ES2223829T3 - Procedimiento para la fabricacion de cuerpos moldeados. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados, que contienen uno o varios productos activos, moldeándose los componentes de partida pulverulentos hasta granulares y a continuación fijándose haciéndose reaccionar entre sí un componente A y un componente B, mezclándose los componentes A y B con los componentes de partida, se aplican sobre los mismos o se añaden tras el moldeo, llevándose a cabo la solidificación por medio del producto de la reacción formada a partir de los componentes A y B, caracterizado porque los componentes de partida se someten a una compresión con una fuerza de hasta 1 kN, una vez que han sido introducidos en el molde o se compactan mediante vibración.

Description

Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados, por ejemplo para la fabricación de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, cuerpos moldeados para la fabricación de sistemas acuosos de agentes aglutinantes (tabletas para cola de papeles pintados), cuerpos moldeados para aplicaciones farmacéuticas o cosméticas o cuerpos moldeados para el sector agrícola, que contienen uno o varios productos activos, moldeándose los componentes de partida y solidificándose a continuación.

Las tabletas, denominadas también cuerpos moldeados, son una forma empleada con mucha frecuencia para artículos farmacéuticos o para la industria química. Usualmente están constituidos por una entre varias substancias activas (por ejemplo medicamentos) y, en caso dado, adiciones de cargas, aglutinantes y lubrificantes. Otro campo de aplicación se refiere también a los agentes de lavado y de limpieza.

Los artículos entabletados tienen, frente a los componentes no moldeados originales, una serie de ventajas. Pueden dosificarse y manipularse de una manera más sencilla y tienen ventajas durante el almacenamiento y el transporte debido a su estructura compacta. La fabricación de las tabletas se lleva a cabo, por regla general, en máquinas entabletadoras especiales con ayuda de prensas excéntricas y circulares. Los componentes de partida, no moldeados, frecuentemente polvo, bien se someten a un prensado directamente o se granulan previamente para mejorar el comportamiento a la fluencia y a la adherencia de los componentes de partida.

La fabricación de cuerpos moldeados mediante máquinas entabletadoras es muy complicada puesto que únicamente pueden emplearse en cantidades limitadas los componentes especialmente sensibles a la presión. Otra posibilidad para la fabricación de cuerpos moldeados consiste en elaborar los componentes en forma de fusiones, por ejemplo en emplear un material fusible como material de matriz para los otros componentes y, a continuación, someter a la fusión al moldeo. Igualmente la elaboración en una fusión tiene el inconveniente de que los componentes sensibles a la temperatura no pueden incorporarse o únicamente pueden hacerlo en pequeñas cantidades. Además tales cuerpos moldeados, fabricados de éste modo, presentan fuertemente un comportamiento insatisfactorio a la descomposición.

La presente invención tenía como tarea poner a disposición un procedimiento sencillo para la fabricación de cuerpos moldeados, especialmente de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, cuerpos moldeados para la fabricación de sistemas aglutinantes o cuerpos moldeados para aplicaciones cosméticas así como para el sector agrario, pudiendo ser fabricados los cuerpos moldeados casi sin acción de la temperatura o de la presión.

El objeto de la presente invención es un procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados, que contienen uno o varios productos activos según la reivindicación 1.

En la realización del procedimiento según la invención reaccionan entre sí los componentes A y B con solidificación de los componentes individuales. El producto de reacción, formado, constituido por los componentes A y B, aglutina los componentes de partida individuales de tal manera, que se obtiene un cuerpo moldeado sólido, relativamente estable a la rotura.

Con el procedimiento según la invención se obtienen cuerpos moldeados con una buena descomposición. Puesto que la aglutinación de los componentes individuales se lleva a cabo por medio de una sinterización reactiva y no está condicionada por la "pegajosidad" de los granulados de la mezcla previa, no es necesario adaptar la receta a las propiedades aglutinantes de los componentes individuales. Estos pueden adaptarse arbitrariamente en función de su actividad.

Con el fin de hacer reaccionar a los componentes A y B entre sí, se ha revelado como ventajoso, que los componentes de partida sean mezclados con el componente A o que sean recubiertos con los mismos antes de ser moldeados. Ejemplos de compuestos del componente A son los hidróxidos alcalinos, especialmente NaOH y KOH, hidróxidos alcalinotérreos, especialmente Ca(OH)_{2}, silicatos alcalinos, ácidos orgánicos o inorgánicos, tal como el ácido cítrico o sales ácidas tales como hidrógenosulfato, sales hidratables, anhidras o sales que contengan agua de hidratación, tales como carbonato de sodio, acetatos, sulfatos, metalatos alcalinos, pudiéndose emplear los compuestos anteriormente citados, en tanto en cuanto sea posible, también en forma de sus soluciones acuosas.

El componente B debe elegirse de tal manera, que reaccione con el componente A sin la acción de presiones elevadas ni un aumento sensible de la temperatura, con formación de un producto sólido con solidificación de los otros componentes de partida presentes. Ejemplos de compuestos del componente B son CO_{2}, NH_{3}, vapor de agua o niebla pulverizada, sales que contengan agua de hidratación, que en caso dado puedan reaccionar con las sales anhidras presentes a modo de componente A, con paso al estado hidratado, sales anhidras que formen hidratos, que reaccionen con las sales que contienen agua de hidratación del componente A con transformación al estado hidratado, SO_{2}, SO_{3}, HCl, HBr.

