ES2401396T3 - Procedimiento para la fabricación de composiciones blanqueantes en forma de partículas - Google Patents

Abstract

Procedimiento de fabricación de granulados blanqueantes, caracterizado porque se granulan un compuestoperoxigenado dividido en partículas y un polímero soluble en agua y reticulable ionotrópicamente empleando unligante líquido acuoso, formando un granulado primario y este granulado primario se pone en contacto con un reticulanteque actúa sobre el polímero soluble en agua y reticulable ionotrópicamente.

Description

Procedimiento para la fabricación de composiciones blanqueantes en forma de partículas

La presente invención se refiere a un procedimiento de fabricación de granulados que contienen compuestos peroxigenados.

Los componentes blanqueantes en forma de partículas que se han venido utilizando habitualmente en los detergentes, por ejemplo los perboratos o percarbonatos alcalinos, son muy sensibles a la humedad, es decir que pierden su poder blanqueante a menudo en poco tiempo debido a la pérdida del oxígeno activo, porque incluso los detergentes y productos de limpieza sólidos siempre llevan un cierto contenido de agua o bien porque es inevitable la penetración de la humedad ambiental durante su almacenaje, sobre todo cuando el componente blanqueante no está protegido de la humedad, por ejemplo con la aplicación de una capa de revestimiento o forrado.

Como componentes blanqueantes para detergentes y productos de limpieza se conocen también los ácidos peroxicarboxílicos, en especial los ácidos imidoperoxicarboxílicos, cuyo representante más importante es el ácido ftalimidoperoxicaprónico (PAP); es cierto que son menos sensibles a la hidrólisis que los compuestos inorgánicos mencionados, pero su estabilidad al almacenaje no es suficiente para asegurar la utilización a largo plazo del correspondiente detergente o producto de limpieza sin la concomitante pérdida de actividad.

Debido a los inconvenientes, que surgen en relación con una alteración de la formulación del detergente o producto de limpieza debida a la degradación del componente blanqueante, por ejemplo el ácido imidoperoxicarboxílico, en especial el PAP, se ha intentado en el estado de la técnica encapsular eficazmente los ácidos imidoperoxicarboxílicos (p.ej. el PAP) de modo que no entren en contacto con los demás componentes de la formulación del detergente

o producto de limpieza.

Por ejemplo, en la patente europea EP 0 510 761 B1 se describe un procedimiento de encapsulado de aditivos de detergentes en general, p.ej. enzimas, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo o blanqueantes, entre ellos también el PAP, empleando como revestimiento protector de las cápsulas una cera, cuyo punto de fusión está comprendido entre 40ºC y 50ºC. La fabricación de las partículas recubiertas con la cera se realiza por proyección de la cera fundida. Para ello, la cera tiene que calentarse en primer lugar a una temperatura superior a su punto de fusión, lo cual puede ser un inconveniente teniendo en cuenta que las sustancias a encapsular pueden ser térmicamente sensibles. Este procedimiento presenta además el inconveniente de que la sustancia activa no se libera hasta después de alcanzarse temperaturas superiores a la temperatura de fusión de la cera empleada, es decir, temperaturas superiores a los 40ºC y 50ºC, lo cual no satisface las exigencias actuales de los usuarios actuales, ya que, con vistas al desarrollo de formulaciones potentes de detergentes y productos de limpieza y el ahorro energético, a menudo tiene que realizarse el lavado a temperaturas más bajas, en especial en torno a los 30ºC. Por otro lado, una cera que tenga un punto de fusión elevado tiene el inconveniente de que, en especial a temperaturas bajas, deja restos sobre la colada, ya que en estas temperaturas no se emulsiona por completo.

La patente europea EP 0 653 485 B1 se refiere a composiciones encapsuladas que contienen sustancias activas, que pueden contener blanqueantes, p.ej. el PAP, y en las que la sustancia activa del interior de las cápsulas está presente en forma de dispersión en aceite. La fabricación de estas cápsulas, cuya envoltura o forro está formada por polímeros hidrófilos que no se solubilizan hasta el momento del proceso de lavado o de la aplicación, requiere un proceso de emulsión costoso y difícil de ejecutar desde el punto de vista tecnológico.

Por la solicitud de patente europea EP 0 816 481 A2 se conoce un granulado blanqueante, que contiene un perácido, por ejemplo el PAP, y un auxiliar de aglomeración en una proporción ponderal de 1:2 a 1:50 y ácido cítrico monohidratado como sustancia activa que regula el proceso exotérmico. En la patente europea EP 0 695 343 B1 se describen partículas de ácido amidoperoxicarboxílico, que se han revestido por proyección de una sal soluble en agua en un lecho fluidizado y que contienen menos del 2 % en peso de agua.

Por la solicitud de patente internacional WO 97/14780 A1 se conocen partículas encapsuladas, que se fabrican por pulverización de una suspensión acuosa, que contiene un polímero gelificable y un blanqueante, activador de blanqueo o catalizador de blanqueo, y por gelificación del polímero.

Vistos los antecedentes, el cometido de la presente invención consiste en proporcionar compuestos peroxigenados en forma de partículas estables al almacenado, entre ellos también ácidos imidoperoxicarboxílicos, en especial el ácido ftalimidoperoxicaprónico (PAP), en un procedimiento lo más sencillo posible.

Este objetivo se alcanza con un procedimiento de fabricación de granulados blanqueantes, que está caracterizado porque se granula un compuesto peroxigenado en forma de partículas y un polímero soluble en agua y reticulable ionotrópicamente mediante un ligante líquido acuoso para formar un granulado primario y este granulado primario se ponen en contacto con un reticulante que actúa sobre el polímero soluble en agua y puede reticular ionotrópicamente.

Son compuestos peroxigenados apropiados no solo los de naturaleza inorgánica, por ejemplo los perboratos, percarbonatos y/o persulfatos alcalinos, sino también los de naturaleza orgánica, por ejemplo los peróxidos de diacilo, los ácidos peroxocarboxílicos y/o sus sales. Pertenecen a los ácidos peroxocarboxílicos los ácidos amido- e imidoperoxocarboxílicos. Un ácido imidoperoxocarboxílico preferido es el ácido ftalimidoperoxicaprónico. Este es conocido por ejemplo por las patentes europeas EP 0 349 940 y EP 0 325 328. Es un producto comercial que se suministra

por ejemplo en forma acuosa con el nombre de Eureco®, que en función de las condiciones de fabricación en sistemas acuosos se presenta normalmente en forma de cristales relativamente grandes, que pueden aglomerarse entre sí. En esta forma o en cualquier otra forma de partícula, por ejemplo en forma de polvo molido finamente, puede servir como material de partida para el procedimiento de esta invención. Debido al mismo proceso de obtención, el ácido imidoperoxicarboxílico empleado puede contener también pequeñas cantidades del correspondiente ácido imidocarboxílico, que no es necesario eliminar para llevar a la práctica el procedimiento de la presente invención.

