ES2248518T3 - Composicion liquida en una bolsa. - Google Patents
Composicion liquida en una bolsa.Info
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Abstract
Una composición líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido, caracterizada porque el medio líquido comprende menos de 10 % en peso de agua y la composición está contenida dentro de una bolsa fabricada de un material hidrosoluble transparente o traslúcido, caracterizada porque las partículas tienen un diámetro geométrico promedio de al menos 1 milímetro de forma que las partículas sólidas individuales son visibles desde el exterior de la bolsa.
Description
Composición líquida en una bolsa.
Esta invención se refiere a una composición
líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y
partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido.
En GB-A-1 303
810, publicada el 24 de enero de 1973, se describen composiciones
líquidas transparentes que comprenden un componente visualmente
diferente con un tamaño de partículas de al menos 0,5 mm de
diámetro. El medio líquido en donde los componentes visualmente
diferentes están suspendidos preferiblemente tiene las propiedades
reológicas de un cuerpo Bingham. Es decir, que por su estructura
interna el medio presentará un valor de fluencia a partir del cual
es posible calcular el tamaño de partículas máximo que puede ser
suspendido de forma estable para una determinada diferencia de
densidad entre el medio y las partículas suspendidas. En
GB-A-2 194 793, publicada el 16 de
marzo de 1988, se describen detergentes líquidos moteados.
Sin embargo, si el tamaño deseado de las
partículas suspendidas supera el tamaño máximo que teóricamente
puede ser suspendido sin que se hundan o floten, entonces debe
modificarse el medio líquido para aumentar el valor de fluencia o
debe reducirse la diferencia de densidad entre el medio y las
partículas suspendidas. Ninguna de estas soluciones resulta práctica
ni económica. Además, si el límite de fluencia del medio es
demasiado elevado, entonces resulta difícil verter el producto.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones líquidas visualmente atractivas que
comprendan partículas suspendidas. Las propias partículas
suspendidas pueden contribuir al aspecto estético del producto,
tener alguna funcionalidad técnica o ambas cosas a la vez. Los
problemas de inestabilidad, es decir, partículas que se separan por
flotación o hundimiento, y de presencia de límites de fluencia
excesivamente elevados han sido solucionados.
Diferentes industrias, incluidas las de productos
agroquímicos o de lavado de ropa, han intentado desarrollar formas
para facilitar la dosificación de los productos. Para ello un método
consiste en proporcionar una "dosis unitaria" encerrada dentro
de una bolsa hidrosoluble. La composición de la presente invención
es preferiblemente una dosis unitaria de una composición para lavado
de ropa que comprende al menos tensioactivo aniónico y aditivo
reforzante de la detergencia de tipo ácido graso.
En EP-A-0 339
707, publicada el 2 de noviembre de 1989, se describe un detergente
líquido no acuoso que comprende un disolvente orgánico no acuoso y
partículas de un material sólido dispersado en el mismo encapsulados
en una sustancia dispersable en agua. La solicitud describe pequeñas
partículas de material sólido, por ejemplo de 10 micrómetros.
En US-A-5 362
413, concedida el 8 de noviembre de 1994, se describen composiciones
detergentes de mull que comprenden mull estabilizado en fase cuya
fase sólida consiste prácticamente en aditivo reforzante de la
detergencia sólido en forma de partículas que tiene un tamaño de
partículas promedio superior a 10 micrómetros. El mull se estabiliza
en fase mediante unos requisitos de formulación específicos y
mediante una viscosidad en exceso de 10 Pa.s (10.000
centipoise).
Una de las ventajas de la presente invención es
que las partículas sólidas no necesitan estar suspendidas de forma
estable en el medio líquido, sino que las partículas sólidas pueden
hundirse o flotar en el medio líquido. Esto supone una flexibilidad
mucho mayor para el formulador al no tener que ajustar las
densidades de las partículas sólidas y del medio líquido.
La presente invención proporciona una composición
líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y
partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido, en donde el
medio líquido comprende menos de 10% en peso de agua y la
composición está contenida dentro de una bolsa fabricada de un
material hidrosoluble transparente o traslúcido, y en donde las
partículas sólidas tienen un diámetro geométrico promedio de al
menos 1 milímetro de forma que las partículas sólidas individuales
sean visibles desde el exterior de la bolsa.
Preferiblemente el material en forma de bolsa
hidrosoluble comprende una película de material hidrosoluble
seleccionado del grupo que consiste en poliacrilatos y copolímeros
de acrilato hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa
sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil
metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas y laminados
de los mismos. Más preferiblemente el material en forma de bolsa
hidrosoluble comprende poli(alcohol vinílico) (PVA).
Las partículas sólidas, para ser visibles al ojo
humano cuando se observan desde el exterior de la bolsa, tienen un
diámetro geométrico promedio de entre 1 milímetro y 12 milímetros, y
preferiblemente de 1 milímetro a 5 milímetros. El diámetro
geométrico de una partícula sólida individual según se define en la
presente memoria es el diámetro de una partícula esférica hipotética
que tiene el mismo volumen que la partícula individual. Cuando se
considera más de una partícula sólida, el diámetro geométrico
promedio es la media aritmética de los diámetros geométricos de la
partícula individual.
La bolsa de la invención, designada en la
presente memoria como "bolsa", es de forma típica una
estructura cerrada fabricada con una película hidrosoluble descrita
en la presente memoria que encierra un espacio volumétrico que
comprende una composición. Dicha composición se describe en más
detalle a continuación. La bolsa puede tener cualquier forma y
aspecto y estar fabricada de cualquier material que resulte adecuado
para contener la composición, es decir, que no permita la liberación
de la composición desde la bolsa antes de que la bolsa entre en
contacto con el agua. La realización exacta dependerá, por ejemplo,
del tipo y de la cantidad de la composición en la bolsa, del número
de compartimentos en la bolsa, de las características necesarias
para que la bolsa contenga, proteja y suministre o libere las
composiciones.
La bolsa puede tener un compartimento, que
contiene la composición líquida, o puede tener una serie de
compartimentos, unidos entre sí o no unidos entre sí, de forma que
presenta un compartimento que encierra (pero no une) otro
compartimento.
La bolsa puede presentar un tamaño tal que
contenga adecuadamente una dosis unitaria de la composición de la
presente invención que resulte adecuada para la operación requerida
como, por ejemplo, un lavado, o tan sólo una dosis parcial para
permitir al consumidor elegir de forma más flexible la cantidad a
utilizar en función, por ejemplo, del tamaño y/o del grado de
suciedad de la carga de lavado.
Puede preferirse que la película hidrosoluble y
preferiblemente la bolsa en su conjunto sea estirada durante la
conformación y/o el cierre de la bolsa, de forma que la bolsa
resultante esté estirada al menos parcialmente. Esto se hace para
reducir la cantidad de película necesaria para encerrar el espacio
volumétrico de la bolsa. Al estirar la película se reduce su
espesor. El grado de estirado de la película viene dado por la
reducción del espesor de la película. Así, por ejemplo, si al
estirar la película se reduce su espesor exactamente a la mitad,
entonces el grado de estirado de la película estirada es 100%.
