ES2259970T3 - Abrillantador en forma de particulas y agente lavavajillas a maquina. - Google Patents
Abrillantador en forma de particulas y agente lavavajillas a maquina.Info
- Publication number
- ES2259970T3 ES2259970T3 ES00125168T ES00125168T ES2259970T3 ES 2259970 T3 ES2259970 T3 ES 2259970T3 ES 00125168 T ES00125168 T ES 00125168T ES 00125168 T ES00125168 T ES 00125168T ES 2259970 T3 ES2259970 T3 ES 2259970T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- substances
- particle
- brightener
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0091—Dishwashing tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Abrillantador en forma de partículas para el lavado de la vajilla a máquina, que contiene a) un 5 a un 95 % en peso de una o varias substancias activas, siendo al menos una de las substancias activas un agente tensioactivo, b) un 95 a un 5 % en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, sulfatos, fosfatos, policarboxilatos reticulados transversalmente, alcoholes polivinílicos, los ácidos policarboxílicos sólidos, a temperatura ambiente, o derivados de almidón o celulosa, y uno o varios agentes aglutinantes del grupo polietilenglicoles, poliacrilatos, galactomanano, éteres de celulosa, mono-, oligo- o polisacáridos y/o resinas, así como c) un 0 a un 10 % en peso de otras substancias activas y auxiliares, caracterizado porque los componentes a, b, y en caso dado c, están compactados de modo que las substancias activas del componente a, y en caso dado las substancias de contenido adicionales del componente c, se liberan e el proceso de limpieza en un momento predeterminado, o durante un intervalo de tiempo predeterminado.
Description
Abrillantador en forma de partículas y agente
lavavajillas a máquina.
La presente invención se refiere a
abrillantadores en forma de partículas para el lavado de la vajilla
a máquina, que contienen un 95 a un 5% en peso de una o varias
substancias activas, así como un 0 a un 10% en peso de otros
productos activos y auxiliares, a un procedimiento para su
obtención, y agentes lavavajillas a máquina en forma de partículas
(MGSM), que contienen las partículas de abrillantador.
El lavado a máquina de la vajilla en máquinas
lavavajillas domésticas comprende habitualmente un paso de lavado
previo, un paso de lavado principal y un paso de aclarado, que se
interrumpen por pasos de lavado intermedio. En la mayor parte de
las máquinas el proceso de lavado previo se puede conectar
adicionalmente para vajilla fuertemente ensuciada, pero se
selecciona por el consumidor sólo en casos excepcionales, de modo
que en la mayor parte de las máquinas se llevan a cabo un paso de
lavado principal, un paso de lavado intermedio con agua pura, y un
paso de aclarado. La temperatura del paso de lavado principal varía
en este caso según tipo de máquina y selección de etapa de programa
entre 40 y 65ºC. En el paso de aclarado, a partir de un tanque de
dosificación se añaden a la máquina agentes abrillantadores que
contienen habitualmente agentes tensioactivos no iónicos como
componente principal. Tales agentes abrillantadores se presentan en
forma líquida, y se describen ampliamente en el estado de la
técnica. Particularmente, su tarea consiste en impedir manchas de
cal y depósitos sobre la vajilla a lavar. Además de agua y agentes
tensioactivos ligeramente espumantes, estos abrillantadores
contienen frecuentemente también hidrótropos, agentes de ajuste de
pH, como ácido cítrico o polímeros inhibidores de sedimentación.
El tanque de reserva en la máquina lavavajillas
se debe cargar con abrillantador a intervalos regulares, siendo
suficiente una carga para 10 a 50 pasos de lavado según tipo de
máquina. Si se olvida la carga del tanque, en especial los vasos
adoptan un mal aspecto debido a manchas de cal y depósitos. Por lo
tanto, en el estado de la técnica existen algunas propuestas de
solución para integrar un abrillantador en el agente de limpieza
para el lavado de la vajilla a máquina. Las propuestas de solución
se encuentran en la forma de oferta del cuerpo moldeado
compacto.
De este modo, la solicitud de patente europea
EP-A-0 851 024 (Uniliver) describe
comprimidos de agentes de limpieza de dos capas, cuya primera capa
contiene agentes de blanqueo peroxi, adyuvantes y enzima, mientras
que la segunda capa contiene medio de acidificado y un medio
continuo con un punto de fusión entre 55 y 70ºC, así como
inhibidores de sedimentación. A través del medio continuo de punto
de fusión elevado, los ácidos e inhibidores de sedimentación se
liberarán de manera retardada, y ocasionaran un efecto
abrillantador. En este documento no se mencionan agentes
lavavajillas a máquina pulverulentos o sistemas abrillantadores que
contienen agentes tensioactivos.
En la solicitud de patente internacional WO
00/60047 A1 (Henkel KgaA) se dan a conocer abrillantadores en forma
de partículas a base de materiales soporte de punto de fusión
elevado, con una liberación controlada por la temperatura.
La presente invención tomaba como base la tarea
de hacer útiles las ventajas de la liberación controlada de
substancias de contenido, en especial un efecto abrillantador, tanto
para agentes de lavado pulverulentos, como también para granulados
y cuerpos moldeados de limpieza. En este caso se podrá prescindir de
pasos de procedimiento costosos, como recubrimiento o revestimiento
multicapa. Más bien se pondrá a disposición una forma de oferta que
sea empleable tanto por separado como abrillantador en forma sólida
a dosificar por el usuario, como también como componente de mezcla a
agentes de lavado de la vajilla a máquina pulverulentos.
Ahora se descubrió que las mezclas constituidas
por materiales soporte, substancias activas, y opcionalmente otras
substancias de contenido, como enzimas, colorantes y substancias
perfumantes, etc., así como materiales soporte apropiados y/o
agentes aglutinantes, se pueden compactar de tal manera que las
substancias activas, así como las demás substancias de contenido,
se liberen en un momento predeterminado o durante un intervalo de
\hbox{tiempo predeterminado.}
Es objeto de la presente invención un
abrillantador en forma de partículas para el lavado de la vajilla a
máquina, que contiene
- a)
- un 5 a un 95% en peso de una o varias substancias activas, siendo al menos una de las substancias activas un agente tensioactivo,
- b)
- un 95 a un 5% en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, sulfatos, fosfatos, policarboxilatos reticulados transversalmente, alcoholes polivinílicos, los ácidos policarboxílicos sólidos, a temperatura ambiente, o derivados de almidón o celulosa, y uno o varios agentes aglutinantes del grupo polietilenglicoles, poliacrilatos, galactomanano, éteres de celulosa, mono-, oligo- o polisacáridos y/o resinas, así como
- c)
- un 0 a un 10% en peso de otras substancias activas y auxiliares,
caracterizado porque los
componentes a, b, y en caso dado c, están compactados de modo que
las substancias activas del componente a, y en caso dado las
substancias de contenido adicionales del componente c, se liberan e
el proceso de limpieza en un momento predeterminado, o durante un
intervalo de tiempo
predeterminado.
