ES2265338T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza con activadores de blanqueo especiales. - Google Patents
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Abstract
Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, compactadas, que comprende agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo así como, en caso dado, otros componentes de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizados porque como activador de blanqueo contienen un nitrilo catiónico de la fórmula (I) en la que R1 significa -H, -CH3, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH2, -CN, un resto alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24 átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R2 y R3 se eligen, independientemente entre sí, entre -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH-(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH-(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH-(OH)-CH3, -CH-(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90 % en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano mayor que 200 µm.
Description
Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza con activadores de blanqueo especiales.
La presente invención se refiere a cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que contienen los
denominados nitrilquats como activadores de blanqueo. Especialmente
la invención se refiere a aquellos cuerpos moldeados tales como
tabletas de agentes de lavado, tabletas para agentes de limpieza,
tabletas de blanqueo o tabletas para la eliminación de la dureza del
agua, con los activadores de blanqueo citados.
Las composiciones de los agentes de lavado y de
limpieza en forma de cuerpos moldeados, especialmente tabletas, son
conocidas en el estado de la técnica y se han descrito desde hace
mucho tiempo, aún cuando estas formas de oferta no han adquirido,
hasta el presente, ningún significado sobresaliente en el comercio.
Esto se debe a que la forma de oferta del cuerpo moldeado tiene,
además de una serie de ventajas, también inconvenientes, que
influyen negativamente tanto sobre la fabricación y sobre el empleo,
así como, también, sobre la aceptación por parte de los
consumidores. Las ventajas esenciales de los cuerpos moldeados, tal
como la eliminación de tener que medir la cantidad necesaria de
producto por parte del usuario, la mayor densidad y, por lo tanto,
el menor coste de embalaje y de almacenamiento y un aspecto
estético, no despreciable, se relativizan en este caso debido a los
inconvenientes tales como la dicotomía entre la dureza aceptable y
la desintegración suficientemente rápida y la disolución de los
cuerpos moldeados, así como un gran número de dificultades
tecnológicas durante la fabricación y el embalaje.
Especialmente, la dicotomía entre un cuerpo
moldeado suficientemente duro y un tiempo de descomposición
suficientemente rápido, constituye en este caso un problema central.
Puesto que los cuerpos moldeados suficientemente estables, es decir
estables en cuanto a su forma y a la rotura, únicamente pueden
fabricarse mediante fuerzas de compresión relativamente elevadas, se
produce un compactado marcado de los componentes del cuerpo moldeado
y una desintegración retardada, como consecuencia, del cuerpo
moldeado en el baño de lavado y, de este modo, una liberación lenta
de las substancias activas en el proceso de lavado o bien de
limpieza. La desintegración retardada de los cuerpos moldeados
tiene, además, el inconveniente de que no pueden arrastrarse los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza usuales a
través de la cámara de alimentación del agua de las máquinas
lavadoras domésticas, puesto que las tabletas no se descomponen en
partículas secundarias en un tiempo suficientemente rápido, que sea
suficientemente pequeño como para que sean arrastradas con el agua
de alimentación desde la cámara del agua de alimentación hasta el
tambor de lavado.
Para vencer la dicotomía entre la dureza, es
decir la estabilidad al transporte y a la manipulación, y la
descomposición fácil del cuerpo moldeado se han desarrollado muchas
recetas de solución en el estado de la técnica. Una receta especial,
conocida en farmacia y extendida al campo de los cuerpos moldeados
de agentes de lavado y de limpieza consiste en la incorporación de
determinados agentes auxiliares de la desintegración que facilitan
la penetración del agua o, en el caso de la penetración del agua, se
hinchan o bien desprenden gases o tienen una acción desintegrante de
otro tipo. Otras propuestas de solución de la literatura de patentes
describen en prensado de mezclas previas de determinados tamaños de
partícula, la separación entre los componentes individuales de otros
componentes determinados así como el recubrimiento de componentes
individuales o de todo el cuerpo moldeado con agentes
aglutinantes.
Las composiciones de los agentes de blanqueo,
que contienen activadores de blanqueo del tipo nitrilquat, han sido
descritas en el estado de la técnica. De este modo la solicitud de
patente europea EP 303 520 (Kao Corp.) divulga composiciones de
agentes de blanqueo, que contienen un peróxido y un precursor de
perácido, que contiene, al menos, un grupo
N^{+}-CH_{2}-CN o un grupo
N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. Los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y de limpieza no han sido citados en esta
publicación.
La solicitud de patente europea EP 458 396
(Unilever) describe igualmente composiciones de agentes de blanqueo,
que contienen un agente de blanqueo de tipo peroxi y un precursor de
perácido con al menos un grupo
N^{+}-CH_{2}-CN o
N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. Tampoco se ha citado en
esta publicación el tamaño de las partículas ni los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza.
Los nitrilos catiónicos de la fórmula general
R^{1}R^{11}R^{111}N^{+}CR^{1}R^{2}-CN y
su empleo como activador de blanqueo se han descrito en la solicitud
de patente europea EP 464 880 (Unilever). También en esta
publicación está ausente cualquier indicación relativa a los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza y al tamaño de las
partículas de los activadores.
A manera de ejemplo, se describen en la
publicación EP-A-0 481 793
(Unilever) tabletas de agentes de lavado, en las cuales algunos
componentes se encuentran separados de los otros. Las tabletas de
agentes de lavado, divulgadas en esta publicación, contienen
percarbonato de sodio, que se encuentran espacialmente separados de
los otros componentes, que podrían influir sobre su estabilidad. En
esta publicación no pueden verse indicaciones relativas al tamaño de
las partículas del activador de blanqueo, tampoco han sido citados
los activadores de blanqueo del tipo de nitrilquat.
La solicitud de patente europea
EP-A-0 466 484 (Unilever) reivindica
tabletas de agentes de lavado que se fabrican por prensado de
material en forma de partículas, que presentan tamaños de las
partículas en el intervalo desde 200 hasta 2.000 \mum, no
debiéndose diferenciar el límite superior y el límite inferior del
tamaño de las partículas en más de 700 \mum. El empleo de
activadores de blanqueo se cita en esta publicación simplemente como
opcional, no habiéndose dado intervalos del tamaño de las partículas
para los activadores de blanqueo.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza, en los cuales se emplean los activadores de blanqueo
dentro de un intervalo determinado del tamaño de las partículas, han
sido descritos en la solicitud de patente alemana no publicada DE
198 47 277.3 (Henkel KGaA). En el caso de los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y de limpieza, aquí divulgados, constituidos por
agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, compactados,
que contienen agentes de blanqueo, uno o varios activadores de
blanqueo así como en caso dado otros componentes de los agentes de
lavado y de limpieza, al menos el 80% en peso de las partículas del
activador de blanqueo presentan un tamaño de partícula por encima
de 0,6 mm. Tampoco se han citado en esta publicación los
denominados nitrilquats.
En ninguno de los documentos citados del estado
de la técnica, que se ocupan con cuerpos moldeados de agentes de
lavado y de limpieza, se describen cuerpos moldeados de agentes de
lavado y de limpieza que contengan activadores de blanqueo a base de
"nitrilquat". En ninguna parte ha sido dado un intervalo
definido del tamaño de las partículas para los activadores de
blanqueo a base "nitrilquat". Ninguno de los documentos citados
se refiere a la mejora de la solubilidad de las tabletas de los
agentes de lavado y de limpieza mediante el empleo específico de
estos activadores de blanqueo especiales dentro de un intervalo
determinado del tamaño de las partículas.
La presente invención tiene como tarea, por lo
tanto, poner a disposición cuerpos moldeados de agentes de lavado y
de limpieza que contienen los denominados nitrilquats como
activadores de blanqueo y que presentan una elevada dureza así como
excelentes propiedades de descomposición. Estos cuerpos moldeados de
agentes de lavado y de limpieza son dosificables también a través de
la cámara de entrada de agua sin que se produzcan inconvenientes por
este motivo para el usuario debido a los residuos en la cámara de
entrada de agua y aparezca una cantidad demasiado pequeña de agente
de lavado en la lejía de lavado. Además de estas propiedades
específicas de los cuerpos de moldeo, son excelentes también los
rendimientos de lavado y de limpieza de los cuerpos moldeados según
la invención.
El objeto de la invención está constituido por
cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza constituidos
por agentes de lavado y de limpieza en forma de partículas, que
comprenden agentes de blanqueo, uno o varios activadores de blanqueo
así como, en caso dado, otros componentes de los agentes de lavado y
de limpieza, que contienen, como activador de blanqueo, un nitrilo
catiónico de la fórmula (I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}
en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en
peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano
mayor que 200
\mum.
Los cuerpos moldeados según la invención pueden
contener los nitrilos catiónicos de la fórmula general (I) en
cantidades variables, dependiendo la cantidad de las finalidades de
aplicación del cuerpo moldeado. De este modo las tabletas de los
agentes de lavado y las tabletas de los agentes de limpieza para el
fregado a máquina de la vajilla contienen, usualmente, una menor
cantidad de activador de blanqueo que, por ejemplo, las tabletas de
agentes de blanqueo que están constituidas en su mayor parte por
agente de blanqueo y por activador de blanqueo. Los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza preferentes en el
ámbito de la presente invención se caracterizan porque contienen el
nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades desde un 0,1
hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,25 hasta un 15% en
peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un 10% en peso, referido
respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
Es especialmente preferente que los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención
contengan el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en forma más
grosera.
Es preferente en el ámbito de la presente
invención que las partículas del nitrilo catiónico no solamente
presenten en una proporción mayor que el 90% en peso de las
partículas con tamaños por encima de 0,2 mm, sino que contengan en
una elevada proporción partículas todavía más groseras. Los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes se
caracterizan, en este caso, porque al menos el 40% en peso,
preferentemente al menos el 50% en peso y, de forma especialmente
preferente, el 60% en peso de las partículas del nitrilo catiónico
de la fórmula (I) presentan un tamaño de partícula por encima de 0,4
mm.
La proporción de partículas con tamaños por
encima de 200 \mum debe ser, preferentemente, mayor que el 90% en
peso, referido al conjunto de las partículas del nitrilo catiónico.
Para conseguir una distribución ventajosamente homogénea del tamaño
de las partículas, los activadores de blanqueo empleados deberían
estar especialmente exentos de partículas finas o bien de polvo, es
decir de forma especialmente preferente que incluso no contengan
partículas con un diámetro menor que 0,2 mm. En los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza especialmente
preferentes, los nitrilos catiónicos están substancialmente exentos
de partículas, con tamaños por debajo de 0,2 mm. En el ámbito de la
presente invención se entenderá por la expresión "substancialmente
exento" contenidos por debajo del 2% en peso, preferentemente por
debajo del 1% en peso y, especialmente, por debajo del 0,5% en peso,
referido respectivamente al conjunto de las partículas.
