ES2250243T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con granulado de agente tensioactivo especial. - Google Patents
Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con granulado de agente tensioactivo especial.Info
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Abstract
Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en forma de comprimidos prensados a partir de agentes de lavado y limpieza compactados, en forma de partículas, caracterizados porque contienen un 55 a un 75 % en peso de un granulado tensioactivo, que contiene un 1, 5 a un 5 % en peso de azúcar, referido respectivamente al peso de granulado tensioactivo.
Description
Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza
con granulado de agente tensioactivo especial.
La presente invención se sitúa en el campo de
cuerpos moldeados compactos, que presentan propiedades activas en
lavado y limpieza. Tales cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza comprenden, a modo de ejemplo, cuerpos moldeados de agentes
de lavado para el lavado de materiales textiles, cuerpos moldeados
de agentes de lavado para el lavado de la vajilla a máquina o la
limpieza de superficies duras, cuerpos moldeados de agentes de
blanqueo para empleo en lavadoras o lavavajillas, cuerpos moldeados
para el desendurecimiento del agua o comprimidos salinos
antimanchas. En especial, la invención se refiere a cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza que se emplean para el
lavado de materiales textiles en una lavadora doméstica, y se
denominan comprimidos de agentes de lavado de manera abreviada.
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza se describen ampliamente en el estado de la técnica, y
gozan de popularidad creciente en el consumidor debido a la
dosificación sencilla. Los comprimidos de agentes de lavado y
limpieza tableteados, frente a los pulverulentos, tienen una serie
de ventajas: son más fáciles de dosificar y manejar, y debido a su
estructura compacta tienen ventajas en el almacenaje y en el
transporte. Por consiguiente, también en la literatura de patentes
se describen extensamente cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza. Un problema que se presenta siempre en la aplicación de
cuerpos moldeados activos en lavado y limpieza es la velocidad de
descomposición y disolución de los cuerpos moldeados, demasiado
reducida bajo condiciones de aplicación. Ya que se pueden obtener
cuerpos moldeados estables, es decir, estables dimensionalmente y
resistentes a la rotura, solo mediante presiones relativamente
elevadas, se llega a un fuerte compactado de los componentes del
cuerpo moldeado, y a una desintegración retardada del cuerpo
moldeado en el baño acuoso, y con ello a una liberación demasiado
lenta de las substancias activas en el proceso de lavado, o bien
limpieza. La desintegración retardada de cuerpos moldeados tiene
además el inconveniente de que los cuerpos moldeados de agentes de
lavado y limpieza no se pueden arrastrar a través de la cámara de
barrido de lavadoras domésticas, ya que los comprimidos no se
descomponen en un tiempo suficientemente corto en partículas
secundarias que son bastante reducidas para ser arrastradas en el
tambor de lavado desde la cámara de barrido. Una tarea de la
presente invención era poner a disposición cuerpos moldeados que se
distinguieran por tiempos de descomposición cortos en el caso de
dureza predeterminada, y se pudieran dosificar, por consiguiente,
también a través de la cámara de barrido de lavadoras
domésticas.
Para superar la dicotomía entre dureza, es decir
estabilidad al transporte y manejo, y descomposición sencilla de los
cuerpos moldeados, en el estado de la técnica se han desarrollado
muchas propuestas de solución. Una propuesta conocida especialmente
por la farmacia, y extendida en el campo de cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza, es la incorporación de determinados
agentes auxiliares de desintegración, que facilitan el acceso de
agua, o se hinchan, o bien desprenden gases en el caso de acceso de
agua, o ejercen un efecto desintegrante en otra forma. Otras
propuestas de solución de la literatura de patentes describen el
prensado de mezclas previas de determinados tamaños de partículas,
la separación de substancias de contenido aisladas de otras
substancias de contenido determinadas, así como el revestimiento de
substancias de contenido aisladas o del cuerpo moldeado total con
agentes aglutinantes. También la idea de incorporar substancias de
contenido más fácilmente solubles en los cuerpos moldeados, y
acelerar de este modo la descomposición del cuerpo moldeado, se
describe en la literatura de patentes. Además de sales fácilmente
solubles, como acetatos, citratos o similares, en parte se mencionan
también substancias de contenido no iónicas fácilmente solubles.
La solicitud de patente japonesa JP 07/286199
(Lion) describe en forma de su Derwent-Abstract un
procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado
mediante mezclado de un agente tensioactivo aniónico con un agente
tensioactivo no iónico en presencia de al menos un 10% en peso de
agua y otras substancias de contenido de agentes de lavado,
obteniéndose granulados de agentes tensioactivos, y prensado de
estos granulados de agentes tensioactivos con disolventes granulados
de una solubilidad de al menos 20 g/100 ml (0ºC). Los disolventes
preferentes son carbonato potásico, sulfato amónico, cloruro
amónico, benzoato sódico, bencenosulfonato sódico, ácido
p-toluenosulfónico-Na,
xilenosulfonato sódico, NaCl, ácido cítrico,
D-glucosa, urea y sucrosa. En este caso, los
disolventes se debían presentar en forma granulada. En este
documento no se informa sobre la mejora del tiempo de descomposición
de comprimidos de agentes de lavado de dureza elevada, ni sobre la
aptitud para arrastre de los cuerpos moldeados en cámaras de barrido
de lavadoras domésticas.
En la DE-A-34 17
820 se describen comprimidos de agentes de lavado que contienen
granulados de agentes tensioactivos compactados, que se pulverizan
con disolución de azúcar de caña o sorbita. La solicitud de patente
internacional WO 95/34625 (Procter & Gamble) describe una
composición de agente de lavado que contiene un 1 a un 50% en peso
de un sistema tensioactivo, que comprende al menos un 30% en peso de
alquilsulfato, alquiletersulfato y/o alquilsulfato secundario, un
0,1 a un 5% en peso de celobiosa, glucosa, maltosa, lactosa, ribosa
y/o lactulosa, así como al menos un 1% en peso de substancia
adyuvante. Para conseguir la mejora de solubilidad se deben
aglomerar agente tensioactivo, sacárido y adyuvante de manera
conjunta. En este documento no se informa sobre la dureza ni el
tiempo de descomposición de cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza.
La solicitud de patente europea EP 971 023
(Procter & Gamble) reivindica granulados que contienen agentes
tensioactivos con un contenido en acetato, en especial acetato
sódico. De este modo los granulados serán más solubles, y concederán
una solubilidad mejorada a cuerpos moldeados de agentes de lavado o
limpieza en los que se incorporan. Sin embargo, los acetatos tienen
el inconveniente de que, en el contacto de los cuerpos moldeados con
las manos desnudas liberan cantidades reducidas pero perceptibles de
ácido acético, que se perciben de manera molesta por el usuario como
"olor a vinagre". Además, la nota de olor de las esencias
empleadas en los comprimidos se reduce regularmente debido al
acetato.
La solicitud de patente alemana DE 198 51 441.7
(Henkel KGaA) describe cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza que se distinguen por dureza elevada y tiempo de
descomposición simultáneamente corto. Estos se pueden obtener si
contienen azúcar finamente dividido, presentando al menos un 50% en
peso de las partículas de azúcar tamaños de partícula por debajo de
400 \mum. A tal efecto, los azúcares se mezclan con otros
componentes en el citado intervalo de tamaños de partícula, y se
prensan para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza.
En todos los documentos citados del estado de la
técnica se añaden azúcares a la mezcla a prensar como aditivo en
forma pura, o no se describen cuerpos moldeados de agentes de lavado
o limpieza con sus problemas específicos. Ninguno de los documentos
citados se ocupa de cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza que contienen azúcares y/o ácidos sacáricos y/o sales de
ácidos sacáricos en forma de un granulado, que contiene
predominantemente otras substancias de contenido. El empleo de
azúcares y/o ácidos sacáricos y/o sales de ácidos sacáricos en
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza para la mejora de
los tiempos de descomposición, y para posibilitar una dosificación a
través de la cámara de barrido de lavadoras domésticas no se
describe o sugiere en ningún documento.
Ahora se descubrió que se pueden obtener cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza con los citados
inconvenientes sí estos contienen granulados de agentes
tensioactivos, que contienen por su parte azúcares.
Por lo tanto, son objeto de la invención cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza en forma de comprimidos
prensados a partir de agentes de lavado y limpieza compactados, en
forma de partículas, que contienen un 55-75% en peso
de granulado de agente tensioactivo, que contiene un 1,5 a un 5% en
peso de azúcares, referido respectivamente al peso de granulado
tensioactivo.
En el ámbito de la presente invención, el
concepto "azúcares" caracteriza azúcares simples y múltiples,
es decir, monosacáridos y oligosacáridos, en los que 2 a 6
monosacáridos están unidos entre sí a modo de acetal. Por lo tanto,
son "azúcares" en el ámbito de la presente invención
monosacáridos, disacáridos, trisacáridos, tetra-, penta- y
hexasacáridos.