La liberación retardada de substancias activas,
y en caso dado otras substancias de contenido en un momento
predeterminado, o durante un intervalo de tiempo predeterminado en
el proceso de limpieza, se efectúa en el abrillantador en forma de
partículas según la invención, mediante el ajuste de la solidez de
cuerpos moldeados, y en dependencia de la cantidad y el tipo de
componentes respectivos, en especial de agente aglutinante.
Un desarrollo de procedimiento habitual en el
lavado de la vajilla a máquina consiste en que, tras la verdadera
limpieza, la vajilla se lava, y finalmente se lleva a cabo un
denominado paso de abrillantado. Las partículas según la invención
se pueden compactar de tal manera que las partículas compactadas
permanezcan sensiblemente inalteradas en el paso de lavado
principal, o bien se reblandezcan, se hinchen, o se erosionen sólo
superficialmente, y se descompongan en el siguiente paso de
abrillantado, y liberen las substancias activas, como el
abrillantador, y en caso dado otras substancias. El procedimiento
de liberación retardada aquí descrito se puede denominar también
"descomposición retardada".
Las substancias activas a incorporar en las
partículas de abrillantador según la invención se pueden presentar
en forma tanto sólida, como también líquida, a la temperatura de
ebullición, es decir, a la temperatura a la que se obtienen las
partículas.
Las substancias activas contenidas en las
partículas de abrillantador cumplen determinadas tareas. Mediante
la separación de determinadas substancias, o mediante la liberación
de substancias adicionales, acelerada o retardada temporalmente, se
puede mejorar el rendimiento de limpieza. Las substancias activas
que se incorporan preferentemente en las partículas de
abrillantador son, por lo tanto, aquellas substancias de contenido
de agentes de lavado y limpieza que participan decisivamente en el
proceso de lavado, o bien limpieza.
Por lo tanto, en partículas de abrillantador
preferentes están contenidas como substancias activas una o varias
substancias de los grupos de agentes tensioactivos, agentes de
blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de corrosión,
inhibidores de sedimento y/o coadyuvantes en cantidades de un 5 a un
95% en peso, preferentemente de un 10 a un 70% en peso, y en
especial de un 10 a un 60% en peso, referido respectivamente al peso
de partícula.
En una forma especialmente preferente de
ejecución de la presente invención, la, o bien las
substancia(s) activa(s) es / son
seleccionada(s) a partir del grupo de agentes tensioactivos
no iónicos, en especial de alcoholes alcoxilados. Estas substancias
se describen detalladamente a continuación. Otra clase de
substancias activas que se pueden incorporar de modo especialmente
ventajoso en las partículas de abrillantador según la invención son
agentes de blanqueo. Los agentes de limpieza para el lavado de la
vajilla a máquina son obtenibles también liberándose en el paso de
abrillantado agente de blanqueo adicional, y eliminándose
eficazmente de este modo manchas difíciles, a modo de ejemplo
manchas de té.
Por lo tanto, en partículas de abrillantador
preferentes en forma de corpúsculos, el, o bien la
substancia(s) activa(s) es / son
seleccionada(s) a partir del grupo de agentes de blanqueo
oxigenados o halogenados, en especial de agentes de blanqueo
clorados. También estas substancias se describen detalladamente a
continuación.
Otra clase de compuestos que se pueden emplear
preferentemente como substancias activas en las partículas de
abrillantador según la invención, son los activadores de blanqueo.
También los representantes importantes de este grupo de substancias
se describen a continuación. Las partículas de abrillantador
preferentes en el ámbito de la presente invención contienen como
substancia activa activadores de blanqueo, en especial de los
grupos de alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), de N-acilimidas, en
especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), de
fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metilmorfolino-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA).
Como substancias activas se pueden incorporar
también substancias perfumantes en las partículas de abrillantador
según la invención. En este caso, todas las substancias perfumantes
descritas detalladamente a continuación se pueden emplear como
substancia activa. En el caso de incorporación de substancias
perfumantes en las partículas de abrillantador resultan agentes de
limpieza que liberan todo o una parte del perfume de manera
retardada. De este modo, según la invención son obtenibles a modo
de ejemplo, agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a
máquina, en los que el consumidor experimenta la nota de perfume
también una vez concluida el lavado de la vajilla al abrir la
máquina. De este modo se puede eliminar el "olor alcalino"
indeseable, que va unido a muchos agentes lavavajillas a
máquina.
También se pueden introducir en las partículas
de abrillantador inhibidores de corrosión como substancia activa,
pudiéndose recurrir a las substancias de uso común para el
especialista. Como inhibidor de sedimentación ha dado buen
resultado, a modo de ejemplo, una combinación de enzima (por ejemplo
lipasa) y agentes dispersantes de jabón de cal. Como materiales
soporte se emplean zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos,
hidrogenocarbonato, sulfatos, fosfatos, así como polímeros
sintéticos, como por ejemplo policarboxilatos reticulados
transversalmente, alcoholes polivinílicos, y ácidos
policarboxílicos orgánicos sólidos a temperatura ambiente. También
son empleables polímeros naturales o semisintéticos, como derivados
de almidón y derivados de celulosa. Los citados materiales soporte
preferentes se describen detalladamente a continuación.
Como agentes aglutinantes entran en
consideración una pluralidad de agentes aglutinantes para
comprimidos conocidos por la farmacia. Estos se diferencian en su
hidrofilia /hidrofobia, su solubilidad, y resultante de ello por su
acción enlazante bajo la influencia del baño de lavado. En especial
se pueden emplear substancias del grupo de polialquilenglicoles y
polioxialquilenglicoles de diferente peso molecular. Han dado buen
resultado especialmente polietilenglicoles de peso molecular más
elevado, que son sólidos a temperatura ambiente. Además, también son
apropiadas otras substancias, como poliacrilatos, mono-, oligo- o
polisacáridos, y resinas.
Como substancias de contenido adicionales, las
partículas de abrillantador según la invención pueden contener otras
substancias activas y auxiliares, como por ejemplo enzimas,
colorantes y substancias perfumantes, etc.
Los abrillantadores en forma de partícula según
la invención se pueden obtener de diversas maneras.
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento para la obtención de abrillantadores en forma de
partículas, que contienen
- a)
- un 5 a un 95% en peso de una o varias substancias activas, siendo al menos una de las substancias activas un agente tensioactivo,
- b)
- un 95 a un 5% en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, sulfatos, fosfatos, policarboxilatos reticulados transversalmente, alcoholes polivinílicos, los ácidos policarboxílicos sólidos, a temperatura ambiente, o polímeros naturales o semisintéticos, como derivados de almidón o celulosa, y uno o varios agentes aglutinantes del grupo polietilenglicoles, poliacrilatos, galactomanano, éteres de celulosa, mono-, oligo- o polisacáridos y/o resinas, así como
- c)
- un 0 a un 10% en peso de otras substancias activas y auxiliares,
caracterizado porque los
componentes a, b, y en caso dado c, están compactados de modo que
las substancias activas del componente a, y en caso dado las
substancias de contenido adicionales del componente c, se liberan en
el proceso de limpieza en un momento predeterminado, o durante un
intervalo de tiempo
predeterminado.
