ES2265338T3

ES2265338T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza con activadores de blanqueo especiales.

Info

Publication number: ES2265338T3
Application number: ES00914160T
Authority: ES
Inventors: Horst-Dieter Speckmann; Monika Bocker; Andreas Lietzmann; Christian Nitsch; Jorg Poethkow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2007-02-16
Anticipated expiration: 2020-03-22
Also published as: EP1165741B1; JP2002541304A; EP1165741A1; DE19914353A1; WO2000060037A2; WO2000060037A3; DE50012825D1; CA2304316A1; KR20010110470A; AU3557600A

Abstract

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, compactadas, que comprende agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo así como, en caso dado, otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizados porque como activador de blanqueo contienen un nitrilo catiónico de la fórmula (I) en la que R1 significa -H, -CH3, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH2, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R2 y R3 se eligen, independientemente entre sí, entre -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH-(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH-(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH-(OH)-CH3, -CH-(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90 % en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 µm.

Description

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza con activadores de blanqueo especiales.

La presente invención se refiere a cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que contienen los denominados nitrilquats como activadores de blanqueo. Especialmente la invención se refiere a aquellos cuerpos moldeados tales como tabletas de agentes de lavado, tabletas para agentes de limpieza, tabletas de blanqueo o tabletas para la eliminación de la dureza del agua, con los activadores de blanqueo citados.

Las composiciones de los agentes de lavado y de limpieza en forma de cuerpos moldeados, especialmente tabletas, son conocidas en el estado de la técnica y se han descrito desde hace mucho tiempo, aún cuando estas formas de oferta no han adquirido, hasta el presente, ningún significado sobresaliente en el comercio. Esto se debe a que la forma de oferta del cuerpo moldeado tiene, además de una serie de ventajas, también inconvenientes, que influyen negativamente tanto sobre la fabricación y sobre el empleo, así como, también, sobre la aceptación por parte de los consumidores. Las ventajas esenciales de los cuerpos moldeados, tal como la eliminación de tener que medir la cantidad necesaria de producto por parte del usuario, la mayor densidad y, por lo tanto, el menor coste de embalaje y de almacenamiento y un aspecto estético, no despreciable, se relativizan en este caso debido a los inconvenientes tales como la dicotomía entre la dureza aceptable y la desintegración suficientemente rápida y la disolución de los cuerpos moldeados, así como un gran número de dificultades tecnológicas durante la fabricación y el embalaje.

Especialmente, la dicotomía entre un cuerpo moldeado suficientemente duro y un tiempo de descomposición suficientemente rápido, constituye en este caso un problema central. Puesto que los cuerpos moldeados suficientemente estables, es decir estables en cuanto a su forma y a la rotura, únicamente pueden fabricarse mediante fuerzas de compresión relativamente elevadas, se produce un compactado marcado de los componentes del cuerpo moldeado y una desintegración retardada, como consecuencia, del cuerpo moldeado en el baño de lavado y, de este modo, una liberación lenta de las substancias activas en el proceso de lavado o bien de limpieza. La desintegración retardada de los cuerpos moldeados tiene, además, el inconveniente de que no pueden arrastrarse los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza usuales a través de la cámara de alimentación del agua de las máquinas lavadoras domésticas, puesto que las tabletas no se descomponen en partículas secundarias en un tiempo suficientemente rápido, que sea suficientemente pequeño como para que sean arrastradas con el agua de alimentación desde la cámara del agua de alimentación hasta el tambor de lavado.

Para vencer la dicotomía entre la dureza, es decir la estabilidad al transporte y a la manipulación, y la descomposición fácil del cuerpo moldeado se han desarrollado muchas recetas de solución en el estado de la técnica. Una receta especial, conocida en farmacia y extendida al campo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza consiste en la incorporación de determinados agentes auxiliares de la desintegración que facilitan la penetración del agua o, en el caso de la penetración del agua, se hinchan o bien desprenden gases o tienen una acción desintegrante de otro tipo. Otras propuestas de solución de la literatura de patentes describen en prensado de mezclas previas de determinados tamaños de partícula, la separación entre los componentes individuales de otros componentes determinados así como el recubrimiento de componentes individuales o de todo el cuerpo moldeado con agentes aglutinantes.

Las composiciones de los agentes de blanqueo, que contienen activadores de blanqueo del tipo nitrilquat, han sido descritas en el estado de la técnica. De este modo la solicitud de patente europea EP 303 520 (Kao Corp.) divulga composiciones de agentes de blanqueo, que contienen un peróxido y un precursor de perácido, que contiene, al menos, un grupo N^{+}-CH_{2}-CN o un grupo N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza no han sido citados en esta publicación.

La solicitud de patente europea EP 458 396 (Unilever) describe igualmente composiciones de agentes de blanqueo, que contienen un agente de blanqueo de tipo peroxi y un precursor de perácido con al menos un grupo N^{+}-CH_{2}-CN o N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. Tampoco se ha citado en esta publicación el tamaño de las partículas ni los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza.

Los nitrilos catiónicos de la fórmula general R^{1}R^{11}R^{111}N^{+}CR^{1}R^{2}-CN y su empleo como activador de blanqueo se han descrito en la solicitud de patente europea EP 464 880 (Unilever). También en esta publicación está ausente cualquier indicación relativa a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza y al tamaño de las partículas de los activadores.

A manera de ejemplo, se describen en la publicación EP-A-0 481 793 (Unilever) tabletas de agentes de lavado, en las cuales algunos componentes se encuentran separados de los otros. Las tabletas de agentes de lavado, divulgadas en esta publicación, contienen percarbonato de sodio, que se encuentran espacialmente separados de los otros componentes, que podrían influir sobre su estabilidad. En esta publicación no pueden verse indicaciones relativas al tamaño de las partículas del activador de blanqueo, tampoco han sido citados los activadores de blanqueo del tipo de nitrilquat.

La solicitud de patente europea EP-A-0 466 484 (Unilever) reivindica tabletas de agentes de lavado que se fabrican por prensado de material en forma de partículas, que presentan tamaños de las partículas en el intervalo desde 200 hasta 2.000 \mum, no debiéndose diferenciar el límite superior y el límite inferior del tamaño de las partículas en más de 700 \mum. El empleo de activadores de blanqueo se cita en esta publicación simplemente como opcional, no habiéndose dado intervalos del tamaño de las partículas para los activadores de blanqueo.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, en los cuales se emplean los activadores de blanqueo dentro de un intervalo determinado del tamaño de las partículas, han sido descritos en la solicitud de patente alemana no publicada DE 198 47 277.3 (Henkel KGaA). En el caso de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, aquí divulgados, constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, compactados, que contienen agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo así como en caso dado otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza, al menos el 80% en peso de las partículas del activador de blanqueo presentan un tamaño de partícula por encima de 0,6 mm. Tampoco se han citado en esta publicación los denominados nitrilquats.

En ninguno de los documentos citados del estado de la técnica, que se ocupan con cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, se describen cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza que contengan activadores de blanqueo a base de "nitrilquat". En ninguna parte ha sido dado un intervalo definido del tamaño de las partículas para los activadores de blanqueo a base "nitrilquat". Ninguno de los documentos citados se refiere a la mejora de la solubilidad de las tabletas de los agentes de lavado y de limpieza mediante el empleo específico de estos activadores de blanqueo especiales dentro de un intervalo determinado del tamaño de las partículas.

La presente invención tiene como tarea, por lo tanto, poner a disposición cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza que contienen los denominados nitrilquats como activadores de blanqueo y que presentan una elevada dureza así como excelentes propiedades de descomposición. Estos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza son dosificables también a través de la cámara de entrada de agua sin que se produzcan inconvenientes por este motivo para el usuario debido a los residuos en la cámara de entrada de agua y aparezca una cantidad demasiado pequeña de agente de lavado en la lejía de lavado. Además de estas propiedades específicas de los cuerpos de moldeo, son excelentes también los rendimientos de lavado y de limpieza de los cuerpos moldeados según la invención.

El objeto de la invención está constituido por cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, que comprenden agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo así como, en caso dado, otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen, como activador de blanqueo, un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{1} significa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH-(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH-(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3}, -CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 \mum.

Los cuerpos moldeados según la invención pueden contener los nitrilos catiónicos de la fórmula general (I) en cantidades variables, dependiendo la cantidad de las finalidades de aplicación del cuerpo moldeado. De este modo las tabletas de los agentes de lavado y las tabletas de los agentes de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla contienen, usualmente, una menor cantidad de activador de blanqueo que, por ejemplo, las tabletas de agentes de blanqueo que están constituidas en su mayor parte por agente de blanqueo y por activador de blanqueo. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza preferentes en el ámbito de la presente invención se caracterizan porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades desde un 0,1 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,25 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un 10% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

Es especialmente preferente que los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención contengan el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en forma más grosera.

