DE60205861T2

DE60205861T2 - Flüssige zusammensetzung im beutel

Info

Publication number: DE60205861T2
Application number: DE60205861T
Authority: DE
Inventors: John Vincent BECKS; Steven Eugene SADLOWSKI
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2002-01-18
Publication date: 2006-06-29
Anticipated expiration: 2022-01-19
Also published as: ES2248518T3; MXPA03006464A; ATE303433T1; DE60205861T3; ES2248518T5; AU2002235411A1; BR0206467A; DE60205861D1; EP1354026B2; CA2436861A1; JP4357837B2; AR032503A1; WO2002057402A8; EP1354026B1; WO2002057402A1; EP1354026A1; JP2004518003A; CA2436861C

Description

TECHNISCHES GEBIET
Diese Erfindung betrifft eine flüssige Zusammensetzung, umfassend ein durchsichtiges oder durchscheinendes flüssiges Medium und feste, in dem flüssigen Medium enthaltene Teilchen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
GB-A-1 303 810, veröffentlicht am 24. Januar 1973, offenbart klare, flüssige Zusammensetzungen, die einen visuell unterscheidbaren Bestandteil einer Teilchengröße von mindestens 0,5 mm Durchmesser umfasst. Das flüssige Medium, in dem die visuell unterscheidbaren Bestandteile suspendiert sind, weist vorzugsweise die rheologischen Eigenschaften eines Bingham-Körpers auf. Das bedeutet, dass das Medium kraft seiner inneren Struktur einen Fließwert aufweist, aus dem die maximale Größe der Teilchen berechenbar ist, die bei einem vorgegebenen Dichteunterschied zwischen Medium und suspendierten Teilchen eine stabile Suspension ermöglicht. GB-A-2 194 793, veröffentlicht am 16. März 1988, offenbart gesprenkelte flüssige Waschmittel.
Wenn jedoch die gewünschte Größe der suspendierten Teilchen die Größe überschreitet, die theoretisch die höchste ist, die ohne Absetzen oder Aufschwimmen suspendiert werden kann, dann muss entweder das flüssige Medium modifiziert werden, um den Fließwert zu erhöhen, oder der Dichteunterschied zwischen Medium und suspendierten Teil verringert werden. Keine dieser Lösungen kann sich als praktisch oder wirtschaftlich erweisen. Außerdem wird das Gießen des Produkts schwierig, wenn die Fließgrenze des Mediums zu hoch ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von visuell ansprechenden flüssigen Zusammensetzungen, die suspendierte Teilchen umfassen. Die suspendierten Teilchen selbst können zu dem ästhetischen Aussehen des Produkts beitragen oder sie können eine technische Funktion oder beides aufweisen. Die Probleme bezüglich Instabilität, d. h. das Abtrennen von Teilchen entweder durch Aufschwimmen oder Absetzen, und außerordentlich hoher Fließgrenzen sind gelöst.
In verschiedenen Industriezweigen, wie der agrochemischen und der Waschmittelindustrie, wurde die Entwicklung von Möglichkeiten untersucht, die Dosierung der Produkte einfacher zu gestalten. Ein entsprechendes Verfahren ist die Bereitstellung einer „Dosiseinheit", die in einem wasserlöslichen Beutel eingeschlossen ist. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist vorzugsweise eine Dosiseinheit einer Wäschewasch-Zusammensetzung, die wenigstens anionisches Tensid und Fettsäure-Builder umfasst.
EP-A-0 339 707, veröffentlicht am 2. November 1989, offenbart ein nicht wässriges flüssiges Waschmittel, umfassend ein nicht wässriges organisches Lösungsmittel und darin dispergierte Teilchen aus einem festen Material, die in einer in Wasser dispergierbaren Substanz eingeschlossen sind. Die Anmeldung offenbart kleine Teilchen aus festem Material, beispielsweise 10 Milcrometer.