Respecto a las substancias de contenido que se
emplean en el procedimiento según la invención, y que elaboran para
dar las partículas de abrillantador según la invención, es válido
análogamente lo indicado con anterioridad.
También respecto a las substancias activas es
válido lo dicho anteriormente. Como substancias activas están
contenidas preferentemente una o varias substancias de los grupos de
agentes tensioactivos, incluyendo agentes tensioactivos
abrillantadores, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo,
inhibidores de corrosión, inhibidores de sedimentación y/o
coadyuvantes.
Para la puesta en práctica del procedimiento se
obtiene preferentemente en primer lugar una mezcla, en caso dado
una mezcla de fusión de substancias de contenido, incluyendo las
substancias activas y auxiliares adicionales presentes en caso
dado. Para el caso de que las substancias activas del componente a),
o bien las substancias activas y substancias de contenido se
presenten en forma líquida, éstas se pueden aplicar en primer lugar
sobre materiales soporte apropiados, y en caso necesario mezclar con
agentes aglutinantes. A continuación se compacta la mezcla obtenida
según la invención. El compactado se puede efectuar de modo conocido
en sí. En una forma de ejecución preferente, el compactado se lleva
a cabo en una prensa para comprimidos o en una extrusora. El
compactado en una prensa para comprimidos es especialmente
preferente. Se pueden emplear todos los tipos de prensa comunes,
por ejemplo prensas hidráulicas, prensas excéntricas o prensas
concéntricas. Otro procedimiento de compactado posible representa la
elaboración en prensas de cilindros.
En otro acondicionamiento de la presente
invención, las substancias activas se aplican en primer lugar sobre
una substancia soporte de modo conocido en sí, y a continuación se
compactan, en caso dado en presencia de otros componentes y/o
agentes aglutinantes. La aplicación de substancias activas sobre el
material soporte se puede llevar a cabo en todos los dispositivos de
mezclado habituales.
Las partículas de abrillantador según la
invención se pueden añadir directamente a la mano del usuario, de
modo que, en caso necesario, este añade con dosificación las mismas
al agente de limpieza adicionalmente. Debido a este paso de
dosificado adicional, además de la forma de oferta sólida y la
adición en el mismo vaso de dosificación, se minimizan las ventajas
frente a abrillantadores líquidos. Por lo tanto, es preferente
combinar las partículas de abrillantador según la invención en forma
de partículas con agentes para el lavado de la vajilla a
máquina.
Por lo tanto, otro objeto de la presente
invención es también un agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas que contiene substancias adyuvantes, así como
opcionalmente otras substancias de contenido de los grupos de
agentes tensioactivos, enzimas, agentes de blanqueo, activadores de
blanqueo, inhibidores de corrosión, polímeros, colorantes y
substancias perfumantes, así como un abrillantador en forma de
partículas según la invención en cantidades de un 0,5 a un 30% en
peso, preferentemente de un 1 a un 25% en peso, y en especial de un
2 a un 15% en peso, referido respectivamente al agente total.
Las substancias de contenido de los agentes
lavavajillas a máquina se describen a continuación. En parte, éstas
pueden estar contenidas también como substancias activas o
materiales soporte en las partículas de abrillantador según la
invención.
Las substancias de contenido más importantes de
agentes lavavajillas a máquina son substancias adyuvantes. En los
agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina según la
invención, en este caso pueden estar contenidas todas las
substancias adyuvantes empleadas habitualmente en agentes de lavado
y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos,
coadyuvantes orgánicos y fosfatos. Las substancias adyuvantes
citadas a continuación son apropiadas en su totalidad como
materiales soporte para las partículas de abrillantador según la
invención, como ya se describió anteriormente.
Los silicatos sódicos cristalinos,
estratificados, poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y
H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de
1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para
x 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de
la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x
adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos
\beta-, como también \delta-sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}. y H_{2}O.
También son empleables silicatos sódicos amorfos
con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 :
2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de
lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos
sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de
diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante
sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el
concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es
decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X
nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en
todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que
presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de
difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante,
se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes
especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan
máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de
difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los
productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10
hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un
máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. En
especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos
amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.
La zeolita empleada, finamente cristalina,
sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita
A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo,
zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No
obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X
y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y
empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención,
un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A
(aproximadamente un 80% en peso de zeolita X, que se distribuye por
la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND
AX®, y se puede describir mediante la fórmula
nNa_{2}O \cdot
(1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 -
2,5)SiO_{2} \cdot (3,5- 5,5)
H_{2}O
Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño
medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica;
método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un
18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua
enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de
los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes.
Entre la pluralidad de fosfatos adquiribles comercialmente, tienen
el máximo significado los fosfatos metálicos alcalinos, bajo
especial preferencia de trifosfato pentasódico, o bien pentapotásico
(tripolifosfato sódico, o bien potásico) en la industria de agentes
de lavado y limpieza.
En este caso, fosfatos metálicos alcalinos es la
denominación genérica para las sales metálicas alcalinas (en
especial sódicas y potásicas) de diferentes ácidos fosfóricos, en
los que se puede diferenciar ácidos metafosfóricos
(HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4},
además de representantes de peso molecular mas elevado. En este
caso los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soportes
de álcali, impiden depósitos de cal sobre piezas de máquinas, o
bien incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al
rendimiento de limpieza.
El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4},
existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como
monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos
blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de
cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el
difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en
trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell
(véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad
ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de
4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El
dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico,
difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33
gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo
formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es
fácilmente soluble en agua.
El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico
secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy
fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles
(densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles
(densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5
H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de
fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC,
y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de
calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene
mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo
empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato
dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico),
K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente
soluble en agua.
El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario,
Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que
presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un
punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como
decahidrato (correspondientemente un 19-20% de
P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra
(correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5})
una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es
fácilmente soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene
mediante concentración por evaporación de una disolución
constituida por exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de
NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o
tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente,
granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de
1340º, y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este
se produce, por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de
Thomas con carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más
elevado, en la industria de agentes de limpieza son frecuentemente
preferentes los fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo
tanto altamente eficaces, frente a correspondientes compuestos
sódicos.
El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico),
Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534
gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como
decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto
de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son
preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción
alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de
calentamiento de fosfato disódico a >200º, o haciéndose
reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica,
y deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato
compleja sales de metales pesados y formadores de dureza, y reduce,
por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico
(pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de
trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la
densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el
valor de pH de la disolución al 1% a 10,4
a 25ºC.
a 25ºC.
Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4}, o
bien de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos
de peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar
representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien
potásicos, y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o
bien potásicos. En especial para estos últimos se emplean una
pluralidad de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de
Graham, sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos
y potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos
condensados.
El trifosfato pentasódico, importante desde el
punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato
sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no
higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO
[P(O)(ONa)-O]_{n}-
Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:
Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:
(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH
\rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10}
+H_{2}O
Según la invención, éstos son empleables
exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o
mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato
sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de
tripolifosfato potásico o tripolifosfato de sodio y potasio, o
mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y
tripolifosfato de sodio y potasio.
