ES2250243T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con granulado de agente tensioactivo especial. - Google Patents

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con granulado de agente tensioactivo especial.

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ES2250243T3 ES01106884T ES01106884T ES2250243T3 ES 2250243 T3 ES2250243 T3 ES 2250243T3 ES 01106884 T ES01106884 T ES 01106884T ES 01106884 T ES01106884 T ES 01106884T ES 2250243 T3 ES2250243 T3 ES 2250243T3
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Birgit Dr. Burg
Dieter Dr. Jung
Fred Dr. Schambil
Monika Dr. Bocker
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Abstract

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en forma de comprimidos prensados a partir de agentes de lavado y limpieza compactados, en forma de partículas, caracterizados porque contienen un 55 a un 75 % en peso de un granulado tensioactivo, que contiene un 1, 5 a un 5 % en peso de azúcar, referido respectivamente al peso de granulado tensioactivo.

Description

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con granulado de agente tensioactivo especial.
La presente invención se sitúa en el campo de cuerpos moldeados compactos, que presentan propiedades activas en lavado y limpieza. Tales cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza comprenden, a modo de ejemplo, cuerpos moldeados de agentes de lavado para el lavado de materiales textiles, cuerpos moldeados de agentes de lavado para el lavado de la vajilla a máquina o la limpieza de superficies duras, cuerpos moldeados de agentes de blanqueo para empleo en lavadoras o lavavajillas, cuerpos moldeados para el desendurecimiento del agua o comprimidos salinos antimanchas. En especial, la invención se refiere a cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que se emplean para el lavado de materiales textiles en una lavadora doméstica, y se denominan comprimidos de agentes de lavado de manera abreviada.
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza se describen ampliamente en el estado de la técnica, y gozan de popularidad creciente en el consumidor debido a la dosificación sencilla. Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza tableteados, frente a los pulverulentos, tienen una serie de ventajas: son más fáciles de dosificar y manejar, y debido a su estructura compacta tienen ventajas en el almacenaje y en el transporte. Por consiguiente, también en la literatura de patentes se describen extensamente cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza. Un problema que se presenta siempre en la aplicación de cuerpos moldeados activos en lavado y limpieza es la velocidad de descomposición y disolución de los cuerpos moldeados, demasiado reducida bajo condiciones de aplicación. Ya que se pueden obtener cuerpos moldeados estables, es decir, estables dimensionalmente y resistentes a la rotura, solo mediante presiones relativamente elevadas, se llega a un fuerte compactado de los componentes del cuerpo moldeado, y a una desintegración retardada del cuerpo moldeado en el baño acuoso, y con ello a una liberación demasiado lenta de las substancias activas en el proceso de lavado, o bien limpieza. La desintegración retardada de cuerpos moldeados tiene además el inconveniente de que los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza no se pueden arrastrar a través de la cámara de barrido de lavadoras domésticas, ya que los comprimidos no se descomponen en un tiempo suficientemente corto en partículas secundarias que son bastante reducidas para ser arrastradas en el tambor de lavado desde la cámara de barrido. Una tarea de la presente invención era poner a disposición cuerpos moldeados que se distinguieran por tiempos de descomposición cortos en el caso de dureza predeterminada, y se pudieran dosificar, por consiguiente, también a través de la cámara de barrido de lavadoras domésticas.
Para superar la dicotomía entre dureza, es decir estabilidad al transporte y manejo, y descomposición sencilla de los cuerpos moldeados, en el estado de la técnica se han desarrollado muchas propuestas de solución. Una propuesta conocida especialmente por la farmacia, y extendida en el campo de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, es la incorporación de determinados agentes auxiliares de desintegración, que facilitan el acceso de agua, o se hinchan, o bien desprenden gases en el caso de acceso de agua, o ejercen un efecto desintegrante en otra forma. Otras propuestas de solución de la literatura de patentes describen el prensado de mezclas previas de determinados tamaños de partículas, la separación de substancias de contenido aisladas de otras substancias de contenido determinadas, así como el revestimiento de substancias de contenido aisladas o del cuerpo moldeado total con agentes aglutinantes. También la idea de incorporar substancias de contenido más fácilmente solubles en los cuerpos moldeados, y acelerar de este modo la descomposición del cuerpo moldeado, se describe en la literatura de patentes. Además de sales fácilmente solubles, como acetatos, citratos o similares, en parte se mencionan también substancias de contenido no iónicas fácilmente solubles.
La solicitud de patente japonesa JP 07/286199 (Lion) describe en forma de su Derwent-Abstract un procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado mediante mezclado de un agente tensioactivo aniónico con un agente tensioactivo no iónico en presencia de al menos un 10% en peso de agua y otras substancias de contenido de agentes de lavado, obteniéndose granulados de agentes tensioactivos, y prensado de estos granulados de agentes tensioactivos con disolventes granulados de una solubilidad de al menos 20 g/100 ml (0ºC). Los disolventes preferentes son carbonato potásico, sulfato amónico, cloruro amónico, benzoato sódico, bencenosulfonato sódico, ácido p-toluenosulfónico-Na, xilenosulfonato sódico, NaCl, ácido cítrico, D-glucosa, urea y sucrosa. En este caso, los disolventes se debían presentar en forma granulada. En este documento no se informa sobre la mejora del tiempo de descomposición de comprimidos de agentes de lavado de dureza elevada, ni sobre la aptitud para arrastre de los cuerpos moldeados en cámaras de barrido de lavadoras domésticas.
En la DE-A-34 17 820 se describen comprimidos de agentes de lavado que contienen granulados de agentes tensioactivos compactados, que se pulverizan con disolución de azúcar de caña o sorbita. La solicitud de patente internacional WO 95/34625 (Procter & Gamble) describe una composición de agente de lavado que contiene un 1 a un 50% en peso de un sistema tensioactivo, que comprende al menos un 30% en peso de alquilsulfato, alquiletersulfato y/o alquilsulfato secundario, un 0,1 a un 5% en peso de celobiosa, glucosa, maltosa, lactosa, ribosa y/o lactulosa, así como al menos un 1% en peso de substancia adyuvante. Para conseguir la mejora de solubilidad se deben aglomerar agente tensioactivo, sacárido y adyuvante de manera conjunta. En este documento no se informa sobre la dureza ni el tiempo de descomposición de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza.
La solicitud de patente europea EP 971 023 (Procter & Gamble) reivindica granulados que contienen agentes tensioactivos con un contenido en acetato, en especial acetato sódico. De este modo los granulados serán más solubles, y concederán una solubilidad mejorada a cuerpos moldeados de agentes de lavado o limpieza en los que se incorporan. Sin embargo, los acetatos tienen el inconveniente de que, en el contacto de los cuerpos moldeados con las manos desnudas liberan cantidades reducidas pero perceptibles de ácido acético, que se perciben de manera molesta por el usuario como "olor a vinagre". Además, la nota de olor de las esencias empleadas en los comprimidos se reduce regularmente debido al acetato.
La solicitud de patente alemana DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) describe cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que se distinguen por dureza elevada y tiempo de descomposición simultáneamente corto. Estos se pueden obtener si contienen azúcar finamente dividido, presentando al menos un 50% en peso de las partículas de azúcar tamaños de partícula por debajo de 400 \mum. A tal efecto, los azúcares se mezclan con otros componentes en el citado intervalo de tamaños de partícula, y se prensan para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza.
En todos los documentos citados del estado de la técnica se añaden azúcares a la mezcla a prensar como aditivo en forma pura, o no se describen cuerpos moldeados de agentes de lavado o limpieza con sus problemas específicos. Ninguno de los documentos citados se ocupa de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen azúcares y/o ácidos sacáricos y/o sales de ácidos sacáricos en forma de un granulado, que contiene predominantemente otras substancias de contenido. El empleo de azúcares y/o ácidos sacáricos y/o sales de ácidos sacáricos en cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza para la mejora de los tiempos de descomposición, y para posibilitar una dosificación a través de la cámara de barrido de lavadoras domésticas no se describe o sugiere en ningún documento.
