ES2272543T3

ES2272543T3 - Porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza estables mecanicamente, de formulacion liquida.

Info

Publication number: ES2272543T3
Application number: ES01974141T
Authority: ES
Inventors: Hans-Jurgen Riebe; Rainer Geberzahn
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-08-17
Filing date: 2001-08-08
Publication date: 2007-05-01
Anticipated expiration: 2021-08-08
Also published as: DE50111157D1; WO2002014460A2; US20040063598A1; EP1309669B1; EP1309669A2; ATE341611T1; WO2002014460A3; DE10040724A1; AU2001293743A1

Abstract

Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 mum, que envuelve completamente una cápsula basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 105 N a 23ºC.

Description

Porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza estables mecánicamente, de formulación líquida.

La presente invención se refiere a porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza estables mecánicamente, de formulación líquida. La presente invención se refiere en especial a porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza en forma de formulaciones, que son líquidas en la obtención, o bien envasado, y cuya viscosidad aumenta en el transcurso del tiempo, lo que conduce a que las formulaciones provistas de una envoltura sean estables mecánicamente debido a su comportamiento tixótropo, o bien pseudoplástico.

En los últimos años se ofrecen en medida creciente agentes de lavado y limpieza y cosméticos con viscosidad elevada. Los productos con consistencia tipo "gel" encuentran gran aceptación en el usuario. En el campo de agentes de lavado líquidos, los productos tipo gel con viscosidad elevada presentan la ventaja de que en su obtención se pueden emplear disolventes no acuosos en menor medida. Además, el producto resultante se puede aplicar selectivamente sobre manchas en la ropa, sin desplazarse en este caso. En este caso se transforman habitualmente los agentes de lavado líquidos convencionales en productos altamente viscosos mediante el empleo de agentes espesantes. Son ejemplos de tales agentes espesantes agar-agar, carrageen, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de Guar, harina de semillas de algarroba, almidón, dextrina, gelatina, caseína, carboximetilcelulosa, entre otros, éteres de celulosa, hidroxietil- y -propilcelulosa y similares, éteres de harina de semillas, compuestos poliacrílico y polimetacrílicos, polímeros vinílicos, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas, ácidos polisilícicos, minerales arcillosos, como montmorillonitas, zeolitas y ácidos silícicos. El empleo de estos agentes espesantes para el aumento de viscosidad en los más diversos líquidos es estado de la técnica desde hace tiempo. También es conocido desde hace tiempo el empleo de polímeros en agentes de lavado líquidos.

La incorporación de agentes espesantes, como por ejemplo los citados agentes espesantes, conduce a geles estables en el caso de agentes de lavado líquidos sólo por encima de determinados contenidos en agentes tensioactivos. Los agentes de lavado líquidos con contenidos en agentes tensioactivos por debajo de un 35% en peso muestran, después de algunos días, ya separación de fases o una formación de aglomerado que se hace notar en una opacidad ("formación de nubes") de la formulación. Adicionalmente, la viscosidad en tales productos desciende en parte drásticamente durante el almacenaje. Ya que una formación de gel se consigue habitualmente sólo con contenidos en agentes tensioactivos por encima de un 35%, son esenciales contenidos elevados en agentes tensioactivos. Ya que los agentes de lavado líquidos de viscosidad elevada se ofrecen generalmente en botellas transparentes para poner de relieve las características estéticas, además es necesario que los agentes espesantes empleados sean estables contra la luz, ya que, en caso contrario, se produce una descomposición de los polímeros a través de radicales, que se traduce en una destrucción del color de producto y en "formación de nubes" - igualmente - indeseable.

Se describen en la solicitud de patente europea PE-A 691 399 (Colgate) agentes de lavado líquidos con viscosidades entre 500 y 20000 mPas, preferentemente de 2000 a 10000 mPas, en los que están dispersadas gotitas de agente tensioactivo laminares en una fase electrolítica acuosa. Estos agentes contienen un 10 a un 45% en peso de agente(s)
tensioactivo(s), al menos un adyuvante, así como un 0,01 a un 5% en peso de un polímero bloqueado en posición terminal con mercapto, con un peso molecular medio entre 1500 y 50000 gmol^{-1}.

Se describe en la PE-A 381 262 (Unilever) el empleo de compuestos de boro en agentes de lavado líquidos acuosos. Estos agentes de lavado líquidos contienen los compuestos de boro, así como un poliol como sistema estabilizador de enzimas para una mezcla constituida por enzimas proteolíticas y lipolíticas, estando constituidos los sistemas estabilizadores preferentes por una mezcla de sorbitol/bórax. En este documento no se indica nada sobre viscosidad y estabilidad de los agentes de lavado líquidos.

Se describen en la PE-A 724 013 (Colgate) concentrados de agentes de lavado líquidos, acuosos, que mantienen o aumentan su viscosidad en el caso de dilución con agua. Este efecto se consigue mediante el empleo de dos agentes tensioactivos con diferente estabilidad contra electrólitos y la adición de un electrólito disuelto, teniendo el concentrado una viscosidad de menos de 2500 mPas, y perdiendo su estructura micelar a favor de la formación de una fase laminar en el caso de dilución con agua.

La solicitud de patente internacional WO96/01305 (Unilever) describe un agente de limpieza y lavado acuoso, que forma, en el caso de dilución con al menos la cantidad doble de agua, una microemulsión que presenta tamaños de partícula de 10 a 100 nm. El agente contiene un 20 a un 70% en peso de agua, un 15 a un 40% en peso de un sistema tensioactivo, que contiene al menos un agente tensioactivo no iónico del grupo de alcoholes alcoxilados, y no más de un 20% en peso de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos, un 5 a un 30% en peso de disolvente, y un 5 a un 20% en peso de aceite insoluble en agua.

La EP1314654, la EP1120459A y la WO0206431A dan a conocer pociones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza de formulación basada en líquido.

Ninguno de los citados documentos se ocupa del problema de poner a disposición agentes de lavado líquidos de baja concentración y viscosidad elevada, que garanticen una viscosidad estable, no conduzcan a una formación de aglomerado (la denominada "formación de nubes"), o separación de fases, y no presenten una reducción de la estabilidad de color en el caso de influencia de la luz.

Los agentes de lavado líquidos acuosos altamente viscosos en forma a granel con agentes tensioactivos, así como otras substancias de contenido habituales de agentes de lavado y limpieza, y un sistema espesante constituido por poliuretano o poliacrilatos modificados, un compuesto de boro, y uno o varios complejantes, en especial ácidos hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular, se describen en el documento WO 99/28430. Los detergentes, agentes de lavado o limpieza porcionados con comportamiento de fluidez tixótropo o pseudoplástico de los componentes con actividad de lavado o actividad de limpieza contenidos en los mismos no se pueden extraer de este estado de la técnica.

Los agentes de lavado líquidos acuosos altamente viscosos en forma a granel con agentes tensioactivos, así como otras substancias de contenido habituales de agentes de lavado y limpieza, y un sistema espesante constituido por un agente espesante polímero o agente de hinchamiento, un compuesto de boro, y uno o varios complejantes, en especial ácidos hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular, se describen en el documento WO 99/27051. Los detergentes, agentes de lavado o limpieza porcionados con comportamiento de fluidez tixótropo o pseudoplástico de los componentes con actividad de lavado o actividad de limpieza contenidos en los mismos no se pueden extraer de este estado de la técnica.

Los documentos WO 96/10072 y WO 96/10073 (Procter & Gamble) describen preparados tensioactivos para el tratamiento de ropa fuertemente ensuciada en forma de una suspensión estable de un material en forma de partículas sólido, esencialmente insoluble, constituido por un agente de blanqueo de peróxido inorgánico y un agente tensioactivo aniónico en una fase líquida no acuosa constituida por un etoxilato de alcohol graso como agente tensioactivo no iónico, y un disolvente orgánico anhidro de polaridad reducida, así como un procedimiento para la obtención de tal preparado tensioactivo bajo mezclado de componentes sólidos en una mezcla de componentes líquidos agitada intensamente. En el caso de un contenido en agua de la suspensión de < 5% en peso, los preparados deben presentar una viscosidad de 300 a 5.000 cps (Brookfield; # 5 husillo a 50 rpm), sin que se den datos sobre el comportamiento no newtoniano de los preparados.

El documento EP-A 0 738 778 (Procter & Gamble) da a conocer preparados de agentes de lavado líquidos no acuosos en forma de suspensiones estables de partículas de producto sólido de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, álcalis, adyuvantes y agentes tensioactivos aniónicos en mezclas no acuosas de agentes tensioactivos aniónicos (alquilpolialcoxilatos metálicos alcalinos o de alcanolamina) y agentes tensioactivos no iónicos (amidas de ácido polihidroxigraso), y agentes diluyentes orgánicos (alcoxilatos alcohólicos y disolventes orgánicos poco polares). El documento WO 97/00938 (Procter & Gamble) describe preparados de agentes de lavado líquidos no acuosos en forma de dispersiones estables de agentes de blanqueo (por ejemplo agentes de blanqueo de peróxido), y en caso dado activador de blanqueo y adyuvantes orgánicos en mezclas no acuosas de sales metálicas alcalinas de sulfonatos de alquilbenceno, etoxilatos de alcohol graso y disolventes orgánicos no polares. En el caso de un contenido en agua de la suspensión de < 5% en peso, los preparados deben presentar una viscosidad de 300 a 5.000 cps (Brookfield; # 5 husillo a 50 rpm), sin que se den datos sobre el comportamiento no newtoniano de los preparados.

Los documentos WO 97/00936 y WO 97/00937 (Procter & Gamble) describen preparados tensioactivos no acuosos (< 5% en peso de agua) en forma de líquidos, geles o pastas, los agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, agentes diluyentes orgánicos no acuosos (por ejemplo alcoxilatos de alcohol graso o disolventes orgánicos apolares) y polímeros que eliminan suciedades de arcilla (por ejemplo diaminas o poliaminas catiónicas alcoxiladas (WO 97/00936), o bien agentes de blanqueo y sales de metales divalentes como activador de blanqueo (WO 97/00937). Los preparados tensioactivos comparables respecto a la consistencia con álcalis, adyuvantes orgánicos, etc., en mezclas líquidas constituidas por agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos y agentes diluyentes orgánicos no acuosos se describen en el documento WO 97/02336 (Procter & Gamble). De los citados documentos no se pueden extraer modificaciones de la viscosidad de preparados en dependencia de fuerzas de cizallamiento aplicadas.

