ES2257511T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents

Composiciones detergentes.

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ES2257511T3
ES2257511T3 ES02256831T ES02256831T ES2257511T3 ES 2257511 T3 ES2257511 T3 ES 2257511T3 ES 02256831 T ES02256831 T ES 02256831T ES 02256831 T ES02256831 T ES 02256831T ES 2257511 T3 ES2257511 T3 ES 2257511T3
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Erik Christiaan Unilever R&D Berden
John George Unilever R&D Port Sunlight Chambers
Manoe C/O Unilever R&D Hexspoor
David Unilever R&D Port Sunlight Serridge
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions

Abstract

Un método para producir una patilla de limpieza que comprende una fase lisa, en el que la producción de la fase lisa comprende la compresión de una composición en forma de partículas que comprende al menos 40% en peso de partículas de detergente, en que dichas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso de tensioactivos no jabonosos.

Description

Composiciones detergentes.
Esta invención se refiere a composiciones de limpieza en la forma de pastillas para ser usadas, por ejemplo, en el lavado de telas o máquina lavavajillas.
Las composiciones detergentes en forma de pastillas tienen ventajas sobre los productos en polvo en cuanto no necesitan medición y por tanto son más fáciles de manejar y suministrar a la carga de lavado.
Las pastillas de una composición de limpieza generalmente son preparadas comprimiendo o compactando una cantidad de la composición en forma de partículas.
Han sido descritas también pastillas que comprenden dos o más zonas separadas. Por ejemplo, el documento WO 01/42416 describe la producción de estructuras moldeadas de múltiples fases que comprenden una combinación de estructuras moldeadas nucleares y una mezcla previa en forma de partículas. El documento WO 00/61717 describe una pastilla de detergente que está caracterizada porque al menos una parte de su superficie externa es semi-sólida. El documento WO 00/04129 describe una pastilla de detergente de múltiples fases que comprende una primera fase en la forma de una estructura conformada que tiene al menos un molde en la misma y una segunda fase en la forma de un sólido en forma de partículas comprimidas en dicho molde.
Es un objeto de la presente invención proporcionar un método para producir una pastilla de limpieza que comprende una fase lisa, en que dicha fase lisa comprende tensioactivos y en que dicha pastilla de limpieza tiene buenas propiedades dispersantes de la fase lisa y en que la fase lisa tiene una textura adecuada (entre blanda y dura).
Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un método para producir una pastilla lisa o fase de la misa, en que la elección de los materiales y el método de elaboración permiten la producción a bajo coste de pastillas de buen rendimiento y buenas consistencia y textura.
Aunque la invención puede estar referida a una pastilla lisa de fase única, según una realización preferida de la presente invención, se proporciona una pastilla de limpieza que tiene una pluralidad de zonas discretas con composiciones diferentes, caracterizada porque al menos una primera zona de la pastilla es una zona lisa y al menos una segunda zona de la pastilla es una zona sólida de material en forma de partículas compactadas.
En un primer aspecto la invención se refiere a un método para producir una pastilla de limpieza que comprende una fase lisa y en la que la producción de la fase lisa comprende la compresión de una composición en forma de partículas que comprende al menos 40% en peso de partículas de detergente, en que dichas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso de tensioactivo no jabonosos.
Preferentemente, las pastillas de la invención son de forma cilíndrica en la que las dos superficies principales (lado superior y lado inferior) son sustancialmente planas.
Como se indicó anteriormente, las pastillas de la invención pueden ser pastillas de fase única, que están constituidas predominantemente por la fase lisa como se describió anteriormente. Sin embargo, una realización preferida de la invención se refiere a una pastilla de múltiples fases en la está presente la fase lisa y adicionalmente están presentes una o más de otras fases. Adecuadamente, estas fases adicionales pueden ser lisas o mateadas o arrugadas. Son particularmente adecuadas las fases sólidas compuestas por sólidos en forma de partículas compactadas.
Las zonas de una pastilla de múltiples fases son posiblemente capas separadas dentro de una pastilla. Sin embargo, una zona discreta de una pastilla podría tener también otras formas, por ejemplo, uno o más núcleo(s) o inserción(inserciones). En una realización preferida, la primera zona es una capa lisa y la segunda zona es una capa de material en forma de partículas compactadas. En una realización ventajosa adicional, la primera zona es un núcleo o inserción de material liso incorporado en la segunda zona que es una capa de material en forma de partículas compactadas.
Si la pastilla es una pastilla lisa de fase única, entonces preferentemente el peso de esta pastilla será de 5 a 100 g, más preferentemente de 10 a 40 g, lo más preferentemente de 15 a 35 g.
Si la pastilla es una pastilla de múltiples fases que comprende la fase lisa de la invención, entonces preferentemente la fase lisa está presente como una zona distinta que tiene preferentemente un peso de 2 a 20 gramos, más preferentemente de 3 a 10 gramos. Preferentemente, las otras fases juntas tienen un peso de 10 a 50 gramos, más preferentemente de 15 a 40 gramos.
Para los fines de esta invención, la expresión "fase lisa" se refiere a las composiciones que son por una parte suficientemente sólidas para retener su forma a temperatura ambiente y, por otra parte, de apariencia lisa. Las texturas lisas son generalmente de porosidad baja o nula y tienen, a una distancia normal de observación, la apariencia de una fase continua, por ejemplo, en contraposición a la apariencia porosa y en forma de partículas de un material en forma de partículas compactadas.
Preferentemente, la fase lisa es transparente o translúcida. Preferentemente, esto significa que la composición tiene una transmisividad óptica de al menos 10%, lo más preferentemente 20%, todavía más preferentemente 30%, a través de una longitud de trayectoria de 0,5 cm a 25ºC. Estas mediciones pueden ser obtenidas usando un espectrómetro Perkin Elmer UV/VIS Lambda 12 o un colorímetro Brinkman PC801 a una longitud de onda de 520 nm, usando agua como el patrón al 100%.
La transparencia o translucidez de las composiciones según la invención no impide que la composición sea coloreada, por ejemplo, mediante la adición de un colorante, con la condición de que no afecte sustancialmente a la claridad.
En una realización ventajosa de la invención, la fase lisa comprende de 20-80% en peso de tensioactivos no jabonosos (basados en el peso total de dicha fase lisa), más preferentemente de 25 a 75% en peso, lo más preferentemente de 30 a 70% en peso. Se ha encontrado que la combinación de una primera zona lisa separada y estos niveles elevados de tensioactivo proporcionan propiedades muy buenas de dispersión y limpieza a la pastilla.
Como se indicó anteriormente, los tensioactivos no jabonosos originan una parte significativa de la compresión de las partículas de detergente. Estas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso (basado en las partículas) de tensioactivos no jabonosos. Las partículas de detergente adecuadas pueden ser, por ejemplo, gránulos u otras partículas que tengan niveles elevados de tensioactivo. Por ejemplo, adecuadamente las partículas de detergente pueden ser producidas mediante un procedimiento como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 777.719 y EP 777.720.
Preferentemente, el nivel de tensioactivos no jabonosos en las partículas de detergente es de más de 50% en peso, más preferentemente más de 70% en peso, de forma especialmente preferente de 75% en peso a 95% en peso.
Preferentemente, los tensioactivos no jabonosos en la primera zona comprenden una combinación de tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos en una relación en peso de 5:1 a 1:1, más preferentemente 3:1 a 1:1, más preferentemente 2:1 a 1:1. Pueden estar presentes igualmente tensioactivos adicionales, por ejemplo, tensioactivos catiónicos, por ejemplo, a un nivel de 0,1 a 10% en peso basado en el peso de la parte lisa.
Además de los tensioactivos no jabonosos, la zona lisa puede comprender otros materiales, por ejemplo, materiales solubles como materiales de electrolitos, materiales orgánicos fundibles y azúcares, a un nivel de 2 a 70% en peso basado en el peso de la parte lisa, más preferentemente de 3 a 50% en peso, lo más preferentemente de 5 a 40% en peso. Ejemplos de materiales preferidos son materiales solubles en agua como los citratos, acetatos y carbonatos de sodio y potasio, urea y azúcar. La solubilidad en agua a 20ºC de estos materiales es preferentemente al menos 10 gramos por 100 ml de agua, más preferentemente más de 15 gramos, lo más preferentemente más de 20 gramos.
Se ha encontrado que estos materiales proporcionan buenas propiedades de disolución a la fase lisa, especialmente si esta fase comprende niveles relativamente elevados de tensioactivos. Además de ello, estos materiales no afectan negativamente a la consistencia firme deseada de la fase lisa, pero por otra parte retienen la naturaleza lisa de la fase.
La zona lisa de la pastilla puede contener también materiales diluyentes, por ejemplo, polietilenglicol, dipropilenglicol, isopropanol o (mono)propilenglicol. Preferentemente, el nivel de estos diluyentes es de 0 a 40% en peso, más preferentemente 1 a 20, lo más preferentemente de 4 a 15% en peso basado en el peso de la fase lisa.
La fase lisa comprende nada o solo niveles bajos de agua. Preferentemente, el nivel de agua es menor que 20% en peso basado en el peso de la fase lisa, más preferentemente menor que 15% en peso, lo más preferentemente de 5 a 12% en peso. Lo más preferentemente, las fases lisas están sustancialmente exentas de agua, lo que hace que aparte de niveles bajos de humedad (por ejemplo, para neutralización o como agua cristalina), no está presenta nada de agua adicional añadida.
Preferentemente el peso total de tensioactivos en la fase lisa es de 2 a 20 gramos, más preferentemente de 3 a 10 gramos.
En una realización preferida de la invención, la pastilla puede ser una pastilla de múltiples fases en la que las fases distintas de la fase lisa como se describió anteriormente comprenden nada o solamente niveles bajos de tensioactivos. Preferentemente, el nivel de tensioactivos en las otras fases es menor que 10% en peso (basado en el peso total de dichas fases), más preferentemente de 0 a 9% en peso, lo más preferentemente de 1 a 8% en peso.
En una realización ventajosa de la invención, las pastillas de limpieza comprenden una primera zona lisa (como se describió anteriormente) en combinación con una segunda zona de la pastilla que es una zona sólida, por ejemplo, preparada mediante la compresión de una composición en forma de partículas.
Aunque la segunda zona puede comprender materiales tensioactivos, esta zona comprende preferentemente ingredientes de la pastilla distintos de los tensioactivos. Ejemplos de estos ingredientes son, por ejemplo, mejoradores de la detergencia, sistema de blanqueo, enzimas, etc. Preferentemente, los mejoradores de la detergencia en la pastilla están presentes predominantemente en la segunda zona. Preferentemente, el sistema de blanqueo está presente predominantemente en la segunda zona. Preferentemente, las enzimas están presentes predominantemente en la segunda zona. Para los fines de esta invención, salvo que se establezca otra cosa, la expresión "predominantemente presente" se refiere a una situación en la que al menos un 90% en peso de un ingrediente está presente en la segunda zona, más preferentemente más de 98% en peso, lo más preferentemente de forma sustancial 100% en
peso.
La descripción anterior de la pastilla ha sido proporcionada con referencia a una pastilla constituida por dos zonas. Sin embargo, debe entenderse que cada una de las zonas puede estar compuesta por un número limitado de zonas discretas. Por ejemplo, la primera zona lisa puede ser una única parte discreta de la pastilla, pero puede ser también un número limitado (como 1-5) de partes lisas discretas. Preferentemente, cada una de estas partes lisas son de al menos 1 gramo, y también preferentemente cada una de estas partes lisas es sustancialmente de la misma composición. Si se hace referencia a la composición o peso de la primera zona, debe entenderse que esto se refiere al peso total y la composición de estas partes lisas.
Análogamente, la segunda zona sólida puede estar compuesta por un número limitado (como 1-5) de partes sólidas, por ejemplo, capas separadas en la pastilla. Preferentemente, cada una de estas partes tiene un peso de al menos 10 gramos, también preferentemente cada una de las partes sólidas es sustancialmente de la misma composición. Si se hace referencia a la composición o peso de la segunda zona, debe entenderse que se refiere al peso total y la composición de estas partes sólidas.
Además de la primera zona lisa y la segunda zona sólida, las pastillas de limpieza de la invención pueden comprender opcionalmente zonas adiciones, por ejemplo, la pastilla puede estar parcial o completamente revestida.
Las pastillas de limpieza según la invención se elaboran preferentemente mediante un procedimiento que incluye la aplicación de presión a una mezcla en forma de partículas. Ventajosamente, la preparación de la fase lisa puede incluir la dosificación de una mezcla en forma de partículas que comprende partículas de detergente opcionalmente en combinación con los otros materiales anteriormente descritos, seguido de la aplicación de presión, preferentemente por encima del límite de fluidez de las partículas de detergente. Se ha encontrado que la aplicación de presión a una mezcla en forma de partículas que comprende niveles significativos de partículas de detergente conduce a cierto comportamiento fluido de la mezcla, que conduce a la formación de una fase lisa continua, no porosa.
Aunque los solicitantes no desean ninguna vinculación teórica, se cree que el procedimiento ventajoso de la invención funciona como sigue: normalmente la compactación de un sólido liso conduce a una disminución de la porosidad entre partículas con relación a un lecho de partículas debido al arrastre reducido de aire. Sin embargo, a una cierta fuerza de compactación (tensión de fluidez) las partículas individuales se deformarán y fluirán en los espacios vacíos entre partículas conduciendo a un retículo semi-continuo de partículas entrelazadas con ninguna o poca porosidad y una apariencia lisa.
Las partículas de detergente para ser usadas en la preparación de la fase lisa tienen preferentemente un nivel de tensioactivo relativamente elevado, por ejemplo, más de 40% en peso, más preferentemente más de 50% en peso, lo más preferentemente de 60 a 90% en peso.
Una pastilla multifase que comprenda una fase lisa puede ser ventajosamente preparada mediante un procedimiento que comprende las etapas de:
(a) insertar una primera composición en forma de partículas en un molde de pastillas;
(b) insertar una segunda composición en forma de partículas en dicho molde de pastillas, en que dicha segunda composición en forma de partículas comprende al menos 40% en peso de partículas de detergente, en que dichas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso de tensioactivos no jabonosos;
(c) co-compresión de las composiciones en forma de partículas y seguidamente para formar una pastilla comprimida que comprende zonas discretas, en que la primera zona está formada por dicha primera composición comprimida y la segunda zona está formada por dicha segunda composición comprimida.
Preferentemente, la etapa (a) tiene lugar antes que la etapa (b).
En una realización preferida de la invención, la primera composición en forma de partículas es previamente comprimida a una fuerza de 0,1 a 10 kN/cm^{2} entre las etapas (a) y (b). En otra realización preferida, la composición en forma de partículas es alisada entre las etapas (a) y (b).
Preferentemente, la (co-)compresión de la combinación de la(s) zona(s) lisa(s) y sólida(s) tiene lugar a una fuerza de 0,05 a 20 kN/cm^{2}. Especialmente, si la zona sólida ha sido previamente comprimida, la co-compresión en la etapa (c) puede ser ventajosamente a una fuera de 0,1-10 kN/cm^{2}, más preferentemente 0,5 a 5 kN/cm^{2}. Si la zona sólida no ha sido previamente comprimida, la co-compresión tiene lugar preferentemente a una fuerza de 1-100 kN/cm^{2}, más preferentemente 2-50 kN/cm^{2}, lo más preferentemente 2-10 kN/cm^{2}.
Una ventaja del método de la presente invención es que la etapa de co-compresión del apartado (c) conduce a una buena adherencia de la primera zona a la segunda zona y evita la necesidad de aplicar un material adhesivo entre la zona lisa y sólida. Otra ventaja del método de la invención es que puede ser llevado a cabo en una prensa normal de pastillas sin necesidad de una adaptación de la forma de las superficies en compresión.
Una pastilla de esta invención puede estar destinada a ser usada en una máquina lavavajillas. Estas pastillas contendrán normalmente sales, como por encima de 60% en peso de la pastilla.
Las sales solubles en agua normalmente usadas en las composiciones para máquinas lavavajillas son fosfatos (incluidos fosfatos condensados), carbonatos y silicatos, generalmente en forma de sales de metales alcalinos. Las sales de metales alcalinos solubles en agua seleccionadas entre fosfatos, carbonatos y silicatos pueden proporcionar 60% en peso o más de una composición lavavajillas.
Otra posibilidad preferida es que una pastilla de esta invención esté destinada al lavado de telas. En este caso, la pastilla contendrá posiblemente al menos 2% en peso, probablemente al menos 5% en peso, hasta 40 o 50% en peso de tensioactivo no jabonoso basado en la pastilla completa, y de 5 a 80% en peso de mejorador de la detergencia, basado en la pastilla completa.
Los materiales que pueden ser usados en las pastillas de esta invención se expondrán seguidamente más en detalle.
Compuestos tensioactivos
Las composiciones que son usadas en las pastillas de la invención contendrán uno o más tensioactivos detergentes. En una composición para el lavado de telas, estos proporcionan preferentemente de 5 a 50% en peso de la composición global de las pastillas, más preferentemente de 8 o 9% en peso de la composición global hasta 40% o 50% en peso. El tensioactivo puede ser aniónico (jabonoso o no jabonoso), catiónico, de iones híbridos, anfótero, no iónico o una combinación de estos.
El tensioactivo aniónico puede estar presente en una cantidad de 0,5 a 50% en peso, preferentemente de 2% o 4% hasta 30% o 40% en peso de la composición de pastillas.
Los tensioactivos aniónicos sintéticos (es decir, no jabonosos) son bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos de sodio lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}; olefino-sulfonatos; alcano-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos.
Un alquil-sulfato primario que tiene la fórmula
ROSO_{3}^{-} M^{+}
en la que R es una cadena de alquilo o alquenilo de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, es comercialmente significativo como un tensioactivo aniónico. Un alquil-benceno-sulfonato lineal de fórmula:
1
en la que R es alquilo lineal de 8 a 15 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, especialmente sodio, es también un tensioactivo aniónico comercialmente significativo.
Frecuentemente, este alquil-benceno-sulfonato lineal o alquil-sulfato primario de la fórmula anterior, o una mezcla de los mismos, será el tensioactivo aniónico deseado y puede proporcionar 75 a 100% en peso de cualquier tensioactivo no jabonoso aniónico en la composición.
En algunas formas de esta invención, la cantidad de tensioactivo aniónico no jabonoso se sitúa en un intervalo de 5 a 20% en peso de la composición para la pastilla.
Los jabones para ser usados de acuerdo con la invención son preferentemente jabones de sodio derivados de ácidos grasos que se producen de forma natural, por ejemplo, ácidos grasos de aceite de coco, sebo de ternera, girasol o aceite se semilla de colza hidrogenado. Los jabones especialmente preferidos son seleccionados entre jabones de C_{10} a C_{20}, por ejemplo, jabones de C_{16} a C_{18} o C_{12}.
Los compuestos tensioactivos no iónicos adecuados que pueden ser usados incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil-fenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.
Los compuestos tensioactivos no iónicos específicos son condensados de alquil (C_{8-22})-fenol-óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios o secundarios de C_{8-20} lineales o ramificados con óxido de etileno, y productos preparados mediante la condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilen-diamina.
Son especialmente preferidos los extoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes primarios y secundarios de C_{9-11} y C_{12-15} etoxilados con una media de 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
En algunas pastillas para el lavado de telas de esta invención, la cantidad de tensioactivo no iónico se sitúa en un intervalo de 4 a 40%, mejor 4 ó 5 a 30% en peso de la pastilla completa.
Muchos tensioactivos no iónicos son líquidos. Estos pueden ser absorbidos sobre partículas de la composición.
En una pastilla para máquina lavavajillas, el tensioactivo puede ser completamente no iónico, en una cantidad por debajo de 5% en peso de la pastilla completa, aunque es conocido incluir algo de tensioactivo aniónico y usar hasta 10% en peso de tensioactivo en total.
Mejorador de la detergencia
Una composición que es usada en las pastillas de la invención contendrá habitualmente de 5 a 80%, más habitualmente 15 a 60% en peso de mejorador de la detergencia. Este puede ser proporcionado completamente por materiales solubles en agua, o puede ser proporcionado en gran parte o incluso completamente por un material insoluble en agua con propiedades suavizantes del agua. El mejorador de la detergencia insoluble en agua puede estar presente en forma de 5 a 80% en peso, mejor 5 a 60% en peso de la composición.
Los aluminosilicatos de metales alcalinos son altamente favorables como mejoradores de la detergencia insolubles en agua aceptables para el medio ambiente para el lavado de telas. Los aluminosilicatos de metales alcalinos (preferentemente de sodio) pueden ser cristalinos o amorfos o mezclas de ellos, que tienen la fórmula general:
0.8 - 1.5 \ Na_{2}O\cdot Al_{2}O_{3}\cdot 0.3 - 6 \ SiO_{2}\cdot xH_{2}O
Estos materiales contienen algo de agua unida (indicada como "xH_{2}O") y son necesarios para tener una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Pueden ser preparados los materiales tanto amorfos como cristalinos fácilmente mediante reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía.
Los mejoradores de la detergencia de intercambio iónico de aluminosilicato de sodio cristalino adecuados son descritos, por ejemplo, en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas disponibles en el comercio, la nueva zeolita P descrita y reivindicada en el documento EP 384070 (Unilever) y sus mezclas.
De forma aceptable, un mejorador de la detergencia insoluble en agua podría ser un silicato de sodio en capas como se describe en el documento US 4664839. La NaSKS-6 es la marca registrada para un silicato en capas cristalino comercializado por la empresa Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). El NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato en capas. Puede ser preparado mediante métodos como los descritos en los documentos DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. Otros de estos silicatos en capas, como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferentemente puede ser usado 0.
Los mejoradores de la detergencia inorgánicos que contienen fósforo solubles en agua, incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de metales alcalinos. Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia de fosfatos inorgánicos incluyen tripolifosfatos, ortofosfatos y hexametafosfatos de sodio y potasio.
Los mejoradores de la detergencia solubles en agua no fosforosos pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los mejoradores de la detergencia inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonato de metales alcalinos (generalmente sodio); mientras que los mejoradores de la detergencia orgánicos incluyen polímeros de policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros acrílicos/maleicos y fosfonatos acrílicos, policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carbometiloximalonatos, dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.
Al menos una zona (preferentemente la segunda zona) de una pastilla para el lavado de telas incluye preferentemente polímeros de policarboxilato, más especialmente poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos que pueden actuar como mejoradores de la detergencia e inhibir también el depósito no deseado sobre la tela desde el líquido de lavado.
Sistema de blanqueo
Las pastillas según la invención pueden contener un sistema de blanqueo en al menos una zona de la pastilla, preferentemente en la segunda zona. Esta comprende preferentemente uno o más compuestos blaqueadores de peroxígeno, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden ser empleados conjuntamente con activadores para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. Si está presente cualquier compuesto de peroxígeno, la cantidad es probable que se sitúe en un intervalo de 10 a 25% en peso de la composi-
ción.
Las persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio, y percarbonato de sodio, ventajosamente empleados junto con un activador. Los activadores de blanqueo, también denominados precursores de blanqueo, han sido ampliamente descritos en la técnica. Los ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido peracético, por ejemplo, tetraacetiletilen-diamina (TAED), actualmente de amplio uso comercial conjuntamente con perborato de sodio; y precursores de ácido perbenzoico. Los activadores de blanqueo de amonio cuaternario y fosfonio descritos en los documentos US 4751015 y US 4818426 (Levers Brothers Company) son también de interés. Otro tipo de activador de blanqueo que puede ser usado, pero que no es un precursor de blanqueo, es un catalizador de metales de transición que se describe en los documentos EP-A-458397, EP-A-458398 y EP-A-549272. Un sistema de blanqueo puede incluir también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados) como etilendiamino-tetrametilen-fosfonato y dietilentriamino-pentametilen-fosfonato.
Como se indicó anteriormente, es está presente un componente de blanqueo y es un componente de blanqueo de peroxígeno inorgánico soluble en agua, la cantidad puede ser de 10% a 25% en peso de la composición.
Otros ingredientes detergentes
Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también (preferentemente en la segunda zona) una de las enzimas de detergencia bien conocidas en la técnica por su capacidad para degradar y ayudar a la supresión de diversas suciedades y manchas. Las enzimas adecuadas incluyen las diversas proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y sus mezclas, que están diseñadas para suprimir una diversidad de suciedades y manchas de las telas. Ejemplos de proteasas adecuadas son Maxatase (marca registrada), suministrada por la empresa Gist-Brocades N.V., Delft, Holanda, y Alcalase (marca registrada) y Savinase (marca registrada), suministradas por la empresa Novo Industri A/S, Copenhage, Dinamarca. Las enzimas de detergencia son comúnmente empleadas en la forma de gránulos o terrones, opcionalmente con un revestimiento protector, en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0% en peso de la composición; y estos gránulos o terrones no presentan ningún problema con respecto a la compactación para formar una pastilla.
Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también (preferentemente en la segunda zona) un material de contraste (abrillantador óptico), por ejemplo, Tinopal (marca registrada), DMS o Tinopal CBS disponibles en la empresa Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. Tinopal DMS es disulfonato de 4,4'bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno; y Tinopal CBS es 2,2'-bis(fenil-estiril)disulfonato de disodio.
Ventajosamente es incluido un material antiespumante (preferentemente en la segunda zona), especialmente si una pastilla de detergente está destinada principalmente para ser usada en máquinas lavadoras automáticas de tipo tambor de carga frontal. Los materiales antiespumantes adecuados están habitualmente en forma granular, como los descritos en el documento EP 266863A (Unilever). Estos gránulos antiespumantes comprenden normalmente una mezcla de aceite de silicona, vaselina de petróleo, sílice hidrófoba y fosfato de alquilo como material activo antiespumante, absorbido sobre un material portador inorgánico absorbido y poroso basado en carbonato soluble en agua. Los gránulos de antiespumante pueden estar presentes en una cantidad hasta 5% en peso de la composición.
Puede ser deseable también que una pastilla de detergente de la invención incluya una cantidad de un silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- o di-silicato de sodio. La presencia de estos silicatos de metales alcalinos a niveles, por ejemplo, de 0,1 a 10% en peso, puede ser ventajosa para proporcionar una protección contra la corrosión de las partes metálicas en máquinas lavadoras, aparte de proporcionar alguna medida de mejora de la detergencia y proporcionar ventajas de tratamiento en la fabricación del material en forma de partículas que es compactado en forma de pastillas.
Una pastilla para el lavado de telas contendrá generalmente más de 15% en peso de silicato. Una pastilla para máquina lavavajillas contendrá a menudo más de 20% en peso de silicato. Preferentemente, el silicato está presente en la segunda zona de la pastilla.
Otros ingredientes que pueden ser opcionalmente empleados en una zona de un detergente para el lavado de telas de la pastilla de la invención (preferentemente la segunda zona) incluyen agentes anti-redepósito como carboximetilcelulosa de sodio, polivinilpirrolidona de cadena lineal y los éteres de celulosa como metil-celulosa y etil-hidroxietil-celulosa, agentes suavizantes de telas; secuestrantes de metales pesados como EDTA; perfumes y colorantes o partículas coloreadas.
Otros ingredientes que pueden ser opcionalmente usados en las pastillas de la invención, preferentemente en la segunda zona, son los ayudantes dispersantes. Ejemplos de adyuvantes dispersantes adecuados son polímeros hincha-
bles en agua (por ejemplo, SCMC), materiales altamente solubles (por ejemplo, citrato de sodio, carbonato de potasio o acetato de sodio) o tripolifosfato de sodio preferentemente con al menos 40% de la forma I de la fase
anhidro.
Tamaño y distribución de partículas
La segunda zona de una pastilla de detergente de esta invención es preferentemente una matriz de partículas compactadas.
Preferentemente, la composición en forma de partículas tiene un tamaño medio de partículas en el intervalo de 200 a 2000 \mum, más preferentemente de 250 a 1400 \mum. Las partículas finas, más pequeñas que 180 \mum o 200 \mum pueden ser eliminadas tamizando antes de la formación de las pastillas, si se desea, aunque se ha observado que esto no siempre es esencial.
Aunque la composición en forma de partículas puede tener en principio cualquier densidad aparente, la presente invención es especialmente relevante para pastillas preparadas compactando polvos de densidad aparente relativamente elevada, debido a su mayor tendencia a exhibir problemas de disgregación y dispersión. Estas pastillas tienen la ventaja, en comparación con una pastilla derivada de un polvo de baja densidad aparente, de que una dosis dada de la composición puede ser presentada en forma de una pastilla más pequeña.
Por tanto, la composición en forma de partículas de partida puede tener adecuadamente una densidad aparente de al menos 400 g/litro, preferentemente al menos 500 g/litro, y quizás al menos 600 g/litro.
La maquinaria de formación de pastillas capaz de llevar a cabo la elaboración de las patillas de la invención es conocida, por ejemplo, las prensas para pastillas adecuadas están disponibles para pastillas en las empresas Fette y en la Korch.
La formación de las pastillas se puede llevar a cabo a temperatura ambiente o a una temperatura por encima de la ambiente, que pueden permitir que se consiga una resistencia adecuada con menos presión aplicada durante la compactación. Con el fin de llevar a cabo la formación de pastillas a una temperatura que esté por encima de la ambiente, la composición en forma de partículas es suministrada preferentemente a la maquinaria de formación de pastillas a una temperatura elevada. Naturalmente, esto suministrará calor a la maquinaria de formación de pastillas, pero la maquinaria puede ser calentada también de alguna otra forma.
El tamaño de una pastilla variará adecuadamente en el intervalo de 10 a 160 gramos, preferentemente de 15 a 60 g, dependiendo de las condiciones de uso previstas, y de si representa una dosis para una carga media en una máquina lavadora de telas o lavavajillas o una parte fraccionada de esta dosis. Las pastillas pueden ser de cualquiera forma. Sin embargo, para una mayor facilidad de envasado, son preferentemente bloques de sección transversal sustancialmente uniforme, como cilindros o cuboides. La densidad global de una pastilla se sitúa preferentemente en un intervalo de 1040 ó 1050 m/litro hasta 1600 g/litro.
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Ejemplo 1
I: Primera composición en forma de partículas
Se preparó un polvo de la siguiente composición granulando previamente los ingredientes de los gránulos, seguido de la dosificación posterior del resto de los ingredientes.
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Ingrediente Partes en peso
Gránulos
Na-LAS 1,1
Componente no iónico 7EO 0,5
Jabón de C12 0,1
NaAc\cdot3H_{2}0 0,3
Zeolita A24 2,4
Sosa ligera 0,4
Humedad/componentes menores 0,4
(Continuación)
Ingrediente Partes en peso
Dosificación posterior
EAG (silicona al 17%) 3,0
Agente de contraste (15%) 2,2
STP 62,4
Disilicato de Na (80%) 3,8
TAED (83%) 4,3
Percarbonato 16,9
Dequest 2047 1,9
Componente menores/enzimas/color hasta 100
II. Preparación de partículas de detergentes para ser usadas en la segunda composición en forma de partículas
A: Se prepararon partículas de detergente (basadas en LAS) en una máquina VRV dosificando 68 partes en peso de detergente aniónico (LAS) a una temperatura elevada de 150ºC. En la sección final se usó enfriamiento con agua para reducir la temperatura y se añadieron 16,5 partes en peso de Zeolita (4A), 12 partes en peso de carbonato de sodio y 3,5 partes en peso de sulfato de sodio en la sección final. La velocidad punta fue de aproximadamente 30 m/s. Los gránulos con elevado contenido aniónico resultantes tenían un diámetro medio de partículas en peso (D (4,3)) de aproximadamente 600 micrómetros.
B: Se prepararon partículas de detergente (basadas en LAS/NI) preparando partículas basadas en LAS según el aparatado A seguido de mezcladura de 8 partes en peso de estas partículas con 5 partes en peso de componente no iónico (tipo etoxilato de alcohol con una distribución de la longitud de cadenas alquílicas en el intervalo de 11-14 unidades y una cadena de etoxilato con una media de 7 unidades de etoxilato).
C: Se prepararon partículas de detergente (basadas en LAS/NI) con 39,6 partes en peso de LAS de sodio, 16,8 partes en peso de componente no iónico (véase lo que antecede), 2 partes en peso de jabón de C12, 23,8 partes en peso de zeolita (4A), 6,2 partes en peso de sulfato de sodio y 11,6 partes en peso de carbonato de sodio. El método de preparación fue sustancialmente como en el apartado A, en el que la mezcla de LAS/NI se calentó y los ingredientes restantes fueron añadidos en la sección final.
D: Se prepararon partículas de detergente (basado en PAS de C12-C14) sustituyendo en la formulación LAS con PAS C12-C14.
III: Preparación de pastillas
Se insertan 20 gramos de la primera composición en forma de partículas en una matriz de 45 mm de una máquina de preparación de pastillas, seguido opcionalmente de una etapa de alisamiento y seguido de la adición de 5 gramos de las segundas composiciones en forma de partículas (A, B, C o D) como se indicó anteriormente. El material completo es comprimido a 30 kN en forma de una única pastilla, seguido de la expulsión de la pastilla. Esto da lugar a una pastilla con una parte lisa en el lado superior de una capa de composición en forma de partículas compactadas. La densidad de la zona en polvo es de 1,5 kg/litro y la densidad de la parte lisa es de 1,0 kg/litro. La altura de la parte lisa después de la compresión es de 3,4 mm, la de la parte en polvo de 11 mm.
Ejemplo 2
Se repitió el Ejemplo 1 usando la misma composición de la capa inferior.
La composición de la capa superior lisa es como se indica a continuación. Cada capa lisa comprende una de las partículas de detergente opcionalmente en combinación con un material electrolito.
El sulfato de Na y carbonato de Na tenían un tamaño de partículas D4,3 de 400 micrómetro; el carbonato de K tenía una tamaño de partículas de aproximadamente 200 micrómetros.
Se midió T90 sumergiendo una pastilla en 9 litros de agua corriente a 20ºC, que se agitó a 200 rpm. Se midió la conductividad relativa del agua a lo largo del tiempo. A medida que de disuelve la pastilla, aumenta la conductividad hasta la disolución completa (a un 100% de conductividad máxima). T90 es el tiempo al que se alcanza un 90% de la conductividad máxima.
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Ejemplo/partes en peso 1 2 3 4 5 6
Partículas A 100 70 60 60 40 40
Sulfato de Na - - - - 60 -
Carbonato de Na - - - 40 - -
Carbonato de K - 30 40 - - 60
Knewton 8,6 7,3 7,1 11,3 18,0 6,8
T90 >30 min 2 min 2 min 1,5 min 20 min 0,3 min
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Ejemplo 3
Los resultados de la Tabla 3 son para pastillas lisas de 40 g comprendidas por un 70% de un gránulo de detergente (preparado de acuerdo con el método A anteriormente descrito) que contienen 70% de tensioactivo de LAS-sodio y 30% de una gama de electrolitos o azúcar (sorbitol).
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TABLA 3
Ejemplo/partes en peso 7 8 9 10 11
Partículas A 70 70 70 70 70
Cloruro de Na 30 - - - -
Na-TPP - 30 - - -
Acetato de K - - 30 - -
Acetato de Na - - - 30 -
Sorbitol - - - - 30
Knewton 10 10 3 7 7
T90 7 min 15 min 15 min 15 min 11 min
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Ejemplo 4
Los resultados de la Tabla 4 son para pastillas de 40 g comprendidas por 70% de un detergente que contiene 70% de tensioactivo LAS de sodio y 30% de carbonato de potasio con un tamaño de partículas de <100 micrómetros o 200 micrómetros.
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TABLA 4
Ejemplo/partes en peso 12 13
Partículas A 40 40
K_{2}CO_{3} - < 100 micrómetros 60 -
K_{2}CO_{3} - 200 micrómetros - 60
Knewton 12,5 6,8
T90 1,5 min 0,3 min
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Ejemplo 5
Los resultados de la Tabla 5 son para gránulos de detergentes (preparados según el apartado B) que contenían LAS y tensioactivo no iónico en relaciones de 9/4 y 8/5. El tensioactivo aniónico total en estos gránulos es 57 y 45%, respectivamente. Estos gránulos son combinados con uno o más electrolitos en una relación de gránulo/electrolito = 55/45 en forma de patillas de 40 g. En todos los casos, el T90 es mejorado en presencia de electrolitos.
TABLA 5
Ejemplo/partes en peso 14 15 16 17 18 19
LAS/NI = 9/4 100 - 55 55 55 -
LAS/NI = 8/5 - 100 - - - 55
Carbonato de K - - 30 22,5 15 45
Carbonato de Na - - 15 22,5 30 -
Knewton - - 3,6 3,9 4,3 3,3
T90 >30 min >30 min 6,5 min 10 min 15 min 8 min

Claims (6)

1. Un método para producir una patilla de limpieza que comprende una fase lisa, en el que la producción de la fase lisa comprende la compresión de una composición en forma de partículas que comprende al menos 40% en peso de partículas de detergente, en que dichas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso de tensioactivos no jabonosos.
2. Un método según la reivindicación 1, en el que dicha composición en forma de partículas comprende de 10 a 60% en peso de materiales de electrolitos.
3. Un método según la reivindicación 2, en el que el electrolito es seleccionado entre carbonatos, citratos, acetatos y sulfatos solubles en agua.
4. Un método según la reivindicación 1, que comprende las etapas de
(a) insertar una primera composición en forma de partículas en un molde para pastillas;
(b) insertar una segunda composición en forma de partículas en dicho molde para pastillas, en que dicha segunda composición en forma de partículas comprende al menos 40% en peso de partículas de detergente, y en que dichas partículas de detergente comprenden al menos 50% en peso de tensioactivos no jabonosos;
(c) compresión de las composiciones en forma de partículas para formar una pastilla comprimida que comprende zonas discretas, en que la primera zona está formada por dicha primera composición comprimida y la segunda zona está formada por dicha segunda composición comprimida.
5. Un método según la reivindicación 4, en el que la etapa (a) tiene lugar antes que la etapa (b).
6. Un método según la reivindicación 4, en el que la (co)compresión de la combinación de la(s) zona(s) lisa(s) y sólida(s) tiene lugar a una fuerza de 0,05 a 20 kN/cm^{2}.
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