Ahora se descubrió que se pueden obtener cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con los citados inconvenientes sí estos contienen granulados de agentes tensioactivos, que contienen por su parte azúcares.
Por lo tanto, son objeto de la invención cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en forma de comprimidos prensados a partir de agentes de lavado y limpieza compactados, en forma de partículas, que contienen un 55-75% en peso de granulado de agente tensioactivo, que contiene un 1,5 a un 5% en peso de azúcares, referido respectivamente al peso de granulado tensioactivo.
En el ámbito de la presente invención, el concepto "azúcares" caracteriza azúcares simples y múltiples, es decir, monosacáridos y oligosacáridos, en los que 2 a 6 monosacáridos están unidos entre sí a modo de acetal. Por lo tanto, son "azúcares" en el ámbito de la presente invención monosacáridos, disacáridos, trisacáridos, tetra-, penta- y hexasacáridos.
Los monosacáridos son polihidroxialdehídos lineales (aldosas), o bien polihidroxicetonas (cetosas). En la mayor parte de los casos, estos disponen de una longitud de cadena de 5 (pentosas), o bien seis (hexosas) átomos de carbono. Los monosacáridos con más (heptosas, cotosas, etc.) o menos (tetrosas) átomos de carbono son relativamente infrecuentes. Los monosacáridos disponen parcialmente de un gran número de átomos de carbono asimétricos. Para una hexosa con 4 átomos de carbono asimétricos resulta un número de 24 estereoisómeros. La orientación del grupo OH en el átomo de carbono asimétrico de numeración más elevada en la proyección de Fischer divide los monosacáridos en series de configuración D y L. En el caso de monosacáridos que se encuentran en la naturaleza es bastante más frecuente la configuración D. En tanto sea posible, los monosacáridos forman hemiacetales intramoleculares, de modo que resultan estructuras en forma de anillo de tipo pirano (piranosas) y furano (furanosas). Los anillos más reducidos son inestables, los anillos mayores son resistentes solo en disoluciones acuosas. Mediante el ciclizado se produce otro átomo de carbono asimétrico (el denominado átomo de carbono anómero), que duplica de nuevo el número de estereoisómeros posibles. Esto se expresa mediante los prefijos \alpha y \beta. La formación de semiacetales es un proceso dinámico, que depende de diversos factores, como temperatura, disolvente, valor de pH, etc. En la mayor parte de los casos, se presentan mezclas de ambas formas anómeras, parcialmente también como mezclas de formas de furanosa y piranosa.
Los monosacáridos empleables como azúcares en el ámbito de la presente invención son, a modo de ejemplo, las tetrosas D(-)-eritrosa y D(-)-treosa, así como D(-)-eritrulosa, las pentosas D(-)-ribosa, D(-)-ribulosa, D(-)-arabinosa, D(+)-xilosa, D(-)-xilulosa, así como D(-)-lixosa y las hexosas D(+)-alosa, D(+)-altrosa, D(+)-glucosa, D(+)-manosa, D(-)-gulosa, D(-)-idosa, D(+)-galactosa, D(+)-talosa, D(+)-psicosa, D(-)-fructosa, D(+)-sorbosa y D(-)-tagatosa. Los monosacáridos más importantes y más extendidos son: D-glucosa, D-galactosa, D-manosa, D-fructosa, L-arabinosa, D-xilosa, D-ribosa y 2-desoxi-D-ribosa.
Los disacáridos son moléculas de monosacárido simples, unidas mediante enlace glicosídico (D-glucosa, D-fructosa, entre otras). Si el enlace glicosídico se sitúa entre los átomos de carbono acetálicos (1 en aldosas, o bien 2 en cetosas) de ambos monosacáridos, con ello se fija la forma de anillo en ambos; los azúcares no muestran mutarrotación, no reaccionan con reactivos de cetona, y ya no actúan como reductores (negativo Fehling: tipo trehalosa o sacarosa). Por el contrario, si el enlace glicosídico une el átomo de carbono acetálico de un monosacárido con alguno del segundo, este puede adoptar aún la forma de cadena abierta, y el azúcar presenta a una acción reductora (positivo Fehling: tipo maltosa).
Los disacáridos más importantes son sacarosa (azúcar de caña, sucrosa), trehalosa, lactosa (azúcar láctico), lactulosa, maltosa (azúcar de malta), celobiosa (producto de degradación de celulosa), gentobiosa, melibiosa, turanosa y otros.
Los trisacáridos son hidratos de carbono que están constituidos por 3 monosacáridos unidos entre sí mediante enlace glicosídico, y para los que se encuentra ocasionalmente también la denominación incorrecta triosas. Los trisacáridos se presentan en la naturaleza con relativa poca frecuencia, son ejemplos gentianosa, cestosa, maltotriosa, melecitosa, refinosa, así como streptomicina y validamicina, como ejemplo de trisacáridos que contienen aminoazúcares.
Los tetrasacáridos son oligosacáridos con 4 unidades monosacárido. Son ejemplos de esta clase de compuestos estaquiosa, lignosa (galactosa-glucosa-fructosa-galactosa) y secalosa (de 4 unidades 4-fructosa).
En el ámbito de la presente invención se emplean preferentemente como azúcares sacáridos del grupo glucosa, fructosa, sacarosa, celobiosa, maltosa, lactosa, lactulosa, ribosa y sus mezclas. En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención están contenidas glucosa y/o sacarosa de modo especialmente preferente.
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen el azúcar o los azúcares en cantidades de un 1,5 a un 5% en peso, y en especial de un 1,5 a un 2,5% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado. La cantidad de azúcares que está contenida en los cuerpos moldeados se puede controlar en este caso a través de la cantidad de azúcares en el granulado de agente tensioactivo, o en el granulado a través de la cantidad de granulado de agente tensioactivo en el caso de contenido en azúcares predeterminado.
En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, el granulado de agente tensioactivo contiene azúcares en cantidades de un 1,5 a un 5% en peso, referido respectivamente al peso de granulado de agente tensioactivo.
Además del azúcar incorporado en los granulados de agentes tensioactivo según la invención, los granulados de agentes tensioactivos contienen naturalmente agentes tensioactivos. Estos pueden proceder de los grupos de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros, pudiéndose emplear naturalmente también mezclas de los citados tipos de agentes tensioactivos. Independientemente del tipo de agente tensioactivo empleado, los granulados de agentes tensioactivos presentan contenidos en agentes tensioactivos de un 5 a un 60% en peso, preferentemente de un 10 a un 50% en peso, y en especial de un 15 a un 40% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de agente tensioactivo, en cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes.
A modo de ejemplo, se emplean como agentes tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.
Son preferentes como sulfatos de alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.
También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante, éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción más abajo). En este caso son especialmente apropiados de nuevo los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.
Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales, en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales sódicas.
En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agente de lavado y limpieza en los que el contenido de granulado de agente tensioactivo en agentes tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 45% en peso, preferentemente un 10 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un 35% en peso, referido respectivamente al peso de granulado de agente tensioactivo.
En la selección de agentes tensioactivos aniónicos, a la libertad de formulación no se opone ninguna condición marginal a cumplir. No obstante, los granulados de agentes tensioactivos preferentes presentan un contenido en jabones que sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso total de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza. Los agentes tensioactivos aniónicos a emplear preferentemente son en este caso los alquilbencenosulfonatos y sulfatos de alcohol graso, conteniendo los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso de sulfatos de alcohol graso, referido respectivamente al peso de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza.
Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, que se puede emplear ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos empleables satisfacen la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial entre 1,1 y 1,4.