Como coadyuvantes orgánicos, en los cuerpos
moldeados básicos se pueden emplear especialmente
policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos
polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros
coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos.
Estas clases de substancias se describen a continuación.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en
forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una
función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido
tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se
deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como
mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos
policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y
mezclas de los mismos.
También se pueden emplear los ácidos en sí. Los
ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también
la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por
consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido
y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben
citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los
mismos.
\newpage
Como adyuvantes son apropiados además
policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales
metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido
polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para
policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se
trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva
forma ácida, que se determinaron en principio por medio de
cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector
UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido
poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular
realistas debido a su analogía estructural con los polímeros
investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso
molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como
patrón. Los pesos moleculares medidos frente a ácidos
poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mas
elevados que los pesos moleculares indicados en este documento.
Los polímeros apropiados son especialmente
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de
este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de
cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol,
y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos
copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido
metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de
ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en
peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico.
Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende
generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000
g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros se
pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros
asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial
un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfonicos, como por
ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como
monómero.
En especial también son preferentes polímeros
biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras
diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros
sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol
vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como
monómeros sales de ácido acrílico y de ácido
2-alquilalilsulfónico, así como derivados de
azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido
acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de
vinilo.
Del mismo modo son empleables como substancias
adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras, a modo de
ejemplo ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son
poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de
carbono y al menos tres grupos hidroxilo. Los poliacetales
preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal,
aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a
partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas
apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien
polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante
hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la
hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo
catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de
productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo
de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido
con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en
especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción
reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee
un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3
y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como
también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con
pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000
g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales
dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol
del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Puede
ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del
anillo de sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados
oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea
N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS)
preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio.
Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de
glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo
apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que
contienen zeolita y/o silicato.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a
modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus
sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de
lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un
grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata
especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano.
Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica,
presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica
reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran
en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de
etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina
(DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean
preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra,
por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y
octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de
fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los
fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal
pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en
especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo,
emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de
los citados fosfonatos.
Además, también se pueden emplear como
coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar
complejos con iones alcalinotérreos.
Además de las substancias adyuvantes, en
especial las substancias de los grupos de agentes tensioactivos, de
agentes de blanqueo, de activadores de blanqueo, de enzimas, de
polímeros, así como de colorantes y substancias perfumantes, son
substancias de contenido importantes de agentes de limpieza. Los
representantes importantes de las citadas clases de substancias se
describen a continuación.
En agentes lavavajillas a máquina se emplean
como agentes tensioactivos habitualmente sólo agentes tensioactivos
no iónicos ligeramente espumantes. Los representantes de los grupos
de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfóteros, tienen,
por el contrario, un significado más reducido, pero no están
excluidos. De modo especialmente ventajoso, los agentes
lavavajillas a máquina según la invención contienen agentes
tensioactivos no iónicos, siendo preferente a su vez que una parte
del agente tensioactivo contenido en total en los agentes de
limpieza esté contenido en las partículas de abrillantador. Esto es
especialmente ventajoso, ya que de este modo se pueden poner a
disposición agentes lavavajillas en forma de partículas, que
desarrollan su rendimiento de limpieza en el paso de lavado
principal, y liberan el agente tensioactivo de las partículas de
abrillantador sólo en el paso de abrillantado. La presencia de
agentes tensioactivos en el paso de abrillantado de un procedimiento
de lavado de la vajilla a máquina influye positivamente sobre el
brillo y la reducción de depósitos de cal.
En formas especialmente preferentes de ejecución
de la presente invención, el agente de limpieza según la invención
contiene agentes tensioactivos no iónicos, en especial agentes
tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados. Se
emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente
alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial
primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un
promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o
preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o
bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en
mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No
obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con
restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o
alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los
alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo,
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol
con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos
de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos
de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como
mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol
con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado
indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser
un número entero o fraccionario para un producto especial. Los
etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución
limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE).
Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden
emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de
ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o
40 OE.
40 OE.
Además, también se pueden emplear como agentes
tensioactivos no iónicos adicionales alquilglicósidos de la fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto
alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en
especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que
representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la
distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número
arbitrario entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a
1,4.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no
iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados,
preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados,
preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo,
en especial éster metílico de ácido graso.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo
óxido de
N-coco-alquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de
estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de éstos.
Otros agentes tensioactivos apropiados son
amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (III)
(III),R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{\uelm{R ^{1} }{}}}--- [Z]
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o
ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de
substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por
reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o
una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un
éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos
pertenecen también los compuestos de la fórmula (IV),
(IV),R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{\uelm{R ^{1} --- O --- R ^{2} }{}}}--- [Z]
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi- o
N-ariloxi-substituidos se pueden
transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos
deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en
presencia de un alcóxido como catalizador.
Además de los agentes tensioactivos no iónicos
puros, naturalmente, también pueden estar contenidas otras
substancias del grupo de agentes tensioactivos iónicos, a modo de
ejemplo de agentes tensioactivos aniónicos o catiónicos, en los
agentes lavavajillas a máquina según la invención. En este caso,
éstos pueden estar contenidos tanto en el agente de limpieza base,
como también en las partículas de abrillantador. En especial, pueden
estar contenidos sulfatos de alquilo en las partículas de
abrillantador.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son , a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan
H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido
diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. Los
agentes de limpieza según la invención pueden contener también
agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son
agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo,
como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo
orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos
especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los
representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus
derivados substituidos en el anillo, como ácidos
alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido
peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido
peroxiesteárico, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y
N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido
1,12-diperoxicarboxílico, ácido
1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido
diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos,
1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico,
N,N-tereftaloil-di(ácido
6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo se pueden emplear
también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales
apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo
de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas
heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido
tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico
y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes,
como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de
hidantoína, como
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
También los citados agentes de blanqueo se
pueden introducir en los agentes lavavajillas a máquina según la
invención para la consecución de un "blanqueo subsiguiente" en
el paso de abrillantado completa o parcialmente a través de las
partículas de abrillantador según la invención.
Los activadores de blanqueo que favorecen la
acción de agentes de blanqueo se mencionaron ya anteriormente como
posible substancia de contenido de partículas de abrillantador. Los
activadores de blanqueo conocidos son compuestos que contienen uno
o varios grupos N, o bien O, como substancias de la clase de
anhídridos, de ésteres, de imidas y de imidazoles acetilados u
oximas. Son ejemplos tetraacetiletilendiamina TAED,
tetraacetilmetilendiamina TAMD y tetraacetilhexilendiamina TAHD,
pero también pentaacetilglucosa PAG,
1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina
DADHT y anhídrido de ácido isatóico ISA.
Se pueden emplear como activadores de blanqueo
compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan
ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10
átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido
perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias
que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número
de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos.
Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en
especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano,
n-metilmorfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA), y los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de
patente alemana DE 196 16 693 y DE 196 16 767, así como sorbitol y
manitol acetilado, o bien sus mezclas (SORMAN), derivados de
azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG),
pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como
glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado
N-alquilada, y/o lactamas
N-aciladas, a modo de ejemplo
N-benzoilcaprolactama. Acilacetales y acillactamas
substituidos por vía hidrófila se emplean de modo igualmente
preferente. También se pueden emplear las combinaciones de
activadores de blanqueo convencionales.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los
denominados catalizadores de blanqueo. En el caso de estas
substancias se trata de sales de metal de transición, o bien
complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, como
por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe,
Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo,
Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos
amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo.
Preferentemente se emplean activadores de
blanqueo del grupo de alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), N-acilimidas, en
especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA), preferentemente en cantidades hasta un 10% en peso, en
especial un 0,1% en peso a un 8% en peso, especialmente un 2 a un
8% en peso, de modo especialmente preferente un 2 a un 6% en peso,
referido al agente total.
Los complejos de metal de transición que
intensifican el blanqueo, en especial con los átomos centrales Mn,
Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, seleccionados preferentemente a partir
del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo
especialmente preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de
complejos (de acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de
cobalto, de cloruros de cobalto o manganeso, de sulfato de
manganeso, se emplean en cantidades habituales, preferentemente en
una cantidad hasta un 5% en peso, en especial de un 0,0025% en peso
a un 1% en peso, y de modo especialmente preferente de un 0,01% en
peso a un 0,25% en peso, referido respectivamente al agente total.
Pero en casos especiales se puede emplear también más activador de
blanqueo.
Como enzimas entran en consideración en especial
aquellos de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas,
lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o
bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de los citados
enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de
suciedades, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón.
Para el blanqueo se pueden emplear también oxidorreductasas. Son
muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos
obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus
subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus
Cinereus y Humicola insolens, así como los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas
mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de
tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir
de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés
mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y
amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o
proteasa amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o
proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, pero en
especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas
con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de
acción lipolítica las cutinasas conocidas. En algunos casos, también
se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las
amilasas apropiadas cuentan en especial
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pululanasas y pectinasas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos en
substancias portadoras y/o alojados en substancias envolventes, para
protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de
enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede
ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en
peso, preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en
peso.
A los agentes lavavajillas a máquina según la
invención se pueden añadir colorantes y substancias perfumantes
para mejorar la impresión estética de los productos, y poner a
disposición del consumidor, además del rendimiento del producto, un
producto "típico e inconfundible" visual y organolépticamente.
Se pueden emplear como aceites perfumados, o bien substancias
perfumantes, compuestos aromáticos aislados, por ejemplo los
productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos,
cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del
tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, acetato de
p-terc-butil-ciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a
modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por
ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por
ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno
y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor
agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener
también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son
accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de
pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang.
También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa,
esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de
tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano,
esencia de gálbano y esencia de lábdano, así como esencia de flores
de naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y
esencia de madera de
sándalo.
sándalo.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar
también en las partículas de abrillantador según la invención, lo
que conduce a una impresión de olor al abrir la máquina (véase
anteriormente).
Para mejorar la impresión estética de los
agentes según la invención, éstos (o partes de los mismos) se pueden
teñir con colorantes apropiados. Los colorantes preferentes, cuya
selección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista,
poseen una alta estabilidad al almacenaje e insensibilidad frente a
las substancias de contenido restantes de los agentes y frente a la
luz, y no poseen una substantividad pronunciada frente a los
substratos a tratar con los agentes, como vidrio, cerámica o vajilla
de material sintético, para no teñir éstos.
Los agentes de limpieza según la invención
pueden contener inhibidores de corrosión para la protección del
material de lavado o de la máquina, teniendo un significado especial
particularmente agentes protectores de plata en el sector del
lavado de la vajilla a máquina. Son empleables las substancias
conocidas del estado de la técnica. Generalmente se pueden emplear
sobretodo agentes protectores de plata seleccionados a partir del
grupo de triazoles, de benzotriazoles, de bisbenzotriazoles, de
aminotriazoles, de alquilaminotriazoles, y de sales o complejos de
metales de transición. de modo especialmente preferente se pueden
emplear benzotriazol y/o alquilaminotriazol. En formulaciones de
limpieza, frecuentemente se encuentra además agentes que contienen
cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de la
superficie de plata. En limpiadores exentos de cloro se emplean
especialmente compuestos orgánicos con actividad redox que contienen
oxígeno y nitrógeno, como fenoles bi- y trivalentes, por ejemplo
hidroquinona, brenzocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico,
floroglucina, pirogalol, o bien derivados de estas clases de
compuestos. También encuentran empleo frecuente compuestos
inorgánicos de tipo sal y complejo, como sales de los metales Mn,
Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de
metal de transición, que son seleccionadas a partir del grupo de
sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente
preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de
acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de
cloruros de cobalto o manganeso, y de sulfato de manganeso. Del
mismo modo se pueden emplear compuestos de cinc para la inhibición
de la corrosión en el material de lavado.
Desde el punto de vista de su composición, las
partículas de abrillantador según la invención están configuradas
de modo que, en el paso de lavado principal (y también en pasos de
lavado previos opcionales) no se descomponen, o bien se descomponen
sólo en medida subordinada. De este modo se consigue que las
substancias activas se liberen sensiblemente sólo en el paso de
abrillantado, y desarrollen su acción en el mismo. Además de esta
confección química, según tipo de máquina lavavajillas es necesaria
una confección física, para que las partículas de abrillantador no
se bombeen en el cambio de agua de la máquina, y con ello no se
encuentren ya disponibles para el paso de abrillantado. Antes de la
bomba de lejía, que bombea el agua, o bien la disolución de limpieza
de la máquina tras los pasos de limpieza aislados, un filtro que
impedirá una obturación de la bomba debida a restos de suciedad. Si
se lava por el usuario vajilla fuertemente ensuciada, este filtro se
debe limpiar regularmente, lo que es posible sin problemas debido a
la fácil accesibilidad y desmontabilidad. Las partículas de
abrillantador según la invención están configuradas preferentemente
respecto a su tamaño y forma, de modo que no pasen a través del
filtro de la máquina lavavajillas tampoco tras el paso de limpieza,
es decir, tras carga mediante movimiento en la máquina y la
disolución de limpieza. De este modo se asegura que en el paso de
abrillantado se encuentren partículas de abrillantador en la máquina
lavavajillas, que liberan substancia(s) activa(s), y
ofrecen el efecto de abrillantado deseado. Las partículas de
abrillantador en forma de corpúsculos preferentes en el ámbito de
la presente invención están caracterizadas porque el abrillantador
en forma de partículas presenta tamaños de partícula entre 2 y 30
mm, preferentemente entre 2,5 y 25 mm, y en especial entre 3 y 20
mm.
En una forma de ejecución de la presente
invención, las partículas de abrillantador se añaden a agentes para
el lavado de la vajilla a máquina pulverulentos o granulados.