Los peróxidos de diacilo son compuestos de la fórmula general R’-C(O)-O-O-C(O)-R”, en la que R’ y R” significan restos orgánicos. Se trata con preferencia de un peróxido de diacilo alifático, en el que R’ y R” con independencia entre sí significan en cada caso un grupo alquilo de 8 a 20 átomos de carbono. El peróxido de diacilo tiene con preferencia un punto de fusión superior a 40ºC. Los peróxidos de diacilo especialmente preferidos son el peróxido de di-n-decanoílo (R’ = R” = n-nonilo), el peróxido de di-n-undecanoílo (R’ = R” = n-decilo) o el peróxido de dilauroílo (R’ = R” = n-undecilo) y las mezclas de los mismos.

Si se desea, el compuesto peroxigenado puede utilizarse también mezclado con los estabilizadores o agentes inertizadores, por ejemplo ácido bórico, ácido cítrico y/o citratos alcalinos. Son preferidas las cantidades de compuesto peroxigenado, en especial del ácido imidoperoxicarboxílico ácido, de hasta un 95 % en peso, en especial del 50 % en peso al 80 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total de las partículas.

El ligante (aglutinante) se elige con preferencia entre agua y sus mezclas con sales inorgánicas, tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, glicoles polímeros, polímeros y copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido maleico, que pueden presentarse en forma de sus sales sódicas, potásicas o amoníacos, así como sus mezclas. Como sales inorgánicas se toman en consideración en especial aquellas, cuya presencia influye en la resistencia del granulado o en la dureza del granulado, por ejemplo los silicatos alcalinos. Se emplea el ligante, cuando se trata de agua y algo más, con preferencia en forma de solución acuosa, que tiene un contenido de agua del 30 % en peso al 99 % en peso.

En una forma preferida de ejecución de la invención, el ligante acuoso, que eventualmente estará formado exclusivamente por agua, se dosificará en el mezclador como ingrediente de una formulación, que contiene el compuesto peroxigenado en forma de partículas, y/o de una formulación, que contiene el polímero reticulable ionotrópicamente. Para la puesta en práctica de la variante mencionada en primer lugar, que se emplea con preferencia para la transformación de compuestos peroxigenados poco solubles en agua o bien insolubles en agua, se utilizará por ejemplo un ácido imidoperoxicarboxílico acuoso comercial. Si se desea, el ligante puede contener también el polímero reticulable ionotrópicamente o bien una solución acuosa del polímero reticulable puede ser el ligante propiamente dicho.

El ligante o la formulación de ligante y polímero reticulable se pulverizan a través de boquillas sobre el material en movimiento (compuesto peroxigenado y polímero reticulable o solamente compuesto peroxigenado). La pulverización puede realizarse mediante boquillas pulverizadoras de un solo material o alta presión, boquillas pulverizadoras de dos materiales o boquillas pulverizadoras de tres materiales. Para la pulverización con boquillas de un solo material se requiere la utilización de una gran presión de material, mientras que la pulverización en boquillas de dos materiales se realiza mediante una corriente de aire comprimido. La pulverización en boquillas de dos componentes es especialmente favorable en lo que respecta a los eventuales taponamientos de la boquilla, pero es más cara debido al gran consumo de aire comprimido. Como desarrollo posterior moderno existen las boquillas pulverizadoras de tres componentes, que, aparte de la corriente de aire comprimido, disponen de otro sistema de conducción de aire para la pulverización, cuya finalidad consiste en evitar la formación de taponamientos y gotas en la boquilla. En el contexto del procedimiento de la invención es preferida en especial la utilización de las boquillas de dos componentes. Se pulverizan con preferencia los componentes líquidos de un modo lo más homogéneo posible sobre el material dividido en partículas.

En el procedimiento de la invención puede utilizarse cualquiera de los mezcladores de cizallamiento bajo, medio o elevado, que los expertos ya conocen. Los mezcladores apropiados son los mezcladores de caída libre, de cizallamiento y de lanzamiento, los mezcladores de gravedad y los mezcladores neumáticos. Los mezcladores de caída libre preferidos son los mezcladores de tambor, de movimiento asimétrico, mezclador de cono simple, de doble cono y mezclador en V. Se denominan mezcladores de cizallamiento los mezcladores provistos de útiles mezcladores móviles, dichos útiles mezcladores se mueven con poca velocidad. Son ejemplos de mezcladores apropiados los mezcladores de husillo y los mezcladores de cinta helicoidal. Los mezcladores rápidos, que tienen útiles mezcladores móviles se denominan mezcladores de lanzamiento y abarcan por ejemplo los mezcladores de paletas, de reja de arado, de palas y de cinta. Como mezcladores con recientes móviles y útiles mezcladores móviles se emplean con preferencia los mezcladores de platos y los mezcladores intensivos en contracorriente. Los mezcladores de gravedad apropiados con entre otros los silos de mezclado, los de tipo tolva (bunker) y también las cintas. Son también mezcladores neumáticos apropiados los silos mezcladores, los mezcladores de lecho fluidizado y los mezcladores de chorro.

El procedimiento de la invención se lleva a la práctica con preferencia en un mezclador de lanzamiento, en especial en una mezclador de reja de arado o en un mezclador neumático de lecho fluidizado. Cuando se emplea un mezclador de lecho fluidizado es especialmente ventajoso que pueda ajustarse el grado deseado de secado del granulado sin necesidad de aparatos adicionales. Cuando se emplean otros tipos de mezcladores, el granulado primario y/o el granulado acabado pueden transferirse si se desea a un secador de lecho fluidizado, en el que podrá ajustarse el grado de secado que todavía no se haya conseguido por el proceso de granulación propiamente dicho.

Si se desea, la granulación que conduce al granulado primario puede realizarse también mediante un paso de compactación. El paso de compactación se efectúa con preferencia en una prensa de rodillos o en una extrusora. Para ello se emplean con preferencia presiones que permitan obtener un granulado que tenga una densidad aparente comprendida entre 600 g/l y 1500 g/l, en especial entre 750 g/l y 1200 g/l.

Seguidamente se pone en contacto el granulado primario con un reticulante, que puede reticular el polímero reticulable ionotrópicamente. Esto puede llevarse a cabo con la adición del reticulante al granulado primario que se halla en un mezclador o en un lecho fluidizado, en el que ya ha tenido lugar eventualmente la granulación, para ello se introduce el reticulante con preferencia en forma de solución acuosa, o bien se introduce el granulado primario en la solución acuosa del reticulante, a continuación se saca de nuevo de ella, por ejemplo por filtración, y, si se desea, se seca.

Es preferible elegir el polímero reticulable ionotrópicamente entre el grupo formado por el carragenano, el alginato, la goma gelano y el ácido pectínico así como sus mezclas. Es especialmente preferido el alginato Na.