US-A-5 362 413, erteilt am 8. November 1994, offenbart Detergenssuspensions-Zusammensetzungen, umfassend eine phasenstabile Suspension, deren feste Phase im Wesentlichen aus teilchenförmigem festem Builder mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von mehr als 10 Mikrometern besteht. Die Suspension wird durch bestimmte Zubereitungsanforderungen und durch eine Viskosität von mehr als 10 Pa·s (10.000 Centipoise) phasenstabil gemacht.
Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist, dass die festen Teilchen nicht unbedingt stabil in dem flüssigen Medium suspendiert sein müssen, vielmehr können sich die festen Teilchen in dem flüssigen Medium absetzen oder darauf schwimmen. Das ermöglicht dem Hersteller eine sehr viel größere Flexibilität, da es nicht länger erforderlich ist, die Dichten der festen Teilchen und des flüssigen Mediums abzugleichen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung stellt eine flüssige Zusammensetzung bereit, umfassend ein durchsichtiges oder durchscheinendes flüssiges Medium und feste, in dem flüssigen Medium enthaltene Teilchen, wobei das flüssige Medium weniger als 10 Gew.-% Wasser umfasst und die Zusammensetzung in einem Beutel, der aus einem durchsichtigen oder durchscheinenden wasserlöslichen Material hergestellt ist, enthalten ist, wobei die festen Teilchen einen mittleren geometrischen Durchmesser von wenigstens 1 Millimeter aufweisen, sodass die einzelnen festen Teilchen von außen im Beutel sichtbar sind.
Vorzugsweise umfasst das wasserlösliche Beutelmaterial eine Folie aus wasserlöslichem Material, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten sowie Mischungen und Laminaten davon. Mehr bevorzugt umfasst das wasserlösliche Beutelmaterial Polyvinylalkohol (PVA).
Um für das menschliche Auge selbst von der Außenseite des Beutels betrachtet sichtbar zu sein, weisen die festen Teilchen einen mittleren geometrischen Durchmesser von 1 Millimeter bis 12 Millimeter auf, und vorzugsweise liegt dieser zwischen 1 Millimeter und 5 Millimetern. Der geometrische Durchmesser eines hierin definierten einzelnen festen Teilchens ist der Durchmesser eines hypothetischen kugelförmigen Teilchens mit demselben Volumen wie das einzelne Teilchen. Wenn mehr als ein festes Teilchen betrachtet wird, ist der mittlere geometrische Durchmesser das arithmetische Mittel der geometrischen Durchmesser der einzelnen Teilchen.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Beutel und Material dafür
Der erfindungsgemäße Beutel, der hierin als "Beutel" bezeichnet wird, ist üblicherweise eine geschlossene Struktur, die aus einer hierin beschriebenen wasserlöslichen Folie hergestellt ist, welche ein Raumvolumen umschließt, das eine Zusammensetzung umfasst. Die Zusammensetzung ist nachstehend ausführlich beschrieben. Der Beutel kann jede beliebige Gestalt und Form annehmen und aus einem beliebigen Material sein, das sich zum Fassen der Zusammensetzung eignet, ohne beispielsweise das Freisetzen der Zusammensetzung aus dem Beutel vor dem Kontakt des Beutels mit Wasser zu ermöglichen. Die genaue Ausführung hängt z. B. von der Art und der Menge der Zusammensetzung im Beutel, der Anzahl Kammern im Beutel und den Eigenschaften ab, die der Beutel aufweisen muss, um die Zusammensetzungen zu fassen, zu schützen und abzugeben oder freizusetzen.
Der Beutel kann eine Kammer aufweisen, die die flüssige Zusammensetzung enthält, oder er kann eine Anzahl von Kammern aufweisen, die miteinander verbunden sind oder nicht miteinander verbunden sind, sodass eine sKammer eine andere Kammer umschließt (aber nicht damit verbunden ist).
Der Beutel kann eine solche Größe haben, dass er zweckmäßigerweise entweder die Menge einer Dosiseinheit der hierin beschriebenen Zusammensetzung, die für die verlangte Funktion, beispielsweise eine Wäsche, angemessen ist, oder nur eine Teildosis enthält, um dem Verbraucher bei der Veränderung der verwendeten Menge, beispielsweise in Abhängigkeit von Umfang oder Verschmutzungsgrad einer Waschmaschinenladung, größere Freiheit zu gewähren.