Asimismo, si la película se estira de forma que su espesor sea
exactamente un cuarto del espesor de la película no estirada, el
grado de estirado es exactamente 200%. De forma típica y preferible,
el espesor y, por tanto, el grado de estirado no es uniforme en toda
la bolsa debido al proceso de conformación y
cierre.
cierre.
Otra ventaja del estirado de la bolsa es que la
acción de estirado, cuando se conforma la bolsa y/o cuando se cierra
la bolsa, estira la bolsa de forma no uniforme, lo que produce una
bolsa con un espesor no uniforme. Esto permite controlar la
disolución de las bolsas hidrosolubles de la presente invención así
como, por ejemplo, la liberación secuencial al agua de los
componentes de la composición detergente encerrados en la bolsa.
Preferiblemente, la bolsa se estira de forma que
la variación del espesor en la bolsa conformada con la película
hidrosoluble estirada sea de 10% a 1000%, preferiblemente de 20% a
600%, incluso de 40% a 500% o incluso de 60% a 400%. Esto puede
medirse por cualquier método, por ejemplo con un micrómetro
adecuado. Preferiblemente la bolsa se fabrica con una película
hidrosoluble que se estira con un grado de estirado de 40% a 500% y
preferiblemente de 40% a 200%.
La bolsa se fabrica a partir de una película
hidrosoluble. El material en forma de película puede obtenerse, por
ejemplo, mediante fundición, moldeado por soplado, extrusión o
extrusión por soplado del material polimérico, como es conocido en
la técnica. La película puede ser un laminado de dos o más
películas.
El material es hidrosoluble y tiene una
solubilidad de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75% o
incluso de al menos 95%, medida por el método descrito a
continuación utilizando un filtro de vidrio con un tamaño de poro
máximo de 50 micrómetros, es decir:
Método gravimétrico para determinar la
solubilidad en agua o la dispersabilidad en agua del material del
compartimento y/o de la bolsa:
Se añaden 50 gramos \pm 0,1 gramo de material a
un vaso de precipitados de 400 ml cuyo peso se ha determinado y 245
ml \pm 1 ml de agua destilada. Se agita vigorosamente con un
agitador magnético fijado a 62,83 rad/s (600 rpm) durante 30
minutos. A continuación se pasa la mezcla a través de un filtro de
pliegues cualitativo de vidrio sinterizado con los tamaños de poro
definidos anteriormente (máx. 50 micrómetros). Se evapora el agua
del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se
determina el peso del polímero restante (que es la fracción disuelta
o dispersada). A continuación se calcula el% de solubilidad o de
dispersabilidad.
Los polímeros, copolímeros o derivados de los
mismos preferidos se seleccionan de poli(alcohol vinílico),
poli(óxido de alquileno), ácido acrílico, celulosa, éteres de
celulosa, ésteres de celulosa, poli(acetato de vinilo),
ácidos y sales policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos,
poliamidas, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos
incluidos almidón y gelatina, gomas naturales tales como goma
xantano y goma carragenato. Más preferiblemente, el polímero se
selecciona de poliacrilatos y copolímeros hidrosolubles de acrilato,
metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa,
hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, maltodextrina,
polimetacrilatos, con máxima preferencia poli(alcohol
vinílico), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e
hidroxipropil metil celulosa (HPMC). Preferiblemente, la
concentración de un tipo de polímero (p. ej., una mezcla comercial)
en el material pelicular como, por ejemplo, un polímero PVA, es de
al menos 60% en peso de la película.
El polímero puede tener cualquier peso molecular
promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a
1.000.000, incluso de 10.000 a 300.000, incluso de 15.000 a 200.000
o incluso de 20.000 a 150.000.
También pueden utilizarse mezclas de polímeros.
Esto puede ser especialmente beneficioso para controlar las
propiedades mecánicas y/o de disolución del compartimento o la bolsa
en función de su aplicación y de las necesidades. Por ejemplo, puede
preferirse que en el material del compartimento esté presente una
mezcla de polímeros, en donde un material polimérico puede tener una
mayor solubilidad en agua que otro material polimérico y/o un
material polimérico puede tener una resistencia mecánica mayor que
otro material polimérico. Puede ser preferible utilizar una mezcla
de polímeros con diferentes pesos moleculares promedios en peso, por
ejemplo una mezcla de PVA o de un copolímero del mismo con un peso
molecular promedio en peso de 10.000-40.000,
preferiblemente de aproximadamente 20.000, y de PVA o de un
copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de
aproximadamente 100.000 a 300.000, preferiblemente de
aproximadamente 150.000.
Cuando se desea que el material sea dispersable o
soluble en agua también son útiles las composiciones de mezclas de
polímeros que, por ejemplo, comprenden una mezcla de polímeros
solubles en agua e hidrolíticamente degradables como la polilactida
y el poli(alcohol vinílico), obtenida mezclando polilactida y
poli(alcohol vinílico), que comprenda de forma típica de
1-35% en peso de polilactida y aproximadamente de
65% a 99% en peso de poli(alcohol viní-
lico).
lico).
Puede preferirse que el polímero presente en la
película esté de 60% a 98% hidrolizado, preferiblemente de 80% a 90%
hidrolizado, para mejorar la disolución del material.
Las más preferidas son las películas que son
hidrosolubles y las películas estirables, como se ha descrito
anteriormente. Las películas hidrosolubles muy preferidas son
películas que comprenden polímeros PVA y que tienen propiedades
similares a las de la película conocida con el nombre comercial
Monosol®8630, comercializada por Chris-Craft
Industrial Products of Gary, Indiana, EE.UU., y también
PT-75, comercializada por Aicello de Japón.
La película hidrosoluble de la presente invención
puede comprender otros aditivos, además del polímero o del material
polimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso agregar
plastificantes, por ejemplo glicerol, etilenglicol, dietilenglicol,
propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos, agua adicional o
coadyuvantes de la disgregación. Puede ser útil que la propia bolsa
o la película hidrosoluble comprenda un aditivo detergente que se
libere al agua de lavado como, por ejemplo, agentes para liberar la
suciedad poliméricos orgánicos, dispersantes o inhibidores de
transferencia de colorantes.
La bolsa se fabrica de forma típica mediante un
proceso que comprende las etapas de poner en contacto una
composición de la presente invención con una película hidrosoluble
de forma que encierre parcialmente la composición para obtener una
bolsa parcialmente conformada. La composición puede ya contener al
menos una partícula sólida por bolsa, o, de forma alternativa, una o
más de las partículas sólidas pueden ser añadidas en esta etapa del
proceso. De forma opcional la primera película hidrosoluble de la
bolsa parcialmente conformada es entonces puesta en contacto con una
segunda película hidrosoluble y las películas son precintadas juntas
para obtener la bolsa totalmente conformada. La primera y la segunda
películas hidrosolubles pueden ser idénticas en cuanto a
especificaciones del material y propiedades físicas (p. ej.,
espesor), aunque no necesariamente debe ser así.
