ES2248518T3 - Composicion liquida en una bolsa. - Google Patents

Composicion liquida en una bolsa.

Info

Publication number
ES2248518T3
ES2248518T3 ES02702019T ES02702019T ES2248518T3 ES 2248518 T3 ES2248518 T3 ES 2248518T3 ES 02702019 T ES02702019 T ES 02702019T ES 02702019 T ES02702019 T ES 02702019T ES 2248518 T3 ES2248518 T3 ES 2248518T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
bag
preferred
composition
water
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02702019T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2248518T5 (es
Inventor
Vincent John Becks
Eugene Steven Sadlowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26077520&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2248518(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from EP01870012A external-priority patent/EP1201744A1/en
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of ES2248518T3 publication Critical patent/ES2248518T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2248518T5 publication Critical patent/ES2248518T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

Una composición líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido, caracterizada porque el medio líquido comprende menos de 10 % en peso de agua y la composición está contenida dentro de una bolsa fabricada de un material hidrosoluble transparente o traslúcido, caracterizada porque las partículas tienen un diámetro geométrico promedio de al menos 1 milímetro de forma que las partículas sólidas individuales son visibles desde el exterior de la bolsa.

Description

Composición líquida en una bolsa.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a una composición líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido.
Antecedentes de la invención
En GB-A-1 303 810, publicada el 24 de enero de 1973, se describen composiciones líquidas transparentes que comprenden un componente visualmente diferente con un tamaño de partículas de al menos 0,5 mm de diámetro. El medio líquido en donde los componentes visualmente diferentes están suspendidos preferiblemente tiene las propiedades reológicas de un cuerpo Bingham. Es decir, que por su estructura interna el medio presentará un valor de fluencia a partir del cual es posible calcular el tamaño de partículas máximo que puede ser suspendido de forma estable para una determinada diferencia de densidad entre el medio y las partículas suspendidas. En GB-A-2 194 793, publicada el 16 de marzo de 1988, se describen detergentes líquidos moteados.
Sin embargo, si el tamaño deseado de las partículas suspendidas supera el tamaño máximo que teóricamente puede ser suspendido sin que se hundan o floten, entonces debe modificarse el medio líquido para aumentar el valor de fluencia o debe reducirse la diferencia de densidad entre el medio y las partículas suspendidas. Ninguna de estas soluciones resulta práctica ni económica. Además, si el límite de fluencia del medio es demasiado elevado, entonces resulta difícil verter el producto.
Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones líquidas visualmente atractivas que comprendan partículas suspendidas. Las propias partículas suspendidas pueden contribuir al aspecto estético del producto, tener alguna funcionalidad técnica o ambas cosas a la vez. Los problemas de inestabilidad, es decir, partículas que se separan por flotación o hundimiento, y de presencia de límites de fluencia excesivamente elevados han sido solucionados.
Diferentes industrias, incluidas las de productos agroquímicos o de lavado de ropa, han intentado desarrollar formas para facilitar la dosificación de los productos. Para ello un método consiste en proporcionar una "dosis unitaria" encerrada dentro de una bolsa hidrosoluble. La composición de la presente invención es preferiblemente una dosis unitaria de una composición para lavado de ropa que comprende al menos tensioactivo aniónico y aditivo reforzante de la detergencia de tipo ácido graso.
En EP-A-0 339 707, publicada el 2 de noviembre de 1989, se describe un detergente líquido no acuoso que comprende un disolvente orgánico no acuoso y partículas de un material sólido dispersado en el mismo encapsulados en una sustancia dispersable en agua. La solicitud describe pequeñas partículas de material sólido, por ejemplo de 10 micrómetros.
En US-A-5 362 413, concedida el 8 de noviembre de 1994, se describen composiciones detergentes de mull que comprenden mull estabilizado en fase cuya fase sólida consiste prácticamente en aditivo reforzante de la detergencia sólido en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio superior a 10 micrómetros. El mull se estabiliza en fase mediante unos requisitos de formulación específicos y mediante una viscosidad en exceso de 10 Pa.s (10.000 centipoise).
Una de las ventajas de la presente invención es que las partículas sólidas no necesitan estar suspendidas de forma estable en el medio líquido, sino que las partículas sólidas pueden hundirse o flotar en el medio líquido. Esto supone una flexibilidad mucho mayor para el formulador al no tener que ajustar las densidades de las partículas sólidas y del medio líquido.
Sumario de la invención
La presente invención proporciona una composición líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido, en donde el medio líquido comprende menos de 10% en peso de agua y la composición está contenida dentro de una bolsa fabricada de un material hidrosoluble transparente o traslúcido, y en donde las partículas sólidas tienen un diámetro geométrico promedio de al menos 1 milímetro de forma que las partículas sólidas individuales sean visibles desde el exterior de la bolsa.
Preferiblemente el material en forma de bolsa hidrosoluble comprende una película de material hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas y laminados de los mismos. Más preferiblemente el material en forma de bolsa hidrosoluble comprende poli(alcohol vinílico) (PVA).
Las partículas sólidas, para ser visibles al ojo humano cuando se observan desde el exterior de la bolsa, tienen un diámetro geométrico promedio de entre 1 milímetro y 12 milímetros, y preferiblemente de 1 milímetro a 5 milímetros. El diámetro geométrico de una partícula sólida individual según se define en la presente memoria es el diámetro de una partícula esférica hipotética que tiene el mismo volumen que la partícula individual. Cuando se considera más de una partícula sólida, el diámetro geométrico promedio es la media aritmética de los diámetros geométricos de la partícula individual.
Descripción detallada de la invención Bolsa y material de la misma
La bolsa de la invención, designada en la presente memoria como "bolsa", es de forma típica una estructura cerrada fabricada con una película hidrosoluble descrita en la presente memoria que encierra un espacio volumétrico que comprende una composición. Dicha composición se describe en más detalle a continuación. La bolsa puede tener cualquier forma y aspecto y estar fabricada de cualquier material que resulte adecuado para contener la composición, es decir, que no permita la liberación de la composición desde la bolsa antes de que la bolsa entre en contacto con el agua. La realización exacta dependerá, por ejemplo, del tipo y de la cantidad de la composición en la bolsa, del número de compartimentos en la bolsa, de las características necesarias para que la bolsa contenga, proteja y suministre o libere las composiciones.
La bolsa puede tener un compartimento, que contiene la composición líquida, o puede tener una serie de compartimentos, unidos entre sí o no unidos entre sí, de forma que presenta un compartimento que encierra (pero no une) otro compartimento.
La bolsa puede presentar un tamaño tal que contenga adecuadamente una dosis unitaria de la composición de la presente invención que resulte adecuada para la operación requerida como, por ejemplo, un lavado, o tan sólo una dosis parcial para permitir al consumidor elegir de forma más flexible la cantidad a utilizar en función, por ejemplo, del tamaño y/o del grado de suciedad de la carga de lavado.
Puede preferirse que la película hidrosoluble y preferiblemente la bolsa en su conjunto sea estirada durante la conformación y/o el cierre de la bolsa, de forma que la bolsa resultante esté estirada al menos parcialmente. Esto se hace para reducir la cantidad de película necesaria para encerrar el espacio volumétrico de la bolsa. Al estirar la película se reduce su espesor. El grado de estirado de la película viene dado por la reducción del espesor de la película. Así, por ejemplo, si al estirar la película se reduce su espesor exactamente a la mitad, entonces el grado de estirado de la película estirada es 100%. Asimismo, si la película se estira de forma que su espesor sea exactamente un cuarto del espesor de la película no estirada, el grado de estirado es exactamente 200%. De forma típica y preferible, el espesor y, por tanto, el grado de estirado no es uniforme en toda la bolsa debido al proceso de conformación y
cierre.
Otra ventaja del estirado de la bolsa es que la acción de estirado, cuando se conforma la bolsa y/o cuando se cierra la bolsa, estira la bolsa de forma no uniforme, lo que produce una bolsa con un espesor no uniforme. Esto permite controlar la disolución de las bolsas hidrosolubles de la presente invención así como, por ejemplo, la liberación secuencial al agua de los componentes de la composición detergente encerrados en la bolsa.
Preferiblemente, la bolsa se estira de forma que la variación del espesor en la bolsa conformada con la película hidrosoluble estirada sea de 10% a 1000%, preferiblemente de 20% a 600%, incluso de 40% a 500% o incluso de 60% a 400%. Esto puede medirse por cualquier método, por ejemplo con un micrómetro adecuado. Preferiblemente la bolsa se fabrica con una película hidrosoluble que se estira con un grado de estirado de 40% a 500% y preferiblemente de 40% a 200%.
La bolsa se fabrica a partir de una película hidrosoluble. El material en forma de película puede obtenerse, por ejemplo, mediante fundición, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como es conocido en la técnica. La película puede ser un laminado de dos o más películas.
El material es hidrosoluble y tiene una solubilidad de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75% o incluso de al menos 95%, medida por el método descrito a continuación utilizando un filtro de vidrio con un tamaño de poro máximo de 50 micrómetros, es decir:
Método gravimétrico para determinar la solubilidad en agua o la dispersabilidad en agua del material del compartimento y/o de la bolsa:
Se añaden 50 gramos \pm 0,1 gramo de material a un vaso de precipitados de 400 ml cuyo peso se ha determinado y 245 ml \pm 1 ml de agua destilada. Se agita vigorosamente con un agitador magnético fijado a 62,83 rad/s (600 rpm) durante 30 minutos. A continuación se pasa la mezcla a través de un filtro de pliegues cualitativo de vidrio sinterizado con los tamaños de poro definidos anteriormente (máx. 50 micrómetros). Se evapora el agua del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del polímero restante (que es la fracción disuelta o dispersada). A continuación se calcula el% de solubilidad o de dispersabilidad.
Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos se seleccionan de poli(alcohol vinílico), poli(óxido de alquileno), ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, poli(acetato de vinilo), ácidos y sales policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos incluidos almidón y gelatina, gomas naturales tales como goma xantano y goma carragenato. Más preferiblemente, el polímero se selecciona de poliacrilatos y copolímeros hidrosolubles de acrilato, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos, con máxima preferencia poli(alcohol vinílico), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxipropil metil celulosa (HPMC). Preferiblemente, la concentración de un tipo de polímero (p. ej., una mezcla comercial) en el material pelicular como, por ejemplo, un polímero PVA, es de al menos 60% en peso de la película.
El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a 1.000.000, incluso de 10.000 a 300.000, incluso de 15.000 a 200.000 o incluso de 20.000 a 150.000.
También pueden utilizarse mezclas de polímeros. Esto puede ser especialmente beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución del compartimento o la bolsa en función de su aplicación y de las necesidades. Por ejemplo, puede preferirse que en el material del compartimento esté presente una mezcla de polímeros, en donde un material polimérico puede tener una mayor solubilidad en agua que otro material polimérico y/o un material polimérico puede tener una resistencia mecánica mayor que otro material polimérico. Puede ser preferible utilizar una mezcla de polímeros con diferentes pesos moleculares promedios en peso, por ejemplo una mezcla de PVA o de un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de 10.000-40.000, preferiblemente de aproximadamente 20.000, y de PVA o de un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 100.000 a 300.000, preferiblemente de aproximadamente 150.000.
Cuando se desea que el material sea dispersable o soluble en agua también son útiles las composiciones de mezclas de polímeros que, por ejemplo, comprenden una mezcla de polímeros solubles en agua e hidrolíticamente degradables como la polilactida y el poli(alcohol vinílico), obtenida mezclando polilactida y poli(alcohol vinílico), que comprenda de forma típica de 1-35% en peso de polilactida y aproximadamente de 65% a 99% en peso de poli(alcohol viní-
lico).
Puede preferirse que el polímero presente en la película esté de 60% a 98% hidrolizado, preferiblemente de 80% a 90% hidrolizado, para mejorar la disolución del material.
Las más preferidas son las películas que son hidrosolubles y las películas estirables, como se ha descrito anteriormente. Las películas hidrosolubles muy preferidas son películas que comprenden polímeros PVA y que tienen propiedades similares a las de la película conocida con el nombre comercial Monosol®8630, comercializada por Chris-Craft Industrial Products of Gary, Indiana, EE.UU., y también PT-75, comercializada por Aicello de Japón.
La película hidrosoluble de la presente invención puede comprender otros aditivos, además del polímero o del material polimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso agregar plastificantes, por ejemplo glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos, agua adicional o coadyuvantes de la disgregación. Puede ser útil que la propia bolsa o la película hidrosoluble comprenda un aditivo detergente que se libere al agua de lavado como, por ejemplo, agentes para liberar la suciedad poliméricos orgánicos, dispersantes o inhibidores de transferencia de colorantes.
La bolsa se fabrica de forma típica mediante un proceso que comprende las etapas de poner en contacto una composición de la presente invención con una película hidrosoluble de forma que encierre parcialmente la composición para obtener una bolsa parcialmente conformada. La composición puede ya contener al menos una partícula sólida por bolsa, o, de forma alternativa, una o más de las partículas sólidas pueden ser añadidas en esta etapa del proceso. De forma opcional la primera película hidrosoluble de la bolsa parcialmente conformada es entonces puesta en contacto con una segunda película hidrosoluble y las películas son precintadas juntas para obtener la bolsa totalmente conformada. La primera y la segunda películas hidrosolubles pueden ser idénticas en cuanto a especificaciones del material y propiedades físicas (p. ej., espesor), aunque no necesariamente debe ser así.
En un proceso preferido, la bolsa se fabrica utilizando un molde, preferiblemente el molde tiene paredes interiores laterales redondeadas y una pared interior de fondo redondeada. Entonces un medio líquido y al menos una partícula sólida pueden ser transferidos al molde, una segunda película hidrosoluble puede ser colocada sobre el molde con la composición y después la bolsa puede ser precintada. Preferiblemente la primera película y la segunda película se precintan mediante termosellado o mediante sellado con disolvente. La película es preferiblemente estirada durante la conformación de la bolsa. Procesos de conformación de bolsas adecuados se describen en US-A-3 218 776, concedida el 23 de noviembre de 1965 a Cloud Machine Corp.
Composición líquida
De forma típica la composición líquida está contenida en el espacio volumétrico interior de la bolsa y puede ser dividido en uno o más compartimentos de la bolsa.
La composición líquida preferiblemente tiene una densidad de 0,8 kg/l a 1,3 kg/l, preferiblemente aproximadamente de 1,0 a 1,1 kg/l. La composición líquida puede prepararse mediante cualquiera método y puede tener cualquiera viscosidad, de forma típica dependiendo de sus ingredientes. La viscosidad puede controlarse, si se desea, utilizando diferentes modificadores de la viscosidad tales como aceite de ricino hidrogenado y/o disolventes. El aceite de ricino hidrogenado se comercializa como Thixcin®. Los disolventes adecuados se describen en más detalle más
adelante.
Las composiciones líquidas de la presente invención son concentradas y contienen niveles bajos de agua. Las composiciones líquidas comprenden menos de 10% en peso de agua y preferiblemente menos de 6% en peso de agua. Las composiciones adecuadas pueden comprender incluso menos de 4% en peso de agua.
Las composiciones de la presente invención son de forma típica composiciones limpiadoras o composiciones para el cuidado de tejidos, preferiblemente limpiadores de superficies duras, más preferiblemente composiciones para el lavado de ropa o el lavado de vajillas, incluyendo composiciones de pretratamiento o de remojo y composiciones de aditivo para el aclarado, incluyendo mejoradores de tejidos tales como suavizantes, agentes antiarrugas, composiciones de
perfume. Especialmente preferidas son las composiciones limpiadoras de tejidos (detergentes para el lavado de ropa).
Ingredientes de la composición líquida preferidos
Las cantidades preferidas de los ingredientes descritos en la presente memoria se expresan en% en peso de la composición total de la presente invención.
Si la composición líquida es una composición detergente, se prefiere que al menos estén presentes un tensioactivo y un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico y preferiblemente también un tensioactivo no iónico, y preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia, más preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble como un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato y/o un aditivo reforzante de la detergencia de tipo ácido graso.
Otros componentes preferidos son enzimas y/o agentes blanqueadores, tales como un peroxiácido preformado.
Muy preferidos son también los perfumes, brillantadores, agentes tamponadores (para mantener el pH preferiblemente de 5,5 a 9, más preferiblemente de 6 a 8), suavizantes de tejidos, incluyendo agentes de tratamiento de tipo arcillas y siliconas o supresores de las jabonaduras.
En las composiciones limpiadoras para superficies duras y las composiciones para lavado de vajillas se prefiere que esté presente al menos un aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble tal como un fosfato, y preferiblemente también tensioactivo, perfume, enzimas y blanqueante.
En las composiciones mejoradoras de tejidos preferiblemente están presentes al menos un perfume y un agente para el tratamiento de tejidos como, por ejemplo, un suavizante catiónico o un suavizante de tipo arcilla, un agente antiarrugas o un tinte permanente para tejidos.
Altamente preferidos en todas las composiciones anteriores son asimismo los disolventes adicionales tales como alcoholes, dioles, derivados de monoamina, glicerol, glicoles y polialquilenglicoles como el polietilenglicol. Muy preferidas son las mezclas de disolventes tales como las mezclas de alcoholes y las mezclas de dioles y alcoholes. Muy preferida puede ser la presencia de (al menos) un alcohol, diol o derivado de monoamina y preferiblemente incluso de glicerol. Las composiciones de la invención son preferiblemente líquidos concentrados que tienen preferiblemente menos de 50% o incluso menos de 40% en peso de disolvente (diferente al agua), preferiblemente menos de 30% o incluso menos de 20% o incluso menos de 35% en peso. Preferiblemente el disolvente está presente a un nivel de al menos 5%, incluso al menos 10% o incluso al menos 15%, en peso de la composición.
Muy preferido es que la composición comprenda un plastificante para el material en forma de bolsa hidrosoluble, por ejemplo uno de los plastificantes descritos anteriormente, por ejemplo glicerol. Estos plastificantes pueden tener el propósito doble de actuar como disolvente para otros ingredientes de la composición y como plastificante para el material en forma de bolsa.
Tensioactivo aniónico
Las composiciones detergentes de la invención comprenden preferiblemente un sistema tensioactivo. Preferiblemente está presente al menos un tensioactivo aniónico, preferiblemente al menos un tensioactivo de tipo ácido sulfónico, tales como un ácido alquilbenceno sulfónico lineal, aunque también pueden utilizarse formas de sal. Preferiblemente, al menos 15%, incluso al menos 20% o incluso al menos 30%, en peso de la composición y hasta 70%, incluso 60% o incluso 50%, en peso es un tensioactivo. Preferiblemente, al menos un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico están presentes en el sistema tensioactivo de la composición, preferiblemente en una relación de 1:2 a 2:1, y más preferiblemente de 1,5:1 a 1:1,5.
Los tensioactivos aniónicos están preferiblemente presentes a un nivel de al menos 7,5% en peso de la composición. Más preferiblemente, el tensioactivo aniónico está presente a un nivel de 10% o incluso al menos 15%, o incluso de 22,5% en peso de la composición.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato o de tipo ácido sulfónico adecuados para su uso en la presente invención incluyen las formas ácido y sal de un alquil C_{5}-C_{20} bencenosulfonato, más preferiblemente un alquil C_{10}-C_{16} bencenosulfonato, más preferiblemente un alquil C_{11}-C_{13} bencenosulfonato, éster alquilsulfonatos, alcanosulfonatos C_{6}-C_{22} primarios o secundarios, ácidos policarboxílicos sulfonados, y cualquiera mezcla de los mismos, pero preferiblemente alquil C_{11}-C_{13} bencenosulfonatos.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sal o ácido sulfato adecuados para su uso en las composiciones de la invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios que tienen un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con de 9 a 22 átomos de carbono o más preferiblemente alquilo C_{12} a alquilo C_{18}.
Muy preferidos son los tensioactivos de tipo alquilsulfato beta-ramificados o mezclas de materiales comerciales con un grado de ramificación en peso promedio (del tensioactivo o de la mezcla) de al menos 50%, incluso al menos 60%, incluso al menos 80% o incluso al menos 95%. Se ha encontrado que estos tensioactivos de tipo sulfato ramificados proporcionan un perfil de viscosidad mucho mejor si están presentes arcillas, en particular si el porcentaje de arcilla presente es de 5% o superior.
Puede preferirse que el único tensioactivo de tipo sulfato sea un tensioactivo de tipo alquilsulfato altamente ramificado. Por tanto, sólo está presente un tipo de tensioactivo de tipo alquilsulfato ramificado comercial, siendo el grado de ramificación promedio en peso de al menos 50%, preferiblemente de al menos 60% o incluso de al menos 80%, o incluso de al menos 90%. Se prefiere, por ejemplo, Isalchem®, comercializado por Condea.
Los alquilsulfatos o sulfonatos ramificados a mitad de cadena son también tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la invención. Se prefieren los alquilsulfatos ramificados a mitad de cadena. Los tensioactivos de tipo alquilsulfato primarios ramificados a mitad de cadena preferidos son de fórmula:
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}
H(CH_{2})_{x}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
H(CH_{2})_{y}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M.
Estos tensioactivos tienen como cadena principal una cadena alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbonos lineal más larga incluye el átomo de carbono sulfatado), la cual comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus restos alquilo primarios ramificados comprenden preferiblemente en total como mínimo 14 y preferiblemente no más de 20 átomos de carbono. En las composiciones o en los componentes de las mismas de la invención que comprenden más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato, el número total promedio de átomos de carbono de los restos alquilo primario ramificado está preferiblemente dentro del intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5. Así, el sistema tensioactivo preferiblemente comprende al menos un compuesto tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado que tiene una cadena lineal más larga de carbonos de no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser al menos 14, y además el número total promedio de átomos de carbono del resto alquilo primario ramificado está dentro del intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5.