Es kann bevorzugt sein, dass die wasserlösliche Folie und vorzugsweise der gesamte Beutel während der Ausbildung und/oder dem Verschließen des Beutels gestreckt werden, sodass der gebildete Beutel wenigstens teilweise gestreckt ist. Dies erfolgt, um die Menge an Folie, die zum Umschließen des Volumens des Beutels erforderlich ist, zu senken. Durch Strecken der Folie wird die Dicke der Folie verringert. Der Streckungsgrad gibt das Ausmaß der Streckung der Folie durch die Verringerung der Foliendicke an. Wenn die Dicke der Folie durch das Strecken der Folie beispielsweise genau halbiert wird, beträgt der Streckungsgrad der gestreckten Folie 100 %. Dementsprechend beträgt der Streckungsgrad der Folie genau 200 %, wenn die Folie so gestreckt wird, dass die Foliendicke der gestreckten Folie genau ein Viertel der Dicke der nicht gestreckten Folie ausmacht. Aufgrund des Formungs- und Schließverfahrens ist die Dicke und damit der Streckungsgrad über den Beutel hinweg üblicherweise und bevorzugt nicht einheitlich.
Ein weiterer Vorteil des Streckens des Beutels ist, dass der Streckvorgang beim Ausbilden der Form des Beutels und/oder beim Schließen des Beutels den Beutel nicht gleichmäßig streckt, was einen Beutel mit einer nicht einheitlichen Dicke ergibt. Damit kann die Auflösung hierin beschriebener wasserlöslicher Beutel gesteuert werden und ermöglicht beispielsweise eine sequenzielle Freisetzung der vom Beutel umschlossenen Bestandteile der Waschmittel-Zusammensetzung in das Wasser.
Der Beutel wird vorzugsweise so gestreckt, dass die Dickeschwankung des Beutels, der aus gestreckter wasserlöslicher Folie ausgebildet ist, 10 bis 1000 %, vorzugsweise 20 bis 600 % oder sogar 40 bis 500 % oder sogar 60 bis 400 % beträgt. Dies kann mit einem beliebigen Verfahren gemessen werden, z. B. unter Verwendung eines geeigneten Mikrometers. Der Beutel ist vorzugsweise aus einer wasserlöslichen Folie hergestellt, die gestreckt ist, wobei die Folie einen Streckungsgrad von 40 bis 500 %, vorzugsweise von 40 bis 200 %, aufweist.
Der Beutel ist aus einer wasserlöslichen Folie hergestellt. Das Material in Form einer Folie kann beispielsweise durch Gießen, Blasformen, Extrudieren oder Extrusionsblasformen wie im Fachgebiet bekannt erhalten werden. Die Folie kann ein Laminat aus zwei oder mehreren Folien sein.
Besonders bevorzugt ist das Material wasserlöslich und hat eine Löslichkeit von wenigstens 50 %, vorzugsweise wenigstens 75 % oder sogar wenigstens 95 %, gemessen mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren unter Verwendung eines Glasfilters mit einer maximalen Porengröße von 50 Mikrometer, nämlich:
Gravimetrisches Verfahren zur Bestimmung der Wasserlöslichkeit oder des Dispersionsvermögens in Wasser des Materials der Kammer und/oder des Beutels:
50 Gramm ± 0,1 Gramm des Materials werden in einen 400-ml-Becher eingebracht, dessen Gewicht bestimmt wurde, und es werden 245 ml ±1 ml destilliertes Wasser zugegeben. Dies wird mit einem Magnetrührer, der auf 62,83 rad/s (600 Umdr./min) eingestellt ist, 30 Minuten lang kräftig gerührt. Die Mischung wird dann durch einen gefalteten, qualitativen Sinterglasfilter mit den vorstehend festgelegten Porengrößen (max. 50 Mikrometer) gefiltert. Das Wasser wird von dem gesammelten Filtrat mit einem beliebigen herkömmlichen Verfahren abgetrocknet und das Gewicht des zurückgebliebenen Polymers (das die gelöste oder dispergierte Fraktion darstellt) bestimmt. Danach kann die prozentuale Löslichkeit oder die prozentuale Dispergierbarkeit berechnet werden.