El alginato es una sal de ácido algínico de origen natural y se encuentra en las algas pardas (Phaeophycea) como parte integrante de la pared celular. Los alginatos son polisacáridos ácidos que contienen grupos carboxi y tienen un peso molecular relativo MR de aprox. 200.000, y están formados por el ácido D-manurónico y el ácido L-gulurónico en diversas proporciones, que se hallan unidos entre sí mediante enlaces 1,4-glicosídicos. Los alginatos sódico, cálcico, amónico y magnésico son solubles en agua. La viscosidad de las soluciones de alginato dependerá entre otros del peso molecular y del contraión. Los alginatos cálcicos forman por ejemplo geles termoirreversibles en determinadas proporciones ponderales. Los alginatos sódicos dan lugar a soluciones acuosas muy viscosas y pueden reticularse con interacción con iones metálicos di- o trivalentes, por ejemplo el Ca2+. El carragenano es un extracto de las algas rojas que pertenecen a las florideas (Chondrus crispus y Gigartina stellata). El carragenano puede reticular en presencia de iones K+ o de iones Ca2+.

La goma gelano es un heteroexopolisacárido microbiano aniónico no ramificado, cuya unidad básica es un tetrasacárido formado por monómeros de glucosa, ácido glucurónico y ramnosa, por cada una de estas unidades básicas que se esterifica con un L-glicerato hay una segunda unidad básica que se esterifica con un acetato. La goma gelano reticula en presencia de iones K+, Na+, Ca2+ o Mg2+.

Por acción de álcalis o de pectinasa sobre la pectina se forma el ácido pectosínico y después el ácido pectínico. El componente básico del ácido pectínico es el ácido poli-D-galacturónico. El ácido pectínico forma una masa incolora, apenas soluble en agua fría, difícilmente soluble en agua caliente, insoluble en alcohol, fácilmente soluble en soluciones de sales neutras; reacciona y tiene sabor ácido y forma sales gelatinosas solubles en los álcalis, pero insolubles en los demás. El ácido pectínico puede reticularse por interacción con iones metálicos di- o trivalentes; por incorporación de iones calcio a las unidades ácido galacturónico se forma el pectato cálcico insoluble.

Estos materiales pueden reticularse especialmente bien con soluciones acuosas de los cationes mencionados, formando geles reticulados insolubles; en ellos no estará presente como contraanión ninguno de los halogenuros, sino por ejemplo el nitrato, sulfato y/o fosfato.

Por motivos estéticos puede ser deseable que los granulados estén coloreados. Para ello, el granulado podrá contener uno o varios agentes colorantes, por ejemplo pigmentos o colorantes. El color procede con preferencia de la solución acuosa del reticulante, que para ello contiene un colorante, en especial un colorante basado en la ftalocianina.

El tamaño de partícula de los granulados obtenidos con el procedimiento de la invención se sitúa con preferencia entre 1 y 3 mm.

Si se desea, el granulado así obtenido puede revestirse además con un material de envoltura o forrado, con preferencia con un revestimiento de cera de parafina. Las ceras de parafina son por lo general mezclas complejas de materiales, sin un punto de fusión nítido. Para su caracterización se recurre normalmente a determinar su intervalo de fusión por análisis térmico diferencial (DTA), descrito p.ej. en “The Analyst” 87, 420, 1962, y/o su punto de solidificación. Se entiende por tal la temperatura, en la que la cera que se está enfriando lentamente pasa del estado líquido al sólido. Se emplean con preferencia las parafinas, que solidifican en el intervalo de 20ºC a 70ºC. Hay que tener en cuenta que las mezclas de ceras de parafina que parecen sólidas a temperatura ambiente pueden contener diversas porciones de parafina líquida. En las ceras de parafina utilizables según la invención, la porción líquida a 40ºC será por lo menos del 50 % en peso, en especial del 55 % en peso al 80 % en peso, y a 60ºC la porción líquida por lo menos del 90 % en peso. Es preferido además que las parafinas no contengan componentes volátiles. Las ceras de parafina preferidas contienen menos del 1 % en peso, en especial menos del 0,5 % en peso de componentes volátiles evaporables a 110ºC y presión normal. Las ceras de parafina que pueden utilizarse según la invención

son productos comerciales que por ejemplo la empresa Füller suministra con el nombre de Lunaflex® o la empresa DEA Mineralöl AG con el nombre de Deawax®. Pertenecen a las ceras de parafina especialmente preferidas aquellas que funden en el intervalo de 40ºC a 65ºC, en especial entre más de 50ºC y 60ºC.

La parafina se aplica con preferencia en una cantidad tal, que las partículas revestidas contengan del 2 % en peso al 30 % en peso de material de revestimiento cera de parafina, en especial del 5 % en peso al 25 % en peso y con preferencia especial del 7,5 % en peso al 20 % en peso. Para la producción de las partículas revestidas según la invención se procede con preferencia de modo que se pulveriza un lecho fluidizado (en agitación) de las cápsulas a revestir con una masa fundida o eventualmente con una emulsión, dispersión o suspensión con preferencia acuosa de la parafina, se elimina por evaporación el agua que pudiera existir en la emulsión, dispersión o suspensión y/o se solidifica por enfriamiento el material fundido del revestimiento (forro) y se sacan del lecho fluidizado las cápsulas revestidas en principio por el método habitual. Para realizar el forrado con la cera de parafina es preferido el recubrimiento con masa fundida, en el que se calienta la parafina a una temperatura entre 5ºC y 40ºC por encima de su punto de fusión y se aplica sobre las partículas, que tienen una temperatura inferior al punto de solidificación de la parafina. A continuación se enfrían con preferencia con el agente de agitación (fluidización), que tiene una temperatura suficientemente baja para que la cera de parafina solidifique sobre las partículas.

Aparte de los granulados obtenidos por el procedimiento de la invención, los detergentes o productos de limpieza contienen tensioactivo(s), pudiendo utilizarse los tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros. Desde el punto de vista de la técnica de aplicación son preferidas las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total de tensioactivos del detergente y producto de limpieza líquido se sitúa con preferencia por debajo del 40 % en peso y con preferencia especial por debajo del 35 % en peso, porcentajes referidos al peso total del detergente o producto de limpieza. Este contiene con preferencia por lo menos un ingrediente activo adicional, que no forma parte de los gránulos y que se elige entre el grupo formado por los blanqueantes ópticos, los secuestrantes (quelantes), activadores de blanqueo, colorantes, fragancias, antioxidantes, sustancias soporte (builder), enzimas, estabilizadores enzimáticos, sustancias activas antimicrobianas, inhibidores de agrisado, agentes antirredeposición, agentes para ajustar el pH, polímeros llamados “soil-release”, inhibidores de la transferencia de color, electrolitos, aceites acondicionadores, abrasivos, agentes de cuidado de la piel, inhibidores de espumación, vitaminas, proteínas, conservantes, intensificadores de la potencia detergente, agentes que confieren brillo perlado (nacarado), absorbentes UV y mezclas de los mismos.