En un proceso preferido, la bolsa se fabrica
utilizando un molde, preferiblemente el molde tiene paredes
interiores laterales redondeadas y una pared interior de fondo
redondeada. Entonces un medio líquido y al menos una partícula
sólida pueden ser transferidos al molde, una segunda película
hidrosoluble puede ser colocada sobre el molde con la composición y
después la bolsa puede ser precintada. Preferiblemente la primera
película y la segunda película se precintan mediante termosellado o
mediante sellado con disolvente. La película es preferiblemente
estirada durante la conformación de la bolsa. Procesos de
conformación de bolsas adecuados se describen en
US-A-3 218 776, concedida el 23 de
noviembre de 1965 a Cloud Machine Corp.
De forma típica la composición líquida está
contenida en el espacio volumétrico interior de la bolsa y puede ser
dividido en uno o más compartimentos de la bolsa.
La composición líquida preferiblemente tiene una
densidad de 0,8 kg/l a 1,3 kg/l, preferiblemente aproximadamente de
1,0 a 1,1 kg/l. La composición líquida puede prepararse mediante
cualquiera método y puede tener cualquiera viscosidad, de forma
típica dependiendo de sus ingredientes. La viscosidad puede
controlarse, si se desea, utilizando diferentes modificadores de la
viscosidad tales como aceite de ricino hidrogenado y/o disolventes.
El aceite de ricino hidrogenado se comercializa como Thixcin®. Los
disolventes adecuados se describen en más detalle más
adelante.
adelante.
Las composiciones líquidas de la presente
invención son concentradas y contienen niveles bajos de agua. Las
composiciones líquidas comprenden menos de 10% en peso de agua y
preferiblemente menos de 6% en peso de agua. Las composiciones
adecuadas pueden comprender incluso menos de 4% en peso de agua.
Las composiciones de la presente invención son de
forma típica composiciones limpiadoras o composiciones para el
cuidado de tejidos, preferiblemente limpiadores de superficies
duras, más preferiblemente composiciones para el lavado de ropa o el
lavado de vajillas, incluyendo composiciones de pretratamiento o de
remojo y composiciones de aditivo para el aclarado, incluyendo
mejoradores de tejidos tales como suavizantes, agentes antiarrugas,
composiciones de
perfume. Especialmente preferidas son las composiciones limpiadoras de tejidos (detergentes para el lavado de ropa).
perfume. Especialmente preferidas son las composiciones limpiadoras de tejidos (detergentes para el lavado de ropa).
Las cantidades preferidas de los ingredientes
descritos en la presente memoria se expresan en% en peso de la
composición total de la presente invención.
Si la composición líquida es una composición
detergente, se prefiere que al menos estén presentes un tensioactivo
y un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente al menos
un tensioactivo aniónico y preferiblemente también un tensioactivo
no iónico, y preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la
detergencia, más preferiblemente al menos un aditivo reforzante de
la detergencia hidrosoluble como un aditivo reforzante de la
detergencia de tipo fosfato y/o un aditivo reforzante de la
detergencia de tipo ácido graso.
Otros componentes preferidos son enzimas y/o
agentes blanqueadores, tales como un peroxiácido preformado.
Muy preferidos son también los perfumes,
brillantadores, agentes tamponadores (para mantener el pH
preferiblemente de 5,5 a 9, más preferiblemente de 6 a 8),
suavizantes de tejidos, incluyendo agentes de tratamiento de tipo
arcillas y siliconas o supresores de las jabonaduras.
En las composiciones limpiadoras para superficies
duras y las composiciones para lavado de vajillas se prefiere que
esté presente al menos un aditivo reforzante de la detergencia
hidrosoluble tal como un fosfato, y preferiblemente también
tensioactivo, perfume, enzimas y blanqueante.
En las composiciones mejoradoras de tejidos
preferiblemente están presentes al menos un perfume y un agente para
el tratamiento de tejidos como, por ejemplo, un suavizante catiónico
o un suavizante de tipo arcilla, un agente antiarrugas o un tinte
permanente para tejidos.
Altamente preferidos en todas las composiciones
anteriores son asimismo los disolventes adicionales tales como
alcoholes, dioles, derivados de monoamina, glicerol, glicoles y
polialquilenglicoles como el polietilenglicol. Muy preferidas son
las mezclas de disolventes tales como las mezclas de alcoholes y las
mezclas de dioles y alcoholes. Muy preferida puede ser la presencia
de (al menos) un alcohol, diol o derivado de monoamina y
preferiblemente incluso de glicerol. Las composiciones de la
invención son preferiblemente líquidos concentrados que tienen
preferiblemente menos de 50% o incluso menos de 40% en peso de
disolvente (diferente al agua), preferiblemente menos de 30% o
incluso menos de 20% o incluso menos de 35% en peso. Preferiblemente
el disolvente está presente a un nivel de al menos 5%, incluso al
menos 10% o incluso al menos 15%, en peso de la composición.
Muy preferido es que la composición comprenda un
plastificante para el material en forma de bolsa hidrosoluble, por
ejemplo uno de los plastificantes descritos anteriormente, por
ejemplo glicerol. Estos plastificantes pueden tener el propósito
doble de actuar como disolvente para otros ingredientes de la
composición y como plastificante para el material en forma de
bolsa.
Las composiciones detergentes de la invención
comprenden preferiblemente un sistema tensioactivo. Preferiblemente
está presente al menos un tensioactivo aniónico, preferiblemente al
menos un tensioactivo de tipo ácido sulfónico, tales como un ácido
alquilbenceno sulfónico lineal, aunque también pueden utilizarse
formas de sal. Preferiblemente, al menos 15%, incluso al menos 20% o
incluso al menos 30%, en peso de la composición y hasta 70%, incluso
60% o incluso 50%, en peso es un tensioactivo. Preferiblemente, al
menos un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico están
presentes en el sistema tensioactivo de la composición,
preferiblemente en una relación de 1:2 a 2:1, y más preferiblemente
de 1,5:1 a 1:1,5.
Los tensioactivos aniónicos están preferiblemente
presentes a un nivel de al menos 7,5% en peso de la composición. Más
preferiblemente, el tensioactivo aniónico está presente a un nivel
de 10% o incluso al menos 15%, o incluso de 22,5% en peso de la
composición.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato o
de tipo ácido sulfónico adecuados para su uso en la presente
invención incluyen las formas ácido y sal de un alquil
C_{5}-C_{20} bencenosulfonato, más
preferiblemente un alquil C_{10}-C_{16}
bencenosulfonato, más preferiblemente un alquil
C_{11}-C_{13} bencenosulfonato, éster
alquilsulfonatos, alcanosulfonatos C_{6}-C_{22}
primarios o secundarios, ácidos policarboxílicos sulfonados, y
cualquiera mezcla de los mismos, pero preferiblemente alquil
C_{11}-C_{13} bencenosulfonatos.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sal o ácido
sulfato adecuados para su uso en las composiciones de la invención
incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios que tienen un
resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con de 9 a 22 átomos
de carbono o más preferiblemente alquilo C_{12} a alquilo
C_{18}.
Muy preferidos son los tensioactivos de tipo
alquilsulfato beta-ramificados o mezclas de
materiales comerciales con un grado de ramificación en peso promedio
(del tensioactivo o de la mezcla) de al menos 50%, incluso al menos
60%, incluso al menos 80% o incluso al menos 95%. Se ha encontrado
que estos tensioactivos de tipo sulfato ramificados proporcionan un
perfil de viscosidad mucho mejor si están presentes arcillas, en
particular si el porcentaje de arcilla presente es de 5% o
superior.