Bevorzugte polymere Copolymere oder Derivate davon sind ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyalkylenoxiden, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und -salzen, Polyaminosäuren oder -peptiden, Polyamiden, Copolymeren von Malein-/Acrylsäuren, Polysacchariden, einschließlich Stärke und Gelatine, natürlichen Gummistoffen, wie Xanthum- und Carrageen-Gummi. Mehr bevorzugt ist das Polymer ausgewählt aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten, am meisten bevorzugt Polyvinylalkoholen, Polyvinylalkohol-Copolymeren und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC). Vorzugsweise beträgt der Anteil eines Typpolymers (z. B. einer im Handel erhältlichen Mischung) am Folienmaterial, beispielsweise PVA-Polymer, wenigstens 60 Gew.-%, bezogen auf die Folie.
Das Polymer kann jedes durchschnittliche Molekulargewicht (Gewichtsmittel) aufweisen, vorzugsweise von etwa 1.000 bis 1.000.000, oder sogar von 10.000 bis 300.000 oder sogar von 15.000 bis 200.000 oder sogar von 20.000 bis 150.000.
Es können auch Mischungen aus Polymeren verwendet werden. Dies kann, je nach Anwendung und den verlangten Anforderungen, insbesondere bei der Regulierung der mechanischen und/oder Lösungseigenschaften der Kammer oder des Beutels günstig sein. So kann beispielsweise die Gegenwart einer Polymermischung im Material der Kammer bevorzugt sein, wobei ein Polymermaterial eine höhere Wasserlöslichkeit aufweist als ein anderes Polymermaterial und/oder ein Polymermaterial eine höhere mechanische Festigkeit aufweist als ein anderes Polymermaterial. Es kann auch die Verwendung einer Polymermischung mit unterschiedlichen durchschnittlichen Molekulargewichten (Gewichtsmittel) bevorzugt sein, beispielsweise eine Mischung aus PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 10.000-40.000, vorzugsweise etwa 20.000, und einem PVA oder einem Copolymer davon mit einer durchschnittlichen Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von etwa 100.000 bis 300.000, vorzugsweise etwa 150.000.
Ebenfalls nützlich sind Polymerblend-Zusammensetzungen, die beispielsweise hydrolytisch abbaubare und wasserlösliche Polymerblends umfassen, wie Polylactid und Polyvinylalkohol, die durch Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol, typisch umfassend 1-35 Gew.-% Polylactid und etwa 65 bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol, erhalten werden, wenn das Material in Wasser dispergierbar oder wasserlöslich sein soll.
Es kann bevorzugt sein, dass das in der Folie vorhandene Polymer 60 bis 98 %, vorzugsweise 80 bis 90 %, hydrolysiert ist, um die Auflösung des Materials zu verbessern.
Am meisten bevorzugt sind Folien, die, wie vorstehend beschrieben, wasserlösliche, streckfähige Folien darstellen. Ganz besonders bevorzugte wasserlösliche Folien sind Folien, die PVA-Polymere umfassen und die ähnliche Eigenschaften wie die Folie aufweisen, die unter der Handelsbezeichnung Monosol^® 8630 bekannt ist, vertrieben von Chris-Craft Industrial Products, Gary, Indiana, USA, und auch PT-75, vertrieben von Aicello, Japan.
Die hierin beschriebene wasserlösliche Folie kann neben dem Polymer oder Polymermaterial andere Additivbestandteile umfassen. Es kann beispielsweise günstig sein, Weichmacher, z. B. Glycerol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Sorbit und Mischungen davon, zusätzliches Wasser, Zersetzungshilfsstoffe, zuzugeben. Es kann nützlich sein, dass der Beutel oder die wasserlösliche Folie selbst einen Waschmittelzusatz umfasst, der an die Waschflotte abgegeben wird, beispielsweise organische polymere Schmutzabweisemittel, Dispergiermittel, Farbübertragungshemmer.