En los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza especialmente preferentes, el nitrilo catiónico
de la fórmula (I) presenta un tamaño medio de las partículas por
encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de
forma especialmente preferente por encima de 600 \mum y, de forma
especialmente preferente, de 700 \mum.
La fórmula general (I) abarca una pluralidad de
nitrilos catiónicos, que pueden ser empleados en el ámbito de la
presente invención. De una manera especialmente ventajosa, los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, contienen, en este caso, nitrilos catiónicos, en los
cuales R^{1} significa metilo, etilo, propilo, isopropilo o un
resto n-butilo, n-hexilo,
n-octilo, n-decilo,
n-dodecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo o un resto
n-octadecilo. Preferentemente R^{2} y R^{3} se
eligen entre metilo, etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo,
pudiendo ser uno de los dos restos ventajosamente también un resto
de cianometileno. En la tabla siguiente se han caracterizado los
nitrilos catiónicos preferentes de la fórmula (I) por medio de los
restos R^{1}, R^{2} y R^{3}:
\vskip1.000000\baselineskip
| R^{1} | R^{2} | R^{3} |
| -H | -CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -H | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -H | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{1}H | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{2}H | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{3}H | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{4}H | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{5}H | -CH_{3} |
| -H | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{6}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
(Continuación)
| R^{1} | R^{2} | R^{3} |
| -CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{1}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{2}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{3}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{4}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{5}H | -CH_{3} |
| -CH_{3} | -(CH_{2}CH_{2}-O)_{6}H | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{3} |
(Continuación)
| R^{1} | R^{2} | R^{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
| -CH(CH_{3})-CH_{3} | -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3} | -CH_{2}-CH_{3} |
\newpage
Con objeto de facilitar la síntesis, son
preferentes aquellos compuestos en los cuales los restos R^{1}
hasta R^{3} sean idénticos, por ejemplo
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},
(CH_{3}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X-, o
(HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X^{-}. Son preferentes cuerpos de lavado y de limpieza,
monofásicos o polifásicos, que contienen como nitrilo catiónico de
la fórmula (I), un nitrilo catiónico de la fórmula (Ia)
(Ia),R^{5}
---
\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{4} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}
en la que R^{4}, R^{5} y
R^{6} se eligen, independientemente entre sí, del grupo formado
por -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})-CH_{3}, pudiendo ser
R^{4}, además, también -H y X^{-} significa un anión,
cumpliéndose, preferentemente, que R^{5} = R^{6} = -CH_{3} y,
especialmente, que R^{4} = R^{5} = R^{6} =
-CH_{3}.
Según la invención, son especialmente
preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de
limpieza, que contienen como nitrilo catiónico
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},
siendo X un anión, elegido del grupo formado por cloruro, bromuro,
yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato,
p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza según la invención contienen un sistema para el
"blanqueo activo", es decir tanto agentes de blanqueo como
también activadores de blanqueo, empleándose como estos últimos,
según la invención, nitrilos catiónicos, para obtener propiedades de
los cuerpos moldeados ventajosas. Además de los nitrilos catiónicos,
los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según
la invención pueden contener además otros activadores de blanqueo
y/o otros catalizadores de blanqueo que se describirán también a
continuación. Preferentemente los cuerpos moldeados de los agentes
de lavado y de limpieza según la invención contienen los nitrilos
catiónicos de la fórmula general (I) en cantidades tales que de un
30 hasta un 100% de los activadores de blanqueo y de los
catalizadores de blanqueo, contenidos en total en los cuerpos
moldeados, sea del nitrilo catiónico. Se incorporan activadores de
blanqueo en los agentes de lavado y de limpieza para alcanzar una
acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y
por debajo de la misma. Como activadores de blanqueo se pueden
emplear compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis,
proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente
con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono,
y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas
substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del
citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado
substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias
veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de
triazina acilados, en especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial
n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o
bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar en los
agentes de lavado líquidos los denominados activadores de blanqueo.
En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de
transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan
el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos
carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como
catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y
Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos
de Co, Fe, Cu y Ru. También pueden emplearse en el ámbito de la
presente invención como catalizadores de blanqueo la combinaciones
de productos activos reforzantes del blanqueo, que pueden obtenerse
mediante la mezcla íntima de una sal soluble en agua de un metal de
transición divalente elegido entre cobalto, hierro, cobre y rutenio
así como sus mezclas, una sal de amonio soluble en agua y, en caso
dado, un agente oxidante como base para el perácido así como un
material de soporte inerte. Cuando se utilicen en el ámbito de la
presente invención catalizadores de blanqueo, serán válidos para
éstos también los criterios del tamaño de las partículas
anteriormente citados.
Un activador de blanqueo empleado de manera
especialmente preferente, además del nitrilo catiónico de la fórmula
(I), es la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina, que
encuentra una amplia aplicación en los agentes de lavado y de
limpieza. Por lo tanto, los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza preferentes se caracterizan porque contienen,
como activadores de blanqueo, un nitrilo catiónico de la fórmula (I)
y la tetraacetiletilendiamina (TAED).
En tales combinaciones de "nitrilquat"-TAED
la proporción en peso entre el "nitrilquat" y el TAED se
encuentran preferentemente en el intervalo desde 1:2 hasta 10:1. De
forma especialmente preferente, en tales combinaciones, 1/3 hasta
2/3 de la cantidad total del activador de blanqueo está constituido
por el nitrilo catiónico de la fórmula (I).
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza, según la invención, contienen el o los activadores de
blanqueo en cantidades desde 0,5 hasta 30% en peso, preferentemente
desde 1 hasta 20% en peso y, especialmente, desde 2 hasta 15% en
peso, referido respectivamente al conjunto del cuerpo moldeado de
los agentes de lavado y de limpieza, haciéndose referencia a los
datos cuantitativos precedentes dados para el nitrilo catiónico.
De acuerdo con las finalidades de empleo de los
cuerpos moldeados fabricados, estas cantidades pueden variar. De
este modo en las tabletas de los agentes de lavado universales
típicas, son usuales contenidos en activador de blanqueo entre un
0,5 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 8% en peso y,
especialmente, entre un 4 y un 7% en peso, mientras que las tabletas
de agentes de blanqueo pueden presentar perfectamente contenidos
mayores, por ejemplo comprendidos entre un 5 y un 30% en peso,
preferentemente comprendidos entre un 7,5 y un 25% en peso y,
especialmente, comprendidos entre un 10 y un 20% en peso. El técnico
en la materia no está limitado en cuanto a su libertad de
formulación y puede, de este modo, fabricar tabletas de agentes de
lavado, tabletas de agentes de limpieza o tabletas de agentes de
blanqueo que tengan un efecto blanqueante más fuerte o más débil,
mediante la modificación del contenido en el activador de blanqueo y
en el agente de blanqueo.
El o los activadores de blanqueo sirven en los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, para activar al o a los agentes de blanqueo a
temperaturas bajas de lavado o de limpieza y proporcionar, de este
modo, elevados rendimientos de blanqueo incluso a bajas
temperaturas. Como agentes de banqueo tienen un significado
especial el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo, que pueden ser empleados,
son, por ejemplo, el percarbonato sódico, los peroxipirofosfatos,
los perhidratos de citrato, así como las sales perácidas o los
perecidos, suministradores de H_{2}O_{2}, tales como los
perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperacelaico, el
ftaloiminoperácido, o el diácido diperdodecanoico. También es
posible cuando se utilicen los agentes de blanqueo desistir a la
utilización de tensioactivos y/o de productos estructurantes de
manera que pueden fabricarse tabletas puras de agentes de blanqueo.
Cuando tengan que emplearse tales tabletas de agentes de blanqueo
para el lavado de los textiles, será preferente una combinación de
percarbonato de sodio con sesquicarbonato de sodio,
independientemente de los componentes adicionales que estén
contenidos en el cuerpo moldeado. Cuando se fabriquen tabletas de
agentes de limpieza o de blanqueo para el fregado a máquina de la
vajilla, podrán emplearse también agentes de blanqueo del grupo de
los agentes de blanqueo orgánicos. Agentes de blanqueo orgánicos
típicos son los peróxidos de diacilo, tal como por ejemplo el
peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos
son los peroxiácidos, debiéndose citar, de manera especialmente
ejemplificativa, los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos.
Representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus
derivados substituidos en el anillo, tales como los ácidos
alquilperoxibenzoicos así como también el ácido
peroxi-\alpha-naftoico y el
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, tales como el ácido peroxiláurico, el ácido
peroxiesteárico, el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido
N-nonenilamidoperadípico y el
N-nonenilamidopersuccinato, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como el ácido
1,12-di-peroxicarboxílico, el ácido
1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el
ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el ácido
2-decildiperoxibutano-1,4-dicarboxílico,
el ácido
N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo en los cuerpos
moldeados para el fregado a máquina de la vajilla pueden utilizarse,
también, substancias que liberen cloro o bromo. Entre los materiales
adecuados que liberan cloro o bromo se consideran, por ejemplo,
N-bromoamidas y N-cloroamidas
heterocíclicas, por ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido
tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido
dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, tales como
potasio y sodio. También son adecuados los compuestos de hidantoína,
tales como
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
En los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza para la colada de los textiles, que se
denominan abreviadamente como tabletas de agentes de lavado, es el
percarbonato de sodio el agente de blanqueo a ser empleado de manera
preferente. En este caso el "percarbonato de sodio" es una
designación empleada de manera no específica para los peroxohidratos
de carbonato de sodio, que, considerado estrictamente, no son
"percarbonatos" (es decir sales de ácidos percarbónicos) sino
aductos de peróxido de hidrógeno sobre carbonato de sodio. El
artículo comercial tiene la composición media 2
Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2} y, por lo tanto, no es un
peroxicarbonato. El percarbonato de sodio forma un polvo blanco,
soluble en agua, con una densidad de 2,14 gcm^{-3}, que se
descompone fácilmente en carbonato de sodio y en oxígeno de acción
blanqueante o bien oxidante.
El peroxohidrato de carbonato de sodio se obtuvo
por primera vez en 1899 mediante precipitación con etanol a partir
de una solución de carbonato de sodio en peróxido de hidrógeno. Sin
embargo se consideró, equivocadamente, como peroxicarbonato. En 1909
se reconoció este compuesto como compuesto de adición de peróxido de
hidrógeno, sin embargo se ha impuesto en la práctica esta
denominación histórica de "percarbonato de sodio".
La fabricación industrial del percarbonato de
sodio se lleva a cabo, usualmente, mediante precipitación a partir
de solución acuosa (el procedimiento denominado en húmedo). En este
caso se combinan soluciones acuosas de carbonato de sodio y de
peróxido de hidrógeno y se precipita el percarbonato de sodio
mediante agentes precipitantes por salificado (preponderantemente
cloruro de sodio), agentes auxiliares de la cristalización (por
ejemplo polifosfatos, poliacrilatos) y estabilizantes (por ejemplo
iones Mg^{2+}). La sal precipitada, que contiene todavía desde un
5 hasta un 12% en peso de las lejías madre, se separa a continuación
por centrifugado y se seca en secaderos de lecho en circulación a
90ºC. El peso a granel del producto acabado puede oscilar, según el
procedimiento de obtención, entre 800 y 1.200 g/l. Por regla general
se estabiliza el percarbonato mediante un revestimiento adicional.