Es preferente en el ámbito de la presente invención que las partículas del nitrilo catiónico no solamente presenten en una proporción mayor que el 90% en peso de las partículas con tamaños por encima de 0,2 mm, sino que contengan en una elevada proporción partículas todavía más groseras. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes se caracterizan, en este caso, porque al menos el 40% en peso, preferentemente al menos el 50% en peso y, de forma especialmente preferente, el 60% en peso de las partículas del nitrilo catiónico de la fórmula (I) presentan un tamaño de partícula por encima de 0,4 mm.

La proporción de partículas con tamaños por encima de 200 \mum debe ser, preferentemente, mayor que el 90% en peso, referido al conjunto de las partículas del nitrilo catiónico. Para conseguir una distribución ventajosamente homogénea del tamaño de las partículas, los activadores de blanqueo empleados deberían estar especialmente exentos de partículas finas o bien de polvo, es decir de forma especialmente preferente que incluso no contengan partículas con un diámetro menor que 0,2 mm. En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza especialmente preferentes, los nitrilos catiónicos están substancialmente exentos de partículas, con tamaños por debajo de 0,2 mm. En el ámbito de la presente invención se entenderá por la expresión "substancialmente exento" contenidos por debajo del 2% en peso, preferentemente por debajo del 1% en peso y, especialmente, por debajo del 0,5% en peso, referido respectivamente al conjunto de las partículas.

En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza especialmente preferentes, el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño medio de las partículas por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 600 \mum y, de forma especialmente preferente, de 700 \mum.

La fórmula general (I) abarca una pluralidad de nitrilos catiónicos, que pueden ser empleados en el ámbito de la presente invención. De una manera especialmente ventajosa, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, contienen, en este caso, nitrilos catiónicos, en los cuales R^{1} significa metilo, etilo, propilo, isopropilo o un resto n-butilo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o un resto n-octadecilo. Preferentemente R^{2} y R^{3} se eligen entre metilo, etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo, pudiendo ser uno de los dos restos ventajosamente también un resto de cianometileno. En la tabla siguiente se han caracterizado los nitrilos catiónicos preferentes de la fórmula (I) por medio de los restos R^{1}, R^{2} y R^{3}:

\vskip1.000000\baselineskip

R^{1}	R^{2}	R^{3}
-H	-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-H	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-H	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{1}H	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{2}H	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{3}H	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{4}H	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{5}H	-CH_{3}
-H	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{6}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}

(Continuación)

R^{1}	R^{2}	R^{3}
-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{1}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{2}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{3}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{4}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{5}H	-CH_{3}
-CH_{3}	-(CH_{2}CH_{2}-O)_{6}H	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{3}

(Continuación)

R^{1}	R^{2}	R^{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}
-CH(CH_{3})-CH_{3}	-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}	-CH_{2}-CH_{3}

\newpage

Con objeto de facilitar la síntesis, son preferentes aquellos compuestos en los cuales los restos R^{1} hasta R^{3} sean idénticos, por ejemplo (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X-, o (HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}. Son preferentes cuerpos de lavado y de limpieza, monofásicos o polifásicos, que contienen como nitrilo catiónico de la fórmula (I), un nitrilo catiónico de la fórmula (Ia)

(Ia),R^{5} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{4}, R^{5} y R^{6} se eligen, independientemente entre sí, del grupo formado por -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, pudiendo ser R^{4}, además, también -H y X^{-} significa un anión, cumpliéndose, preferentemente, que R^{5} = R^{6} = -CH_{3} y, especialmente, que R^{4} = R^{5} = R^{6} = -CH_{3}.

Según la invención, son especialmente preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, siendo X un anión, elegido del grupo formado por cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención contienen un sistema para el "blanqueo activo", es decir tanto agentes de blanqueo como también activadores de blanqueo, empleándose como estos últimos, según la invención, nitrilos catiónicos, para obtener propiedades de los cuerpos moldeados ventajosas. Además de los nitrilos catiónicos, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención pueden contener además otros activadores de blanqueo y/o otros catalizadores de blanqueo que se describirán también a continuación. Preferentemente los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención contienen los nitrilos catiónicos de la fórmula general (I) en cantidades tales que de un 30 hasta un 100% de los activadores de blanqueo y de los catalizadores de blanqueo, contenidos en total en los cuerpos moldeados, sea del nitrilo catiónico. Se incorporan activadores de blanqueo en los agentes de lavado y de limpieza para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial -nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar en los agentes de lavado líquidos los denominados activadores de blanqueo. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru. También pueden emplearse en el ámbito de la presente invención como catalizadores de blanqueo la combinaciones de productos activos reforzantes del blanqueo, que pueden obtenerse mediante la mezcla íntima de una sal soluble en agua de un metal de transición divalente elegido entre cobalto, hierro, cobre y rutenio así como sus mezclas, una sal de amonio soluble en agua y, en caso dado, un agente oxidante como base para el perácido así como un material de soporte inerte. Cuando se utilicen en el ámbito de la presente invención catalizadores de blanqueo, serán válidos para éstos también los criterios del tamaño de las partículas anteriormente citados.

Un activador de blanqueo empleado de manera especialmente preferente, además del nitrilo catiónico de la fórmula (I), es la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina, que encuentra una amplia aplicación en los agentes de lavado y de limpieza. Por lo tanto, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes se caracterizan porque contienen, como activadores de blanqueo, un nitrilo catiónico de la fórmula (I) y la tetraacetiletilendiamina (TAED).

En tales combinaciones de "nitrilquat"-TAED la proporción en peso entre el "nitrilquat" y el TAED se encuentran preferentemente en el intervalo desde 1:2 hasta 10:1. De forma especialmente preferente, en tales combinaciones, 1/3 hasta 2/3 de la cantidad total del activador de blanqueo está constituido por el nitrilo catiónico de la fórmula (I).

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, contienen el o los activadores de blanqueo en cantidades desde 0,5 hasta 30% en peso, preferentemente desde 1 hasta 20% en peso y, especialmente, desde 2 hasta 15% en peso, referido respectivamente al conjunto del cuerpo moldeado de los agentes de lavado y de limpieza, haciéndose referencia a los datos cuantitativos precedentes dados para el nitrilo catiónico.

De acuerdo con las finalidades de empleo de los cuerpos moldeados fabricados, estas cantidades pueden variar. De este modo en las tabletas de los agentes de lavado universales típicas, son usuales contenidos en activador de blanqueo entre un 0,5 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 8% en peso y, especialmente, entre un 4 y un 7% en peso, mientras que las tabletas de agentes de blanqueo pueden presentar perfectamente contenidos mayores, por ejemplo comprendidos entre un 5 y un 30% en peso, preferentemente comprendidos entre un 7,5 y un 25% en peso y, especialmente, comprendidos entre un 10 y un 20% en peso. El técnico en la materia no está limitado en cuanto a su libertad de formulación y puede, de este modo, fabricar tabletas de agentes de lavado, tabletas de agentes de limpieza o tabletas de agentes de blanqueo que tengan un efecto blanqueante más fuerte o más débil, mediante la modificación del contenido en el activador de blanqueo y en el agente de blanqueo.

El o los activadores de blanqueo sirven en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, para activar al o a los agentes de blanqueo a temperaturas bajas de lavado o de limpieza y proporcionar, de este modo, elevados rendimientos de blanqueo incluso a bajas temperaturas. Como agentes de banqueo tienen un significado especial el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, el percarbonato sódico, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato, así como las sales perácidas o los perecidos, suministradores de H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperacelaico, el ftaloiminoperácido, o el diácido diperdodecanoico. También es posible cuando se utilicen los agentes de blanqueo desistir a la utilización de tensioactivos y/o de productos estructurantes de manera que pueden fabricarse tabletas puras de agentes de blanqueo. Cuando tengan que emplearse tales tabletas de agentes de blanqueo para el lavado de los textiles, será preferente una combinación de percarbonato de sodio con sesquicarbonato de sodio, independientemente de los componentes adicionales que estén contenidos en el cuerpo moldeado. Cuando se fabriquen tabletas de agentes de limpieza o de blanqueo para el fregado a máquina de la vajilla, podrán emplearse también agentes de blanqueo del grupo de los agentes de blanqueo orgánicos. Agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peróxidos de diacilo, tal como por ejemplo el peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, debiéndose citar, de manera especialmente ejemplificativa, los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos así como también el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, tales como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido N-nonenilamidoperadípico y el N-nonenilamidopersuccinato, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como el ácido 1,12-di-peroxicarboxílico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dicarboxílico, el ácido N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo en los cuerpos moldeados para el fregado a máquina de la vajilla pueden utilizarse, también, substancias que liberen cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo se consideran, por ejemplo, N-bromoamidas y N-cloroamidas heterocíclicas, por ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, tales como potasio y sodio. También son adecuados los compuestos de hidantoína, tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza para la colada de los textiles, que se denominan abreviadamente como tabletas de agentes de lavado, es el percarbonato de sodio el agente de blanqueo a ser empleado de manera preferente. En este caso el "percarbonato de sodio" es una designación empleada de manera no específica para los peroxohidratos de carbonato de sodio, que, considerado estrictamente, no son "percarbonatos" (es decir sales de ácidos percarbónicos) sino aductos de peróxido de hidrógeno sobre carbonato de sodio. El artículo comercial tiene la composición media 2 Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2} y, por lo tanto, no es un peroxicarbonato. El percarbonato de sodio forma un polvo blanco, soluble en agua, con una densidad de 2,14 gcm^{-3}, que se descompone fácilmente en carbonato de sodio y en oxígeno de acción blanqueante o bien oxidante.