Preferentemente se emplean alquilpoliglucósidos lineales, es decir, alquilpoliglicósidos en los que el resto poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto n-alquilo.
Los granulados de agentes tensioactivos pueden contener preferentemente alquilpoliglicósidos, siendo preferentes contenidos en APG por encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo moldeado total. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso, preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso.
También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de éstos.
Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)
(I),R --- CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
--- [Z]
en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
(II),R --- CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}
--- [Z]
en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.
Según la invención son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en los que el contenido del granulado tensioactivo en agentes tensioactivos no iónicos asciende a un 1 hasta un 15% en peso, preferentemente un 2,5 a un 10% en peso, y en especial un 5 a un 7,5% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de agentes tensioactivos.
Además de azúcares y agentes tensioactivos, el granulado de agente tensioactivo contiene generalmente otras substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza. Para obtener granulados de agentes tensioactivos estables al almacenaje y susceptibles de esparcido, es preferente añadir en la obtención de granulados de agentes tensioactivos substancias soporte que contienen granulados tensioactivos, es decir, substancias de esqueleto. También otras substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza, en especial los denominados componentes reducidos, como aclaradores ópticos, polímeros, antiespumantes, fosfonatos, colorantes y perfumes, pueden ser componente del granulado de agentes tensioactivos.
El granulado de agentes tensioactivos se puede emplear en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en cantidades variables. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen el granulado de agentes tensioactivos que contiene azúcares en cantidades de un 55 a un 75% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza descritos con propiedades ventajosas, es decir, un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mediante mezclado de un granulado que contiene agentes tensioactivos con componentes de elaboración finamente divididos, y subsiguiente prensado conformante de modo conocido en sí, en el que el granulado que comprende agentes tensioactivos contiene azúcares.
También en el procedimiento según la invención los contenidos en azúcares se sitúan en el intervalo de un 1,5 a un 5% en peso en el granulado de agentes tensioactivos, referido respectivamente al peso del granulado de agentes tensioactivos.
La obtención de granulados que contienen agentes tensioactivos se describe ampliamente en el estado de la técnica, pudiéndose recurrir, además de la extensa literatura de patentes, también numerosos artículos recopilatorios y monográficos. De este modo, W. Hermann de Groot, I. Adami, G.F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisher, Wassenaar, 1995, describe diversos procedimientos de secado por pulverizado, mezclado y granulado para la obtención de agentes de lavado y limpieza.
Por motivos energéticos es preferente no obtener el granulado de agentes tensioactivos mediante secado por pulverizado, sino a través de un procedimiento de granulado. Además de los procedimientos de granulado y aglomerado convencionales, que se pueden llevar a cabo en los más diversos granuladores mezcladores y aglomeradores mezcladores, son, a modo de ejemplo, también procedimientos de aglomerado a presión. Por lo tanto son preferentes procedimientos en los que el granulado que contiene agentes tensioactivos se obtienen mediante granulado, aglomerado, aglomerado a presión, o una combinación de estos procedimientos.
En el procedimiento de granulado en mezclador descrito a continuación, el componente del grupo de azúcares contenido en los granulados según la invención puede ser componente del lecho sólido, que se granula bajo adición de agentes auxiliares de granulado. No obstante, también es posible emplear una disolución de azúcares en agua o en otros líquidos, a modo de ejemplo agentes tensioactivos no iónicos, como agente auxiliar de granulado. Naturalmente, también es posible prever las citadas substancias tanto como componente del lecho sólido, como también como componente del líquido granulado. Además es posible granular un líquido o masa viscosa mediante adición de productos sólidos. También en este granulado "inverso" pueden estar contenidos azúcares tanto en la masa a granular, como también en los productos sólidos a añadir.
El granulado se puede llevar a cabo en una pluralidad de aparatos empleados habitualmente en la industria de agentes de lavado y limpieza. A modo de ejemplo es posible emplear los esferonizadores comunes en farmacia. En tales instalaciones de plato giratorio, el tiempo de residencia de los granulados asciende habitualmente a menos de 20 segundos. También son apropiados mezcladores convencionales y granuladores mezcladores. En este caso, como mezcladores se pueden emplear tanto mezcladores de alta intensidad ("high-shear mixer"), como también mezcladores normales con velocidades de circulación más reducidas. Los mezcladores apropiados son, a modo de ejemplo, mezcladores Eirich® de las series R o RV (marca registrada de Maschinenfabrik Gustav Eiric, Hardheim), de Schugi® Flexomix, los mezcladores Fukae® FS-G (marca registrada de Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), los mezcladores Lödige® FM, KM y CB (marca registrada de Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) o las series Drais®, T o K-T (marca registrada de Drais-Werke GmbH, Mannheim). Los tiempos de residencia de los granulados en los mezcladores se sitúan en el intervalo de menos de 60 segundos, dependiendo el tiempo de residencia también de la velocidad de circulación del mezclador. En este caso los tiempos de residencia se acortan correspondientemente cuanto más rápido circule el mezclador. Los tiempos de residencia de los granulados en el mezclador/ esferonizador ascienden preferentemente a menos de 1 minuto, preferentemente a menos de 15 segundos. En mezcladores de funcionamiento lento, por ejemplo un Lödige KM, se ajustan tiempos de residencia de hasta 20 minutos, siendo preferentes tiempos de residencia por debajo de 10 minutos debido a la economía de procedimiento.
Los procedimientos de granulado preferentes para la obtención de granulados que contienen agentes tensioactivos se llevan a cabo en granuladores mezcladores, en los que algunas piezas del mezclador, o el mezclador total, se calientan a temperaturas que se sitúan al menos 20ºC por encima de la temperatura que presentan las substancias a granular al comienzo del proceso de granulado. Por lo tanto, si se granulan productos sólidos que se almacenaron a 20ºC, y llegan al mezclador con esta temperatura, es preferente que algunas o todas las piezas del mezclador presenten al menos una temperatura de 40ºC. No obstante, en especial no se debe sobrepasar una temperatura de 120ºC para las piezas de mezclador, o bien el mezclador total. Si se calientan solo piezas del mezclador a las citadas temperaturas, éstas son preferentemente las paredes del mezclador, o bien las herramientas mezcladoras. Las primeras se pueden llevar a la temperatura deseada mediante una camisa calentable, las últimas mediante elementos de calefacción incorporados.
En la obtención de granulados que contienen agentes tensioactivos en mezcladores completa o parcialmente calentados es además preferente el empleo de agentes auxiliares de granulado no acuosos, en especial agentes tensioactivos no iónicos, que presentan un punto de fusión en el intervalo de 20 a 50ºC. Mediante el procedimiento de granulado preferente descrito se puede aumentar el peso aparente de los granulados de agentes tensioactivos, reduciéndose claramente al mismo tiempo aglomerados de pared indeseables en las paredes del mezclador. El empleo de granulados de agentes tensioactivos obtenidos de tal manera en mezclas previas aptas para tableteado conduce a cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que se distinguen frente a mezcladores que contienen granulados obtenidos de manera convencional por un tiempo de descomposición reducido adicionalmente.
En el procedimiento de aglomerado a presión, el granulado que contiene agentes tensioactivos se compacta bajo presión y bajo acción de fuerzas de cizallamiento, y en este caso se homogeneiza, y a continuación se descarga de las instalaciones con conformado. Los procedimientos de aglomerado a presión más significativos técnicamente son la extrusión, el compactado por rodillos, el peletizado y el tableteado. Los procedimientos de aglomerado a presión empleados preferentemente para la obtención del granulado que contiene agentes tensioactivos en el ámbito de la presente invención son la extrusión, el compactado por rodillos y el peletizado.
