ES2331959T3 - Agente de lavado y de limpieza claro, con limite de fluencia. - Google Patents

Abstract

Agente de lavado y de limpieza, líquido, acuoso, claro, que contiene uno o varios tensioactivos, así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizado porque el agente contiene como sistema espesante a) goma de gellan y b) un espesante elegido entre el grupo constituido por un espesante de tipo poliacrilato, la goma de xantano, el harina de semillas de guar, el alginato, el carrageenan, la carboximetilcelulosa, las bentonitas, la goma de wellan y el harina de semillas de algarroba y el agente de lavado y de limpieza contiene entre un 2 y un 20% en peso de jabones de ácidos grasos.

Description

Agente de lavado y de limpieza claro, con límite de fluencia.

La invención se refiere a un agente acuoso de lavado y de limpieza líquido que contiene uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza.

La incorporación de determinados productos activos (por ejemplo agentes de blanqueo, enzimas, perfumes, colorantes, etc.) en los agentes de lavado y de limpieza líquidos puede conducir a problemas. De manera ejemplificativa pueden presentarse incompatibilidades entre los componentes individuales del producto activo del agente de lavado y de limpieza líquido. Esto puede conducir a coloraciones, a aglomeraciones, a problemas de olor, no deseables, y a la destrucción de los productos activos con actividad de lavado.

Sin embargo, el consumidor exige agentes de lavado y de limpieza líquidos, que desarrollen en el momento de la utilización su acción óptima incluso después del almacenamiento y del transporte. Esto condiciona que los componentes de los agentes de lavado y de limpieza líquidos no sufran previamente una decantación, una descomposición o una volatilización.

Por medio de envases complicados y, correspondientemente caros, puede impedirse por ejemplo la pérdida de los componentes volátiles. Los componentes químicamente incompatibles pueden conservarse separados de los componentes restantes de los agentes de lavado y de limpieza líquidos y a continuación pueden ser dosificados para el empleo. La utilización de envases opacos impide la descomposición de los componentes sensibles a la luz, pero sin embargo tiene el inconveniente de que el consumidor no puede ver el aspecto ni la cantidad del agente de lavado y de limpieza líquido.

Un concepto para la incorporación de componentes sensibles, incompatibles, desde el punto de vista químico o físico, así como volátiles consiste en la utilización de partículas y, de manera especial, de microcápsulas, en las cuales están ocluidos los componentes de manera estable al almacenamiento y al transporte.

En la memoria descriptiva de la patente británica GB 1 471 406 se describen para el sector de la cosmética agentes de limpieza líquidos, acuosos, que contienen al menos un 2% en peso de laurilsulfato de trietanolamina, en total desde un 8 hasta un 50% en peso de tensioactivos así como desde un 0,1 hasta un 5% en peso de fase suspendida, por ejemplo de cápsulas esferoidales con un diámetro comprendido entre 0,1 y 5 mm, y que presentan un valor del pH comprendido entre 5,5 y 11. Se consigue una distribución homogénea de la fase suspendida por medio del empleo de polímeros solubles en agua del ácido acrílico tal como por ejemplo el Carbopol 941.

La publicación WO 93/22417 divulga composiciones líquidas de agentes de limpieza, que contienen desde un 5 hasta un 85% en peso de tensioactivos y desde un 0,1 hasta un 10% en peso de cápsulas polímeras con un tamaño menor que 250 \mum. Las cápsulas polímeras contienen substancias sensibles, con actividad de limpieza, y composiciones polímeras, que están constituidas por un núcleo polímero hidrófugo y por un polímero hidrófilo en una relación comprendida entre 2 : 8 y 7 : 3.

La publicación WO 97/12027 divulga agentes de lavado líquidos con un valor del pH comprendido entre 5 y 9 (con una dilución del 10%), que contienen desde un 10 hasta un 40% en peso de tensioactivos aniónicos, desde un 1 hasta un 10% en peso de óxidos de aminas, menos de un 10% en peso de disolventes y desde 0 hasta un 10% en peso de electrolitos. El líquido tiene una viscosidad comprendida entre 100 y 4.000 cps a una velocidad de cizallamiento de 20 s^{-1} y es capaz de suspender partículas con hasta un tamaño de 200 \mum inclusive.

Una posibilidad para suspender partículas en un líquido consiste en el empleo de líquidos estructurados. En este caso se distingue entre una estructuración interna y una estructuración externa. Una estructuración externa puede conseguirse, por ejemplo, por medio del empleo de gomas estructurantes tales como por ejemplo la goma de xantano, la goma de guar, la harina de semillas de algarroba, la goma de gellan, la goma de wellan o el carrageenan.

Desde el punto de vista estético es deseable que los agentes de lavado líquidos, en los cuales se encuentran suspendidas las partículas, sean transparentes o bien al menos translúcidos. El empleo de gomas estructurantes conduce sin embargo con frecuencia a composiciones turbias.

El agente de limpieza líquido, acuoso, que ha sido descrito en la publicación GB 1471406, ciertamente es claro pero, sin embargo, no presenta un límite de fluencia como consecuencia de la utilización de espesantes de tipo poliacrilato.

Se conocen por la publicación US 6,362,156 limpiadores líquidos transparentes, que contienen gellan y un poliacrilato.

La publicación DE 10111536 A describe limpiadores líquidos, que contienen gellan y xantano.

En la publicación WO 00/36078 se describen agentes de lavado líquidos transparentes/translúcidos, que son capaces de suspender partículas con un tamaño comprendido entre 300 y 5.000 \mum, que comprenden, al menos, un 15% en peso de tensioactivos y desde un 0,01 hasta un 5% en peso de una goma polímera. La solicitud no contiene ninguna indicación sobre el hecho de que los agentes de lavado líquidos presenten límites de fluencia. De manera adicional, los agentes de lavado líquidos, descritos en dicha publicación, únicamente presentan pequeñas cantidades de jabones de ácidos grasos (\leq 1,42% en peso).

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Por consiguiente una tarea de la presente invención consiste en proporcionar un agente de lavado y de limpieza claro con límite de fluencia, que sea estable al almacenamiento y al transporte y que sea capaz de dispersar partículas de manera homogénea.

Esta tarea se resuelve por medio de un agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, que contiene uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizada porque el agente contiene como sistema espesante

a)

goma de gellan y

b)

un espesante elegido entre el grupo constituido por un espesante de tipo poliacrilato, la goma de xantano, el harina de semillas de guar, el alginato, el carrageenan, la carboximetilcelulosa, las bentonitas, la goma de wellan y el harina de semillas de algarroba y

el agente de lavado y de limpieza contiene entre un 2 y un 20% en peso de jabones de ácidos grasos.