El peroxohidrato de carbonato de sodio se obtuvo por primera vez en 1899 mediante precipitación con etanol a partir de una solución de carbonato de sodio en peróxido de hidrógeno. Sin embargo se consideró, equivocadamente, como peroxicarbonato. En 1909 se reconoció este compuesto como compuesto de adición de peróxido de hidrógeno, sin embargo se ha impuesto en la práctica esta denominación histórica de "percarbonato de sodio".

La fabricación industrial del percarbonato de sodio se lleva a cabo, usualmente, mediante precipitación a partir de solución acuosa (el procedimiento denominado en húmedo). En este caso se combinan soluciones acuosas de carbonato de sodio y de peróxido de hidrógeno y se precipita el percarbonato de sodio mediante agentes precipitantes por salificado (preponderantemente cloruro de sodio), agentes auxiliares de la cristalización (por ejemplo polifosfatos, poliacrilatos) y estabilizantes (por ejemplo iones Mg^{2+}). La sal precipitada, que contiene todavía desde un 5 hasta un 12% en peso de las lejías madre, se separa a continuación por centrifugado y se seca en secaderos de lecho en circulación a 90ºC. El peso a granel del producto acabado puede oscilar, según el procedimiento de obtención, entre 800 y 1.200 g/l. Por regla general se estabiliza el percarbonato mediante un revestimiento adicional. Los procedimientos de revestimiento y los productos, que se emplean para el recubrimiento, se conocen ya en la literatura de patentes. Básicamente pueden emplearse según la invención todos los tipos de percarbonato usuales en el comercio, como los que se suministran por ejemplo por las firmas Solvay, Interox, Degussa, Kemira o Akzo.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención pueden ser monofásicos, es decir que pueden haber sido prensados a partir de una mezcla previa para dar un cuerpo moldeado homogéneo. No obstante es posible, según la invención, y preferente, preparar cuerpos polifásicos, pudiéndose distribuir los productos activos en zonas separadas en el espacio, cuando esto sea conveniente. En el ámbito de la presente invención son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza que estén constituidos por varias fases, preferentemente estratificadas, estando contenido el nitrilo catiónico de la fórmula (I) al menos en una de las fases en una proporción mayor que el 2,5% en peso, preferentemente mayor que el 5% en peso y, especialmente, mayor que el 7,5% en peso, referido respectivamente al peso de la fase.

Mediante la distribución de la masa total de un cuerpo moldeado en fases diferentes, puede alcanzarse en una fase individual un mayor contenido en determinados componentes, especialmente de activadores de blanqueo cuando el contenido de este componente sea correspondientemente menor en la o en las otras fases sin que en este caso se modifique el contenido total de este producto activo del cuerpo moldeado. Tal como se desprende de las cantidades anteriormente indicadas del o de los activadores de blanqueo en el conjunto del cuerpo moldeado y a partir de las cantidades citadas precedentemente de uno o varios activadores de blanqueo en las fases individuales, es preferente, según la invención, concentrar el o los activadores de blanqueo en una fase del cuerpo moldeado de tal manera que la fase correspondiente presente un elevado contenido en activador de blanqueo.

Las fases individuales del cuerpo moldeado pueden presentar, en el ámbito de la presente invención, formas geométricas diferentes. La posibilidad de realización más sencilla reside en las tabletas con dos capas o con varias capas, representando cada una de las capas del cuerpo moldeado una fase. No obstante es posible también, según la invención, fabricar cuerpos moldeados con varias fases, en los cuales presentes fases individuales la forma de oclusiones en una o varias fases diferentes. Además de las denominadas "tabletas de tipo anillo-núcleo" son posibles en este caso, por ejemplo, tabletas revestidas o combinaciones de las formas de realización citadas. Ejemplos de cuerpos moldeados, polifásicos, han sido descritos en las figuras de la publicación EP-A-0 055 100 (Jeyes), que describen bloques de limpieza para retretes. La forma geométrica más extendida industrialmente en la actualidad de los cuerpos moldeados con varias fases consiste en las tabletas con dos capas o con varias capas. En el ámbito de la presente invención es preferente, por lo tanto, que las fases del cuerpo moldeado presenten la forma de capas.

El principio descrito precedentemente de la concentración del o de los activadores de blanqueo en una fase puede llevarse a cabo en un caso extremo de tal manera que únicamente una fase contenga activador de blanqueo, mientras que todas las otras fases estén exentas del o de los activadores de blanqueo. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, que están constituidos por dos o tres fases, preferentemente estratificadas y únicamente una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), mientras que la o las fases restantes están exentas de activador de blanqueo, son preferentes según la invención.

Además de los componentes citados, constituidos por los activadores de blanqueo y por los agentes de blanqueo, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden contener otros componentes, cuya cantidad dependerá de las finalidades de aplicación de los cuerpos moldeados. De este modo son adecuados especialmente productos de los grupos de los tensioactivos, de las substancias estructurantes y de los polímeros para el empleo en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención. Tampoco planteará ningún tipo de dificultades al técnico en la materia la elección de los componentes individuales y sus contenidos cuantitativos. De este modo una tableta de agente de lavado universal, contendrá cantidades elevadas en uno o varios tensioactivos, mientras que puede desistirse eventualmente incluso por completo a su empleo en el caso de una tableta de agentes de blanqueo. Del mismo modo, la cantidad de la o de las substancias estructurantes, que son utilizadas, varía de acuerdo con las finalidades de aplicación previstas.

En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden estar contenidas todas las substancias estructurantes empleadas en los agentes de lavado y de limpieza, especialmente por lo tanto, zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -cuando no exista ningún prejuicio contra su empleo- también los fosfatos.

Los silicatos de sodio, cristalinos, estratificados, apropiados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x+1} \cdot H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos tanto de \beta-sodio, como también de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de \beta-sodio, a modo de ejemplo, conforme al procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos de sodio amorfos con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8, y en especial de 1:2 a 1:2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundario. El retraso de disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos amorfos espesados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos sobredesecados amorfos según rayos X.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. Es especialmente preferente como zeolita P zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No obstante, también es apropiada zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. Es adquirible comercialmente, y empleable preferentemente en el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo, también un co-cristalizado constituido por zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O . (1-n) K_{2}O . Al_{2}O_{3} . (2 - 2,5)SiO_{2} . (3,5 - 5,5) H_{2}O.

En este caso se puede emplear la zeolita tanto como substancia estructurante en un compuesto granulado, como también para una especie de "empolvado" de la mezcla total a prensar, utilizándose habitualmente ambas vías para la incorporación de la zeolita en la premezcla. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos. Entre el gran número de fosfatos comercialmente obtenibles, los fosfatos de los metales alcalinos y, de forma especialmente preferente el fosfato pentasódico o bien el fosfato pentapotásico (polifosfato de sodio o bien polifosfato de potasio) han adquirido el máximo significado en la industria de los agentes de lavado y de limpieza.

La expresión de fosfatos de metales alcalinos es la expresión marco para las sales de los metales alcalinos (especialmente sodio y potasio) de los diversos ácidos fosfórico, en los cuales puede distinguirse entre ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4} además de representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos reúnen en este caso ventajas: éstos actúan a modo de portadores de álcali, impiden la formación de depósitos de cal sobre las partes de las máquinas o bien las incrustaciones de cal en los tejidos y contribuyen además a la potencia de limpiado.

El hidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4}, existe en forma de dihidrato (densidad 1,91 g cm^{-3}, punto de fusión 60ºC) y a modo de monohidrato (densidad 2,04 g cm^{-3}). Ambas sales son blancas, polvos muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización por calentamiento y que se transforman en 200ºC en el difosfato débilmente ácido (hidrógenodifosfato de sodio, Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a temperaturas mas elevadas en el metafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y en la sal de Maddrell (véase mas adelante). El NaH_{2}PO_{4} tiene reacción ácida; se forma cuando se ajusta a un valor del pH de 4,5 ácido fosfórico con lejía de hidróxido de sodio y se pulveriza el caldo. El dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una sal blanca con una densidad de 2,33 g cm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253ºC [descomposición con formación de polifosfato de potasio (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.

El hidrógenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal incolora, cristalina, muy fácilmente soluble en agua. Existe en estado anhidro y con 2 moléculas de agua (densidad 2,066 g cm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), con 7 moléculas de agua (densidad 1,52 g cm^{-3}, punto de fusión 48ºC con pérdida de 5 H_{2}O) y con 12 moléculas de agua (densidad 1,52 g cm^{-3}, punto de fusión 35ºC con pérdida de 5 H_{2}O), a 100ºC se vuelve anhidro y se transforma, por calentamiento mas pronunciado, en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato sódico se prepara por neutralización de ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio con empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato dipotásico (fosfato de potasio secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que es fácilmente soluble en agua.

El fosfato trisódico, fosfato de sodio terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, en forma de dodecahidrato, una densidad de 1,62 g cm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), a modo de decahidrato (lo que corresponde a un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC y en forma anhidra (lo que corresponde a un 39-40% de P_{2}O_{5}), presenta una densidad de 2,536 g cm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina y se prepara por concentración por evaporación de una solución formada exactamente por 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato de potasio terciario o tribásico) K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, granular, esparcible con una densidad de 2,56 g cm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1.340ºC y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. De manera ejemplificativa se forma por calentamiento de escoria de Thomas con carbón y sulfato de potasio. A pesar del precio mayor son preferentes muchas veces en la industria de los agentes de limpieza los fosfatos de potasio mas fácilmente solubles, por lo tanto mas activos, frente a los compuestos de sodio correspondientes.

El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 g cm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también se ha dado con 880ºC) y a modo de decahidrato (densidad 1,815-1,836 g cm^{-3}, punto de fusión 94ºC con pérdida de agua). Ambas substancias son cristales incoloros, solubles en agua con relación alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento de fosfato disódico a temperaturas por encima de 200ºC o por reacción de ácido fosfórico con carbonato de sodio en proporción estequiométrica y eliminación del agua de la solución mediante secado por pulverización. El decahidrato forma sales complejas de los metales pesados con los formadores de la dureza y reduce por lo tanto la dureza del agua. El difosfato de potasio (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico, con una densidad de 2,33 g cm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el pH de la solución al 1%, a 25ºC, de 10,4.

Mediante condensación del NaH_{2}PO o bien del KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio o de potasio de elevado peso molecular, entre los cuales pueden distinguirse representantes cíclicos, el metafosfato de sodio o bien de potasio y tipos en forma de cadena, los polifosfatos de sodio o bien de potasio. Especialmente se utiliza una gran cantidad de denominaciones para estos últimos: fosfato por fusión o por calcinación, sal de Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y de potasio superiores se denominan en conjunto homofosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico, industrialmente importante, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua de la fórmula general NO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n = 3. A temperatura ambiente se disuelven, en 100 g de agua, aproximadamente 17 g, a 60ºC, aproximadamente 20 g, a 100ºC aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al cabo de un calentamiento de dos horas de la solución a 100ºC se forma, por hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato. En la fabricación del trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio o con lejía de hidróxido de sodio en proporción estequiométrica y se libera la solución del agua, mediante secado por pulverización. De manera similar a lo que ocurre en el caso de la sal de Graham y del difosfato de sodio, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (polifosfato de potasio), se comercializa por ejemplo en forma de una solución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos de potasio encuentran una amplia aplicación en la industria de los agentes de lavado y de limpieza. Además existen también tripolifosfatos de sodio y de potasio que igualmente pueden emplearse en el ámbito de la presente invención. Estos se forman, por ejemplo, cuando se hidroliza con KOH el metafosfato de sodio:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Éstos pueden emplearse, según la invención, exactamente igual que el tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio o las mezclas de ambos, incluso mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas constituidas por tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas constituidas por tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio, son empleables según la invención.

A modo de coadyuvantes orgánicos emplearse en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, ácido asparagínico, poliacetales, dextrinas, otros co-adyuvantes orgánicos (véase mas adelante), así como fosfonatos. Estas clases de productos se describen a continuación.

Las substancias estructurantes orgánicas empleables son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos.

También pueden emplearse los ácidos en sí mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo tanto, también para ajustar un valor del pH más bajo y suave de los agentes de lavado o de limpieza. En este caso deben citarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Como adyuvantes son adecuados además policarbonatos polímeros, siendo estos por ejemplo las sales de los metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con pesos moleculares relativos desde 500 hasta 70.000 g/mol.

Los pesos moleculares, indicados para los policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de esta publicación, por pesos moleculares promedio en número M_{w} de la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinan por medio de cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un detector de UV. La medida se lleva a cabo en este caso frente a un patrón externo del ácido poliacrílico, que proporciona valores reales del peso molecular debido a su proximidad estructural con los polímeros ensayados. Estas indicaciones se desvían claramente de las indicaciones del peso molecular en el caso en que se utilicen como patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares, medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares indicados en esta publicación.

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Los polímeros adecuados son, especialmente, poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser preferentes entre este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol y, de forma especialmente preferente, desde 3.000 hasta 5.000 g/mol.

Además, son adecuados policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con el ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el ácido maleico. Se han acreditado a modo de copolímeros especialmente adecuados el ácido acrílico con el ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, se encuentra comprendido en general entre 2.000 y 70.000 g/mol, preferentemente entre 20.000 y 50.000 g/mol y, especialmente, entre 30.000 y 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden emplearse bien en forma de polvo o bien de solución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros, se encuentra comprendido, preferentemente entre un 0,5 y un 20% en peso, especialmente entre un 3 y un 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, tal como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, en forma de monómero.

Son especialmente preferentes también los polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplos aquellos que contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados sacáricos.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A 44 17 734 y que presentan, a modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

Igualmente, deben citarse a modo de otras substancias adyuvantes, preferentes, ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes el ácido poliasparagínico o bien sus sales y derivados, habiéndose indicado en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086 sobre los mismos que presentan, además de propiedades coadyuvantes también un efecto estabilizante del blanqueo.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos poliolcarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas, cuyo empleo puede presentar perfectamente ventajas además de los ácidos orgánicos, son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo según procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida o enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente en dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con un DE comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol.

Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por sus productos de adición con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y los procedimientos para su obtención se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente, europeas, EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como por las solicitudes de patente, internacionales, WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Es igualmente adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A- 196 00 018. Un producto oxidado sobre el C_{6} del anillo sacárido puede ser especialmente ventajoso.

También son adecuados otros coadyuvantes constituidos por los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso se utilizará el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio. Son preferentes además en este contexto también los glicerindisuccinatos y glicerintrisuccinatos. Las cantidades adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un 15% en peso.

Otros co-adyuvantes orgánicos, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado también en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo así como, como máximo, dos grupos ácido. Tales co-adyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades co-adyuvantes está representada por los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de hidroxialcan- o de aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos tiene un significado especial a modo de coadyuvante el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP). Este se empleará preferentemente en forma de sal de sodio, reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal trisódica de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos entran en consideración, preferentemente, el etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Preferentemente se empleará en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio del EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del DTPMP. Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los fosfatos preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen, además, una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por lo tanto puede ser preferente, especialmente cuando el agente contenga también blanqueantes, emplear aminoalcanofosfonatos, especialmente DTPMP, o emplear mezclas constituidas por los fosfonatos citados.

Además, todos los compuestos, que son capaces de formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden emplearse a modo de co-adyuvantes.

La cantidad en substancias estructurantes está comprendida usualmente entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un 15 y un 60% en peso y, especialmente, entre un 20 y un 50% en peso. A su vez la cantidad de los adyuvantes empleados depende de las finalidades de aplicación de manera que las tabletas de agentes de blanqueo pueden presentar cantidades mayores en substancias estructurantes (por ejemplo entre un 20 y un 70% en peso, preferentemente entre un 25 y un 65%, y, especialmente, entre un 30 y un 55% en peso), que, por ejemplo, las tabletas de agentes de lavado, (usualmente desde un 10 hasta un 50% en peso, preferentemente desde un 12,5 hasta un 45% en peso y, especialmente, entre un 17,5 y un 37,5% en peso).

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza preferentes contienen, además, uno o varios tensioactivos. En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención, pueden emplearse tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien mezclas de los mismos. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes mezclas constituidas por tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total en tensioactivos de los cuerpos moldeados se encuentra desde un 5 hasta un 60% en peso, referido al peso del cuerpo moldeado, siendo preferentes contenidos en tensioactivos por encima del 15% en peso.

Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean, por ejemplo, aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno e hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo hidrogenados.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se obtienen, a modo de ejemplo, según las solicitudes de patente US 3,234,258 o la 5,075,041, y se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monoésteres del ácido sulfúrico de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Debido a su alto comportamiento de espumado, éstos se emplean en agentes de limpieza solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en peso.