Los procedimientos de revestimiento y los productos, que se emplean
para el recubrimiento, se conocen ya en la literatura de patentes.
Básicamente pueden emplearse según la invención todos los tipos de
percarbonato usuales en el comercio, como los que se suministran por
ejemplo por las firmas Solvay, Interox, Degussa, Kemira o Akzo.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza según la invención pueden ser monofásicos, es decir que
pueden haber sido prensados a partir de una mezcla previa para dar
un cuerpo moldeado homogéneo. No obstante es posible, según la
invención, y preferente, preparar cuerpos polifásicos, pudiéndose
distribuir los productos activos en zonas separadas en el espacio,
cuando esto sea conveniente. En el ámbito de la presente invención
son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de
limpieza que estén constituidos por varias fases, preferentemente
estratificadas, estando contenido el nitrilo catiónico de la fórmula
(I) al menos en una de las fases en una proporción mayor que el
2,5% en peso, preferentemente mayor que el 5% en peso y,
especialmente, mayor que el 7,5% en peso, referido respectivamente
al peso de la fase.
Mediante la distribución de la masa total de un
cuerpo moldeado en fases diferentes, puede alcanzarse en una fase
individual un mayor contenido en determinados componentes,
especialmente de activadores de blanqueo cuando el contenido de este
componente sea correspondientemente menor en la o en las otras fases
sin que en este caso se modifique el contenido total de este
producto activo del cuerpo moldeado. Tal como se desprende de las
cantidades anteriormente indicadas del o de los activadores de
blanqueo en el conjunto del cuerpo moldeado y a partir de las
cantidades citadas precedentemente de uno o varios activadores de
blanqueo en las fases individuales, es preferente, según la
invención, concentrar el o los activadores de blanqueo en una fase
del cuerpo moldeado de tal manera que la fase correspondiente
presente un elevado contenido en activador de blanqueo.
Las fases individuales del cuerpo moldeado
pueden presentar, en el ámbito de la presente invención, formas
geométricas diferentes. La posibilidad de realización más sencilla
reside en las tabletas con dos capas o con varias capas,
representando cada una de las capas del cuerpo moldeado una fase. No
obstante es posible también, según la invención, fabricar cuerpos
moldeados con varias fases, en los cuales presentes fases
individuales la forma de oclusiones en una o varias fases
diferentes. Además de las denominadas "tabletas de tipo
anillo-núcleo" son posibles en este caso, por
ejemplo, tabletas revestidas o combinaciones de las formas de
realización citadas. Ejemplos de cuerpos moldeados, polifásicos, han
sido descritos en las figuras de la publicación
EP-A-0 055 100 (Jeyes), que
describen bloques de limpieza para retretes. La forma geométrica más
extendida industrialmente en la actualidad de los cuerpos moldeados
con varias fases consiste en las tabletas con dos capas o con varias
capas. En el ámbito de la presente invención es preferente, por lo
tanto, que las fases del cuerpo moldeado presenten la forma de
capas.
El principio descrito precedentemente de la
concentración del o de los activadores de blanqueo en una fase puede
llevarse a cabo en un caso extremo de tal manera que únicamente una
fase contenga activador de blanqueo, mientras que todas las otras
fases estén exentas del o de los activadores de blanqueo. Los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, que están
constituidos por dos o tres fases, preferentemente estratificadas y
únicamente una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I),
mientras que la o las fases restantes están exentas de activador de
blanqueo, son preferentes según la invención.
Además de los componentes citados, constituidos
por los activadores de blanqueo y por los agentes de blanqueo, los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, pueden contener otros componentes, cuya cantidad
dependerá de las finalidades de aplicación de los cuerpos moldeados.
De este modo son adecuados especialmente productos de los grupos de
los tensioactivos, de las substancias estructurantes y de los
polímeros para el empleo en los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza, según la invención. Tampoco planteará ningún
tipo de dificultades al técnico en la materia la elección de los
componentes individuales y sus contenidos cuantitativos. De este
modo una tableta de agente de lavado universal, contendrá cantidades
elevadas en uno o varios tensioactivos, mientras que puede
desistirse eventualmente incluso por completo a su empleo en el caso
de una tableta de agentes de blanqueo. Del mismo modo, la cantidad
de la o de las substancias estructurantes, que son utilizadas, varía
de acuerdo con las finalidades de aplicación previstas.
En los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza, según la invención, pueden estar contenidas
todas las substancias estructurantes empleadas en los agentes de
lavado y de limpieza, especialmente por lo tanto, zeolitas,
silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -cuando no exista
ningún prejuicio contra su empleo- también los fosfatos.
Los silicatos de sodio, cristalinos,
estratificados, apropiados, tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O2_{x+1} \cdot H_{2}O, significando M sodio o
hidrógeno, x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y
siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales
silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la
solicitud de patente europea PE-A 0 164 514. Los
silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula
indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los
valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos tanto de
\beta-sodio, como también de
\delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} y
H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de
\beta-sodio, a modo de ejemplo, conforme al
procedimiento que se describe en la solicitud de patente
internacional WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos de sodio
amorfos con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3,
preferentemente de 1:2 a 1:2,8, y en especial de 1:2 a 1:2,6, que
están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado
secundario. El retraso de disolución frente a silicatos de sodio
amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de
diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el
ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo"
también "amorfo según rayos X". Esto significa que los
silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en
experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para
substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de
radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades
de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir
incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes
especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan
máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos
de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera
que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10
hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un
máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se
describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que
presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios
solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de
patente alemana DE-A-44 00 024. En
especial son preferentes silicatos amorfos espesados/compactados,
silicatos amorfos compuestos y silicatos sobredesecados amorfos
según rayos X.
La zeolita empleada, finamente cristalina,
sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita
A y/o P. Es especialmente preferente como zeolita P zeolita MAP®
(producto comercial de la firma Crosfield). No obstante, también es
apropiada zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. Es adquirible
comercialmente, y empleable preferentemente en el ámbito de la
presente invención, a modo de ejemplo, también un
co-cristalizado constituido por zeolita X y zeolita
A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye
por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND
AX®, y se puede describir mediante la fórmula
nNa_{2}O .
(1-n) K_{2}O . Al_{2}O_{3} . (2 - 2,5)SiO_{2}
. (3,5 - 5,5)
H_{2}O.
En este caso se puede emplear la zeolita tanto
como substancia estructurante en un compuesto granulado, como
también para una especie de "empolvado" de la mezcla total a
prensar, utilizándose habitualmente ambas vías para la incorporación
de la zeolita en la premezcla. Las zeolitas apropiadas presentan un
tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de
volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen
preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22%
en peso de agua enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de
los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En
especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de
pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos. Entre el gran número
de fosfatos comercialmente obtenibles, los fosfatos de los metales
alcalinos y, de forma especialmente preferente el fosfato
pentasódico o bien el fosfato pentapotásico (polifosfato de sodio o
bien polifosfato de potasio) han adquirido el máximo significado en
la industria de los agentes de lavado y de limpieza.
La expresión de fosfatos de metales alcalinos es
la expresión marco para las sales de los metales alcalinos
(especialmente sodio y potasio) de los diversos ácidos fosfórico, en
los cuales puede distinguirse entre ácidos metafosfóricos
(HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}
además de representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos
reúnen en este caso ventajas: éstos actúan a modo de portadores de
álcali, impiden la formación de depósitos de cal sobre las partes de
las máquinas o bien las incrustaciones de cal en los tejidos y
contribuyen además a la potencia de limpiado.
El hidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4},
existe en forma de dihidrato (densidad 1,91 g cm^{-3}, punto de
fusión 60ºC) y a modo de monohidrato (densidad 2,04 g cm^{-3}).
Ambas sales son blancas, polvos muy fácilmente solubles en agua, que
pierden el agua de cristalización por calentamiento y que se
transforman en 200ºC en el difosfato débilmente ácido
(hidrógenodifosfato de sodio, Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a
temperaturas mas elevadas en el metafosfato de sodio
(Na_{3}P_{3}O_{9}) y en la sal de Maddrell (véase mas
adelante). El NaH_{2}PO_{4} tiene reacción ácida; se forma
cuando se ajusta a un valor del pH de 4,5 ácido fosfórico con lejía
de hidróxido de sodio y se pulveriza el caldo. El dihidrógenofosfato
de potasio (fosfato de potasio primario o monobásico, bifosfato de
potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una sal blanca con una densidad
de 2,33 g cm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253ºC
[descomposición con formación de polifosfato de potasio
(KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.
El hidrógenofosfato disódico (fosfato sódico
secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal incolora, cristalina, muy
fácilmente soluble en agua. Existe en estado anhidro y con 2
moléculas de agua (densidad 2,066 g cm^{-3}, pérdida de agua a
95ºC), con 7 moléculas de agua (densidad 1,52 g cm^{-3}, punto de
fusión 48ºC con pérdida de 5 H_{2}O) y con 12 moléculas de agua
(densidad 1,52 g cm^{-3}, punto de fusión 35ºC con pérdida de 5
H_{2}O), a 100ºC se vuelve anhidro y se transforma, por
calentamiento mas pronunciado, en el difosfato
Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato sódico se prepara por
neutralización de ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio
con empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato
dipotásico (fosfato de potasio secundario o dibásico),
K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que es fácilmente
soluble en agua.
El fosfato trisódico, fosfato de sodio
terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales
incoloros, que presentan, en forma de dodecahidrato, una densidad de
1,62 g cm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC
(descomposición), a modo de decahidrato (lo que corresponde a un
19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de
100ºC y en forma anhidra (lo que corresponde a un
39-40% de P_{2}O_{5}), presenta una densidad de
2,536 g cm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en
agua con reacción alcalina y se prepara por concentración por
evaporación de una solución formada exactamente por 1 mol de fosfato
disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato de potasio
terciario o tribásico) K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco,
granular, esparcible con una densidad de 2,56 g cm^{-3}, tiene un
punto de fusión de 1.340ºC y es fácilmente soluble en agua con
reacción alcalina. De manera ejemplificativa se forma por
calentamiento de escoria de Thomas con carbón y sulfato de potasio.
A pesar del precio mayor son preferentes muchas veces en la
industria de los agentes de limpieza los fosfatos de potasio mas
fácilmente solubles, por lo tanto mas activos, frente a los
compuestos de sodio correspondientes.