Puede preferirse que el único tensioactivo de
tipo sulfato sea un tensioactivo de tipo alquilsulfato altamente
ramificado. Por tanto, sólo está presente un tipo de tensioactivo de
tipo alquilsulfato ramificado comercial, siendo el grado de
ramificación promedio en peso de al menos 50%, preferiblemente de al
menos 60% o incluso de al menos 80%, o incluso de al menos 90%. Se
prefiere, por ejemplo, Isalchem®, comercializado por Condea.
Los alquilsulfatos o sulfonatos ramificados a
mitad de cadena son también tensioactivos aniónicos adecuados para
su uso en las composiciones de la invención. Se prefieren los
alquilsulfatos ramificados a mitad de cadena. Los tensioactivos de
tipo alquilsulfato primarios ramificados a mitad de cadena
preferidos son de fórmula:
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}H(CH_{2})_{x}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H(CH_{2})_{y}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M.
Estos tensioactivos tienen como cadena principal
una cadena alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de
carbonos lineal más larga incluye el átomo de carbono sulfatado), la
cual comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus
restos alquilo primarios ramificados comprenden preferiblemente en
total como mínimo 14 y preferiblemente no más de 20 átomos de
carbono. En las composiciones o en los componentes de las mismas de
la invención que comprenden más de uno de estos tensioactivos de
tipo sulfato, el número total promedio de átomos de carbono de los
restos alquilo primario ramificado está preferiblemente dentro del
intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5. Así, el sistema
tensioactivo preferiblemente comprende al menos un compuesto
tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado que tiene una
cadena lineal más larga de carbonos de no menos de 12 átomos de
carbono o no más de 19 átomos de carbono, y el número total de
átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser al menos 14, y
además el número total promedio de átomos de carbono del resto
alquilo primario ramificado está dentro del intervalo de más de 14,5
a aproximadamente 17,5.
Los alquilsulfatos primarios ramificados con
mono-metilo preferidos se seleccionan del grupo que
consiste en: 3-metil pentadecanol sulfato,
4-metil pentadecanol sulfato,
5-metil pentadecanol sulfato,
6-metil pentadecanol sulfato,
7-metil pentadecanol sulfato,
8-metil pentadecanol sulfato,
9-metil pentadecanol sulfato,
10-metil pentadecanol sulfato,
11-metil pentadecanol sulfato,
12-metil pentadecanol sulfato,
13-metil pentadecanol sulfato,
3-metil hexadecanol sulfato, 4-metil
hexadecanol sulfato, 5-metil hexadecanol sulfato,
6-metil hexadecanol sulfato, 7-metil
hexadecanol sulfato, 8-metil hexadecanol sulfato,
9-metil hexadecanol sulfato,
10-metil hexadecanol sulfato,
11-metil hexadecanol sulfato,
12-metil hexadecanol sulfato,
13-metil hexadecanol sulfato,
14-metil hexadecanol sulfato y mezclas de los
mismos.
Los alquilsulfatos primarios ramificados con
di-metilo preferidos se seleccionan del grupo que
consiste en: 2,3-metil tetradecanol sulfato,
2,4-metil tetradecanol sulfato,
2,5-metil tetradecanol sulfato,
2,6-metil tetradecanol sulfato,
2,7-metil tetradecanol sulfato,
2,8-metil tetradecanol sulfato,
2,9-metil tetradecanol sulfato,
2,10-metil tetradecanol sulfato,
2,11-metil tetradecanol sulfato,
2,12-metil tetradecanol sulfato,
2,3-metil pentadecanol sulfato,
2,4-metil pentadecanol sulfato,
2,5-metil pentadecanol sulfato,
2,6-metil pentadecanol sulfato,
2,7-metil pentadecanol sulfato,
2,8-metil pentadecanol sulfato,
2,9-metil pentadecanol sulfato,
2,10-metil pentadecanol sulfato,
2,11-metil pentadecanol sulfato,
2,12-metil pentadecanol sulfato,
2,13-metil pentadecanol sulfato y mezclas de los
mismos.
Se prefiere que los tensioactivos aniónicos de la
presente invención estén presentes en forma de sales de sodio.
Se prefieren los tensioactivos no iónicos
etoxilados y propoxilados. Los tensioactivos alcoxilados preferidos
pueden seleccionarse de las clases de los condensados no iónicos de
alquil fenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no
iónicos etoxilados/propoxilados.
Muy preferidos son los tensioactivos no iónicos
de alcohol alcoxilado, siendo los productos de condensación de los
alcoholes alifáticos con de 1 a 75 moles de óxido de alquileno, en
particular aproximadamente 50, o de 1 a 15 moles, preferiblemente
hasta 11 moles, en particular el óxido de etileno y/o el óxido de
propileno, los tensioactivos no iónicos muy preferidos. La cadena
alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada,
primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de
carbono. Particularmente preferidos son los productos de
condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de 8 a
20 átomos de carbono con de 2 a 9 moles, y en particular 3 ó 5
moles, de óxido de etileno por mol de alcohol.
Las polihidroxiamidas de ácido graso son
tensioactivos no iónicos muy preferidos comprendidos en la
composición, en particular los que tienen la fórmula estructural
R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, C_{1-18},
preferiblemente hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo,
etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo
C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o
C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir, metilo);
y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31},
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19}
o C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezcla de los
mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena
hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a
la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o
propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un
azúcar reductor en una reacción de aminación reductora y más
preferiblemente Z es un glicitilo.
Son adecuados los tensioactivos catiónicos de
tipo amina cuaternaria mono-alcoxilados y
bis-alcoxilados con una cadena
N-alquílica C_{6}-C_{18} como
los de la fórmula general I:
en donde R^{1} es un resto
alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de
aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y
R^{3} son cada uno, independientemente entre sí, grupos alquilo
que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono,
preferiblemente metilo, ambos R^{2} y R^{3} son con máxima
preferencia grupos metilo; R^{4} se selecciona de hidrógeno
(preferido), metilo y etilo; X^{-} es un anión como cloruro,
bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para compensar la carga
eléctrica positiva; A es un grupo alcoxi, particularmente un grupo
etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30,
preferiblemente de 2 a aproximadamente 15 y con máxima preferencia
de 2 a aproximadamente
8.
El tensioactivo catiónico de tipo amina
bisalcoxilada tiene, preferiblemente, la fórmula general II:
en donde R^{1} es un resto
alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de
aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2}
es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono,
preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar
independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno
(preferentemente), metilo y etilo, X^{-} es un anión como cloruro,
bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para
equilibrar la carga eléctrica. A y A' pueden variar
independientemente entre sí y cada uno se selecciona de alcoxi
C_{1}-C_{4}, particularmente etoxi, (es decir
-CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es
de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4
y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a
aproximadamente 4 y, con máxima preferencia, ambos p y q son
1.
Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos
que pueden ser utilizados en las composiciones detergentes son
tensioactivos catiónicos de tipo éster. Los tensioactivos catiónicos
de tipo éster adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster
de colina, se describen, p. ej., en las patentes
US-4228042, US-4239660 y
US-4260529.