Como tensioactivos no iónicos se emplean en especial los alcoholes primarios, con preferencia alcoxilados, con ventaja etoxilados, que tienen con preferencia de 8 a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por cada mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, tal como se presentan normalmente en los restos oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes que tienen restos lineales, obtenidos a partir de alcoholes de origen natural que tienen de 12 a 18 átomos de C, p.ej. a partir de alcoholes de grasas de coco, de palma, de sebo o el alcohol oleílico y en promedio de 2 a 8 moles de EO por cada mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados preferidos se encuentran por ejemplo los alcoholes C12-14 que llevan 3 EO, 4 EO ó 7 EO, los alcoholes C9-11 con 7 EO, los alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO ú 8 EO, los alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO ó 7 EO y mezclas de los mismos, como son las mezclas de alcoholes C12-14 con 3 EO y alcoholes C12-18 con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados constituyen valores promedio estadísticos, que, para un producto concreto, pueden ser un número entero o fraccionario. Los etoxilatos de alcoholes preferidos tienen una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos que tengan más de 12 moles de EO. Son ejemplos de ello los alcoholes grasos de sebo que llevan 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO. Pueden utilizarse también según la invención los tensioactivos no iónicos, que llevan en su molécula grupos EO y PO combinados. Pueden utilizarse copolímeros de bloques con unidades EO-PO o con unidades PO-EO, pero también copolímeros EO-PO-EO o copolímeros PO-EO-PO. Obviamente pueden utilizarse también tensioactivos no iónicos de alcoxilación mixta, en los que las unidades EO y PO no formen un bloque, sino que se hallen repartidas en el polímero de forma estadística. Semejantes productos pueden obtenerse por inserción simultánea de óxido de etileno y de óxido de propileno en alcoholes grasos.

Pueden utilizarse también como tensioactivos no iónicos los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifático lineal primario o ramificado con metilo, en especial un resto alifático de 8 a 22 átomos de C, con preferencia de 12 a 18, ramificado con metilo en la posición 2 y G es el símbolo de una unidad de glicosa de 5 ó 6 átomos de C, con preferencia de la glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y oligoglicósidos, es cualquier número comprendido entre 1 y 10; x se sitúa con preferencia entre 1,2 y 1,4.

5 Otro grupo de tensioactivos no iónicos que se emplean con preferencia y que pueden utilizarse ya sea como tensioactivos no iónicos únicos, ya sea en combinación con otros tensioactivos no iónicos, es el formado por los ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados, con preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, que tienen con preferencia de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en especial los ésteres metílicos de ácidos grasos.

Pueden ser también apropiados los tensioactivos no iónicos del tipo óxido de amina, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-di-metilamina y el óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina y del tipo alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos se situará con preferencia en un valor no superior al de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no superior a la mitad de estos últimos.

15 Otros tensioactivos apropiados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (2):

en la que RCO significa un resto acilo alifático de 6 a 22 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, un resto alquilo

o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado, de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxigrasos son compuestos conocidos, que normalmente se obtienen por aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido

25 graso.

Pertenecen también a las amidas de los ácidos polihidroxigrasos los compuestos de la fórmula (3):

en la que R significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 7 a 12 átomos de carbono, R1 significa un resto alquileno lineal, ramificado o cíclico o un resto arileno de 2 a 8 átomos de carbono y R2 significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los restos alquilo C1-4 o fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquilo está sustituida por lo

35 menos por dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados, de este resto.

[Z] se obtiene con preferencia por aminación reductora de un azúcar reducido, por ejemplo la glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Por reacción con un éster metílico de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, los compuestos sustituidos sobre N por alcoxi o por ariloxi pueden convertirse en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.

El contenido de tensioactivos no iónicos en los detergentes y productos de limpieza líquidos se sitúa con preferencia entre el 5 y el 30 % en peso, con ventaja entre el 7 y el 20 % en peso y en especial entre el 9 y el 15 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del producto.

45 Como tensioactivos aniónicos se emplean por ejemplo los de tipo sulfonato y sulfato. Como tensioactivos de tipo sulfonato se toman en consideración con preferencia los (alquil C9-13)bencenosulfonatos, los olefinasulfonatos, es decir, las mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos, y los disulfonatos, que se obtienen por ejemplo a partir de monoolefinas C12-18 con un doble enlace en posición terminal o en posición interior por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis de los productos de sulfonación en medio básico o ácido. Son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos C12-18 por ejemplo por sulfocloración o por sulfooxidación y posterior hidrólisis o neutralización. Son también adecuados los ésteres de ácidos -sulfograsos (estersulfonatos),

a

por ejemplo ésteres metílicosa -sulfonados de ácidos grasos de coco, de palmiste o de sebo hidrogenados. Otros

tensioactivos aniónicos idóneos son los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados, que son los mono-, di-y

55 triésteres así como sus mezclas, que se obtienen durante la esterificación con monoglicerina de 1-3 moles de ácido graso o por transesterificación de triglicéridos con 0,3-2 moles de glicerina. Los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados preferidos son los productos sulfonados de ácidos grasos saturados de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo el ácido caprónico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferidas las sales alcalinas y en especial las sales sódicas de los semiésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes grasos C12-C18, que se obtienen por ejemplo a partir alcoholes grasos de coco, alcoholes grasos de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o estearílico o de oxoalcoholes C10-C20 y los correspondientes semiésteres de alcoholes secundarios de esta misma longitud de cadena. Son preferidos además los alqu(en)ilsulfatos de la longitud de cadena recién mencionada que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, de base petroquímica, que presentan un comportamiento de degradación similar al de los compuestos adecuados basados en materias primas de química grasa. Por interés técnico de lavado son preferidos en especial los (alquil C12-C16)sulfatos, los (alquil C12-C15)sulfatos así como los (alquil C14-C15)sulfatos. Son también tensioactivos aniónicos apropiados los 2,3-alquilsulfatos, que son productos comerciales que la empresa Shell Oil Company

suministra con el nombre de DAN®.

Son también apropiados los monoésteres de ácido sulfúrico con alcoholes C7-21 lineales o ramificados, etoxilados con 1 - 6 moles de óxidos de etileno, por ejemplo los alcoholes C9-11 ramificados con metilo en posición 2, que tienen en promedio 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o los alcoholes grasos C12-18 que llevan 1-4 EO. Por su gran poder de espumación se emplean en los productos de limpieza con preferencia en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo entre el 1 y el 5 % en peso.

Otros tensioactivos aniónicos idóneos son las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico y que son monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, con preferencia con alcoholes grasos y en especial con alcohol grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos alcohol graso C8-18 o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que de por sí se consideran tensioactivos no iónicos. De nuevo son preferidos los sulfosuccinatos cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos de una distribución estrecha de homólogos. Es posible también utilizar un ácido alqu(en)ilsuccínico que tenga con preferencia 8-18 átomos de carbono en la cadena alqu(en)ilo o sus sales.

Son tensioactivos aniónicos especialmente preferidos los jabones. Son idóneos los jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, por ejemplo las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico (hidrogenado) y del ácido behénico así como en especial las mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo los ácidos grasos de coco, de palmiste, de oliva o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, incluidos los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, por ejemplo de la mono-, di- o trietanolamina. Los tensioactivos aniónicos se presentan con preferencia en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sus sales sódicas.

Dentro de los detergentes y productos de limpieza líquidos preferidos, los tensioactivos aniónicos estarán presentes en cantidades comprendidas entre el 2 y el 30 % en peso, con preferencia entre el 4 y el 25 % en peso y en especial entre 5 % en peso y el 22 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del producto.