Otros agentes tensioactivos aniónicos, apropiados, son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más abajo). En este caso son especialmente preferentes a su vez sulfosuccinatos cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Como otros agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración, en especial, jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de su sales sódicas o de potasio, en especial en forma de sales de sodio.

Como agentes tensioactivos no iónicos se emplean, preferentemente, alcoholes alcoxilados, de modo ventajoso etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal, o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohólicos. No obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con restos lineales constituidos por alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de coco, de semillas de palma, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO o 4 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, como mezclas constituidas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos alcohólicos preferentes presentan una distribución de homólogos limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de éstos alcohol graso de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Además, pueden emplearse como otros agentes tensioactivos no iónicos, también alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R representa un resto alifático primario, lineal o metil-ramificado, en especial metil-ramificado en posición 2, con 8 a 22, preferentemente con 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10, preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial ésteres metílicos de ácidos grasos, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma.

Otros agentes tensioactivos apropiados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (II),

(II)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácidos polihidroxigrasos se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener habitualmente mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (III)

(III)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o N-ariloxi se pueden transformar entonces, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.

En el ámbito de la presente invención son preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza que contienen uno o varios tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y que presentan contenidos totales en tensioactivos por encima del 2,5% en peso, preferentemente por encima del 5% en peso y, especialmente, por encima del 10% en peso, referido, respectivamente, al peso del cuerpo moldeado. En este caso pueden resultar ventajas desde el punto de vista de la aplicación industrial por medio de determinadas proporciones cuantitativas, en las que sean empleadas las clases individuales de los tensioactivos.

De este modo, son especialmente preferentes, por ejemplo, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, en los que la relación entre el o los tensioactivos aniónicos y el o los tensioactivos no iónicos entre 10:1 y 1:10, preferentemente entre 7,5:1 y 1:5 y, especialmente, entre 5:1 y 1:2.

Puede ser ventajoso desde el punto de vista de la aplicación industrial, que determinadas clases de tensioactivos no estén contenidas en algunas fases de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza o que no estén contenidos en el conjunto del cuerpo moldeado, es decir en ninguna de las fases. Otra forma de realización importante de la presente invención prevé que, al menos, una fase de los cuerpos moldeados esté exenta de tensioactivos no iónicos.

A la inversa, puede conseguirse un efecto positivo también mediante el contenido en las fases individuales o en el conjunto del cuerpo moldeado, es decir en todas las fases, de determinados tensioactivos. La incorporación de los alquilpoliglicósidos, anteriormente descritos, se ha revelado ventajosa en este caso, de manera que son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza en los cuales estén contenidos alquilpoliglicósidos al menos en una de las fases de los cuerpos moldeados.

Lo mismo que ocurre en el caso de los tensioactivos no iónicos, también pueden resultar cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, por la no incorporación de tensioactivos aniónicos en algunas o en ninguna de las fases, que sean mejor adecuados para determinados campos de aplicación. Por lo tanto pueden imaginarse, en el ámbito de la presente invención, también cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, en los cuales al menos una fase de los cuerpos moldeados esté exenta de tensioactivos aniónicos.

Para facilitar la descomposición de cuerpos moldeados altamente compactados, es posible incorporar en éstos agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de descomposición, substancias auxiliares que procuran la rápida descomposición de comprimidos en agua o jugos gástricos, y la liberación de los fármacos en forma reabsorbible.

Estos productos, que también se denominan agentes "de desintegración" debido a su acción, aumentan su volumen en el caso de entrada de agua, ampliándose por una parte el volumen propio (hinchamiento), por otra parte generándose también una presión, mediante la liberación de gases, que permite descomponer los comprimidos en partículas menores. Los agentes de desintegración conocidos desde hace tiempo son, a modo de ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración hinchantes son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.

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Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, preferentes, contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

En el ámbito de la presente invención se emplea como agentes de desintegración preferentes los agentes de desintegración a base de celulosa, de modo que los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n},
y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa también derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificación, o bien de eterificación, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa las celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están unidos a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de derivados de celulosa están incluidos, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Preferentemente no se emplean los citados derivados de celulosa de manera exclusiva como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se emplearán en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa se encuentra, preferentemente, por debajo del 50% en peso, de modo especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, se emplea como agente de desintegración a base de celulosa, celulosa pura, que esté exenta de derivados de celulosa.

La celulosa empleada como agente auxiliar de desintegración no se aplica preferentemente en forma finamente dividida, sino que se transforma en una forma más grosera antes del mezclado con las mezclas previas a ser prensada, a modo de ejemplo se granula o compacta. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen agentes de desintegración en forma granulada, o en caso dado cogranulada, se describen en las solicitudes de patente alemanas DE 197 09 991 (Stefan Herzog) y DE 197 10 254 (Henkel), así como en la solicitud de patente internacional WO-A-98/40463 (Henkel). A partir de estas publicaciones pueden deducirse también indicaciones mas detalladas relativas a la fabricación de los agentes desintegrantes de celulosa granulares, compactados o cogranulados. El tamaño de las partículas de tales agentes de desintegración se encuentra, la mayoría de las veces, por debajo de 200 \mum, preferentemente al menos el 90% en peso se encuentra entre 300 y 1.600 \mum y, especialmente, al menos el 90% en peso se encuentra entre 400 y 1.200 \mum. Los agentes auxiliares para la desintegración groseros, citados anteriormente y que se han descrito con mayor detalle en las publicaciones citadas, a base de celulosa, se emplearán en el ámbito de la presente invención, preferentemente, a modo de agentes auxiliares para la desintegración y pueden adquirirse en el comercio por ejemplo bajo la denominación Arbocel® TF-30-HG de la Firma Rettenmaier.

A modo de otro agente de desintegración se puede emplear celulosa microcristalina a base de celulosa, o como parte integrante de este componente. Esta celulosa microcristalina se obtiene por hidrólisis parcial de celulosas bajo aquellas condiciones que sólo ataquen y disuelvan completamente las zonas amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero que dejen intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%). Las celulosas microcristalinas proporcionan una desagregación ulterior de las celulosas microfinas, producidas mediante la hidrólisis, que presentan tamaños primarios de las partícula de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de ejemplo, para dar granulados con un tamaño medio de las partícula de 200 \mum.

En el ámbito de la presente invención son preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que contengan adicionalmente un agente auxiliar de la desintegración, preferentemente un agente auxiliar de la desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades desde 0,5 hasta 10% en peso, preferentemente desde 3 hasta 7% en peso y, especialmente, desde 4 hasta 6% en peso, referido, respectivamente, al peso del cuerpo moldeado.

Además de los componentes citados constituidos por el activador de blanqueo, al agente de blanqueo, el adyuvante, el tensioactivo y el agente auxiliar para la desintegración, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden contener uno o varios productos del grupo formado por las substancias estructurantes, los enzimas los agentes para ajustar el pH, los productos odorizantes, los soportes para los perfumes, los agentes de fluorescencia, los colorantes, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes antirredeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los inhibidores de la corrosión. Estos productos se describen a continuación.

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse óxidorreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores. Son adecuados de una manera especialmente buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens así como los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas por ingeniería genética. Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las mezcla enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin embargo, mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán, preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y -glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos se encuentra comprendida desde 0,1 aproximadamente hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,5 hasta 4,5% en peso aproximadamente.

Adicionalmente, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza pueden contener también componentes, que influyen sobre la aptitud para eliminación por lavado de aceites y grasas a partir de materiales textiles (los denominados soil repellents). Este efecto es especialmente evidente si se ensucia un material textil que ya se ha lavado previamente varias veces con un agente de lavado obtenido según la invención, que contienen estos componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Los cuerpos moldeados pueden contener abrillantadores ópticos del tipo de los derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar. Por ejemplo son apropiadas sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino, en lugar del grupo morfolino. Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo o de 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o de 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados anteriormente.

A los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, se les añaden colorantes y productos odorizantes para mejorar la impresión estética de los productos, y para poner a disposición del consumidor, además del rendimiento de plasticidad, un producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como esencias perfumantes o bien como substancias perfumantes pueden emplearse compuestos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diversas substancias odorizantes, que generen una nota de olor agradable en conjunto. Tales esencias perfumantes pueden contener también mezclas de substancias odorizantes naturales, como las que se pueden obtener a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, patchouly, rosas o Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia de nuez moscada, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de labdano, así como esencia de brotes de naranja, neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sándalo.

Usualmente, el contenido en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, de los colorantes se encontrará por debajo del 0,01% en peso, mientras que el de los productos odorizantes es de hasta un 2% en peso del conjunto de la formulación.