Se ha encontrado, de manera sorprendente, que la combinación de la goma de gellan con otro agente espesante conduce a agentes de lavado y de limpieza claros, estables al almacenamiento, con límite de fluencia.

Los jabones de los ácidos grasos son un componente importante para la fuerza de lavado de un agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso. De manera sorprendente, se ha observado que, cuando se utiliza un sistema espesante constituido por goma de gellan y por un espesante, que puede ser un espesante de tipo poliacrilato, la goma de xantano, el harina de semillas de guar, el alginato, el carrageenan, la carboximetilcelulosa, las bentonitas, la goma de wellan y el harina de semillas de algarroba, se obtienen agentes de lavado y de limpieza líquidos, claros, estables y espesados, con límite de fluencia. Usualmente el empleo de cantidades elevadas (\geq 2% en peso) de jabones de ácidos grasos en los sistemas de este tipo conduce a productos turbios e inestables.

Es preferente que la cantidad de la goma de gellan en los agentes de lavado y de limpieza esté comprendida entre un 0,01 y un 0,5% en peso y, de manera preferente, entre un 0,05 y un 0,5% en peso.

Así mismo es preferente que, cuando se utilice un espesante de tipo poliacrilato como segundo componente del sistema espesante, la cantidad del espesante de tipo poliacrilato esté comprendida entre un 0,01 y un 1,0% en peso y, de manera preferente, entre un 0,1 y un 1,0% en peso.

De igual modo, es preferente que, en el caso en que se utilice una goma de xantano como segundo componente del sistema espesante, la cantidad de la goma de xantano esté comprendida entre un 0,01 y un 1,0% en peso y, de manera preferente, entre un 0,05 y un 0,5% en peso.

Estas combinaciones en sistemas espesantes conducen a agentes de lavado y de limpieza, claros, espesados, con límite de fluencia, en los cuales puede variar dentro de amplios límites la viscosidad del producto final y, de este modo, pueden prepararse agentes más o menos "fluidos ".

En una forma preferente de realización, el agente de lavado y de limpieza contiene partículas dispersadas, de manera especialmente preferente microcápsulas o motas, cuyo diámetro a lo largo de su extensión espacial máxima está comprendido entre 0,01 y 10.000 \mum.

De manera especial, por medio del empleo de microcápsulas pueden ser ocluidos de manera estable al almacenamiento y al transporte los componentes sensibles, incompatibles desde el punto de vista químico o físico, así como volátiles del agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, y pueden dispersarse de manera homogénea en el agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso. De este modo se garantiza, entre otras cosas, que el agente de lavado y de limpieza esté disponible para el consumidor en el momento de la utilización con toda su fuerza de lavado y de limpieza.

En una forma especialmente preferente de realización, el agente de lavado y de limpieza contiene entre un 4 y un 10% en peso y, de una manera muy especialmente preferente, contiene entre un 6 y un 8% en peso de jabones de ácidos grasos.

A continuación se describen detalladamente los agentes de lavado y de limpieza, de conformidad con la invención, entre otras cosas, por medio de ejemplos.

El sistema espesante contiene, a modo de segundo componente, goma de gellan. La goma de gellan es un heteroexopolisacárido microbiano, aniónico, no ramificado, con una unidad básica tetrasacárida, constituida por los monómeros que abarcan la glucosa, el ácido glucurónico y la ramnosa. La goma de gellan forma geles termorreversibles tras calentamiento y enfriamiento. Estos geles son estables a través de un amplio intervalo de temperaturas y de pH. La cantidad (referida al conjunto del agente) en goma de gellan en el agente de lavado y de limpieza está comprendida de manera preferente entre un 0,01 y un 0,5% en peso y, de manera especialmente preferente, está comprendida entre un 0,05 y un 0,5% en peso. La goma de gellan puede ser adquirida por ejemplo bajo los nombres comerciales Kelcogel® en diversas calidades de la firma Kelco.

El sistema espesante contiene, a título de segundo componente, un espesante elegido entre el grupo constituido por un espesante de tipo poliacrilato, la goma de xantano, el harina de semillas de guar, el alginato, el carrageenan, la carboximetilcelulosa, las bentonitas, la goma de wellan y el harina de semillas de algarroba. Entre los espesantes citados es preferente un espesante de tipo poliacrilato y la goma de xantano.

A los espesantes de tipo poliacrilato pertenecen, por ejemplo, los homopolímeros del ácido acrílico de elevado peso molecular, reticulados con un polialquenilpoliéter, de manera especial con un aliléter de la sacarosa, de la pentaeritrita o del propileno (denominación INCI de conformidad con la publicación "International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), que se denomina, también, polímero de carboxivinilo. Tales ácidos poliacrílicos pueden ser adquiridos, entre otras, de la firma 3V Sigma bajo el nombre comercial Polygel®, por ejemplo Polygel DA, y de la firma B.F. Goodrich bajo el nombre comercial Carbopol®, por ejemplo Carbopol 940 (peso molecular aproximadamente 4.000.000), Carbopol 941 (peso molecular aproximadamente 1.250.000) o Carbopol 934 (peso molecular aproximadamente 3.000.000). Así mismo quedan abarcados los siguientes copolímeros del ácido acrílico: (i) los copolímeros de dos o de varios monómeros elegidos entre el grupo del ácido acrílico, del ácido metacrílico y de sus ésteres sencillos, formados de manera preferente con alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono (INCI Acrylates Copolymer), a los cuales pertenecen, por ejemplo, los copolímeros del ácido metacrílico, el acrilato de butilo y el metacrilato de metilo (denominación CAS de conformidad con la publicación Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) o de acrilato de butilo y metacrilato de metilo (GAS 25852-37-3) y que pueden ser adquiridos, por ejemplo, en la firma Rohm & Haas bajo los nombres comerciales Aculyn® y Acusol® así como de la firma Degussa (Goldschmidt) bajo el nombre comercial Tego® Polymer, por ejemplo los polímeros aniónicos no asociativos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 823 y Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) los copolímeros del ácido acrílico reticulados, de elevado peso molecular, a los cuales pertenecen, por ejemplo, los copolímeros de acrilatos de alquilo con 10 hasta 30 átomos de carbono, reticulados con un aliléter de la sacarosa o de la pentaeritrita, con uno o varios monómeros del grupo constituido por el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus ésteres sencillos, preferentemente formados con alcanoles con 1 hasta 4 átomos de carbono (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y que pueden ser adquiridos por ejemplo en la firma B.F. Goodrich bajo el nombre comercial Carbopol®, por ejemplo el Carbopol ETD 2623 hidrofugado y el Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) así como Carbopol Aqua 30 (anteriormente Carbopol EX 473).