La viscosidad de los detergentes y productos de limpieza líquidos puede medirse con los métodos estándar habituales (por ejemplo con un viscosímetro Brookfield LVT-II, varilla 3, girando a 20 rpm, a 20ºC) y se sitúa con preferencia en el intervalo de 500 a 5000 mPas. Los productos preferidos tienen viscosidades comprendidas entre 700 y 4000 mPas, siendo especialmente preferidos los valores entre 1000 y 3000 mPas.

Aparte de los granulados y del o de los tensioactivo(s), los detergentes y productos de limpieza líquidos pueden contener otros ingredientes, que mejoran las propiedades técnicas y/o estéticas de dichos detergentes y productos de limpieza líquidos. En el contexto de la presente invención, aparte de las cápsulas y del o de los tensioactivo(s), los productos preferidos pueden contener una o varias sustancias del grupo de los compuestos soporte (builder), blanqueantes, activadores de blanqueo, enzimas, electrolitos, disolventes no acuosos, tampones y compuestos para ajustar el pH, aromas, vehículos aromáticos, agentes fluorescentes, colorantes, agentes hidrotópicos, inhibidores de espumación, aceites de silicona, agentes antirredeposición, blanqueantes ópticos, inhibidores de agrisado, agentes antiencogido, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, ingredientes activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores de corrosión, antistáticos, auxiliares de planchado, hidrofugantes e impregnantes, hinchantes, antideslizantes y absorbentes UV. Cuando las cápsulas esenciales de la invención contienen un oxidante muy fuerte, como el PAP, entonces podrá prescindirse de la presencia de un activador de blanqueo, de la sustancia activa antimicrobiana, del germicida y del fungicida.

Los silicatos sódicos laminares, cristalinos, apropiados tienen la fórmula general NaMSixO2x+1.yH2O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e “y” es un número de 0 a 20, siendo los valores preferidos de x el 2, 3 ó 4. Los silicatos laminares cristalinos de la fórmula indicada son aquellos, en los que M significa sodio y x adopta los valores 2 ó 3. Son especialmente preferidos no solo los ß-disilicatos sódicos sino también los o-disilicatos sódicos Na2Si2O5-yH2O.

Pueden utilizarse también los silicatos sódicos amorfos, que tienen una proporción molar Na2O:SiO2 de 1:2 a 1:3,3, con preferencia de 1:2 a 1:2,8 y en especial de 1:2 a1:2,6, que tienen un comportamiento retardado de disolución y que poseen propiedades detergentes secundarias. El comportamiento retardado de disolución con respecto a los silicatos sódicos amorfos convencionales puede generarse de distintas maneras, por ejemplo con un tratamiento superficial, con la formulación, con la compactación/compresión o con un secado extremo. En el contexto de esta invención se entiende por el término “amorfo” que los silicatos sometidos a análisis por rayos X no muestran reflejos radiológicos nítidos, típicos de las sustancias cristalinas, sino que en cualquier caso presentan uno o varios máximos de los rayos X dispersados, que tienen una amplitud de varios grados de ángulo de difracción. Sin embargo podrán conseguirse propiedades de sustancias soporte (builder) incluso especialmente buenas cuando las partículas de los silicatos puedan proporcionar máximos difusos o incluso nítidos en los ensayos de difracción electrónica. Esto se puede interpretar en el sentido de que los productos tienen regiones microcristalinas de un tamaño comprendido entre 10 y algunas centenas de nm, siendo preferidos los valores como máximo de 50 nm y en especial como máximo de 20 nm. Son especialmente preferidos los silicatos amorfos compactados, los silicatos amorfos formulados y los silicatos radiológicamente amorfos secados de forma extrema.

La zeolita sintética, de cristales finos, que contiene agua fijada y se que emplea eventualmente, es con preferencia la zeolita A y/o P. Como zeolita del tipo P es especialmente preferida la zeolita MAP® (nombre comercial de la empresa Crosfield). Si embargo, son también apropiadas la zeolita X y las mezclas de zeolitas A, X y/o P. Es un

producto comercial que puede utilizarse de modo especialmente preferido en el contexto de la presente invención por ejemplo el co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aprox. un 80 % en peso de zeolita X), que la empresa SASOL suministra con el nombre comercial de VEGOBOND® AX y puede describirse con la fórmula

nNa2O · (1-n)K2O · Al2O3 . (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O en la que n = 0,90-1,0

La zeolita puede utilizarse como polvo secado por atomización o también como suspensión estabilizada sin secar, todavía húmeda al salir de la producción. Para el caso en el que se emplee la zeolita en forma de suspensión, dicha zeolita podrá contener pequeñas cantidades de tensioactivos no iónicos como estabilizadores, por ejemplo del 1 al 3 % en peso, porcentajes referidos a la zeolita, de alcoholes grasos C12-C18 etoxilados que llevan de 2 a 5 grupos óxido de etileno, de alcoholes grasos C12-C14 que llevan 4 ó 5 grupos óxido de etileno o de isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño medio de partícula menor de 10 μm (distribución de volumen; método de medición: contador de Coulter) y contienen con preferencia del 18 al 22% en peso, en particular del 20 al 22% en peso, de agua fijada.

Obviamente pueden utilizarse también como sustancias soporte (builder) los fosfatos ya conocidos en general, en el supuesto que tal utilización no debe evitarse por motivos ecológicos. Son también apropiadas en especial las sales sódicas de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y en especial de los tripolifosfatos.

Los activadores de blanqueo pueden incorporarse a los detergentes y productos de limpieza para conseguir un mejor efecto blanqueante de los compuestos que desprenden H2O2 durante la limpieza a temperaturas de 60ºC e inferiores. Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos, que en las condiciones de perhidrólisis generan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, que tienen con preferencia de 1 a 10 átomos de C, en especial de 2 a 4 átomos de C, y/o ácidos perbenzoicos opcionalmente sustituidos. Son idóneas las sustancias del número de átomos de C indicado que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo y/o grupos benzoílo opcionalmente sustituidos. Son preferidas las alquilenodiaminas poliaciladas, en especial la tetraacetiletilenodiamina (TAED), los derivados acilados de la triazina, en especial la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, en especial el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, en especial la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, en especial el n-nonanoil- o el isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), los anhídridos de ácidos carboxílicos, en especial el anhídrido ftálico, los alcoholes polihídricos acilados, en especial la triacetina, el diacetato del etilenglicol y el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Además de los activadores de blanqueo convencionales o en su lugar pueden utilizarse también los llamados catalizadores de blanqueo. Estos compuestos son sales de metales de transición o complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, por ejemplo los complejos saleno o los complejos carbonilo de los metales Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Pueden utilizarse también como catalizadores de blanqueo los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados así como los complejos aminados de Co, Fe, Cu y Ru.

El detergente y producto de limpieza líquido de la invención contiene por lo menos un espesante. El espesante puede incluir por ejemplo un poliacrilato, goma xantano, goma gelano, harina de semillas de guar, alginato, carragenano, carboximetilcelulosa, bentonita, goma welano, harina de algarroba, agar-agar, tragacanto, goma arábiga, pectinas, poliosas, almidón, dextrinas, gelatinas y caseína. Pero pueden utilizarse también como espesantes productos naturales derivados, por ejemplo almidones y celulosas modificados, por ejemplo la carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, la hidroxietil- y -propilcelulosa y el éter de harina fina.