Las composiciones según la presente invención
preferiblemente contienen un compuesto aditivo reforzante de la
detergencia hidrosoluble, de forma típica presente en las
composiciones detergentes a un nivel de 1% a 60% en peso,
preferiblemente de 3% a 40% en peso y con máxima preferencia de 5% a
25% en peso, de la composición.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
hidrosolubles adecuados incluyen los carboxilatos monoméricos
hidrosolubles o sus formas ácidas, o ácidos policarboxílicos
homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las que el ácido
policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos
separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, y mezclas de
cualquiera de los anteriores.
Es muy preferido que uno o más ácidos grasos y/o
sales opcionales de los mismos (y en este caso preferiblemente sales
de sodio) estén presentes en la composición detergente. Se ha
observado que esto proporciona una mayor acción suavizante y
limpiadora de los tejidos. Preferiblemente las composiciones
contienen de 1% a 25% en peso, más preferiblemente de 6% a 18% o
incluso de 10% a 16% en peso, de un ácido graso o de una sal del
mismo. Se prefieren especialmente los ácidos grasos
C_{12}-C_{18} saturados y/o insaturados, pero
preferiblemente mezclas de estos ácidos grasos. Se ha observado que
son muy preferidas las mezclas de ácidos grasos saturados e
insaturados, por ejemplo se prefiere una mezcla de ácido graso
derivado de la colza y ácidos grasos C_{16-}C_{18} pesados
destilados, o una mezcla de ácido graso derivado de la colza y un
ácido graso derivado de alcohol de sebo.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden comprender material reforzante de la detergencia que contiene
fosfato. Preferiblemente presente a un nivel de 2% a 40%, más
preferiblemente de 3% a 30%, más preferiblemente de 5% a 20%.
Ejemplos adecuados de agentes reforzantes de la detergencia de tipo
fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino,
pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, pirofosfatos de sodio,
potasio y amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfato
de sodio en donde el grado de polimerización es de aproximadamente 6
a 21, y sales del ácido fítico.
Las composiciones según la presente invención
pueden contener un compuesto aditivo reforzante de la detergencia
parcialmente soluble o insoluble, de forma típica presente en las
composiciones detergentes a un nivel de 0,5% a 60% en peso,
preferiblemente de 5% a 50% en peso y con máxima preferencia de 8% a
40% en peso, de la composición. Se prefieren los aluminosilicatos,
tales como zeolita A o zeolita MAP y/o silicatos laminares
cristalinos tales como
SKS-6®, comercializados por Clariant.
SKS-6®, comercializados por Clariant.
Sin embargo, desde el punto de vista de la
formulación puede preferirse no incluir este aditivo reforzante de
la detergencia en la composición líquida ya que produce un exceso de
material dispersado o precipitado en el líquido, o requiere un
proceso excesivo o el uso de mejoradores de la dispersión.
La composición puede comprender un agente
quelante, de forma típica un agente quelante de elevada fuerza
iónica, que tenga dos o más grupos ácido fosfónico o fosfonato, o
dos o más grupos ácido carboxílico o carboxilato, o mezclas de los
mismos. En la presente memoria la expresión "agente quelante"
significa componentes que actúan secuestrando (o quelando) iones de
metal pesado, aunque estos componentes también pueden tener
capacidad para quelar iones calcio y magnesio.
Los agentes quelantes están generalmente
presentes a un nivel de 1%, preferiblemente de 2,5%, de 3,5% o
incluso de 5,0% o incluso de 7% hasta preferiblemente 20% o incluso
15% o incluso 10%, en peso de la composición de la presente
invención.
Los fosfonatos orgánicos altamente adecuados en
la presente invención son los
amino-alquilen-poli(alquilenfosfonatos),
los etano-1-hidroxi bisfosfonatos y
los nitrilo-trimetilen-fosfonatos de
metal alcalino. Las especies preferidas entre las anteriores son el
dietilen-triamino-penta
(metilen-fosfonato), el
etilendiamino-tri
(metilen-fosfonato), el
hexametilendiamino-tetra
(metilen-fosfonato) y el
hidroxietilen1,1-difosfonato.
Otros agentes quelantes adecuados para su uso en
la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y los
ácidos poliaminocarboxílicos tales como el ácido
etilen-diaminotetraacético, el ácido
etilen-triamino-pentaaacético, el
ácido etilen-diamino-disuccínico, el
ácido etilen-diamino-diglutárico, el
ácido
2-hidroxipropilendiamino-disuccínico
o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o
amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos.
El ácido
glicinamido-N,N'-disuccínico (GADS),
el ácido
etilendiamino-N-N'-diglutárico
(EDDG) y el ácido
2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico
(HPDDS) también son adecuados.
Los agentes quelantes adecuados con dos o más
grupos carboxilato o ácido carboxílico incluyen las formas de ácido
o sal del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilenedioxi)
diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido
tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los
sulfinil carboxilatos. Los quelantes que contienen tres grupos
carboxi incluyen, en particular, las formas ácido o sal de citratos,
aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato. Los
quelantes de tipo carboxilato preferidos son hidroxicarboxilatos que
contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente
citratos y ácidos cítricos.
Los agentes quelantes que contienen cuatro grupos
carboxi incluyen las formas ácido y sal de oxidisuccinatos,
1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos,
1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y
1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos, y
derivados de sulfosuccinato.
Se prefiere especialmente que esté presente al
menos un organofosfonato o ácido fosfónico y también al menos un
di-carboxilato o tri-carboxilato o
ácido carboxílico. Es muy preferible que estén presentes al menos
ácido fumárico (o sal) y ácido cítrico (o sal) y uno o más
fosfonatos. Las sales preferidas son las de sodio.
Muy preferidos son los componentes de perfume,
preferiblemente al menos un componente que comprende un agente de
recubrimiento y/o un material vehículo, preferiblemente un polímero
orgánico que lleva el perfume o un aluminosilicato que lleva el
perfume, o un encapsulado que encierra el perfume, por ejemplo
almidón u otro material celulósico encapsulado. En una realización
especialmente preferida de la presente invención la partícula sólida
es un encapsulado de perfume.
Las arcillas suavizantes de tejidos preferidas
son las arcillas tipo esmectita, que también pueden utilizarse para
preparar las arcillas organófilas descritas a continuación, por
ejemplo como se describe en
EP-A-299575 y
EP-A-313146. Los ejemplos
específicos de arcillas tipo esmectita adecuadas se seleccionan de
las clases de bentonita, también conocidas como montmorilonitas,
hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, en
particular las que tienen un ion metal alcalino o alcalinotérreo
dentro de su estructura reticular cristalina.
Se prefieren las hectoritas y las montmorilonitas
o mezclas de las mismas. Las hectoritas son las arcillas más
preferidas.
Si la arcilla suavizante está presente, puede ser
utilizada a niveles de hasta aproximadamente 15%, más
preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 10%, en peso
cuando se desea que la formulación sea una formulación suavizante de
tejidos.