Der Beutel wird üblicherweise mittels eines Verfahrens hergestellt, umfassend die Schritte des Kontaktierens einer hierin beschriebenen Zusammensetzung mit einer wasserlöslichen Folie derart, dass die Zusammensetzung teilweise umschlossen wird, um einen teilweise ausgebildeten Beutel zu erhalten. Die Zusammensetzung kann bereits wenigstens ein festes Teilchen je Beutel enthalten oder, als Alternative, können ein oder mehrere der festen Teilchen in diesem Stadium des Verfahrens zugegeben werden. Wahlweise wird die erste wasserlösliche Folie des teilweise ausgebildeten Beutels anschließend mit einer zweiten Folie in Berührung gebracht, und die Folien werden miteinander verschweißt, um den vollständig ausgebildeten Beutel bereitzustellen. Die erste und zweite wasserlösliche Folie können, was die Materialspezifikationen und die physikalischen Eigenschaften (z. B. Dicke) betrifft, identisch sein, dies ist jedoch nicht zwingend erforderlich.
In einem bevorzugten Verfahren wird der Beutel unter Verwendung einer Form hergestellt, vorzugsweise weist die Form gerundete innere Seitenwände und eine gerundete untere Wand auf. Dann können ein flüssiges Medium und wenigstens ein festes Teilchen in die Form überführt werden, eine zweite wasserlösliche Folie kann über der Form mit der Zusammensetzung angebracht werden und der Beutel kann anschließend verschweißt werden. Die erste und die zweite Folie werden vorzugsweise mittels Heißsiegeln oder mittels Lösungsmittelsiegeln verschweißt. Die Folie wird während der Ausbildung des Beutels vorzugsweise gestreckt. Geeignete Beutel bildende Verfahren sind in US-A-3 218 776, erteilt am 23. November 1965, und übertragen auf Cloud Machine Corp., offenbart.
Flüssige Zusammensetzung
Die flüssige Zusammensetzung ist üblicherweise im inneren Volumenraum des Beutels enthalten und sie kann auf eine oder mehrere Kammern des Beutels verteilt sein.
Die flüssige Zusammensetzung hat vorzugsweise eine Dichte von 0,81 kg/l bis 1,3 kg/l, vorzugsweise etwa 1,0 bis 1,1 kg/l. Die flüssige Zusammensetzung kann mittels jeden beliebigen Verfahrens hergestellt werden und kann jede beliebige Viskosität aufweisen, die typischerweise von den Bestandteilen abhängig ist. Die Viskosität kann, falls erwünscht, durch Verwendung von verschiedenen Viskositätsmodifikationsmitteln, wie gehärtetem Rizinusöl, und/oder Lösungsmitteln eingestellt werden. Gehärtetes Rizinusöl ist als Thixcin^® im Handel erhältlich. Geeignete Lösungsmittel sind nachstehend ausführlich beschrieben.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzungen sind konzentriert und enthalten geringe Anteile an Wasser. Die flüssigen Zusammensetzungen umfassen weniger als 10 Gew.-% Wasser und vorzugsweise weniger als etwa 6 Gew.-% Wasser. Geeignete Zusammensetzungen können auch weniger als 4 Gew.-% Wasser umfassen.
Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen sind üblicherweise Reinigungs-Zusammensetzungen oder Textilpflege-Zusammensetzungen, vorzugsweise Reinigungsmittel für harte Oberflächen, mehr bevorzugt Wäschewasch- oder Geschirrspül-Zusammensetzungen, einschließlich Vorbehandlungs- oder Einweich-Zusammensetzungen und Spülzusatz-Zusammensetzungen, einschließlich Gewebepflegemittel, wie Weichmacher, Mittel zum Knitterfestmachen, Duftstoff-Zusammensetzungen. Besonders bevorzugt sind Gewebereinigungs-Zusammensetzungen (Wäschewaschmittel).