5 Se cuentan entre los espesantes poliacrílicos y polimetacrílicos, por ejemplo los homopolímeros de ácido acrílico de peso molecular elevado, reticulados con un polialquenilpoliéter, en especial un éter de alilo de la sacarosa, pentaeritrita o propileno (denominación INCI, según el “International Dictionary of Cosmetic Ingredients” de la “The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association” (CTFA): Carbomer), que se denominan también polímeros de carboxivinilo.

10 Estos ácidos poliacrílicos se suministran también entre otros con el nombre comercial de Polygel®, p.ej. Polygel DA, por la empresa 3V Sigma con el nombre comercial de Carbopol® por la empresa B.F. Goodrich, p.ej. Carbopol 940 (peso molecular aprox. 4.000.000), Carbopol 941 (peso molecular aprox. 1.250.000) o Carbopol 934 (peso molecular aprox. 3.000.000). Se incluyen también dentro de este grupo los siguientes copolímeros de ácido acrílico: (i) los copolímeros de dos o más monómeros del grupo formado por el ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres sim

15 ples, formados con preferencia por reacción con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates Copolymer), a los que pertenecen por ejemplo los copolímeros del ácido metacrílico, el acrilato de butilo y el metacrilato de metilo (denominación CAS, según el Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) o el acrilato de butilo y el metacrilato de metilo (CAS: 25852-37-3) y se suministran por ejemplo con los nombres comerciales de Aculyn® y Acusol® por la empresa Rohm & Haas y con el nombre comercial de Tego® Polymer por la empresa Degussa (Goldschmidt), p.ej. los polímeros aniónicos no

20 asociativos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 y Acusol 830 (CAS: 25852-37-3); (ii) los copolímeros de ácido acrílico de peso molecular elevado, reticulados, a los que pertenecen por ejemplo los copolímeros de los acrilatos de alquilo C10-30 reticulados con un éter de alilo de la sacarosa o de la pentaeritrita, con uno o más monómeros del grupo formado por el ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres simples, formados con preferencia por reacción con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspoly

25 mer) y se suministran por ejemplo con el nombre comercial de Carbopol® por la empresa B.F. Goodrich, p.ej. el Carbopol ETD 2623 hidrofugado y el Carbopol 1382 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y también el Carbopol Aqua 30 (antes llamado Carbopol EX 473).

Otro espesante polimérico que se utiliza con preferencia es la goma xantano, un heteropolisacárido aniónico de

30 origen microbiano, producido por el Xanthomonas campestris y algunas especies más en condiciones aeróbicas y que tiene un peso molecular comprendido entre 2 y 15 millones de daltones. El xantano se forma a partir de una cadena que tiene glucosa unida en la posición � -1,4 (celulosa) con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está formada por glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato, siendo el número de unidades piruvato lo que determina la viscosidad de la goma xantano.

35 La goma xantano puede representarse mediante la siguiente fórmula (1):

unidad básica del xantano La goma xantano es un producto comercial que por ejemplo la empresa Kelco suministra con el nombre de Keltrol®

y Kelzan® o la empresa Rhodia suministra con el nombre de Rhodopol®.

Los detergentes y productos de limpieza líquidos acuosos preferidos contienen del 0,01 al 3 % en peso y con preferencia del 0,1 al 1 % en peso de espesante. La cantidad de espesante empleado dependerá del tipo de espesante y del grado de espesamiento deseado.

Los detergentes y productos de limpieza líquidos acuosos pueden contener enzimas, eventualmente en forma encapsulada. Como enzimas se toman en consideración en especial las de los grupos de las hidrolasas, por ejemplo las proteasas, esterasas, lipasas o las enzimas que tienen acción lipolítica, las amilasas, las celulasas, o las glicosilhidrolasas y las mezclas de las enzimas recién mencionadas. Todas estas hidrolasas contribuyen durante el lavado a la eliminación de las manchas, como son las manchas de proteínas, de grasas o de azúcares y de las zonas agrisadas. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir además a eliminar la pelusilla que se haya formado y también las microfibrillas, conservando el color y aumentando la suavidad del material textil. Para el blanqueo o para evitar la transferencia de color pueden utilizarse las oxirreductasas. Son especialmente indicadas las sustancias activas enzimáticas obtenidas de cepas bacterianas o de hongos, por ejemplo del Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Se emplean con preferencia las proteasas de tipo subtilisina y en especial las proteasas obtenidas del Bacillus lentus. Son de un interés especial las mezclas de enzimas, por ejemplo de proteasa y amilasa o de proteasa y lipasa o bien de enzimas de acción lipolítica o proteasa y celulasa o bien de proteasa, lipasa o bien de enzimas de acción lipolítica con celulasa, pero en especial las mezclas que contienen proteasa y/o lipasa o bien las mezclas de enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas ya conocidas. Pueden ser también apropiadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. Pertenecen a las amilasas apropiadas en especial las a-amilasas, las isoamilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas se emplean con preferencia las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las �-glucosidasas, también llamadas celobiasas, o bien sus mezclas. Los distintos tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y avicelasa, por lo tanto podrán ajustarse las actividades deseadas empleando mezclas adecuadas de celulasas.

Las enzimas pueden estar adsorbidas sobre las sustancias soporte, para protegerlas de la descomposición prematura. La cantidad de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados enzimáticos que están directamente presentes en la composición detergente o de producto de limpieza puede situarse por ejemplo entre el 0,1 y el 5 % en peso, con preferencia entre el 0,12 y el 2,5 % en peso.

Como electrolitos del grupo de las sales inorgánicas puede utilizarse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferidos son los metales alcalinos o alcalinotérreos, los aniones preferidos son los halogenuros y los sulfatos. Desde el punto de vista técnico de fabricación es preferido el uso del Na2SO4 o de MgSO4 en los productos. La cantidad de electrolitos dentro de los productos se situará normalmente entre el 0,5 y el 20 % en peso.

Los disolventes no acuosos, que pueden utilizarse en las formulaciones líquidas que pueden fabricarse según la invención y en especial en detergentes y productos de limpieza, proceden por ejemplo del grupo formado por los alcoholes mono- o polivalentes, las alcanolaminas o los glicoléteres, en el supuesto de que sean miscibles con agua dentro del intervalo de concentraciones indicado. Los disolventes se eligen con preferencia entre etanol; n- o ipropanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicol-metiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, di-isopropilen-glicolmonometil- o etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilen-glicol-t-butiléter así como mezclas de estos disolventes. Los disolventes no acuosos pueden estar presentes en los detergentes o productos de limpieza líquidos en una cantidad del 0,5 al 15 % en peso, con preferencia inferior al 12 % en peso, en especial inferior al 9 % en peso.