Los monosacáridos son polihidroxialdehídos
lineales (aldosas), o bien polihidroxicetonas (cetosas). En la mayor
parte de los casos, estos disponen de una longitud de cadena de 5
(pentosas), o bien seis (hexosas) átomos de carbono. Los
monosacáridos con más (heptosas, cotosas, etc.) o menos (tetrosas)
átomos de carbono son relativamente infrecuentes. Los monosacáridos
disponen parcialmente de un gran número de átomos de carbono
asimétricos. Para una hexosa con 4 átomos de carbono asimétricos
resulta un número de 24 estereoisómeros. La orientación del grupo OH
en el átomo de carbono asimétrico de numeración más elevada en la
proyección de Fischer divide los monosacáridos en series de
configuración D y L. En el caso de monosacáridos que se encuentran
en la naturaleza es bastante más frecuente la configuración D. En
tanto sea posible, los monosacáridos forman hemiacetales
intramoleculares, de modo que resultan estructuras en forma de
anillo de tipo pirano (piranosas) y furano (furanosas). Los anillos
más reducidos son inestables, los anillos mayores son resistentes
solo en disoluciones acuosas. Mediante el ciclizado se produce otro
átomo de carbono asimétrico (el denominado átomo de carbono
anómero), que duplica de nuevo el número de estereoisómeros
posibles. Esto se expresa mediante los prefijos \alpha y \beta.
La formación de semiacetales es un proceso dinámico, que depende de
diversos factores, como temperatura, disolvente, valor de pH, etc.
En la mayor parte de los casos, se presentan mezclas de ambas formas
anómeras, parcialmente también como mezclas de formas de furanosa y
piranosa.
Los monosacáridos empleables como azúcares en el
ámbito de la presente invención son, a modo de ejemplo, las tetrosas
D(-)-eritrosa y D(-)-treosa, así
como D(-)-eritrulosa, las pentosas
D(-)-ribosa, D(-)-ribulosa,
D(-)-arabinosa, D(+)-xilosa,
D(-)-xilulosa, así como D(-)-lixosa
y las hexosas D(+)-alosa,
D(+)-altrosa, D(+)-glucosa,
D(+)-manosa, D(-)-gulosa,
D(-)-idosa, D(+)-galactosa,
D(+)-talosa, D(+)-psicosa,
D(-)-fructosa, D(+)-sorbosa y
D(-)-tagatosa. Los monosacáridos más importantes y
más extendidos son: D-glucosa,
D-galactosa, D-manosa,
D-fructosa, L-arabinosa,
D-xilosa, D-ribosa y
2-desoxi-D-ribosa.
Los disacáridos son moléculas de monosacárido
simples, unidas mediante enlace glicosídico
(D-glucosa, D-fructosa, entre
otras). Si el enlace glicosídico se sitúa entre los átomos de
carbono acetálicos (1 en aldosas, o bien 2 en cetosas) de ambos
monosacáridos, con ello se fija la forma de anillo en ambos; los
azúcares no muestran mutarrotación, no reaccionan con reactivos de
cetona, y ya no actúan como reductores (negativo Fehling: tipo
trehalosa o sacarosa). Por el contrario, si el enlace glicosídico
une el átomo de carbono acetálico de un monosacárido con alguno del
segundo, este puede adoptar aún la forma de cadena abierta, y el
azúcar presenta a una acción reductora (positivo Fehling: tipo
maltosa).
Los disacáridos más importantes son sacarosa
(azúcar de caña, sucrosa), trehalosa, lactosa (azúcar láctico),
lactulosa, maltosa (azúcar de malta), celobiosa (producto de
degradación de celulosa), gentobiosa, melibiosa, turanosa y
otros.
Los trisacáridos son hidratos de carbono que
están constituidos por 3 monosacáridos unidos entre sí mediante
enlace glicosídico, y para los que se encuentra ocasionalmente
también la denominación incorrecta triosas. Los trisacáridos se
presentan en la naturaleza con relativa poca frecuencia, son
ejemplos gentianosa, cestosa, maltotriosa, melecitosa, refinosa, así
como streptomicina y validamicina, como ejemplo de trisacáridos que
contienen aminoazúcares.
Los tetrasacáridos son oligosacáridos con 4
unidades monosacárido. Son ejemplos de esta clase de compuestos
estaquiosa, lignosa
(galactosa-glucosa-fructosa-galactosa)
y secalosa (de 4 unidades 4-fructosa).
En el ámbito de la presente invención se emplean
preferentemente como azúcares sacáridos del grupo glucosa, fructosa,
sacarosa, celobiosa, maltosa, lactosa, lactulosa, ribosa y sus
mezclas. En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza
según la invención están contenidas glucosa y/o sacarosa de modo
especialmente preferente.
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza según la invención contienen el azúcar o los azúcares en
cantidades de un 1,5 a un 5% en peso, y en especial de un 1,5 a un
2,5% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
La cantidad de azúcares que está contenida en los cuerpos moldeados
se puede controlar en este caso a través de la cantidad de azúcares
en el granulado de agente tensioactivo, o en el granulado a través
de la cantidad de granulado de agente tensioactivo en el caso de
contenido en azúcares predeterminado.
En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza, el granulado de agente tensioactivo contiene azúcares en
cantidades de un 1,5 a un 5% en peso, referido respectivamente al
peso de granulado de agente tensioactivo.
Además del azúcar incorporado en los granulados
de agentes tensioactivo según la invención, los granulados de
agentes tensioactivos contienen naturalmente agentes tensioactivos.
Estos pueden proceder de los grupos de agentes tensioactivos
aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros, pudiéndose emplear
naturalmente también mezclas de los citados tipos de agentes
tensioactivos. Independientemente del tipo de agente tensioactivo
empleado, los granulados de agentes tensioactivos presentan
contenidos en agentes tensioactivos de un 5 a un 60% en peso,
preferentemente de un 10 a un 50% en peso, y en especial de un 15 a
un 40% en peso, referido respectivamente al peso del granulado de
agente tensioactivo, en cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza preferentes.
A modo de ejemplo, se emplean como agentes
tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos.
En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de
tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a
13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de
hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de
ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con
doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con
trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o
ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados
sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a
18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o
sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del
mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos
\alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por
ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de
ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por
ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así
como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante
esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o
en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles
de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos
sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos
grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de
ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico,
ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido
behénico.
Son preferentes como sulfatos de
alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial
sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco,
alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o
esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y
aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de
cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo
de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo
sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que
poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos
adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés
técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de
carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así
como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son
agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de
2,3-alquilo, que se pueden obtener según las
solicitudes de patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos
comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.
También son apropiados los monosulfatos de
alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de
óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con
9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio
de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a
18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante,
éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades
relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a
un 5% en peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes
son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se
denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y
representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con
alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes
grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos
alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos.
Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto
alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que
constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase
descripción más abajo). En este caso son especialmente apropiados de
nuevo los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de
alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada.
Del mismo modo, también es posible emplear
alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18
átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus
sales.
Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales,
en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones
de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido
mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico
hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de
jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos
grasos de coco, palmiste o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo
los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas,
potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes
tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus
sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales
sódicas.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes cuerpos moldeados de agente de lavado y limpieza en los
que el contenido de granulado de agente tensioactivo en agentes
tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 45% en peso,
preferentemente un 10 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un 35%
en peso, referido respectivamente al peso de granulado de agente
tensioactivo.
En la selección de agentes tensioactivos
aniónicos, a la libertad de formulación no se opone ninguna
condición marginal a cumplir. No obstante, los granulados de agentes
tensioactivos preferentes presentan un contenido en jabones que
sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso total de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza. Los agentes tensioactivos
aniónicos a emplear preferentemente son en este caso los
alquilbencenosulfonatos y sulfatos de alcohol graso, conteniendo los
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes un 2 a
un 20% en peso, preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en
especial un 5 a un 10% en peso de sulfatos de alcohol graso,
referido respectivamente al peso de cuerpos moldeados de agentes de
lavado y limpieza.
Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos
preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en
especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y
un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o
preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o
bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en
mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No
obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con
restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o
alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los
alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo,
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con
9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de
carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de
carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas
de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12
a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados
representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número
entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de
alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de
homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos
agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes
grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo
con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no
iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados,
preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados,
preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo,
en especial éster metílico de ácido graso.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos,
que se puede emplear ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos
(APG). Los alquilpoliglicósidos empleables satisfacen la fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto
alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en
especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que
representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este
caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial
entre 1,1 y 1,4.
Preferentemente se emplean alquilpoliglucósidos
lineales, es decir, alquilpoliglicósidos en los que el resto
poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto
n-alquilo.
Los granulados de agentes tensioactivos pueden
contener preferentemente alquilpoliglicósidos, siendo preferentes
contenidos en APG por encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo
moldeado total. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza preferentes contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10%
en peso, preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un
0,5 a un 3% en peso.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo
óxido de
N-coco-alquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de
estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de éstos.
Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas
de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)
(I),R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}--- [Z]
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o
ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de
substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por
reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una
alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster
alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos
pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
(II),R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} --- O --- R ^{2} }}--- [Z]
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi- o
N-ariloxi-substituidos se pueden
transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos
deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en
presencia de un alcóxido como catalizador.
Según la invención son preferentes cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza en los que el contenido
del granulado tensioactivo en agentes tensioactivos no iónicos
asciende a un 1 hasta un 15% en peso, preferentemente un 2,5 a un
10% en peso, y en especial un 5 a un 7,5% en peso, referido
respectivamente al peso del granulado de agentes tensioactivos.