Los alquilsulfatos primarios ramificados con mono-metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: 3-metil pentadecanol sulfato, 4-metil pentadecanol sulfato, 5-metil pentadecanol sulfato, 6-metil pentadecanol sulfato, 7-metil pentadecanol sulfato, 8-metil pentadecanol sulfato, 9-metil pentadecanol sulfato, 10-metil pentadecanol sulfato, 11-metil pentadecanol sulfato, 12-metil pentadecanol sulfato, 13-metil pentadecanol sulfato, 3-metil hexadecanol sulfato, 4-metil hexadecanol sulfato, 5-metil hexadecanol sulfato, 6-metil hexadecanol sulfato, 7-metil hexadecanol sulfato, 8-metil hexadecanol sulfato, 9-metil hexadecanol sulfato, 10-metil hexadecanol sulfato, 11-metil hexadecanol sulfato, 12-metil hexadecanol sulfato, 13-metil hexadecanol sulfato, 14-metil hexadecanol sulfato y mezclas de los mismos.
Los alquilsulfatos primarios ramificados con di-metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: 2,3-metil tetradecanol sulfato, 2,4-metil tetradecanol sulfato, 2,5-metil tetradecanol sulfato, 2,6-metil tetradecanol sulfato, 2,7-metil tetradecanol sulfato, 2,8-metil tetradecanol sulfato, 2,9-metil tetradecanol sulfato, 2,10-metil tetradecanol sulfato, 2,11-metil tetradecanol sulfato, 2,12-metil tetradecanol sulfato, 2,3-metil pentadecanol sulfato, 2,4-metil pentadecanol sulfato, 2,5-metil pentadecanol sulfato, 2,6-metil pentadecanol sulfato, 2,7-metil pentadecanol sulfato, 2,8-metil pentadecanol sulfato, 2,9-metil pentadecanol sulfato, 2,10-metil pentadecanol sulfato, 2,11-metil pentadecanol sulfato, 2,12-metil pentadecanol sulfato, 2,13-metil pentadecanol sulfato y mezclas de los mismos.
Se prefiere que los tensioactivos aniónicos de la presente invención estén presentes en forma de sales de sodio.
Tensioactivo no iónico alcoxilado
Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden seleccionarse de las clases de los condensados no iónicos de alquil fenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados.
Muy preferidos son los tensioactivos no iónicos de alcohol alcoxilado, siendo los productos de condensación de los alcoholes alifáticos con de 1 a 75 moles de óxido de alquileno, en particular aproximadamente 50, o de 1 a 15 moles, preferiblemente hasta 11 moles, en particular el óxido de etileno y/o el óxido de propileno, los tensioactivos no iónicos muy preferidos. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 9 moles, y en particular 3 ó 5 moles, de óxido de etileno por mol de alcohol.
Las polihidroxiamidas de ácido graso son tensioactivos no iónicos muy preferidos comprendidos en la composición, en particular los que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, C_{1-18}, preferiblemente hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} o C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora y más preferiblemente Z es un glicitilo.
Tensioactivo catiónico
Son adecuados los tensioactivos catiónicos de tipo amina cuaternaria mono-alcoxilados y bis-alcoxilados con una cadena N-alquílica C_{6}-C_{18} como los de la fórmula general I:
1
en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente entre sí, grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, ambos R^{2} y R^{3} son con máxima preferencia grupos metilo; R^{4} se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para compensar la carga eléctrica positiva; A es un grupo alcoxi, particularmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30, preferiblemente de 2 a aproximadamente 15 y con máxima preferencia de 2 a aproximadamente 8.
El tensioactivo catiónico de tipo amina bisalcoxilada tiene, preferiblemente, la fórmula general II:
2
en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno (preferentemente), metilo y etilo, X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para equilibrar la carga eléctrica. A y A' pueden variar independientemente entre sí y cada uno se selecciona de alcoxi C_{1}-C_{4}, particularmente etoxi, (es decir -CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y, con máxima preferencia, ambos p y q son 1.
Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos que pueden ser utilizados en las composiciones detergentes son tensioactivos catiónicos de tipo éster. Los tensioactivos catiónicos de tipo éster adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster de colina, se describen, p. ej., en las patentes US-4228042, US-4239660 y US-4260529.
Compuestos aditivos reforzantes de la detergencia
Las composiciones según la presente invención preferiblemente contienen un compuesto aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble, de forma típica presente en las composiciones detergentes a un nivel de 1% a 60% en peso, preferiblemente de 3% a 40% en peso y con máxima preferencia de 5% a 25% en peso, de la composición.
Los aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los carboxilatos monoméricos hidrosolubles o sus formas ácidas, o ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, y mezclas de cualquiera de los anteriores.
Es muy preferido que uno o más ácidos grasos y/o sales opcionales de los mismos (y en este caso preferiblemente sales de sodio) estén presentes en la composición detergente. Se ha observado que esto proporciona una mayor acción suavizante y limpiadora de los tejidos. Preferiblemente las composiciones contienen de 1% a 25% en peso, más preferiblemente de 6% a 18% o incluso de 10% a 16% en peso, de un ácido graso o de una sal del mismo. Se prefieren especialmente los ácidos grasos C_{12}-C_{18} saturados y/o insaturados, pero preferiblemente mezclas de estos ácidos grasos. Se ha observado que son muy preferidas las mezclas de ácidos grasos saturados e insaturados, por ejemplo se prefiere una mezcla de ácido graso derivado de la colza y ácidos grasos C_{16-}C_{18} pesados destilados, o una mezcla de ácido graso derivado de la colza y un ácido graso derivado de alcohol de sebo.
Las composiciones detergentes de la invención pueden comprender material reforzante de la detergencia que contiene fosfato. Preferiblemente presente a un nivel de 2% a 40%, más preferiblemente de 3% a 30%, más preferiblemente de 5% a 20%. Ejemplos adecuados de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en donde el grado de polimerización es de aproximadamente 6 a 21, y sales del ácido fítico.
Las composiciones según la presente invención pueden contener un compuesto aditivo reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, de forma típica presente en las composiciones detergentes a un nivel de 0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso y con máxima preferencia de 8% a 40% en peso, de la composición. Se prefieren los aluminosilicatos, tales como zeolita A o zeolita MAP y/o silicatos laminares cristalinos tales como
SKS-6®, comercializados por Clariant.
Sin embargo, desde el punto de vista de la formulación puede preferirse no incluir este aditivo reforzante de la detergencia en la composición líquida ya que produce un exceso de material dispersado o precipitado en el líquido, o requiere un proceso excesivo o el uso de mejoradores de la dispersión.
Agentes quelantes
La composición puede comprender un agente quelante, de forma típica un agente quelante de elevada fuerza iónica, que tenga dos o más grupos ácido fosfónico o fosfonato, o dos o más grupos ácido carboxílico o carboxilato, o mezclas de los mismos. En la presente memoria la expresión "agente quelante" significa componentes que actúan secuestrando (o quelando) iones de metal pesado, aunque estos componentes también pueden tener capacidad para quelar iones calcio y magnesio.
Los agentes quelantes están generalmente presentes a un nivel de 1%, preferiblemente de 2,5%, de 3,5% o incluso de 5,0% o incluso de 7% hasta preferiblemente 20% o incluso 15% o incluso 10%, en peso de la composición de la presente invención.
Los fosfonatos orgánicos altamente adecuados en la presente invención son los amino-alquilen-poli(alquilenfosfonatos), los etano-1-hidroxi bisfosfonatos y los nitrilo-trimetilen-fosfonatos de metal alcalino. Las especies preferidas entre las anteriores son el dietilen-triamino-penta (metilen-fosfonato), el etilendiamino-tri (metilen-fosfonato), el hexametilendiamino-tetra (metilen-fosfonato) y el hidroxietilen1,1-difosfonato.
Otros agentes quelantes adecuados para su uso en la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos tales como el ácido etilen-diaminotetraacético, el ácido etilen-triamino-pentaaacético, el ácido etilen-diamino-disuccínico, el ácido etilen-diamino-diglutárico, el ácido 2-hidroxipropilendiamino-disuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos.
El ácido glicinamido-N,N'-disuccínico (GADS), el ácido etilendiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico (HPDDS) también son adecuados.
Los agentes quelantes adecuados con dos o más grupos carboxilato o ácido carboxílico incluyen las formas de ácido o sal del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilenedioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los quelantes que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, las formas ácido o sal de citratos, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato. Los quelantes de tipo carboxilato preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente citratos y ácidos cítricos.
Los agentes quelantes que contienen cuatro grupos carboxi incluyen las formas ácido y sal de oxidisuccinatos, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos, y derivados de sulfosuccinato.
Se prefiere especialmente que esté presente al menos un organofosfonato o ácido fosfónico y también al menos un di-carboxilato o tri-carboxilato o ácido carboxílico. Es muy preferible que estén presentes al menos ácido fumárico (o sal) y ácido cítrico (o sal) y uno o más fosfonatos. Las sales preferidas son las de sodio.
Perfume
Muy preferidos son los componentes de perfume, preferiblemente al menos un componente que comprende un agente de recubrimiento y/o un material vehículo, preferiblemente un polímero orgánico que lleva el perfume o un aluminosilicato que lleva el perfume, o un encapsulado que encierra el perfume, por ejemplo almidón u otro material celulósico encapsulado. En una realización especialmente preferida de la presente invención la partícula sólida es un encapsulado de perfume.
Arcillas suavizantes de tejidos
Las arcillas suavizantes de tejidos preferidas son las arcillas tipo esmectita, que también pueden utilizarse para preparar las arcillas organófilas descritas a continuación, por ejemplo como se describe en EP-A-299575 y EP-A-313146. Los ejemplos específicos de arcillas tipo esmectita adecuadas se seleccionan de las clases de bentonita, también conocidas como montmorilonitas, hectoritas, volchonscoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, en particular las que tienen un ion metal alcalino o alcalinotérreo dentro de su estructura reticular cristalina.
Se prefieren las hectoritas y las montmorilonitas o mezclas de las mismas. Las hectoritas son las arcillas más preferidas.
Si la arcilla suavizante está presente, puede ser utilizada a niveles de hasta aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 10%, en peso cuando se desea que la formulación sea una formulación suavizante de tejidos.
Las arcillas tipo hectorita adecuadas en la presente composición deben ser preferiblemente arcillas sódicas para una mejor acción suavizante. Las arcillas sódicas son naturales o son arcillas cálcicas naturales que han sido tratadas para convertirlas en arcillas sódicas. Si las arcillas cálcicas son utilizadas en las presentes composiciones, puede añadirse una sal de sodio a las composiciones para convertir la arcilla cálcica en arcilla sódica. Preferiblemente, una sal de este tipo es el carbonato sódico, añadido de forma típica a niveles de hasta 5% de la cantidad total de arcilla. Ejemplos de arcillas tipo hectorita adecuadas para las presentes composiciones incluyen Bentone EW® comercializada por Elementis.
Otra arcilla preferida es una arcilla organófila, preferiblemente una arcilla tipo esmectita, en donde al menos 30%, o incluso al menos 40% o preferiblemente al menos 50% o incluso al menos 60%, de los cationes intercambiables son sustituidos por cationes orgánicos, preferiblemente de cadena larga. Estas arcillas se denominan asimismo arcillas hidrófobas. La capacidad de intercambio de cationes de las arcillas y el porcentaje de intercambio de los cationes por cationes orgánicos de cadena larga puede medirse de diferentes formas conocidas en la técnica como, por ejemplo, las descritas en Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, Interscience Publishers, Inc., págs. 264-265
(1971).
Aunque la arcilla tipo esmectita organófila proporciona una excelente ventaja suavizante, puede aumentar la viscosidad de las composiciones líquidas. Por tanto, la cantidad que puede utilizarse de estas arcillas organófilas dependerá de los requisitos de viscosidad de la composición. De forma típica, en las composiciones detergentes líquidas de la invención se utilizan a un nivel de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,3% a 7% y con máxima preferencia de 0,4% a 5% o incluso de 0,5% a 4%, en peso de la composición.
Estas arcillas organófilas se forman antes de su incorporación a la composición detergente. Así, por ejemplo, antes de seguir procesando el material para formar los detergentes de la invención los cationes, o parte de los mismos, de las arcillas tipo esmectita normales son sustituidos por los cationes orgánicos de cadena larga para formar las arcillas tipo esmectita organófilas de la presente invención.
La arcilla organófila está preferiblemente en forma de plaqueta o de partícula en forma de listón. Preferiblemente la relación entre la anchura y la longitud de esta plaqueta es al menos 1:2, preferiblemente al menos 1:4 o incluso al menos 1:6 o incluso al menos 1:8.
Si se utiliza en la presente invención, un catión orgánico de cadena larga puede ser cualquier compuesto que comprenda al menos una cadena que tenga al menos 6 átomos de carbono, pero de forma típica al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente al menos 12 átomos de carbono, o en ciertas realizaciones de la invención, al menos 16 o incluso al menos 18 átomos de carbono. Los cationes orgánicos de cadena larga preferidos se describen a continua-
ción.
\newpage
Las arcillas organófilas preferidas en la presente invención son arcillas tipo esmectita, preferiblemente arcillas tipo hectorita y/o arcillas tipo montmorilonita que contienen uno o más cationes orgánicos de fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
3
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1} representa un radical orgánico seleccionado de R_{7}, R_{7}-CO-O-(CH_{2})_{n}, o R_{7}-CO-NR_{8}- en donde R_{7} es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo con 12-22 átomos de carbono, en donde R_{8} es hidrógeno, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3} o -C_{2}H_{5}-H; n es un número entero, preferiblemente igual a 2 ó 3; R_{2} representa un radical orgánico seleccionado de R_{1} o alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3} o -CH_{2}CH_{2}OH; R_{3} y R_{4} son radicales orgánicos seleccionados de alquil-arilo C_{1}-C_{4}, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}OH, o grupo bencilo; R_{5} es un grupo alquilo o alquenilo con 12-22 átomos de carbono; R_{6} es preferiblemente -OH, -NHCO-R_{7}, o -OCO-R_{7}.
Los cationes muy preferidos son cationes de amonio cuaternario que tienen dos cadenas alquílicas C_{16}-C_{28} o incluso C_{16}-C_{24}. Muy preferidos son uno o más cationes orgánicos que tienen uno o preferiblemente dos grupos alquilo derivados de alcoholes grasos naturales, siendo los cationes seleccionados preferiblemente de dicocoil-metil-bencilamonio, dicocoil-etil-bencilamonio, dicocoil-dimetil-amonio, dicocoil-dietil-amonio; más preferiblemente disebo-dietil-amonio, disebo-etil-bencilamonio; más preferiblemente disebo-dimetil-amonio y/o disebo-metil-bencila-
monio.
Puede ser muy preferida la presencia de mezclas de cationes orgánicos.
Muy preferidas son las arcillas organófilas comercializadas por Rheox/Elementis como Bentone SD-1 y Bentone SD-3, que son marcas registradas de Rheox/Elementis.
En una realización especialmente preferida de la presente invención la partícula sólida es una partícula de arcilla, tales como un aglomerado o extruido de arcilla.
Suavizantes catiónicos de tejidos
Los suavizantes catiónicos de tejidos están preferiblemente presentes en la composición de la presente invención. Los suavizantes catiónicos de tejidos adecuados incluyen las aminas terciarias o materiales de amida de cadena dialquílica insolubles en agua como se describen en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Preferiblemente, estas aminas terciarias o materiales de amida de cadena dialquílica insolubles en agua están comprendidos en el componente sólido de la composición de la presente invención.
Los suavizantes catiónicos de tejidos se incorporan de forma típica en cantidades totales de 0,5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.
Agente blanqueador
Otro ingrediente que puede estar presente es un blanqueador perhidratado, tales como sales de percarbonatos, especialmente las sales de sodio y/o precursor de blanqueador peroxiácido orgánico. Se ha descubierto que cuando la bolsa o el compartimento se conforma partiendo de un material con grupos hidroxi libres, como el PVA, el agente blanqueador preferido comprende una sal percarbonato y está preferiblemente exento de cualquier sal perborato o borato. Se ha descubierto que los boratos y los perboratos interactúan con estos materiales que contienen grupos hidroxi y reducen la disolución de los materiales y también reducen el rendimiento.
Las sales perhidratadas inorgánicas constituyen una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales se encuentran presentes a un nivel de 0,01% a 50% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 30% en peso, de la composición o el componente.
Ejemplos de sales perhidratadas inorgánicas son las sales percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales perhidratadas inorgánicas son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal perhidratada inorgánica puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales perhidratadas, en las realizaciones preferidas de estas composiciones granuladas se utiliza una forma recubierta del material que proporciona una mejor estabilidad durante el almacenamiento a la sal perhidratada en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o mezclas de las mismas, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos.
Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente el percarbonato sódico, son los perhidratos preferidos en la presente invención. El percarbonato sódico es un compuesto de adición con una fórmula que corresponde a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y se comercializa como sólido cristalino.
La composición de la presente invención preferiblemente comprende un peroxiácido o un precursor del mismo (activador del blanqueador), que preferiblemente comprende un precursor de blanqueador peroxiácido orgánico. Puede ser preferible que la composición comprenda al menos dos precursores de blanqueador peroxiácido, preferiblemente al menos un precursor de blanqueador peroxiácido hidrófobo y al menos un precursor de blanqueador peroxiácido hidrófilo, según se define en la presente memoria. La formación del peroxiácido orgánico tiene lugar entonces mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno.
El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófobo comprende preferiblemente un compuesto que tiene un grupo oxibenceno sulfonato, preferiblemente NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS, según se describe en la presente memoria.
El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófilo comprende preferiblemente TAED, según se describe en la presente memoria.
Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos sustituidos con amida son adecuados en la presente invención, incluidos los de las siguientes fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- L
\hskip1cm
o
\hskip1cm
R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- L
en donde R^{1} es un grupo alquilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores del blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0 170 386.
La composición puede contener un peroxiácido orgánico preformado.
Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amida con las siguientes fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- OOH
\hskip1cm
o
\hskip1cm
R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- OOH
en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos peroxiácido orgánicos sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0 170 386.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil peróxidos y tetraacil peróxidos, especialmente el ácido diperoxi-dodecanodioico, el ácido diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. Los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, monoperbrasílico y diperbrasílico y N-ftaloilaminoperoxicaproico también son adecuados en la presente invención.
En una realización especialmente preferida de la presente invención la partícula sólida es un blanqueador en forma de partículas o un activador del blanqueador.
Sistema supresor de las jabonaduras
La composición puede comprender un supresor de las jabonaduras a un nivel menor de 10%, preferiblemente de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 8% y con máxima preferencia de 0,05% a 5%, en peso de la composición. Preferiblemente el supresor de las jabonaduras es un jabón, parafina, cera o cualquier combinación de los mismos. Si el supresor de las jabonaduras es una silicona supresora de las jabonaduras, entonces la composición detergente preferiblemente comprende de 0,005% a 0,5% en peso de una silicona supresora de las jabonaduras.
Enzimas
Otro ingrediente preferido útil en las composiciones de la presente invención es una o más enzimas.
Los materiales enzimáticos preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comerciales incorporadas de forma convencional en las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen en US-3.519.570 y US-3.533.139.
\newpage
Las enzimas proteasa comerciales preferidas incluyen las comercializadas bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), las comercializadas bajo las marcas registradas Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las comercializadas por Genencor International y las comercializadas bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de la invención a una concentración de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descritas con más detalle en GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales preferidas incluyen, por ejemplo, las comercializadas por Gist-Brocades con el nombre Rapidase y las comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres comerciales Termamyl, Duramyl y BAN. Las enzimas amilasa muy preferidas pueden ser las descritas en los documentos WO9732961, WO95/26397 y WO96/23873.
La enzima amilasa puede incorporarse a la composición según la invención a una concentración de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.
En una realización especialmente preferida de la presente invención la partícula sólida es una enzima encapsulada.
Otros compuestos poliméricos orgánicos no alcoxilados útiles para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se describen en GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de Pm 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente de 40.000 a 80.000.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados celulósicos.
Los sistemas supresores de las jabonaduras adecuados de uso en la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona y los compuestos antiespumantes de 2-alquil-alcanol.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos, descritas también anteriormente como aditivos reforzantes de la detergencia. Estos materiales se describen en US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St.John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales utilizadas como antiespumantes tienen de forma típica cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como especialmente las sales de sodio y también de potasio.
Las composiciones de la presente invención pueden comprender también de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%, en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, pudiendo ser dichos polímeros de tipo reticulado.
Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos. Los abrillantadores preferidos incluyen el ácido 4,4',-bis[(4-anilin-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica, comercializado bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation; el ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica, comercializado bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation; el ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-morfilin-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico y la sal sódica, comercializado bajo los nombres Tinopal-DMS-X y Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.
También puede preferirse el uso de blanqueadores, agentes neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase, hidrótropos, agentes estabilizantes de enzimas, opacificantes, antioxidantes, bactericidas, foto-blanqueadores.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se prepararon los siguientes medios detergentes líquidos de baja humedad. El nivel de humedad obtenido fue de aproximadamente 3,8% (Fórmula 1A) y aproximadamente 5,5% (Fórmula 1B).
\newpage
Ingrediente 1A. Porcentaje en peso 1B. Porcentaje en peso
1,2-propanodiol 15,7% 16,6%
Nedol® 23-9 18,7% 20,9%
C11.8 ácido alquilbenceno sulfónico lineal 22,0% 29,1%
Ácido fórmico 1,1% 1,0%
Ácido cítrico (sol. 50%) 1,6% 2,3%
Monoetanolamina 11,0% 10,4%
Ácido graso de palmiste 16,6% 4,9%
Dietilen-triamino-pentaacetato sódico (sol. 40%) 0,9% 0,3%
Decil amidopropilamina 1,8% 1,8%
Polímero 1 (80%)^{1} 1,6% 1,1%
Polímero 2 (80%)^{2} 1,6% 2,3%
Formiato cálcico (sol. 10%) - 0,06%
Enzima proteasa 2,5% 2,5%
Enzima amilasa 0,3% 0,3%
Abrillantador 15 0,2% 0,2%
Tinte 0,003% 0,003%
Perfume 0,6% 0,8%
Agua Hasta el 100% Hasta el 100%
^{1} El polímero 1 es una polietilenimina (PM = 182) con un grado de etoxilación medio = 15.
^{2} El polímero 2 es una polietilenimina (PM = 600) con un grado de etoxilación medio = 20.
Ejemplo 2
Se prepararon partículas esféricas uniformes que contenían un precursor de fragancia polimérico añadiendo un producto de reacción de \delta-damascona y Lupasol® WF en Pluracol® E 4000 fundido a 60ºC. A continuación la masa fundida se coló en forma de esferas de 10 mm en un molde.
Ingrediente a b
Precursor de fragancia 6,0% 6,0%
Pluracol® E 4000 94,0% 93,4%
Expancel® 091DE50 0,6%
Peso de la cápsula de 10 mm de diámetro 0,57 g 0,46 g
Las muestras a y b se colocaron en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película soluble de poli(alcohol vinílico), Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente y una cápsula de 10 mm por bolsa) para obtener composiciones detergentes líquidas de dosis unitaria con cápsulas de fragancia visible. Las partículas eran estables en el detergente de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se disolvieron en la solución de lavado transmitiendo un aroma fresco a la ropa lavada tras el secado. Las partículas esféricas de la muestra b son menos densas que el detergente y flotan en el detergente de la bolsa y se disuelven rápidamente cuando la bolsa es añadida a la solución de lavado.
Ejemplo 3
Se prepararon partículas extruídas que contenían citrato sódico mezclando 54,4 g de solución de Pluracol® E 4000 (48,7% en agua), 204,1 g de citrato sódico dihidratado y 41,2 g de agua. La mezcla se extruyó a través de un cabezal axial de 8 mm y se cortó en porciones de 8 mm de longitud. Después del secado, la composición fue la siguiente:
Ingrediente Porcentaje en peso
Pluracol® E 4000 11,1%
Citrato sódico (anhidro) 74,8%
Agua 14,1%
Se colocaron muestras de las partículas sólidas de citrato en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película de poli(alcohol vinílico) soluble, Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente y dos partículas sólidas por bolsa) para obtener composiciones detergentes líquidas de dosis unitaria con partículas sólidas visibles. Las partículas eran visibles y estables en el detergente líquido de baja humedad y se disolvieron rápidamente cuando se agregaron a la solución de lavado.
Ejemplo 4
Se prepararon partículas esféricas uniformes que contenían un catalizador de oxidación combinando dicloro(4,11-dietil-1,4,8,11-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano)manganeso con Pluracol® E 4000 fundido a 60ºC y después colado en un molde para obtener la siguiente composición.
Ingrediente Porcentaje en peso
Catalizador de blanqueo 6,0%
Pluracol® E 4000 94,0%
Peso de la cápsula de 10 mm de diámetro 0,59 g
Las muestras de la partícula sólida de catalizador de blanqueo se colocaron en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película soluble de poli(alcohol vinílico), Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente y una partícula sólida por bolsa) para obtener composiciones detergentes líquidas de dosis unitaria con partículas visibles de catalizador de blanqueo que se disolvieron rápidamente cuando se agregaron a la solución de lavado.
Ejemplo 5
Se prepararon partículas sólidas que contenían un agente antiabrasión de tejidos y un agente protector contra el desvanecimiento de los colores combinando 25,0 g de celulosa modificada, 5,60 g de solución de un oligómero de condensación de imidazol-epiclorhidrina (44,6% en H_{2}O), 20,8 g de citrato sódico dihidratado, 6,5 g de Acusol® 445N (45,0% en H_{2}O) y 38,5 g de H_{2}O, conformando partículas de aproximadamente 10 mm de diámetro que después se secaron. Tras el secado, las partículas individuales pesaron aproximadamente 0,6 g cada una y la composición fue:
Ingrediente Porcentaje en peso
Celulosa modificada^{3} 44,5%
Oligómero de condensación de imidazol-epiclorhidrina^{3} 4,5%
Citrato sódico (anhidro) 32,4%
Poliacrilato sódico, Acusol® 445N 5,2%
Agua 13,4%
^{3} como se describe en el documento WO 00/22078 A1
Las muestras de las partículas sólidas se colocaron en los medios detergentes líquidos de baja humedad de los Ejemplos 1A y 1B y se precintaron en bolsas de película soluble de poli(alcohol vinílico), Mono-Sol® 8630, (50 ml de detergente) para obtener composiciones detergentes líquidas de dosis unitaria con partículas sólidas visibles.
Ejemplo 6
En otro ejemplo se prepararon partículas coloreadas con un diámetro geométrico promedio de a) 2 mm y b) 5 mm añadiendo tinte a partículas base de almidón. Estas partículas coloreadas o "motas" se agregaron a las composiciones líquidas de los ejemplos anteriores para obtener una estética deseable por el consumidor. Las motas se disolvieron rápidamente al ser agregadas a la solución de lavado.

Claims (7)

1. Una composición líquida que comprende un medio líquido transparente o traslúcido y partículas sólidas contenidas dentro del medio líquido, caracterizada porque el medio líquido comprende menos de 10% en peso de agua y la composición está contenida dentro de una bolsa fabricada de un material hidrosoluble transparente o traslúcido, caracterizada porque las partículas tienen un diámetro geométrico promedio de al menos 1 milímetro de forma que las partículas sólidas individuales son visibles desde el exterior de la bolsa.
2. Una composición líquida según la reivindicación 1, en la que el material en forma de bolsa hidrosoluble comprende un polímero hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas de los mismos.
3. Una composición líquida según la reivindicación 2, en la que el material en forma de bolsa hidrosoluble comprende poli(alcohol vinílico).
4. Una composición líquida según la reivindicación 1, en la que las partículas sólidas tienen un diámetro geométrico promedio de entre 1 mm y 12 mm, preferiblemente de entre 1 mm y 5 mm.
5. Una composición líquida según la reivindicación 1, en la que las partículas sólidas comprenden componentes activos seleccionados del grupo que consiste en blanqueador, activador del blanqueador, enzimas, perfume y mezclas de los mismos.
6. Una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos algunas de las partículas sólidas son motas coloreadas, no blancas.
7. Una composición líquida según la reivindicación 1, que es una dosis unitaria de una composición para lavado de ropa, comprendiendo la composición al menos i) tensioactivo aniónico y ii) ácido graso.
ES02702019T 2001-01-19 2002-01-18 Composicion liquida en una bolsa. Expired - Lifetime ES2248518T5 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01870012 2001-01-19
EP01870012A EP1201744A1 (en) 2000-10-31 2001-01-19 Detergent compositions
US29389101P 2001-05-24 2001-05-24
US293891P 2001-05-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2248518T3 true ES2248518T3 (es) 2006-03-16
ES2248518T5 ES2248518T5 (es) 2009-05-14

Family

ID=26077520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02702019T Expired - Lifetime ES2248518T5 (es) 2001-01-19 2002-01-18 Composicion liquida en una bolsa.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1354026B2 (es)
JP (1) JP4357837B2 (es)
AR (1) AR032503A1 (es)
AT (1) ATE303433T1 (es)
AU (1) AU2002235411A1 (es)
BR (1) BR0206467A (es)
CA (1) CA2436861C (es)
DE (1) DE60205861T3 (es)
ES (1) ES2248518T5 (es)
MX (1) MXPA03006464A (es)
WO (1) WO2002057402A1 (es)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492312B1 (en) 2001-03-16 2002-12-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle
US20030069154A1 (en) * 2001-08-28 2003-04-10 Unilever Home And Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Water-soluble package containing a fluid composition with a visually discrete capsule or emulsion or dispersion layer
DE10162647A1 (de) * 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Detergenz-haltige Portion
GB2385598B (en) * 2002-02-26 2005-03-02 Reckitt Benckiser Nv Packaged detergent compositions
GB2385599A (en) 2002-02-26 2003-08-27 Reckitt Benckiser Nv Packaged detergent composition
EP1378564A1 (de) * 2002-07-05 2004-01-07 Cognis Iberia, S.L. Portionierte flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzubereitungen
DE10237200A1 (de) 2002-08-14 2004-03-04 Henkel Kgaa Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
DE10320196A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kg Auf Aktien Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel
JP2006511677A (ja) 2002-12-20 2006-04-06 デグサ アクチエンゲゼルシャフト 液体洗剤及び洗滌剤組成物
US20040186035A1 (en) * 2003-03-19 2004-09-23 The Procter & Gamble Company Water-soluble, liquid-containing pouch
DE10313456A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Formstabile Reinigungsmittelportion
DE10313453A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
DE10313458A1 (de) * 2003-03-25 2004-11-18 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
DE10313457A1 (de) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
PT1475350E (pt) 2003-05-07 2005-09-30 Degussa Granulado de percarbonato de sodio revestido com estabilidade no armazenamento melhorada
ES2308209T3 (es) * 2003-06-03 2008-12-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Bolsa de detergente.
DE102004018789A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Henkel Kgaa Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslich umhülltem Bleichmittel
DE102004018787A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-10 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltiges flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel
GB0416153D0 (en) * 2004-07-20 2004-08-18 Unilever Plc Laundry product
EP1640444A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-29 The Procter & Gamble Company Water-soluble, liquid-containing pouch
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
DE602005015532D1 (de) 2004-11-22 2009-09-03 Procter & Gamble Wasserlöslicher Beutel gefüllt mit einer Flüssigkeit
CA2589983C (en) * 2004-12-23 2012-06-05 Unilever Plc Liquid detergent compositions and their use
DE602006013099D1 (de) 2005-02-17 2010-05-06 Procter & Gamble Zusammensetzung für die gewebepflege
WO2006113425A1 (en) 2005-04-14 2006-10-26 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Process for preparing quetiapine fumarate
GB0524659D0 (en) 2005-12-02 2006-01-11 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions
EP1996692B2 (en) 2006-03-22 2020-04-01 The Procter and Gamble Company Liquid treatment unitized dose composition
EP2166078B1 (en) * 2008-09-12 2018-11-21 The Procter & Gamble Company Laundry particle made by extrusion comprising a hueing dye
US8188027B2 (en) 2009-07-20 2012-05-29 The Procter & Gamble Company Liquid fabric enhancer composition comprising a di-hydrocarbyl complex
US8778862B2 (en) * 2012-05-22 2014-07-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Concentrated cleaner in water-dissolvable pouch
EP3168286A1 (en) * 2015-11-16 2017-05-17 The Procter and Gamble Company Liquid laundry detergent composition comprising a particle
EP3168285B1 (en) * 2015-11-16 2019-08-14 The Procter and Gamble Company Gel comprising a lamellar phase composition
US9796948B2 (en) * 2016-01-13 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising renewable components
CN110713866B (zh) * 2018-07-13 2022-05-03 花王株式会社 衣料用液体洗涤剂组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1303810A (es) * 1969-05-02 1973-01-24
US5362413A (en) * 1984-03-23 1994-11-08 The Clorox Company Low-temperature-effective detergent compositions and delivery systems therefor
DE3621536A1 (de) 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
GB2194793A (en) * 1987-10-15 1988-03-16 Unilever Plc Mottled liquid detergents
GB8810197D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Encapsulated liquid detergent composition
US6037319A (en) 1997-04-01 2000-03-14 Dickler Chemical Laboratories, Inc. Water-soluble packets containing liquid cleaning concentrates
ATE252631T1 (de) 1997-06-27 2003-11-15 Procter & Gamble Wasserfreie flüssige sprenkel enthaltende waschmittelzusammensetzungen
AU2001262160A1 (en) * 2000-04-14 2001-10-30 Hewitt, Malcolm Water soluble package of liquid cleaning composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP1354026B2 (en) 2008-12-24
DE60205861T3 (de) 2009-07-23
MXPA03006464A (es) 2004-10-15
AU2002235411A1 (en) 2002-07-30
BR0206467A (pt) 2004-02-03
DE60205861D1 (de) 2005-10-06
WO2002057402A8 (en) 2003-12-18
EP1354026B1 (en) 2005-08-31
CA2436861A1 (en) 2002-07-25
EP1354026A1 (en) 2003-10-22
ATE303433T1 (de) 2005-09-15
DE60205861T2 (de) 2006-06-29
CA2436861C (en) 2007-09-04
JP2004518003A (ja) 2004-06-17
AR032503A1 (es) 2003-11-12
JP4357837B2 (ja) 2009-11-04
ES2248518T5 (es) 2009-05-14
WO2002057402A1 (en) 2002-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2248518T3 (es) Composicion liquida en una bolsa.
ES2250446T3 (es) Composicion liquida.
ES2333516T3 (es) Composiciones en bolsa.
ES2252271T3 (es) Articulos que contienen composiciones encerradas.
EP1431384B2 (en) Single compartment unit dose fabric treatment product comprising pouched compositions with non-cationic fabric softener actives
ES2364193T3 (es) Composición para bolsa de múltiples compartimentos para el lavado de ropa.
ES2639442T3 (es) Composición para lavado de ropa en bolsa multicompartimental
ES2290059T3 (es) Producto detergente.
EP1431383B1 (en) Single compartment unit dose fabric treatment product comprising pouched compositions with cationic fabric softener actives
ES2222986T3 (es) Producto detergente.
US7074748B2 (en) Liquid composition
ES2287341T3 (es) Sistema detergente.
ES2251676T3 (es) Producto para tratar tejidos de dosis unitaria en un unico compartimento que comprende composiciones embolsadas con agentes suavizantes de tejidos no cationicos.
ES2387477T3 (es) Procedimiento para preparar una composición para el tratamiento de tejidos
ES2261909T3 (es) Producto para el tratamiento de tejidos de dosis unitaria en un compartimento unico que comprende composiciones en bolsa con principios activos suavizantes de tejidos cationicos.
ES2266150T3 (es) Composiciones embolsadas.