Los productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes según la invención, no obstante puede ser ventajoso también disponer las substancias odorizantes sobre soporte, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa lavada y que se encarguen de una liberación del olor más lenta para un perfumado sostenido de los textiles. A modo de tales materiales de soporte se han acreditado, por ejemplo, las ciclodextrinas, pudiéndose recubrir, además, el complejo de ciclodextrina-perfume con otros productos auxiliares.

Para mejorar la impresión estética de los cuerpos moldeados según la invención de los agentes de lavado y de limpieza, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya elección no ofrece dificultad para el técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes de los agentes y frente a la luz así como están exentos de substantividad marcada frente a las fibras textiles para no provocar su teñido.

La fabricación de los cuerpos moldeados con actividad de lavado y de limpieza se lleva a cabo mediante el empleo de presión sobre una mezcla a ser prensada, que se encuentre en una cavidad hueca de una prensa. En el caso más sencillo la fabricación de los cuerpos moldeados que se denominará a continuación entabletado, para simplificar, se prensa directamente la mezcla a ser entabletada, es decir sin granulación previa. Las ventajas de este entabletado, denominado directo, consisten en su aplicación sencilla y económica, puesto que no se requiere ninguna otra etapa del procedimiento y, por lo tanto, tampoco ninguna otra instalación. Estas ventajas se enfrentan también a inconvenientes. De este modo una mezcla pulverulenta, que deba ser entabletada directamente, debe tener una capacidad de deformación plástica suficiente y debe presentar buenas propiedades de fluencia, además no debe presentar durante el almacenamiento, el transporte y el relleno de las matrices, tendencia a la disgregación. Estas tres condiciones previas solo pueden controlarse de una manera extraordinariamente difícil en muchas mezclas de substancias, de manera que el entabletado directo no se aplica frecuentemente, de manera especial en el caso de la fabricación de tabletas de agentes de lavado y de limpieza. La vía usual para la fabricación de las tabletas de agentes de lavado y de limpieza parte, por lo tanto, de componentes pulverulentos ("partículas primarias") que se aglomeran o se granulan mediante procedimientos adecuados para dar partículas secundarias con un diámetro mayor de las partículas. Estos granulados o mezclas de diversos granulados se mezclan entonces con los aditivos individuales pulverulentos y se envían al entabletado.

Otro objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza por medio del prensado moldeante de una mezcla previa en forma de partículas, conteniendo la mezcla previa un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{1} significa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH-(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH-(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3}, -CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, en cantidades desde un 0,1 hasta un 20% en peso, referido a la mezcla previa, presentando, al menos, el 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 \mum.

En lo que se refiere a las formas preferentes de realización del procedimiento según la invención se hará referencia a los datos dados más arriba con relación a los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención. De este modo son preferentes contenidos del nitrilo catiónico, en la mezcla previa, desde 0,25 hasta 15 y, especialmente, desde 0,5 hasta 10%, referido respectivamente a la mezcla previa.

También en lo que se refiere al tamaño de las partículas del nitrilo catiónico es válido, de manera análoga, lo que se ha dicho más arriba. Aquellos procedimientos en los cuales al menos un 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenten un tamaño de las partículas por encima de 0,2 \mum, siendo preferente que al menos el 40% en peso, especialmente preferente que al menos el 50% en peso y que de forma especialmente preferente al menos el 60% en peso de las partículas del nitrilo catiónico de la fórmula (I) presente un tamaño de partícula por encima de 0,4 mm, son también preferentes según la invención. Son especialmente preferentes aquellas variantes del procedimiento en las cuales el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presente un tamaño medio de partícula por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 600 \mum y, en particular, por encima de 700 \mum.

También en lo que se refiere a los nitrilos catiónicos, a ser empleados preferentemente, puede hacerse referencia a las indicaciones anteriores. En procedimientos especialmente preferentes, la mezcla previa contiene como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, donde X^{-} significa un anión, que se elige del grupo formado por cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes, en el ámbito de la presente invención, se obtienen mediante prensado de una mezcla previa en forma de partículas constituida al menos por un granulado, que contiene tensioactivos, y por, al menos, un componente pulverulento, mezclado ulteriormente. En este caso puede llevarse a cabo la fabricación de los granulados, que contienen tensioactivos, por medio de los procedimientos industriales, usuales para la granulación tales como la compactación, la extrusión, la granulación mixta, la pelletización o la granulación en lecho fluidificado. Es ventajoso en este caso para los cuerpos moldeados, ulteriores, de lavado y de limpieza, que la mezcla previa, a ser prensada, presente un peso a granel que se aproxime al de los agentes de lavado compactos, usuales. Es especialmente preferente que la mezcla previa a ser prensada presente un peso a granel de al menos 500 g/l, preferentemente al menos de 600 g/l y, especialmente, por encima de 700 g/l.

El granulado que contiene tensioactivos cumple en las variantes preferentes del procedimiento también determinados criterios del tamaño de las partículas. De este modo son preferentes los procedimientos según la invención en los cuales el granulado que contiene tensioactivos presente tamaños de las partículas comprendidos entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de forma especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum y, en particular, entre 600 y 1.400 \mum.

Además, de las substancias activas (tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y/o catiónicos y/o anfóteros) contienen los granulados de tensioactivos preferentemente además productos de soporte que procedente de forma especialmente preferente del grupo de las substancias estructurantes. Los procedimientos especialmente preferentes se caracterizan por lo tanto porque el granulado que contiene tensioactivos contiene tensioactivos aniónicos y/o no iónicos así como productos estructurantes y contenidos totales en tensioactivos de al menos el 10% en peso, preferentemente de al menos el 20% en peso y, especialmente, de al menos el 25% en peso.

Como paso previo al prensado de la mezcla previa, en forma de partículas, para dar los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza puede "espolvorearse" la mezcla previa con agentes finamente divididos para el tratamiento superficial. Esto puede ser ventajoso para las características las propiedades físicas tanto de la mezcla previa (almacenamiento, prensado) como también para los cuerpos moldeados acabados de los agentes de lavado y de limpieza. Los agentes para el espolvoreo finamente divididos son conocidos desde antiguo en el estado de la técnica, empleándose, la mayoría de las veces, zeolitas, silicatos u otras sales inorgánicas. Sin embargo la mezcla previa se "espolvorea" con zeolita finamente dividida, siendo preferentes las zeolitas del tipo de la faujasita. En el ámbito de la presente invención la expresión "zeolita del tipo faujasita" caracteriza las tres zeolitas que forman el subgrupo de la faujasita del grupo estructural de la zeolita 4 (véase la publicación de Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, Londres, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Además de la zeolita X pueden emplearse también por lo tanto la zeolita Y y la faujasita así como mezclas de estos compuestos, siendo preferente la zeolita X pura.

También pueden emplearse como agentes para el espolvoreo mezclas o cocristalizados de zeolitas del tipo faujasita con otras zeolitas, que no tienen que pertenecer obligatoriamente al grupo estructural de la zeolita 4, siendo ventajoso que al menos el 50% en peso del agente para el espolvoreo esté constituido por una zeolita del tipo faujasita.

Son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, en el ámbito de la presente invención, que estén constituidos por una mezcla previa en forma de partículas, que contenga los componentes granulares y los productos pulverulentos añadidos ulteriormente, siendo el componente o bien uno de los componentes pulverulentos, añadidos ulteriormente, una zeolita del tipo faujasita con un tamaño de las partículas por debajo de 100 \mum, preferentemente por debajo de 10 \mum y, especialmente, por debajo de 5 \mum y que constituya al menos el 0,2% en peso, preferentemente al menos el 0,5% en peso y, especialmente, mas del 1% en peso de la mezcla previa prensada.

Además de los componentes citados constituidos por los tensioactivos, los adyuvantes y los agentes auxiliares para la desintegración, las mezclas previas, a ser prensadas, pueden contener uno o varios productos del grupo formado por los agentes de blanqueo, los activadores de blanqueo, los enzimas, los agentes para ajustar el pH, los productos odorizantes, los soportes para los perfumes, los agentes de fluorescencia, los colorantes, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes antirredeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los inhibidores de la corrosión. Estos productos se han sido descritos precedentemente.

La fabricación de los cuerpos moldeados según la invención se lleva a cabo, en primer lugar, mediante el mezclado en seco de los componentes, que pueden estar total o parcialmente pregranulados, y, a continuación, moldeado, especialmente prensado para dar tabletas, pudiéndose utilizar procedimientos tradicionales. Para la fabricación de los cuerpos moldeados según la invención se compacta la mezcla previa en una denominada matriz entre dos troqueles para dar un cuerpo comprimido sólido. Este proceso, que se denominará a continuación abreviadamente como entabletado, está constituido por cuatro etapas: dosificación, compactado (deformación elástica), deformación plástica y expulsión.