El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio),
Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 g
cm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también se ha dado con 880ºC) y a
modo de decahidrato (densidad 1,815-1,836 g
cm^{-3}, punto de fusión 94ºC con pérdida de agua). Ambas
substancias son cristales incoloros, solubles en agua con relación
alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento de
fosfato disódico a temperaturas por encima de 200ºC o por reacción
de ácido fosfórico con carbonato de sodio en proporción
estequiométrica y eliminación del agua de la solución mediante
secado por pulverización. El decahidrato forma sales complejas de
los metales pesados con los formadores de la dureza y reduce por lo
tanto la dureza del agua. El difosfato de potasio (pirofosfato de
potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato y
representa un polvo incoloro, higroscópico, con una densidad de 2,33
g cm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el pH de la solución al
1%, a 25ºC, de 10,4.
Mediante condensación del NaH_{2}PO o bien del
KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio o de potasio de elevado
peso molecular, entre los cuales pueden distinguirse representantes
cíclicos, el metafosfato de sodio o bien de potasio y tipos en forma
de cadena, los polifosfatos de sodio o bien de potasio.
Especialmente se utiliza una gran cantidad de denominaciones para
estos últimos: fosfato por fusión o por calcinación, sal de Graham,
sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y de
potasio superiores se denominan en conjunto homofosfatos
condensados.
El trifosfato pentasódico, industrialmente
importante, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), es
una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica,
blanca, soluble en agua de la fórmula general
NO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na
con n = 3. A temperatura ambiente se disuelven, en 100 g de agua,
aproximadamente 17 g, a 60ºC, aproximadamente 20 g, a 100ºC
aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al
cabo de un calentamiento de dos horas de la solución a 100ºC se
forma, por hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15%
de difosfato. En la fabricación del trifosfato pentasódico se hace
reaccionar ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio o con
lejía de hidróxido de sodio en proporción estequiométrica y se
libera la solución del agua, mediante secado por pulverización. De
manera similar a lo que ocurre en el caso de la sal de Graham y del
difosfato de sodio, el trifosfato pentasódico disuelve muchos
compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal etc.). El
trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (polifosfato de
potasio), se comercializa por ejemplo en forma de una solución al
50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los
polifosfatos de potasio encuentran una amplia aplicación en la
industria de los agentes de lavado y de limpieza. Además existen
también tripolifosfatos de sodio y de potasio que igualmente pueden
emplearse en el ámbito de la presente invención. Estos se forman,
por ejemplo, cuando se hidroliza con KOH el metafosfato de
sodio:
(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH
\rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} +
H_{2}O
Éstos pueden emplearse, según la invención,
exactamente igual que el tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato
de potasio o las mezclas de ambos, incluso mezclas de tripolifosfato
de sodio y tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas
constituidas por tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio
y de potasio o mezclas constituidas por tripolifosfato de sodio y
tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio,
son empleables según la invención.
A modo de coadyuvantes orgánicos emplearse en
los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según
la invención especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos,
policarboxilatos polímeros, ácido asparagínico, poliacetales,
dextrinas, otros co-adyuvantes orgánicos (véase mas
adelante), así como fosfonatos. Estas clases de productos se
describen a continuación.
Las substancias estructurantes orgánicas
empleables son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos
empleables en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos
sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA),
en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos
ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes
son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos
sacáricos, y mezclas de los mismos.
También pueden emplearse los ácidos en sí
mismos. Los ácidos tienen, además de su efecto adyuvante, de manera
típica también la propiedad de un componente ácido y sirven, por lo
tanto, también para ajustar un valor del pH más bajo y suave de los
agentes de lavado o de limpieza. En este caso deben citarse
especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido
glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas
arbitrarias de los mismos.
Como adyuvantes son adecuados además
policarbonatos polímeros, siendo estos por ejemplo las sales de los
metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos
polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con pesos moleculares
relativos desde 500 hasta 70.000 g/mol.
Los pesos moleculares, indicados para los
policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de
esta publicación, por pesos moleculares promedio en número M_{w}
de la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinan
por medio de cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose
un detector de UV. La medida se lleva a cabo en este caso frente a
un patrón externo del ácido poliacrílico, que proporciona valores
reales del peso molecular debido a su proximidad estructural con los
polímeros ensayados. Estas indicaciones se desvían claramente de las
indicaciones del peso molecular en el caso en que se utilicen como
patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares,
medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla
general, claramente mayores que los pesos moleculares indicados en
esta publicación.
\newpage
Los polímeros adecuados son, especialmente,
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser
preferentes entre este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena
corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000
g/mol y, de forma especialmente preferente, desde 3.000 hasta 5.000
g/mol.
Además, son adecuados policarboxilatos
copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con el ácido
metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con el
ácido maleico. Se han acreditado a modo de copolímeros especialmente
adecuados el ácido acrílico con el ácido maleico, que contienen
desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50
hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo,
referido a los ácidos libres, se encuentra comprendido en general
entre 2.000 y 70.000 g/mol, preferentemente entre 20.000 y 50.000
g/mol y, especialmente, entre 30.000 y 40.000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros pueden
emplearse bien en forma de polvo o bien de solución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros,
se encuentra comprendido, preferentemente entre un 0,5 y un 20% en
peso, especialmente entre un 3 y un 10% en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, tal como
por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico,
en forma de monómero.
Son especialmente preferentes también los
polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades
monómeras diferentes, por ejemplos aquellos que contengan como
monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como
alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que
contengan como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido
2-alquilalilsulfónico así como derivados
sacáricos.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 y
DE-A 44 17 734 y que presentan, a modo de monómeros,
preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico
o bien acroleína y acetato de vinilo.
Igualmente, deben citarse a modo de otras
substancias adyuvantes, preferentes, ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son
especialmente preferentes el ácido poliasparagínico o bien sus sales
y derivados, habiéndose indicado en la solicitud de patente alemana
DE-A-195 40 086 sobre los mismos que
presentan, además de propiedades coadyuvantes también un efecto
estabilizante del blanqueo.
Otras substancias adyuvantes adecuadas son
poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con
ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de
carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales
preferentes se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal,
glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de
ácidos poliolcarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas,
adecuadas, cuyo empleo puede presentar perfectamente ventajas además
de los ácidos orgánicos, son dextrinas, por ejemplo oligómeros o
bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse mediante
hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede llevarse a cabo
según procedimientos usuales, por ejemplo mediante hidrólisis ácida
o enzimática. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis
con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000
g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un
equivalente en dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40,
especialmente desde 2 hasta 30, siendo el DE una magnitud empleable
para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la
dextrosa, que tiene un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrina
con un DE comprendido entre 3 y 20 y jarabes de glucosa secados con
un DE comprendido entre 20 y 37 así como también las denominadas
dextrinas de yema y dextrinas de clara con pesos moleculares
elevados en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol.
Los derivados oxidados de tales dextrinas están
constituidos por sus productos de adición con agentes oxidantes, que
son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo
sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Tales dextrinas
oxidadas y los procedimientos para su obtención se conocen, por
ejemplo, por las solicitudes de patente, europeas,
EP-A-0 232 202,
EP-A-0 427 349,
EP-A-0 472 042 y
EP-A-0 542 496, así como por las
solicitudes de patente, internacionales, WO 92/18542, WO 93/08251,
WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Es
igualmente adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de
patente alemana DE-A- 196 00 018. Un producto
oxidado sobre el C_{6} del anillo sacárido puede ser especialmente
ventajoso.
También son adecuados otros coadyuvantes
constituidos por los oxidisuccinatos y otros derivados de
disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso
se utilizará el
etilendiamino-N,N'-disuccinato
(EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio.
Son preferentes además en este contexto también los
glicerindisuccinatos y glicerintrisuccinatos. Las cantidades
adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que
contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un
15% en peso.
Otros co-adyuvantes orgánicos,
que pueden ser empleados, son, por ejemplo, los ácidos
hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden
presentarse en caso dado también en forma de lactona y que contienen
al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo así como,
como máximo, dos grupos ácido. Tales co-adyuvantes
se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional
WO 95/20029.
Otra clase de substancias con propiedades
co-adyuvantes está representada por los fosfonatos.
En este caso se trata especialmente de hidroxialcan- o de
aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroxialcanfosfonatos tiene un
significado especial a modo de coadyuvante el
1-hidroxietan-1,1-difosfonato
(HEDP). Este se empleará preferentemente en forma de sal de sodio,
reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal trisódica de
manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos entran en
consideración, preferentemente, el
etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el
dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos
superiores. Preferentemente se empleará en forma de las sales de
sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio del
EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del DTPMP.
Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los
fosfatos preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen,
además, una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por
lo tanto puede ser preferente, especialmente cuando el agente
contenga también blanqueantes, emplear aminoalcanofosfonatos,
especialmente DTPMP, o emplear mezclas constituidas por los
fosfonatos citados.
Además, todos los compuestos, que son capaces de
formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden emplearse a
modo de co-adyuvantes.
La cantidad en substancias estructurantes está
comprendida usualmente entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente
entre un 15 y un 60% en peso y, especialmente, entre un 20 y un 50%
en peso. A su vez la cantidad de los adyuvantes empleados depende de
las finalidades de aplicación de manera que las tabletas de agentes
de blanqueo pueden presentar cantidades mayores en substancias
estructurantes (por ejemplo entre un 20 y un 70% en peso,
preferentemente entre un 25 y un 65%, y, especialmente, entre un 30
y un 55% en peso), que, por ejemplo, las tabletas de agentes de
lavado, (usualmente desde un 10 hasta un 50% en peso,
preferentemente desde un 12,5 hasta un 45% en peso y,
especialmente, entre un 17,5 y un 37,5% en peso).
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza preferentes contienen, además, uno o varios tensioactivos.
En los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza
según la invención, pueden emplearse tensioactivos aniónicos, no
iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien mezclas de los mismos.
Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes
mezclas constituidas por tensioactivos aniónicos y no iónicos. El
contenido total en tensioactivos de los cuerpos moldeados se
encuentra desde un 5 hasta un 60% en peso, referido al peso del
cuerpo moldeado, siendo preferentes contenidos en tensioactivos por
encima del 15% en peso.
Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean,
por ejemplo, aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este
caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo
sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13
átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno e hidroxialcano, así como
disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de
monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en
posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de
azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los
productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano
que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a
modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfoxidación, con
subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo,
también son apropiados los ésteres de ácidos
\alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo
los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos
grasos de coco, de semillas de palma o de sebo hidrogenados.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados. Se entiende
por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres,
así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante
esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o
en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles
de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos
sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos
grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de
ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico,
ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido
behénico.
Como sulfatos de alqu(en)ilo son
preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de
semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a
modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de
sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de
oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres
de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son
preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas
longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de
cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un
comportamiento de degradación análogo al de los compuestos
adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés
técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de
carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono,
así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También
son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de
2,3-alquilo, que se obtienen, a modo de ejemplo,
según las solicitudes de patente US 3,234,258 o la 5,075,041, y se
pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo
el nombre DAN®.