Las arcillas tipo hectorita adecuadas en la
presente composición deben ser preferiblemente arcillas sódicas para
una mejor acción suavizante. Las arcillas sódicas son naturales o
son arcillas cálcicas naturales que han sido tratadas para
convertirlas en arcillas sódicas. Si las arcillas cálcicas son
utilizadas en las presentes composiciones, puede añadirse una sal de
sodio a las composiciones para convertir la arcilla cálcica en
arcilla sódica. Preferiblemente, una sal de este tipo es el
carbonato sódico, añadido de forma típica a niveles de hasta 5% de
la cantidad total de arcilla. Ejemplos de arcillas tipo hectorita
adecuadas para las presentes composiciones incluyen Bentone EW®
comercializada por Elementis.
Otra arcilla preferida es una arcilla organófila,
preferiblemente una arcilla tipo esmectita, en donde al menos 30%, o
incluso al menos 40% o preferiblemente al menos 50% o incluso al
menos 60%, de los cationes intercambiables son sustituidos por
cationes orgánicos, preferiblemente de cadena larga. Estas arcillas
se denominan asimismo arcillas hidrófobas. La capacidad de
intercambio de cationes de las arcillas y el porcentaje de
intercambio de los cationes por cationes orgánicos de cadena larga
puede medirse de diferentes formas conocidas en la técnica como, por
ejemplo, las descritas en Grimshaw, The Chemistry and Physics of
Clays, Interscience Publishers, Inc., págs.
264-265
(1971).
(1971).
Aunque la arcilla tipo esmectita organófila
proporciona una excelente ventaja suavizante, puede aumentar la
viscosidad de las composiciones líquidas. Por tanto, la cantidad que
puede utilizarse de estas arcillas organófilas dependerá de los
requisitos de viscosidad de la composición. De forma típica, en las
composiciones detergentes líquidas de la invención se utilizan a un
nivel de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,3% a 7% y con máxima
preferencia de 0,4% a 5% o incluso de 0,5% a 4%, en peso de la
composición.
Estas arcillas organófilas se forman antes de su
incorporación a la composición detergente. Así, por ejemplo, antes
de seguir procesando el material para formar los detergentes de la
invención los cationes, o parte de los mismos, de las arcillas tipo
esmectita normales son sustituidos por los cationes orgánicos de
cadena larga para formar las arcillas tipo esmectita organófilas de
la presente invención.
La arcilla organófila está preferiblemente en
forma de plaqueta o de partícula en forma de listón. Preferiblemente
la relación entre la anchura y la longitud de esta plaqueta es al
menos 1:2, preferiblemente al menos 1:4 o incluso al menos 1:6 o
incluso al menos 1:8.
Si se utiliza en la presente invención, un catión
orgánico de cadena larga puede ser cualquier compuesto que comprenda
al menos una cadena que tenga al menos 6 átomos de carbono, pero de
forma típica al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente al menos
12 átomos de carbono, o en ciertas realizaciones de la invención, al
menos 16 o incluso al menos 18 átomos de carbono. Los cationes
orgánicos de cadena larga preferidos se describen a
continua-
ción.
ción.
\newpage
Las arcillas organófilas preferidas en la
presente invención son arcillas tipo esmectita, preferiblemente
arcillas tipo hectorita y/o arcillas tipo montmorilonita que
contienen uno o más cationes orgánicos de fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} representa un
radical orgánico seleccionado de R_{7},
R_{7}-CO-O-(CH_{2})_{n},
o R_{7}-CO-NR_{8}- en donde
R_{7} es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo con
12-22 átomos de carbono, en donde R_{8} es
hidrógeno, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3} o
-C_{2}H_{5}-H; n es un número entero,
preferiblemente igual a 2 ó 3; R_{2} representa un radical
orgánico seleccionado de R_{1} o alquilo, alquenilo o
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente
-CH_{3} o -CH_{2}CH_{2}OH; R_{3} y R_{4} son radicales
orgánicos seleccionados de alquil-arilo
C_{1}-C_{4}, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3},
-CH_{2}CH_{2}OH, o grupo bencilo; R_{5} es un grupo alquilo o
alquenilo con 12-22 átomos de carbono; R_{6} es
preferiblemente -OH, -NHCO-R_{7}, o
-OCO-R_{7}.
Los cationes muy preferidos son cationes de
amonio cuaternario que tienen dos cadenas alquílicas
C_{16}-C_{28} o incluso
C_{16}-C_{24}. Muy preferidos son uno o más
cationes orgánicos que tienen uno o preferiblemente dos grupos
alquilo derivados de alcoholes grasos naturales, siendo los cationes
seleccionados preferiblemente de
dicocoil-metil-bencilamonio,
dicocoil-etil-bencilamonio,
dicocoil-dimetil-amonio,
dicocoil-dietil-amonio; más
preferiblemente
disebo-dietil-amonio,
disebo-etil-bencilamonio; más
preferiblemente
disebo-dimetil-amonio y/o
disebo-metil-bencila-
monio.
monio.
Puede ser muy preferida la presencia de mezclas
de cationes orgánicos.
Muy preferidas son las arcillas organófilas
comercializadas por Rheox/Elementis como Bentone
SD-1 y Bentone SD-3, que son marcas
registradas de Rheox/Elementis.
En una realización especialmente preferida de la
presente invención la partícula sólida es una partícula de arcilla,
tales como un aglomerado o extruido de arcilla.
Los suavizantes catiónicos de tejidos están
preferiblemente presentes en la composición de la presente
invención. Los suavizantes catiónicos de tejidos adecuados incluyen
las aminas terciarias o materiales de amida de cadena dialquílica
insolubles en agua como se describen en
GB-A-1 514 276 y
EP-B-0 011 340. Preferiblemente,
estas aminas terciarias o materiales de amida de cadena dialquílica
insolubles en agua están comprendidos en el componente sólido de la
composición de la presente invención.
Los suavizantes catiónicos de tejidos se
incorporan de forma típica en cantidades totales de 0,5% a 15% en
peso, normalmente de 1% a 5% en peso.
Otro ingrediente que puede estar presente es un
blanqueador perhidratado, tales como sales de percarbonatos,
especialmente las sales de sodio y/o precursor de blanqueador
peroxiácido orgánico. Se ha descubierto que cuando la bolsa o el
compartimento se conforma partiendo de un material con grupos
hidroxi libres, como el PVA, el agente blanqueador preferido
comprende una sal percarbonato y está preferiblemente exento de
cualquier sal perborato o borato. Se ha descubierto que los boratos
y los perboratos interactúan con estos materiales que contienen
grupos hidroxi y reducen la disolución de los materiales y también
reducen el rendimiento.
Las sales perhidratadas inorgánicas constituyen
una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales se
encuentran presentes a un nivel de 0,01% a 50% en peso, más
preferiblemente de 0,5% a 30% en peso, de la composición o el
componente.
Ejemplos de sales perhidratadas inorgánicas son
las sales percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las
sales perhidratadas inorgánicas son normalmente las sales de metales
alcalinos. La sal perhidratada inorgánica puede incluirse como
sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. Sin
embargo, para ciertas sales perhidratadas, en las realizaciones
preferidas de estas composiciones granuladas se utiliza una forma
recubierta del material que proporciona una mejor estabilidad
durante el almacenamiento a la sal perhidratada en el producto
granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas
tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o
mezclas de las mismas, o materiales orgánicos tales como ceras,
aceites o jabones grasos.