De manera preferente, los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuosos, contienen a título de componente b) del sistema espesante desde un 0,01 hasta un 1% en peso, de manera preferente desde un 0,05 hasta un 1% en peso y, de manera especialmente preferente, desde un 0,1 hasta un 0,5% en peso de espesante de tipo acrilato, referido respectivamente al conjunto del agente.

Otro agente espesante polímero, que es empleado de manera preferente, es la goma de xantano, un heteropolisacárido aniónico microbiano, que es producido por Xanthomonas campestris y por algunas especies de otro tipo bajo condiciones aerobias y que presenta un peso molecular comprendido entre 2 y 15 millones de Daltons. El xantano está formado por una cadena con glucosa enlazada de forma \beta-1,4 (celulosa) con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está constituida por glucosa, por manosa, por ácido glucurónico, por acetato y por piruvato, estando determinada la viscosidad de la goma de xantano por el número de las unidades de piruvato.

La goma de xantano puede describirse por medio de la fórmula (1) siguiente:

1

La goma de xantano puede ser adquirida, por ejemplo, en la firma Kelco bajo los nombres comerciales Keltrol® y Kelzan® o, también, puede ser adquirida en la firma Rhodia bajo el nombre comercial Rhodopol®.

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Los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuosos, preferentes, contienen a título de componente b) del sistema espesante entre un 0,01 y un 1% en peso y, de manera preferente, entre un 0,1 y un 0,5% en peso de goma de xantano referido respectivamente al conjunto del agente.

La relación entre la goma de gellan y el espesante (componente b) del sistema espesante) está comprendida, de manera preferente, entre 10 : 1 y 1 : 50 y, de manera muy especialmente preferente, está comprendida entre 1 : 1 y
1 : 5.

Por otra parte, los agentes de lavado y de limpieza líquidos contienen entre un 2 y un 20% en peso de jabones de ácidos grasos.

Son adecuados los jabones de los ácidos grasos saturados y no saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico (hidrogenado) y del ácido behénico así como, de manera especial, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma, de aceite de oliva o de sebo.

Además del sistema espesante y de los jabones de los ácidos grasos, los agentes de lavado y de limpieza líquidos contienen uno o varios tensioactivos, pudiendo ser empleados tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes aquellas mezclas, que estén formadas por tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total en tensioactivos de los agentes de lavado y de limpieza líquidos se encuentra preferentemente por debajo de un 40% en peso y, de manera especialmente preferente, se encuentra por debajo de un 35% en peso, referido al conjunto del agente de lavado y de limpieza líquido.

Como tensioactivos no iónicos se utilizan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, con preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono y, en promedio, de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente ramificado con metilo en posición 2 o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo mezclados, de la manera en que están presentes habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, son preferentes especialmente los etoxilatos de alcoholes con restos lineales, a partir de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o alcohol oleico, y, en promedio, de 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, con 4 EO o con 7 OE, los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, los alcoholes con de 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, con 5 OE, con 7 EO o con 8 OE, los alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que, para un producto en especial pueden ser un número entero o un número fraccionario. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución acotada de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse, también, los alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 OE, con 25 OE, con 30 EO o con 40 OE. También pueden emplearse, según la invención, tensioactivos no iónicos, que contengan conjuntamente en la molécula grupos EO y PO. En este caso, pueden emplearse los copolímeros bloque con unidades de bloque de EO-PO, o bien con unidades de bloque de PO-EO, así como, también, los copolímeros EO-PO-EO o bien los copolímeros PO-EO-PO. Evidentemente pueden emplearse, también, tensioactivos no iónicos alcoxilados de manera mixta, en los que las unidades de EO y de PO no estén distribuidas en forma de bloques sino de manera estadística. Tales productos pueden obtenerse por medio de la acción simultánea del óxido de etileno y del óxido de propileno sobre alcoholes grasos.

Así mismo, pueden ser empleados como tensioactivos no iónicos, también, los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en los que R significa un resto alifático, primario, de cadena lineal o de cadena ramificada con metilo, especialmente ramificada con metilo en la posición 2, con 8 a 22, de manera preferente con 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo de una unidad de glicosa con 5 o con 6 átomos de carbono, de manera preferente de glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; preferentemente x toma valores desde 1,2 hasta 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, empleados de manera preferente, que se utilizan bien en forma de tensioactivo no iónico único, o bien en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente ésteres de metilo de los ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se producen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de los ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (2),

2

en la que RCO significa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} significa hidrógeno, un resto alquilo o un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto lineal o ramificado de polihidroxialquilo con 3 a 10 átomos de carbono y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos están constituidas por productos conocidos, que habitualmente pueden obtenerse por medio de la aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y acilación subsiguiente con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Así mismo, pertenecen al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos los compuestos de fórmula (3),

3

en la que R significa un resto alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo, con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o con un resto oxi-alquilo, con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o los restos fenilo, y [Z] significa un resto lineal de polihidroxialquilo, cuya cadena alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto.

Preferentemente, [Z] se obtiene por medio de la aminación reductora de un azúcar, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o con N-ariloxi pueden ser convertidos en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas, a continuación, según las enseñanzas de la solicitud internacional WO-A-95/07331 por medio de reacción con ésteres de metilo de ácidos grasos en presencia de un alcóxido a título de catalizador.

El contenido en tensioactivos no iónicos de los agentes de lavado y de limpieza líquidos está comprendido, de manera preferente, entre un 5 y un 30% en peso, de manera especialmente preferente entre un 7 y un 20% en peso y, de manera especial está comprendido entre un 9 y un 15% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

Como tensioactivos aniónicos se utilizan, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como tensioactivos de tipo sulfonato, preferentemente, los alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, los sulfonatos de olefinas, es decir mezclas de sulfonatos de alquenos y sulfonatos de hidroxialcanos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace terminal o en el interior de la cadena, por medio de la sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o ácida, subsiguiente, de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen, por ejemplo, a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono por medio de la sulfocloración o de la sulfoxidación con hidrólisis o bien neutralización subsiguiente. También son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semilla de palma o de sebo hidrogenados.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados. Por ésteres de glicerina de ácidos grasos se entienden los monoésteres, los diésteres y los triésteres, así como sus mezclas, tal como se obtienen en la producción por medio de esterificación de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres de glicerina de ácidos grasos, sulfitados, preferentes, son los productos de sulfitación de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, del ácido del caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido behénico.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas y, de manera especial, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de los alcoholes grasos de coco, de los alcoholes grasos de sebo, del alcohol laurílico, del ácido miristílico, del alcohol cetílico o del alcohol estearílico o de los oxoalcoholes con 10 hasta 20 átomos de carbono y de aquellos semiésteres de los alcoholes secundarios con estas longitudes de las cadenas. De igual modo, son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de las cadenas, que contengan un resto alquilo de cadena lineal, preparado por vía sintética a base de la química del petróleo, que tengan un comportamiento similar a la degradación como el de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Por interés de la ingeniería del lavado son preferentes los sulfatos de alquilo con 12 hasta 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 hasta 16 átomos de carbono así como los sulfatos de alquilo con 14 hasta 16 átomos de carbono. Así mismo, son tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que son preparados por ejemplo de conformidad con las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3,234,258 o 5,075,041 y que pueden ser adquiridos como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el nombre NAN®.