En otra forma de ejecución preferente, las
partículas de abrillantador se elaboran junto con las substancias
de contenido de agentes para el lavado de la vajilla a máquina para
dar un producto en combinación de agente lavavajillas y
abrillantador. Tales productos representan preferentemente los
denominados cuerpos moldeados, que se denominan también comprimidos
en el estado de la técnica.
La obtención de productos de combinación se
puede efectuar de modo conocido en sí. En una posible forma de
ejecución, los cuerpos moldeados y las partículas de abrillantador
se obtienen por separado, y a continuación se unen entre sí, en
este caso, los cuerpos moldeados pueden presentar escotaduras
elaboradas previamente para las partículas. La unión se puede
efectuar, a modo de ejemplo, mediante simple inserción en la
escotadura o pegado de ambos componentes sólidos.
En otra forma de ejecución, las partículas de
abrillantador o la mezcla previa a tal efecto se elabora en un
dispositivo de tableteado apropiado con la mezcla previa para el
agente lavavajillas para dar cuerpos moldeados.
En los agentes lavavajillas según la invención,
las partículas de abrillantador con los tamaños citados
anteriormente pueden sobresalir de la matriz de las demás
substancias de contenido en forma de partículas, pero las otras
partículas pueden presentar igualmente tamaños que se sitúen en el
citado intervalo, de modo que en total se formule un agente de
limpieza que está constituido por partículas grandes de agente de
limpieza y abrillantador. En especial si se tiñen las partículas de
abrillantador según la invención, es decir, a modo de ejemplo si
presentan un color rojo, azul, verde o amarillo, para la apariencia
del producto, es decir, del agente de limpieza total, es ventajoso
que las partículas de abrillantador sean visiblemente más grandes
que la matriz de las partículas de las restantes substancias de
contenido del agente de limpieza. En este caso, según la invención
son preferentes agentes lavavajillas a máquina en forma de
partículas que (sin consideración de las partículas de
abrillantador) presentan tamaños de partícula entre 200 y 300
\mum, preferentemente entre 300 y 2.500 \mum, y en especial
entre 400 y 2.000 \mum.
El atractivo óptico de tales composiciones se
puede aumentar también mediante coloración contrastante de la
matriz de polvo, o mediante la forma de las partículas de
abrillantador, además de la coloración de partículas de
abrillantador. Ya que en la obtención de partículas de abrillantador
se puede recurrir a procedimientos no complicados técnicamente, es
posible sin problemas ofrecer éstos en las más diversas formas.
Además de la forma de partículas cilíndricas, a modo de ejemplo son
obtenibles y empleables partículas de abrillantador aproximadamente
esféricas o cúbicas. También se pueden realizar otras formas
geométricas. Los acondicionamientos de producto especiales pueden
contener, a modo de ejemplo, partículas de abrillantador en forma de
estrellitas. También son obtenibles sin problema discos, o bien
formas, que muestran como superficie básica plantas y cuerpos de
animales, a modo de ejemplo árbol, flor, oveja, pez, etc. De este
modo se puede crear atractivos ópticos interesantes también
obteniéndose las partículas de abrillantador en forma de un vidrio
estilizado, para subrayar ópticamente el efecto abrillantador
también en el producto. En este caso no se imponen límites a la
fantasía.
Si los agentes de limpieza según la invención se
formulan como mezcla de polvo, en especial en el caso de tamaños
muy diferentes de partículas de abrillantador y matriz de agente de
limpieza, por una parte se puede producir una disgregación parcial
en el caso de carga por vibración del paquete, por otra parte la
dosificación en dos pasos de limpieza sucesivos puede ser
diferente, ya que el usuario no siempre dosifica forzosamente la
misma cantidad de agente de limpieza y partículas de abrillantador.
Si se desea emplear técnicamente una cantidad siempre igual por
paso de limpieza, esto se puede realizar a través del envasado,
común para el especialista, de los agentes según la invención en
bolsas constituidas por lámina hidrosoluble. También son objeto de
la presente invención agentes lavavajillas a máquina en forma de
partículas, en los que una unidad de dosificación se presenta
envasada en una bolsa constituida por lámina hidrosoluble.
De este modo, el usuario sólo tiene que insertar
en el compartimiento de dosificación de su máquina lavavajillas una
bolsa que contiene, a modo de ejemplo, un polvo de agente de
limpieza y varias partículas de abrillantador que destacan
ópticamente. Por lo tanto, esta forma de ejecución de la presente
invención es una alternativa atractiva ópticamente a comprimidos de
agentes de limpieza convencionales.
Los agentes de limpieza según la invención se
pueden obtener de modo conocido en sí. Un procedimiento para la
obtención de agentes lavavajillas a máquina pulverulentos con efecto
abrillantador, en el que se mezcla un agente lavavajillas a máquina
pulverulento conocido con partículas de abrillantador según la
invención, es un objeto adicional de la presente invención.
El mantenimiento deseado de partículas de
abrillantador, descrito anteriormente, en la máquina también en el
caso de cambios de agua se puede realizar también mediante una
reducción de los orificios en el filtro, además de la ampliación de
partículas de abrillantador citada anteriormente. De este modo se
puede formular agentes lavavajillas a máquina que presentan un
tamaño medio de partícula homogéneo, que es menor que 4 a 12 mm a
modo de ejemplo. Se añade al producto según la invención, en el que
también las partículas de abrillantador presentan tamaños de
partícula más reducidos, un tejido metálico que substituye, o bien
cubre al elemento de inserción que se encuentra en la máquina. Por
lo tanto, otro objeto de la presente invención es un
Kit-of-parts, que comprende un
agente lavavajillas a máquina pulverulento según la invención y un
tejido metálico para máquinas lavavajillas domésticas.
Como ya se ha mencionado, la combinación de
agente y tejido metálico según la invención permite la formulación
de agentes en los que también las partículas de abrillantador
presentan tamaños de partícula más reducidos. Los
Kits-of-parts, según la invención,
en los que los tamaños de partícula del agente lavavajillas a
máquina (bajo consideración de las partículas de abrillantador (se
sitúan en el intervalo de 400 a 2.500 \mum, preferentemente de 500
a 1.600 \mum, y en especial de 600 a 1.200 \mum, son preferentes
en este caso.
\newpage
Para evitar obturaciones del tejido metálico
insertado mediante restos de suciedad, la anchura de malla, o bien
tamaño de orificio, no se debía seleccionar demasiado reducida. En
este caso son preferentes
Kits-of-parts, según la invención
en los que la anchura de malla, o bien del tamaño de orificio del
tejido metálico asciende a 1 hasta 4 mm, y las partículas de
abrillantador son mayores que esta anchura de malla, o bien este
tamaño de orificio del tejido metálico.
El Kit-of-parts
según la invención no está limitado a la forma determinada del
tejido metálico, en la que este substituye, o bien cubre al
elemento de inserción que se encuentra en la máquina. Según la
invención también es posible y preferente añadir al
Kit-of-parts un tejido metálico que
presenta la forma de una cestita, que se puede colgar de modo
conocido en la máquina lavavajillas –a modo de ejemplo en la cesta
de los cubiertos-. De este modo, un tejido metálico configurado de
tal manera substituye la cámara de dosificación, es decir, el
usuario dosifica el agente lavavajillas a máquina según la invención
directamente en este tejido metálico, que actúa en el paso de
limpieza y abrillantado del modo descrito anteriormente.