Los documentos WO 98/00507 a WO 98/00512 y WO 98/00514 a WO 98/00517 (Procter & Gamble) describen diferentes agentes de lavado líquidos no acuosos (< 5% en peso de agua), en los que los componentes sólidos (agentes de blanqueo, precursores de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas) están dispersados, o bien suspendidos en mezclas anhidras, que contienen al menos un agente tensioactivo y un diluyente, o bien disolvente no acuoso. El comportamiento de viscosidad de tales preparados no se indica en ninguno de los documentos citados.

Los preparados del tipo citado anteriormente ponen a disposición del usuario habitualmente en barricas de embalaje que comprenden mayores cantidades de líquido, como por ejemplo botellas de material sintético. La dosificación se efectuó entonces según demanda (grado de suciedad del material de lavado, aclarado o limpieza, cantidad de material de lavado, aclarado o limpieza), o según experiencia en cada caso aislado, con dispositivos apropiados para el dimensionado de cantidades de líquido.

Los alcoholetersulfatos anhidros (etersulfatos de isopropanolamonio) como componentes de sistemas de agentes de lavado y limpieza altamente concentrados se dan a conocer en el artículo "U. Schoenkaes et al.; Water-free Alcohol Ether Sulfates - New high-active Surfactants for Superconcentrated Detergent Formulations". Tales sistemas se describen como extraordinariamente activos en el lavado, y son apropiados para la incorporación estable de agentes de blanqueo y otros detergentes, componentes de agentes de lavado y limpieza sensibles frente a agua.

También se describe que tales formulaciones se pueden incorporar en cápsulas de gelatina o bolsas laminares hidrosolubles, y de este modo se pueden añadir al producto de lavado, aclarado, o bien limpieza como porción de detergente, agente de lavado o limpieza acabada dosificada previamente.

Además de los inconvenientes de una posible inestabilidad química o física de los componentes que constituyen la respectiva porción, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza descritas en el citado documento tienen aún el inconveniente de una inestabilidad mecánica en forma de cápsula, bola o bolsa laminar: las cápsulas, bolas o bolsas laminares envasadas en barricas de embalaje mayores, con contenido líquido, están sujetas siempre al peligro de reventar, debido a la influencia de choques o a través del peso de porciones adyacentes, y descargar entonces su contenido líquido en el envase. También se consideró un inconveniente que las porciones aisladas, que se dejaron caer por falta de atención, o -si se presentan en forma de bolas- cayeron fuera de control mediante rodadura, o se deterioran mecánicamente -a modo de ejemplo por niños-, desprenden su contenido líquido en el ambiente ya en el caso del mínimo deterioro. Naturalmente, esto era indeseable, y la deficiente resistencia al estallido es un motivo para rechazar esta nueva forma de porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza para muchos usuarios.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que se puede poner remedio a estos inconvenientes poniéndose a disposición porciones de detergente, agente de lavado o limpieza a base de formulaciones líquidas de componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, presentando las formulaciones una viscosidad elevada. Las porciones de detergente, agente de lavado, o bien agente de limpieza especialmente ventajosas resultan según la invención en los casos en los que las formulaciones líquidas presentan una viscosidad reducida, pero elevada una vez concluida la acción mecánica en la elaboración, a modo de ejemplo en la obtención a partir de sus componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, en la agitación, en el trasvase, y en la carga de revestimientos previstos para las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza (cápsulas, bolas, bolsas). Un comportamiento tixótropo o pseudoplástico -en cualquier caso no newtoniano- de las formulaciones líquidas de componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado, o bien actividad de limpieza, conduce inesperadamente a porciones de detergente, agente de lavado o limpieza con propiedades de empleo claramente mejoradas.

Por lo tanto, la invención se refiere a una porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum, que envuelve completamente una cápsula basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} a 23ºC.

En una forma de ejecución alternativa, la invención se refiere a una porción de detergente, agente de lavado o limpieza que comprende una envoltura completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum en forma de bola, que envuelve completamente una formulación basada en líquido con comportamiento de fluidez no newtoniano de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} a 23ºC.

En una forma de ejecución alternativa, la invención se refiere a una porción de detergente, agente de lavado o limpieza que comprende una envoltura completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum en forma de una bolsa, que envuelve completamente una formulación basada en líquido con comportamiento de fluidez no newtoniano de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} a 23ºC.

La invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de una porción de detergente, agente de lavado o limpieza, que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum en forma de cápsula, en forma de bola o en forma de una bolsa, que envuelve completamente a su vez una formulación basada en líquido con comportamiento de fluidez no newtoniano de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, que comprende los pasos

(a): se dispone al menos un componente líquido de la formulación basada en líquido con comportamiento de fluidez no newtoniano de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, y se agita el mismo bajo aplicación de una determinada fuerza de cizallamiento;

(b): en caso dado se añade uno o varios componentes líquidos adicionales de la formulación basada en líquido;

(c): en la fase líquida obtenida de este modo se incorpora, en caso dado, uno o varios componentes sólidos de la formulación basada en líquido, y a continuación, en caso dado, se añade uno o varios componentes sólidos y/o líquidos adicionales, y en este caso se mantiene una de terminada fuerza de cizallamiento; y

(d): en caso dado, la mezcla líquida obtenida según el paso (c) se introduce inmediatamente en la envoltura con una densidad de 1 a 300 \mum, y se cierra la misma alrededor de la formulación basada en líquido con comportamiento de fluidez no newtoniano.

La invención se refiere también a un procedimiento de lavado, un procedimiento de aclarado y un procedimiento de limpieza bajo empleo de las porciones de agente de lavado, agente de aclarado o agente de limpieza descritas más detalladamente a continuación.

Bajo el concepto "porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza", en el ámbito de la presente invención se entiende una cantidad de un detergente, agente de lavado o limpieza, suficiente para un proceso de lavado, aclarado o limpieza que tiene lugar en una fase acuosa. Este puede ser, a modo de ejemplo, un proceso de lavado, aclarado o limpieza, como se lleva a cabo con lavadoras comerciales o máquinas lavavajillas, o máquinas de limpieza. No obstante, según la invención, bajo este concepto se entiende también un paso de lavado a mano (a modo de ejemplo llevado a cabo en pilas lavamanos o en un cubo), o paso de lavado de la vajilla llevado a cabo a mano, o un paso de limpieza llevado a cabo por medio de un baño de limpieza en un recipiente, como un cubo, u otro paso de lavado, aclarado o limpieza. Según la invención se emplean preferentemente las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza en procesos de lavado, aclarado o limpieza a máquina.

Bajo el concepto "porción parcial de detergente" o "porción parcial de agente de lavado" o "porción parcial de agente de limpieza", en el ámbito de la presente invención se entiende una cantidad parcial de una porción de detergente, agente de lavado o limpieza, que se presenta en una fase separada de otras porciones parciales de detergente, agente de lavado o limpieza, en unión espacial con otras porciones parciales de detergente, agente de lavado o limpieza de la misma porción de detergente, agente de lavado o limpieza, y está preparada mediante medidas apropiadas, de modo que se puede añadir al baño, y disolver, o bien suspender en el mismo, por separado de otras porciones parciales de detergente, agente de lavado o agente de limpieza de la misma porción de detergente, agente de lavado o limpieza. En este caso, una porción parcial de detergente, agente de lavado o limpieza puede contener las mismas substancias de contenido que otra porción parcial de detergente, agente de lavado o limpieza de la misma porción de detergente, agente de lavado o limpieza; no obstante, preferentemente, dos porciones parciales de detergente, agente de lavado o limpieza de la misma porción de detergente, agente de lavado o limpieza contienen diferentes substancias de contenido, en especial diferentes preparados con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza.

Según la invención, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza contienen cantidades medidas de al menos un preparado con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, habitualmente cantidades medidas de varios preparados con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza. En este caso es posible que las porciones contengan sólo preparados con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza de una determinada composición. No obstante, según la invención es preferente que estén contenidos varios, habitualmente al menos dos preparados con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza de diferente composición en las porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza. En este caso, la composición puede ser diferente respecto a la concentración de componentes aislados del preparado con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza (cuantitativamente) y/o respecto al tipo de componentes aislados del preparado con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza (cualitativamente). Es especialmente preferente que los componentes se adapten, respecto a tipo y concentración, a las tareas que tienen que cumplir las porciones parciales de detergente, agente de lavado o agente de limpieza en el proceso de lavado, aclarado o limpieza.

Bajo el concepto "preparado con actividad de lavado", o bien "preparado con actividad de aclarado" o "preparado con actividad de limpieza" (o "material con actividad de lavado, etc." o "componente con actividad de lavado etc."), en el ámbito de la presente invención se entiende preparados, materiales o componentes de todas las substancias concebibles, relevantes en relación con un proceso de lavado, aclarado o limpieza. En primer término, estos son los verdaderos detergentes, agentes de lavado o limpieza con sus componentes aislados, descritos más detalladamente en el transcurso subsiguiente de la descripción. Corresponden a éstos substancias activas, como agentes tensioactivos (agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros), substancias adyuvantes (substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas), agentes de blanqueo (como por ejemplo agentes de blanqueo de peróxido y agentes de blanqueo de cloro), activadores de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, polímeros especiales (a modo de ejemplo aquellos con propiedades coadyuvantes), inhibidores de agrisado, colorantes y substancias perfumantes (perfumes), sin que el concepto esté limitado a estos grupos de substancias.

No obstante, los componentes de tales "preparados (materiales, componentes) con actividad de lavado", preparados (materiales, componentes) con actividad de aclarado "o preparados (materiales, componentes) con actividad de limpieza", pueden ser también agentes auxiliares de lavado, agentes auxiliares de aclarado y agentes auxiliares de limpieza. Son ejemplos de estos aclaradores ópticos, substancias de protección UV, los denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que contrarrestan un reensuciamiento de fibras o superficies duras, así como agentes protectores de plata. También agentes de tratamiento de ropa, como suavizantes, o bien aditivos a agentes lavavajillas, como abrillantadores, se consideran preparados con actividad de lavado, o bien actividad de aclarado según la invención.

La porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención comprende una envoltura completa o parcialmente soluble en agua. La forma de la envoltura no está limitada a formas determinadas según la invención. En principio entran en consideración todos los cuerpos de Arquímedes y Platón, es decir, cuerpos moldeados tridimensionales, como formas de envoltura. Son ejemplos de forma de envoltura cápsulas, cubos, bolas, cuerpos moldeados ovoidales, paralelepípedos, conos, varas o bolsas. También son apropiados como envoltura para los materiales con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza los cuerpos moldeados con uno o varios compartimentos, como se describen en la solicitud de patente dependiente paralelamente número DE 100 33 827.5 con el título "Kompartiment-Hohlkörper". En formas preferentes de ejecución de la invención, las envolturas tienen la forma de cápsulas, como se emplean, a modo de ejemplo, también en farmacia para la administración de medicamentos, de bolas o de bolsas. Estas últimas están soldadas o pegadas preferentemente al menos en un lado, empleándose como pegamento un pegamento que es hidrosoluble en formas preferentes de ejecución de la invención.

Como materiales para la envoltura completa o parcialmente hidrosoluble entran en consideración en principio todos los materiales que se pueden disolver completa o parcialmente en fase acuosa bajo las condiciones dadas de un proceso de lavado, proceso de aclarado o proceso de limpieza (temperatura, valor de pH, concentración en componentes con actividad de lavado). Los materiales polímeros pueden pertenecer preferentemente a los grupos alcohol polivinílico (en caso dado parcialmente acetalizado), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa y sus derivados, almidón y sus derivados, en especial almidones modificados, y mezclas (mezclas de polímeros, combinaciones, productos de coextrusión, etc.) de los citados materiales. Son especialmente preferentes gelatinas y alcoholes polivinílicos, así como ambos materiales citados, respectivamente en combinación con almidón o almidón modificado. También entran en consideración sales inorgánicas y mezclas de las mismas como materiales para la envoltura hidrosoluble al menos parcialmente.

Los alcoholes polivinílicos (abreviados PVAL) son polímeros de la estructura general

[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n},

que contienen en cantidades reducidas también unidades estructurales de tipo

[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}-],

Ya que el correspondiente monómero (alcohol vinílico) no es estable en forma libre, se obtienen alcoholes polivinílicos a través de reacciones análogas a polimerización mediante hidrólisis, técnicamente en especial mediante transesterificación de acetatos de polivinilo con alcoholes catalizada por vía alcalina, preferentemente con metanol. Mediante estos procedimientos técnicos son accesibles también PVAL que contienen una fracción restante en grupos acetato determinada previamente.

Los PVAL comerciales (por ejemplo tipos Mowiol® de la firma Hoechst) se comercializan como polvos blancos-amarillentos o granulados con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 500 a 2.500 (correspondientemente a pesos moleculares de aproximadamente 20.000 a 100.000 g/mol), y tienen diferente grado de hidrólisis, a modo de ejemplo de un 98 a un 99, o bien un 87 a un 89% en moles. Por lo tanto, son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados, con un contenido residual en grupos acetilo, a modo de ejemplo, de aproximadamente un 1 a un 2, o bien un 11 a un 13% en moles.

La solubilidad en agua de PVAL se puede reducir, y ajustar de este modo a valores deseados, mediante tratamiento subsiguiente con aldehídos (acetalizado), o mediante complejado con sales de Ni o Cu, o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, borax. También las propiedades reológicas de disoluciones de PVAL se pueden ajustar a los valores deseados mediante modificación de peso molecular, o bien de la concentración, según como se deba aplicar la disolución como agente adherente.

Las polivinilpirrolidonas, abreviadas como PVP, se pueden describir mediante la fórmula general

1

Se obtienen PVP mediante polimerización a través de radicales de 1-vinilpirrolidona. Las PVP comerciales tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 2.500 a 750.000 g/mol, y se ofrecen como polvos blancos, higroscópicos, o como disoluciones acuosas.

Los óxidos de polietileno, abreviados PEOX, son polialquilenglicoles de la fórmula general

H-[O-CH_{2}-CH_{2}]_{n}-OH,

que se obtienen técnicamente mediante poliadición catalizada por vía básica de óxido de etileno (oxirano) en sistemas que contienen casi siempre cantidades reducidas de agua con etilenglicol como molécula iniciadora. Tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 200 a 5.000.000 g/mol, correspondientemente a grados de polimerización n de aproximadamente 5 a > 100.000. Los óxidos de polietileno poseen una concentración extremadamente reducida de grupos hidroxiterminales reactivos, y muestran apenas propiedades de glicol débiles.

La gelatina es un polipéptido (peso molecular: aproximadamente 15.000 - >250.000 g/mol), que se obtiene particularmente mediante hidrólisis de colágeno contenido en piel y huesos de animales bajo condiciones ácidas o alcalinas. La composición de aminoácidos de la gelatina corresponde sensiblemente a la de colágeno a partir de la que se obtuvo, y varía dependiendo de su procedencia. El empleo de gelatina como material envolvente hidrosoluble está extremadamente extendido, en especial en farmacia, en forma de cápsulas de gelatina dura o blanda. En forma de láminas, la gelatina encuentra sólo empleo reducido debido a su precio elevado en comparación con los polímeros citados anteriormente.

En el ámbito de la presente invención también son preferentes porciones de detergente, agente de lavado y limpieza, cuyo envase está constituido por lámina hidrosoluble, al menos en parte, a partir de al menos un polímero del grupo almidón y derivados de almidón, celulosa y derivados de celulosa, en especial metilcelulosa, y mezclas de los mismos.

El almidón es un homoglicano, estando unidas las unidades de glucosa mediante enlace \alpha-glicosídico. El almidón está constituido por dos componentes de diferente peso molecular: por aproximadamente un 20-30% de amilosa de cadena lineal (MG. aproximadamente 50.000-150.000) y un 70-80% de amilopectina de cadena ramificada (MG. aproximadamente 30.000-2.000.000), además están contenidas aún cantidades reducidas de lípidos, ácido fosfórico y cationes. Mientras que la amilosa, debido al enlace en posición 1,4, forma cadenas largas, entrelazadas, con aproximadamente 300-1.200 moléculas de glucosa, la cadena en el caso de amilopectina se ramifica tras un promedio de 25 componentes de glucosa mediante enlace 1,6 para dar un producto ramificado con aproximadamente 1.500-12.000 moléculas de glucosa. Además de almidón puro, para la obtención de revestimientos hidrosolubles de porciones de detergente, agente de lavado y limpieza, en el ámbito de la presente invención también son apropiados derivados de almidón, que son obtenibles a partir de almidón mediante reacciones análogas a polimerización. En este caso, tales almidones modificados químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de almidón almidones en los que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de almidón corresponden, a modo de ejemplo, almidones alcalinos, almidón de carboximetilo (CMS), ésteres y éteres de almidón, así como amino-almidones.

La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa y, por consiguiente, tienen pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, como agentes adherentes a base de celulosa también son empleables derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. En este caso, tales celulosas modificadas químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de celulosa corresponden, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.

Los revestimientos preferentes de lámina hidrosoluble al menos parcialmente están constituidos por un polímero con un peso molecular entre 5.000 y 500.000 g/mol, preferentemente entre 7.500 y 250.000 g/mol, y en especial entre 10.000 y 100.000 g/mol. La lámina hidrosoluble que forma la envoltura presenta un grosor de 1 a 300 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, de modo especialmente preferente de 5 a 150 \mum, y en especial de 10 a 100 \mum.

Estas láminas hidrosolubles se pueden obtener según diversos procedimientos de obtención. En este caso se deben citar en principio procedimientos de soplado, calandrado y colada. En un procedimiento preferente, las láminas se soplan con aire a través de una espiga de soplado para dar un tubo flexible partiendo de una fusión. En el procedimiento de calandrado, que pertenece igualmente a los procedimientos de obtención empleados preferentemente, las materias primas plastificadas mediante aditivos apropiados se pulverizan para el desmoldeo de las láminas. En este caso puede ser necesario en especial unir un secado a los pulverizados. En el procedimiento de colada que pertenece igualmente a los procedimientos de obtención preferentes, se añade un preparado polímero acuoso a un cilindro de secado calentable, tras la evaporación de agua se enfría opcionalmente, y la lámina se extrae como película. En caso dado, esta película se espolvorea adicionalmente antes o durante la extracción.

Como materiales para el revestimiento de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención entran en consideración también sales orgánicas y/o inorgánicas. Son ejemplos a tal efecto sales que se pueden configurar para dar una envoltura, a modo de ejemplo mediante cristalización, prensado, compactado, u otros procedimientos apropiados, y que se disuelven en agua o baño acuoso en tiempo suficiente bajo las condiciones del proceso de lavado, aclarado o limpieza. De modo ideal, en formas preferentes de ejecución de la invención se emplean aquellas sales que pueden adoptar también otras funciones en un proceso de lavado, aclarado o limpieza.

Según la invención es preferente una forma de ejecución según la cual la envoltura en conjunto es hidrosoluble, es decir, en el caso de empleo según determinación en el lavado, aclarado o limpieza, a modo de ejemplo en el lavado, aclarado o limpieza a máquina, se disuelve completamente si se alcanzan las condiciones previstas para la disolución. Como envolturas completamente hidrosolubles son especialmente preferentes, por ejemplo, cápsulas de gelatina, ventajosamente de gelatina blanda, o bolsas de PVAL (en caso dado parcialmente acetalizado, o bolsas de gelatina), o PVAL (en caso dado parcialmente acetalizado), o de una o varias sales orgánicas y/o inorgánicas, preferentemente bolas de gelatina blanda. La ventaja esencial de esta forma de ejecución es que la envoltura se disuelve al menos parcialmente en el baño de limpieza, en un intervalo de tiempo prácticamente corto -como ejemplo no limitante se pueden citar pocos segundos a 5 minutos- bajo condiciones definidas exactamente en el baño de lavado, baño de aclarado o baño de limpieza, y con ello se introduce en el baño correspondientemente a los requisitos del contenido envuelto, es decir, el material con actividad de limpieza, actividad de aclarado o actividad de limpieza.