De igual modo, son adecuados los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, etoxilados con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo con, en promedio, 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o los alcoholes grasos con 12 hasta 16 átomos de carbono con 1 hasta 4 EO. Estos monoésteres son empleados en los agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 1 y un 5% en peso como consecuencia de su elevado comportamiento a la formación de espuma.

Así mismo, otros tensioactivos aniónicos adecuados son las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que se denominan, también, sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico y que representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, en sí mismos, representan tensioactivos no iónicos (para su descripción véase más adelante). En este caso, son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se deriven de alcoholes grasos etoxilados con una distribución acotada de los homólogos. De igual manera, es posible utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico con, preferentemente, 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, tales como de monoetanolamina, de dietanolamina o de trietanolamina. De manera preferente, los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, de manera especial se presentan en forma de las sales de sodio.

El contenido de los agentes preferentes de lavado y de limpieza, líquidos, en tensioactivos aniónicos está comprendido entre un 2 y un 30% en peso, de manera preferente está comprendido entre un 4 y un 25% en peso y, de manera especial, está comprendido entre un 5 y un 22% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente. Es especialmente preferente que la cantidad de los jabones de los ácidos grasos sea al menos de un 4% en peso y, de manera especialmente preferente, que sea al menos de un 6% en peso.

La viscosidad de los agentes de lavado y de limpieza líquidos puede medirse con métodos estándar usuales (por ejemplo viscosímetro Brookfield LVT-II a 20 revoluciones por minuto y 20ºC, husillo 3) y se encuentra situada, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 500 y 5.000 mPas. Los agentes preferentes tienen viscosidades comprendidas entre 700 y 4.000 mPas, siendo especialmente preferentes los valores comprendidos entre 1.000 y
3.000 mPas.

Además del sistema espesante y del tensioactivo / de los tensioactivos, los agentes de lavado y de limpieza líquidos pueden contener otros componentes, que mejoren todavía más las propiedades de aplicación industrial y/o estéticas del agente de lavado y de limpieza líquido. En el ámbito de la presente invención, los agentes preferentes contienen, además de los agentes estructurantes y del o de los tensioactivos, uno o varios productos del grupo constituido por los productos adyuvantes, los agentes de blanqueo, los activadores del blanqueo, los enzimas, los electrolitos, los disolventes no acuosos, los agentes para la regulación del pH, los productos odorizantes, los portadores de los perfumes, los agentes fluorescentes, los colorantes, los hidrótropos, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes para impedir la redeposición, los abrillantadores ópticos, los inhibidores del agrisado, los agentes para impedir el encogimiento, los agentes protectores contra la formación de arrugas, los inhibidores del corrido de los colores, los productos activos antimicrobianos, los germicidas, los fungicidas, los antioxidantes, los inhibidores de la corrosión, los antiestáticos, los agentes auxiliares para el planchado, los agentes repelentes y de impregnación, los agentes de acabado antihinchamiento y antideslizante así como los absorbedores de los UV.

Como productos adyuvantes, que pueden estar contenidos en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, deben citarse, de manera especial, los silicatos, los aluminosilicatos (especialmente las zeolitas), los carbonatos, las sales de los ácidos dicarboxílicos y policarboxílicos orgánicos así como las mezclas de estos productos.

Los silicatos de sodio cristalinos, en forma de capas, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} H_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número comprendido entre 1,9 y 4 e y es un número comprendido entre 0 y 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Tales silicatos cristalinos en capas están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos cristalinos en capas, preferentes, de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M es sodio y x toma los valores 2 o 3. De manera especial, son preferentes tanto los \beta así como, también, los \delta-silicatos de sodio Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdot yH_{2}O, pudiendo ser obtenido el \beta-disilicato de sodio, por ejemplo, según el procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También pueden utilizarse los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8 y, especialmente, de 1 : 2 a 1 : 2,6, que son de disolución retardada y presentan propiedades secundarias de lavado. En este caso, el retardo en la disolución, frente a silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, la composición, la compactación/compresión o por medio de un sobresecado. Así mismo, en el ámbito de esta invención, se entiende por el concepto de "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones definidas de los rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas, sino que, a lo sumo, proporcionan uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersa, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco claros o incluso definidos, en el caso de experimentos de difracción de electrones. Esto debe interpretarse de tal manera, que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño de 10 a algunos cientos de nm, siendo preferentes valores de hasta un máximo de 50 nm y especialmente de hasta un máximo de 20 nm. Los silicatos de este tipo, denominados amorfos a los rayos X, que presentan, de igual modo, un retardo en la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos comprimidos/compactados, los silicatos amorfos compuestos y los silicatos amorfos para rayos X sobresecados.

La zeolita utilizada, finamente cristalina, sintética y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. Como zeolita P es especialmente preferente la zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo, también es adecuada la zeolita X, así como las mezclas de A, de X y/o de P. Un producto que puede obtenerse comercialmente y utilizarse preferentemente en el ámbito de la presente invención, es también un producto cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), comercializado por la firma SASOL bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que puede describirse por medio de la fórmula

nNa_{2}O (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2,5)SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O \ n = 0,90 - 1,0

La zeolita puede ser empleada en forma de polvo desecado por pulverización o incluso en forma de suspensión estabilizada, no desecada, todavía húmeda como consecuencia de su obtención. En el caso en que la zeolita sea utilizada como suspensión, ésta podrá contener pequeñas cantidades adicionales de tensioactivos no iónicos a título de estabilizantes, por ejemplo desde un 1 hasta un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono con 2 a 5 grupos de óxido de etileno, de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos de óxido de etileno o de isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen preferentemente de un 18 hasta un 22% en peso, especialmente de un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes, siempre que un empleo de este tipo no tenga que evitarse por motivos ecológicos. Son adecuadas de manera especial las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que suministran H_{2}O_{2} en agua, tienen un especial significado el perboratotetrahidrato de sodio y el perboratomonohidrato de sodio. Otros agentes de blanqueo que pueden ser utilizados son, por ejemplo, el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, el citratoperhidrato así como las sales perácidas o los perácidos que suministren H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, el ácido diperoxiazelaico, ftaloiminoperácidos o el diácido diperdodecanoico.