Los componentes A y B anteriormente citados pueden ser intercambiados entre sí en tanto en cuanto se utilicen dos componentes que reaccionen entre sí con sinterización.

En una forma preferente de realización de la presente invención se mezclan o se recubren los compuestos de partida con los compuestos del componente A y, a continuación, se combinan con los compuestos del componente B. Se ha revelado como especialmente adecuado que los compuestos del componente B sean gaseosos. Los componentes de partida, aplicados en estado moldeado (a continuación denominados productos premoldeados) pueden gasificarse entonces de manera sencilla o pueden aplicarse en una atmósfera gaseosa. Una combinación especialmente preferente formada por los componentes A y B son hidróxidos alcalinos, especialmente NaOH y KOH, hidróxidos alcalinotérreos o silicatos alcalinos, que preferentemente se utilizan en forma de soluciones acuosas, como componente A y CO_{2} a modo de componente B.

Para la realización del procedimiento según la invención se moldean en primer lugar los componentes de partida, es decir que se cargan usualmente en una matriz, que presenta la forma externa del cuerpo moldeado a ser fabricado. Los componentes de partida están presentes preferentemente en forma pulverulenta hasta granular. En primer lugar se mezcla o se recubren con el componente A. Tras la carga en la matriz o bien en el molde para las tabletas se ha acreditado el ejercicio de una ligera compresión de los componentes de partida en la matriz, por ejemplo con la mano o con un punzón a una presión de hasta 1 kN o la compactación de la mezcla previa mediante vibración (compactado por recalcado).

A continuación, en tanto en cuanto el componente A no se presente ya en mezcla con los componentes de partida, se recubren con éstos y se combinan con el componente B. Una vez verificada la reacción se obtiene un cuerpo moldeado estable a la rotura sin acción de la presión o de la temperatura.

Si uno de los componentes A o B es un gas, un producto premoldeado podrá, por ejemplo, combinarse con el mismo de manera que el gas pase a su través. Ésta conducción del procedimiento posibilita un endurecimiento homogéneo del cuerpo moldeado en el transcurso de un corto espacio de tiempo.

En otra variante del procedimiento se dispone un producto premoldeado en una atmósfera del gas reactivo. Ésta variante puede llevarse a cabo de manera sencilla. Es posible la fabricación de cuerpos moldeados que presenten un gradiente de dureza, es decir cuerpos moldeados que presenten sólo una superficie endurecida hasta cuerpos moldeados que estén completamente endurecidos.

Un producto premoldeado o bien la mezcla previa puede hacerse reaccionar también bajo sobrepresión con el gas reactivo. Ésta variante del procedimiento tiene la ventaja de que la superficie se endurece rápidamente con formación de una corteza dura, deteniéndose ya aquí el procedimiento de endurecimiento o, como se ha descrito anteriormente, mediante etapas escalonadas de endurecimiento pueden fabricarse también cuerpos moldeados completamente endurecidos.

Las variantes del procedimiento anteriormente indicadas pueden combinarse también si, en primer lugar, se deja fluir el gas reactivo a través del producto premoldeado para expulsar el aire. A continuación se somete al producto premoldeado a una atmósfera gaseosa a presión normal. Mediante la reacción entre el gas y el segundo componente se absorbe automáticamente gas en el producto premoldeado.

En una forma de realización posible de la presente invención se recubre un producto premoldeado, ya moldeado, con el componente A y no la mezcla de partida y, a continuación, se hace reaccionar con el componente B. La capa que se encuentra en la superficie del producto premoldeado se endurece mientras que el núcleo mantiene la estructura esponjosa o bien ligeramente compactada. Tales cuerpos moldeados se caracterizan por un comportamiento a la descomposición especialmente bueno.

La resistencia de los cuerpos moldeados fabricados según la invención puede ajustarse mediante una elección adecuada de los componentes A y B así como también mediante las cantidades empleadas de éstos componentes. Además los cuerpos moldeados pueden contener aglutinantes aún cuando su empleo no sea preferente. Como aglutinantes entra en consideración un gran número de los aglutinantes conocidos en farmacia para tabletas. Estos se diferencian por su hidrofilia/hidrofobia, su solubilidad y por su efecto aglutinante resultante. Especialmente pueden emplearse productos del grupo de los polialquilenglicoles y de los polioxialquilenglicoles con diversos pesos moleculares. Se han acreditado especialmente. Además son adecuados también otros productos tales como por ejemplo ceras, parafinas, sales de ácidos grasos (jabones), especialmente estearatos; ácidos grasos y alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos, derivados de la celulosa, hidrocoloides, mono-, oligo-, o polisacáridos y compuestos polímeros (por ejemplo poliacrilatos) y resinas.

Con el fin de poder acelerar la descomposición ulterior de los cuerpos moldeados durante su utilización, pueden contener, opcionalmente, los denominados agentes para la desintegración de las tabletas, también denominados agentes desintegrantes. Una gran ventaja de los cuerpos moldeados, fabricados según el procedimiento de la invención, consiste sin embargo en que, en comparación con los cuerpos moldeados prensados, de la misma dureza, se alcanzan buenos resultados de descomposición sin el empleo de agentes desintegrantes o con una cantidad menor.

Los cuerpos moldeados, fabricados según la invención, pueden emplearse para una pluralidad de campos de aplicación. En función de la utilización elegida se seleccionarán los componentes de partida. Como posibles aplicaciones pueden citarse agentes de lavado, agentes de limpieza, especialmente agentes para el fregado de la vajilla, para el fregado a máquina o también a mano, tabletas para aplicaciones cosméticas, tabletas para colas de papeles pintados y tabletas para el empleo en el sector agrario (pesticidas, herbicidas...).

El procedimiento según la invención posibilita la fabricación de cuerpos moldeados con una o varias fases, que pueden presentar formas arbitrarias. Para la fabricación de los cuerpos moldeados polifásicos se ha revelado como ventajoso fabricar, en primer lugar, un producto premoldeado a partir de una fase. A continuación pueden aplicarse una o varias fases más. Las fases pueden diferenciarse mediante componentes diferentes y también únicamente por su color. Mediante ésta forma de proceder, especialmente mediante las cantidades empleadas del componente A en las fases correspondientes, pueden fabricarse fases con durezas y con tiempos de descomposición diferentes, de manera que sus productos activos puedan ser liberados, según una secuencia controlada, durante la aplicación.

En otra forma de realización, los cuerpos moldeados según la invención presentan una cavidad, que puede estar rellena correspondientemente. Como rellenos para la cavidad entran en consideración por ejemplo una sal solidificable o también polvo, pudiéndose fijar el polvo en la cavidad por medio de una capa de revestimiento. Como componentes se incorporarán en la cavidad preferentemente substancias, que puedan ser liberadas durante la utilización del cuerpo moldeado en caso dado en un instante posterior o anterior al de la liberación de los componentes de la parte sinterizada del cuerpo moldeado.

Además de la dosificación de una fusión pueden montarse también uno o varios núcleos, fabricados previamente, diferentes, preferentemente por medio de un procedimiento sin ejercicio de compresión, de cualquier configuración, por ejemplo esferas, elipsoides, lentejas. El montaje puede llevarse a cabo en éste caso de tal manera, que el núcleo sea pegado en el cuerpo moldeado a ser endurecido o sea introducido en el producto premoldeado y que se una con éste durante la fase de endurecimiento mediante unión por forma o mediante unión por rozamiento. El núcleo no tiene que ser visible obligatoriamente en la superficie del cuerpo moldeado. Éste puede encontrarse también completamente por debajo de la superficie o exactamente en el centro del cuerpo moldeado sinterizado.

Además el núcleo puede introducirse libremente en la cavidad sobre la superficie del cuerpo moldeado preferentemente ya endurecido y fijarse mediante sobrecolada con un pegamento o con una fusión, por ejemplo con una substancia de tipo céreo, tal como parafina, PEG, etc.

En una forma preferente de realización, el cuerpo moldeado fabricado según la invención es un agente para el fregado a máquina de la vajilla o un agente para el lavado de textiles. En ésta configuración se eligen los productos activos, preferentemente, entre materiales adyuvantes, tensioactivos, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, estabilizantes de los enzimas, inhibidores de la corrosión, inhibidores de la formación de depósitos, formadores de complejos, sales inorgánicas, inhibidores del agrisado, inhidores de la espuma, aceites de silicona compuestos para el desprendimiento de la suciedad, inhibidores para el corrido de los colores, sales de ácidos polifosfónicos, abrillantadores ópticos, agentes para la fluorescencia, agentes desinfectantes, productos odorizantes, colorantes, antiestáticos, agentes auxiliares para el planchado, agentes hidrofobantes o de impregnación, agentes de hinchamiento y agentes antideslizantes, absorbedores de los UV o sus mezclas.

Como materiales adyuvantes pueden emplearse todas las substancias adyuvantes conocidas en el campo de los agentes de lavado y de limpieza, especialmente zeolitas, silicatos, carbonatos, fosfatos así como coadyuvantes orgánicos.

Los silicatos de sodio cristalinos, en forma de capas, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 ó 4. Los silicatos cristalinos en capas, preferentes, de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M es sodio y x toma los valores 2 ó 3. Especialmente se prefieren tanto los \beta como también los \delta-silicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O.

También pueden utilizarse los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y especialmente de 1:2 a 1:2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades secundarias de lavado. En este caso, el retardo en la disolución, frente a silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, la composición, la compactación/compresión o por medio del sobresecado. En el ámbito de la presente invención, por el concepto "amorfo" se entiende también "amorfo para rayos X". Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones definidas de los rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas, sino a lo sumo uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersa, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco claros o incluso definidos. Esto debe interpretarse tal que los productos microcristalinos presentan zonas con un tamaño de 10 a algunos cientos de nm, prefiriéndose valores hasta un máximo de 50 nm y especialmente hasta un máximo de 20 nm.. Se prefieren especialmente los silicatos amorfos compactados/comprimidos, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos amorfos para rayos X sobresecados.

La zeolita utilizada, finamente cristalina, sintética, que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. Como zeolita P se prefiere zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo, también es adecuada la zeolita X, así como las mezclas de A, X y/o P. Un producto que puede obtenerse comercialmente y utilizarse preferentemente en el ámbito de la presente invención, es también un producto cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), comercializado por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que puede describirse por medio de la fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2,5)SiO_{2} \cdot(3,5 - 5,5) H_{2}O.

Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución de volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen preferentemente del 18 al 22% en peso, especialmente del 20 al 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente, también es posible el uso de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes. Entre la gran cantidad de fosfatos que pueden adquirirse comercialmente, en la industria de los agentes de lavado y los agentes de limpieza tienen la mayor importancia los fosfatos de metales alcalinos, prefiriéndose especialmente el trifosfato pentasódico o el trifosfato pentapotásico (tripolifosfato de sodio o potasio).

En los agentes para el fregado a máquina de la vajilla, según la invención, pueden emplearse como coadyuvantes orgánico especialmente policarboxilatos / ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, ácido asparagínico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase más adelante), así como fosfonatos. Estas clases de substancias se describen más adelante.

Las substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Estos son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que este tipo de uso no pueda rechazarse por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como del ácido cítrico, del ácido adípico, del ácido succínico, del ácido glutárico, del ácido tartárico, de los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas.

También pueden utilizarse los ácidos en sí mismos. Además de su efecto de adyuvante, los ácidos tienen también típicamente la propiedad de un componente de acidificación y, por este motivo, sirven también para el ajuste de un valor de pH bajo de los agentes de lavado y de limpieza. En este caso deben citarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Además, como adyuvante son adecuados los policarboxilatos polímeros, estos son, por ejemplo, las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido poli metacrílico, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo desde 500 hasta 70000 g/mol.

En cuanto a los pesos moleculares indicados para los policarboxilatos polímeros se trata, en el sentido de este documento, de pesos moleculares medios en peso M_{w} de la forma ácida respectiva, que se determinaron, básicamente, mediante la cromatografía de permeación en gel (GPC), para lo cual se utilizó un detector de rayos UV. A este respecto, la medición se realizó frente a un patrón externo de ácido poliacrílico, que proporciona valores de peso molecular similares a los reales, debido a su parentesco estructural con los polímeros analizados. Estos datos difieren marcadamente de los datos de pesos moleculares para los cuales se utiliza un patrón de ácido poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares medidos frente al ácido poliestirenosulfónicos son, en general, marcadamente más altos que los pesos moleculares indicados en este documento.

Los polímeros adecuados son, especialmente, poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular desde 2000 hasta 20000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad, pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez, los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2000 hasta 10000 g/mol y, de forma especialmente preferentes, desde 3000 hasta 5000 g/mol.

Además, son adecuados los policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, es generalmente desde 2000 hasta 70000 g/mol, preferentemente desde 20000 hasta 50000 g/mol y especialmente desde 30000 hasta 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden utilizarse bien como polvo o bien como solución acuosa. El contenido de policarboxilatos (co)polímeros en los agentes es preferentemente desde un 0,5 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 3 hasta un 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos como monómeros, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico.

También son especialmente preferentes los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades de monómeros diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico, o contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados del azúcar.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sal de ácido acrílico o acroleína y acetato de vinilo.

También deben citarse como otras substancias adyuvantes preferentes los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras, por ejemplo los ácidos poli asparagínicos o bien sus sales y derivados.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son los poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos policarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos habituales, por ejemplo catalizados por ácidos o por enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. En este caso, se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (ED) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo ED es una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un ED de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas con un ED comprendido entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seca con un ED comprendido entre 20 y 37, así como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares, en el intervalo desde 2000 hasta 30000 g/mol.

En cuanto a los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo del sacárido para dar una función de ácido carboxílico. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el átomo de carbono 6 del anillo del sacárido.

Otros coadyuvantes adecuados son también los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso se empleará el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. En este contexto se prefieren además los disuccinatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina. Las cantidades utilizadas, adecuadas, se encuentran desde un 3 hasta un 15% en peso, en las formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.

Otros adyuvantes orgánicos adecuados son, por ejemplo, los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que, en caso dado, también pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxilo, así como un máximo de dos grupos ácidos.

Otra clase de substancias con propiedades de coadyuvante son los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcanos o aminoalcanos. Entre los fosfonatos de hidroxialcanos tiene una especial importancia, como coadyuvante, el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP). Se utiliza preferentemente como sal de sodio, teniendo la sal disódica una reacción neutra y la sal tetrasódica alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración, preferentemente, el fosfonato de etilendiaminotetrametileno (EDTMP), el fosfonato de dietilentriaminopentametileno (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Preferentemente se utilizarán en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo como la sal hexasódica del EDTMP o como sal heptasódica y octasódica del DTPMP. En este caso, se empleará como adyuvante de la clase de los fosfonatos, preferentemente, el HEDP. Además, los fosfonatos de aminoalcano tienen un marcado poder de enlace para con los metales pesados. De manera correspondiente puede ser preferente, cuando los agentes contengan también agentes de blanqueo, el uso de fosfonatos de aminoalcano, especialmente del DTPMP, o de mezclas de los fosfonatos citados.

Además, pueden utilizarse como coadyuvantes todos los compuestos capaces de formar complejos con iones alcalinotérreos.

Como tensioactivos entran en consideración, especialmente, los tensioactivos aniónicos y no iónicos. Mientas que en el caso de los agentes parea el fregado a máquina de la vajilla se utilizan, usualmente, tan solo tensioactivos no iónicos pobres en espuma, los agentes para el lavado de los textiles contienen, por regla general, también tensioactivos aniónicos así como, en pequeñas cantidades, también tensioactivos anfolíticos y zwitteriónicos.