En otra forma de ejecución de la invención, igualmente preferente debido a propiedades ventajosas, la envoltura hidrosoluble comprende zonas menos hidrosolubles, o completamente insolubles en agua, o hidrosolubles sólo a temperaturas más elevadas, y zonas convenientemente hidrosolubles, o hidrosolubles a baja temperatura. Con otras palabras: la envoltura no está constituida por un material homogéneo, que presenta la misma solubilidad en agua en todas las zonas, sino por materiales de diferente solubilidad en agua. En este caso, por una parte se debe diferenciar zonas de buena solubilidad en agua de zonas con solubilidad en agua menos buena, con solubilidad en agua mala o incluso ausente, o por otra parte de zonas en las que la solubilidad en agua alcanza el valor deseado sólo a temperatura más elevada, o sólo a otro valor de pH, o sólo con concentración de electrólito modificada. Esto puede conducir a que, en el caso de empleo según de terminación, bajo condiciones ajustables se disuelvan determinadas zonas de la envoltura, mientras que otras zonas permanecen intactas. De este modo se forma una envoltura provista de poros u orificios, en la que penetran agua y/o baño, se disuelven y se pueden esclusar de la envoltura substancias de contenido con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza. Del mismo modo, también se pueden prever sistemas de envoltura en forma de bolsas de varias cámaras, o en forma de cuerpos huecos insertados (por ejemplo bolas: "sistema de cebolla"). De este modo se pueden obtener sistemas con liberación controlada de substancias de contenido con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza.

Para la formación de tales sistemas, la invención no está sujeta a ninguna limitación. De este modo, se pueden prever envolturas en las que un material polímero homogéneo comprende zonas reducidas de compuestos incorporados (a modo de ejemplo de sales), que son más rápidamente hidrosolubles que el material polímero. Por otra parte, también se pueden mezclar varios materiales polímeros con diferente solubilidad en agua (mezcla de polímeros), de modo que el material polímero más rápidamente soluble se desintegra más deprisa que el más lentamente soluble a través de agua o el baño bajo condiciones definidas.

Corresponde a una forma especialmente preferente de ejecución de la invención que las zonas menos hidrosolubles, o incluso insolubles en agua, o las zonas de envoltura hidrosolubles sólo a temperatura más elevada, sean zonas de un material que corresponde esencialmente al de las zonas convenientemente hidrosolubles, o las zonas hidrosolubles a temperatura más reducida, desde el punto de vista químico, pero que presenta un grosor de capa más elevado y/o presenta un grado de polimerización modificado del mismo polímero y/o presenta un grado de reticulado más elevado de la misma estructura polímera y/o presenta un grado de acetalizado más elevado (en el caso de PVAL), y/o presenta un contenido en componentes salinos hidrosolubles, y/o presenta un contenido en polímeros insolubles en agua. Incluso bajo consideración del hecho de que la envoltura no se disuelve completamente, de este modo, según la invención se pueden poner a disposición porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, que presentan propiedades ventajosas en la liberación de componentes con actividad de lavado, aclarado o limpieza en el respectivo baño.

Otra forma de ejecución de la invención, igualmente preferente debido a las propiedades ventajosas, prevé porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, en las que la envoltura completa o parcialmente hidrosoluble contiene uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza incorporados, en especial aquellos componentes que están presentes sólo en cantidades reducidas en detergentes, agentes de lavado o agentes de limpieza. Con tales componentes entran en consideración, a modo de ejemplo, agentes de blanqueo, o al menos cantidades parciales de los mismos, activadores de blanqueo, enzimas, colorantes, substancias perfumantes, aclaradores ópticos y/o repelentes de suciedad, pero también otros componentes de las porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza.

La envoltura completa o parcialmente hidrosoluble de las porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según la invención envuelve completamente una formulación basada en líquido según la invención, de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza. En el ámbito de la presente invención, bajo el concepto "basado en líquido" se entiende que la formulación de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, o varios materiales con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, es una formulación obtenida a base de componentes líquidos al menos en la obtención, como se explican en detalle a continuación, también cuando esta formulación contiene componentes sólidos en mayor cantidad (suspendidos o dispersados), y/o tras la obtención en ausencia de fuerzas de cizallamiento experimenta un aumento de viscosidad, a modo de ejemplo alrededor de al menos un 10%, preferentemente alrededor de al menos un 50%, además preferentemente alrededor de al menos un 100%, de modo que ya no se puede clasificar como "líquida" en el sentido más estricto.

Las formulaciones de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, basadas en líquido, rodeadas completamente por las envolturas, pueden ser formulaciones pobres en agua, o formulaciones sensiblemente anhidras. Las formulaciones pobres en agua contienen agua como un componente esencial en una cantidad, a modo de ejemplo, de \leq 15% en peso, referido al peso de todos los componentes de la formulación. Por otra parte, las formulaciones no acuosas, o bien esencialmente anhidras, contienen agua sólo en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades < 5% en peso, además preferentemente en cantidades de un 1 a un 3% en peso, referido respectivamente al peso de todos los componentes de la formulación, siendo especialmente preferentes formulaciones no acuosas, o bien esencialmente anhidras.

En el caso de sistemas pobres en agua, así como en el caso de sistemas anhidros, las formulaciones contienen agente(s) tensioactivo(s), empleándose agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros. Desde el punto de vista técnico de aplicación son preferentes mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, siendo la fracción de agentes tensioactivos no iónicos mayor que la fracción de agentes tensioactivos aniónicos. El contenido total en agentes tensioactivos de las porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza se sitúa preferentemente por encima de un 30% en peso, referido al agente de lavado líquido total.

Como agentes tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. También son empleables según la invención agentes tensioactivos no iónicos que contienen grupos EO y PO conjuntamente en la molécula. En este caso se pueden emplear copolímeros en bloques con unidades en bloques de EO-PO, o bien unidades en bloques de PO-EO, pero también copolímeros de EO-PO-EO, o bien copolímeros de PO-EO-PO. Naturalmente, también son empleables agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados mixtos, en los que las unidades EO y PO no están distribuidas en bloques, sino estadísticamente. Tales productos son obtenibles mediante acción simultánea de óxido de etileno y propileno sobre alcoholes grasos.

Además, también se pueden emplear como agentes tensioactivos no iónicos adicionales alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO 90/13533.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de los mismos.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula I

I,R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z^{1}]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa

hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z^{1}] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener habitualmente mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula II,

IIR --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} -O-R ^{2} }}

--- [Z^{2}]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z^{2}] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z^{2}] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud de patente internacional WO 95/07331.

El contenido de formulaciones preferentes en agentes tensioactivos no iónicos asciende a un 5 hasta un 95 % en peso, preferentemente a un 10 hasta un 60% en peso, y en especial a un 15 hasta un 50% en peso, referido respectivamente al agente total.

Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean, a modo de ejemplo, aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso, entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente bencenosulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo a los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Por interés técnico de lavado son especialmente preferentes los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente americanas US 3 234 258 o US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Estos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso, debido a su elevado comportamiento de espumado.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más adelante). En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido
alqu(en)ilsuccínico preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales en especial jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmaste, aceite de oliva o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como por ejemplo mono-, di- o trietanolamina, monoisopropanolamina o triisopropanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales amónicas, en especial sus sales amónicas con al menos un resto alquilo de cadena larga o un resto alcanolamina en el nitrógeno amónico.

El contenido de porciones de detergente, agente de lavado, o bien limpieza, en agentes tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 95% en peso, preferentemente un 10 a un 60% en peso, y en especial un 15 a un 50% en peso, referido respectivamente a la porción total.

Adicionalmente al agente, o a los diversos agentes tensioactivos, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención - independientemente de que sean hidratadas o pobres en agua, o bien sensiblemente anhidras - pueden contener substancias de contenido adicionales, que mejoran de modo adicional las propiedades técnicas de aplicación y/o estéticas del agente de lavado líquido. En el ámbito de la presente invención, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza preferentes contienen, adicionalmente al (los) agente(s) tensioactivo(s), una o varias substancias del grupo de adyuvantes, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, electrólitos, disolventes no acuosos, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrótropos, inhibidores de espumado, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, principios activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores de corrosión, antiestáticos, agentes auxiliares de planchado, agentes de impregnado, agentes de hinchamiento y agentes antideslizantes, así como filtros UV.

Como adyuvantes, que pueden estar contenidos en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, se deben citar en especial silicatos, silicatos de aluminio (en especial zeolitas), carbonatos, sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos, así como mezclas de estas substancias.

Los silicatos sódicos cristalinos estratificados apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x+1} . y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos laminares cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A 0 164 514. Los silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos tanto de \beta-sodio, como también de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5}. y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de \beta-sodio, a modo de ejemplo, conforme al procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundario. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos amorfos espesados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos sobredesecados amorfos según rayos X.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. Es especialmente preferente como zeolita P zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crossfield). No obstante, también es apropiada zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. Es adquirible comercialmente, y empleable preferentemente en el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo, también un co-cristalizado constituido por zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la
fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n) K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2.5)SiO_{2} \cdot (3.5 - 5.5) H_{2}O.

Se puede emplear la zeolita como polvo desecado por pulverizado, o también como suspensión no desecada, aún húmeda de su obtención, estabilizada. Para el caso de emplear la zeolita como suspensión, ésta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.

Entre los compuestos que sirven como agente de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato, y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico.

Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, se pueden incorporar activadores de blanqueo en el agente de lavado líquido. Se pueden emplear como activadores de blanqueo compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, así como trietilacetilcitrato (TEAC).

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar en los preparados con actividad de lavado los denominados catalizadores de blanqueo para las porciones según la invención. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas para empleo en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza entran en consideración especialmente aquellas de las clases de hidrolasas, como las proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas, y mezclas de los citados enzimas. A modo de ejemplo en el lavado, las hidrolasas contribuyen a la eliminación de manchas, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Además, las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de pilling y microfibrillas, al mantenimiento de color y al aumento de la suavidad del material textil. Para el blanqueo, o bien para la inhibición de la transferencia de color, se pueden emplear también oxirreductasas. Son muy especialmente apropiados principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado apropiadas en algunos casos las peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Se emplean como celulasas preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Ya que diversos tipos de celulasas se diferencian por sus actividades de CMCasa y avicelasa, se pueden ajustar las actividades deseadas mediante mezclas selectivas de celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte, o alojados en substancias envolventes, para proteger los mismos contra la descomposición prematura, o también pueden estar alojadas en los revestimientos hidrosolubles según la invención. La fracción de enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos puede ascender, a modo de ejemplo, a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente a un 0,12 hasta un 2% en peso.