Para ajustar el valor del pH de los detergentes y productos de limpieza líquidos al intervalo deseado puede ser indicado el uso de compuestos de ajuste de pH. Pueden utilizarse todos los ácidos e hidróxidos conocidos, en el supuesto de que su utilización no esté prohibida por razones de índole técnica, ecológica o de protección del usuario. Por lo general, la cantidad de estos compuestos de ajuste del pH no supera el 7 % del peso de la formulación total. Los productos líquidos de la invención tienen con preferencia un pH ácido, situado en especial entre 3,5 y 6,5. Si se desea, su fase líquida puede ajustarse también a un pH neutro o ligeramente básico, por ejemplo no superior a 9,5. El agua puede estar presente en los productos de la invención si se desea en cantidades de hasta el 90 % en peso, en especial del 20 % en peso al 75 % en peso; eventualmente se podrán rebasar los intervalos mencionados por arriba o por abajo.

Para mejorar la impresión estética de los detergentes o productos de limpieza líquidos, estos podrán colorearse con los colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya elección no plantea problema alguno a los expertos, poseen una gran estabilidad al almacenaje, son inertes frente a los ingredientes habituales de los productos y no tienen una sustantividad acusada con respecto a las fibras textiles, de modo que no las tiñen. En caso de que las cápsulas de la invención sean coloreadas, la fase líquida del producto tendrá con preferencia un color distinto o un tono de color distinto.

Como inhibidores de espumación, que pueden utilizarse en los detergentes y productos de limpieza líquidos, se toman en consideración por ejemplo los jabones, las parafinas o los aceites de silicona, que eventualmente pueden aplicarse sobre materiales soporte.

Son agentes antirredeposición apropiados, que también se denominan repelentes de suciedad (soil repellents), por ejemplo los éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una cantidad de grupos metoxi comprendida entre el 15 y el 30 % en peso y de grupos hidroxipropilo comprendida entre el 1 y el 15 % en peso, porcentaje referido en cada caso a los éteres de celulosa no iónicos así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico ya conocidos por el estado de la técnica, o sus derivados, en especial los polímeros de tereftalato de etileno y/o los tereftalatos de polietilenglicol y/o de polipropilenglicol o sus derivados con modificaciones aniónicas y/o no iónicas. Entre ellos son especialmente preferidos los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Los blanqueantes ópticos (también llamados “tonalizadores blancos”) pueden añadirse a los detergentes y productos de limpieza líquidos para eliminar el agrisado y el amarilleo de los las estructuras textiles extensas tratadas. Estas sustancias se absorben en las fibras y provocan el blanqueo o clarificación y el aparente efecto de blanqueo, ya que transforman la radiación ultravioleta invisible en luz visible de longitud larga, con lo cual la luz ultravioleta de la radiación solar se absorbe y se emite después den forma de fluorescencia ligeramente azulada y el tono amarillo de la ropa agrisada o amarilleada se convierte en tono blanco puro. Los compuestos apropiados proceden por ejemplo de los grupos de sustancias de los ácidos 4,4’-diamino-2,2’-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), 4,4’-diestirenobifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidro-quinolinonas, 1,3-diaril-pirazolinas, imidas del ácido naftalénico, sistemas de benzoxazol, bencisoxazol y bencimidazol y derivados de pireno sustituidos con heterociclos. Los blanqueantes ópticos se utilizan con preferencia en una cantidad comprendida entre el 0,03 y 0,3 % del peso total del producto acabado.

Los inhibidores de agrisado tienen la función de mantener en suspensión en el baño la suciedad que se ha soltado de las fibras, impidiendo de este modo la reabsorción de la suciedad. Para ello son apropiados los coloides solubles en agua, por lo general de índole orgánica, por ejemplo el mucílago, las gelatinas, las sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa o las sales de ésteres ácidos de ácido sulfúrico de la celulosa o del almidón. Son también indicadas para esta finalidad las poliamidas solubles en agua que contienen grupos ácidos. Pueden emplearse también los preparados de almidón solubles y otros productos de almidón distintos a los mencionados previamente, por ejemplo el almidón degradado, los aldehído-almidones, etc. Puede utilizarse también la polivinilpirrolidona. Son preferidos los éteres de celulosa, por ejemplo la carboximetilcelulosa (sal Na), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa y los éteres mixtos, por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxi-propilcelulosa, metilcarboxi-metilcelulosa y sus mezclas, en cantidad comprendidas con preferencia entre el 0,1 y el 5 % del peso total del producto.

Dado que las estructuras textiles extensas, en especial de rayón, viscosa, algodón y sus mezclas, pueden tender a arrugarse porque las fibras individuales son susceptibles de doblarse, arrugarse, prensarse y aplastarse en sentido perpendicular a la dirección de las fibras, los productos de la invención podrán contener agentes antiarrugas sintéticos. Entre ellos se cuentan por ejemplo los productos sintéticos basados en ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alquilolésteres de ácidos grasos, alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que por lo general han reaccionado con óxido de etileno, o productos basados en lecitina o en ésteres de ácido fosfórico modificados.

Para combatir los microorganismos, los detergentes y productos de limpieza líquidos podrán contener sustancias activas antimicrobianas. En función del espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción cabe distinguir entre los agentes bacteriostáticos y los bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las sustancias importantes de estos grupos son por ejemplo el cloruro de benzalconio, los sulfonatos de alquilarilo, los fenoles halogenados, el mercuriacetato de fenol, aunque también es posible prescindir totalmente de estos compuestos en los productos de la invención.

Para impedir que se produzcan cambios molestos, debidos a la acción del oxígeno y otros procesos oxidantes, en los detergentes y productos de limpieza líquidos y/o en las estructuras textiles extensas tratadas, los productos de la invención pueden contener antioxidantes. Pertenecen a este grupo de compuestos por ejemplo los fenoles sustituidos, las hidroquinonas, las pirocatequinas y las aminas aromáticas así como los sulfuros orgánicos, los polisulfuros, los ditiocarbamatos, los fosfitos y los fosfonatos.

Se puede conseguir que las prendas sean de uso más confortable con la adición de agentes antistáticos a los productos de la invención. Los agentes antistáticos aumentan la conductividad superficial y permiten de este modo una descarga más fácil de las cargas acumuladas. Los antistáticos externos son por lo general sustancias que tienen por lo menos un ligando hidrófilo y forman sobre las superficies una película más o menos higroscópica. Estos agentes antistáticos, normalmente tensioactivos, pueden dividirse en antistáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternario), fosforados (ésteres de ácido fosfórico) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Los cloruros de lauril- (o estearil-)dimetilbencilamonio son apropiados como antistáticos de estructuras textiles extensas y como aditivos para detergentes, en este caso se consigue además un efecto de avivado.

Para mejorar el comportamiento de absorción de agua, de rehumectación de las estructuras textiles extensas tratadas y para facilitar el planchado de las estructuras textiles extensas tratadas se añaden por ejemplo derivados de silicona a los detergentes y productos de limpieza líquidos. Estos mejoran además el comportamiento de expulsión por lavado de los productos gracias a sus propiedades inhibidoras de la espumación. Los derivados de silicona preferidos son por ejemplo los polidialquil- o alquilarilsiloxanos, cuyos grupos alquilo tienen de uno a cinco átomos de C y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferidas son los polidimetilsiloxanos, que pueden estar eventualmente derivatizados y después funcionalizados con grupos amino o cuaternizados o tener enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. La viscosidad de las siliconas preferidas a 25ºC se sitúa entre 100 y 100.000 mPas; las siliconas pueden utilizarse en una cantidad comprendida entre el 0,2 y el 5 % del peso total del producto.