Como tensioactivos no iónicos se utilizan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, con preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio, de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en posición 2 o puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, se prefieren especialmente los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, a partir de alcoholes de origen nativo con de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o alcohol oleico, y, en promedio, de 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO hasta 7 EO, los alcoholes con de 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con de 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, los alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con de 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con de 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto en especial pueden ser un número entero o un número fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución estrechada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO. También pueden emplearse, según la invención, tensioactivos no iónicos, que contengan conjuntamente en la molécula grupos EO y PO. En este caso pueden emplearse los copolímeros bloque con unidades de bloque de EO-PO o bien con unidades de bloque de PO-EO, así como también copolímeros EO-PO-EO o bien copolímeros PO-O-PO. Evidentemente pueden emplearse, también, tensioactiovos no iónicos alcoxilados de manera mixta, en los que las unidades de EO y de PO no estén distribuidas en forma de bloques sino de manera estadística. Tales productos pueden obtenerse mediante acción específica de óxido de etileno y de óxido de propileno sobre los alcoholes grasos.

Además, como tensioactivos no iónicos pueden emplearse también alquilglicósidos de fórmula general RO(G)_{x}, en los que R significa un resto alifático, primario, de cadena lineal o de cadena ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en posición 2, con de 8 a 22, preferentemente con de 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo de una unidad de glucosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de glucosa. El grado x de oligomerización, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; preferentemente x toma valores desde 1,2 hasta 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente ésteres de metilo de los ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se producen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, de las alcanolamidas de los ácidos grasos y de los aminoalcoxilatos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos no res mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los ácidos polihidroxigrasos de fórmula (I),

IR---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---[Z]

en la que RCO es un resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con de 3 a 10 átomos de carbono y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos están constituidas por substancias conocidas, que habitualmente pueden obtenerse por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y acilación subsiguiente con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen, también, los compuestos de fórmula (II),

IIR---CO---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} -O-R ^{4} }}

---[Z]

en la que R^{2} es un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con de 7 a 12 átomos de carbono, R^{3} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con de 2 a 8 átomos de carbono, y R^{4} es un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o con un resto oxi-alquilo, con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] significa un resto lineal de polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto.

Preferentemente, [Z] se obtiene por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa.

Como tensioactivos aniónicos se utilizaron, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como tensioactivos de tipo sulfonato, preferentemente, por ejemplo, alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefinas, es decir, mezclas de sulfonatos de alquenos e hidroxialcanos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con de 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace terminal o en el interior de la cadena, por medio de la sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o ácida, subsiguiente, de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de alcanos con de 12 a 18 átomos de carbono por medio de la sulfocloración o de la sulfoxidación con hidrólisis o bien neutralización subsiguiente. También son adecuados los ésteres de los ácidos a-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo a-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o sebo hidrogenados.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas, y en especial las sales de sodio, de los semiésteres del ácido sulfúrico con alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa a partir de alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol cetílico o alcohol esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de cadena. Además, son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de cadena, que contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica Son preferentes, por interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se obtienen, de manera ejemplificativa, según las solicitudes de patente norteamericanas US 3,234,258 o la 5,075,041, y que se pueden adquirir a modo de productos comerciales en la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

Otros tensioactivos aniónicos, adecuados, son los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados. Por ésteres de glicerina y ácidos grasos se entienden los mono, di y triésteres, así como sus mezclas, tal como se obtienen en la producción por medio de esterificación de una monoglicerina con de 1 a 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con de 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados, preferentes son los productos de sulfitación de ácidos grasos saturados con de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, del ácido del caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido behénico.

También son adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico y los alcoholes etoxilados con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o de cadena ramificados, con de 7 a 21 átomos de carbono, tales como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, 2-metil-ramificados, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con de 12 a 18 átomos de carbono con de 1 a 4 EO. Debido a su marcado comportamiento espumante, éstos se utilizan en las composiciones de tensioactivos o bien en los agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos, adecuados, son también las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que también se denominan también como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico y que representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con de 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, en sí mismos, representan tensioactivos no iónicos (para su descripción véase mas adelante). En este caso son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se deriven de alcoholes grasos etoxilados con una distribución estrechada de homólogos. También es posible utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico con, preferentemente, de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, especialmente, los jabones, que se emplean, especialmente en el caso de valores elevados del pH.. Son adecuados los jabones de los ácidos grasos saturados e insaturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, especialmente, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma, de oliva o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, inclusive los jabones, pueden estar presentes, en función del valor del pH, en forma de sus ácidos libres o de sus sales de sodio, de potasio o de amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono, di o trietanolamina.

Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo -COO^{(-)}o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquil-dimetilamonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de la amida de ácidos grasos conocida bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine.

Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8-18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo
-COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal interna. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12-18 átomos de carbono.

Ejemplos adecuados de tensioactivos, que contienen grupos amino, son los alcoxilatos de aminas grasas.

Los agentes de blanqueo preferentes son el H_{2}O_{2} y los compuestos que suministran H_{2}O_{2} en agua, tales como el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado el percarbonato de sodio o las correspondientes sales de percarbonato, persilicatos, peroxipirofosfatos, persulfatos, tales como monopersulfato, peroxihidrato de urea, perhidratos de citrato, peróxidos orgánicos así como sales perácidas o perácidos que suministren H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperoxiazelaico, ftaloiminoperácidos o diácido diperoxidodecanoico. Preferentemente se empleará el H_{2}O_{2}.

Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, pudiéndose citar como ejemplos, especialmente, los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Representantes adecuados son el peróxido de dibenzoilo, el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, así como también el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, tales como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido N-nonenilamidoperadípico y el N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como el ácido 1,12-diperoxicarboxílico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el ácido diperoxibrasílico, el ácido diperoxiftálico, el ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dicarboxílico, el ácido N,N-tereftaloil-di(6-antinopercaprónico).