En una forma de ejecución preferente, en este caso el granulado que contiene agentes tensioactivos se alimenta preferentemente de manera continua a una extrusora laminadora planetaria o a una extrusora de dos ejes, o bien una extrusora de dos husillos con guía de husillos sincrónica u opuesta, cuya carcasa y cuya cabeza de granulado de extrusora pueden estar calentadas a la temperatura de extrusión predeterminada. Bajo la acción de cizallamiento de los husillos de extrusora, la mezcla previa se compacta bajo presión, que asciende preferentemente al menos a 25 bar, en el caso de rendimientos extremadamente elevados en dependencia de la instalación empleada, pero también se puede situar por debajo, se plastifica, se extrusiona en forma de barras finas a través de la placa de toberas perforada en la cabeza de la extrusora, y finalmente el producto de extrusión de desmenuza por medio de una cuchilla de corte giratoria preferentemente para dar cuerpos granulados aproximadamente esféricos a cilíndricos. El diámetro de orificio de la placa de toberas perforadas y la longitud de corte de barra se ajustan en este caso a la dimensión de granulado seleccionada. En esta forma de ejecución se consigue la obtención de granulados de un tamaño de partícula esencialmente predeterminable de manera uniforme, pudiendo estar adaptados al fin de empleo deseado en particular los tamaños de partícula absolutos. En este caso, las formas de ejecución importantes prevén la obtención de granulados homogéneos en el intervalo de milímetros, a modo de ejemplo en el intervalo de 0,8 a 5 mm, y en especial en el intervalo de aproximadamente 1,0 a 3 mm. La proporción longitud/ diámetro de los granulados primarios cortados se sitúa en este caso en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 3:1 en una forma de ejecución importante. Además es preferente alimentar el granulado primario a un plástico a otro paso de elaboración conformante; en este caso se redondean los cantos presentes en el producto de extrusión crudo, de modo que en último lugar se pueden obtener granos de producto de extrusión esféricos a aproximadamente esféricos. Alternativamente se pueden llevar a cabo extrusiones/prensados también en extrusoras de baja presión, en la prensa de alisado o en la extrusora B.
En otra forma de ejecución preferente, el procedimiento de obtención para el granulado que contiene agentes tensioactivos se lleva a cabo por medio de un compactado por rodillos. En este caso, el granulado que contiene agentes tensioactivos se introduce por dosificación selectivamente entre dos rodillos lisos, o provistos de acanaladuras de forma definida, y se lamina entre ambos rodillos bajo presión para dar un compactado en forma de hojas, la denominada costra. Los rodillos ejercen una presión lineal elevada sobre la mezcla previa, y se pueden calentar, o bien enfriar adicionalmente según sea necesario. En el caso de empleo de rodillos lisos se obtienen bandas de costra lisas, no estructuradas, mientras que mediante el empleo de rodillos estructurados se pueden generar costras correspondientemente estructuradas o aglomerados aislados, en los que se pueden predeterminar, a modo de ejemplo, determinadas formas de los granulados, o bien cuerpos moldeados posteriores. La banda de costra se descompone a continuación mediante un proceso de corte y desmenuzado en piezas más reducidas, y de este modo se puede elaborar para dar granos de granulado, que se mejoran mediante otros procedimientos de tratamiento superficial conocidos en sí, en especial se pueden llevar a estructura aproximadamente esférica.
En otra forma de ejecución preferente, la obtención del granulado que contiene agentes tensioactivos se efectúa por medio de un peletizado. En este caso se aplica el granulado que contiene agentes tensioactivos sobre una superficie perforada, y se comprime a través de los orificios por medio de un cuerpo generador de presión. En formas de ejecución habituales de prensas para aglomerados, el granulado que contiene agentes tensioactivos se compacta bajo presión, se plastifica, se comprime en forma de barras finas a través de una superficie perforada por medio de un rodillo giratorio, y finalmente se desmenuza con un dispositivo de corte para dar granos de granulado. En este caso son concebibles los más diversos acondicionamientos de rodillos de presión y matrices perforadas. A modo de ejemplo, encuentran aplicación platos perforados planos, así como matrices anulares cóncavas o convexas, a través de las cuales se puede hacer pasar a presión el material por medio de uno o varios rodillos de presión. Los rodillos de presión pueden presentar también forma cónica en los aparatos giratorios, en los aparatos en forma de anillo pueden poseer matrices y rodillo(s) de prensado de sentido de giro sincrónico o contrario. Una instalación apropiada para la puesta en práctica del procedimiento según la invención se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana sin examinar DE 38 16 842 (Schlüter GmbH). La prensa de matriz anular dada a conocer en este documento está constituida por una matriz anular giratoria, recorrida por canales de prensado, y al menos un rodillo de prensado que está en unión eficaz con su superficie interna, que prensa el material alimentado al espacio de matriz a través de los canales de prensado en una descarga de material. En este caso, la matriz anular y el rodillo de prensado son accionables en el mismo sentido, mediante lo cual es realizable una carga por cizallamiento más reducida, y con ello un aumento de temperatura menor de la mezcla previa. No obstante, naturalmente también en el peletizado se puede trabajar con rodillos calentables o refrigerables para ajustar una temperatura deseada de la mezcla previa.
El granulado de agentes tensioactivos que contiene azúcares se mezcla a continuación con otros componentes de elaboración para dar una mezcla previa, que se puede prensar después para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza. En este caso, la mezcla previa a prensar puede contener como componentes de elaboración, además de las substancias de contenido ya citadas, otras substancias de contenido habituales en agentes de lavado y limpieza, en especial del grupo de substancias de esqueleto, agentes auxiliares de desintegración, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión. No obstante, las citadas substancias pueden ser ya componente del granulado de agentes tensioactivos completa o parcialmente.
Además de las substancias con actividad de lavado, las substancias de esqueleto son las substancias de contenido más importantes de agentes de lavado y limpieza. En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden estar contenidas todas las substancias de esqueleto empleadas en agentes de lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -donde no existan prejuicios ecológicos contra su empleo- también los fosfatos.
Los silicatos sódicos cristalinos, estratificados, apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo 2, 3 o 4 valores preferentes para x. Tales silicatos laminares cristalinos se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A-0 164 514. Silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los cuales M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos \beta-, como también d-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O, pudiéndose obtener disilicatos \beta-sódicos, a modo de ejemplo, según el procedimiento que está descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.
En caso deseado, se puede incorporar zeolita adicional en la mezcla previa más allá de la cantidad de zeolita de tipo P y/o X introducida a través del granulado de agentes tensioactivos, añadiéndose zeolita como componente de elaboración. La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente una zeolita de tipo A, P, X o Y. No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. Entre la pluralidad de fosfatos adquiribles comercialmente tienen el máximo significado los fosfatos metálicos alcalinos, bajo especial preferencia de trifosfato pentasódico, o bien pentapotásico (tripolifosfato sódico, o bien potásico) en la industria de agentes de lavado y limpieza.
En este caso, fosfatos metálicos alcalinos es la denominación general para las sales metálicas alcalinas (en especial sódicas y potásicas) de diferentes ácidos fosfóricos, en cuyo caso se puede diferenciar entre ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, además de representantes de peso molecular más elevado. En este caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soporte de álcali, impiden depósitos de cal en piezas de máquinas, o bien incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al rendimiento de limpieza.
El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell (véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de 4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico, difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.
El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC, y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente soluble en agua.
El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato (correspondientemente un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra (correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene mediante concentración por evaporación de una disolución constituida por exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340º, y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este se produce, por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de Thomas con carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más elevado, en la industria de agentes de limpieza son frecuentemente preferentes los fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo tanto altamente eficaces, frente a correspondientes compuestos sódicos.
El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de calentamiento de fosfato disódico a >200º, o haciéndose reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica, y deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato compleja sales de metales pesados y formadores de dureza, y reduce, por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico (pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el valor de pH de la disolución al 1% a 10,4 a 25ºC.
Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4} o bien de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos de peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien potásicos, y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o bien potásicos. En especial para estos últimos se emplean una pluralidad de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de Graham, sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos y potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos condensados.
El trifosfato pentasódico, importante desde el punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO [P(O)(ONa)-O]_{n}-
Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:
(NaPO_{3})_{3} \ + \ 2 \ KOH \ \rightarrow \ Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} \ + \ H_{2}O
Según la invención, éstos son empleables exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato potásico o tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y tripolifosfato de sodio y potasio.
Como coadyuvantes orgánicos, en los cuerpos moldeados básicos se pueden emplear especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos. Estas clases de substancias se describen a continuación.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos.
También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos.
Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mas elevados que los pesos moleculares indicados en este documento.
Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros se pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómero.
En especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
Del mismo modo son empleables como substancias adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Es igualmente apropiado un oligosacárido oxidado. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos.
Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo, emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos.
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Además, también se pueden emplear como coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones alcalinotérreos.
La cantidad de substancia de esqueleto se sitúa habitualmente entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un 15 y un 60% en peso, y en especial entre un 20 y un 50% en peso. La cantidad de adyuvantes empleados es dependiente del fin de empleo, de modo que los comprimidos de agentes de blanqueo pueden presentar cantidades mas elevadas en substancias de esqueleto (a modo de ejemplo entre un 20 y un 70% en peso, preferentemente entre un 25 y un 65% en peso, y en especial entre un 30 y un 55% en peso), a modo de ejemplo como comprimidos de agentes de lavado (habitualmente un 10 a un 50% en peso, preferentemente un 12,5 a un 45% en peso, y en especial entre un 17,5 y un 37,5% en peso).
Para facilitar la descomposición de cuerpos moldeados altamente compactos es posible incorporar en los mismos agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de descomposición, substancias auxiliares que provocan la rápida descomposición de comprimidos en agua o jugos gástricos, y la liberación de fármacos en forma reabsorbible.
Estas substancias, que también se denominan agentes "explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en el caso de acceso de agua, aumentando por una parte el volumen propio (hinchamiento), pero pudiéndose generar también una presión que permite descomponer los comprimidos en partículas más reducidas a través de la liberación de gases. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de
caseína.
Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.
Como agentes de desintegración preferentes, en el ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración a base de celulosa, de modo que los comprimidos de agentes de lavado o limpieza preferentes contienen tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada formalmente, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.
Los citados derivados de celulosa no se emplean preferentemente por separado como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, como agente de desintegración a base de celulosa se emplea celulosa pura, que está exenta de derivados de celulosa.
Como agente de desintegración adicional a base de celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que atacan y disuelven completamente solo las zonas amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%). Una disgregación subsiguiente de las celulosas microfinas producidas mediante la hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partícula primaria de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de ejemplo, para dar granulado con un tamaño medio de partícula de 200 \mum.
En el ámbito de la presente invención también es posible incorporar componentes ácidos a los cuerpos moldeados. Si los cuerpos moldeados contienen carbonatos, mediante reacción de ácido con el carbonato se libera dióxido de carbono, pudiendo actuar este "efecto efervescente" fomentando la desintegración. Habitualmente se emplean ácidos oligocarboxílicos oligómeros, como ácido succínico, ácido maléico, y en especial ácido cítrico, en sistemas efervescentes.
En el procedimiento según la invención (véase a continuación) para los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza posteriores, es ventajoso que la mezcla previa a prensar presente un peso aparente que se aproxime al de agentes de lavado compactos habituales. En especial es preferente que la mezcla previa a prensar presente un peso aparente de al menos 500 g/l, preferentemente de al menos 600 g/l, y en especial por encima de 700 g/l.
Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias de esqueleto, de modo que son obtenibles comprimidos de agentes de blanqueo puros. Si se emplean tales comprimidos de agentes de blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente una combinación de percarbonato sódico con sesquicarbonato sódico, independientemente de qué substancias de contenido adicionales estén incluidas en los agentes. En los agentes según la invención se pueden emplear también agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanoico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo en cuerpos moldeados para el lavado de la vajilla a máquina se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, y en especial en el tratamiento previo de ropa, se pueden incorporar activadores de blanqueo en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, bajo condiciones de perhidrólisis, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan los grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonailsuccinimida (NOSI), sulfonatos de fenol acilados, en especial sulfonato de n-nonanoil- o isononanoiloxibenceno (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, pueden estar contenidos también los denominados catalizadores de blanqueo en los cuerpos moldeados. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son apropiados como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N, así complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.
Como enzimas entran en consideración en especial aquellas de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de las citadas enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir a la conservación de color y al incremento de la suavidad del material textil mediante la eliminación de pilling y microfibrillas. Para el blanqueo, o bien para la inhibición de la transmisión de color, se pueden emplear también oxidorreductasas. Son muy especialmente apropiados principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. En algunos casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas, y \beta-glucosidasas, que se llaman también celobiasas, o bien mezclas de éstas. Ya que los diversos tipos de celulasas se diferencian en sus actividades de CMcaseasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se pueden ajustar las actividades deseadas.
Las enzimas pueden estar adsorbidas en substancias portadoras y/o alojadas en substancias envolventes, para protegerlas contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso.
Adicionalmente, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza pueden contener también componentes que influyen positivamente sobre la actitud para lavado de aceite y grasa de materiales textiles (los denominados repelentes de suciedad). Este efecto se evidencia claramente si se ensucia un material textil que se lavó ya previamente varias veces con un agente de limpieza según la invención, que contiene estos componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxi de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.
Los cuerpos moldeados pueden contener como aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbencenosulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes aclaradores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloro-estiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.
Los colorantes y las substancias perfumantes se añaden a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza para mejorar la impresión estética de los productos, y poner a disposición del consumidor, además del rendimiento, un producto "típico e inconfundible" visual y organolépticamente. Se pueden emplear como aceites perfumados, o bien substancias perfumantes, compuestos aromáticos aislados, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang. También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de labdano, así como esencia de flores de naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia de madera de sándalo.
Habitualmente, el contenido de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en colorantes se sitúa por debajo de un 0,01% en peso, mientras que las substancias perfumantes constituyen hasta un 2% en peso de la formulación total.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en los agentes, pero también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa, y que proporcionan un perfume duradero de los materiales textiles mediante una liberación de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otras substancias auxiliares.
Para mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, éstos se pueden teñir con colorantes apropiados. Los colorantes preferentes, cuya selección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una elevada estabilidad al almacenaje e insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de los agentes y frente a la luz, y no poseen una substantividad marcada frente a fibras textiles para no teñir las mismas.
Antes del prensado de la mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, la mezcla previa se puede "empolvar" con agentes de tratamiento de superficies finamente divididos. Esto puede ser ventajoso para la naturaleza y propiedades físicas tanto de la mezcla previa (almacenaje, prensado), como también de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza acabados. Los agentes de empolvado finamente divididos son conocidos desde hace tiempo en el estado de la técnica, empleándose casi siempre zeolitas, silicatos, u otras sales inorgánicas. No obstante, preferentemente se "empolva" la mezcla previa con zeolita finamente dividida, siendo preferentes zeolitas de tipo faujasita. En el ámbito de la presente invención, el concepto "zeolita de tipo faujasita" caracteriza las tres zeolitas que forman el subgrupo de faujasita del grupo estructural de zeolita 4 (véase Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Por lo tanto, además de la zeolita X, también son empleables zeolita Y y faujasita, así como mezclas de estos compuestos, siendo preferente la zeolita X pura.
En el ámbito de la presente invención son preferentes procedimientos para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, en los que el componente de elaboración, o bien uno de los componentes de elaboración finamente divididos, mezclados adicionalmente, es una zeolita de tipo faujasita con tamaños de partícula por debajo de 100 \mum, preferentemente por debajo de 10 \mum, y en especial por debajo de 5 \mum, y que constituye al menos un 0,2% en peso, preferentemente al menos un 0,5% en peso, y en especial más de un 1% en peso de la mezcla previa a prensar.