También son apropiados los monoésteres del ácido
sulfúrico de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1
a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como
alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con
2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de
etileno (EO), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1
a 4 EO. Debido a su alto comportamiento de espumado, éstos se
emplean en agentes de limpieza solo en cantidades relativamente
reducidas, a modo de ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en
peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos,
apropiados, son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que
también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido
sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres de ácido
sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en
especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos
preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de
carbono, o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente
preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de
alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos
no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más abajo).
En este caso son especialmente preferentes a su vez sulfosuccinatos
cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados
con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es
posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico,
preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de
alqu(en)ilo, o sus sales.
Como otros agentes tensioactivos aniónicos
entran en consideración, en especial, jabones. Son apropiados
jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico,
ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico
hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de
jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos
grasos de coco, de semillas de palma o de sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo
los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas,
potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes
tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de su
sales sódicas o de potasio, en especial en forma de sales de
sodio.
Como agentes tensioactivos no iónicos se
emplean, preferentemente, alcoholes alcoxilados, de modo ventajoso
etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos
de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO)
por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal,
o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien
puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla,
así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohólicos. No
obstante, en especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con
restos lineales constituidos por alcoholes de origen nativo con 12
a 18 átomos de carbono, por ejemplo a partir de alcohol graso de
coco, de semillas de palma, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de
2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados
preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14
átomos de carbono con 3 EO o 4 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de
carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO,
5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO,
5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, como mezclas constituidas por
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y alcoholes con 12
a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilado indicados
representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número
entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos
alcohólicos preferentes presentan una distribución de homólogos
limitada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos
agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también
alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de éstos alcohol
graso de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.
Además, pueden emplearse como otros agentes
tensioactivos no iónicos, también alquilglicósidos de la fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R representa un resto
alifático primario, lineal o metil-ramificado, en
especial metil-ramificado en posición 2, con 8 a
22, preferentemente con 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo
que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la
distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un
número arbitrario comprendido entre 1 y 10, preferentemente x se
encuentra entre 1,2 y 1,4.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes
tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos
alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y
propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la
cadena de alquilo, en especial ésteres metílicos de ácidos grasos,
como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente
japonesa JP 58/217598, o se obtienen preferentemente según el
procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional
WO-A-90/13533.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de
ejemplo óxido de
N-coco-alquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad
de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de la misma.
Otros agentes tensioactivos apropiados son las
amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (II),
(II)R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }} ---
[Z]
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o
ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo.
En el caso de las amidas de ácidos polihidroxigrasos se trata de
substancias conocidas, que se pueden obtener habitualmente mediante
aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una
alquilamina o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido
graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de las amidas de los ácidos
polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula
(III)
(III)R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} --- O --- R ^{2} }} ---
[Z]
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
substituidos con N-alcoxi o
N-ariloxi se pueden transformar entonces, a modo de
ejemplo según la enseñanza de la solicitud internacional
WO-A-95/07331, mediante reacción con
ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como
catalizador, en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza
que contienen uno o varios tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y
que presentan contenidos totales en tensioactivos por encima del
2,5% en peso, preferentemente por encima del 5% en peso y,
especialmente, por encima del 10% en peso, referido,
respectivamente, al peso del cuerpo moldeado. En este caso pueden
resultar ventajas desde el punto de vista de la aplicación
industrial por medio de determinadas proporciones cuantitativas, en
las que sean empleadas las clases individuales de los
tensioactivos.
De este modo, son especialmente preferentes, por
ejemplo, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza,
en los que la relación entre el o los tensioactivos aniónicos y el o
los tensioactivos no iónicos entre 10:1 y 1:10, preferentemente
entre 7,5:1 y 1:5 y, especialmente, entre 5:1 y 1:2.
Puede ser ventajoso desde el punto de vista de
la aplicación industrial, que determinadas clases de tensioactivos
no estén contenidas en algunas fases de los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza o que no estén contenidos en el
conjunto del cuerpo moldeado, es decir en ninguna de las fases. Otra
forma de realización importante de la presente invención prevé que,
al menos, una fase de los cuerpos moldeados esté exenta de
tensioactivos no iónicos.
A la inversa, puede conseguirse un efecto
positivo también mediante el contenido en las fases individuales o
en el conjunto del cuerpo moldeado, es decir en todas las fases, de
determinados tensioactivos. La incorporación de los
alquilpoliglicósidos, anteriormente descritos, se ha revelado
ventajosa en este caso, de manera que son preferentes los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza en los cuales estén
contenidos alquilpoliglicósidos al menos en una de las fases de los
cuerpos moldeados.
Lo mismo que ocurre en el caso de los
tensioactivos no iónicos, también pueden resultar cuerpos moldeados
de agentes de lavado y de limpieza, por la no incorporación de
tensioactivos aniónicos en algunas o en ninguna de las fases, que
sean mejor adecuados para determinados campos de aplicación. Por lo
tanto pueden imaginarse, en el ámbito de la presente invención,
también cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, en los
cuales al menos una fase de los cuerpos moldeados esté exenta de
tensioactivos aniónicos.
Para facilitar la descomposición de cuerpos
moldeados altamente compactados, es posible incorporar en éstos
agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes
explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de
descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y
Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª
edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por
agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de
descomposición, substancias auxiliares que procuran la rápida
descomposición de comprimidos en agua o jugos gástricos, y la
liberación de los fármacos en forma reabsorbible.
Estos productos, que también se denominan
agentes "de desintegración" debido a su acción, aumentan su
volumen en el caso de entrada de agua, ampliándose por una parte el
volumen propio (hinchamiento), por otra parte generándose también
una presión, mediante la liberación de gases, que permite
descomponer los comprimidos en partículas menores. Los agentes de
desintegración conocidos desde hace tiempo son, a modo de ejemplo,
sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también
otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración
hinchantes son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como
polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales, o bien substancias
naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados,
alginatos o derivados de caseína.
\newpage
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza, preferentes, contienen un 0,5 a un 10% en peso,
preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en
peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido
respectivamente al peso de cuerpo moldeado.
En el ámbito de la presente invención se emplea
como agentes de desintegración preferentes los agentes de
desintegración a base de celulosa, de modo que los cuerpos moldeados
de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen tal agente de
desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10%
en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a
un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal
(C_{6}H_{10}O_{5})_{n},
y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa también derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificación, o bien de eterificación, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa las celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están unidos a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de derivados de celulosa están incluidos, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Preferentemente no se emplean los citados derivados de celulosa de manera exclusiva como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se emplearán en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa se encuentra, preferentemente, por debajo del 50% en peso, de modo especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, se emplea como agente de desintegración a base de celulosa, celulosa pura, que esté exenta de derivados de celulosa.
y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa también derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificación, o bien de eterificación, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa las celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están unidos a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de derivados de celulosa están incluidos, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Preferentemente no se emplean los citados derivados de celulosa de manera exclusiva como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se emplearán en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa se encuentra, preferentemente, por debajo del 50% en peso, de modo especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, se emplea como agente de desintegración a base de celulosa, celulosa pura, que esté exenta de derivados de celulosa.
La celulosa empleada como agente auxiliar de
desintegración no se aplica preferentemente en forma finamente
dividida, sino que se transforma en una forma más grosera antes del
mezclado con las mezclas previas a ser prensada, a modo de ejemplo
se granula o compacta. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza que contienen agentes de desintegración en forma granulada,
o en caso dado cogranulada, se describen en las solicitudes de
patente alemanas DE 197 09 991 (Stefan Herzog) y DE 197 10 254
(Henkel), así como en la solicitud de patente internacional
WO-A-98/40463 (Henkel). A partir de
estas publicaciones pueden deducirse también indicaciones mas
detalladas relativas a la fabricación de los agentes desintegrantes
de celulosa granulares, compactados o cogranulados. El tamaño de
las partículas de tales agentes de desintegración se encuentra, la
mayoría de las veces, por debajo de 200 \mum, preferentemente al
menos el 90% en peso se encuentra entre 300 y 1.600 \mum y,
especialmente, al menos el 90% en peso se encuentra entre 400 y
1.200 \mum. Los agentes auxiliares para la desintegración
groseros, citados anteriormente y que se han descrito con mayor
detalle en las publicaciones citadas, a base de celulosa, se
emplearán en el ámbito de la presente invención, preferentemente, a
modo de agentes auxiliares para la desintegración y pueden
adquirirse en el comercio por ejemplo bajo la denominación Arbocel®
TF-30-HG de la Firma
Rettenmaier.
A modo de otro agente de desintegración se puede
emplear celulosa microcristalina a base de celulosa, o como parte
integrante de este componente. Esta celulosa microcristalina se
obtiene por hidrólisis parcial de celulosas bajo aquellas
condiciones que sólo ataquen y disuelvan completamente las zonas
amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las
celulosas, pero que dejen intactas las zonas cristalinas
(aproximadamente un 70%). Las celulosas microcristalinas
proporcionan una desagregación ulterior de las celulosas microfinas,
producidas mediante la hidrólisis, que presentan tamaños primarios
de las partícula de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a
modo de ejemplo, para dar granulados con un tamaño medio de las
partícula de 200 \mum.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza, que contengan adicionalmente un agente auxiliar de la
desintegración, preferentemente un agente auxiliar de la
desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma
granular, cogranulada o compactada, en cantidades desde 0,5 hasta
10% en peso, preferentemente desde 3 hasta 7% en peso y,
especialmente, desde 4 hasta 6% en peso, referido, respectivamente,
al peso del cuerpo moldeado.
Además de los componentes citados constituidos
por el activador de blanqueo, al agente de blanqueo, el adyuvante,
el tensioactivo y el agente auxiliar para la desintegración, los
cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, pueden contener uno o varios productos del grupo formado
por las substancias estructurantes, los enzimas los agentes para
ajustar el pH, los productos odorizantes, los soportes para los
perfumes, los agentes de fluorescencia, los colorantes, los
inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes
antirredeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del
agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los
inhibidores de la corrosión. Estos productos se describen a
continuación.
Como enzimas entran en consideración,
especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como
proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica,
amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de
los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado
a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen
proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de
despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y
al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse
óxidorreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del
corrido de los colores. Son adecuados de una manera especialmente
buena los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas
bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y
Humicola insolens así como los productos activos enzimáticos
obtenidos a partir de sus variantes modificadas por ingeniería
genética. Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo
subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de
Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las
mezcla enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y
amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción
lipolítica o proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien
por enzimas de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas
o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien
enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin
embargo, mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas
con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de
acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han
revelado como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las
oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán,
preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y -glucosidasas,
que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas.
Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus
actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades
deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre
materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de
recubrimiento para su protección contra una descomposición
prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas
o de los granulados enzimáticos se encuentra comprendida desde 0,1
aproximadamente hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,5 hasta
4,5% en peso aproximadamente.
Adicionalmente, los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza pueden contener también componentes,
que influyen sobre la aptitud para eliminación por lavado de aceites
y grasas a partir de materiales textiles (los denominados soil
repellents). Este efecto es especialmente evidente si se ensucia un
material textil que ya se ha lavado previamente varias veces con un
agente de lavado obtenido según la invención, que contienen estos
componentes disolventes de aceites y grasas. Entre los componentes
disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a modo de
ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxilo de un
15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15%
en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así
como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico
conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en
especial polímeros constituidos por tereftalatos de etileno y/o
tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos
modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son
especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de
ácido ftálico y de ácido tereftálico.
Los cuerpos moldeados pueden contener
abrillantadores ópticos del tipo de los derivados de ácido
diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas.
Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar. Por ejemplo son apropiadas
sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que portan un grupo
dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo
2-metoxietilamino, en lugar del grupo morfolino.
Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de
difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo
o de
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o de
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados
anteriormente.
A los cuerpos moldeados de los agentes de lavado
y de limpieza, según la invención, se les añaden colorantes y
productos odorizantes para mejorar la impresión estética de los
productos, y para poner a disposición del consumidor, además del
rendimiento de plasticidad, un producto "típico e
inconfundible" visual y sensorialmente. Como esencias perfumantes
o bien como substancias perfumantes pueden emplearse compuestos
odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del
tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de ésteres son,
por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato
de p-terc.-butil-ciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por
ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por
ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno
y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diversas substancias odorizantes, que generen una nota de olor
agradable en conjunto. Tales esencias perfumantes pueden contener
también mezclas de substancias odorizantes naturales, como las que
se pueden obtener a partir de fuentes vegetales, por ejemplo
esencia de pino, limón, jazmín, patchouly, rosas o
Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia
de nuez moscada, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia
de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de
canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de
vetiver, esencia de olíbano, esencia de labdano, así como esencia de
brotes de naranja, neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de
madera de sándalo.
Usualmente, el contenido en los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la
invención, de los colorantes se encontrará por debajo del 0,01% en
peso, mientras que el de los productos odorizantes es de hasta un 2%
en peso del conjunto de la formulación.
Los productos odorizantes pueden incorporarse
directamente en los agentes según la invención, no obstante puede
ser ventajoso también disponer las substancias odorizantes sobre
soporte, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa
lavada y que se encarguen de una liberación del olor más lenta para
un perfumado sostenido de los textiles. A modo de tales materiales
de soporte se han acreditado, por ejemplo, las ciclodextrinas,
pudiéndose recubrir, además, el complejo de
ciclodextrina-perfume con otros productos
auxiliares.
Para mejorar la impresión estética de los
cuerpos moldeados según la invención de los agentes de lavado y de
limpieza, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los
colorantes preferentes, cuya elección no ofrece dificultad para el
técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al
almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes
de los agentes y frente a la luz así como están exentos de
substantividad marcada frente a las fibras textiles para no provocar
su teñido.
La fabricación de los cuerpos moldeados con
actividad de lavado y de limpieza se lleva a cabo mediante el empleo
de presión sobre una mezcla a ser prensada, que se encuentre en una
cavidad hueca de una prensa. En el caso más sencillo la fabricación
de los cuerpos moldeados que se denominará a continuación
entabletado, para simplificar, se prensa directamente la mezcla a
ser entabletada, es decir sin granulación previa. Las ventajas de
este entabletado, denominado directo, consisten en su aplicación
sencilla y económica, puesto que no se requiere ninguna otra etapa
del procedimiento y, por lo tanto, tampoco ninguna otra instalación.
Estas ventajas se enfrentan también a inconvenientes. De este modo
una mezcla pulverulenta, que deba ser entabletada directamente, debe
tener una capacidad de deformación plástica suficiente y debe
presentar buenas propiedades de fluencia, además no debe presentar
durante el almacenamiento, el transporte y el relleno de las
matrices, tendencia a la disgregación. Estas tres condiciones
previas solo pueden controlarse de una manera extraordinariamente
difícil en muchas mezclas de substancias, de manera que el
entabletado directo no se aplica frecuentemente, de manera especial
en el caso de la fabricación de tabletas de agentes de lavado y de
limpieza. La vía usual para la fabricación de las tabletas de
agentes de lavado y de limpieza parte, por lo tanto, de componentes
pulverulentos ("partículas primarias") que se aglomeran o se
granulan mediante procedimientos adecuados para dar partículas
secundarias con un diámetro mayor de las partículas. Estos
granulados o mezclas de diversos granulados se mezclan entonces con
los aditivos individuales pulverulentos y se envían al
entabletado.
Otro objeto de la presente invención consiste en
un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes
de lavado y de limpieza por medio del prensado moldeante de una
mezcla previa en forma de partículas, conteniendo la mezcla previa
un nitrilo catiónico de la fórmula (I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}
en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3,
4, 5 o 6 y X significa un anión, en cantidades desde un 0,1 hasta un
20% en peso, referido a la mezcla previa, presentando, al menos, el
90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de
grano mayor que 200
\mum.
En lo que se refiere a las formas preferentes de
realización del procedimiento según la invención se hará referencia
a los datos dados más arriba con relación a los cuerpos moldeados de
los agentes de lavado y de limpieza según la invención. De este modo
son preferentes contenidos del nitrilo catiónico, en la mezcla
previa, desde 0,25 hasta 15 y, especialmente, desde 0,5 hasta 10%,
referido respectivamente a la mezcla previa.
También en lo que se refiere al tamaño de las
partículas del nitrilo catiónico es válido, de manera análoga, lo
que se ha dicho más arriba. Aquellos procedimientos en los cuales al
menos un 90% en peso de las partículas del nitrilo catiónico de la
fórmula (I) presenten un tamaño de las partículas por encima de 0,2
\mum, siendo preferente que al menos el 40% en peso, especialmente
preferente que al menos el 50% en peso y que de forma especialmente
preferente al menos el 60% en peso de las partículas del nitrilo
catiónico de la fórmula (I) presente un tamaño de partícula por
encima de 0,4 mm, son también preferentes según la invención. Son
especialmente preferentes aquellas variantes del procedimiento en
las cuales el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presente un tamaño
medio de partícula por encima de 400 \mum, preferentemente por
encima de 500 \mum, de forma especialmente preferente por encima
de 600 \mum y, en particular, por encima de 700 \mum.
También en lo que se refiere a los nitrilos
catiónicos, a ser empleados preferentemente, puede hacerse
referencia a las indicaciones anteriores. En procedimientos
especialmente preferentes, la mezcla previa contiene como nitrilo
catiónico
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},
donde X^{-} significa un anión, que se elige del grupo formado por
cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato,
p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza preferentes, en el ámbito de la presente invención, se
obtienen mediante prensado de una mezcla previa en forma de
partículas constituida al menos por un granulado, que contiene
tensioactivos, y por, al menos, un componente pulverulento, mezclado
ulteriormente. En este caso puede llevarse a cabo la fabricación de
los granulados, que contienen tensioactivos, por medio de los
procedimientos industriales, usuales para la granulación tales como
la compactación, la extrusión, la granulación mixta, la
pelletización o la granulación en lecho fluidificado. Es ventajoso
en este caso para los cuerpos moldeados, ulteriores, de lavado y de
limpieza, que la mezcla previa, a ser prensada, presente un peso a
granel que se aproxime al de los agentes de lavado compactos,
usuales. Es especialmente preferente que la mezcla previa a ser
prensada presente un peso a granel de al menos 500 g/l,
preferentemente al menos de 600 g/l y, especialmente, por encima de
700 g/l.
El granulado que contiene tensioactivos cumple
en las variantes preferentes del procedimiento también determinados
criterios del tamaño de las partículas. De este modo son preferentes
los procedimientos según la invención en los cuales el granulado que
contiene tensioactivos presente tamaños de las partículas
comprendidos entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y
1.800 \mum, de forma especialmente preferente entre 400 y 1.600
\mum y, en particular, entre 600 y 1.400 \mum.
Además, de las substancias activas
(tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y/o catiónicos y/o
anfóteros) contienen los granulados de tensioactivos preferentemente
además productos de soporte que procedente de forma especialmente
preferente del grupo de las substancias estructurantes. Los
procedimientos especialmente preferentes se caracterizan por lo
tanto porque el granulado que contiene tensioactivos contiene
tensioactivos aniónicos y/o no iónicos así como productos
estructurantes y contenidos totales en tensioactivos de al menos el
10% en peso, preferentemente de al menos el 20% en peso y,
especialmente, de al menos el 25% en peso.
Como paso previo al prensado de la mezcla
previa, en forma de partículas, para dar los cuerpos moldeados de
los agentes de lavado y de limpieza puede "espolvorearse" la
mezcla previa con agentes finamente divididos para el tratamiento
superficial. Esto puede ser ventajoso para las características las
propiedades físicas tanto de la mezcla previa (almacenamiento,
prensado) como también para los cuerpos moldeados acabados de los
agentes de lavado y de limpieza. Los agentes para el espolvoreo
finamente divididos son conocidos desde antiguo en el estado de la
técnica, empleándose, la mayoría de las veces, zeolitas, silicatos u
otras sales inorgánicas. Sin embargo la mezcla previa se
"espolvorea" con zeolita finamente dividida, siendo preferentes
las zeolitas del tipo de la faujasita. En el ámbito de la presente
invención la expresión "zeolita del tipo faujasita" caracteriza
las tres zeolitas que forman el subgrupo de la faujasita del grupo
estructural de la zeolita 4 (véase la publicación de Donald W.
Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New
York, Londres, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Además de la
zeolita X pueden emplearse también por lo tanto la zeolita Y y la
faujasita así como mezclas de estos compuestos, siendo preferente la
zeolita X pura.
También pueden emplearse como agentes para el
espolvoreo mezclas o cocristalizados de zeolitas del tipo faujasita
con otras zeolitas, que no tienen que pertenecer obligatoriamente al
grupo estructural de la zeolita 4, siendo ventajoso que al menos el
50% en peso del agente para el espolvoreo esté constituido por una
zeolita del tipo faujasita.
Son preferentes los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza, en el ámbito de la presente
invención, que estén constituidos por una mezcla previa en forma de
partículas, que contenga los componentes granulares y los productos
pulverulentos añadidos ulteriormente, siendo el componente o bien
uno de los componentes pulverulentos, añadidos ulteriormente, una
zeolita del tipo faujasita con un tamaño de las partículas por
debajo de 100 \mum, preferentemente por debajo de 10 \mum y,
especialmente, por debajo de 5 \mum y que constituya al menos el
0,2% en peso, preferentemente al menos el 0,5% en peso y,
especialmente, mas del 1% en peso de la mezcla previa prensada.
Además de los componentes citados constituidos
por los tensioactivos, los adyuvantes y los agentes auxiliares para
la desintegración, las mezclas previas, a ser prensadas, pueden
contener uno o varios productos del grupo formado por los agentes de
blanqueo, los activadores de blanqueo, los enzimas, los agentes para
ajustar el pH, los productos odorizantes, los soportes para los
perfumes, los agentes de fluorescencia, los colorantes, los
inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes
antirredeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del
agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los
inhibidores de la corrosión. Estos productos se han sido descritos
precedentemente.
La fabricación de los cuerpos moldeados según la
invención se lleva a cabo, en primer lugar, mediante el mezclado en
seco de los componentes, que pueden estar total o parcialmente
pregranulados, y, a continuación, moldeado, especialmente prensado
para dar tabletas, pudiéndose utilizar procedimientos tradicionales.
Para la fabricación de los cuerpos moldeados según la invención se
compacta la mezcla previa en una denominada matriz entre dos
troqueles para dar un cuerpo comprimido sólido. Este proceso, que se
denominará a continuación abreviadamente como entabletado, está
constituido por cuatro etapas: dosificación, compactado (deformación
elástica), deformación plástica y expulsión.
En primer lugar se introduce la mezcla previa en
la matriz, determinándose la cantidad de carga y, por lo tanto, el
peso y la forma del cuerpo moldeado formado, mediante la posición
del troquel inferior y la forma del útil de prensado. Se consigue un
dosificado constante, incluso en el caso de elevadas cadencias de
cuerpos moldeados, preferentemente de cuerpos moldeados,
preferentemente por medio de un dosificado volumétrico de la mezcla
previa. En el desarrollo ulterior del entabletado, el troquel
superior hace contacto físico con la mezcla previa y desciende
adicionalmente en el sentido del troquel inferior. Durante este
compactado se comprimen estrechamente entre sí las partículas de la
mezcla previa, disminuyendo de manera continua el volumen vacío
dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada
posición del troquel superior (y, por lo tanto, a partir de una
determinada presión sobre la mezcla previa) comienza la deformación
plástica, a la que fluyen conjuntamente las partículas y se produce
la formación del cuerpo moldeado. De acuerdo con las propiedades
físicas de la mezcla previa se comprime también una parte de las
partículas de la mezcla previa y se produce, a elevadas presiones,
un sinterizado de la mezcla previa. A medida que aumenta la
velocidad de prensado, es decir con elevadas cadencias, se reducirá
cada vez mas la fase de la deformación elástica, de manera que los
cuerpos moldeados formados pueden presentar cavidades huecas más o
menos grandes. En la última etapa del entabletado se expulsa de la
matriz el cuerpo moldeado acabado, por el troquel inferior y es
transportado por medio de dispositivos de transporte subsiguientes.
En este instante se ha fijado definitivamente tan solo el peso del
cuerpo moldeado, puesto que la pieza prensada en bruto puede
modificar todavía su forma y tamaño debido a procesos físico
(contracción, efecto cristalográfico, refrigeración, etc.).
El entabletado se lleva a cabo en prensas
usuales para el entabletado que, en principio, pueden estar
equipadas con un troquel simple o con dos troqueles simples. En este
último caso no solamente se utiliza el troquel superior para la
generación de la presión, sino que también el troquel inferior se
mueve durante el proceso de prensado hacia el troquel superior,
mientras que el troquel superior es comprimido hacia abajo. Para
cantidades pequeñas de producción se emplean preferentemente prensas
entabletadoras excéntricas, en las cuales el o los troqueles están
fijados sobre un disco excéntrico, que por su parte está montado
sobre un eje con una determinada velocidad periférica. El
movimiento de este troquel de prensado puede compararse con la forma
de trabajo de un motor usual de cuatro tiempos. El prensado puede
llevarse a cabo respectivamente con un troquel superior y con un
troquel inferior, no obstante pueden fijarse también varios
troqueles en un disco excéntrico, ampliándose correspondientemente
el número de taladros de matriz. Las cadencias de las prensas
excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta, como
máximo, 3.000 tabletas por hora.
Para cadencias mayores se eligen prensas
entabletadoras circulares, en las cuales se ha dispuesto un número
mayor de matrices en forma circular sobre una mesa denominada de
matrices. El número de las matrices varía según el modelo entre 6 y
55, pudiéndose adquirir en el comercio también matrices mayores.
Cada matriz sobre la mesa de matrices está asociada con un troquel
superior y con un troquel inferior, pudiéndose generar a su vez la
compresión activamente solo mediante el troquel superior o bien
mediante el troquel inferior, así como también entre ambos
troqueles. La mesa de matrices y los troqueles se mueven alrededor
de un eje vertical común, llevándose los punzones, con ayuda de
trayectorias de levas en forma de rieles, durante el recorrido,
hasta la posición para el llenado, el compactado, la deformación
plástica y la expulsión. En aquellos puntos, en los que se requiera
una elevación o bien un descenso especialmente marcado del troquel
(cargado, compactado, expulsión), se refuerzas estas trayectorias de
levas mediante piezas adicionales para baja presión, rieles de
descenso y trayectorias de ascenso. La carga de las matrices se
lleva a cabo por medio de un dispositivo de alimentación dispuesto
de forma fija, la denominada zapata de relleno, que está en
comunicación con un recipiente de almacenamiento para la mezcla
previa. La presión de compresión sobre la mezcla previa puede
ajustarse individualmente mediante la trayectoria de prensado para
el troquel superior y para el troquel inferior, llevándose a cabo la
generación de la presión mediante la rodadura de las cabezas del
mango del troquel sobre rodillos compresores ajustables.
Las prensas circulares pueden estar dotadas
también con dos zapatas de carga para aumentar la cadencia,
teniéndose que recorrer únicamente un semicírculo para la
fabricación de una tableta. Para la fabricación de cuerpos moldeados
con dos y mas capas se dispondrán en serie varias zapatas de carga,
sin que sea expulsada la primera capa, ligeramente sobreprensada,
antes que se produzca el relleno adicional. Mediante una conducción
adecuada del proceso pueden fabricarse también de este modo tabletas
revestidas o con puntos, que tienen una constitución tipo cebolla,
no recubriéndose el lado superior del núcleo o bien de las capas del
núcleo, en el caso de las tabletas con puntos y, de este modo, queda
visible. Igualmente las prensas circulares para tabletas pueden
equiparse con útiles simples o múltiples, de manera que, por
ejemplo, puede utilizarse un círculo externo con 50 y un círculo
interno con 35 orificios, simultáneamente, para el prensado. Las
cadencias de las prensas modernas entabletadoras, circulares,
suponen mas de un millón de cuerpos moldeados por hora.
En el caso del entabletado con prensas rotativas
se ha revelado, como ventajoso, llevar a cabo el entabletado con
variaciones del peso de las tabletas tan pequeñas como sea posible.
De este modo pueden reducirse también las variaciones de dureza de
las tabletas. Pueden obtenerse pequeñas variaciones del peso de la
manara siguiente:
- -
- empleo de insertos de material sintético con pequeñas tolerancias de espesor,
- -
- bajo número de revoluciones del rotor,
- -
- zapatas de carga grandes,
- -
- ajuste del número de revoluciones de la zapara de carga con el número de revoluciones del rotor,
- -
- zapata de carga con nivel de polvo constante,
- -
- desembragado de la zapata de carga y de del depósito de polvo.
Para reducir la formación de depósitos sobre los
punzones pueden emplearse todos los recubrimientos antiadherentes
conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos los
recubrimientos de material sintético, inserciones de material
sintético o punzones de material sintético. También se han revelado
como ventajosos los punzones giratorios, debiéndose realizar
giratoriamente los punzones superiores e inferiores, siempre que sea
posible. Por regla general, en el caso de los punzones giratorios
puede desistirse de una inserción de material sintético. En este
caso deben someterse a un pulido electrolítico las superficies de
los punzones.
Se ha observado, además, que son ventajosos
tiempos de prensado prolongados. Estos pueden ajustarse con rieles
de compresión, con varios rodillos de compresión o con un bajo
número de revoluciones del rotor. Puesto que las variaciones de la
dureza de las tabletas son provocadas por las variaciones de las
fuerzas de compresión, deberán emplearse sistemas que limiten la
fuerza de compresión. En este caso pueden emplearse punzones
elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la
trayectoria de las fuerzas. También los rodillos de compresión
pueden realizarse de manera elástica.
Las máquinas de tableteado apropiadas en el
ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo,
en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH,
Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH,
Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Colonia,
KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlín, así como Romaco
GmbH, Worms. Otros suministradores son, por ejemplo, Dr. Herbert
Pete, Viena (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berna (CH), Manesty,
Liverpool (GB), I. Holand Ltd. Nottingham (GB), Courtoy N. V.,
Halle (BE/LU) así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es
especialmente apropiada la prensa hidráulica de doble presión HPF
630 de la firma LAEIS, D. Los útiles de entabletado pueden
adquirirse, por ejemplo, en las firmas Adams Tablettierwekzeuge,
Dresde, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen,
Herben & Söhne GmbH, Hofer GmbH, Weil, Hern & Noack,
Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburgo,
Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros
suministradores son, por ejemplo, las firmas Senss AG, Reinach (CH)
y Medicopharm, Kamnik (SI).
En este caso, se pueden acabar los cuerpos
moldeados con una forma geométrica predeterminada y con un tamaño
predeterminado, estando constituidos siempre por varias fases, es
decir capas, incrustaciones o núcleos y anillos. Como formas
geométricas entran en consideración prácticamente todas las
configuraciones manejables de modo razonable, es decir, a modo de
ejemplo la configuración como placa, la forma de varilla, o bien de
barra, de cubo, de paralelepípedo, y elementos geométricos
correspondientes con superficies laterales lisas, así como, en
especial, configuraciones cilíndricas con sección transversal
circular u ovalada. Esta última configuración comprende en este caso
la forma de presentación desde las tabletas hasta las piezas
cilíndricas compactas con una relación entre la altura respecto y el
diámetro mayor que 1.
Las piezas prensadas en bruto, en porciones,
pueden estar configuradas en este caso, respectivamente como
elementos individuales separados entre si, que corresponden a una
cantidad predeterminada para el dosificado de los agentes de lavado
y de limpieza. Del mismo modo es posible configurar piezas prensadas
en bruto que reúnan en una pieza prensada en bruto una pluralidad de
tales unidades másicas, habiéndose previsto una posibilidad fácil de
separación de las unidades distribuidas en porciones, más pequeñas,
por medio de punto teóricos de rotura, predeterminados. Para el
empleo de los agentes para el lavado de los textiles en máquinas del
tipo usual en Europa con mecanismo dispuesto en posición horizontal,
puede ser preferente la configuración de las piezas prensadas en
bruto, distribuidas en porciones, en forma de tabletas, de forma
cilíndricas o de cubo, siendo preferente una relación
diámetro/altura en el intervalo desde aproximadamente 0,5:2 hasta
2:0,5. Las prensas hidráulicas, las prensas excéntricas o las
prensas circulares usuales en el comercio, son dispositivos
adecuados especialmente para la fabricación de tales piezas
prensadas en bruto.