Con objeto de alcanzar un mejor efecto de blanqueo en el caso de un lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de este valor, pueden ser empleados activadores de blanqueo en los agentes de lavado y de limpieza. Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos que produzcan, en condiciones de perhidrólisis, ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente con 2 a 4 átomos de carbono y/o, en caso dado, ácido perbenzoico substituido. Son adecuadas las substancias que porten grupos O-acilo y/o N-acilo con el número de átomos de carbono citado y/o, en caso dado, grupos benzoilo substituidos. Son preferentes las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED), los derivados acilados de triazina, especialmente la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, especialmente el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, especialmente la N-nonanoilsuccimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, especialmente el n-nonanoilbencenosulfonato o el isononanoiloxibencenosulfonato (n-NOBS o bien iso-NOBS), los anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente el anhídrido del ácido ftálico, los alcoholes polivalentes acilados, especialmente la triacetina, el diacetato de etilenglicol y el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, pueden añadirse, también, los denominados catalizadores de blanqueo en los agentes de lavado y de limpieza. Estos productos están constituidos por sales de metales de transición o bien por complejos de metales de transición, que intensifican el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn, de Fe, de Co, de Ru o de Mo. De igual modo, pueden ser utilizados como catalizadores de blanqueo, los complejos de Mn, de Fe, de Co, de Ru, de Mo, de Ti, de V y de Cu con ligandos tripodo, que contengan nitrógeno, así como aminocomplejos de Co, de Fe, de Cu y de Ru.

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellos de las clases de las hidrolasas, como las proteasas, las esterasas, las lipasas o bien las enzimas de acción lipolítica, las amilasas, las celulasas o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y de agrisados. De igual modo, las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad de los artículos textiles, por medio de la eliminación de las pelotillas y de las microfibrillas. Para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores pueden emplearse, también, oxirreductasas. Son muy especialmente adecuados productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina y, en especial, proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés las mezclas enzimáticas, de manera ejemplificativa constituidas por proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o por proteasa y celulosa o constituidas por celulasa y lipasa o bien enzimas de acción lipolítica o constituidas por proteasa, amilasa y lipasa o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasa, lipasa o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, sin embargo, especialmente, mezclas que contengan proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas, de acción lipolítica, son las cutinasas conocidas. De igual modo, se han mostrado adecuadas, en algunos casos, las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, en especial, las \alpha-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. A título de celulasas son empleadas preferentemente las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las \beta-glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien las mezclas constituidas por las mismas. Puesto que los diferentes tipos de las celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y avicelasa, pueden regularse las actividades deseadas por medio de mezclas específicas de las celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas de enzimas o de los granulados de enzimas puede ser, por ejemplo, desde aproximadamente un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,12 hasta un 2,5% en peso.

Como electrolitos del grupo de sales inorgánicas puede emplearse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferentes son los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos, siendo los aniones preferentes los halogenuros y los sulfatos. Desde el punto de vista de la ingeniería de la obtención, es preferente el empleo de NaCl o de MgCl_{2} en los agentes. La proporción de los electrolitos en los agentes se encuentra comprendida, usualmente, entre un 0,5 y un 5% en peso.

Los disolventes no acuosos, que pueden ser empleados en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, proceden, de manera ejemplificativa, del grupo de alcoholes monovalentes o polivalentes, de las alcanolaminas o de los glicoléteres, en tanto en cuanto éstos sean miscibles con agua en el intervalo de concentración indicado. De manera preferente, los disolventes son seleccionados entre el etanol, el n- o i-propanol, los butanoles, el glicol, el propanodiol o el butanodiol, la glicerina, el diglicol, el propildiglicol o el butildiglicol, el hexilenglicol, el etilenglicolmetiléter, el etilenglicoletiléter, el etilenglicolpropiléter, el etilenglicolmono-n-butiléter, el dietilenglicol-metiléter, el dietilenglicoletiléter, el propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, el dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, el diisopropilenglicolmonometil- o -etiléter, el metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, el 1-butoxietoxi-2-propanol, el 3-metil-3-metoxibutanol, el propilen-glicol-t-butiléter, así como mezclas de estos disolventes. Los disolventes no acuosos pueden emplearse en los agentes de lavado y de limpieza líquidos en cantidades comprendidas entre un 0,5 y un 15% en peso, de manera preferente sin embargo por debajo de un 12% en peso y, de manera especial, por debajo de un 9% en peso.

Para llevar el valor de pH de los agentes de lavado y de limpieza líquidos hasta el intervalo deseado, puede ser conveniente el empleo de agentes para el ajuste del pH. En este caso, pueden ser empleados todos los ácidos conocidos, o bien todas las lejías conocidas, en tanto no sea prohibitivo su empleo por motivos de aplicación industrial o por motivos ecológicos, o bien por motivos de protección del usuario. Usualmente, la cantidad de estos agentes de ajuste no sobrepasa un 7% en peso del conjunto de la formulación.

Para mejorar la impresión estética de los agentes de lavado y de limpieza líquidos, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya elección no ocasiona ningún tipo de dificultad para el técnico en la materia, poseen una elevada estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes de los agentes y frente a la luz, y no presentan una substantividad marcada frente a las fibras textiles, para no producir su coloración.

Como inhibidores de la espuma, que pueden emplearse en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, entran en consideración, de manera ejemplificativa, jabones, parafinas o aceites de silicona, que pueden aplicarse, en caso dado, sobre materiales de soporte. Los agentes adecuados para impedir la redeposición, que se denominan también "soil repellents" (repelentes de suciedad), son, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, con una proporción de grupos metoxi desde un 15 hasta un 30% en peso, y con una proporción de grupos hidroxipropilo desde un 1 hasta un 15% en peso, referido, respectivamente, a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o del ácido tereftálico, conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de éstos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Los abrillantadores ópticos (los denominados "blanqueantes") pueden añadirse a los agentes de lavado y de limpieza líquidos para evitar agrisados y amarilleados de las estructuras planas textiles tratadas. Estos productos son absorbidos por las fibras, y provocan un aclarado y un efecto de blanqueo simulado, transformándose la radiación ultravioleta invisible en luz con longitud de onda mayor, visible, irradiándose la luz ultravioleta, absorbida a partir de la luz solar, como fluorescencia ligeramente azulada y proporciona un blanco puro con el tono amarillo de la colada agrisada o bien amarillenta. Los compuestos adecuados proceden, de manera ejemplificativa, de las clases de substancias de los ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), de los 4,4'-diestiril-bifenilenos, de las metilumbeliferonas, de las cumarinas, de las dihidroquinolinonas, de las 1,3-diarilpirazolinas, de las imidas del ácido naftalínico, de los sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y bencimidazol, así como de los derivados de pireno substituidos por heterociclos. Usualmente se emplean los abrillantadores ópticos en cantidades comprendidas entre un 0,03 y un 0,3% en peso, referido al agente acabado.