Los percarbonatos de metales alcalinos,
particularmente el percarbonato sódico, son los perhidratos
preferidos en la presente invención. El percarbonato sódico es un
compuesto de adición con una fórmula que corresponde a
2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y se comercializa como sólido
cristalino.
La composición de la presente invención
preferiblemente comprende un peroxiácido o un precursor del mismo
(activador del blanqueador), que preferiblemente comprende un
precursor de blanqueador peroxiácido orgánico. Puede ser preferible
que la composición comprenda al menos dos precursores de blanqueador
peroxiácido, preferiblemente al menos un precursor de blanqueador
peroxiácido hidrófobo y al menos un precursor de blanqueador
peroxiácido hidrófilo, según se define en la presente memoria. La
formación del peroxiácido orgánico tiene lugar entonces mediante una
reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de
hidrógeno.
El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófobo
comprende preferiblemente un compuesto que tiene un grupo oxibenceno
sulfonato, preferiblemente NOBS, DOBS, LOBS y/o
NACA-OBS, según se describe en la presente
memoria.
El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófilo
comprende preferiblemente TAED, según se describe en la presente
memoria.
Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos
sustituidos con amida son adecuados en la presente invención,
incluidos los de las siguientes fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- L
\hskip1cmo
\hskip1cmR^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- L
en donde R^{1} es un grupo
alquilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquilo
que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser
prácticamente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores
del blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en
EP-A-0 170
386.
La composición puede contener un peroxiácido
orgánico preformado.
Una clase preferida de compuestos de peroxiácido
orgánico son los compuestos sustituidos con amida con las siguientes
fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- OOH
\hskip1cmo
\hskip1cmR^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- OOH
en donde R^{1} es un grupo
alquilo, arilo o alquilarilo con de 1 a 14 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de
1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos
peroxiácido orgánicos sustituidos con amida de este tipo se
describen en EP-A-0 170
386.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil
peróxidos y tetraacil peróxidos, especialmente el ácido
diperoxi-dodecanodioico, el ácido
diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. Los
ácidos monoperazelaico y diperazelaico, monoperbrasílico y
diperbrasílico y N-ftaloilaminoperoxicaproico
también son adecuados en la presente invención.
En una realización especialmente preferida de la
presente invención la partícula sólida es un blanqueador en forma de
partículas o un activador del blanqueador.
La composición puede comprender un supresor de
las jabonaduras a un nivel menor de 10%, preferiblemente de 0,001% a
10%, preferiblemente de 0,01% a 8% y con máxima preferencia de 0,05%
a 5%, en peso de la composición. Preferiblemente el supresor de las
jabonaduras es un jabón, parafina, cera o cualquier combinación de
los mismos. Si el supresor de las jabonaduras es una silicona
supresora de las jabonaduras, entonces la composición detergente
preferiblemente comprende de 0,005% a 0,5% en peso de una silicona
supresora de las jabonaduras.
Otro ingrediente preferido útil en las
composiciones de la presente invención es una o más enzimas.
Los materiales enzimáticos preferidos incluyen
las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas,
celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas
comerciales incorporadas de forma convencional en las composiciones
detergentes. Enzimas adecuadas se describen en
US-3.519.570 y US-3.533.139.
\newpage
Las enzimas proteasa comerciales preferidas
incluyen las comercializadas bajo las marcas registradas Alcalase,
Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S
(Dinamarca), las comercializadas bajo las marcas registradas
Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las
comercializadas por Genencor International y las comercializadas
bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes.
La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de la
invención a una concentración de 0,0001% a 4% de enzima activa en
peso de la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo,
\alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de
B. licheniformis, descritas con más detalle en
GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales
preferidas incluyen, por ejemplo, las comercializadas por
Gist-Brocades con el nombre Rapidase y las
comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres comerciales
Termamyl, Duramyl y BAN. Las enzimas amilasa muy preferidas pueden
ser las descritas en los documentos WO9732961, WO95/26397 y
WO96/23873.
La enzima amilasa puede incorporarse a la
composición según la invención a una concentración de 0,0001% a 2%
de enzima activa en peso de la composición.
En una realización especialmente preferida de la
presente invención la partícula sólida es una enzima
encapsulada.
Otros compuestos poliméricos orgánicos no
alcoxilados útiles para su inclusión en las composiciones de la
presente invención incluyen los ácidos policarboxílicos
homopoliméricos o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales
en donde el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales
carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
Los polímeros del último tipo se describen en
GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales
sales son los poliacrilatos de Pm 1000-5000 y sus
copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un
peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente de 40.000 a
80.000.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados
para su incorporación en las composiciones detergentes de la
presente invención incluyen derivados celulósicos.
Los sistemas supresores de las jabonaduras
adecuados de uso en la presente invención pueden comprender
prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos,
por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona y los
compuestos antiespumantes de
2-alquil-alcanol.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de
los mismos, descritas también anteriormente como aditivos
reforzantes de la detergencia. Estos materiales se describen en
US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre de 1960
a Wayne St.John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales
utilizadas como antiespumantes tienen de forma típica cadenas
hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a
18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de
metal alcalino tales como especialmente las sales de sodio y también
de potasio.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender también de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%,
en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de
colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia
de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido
de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o
combinaciones de los mismos, pudiendo ser dichos polímeros de tipo
reticulado.
Las composiciones de la presente invención pueden
también contener opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en
peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos. Los
abrillantadores preferidos incluyen el ácido
4,4',-bis[(4-anilin-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico
y la sal disódica, comercializado bajo el nombre comercial
Tinopal-UNPA-GX por
Ciba-Geigy Corporation; el ácido
4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico
y la sal disódica, comercializado bajo el nombre comercial Tinopal
5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation;
el ácido
4,4'-bis[(4-anilin-6-morfilin-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico
y la sal sódica, comercializado bajo los nombres
Tinopal-DMS-X y Tinopal
AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.
También puede preferirse el uso de blanqueadores,
agentes neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase,
hidrótropos, agentes estabilizantes de enzimas, opacificantes,
antioxidantes, bactericidas, foto-blanqueadores.
Ejemplo
1
Se prepararon los siguientes medios detergentes
líquidos de baja humedad. El nivel de humedad obtenido fue de
aproximadamente 3,8% (Fórmula 1A) y aproximadamente 5,5% (Fórmula
1B).