Como electrólitos del grupo de sales inorgánicas se puede emplear un gran número de las más diversas sales. Los cationes preferentes son los metales alcalinos y alcalinotérreos, los aniones preferentes son los halogenuros y sulfatos. Desde el punto de vista técnico de obtención es preferente el empleo de NaCl o MgCl_{2} en los agentes según la invención. La fracción de electrólitos en los agentes según la invención asciende habitualmente a un 0,5 hasta un 5% en peso.

Los disolventes no acuosos, que se pueden emplear en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, proceden, a modo de ejemplo, del grupo de alcoholes mono- o polivalentes, alcanolaminas o éteres glicólicos, en tanto éstos sean miscibles con agua en el intervalo de concentración indicado. Preferentemente se seleccionan los disolventes a partir de etanol, n- o i-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilenglicolmetiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propiléter, dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, di-isopropilenglicolmonometil- o -etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxi-butanol, propilenglicol-t-butiléter, así como mezclas de estos disolventes. Se pueden emplear los disolventes no acuosos en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención en cantidades entre un 0,5 y un 90% en peso, pero preferentemente por debajo de un 80% en peso, y en especial por debajo de un 70% en peso.

Para llevar el valor de pH de los agentes según la invención al intervalo deseado, puede estar indicado el empleo de agentes de ajuste de pH. En este caso son empleables todos los ácidos conocidos, o bien todas las bases conocidas, en tanto no se prohíba su empleo por motivos técnicos de aplicación o ecológicos, o bien por motivos de protección del usuario. Habitualmente, la cantidad de estos agentes de ajuste no sobrepasa un 2% en peso de la formulación total.

Para mejorar la impresión estética de las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, éstos se pueden teñir con colorantes apropiados. Los colorantes apropiados, cuyo empleo no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una alta estabilidad al almacenaje, e insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de los agentes y frente a la luz, y no presentan una afinidad marcada frente a fibras textiles, para no teñir las mismas.

Como inhibidores de espumado, que se pueden emplear en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, entran en consideración, a modo de ejemplo, jabones, parafinas o aceites de silicona, que pueden estar aplicados, en caso dado, sobre materiales soporte.

Los agentes antirredeposición apropiados, que se denominan también "repelentes de suciedad", son, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxi de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de éstos modificados con aniones y/o compuestos no iónicos. De éstos son preferentes en especial los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y tereftálico.

Se pueden añadir aclaradores ópticos (los denominados "blanqueadores ópticos") a los agentes según la invención para evitar agrisados y amarilleos de los materiales textiles tratados. Estas substancias se absorben en la fibra, y provocan un aclarado y acción de blanqueo simulada transformando la radiación ultravioleta invisible en luz visible de onda más larga, irradiándose la luz ultravioleta, absorbida a partir de la luz solar, como fluorescencia ligeramente azulada, y proporcionando blanco puro con el tono amarillo de la ropa agrisada, o bien amarillenta. Los compuestos apropiados proceden, a modo de ejemplo, de las clases de substancias de ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), 4,4'-diestirilbifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquinolinonas, 1,3-diarilpirazolinas, imidas de ácido naftálico, sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y benzimidazol, así como los derivados de pireno substituidos por heterociclos. Habitualmente se emplean los aclaradores ópticos en cantidades entre un 0,05 y un 0,3% en peso, referido al agente acabado.

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las fibras, e impedir de este modo la reabsorción de la suciedad. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo cola, gelatina, sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiados para este fin poliamidas hidrosolubles, que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados de almidón hidrosolubles, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa, y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, y sus mezclas, en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a los agentes. Según la invención, también son apropiados inhibidores de agrisado a base de poliacrilatos, en caso dado modificados, y sus copolímeros.

Ya que los productos superficiales textiles, en especial constituidos por Rayon®, fibra de viscosa, algodón, y sus mezclas, pueden tender al arrugado, ya que las fibras aisladas son sensibles frente a flexión, pandeo, prensado y aplastado transversalmente al sentido de las fibras, los agentes según la invención pueden contener agentes antiarrugas sintéticos. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres, alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han transformado con óxido de etileno en la mayor parte de los casos, o productos a base de lecitina o ácido fosfórico modificado.

Para el combate de microorganismos, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden contener principios activos antimicrobianos. En este caso se diferencia, según espectro antimicrobiano y mecanismo de acción, entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Son substancias importantes de estos grupos, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio, alquilarilsulfonatos, fenoles halogenados y mercurioacetato de fenol, pudiéndose prescindir también completamente de estos compuestos en las porciones según la invención.

Para impedir procesos indeseables, provocados por acción de oxígeno y otros procesos oxidativos en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza y/o los materiales textiles tratados, las formulaciones pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, a modo de ejemplo, fenoles substituidos, hidroquinonas, brenzocatequinas y aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y
fosfonatos.

Puede resultar una comodidad al uso elevada a partir del empleo adicional de antiestáticos, que se añaden adicionalmente a las porciones de agente de lavado agentes según la invención. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial, y posibilitan con ello una salida mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos son generalmente substancias con al menos un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos, en la mayor parte de los casos con actividad interfacial, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternarios), fosforados (fosfatos) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Se describen antiestáticos externos, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente FR 1 156 513, GB 873 214 y GB 839 407. Los cloruros de lauril- (o bien estearil-) dimetilbencilamonio dados aquí a conocer son apropiados como antiestáticos para materiales textiles, o bien como adición a agentes de lavado, consiguiéndose adicionalmente un efecto de avivado.

Para la mejora del poder de absorción de agua, o bien la rehumectabilidad de los materiales textiles tratados, y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratados, se pueden emplear, a modo de ejemplo, derivados de silicona en las porciones de agente de lavado según la invención. Estos mejoran adicionalmente el comportamiento de aclarado de los agentes según la invención a través de sus propiedades inhibidoras de espumado. Los derivados de silicona preferentes son, a modo de ejemplo, polidialquil- o alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno a cinco átomos de carbono, y están completa o parcialmente fluorados. Las siliconas preferentes son polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizados en caso dado, y entonces son aminofuncionales o están cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se sitúan a 25ºC en el intervalo entre 100 y 100 000 mPas, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades entre un 0,2 y un 5% en peso, referido al agente total.

Finalmente, los agentes según la invención pueden contener también absorbentes UV, que se absorben sobre los materiales textiles tratados, y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas son, a modo de ejemplo, los compuestos eficaces mediante desactivado sin radiación, y derivados de benzofenona con substituyentes en posición 2 y/o 4. Además, también son apropiados benzotriazoles substituidos, acrilatos fenilsubstituidos en posición 3 (derivados de ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de Ni, así como substancias naturales, como umbeliferona, y el ácido urocánico endógeno.

Para evitar la descomposición de determinadas substancias de contenido de agentes de lavado, catalizada por metales pesados, se pueden emplear substancias que complejan los metales pesados. Los complejantes de metales pesados apropiados son, a modo de ejemplo, las sales alcalinas de ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), o de ácido nitrilotriacético (NTA), así como sales metálicas alcalinas de polielectrólitos aniónicos, como polimaleatos y polisulfonatos.

Una clase preferente de complejantes son los fosfonatos, que están contenidos en agentes de lavado líquidos preferentes en cantidades de un 0,01 a un 1,5% en peso, preferentemente un 0,02 a un 1% en peso, y en especial un 0,03 a un 0,5% en peso. Entre estos compuestos preferentes cuentan en especial organofosfonatos, como por ejemplo ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), aminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), dietilentriaminpenta(ácido metilenfosfórico (DTPMP, o bien DETPMP), así como ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBS-AM), que se emplean casi siempre en forma de sus sales amónicas o metálicas alcalinas.

En otras formas preferentes de ejecución de las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, la formulación pobre en agua comprende un sistema espesante. Este puede estar constituido por uno o varios componentes, regularmente, un componente es un agente espesante polímero. Estas substancias orgánicas de peso molecular elevado, también llamadas agentes de hinchamiento, que absorben líquidos, se hinchan en este caso, y finalmente se transforman en disoluciones viscosas o coloidales, proceden del grupo de polímeros naturales, de polímeros naturales modificados, y de polímeros completamente sintéticos.

Los polímeros procedentes de la naturaleza, que se emplean como agentes espesantes, son, a modo de ejemplo, agar-agar, carrageen, goma de tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de semillas de algarrobo, almidón, dextrina, gelatina y caseína.

Las substancias naturales modificadas proceden, sobre todo, del grupo de almidones y celulosas modificadas, a modo de ejemplo cítense en este caso carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, hidroxietil- y -propilcelulosa, así como éteres de flor de harina.

Un gran grupo de agentes espesantes, que encuentran amplio empleo en los más diversos campos de aplicación, son los polímeros completamente sintéticos, como compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros vinílicos, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas y poliuretanos.

Los agentes espesantes de las citadas clases de substancias son ampliamente adquiribles en el comercio, y se pueden obtener, a modo de ejemplo, bajo los nombres comerciales Acusol®-820 (copolímero de metacrilato(alcohol esteárico-20-EO)-ácido acrílico, al 30% en agua, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (alquilpoliglicoléter,
Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (copolímero de ácido dicarboxílico, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (heteropolisacárido aniónico a base de \beta-D-glucosa, D-manosa, ácido D-glucurónico, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (polisacárido no iónógeno, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (aducto de óxido de etileno, al 50% en agua/isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 y EMA®-91 (copolímero de etileno-anhídrido de ácido maleico, Monsanto), espesante-QR-1001 (emulsión de poliuretano, al 19 - 21% en agua/diglicoléter, Rohm & Haas), Mirox®-AM (dispersión aniónica del copolímero de ácido acrílico-acrilato, al 25% en agua, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (polímero de uretano hidrófobo, Servo Delden), Shellflo®-S (polisacárido de peso molecular elevado, estabilizado con formaldehído Shell), así como Shellflo®-XA (biopolímero de xantano, estabilizado con formaldehído, Shell).