Los inhibidores del agrisado tienen como cometido mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las fibras y, de este modo, impedir la reabsorción de la suciedad. A tal efecto son adecuados coloides solubles en agua, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, de manera ejemplificativa la cola, la gelatina, las sales de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa, o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. Así mismo, son adecuados para esta finalidad las poliamidas solubles en agua, que contienen grupos ácidos. De la misma manera, pueden emplearse la polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean, de manera preferente, los éteres de la celulosa, tal como la carboximetilcelulosa (sal de sodio), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboxi-metilcelulosa, y sus mezclas, en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al agente.

Puesto que las estructuras planas textiles, especialmente constituidas por rayón, viscosa, algodón y sus mezclas, pueden tener tendencia al arrugado, ya que las fibras individuales son sensibles a la flexión, al arrugado, al prensado y al aplastado transversalmente a la dirección de las fibras, los agentes pueden contener agentes sintéticos protectores contra el arrugado. A estos pertenecen, de manera ejemplificativa, los productos sintéticos a base de ácidos grasos, de ésteres de ácidos grasos, de amidas de ácidos grasos, de alquilolésteres de ácidos grasos, de alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han transformado, en la mayoría de los casos, con óxido de etileno, o productos a base de lecitina o de ésteres modificados del ácido fosfórico.

Para la lucha contra los microorganismos, los agentes de lavado y de limpieza líquidos pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso, se hace una distinción, según el espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción, entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Los productos importantes de estos grupos son, de manera ejemplificativa, los cloruros de benzalconio, los alquilarilsulfonatos, los fenoles halogenados y el mercurioacetato de fenol, pudiéndose prescindir también por completo a estos compuestos en los agentes según la invención.

Para impedir modificaciones indeseables, provocadas por acción del oxígeno y por otros procesos oxidantes, en los agentes de lavado y de limpieza líquidos y/o en las estructuras planas textiles tratadas, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, de manera ejemplificativa, los fenoles substituidos, las hidroquinonas, las pirocatequinas y las aminas aromáticas, así como los sulfuros orgánicos, los polisulfuros, los ditiocarbamatos, los fosfitos y los fosfonatos.

Puede resultar una mayor comodidad al uso debido al empleo adicional de antiestáticos, que se añaden adicionalmente a los agentes. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial y posibilitan, de este modo, una disipación mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos son, generalmente, substancias con, al menos, un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos que, en la mayoría de los casos, son tensioactivos, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternarios), fosforados (ésteres del ácido fosfórico) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Los antiestáticos externos han sido descritos, de manera ejemplificativa, en las solicitudes de patente FR 1,156,513, GB 873 214 y GB 839 407. Los cloruros de lauril- (o bien estearil-)dimetilbencilamonio, divulgados en estas publicaciones, son adecuados como antiestáticos para estructuras planas textiles o bien como aditivos para los agentes de lavado, consiguiéndose, adicionalmente, un efecto de avivaje.

Para mejorar la capacidad de absorción de agua, la rehumectabilidad de las estructuras planas textiles tratadas y para facilitar el planchado de las estructuras planas textiles tratadas, pueden emplearse en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, de manera ejemplificativa, derivados de la silicona. Estos derivados mejoran adicionalmente el comportamiento al aclarado de los agentes por medio de sus propiedades inhibidoras de la espuma. Los derivados de la silicona preferentes son, de manera ejemplificativa, los polidialquilsiloxanos o los alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno hasta cinco átomos de carbono, y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferentes son los polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizados en caso dado, y que, en dicho caso, son aminofuncionales o están cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se encuentran a 25ºC, en el intervalo desde 100 hasta 100.000 mPas, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente.

Por último, los agentes de lavado y de limpieza líquidos pueden contener también absorbedores de los UV, que son absorbidos por las estructuras planas textiles tratadas y que mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que presentan estas propiedades deseadas son, de manera ejemplificativa, los compuestos activos por medio de una desactivación sin radiación, y los derivados de la benzofenona con substituyentes en la posición 2 y/o 4. Así mismo, también son adecuados los benzotriazoles substituidos, los acrilatos substituidos por fenilo en la posición 3 (derivados de ácido cinámico), salicilatos, en caso dado con grupos ciano en la posición 2, complejos orgánicos de Ni, así como productos naturales, tales como umbeliferona, y el ácido urocánico endógeno.

Con el fin de impedir la descomposición de determinados componentes de los agentes de lavado, que está catalizada por medio de metales pesados, pueden ser empleados productos que formen complejos con los metales pesados. Los formadores de complejos con los metales pesados adecuados son, por ejemplo, las sales alcalinas del ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o del ácido nitrilotriacético (NTA) así como las sales de los metales alcalinos de los polielectrolitos aniónicos tales como los polimaleatos y los polisulfonatos.

Una clase preferente de los formadores de complejos son los fosfonatos, que están contenidos en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, preferentes, en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 2,5% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,02 y un 2% en peso y, de manera especial, comprendidas entre un 0,03 y un 1,5% en peso. A estos compuestos preferentes pertenecen, de manera especial, los órganofosfonatos tales como, por ejemplo, el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), el ácido aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), el ácido dietilentriamina-penta(metilenfosfónico) (DTPMP o bien DETPMP) así como el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBS-AM), que son empleados en la mayoría de las ocasiones en forma de sus sales de amonio o de sus sales con metales alcalinos.

Los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuosos, obtenidos, son claros, es decir que no presentan sedimentación y que son preferentemente transparentes o, al menos, son translúcidos. De manera preferente los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuosos, presentan una transmisión de la luz visible de al menos el 30%, preferentemente de un 50% y, de manera especialmente preferente, de un 75%.

Además de estos componentes, un agente de lavado y de limpieza acuoso puede contener partículas dispersadas, cuyo diámetro a lo largo de su extensión máxima en el espacio está comprendido entre 0,01 y 10,000 \mum.

Las partículas, en el sentido de esta invención, pueden ser microcápsulas o incluso granulados, mixturas y perlas odorizantes, siendo preferentes las microcápsulas.