Además de azúcares y agentes tensioactivos, el
granulado de agente tensioactivo contiene generalmente otras
substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza. Para
obtener granulados de agentes tensioactivos estables al almacenaje y
susceptibles de esparcido, es preferente añadir en la obtención de
granulados de agentes tensioactivos substancias soporte que
contienen granulados tensioactivos, es decir, substancias de
esqueleto. También otras substancias de contenido de agentes de
lavado y limpieza, en especial los denominados componentes
reducidos, como aclaradores ópticos, polímeros, antiespumantes,
fosfonatos, colorantes y perfumes, pueden ser componente del
granulado de agentes tensioactivos.
El granulado de agentes tensioactivos se puede
emplear en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en
cantidades variables. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza según la invención contienen el granulado de agentes
tensioactivos que contiene azúcares en cantidades de un 55 a un 75%
en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para la obtención de los cuerpos moldeados de agentes
de lavado y limpieza descritos con propiedades ventajosas, es decir,
un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes
de lavado y limpieza mediante mezclado de un granulado que contiene
agentes tensioactivos con componentes de elaboración finamente
divididos, y subsiguiente prensado conformante de modo conocido en
sí, en el que el granulado que comprende agentes tensioactivos
contiene azúcares.
También en el procedimiento según la invención
los contenidos en azúcares se sitúan en el intervalo de un 1,5 a un
5% en peso en el granulado de agentes tensioactivos, referido
respectivamente al peso del granulado de agentes tensioactivos.
La obtención de granulados que contienen agentes
tensioactivos se describe ampliamente en el estado de la técnica,
pudiéndose recurrir, además de la extensa literatura de patentes,
también numerosos artículos recopilatorios y monográficos. De este
modo, W. Hermann de Groot, I. Adami, G.F. Moretti "The
Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot
Academic Publisher, Wassenaar, 1995, describe diversos
procedimientos de secado por pulverizado, mezclado y granulado para
la obtención de agentes de lavado y limpieza.
Por motivos energéticos es preferente no obtener
el granulado de agentes tensioactivos mediante secado por
pulverizado, sino a través de un procedimiento de granulado. Además
de los procedimientos de granulado y aglomerado convencionales, que
se pueden llevar a cabo en los más diversos granuladores mezcladores
y aglomeradores mezcladores, son, a modo de ejemplo, también
procedimientos de aglomerado a presión. Por lo tanto son preferentes
procedimientos en los que el granulado que contiene agentes
tensioactivos se obtienen mediante granulado, aglomerado, aglomerado
a presión, o una combinación de estos procedimientos.
En el procedimiento de granulado en mezclador
descrito a continuación, el componente del grupo de azúcares
contenido en los granulados según la invención puede ser componente
del lecho sólido, que se granula bajo adición de agentes auxiliares
de granulado. No obstante, también es posible emplear una disolución
de azúcares en agua o en otros líquidos, a modo de ejemplo agentes
tensioactivos no iónicos, como agente auxiliar de granulado.
Naturalmente, también es posible prever las citadas substancias
tanto como componente del lecho sólido, como también como componente
del líquido granulado. Además es posible granular un líquido o masa
viscosa mediante adición de productos sólidos. También en este
granulado "inverso" pueden estar contenidos azúcares tanto en
la masa a granular, como también en los productos sólidos a
añadir.
El granulado se puede llevar a cabo en una
pluralidad de aparatos empleados habitualmente en la industria de
agentes de lavado y limpieza. A modo de ejemplo es posible emplear
los esferonizadores comunes en farmacia. En tales instalaciones de
plato giratorio, el tiempo de residencia de los granulados asciende
habitualmente a menos de 20 segundos. También son apropiados
mezcladores convencionales y granuladores mezcladores. En este caso,
como mezcladores se pueden emplear tanto mezcladores de alta
intensidad ("high-shear mixer"), como también
mezcladores normales con velocidades de circulación más reducidas.
Los mezcladores apropiados son, a modo de ejemplo, mezcladores
Eirich® de las series R o RV (marca registrada de Maschinenfabrik
Gustav Eiric, Hardheim), de Schugi® Flexomix, los mezcladores Fukae®
FS-G (marca registrada de Fukae Powtech, Kogyo Co.,
Japan), los mezcladores Lödige® FM, KM y CB (marca registrada de
Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) o las series Drais®, T o
K-T (marca registrada de Drais-Werke
GmbH, Mannheim). Los tiempos de residencia de los granulados en los
mezcladores se sitúan en el intervalo de menos de 60 segundos,
dependiendo el tiempo de residencia también de la velocidad de
circulación del mezclador. En este caso los tiempos de residencia se
acortan correspondientemente cuanto más rápido circule el mezclador.
Los tiempos de residencia de los granulados en el mezclador/
esferonizador ascienden preferentemente a menos de 1 minuto,
preferentemente a menos de 15 segundos. En mezcladores de
funcionamiento lento, por ejemplo un Lödige KM, se ajustan tiempos
de residencia de hasta 20 minutos, siendo preferentes tiempos de
residencia por debajo de 10 minutos debido a la economía de
procedimiento.
Los procedimientos de granulado preferentes para
la obtención de granulados que contienen agentes tensioactivos se
llevan a cabo en granuladores mezcladores, en los que algunas piezas
del mezclador, o el mezclador total, se calientan a temperaturas que
se sitúan al menos 20ºC por encima de la temperatura que presentan
las substancias a granular al comienzo del proceso de granulado. Por
lo tanto, si se granulan productos sólidos que se almacenaron a
20ºC, y llegan al mezclador con esta temperatura, es preferente que
algunas o todas las piezas del mezclador presenten al menos una
temperatura de 40ºC. No obstante, en especial no se debe sobrepasar
una temperatura de 120ºC para las piezas de mezclador, o bien el
mezclador total. Si se calientan solo piezas del mezclador a las
citadas temperaturas, éstas son preferentemente las paredes del
mezclador, o bien las herramientas mezcladoras. Las primeras se
pueden llevar a la temperatura deseada mediante una camisa
calentable, las últimas mediante elementos de calefacción
incorporados.
En la obtención de granulados que contienen
agentes tensioactivos en mezcladores completa o parcialmente
calentados es además preferente el empleo de agentes auxiliares de
granulado no acuosos, en especial agentes tensioactivos no iónicos,
que presentan un punto de fusión en el intervalo de 20 a 50ºC.
Mediante el procedimiento de granulado preferente descrito se puede
aumentar el peso aparente de los granulados de agentes
tensioactivos, reduciéndose claramente al mismo tiempo aglomerados
de pared indeseables en las paredes del mezclador. El empleo de
granulados de agentes tensioactivos obtenidos de tal manera en
mezclas previas aptas para tableteado conduce a cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza que se distinguen frente a mezcladores
que contienen granulados obtenidos de manera convencional por un
tiempo de descomposición reducido adicionalmente.
En el procedimiento de aglomerado a presión, el
granulado que contiene agentes tensioactivos se compacta bajo
presión y bajo acción de fuerzas de cizallamiento, y en este caso se
homogeneiza, y a continuación se descarga de las instalaciones con
conformado. Los procedimientos de aglomerado a presión más
significativos técnicamente son la extrusión, el compactado por
rodillos, el peletizado y el tableteado. Los procedimientos de
aglomerado a presión empleados preferentemente para la obtención
del granulado que contiene agentes tensioactivos en el ámbito de la
presente invención son la extrusión, el compactado por rodillos y el
peletizado.
En una forma de ejecución preferente, en este
caso el granulado que contiene agentes tensioactivos se alimenta
preferentemente de manera continua a una extrusora laminadora
planetaria o a una extrusora de dos ejes, o bien una extrusora de
dos husillos con guía de husillos sincrónica u opuesta, cuya carcasa
y cuya cabeza de granulado de extrusora pueden estar calentadas a la
temperatura de extrusión predeterminada. Bajo la acción de
cizallamiento de los husillos de extrusora, la mezcla previa se
compacta bajo presión, que asciende preferentemente al menos a 25
bar, en el caso de rendimientos extremadamente elevados en
dependencia de la instalación empleada, pero también se puede situar
por debajo, se plastifica, se extrusiona en forma de barras finas a
través de la placa de toberas perforada en la cabeza de la
extrusora, y finalmente el producto de extrusión de desmenuza por
medio de una cuchilla de corte giratoria preferentemente para dar
cuerpos granulados aproximadamente esféricos a cilíndricos. El
diámetro de orificio de la placa de toberas perforadas y la longitud
de corte de barra se ajustan en este caso a la dimensión de
granulado seleccionada. En esta forma de ejecución se consigue la
obtención de granulados de un tamaño de partícula esencialmente
predeterminable de manera uniforme, pudiendo estar adaptados al fin
de empleo deseado en particular los tamaños de partícula absolutos.
En este caso, las formas de ejecución importantes prevén la
obtención de granulados homogéneos en el intervalo de milímetros, a
modo de ejemplo en el intervalo de 0,8 a 5 mm, y en especial en el
intervalo de aproximadamente 1,0 a 3 mm. La proporción longitud/
diámetro de los granulados primarios cortados se sitúa en este caso
en el intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 3:1 en una
forma de ejecución importante. Además es preferente alimentar el
granulado primario a un plástico a otro paso de elaboración
conformante; en este caso se redondean los cantos presentes en el
producto de extrusión crudo, de modo que en último lugar se pueden
obtener granos de producto de extrusión esféricos a aproximadamente
esféricos. Alternativamente se pueden llevar a cabo
extrusiones/prensados también en extrusoras de baja presión, en la
prensa de alisado o en la extrusora B.
En otra forma de ejecución preferente, el
procedimiento de obtención para el granulado que contiene agentes
tensioactivos se lleva a cabo por medio de un compactado por
rodillos. En este caso, el granulado que contiene agentes
tensioactivos se introduce por dosificación selectivamente entre dos
rodillos lisos, o provistos de acanaladuras de forma definida, y se
lamina entre ambos rodillos bajo presión para dar un compactado en
forma de hojas, la denominada costra. Los rodillos ejercen una
presión lineal elevada sobre la mezcla previa, y se pueden calentar,
o bien enfriar adicionalmente según sea necesario. En el caso de
empleo de rodillos lisos se obtienen bandas de costra lisas, no
estructuradas, mientras que mediante el empleo de rodillos
estructurados se pueden generar costras correspondientemente
estructuradas o aglomerados aislados, en los que se pueden
predeterminar, a modo de ejemplo, determinadas formas de los
granulados, o bien cuerpos moldeados posteriores. La banda de costra
se descompone a continuación mediante un proceso de corte y
desmenuzado en piezas más reducidas, y de este modo se puede
elaborar para dar granos de granulado, que se mejoran mediante otros
procedimientos de tratamiento superficial conocidos en sí, en
especial se pueden llevar a estructura aproximadamente esférica.
En otra forma de ejecución preferente, la
obtención del granulado que contiene agentes tensioactivos se
efectúa por medio de un peletizado. En este caso se aplica el
granulado que contiene agentes tensioactivos sobre una superficie
perforada, y se comprime a través de los orificios por medio de un
cuerpo generador de presión. En formas de ejecución habituales de
prensas para aglomerados, el granulado que contiene agentes
tensioactivos se compacta bajo presión, se plastifica, se comprime
en forma de barras finas a través de una superficie perforada por
medio de un rodillo giratorio, y finalmente se desmenuza con un
dispositivo de corte para dar granos de granulado. En este caso son
concebibles los más diversos acondicionamientos de rodillos de
presión y matrices perforadas. A modo de ejemplo, encuentran
aplicación platos perforados planos, así como matrices anulares
cóncavas o convexas, a través de las cuales se puede hacer pasar a
presión el material por medio de uno o varios rodillos de presión.
Los rodillos de presión pueden presentar también forma cónica en los
aparatos giratorios, en los aparatos en forma de anillo pueden
poseer matrices y rodillo(s) de prensado de sentido de giro
sincrónico o contrario. Una instalación apropiada para la puesta en
práctica del procedimiento según la invención se describe, a modo de
ejemplo, en la solicitud de patente alemana sin examinar DE 38 16
842 (Schlüter GmbH). La prensa de matriz anular dada a conocer en
este documento está constituida por una matriz anular giratoria,
recorrida por canales de prensado, y al menos un rodillo de prensado
que está en unión eficaz con su superficie interna, que prensa el
material alimentado al espacio de matriz a través de los canales de
prensado en una descarga de material. En este caso, la matriz anular
y el rodillo de prensado son accionables en el mismo sentido,
mediante lo cual es realizable una carga por cizallamiento más
reducida, y con ello un aumento de temperatura menor de la mezcla
previa. No obstante, naturalmente también en el peletizado se puede
trabajar con rodillos calentables o refrigerables para ajustar una
temperatura deseada de la mezcla previa.
El granulado de agentes tensioactivos que
contiene azúcares se mezcla a continuación con otros componentes de
elaboración para dar una mezcla previa, que se puede prensar después
para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza. En este
caso, la mezcla previa a prensar puede contener como componentes de
elaboración, además de las substancias de contenido ya citadas,
otras substancias de contenido habituales en agentes de lavado y
limpieza, en especial del grupo de substancias de esqueleto, agentes
auxiliares de desintegración, agentes de blanqueo, activadores de
blanqueo, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes,
soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores
de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición,
aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de
transferencia de color e inhibidores de corrosión. No obstante, las
citadas substancias pueden ser ya componente del granulado de
agentes tensioactivos completa o parcialmente.
Además de las substancias con actividad de
lavado, las substancias de esqueleto son las substancias de
contenido más importantes de agentes de lavado y limpieza. En los
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención
pueden estar contenidas todas las substancias de esqueleto empleadas
en agentes de lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas,
silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -donde no existan
prejuicios ecológicos contra su empleo- también los fosfatos.
Los silicatos sódicos cristalinos,
estratificados, apropiados poseen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno,
siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo 2,
3 o 4 valores preferentes para x. Tales silicatos laminares
cristalinos se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de
patente europea PE-A-0 164 514.
Silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula indicada
son aquellos en los cuales M representa sodio, y x adopta los
valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos
\beta-, como también d-sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O, pudiéndose obtener disilicatos
\beta-sódicos, a modo de ejemplo, según el
procedimiento que está descrito en la solicitud de patente
internacional WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos sódicos amorfos
con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 :
2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de
lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos
sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de
diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante
sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el
concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es
decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X
nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo
caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan
una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en
experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar
fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si
las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción
difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos
X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan
intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de
nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en
especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados
amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de
disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana
DE-A-44 00 024. En especial son
preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos
compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.
En caso deseado, se puede incorporar zeolita
adicional en la mezcla previa más allá de la cantidad de zeolita de
tipo P y/o X introducida a través del granulado de agentes
tensioactivos, añadiéndose zeolita como componente de elaboración.
La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene
agua enlazada, es preferentemente una zeolita de tipo A, P, X o Y.
No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de
A, X y/o P. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de
partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de
medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22%
en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de los
fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. Entre la
pluralidad de fosfatos adquiribles comercialmente tienen el máximo
significado los fosfatos metálicos alcalinos, bajo especial
preferencia de trifosfato pentasódico, o bien pentapotásico
(tripolifosfato sódico, o bien potásico) en la industria de agentes
de lavado y limpieza.
En este caso, fosfatos metálicos alcalinos es la
denominación general para las sales metálicas alcalinas (en especial
sódicas y potásicas) de diferentes ácidos fosfóricos, en cuyo caso
se puede diferenciar entre ácidos metafosfóricos
(HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4},
además de representantes de peso molecular más elevado. En este
caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soporte
de álcali, impiden depósitos de cal en piezas de máquinas, o bien
incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al
rendimiento de limpieza.
El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4},
existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como
monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos
blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de
cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el
difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en
trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell
(véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad
ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de
4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El
dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico,
difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33
gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo
formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es
fácilmente soluble en agua.
El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico
secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy
fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles
(densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles
(densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5
H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de
fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC,
y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de
calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene
mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo
empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato
dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico),
K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente
soluble en agua.
El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario,
Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que
presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un
punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como
decahidrato (correspondientemente un 19-20% de
P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra
(correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5})
una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente
soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene mediante
concentración por evaporación de una disolución constituida por
exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato
tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico),
K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de
densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340º, y es
fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este se produce,
por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de Thomas con
carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más elevado, en la
industria de agentes de limpieza son frecuentemente preferentes los
fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo tanto altamente
eficaces, frente a correspondientes compuestos sódicos.
El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico),
Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534
gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como
decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto
de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son
preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción
alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de
calentamiento de fosfato disódico a >200º, o haciéndose
reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica, y
deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato
compleja sales de metales pesados y formadores de dureza, y reduce,
por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico
(pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de
trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la
densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el
valor de pH de la disolución al 1% a 10,4 a 25ºC.
Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4} o bien
de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos de
peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar
representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien potásicos,
y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o bien
potásicos. En especial para estos últimos se emplean una pluralidad
de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de Graham,
sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos y
potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos
condensados.
El trifosfato pentasódico, importante desde el
punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato
sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no
higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO
[P(O)(ONa)-O]_{n}-
Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:
Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:
(NaPO_{3})_{3} \ + \ 2 \
KOH \ \rightarrow \ Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} \ + \
H_{2}O
Según la invención, éstos son empleables
exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o
mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato
sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de
tripolifosfato potásico o tripolifosfato de sodio y potasio, o
mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y
tripolifosfato de sodio y potasio.
Como coadyuvantes orgánicos, en los cuerpos
moldeados básicos se pueden emplear especialmente
policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos
polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros
coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos.
Estas clases de substancias se describen a continuación.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en
forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una
función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido
tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se
deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como
mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos
policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y
mezclas de los mismos.
También se pueden emplear los ácidos en sí. Los
ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la
propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por
consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido
y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben
citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los
mismos.
Como adyuvantes son apropiados además
policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales
metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido
polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para
policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata
de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma
ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía
de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este
caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico
externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas
debido a su analogía estructural con los polímeros investigados.
Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en
los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los
pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos
son, por regla general, claramente mas elevados que los pesos
moleculares indicados en este documento.
Los polímeros apropiados son especialmente
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de
este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de
cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol,
y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos
copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido
metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de
ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en
peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su
peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende
generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000
g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros se
pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros
asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial
un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por
ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como
monómero.
En especial también son preferentes polímeros
biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras
diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros
sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol
vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como
monómeros sales de ácido acrílico y de ácido
2-alquilalilsulfónico, así como derivados de
azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido
acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de
vinilo.
Del mismo modo son empleables como substancias
adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son
especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y
derivados, que presentan también una acción estabilizadora de
blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son
poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono
y al menos tres grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se
obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico,
aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos
poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas
son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de
hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis
parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según
procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos
o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con
pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En
este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de
dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30,
siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un
polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100.
Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes
de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las
denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos
moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales
dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol
del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Es
igualmente apropiado un oligosacárido oxidado. Puede ser
especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de
sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados
oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea
N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS)
preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además,
en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y
trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo apropiadas se
sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen
zeolita y/o silicato.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a
modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus
sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de
lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un
grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata
especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano.
Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica,
presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica
reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran
en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de
etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina
(DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean
preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra,
por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y
octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de
fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los
fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal
pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en
especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo,
emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de
los citados fosfonatos.
\newpage
Además, también se pueden emplear como
coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar
complejos con iones alcalinotérreos.
La cantidad de substancia de esqueleto se sitúa
habitualmente entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un
15 y un 60% en peso, y en especial entre un 20 y un 50% en peso. La
cantidad de adyuvantes empleados es dependiente del fin de empleo,
de modo que los comprimidos de agentes de blanqueo pueden presentar
cantidades mas elevadas en substancias de esqueleto (a modo de
ejemplo entre un 20 y un 70% en peso, preferentemente entre un 25 y
un 65% en peso, y en especial entre un 30 y un 55% en peso), a modo
de ejemplo como comprimidos de agentes de lavado (habitualmente un
10 a un 50% en peso, preferentemente un 12,5 a un 45% en peso, y en
especial entre un 17,5 y un 37,5% en peso).
Para facilitar la descomposición de cuerpos
moldeados altamente compactos es posible incorporar en los mismos
agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes
explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de
descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y
Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª
edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por
agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de
descomposición, substancias auxiliares que provocan la rápida
descomposición de comprimidos en agua o jugos gástricos, y la
liberación de fármacos en forma reabsorbible.
Estas substancias, que también se denominan
agentes "explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en
el caso de acceso de agua, aumentando por una parte el volumen
propio (hinchamiento), pero pudiéndose generar también una presión
que permite descomponer los comprimidos en partículas más reducidas
a través de la liberación de gases. Los agentes auxiliares de
desintegración conocidos antiguamente son, a modo de ejemplo,
sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también
otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración
susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo, polímeros
sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros naturales,
o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y
sus derivados, alginatos o derivados de
caseína.
caseína.
Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza
contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en
peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes
auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de
cuerpo moldeado.
Como agentes de desintegración preferentes, en el
ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración
a base de celulosa, de modo que los comprimidos de agentes de lavado
o limpieza preferentes contienen tal agente de desintegración a base
de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso,
preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en
peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal
(C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada
formalmente, un
\beta-1,4-poliacetal de celobiosa,
que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En
este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por
aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por
consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el
ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes
de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son
obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a
polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden
en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien
eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno
hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa
celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos
funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno.
A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa
celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de
celulosa, así como aminocelulosas.
Los citados derivados de celulosa no se emplean
preferentemente por separado como agentes de desintegración a base
de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El
contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende
preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo especialmente
preferente menos de un 20% en peso, referido al agente de
desintegración a base de celulosa. De modo especialmente
preferente, como agente de desintegración a base de celulosa se
emplea celulosa pura, que está exenta de derivados de celulosa.
Como agente de desintegración adicional a base de
celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear
celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene
mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que
atacan y disuelven completamente solo las zonas amorfas
(aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las
celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas
(aproximadamente un 70%). Una disgregación subsiguiente de las
celulosas microfinas producidas mediante la hidrólisis proporciona
las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partícula
primaria de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de
ejemplo, para dar granulado con un tamaño medio de partícula de 200
\mum.
En el ámbito de la presente invención también es
posible incorporar componentes ácidos a los cuerpos moldeados. Si
los cuerpos moldeados contienen carbonatos, mediante reacción de
ácido con el carbonato se libera dióxido de carbono, pudiendo actuar
este "efecto efervescente" fomentando la desintegración.
Habitualmente se emplean ácidos oligocarboxílicos oligómeros, como
ácido succínico, ácido maléico, y en especial ácido cítrico, en
sistemas efervescentes.
En el procedimiento según la invención (véase a
continuación) para los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza posteriores, es ventajoso que la mezcla previa a prensar
presente un peso aparente que se aproxime al de agentes de lavado
compactos habituales. En especial es preferente que la mezcla previa
a prensar presente un peso aparente de al menos 500 g/l,
preferentemente de al menos 600 g/l, y en especial por encima de 700
g/l.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan
H_{2}O_{2} en agua, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido
diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico.
También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible
prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias de
esqueleto, de modo que son obtenibles comprimidos de agentes de
blanqueo puros. Si se emplean tales comprimidos de agentes de
blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente una
combinación de percarbonato sódico con sesquicarbonato sódico,
independientemente de qué substancias de contenido adicionales estén
incluidas en los agentes. En los agentes según la invención se
pueden emplear también agentes de blanqueo del grupo de agentes de
blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los
peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros
agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos,
citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los
arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido
peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como
ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido
peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido
peroxiesteárico, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y
N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido
1,12-diperoxicarboxílico, ácido
1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido
diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos,
1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanoico,
N,N-tereftaloil-di(ácido
6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo en cuerpos moldeados
para el lavado de la vajilla a máquina se pueden emplear también
substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales
apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo
de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas
heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido
tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o
ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como
potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína,
como
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en
el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la
misma, y en especial en el tratamiento previo de ropa, se pueden
incorporar activadores de blanqueo en los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza según la invención. Como activadores de
blanqueo se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos
peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de
carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, bajo condiciones de
perhidrólisis, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son
apropiadas substancias que portan los grupos O- y/o
N-acilo del citado número de átomos de carbono, y/o
grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes
alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina
(TAED), derivados de triazina acilados, en especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonailsuccinimida (NOSI), sulfonatos de fenol
acilados, en especial sulfonato de n-nonanoil- o
isononanoiloxibenceno (n-, o bien iso-NOBS),
anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido
ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina,
diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, pueden estar contenidos también los
denominados catalizadores de blanqueo en los cuerpos moldeados. En
el caso de estas substancias se trata de sales de metales de
transición, o bien complejos de metales de transición que
intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o
complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son
apropiados como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co,
Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N, así
complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.
Como enzimas entran en consideración en especial
aquellas de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas,
lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o
bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de las citadas
enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la
eliminación de manchas, como manchas que contienen proteína, grasa o
almidón, y agrisados. Celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden
contribuir a la conservación de color y al incremento de la suavidad
del material textil mediante la eliminación de pilling y
microfibrillas. Para el blanqueo, o bien para la inhibición de la
transmisión de color, se pueden emplear también oxidorreductasas.
Son muy especialmente apropiados principios activos enzimáticos
obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus
subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces
griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens,
así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus
variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se
emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que
se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de
especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de
proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa,
o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa
y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o
bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial
mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con
enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción
lipolítica son las conocidas cutinasas. En algunos casos, también se
han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas
apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas,
iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como
celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas,
endoglucanasas, y \beta-glucosidasas, que se
llaman también celobiasas, o bien mezclas de éstas. Ya que los
diversos tipos de celulasas se diferencian en sus actividades de
CMcaseasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se
pueden ajustar las actividades deseadas.
Las enzimas pueden estar adsorbidas en
substancias portadoras y/o alojadas en substancias envolventes, para
protegerlas contra descomposición prematura. La fracción de enzimas,
mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo
de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso,
preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso.
Adicionalmente, los cuerpos moldeados de agentes
de lavado y limpieza pueden contener también componentes que
influyen positivamente sobre la actitud para lavado de aceite y
grasa de materiales textiles (los denominados repelentes de
suciedad). Este efecto se evidencia claramente si se ensucia un
material textil que se lavó ya previamente varias veces con un
agente de limpieza según la invención, que contiene estos
componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes
disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de
ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxi de un
15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15%
en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así
como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico
conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en
especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de
polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía
aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los
derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido
tereftálico.
Los cuerpos moldeados pueden contener como
aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbencenosulfónico,
o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo,
sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo
morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden
estar presentes aclaradores del tipo de los difenilestirilos
substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o
4-(4-cloro-estiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados
anteriormente.
Los colorantes y las substancias perfumantes se
añaden a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza para
mejorar la impresión estética de los productos, y poner a
disposición del consumidor, además del rendimiento, un producto
"típico e inconfundible" visual y organolépticamente. Se pueden
emplear como aceites perfumados, o bien substancias perfumantes,
compuestos aromáticos aislados, por ejemplo los productos sintéticos
del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del tipo de ésteres son,
por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato
de
p-terc-butil-ciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo,
los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por
ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno
y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor
agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener
también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son
accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de
pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang.
También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia
de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila,
esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia
de gálbano y esencia de labdano, así como esencia de flores de
naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia
de madera de sándalo.
Habitualmente, el contenido de los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza en colorantes se sitúa por
debajo de un 0,01% en peso, mientras que las substancias perfumantes
constituyen hasta un 2% en peso de la formulación total.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar
directamente en los agentes, pero también puede ser ventajoso
aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que intensifican
la adherencia del perfume sobre la ropa, y que proporcionan un
perfume duradero de los materiales textiles mediante una liberación
de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen
resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir
los complejos de ciclodextrina-perfume
adicionalmente con otras substancias auxiliares.
Para mejorar la impresión estética de los agentes
según la invención, éstos se pueden teñir con colorantes apropiados.
Los colorantes preferentes, cuya selección no ocasiona ningún tipo
de dificultad al especialista, poseen una elevada estabilidad al
almacenaje e insensibilidad frente a las demás substancias de
contenido de los agentes y frente a la luz, y no poseen una
substantividad marcada frente a fibras textiles para no teñir las
mismas.
Antes del prensado de la mezcla previa en forma
de partículas para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza, la mezcla previa se puede "empolvar" con agentes de
tratamiento de superficies finamente divididos. Esto puede ser
ventajoso para la naturaleza y propiedades físicas tanto de la
mezcla previa (almacenaje, prensado), como también de los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza acabados. Los agentes de
empolvado finamente divididos son conocidos desde hace tiempo en el
estado de la técnica, empleándose casi siempre zeolitas, silicatos,
u otras sales inorgánicas. No obstante, preferentemente se
"empolva" la mezcla previa con zeolita finamente dividida,
siendo preferentes zeolitas de tipo faujasita. En el ámbito de la
presente invención, el concepto "zeolita de tipo faujasita"
caracteriza las tres zeolitas que forman el subgrupo de faujasita
del grupo estructural de zeolita 4 (véase Donald W. Breck:
"Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York,
London, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Por lo tanto, además de
la zeolita X, también son empleables zeolita Y y faujasita, así como
mezclas de estos compuestos, siendo preferente la zeolita X
pura.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes procedimientos para la obtención de cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza, en los que el componente de
elaboración, o bien uno de los componentes de elaboración finamente
divididos, mezclados adicionalmente, es una zeolita de tipo
faujasita con tamaños de partícula por debajo de 100 \mum,
preferentemente por debajo de 10 \mum, y en especial por debajo de
5 \mum, y que constituye al menos un 0,2% en peso, preferentemente
al menos un 0,5% en peso, y en especial más de un 1% en peso de la
mezcla previa a prensar.
La obtención de los cuerpos moldeados según la
invención se efectúa en primer lugar mediante el mezclado seco de
componentes, que pueden estar pregranulados completa o parcialmente,
y subsiguiente moldeo, el prensado para dar comprimidos, pudiéndose
recurrir a procedimientos convencionales. Para la obtención de
cuerpos moldeados según la invención, la mezcla previa se compacta
para dar un comprimido sólido en una denominada matriz entre dos
troqueles. Este proceso, que a continuación se denomina tableteado
de manera abreviada, se divide en cuatro secciones: dosificación,
compactado (conformado elástico), conformado plástico y
expulsión.
En primer lugar se introduce la mezcla previa en
la matriz, determinándose la cantidad de carga, y con ello el peso y
la forma del cuerpo moldeado producido, mediante la posición del
troquel inferior y la forma de la herramienta de prensado. La
dosificación constante, también en el caso de rendimientos en cuerpo
moldeado más elevados, se consigue preferentemente a través de una
dosificación volumétrica de la mezcla previa. En el desarrollo
subsiguiente del tableteado, el troquel superior está en contacto
con la mezcla previa, y desciende adicionalmente en el sentido del
troquel inferior. En el caso de este compactado se aproximan las
partículas de la mezcla previa mediante prensado, descendiendo
continuamente el volumen de cavidad dentro de la carga entre los
troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior
(y con ello a partir de una determinada presión sobre la mezcla
previa) comienza el conformado plástico, en el que las partículas
fluyen, y se llega a la formación del cuerpo moldeado. Según las
propiedades físicas de la mezcla previa se comprime también una
parte de partículas de mezcla previa, y se llega a un sinterizado de
la mezcla previa a presiones aún mas elevadas. A velocidad de
prensado creciente, es decir, en el caso de cantidades de
rendimiento elevadas, se acorta cada vez más la fase de conformado
elástico, de modo que los cuerpos moldeados producidos pueden
presentar cavidades más o menos grandes. En el último paso de
tableteado se expele el cuerpo moldeado acabado de la matriz a
través del troquel inferior, y se expulsa mediante instalaciones de
transporte subsiguientes. En este momento se determina
definitivamente solo el peso del cuerpo moldeado, ya que los
comprimidos, debido a procesos físicos (recuperación elástica,
efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.), pueden variar aún su
forma y tamaño.
El tableteado se efectúa en prensas para
comprimidos comerciales, que pueden estar equipadas, en principio,
con troqueles sencillos o dobles. En el último caso se emplea solo
el troquel superior para el desarrollo de presión, también el
troquel inferior se mueve sobre el troquel superior durante el
proceso de prensado, mientras que el troquel superior presiona hacia
arriba. Para cantidades de producción reducidas se emplean
preferentemente prensas para comprimidos excéntricas, en las que el
troquel o los troqueles están fijados a un disco excéntrico, que
está montado, por su parte, en un eje con una determinada velocidad
de circulación. El movimiento de este troquel de prensado es
comparable con el modo de trabajo de un motor de cuatro tiempos
habitual. El prensado se puede efectuar respectivamente con un
troquel superior e inferior, pero también pueden estar fijados
varios troqueles a un disco excéntrico, estando correspondientemente
ampliado el número de perforaciones de matriz. Los rendimientos de
prensas excéntricas varían, según tipo, de algunos cientos a un
máximo de 3000 comprimidos por hora.
Para rendimientos mayores se seleccionan prensas
para comprimidos concéntricas, en las que está dispuesto un número
mayor de matrices en una denominada mesa de matrices. El número de
matrices varía entre 6 y 55 según modelo, siendo adquiribles en el
comercio también matrices mayores. A cada matriz en la mesa de
matrices está asignado un troquel superior e inferior, pudiéndose
desarrollar de nuevo la presión activamente solo mediante el troquel
superior, o bien inferior, pero también mediante ambos troqueles.
Las mesa de matrices y el troquel se mueven en un eje vertical
común, llevándose los troqueles a las posiciones para carga,
compactado, conformado plástico y expulsión con ayuda de recorridos
curvados tipo rieles durante la circulación. En los puntos en los
que es necesaria una elevación, o bien un descenso del troquel,
especialmente agravante (carga, compactado, expulsión), se apoyan
estos recorridos curvados mediante piezas de baja presión, rieles de
tracción inferiores y vías elevadoras. La carga de las matrices se
efectúa a través de una instalación de alimentación dispuesta de
manera rígida, el denominado tramo de relleno, que está unido a un
depósito de reserva para la mezcla previa. La presión sobre la
mezcla previa es ajustable individualmente a través de las vías de
presión para troquel superior e inferior, efectuándose el desarrollo
de presión mediante la rodadura de paso de las cabezas de troqueles
en cilindros prensores regulables.
Las prensas concéntricas se pueden dotar también
de dos tramos de carga para el aumento del rendimiento, debiéndose
recorrer aún solo un semicírculo para la obtención de un comprimido.
Para la obtención de cuerpos moldeados de dos y más capas se
disponen varios tramos de carga sucesivamente, sin que se expulse la
primera capa, ligeramente prensada antes de la carga subsiguiente.
Mediante control de proceso apropiado, de este modo son obtenibles
comprimidos revestidos y puntuales, que tienen una estructura tipo
capas de cebolla, no recubriéndose y, por consiguiente,
permaneciendo visible el lado superior del núcleo, o bien de las
capas de núcleo en el caso de comprimidos puntuales. También las
prensas para comprimidos concéntricas están equipadas de
herramientas simples o múltiples, de modo que, por ejemplo, se
utilizan un círculo externo con 50 y un círculo interior con 35
perforaciones simultáneamente para el prensado. Los rendimientos de
las modernas prensas para comprimidos concéntricas ascienden a mas
de un millón de cuerpos moldeados por hora.
En el caso de tableteado con prensas concéntricas
se ha mostrado ventajoso llevar a cabo el tableteado con
oscilaciones de peso lo más reducidas posible. De este modo, se
pueden reducir también las oscilaciones de dureza ante los
comprimidos. Se pueden conseguir oscilaciones de peso reducidas de
la siguiente manera:
- -
- empleo de piezas intercaladas de material sintético con tolerancias de grosor reducidas,
- -
- número de revoluciones reducido del rotor,
- -
- tramos de carga grandes,
- -
- ajuste del número de revoluciones de paleta de tramo de carga al número de revoluciones del rotor,
- -
- tramo de carga con altura de polvo constante,
- -
- desacoplamiento de tramo de carga y depósito de polvo.
Para la reducción de aglomerados en troqueles se
ofrecen todos los revestimientos antiadherentes conocidos por la
técnica. Son especialmente ventajosos revestimientos de material
sintético, piezas intercaladas de material sintético o troqueles de
material sintético. También se han mostrado ventajosos troqueles
giratorios, debiendo presentar configuración giratoria el troquel
superior e inferior en lo posible. En el caso de troqueles
giratorios se puede prescindir generalmente de una pieza insertada
de material sintético. En este caso, las superficies de troqueles
estarán electropulidas.
Además se mostró que son ventajosos tiempos de
prensado largos. Estos se pueden ajustar con rieles de presión,
varios cilindros prensores, o números de revoluciones de rotor
reducidos. Ya que las oscilaciones de dureza de los comprimidos son
provocadas por las oscilaciones de las fuerzas de prensado, se deben
aplicar sistemas que limitan la fuerza de prensado. En este caso se
pueden emplear troqueles elásticos, compensadores neumáticos o
elementos elásticos en la vía de fuerza. También se pueden realizar
los cilindros prensores de manera elástica.
Las máquinas de tableteado apropiadas en el
ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo,
en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH,
Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH,
Worms, IMA Verpackugssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE,
Kell am See KORSCH Pressen AG, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms.
Otros proveedores son, por ejemplo, Dr. Hebert Pete, Wien (AU),
Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I.
Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU), así como
Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente
apropiada la prensa hidráulica de presión doble HPF 630 de la firma
LAEIS, D. Son adquiribles herramientas de tableteado, a modo de
ejemplo, de las firmas Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm
Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne
GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik
GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms
y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros proveedores son, por ejemplo,
Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).
En este caso, se pueden elaborar los cuerpos
moldeados en forma espacial predeterminada y tamaño predeterminado.
Como forma espacial entran en consideración prácticamente todos los
acondicionamientos manejables de manera razonable, es decir, a modo
de ejemplo la configuración como placa, la forma de vara, o bien
barra, cubo, paralelepípedo, y correspondientes elementos espaciales
con superficies laterales planas, así como especialmente
acondicionamientos cilíndricos con sección transversal circular u
ovalada. En este caso, este último acondicionamiento comprende la
forma de presentación del comprimido hasta piezas cilíndricas
compactas con una proporción de altura respecto a diámetro por
encima de 1.
En este caso, los comprimidos porcionados pueden
estar configurados respectivamente como elementos aislados separados
entre sí, que corresponden a la cantidad de dosificación
predeterminada de agentes de lavado y/o limpieza. No obstante, del
mismo modo es posible formar comprimidos que unen una pluralidad de
tales unidades de masa en un comprimido, estando prevista la fácil
separabilidad de unidades porcionadas más reducidas, en especial
mediante puntos de rotura controlada predeterminados. Para el empleo
de agentes de lavado textiles en máquinas del tipo habitual en
Europa, con mecánica dispuesta horizontalmente, puede ser
conveniente la formación de piezas prensadas porcionadas como
comprimidos en forma de cilindro o paralelepípedo, siendo preferente
una proporción diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente
0,5 : 2 a 2 : 0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o
prensas concéntricas comerciales son dispositivos apropiados, en
especial para la obtención de tales piezas prensadas.
La forma espacial de otra forma de ejecución de
cuerpos moldeados está adaptada en sus dimensiones a la cámara de
barrido de máquinas lavadoras comerciales, de modo que los cuerpos
moldeados se pueden introducir, sin ayuda de dosificación,
directamente en la cámara de barrido, donde se disuelven durante el
proceso de barrido. No obstante, naturalmente también es posible sin
problema, y preferente en el ámbito de la presente invención, un
empleo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado a través de una
ayuda de dosificación.
Otro cuerpo moldeado preferente, que se puede
obtener, tiene una estructura tipo placa o tabla con segmentos
alternantemente gruesos largos y delgados cortos, de modo que se
pueden romper, e introducir en la máquina, segmentos aislados de
esta "pastilla" en los puntos de rotura controlada, que
constituyen segmentos cortos delgados. Este principio de agente de
lavado en cuerpo moldeado "en forma de pastilla" se puede
realizar también en otras formas geométricas, a modo de ejemplo
triángulos verticales, que están unidos entre sí únicamente a lo
largo de uno de sus lados.
No obstante, también es posible no prensar los
diferentes componentes para dar un comprimido homogéneo, sino
obtener cuerpos moldeados que presentan varias capas, es decir, al
menos dos capas. En este caso, también es posible que estas
diferentes capas presenten diversas velocidades de disolución. De
ello pueden resultar propiedades técnicas de aplicación ventajosas
de los cuerpos moldeados. A modo de ejemplo, si en los cuerpos
moldeados están contenidos componente que se influyen negativamente
de manera recíproca, es posible integrar un componente en la capa
más rápidamente soluble, e incorporar el otro componente en una capa
más lentamente soluble, de modo que el primer componente haya
reaccionado ya cuando el segundo se disuelve. La estructura
estratificada de los cuerpos moldeados se puede efectuar tanto a
modo de pila, efectuándose ya entonces un proceso de disolución de
la(s) capa(s) interna(s) en los cantos del
cuerpo moldeado, si las capas externas no se han disuelto aún
completamente, pero también se puede conseguir un revestimiento
completo de la(s) capa(s) interna(s) mediante
la(s) capa(s) situada(s) más externamente en
cada caso, lo que conduce a una reducción de la disolución prematura
de componentes de la(s) capa(s) interna(s).
En otra forma preferente de ejecución de la
invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres
capas, es decir, dos capas externas y al menos una capa interna,
estando contenido un agente de blanqueo de peróxido al menos en una
de las capas internas, mientras que, en el caso de cuerpo moldeado
en forma de pila, ambas capas cubrientes, y en el caso del cuerpo
moldeado en forma de envoltura las capas más externas, están exentas
de agentes de blanqueo de peróxido. Además, también es posible
separar entre sí espacialmente agentes de blanqueo de peróxido, y
activadores de blanqueo y/o enzimas presentes en caso dado, en un
cuerpo moldeado. Tales cuerpos moldeados de varias capas presentan
la ventaja de poderse emplear no solo a través de una cámara de
barrido o a través de un dispositivo de dosificación, que se añade
al baño de lavado; más bien, en tales casos también es posible
introducir en cuerpo moldeado en la máquina en contacto directo con
los materiales textiles, sin que sean de temer manchas debidas a
agentes de blanqueo y similares.
Se pueden conseguir efectos similares también
mediante revestimiento ("coating") de componentes aislados de
la composición de agente de lavado o limpieza a prensar, o del
cuerpo moldeado total. A tal efecto, los cuerpos a revestir se
pueden rociar, a modo de ejemplo, con disoluciones o emulsiones
acuosas, o bien se puede obtener un revestimiento a través del
procedimiento de recubrimiento en fusión.
Como diferenciación óptica, además de la forma y
una estructura multicapa, también se puede efectuar una
incorporación de partículas de color, las denominadas motas, en los
cuerpos moldeados. En este caso se puede teñir, a modo de ejemplo,
un cuerpo moldeado blanco de manera homogénea con motas de color, a
modo de ejemplo azules, rojas, verdes, amarillas, etc. Para poner a
disposición una distribución homogénea de la motas de color a través
del comprimido total, y con ello un cuerpo moldeado atractivo
visualmente, la cantidad de motas de color y su tamaño de partícula
se adaptarán a la mezcla previa restante, que forma la matriz del
cuerpo moldeado, de la que sobresalen ópticamente las motas. Si la
mezcla de tableteado presenta, a modo de ejemplo, un espectro de
grano de 200 a 1.800 \mum, las motas que se mueven en el mismo o
en un espectro de grano más grosero, consiguen una distribución
homogénea solo por encima de un valor umbral de \geq 6% en peso,
referido a la mezcla de tableteado. Cantidades más reducidas
conducen entonces a un amontonamiento de motas, poco estético desde
el punto de vista óptico, en algunas zonas del cuerpo moldeado,
mientras que otras zonas quedan casi sin jaspear. Para conseguir una
impresión homogénea, también a concentraciones de empleo de
partículas teñidas más reducidas, se recomienda reducir el tamaño de
partícula de las partículas de motas de color. De este modo, en el
anterior ejemplo de mezcla de tableteado en el espectro de grano de
200 a 1.800 \mum se consigue una distribución homogénea de las
motas ya con un 2 a un 3% en peso de partículas de motas de color,
si éstas presentan tamaños de partícula entre 200 y 800 \mum.
Mediante un jaspeado homogéneo, que se puede
conseguir del modo descrito anteriormente mediante adaptación del
tamaño de partícula y la cantidad de motas en la mezcla previa, se
puede visualizar también una estructura estratificada de los
cuerpos moldeados. De este modo, son obtenibles cuerpos moldeados de
dos o más capas, una de cuyas capas no está teñida, mientras que una
segunda capa se pone de relieve ópticamente mediante motas. Este
concepto se puede trasladar, a modo de ejemplo, también a
comprimidos de tres capas, en los cuales una capa no está teñida, la
segunda está jaspeada, y la tercera está completamente teñida.
Además de la coloración de capas, a modo de ejemplo se pueden teñir
o jaspear también núcleos u otras zonas parciales en comprimidos
núcleo-cubierta, comprimidos de núcleo anular o
comprimidos punteados. En la variación de estas posibilidades de
realización para la diferenciación óptica no se imponen apenas
límites al especialista.