El material soporte se incorporó en el agente
tensioactivo abrillantador fundido hasta que el compuesto producido
presentaba una estructura granulada. A continuación se incorporó el
aditivo y se prensó la mezcla con una prensa hidráulica para dar
comprimidos.
La composición de la mezcla (% en peso, referido
a la mezcla) se indica en la siguiente tabla:
1 | 2 | |
Polypore^{1} E200 | 20 | - |
vidrio soluble | - | 36 |
Poly Tergent SLF-18B-45^{2} | 47 | 37 |
PEG 35000 | 33 | 27 |
1 Soporte, polímero cruzado de metacrilato de alilo (comercializable por Chemdal Corp., USA). | ||
2 Alcoxilato alcohólico de la firma Olin Chemicals, punto de reblandecimiento 25-45ºC. |
La masa de los comprimidos se puede situar entre
0,5 g y 2 g. En este caso, se selecciona la presión de modo que los
comprimidos se descompongan en el programa de 65ºC de una máquina
lavavajillas al final del paso de abrillantado.
En el presente ejemplo se emplearon los
comprimidos en un molde cilíndrico en tabletas de limpiador MGSM
habituales.
Para mostrar que los comprimidos según la
invención transportan una cantidad suficiente de agente tensioactivo
abrillantador en el paso de abrillantado, se midió la tensión
superficial de la lejía de abrillantado en un ensayo de lavado a
65ºC con el comprimido según la invención. Se obtuvo un valor de 28
mN/m, es decir, la máxima reducción posible de tensión superficial
con el agente tensioactivo empleado.
Claims (19)
1. Abrillantador en forma de partículas para el
lavado de la vajilla a máquina, que contiene
- a)
- un 5 a un 95% en peso de una o varias substancias activas, siendo al menos una de las substancias activas un agente tensioactivo,
- b)
- un 95 a un 5% en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, sulfatos, fosfatos, policarboxilatos reticulados transversalmente, alcoholes polivinílicos, los ácidos policarboxílicos sólidos, a temperatura ambiente, o derivados de almidón o celulosa, y uno o varios agentes aglutinantes del grupo polietilenglicoles, poliacrilatos, galactomanano, éteres de celulosa, mono-, oligo- o polisacáridos y/o resinas, así como
- c)
- un 0 a un 10% en peso de otras substancias activas y auxiliares,
caracterizado porque los
componentes a, b, y en caso dado c, están compactados de modo que
las substancias activas del componente a, y en caso dado las
substancias de contenido adicionales del componente c, se liberan e
el proceso de limpieza en un momento predeterminado, o durante un
intervalo de tiempo
predeterminado.
2. Abrillantador en forma de partículas según la
reivindicación 1, caracterizado porque contiene como
substancias activas agentes tensioactivos, agentes de blanqueo,
activador de blanqueo, inhibidores de corrosión, inhibidores de
sedimentación y/o adyuvantes en cantidades de un 5 a un 95% en peso,
preferentemente de un 10 a un 70% en peso, y en especial de un 10 a
un 60% en peso, referido respectivamente al peso de partícula.
3. Abrillantador en forma de partículas según
las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque contiene
como substancia activa agentes tensioactivos, preferentemente
agentes tensioactivos no iónicos, en una cantidad hasta un 95% en
peso, preferentemente de un 7,5 a un 70% en peso, y en especial de
un 10 a un 60% en peso, referido respectivamente al peso de
partícula.
4. Abrillantador en forma de partículas según la
reivindicación 3, caracterizado porque como agentes
tensioactivos están contenidos agentes tensioactivos no iónicos,
preferentemente alcoholes alcoxilados.
5. Abrillantador en forma de partículas según
una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque
contiene como substancia activa agentes de blanqueo del grupo de
agentes de blanqueo oxigenados o halogenados, en especial de agentes
de blanqueo clorados.
6. Abrillantador en forma de partículas según
una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque
contiene como substancia activa activadores de blanqueo, en
especial de los grupos de alquilendiaminas poliaciladas, en
especial tetraacetiletilendiamina (TAED), de
N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), de fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metilmorfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA).
7. Procedimiento para la obtención de
abrillantadores en forma de partículas que contienen
- a)
- un 5 a un 95% en peso de una o varias substancias activas, siendo al menos una de las substancias activas un agente tensioactivo,
- b)
- un 95 a un 5% en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de zeolitas, bentonitas, silicatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, sulfatos, fosfatos, policarboxilatos reticulados transversalmente, alcoholes polivinílicos, los ácidos policarboxílicos sólidos, a temperatura ambiente, polímeros naturales o semisintéticos, como derivados de almidón o celulosa, y uno o varios agentes aglutinantes del grupo polietilenglicoles, poliacrilatos, galactomanano, éteres de celulosa, mono-, oligo- o polisacáridos y/o resinas, así como
- c)
- un 0 a un 10% en peso de otras substancias activas y auxiliares,
caracterizado porque los
componentes a, b, y en caso dado c, están compactados de modo que
las substancias activas del componente a, y en caso dado las
substancias de contenido adicionales del componente c, se liberan en
el proceso de limpieza en un momento predeterminado, o durante un
intervalo de tiempo
predeterminado.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el compactado de partículas se efectúa
en una prensa o mediante extrusión.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque los componentes
a) se aplican sobre el componente b), y a continuación se compactan,
en caso dado bajo adición de otras substancias.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque la mezcla a
compactar contiene como substancia activa una o varias substancias
de los grupos de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo,
inhibidores de corrosión, inhibidores de sedimentación y/o
coadyuvantes en cantidades de un 5 a un 80% en peso,
preferentemente de un 10 a un 70% en peso, y en especial de un 10 a
un 60% en peso, referido respectivamente al peso de partícula.
11. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas que contiene substancias adyuvantes, así como
opcionalmente otras substancias de contenido de los grupos de
agentes tensioactivos, enzimas, agentes de blanqueo, activadores de
blanqueo, inhibidores de corrosión, polímeros, colorantes y
substancias perfumantes, caracterizado porque contiene un
abrillantador en forma de partículas según una de las
reivindicaciones 1 a 6, en cantidades de un 0,5 a un 30% en peso,
preferentemente de un 1 a un 25% en peso, y en especial de un 2 a un
15% en peso, referido respectivamente al agente total.
12. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas según la reivindicación 11, caracterizado porque
el abrillantador en forma de partículas presenta tamaños de
partícula entre 2 y 30 mm, preferentemente entre 2,5 y 25 mm, y en
especial entre 3 y 20 mm.
13. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas según una de las reivindicaciones 11 o 12,
caracterizado porque, sin consideración de las partículas de
abrillantador, presenta tamaños de partícula entre 0,2 y 3 mm,
preferentemente entre 0,3 y 2,5 mm, y en especial entre 0,4 y 2
mm.
14. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas según una de las reivindicaciones 11 a 13,
caracterizado porque contiene las partículas de
abrillantador según una de las reivindicaciones 1 a 8, en mezcla con
las demás substancias de contenido habituales para agentes
lavavajillas a máquina.
15. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas según una de las reivindicaciones 11 a 14,
caracterizado porque es un cuerpo moldeado que contiene las
partículas de abrillantador según una de las reivindicaciones 1 a 8,
y substancias de contenido habituales para lavavajillas a
máquina.
16. Agente lavavajillas a máquina en forma de
partículas según una de las reivindicaciones 11 a 15,
caracterizado porque una unidad de dosificación se presenta
envasada en una bolsa constituida por lámina hidrosoluble.
17.
Kit-of-parts, que comprende un
agente lavavajillas a máquina pulverulento según una de las
reivindicaciones 11 a 16, y un tejido metálico para máquinas
lavavajillas domésticas.
18.
Kit-of-parts, según la
reivindicación 17, caracterizado porque el tamaño de
partícula del agente lavavajillas a máquina, bajo consideración de
las partículas de abrillantador, se sitúa en el intervalo de 0,4 a
2,5 mm, preferentemente de 0,5 a 1,6 mm, y en especial de 0,6 a 1,2
mm.
19.
Kit-of-parts, según una de las
reivindicaciones 17 o 18, caracterizado porque la anchura de
malla, o bien el tamaño de orificio del tejido metálico asciende a
1 hasta 4 mm, y las partículas de abrillantador son mayores que esta
anchura de malla, o bien este tamaño de orificio del tejido
metálico.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19957262 | 1999-11-27 | ||
DE19957262A DE19957262A1 (de) | 1999-11-27 | 1999-11-27 | Teilchenförmiger Klarspüler und maschinelle Geschirrspülmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2259970T3 true ES2259970T3 (es) | 2006-11-01 |
Family
ID=7930640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES00125168T Expired - Lifetime ES2259970T3 (es) | 1999-11-27 | 2000-11-18 | Abrillantador en forma de particulas y agente lavavajillas a maquina. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1103599B1 (es) |
AT (1) | ATE319806T1 (es) |
DE (2) | DE19957262A1 (es) |
ES (1) | ES2259970T3 (es) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10015289A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Henkel Kgaa | Teilchenförmige maschinelle Geschirrspülmittel mit Klarspüleffekt |
GB2377451A (en) † | 2001-07-11 | 2003-01-15 | Reckitt Benckiser Nv | Delayed release cleaning composition for automatic dishwashers |
EP1478886B2 (de) * | 2002-02-26 | 2015-06-10 | Rational AG | Verfahren zum reinigen eines gargeräts mit einem reinigungsmittel in tabform |
GB2386612A (en) * | 2002-03-22 | 2003-09-24 | Reckitt Benckiser Nv | Cleaning method |
DK1717518T3 (da) | 2005-04-29 | 2007-12-03 | Neubauer Kurt Mkn Maschf | Kogeindretning med kogerumsaflöb og en sifon |
EP2014757A1 (en) * | 2007-07-05 | 2009-01-14 | JohnsonDiversey, Inc. | Rinse aid |
EP2392639B1 (en) * | 2010-06-04 | 2018-01-24 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Mixture of a surfactant with a solid compound for improving rinsing performance of automatic dishwashing detergents |
US9969959B2 (en) | 2014-03-07 | 2018-05-15 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition that performs both a cleaning and rinsing function |
US9796947B2 (en) | 2014-03-07 | 2017-10-24 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising a polymer that performs both a cleaning and rinsing function |
CN111225970A (zh) | 2017-11-14 | 2020-06-02 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 固体控释苛性碱洗涤剂组合物 |
CN114222808A (zh) | 2019-09-27 | 2022-03-22 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 浓缩二合一洗碗机洗涤剂和漂洗助剂 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5453216A (en) * | 1994-04-28 | 1995-09-26 | Creative Products Resource, Inc. | Delayed-release encapsulated warewashing composition and process of use |
US5783540A (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing tablets delivering a rinse aid benefit |
DE19914363A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Henkel Kgaa | Maschinelle Geschirrspülmittel mit teilchenförmigem Klarspüler |
DE19914364A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Henkel Kgaa | Teilchenförmiger Klarspüler und maschinelle Geschirrspülmittel |
-
1999
- 1999-11-27 DE DE19957262A patent/DE19957262A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-11-18 ES ES00125168T patent/ES2259970T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-18 EP EP00125168A patent/EP1103599B1/de not_active Revoked
- 2000-11-18 AT AT00125168T patent/ATE319806T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-18 DE DE50012350T patent/DE50012350D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE50012350D1 (de) | 2006-05-04 |
DE19957262A1 (de) | 2001-05-31 |
EP1103599A1 (de) | 2001-05-30 |
EP1103599B1 (de) | 2006-03-08 |
ATE319806T1 (de) | 2006-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2251507T3 (es) | Agente para el fregado a maquina de la vajilla. | |
ES2256511T3 (es) | Agentes lavavajillas no acuosos "3 en 1". | |
ES2267267T3 (es) | Lavavajillas solido para maquinas con fosfatos y silicatos laminares cristalinos. | |
ES2289163T5 (es) | Detergente o limpiador capaz de dispersarse de forma esencialmente libre de sedimentos | |
ES2220474T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza. | |
ES2448515T3 (es) | Productos de limpieza | |
ES2254651T3 (es) | Agente para el fregado de vajilla "3 en 1" y procedimiento para su obtencion. | |
ES2288951T3 (es) | Uso de particulas de escala nanometrica para la mejora del desprendimiento de suciedad. | |
ES2743235T3 (es) | Agente de limpieza | |
ES2386014T3 (es) | Productos de limpieza | |
ES2309226T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de granulados de tensioactivos que contienen adyuvantes. | |
ES2232663T3 (es) | Comprimidos concavos y procedimiento para su obtencion. | |
ES2259970T3 (es) | Abrillantador en forma de particulas y agente lavavajillas a maquina. | |
WO2001019948A1 (de) | Klarspülmittel | |
ES2312618T3 (es) | Detergente para maquina lavadora con surfactantes de baja viscosidad. | |
ES2256002T3 (es) | Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza con revestimiento. | |
ES2308224T3 (es) | Productos que contienen mezcla polimerica especial para lavar platos en maquina. | |
ES2483732T3 (es) | Formulación de detergente de dosis discreta o única | |
ES2309218T3 (es) | Lavavajillas para maquinas con tensioactivos de menor tension dinamica superficial. | |
ES2313275T3 (es) | Composicion para maquina lavaplatos. | |
ES2301669T3 (es) | Detergentes para maquina lavavajillas, con contenido de tensoactivos con coeficientes de difusion especificos. | |
ES2223829T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de cuerpos moldeados. | |
ES2281378T3 (es) | Porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberacion de productos activos controlada via redox. | |
ES2625801T3 (es) | Agentes de lavado y de limpieza que contienen éster de glicerina | |
ES2260322T3 (es) | Porcion de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos. |