En primer lugar se introduce la mezcla previa en la matriz, determinándose la cantidad de carga y, por lo tanto, el peso y la forma del cuerpo moldeado formado, mediante la posición del troquel inferior y la forma del útil de prensado. Se consigue un dosificado constante, incluso en el caso de elevadas cadencias de cuerpos moldeados, preferentemente de cuerpos moldeados, preferentemente por medio de un dosificado volumétrico de la mezcla previa. En el desarrollo ulterior del entabletado, el troquel superior hace contacto físico con la mezcla previa y desciende adicionalmente en el sentido del troquel inferior. Durante este compactado se comprimen estrechamente entre sí las partículas de la mezcla previa, disminuyendo de manera continua el volumen vacío dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior (y, por lo tanto, a partir de una determinada presión sobre la mezcla previa) comienza la deformación plástica, a la que fluyen conjuntamente las partículas y se produce la formación del cuerpo moldeado. De acuerdo con las propiedades físicas de la mezcla previa se comprime también una parte de las partículas de la mezcla previa y se produce, a elevadas presiones, un sinterizado de la mezcla previa. A medida que aumenta la velocidad de prensado, es decir con elevadas cadencias, se reducirá cada vez mas la fase de la deformación elástica, de manera que los cuerpos moldeados formados pueden presentar cavidades huecas más o menos grandes. En la última etapa del entabletado se expulsa de la matriz el cuerpo moldeado acabado, por el troquel inferior y es transportado por medio de dispositivos de transporte subsiguientes. En este instante se ha fijado definitivamente tan solo el peso del cuerpo moldeado, puesto que la pieza prensada en bruto puede modificar todavía su forma y tamaño debido a procesos físico (contracción, efecto cristalográfico, refrigeración, etc.).

El entabletado se lleva a cabo en prensas usuales para el entabletado que, en principio, pueden estar equipadas con un troquel simple o con dos troqueles simples. En este último caso no solamente se utiliza el troquel superior para la generación de la presión, sino que también el troquel inferior se mueve durante el proceso de prensado hacia el troquel superior, mientras que el troquel superior es comprimido hacia abajo. Para cantidades pequeñas de producción se emplean preferentemente prensas entabletadoras excéntricas, en las cuales el o los troqueles están fijados sobre un disco excéntrico, que por su parte está montado sobre un eje con una determinada velocidad periférica. El movimiento de este troquel de prensado puede compararse con la forma de trabajo de un motor usual de cuatro tiempos. El prensado puede llevarse a cabo respectivamente con un troquel superior y con un troquel inferior, no obstante pueden fijarse también varios troqueles en un disco excéntrico, ampliándose correspondientemente el número de taladros de matriz. Las cadencias de las prensas excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta, como máximo, 3.000 tabletas por hora.

Para cadencias mayores se eligen prensas entabletadoras circulares, en las cuales se ha dispuesto un número mayor de matrices en forma circular sobre una mesa denominada de matrices. El número de las matrices varía según el modelo entre 6 y 55, pudiéndose adquirir en el comercio también matrices mayores. Cada matriz sobre la mesa de matrices está asociada con un troquel superior y con un troquel inferior, pudiéndose generar a su vez la compresión activamente solo mediante el troquel superior o bien mediante el troquel inferior, así como también entre ambos troqueles. La mesa de matrices y los troqueles se mueven alrededor de un eje vertical común, llevándose los punzones, con ayuda de trayectorias de levas en forma de rieles, durante el recorrido, hasta la posición para el llenado, el compactado, la deformación plástica y la expulsión. En aquellos puntos, en los que se requiera una elevación o bien un descenso especialmente marcado del troquel (cargado, compactado, expulsión), se refuerzas estas trayectorias de levas mediante piezas adicionales para baja presión, rieles de descenso y trayectorias de ascenso. La carga de las matrices se lleva a cabo por medio de un dispositivo de alimentación dispuesto de forma fija, la denominada zapata de relleno, que está en comunicación con un recipiente de almacenamiento para la mezcla previa. La presión de compresión sobre la mezcla previa puede ajustarse individualmente mediante la trayectoria de prensado para el troquel superior y para el troquel inferior, llevándose a cabo la generación de la presión mediante la rodadura de las cabezas del mango del troquel sobre rodillos compresores ajustables.

Las prensas circulares pueden estar dotadas también con dos zapatas de carga para aumentar la cadencia, teniéndose que recorrer únicamente un semicírculo para la fabricación de una tableta. Para la fabricación de cuerpos moldeados con dos y mas capas se dispondrán en serie varias zapatas de carga, sin que sea expulsada la primera capa, ligeramente sobreprensada, antes que se produzca el relleno adicional. Mediante una conducción adecuada del proceso pueden fabricarse también de este modo tabletas revestidas o con puntos, que tienen una constitución tipo cebolla, no recubriéndose el lado superior del núcleo o bien de las capas del núcleo, en el caso de las tabletas con puntos y, de este modo, queda visible. Igualmente las prensas circulares para tabletas pueden equiparse con útiles simples o múltiples, de manera que, por ejemplo, puede utilizarse un círculo externo con 50 y un círculo interno con 35 orificios, simultáneamente, para el prensado. Las cadencias de las prensas modernas entabletadoras, circulares, suponen mas de un millón de cuerpos moldeados por hora.

En el caso del entabletado con prensas rotativas se ha revelado, como ventajoso, llevar a cabo el entabletado con variaciones del peso de las tabletas tan pequeñas como sea posible. De este modo pueden reducirse también las variaciones de dureza de las tabletas. Pueden obtenerse pequeñas variaciones del peso de la manara siguiente:

-: empleo de insertos de material sintético con pequeñas tolerancias de espesor,

-: bajo número de revoluciones del rotor,

-: zapatas de carga grandes,

-: ajuste del número de revoluciones de la zapara de carga con el número de revoluciones del rotor,

-: zapata de carga con nivel de polvo constante,

-: desembragado de la zapata de carga y de del depósito de polvo.

Para reducir la formación de depósitos sobre los punzones pueden emplearse todos los recubrimientos antiadherentes conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos los recubrimientos de material sintético, inserciones de material sintético o punzones de material sintético. También se han revelado como ventajosos los punzones giratorios, debiéndose realizar giratoriamente los punzones superiores e inferiores, siempre que sea posible. Por regla general, en el caso de los punzones giratorios puede desistirse de una inserción de material sintético. En este caso deben someterse a un pulido electrolítico las superficies de los punzones.

Se ha observado, además, que son ventajosos tiempos de prensado prolongados. Estos pueden ajustarse con rieles de compresión, con varios rodillos de compresión o con un bajo número de revoluciones del rotor. Puesto que las variaciones de la dureza de las tabletas son provocadas por las variaciones de las fuerzas de compresión, deberán emplearse sistemas que limiten la fuerza de compresión. En este caso pueden emplearse punzones elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la trayectoria de las fuerzas. También los rodillos de compresión pueden realizarse de manera elástica.

Las máquinas de tableteado apropiadas en el ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Colonia, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros suministradores son, por ejemplo, Dr. Herbert Pete, Viena (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berna (CH), Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd. Nottingham (GB), Courtoy N. V., Halle (BE/LU) así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente apropiada la prensa hidráulica de doble presión HPF 630 de la firma LAEIS, D. Los útiles de entabletado pueden adquirirse, por ejemplo, en las firmas Adams Tablettierwekzeuge, Dresde, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herben & Söhne GmbH, Hofer GmbH, Weil, Hern & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburgo, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros suministradores son, por ejemplo, las firmas Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).

En este caso, se pueden acabar los cuerpos moldeados con una forma geométrica predeterminada y con un tamaño predeterminado, estando constituidos siempre por varias fases, es decir capas, incrustaciones o núcleos y anillos. Como formas geométricas entran en consideración prácticamente todas las configuraciones manejables de modo razonable, es decir, a modo de ejemplo la configuración como placa, la forma de varilla, o bien de barra, de cubo, de paralelepípedo, y elementos geométricos correspondientes con superficies laterales lisas, así como, en especial, configuraciones cilíndricas con sección transversal circular u ovalada. Esta última configuración comprende en este caso la forma de presentación desde las tabletas hasta las piezas cilíndricas compactas con una relación entre la altura respecto y el diámetro mayor que 1.

Las piezas prensadas en bruto, en porciones, pueden estar configuradas en este caso, respectivamente como elementos individuales separados entre si, que corresponden a una cantidad predeterminada para el dosificado de los agentes de lavado y de limpieza. Del mismo modo es posible configurar piezas prensadas en bruto que reúnan en una pieza prensada en bruto una pluralidad de tales unidades másicas, habiéndose previsto una posibilidad fácil de separación de las unidades distribuidas en porciones, más pequeñas, por medio de punto teóricos de rotura, predeterminados. Para el empleo de los agentes para el lavado de los textiles en máquinas del tipo usual en Europa con mecanismo dispuesto en posición horizontal, puede ser preferente la configuración de las piezas prensadas en bruto, distribuidas en porciones, en forma de tabletas, de forma cilíndricas o de cubo, siendo preferente una relación diámetro/altura en el intervalo desde aproximadamente 0,5:2 hasta 2:0,5. Las prensas hidráulicas, las prensas excéntricas o las prensas circulares usuales en el comercio, son dispositivos adecuados especialmente para la fabricación de tales piezas prensadas en bruto.