La obtención de los cuerpos moldeados según la invención se efectúa en primer lugar mediante el mezclado seco de componentes, que pueden estar pregranulados completa o parcialmente, y subsiguiente moldeo, el prensado para dar comprimidos, pudiéndose recurrir a procedimientos convencionales. Para la obtención de cuerpos moldeados según la invención, la mezcla previa se compacta para dar un comprimido sólido en una denominada matriz entre dos troqueles. Este proceso, que a continuación se denomina tableteado de manera abreviada, se divide en cuatro secciones: dosificación, compactado (conformado elástico), conformado plástico y expulsión.
En primer lugar se introduce la mezcla previa en la matriz, determinándose la cantidad de carga, y con ello el peso y la forma del cuerpo moldeado producido, mediante la posición del troquel inferior y la forma de la herramienta de prensado. La dosificación constante, también en el caso de rendimientos en cuerpo moldeado más elevados, se consigue preferentemente a través de una dosificación volumétrica de la mezcla previa. En el desarrollo subsiguiente del tableteado, el troquel superior está en contacto con la mezcla previa, y desciende adicionalmente en el sentido del troquel inferior. En el caso de este compactado se aproximan las partículas de la mezcla previa mediante prensado, descendiendo continuamente el volumen de cavidad dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior (y con ello a partir de una determinada presión sobre la mezcla previa) comienza el conformado plástico, en el que las partículas fluyen, y se llega a la formación del cuerpo moldeado. Según las propiedades físicas de la mezcla previa se comprime también una parte de partículas de mezcla previa, y se llega a un sinterizado de la mezcla previa a presiones aún mas elevadas. A velocidad de prensado creciente, es decir, en el caso de cantidades de rendimiento elevadas, se acorta cada vez más la fase de conformado elástico, de modo que los cuerpos moldeados producidos pueden presentar cavidades más o menos grandes. En el último paso de tableteado se expele el cuerpo moldeado acabado de la matriz a través del troquel inferior, y se expulsa mediante instalaciones de transporte subsiguientes. En este momento se determina definitivamente solo el peso del cuerpo moldeado, ya que los comprimidos, debido a procesos físicos (recuperación elástica, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.), pueden variar aún su forma y tamaño.
El tableteado se efectúa en prensas para comprimidos comerciales, que pueden estar equipadas, en principio, con troqueles sencillos o dobles. En el último caso se emplea solo el troquel superior para el desarrollo de presión, también el troquel inferior se mueve sobre el troquel superior durante el proceso de prensado, mientras que el troquel superior presiona hacia arriba. Para cantidades de producción reducidas se emplean preferentemente prensas para comprimidos excéntricas, en las que el troquel o los troqueles están fijados a un disco excéntrico, que está montado, por su parte, en un eje con una determinada velocidad de circulación. El movimiento de este troquel de prensado es comparable con el modo de trabajo de un motor de cuatro tiempos habitual. El prensado se puede efectuar respectivamente con un troquel superior e inferior, pero también pueden estar fijados varios troqueles a un disco excéntrico, estando correspondientemente ampliado el número de perforaciones de matriz. Los rendimientos de prensas excéntricas varían, según tipo, de algunos cientos a un máximo de 3000 comprimidos por hora.
Para rendimientos mayores se seleccionan prensas para comprimidos concéntricas, en las que está dispuesto un número mayor de matrices en una denominada mesa de matrices. El número de matrices varía entre 6 y 55 según modelo, siendo adquiribles en el comercio también matrices mayores. A cada matriz en la mesa de matrices está asignado un troquel superior e inferior, pudiéndose desarrollar de nuevo la presión activamente solo mediante el troquel superior, o bien inferior, pero también mediante ambos troqueles. Las mesa de matrices y el troquel se mueven en un eje vertical común, llevándose los troqueles a las posiciones para carga, compactado, conformado plástico y expulsión con ayuda de recorridos curvados tipo rieles durante la circulación. En los puntos en los que es necesaria una elevación, o bien un descenso del troquel, especialmente agravante (carga, compactado, expulsión), se apoyan estos recorridos curvados mediante piezas de baja presión, rieles de tracción inferiores y vías elevadoras. La carga de las matrices se efectúa a través de una instalación de alimentación dispuesta de manera rígida, el denominado tramo de relleno, que está unido a un depósito de reserva para la mezcla previa. La presión sobre la mezcla previa es ajustable individualmente a través de las vías de presión para troquel superior e inferior, efectuándose el desarrollo de presión mediante la rodadura de paso de las cabezas de troqueles en cilindros prensores regulables.
Las prensas concéntricas se pueden dotar también de dos tramos de carga para el aumento del rendimiento, debiéndose recorrer aún solo un semicírculo para la obtención de un comprimido. Para la obtención de cuerpos moldeados de dos y más capas se disponen varios tramos de carga sucesivamente, sin que se expulse la primera capa, ligeramente prensada antes de la carga subsiguiente. Mediante control de proceso apropiado, de este modo son obtenibles comprimidos revestidos y puntuales, que tienen una estructura tipo capas de cebolla, no recubriéndose y, por consiguiente, permaneciendo visible el lado superior del núcleo, o bien de las capas de núcleo en el caso de comprimidos puntuales. También las prensas para comprimidos concéntricas están equipadas de herramientas simples o múltiples, de modo que, por ejemplo, se utilizan un círculo externo con 50 y un círculo interior con 35 perforaciones simultáneamente para el prensado. Los rendimientos de las modernas prensas para comprimidos concéntricas ascienden a mas de un millón de cuerpos moldeados por hora.
En el caso de tableteado con prensas concéntricas se ha mostrado ventajoso llevar a cabo el tableteado con oscilaciones de peso lo más reducidas posible. De este modo, se pueden reducir también las oscilaciones de dureza ante los comprimidos. Se pueden conseguir oscilaciones de peso reducidas de la siguiente manera:
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empleo de piezas intercaladas de material sintético con tolerancias de grosor reducidas,
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número de revoluciones reducido del rotor,
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tramos de carga grandes,
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ajuste del número de revoluciones de paleta de tramo de carga al número de revoluciones del rotor,
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tramo de carga con altura de polvo constante,
-
desacoplamiento de tramo de carga y depósito de polvo.
Para la reducción de aglomerados en troqueles se ofrecen todos los revestimientos antiadherentes conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos revestimientos de material sintético, piezas intercaladas de material sintético o troqueles de material sintético. También se han mostrado ventajosos troqueles giratorios, debiendo presentar configuración giratoria el troquel superior e inferior en lo posible. En el caso de troqueles giratorios se puede prescindir generalmente de una pieza insertada de material sintético. En este caso, las superficies de troqueles estarán electropulidas.
Además se mostró que son ventajosos tiempos de prensado largos. Estos se pueden ajustar con rieles de presión, varios cilindros prensores, o números de revoluciones de rotor reducidos. Ya que las oscilaciones de dureza de los comprimidos son provocadas por las oscilaciones de las fuerzas de prensado, se deben aplicar sistemas que limitan la fuerza de prensado. En este caso se pueden emplear troqueles elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la vía de fuerza. También se pueden realizar los cilindros prensores de manera elástica.
Las máquinas de tableteado apropiadas en el ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackugssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See KORSCH Pressen AG, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros proveedores son, por ejemplo, Dr. Hebert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU), así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente apropiada la prensa hidráulica de presión doble HPF 630 de la firma LAEIS, D. Son adquiribles herramientas de tableteado, a modo de ejemplo, de las firmas Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros proveedores son, por ejemplo, Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).