Las formulaciones pobres en agua preferentes contienen como componente del sistema espesante un 0,01 a un 4% en peso, preferentemente un 0,1 a un 3% en peso, y en especial un 0,4 a un 1,5% en peso de un polisacárido.

Un agente espesante polímero a emplear preferentemente es xantano, un heteropolisacárido aniónico microbiano, que se produce por Xanthomonas campestris y algunas otras especies bajo condiciones aerobias, y presenta un peso molecular de 2 a 15 millones de g/mol. Se forma xantano a partir de una cadena con glucosa \beta-1,4-enlazada (celulosa) con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está constituida por glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato, determinando el número de unidades piruvato la viscosidad de xantano.

De modo especialmente ventajoso, debido a su sensible estabilidad en ácidos y estabilidad a la oxidación, se pueden emplear xantanos y xantanos modificados.

Se puede describir xantano mediante la siguiente fórmula:

3

Las formulaciones acuosas de porciones de detergente, agente de lavado o agente de limpieza preferentes contienen como componente a) del sistema espesante, referido respectivamente al agente total, un 0,01 a un 4% en peso, preferentemente un 0,1 a un 3% en peso, y en especial un 0,4 a un 1,5% en peso de xantano.

Otros componentes del sistema espesante se describen en el estado de la técnica, a modo de ejemplo en el documento WO 99/27051: en este, el segundo componente del sistema espesante es un compuesto de boro, que se emplea en cantidades de un 0,5 a un 7% en peso, son ejemplos de compuestos de boro, que son empleables en el ámbito de la presente invención, ácido bórico, óxido de boro, boratos metálicos alcalinos, como orto-, meta- y piroboratos amónicos, sódicos y potásicos, bórax en sus diferentes grados de hidratación, y poliboratos, como por ejemplo pentaboratos de metales alcalinos. También son empleables compuestos de boro orgánicos, como ésteres de ácido bórico. Las porciones de agentes de lavado líquidos preferentes contienen un 0,0001 a un 5% en peso, preferentemente un 0,001 a un 4% en peso, y en especial un 0, 01 a un 3% en peso de un compuesto de boro.

Como tercer componente del sistema espesante, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden contener un 0 a un 20% en peso de un complejante. En el ámbito de la presente solicitud se entiende bajo el concepto complejantes ácidos hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular, como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico o ácido glucónico, o bien sus sales.

Las porciones de agentes de lavado líquidos especialmente preferentes contienen como componente c) del sistema espesante ácido cítrico o citrato sódico, siendo preferentes porciones de agentes de lavado líquidos que contienen un 1,0 a un 15,0% en peso, preferentemente un 2,0 a un 10,0% en peso, y en especial un 2,0 a un 7,0% en peso de citrato sódico.

Otro sistema espesante se describe en el documento WO 99/28430, y está constituido (referido respectivamente a la formulación de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza) por

a): un 0,2 a un 5% en peso de un poliuretano o un poliacrilato modificado,

b): un 0,5 a un 7% en peso de un compuesto de boro, así como

c): un 1 a un 8% en peso de un complejante,

coincidiendo los componentes (b) y (c) cualitativamente, y en caso dado también cuantitativamente, con los componentes del sistema espesante descrito anteriormente.

El primer componente del sistema espesante es un poliuretano o un poliacrilato modificado que se emplea, referido a la porción total, en cantidades de un 0,2 a un 5% en peso.

Los poliuretanos se obtienen mediante poliadición a partir de alcoholes bivalentes y de valencia superior e isocianatos, y se pueden describir mediante la siguiente fórmula general III

III[ --- O --- R^{3} --- O ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- NH --- R^{4} --- NH ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---]_{n}

en la que R^{3} representa un resto diol de bajo peso molecular o polímero, R^{4} representa un grupo alifático o aromático, y n representa un número natural. En este caso, R^{3} es preferentemente un grupo alqu(en)ilo con 2 a 12 átomos de carbono, lineal o ramificado, pero también puede ser un resto de un alcohol de valencia superior, mediante lo cual se forman poliuretanos reticulados transversalmente, que se diferencian de la fórmula I indicada anteriormente en que están unidos otros grupos -O-CO-NH al resto R^{3}.

Se obtienen PUR importantes técnicamente a partir de dioles de poliéster y/o poliéter y, a modo de ejemplo, por ejemplo a partir de diisocianato de 2,4-, o bien 2,6-tolueno (TDI, R^{4} = C_{6}H_{3}-CH_{3}), di(fenilisocianato) de 4,4'-metileno, (MDI, R^{4} = C_{6}H_{4}-CH_{2}-C_{6}H_{4}), o diisocianato de hexametileno [HMDI, R^{4} = (CH_{2})_{6}].

Los agentes espesantes comerciales a base de poliuretano son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo los nombres Acrysol®PM 12 V (mezcla constituida por un 3 - 5% de almidón modificado, y un 14 - 16% de resina de PUR en agua, Rohm & Haas), Borchigel® L75-N (dispersión de PUR no ionógena, al 50% en agua, Borchers), Coatex® BR-100-P (dispersión de PUR, al 50% en agua/butilglicol, Dimed), Nopco® DSX-1514 (dispersión de PUR, al 40% en agua/butiltriglicol, Henkel-Nopco), espesante QR 1001 (emulsión de PUR al 20% en agua/diglicoléter, Rohm & Haas) y Rilanit® VPW-3116 (dispersión de PUR, al 43% en agua, Henkel).

Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza contienen un 0,01 a un 4% en peso, preferentemente un 0,1 a un 3% en peso, y en especial un 0,5 a un 1,5% en peso de un poliuretano.

Los poliacrilatos modificados, que se pueden emplear en el ámbito de la presente invención, se derivan, a modo de ejemplo, de ácido acrílico, o bien de ácido metacrílico, y se pueden describir mediante la fórmula general IV

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en la que R^{5} representa H o un resto alqu(en)ilo con 1 a 4 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, X representa N-R^{7} u O, R^{6} representa un resto alqu(en)ilo con 8 a 22 átomos de carbono, en caso dado alcoxilado, ramificado o no ramificado, eventualmente substituido, R^{7} representa H o R^{6}, y n representa un número natural. Tales poliacrilatos modificados son generalmente ésteres o amidas de ácido acrílico, o bien de un ácido acrílico \alpha-substituido. Entre estos polímeros son preferentes aquellos en los que R^{3} representa H o un grupo metilo. En el caso de poliacrilamidas (X = N-R^{5}) son posibles estructuras de amida N-substituidas tanto una vez (R^{5} = H), como también dos veces (R^{5} = R^{4}), pudiéndose seleccionar ambos restos hidrocarburo, que están unidos al átomo de N, independientemente entre sí, a partir de restos alqu(en)ilo con 8 a 22 átomos de carbono, en caso dado alcoxilados, ramificados o no ramificados. Entre los ésteres poliacrílicos (X = O) son preferentes aquellos en los que el alcohol se obtuvo a partir de grasas, o bien aceites, naturales o sintéticos, y de modo adicional está alcoxilado, preferentemente etoxilado. Los grados de alcoxilado preferentes se sitúan entre 2 y 30, siendo especialmente preferentes grados de alcoxilado entre 10 y
15.

Ya que en el caso de los polímeros empleables se trata de compuestos técnicos, la denominación de restos unidos a X representa un valor medio estadístico, que puede variar en el caso particular con respecto a longitud de cadena, o bien grado de alcoxilado. En este caso, la fórmula IV indica únicamente fórmulas para homopolímeros idealizados. Pero en el ámbito de la presente invención también son empleables copolímeros en los que la fracción de unidades monómeras, que corresponden a la fórmula IV, asciende al menos a un 30% en peso. De este modo, también son empleables, a modo de ejemplo, copolímeros constituidos por poliacrilatos modificados y ácido acrílico, o bien sus sales, que poseen aún átomos de H ácidos, o grupos -COO^{-} básicos.

Los poliacrilatos modificados a emplear preferentemente en el ámbito de la presente invención son copolímeros de poliacrilato-polimetacrilato, que corresponden a la fórmula IVa

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en la que R^{6} representa un grupo alqu(en)ilo con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente no ramificado, saturado o insaturado, R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, H o CH_{3}, el grado de polimerización n es un número natural, y el grado de alcoxilado a es un número natural entre 2 y 30, preferentemente entre 10 y 20. En este caso, R^{6} es preferentemente un resto alcohol graso, que se obtuvo a partir de fuentes naturales y sintéticas, estando preferentemente el alcohol graso etoxilado de nuevo (R^{8} = H).

Los productos de la fórmula IVa son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo el nombre Acusol® 820 (Rohm & Haas) en forma de dispersiones al 30% en agua. En el caso del citado producto comercial, R^{6} representa un resto estearilo, R^{8} es un átomo de hidrógeno, R^{9} es H o CH_{3}, y el grado de etoxilado a es 20.

Los agentes de lavado líquidos preferentes contienen, referido al agente total, un 0,01 a un 4% en peso, preferentemente un 0,1 a un 3% en peso, y en especial un 0,5 a un 2,0% en peso de un poliacrilato modificado de la fórmula IV.

Otros sistemas espesantes son concebibles, y se pueden emplear por separado, o en mezclas con cualquier otro sistema, en el ámbito de la invención.

En los casos en los que la formulación de materiales con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza sea una formulación pobre en agua o anhidra, esta formulación pobre en agua o anhidra, para el ajuste de sus parámetros reológicos, comprende preferentemente un material que contiene uno o varios agentes tensioactivos aniónicos, y/o uno o varios agentes tensioactivos no iónicos. En una forma de ejecución especialmente preferente, el/los agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s) es seleccionado a partir del grupo de sulfonatos y sulfatos, y sus mezclas, y/o el/los agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) es/son seleccionado(s) a partir del grupo de alcoholes alcoxilados, ésteres alquílicos de ácido graso alcoxilados, glicósidos de alquilo, y sus mezclas. Los citados grupos de compuestos se explicaron anteriormente en detalle.