La forma geométrica, de otra forma de realización de los cuerpos moldeados, está adaptada en sus dimensiones a la cámara del agua de alimentación de las lavadoras domésticas usuales en el comercio, de modo que se pueden introducir, sin dosificación, los cuerpos moldeados directamente en la cámara de del agua de alimentación, donde se disuelven durante el proceso de alimentación del agua. No obstante, naturalmente también es posible sin problema el empleo de cuerpos moldeados de agentes de lavado a través de un dispositivo auxiliar para el dosificado.

Otro cuerpo moldeado, preferente, que puede ser fabricado, tiene una estructura en forma de placa o de tableta con segmentos alternativos gruesos, largos, y delgados, cortos, de modo que puedan romperse segmentos individuales de estos "panes" en puntos teóricos de rotura, que representan los segmentos delgados, cortos, y pueden ser introducidos en la máquina. Este principio del agente de lavado moldeado "en forma de pan" puede realizarse también según otras formas geométricas, por ejemplo triángulos verticales, que únicamente están unidos entre si sobre las lados longitudinales. En este caso se ofrece, por motivos ópticos, configurar a modo de una fase la base de los triángulos, que une entre si los segmentos individuales, mientras que los vértices de los triángulos forman la segunda fase. En esta forma de realización es especialmente atractiva una coloración diferente de ambas fases.

No obstante, es posible también que no se prensen de manera unitaria los componentes diversos sino que se fabriquen cuerpos moldeados que presenten varias capas, por lo tanto al menos dos capas. En este caso es posible también que estas diferentes capas presenten velocidades diferentes de disolución. De aquí pueden resultar propiedades ventajosas desde el punto de vista de aplicación industrial de los cuerpos moldeados. Cuando estén contenidos, por ejemplo, componentes en los cuerpos moldeados que se influyan negativamente entre sí, será posible integrar uno de los componentes en la capa de disolución rápida y la incorporación del otro componente en una capa de disolución mas lenta, de manera que el primero de los componentes haya reaccionado ya cuando se disuelva el segundo. La constitución de las capas de los cuerpos moldeados puede llevarse a cabo en este caso tanto de manera apilada, llevándose a cabo ya un proceso de disolución de la o de las capas internas en los bordes del cuerpo moldeado, cuando las capas externas no estén disueltas todavía por completo, no obstante puede conseguirse también un revestimiento completo de las o de las capas internas mediante la o las otras capas correspondientes, situadas en el exterior, lo que conduce a impedir la disolución prematura de los componentes de la o de las capas internas.

En otra forma de realización preferente de la invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres capas, es decir dos capas externas y al menos una capa interna, estando contenido al menos en una de las capas internas un agente de blanqueo de tipo peróxido, mientras que en el caso de los cuerpos moldeados de forma estratificada las dos capas de cobertura y, en el caso de los cuerpos moldeados en forma revestida, las capas externas están exentas de agente de blanqueo de tipo peróxido. Además es posible también separar espacialmente entre sí en un cuerpo moldeado los agentes de blanqueo de tipo peróxido y los activadores de blanqueo, presentes en caso dado y/o los enzimas. Tales cuerpos moldeados, con varias capas, presentan la ventaja de que no solamente pueden emplearse a través de una cámara de alimentación del agua o a través de un dispositivo dosificador, que desemboca en el baño de lavado, por el contrario es posible también en aquellos casos, introducir en la máquina el cuerpo moldeado en contacto directo con los textiles sin que deban temerse manchas debidas al agente de blanqueo y similares.

Efectos similares pueden conseguirse mediante el recubrimiento ("coating") de los componentes individuales de la composición a ser prensada de los agentes de lavado y de limpieza o del conjunto del cuerpo moldeado. De este modo pueden pulverizarse los cuerpos a ser recubiertos, por ejemplo, con soluciones o emulsiones acuosas o pueden recibir un recubrimiento mediante el procedimiento de recubrimiento en fusión.

Tras el prensado, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza presentan una alta estabilidad. Se puede determinar la resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos a través de la magnitud de medida de la carga a la rotura diametral. Ésta puede determinarse según

\sigma = \frac{2P}{\pi Dt}

En este caso, \sigma representa la carga a la rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el diámetro de cuerpo moldeado en metros, y t es la altura del cuerpo moldeado.

Otro objeto de la presente invención consiste en el empleo de nitrilos catiónicos de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{1} significa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH-(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH-(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3}, -CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 \mum, para mejorar la dureza y el tiempo de descomposición de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza.

En lo que se refiere a las formas de realización del empleo, según la invención (tamaño de las partículas, otros componentes, composición de la mezcla previa, etc.) es válido, de manera análoga, lo que se ha dicho precedentemente para el procedimiento según la invención.

Claims

1. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, compactadas, que comprende agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo así como, en caso dado, otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizados porque como activador de blanqueo contienen un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{1} significa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH-(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH-(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3}, -CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 \mum.

2. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades desde 0,1 hasta 20% en peso, preferentemente desde 0,25 hasta 15% en peso y, especialmente, desde 0,5 hasta 10% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

3. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizados porque al menos el 40% en peso, preferentemente al menos el 50% en peso y, especialmente, al menos el 60% en peso de las partículas de nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño de partículas por encima de 0,4 mm.

4. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño medio de las partículas por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 600 \mum y, especialmente, por encima de 700 \mum.

5. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, donde X^{-} significa un anión que se elige del grupo formado por cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

6. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque están constituidos por varias fases, preferentemente estratificadas, estado contenido el nitrilo catiónico de la fórmula (I) al menos en una de las fases en una proporción mayor que el 2,5% en peso, preferentemente mayor que el 5% en peso y, especialmente, mayor que el 7,5% en peso, referido respectivamente al peso de la fase.

7. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según la reivindicación 6, caracterizados porque están constituidos por dos o por tres fases, preferentemente estratificadas y únicamente una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), mientras que la o las fases restantes están exentas de activador de blanqueo.

8. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque contienen como activadores de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I) y tetraacetiletilendiamina (TAED).

9. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque contienen, adicionalmente, un agente auxiliar de la desintegración, preferentemente un agente auxiliar de la desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, en cantidades desde 0,5 hasta 10% en peso, preferentemente desde 3 hasta 7% en peso y, especialmente, desde 4 hasta 6% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

10. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque contienen uno o varios tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y presentan contenidos totales en tensioactivos por encima del 2,5% en peso, preferentemente por encima del 5% en peso y, especialmente, por encima del 10% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

11. Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, por prensado moldeante de una mezcla previa en forma de partículas, en forma en sí conocida, caracterizado porque la mezcla previa contiene un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque al menos el 40% en peso, preferentemente al menos el 50% en peso y, especialmente, al menos el 60% en peso de las partículas del nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño de las partículas por encima de 0,4 mm.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizado porque el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño medio de las partículas por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 600 \mum y, en particular, por encima de 700 \mum.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque la mezcla previa contiene como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, donde X^{-} significa un anión elegido del grupo formado por cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas contiene, adicionalmente, uno o varios granulados que contienen tensioactivos y presenta un peso a granel de al menos 500 g/l, preferentemente de al menos 600 g/l y, especialmente, de al menos 700 g/l.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque el granulado que contiene tensioactivos presenta tamaños de partículas comprendidos entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de forma especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum y, especialmente entre 600 y 1.400 \mum.

17. Procedimiento según una de las reivindicaciones 15 o 16, caracterizado porque el granulado que contiene tensioactivos contiene tensioactivos aniónicos y/o no iónicos así como productos estructurantes y presenta un contenido total en tensioactivos de al menos el 10% en peso, preferentemente de al menos el 20% en peso y, especialmente, de al menos el 25% en peso.

18. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas contiene, adicionalmente, uno o varios productos del grupo formado por los agentes de blanqueo, los activadores de blanqueo, los enzimas, los agentes para el ajuste el pH, los productos odorizantes, los soportes de perfumes, los agentes de fluorescencia, los colorantes, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes antirredeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los inhibidores de la corrosión.

19. Empleo de nitrilos catiónicos de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

^{(+)} --- (CH_{2}) -- CN \hskip0,5cm X^{(-)}

en la que R^{1} significa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH-(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH-(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3}, -CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 \mum, para mejorar la dureza y el tiempo de descomposición de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza.