ES2216572T3 - Combinacion envase cuerpos moldeados de detergentes y agentes de limpieza. - Google Patents

Abstract

Combinación de (una) pastilla(s) de detergente, que contiene alquilbencenosulfonato(s) y un adyuvante de disgregación basado en celulosa, en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades del 0, 5% al 10% en peso, y un sistema de envasado que contiene la(s) pastilla(s) de detergente, caracterizada porque el sistema de envasado presenta una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0, 1 g/m2/día a menos de 20 g/m2/día cuando el sistema de envasado se almacena a 23ºC y una humedad relativa de equilibrio del 85%.

Description

Combinación envase cuerpos moldeados de detergentes y agentes de limpieza.

La presente invención se refiere a pastillas que contienen alquilbencenosulfonato(s) y adyuvantes de disgregación basados en celulosa y que se combinan con un sistema especial de envasado para garantizar mejores tiempos de disgregación presentando, simultáneamente, elevadas durezas. Especialmente, la invención se refiere a aquellas pastillas envasadas especialmente, tales como pastillas de detergente, pastillas de agentes de limpieza, pastillas de blanqueo o pastillas de agentes de ablandamiento del agua, con alquilbencenosulfonato(s) y adyuvante(s) de disgregación basado(s) en celulosa.

Las composiciones de detergentes y agentes de limpieza en forma de pastillas se conocen desde hace mucho tiempo en el estado de la técnica y se describen ampliamente, aunque, hasta el momento, esta forma de presentación no tiene una importancia destacada en el mercado. La causa de ello consiste en que la forma de presentación de la pastilla tiene, junto a una serie de ventajas, también desventajas que afectan tanto a la producción y al uso como también a la aceptación por parte del consumidor. Las ventajas fundamentales de la pastilla, como la supresión de la medición de la cantidad de producto necesario por parte del consumidor, la mayor densidad y, con ello, el coste reducido de los envases y el almacenamiento y un aspecto estético que no debe despreciarse, se relativizan al mismo tiempo por las desventajas, tales como la dicotomía entre la dureza aceptable y la disgregación y la disolución suficientemente rápidas de las pastillas, así como las numerosas dificultades tecnológicas durante la producción y el envasa-
do.

A este respecto, especialmente la dicotomía entre pastillas suficientemente duras y un tiempo de disgregación suficientemente rápido constituyen un problema central. Puesto que las pastillas suficientemente estables, es decir resistentes en su forma y a la ruptura, pueden producirse únicamente por medio de presiones de compresión relativamente elevadas, se obtiene una compactación fuerte de los constituyentes de las pastillas y, debido a ello, una disgregación retardada de las pastillas en el baño, y, con ello, una liberación lenta de las sustancias activas en el proceso de lavado o limpieza.

Además, la disgregación retardada de la pastilla tiene la desventaja de que las pastillas habituales de detergentes no pueden transportarse mediante la alimentación de agua a través de la cubeta del detergente de las lavadoras domésticas, puesto que las pastillas no se disgregan en un tiempo lo suficientemente rápido en partículas secundarias que sean lo suficientemente pequeñas para transportarlas mediante la alimentación de agua de la cubeta del detergente hacia el tambor de lavado.

En el estado de la técnica se destaca frecuentemente una cierta inestabilidad de las sustancias contenidas en los detergentes y agentes de limpieza, especialmente de los agentes de blanqueo. Como planteamientos de soluciones para este problema se consideran, por ejemplo, el revestimiento de los agentes de blanqueo cristalinos, la adición de estabilizantes durante el proceso de producción o la combinación de estas dos medidas. La técnica existente para la estabilización y/o el revestimiento de los agentes de blanqueo no trata la dicotomía entre la dureza y los tiempos de disgregación de las pastillas de detergentes y agentes de limpieza. Hasta el momento, los problemas que conlleva la incorporación de determinados tensioactivos aniónicos en las pastillas de detergentes y agentes de limpieza, especialmente cuando éstas contienen agentes de disgregación basados en celulosa, ni se han apreciado en el estado de la técnica, ni se han descrito planteamientos de soluciones.

Un planteamiento interesante para garantizar la estabilidad del percarbonato sódico durante largos tiempos de almacenamiento se indica en el documento EP-B-0 634 484 (Procter & Gamble): en este documento se describe la combinación de una composición granular de detergentes y un sistema de envasado, para evitar pérdidas de oxígeno activo del percarbonato. Tampoco en este documento se encuentran datos sobre pastillas de detergentes ni se menciona el problema de los largos tiempos de disgregación en el caso de durezas elevadas.

La solicitud de patente internacional WO98/40464 (Unilever) describe una combinación de al menos una pastilla de detergente en forma de partículas, compactada, que se almacena al menos durante 24 horas en un sistema de envasado con una tasa de permeabilidad al vapor de agua inferior a 20 g/m^{2}/24 h. Según los datos de este documento, la dureza de las pastillas aumenta durante el almacenamiento por medio de esta combinación, mientras que se reducen los tiempos de disolución. A pesar de que el tiempo de disgregación se mide, según los datos de este documento, bajo acción mecánica (agitación), todos los tiempos de disgregación son en parte bastante superiores a 2 minutos. Dichos tiempos de disgregación altos hacen que las pastillas dadas a conocer en este documento no sirvan para la dosificación a través de la cubeta del detergente de las lavadoras domésticas habituales, puesto que no se disgregan lo suficientemente rápido y, con ello, no pueden transportarse mediante la alimentación de agua. El uso de adyuvantes de la disgregación basados en celulosa tampoco se menciona en este documento.

En el documento US 4.099.912 (Colgate) se dan a conocer productos combinados basados en pastillas de detergentes de diferentes composiciones. Las diferentes pastillas pueden combinarse según sea necesario para dar un detergente o agente de limpieza adaptado a la necesidad respectiva. Este documento no presenta datos sobre el envase de estas pastillas.

Las pastillas de detergente sin fosfato y cloro son el objeto del documento WO 95/04804 (La Marina). Las pastillas dadas a conocer en este documento no contienen adyuvantes de disgregación basados en celulosa, como tampoco las pastillas de agentes de limpieza basados en sistemas de efervescencia descritas en el documento WO 97/35955 (Kärcher).

Finalmente, el documento DE 2321693 (Henkel) da a conocer pastillas, en las cuales se utiliza desde celulosa microcristalina hasta celulosa en forma de fibras. La celulosa en forma de fibras actúa, dependiendo del largo de las fibras, por ejemplo como aglutinante y se utiliza en las pastillas sin granulación previa.

La presente invención se basó en la tarea de aprovechar las ventajas del uso de alquilbencenosulfonatos también en pastillas de detergentes y agentes de limpieza, que contienen adyuvantes de disgregación basados en celulosa, y proporcionar, al mismo tiempo, pastillas que se caracterizan por una dureza elevada y simultáneamente presentan cortos tiempos de disgregación. Además de superar la dicotomía entre la dureza y el tiempo de disgregación, las pastillas deberían presentar tales cortos tiempos de disgregación para que sea posible una dosificación a través de la cubeta del detergente de las lavadoras domésticas habituales sin problemas ni residuos.

Sorprendentemente, ahora se halló que las tareas mencionadas anteriormente pueden solucionarse empaquetando una o varias pastillas de detergente, que contienen alquilbencenosulfonato y celulosa, en sistemas especiales de envasado.

Es objeto de la presente invención, una combinación de (una) pastilla(s) de detergente que contiene(n) alquilbencenosulfonatos y adyuvantes de disgregación basados en celulosa, en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades del 0,5 al 10% en peso y un sistema de envasado que contiene la(s) pastilla(s) de detergente, caracterizado porque el sistema de envasado presenta una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0,1 g/m^{2}/día a menos de 20 g/m^{2}/día, cuando el sistema de envasado se almacena a 23ºC y una humedad relativa de equilibrio del 85%.

El sistema de envasado de la combinación de pastilla(s) de detergente y sistema de envasado presenta, según la invención, una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0,1 g/m^{2}/día a menos de 20 g/m^{2}/día, cuando el sistema de envasado se almacena a 23ºC y una humedad relativa de equilibrio del 85%. Las condiciones de temperatura y humedad mencionadas son las condiciones de ensayo mencionadas en la norma DIN 53122, con lo que, según la norma DIN 53122, son admisibles las desviaciones mínimas (23 \pm 1ºC, 85 \pm 2% de humedad relativa). La tasa de permeabilidad al vapor de agua de un sistema de envasado o de un material puede determinarse según otros métodos estándar y se describe también, por ejemplo, en la norma ASTM E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form" (Ensayo para medir la transmisión de vapor de agua de materiales en forma de lámina)) y en la norma TAPPI T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature and Humidity" (Permeabilidad al vapor de agua de materiales laminares a elevadas temperaturas y humedad)). El principio de medición de los procedimientos habituales se basa en la absorción de agua del cloruro de calcio anhidro, que se almacena en un recipiente en la atmósfera correspondiente, estando cerrado el recipiente en la parte superior con el material que se va a probar. A partir de la superficie del recipiente, que está cerrada con el material que se va a probar (superficie de permeación), el aumento de peso del cloruro de calcio y el tiempo de exposición, puede calcularse la tasa de permeabilidad al vapor de agua según

FDDR = \frac{24\cdot10000}{A}\cdot\frac{x}{y}[g/m^{2}/24 h]

en la que A significa la superficie del material que se va a probar en cm^{2}, x el aumento de peso del cloruro de calcio en g e y el tiempo de exposición en h.

Durante la medición de la tasa de permeabilidad al vapor de agua, en el marco de la presente invención, la humedad relativa de equilibrio, denominada frecuentemente como "humedad relativa del aire", es del 85% a 23ºC. La capacidad de absorción del aire para vapor de agua aumenta con la temperatura hasta un contenido máximo respectivo, el denominado contenido de saturación, y se indica en g/m^{3}. De esta manera, por ejemplo 1 m^{3} de aire de 17ºC, está saturado con 14,4 g de vapor de agua, a una temperatura de 11ºC ya presenta una saturación con 10 g de vapor de agua. La humedad relativa del aire es la relación, expresada en porcentaje, entre el contenido real de vapor de agua presente y el contenido de saturación correspondiente a la temperatura reinante. Por ejemplo, si el aire de 17º contiene 12 g/m^{3} de vapor de agua, entonces la humedad relativa del aire es = (12/14,4)\cdot100 = 83%. Si se enfría este aire, entonces la saturación (100% de h.r.) se alcanza en el denominado punto de rocío (en el ejemplo: 14ºC), es decir, si se continúa enfriando se forma una precipitación en forma de vapor (rocío). Para la determinación cuantitativa de la humedad se utilizan hidrómetros y psicrómetros.

La humedad relativa de equilibrio del 85% a 23ºC puede ajustarse exactamente, por ejemplo en cámaras de laboratorio con control de humedad, dependiendo del tipo de aparato en +/- 2%. A través de soluciones saturadas de determinadas sales también pueden formarse humedades relativas del aire bien definidas y constantes, a una temperatura indicada, en sistemas cerrados, que se basan en el equilibrio de fases entre la presión parcial del agua, la solución saturada y el cuerpo de fondo.

Naturalmente, las combinaciones según la invención de pastillas de detergentes y sistema de envasado pueden envasarse a su vez en envases secundarios, por ejemplo en cartonajes o bandejas, sin que deban plantearse requisitos adicionales al envase secundario. Por tanto, el envase secundario es posible pero no necesario.

Los sistemas de envasado preferidos en el marco de la presente invención presentan una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0,5 g/m^{2}/día a menos de 15 g/m^{2}/día.

El sistema de envasado de la combinación según la invención comprende, dependiendo de la forma de realización de la invención, una o varias pastillas de detergente. A este respecto, se prefiere, según la invención, o bien conformar la pastilla de manera que comprenda una unidad de aplicación del detergente o agente de limpieza y envasar esta pastilla individualmente, o bien envasar en una unidad de envasado el número de pastillas cuya suma comprende una unidad de aplicación. Es decir, en el caso de una dosificación teórica de 80 g de detergente o agente de limpieza, según la invención es posible producir una pastilla de 80 g de peso y envasarla individualmente, pero también es posible según la invención envasar dos pastillas de detergente de 40 g cada una en un envase, para conseguir la combinación según la invención. Naturalmente, este principio puede ampliarse, de manera que, según la invención, las combinaciones pueden contener también tres, cuatro, cinco o más pastillas de detergente en una unidad de envasado. Naturalmente, dos o más pastillas en un envase pueden presentar diferentes composiciones. De esta manera es posible separar en el espacio determinados componentes unos de otros, para evitar, por ejemplo, problemas de estabilidad.

El sistema de envasado de la combinación según la invención puede estar compuesto por los más diferentes materiales y tomar cualquier forma exterior. No obstante, por motivos económicos y por motivos de la fácil procesabilidad, se prefieren los sistemas de envasado en los cuales el material del envase tiene un peso leve, es fácil de procesar y favorable en su coste. En las combinaciones preferidas según la invención, el sistema de envasado está compuesto por un saco o una bolsa de papel laminado o de una única capa y/o una lámina de plástico.

A este respecto, la(s) pastilla(s) de detergente puede(n) envasarse sin clasificar, es decir, como carga a granel, en una bolsa de los materiales mencionados. Sin embargo, por motivos estéticos y para la clasificación de las combinaciones en envases secundarios, se prefiere envasar la pastilla de detergente de manera individual, o varias pastillas clasificadas, en sacos o bolsas. Para las unidades de aplicación individuales de las pastillas de detergente, que se encuentran en un saco o una bolsa, se ha adoptado en la técnica el concepto "flow pack". Opcionalmente, dichos "flow packs" pueden envasarse entonces, de nuevo preferiblemente clasificados, en un envase secundario, lo que resalta la forma de presentación compacta de la pastilla.

Los sacos o las bolsas de papel laminado o de una única capa o de lámina de plástico, que se utilizan preferiblemente como sistema de envasado, pueden estar configuradas de las maneras más diferentes, por ejemplo como bolsas infladas sin línea de separación media o como bolsas con línea de separación media, que se cierran por medio de calor (fusión en calor), adhesivos o cintas adhesivas. Los materiales de bolsas o sacos de una única capa son los conocidos papeles, que, dado el caso, pueden estar impregnados, así como las láminas de plástico, que, dado el caso, pueden ser coextrusionadas. Las láminas de plástico que pueden utilizarse en el marco de la presente invención como sistema de envasado se indican, por ejemplo, en Hans Domininghaus "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften" (Los plásticos y sus propiedades), 3ª edición, editorial VDI, Düsseldorf, 1988, página 193. La figura 111 mostrada en este documento ofrece simultáneamente puntos de referencia sobre la permeabilidad al vapor de agua de los materiales mencionados.

Las combinaciones especialmente preferidas en el marco de la presente invención contienen como sistema de envasado, un saco o una bolsa de una lámina de plástico laminada o de una única capa, con un espesor de 10 a 200 \mum, preferiblemente de 20 a 100 \mum y especialmente de 25 a 50 \mum.

A pesar de que es posible utilizar también, además de las láminas y los papeles mencionados, papeles revestidos con cera en forma de cartonajes como sistema de envasado para la pastilla de detergente, en el marco de la presente invención se prefiere que el sistema de envasado no comprenda cartones de papel revestido con cera. En este sentido, el concepto "sistema de envasado", en el marco de la presente invención, siempre caracteriza el envase primario de las pastillas, es decir, el envase que en su cara interior está directamente en contacto con la superficie de las pastillas. No se plantea ningún tipo de requisitos al envase secundario opcional, de manera que aquí pueden utilizarse todos los materiales y sistemas habituales.

Como se ha mencionado anteriormente, las pastillas de detergente de la combinación según la invención contienen, dependiendo del uso previsto, otras sustancias contenidas en los detergentes y agentes de limpieza en cantidades variables. Independientemente del uso previsto de las pastillas, según la invención se prefiere que la(s) pastilla(s) de detergente presente(n) una humedad relativa de equilibrio inferior al 30% a 35ºC.

A este respecto, la humedad relativa de equilibrio de las pastillas de detergente puede determinarse según métodos habituales, habiéndose elegido en el marco de la presente invención el siguiente procedimiento: un recipiente de 1 litro, impermeable al agua, con una tapa que presenta una abertura que puede cerrarse para la introducción de muestras, se llenó con 300 g de pastillas de detergente en total y se mantuvo durante 24 horas a 23ºC constantes, para garantizar una temperatura uniforme del recipiente y la sustancia. La presión del vapor de agua en el espacio sobre las pastillas puede determinarse entonces con un higrómetro (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., Inglaterra). La presión del vapor de agua se mide ahora cada 10 minutos, hasta que dos valores consecutivos no muestren ninguna desviación (humedad relativa de equilibrio). El higrómetro mencionado anteriormente permite una lectura directa de los valores medidos en % de humedad relativa.

En las combinaciones preferidas en el marco de la presente invención, la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) otro(s) tensioactivo(s) y adyuvante(s).

Para facilitar la disgregación de las pastillas de detergente según la invención, éstas contienen un adyuvante de disgregación basado en celulosa. La celulosa pura presenta la composición bruta (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y desde el punto de vista formal representa un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que a su vez está formada por dos moléculas de glucosa. A este respecto, las celulosas adecuadas están compuestas por aproximadamente de 500 a 5000 unidades de glucosa y tienen, por tanto, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el marco de la presente invención, también pueden utilizarse como agentes de disgregación basados en celulosa los derivados de celulosa que se obtienen de la celulosa por medio de reacciones análogas a la polimerización. En lo anterior, dichas celulosas modificadas químicamente comprenden, por ejemplo, productos de esterificaciones o eterificaciones, en los que se sustituyeron átomos de hidrógenos de hidroxilo. Pero como derivados de celulosa también pueden utilizarse celulosas, en las que los grupos hidroxilo se sustituyeron por grupos funcionales que no están unidos a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de celulosa se encuentran, por ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.

Preferiblemente, los derivados de celulosa mencionados no se utilizan solos como agentes de disgregación basados en celulosa, sino en una mezcla con celulosa. El contenido de derivados de celulosa en estas mezclas es, preferiblemente, inferior al 50% en peso, prefiriéndose especialmente inferior al 20% en peso, referido al agente de disgregación basado en celulosa. Como agente de disgregación basado en celulosa se utiliza, de manera especialmente preferida, celulosa pura, libre de derivados de celulosa. Preferiblemente, la celulosa utilizada como adyuvante de disgregación no se emplea en forma fina, sino que se transforma en una forma más gruesa, por ejemplo se granula o se compacta, antes de mezclarla con las premezclas que se van a compactar. En la solicitud de patente alemana DE 197 10 254 (Henkel) se describen pastillas de detergente que contienen adyuvantes de disolución en forma granular o, dado el caso, cogranulada. Tales pastillas se prefieren en el marco de la presente invención. Por tanto, según la invención se prefiere especialmente una combinación, en la que la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) el adyuvante de disgregación basado en celulosa en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades del 3 al 7% en peso y especialmente del 4 al 6% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.

Como otro agente de disgregación basado en celulosa o como constituyente de este componente puede utilizarse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene por medio de la hidrólisis parcial de las celulosas, bajo condiciones tales que sólo afecten y disuelvan completamente las zonas amorfas de la celulosa (aproximadamente el 30% de la masa total de celulosa), dejando intactas las zonas cristalinas (aproximadamente el 70%). La desagregación subsiguiente de las celulosas microfinas producidas por medio de la hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partículas primarias de aproximadamente 5 \mum y que pueden compactarse, por ejemplo, para dar granulados con un tamaño medio de partículas de 200 \mum.

Frecuentemente, en las pastillas de detergente también se utilizan como sistemas que estimulan la disgregación los denominados "sistemas de efervescencia". Habitualmente, en los sistemas de efervescencia se utilizan ácidos oligocarboxílicos oligoméricos, tales como ácido succínico, ácido maleico y especialmente ácido cítrico, en combinación con carbonatos o hidrógenocarbonatos. No obstante, en las formas de realización preferidas de la presente invención, la pastilla de detergente no es una "pastilla de efervescencia", es decir, las pastillas de detergente preferidas están libres de ácidos oligocarboxílicos oligoméricos, especialmente ácido cítrico.

El revestimiento de la pastilla también es posible técnicamente, con un revestimiento que recubre toda la pastilla. Este tipo de pastillas de detergente revestidas pueden producirse pulverizando una masa fundida o una solución del material de revestimiento sobre los cuerpos de las pastillas o sumergiendo el cuerpo de la pastilla en la masa fundida o la solución.

Por medio del uso según la invención de adyuvantes de disgregación basados en celulosa y del alquilbencenosulfonato en combinación con el sistema de envasado y, opcionalmente, apoyado por medio del uso de otros adyuvantes de disgregación (véase lo expuesto anteriormente), según la invención pueden producirse pastillas de detergente que, presentando elevadas durezas, se disgregan extremadamente rápido en sus constituyentes en el agua.

Para desarrollar el poder de lavado y de limpieza, las combinaciones según la invención contienen alquilbencenosulfonato(s). Los alquilbencenosulfonatos se conocen desde los años treinta de nuestro siglo como tensioactivos aniónicos potentes. En aquel entonces, por medio de la monocloración de fracciones de Kogasin y la alquilación subsiguiente de Friedel-Craft se produjeron alquilbencenos que se sulfonaron con óleum (ácido sulfúrico fumante) y se neutralizaron con lejía sódica. Al comienzo de los años cincuenta, para la producción de alquilbencenosulfonatos se tetramerizó propileno para dar \alpha-dodecileno ramificado y el producto se hizo reaccionar por una reacción de Friedel-Craft, utilizando tricloruro de aluminio o fluoruro de hidrógeno, para dar el tetrapropilenbenceno que a continuación se sulfonó y neutralizó. Esta posibilidad económica de producción de tetrapropilenbencenosulfonatos (TPS) llevó al éxito de esta clase de tensioactivos, que subsiguientemente sustituyó a los jabones como tensioactivos principales en los detergentes y agentes de limpieza.

Debido a la biodegradabilidad deficiente de TPS constaba la necesidad de describir nuevos alquilbencenosulfonatos que se caracterizan por su comportamiento ecológico mejorado. Los alquilbencenosulfonatos lineales cumplen con estas exigencias, siendo hoy en día los alquilbencenosulfonatos que se producen casi exclusivamente y se documentan con la abreviatura ABS.

Los alquilbencenosulfonatos lineales se producen a partir de alquilbencenos, que se obtienen a su vez a partir de olefinas lineales. Para ello, las fracciones de petróleo se separan a escala industrial con cribas moleculares en las n-parafinas de pureza deseada y de deshidrogenan para dar las n-olefinas, dando como resultando tanto \alpha como i-olefinas. Entonces, las olefinas obtenidas se hacen reaccionar en presencia de catalizadores ácidos con benceno para dar los alquilbencenos, con lo que la elección del catalizador de Friedel-Craft tiene una influencia sobre la distribución isomérica de los alquilbencenos lineales obtenidos: si se utiliza tricloruro de aluminio, el contenido de los isómeros de 2-fenilo, en la mezcla con los isómeros en 3, 4, 5 y otros isómeros, es de aproximadamente el 30% en peso, si por el contrario se utiliza fluoruro de hidrógeno como catalizador, el contenido de isómeros de 2-fenilo puede reducirse hasta aproximadamente el 20% en peso. Finalmente, la sulfonación de los alquilbencenos lineales se consigue hoy en día a escala industrial con óleum, ácido sulfúrico o trióxido de azufre gaseoso, teniendo éste último ampliamente la mayor importancia. Para la sulfonación se utilizan reactores de película o de haz tubular especiales, que proporcionan como producto un ácido alquilbencenosulfónico (ABBS) al 97%, que se comercializa de esta manera o se neutraliza con NaOH para dar pastas de ABS acuosas con contenidos de sustancia activa de alrededor del 60% en peso, que entonces se comercializan.

Por medio de la elección del medio neutralizante, a partir de ABSS pueden obtenerse las más diferentes sales, es decir, los alquilbencenosulfonatos. A este respecto, por motivos económicos se prefiere producir y utilizar las sales de metales alcalinos y, entre éstos, preferiblemente las sales de sodio del ABBS. Éstas pueden describirse por medio de la fórmula I general:

1

en la que la suma de x e y es habitualmente de entre 5 y 13. En el marco de la presente invención se prefieren las combinaciones en las que las pastillas de detergente contienen las sales de metales alcalinos, preferiblemente las de sodio, de los ácidos alquilbencenosulfónicos con de 8 a 16 átomos de carbono, preferiblemente con de 9 a 13 átomos de carbono, que se derivan de los alquilbencenos que presentan un contenido de tetralina inferior al 5% en peso, referido al alquilbenceno.

Además se prefiere utilizar en las combinaciones según la invención, alquilbencenosulfonatos cuyos alquilbencenos se produjeron según el procedimiento HF, de manera que se prefieren combinaciones en las que los componentes de alquilbencenosulfonato contienen sales de metales alcalinos, preferiblemente de sodio, de ácidos alquilbencenosulfónicos con de 8 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 9 a 13 átomos de carbono, que presentan un contenido de isómeros de 2-fenilo inferior al 22% en peso, referido al ácido alquilbencenosulfónico.

En las combinaciones según la invención, la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) los alquilbencenosulfonatos en cantidades preferiblemente del 0,5 al 30% en peso, más preferido del 1 al 25% en peso, prefiriéndose especialmente del 2 al 20% en peso y especialmente del 5 al 15% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.

Además de los alquilbencenosulfonatos, las pastillas de detergente en las combinaciones según la invención pueden contener otras sustancias tensioactivas (tensioactivos), que preferiblemente provienen de los grupos de los tensioactivos aniónicos y/o no iónicos. El contenido total de tensioactivos en las pastillas es del 5 al 60% en peso, referido al peso de la pastilla, prefiriéndose los contenidos de tensioactivos superiores al 15% en peso.

Como tensioactivos aniónicos se utilizaron, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. En este sentido, como tensioactivos de tipo sulfonato se consideran, por ejemplo, sulfonatos de olefinas, es decir, mezclas de sulfonatos de alquenos e hidroxialcanos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con de 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace terminal o interior, por medio de la sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o ácida subsiguiente de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de alcanos con de 12 a 18 átomos de carbono por medio de la sulfocloración o sulfoxidación con hidrólisis o neutralización subsiguiente. También son adecuados los ésteres de \alpha-sulfo (ácido graso) (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o sebo hidrogenados.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres sulfitados de glicerina y ácidos grasos. Por ésteres de glicerina y ácidos grasos se entienden los mono, di y triésteres, así como sus mezclas, tal como se obtienen en la producción por medio de esterificación de una monoglicerina con de 1 a 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con de 0,3 a 2 moles de glicerina. A este respecto, los ésteres de ácidos grasos y glicerina sulfitados preferidos son los productos de sulfitación de ácidos grasos saturados con de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas, y especialmente de sodio, de los semiésteres del ácido sulfúrico y los alcoholes grasos con de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico, mirístico, cetílico y esteárico o los oxoalcoholes con de 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estos largos de cadena. Además se prefieren los alqu(en)ilsulfonatos de los largos de cadena mencionados que contienen un resto alquilo sintético, con estructura de cadena lineal, producido en base petroquímica, que tienen un comportamiento de desintegración análogo al de los compuestos adecuados basados en materias primas químicas de grasas. Por un interés técnico en cuanto al lavado se prefieren los alquilsulfatos con de 12 a 16 átomos de carbono y los alquilsulfatos con de 12 a 15 átomos de carbono, así como los alquilsulfatos con de 14 a 15 átomos de carbono. También son tensioactivos aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, que pueden producirse, por ejemplo, según las memorias de las patentes estadounidenses 3.234.258 o 5.075.041 y que pueden obtenerse como productos comerciales de la Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico y los alcoholes etoxilados con de 1 a 6 moles de óxido de etileno, con estructura de cadena lineal o ramificados, con de 7 a 21 átomos de carbono, tales como 2-metil-(alcohol ramificado con de 9 a 11 átomos de carbono), con, en promedio, 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos con de 12 a 18 átomos de carbono con de 1 a 4 OE. Debido a su marcado comportamiento espumante, éstos se utilizan en agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades del 1 al 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico y representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferiblemente con alcoholes grasos y especialmente alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos de alcoholes grasos con de 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que en sí representan tensioactivos no iónicos (descripción véase lo expuesto posteriormente). En lo anterior, a su vez se prefieren especialmente los sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una distribución reducida de homólogos. También es posible utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico con preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como tensioactivos aniónicos se consideran también especialmente los jabones. Son adecuados los jabones saturados de ácidos grasos, tales como las sales del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como especialmente las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, de semilla de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, inclusive los jabones, pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono, di o trietanolamina. Preferiblemente, los tensioactivos aniónicos están presentes en forma de sus sales de sodio o potasio, especialmente en forma de las sales de sodio.

Como tensioactivos no iónicos se utilizan preferiblemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, con preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio, de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferiblemente ramificado con metilo en posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, se prefieren especialmente los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, a partir de alcoholes de origen nativo con de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de grasa de coco, palma, sebo o alcohol oleico, y, en promedio, de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, el alcohol con de 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, los alcoholes con de 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, los alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE y alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto en especial pueden ser un número entero o una fracción. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una distribución reducida de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos para ello son alcoholes grasos de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Además, como tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alquilglicósidos de fórmula general RO(G)_{x}, en los que R significa un resto alifático, primario, con estructura de cadena lineal o ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en posición 2, con de 8 a 22, preferiblemente con de 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que ocupa el lugar de una unidad de glucosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferiblemente de glucosa. El grado x de oligomerización, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número cualquiera entre 1 y 10; preferiblemente x es de 1,2 a 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos utilizados preferiblemente, que pueden utilizarse o bien como tensioactivo no iónico único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferiblemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferiblemente con de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente ésteres metílicos de ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se producen preferiblemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo óxido de N-(alquil de coco)-N,N-dimetilamina y óxido de N-(alquil de sebo)-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferiblemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos es inferior a la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente inferior a la mitad de ella.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los polihidroxi(ácidos grasos) de fórmula (II),

(II)R---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---[Z]

en la que RCO es un resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En cuanto a las amidas de polihidroxi(ácidos grasos) se trata de sustancias conocidas, que habitualmente pueden obtenerse por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina, con una acilación subsiguiente con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de polihidroxi(ácidos grasos) pertenecen también los compuestos de fórmula (III),

(III)R---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} ---O---R ^{2} }}

---[Z]

en la que R es un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con de 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con de 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo, con de 1 a 8 átomos de carbono, con lo que se prefieren los restos alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] es un resto lineal de polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferiblemente etoxilados o propoxilados de este resto.

[Z] se obtiene preferiblemente por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxi o N-ariloxi pueden transformarse entonces, por ejemplo, según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, por medio de la reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las amidas de polihidroxi(ácidos grasos) deseadas.

En el marco de la presente invención se prefieren combinaciones, en las que las pastillas de detergente contienen (un) tensioactivo(s) aniónico(s) y no iónico(s), con lo que pueden obtenerse ventajas técnicas de uso a partir de determinadas relaciones de cantidades, en las que pueden utilizarse las clases de tensioactivos individuales.

Por ejemplo, de esta manera se prefieren especialmente las combinaciones en las que en las pastillas de detergente la relación de tensioactivo(s) aniónico(s) con respecto a tensioactivo(s) no iónico(s) es de entre 10:1 y 1:10, preferiblemente de entre 7,5:1 y 1:5 y especialmente de entre 5:1 y 1:2.

Desde el punto de vista técnico de uso puede tener ventajas si algunas fases de las pastillas de detergente o la pastilla completa, es decir, todas las fases, no contienen determinadas clases de tensioactivos. Por tanto, otra forma de realización importante de la presente invención prevé que al menos una fase de la pastilla esté libre de tensioactivos no iónicos.

De manera contraria, por medio del contenido de determinados tensioactivos en fases individuales o en la pastilla completa, es decir en todas las fases, puede conseguirse un efecto positivo. En lo anterior, la introducción de los alquilpoliglicósidos mencionados anteriormente ha demostrado ser ventajosa, de manera que se prefieren las pastillas de detergente en las que al menos una fase de la pastilla contiene alquilpoliglicósidos.

De manera similar al caso de los tensioactivos no iónicos, también dejando de lado los tensioactivos aniónicos en fases individuales o en todas las fases, pueden conseguirse pastillas de detergente que son más adecuadas para determinados campos de aplicación. Por tanto, en el marco de la presente invención también son concebibles pastillas de detergente, en las que al menos una fase de la pastilla está libre de tensioactivos aniónicos.

En las pastillas de detergente de la combinación según la invención pueden estar contenidas todos los adyuvantes utilizados habitualmente en detergentes y agentes de limpieza, es decir, especialmente zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y, en los casos en que no existen prejuicios ecológicos en contra de su uso, también fosfatos.

Los silicatos de sodio cristalinos, en forma de capas, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20, y los valores preferidos para x son 2, 3 o 4. Este tipo de silicatos cristalinos en capas se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos cristalinos en capas, preferidos, de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M es sodio y x toma los valores 2 o 3. Especialmente se prefieren tanto los \beta como también los \delta-silicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O, pudiendo obtenerse el \beta-silicato de sodio, por ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También pueden utilizarse los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferiblemente de 1:2 a 1:2,8 y especialmente de 1:2 a 1:2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades secundarias de lavado. En lo anterior, el retardo en la disolución, frente a silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, la composición, la compactación/compresión o por medio del sobresecado. En el marco de la presente invención, por el concepto "amorfo" se entiende también "amorfo para rayos X". Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones definidas de los rayos X, como las que son típicas para las sustancias cristalinas, sino a lo sumo uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersa, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco claros o incluso definidos. Esto debe interpretarse tal que los productos microcristalinos presentan zonas con un tamaño de 10 a algunos cientos de nm, prefiriéndose valores hasta un máximo de 50 nm y especialmente hasta un máximo de 20 nm. Este tipo de silicatos denominados amorfos para rayos X, los que también presentan un retardo en la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A- 44 00 024. Se prefieren especialmente los silicatos amorfos compactados/comprimidos, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos amorfos para rayos X sobresecados.

La zeolita utilizada, finamente cristalina, sintética, que contiene agua unida, es preferiblemente zeolita A y/o P. Como zeolita P se prefiere zeolita MAP® (producto comercial de la empresa Crosfield). Sin embargo, también son adecuadas la zeolita X, así como las mezclas de A, X y/o P. Un producto que puede obtenerse comercialmente y utilizarse preferiblemente en el marco de la presente invención, es también un producto cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), comercializado por la empresa CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que puede describirse por medio de la fórmula

nNa_{2}O\cdot (1-n)K_{2}O\cdot Al_{2}O_{3}\cdot (2-2,5)SiO_{2}\cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O.

En este sentido, la zeolita puede utilizarse tanto como adyuvante en un material compuesto granular, como también para algo así como un "empolvado" de la mezcla total a compactar, utilizándose habitualmente los dos caminos para la incorporación de la zeolita en la premezcla. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula inferior a 10 \mum (distribución de volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen preferiblemente del 18 al 22% en peso, especialmente del 20 al 22% en peso de agua unida.

Evidentemente, también es posible el uso de los fosfatos conocidos en general como sustancias adyuvantes, siempre que este tipo de uso no deba evitarse por motivos ecológicos. Entre la gran cantidad de fosfatos que pueden adquirirse comercialmente, en la industria de los detergentes y los agentes de limpieza tienen la mayor importancia los fosfatos de metales alcalinos, prefiriéndose especialmente el trifosfato pentasódico o el trifosfato pentapotásico (tripolifosfato de sodio o potasio).

A este respecto, fosfatos de metales alcalinos es la denominación compendiada para las sales de metales alcalinos (especialmente sodio y potasio) de los diferentes ácidos de fósforo, entre los cuales pueden diferenciarse los ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y el ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, además de representantes de mayor peso molecular. En este sentido, los fosfatos unen varias ventajas en sí mismos: actúan como portadores de álcali, evitan recubrimientos de cal sobre las partes de las máquinas o incrustaciones de cal en los tejidos y además contribuyen al poder de limpieza.

El dihidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60ºC) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Las dos sales son blancas, son polvos muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua cristalina al calentar y se transforman a 200ºC en el difosfato (hidrógenodifosfato de disodio, Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) levemente ácido, a mayores temperaturas en trimetafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell (véase lo expuesto posteriormente). El NaH_{2}PO_{4} reacciona como ácido; se produce cuando el ácido fosfórico se ajusta a un valor de pH de 4,5 con lejía sódica y se pulveriza la sustancia macerada. El dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253ºC [Descomposición con la formación de polifosfato de potasio (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.

El hidrógenofosfato disódico (fosfato de sodio secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina, incolora, muy fácilmente soluble en agua. Existe anhidro y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida del agua a 95ºC), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48ºC bajo pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35ºC con pérdida de 5 H_{2}O), a los 100ºC se hace anhidro y al calentar más fuertemente se transforma en difosfato Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se produce por medio de la neutralización del ácido fosfórico con una solución de sosa utilizando fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato dipotásico (fosfato de potasio secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, fácilmente soluble en agua.

El fosfato trisódico, fosfato de sodio terciario, Na_{3}PO_{4}, son cristales incoloros, que presentan como dodecahidrato una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato (correspondiente al 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC y en forma anhidra (correspondiente al 39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina y se produce por evaporación de una solución de exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato de potasio terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340ºC y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Se produce, por ejemplo, al calentar escoria básica con carbón y sulfato de potasio. A pesar del elevado precio, en la industria de los agentes de limpieza se prefieren mucho más los fosfatos de potasio, más fácilmente solubles, por tanto altamente eficaces, frente a los compuestos correspondientes de sodio.

El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también se indican 880ºC) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94ºC con pérdida de agua). Las dos sustancias son cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce al calentar fosfato disódico a > 200ºC o haciendo reaccionar el ácido fosfórico con sosa en una relación estequiométrica y deshidratando la solución por pulverización. El decahidrato compleja sales de metales pesados y formadores de dureza y disminuye por tanto la dureza del agua. El fosfato dipotásico (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma del trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico con densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el valor de pH de la solución al 1% a 25ºC de 10,4.

Por medio de la condensación del NaH_{2}PO_{4} o del KH_{2}PO_{4} se producen fosfatos de sodio y potasio de mayor peso molecular, entre los cuales pueden diferenciarse representantes cíclicos, los metafosfatos de sodio o potasio, y los tipos en forma de cadena, los fosfatos de sodio y potasio. Especialmente para estos últimos se utilizan un gran número de denominaciones: fosfatos fundidos o calcinados, sal de Graham, sal de Kurrol y Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y potasio superiores se denominan en conjunto como fosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), importante técnicamente, es una sal anhidra o que se cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua de fórmula general NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n = 3. En 100 g de agua se disuelven a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60ºC aproximadamente 20 g, a 100ºC alrededor de 32 g de la sal sin agua cristalina; después de calentar durante dos horas la solución a 100ºC se producen por hidrólisis aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato. En la producción de trifosfato pentasódico se hacen reaccionar el ácido fosfórico con una solución de sosa o lejía sódica en relación estequiométrica y la solución se deshidrata por pulverización. De manera similar a la sal de Graham y el difosfato de sodio, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos insolubles de metales (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de potasio), se comercializa, por ejemplo, en forma de una solución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos de potasio se utilizan ampliamente en la industria de los detergentes y agentes de limpieza. Además también existen los tripolifosfatos de sodio y potasio, que también pueden utilizarse en el marco de la presente invención. Estos se producen, por ejemplo, cuando se hidroliza el trimetafosfato de sodio con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Éstos pueden utilizarse, al igual que tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio o las mezclas de estos dos; también pueden utilizarse según la invención las mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio y potasio o mezclas de tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y potasio o mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y potasio.

En las pastillas de detergente según la invención, como coadyuvantes orgánicos pueden utilizarse especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos poliméricos, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase lo expuesto posteriormente), así como fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuación.

Los adyuvantes orgánicos aptos son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Estos son, por ejemplo, el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que este tipo de uso no pueda rechazarse por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos y mezclas de las mismas.

También pueden utilizarse los ácidos en sí. Además de su efecto de adyuvante, los ácidos tienen también típicamente la propiedad de un componente de acidificación y, con ello, sirven también para el ajuste de un valor de pH bajo y suave de los detergentes y agentes de limpieza. Aquí deben nombrarse especialmente el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de éstos.

Además, como adyuvante son adecuados los policarboxilatos poliméricos, estos son, por ejemplo, las sales de metales alcalinos del poli(ácido acrílico) o del poli(ácido metacrílico), por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

En cuanto a los pesos moleculares indicados para los policarboxilatos poliméricos se trata, en el sentido de este documento, de pesos moleculares M_{w} promedio en peso de la forma respectiva del ácido, que se determinaron básicamente mediante la cromatografía de permeación en gel (GPC), para lo cual se utilizó un detector de rayos UV. A este respecto, la medición se realizó frente a un patrón externo de poli(ácido acrílico), que proporciona valores de peso molecular similares a los reales debido a su afinidad estructural con los polímeros analizados. Estos datos difieren marcadamente de los datos de pesos moleculares para los cuales se utiliza un patrón de poli(ácidos estirenosulfónicos). Los pesos moleculares medidos frente a poli(ácidos estirenosulfónicos) son en general marcadamente más altos que los pesos moleculares indicados en este documento.

Los polímeros adecuados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferiblemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, de este grupo pueden preferirse a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y prefiriéndose especialmente de 3000 a 5000 g/mol.

Además son adecuados los policarboxilatos copoliméricos, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o el ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90% de ácido acrílico y del 50 al 10% de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, es generalmente de 2000 a 70000 g/mol, preferiblemente de 20000 a 50000 g/mol y especialmente de 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)poliméricos pueden utilizarse o bien como polvo o bien como solución acuosa. El contenido de policarboxilatos (co)poliméricos en los medios es preferiblemente del 0,5 al 20% en peso, especialmente del 3 al 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos como monómeros, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico.

También se prefieren especialmente los polímeros biodegradables de más de dos unidades de monómeros diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como alcohol vinílico o derivados del alcohol vinílico, o contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados del azúcar.

Otros copolímeros preferidos son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemana DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734 y presentan como monómeros preferiblemente acroleína y ácido acrílico/sal de ácido acrílico o acroleína y acetato de vinilo.

También deben mencionarse como sustancias adyuvantes preferidas los ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, sus sales o sus sustancias precursoras. Se prefieren especialmente los poli(ácidos aspárticos) o sus sales y derivados, de los que se da a conocer en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, que presentan también un efecto estabilizador de blanqueo además de sus propiedades de coadyuvante.

Otras sustancias adyuvantes adecuadas son los poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos policarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras sustancias adyuvantes orgánicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos habituales, por ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferiblemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. En este sentido, se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (ED) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, con lo que ED es una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un ED de 100. Son aptas, tanto las maltodextrinas con un ED de entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seco con un ED de entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.

En cuanto a los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo del sacárido para dar una función de ácido carboxílico. Este tipo de dextrinas oxidadas y de procedimientos para su producción se conocen, por ejemplo, a partir de las solicitudes de patente europea EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como a partir de las solicitudes de patente internacional WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. También es adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Un producto oxidado en el C_{6} del anillo del sacárido puede ser especialmente ventajoso.

Otros coadyuvantes adecuados son también los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferiblemente etilendiaminodisuccinato. En lo anterior, el ácido N,N'-etilendiamino-N,N-disuccínico (EDDS) se utiliza preferiblemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. En este contexto se prefieren además los disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de uso adecuadas son del 3 al 15% en peso, en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.

Por ejemplo, otros adyuvantes orgánicos adecuados son ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o sus sales, que, dado el caso, también pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxilo, así como un máximo de dos grupos ácidos. Este tipo de coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Otra clase de sustancias con propiedades de coadyuvante son los fosfonatos. En lo anterior se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcanos o aminoalcanos. Bajo los fosfonatos de hidroxialcanos, el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) tiene una especial importancia como coadyuvante. Se utiliza preferiblemente como sal de sodio, reaccionando la sal disódica neutra y la sal tetrasódica alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano se consideran preferiblemente el fosfonato de etilendiaminotetrametileno (EDTMP), el fosfonato de dietilentriaminopentametileno (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Se utilizan preferiblemente en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo como la sal hexasódica de EDTMP o como sal hepta y octasódica de DTPMP. En este sentido, de la clase de los fosfonatos se utiliza preferiblemente como adyuvante el HEDP. Además, los fosfonatos de aminoalcano tienen un marcado poder de unión de metales pesados. De manera correspondiente puede preferirse el uso de fosfonatos de aminoalcano, especialmente de DTPMP, especialmente cuando los medios también contienen agentes de blanqueo, o el uso de mezclas de los fosfonatos mencionados.

Además, todos los compuestos capaces de formar complejos con iones alcalinotérreos pueden utilizarse como coadyuvante.

La cantidad de adyuvante es habitualmente de entre el 10 y el 70% en peso, preferiblemente de entre el 15 y el 60% en peso y especialmente de entre el 20 y el 50% en peso. A su vez, la cantidad de los adyuvantes utilizados depende del uso previsto, de manera que las pastillas de blanqueo pueden presentar mayores cantidades de adyuvantes (por ejemplo de entre el 20 y el 70% en peso, preferiblemente de entre el 25 y el 65% en peso y especialmente de entre el 30 y el 55% en peso) que, por ejemplo, las pastillas de detergente (habitualmente del 10 al 50% en peso, preferiblemente del 12,5 al 45% en peso y especialmente de entre el 17,5 y el 37,5% en peso).

Además del/de los alquilbencenosulfonato(s), el/los agente(s) auxiliar(es) de disgregación basado(s) en celulosa y los otros tensioactivos y adyuvantes utilizados opcionalmente, las pastillas de detergente en las combinaciones según la invención pueden contener otras sustancias contenidas habitualmente en los detergentes y agentes de limpieza del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, colorantes, sustancias olorosas, blanqueadores ópticos, enzimas, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes de antirredeposición, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de la corrosión.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo y proporcionan H_{2}O_{2} en agua, el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado tienen una importancia especial. Otros agentes de blanqueo aptos son, por ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ftaloiminoperácido o diácido diperdodecanoico. Los agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peróxidos de diacilo, tales como, por ejemplo, peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, mencionándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Representantes preferidos son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados sustituidos en el anillo, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también pueden utilizarse el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o sustituidos alifáticos, tales como el ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-di-peroxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, ácido diperoxiftálico, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dicarboxílico, ácido N,N-tereftaloil-di(6-antinopercaprónico).

Como agentes de blanqueo en composiciones para el lavado a máquina de vajillas pueden utilizarse también sustancias que liberen cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo se consideran, por ejemplo, N-bromamidas y N-cloramidas heterocíclicas, por ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, tales como potasio y sodio. También son adecuados los compuestos de hidantoína, tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Las combinaciones preferidas en el marco de la presente invención son pastillas de detergente envasadas, que son adecuadas para el lavado de materiales textiles de colores y no contienen agentes de blanqueo. Por tanto, una combinación especialmente preferida está caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de agente(s) de blanqueo.

Para conseguir un mejor efecto de blanqueo lavando o limpiando a temperaturas de 60ºC e inferiores pueden añadirse activadores de blanqueo. Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos que en condiciones de perhidrólisis dan como resultado ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono, y/o, dado el caso, ácido perbenzoico sustituido. Son adecuadas las sustancias que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo del número de átomos de carbono mencionado y/o, dado el caso, grupos benzoilo sustituidos. Se prefieren las alquilendiaminas aciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicoluriles (tetrahidroimidazo[4,5-d]imidazol-2,5-(1H,3H)-diona) acilados, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil o isononanoiloxibencenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales o en su lugar pueden añadirse también los denominados catalizadores de blanqueo. En cuanto a estas sustancias, se trata de sales de metales de transición o de complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de salen o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Como catalizadores de blanqueo pueden utilizarse también los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tripod que contienen N, así como aminocomplejos de Co, Fe, Cu y Ru.

Se prefiere, de manera análoga que en el caso de lo agentes de blanqueo, cuando las pastillas en las combinaciones según la invención están libres de activador(es) de blanqueo. Combinaciones preferidas en el marco de la presente invención están caracterizadas porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de activador(es) de blanqueo.

Para mejorar la impresión estética de las pastillas de detergente según la invención, éstas pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes adecuados, cuya selección no causa ninguna dificultad al experto, tienen una elevada estabilidad de almacenamiento e insensibilidad frente a las otras sustancias contenidas en los medios y frente a la luz, así como no presentan una sustantividad marcada frente a las fibras textiles, para no colorearlas.

Para el uso en las pastillas de detergente de la combinación según la invención se prefieren los medios colorantes que pueden destruirse oxidativamente en el proceso de lavado, así como mezclas de los mismos con colorantes azules adecuados, los denominados tonos azules. Ha demostrado ser ventajoso el utilizar medios colorantes, que sean solubles en agua o a temperatura ambiente en sustancias orgánicas líquidas. Por ejemplo, son adecuados los medios colorantes aniónicos, por ejemplo, colorantes nitroso aniónicos. Un medio colorante posible es, por ejemplo, verde naftol (Colour Index (CI) Parte 1: Acid Green 1; Parte 2: 10020), que puede obtenerse comercialmente, por ejemplo, como Basacid® Grün (verde) 970 de la empresa BASF, Ludwigshafen, así como mezclas de estos con colorantes azules adecuados. Como colorantes se utilizan también Pigmosol® Blau (azul) 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün (verde) 8730 (CI 74260, Basonyl® Rot (rojo) 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin (rodamina) EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb (amarillo) 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau (azul patente) 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue (azul ácido) 183 (CAS 12217-22-0, Cl Acidblue (azul ácido) 183), Pigment Blue (pigmento azul) 15 (CI 74160), Supranol® Blau (azul) GLW (CAS 12219-32-8), Cl Acidblue (azul ácido) 221), Nylosan® Gelb (amarillo) N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, Cl Acidyellow (amarillo ácido) 218) y/o Sandolan® Blau (azul) (CI Acid Blue (azul ácido) 182, CAS-12219-26-0).

En la elección del medio colorante debe tenerse en cuenta que los medios colorantes no presenten una afinidad demasiado fuerte por las superficies textiles y, en este sentido, especialmente por las fibras artificiales. Simultáneamente, también debe tenerse en cuenta en la elección de los medios colorantes adecuados, que los medios colorantes presentan diferentes estabilidades frente a la oxidación. En general es válido que los medios colorantes no solubles en agua son más estables frente a la oxidación que los medios colorantes solubles en agua. La concentración del medio colorante en los detergentes y agentes de limpieza varía dependiendo de la solubilidad, y con ello también de la sensibilidad a la oxidación. En el caso de medios colorantes con buena solubilidad en agua, por ejemplo del Basacid® Grün (verde) mencionado anteriormente o el Sandolan® Blau (azul) igualmente mencionado anteriormente, normalmente se eligen concentraciones del medio colorante en el intervalo de aproximadamente 10^{-2} a 10^{-3}% en peso. En el caso de los colorantes de pigmentos, preferidos especialmente debido a su brillo, no obstante con una solubilidad peor en agua, por ejemplo los colorantes Pigmosol® mencionados anteriormente, la concentración adecuada del medio colorante en detergentes y agentes de limpieza es, por el contrario, normalmente de aproximadamente 10^{-3} a 10^{-4}% en peso.

Las pastillas pueden contener blanqueadores ópticos del tipo de los derivados del ácido diaminoestilbenodisulfónico o sus sales de metales alcalinos. Por ejemplo, son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos estructurados del mismo modo, que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes los blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden utilizarse mezclas de los blanqueadores mencionados anteriormente. Los blanqueadores ópticos se utilizan en las pastillas de detergente según la invención en concentraciones de entre el 0,01 y el 1% en peso, preferiblemente entre el 0,05 y el 0,5% en peso y especialmente entre el 0,1 y el 0,25% en peso, referido respectivamente a la pastilla completa, siempre que se desee su uso. En las combinaciones preferidas, las pastillas de detergente envasadas están libres de blanqueadores ópticos, de manera que las combinaciones preferidas están caracterizadas porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de blanqueadores ópticos.

A los medios según la invención se les añaden sustancias olorosas para mejorar la impresión estética de los productos y proporcionar al consumidor, además del rendimiento, un producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como aceites de perfume o sustancias olorosas pueden utilizarse compuestos de sustancias odoríferas individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de sustancias odoríferas del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Por ejemplo, a los éteres pertenece el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo los aldehídos alifáticos lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclamen, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo las iononas, \alpha-isometilionona y metil-cedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, tales como limoneno y pineno. Sin embargo se prefieren las mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que juntas producen una nota de olor agradable. Dichos aceites de perfume también pueden contener mezclas de sustancias odoríferas, como a las que puede accederse a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de pachouli, de rosas o Ylang-Ylang. También son adecuados aceite de uva moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano y aceite de jara, así como aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.

El contenido de sustancias olorosas en las pastillas de detergente en las combinaciones según la invención es habitualmente de hasta el 2% en peso de la formulación total. Las sustancias olorosas pueden añadirse directamente en los medios según la invención, pero también puede ser ventajoso disponer las sustancias olorosas sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa y que se encarguen de que el olor de los materiales textiles se mantenga por mucho tiempo a través de la liberación lenta del olor. Por ejemplo, han probado su eficacia como materiales de soporte las ciclodextrinas, pudiendo revestirse los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otros agentes auxiliares.

Como enzimas se consideran aquellas de la clase de las proteasas, lipasas, amilasas, celulasas o sus mezclas. Se adecuan especialmente los principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas de bacterias u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferiblemente se utilizan proteasas del tipo de la subtilisina y especialmente proteasas obtenidas a partir de Bacillus lentus. En lo anterior, las mezclas de enzimas, por ejemplo de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa o proteasa, lipasa y celulasa, sin embargo especialmente las mezclas que contienen celulasa son de especial interés. También las peroxidasas y oxidasas han demostrado ser adecuadas en algunos casos. Las enzimas pueden estar adsorbidas en materiales de soporte y/o empotradas en sustancias de revestimiento, para protegerlas frente a la descomposición anticipada. El porcentaje de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas en las pastillas de las combinaciones según la invención puede ser, por ejemplo, del 0,1 al 5% en peso, preferiblemente del 0,1 a aproximadamente el 2% en peso.

Las pastillas de detergente pueden contener adicionalmente también componentes que influyen positivamente en el lavado de aceite y grasa de los materiales textiles (los denominados soil repellents (repelentes de suciedad)). Este efecto se percibe especialmente cuando se ensucia un material textil que ya se lavó antes varias veces con el detergente según la invención, que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. A los componentes disolventes de aceite y grasa preferidos pertenecen, por ejemplo, los éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxi-propilcelulosa, con un porcentaje de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o de sus derivados, conocidos a partir del estado de la técnica, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados de éstos modificados aniónica y/o no iónicamente. De éstos se prefieren especialmente los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

En las pastillas de detergente envasadas de la presente invención se prefiere el uso de inhibidores de transferencia de color. Los inhibidores de transferencia de color tienen la tarea de filtrar, o de mantener suspendidos en el baño, los colorantes que se hayan disuelto eventualmente de los materiales textiles y de evitar de esta manera que vuelvan a depositarse sobre las fibras. Como inhibidores de transferencia de color han demostrado su eficacia especialmente los polímeros, siendo especialmente importante la polivinipirrolidona (PVP). Las combinaciones preferidas en el marco de la presente invención están caracterizadas porque la o las pastillas de detergente contienen adicionalmente inhibidores de transferencia de color, preferiblemente polivinilpirrolidona, en cantidades del 0,1 al 2,0% en peso, preferiblemente del 0,2 al 1,5% en peso y especialmente del 0,5 al 1,0% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.

La producción de pastillas activas para el lavado y la limpieza tiene lugar por medio de la aplicación de presión sobre una mezcla a compactar, que se encuentra en la cavidad de una prensa. En el caso más sencillo de la producción de pastillas, que a continuación se denomina de manera simplificada preparación de pastillas, la mezcla que va a prepararse en pastillas se compacta directamente, es decir, sin granulación anterior. Las ventajas de esta denominada preparación de pastillas directa son su uso sencillo y favorable en su coste, puesto que no se necesitan otros pasos de procedimiento y, por tanto, tampoco otras instalaciones. Pero junto a estas ventajas se encuentran también desventajas. De esta manera, una mezcla de polvos que debe prepararse en pastillas directamente debe presentar suficiente deformabilidad plástica y buenas propiedades de flujo, además no puede tener tendencia a la separación de la mezcla durante el almacenamiento, el transporte y el rellenado de la matriz. Estas tres condiciones son excepcionalmente difíciles de controlar en el caso de muchas mezclas de sustancias, de manera que la preparación de pastillas directa no se utiliza frecuentemente en la producción de pastillas de detergentes y agentes de limpieza. Por tanto, el camino habitual para la producción de pastillas de detergentes y agentes de limpieza parte de componentes en polvo ("partículas primarias"), que se aglomeran o granulan por medio de procedimientos adecuados para dar partículas secundarias con mayor diámetro de partícula. Estos granulados o estas mezclas de diferentes granulados se mezclan entonces con los materiales suplementarios individuales, en forma de polvo, y se alimentan a la preparación de pastillas.

Las pastillas de detergente preferidas en el marco de la presente invención se obtienen por compactación de una premezcla en forma de partículas, de al menos un granulado que contiene tensioactivos y al menos un componente en forma de polvo, añadido posteriormente. En este sentido, los granulados que contienen tensioactivos pueden producirse a través de procedimientos habituales de granulación, tales como granulación en mezclador, granulación de plato, granulación en lecho fluidizado, extrusión, peletización o compactación. A este respecto, es ventajoso para las posteriores pastillas de detergente si la premezcla a compactar presenta un peso aparente de al menos 500 g/l, preferiblemente de al menos 600 g/l y especialmente superior a 700 g/l. Otra ventaja puede resultar de una distribución más estrecha de los tamaños de partículas de los granulados de tensioactivos utilizados. En el marco de la presente invención se prefieren las pastillas de detergente, en las cuales los granulados tienen un tamaño de partículas de entre 10 y 4000 \mum, preferiblemente de entre 100 y 2000 \mum y especialmente de entre 600 y 1400 \mum.

Antes de la compactación de la premezcla en forma de partículas para dar pastillas de detergente, la premezcla puede "empolvarse" con medios de tratamiento de la superficie en partículas finas. Esto puede ser ventajoso para la consistencia y las propiedades físicas, tanto de la premezcla (almacenamiento, compactación) como también de las pastillas de detergente listas. Los medios de empolvado en partículas finas se conocen desde hace mucho tiempo en el estado de la técnica, utilizándose la mayoría de las veces zeolitas, silicatos u otras sales inorgánicas. Sin embargo, la premezcla se empolva preferiblemente con zeolita en partículas finas, prefiriéndose las zeolitas del tipo faujasita. En el marco de la presente invención, el concepto "zeolita del tipo faujasita" denomina todas las tres zeolitas, que forman el subgrupo faujasita del grupo 4 estructural de zeolitas (véase Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves" (Cribas moleculares de zeolita), John Wiley & Sons, Nueva York, Londres, Sidney, Toronto, 1974, página 92). Es decir, además de la zeolita X pueden utilizarse también la zeolita Y y faujasita, así como mezclas de estos compuestos, prefiriéndose la zeolita X pura.

También pueden utilizarse como medios de empolvado, mezclas o cocristalizados de zeolitas del tipo faujasita con otras zeolitas, que no tienen que pertenecer obligatoriamente al grupo 4 estructural de zeolitas, siendo ventajoso si al menos el 50% en peso del medio de empolvado está compuesto por una zeolita del tipo faujasita.

En el marco de la presente invención se prefieren las pastillas de detergente que están compuestas por una premezcla en forma de partículas, que contiene componentes granulares y materiales en forma de polvo añadidas posteriormente, con lo que el o uno de los componentes en forma de polvo añadido posteriormente es una zeolita del tipo faujasita, con tamaños de partícula inferiores a 100 \mum, preferiblemente inferiores a 10 \mum y especialmente inferiores a 5 \mum y representando al menos el 0,2% en peso, preferiblemente al menos el 0,5% en peso y especialmente más del 1% en peso de la premezcla a compactar.

En lo anterior, los componentes de preparación en partículas finas, con los tamaños de partículas mencionados anteriormente, pueden mezclarse en seco con la premezcla a compactar. Pero también es posible y se prefiere el "pegarlas" en la superficie de las partículas más gruesas por medio de la adición de pequeñas cantidades de materiales líquidos. Estos procedimientos de empolvado están descritos ampliamente en el estado de la técnica y son habituales para el experto. Como componentes líquidos, que son adecuados proporcionar la unión de los medios de empolvado, pueden utilizarse, por ejemplo, tensioactivos no iónicos o soluciones acuosas de tensioactivos u otras sustancias contenidas en detergentes y agentes de limpieza. En el marco de la presente invención se prefiere utilizar perfume como agentes de unión líquido entre el medio de empolvado de partículas finas y las partículas de granos gruesos. Para la producción de las pastillas según la invención, las premezclas se comprimen en una denominada matriz entre dos punzones para dar un material comprimido firme. Este proceso, que se denomina a continuación breve como preparación de pastillas, se divide en cuatro etapas: dosificación, compresión (deformación elástica), deformación plástica y expulsión.

La preparación de pastillas se realiza en prensas de pastillas habituales, que pueden estar equipadas en principio con punzones simples o dobles. En el último caso, no sólo el punzón superior se utiliza para ejercer presión, también el punzón inferior se mueve durante el procedimiento de prensado hacia el punzón superior, mientras que el punzón superior presiona hacia abajo. Para pequeñas cantidades de producción se utilizan preferiblemente prensas excéntricas de pastillas, en las cuales el o los punzones están fijados a un disco excéntrico, que a su vez está ensamblada a un eje con una determinada velocidad de rotación. El movimiento de estos punzones de compactación puede compararse con el modo de trabajo de un motor habitual de cuatro tiempos. La compactación puede realizarse con un punzón superior y uno inferior respectivamente, pero también pueden estar fijados varios punzones a un disco excéntrico, con lo que la cantidad de orificios de la matriz está ampliada de manera correspondiente. Los rendimientos de las prensas excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta un máximo de 3000 pastillas por hora.

Para mayores rendimientos se eligen las prensas rotativas de pastillas, en las cuales sobre una denominada mesa de matriz están dispuestas circularmente una cantidad mayor de matrices. El número de matrices varía según el modelo entre 6 y 55, pudiendo obtenerse también matrices más grandes en el mercado. A cada matriz sobre la mesa de matrices le están asignados un punzón superior y uno inferior, pudiendo ejercerse la presión de compactación activamente por medio de únicamente el punzón superior o inferior, pero también por medio de los dos punzones. La mesa de matrices y el punzón se mueven alrededor de un eje perpendicular común, con lo que, durante la rotación, el punzón se lleva con ayuda de vías en curva a modo de guía a las posiciones para el rellenado, la compactación, la deformación plástica y la expulsión. En los puntos en los cuales se necesita un ascenso o descenso del punzón especialmente intenso (rellenado, compactación, expulsión), estas vías en curva están sustentadas mediante piezas de baja compresión, guías de baja tracción y vías de elevación. El rellenado de la matriz se realiza a través de un dispositivo de alimentación dispuesto de forma rígida, la denominada alimentadora de matrices, que está unido a un recipiente de reserva para la premezcla. La presión de compactación sobre la premezcla puede ajustarse individualmente por medio de las carreras de prensado de los punzones superior e inferior, con lo que la presión se forma al rodar los cabezales del vástago del punzón por los rodillos de presión.

Las prensas rotativas pueden dotarse también con dos alimentadoras de matrices para aumentar el rendimiento, con lo que para producir una pastilla debe recorrerse ya solamente un semicírculo. Para producir pastillas de dos y más capas se disponen varias alimentadoras de matrices, una detrás de la otra, sin que la primera capa, levemente compactada, sea expulsada antes del rellenado siguiente. De esta manera, por medio de un control adecuado del proceso pueden producirse también pastillas de revestimiento y de ojo de buey, que tienen una estructura del tipo de una cáscara de cebolla, con lo que en el caso de las pastillas de ojo de buey, la parte superior del núcleo o de las capas del núcleo no se recubre y, con ello se mantiene visible. También las prensas rotativas de pastillas pueden equiparse con instrumentos simples o múltiples, de manera que para compactar pueden utilizarse simultáneamente, por ejemplo, un círculo exterior con 50 y un círculo interior con 35 orificios. Los rendimientos de las prensas rotativas de pastillas modernas son superiores a un millón de pastillas por hora.

En el caso de la preparación pastillas con prensas rotativas ha demostrado ser ventajoso realizar la preparación pastillas con variaciones de peso de la pastilla lo más pequeñas posible. De esta manera pueden reducirse también las variaciones de dureza de la pastilla. Las variaciones de peso leves pueden conseguirse de la siguiente manera:

- uso de capas de plástico con pequeñas tolerancias de espesor

- bajo número de revoluciones del rotor

- alimentadoras de matrices grandes

- regulación del número de revoluciones del ala de la alimentadora de matrices respecto al número de revoluciones del rotor

- alimentadora de matrices con nivel de polvo constante

- desacople de la alimentadora de matrices y el recipiente del polvo

Para reducir las aglutinaciones en los punzones sirven todos los revestimientos antiadherentes conocidos a partir de la técnica. Los revestimientos de plástico, las capas de plástico o los punzones de plástico son especialmente ventajosos. También han demostrado ser ventajosos los punzones giratorios, con lo que según las posibilidades, el punzón superior y el inferior deberían realizarse giratorios. En el caso de los punzones giratorios puede suprimirse generalmente la capa de plástico. En este caso, las superficies de los punzones deberían pulirse eléctricamente.

Además se ha mostrado que son ventajosos los tiempos de compactación largos. Éstos pueden ajustarse mediante guías de presión, varios rodillos de presión o menores números de revoluciones del rotor. Puesto que las variaciones de dureza de la pastilla son causadas por las variaciones de las fuerzas de prensado, deberían utilizarse sistemas que limiten la fuerza de prensado. Para ello, en el trayecto de la fuerza pueden utilizarse punzones elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos. También el rodillo de presión puede realizarse elástico.

Las máquinas de preparación de pastillas adecuadas en el marco de la presente invención pueden adquirirse, por ejemplo, de las empresas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssystema GmbH Viersen, KILIAN, Colonia, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros proveedores son, por ejemplo, Dr. Herbert Pete, Viena (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berna (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N. V., Halle (BE/LU), así como Mediopharm Kamnik (SI). Por ejemplo, la prensa hidráulica de doble presión HPF 630 de la empresa LAEIS, D es especialmente adecuada. Los instrumentos de preparación de pastillas pueden obtenerse, por ejemplo, de las empresas Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbeck, Klaus Hammer, Solingen, Herber & Söhne GmbH, Hamburgo, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburgo, Romaco GmbH, Worms y Nottar Werkzeugbau, Tamm. Otros proveedores son, por ejemplo, Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).

En lo anterior, las pastillas pueden fabricarse con una forma espacial predeterminada y un tamaño predeterminado, con lo que siempre están compuestas de varias fases, es decir, capas, incrustaciones o núcleos y anillos. Como formas espaciales pueden considerarse prácticamente todas las conformaciones que puedan manipularse de manera práctica, por tanto, por ejemplo, la formación como tableta, forma de vara o de barra, cubo, prisma rectangular y elementos espaciales correspondientes con superficies laterales planas, así como especialmente conformaciones en forma cilíndrica con sección transversal circular u oval. En este sentido, la última conformación comprende desde la forma de presentación de la pastilla hasta la de trozos cilíndricos compactos con una relación de altura respecto al diámetro superior a 1.

A este respecto, los cuerpos compactos en porciones pueden estar formados respectivamente como elementos individuales separados unos de otros, que corresponden a la cantidad de dosificación predeterminada de los detergentes y agentes de limpieza. Pero también es posible formar cuerpos compactos que unen una pluralidad de dichas unidades de masa en un cuerpo moldeado, estando prevista la fácil separación de las unidades en porciones más pequeñas por medio de puntos de rotura teóricos predeterminados. Para el uso de detergentes para materiales textiles en máquinas del tipo habitual en Europa, con mecanismos dispuestos horizontales, puede ser conveniente la formación de los cuerpos compactos en porciones con forma de pastilla, en forma cilíndrica o de prisma rectangular, prefiriéndose una relación de diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente 0,5:2 a 2:0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o prensas rotativas habituales, son dispositivos adecuados especialmente para la producción de este tipo de cuerpos compactos.

La forma espacial de otra forma de realización de las pastillas está adaptada en sus dimensiones a la cubeta del detergente de las lavadoras domésticas, de manera que las pastillas pueden dosificarse directamente en la cubeta del detergente sin ayuda de dosificación, donde se disuelve durante el proceso de alimentación de agua. Evidentemente, también es posible sin problemas el uso de las pastillas de detergente a través de una ayuda de dosificación.

Otra pastilla preferida de varias fases que puede producirse, tiene una estructura de tipo placa o tableta, alternando segmentos largos gruesos y cortos finos, de manera que los segmentos individuales de esta barra de varias fase pueden quebrarse en los puntos de rotura teóricos, representados por los segmentos cortos finos, e introducirse en la máquina. Este principio del detergente en pastillas "en forma de barra" puede lograrse también con otras formas geométricas, por ejemplo con triángulos dispuestos verticalmente, que están unidos entre sí sólo a lo largo de uno de sus lados. Por motivos ópticos, en este caso puede considerarse el formar la base del triángulo, que une los segmentos individuales entre sí, como una fase, mientras que la punta del triángulo forma la segunda fase. En esta forma de realización es especialmente atractiva la diferente coloración de estas dos fases.

Además de la estructura en capas, las pastillas de varias fases pueden producirse en forma de pastillas de núcleo y anillo, de pastillas de núcleo y envoltura o de las denominadas pastillas "bulleye" (ojo de buey). Una vista general sobre este tipo de formas de realización está descrita en el documento EP 055 100 (Jeyes Group). Este documento da a conocer bloques de agentes de limpieza para lavabos, que comprenden un cuerpo moldeado de una composición de agente de limpieza lentamente soluble, en el que está encapsulada una pastilla de agente de blanqueo. Simultáneamente, este documento da a conocer las formas de conformación de las pastillas de varias fases más diferentes, desde la pastilla simple de varias fases hasta los sistemas complicados de varias fases con capa de plástico.

Después de la compactación, las pastillas de detergente presentan una elevada estabilidad. La resistencia a la rotura de las pastillas de forma cilíndrica puede registrarse a través del parámetro de medición del esfuerzo de rotura diametral. Éste puede determinarse según

\sigma = \frac{2P}{\pi Dt}

En ella, \sigma representa el esfuerzo de rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que lleva a la presión ejercida sobre las pastillas, que causa la rotura de la pastilla, D es el diámetro de la pastilla en metros y t la altura de la pastilla.

Ejemplos

Para la producción de pastillas de detergente que contienen alquilbencenosulfonato y celulosa se mezcló un granulado de tensioactivo con otros componentes de preparación y se compactó en una prensa excéntrica de pastillas para formar pastillas. La composición del granulado de tensioactivo se indica en la tabla 1 siguiente, la composición de la premezcla a compactar (y, con ello, la composición de las pastillas) se encuentra en la tabla 2.

TABLA 1

Granularo de tensioactivo [% en peso]
(Alquil con de 9 a 13 átomos de carbono)bencenosulfonato	19,4
Sulfato de alcohol graso con de 12 a 18 átomos de carbono	5,2
Alcohol graso con de 12 a 18 átomos de carbono, con 7 OE	4,8
(Alquil con de 12 a 16 átomos de carbono)-1,4-glicósido	1,0
Jabón	1,6
Carbonato de sodio	17,2
Silicato de sodio	5,6
Zeolita A (sustancia activa anhidra)	28,5
1,1-difosfonato sódico de hidroxietano	0,8
Copolímero de ácido acrílico-ácido maleico	5,6
Agua, sales	Resto

TABLA 2

Premezcla [% en peso]
Granulado de tensioactivo	87,3
Inhibidor de espuma	3,5
Enzimas	1,7
Perfume	0,5
Zeolita A (Wessalith® P, Degussa)	1,0
Celulosa	5,0

Las premezclas aptas de preparación de pastillas se compactaron en una prensa excéntrica Korsch para formar pastillas (diámetro: 44 mm, altura: 22 mm, peso: 37,5 g). En lo anterior, la presión de compactación se ajustó de manera que se obtuvieron respectivamente tres series de pastillas (E, E', E'' y V, V', V''), que se diferencian en su dureza. Las pastillas E de detergente según la invención se envasaron después de su producción para dar una combinación según la invención, envasando respectivamente dos pastillas en un flor back de película de plástico laminado (lámina revestida con aluminio por evaporación, espesor: 35 \mum, permeabilidad al vapor de agua: 1 g/m^{2}/24 h); los ejemplos V de comparación se almacenaron abiertos. De todas las series de pastillas se midieron la dureza y el tiempo de desintegración, antes del envasado. Las dos pastillas (combinación E según la invención y pastilla V de comparación) se almacenaron durante 14 días en una cámara climática a 23ºC y 85% de humedad relativa del aire (condiciones de prueba según la norma DIN 53122), después de lo cual se midieron nuevamente la dureza y los tiempos de disgregación. La dureza de las pastillas se midió por deformación de la pastilla hasta la rotura, actuando la fuerza sobre las superficies laterales de la pastilla y determinándose la fuera máxima que soportó la pastilla.

Para la determinación de la disgregación de la pastilla, la pastilla se colocó en un vaso de precipitados con agua (600 ml de agua, temperatura 30ºC) y se midió el tiempo hasta la disgregación completa de la pastilla. Para determinar la capacidad de transporte mediante la alimentación de agua, tres pastillas se colocaron en la cubeta del detergente de una lavadora doméstica (AEG Öko Lavärnat) y se inició un programa a 40ºC sin prelavado. Tras finalizar el proceso de alimentación de agua se secaron y pesaron los restos que se encontraban en la cubeta del detergente. La tabla 3 muestra los datos experimentales de las series individuales de pastillas:

TABLA 3

2

De manera impresionante, la tabla 3 muestra que las durezas y los tiempos de disgregación de las pastillas de detergente en las combinaciones según la invención sólo cambian de manera insignificante, mientras que las pastillas de los ejemplos V de comparación se endurecen posteriormente de manera inaceptable y se disgregan extremadamente mal o ya no se disgregan.

Claims (15)

1. Combinación de (una) pastilla(s) de detergente, que contiene alquilbencenosulfonato(s) y un adyuvante de disgregación basado en celulosa, en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades del 0,5% al 10% en peso, y un sistema de envasado que contiene la(s) pastilla(s) de detergente, caracterizada porque el sistema de envasado presenta una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0,1 g/m^{2}/día a menos de 20 g/m^{2}/día cuando el sistema de envasado se almacena a 23ºC y una humedad relativa de equilibrio del 85%.

2. Combinación según la reivindicación 1, caracterizada porque el sistema de envasado tiene una tasa de permeabilidad al vapor de agua de 0,5 g/m^{2}/día a menos de 15 g/m^{2}/día.

3. Combinación según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente presenta(n) una humedad relativa de equilibrio inferior al 30% a 35ºC.

4. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el sistema de envasado está compuesto por una bolsa o saco, de papel de una única capa o laminado y/o lámina de plástico.

5. Combinación según la reivindicación 4, caracterizada porque el sistema de envasado está compuesto por una bolsa o saco de lámina de plástico de una única capa o laminada, que tiene un espesor de 10 a 200 \mum, preferiblemente de 20 a 100 \mum y especialmente de 25 a 50 \mum.

6. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el sistema de envasado no comprende envases de cartón de papel revestido con cera.

7. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente comprende(n) otro(s) tensioactivo(s) y adyuvante(s).

8. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente contienen el adyuvante de disgregación basado en celulosa en forma granular, cogranulada o compactada, en cantidades del 3 al 7% en peso y especialmente del 4 al 6% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.

9. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de blanqueador(es).

10. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de activador(es) de blanqueo.

11. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente está(n) libre(s) de blanqueadores ópticos.

12. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) adicionalmente inhibidores de transferencia de color, preferiblemente polivinilpirrolidona, en cantidades del 0,1 al 2,0% en peso, preferiblemente del 0,2 al 1,5% en peso y especialmente del 0,5 al 1,0% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.

13. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) las sales de metales alcalinos, preferiblemente las sales de sodio, de los ácidos alquilbencenosulfónicos con de 8 a 16 átomos de carbono, preferiblemente con de 9 a 13 átomos de carbono, que se derivan de alquilbencenos que tienen un contenido de tetralina inferior al 5% en peso, referido al alquilbenceno.

14. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) las sales de metales alcalinos, preferiblemente las sales de sodio, de los ácidos alquilbencenosulfónicos con de 8 a 16 átomos de carbono, preferiblemente con de 9 a 13 átomos de carbono, que tienen un contenido del isómero de 2-fenilo inferior al 22% en peso, referido al ácido alquilbencenosulfónico.

15. Combinación según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque la(s) pastilla(s) de detergente contiene(n) los alquilbencenosulfonatos en cantidades del 0,5 al 30% en peso, preferiblemente del 1 al 25% en peso, más preferiblemente del 2 al 20% en peso y especialmente del 5 al 15% en peso, referido respectivamente al peso de la pastilla.