\newpage
Ingrediente | 1A. Porcentaje en peso | 1B. Porcentaje en peso |
1,2-propanodiol | 15,7% | 16,6% |
Nedol® 23-9 | 18,7% | 20,9% |
C11.8 ácido alquilbenceno sulfónico lineal | 22,0% | 29,1% |
Ácido fórmico | 1,1% | 1,0% |
Ácido cítrico (sol. 50%) | 1,6% | 2,3% |
Monoetanolamina | 11,0% | 10,4% |
Ácido graso de palmiste | 16,6% | 4,9% |
Dietilen-triamino-pentaacetato sódico (sol. 40%) | 0,9% | 0,3% |
Decil amidopropilamina | 1,8% | 1,8% |
Polímero 1 (80%)^{1} | 1,6% | 1,1% |
Polímero 2 (80%)^{2} | 1,6% | 2,3% |
Formiato cálcico (sol. 10%) | - | 0,06% |
Enzima proteasa | 2,5% | 2,5% |
Enzima amilasa | 0,3% | 0,3% |
Abrillantador 15 | 0,2% | 0,2% |
Tinte | 0,003% | 0,003% |
Perfume | 0,6% | 0,8% |
Agua | Hasta el 100% | Hasta el 100% |
^{1} El polímero 1 es una polietilenimina (PM = 182) con un grado de etoxilación medio = 15. | ||
^{2} El polímero 2 es una polietilenimina (PM = 600) con un grado de etoxilación medio = 20. |
Ejemplo
2
Se prepararon partículas esféricas uniformes que
contenían un precursor de fragancia polimérico añadiendo un producto
de reacción de \delta-damascona y Lupasol® WF en
Pluracol® E 4000 fundido a 60ºC. A continuación la masa fundida se
coló en forma de esferas de 10 mm en un molde.
Ingrediente | a | b |
Precursor de fragancia | 6,0% | 6,0% |
Pluracol® E 4000 | 94,0% | 93,4% |
Expancel® 091DE50 | 0,6% | |
Peso de la cápsula de 10 mm de diámetro | 0,57 g | 0,46 g |
Las muestras a y b se colocaron en los medios
detergentes líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se
precintaron en bolsas de película soluble de poli(alcohol
vinílico), Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente y
una cápsula de 10 mm por bolsa) para obtener composiciones
detergentes líquidas de dosis unitaria con cápsulas de fragancia
visible. Las partículas eran estables en el detergente de baja
humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se disolvieron en la solución de
lavado transmitiendo un aroma fresco a la ropa lavada tras el
secado. Las partículas esféricas de la muestra b son menos densas
que el detergente y flotan en el detergente de la bolsa y se
disuelven rápidamente cuando la bolsa es añadida a la solución de
lavado.
Ejemplo
3
Se prepararon partículas extruídas que contenían
citrato sódico mezclando 54,4 g de solución de Pluracol® E 4000
(48,7% en agua), 204,1 g de citrato sódico dihidratado y 41,2 g de
agua. La mezcla se extruyó a través de un cabezal axial de 8 mm y se
cortó en porciones de 8 mm de longitud. Después del secado, la
composición fue la siguiente:
Ingrediente | Porcentaje en peso |
Pluracol® E 4000 | 11,1% |
Citrato sódico (anhidro) | 74,8% |
Agua | 14,1% |
Se colocaron muestras de las partículas sólidas
de citrato en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los
Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película de
poli(alcohol vinílico) soluble, Mono-Sol®
8630, (50 ml de detergente y dos partículas sólidas por bolsa) para
obtener composiciones detergentes líquidas de dosis unitaria con
partículas sólidas visibles. Las partículas eran visibles y estables
en el detergente líquido de baja humedad y se disolvieron
rápidamente cuando se agregaron a la solución de lavado.
Ejemplo
4
Se prepararon partículas esféricas uniformes que
contenían un catalizador de oxidación combinando
dicloro(4,11-dietil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano)manganeso
con Pluracol® E 4000 fundido a 60ºC y después colado en un molde
para obtener la siguiente composición.
Ingrediente | Porcentaje en peso |
Catalizador de blanqueo | 6,0% |
Pluracol® E 4000 | 94,0% |
Peso de la cápsula de 10 mm de diámetro | 0,59 g |
Las muestras de la partícula sólida de
catalizador de blanqueo se colocaron en los medios detergentes
líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en
bolsas de película soluble de poli(alcohol vinílico),
Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente y una
partícula sólida por bolsa) para obtener composiciones detergentes
líquidas de dosis unitaria con partículas visibles de catalizador de
blanqueo que se disolvieron rápidamente cuando se agregaron a la
solución de lavado.
Ejemplo
5
Se prepararon partículas sólidas que contenían un
agente antiabrasión de tejidos y un agente protector contra el
desvanecimiento de los colores combinando 25,0 g de celulosa
modificada, 5,60 g de solución de un oligómero de condensación de
imidazol-epiclorhidrina (44,6% en H_{2}O), 20,8 g
de citrato sódico dihidratado, 6,5 g de Acusol® 445N (45,0% en
H_{2}O) y 38,5 g de H_{2}O, conformando partículas de
aproximadamente 10 mm de diámetro que después se secaron. Tras el
secado, las partículas individuales pesaron aproximadamente 0,6 g
cada una y la composición fue:
Ingrediente | Porcentaje en peso |
Celulosa modificada^{3} | 44,5% |
Oligómero de condensación de imidazol-epiclorhidrina^{3} | 4,5% |
Citrato sódico (anhidro) | 32,4% |
Poliacrilato sódico, Acusol® 445N | 5,2% |
Agua | 13,4% |
^{3} como se describe en el documento WO 00/22078 A1 |
Las muestras de las partículas sólidas se
colocaron en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los
Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película soluble de
poli(alcohol vinílico), Mono-Sol® 8630, (50
ml de detergente) para obtener composiciones detergentes líquidas de
dosis unitaria con partículas sólidas visibles.
Ejemplo
6
En otro ejemplo se prepararon partículas
coloreadas con un diámetro geométrico promedio de a) 2 mm y b) 5 mm
añadiendo tinte a partículas base de almidón. Estas partículas
coloreadas o "motas" se agregaron a las composiciones líquidas
de los ejemplos anteriores para obtener una estética deseable por el
consumidor. Las motas se disolvieron rápidamente al ser agregadas a
la solución de lavado.
Claims (7)
1. Una composición líquida que comprende un medio
líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas
dentro del medio líquido, caracterizada porque el medio
líquido comprende menos de 10% en peso de agua y la composición está
contenida dentro de una bolsa fabricada de un material hidrosoluble
transparente o traslúcido, caracterizada porque las
partículas tienen un diámetro geométrico promedio de al menos 1
milímetro de forma que las partículas sólidas individuales son
visibles desde el exterior de la bolsa.
2. Una composición líquida según la
reivindicación 1, en la que el material en forma de bolsa
hidrosoluble comprende un polímero hidrosoluble seleccionado del
grupo que consiste en poliacrilatos y copolímeros de acrilato
hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa,
maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas de los mismos.
3. Una composición líquida según la
reivindicación 2, en la que el material en forma de bolsa
hidrosoluble comprende poli(alcohol vinílico).
4. Una composición líquida según la
reivindicación 1, en la que las partículas sólidas tienen un
diámetro geométrico promedio de entre 1 mm y 12 mm, preferiblemente
de entre 1 mm y 5 mm.
5. Una composición líquida según la
reivindicación 1, en la que las partículas sólidas comprenden
componentes activos seleccionados del grupo que consiste en
blanqueador, activador del blanqueador, enzimas, perfume y mezclas
de los mismos.
6. Una composición líquida según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que al menos algunas de las
partículas sólidas son motas coloreadas, no blancas.
7. Una composición líquida según la
reivindicación 1, que es una dosis unitaria de una composición para
lavado de ropa, comprendiendo la composición al menos i)
tensioactivo aniónico y ii) ácido graso.
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