Como agentes de blanqueo en las composiciones de limpieza según la invención para el lavado a máquina de la vajilla, pueden utilizarse también substancias que liberen cloro o bromo. Entre los materiales adecuados, que liberan cloro o bromo, entran en consideración, por ejemplo, N-bromamidas y N-cloramidas heterocíclicas, por ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, tales como potasio y sodio. También son adecuados los compuestos de hidantoína, tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos que produzcan, en condiciones de perhidrólisis. ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono, y/o, en caso dado, ácido perbenzoico substituido. Son adecuadas las substancias que porten grupos O-acilo y/o N-acilo con el número de átomos de carbono citado y/o, en caso dado, grupos benzoilo substituidos. Se prefieren las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, especialmente la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, especialmente el tetraacetilglicoluril (TAGU), las N-acilimidas, especialmente la N-nonanoilsuccimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-NOBS o bien iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente el anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, especialmente la triacetina, el diacetato de etilenglicol y el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, el metilsulfato de n-metil-morfolinio-acetonitrilo (MMA), y sus ésteres enólico, así como sorbitol y manitol acetilados y manitol o bien sus mezclas (SORMAN), derivados de sacáricos acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona, acetiladas, en caso dado N-alquiladas, y/o lactamas N-aciladas, de manera ejemplificativa N-benzoilcaprolactama. Igualmente, se emplean preferentemente los acilacetales y las acillactamas, substituidas de manera hidrófila. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, pueden añadirse también los denominados catalizadores de blanqueo. Estos productos están constituidos por sales de metales de transición o por complejos de metales de transición, que intensifican el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de salen o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Como catalizadores de blanqueo pueden utilizarse también los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos tripodo, que contengan N, así como aminocomplejos de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas entran en consideración en los agentes de limpieza según la invención, especialmente, aquellos de las clases de las hidrolasas, como las proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, glicosilhidrolasas, y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Para el blanqueo pueden emplearse, también, oxirreductasas. Son muy especialmente adecuados productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes genéticamente modificadas. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés las mezclas enzimáticas, de manera ejemplificativa constituidas por proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o constituidas por proteasa, amilasa y lipasa o bien enzimas de acción lipolítica o proteasa, lipasa o bien enzimas de acción lipolítica, sin embargo, especialmente, mezclas que contengan proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas, de acción lipolítica. son las cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas, en algunos casos, las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, en especial, las alfa-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento, para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas de enzimas o de los granulados de enzimas puede ser, por ejemplo desde aproximadamente un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 4,5% en peso.

Pueden añadirse a los agentes para el fregado a máquina de la vajilla, según la invención, colorantes y productos odorizantes para mejorar la impresión estética de los productos y proporcionar al consumidor, además del rendimiento, un producto "típico e inconfundible" visual y sensorialmente. Como aceites perfumantes o bien productos odorizantes pueden utilizarse compuestos de productos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos de productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenece, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo los alcanales alifáticos lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo las iononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, principalmente, los terpenos, tales como limoneno y pineno. Sin embargo, se emplearán preferentemente mezclas de diferentes productos odorizantes, que produzcan, conjuntamente, una nota de olor agradable. Dichos aceites perfumantes también pueden contener, también, mezclas de productos odorizantes naturales, como las que pueden obtenerse a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de pachouli, de rosas o Ylang-Ylang. También son adecuados: aceite de uva moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano y aceite de jara, así como aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.

Para mejorar la impresión estética de los cuerpos moldeados, fabricados según la invención, éstos (o parte de los mismos) pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya selección no causa ninguna dificultad al técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad de almacenamiento e insensibilidad frente a los restantes componentes de los agentes y frente a la luz, y no presentan una substantividad marcada frente a los substratos tratados con los mismos, tales como vidrio, cerámica o vajilla de material sintético, o textiles, para no provocar su coloración.

Cuando se utilicen los agentes de limpieza, fabricados según la invención, para el fregado a mano de la vajilla, estos podrán contener inhibidores de al corrosión para la protección de los objetos fregados o de la máquina, teniendo un significado especial los agentes especiales para la protección de la plata. En general pueden emplearse, ante todo, agentes protectores de la plata elegidos del grupo de los triazoles o de los benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de los metales de transición. Se emplearán de forma especialmente preferente benzotriazol y/o alquilaminotriazol. En las formulaciones de limpieza se encuentran, además, frecuentemente, agentes con cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de las superficies de plata. En los limpiadores exentos de cloro encuentran frecuentemente aplicación, en particular, compuestos orgánicos Redox activos que contienen oxígeno y nitrógeno, tales como fenoles di y trivalentes, por ejemplo hidroquinona, pirocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol o bien derivados de estas clases de compuestos. También encuentran frecuente aplicación los compuestos inorgánicos tipo salino y de tipo complejo, tales como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de los metales de transición, que se eligen del grupo de las sales y/o de los complejos del manganeso y/o del cobalto, de forma especialmente preferente de los complejos de cobalto (amina), de los complejos de cobalto(acetato), de los complejos de cobalto-(carbonilo), de los cloruros de cobalto o del manganeso y del sulfato de manganeso. Del mismo modo pueden emplearse compuestos de cinc para impedir la corrosión de los artículos fregados.