Se entenderá por el concepto "microcápsulas" aquellos agregados que contengan, al menos, un núcleo sólido o líquido, que esté rodeado por al menos un revestimiento continuo, especialmente por un revestimiento constituido por uno o varios polímeros. De manera usual, los polímeros formadores de película están constituidos por fases líquidas o sólidas, finamente dispersadas, recubiertas, durante cuya obtención se depositan los polímeros sobre el material que debe ser recubierto, por medio de emulsión y coacervación o de polimerización en la superficie límite. Las pequeñas cápsulas microscópicas pueden ser sometidas a un secado como los polvos. Además de las microcápsulas de un solo núcleo son conocidos, así mismo, agregados con varios núcleos, que se denominan también microesferas, que contienen dos o más núcleos distribuidos en el material de revestimiento continuo. Las microcápsulas con un núcleo o con varios núcleos pueden estar recubiertas además por un segundo, por un tercero, etc. revestimiento adicional. Son preferentes las microcápsulas con un solo núcleo con un revestimiento continuo. El revestimiento puede estar constituido por materiales naturales, semisintéticos o sintéticos. Los materiales de revestimiento naturales son, por ejemplo, la goma arábiga, el agar agar, la agarosa, la maltodextrina, el ácido algínico bien sus sales, por ejemplo el alginato de sodio o el alginato de calcio, las grasas y los ácidos grasos, el alcohol cetílico, el colágeno, el quitosano, la lecitina, la gelatina, la albúmina, la goma laca, los polisacáridos tales como los almidones o el dextrano, la sucrosa y las ceras. Los materiales de revestimiento semisintéticos son, entre otros, las celulosas químicamente modificadas, de manera especial los ésteres y los éteres de celulosa, por ejemplo el acetato de celulosa, la etilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa y la carboximetilcelulosa, así como los derivados del almidón, de manera especial los éteres y los ésteres de almidón. Los materiales de revestimiento sintéticos son, por ejemplo, los polímeros tales como los poliacrilatos, las poliamidas, el alcohol polivinílico o la polivinilpirrolidona.

En el interior de las microcápsulas pueden estar ocluidos, de manera estable al almacenamiento y al transporte, los componentes sensibles, incompatibles desde el punto de vista químico o físico así como volátiles (= productos activos) del agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso. En las microcápsulas pueden encontrarse, por ejemplo, abrillantadores ópticos, tensioactivos, formadores de complejos, agentes de blanqueo, activadores del blanqueo, productos colorantes y odorizantes, antioxidantes, productos adyuvantes, enzimas, estabilizantes de los enzimas, productos activos antimicrobianos, inhibidores del agrisado, agentes contra la redeposición, agentes para ajustar el pH, electrolitos, inhibidores de la espuma y absorbedores de los UV. Además de los componentes que no han sido citados precedentemente como componentes de los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuosos, de conformidad con la invención, las microcápsulas pueden contener, por ejemplo, tensioactivos catiónicos, vitaminas, proteínas, agentes para la conservación, reforzadores de la fuerza de lavado o generadores de brillo nacarado. Las cargas de las microcápsulas pueden ser productos sólidos o líquidos en forma de soluciones o de emulsiones o bien de suspensiones.

Las microcápsulas pueden presentar una forma arbitraria en el ámbito condicionado por su fabricación, sin embargo tienen de manera preferente una forma aproximadamente esférica. Su diámetro a lo largo de su extensión máxima en el espacio puede encontrarse entre 0,01 \mum (que no pueden reconocerse a simple vista como cápsulas) y 10.000 \mum de conformidad con los componentes contenidos en su interior y con la aplicación. Son preferentes las microcápsulas visibles con un diámetro situado en el intervalo comprendido entre 100 \mum y 7.000 \mum, de manera especial entre 400 \mum y 5.000 \mum. Las microcápsulas pueden ser obtenidas según procedimientos conocidos en el estado de la técnica, teniendo el significado máximo la coacervación y la polimerización en la superficie límite. A título de microcápsulas pueden emplearse todas las microcápsulas estables a los tensioactivos, que se encuentran disponibles en el mercado, de manera ejemplificativa los productos comerciales (se ha dado entre paréntesis el correspondiente material de recubrimiento) Hallcrest Microcapsules (gelatinas, goma arábiga), Coletica Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Millicapseln (ácido algínico, agar-agar), Induchem Unispheres (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa); Unicerin C30 (lactosa, celulosa microcristalina, hidroxipropilmetilcelulosa), Kobo Glycospheres (almidón modificado, ésteres de ácidos grasos, fosfolípidos), Softspheres (agar-agar modificado) y Kuhs Probiol Nanospheres (fosfolípidos).

De manera alternativa, también pueden ser empleadas aquellas partículas, que no presenten una estructura de núcleo-revestimiento, sino que pueden ser empleadas aquellas partículas en las cuales el producto activo esté distribuido en una matriz constituida por un material formador de la matriz. Tales partículas se denominan también "motas".

Un material formador de matriz preferente es el alginato. Para la obtención de las motas, que están basadas en alginato, se gotea una solución acuosa de alginato, que contenga, también, el producto activo, que debe quedar ocluido, o bien que contenga los productos activos que deben quedar ocluidos y, a continuación, se endurece en un baño de precipitación que contengan iones Ca^{2+} o que contenga iones Al^{3+}.

Puede ser ventajoso que las motas, basadas en alginato, sean lavadas con agua a continuación y que seguidamente sean lavadas en una solución acuosa con un formador de complejos con el fin de eliminar por lavado los iones Ca^{2+} libres o los iones Al^{3+} libres, que pueden intervenir en interacciones no deseadas con los componentes del agente de lavado y de limpieza líquido, por ejemplo con los jabones de los ácidos grasos. A continuación se vuelven a lavar de nuevo las motas basadas en alginato con objeto de eliminar los formadores de complejos en exceso.

De manera alternativa, pueden ser empleados otros materiales formadores de matriz, en lugar del alginato. Ejemplos de materiales formadores de matriz comprenden el polietilenglicol, la polivinilpirrolidona, el polimetacrilato, la polilisina, el poloxámero, el alcohol polivinílico, el ácido poliacrílico, el óxido de polietileno, la polietoxioxazolina, la albúmina, la gelatina, la acacia, el quitosano, la celulosa, el dextrano, el Ficoll®, los almidones, la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa, el ácido hialurónico, la carboximetilcelulosa, la carboximetilcelulosa, el quitosano desacetilado, el sulfato de dextrano y derivados de estos materiales. La formación de la matriz se lleva a cabo en el caso de estos materiales, por ejemplo, por medio de una gelificación, por medio de interacciones entre polianión-policatión o por medio de interacciones de polielectrolito-ión metálico y es perfectamente conocida en el estado de la técnica igual que la obtención de las partículas con estos materiales formadores de matriz.