En este caso, se pueden elaborar los cuerpos moldeados en forma espacial predeterminada y tamaño predeterminado. Como forma espacial entran en consideración prácticamente todos los acondicionamientos manejables de manera razonable, es decir, a modo de ejemplo la configuración como placa, la forma de vara, o bien barra, cubo, paralelepípedo, y correspondientes elementos espaciales con superficies laterales planas, así como especialmente acondicionamientos cilíndricos con sección transversal circular u ovalada. En este caso, este último acondicionamiento comprende la forma de presentación del comprimido hasta piezas cilíndricas compactas con una proporción de altura respecto a diámetro por encima de 1.
En este caso, los comprimidos porcionados pueden estar configurados respectivamente como elementos aislados separados entre sí, que corresponden a la cantidad de dosificación predeterminada de agentes de lavado y/o limpieza. No obstante, del mismo modo es posible formar comprimidos que unen una pluralidad de tales unidades de masa en un comprimido, estando prevista la fácil separabilidad de unidades porcionadas más reducidas, en especial mediante puntos de rotura controlada predeterminados. Para el empleo de agentes de lavado textiles en máquinas del tipo habitual en Europa, con mecánica dispuesta horizontalmente, puede ser conveniente la formación de piezas prensadas porcionadas como comprimidos en forma de cilindro o paralelepípedo, siendo preferente una proporción diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente 0,5 : 2 a 2 : 0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o prensas concéntricas comerciales son dispositivos apropiados, en especial para la obtención de tales piezas prensadas.
La forma espacial de otra forma de ejecución de cuerpos moldeados está adaptada en sus dimensiones a la cámara de barrido de máquinas lavadoras comerciales, de modo que los cuerpos moldeados se pueden introducir, sin ayuda de dosificación, directamente en la cámara de barrido, donde se disuelven durante el proceso de barrido. No obstante, naturalmente también es posible sin problema, y preferente en el ámbito de la presente invención, un empleo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado a través de una ayuda de dosificación.
Otro cuerpo moldeado preferente, que se puede obtener, tiene una estructura tipo placa o tabla con segmentos alternantemente gruesos largos y delgados cortos, de modo que se pueden romper, e introducir en la máquina, segmentos aislados de esta "pastilla" en los puntos de rotura controlada, que constituyen segmentos cortos delgados. Este principio de agente de lavado en cuerpo moldeado "en forma de pastilla" se puede realizar también en otras formas geométricas, a modo de ejemplo triángulos verticales, que están unidos entre sí únicamente a lo largo de uno de sus lados.
No obstante, también es posible no prensar los diferentes componentes para dar un comprimido homogéneo, sino obtener cuerpos moldeados que presentan varias capas, es decir, al menos dos capas. En este caso, también es posible que estas diferentes capas presenten diversas velocidades de disolución. De ello pueden resultar propiedades técnicas de aplicación ventajosas de los cuerpos moldeados. A modo de ejemplo, si en los cuerpos moldeados están contenidos componente que se influyen negativamente de manera recíproca, es posible integrar un componente en la capa más rápidamente soluble, e incorporar el otro componente en una capa más lentamente soluble, de modo que el primer componente haya reaccionado ya cuando el segundo se disuelve. La estructura estratificada de los cuerpos moldeados se puede efectuar tanto a modo de pila, efectuándose ya entonces un proceso de disolución de la(s) capa(s) interna(s) en los cantos del cuerpo moldeado, si las capas externas no se han disuelto aún completamente, pero también se puede conseguir un revestimiento completo de la(s) capa(s) interna(s) mediante la(s) capa(s) situada(s) más externamente en cada caso, lo que conduce a una reducción de la disolución prematura de componentes de la(s) capa(s) interna(s).
En otra forma preferente de ejecución de la invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres capas, es decir, dos capas externas y al menos una capa interna, estando contenido un agente de blanqueo de peróxido al menos en una de las capas internas, mientras que, en el caso de cuerpo moldeado en forma de pila, ambas capas cubrientes, y en el caso del cuerpo moldeado en forma de envoltura las capas más externas, están exentas de agentes de blanqueo de peróxido. Además, también es posible separar entre sí espacialmente agentes de blanqueo de peróxido, y activadores de blanqueo y/o enzimas presentes en caso dado, en un cuerpo moldeado. Tales cuerpos moldeados de varias capas presentan la ventaja de poderse emplear no solo a través de una cámara de barrido o a través de un dispositivo de dosificación, que se añade al baño de lavado; más bien, en tales casos también es posible introducir en cuerpo moldeado en la máquina en contacto directo con los materiales textiles, sin que sean de temer manchas debidas a agentes de blanqueo y similares.
Se pueden conseguir efectos similares también mediante revestimiento ("coating") de componentes aislados de la composición de agente de lavado o limpieza a prensar, o del cuerpo moldeado total. A tal efecto, los cuerpos a revestir se pueden rociar, a modo de ejemplo, con disoluciones o emulsiones acuosas, o bien se puede obtener un revestimiento a través del procedimiento de recubrimiento en fusión.
Como diferenciación óptica, además de la forma y una estructura multicapa, también se puede efectuar una incorporación de partículas de color, las denominadas motas, en los cuerpos moldeados. En este caso se puede teñir, a modo de ejemplo, un cuerpo moldeado blanco de manera homogénea con motas de color, a modo de ejemplo azules, rojas, verdes, amarillas, etc. Para poner a disposición una distribución homogénea de la motas de color a través del comprimido total, y con ello un cuerpo moldeado atractivo visualmente, la cantidad de motas de color y su tamaño de partícula se adaptarán a la mezcla previa restante, que forma la matriz del cuerpo moldeado, de la que sobresalen ópticamente las motas. Si la mezcla de tableteado presenta, a modo de ejemplo, un espectro de grano de 200 a 1.800 \mum, las motas que se mueven en el mismo o en un espectro de grano más grosero, consiguen una distribución homogénea solo por encima de un valor umbral de \geq 6% en peso, referido a la mezcla de tableteado. Cantidades más reducidas conducen entonces a un amontonamiento de motas, poco estético desde el punto de vista óptico, en algunas zonas del cuerpo moldeado, mientras que otras zonas quedan casi sin jaspear. Para conseguir una impresión homogénea, también a concentraciones de empleo de partículas teñidas más reducidas, se recomienda reducir el tamaño de partícula de las partículas de motas de color. De este modo, en el anterior ejemplo de mezcla de tableteado en el espectro de grano de 200 a 1.800 \mum se consigue una distribución homogénea de las motas ya con un 2 a un 3% en peso de partículas de motas de color, si éstas presentan tamaños de partícula entre 200 y 800 \mum.
Mediante un jaspeado homogéneo, que se puede conseguir del modo descrito anteriormente mediante adaptación del tamaño de partícula y la cantidad de motas en la mezcla previa, se puede visualizar también una estructura estratificada de los cuerpos moldeados. De este modo, son obtenibles cuerpos moldeados de dos o más capas, una de cuyas capas no está teñida, mientras que una segunda capa se pone de relieve ópticamente mediante motas. Este concepto se puede trasladar, a modo de ejemplo, también a comprimidos de tres capas, en los cuales una capa no está teñida, la segunda está jaspeada, y la tercera está completamente teñida. Además de la coloración de capas, a modo de ejemplo se pueden teñir o jaspear también núcleos u otras zonas parciales en comprimidos núcleo-cubierta, comprimidos de núcleo anular o comprimidos punteados. En la variación de estas posibilidades de realización para la diferenciación óptica no se imponen apenas límites al especialista.
Tras el prensado, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza presentan una estabilidad elevada. La resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos se puede registrar a través de la magnitud de medida de esfuerzo de rotura diametral. Este es determinable según
\sigma \ = \ \frac{2P}{\pi Dt}
En esta, \sigma representa el esfuerzo de rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el diámetro del cuerpo moldeado en metros y t es la altura del cuerpo moldeado.