Tras el prensado, los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza presentan una estabilidad elevada. La
resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos se puede
registrar a través de la magnitud de medida de esfuerzo de rotura
diametral. Este es determinable según
\sigma \ = \
\frac{2P}{\pi
Dt}
En esta, \sigma representa el esfuerzo de
rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la
fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo
moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el
diámetro del cuerpo moldeado en metros y t es la altura del cuerpo
moldeado.
Mediante el empleo de azúcares en granulados de
agentes de lavado y limpieza, que se prensan para dar cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza tras mezclado con otros
componentes, se pueden mejorar las propiedades físicas de los
cuerpos moldeados, como muestran los siguientes ejemplos.
Mediante secado por pulverizado se obtuvo un
polvo de torre que contiene agente tensioactivo, que se empleó para
un granulado que contenía agentes tensioactivos. El polvo de torre
se granuló con otros componentes (zeolita, NaOH, ácido tensioactivo
aniónico, agente tensioactivo no iónico, silicato, polímero) en un
mezclador de reja de 50 litros de la firma Lödige. Las cargas de
granulados E según la invención contenían respectivamente un 3% en
peso de sacarosa (E1). Por el contrario, la carga de granulado del
ejemplo comparativo contenía un 3% en peso de acetato sódico. Un
ejemplo E2 no correspondiente a la invención contenía un 3% en peso
de gluconato sódico. Las cantidades de productos sólidos y líquidos
empleados, así como el orden de adición en el mezclador, se indican
en la tabla 2.
A continuación del granulado se secaron los
granulados en una instalación de lecho fluidizado de la firma Glatt
a una temperatura de aire de admisión de 60ºC, durante un intervalo
de tiempo de 30 minutos. Tras el secado se tamizaron fracciones
finas < 0,6 mm y fracciones de grano grosero > 1,6 mm.
Los granulados de agentes tensioactivos E1, E2 o
bien V, se elaboraron después con otros componentes para dar una
mezcla previa prensable, tras lo cual se efectuó el prensado en una
prensa excéntrica Korsch para dar comprimidos (diámetro: 44 mm,
altura: 22 mm, peso: 37,5 g). La tabla 1 muestra la composición del
polvo de torre de secado por pulverizado, la tabla 3 muestra la
composición de las mezclas previas a prensar ( y con ello de los
cuerpos moldeados).
Sulfonato de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono | 26,0 |
Jabón | 4,0 |
Carbonato sódico | 43,0 |
Copolímero de ácido acrílico-ácido maleico | 7,5 |
Silicato sódico | 12,0 |
Hidroxietano-1,1-difosfonato sódico | 2,0 |
NaOH, substancia activa anhidra | 1,5 |
Agua, sales | resto |
\vskip1.000000\baselineskip
E1 | E2 | V | ||||
Cantidad | Orden | Cantidad | Orden | Cantidad | Orden | |
en % | en % | en % | ||||
Polvo de torre (tabla 1) | 35 | 1 | 35 | 1 | 35 | 1 |
Wessalith®(zeolita A) | 32 | 1 | 32 | 1 | 32 | 1 |
E1 | E2 | V | ||||
Cantidad | Orden | Cantidad | Orden | Cantidad | Orden | |
en % | en % | en % | ||||
Granulado de sulfato de alcohol graso | 6 | 1 | 6 | 1 | 6 | 1 |
con 12 a 18 átomos de carbono* | ||||||
Sacarosa | 3 | 1 | - | - | - | - |
Gluconato sódico | - | - | 3 | 1 | - | - |
Acetato sódico | - | - | - | - | 3 | 1 |
NaOH, al 50% en agua | 2,1 | 2 | 2,1 | 2 | 2,1 | 2 |
Acido alquilbencenosulfónico con 9 a | 8,4 | 3 | 8,4 | 3 | 8,4 | 3 |
13 átomos de carbono | ||||||
Alcohol graso con 12 a 18 átomos de | 5,5 | 3 | 5,5 | 3 | 5,5 | 3 |
carbono con 7 EO | ||||||
Disolución de silicato sódico, al 35% | 2 | 4 | 2 | 4 | 2 | 4 |
en agua | ||||||
Copolímero de ácido acrílico-ácido | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
maleico | ||||||
Wessalith P | 2 | 5 | 2 | 5 | 2 | 5 |
* Composición: 92% en peso de sulfato de alcohol graso con 12 a 8 átomos de carbono, | ||||||
\hskip2.2cm 3% en peso de carbonato sódico | ||||||
\hskip2.2cm Resto \hskip1.5cm agua, sales. | ||||||
** al 40% en agua. |
Granulado de agente tensioactivo (tabla 2) | 61,75 |
Perborato sódico monohidrato | 17,4 |
TAED | 7,3 |
Inhibidor de espumado | 3,5 |
Poliacrilato | 1,1 |
Enzimas | 2,5 |
Perfume | 0,45 |
Wessalith® P (zeolita A) | 1,0 |
Agente auxiliar de desintegración (celulosa) | 5,0 |
La dureza de los comprimidos se midió después de
dos días de almacenaje mediante conformado de los comprimidos hasta
rotura, actuando la fuerza sobre las áreas laterales del comprimido,
y determinándose la fuerza máxima que soportaba el comprimido.
Para la determinación de la descomposición de
comprimido se dispuso el comprimido en un vaso de precipitados con
agua (600 ml de agua, temperatura 30ºC), y se midió el tiempo hasta
la descomposición de comprimidos completa. La tabla 4 muestra los
datos experimentales:
Comprimido | E1 | E2 | V |
Dureza de comprimido | 40 N | 40 N | 40 N |
Descomposición de comprimido* | 9 s | 9 s | 13 s |
Descomposición de comprimido** | 11 s | 15 s | 17 s |
* Valor inicial | |||
** Después de 3 días de almacenaje a temperatura ambiente. |
También se investigó la influencia de la
temperatura de secado del granulado sobre el tiempo de
descomposición, secándose granulados E1 y V a diferentes
temperaturas, y mezclándose a continuación y prensándose para dar
comprimidos cuyos datos físicos se indican en la tabla 5.
Tabla | E1 | V |
Dureza de comprimido | 40 N | 40 N |
Descomposición de comprimido* | 8 s | 13 s |
Descomposición de comprimido** | 9 s | 13 s |
Descomposición de comprimido*** | 8 s | 14 s |
Descomposición de comprimido**** | 11 s | 25 s |
Descomposición de comprimido***** | 11 s | 17 s |
Descomposición de comprimido****** | 11 s | 16 s |
* Valor inicial, 80ºC de temperatura de secado | ||
** Valor inicial, 100ºC de temperatura de secado | ||
*** Valor inicial, 120ºC de temperatura de secado | ||
**** tras 3 días de almacenaje, 80ºC de temperatura de secado | ||
***** tras 3 días de almacenaje, 100ºC de temperatura de secado | ||
****** tras 3 días de almacenaje, 120ºC de temperatura de secado. |
Claims (8)
1. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza en forma de comprimidos prensados a partir de agentes de
lavado y limpieza compactados, en forma de partículas,
caracterizados porque contienen un 55 a un 75% en peso de un
granulado tensioactivo, que contiene un 1,5 a un 5% en peso de
azúcar, referido respectivamente al peso de granulado
tensioactivo.
2. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza según una de las reivindicaciones 1 o 2,
caracterizados porque el granulado de agentes tensioactivos
presenta contenidos en agentes tensioactivos de un 5 a un 60% en
peso, preferentemente de un 10 a un 50% en peso, y en especial de un
15 a un 40% en peso, referido respectivamente al peso del granulado
de agente tensioactivo.
3. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizados porque el contenido del granulado de agentes
tensioactivos en agentes tensioactivos aniónicos asciende a un 5
hasta un 45% en peso, preferentemente un 10 a un 40% en peso, y en
especial un 15 a un 35% en peso, referido respectivamente al peso
del granulado de agente tensioactivo.
4. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizados porque el contenido del granulado de agentes
tensioactivos en agentes tensioactivos no iónicos asciende a un 1
hasta un 15% en peso, preferentemente un 2,5 a un 10% en peso, y en
especial un 5 a un 7,5% en peso, referido respectivamente al peso
del granulado de agente tensioactivo.
5. Procedimiento para la obtención de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza mediante mezclado de un
granulado que contiene agentes tensioactivos con componentes de
elaboración finamente divididos, y subsiguiente prensado conformante
de modo conocido en sí, caracterizado porque el cuerpo
moldeado contiene un 55 a un 75% en peso de granulado que contiene
agentes tensioactivos, y el granulado que contiene agentes
tensioactivos, referido al peso del granulado de agentes
tensioactivos, contiene un 1,5 a un 5% en peso de azúcar.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque el granulado que contiene agentes
tensioactivos se obtiene mediante granulado, aglomerado, aglomerado
a presión, o una combinación de estos procedimientos.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque la mezcla a
prensar presenta un peso aparente de al menos 500 g/l,
preferentemente de al menos 600 g/l, y en especial por encima de 700
g/l.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque la mezcla previa
a prensar contiene además una o varias substancias del grupo de
activadores de blanqueo, enzimas, agentes de ajuste de pH,
substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes,
colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes
antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado,
inhibidores de transferencia de color e inhibidores de
corrosión.
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