La forma geométrica, de otra forma de
realización de los cuerpos moldeados, está adaptada en sus
dimensiones a la cámara del agua de alimentación de las lavadoras
domésticas usuales en el comercio, de modo que se pueden introducir,
sin dosificación, los cuerpos moldeados directamente en la cámara de
del agua de alimentación, donde se disuelven durante el proceso de
alimentación del agua. No obstante, naturalmente también es posible
sin problema el empleo de cuerpos moldeados de agentes de lavado a
través de un dispositivo auxiliar para el dosificado.
Otro cuerpo moldeado, preferente, que puede ser
fabricado, tiene una estructura en forma de placa o de tableta con
segmentos alternativos gruesos, largos, y delgados, cortos, de modo
que puedan romperse segmentos individuales de estos "panes" en
puntos teóricos de rotura, que representan los segmentos delgados,
cortos, y pueden ser introducidos en la máquina. Este principio del
agente de lavado moldeado "en forma de pan" puede realizarse
también según otras formas geométricas, por ejemplo triángulos
verticales, que únicamente están unidos entre si sobre las lados
longitudinales. En este caso se ofrece, por motivos ópticos,
configurar a modo de una fase la base de los triángulos, que une
entre si los segmentos individuales, mientras que los vértices de
los triángulos forman la segunda fase. En esta forma de realización
es especialmente atractiva una coloración diferente de ambas
fases.
No obstante, es posible también que no se
prensen de manera unitaria los componentes diversos sino que se
fabriquen cuerpos moldeados que presenten varias capas, por lo tanto
al menos dos capas. En este caso es posible también que estas
diferentes capas presenten velocidades diferentes de disolución. De
aquí pueden resultar propiedades ventajosas desde el punto de vista
de aplicación industrial de los cuerpos moldeados. Cuando estén
contenidos, por ejemplo, componentes en los cuerpos moldeados que se
influyan negativamente entre sí, será posible integrar uno de los
componentes en la capa de disolución rápida y la incorporación del
otro componente en una capa de disolución mas lenta, de manera que
el primero de los componentes haya reaccionado ya cuando se disuelva
el segundo. La constitución de las capas de los cuerpos moldeados
puede llevarse a cabo en este caso tanto de manera apilada,
llevándose a cabo ya un proceso de disolución de la o de las capas
internas en los bordes del cuerpo moldeado, cuando las capas
externas no estén disueltas todavía por completo, no obstante puede
conseguirse también un revestimiento completo de las o de las capas
internas mediante la o las otras capas correspondientes, situadas en
el exterior, lo que conduce a impedir la disolución prematura de los
componentes de la o de las capas internas.
En otra forma de realización preferente de la
invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres
capas, es decir dos capas externas y al menos una capa interna,
estando contenido al menos en una de las capas internas un agente de
blanqueo de tipo peróxido, mientras que en el caso de los cuerpos
moldeados de forma estratificada las dos capas de cobertura y, en el
caso de los cuerpos moldeados en forma revestida, las capas externas
están exentas de agente de blanqueo de tipo peróxido. Además es
posible también separar espacialmente entre sí en un cuerpo moldeado
los agentes de blanqueo de tipo peróxido y los activadores de
blanqueo, presentes en caso dado y/o los enzimas. Tales cuerpos
moldeados, con varias capas, presentan la ventaja de que no
solamente pueden emplearse a través de una cámara de alimentación
del agua o a través de un dispositivo dosificador, que desemboca en
el baño de lavado, por el contrario es posible también en aquellos
casos, introducir en la máquina el cuerpo moldeado en contacto
directo con los textiles sin que deban temerse manchas debidas al
agente de blanqueo y similares.
Efectos similares pueden conseguirse mediante el
recubrimiento ("coating") de los componentes individuales de la
composición a ser prensada de los agentes de lavado y de limpieza o
del conjunto del cuerpo moldeado. De este modo pueden pulverizarse
los cuerpos a ser recubiertos, por ejemplo, con soluciones o
emulsiones acuosas o pueden recibir un recubrimiento mediante el
procedimiento de recubrimiento en fusión.
Tras el prensado, los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza presentan una alta estabilidad. Se
puede determinar la resistencia a la rotura de cuerpos moldeados
cilíndricos a través de la magnitud de medida de la carga a la
rotura diametral. Ésta puede determinarse según
\sigma =
\frac{2P}{\pi
Dt}
En este caso, \sigma representa la carga a la
rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la
fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo
moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el
diámetro de cuerpo moldeado en metros, y t es la altura del cuerpo
moldeado.
Otro objeto de la presente invención consiste en
el empleo de nitrilos catiónicos de la fórmula (I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}
en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en
peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano
mayor que 200 \mum, para mejorar la dureza y el tiempo de
descomposición de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza.
En lo que se refiere a las formas de realización
del empleo, según la invención (tamaño de las partículas, otros
componentes, composición de la mezcla previa, etc.) es válido, de
manera análoga, lo que se ha dicho precedentemente para el
procedimiento según la invención.
Claims (19)
1. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza, constituidos por agentes de lavado y de limpieza en forma
de partículas, compactadas, que comprende agentes de blanqueo, uno o
varios activadores de blanqueo así como, en caso dado, otros
componentes de los agentes de lavado y de limpieza,
caracterizados porque como activador de blanqueo contienen un
nitrilo catiónico de la fórmula (I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en
peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano
mayor que 200
\mum.
2. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según la reivindicación 1, caracterizados porque
contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades desde
0,1 hasta 20% en peso, preferentemente desde 0,25 hasta 15% en peso
y, especialmente, desde 0,5 hasta 10% en peso, referido
respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
3. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 2,
caracterizados porque al menos el 40% en peso,
preferentemente al menos el 50% en peso y, especialmente, al menos
el 60% en peso de las partículas de nitrilo catiónico de la fórmula
(I) presenta un tamaño de partículas por encima de 0,4 mm.
4. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizados porque el nitrilo catiónico de la fórmula (I)
presenta un tamaño medio de las partículas por encima de 400 \mum,
preferentemente por encima de 500 \mum, de forma especialmente
preferente por encima de 600 \mum y, especialmente, por encima de
700 \mum.
5. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizados porque contienen como nitrilo catiónico
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},
donde X^{-} significa un anión que se elige del grupo formado por
cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato,
p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.
6. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizados porque están constituidos por varias fases,
preferentemente estratificadas, estado contenido el nitrilo
catiónico de la fórmula (I) al menos en una de las fases en una
proporción mayor que el 2,5% en peso, preferentemente mayor que el
5% en peso y, especialmente, mayor que el 7,5% en peso, referido
respectivamente al peso de la fase.
7. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según la reivindicación 6, caracterizados porque
están constituidos por dos o por tres fases, preferentemente
estratificadas y únicamente una fase contiene el nitrilo catiónico
de la fórmula (I), mientras que la o las fases restantes están
exentas de activador de blanqueo.
8. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizados porque contienen como activadores de blanqueo
un nitrilo catiónico de la fórmula (I) y tetraacetiletilendiamina
(TAED).
9. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8,
caracterizados porque contienen, adicionalmente, un agente
auxiliar de la desintegración, preferentemente un agente auxiliar de
la desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma
granulada, cogranulada o compactada, en cantidades desde 0,5 hasta
10% en peso, preferentemente desde 3 hasta 7% en peso y,
especialmente, desde 4 hasta 6% en peso, referido respectivamente al
peso del cuerpo moldeado.
10. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizados porque contienen uno o varios tensioactivos
aniónicos y/o no iónicos y presentan contenidos totales en
tensioactivos por encima del 2,5% en peso, preferentemente por
encima del 5% en peso y, especialmente, por encima del 10% en peso,
referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.
11. Procedimiento para la fabricación de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza, por prensado moldeante
de una mezcla previa en forma de partículas, en forma en sí
conocida, caracterizado porque la mezcla previa contiene un
nitrilo catiónico de la fórmula (I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) --- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, - Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en
peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano
mayor que 200
\mum.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque al menos el 40% en peso, preferentemente
al menos el 50% en peso y, especialmente, al menos el 60% en peso de
las partículas del nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un
tamaño de las partículas por encima de 0,4 mm.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 o 12, caracterizado porque el nitrilo
catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño medio de las
partículas por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de
500 \mum, de forma especialmente preferente por encima de 600
\mum y, en particular, por encima de 700 \mum.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque la mezcla
previa contiene como nitrilo catiónico
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},
donde X^{-} significa un anión elegido del grupo formado por
cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato, metosulfato,
p-toluenosulfonato (tosilato) o xilenosulfonato.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque la mezcla
previa en forma de partículas contiene, adicionalmente, uno o varios
granulados que contienen tensioactivos y presenta un peso a granel
de al menos 500 g/l, preferentemente de al menos 600 g/l y,
especialmente, de al menos 700 g/l.
16. Procedimiento según la reivindicación 15,
caracterizado porque el granulado que contiene tensioactivos
presenta tamaños de partículas comprendidos entre 100 y 2.000
\mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de forma
especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum y, especialmente
entre 600 y 1.400 \mum.
17. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 15 o 16, caracterizado porque el granulado
que contiene tensioactivos contiene tensioactivos aniónicos y/o no
iónicos así como productos estructurantes y presenta un contenido
total en tensioactivos de al menos el 10% en peso, preferentemente
de al menos el 20% en peso y, especialmente, de al menos el 25% en
peso.
18. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque la mezcla
previa en forma de partículas contiene, adicionalmente, uno o varios
productos del grupo formado por los agentes de blanqueo, los
activadores de blanqueo, los enzimas, los agentes para el ajuste el
pH, los productos odorizantes, los soportes de perfumes, los agentes
de fluorescencia, los colorantes, los inhibidores de la espuma, los
aceites de silicona, los agentes antirredeposición, los
abrillantadores ópticos, los inhibidores del agrisado, los
inhibidores del corrido de los colores y los inhibidores de la
corrosión.
19. Empleo de nitrilos catiónicos de la fórmula
(I)
(I),R^{2} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}^{(+)}
--- (CH_{2}) -- CN \hskip0,5cm
X^{(-)}en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 gasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono y,
al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH-(OH)-CH_{3},
-CH-(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un anión, presentando, al menos, el 90% en
peso de las partículas del nitrilo catiónico un tamaño de grano
mayor que 200 \mum, para mejorar la dureza y el tiempo de
descomposición de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza.
Applications Claiming Priority (2)
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| DE19914353A DE19914353A1 (de) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren |
| DE19914353 | 1999-03-31 |
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