En formulaciones pobres en agua, o bien sensiblemente anhidras, de materiales con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, que están contenidos en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, en una forma de ejecución preferente se pueden emplear como agentes tensioactivos aniónicos, en caso dado en presencia de otros agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, los etersulfatos de isopropanolamonio según el artículo ya citado anteriormente "U. Schoenkaes et al.; Water-free Alcohol Ether Sulfates - New high-active Surfactants for Superconcentrated Detergent Formulations", de los que son especialmente preferentes étersulfato de monoisopropanolamonio (étersulfato de MIPA) y étersulfato de triisopropanolamonio (étersulfato de TIPA), debido a sus extraordinarias propiedades de agentes tensioactivos aniónicos.

En sistemas pobres en agua, o esencialmente anhidros, también se emplean ventajosamente polímeros con acción espesante, a los que se puede recurrir también como espesantes asociativos. Estos pueden ser, a modo de ejemplo (pero no exclusivamente) polímeros a base de acrilato, que pueden presentar en parte pesos moleculares relativamente elevados, en el intervalo de > 1.000.000 g/mol. Estos se emplean en cantidades de un 0,01 a un 10% en peso, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,5 a un 4% en peso, en la formulación con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza. Los productos apropiados son, a modo de ejemplo, los productos distribuidos por la firma Rohm & Haas bajo la denominación Acusol^{R}, que son predominantemente poliacrilatos con diferente alquilado o reticulado, o polioles no iónicos modificados por vía hidrófoba, o los productos distribuidos por la firma B.F. Goodrich bajo la denominación Carbopol^{R}, que son poliacrilatos o copolímeros de ácido acrílico y ácidos acrílicos alquilados (preferentemente alquilados con 5 a 10 átomos de carbono), o los productos distribuidos por la firma B.F. Goodrich bajo la denominación Pemulen^{R}, que son copolímeros de ácido acrílico de peso molecular elevado, de tipo polímeros cruzados de acrilato/acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono. Además de los espesantes asociativos citados anteriormente, en sistemas anhidros, o bien esencialmente anhidros, también son empleables espesantes de poliacrilato o bien poliuretano, que ofrecen la posibilidad de ajuste de la viscosidad a través de otro mecanismo de acción (es decir, no asociativo) en el caso de ausencia de cantidades reducidas de
agua.

Según la invención, además son preferentes porciones de detergente, agente de lavado, o bien limpieza, en las que las formulaciones basadas en líquido muestran comportamiento de fluidez no newtoniano, preferentemente comportamiento de fluidez tixótropo o pseudoplástico. En formas especialmente preferentes de ejecución de las porciones, las formulaciones basadas en líquido presentan una viscosidad reducida en la obtención, a modo de ejemplo una viscosidad en el intervalo de 10 a 50 MPa\cdots, y las formulaciones basadas en líquido presentan una viscosidad más elevada en el almacenaje, etc., a modo de ejemplo en el intervalo de 10 a 100.000 MPa\cdots, preferentemente de 100 a 20.000 MPa\cdots, de modo más preferente presentan una viscosidad en el intervalo de 200 a 10.000 MPa\cdots. En este caso, en sistemas que se presentan claros, la viscosidad puede ser más reducida que en sistemas en los que los componentes sólidos (que sean perceptibles ópticamente en una turbidez) están presentes; estos últimos espesan regularmente en mayor medida en el almacenaje ("fraguan"), y se pueden volver incluso pastosos.

Las porciones de detergente, agente de lavado, o bien agente de limpieza según la presente invención, que se presentan, a modo de ejemplo, en forma de cápsulas, en forma de bolas o en forma de bolsas, presentan una estabilidad mecánica elevada (dependiente de la respectiva forma), que conduce a que las porciones estallen o revienten sensiblemente con menor frecuencia. La estabilidad mecánica se puede medir según procedimientos conocidos en sí (y descritos más detalladamente en los ejemplos) como resistencia al recalcado. Esta se define generalmente como la resistencia que opone el cuerpo moldeado a una presión de émbolo aplicada sobre el mismo (en condiciones estandarizadas), y -como se ha dicho anteriormente- es dependiente de la forma de la porción, pero también de la resistencia de sus substancias de contenido, de la temperatura, y en caso dado de otros parámetros. las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza presentes en forma de cápsulas según la invención tienen una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC. Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza presentes en forma de bola según la invención tienen una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC, y de modo aún más preferente de 10^{2} a 10^{4} N a 23ºC. Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza presentes en forma de bolsas según la invención tienen una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC, y de modo aún más preferente de 10^{2} a 10^{4} N a
23ºC.

Las formulaciones basadas en líquido, contenidas en los revestimientos de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza, de al menos un material con actividad de lavado, aclarado o limpieza, pueden ser disoluciones claras de uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, o microemulsiones. No obstante, según la invención también es posible que las formulaciones basadas en líquido contengan uno o varios productos sólidos suspendidos o dispersados, en especial si se emplean formulaciones pobres en agua, o sensiblemente anhidras. Frente al estado de la técnica, esto es una ventaja, ya que los componentes sensibles frente a agua de materiales con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, se pueden mantener distribuidos de manera estable y uniforme en la fase líquida, y no se presentan problemas con una reducción de
actividad.

El procedimiento para la obtención de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza no está sujeto a ninguna limitación en principio. Habitualmente se efectúa mediante mezclado simple de componentes en calderas de agitación, disponiéndose el agua, presente en caso dado, disolvente no acuoso, y agente(s) tensioactivo(s) líquido(s) convenientemente, y añadiéndose los demás componentes en porciones. Un calentamiento especial en la obtención no es necesario, si es deseable, la temperatura de la mezcla no deberá sobrepasar 80ºC.

En una forma preferente de ejecución de la invención, el procedimiento para la obtención de una porción de detergente, agente de lavado o limpieza, que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum, en forma de bola, o en forma de una bolsa, que envuelve completamente por su parte una formulación basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano, de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, comprende los pasos

Alternativamente, la mezcla líquida obtenida según el paso (c) se puede introducir con retraso temporal en la envoltura, y esta se puede cerrar alrededor de la formulación basada en líquido.

De modo especialmente ventajoso, la fuerza de cizallamiento determinada, que se aplica sobre la formulación basada en líquido de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, para incorporar los componentes restantes (en especial sólidos) en esta formulación, y que se indica en este caso como velocidad de cizallamiento, se puede situar en > 0,01 min^{-1}, preferentemente en el intervalo de 0,1 a 50.000 min^{-1}, de modo más preferente en el intervalo de 5 a 20.000 min^{-1}, de modo aun más preferente en el intervalo de 30 a 10.000 min^{-1}.

La invención se refiere también a un procedimiento de lavado, en especial a un procedimiento para el lavado a máquina en una lavadora comercial, que comprende los pasos

(a): una porción de agente de lavado según la anterior descripción detallada se introduce en la lavadora, en especial en la cámara de barrido o en el tambor de lavado;

(b): a través de la adición de agua se obtiene un contacto entre la porción de agente de lavado y el baño de lavado;

(c): se ajustan las condiciones de lavado deseadas; y

(d): en el caso de presencia de las condiciones deseadas, el/los material(es) con actividad de lavado libera la porción de agente de lavado en el baño de lavado, y pone en contacto al mismo con el material a lavar.

La invención se refiere también a un procedimiento de aclarado en especial a un procedimiento para el aclarado a máquina en una máquina lavavajillas comercial, que comprende los pasos

(a): una porción de agente de aclarado según la anterior descripción detallada se introduce en la lavadora, en especial en la cámara de barrido o en el espacio de aclarado;

(b): a través de la adición de agua se obtiene un contacto entre la porción de agente de aclarado y el baño de aclarado;

(c): se ajustan las condiciones de aclarado deseadas; y

(d): en el caso de presencia de las condiciones deseadas, el/los material(es) con actividad de lavado libera la porción de agente de aclarado en el baño de aclarado, y pone en contacto al mismo con el material a aclarar.

La invención se refiere también a un procedimiento de limpieza que comprende los pasos

(a): una porción de agente de limpieza según la anterior descripción detallada se introduce en el baño de limpieza;

(b): se ajustan las condiciones de limpieza deseadas; y

(c): en el caso de presencia de las condiciones deseadas, el/los material(es) con actividad de lavado libera la porción de agente de limpieza en el baño de limpieza, y pone en contacto al mismo con el material a limpiar.

Además de los campos citados anteriormente, las porciones según la presente invención se pueden emplear también en otros campos. A modo de ejemplo, también son concebibles como limpiadores para cajas de barrido de baño para la emisión, en caso dado continua, de un agente de limpieza y desinfección en el agua de barrido del baño, o como limpiador para cañerías, etc. Para fines de empleo especiales, tales limpiadores pueden contener también sistemas que liberan gas(es) (por ejemplo un ácido, como ácido cítrico con un carbonato, como por ejemplo carbonato sódico).

La invención se explica más detalladamente mediante los siguientes ejemplos, sin estar limitada a los mismos.

La resistencia de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención se determinó según el siguiente procedimiento estandarizado.

La determinación se llevó a cabo con una máquina de ensayo universal de la firma Zwick Typ 1425.

De cada serie se sometieron a ensayo al menos 10 muestras. Por regla general se analizaron las muestras inmediatamente después del climatizado. No obstante, a petición del cliente se puede efectuar también un almacenaje previo en diversas condiciones climáticas.

Antes del ensayo o almacenaje se controlaron todas las bolsas para verificar daños eventuales. Además se determinó el peso bruto en las muestras.

Las muestras se climatizaron durante un tiempo de al menos 24 horas antes de cada ensayo. El ensayo se efectuó en clima normalizado a 23ºC/50% de humedad relativa.

Las muestras de ensayo se analizaron en principio en una bolsa de plástico como pantalla protectora. El grosor de material de esta bolsa ascenderá al menos a 100 \mum. Para el control se colocaron las bolsas laminares en la bolsa protectora, sobre el centro de la placa base inferior. Esta se ubicó verticalmente bajo la placa base superior.

La presión se ajustó a una velocidad de recalcado de 10 mm/min. Después se inició el proceso de control. La fuerza [N] ejercida en el momento de estallido sobre la bolsa se ejecutó sobre el émbolo de presión conectado.

La resistencia al estallido de bolsa se indica en N. La tensión de tracción se indica en N/cm^{2}.