Mediante el empleo de azúcares en granulados de agentes de lavado y limpieza, que se prensan para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza tras mezclado con otros componentes, se pueden mejorar las propiedades físicas de los cuerpos moldeados, como muestran los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Mediante secado por pulverizado se obtuvo un polvo de torre que contiene agente tensioactivo, que se empleó para un granulado que contenía agentes tensioactivos. El polvo de torre se granuló con otros componentes (zeolita, NaOH, ácido tensioactivo aniónico, agente tensioactivo no iónico, silicato, polímero) en un mezclador de reja de 50 litros de la firma Lödige. Las cargas de granulados E según la invención contenían respectivamente un 3% en peso de sacarosa (E1). Por el contrario, la carga de granulado del ejemplo comparativo contenía un 3% en peso de acetato sódico. Un ejemplo E2 no correspondiente a la invención contenía un 3% en peso de gluconato sódico. Las cantidades de productos sólidos y líquidos empleados, así como el orden de adición en el mezclador, se indican en la tabla 2.
A continuación del granulado se secaron los granulados en una instalación de lecho fluidizado de la firma Glatt a una temperatura de aire de admisión de 60ºC, durante un intervalo de tiempo de 30 minutos. Tras el secado se tamizaron fracciones finas < 0,6 mm y fracciones de grano grosero > 1,6 mm.
Los granulados de agentes tensioactivos E1, E2 o bien V, se elaboraron después con otros componentes para dar una mezcla previa prensable, tras lo cual se efectuó el prensado en una prensa excéntrica Korsch para dar comprimidos (diámetro: 44 mm, altura: 22 mm, peso: 37,5 g). La tabla 1 muestra la composición del polvo de torre de secado por pulverizado, la tabla 3 muestra la composición de las mezclas previas a prensar ( y con ello de los cuerpos moldeados).
TABLA 1 Composición del polvo de torre de secado por pulverizado [% en peso]
Sulfonato de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono 26,0
Jabón 4,0
Carbonato sódico 43,0
Copolímero de ácido acrílico-ácido maleico 7,5
Silicato sódico 12,0
Hidroxietano-1,1-difosfonato sódico 2,0
NaOH, substancia activa anhidra 1,5
Agua, sales resto
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 Carga de granulado
E1 E2 V
Cantidad Orden Cantidad Orden Cantidad Orden
en % en % en %
Polvo de torre (tabla 1) 35 1 35 1 35 1
Wessalith®(zeolita A) 32 1 32 1 32 1
TABLA 2
E1 E2 V
Cantidad Orden Cantidad Orden Cantidad Orden
en % en % en %
Granulado de sulfato de alcohol graso 6 1 6 1 6 1
con 12 a 18 átomos de carbono*
Sacarosa 3 1 - - - -
Gluconato sódico - - 3 1 - -
Acetato sódico - - - - 3 1
NaOH, al 50% en agua 2,1 2 2,1 2 2,1 2
Acido alquilbencenosulfónico con 9 a 8,4 3 8,4 3 8,4 3
13 átomos de carbono
Alcohol graso con 12 a 18 átomos de 5,5 3 5,5 3 5,5 3
carbono con 7 EO
Disolución de silicato sódico, al 35% 2 4 2 4 2 4
en agua
Copolímero de ácido acrílico-ácido 4 4 4 4 4 4
maleico
Wessalith P 2 5 2 5 2 5
* Composición: 92% en peso de sulfato de alcohol graso con 12 a 8 átomos de carbono,
\hskip2.2cm 3% en peso de carbonato sódico
\hskip2.2cm Resto \hskip1.5cm agua, sales.
** al 40% en agua.
TABLA 3 Composición de las mezclas previas [% en peso]
Granulado de agente tensioactivo (tabla 2) 61,75
Perborato sódico monohidrato 17,4
TAED 7,3
Inhibidor de espumado 3,5
Poliacrilato 1,1
Enzimas 2,5
Perfume 0,45
Wessalith® P (zeolita A) 1,0
Agente auxiliar de desintegración (celulosa) 5,0
La dureza de los comprimidos se midió después de dos días de almacenaje mediante conformado de los comprimidos hasta rotura, actuando la fuerza sobre las áreas laterales del comprimido, y determinándose la fuerza máxima que soportaba el comprimido.
Para la determinación de la descomposición de comprimido se dispuso el comprimido en un vaso de precipitados con agua (600 ml de agua, temperatura 30ºC), y se midió el tiempo hasta la descomposición de comprimidos completa. La tabla 4 muestra los datos experimentales:
TABLA 4 Comprimidos de agentes de lavado [datos físicos]
Comprimido E1 E2 V
Dureza de comprimido 40 N 40 N 40 N
Descomposición de comprimido* 9 s 9 s 13 s
Descomposición de comprimido** 11 s 15 s 17 s
* Valor inicial
** Después de 3 días de almacenaje a temperatura ambiente.
También se investigó la influencia de la temperatura de secado del granulado sobre el tiempo de descomposición, secándose granulados E1 y V a diferentes temperaturas, y mezclándose a continuación y prensándose para dar comprimidos cuyos datos físicos se indican en la tabla 5.
TABLA 5 Comprimidos de agentes de lavado [datos físicos]
Tabla E1 V
Dureza de comprimido 40 N 40 N
Descomposición de comprimido* 8 s 13 s
Descomposición de comprimido** 9 s 13 s
Descomposición de comprimido*** 8 s 14 s
Descomposición de comprimido**** 11 s 25 s
Descomposición de comprimido***** 11 s 17 s
Descomposición de comprimido****** 11 s 16 s
* Valor inicial, 80ºC de temperatura de secado
** Valor inicial, 100ºC de temperatura de secado
*** Valor inicial, 120ºC de temperatura de secado
**** tras 3 días de almacenaje, 80ºC de temperatura de secado
***** tras 3 días de almacenaje, 100ºC de temperatura de secado
****** tras 3 días de almacenaje, 120ºC de temperatura de secado.

Claims (8)

1. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en forma de comprimidos prensados a partir de agentes de lavado y limpieza compactados, en forma de partículas, caracterizados porque contienen un 55 a un 75% en peso de un granulado tensioactivo, que contiene un 1,5 a un 5% en peso de azúcar, referido respectivamente al peso de granulado tensioactivo.
2. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque el granulado de agentes tensioactivos presenta contenidos en agentes tensioactivos de un 5 a un 60% en peso, preferentemente de un 10 a un 50% en peso, y en especial de un 15 a un 40% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de agente tensioactivo.
3. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque el contenido del granulado de agentes tensioactivos en agentes tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 45% en peso, preferentemente un 10 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un 35% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de agente tensioactivo.
4. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque el contenido del granulado de agentes tensioactivos en agentes tensioactivos no iónicos asciende a un 1 hasta un 15% en peso, preferentemente un 2,5 a un 10% en peso, y en especial un 5 a un 7,5% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de agente tensioactivo.
5. Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mediante mezclado de un granulado que contiene agentes tensioactivos con componentes de elaboración finamente divididos, y subsiguiente prensado conformante de modo conocido en sí, caracterizado porque el cuerpo moldeado contiene un 55 a un 75% en peso de granulado que contiene agentes tensioactivos, y el granulado que contiene agentes tensioactivos, referido al peso del granulado de agentes tensioactivos, contiene un 1,5 a un 5% en peso de azúcar.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el granulado que contiene agentes tensioactivos se obtiene mediante granulado, aglomerado, aglomerado a presión, o una combinación de estos procedimientos.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque la mezcla a prensar presenta un peso aparente de al menos 500 g/l, preferentemente de al menos 600 g/l, y en especial por encima de 700 g/l.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque la mezcla previa a prensar contiene además una o varias substancias del grupo de activadores de blanqueo, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión.
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