En otra forma preferente de realización, el cuerpo moldeado fabricado según la invención es un agente para el fregado a máquina de la vajilla, que presenta una cavidad. En la cavidad pueden introducirse cargas (a continuación denominado también como núcleo), que contienen preferentemente productos activos, que se liberan sólo durante el programa de lavado o de fregado tras la limpieza propiamente dicha de la vajilla, preferentemente en el programa de aclarado.

El núcleo contiene en ésta forma de realización como substancias activas, preferentemente, uno o varios productos del grupo de los tensioactivos con inclusión de los tensioactivos para el enjuagado con aclarado, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de la corrosión, inhibidores de la formación de depósitos, productos odorizantes y/o coadyuvantes, no quedando excluido el empleo en el núcleo de los productos activos anteriormente citados.

También pueden incorporarse en el núcleo productos odorizantes, lo que conduce a una impresión de olor cuando se abre la máquina (véase más arriba).

En otra forma preferente de realización, el cuerpo moldeado según la invención es un agente para el lavado de los textiles, que presenta una cavidad. En la cavidad pueden incorporarse cargas, que contengan preferentemente productos activos que se liberen sólo en un programa de lavado o de enjuagado sólo después de la colada propiamente dicha de los textiles, preferentemente en un programa de enjuagado con aclarado. Los productos activos incorporados en el núcleo presentan, preferentemente, propiedades para el cuidado de los textiles.

El núcleo contiene en ésta forma de realización, a modo de productos activos, preferentemente uno o varios productos del grupo de los tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos, de los suavizantes para los textiles catiónicos y/o no iónicos, de los inhibidores de la espuma, aceites perfumantes, colorantes, agentes conservantes, polímeros para la disolución de la espuma, antiestáticos y/o agentes auxiliares para el planchado, sin que se excluya el empleo en el núcleo de los productos activos anteriormente citados.

Los cuerpos moldeados, fabricados según la invención, pueden emplearse también en el sector de los productos cosméticos o farmacéuticos, representando las substancias de partida los productos activos cosméticos o farmacéuticos. El procedimiento según la invención es adecuado igualmente para la fabricación de cuerpos moldeados para pegamentos, especialmente pegamentos de base acuosa, tales como colas para papeles pintados. Otros campos de aplicación son todos aquellos sectores en los cuales tengan que dosificarse productos activos, por ejemplo en la agricultura y en la jardinería, tales como abonos y pesticidas, herbicidas, agentes para la preparación del agua, tabletas combustibles, catalizadores, que se utilicen en forma de cuerpos moldeados.

Ejemplos Ejemplo 1

Se fabricó un cuerpo moldeado de agente de lavado de la manera siguiente:

En primer lugar se fabricó en un mezclador un granulado con la siguiente composición:

Componente	Proporción/% en peso
ABS (Sal de sodio)	20
Alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono + 7EO	6
Sulfato sódico de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono	4
Zeolita A	30
Carbonato de sodio	15
Vidrio soluble de sodio	6
Policarboxilato	5
Agua	10
Sulfato de sodio	hasta 100

Una vez secado el granulado en un secadero de lecho fluidificado hasta el contenido en agua indicado y separación por tamizado hasta tamaños de partículas < 0,8 mm, se fabricó de nuevo en el mezclador una mezcla con la siguiente composición:

Componente	Proporción/% en peso
Granulado	65
Percarbonato de sodio, revestido	15
TAED	6
Granulado enzimático	3
Productos auxiliares usuales (granulado de inhibidor de la espuma,	5
aceite perfumante, etc.)
Sulfato de sodio	hasta 100

Ésta mezcla se revistió en el mezclador con KOH al 70% de tal manera que se encontrase sobre la superficie del granulado un 2% o bien un 4% de KOH puro referido a la mezcla. El agua en exceso se elimina del granulado. 25 g de éste granulado revestido se cargaron en una matriz con un diámetro de 40 mm y se comprimieron ligeramente con un punzón (100 N). A continuación se hizo pasar una ligera corriente de CO_{2} a través de la matriz. La reacción puede seguirse con ayuda de la medida de la temperatura, el cuerpo moldeado en bruto se calienta durante la reacción hasta 40ºC aproximadamente. Cuando se sobrepasa el máximo de la temperatura en la parte inferior del cuerpo moldeado, esto indica el final de la reacción. Esto ocurre en el caso del ensayo empleado, aproximadamente al cabo de 2-5 minutos. El cuerpo moldeado en bruto puede extraerse entonces de la matriz con un punzón.

Ejemplo 2

Se fabricó un cuerpo moldeado para un agente para el fregado a máquina de la vajilla de la manera siguiente:

En primer lugar se fabrica una mezcla con la siguiente composición:

Componente	Proporción/% en peso
Tripolifosfato de sodio	50
Carbonato de sodio	15
Silicato de sodio	5
Policarboxilato	1
Fosfonato	1
Tensioactivos no iónicos	2
Monohidrato de perborato de sodio	10
TAED	2
Granulado enzimático	4
Productos auxiliares usuales, agua, sales	hasta 100

Ésta mezcla se revistió en el mezclador, tras la separación por tamizado hasta < 0,8 mm, con NaOH al 50% de manera que se presentase sobre la superficie del granulado un 5% o bien un 7% de NaOH puro referido a la mezcla. Se introdujeron 25 g de éste granulado revestido en la matriz y se ejerció una ligera compresión con un punzón (100 N). A continuación se prosiguió el procedimiento como en el ejemplo 1.

Ejemplo 3

Se fabricó un cuerpo moldeado para un agente para el fregado a máquina de la vajilla con agente para el enjuagado con aclarado, integrado de la manera siguiente:

En primer lugar se fabrica el producto premoldeado según el ejemplo 2 con la diferencia de que el punzón o el fondo de la matriz, que sirve para el moldeo, tiene un abombamiento. A continuación se fija el cuerpo moldeado mediante paso de CO_{2} como en los ejemplos precedentes. Tras la extracción de la matriz se obtiene un cuerpo moldeado que presenta una cavidad en una superficie. En ésta cavidad se dosifica 1 g de una fusión con la siguiente composición:

Componente	Proporción/% en peso
Polytergent SLF 18 B 45 (Olin Chemicals)	45
Parafina, punto de fusión 60-63ºC	50
Emulsionante	5

Alternativamente puede fabricarse individualmente también un núcleo colado con cualquier forma y montarse en la cavidad.

Claims (23)

1. Procedimiento para la fabricación de cuerpos moldeados, que contienen uno o varios productos activos, moldeándose los componentes de partida pulverulentos hasta granulares y a continuación fijándose haciéndose reaccionar entre sí un componente A y un componente B, mezclándose los componentes A y B con los componentes de partida, se aplican sobre los mismos o se añaden tras el moldeo, llevándose a cabo la solidificación por medio del producto de la reacción formada a partir de los componentes A y B, caracterizado porque los componentes de partida se someten a una compresión con una fuerza de hasta 1 kN, una vez que han sido introducidos en el molde o se compactan mediante vibración.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los componentes de partida se mezclan o se recubren con el componente A.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el componente A se elige entre los hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinotérreos, silicatos alcalinos, ácidos orgánicos o inorgánicos o sales ácidas, sales formadoras de hidratos o sales que contengan agua de hidratación.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente B se elige entre CO_{2}, NH_{3}, vapor de agua, sales que contengan agua de hidratación, sales anhidras formadoras de hidratos, SO_{2}, SO_{3}, HCl, HBr.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 y 4, caracterizado porque el componente A se elige entre NaOH, KOH o Ca(OH)_{2} y el componente B es CO_{2}.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el componente B es un gas y un producto premoldeado es atravesado por el gas o éste se somete a una sobrepresión del gas, o se introduce en una atmósfera de éste gas sin que el gas haya pasado en primer lugar a través del producto premoldeado, para expulsar al aire y a continuación se introduce en una atmósfera formada por el gas.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se fabrican cuerpos moldeados monofásicos y/o polifásicos.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque las fases individuales presentan durezas diferentes y/o tiempos de descomposición diferentes.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque los cuerpos moldeados presentan una cavidad, en la que se pueden introducir cargas adecuadas.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se incorporan en el producto premoldeado el o las cargas y a continuación se lleva a cabo la solidificación.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el cuerpo moldeado es un agente para el fregado a máquina de la vajilla o un agente para el lavado de textiles.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque como productos activos están contenidos materiales adyuvantes, tensioactivos, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, estabilizantes de los enzimas, inhibidores de la corrosión, inhibidores de la formación de recubrimientos, formadores de complejos, sales inorgánicas, inhibidores del agrisado, inhibidores de la espuma, aceites de silicona, compuestos para el desprendimiento de la suciedad, inhibidores del corrido de los colores, sales de ácidos polifosfónicos, abrillantadores ópticos, agentes para la fluorescencia, agentes desinfectantes, productos odorizantes, colorantes, antiestáticos, agentes auxiliares para el planchado, agentes hidrofobantes o de impregnación, agentes de hinchado y antideslizantes, absorbedores de los UV o sus mezclas.

13. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizado porque el cuerpo moldeado es un agente para el fregado a máquina de la vajilla y presenta una cavidad.

14. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque se introducen cargas en la cavidad, que contienen productos activos, que son liberados únicamente en un programa de lavado o de fregado tras la limpieza propiamente dicha de la vajilla, preferentemente en el programa de aclarado.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque los productos activos se eligen entre tensioactivos con inclusión de tensioactivos para el enjuagado con aclarado, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de la corrosión, inhibidores de la formación de recubrimientos, productos odorizantes y/o coadyuvantes.

16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizado porque el cuerpo moldeado es un agente para el lavado de los textiles y presenta una cavidad.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque se incorporan cargas en la cavidad, que contienen productos activos, que se liberan únicamente en un programa de lavado o de fregado después de la colada de los textiles propiamente dicha, preferentemente en un programa de enjuagado con aclarado.

18. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque las substancias activas se eligen entre los tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos, suavizantes para los textiles catiónicos y/o no iónicos, inhibidores de la espuma, aceites perfumantes, colorantes, agentes conservantes, polímeros desprendedores de la suciedad, antiestáticos y/o agentes auxiliares para el planchado.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el cuerpo moldeado contiene un agente desinfectante.

20. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el cuerpo moldeado contiene productos activos cosméticos y/o farmacéuticos.

21. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el cuerpo moldeado contiene a modo de substancia activa, pegamentos, especialmente pegamentos a base de agua.

22. Procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque el cuerpo moldeado contiene cola para papeles pintados a modo de pegamento.

23. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque los productos activos son abonos químicos y biológicos, pesticidas, herbicidas, componentes para la preparación del agua, catalizadores y materiales combustibles.