A tal efecto, además de la resistencia al recalcado, se requiere también la superficie rellena de bolsa. Esta se calcula a partir de altura y anchura de la bolsa total, deduciendo los respectivos bordes de soldadura, o bien sellado. Ambas dimensiones internas se midieron exactamente en 0,1 cm, y se calculó la superficie.

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Ejemplos 1 a 7

Las recetas que resultan de la siguiente tabla 1 se realizaron bajo depósito de los componentes líquidos y adición subsiguiente de componentes sólidos -en caso dado molturados finamente- bajo agitación, y de este modo se obtuvieron formulaciones con actividad de lavado, o bien actividad de aclarado según la invención. Las medidas de viscosidad se llevaron a cabo según Brookfield.

Las formulaciones obtenidas según la tabla 1 se cargaron en bolas ceráceas de gelatina convencionales (firma Swiss Caps).

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

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6

TABLA 1 (continuación)

7

Explicaciones respecto a los nombres comerciales de las tablas 1 y 2:

Polvo de ABS: = sulfonato de alquilbenceno al 90%, firma Unger

Sulfopon 1218G: = sulfato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono granulado, firma Cognis

Lutensol AO7: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 7 moles de EO

Lutensol AO 5: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 5 moles de EO

Lutensol AO3: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 3 moles de EO

Dehydol LT7: = etoxilato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono con 7 moles de EO, firma Cognis

Dehydol LS5: = etoxilato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono con 5 moles de EO, firma Cognis

Dehypon LS 54: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 5 moles de EO y {}\hskip0,2cm 4 moles de PO, firma Cognis

Dehypon LS 52R: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 5 moles de EO y {}\hskip0,2cm 2 moles de PO, firma Cognis

Genapol UD-79: = etoxilato de oxoalcohol con 11 átomos de carbono con 7 moles de EO, firma Clariant

Tixogel MP 250: = silicato estratificado modificado por vía orgánica, firma Südchemie

Thixatrol Plus: = mezcla de ceras de diamida, firma Rheox

TAED: = tetraacetildiamina, firma Warwick

Triacetina: = triacetato de glicerina, firma Cognis

Na-SKS-6: = firma Clariant

Sokalan CP 5: = policarboxilato, firma BASF

Turpinal 2NZ: = sal disódica de ácido hidroxietanodifosfónico, firma Cognis

Velvetol 251 C: = ácido tereftálico-etilenglicol-PEG-políester, firma Rhodia

Tinopal CBS-X: = aclarador óptico, firma CIBA

Tinosorb FD: = filtro UV, firma CIBA

VP 1132: = antiespumante de silicona, firma Wacker

Marlox MO 124: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 2 moles de EO y {}\hskip0,2cm 4 moles de PO, firma Condea

Marlinat 242/90M: = polietilenglicol de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono-(2EO) étersulfato-sal de {}\hskip0,2cm monoisopropanolamina, firma Condea

Edenor K12-18: = ácido graso con 12 a 18 átomos de carbono, firma Cognis.

Los valores mostrados en la tabla de las viscosidades deseadas de recetas muestran que los preparados obtenidos son viscosos estructuralmente con una excepción, y presentan un comportamiento de dilución por cizallamiento.

Ejemplo comparativo

Se envasó una receta de detergente libremente fluida convencional en una bola de gelatina de la firma Swisscaps, equivalente a los ejemplos 1 a 7 indicados. La receta se indica en la siguiente tabla 2. La viscosidad se determinó igualmente según Bookfield.

TABLA 2

Marlox MO 124	33
Marlinat 242/90M	40
Edenor K12-18	5
monoetanolamina	6
polietilenglicol 400	14
ácido hidroxietanodifosfónico	1
perfume	1

Viscosidad en MPa\cdots
20 r.p.m.	258

resistencia al recalcado a 23ºC (en N)	69,4

La resistencia al recalcado de las bolas de gelatina cargadas según los ejemplos 1 a 7 y según el ejemplo comparativo se midió conforme al procedimiento descrito anteriormente. Los resultados muestran que la estabilidad de bolas, que estaban cargadas con líquidos no newtonianos, o bien de viscosidad más elevada, era mayor que la de bolas que estaban cargadas con un producto libremente fluido.

Claims

1. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum, que envuelve completamente una cápsula basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC.

2. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum, que envuelve completamente una bola basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC.

3. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que comprende un revestimiento completa o parcialmente hidrosoluble con una densidad de 1 a 300 \mum, que envuelve completamente una bolsa basada en líquido con un comportamiento de fluidez no newtoniano de un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, con una resistencia al recalcado de 10 a 10^{5} N a 23ºC.

4. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, situándose el valor de resistencia al recalcado en 10^{2} a 10^{4} N, y de modo aún más preferente en 200 a 5.000 N, medido respectivamente a 23ºC.

5. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende una envoltura parcial o completamente hidrosoluble constituida por un material del grupo alcohol polivinílico (en caso dado parcialmente acetalizado), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa y sus derivados, almidón y sus derivados, mezclas y combinaciones, sales inorgánicas, y mezclas de los citados materiales.

6. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende una envoltura completamente hidrosoluble del grupo cápsulas de gelatina, preferentemente gelatinas blandas, bolsas de alcohol polivinílico (en caso dado parcialmente acetalizado), bolas de alcohol polivinílico (en caso dado parcialmente acetalizado), o gelatina, preferentemente gelatina blanda, o una sal inorgánica, o una mezcla de sales inorgánicas.

7. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según la reivindicación 5 o la reivindicación 6, siendo la envoltura hidrosoluble menos hidrosolubles, o incluso insolubles en agua, o comprendiendo zonas hidrosolubles sólo a temperatura elevada, y zonas convenientemente hidrosolubles, o hidrosolubles a temperatura reducida.

8. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según la reivindicación 7, donde las zonas menos hidrosolubles, o las zonas en absoluto hidrosolubles, o zonas hidrosolubles sólo a temperatura más elevada de la envoltura son zonas constituidas por un material que corresponde esencialmente al de las zonas convenientemente hidrosolubles, o zonas hidrosolubles a temperatura reducida desde el punto de vista químico, pero presenta un grosor de capa más elevada y/o un grado de polimerización modificado y/o un grado de reticulado más elevado y/o un grado de acetalizado más elevado y/o un contenido en componentes salinos insolubles en agua y/o un contenido en polímeros insolubles en agua.

9. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, donde la envoltura completa o parcialmente hidrosoluble contiene uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, en especial aquellos componentes que están presentes en detergentes, agentes de lavado o agentes de limpieza sólo en cantidades reducidas.

10. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, donde la formulación basada en líquido de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza es una formulación pobre en agua.

11. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 10, donde la formulación pobre en agua comprende un sistema espesante.

12. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según la reivindicación 11, donde la formulación pobre en agua comprende como sistema espesante un agente espesante polímero, y en caso dado otros componentes que contribuyen al espesado.

13. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, donde la formulación basada en líquido de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza es una formulación no acuosa, o bien esencialmente anhidra, preferentemente una formulación que contiene un 5% en peso de agua, de modo más preferente una formulación que contiene un 1 a un 3% en peso de agua, en la mayor parte de los casos preferentemente una formulación anhidra.

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14. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9 y 13, donde la formulación no acuosa, o bien esencialmente anhidra, es una formulación que contiene agentes tensioactivos aniónicos y/o agentes tensioactivos no iónicos.

15. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, 13 y 14, donde el/los agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s) es/son seleccionado(s) a partir del grupo de sulfonatos y sulfatos y sus mezclas, y/o donde el/los agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) es/son seleccionado(s) a partir del grupo de alcoholes alcoxilados, ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, alquilglicósidos, y sus mezclas.

16. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 15, donde las formulaciones basadas en líquido muestran comportamiento de fluidez tixótropo o pseudoplástico.

17. Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 16, donde las formulaciones basadas en líquido presentan una viscosidad reducida en la obtención, y después muestran un aumento de viscosidad de alrededor de al manos u 10%, preferentemente alrededor de al menos un 50%, de modo más preferente alrededor de al menos un 100%.

18. Procedimiento para la obtención de una porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza, que comprende una envoltura completa o parcialmente hidrosoluble en forma de cápsula, en forma de bola, o en forma de una bolsa, que envuelve completamente a su vez una formulación basada en líquido de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, que comprende los pasos

(a): se dispone al menos un componente líquido de formulación basada en líquido de al menos un material con actividad de lavado, actividad de aclarado o actividad de limpieza, y esta se mueve bajo aplicación de una determinada velocidad de cizallamiento;

(b): en caso dado se añade uno o varios componentes líquidos adicionales a la formulación basada en líquido;

(c): en la fase líquida obtenida de este modo se incorporan en caso dado, uno o varios componentes sólidos de la formulación basada en líquido, y en caso dado a continuación se añaden uno o varios componentes sólidos y/o líquidos adicionales, y en este caso se mantiene una determinada velocidad de cizallamiento; y

(d): en caso dado se introduce la mezcla líquida obtenida según el paso (c) inmediatamente en la envoltura, y se cierra la misma alrededor de la formulación basada en líquido.

19. Procedimiento según la reivindicación 18, introduciéndose las mezcla líquida obtenida según el paso (c) en la envoltura con un retraso, y cerrándose esta alrededor de la formulación basada en líquido.

20. Procedimiento de lavado, en especial procedimiento para el lavado a máquina en una lavadora comercial, que comprende los pasos

(a): una porción de agente de lavado según una de las reivindicaciones 1 a 17 se introduce en la lavadora, en especial en la cámara de barrido o en el tambor de lavado;

(c): se ajustan las condiciones de lavado deseadas; y

21. Procedimiento de aclarado, en especial procedimiento para el aclarado a máquina en un lavavajillas comercial, que comprende los pasos

(a): una porción de agente de aclarado según una de las reivindicaciones 1 a 17 se introduce en la lavadora, en especial en la cámara de barrido o en el espacio de aclarado;

(c): se ajustan las condiciones de aclarado deseadas; y

22. Procedimiento de limpieza que comprende los pasos

(a): una porción de agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 17 se introduce en el baño de limpieza;

(b): se ajustan las condiciones de limpieza deseadas; y