Finalmente, los detergentes y productos de limpieza líquidos pueden contener absorbentes UV, que se absorben en las estructuras textiles extensas tratadas y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que tienen estas propiedades deseadas, son por ejemplo eficaces para la desactivación sin radiación y derivados de la benzofenona con sustituyentes en la posición 2 y/o 4. Por lo demás son también apropiados los benzotriazoles sustituidos, los acrilatos sustituidos por fenilo en posición 3 (derivados de ácido cinámico), eventualmente con grupos ciano en posición 2, los salicilatos, los complejos orgánicos de níquel así como las sustancias naturales del tipo umbeliferona y el ácido urocánico segregado por el organismo humano.

Para impedir la destrucción de determinados ingredientes de los detergentes, catalizada por metales pesados, pueden utilizarse compuestos que formen complejos con los metales pesados. Los quelantes apropiados de los metales pesados son por ejemplo las sales alcalinas del ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA) o del ácido nitrilotriacético (NTA) así como las sales de metales alcalinas de polielectrolitos aniónicos, por ejemplo polimaleatos y polisulfonatos.

Un grupo preferido de quelantes son los fosfonatos, que pueden estar presentes en los detergentes y productos de limpieza líquidos preferidos en cantidades del 0,01 al 2,5 % en peso, con preferencia del 0,02 al 2 % en peso y en especial del 0,03 al 1,5 % en peso. Entre los compuestos preferidos se cuentan en especial los organo-fosfonatos, por ejemplo el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), el ácido aminotri(metilenofosfónico) (ATMP), el ácido dietileno-triamino-penta(metilenofosfónico) (DTPMP o DETPMP) y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBSAM), que por lo general se utiliza en forma de sus sales amónicas o de metales alcalinos.

La producción de los detergentes y productos de limpieza líquidos se realiza por los métodos y procedimientos habituales ya conocidos, para ello se mezclan por ejemplo los componentes en un reactor, depositando de modo conveniente en primer lugar el agua, los disolventes eventualmente presentes y el o los tensioactivos y añadiendo después en porciones los componentes restantes. No es necesario realizar un calentamiento especial para la producción, si se desea, la temperatura de la mezcla no debería superar los 80ºC. Los granulados obtenidos por el procedimiento de la invención pueden dispersarse en los detergentes y productos de limpieza líquidos acuosos de forma estable. Los productos son estables normalmente a temperatura ambiente y a 40ºC durante un período de por lo menos 4 semanas y con preferencia por lo menos de 6 semanas, sin que los granulados de agolpen en la superficie (como la nata) ni sedimenten. Los productos preferidos tienen densidades de 0,5 a 2,0 g/cm3, en especial de 0,7 a 1,5 g/cm3. La diferencia de densidad entre las cápsulas y la fase líquida del producto será con preferencia inferior al 10 % de la densidad de uno de los dos y en especial será tan pequeña que las cápsulas eventualmente revestidas y con preferencia también las demás partículas sólidas eventualmente presentes en los productos permanezcan en suspensión en la fase líquida.

Ejemplos

Ejemplo 1

En un mezclador de tipo reja de arado de la marca Lödige® se granulan 91 partes en peso del ácido ftalimidoperoxohexanoico acuoso (EURECO® W, 70 % de sustancia seca) con 4,5 partes en peso de alginato sódico en polvo. A continuación se añaden 4,5 partes en peso de una solución de citrato cálcico al 15 en peso. Se seca el granulado resultante y se tamiza para separar el material correspondiente al intervalo de tamaños de partícula de 1,0 mm a 2,0 mm.

El grado de conservación del ácido ftalimidoperoxohexanoico dentro del granulado resultante, que se añade a una matriz de detergente líquido acuoso, se sitúa en el 73 % después de un almacenaje de dos semanas a 35ºC.

Ejemplo 2

En un mezclador de tipo reja de arado de la marca Lödige® se granulan 200 g del ácido ftalimidoperoxohexanoico acuoso (EURECO®, molido, con tamaños de partícula inferiores a 0,8 mm) con 110 g de una solución acuosa de alginato sódico del 4 por ciento en peso. A la pasta resultante se le añaden otros 227 g del mismo tipo de ácido ftalimidoperoxohexanoico y se granulan. Se incorpora con agitación el granulado primario resultante a una solución de nitrato cálcico del 2 por ciento en peso. Se filtra el granulado resultante, se seca y se tamiza para separar el

5 material correspondiente a un intervalo de tamaños de partícula de 1,5 mm a 2,5 mm.

El grado de conservación del ácido ftalimidoperoxohexanoico dentro del granulado resultante, que se añade a una matriz de detergente líquido acuoso, se sitúa en el 81 % después de un almacenaje de dos semanas a 35ºC.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES

   1.

   Procedimiento de fabricación de granulados blanqueantes, caracterizado porque se granulan un compuesto peroxigenado dividido en partículas y un polímero soluble en agua y reticulable ionotrópicamente empleando un ligante líquido acuoso, formando un granulado primario y este granulado primario se pone en contacto con un reticulante que actúa sobre el polímero soluble en agua y reticulable ionotrópicamente.

2. 2.

   Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la granulación se realiza con un paso de aglomeración y/o un paso de compactación.

3. 3.

   Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la granulación se realiza en un mezclador de granulación o en un aparato de lecho fluidizado.

4. 4.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque el compuesto peroxigenado dividido en partículas se elige entre el grupo formado por los perboratos alcalinos, los percabonatos alcalinos, los persulfatos alcalinos, los peróxidos de diacilo, los ácidos peroxocarboxílicos y sus mezclas.

5. 5.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque se dosifica el ligante acuoso al mezclador de la granulación como ingrediente de una formulación, que contiene el compuesto peroxigenado dividido en partículas, y/o a una formulación, que contiene el polímero reticulable ionotrópicamente.

6. 6.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque el compuesto peroxigenado dividido en partículas es un ácido ftalimidoperoxicarboxílico, en especial el ácido ftalimidoperoxicaprónico.

7. 7.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque el compuesto peroxigenado dividido en partículas es un peróxido de diacilo alifático de la fórmula general R’-C(O)-O-O-C(O)-R”, en la que R’ y R” con independencia entre sí significan en cada caso un grupo alquilo de 8 a 20 átomos de carbono.

8. 8.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque el polímero reticulable ionotrópicamente se elige entre el grupo formado por el carragenano, el alginato, la goma gelano, el ácido pectínico y sus mezclas.

9. 9.

   Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque la adición del reticulante se realiza sobre el granulado primario que se halla en el mezclador o en el lecho fluidizado, para ello el reticulante se incorpora en especial en forma de solución acuosa.

10. 10.

    Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque el granulado primario se incorpora a una solución acuosa del reticulante, a continuación se separa de esta, por ejemplo por filtración, y, si se desea, se seca.

11. 11.

    Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque la cantidad de compuesto peroxigenado se sitúa hasta en el 95 % en peso, en especial del 50 % en peso al 80 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total de las partículas.