Las partículas pueden ser dispersadas de manera estable en los agentes de lavado y de limpieza líquidos, acuoso. Estable significa que el agente es estable a la temperatura ambiente y a 40ºC durante un período de tiempo de 4 semanas como mínimo y, de manera preferente, de 6 semanas como mínimo sin que el agente forme una nata o forme un sedimento.

La liberación de los productos activos a partir de las microcápsulas, o a partir de las motas, se lleva a cabo de manera usual durante la utilización del agente obtenido por medio de la destrucción del revestimiento o bien de la matriz como consecuencia de una acción mecánica, térmica, química o enzimática. En una forma preferente de realización de la invención, los agentes de lavado y de limpieza líquidos contienen partículas iguales o diferentes en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 10% en peso, de manera especial comprendidas entre un 0,2 y un 8% en peso y, de una manera extraordinariamente preferente, comprendidas entre un 0,5 y un 5% en peso.

Los agentes de lavado y de limpieza, de conformidad con la invención, pueden ser empleados para la limpieza de tejidos superficiales textiles y/o de superficies duras.

Para la obtención de los agentes de lavado y de limpieza líquidos se introduce en primer lugar la goma de gellan en agua y se deja que se hinche a 80ºC. A continuación se aporta una pequeña cantidad de una solución salina, preferentemente con cationes metálicos trivalentes o divalentes tales como Al^{3+} o Ca^{2+}. En la siguiente etapa se aportan los componentes ácidos tales como, por ejemplo, los sulfonatos de alquilo lineales, el ácido cítrico, el ácido bórico, el ácido fosfónico, los étersulfatos de alcoholes grasos, etc. y los tensioactivos no iónicos. A continuación se aporta una base tal como por ejemplo NaOH, KOH, trietanolamina o monoetanolamina seguido por los ácidos grasos, cuando estén presentes. A continuación se aportan a la mezcla los componentes restantes y los disolventes del agente de lavado y de limpieza, líquido, acuoso, así como, cuando esté presente, el espesante de tipo poliacrilato y se regula el valor del pH a 8,5 aproximadamente. A continuación pueden aportarse las partículas que deben ser dispersadas y son distribuidas de manera homogénea por mezclado en el agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso.

Cuando el sistema espesante del agente de lavado y de limpieza contenga un polisacárido tal como, por ejemplo la goma de xantano a título de componente b), se dejará que este sistema se hinche en primer lugar en agua con la goma de gellan.

Ejemplos

En la tabla 1 se han mostrado agentes de lavado y de limpieza de conformidad con la invención E1 hasta E3 así como ejemplos comparativos V1 hasta V5. Los agentes de lavado y de limpieza obtenidos E1 hasta E3 eran claros y presentaban una viscosidad próxima 1.000 mPas. El valor del pH de los agentes de lavado y de limpieza líquidos era de 8,5. Todas las indicaciones se efectúan en porcentaje en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

TABLA 1

5

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Los tres agentes de lavado y de limpieza E1 hasta E3 eran estables a la temperatura ambiente y a 40ºC durante 8 semanas.

A partir de los ejemplos se pone de manifiesto que únicamente la combinación de la goma de gellan con un espesante elegido, en este caso el espesante de tipo poliacrilato o la goma de xantano, tienen un efecto sinérgico y conducen a un agente de lavado y de limpieza claro, espesado, con límite de fluencia.

De este modo, un sistema espesante que contenga únicamente un 0,6% en peso de espesante de tipo poliacrilato ciertamente proporciona un agente de lavado y de limpieza líquido estable (V5), pero, sin embargo, este agente no presenta un límite de fluencia. Tampoco la combinación de un 0,6% en peso de espesante de tipo poliacrilato y un 0,2% en peso de goma de xantano conduce a agentes estables con límite de fluencia (V4). Por el contrario, es estable y presenta un límite de fluencia un agente de lavado y de limpieza líquido (E1 o E2), que contiene un 0,6% en peso de un sistema espesante de conformidad con la invención (0,2% en peso de goma de gellan y 0,4% en peso de espesante de tipo poliacrilato).

A partir de los ejemplos comparativos V1 hasta V3 se pone de manifiesto que el empleo de una goma (goma de gellan o goma de xantano) únicamente no conduce a agentes estables con límite de fluencia incluso con una concentración variable. De manera sorprendente, un agente de lavado y de limpieza líquido (E3) con un sistema espesante constituido por goma de gellan y goma de xantano es estable y presenta un límite de fluencia. Así mismo en este caso se presenta un efecto sinérgico por medio del sistema espesante de conformidad con la invención.

Claims (8)

1. Agente de lavado y de limpieza, líquido, acuoso, claro, que contiene uno o varios tensioactivos, así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizado porque el agente contiene como sistema espesante

a)

goma de gellan y

b)

un espesante elegido entre el grupo constituido por un espesante de tipo poliacrilato, la goma de xantano, el harina de semillas de guar, el alginato, el carrageenan, la carboximetilcelulosa, las bentonitas, la goma de wellan y el harina de semillas de algarroba y

el agente de lavado y de limpieza contiene entre un 2 y un 20% en peso de jabones de ácidos grasos.

2. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de la goma de gellan está comprendida entre un 0,01 y un 0,5% en peso y, de manera preferente, está comprendida entre un 0,05 y un 0,5% en peso.

3. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque la cantidad de espesante de tipo poliacrilato está comprendida entre un 0,01 y un 1,0% en peso y, de manera preferente, está comprendida entre un 0,1 y un 1,0% en peso.

4. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la cantidad de la goma de xantano está comprendida entre un 0,01 y un 1,0% en peso y, de manera preferente, está comprendida entre un 0,01 y un 0,5% en peso.

5. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente de lavado y de limpieza contiene partículas dispersadas, cuyo diámetro a lo largo de su extensión máxima en el espacio está comprendido entre 0,01 y 90.000 \mum.

6. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las partículas dispersadas son microcápsulas o motas.

7. Agente de lavado y de limpieza líquido, acuoso, claro, según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el agente de lavado y de limpieza contiene entre un 4 y un 10% en peso y, de manera muy especialmente preferente, contiene entre un 6 y un 8% en peso de jabones de ácidos grasos.

8. Empleo del agente de lavado y de limpieza según las reivindicaciones 1 a 7 para la limpieza de estructuras planas textiles o superficies duras.