Bevorzugte Bestandteile der flüssigen Zusammensetzung
Die bevorzugten Mengen der hierin beschriebenen Bestandteile sind in Gew.-% der gesamten hierin beschriebenen Zusammensetzung angegeben.
Handelt es sich bei den hierin beschriebenen flüssigen Zusammensetzungen um Waschmittel-Zusammensetzungen, ist es bevorzugt, dass wenigstens ein Tensid und ein Builder vorhanden sind, vorzugsweise wenigstens ein anionisches Tensid, und vorzugsweise auch ein nichtionisches Tensid, und vorzugsweise wenigstens ein wasserlöslicher Builder, mehr bevorzugt wenigstens ein wasserlöslicher Builder, wie ein Phosphatbuilder und/oder ein Fettsäurebuilder.
Andere bevorzugte Komponenten sind Enzyme und/oder Bleichmittel, wie eine vorgeformte Peroxysäure.
Ganz besonders bevorzugt sind auch Duftstoffe, Aufheller, Puffer (zur Aufrechterhaltung des pH-Werts bei vorzugsweise 5,5 bis 9, mehr bevorzugt 6 bis 8), Gewebeweichmacher, einschließlich Tone und nutzenbringende Silicon-Wirkstoffe, Schaumunterdrücker.
Bei Reinigungs-Zusammensetzungen für harte Oberflächen und bei Geschirrspül-Zusammensetzungen ist es bevorzugt, dass wenigstens ein wasserlöslicher Builder, wie ein Phosphat, vorhanden ist und vorzugsweise auch ein Tensid, Duftstoff, Enzyme, Bleichmittel.
In Gewebepflege-Zusammensetzungen ist vorzugsweise wenigstens ein Duftstoff und ein Gewebewirkstoff vorhanden, beispielsweise ein kationischer Weichmacher oder ein Weichmacher aus Ton, Mittel zum Knitterfestmachen, gewebesubstantive Farbstoffe.
Ganz besonders bevorzugt in allen vorstehenden Zusammensetzungen sind zusätzliche Lösungsmittel, wie Alkohole, Diole, Monoaminderivate, Glycerol, Glycole, Polyalkylanglycole, wie Polyethylenglycol. Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen aus Lösungsmitteln, wie Mischungen aus Alkoholen, Mischungen aus Diolen und Alkoholen, Mischungen. Es kann auch ganz besonders bevorzugt sein, dass (wenigstens) ein Alkohol, Diol, Monoaminderivat und vorzugsweise sogar Glycerol vorhanden sind. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind vorzugsweise konzentrierte Flüssigkeiten mit vorzugsweise weniger als 50 Gew.-% oder sogar weniger als 40 Gew.-% Lösungsmittel (abgesehen von Wasser), vorzugsweise weniger als 30 Gew.-% oder sogar weniger als 20 Gew.-% oder sogar weniger als 35 Gew.-%. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise in einem Anteil von wenigstens 5 Gew.-% oder sogar wenigstens 10 Gew.-% oder sogar wenigstens 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, vorhanden.
Ganz besonders bevorzugt ist es, dass die Zusammensetzung einen Weichmacher für das wasserlösliche Beutelmaterial umfasst, beispielsweise einen der vorstehend beschriebenen Weichmacher, beispielsweise Glycerol. Derartige Weichmacher können dem doppelten Zweck dienen, ein Lösungsmittel für die anderen Bestandteile der Zusammensetzung und ein Weichmacher für das Beutelmaterial zu sein.
Anionisches Tensid
Die erfindungsgemäßen Waschmittel-Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise ein Tensidsystem. Vorzugsweise ist wenigstens ein anionisches Tensid vorhanden, vorzugsweise wenigstens ein Sulfonsäuretensid, wie eine lineare Alkylbenzolsulfonsäure, es können jedoch auch Salzformen verwendet werden. Vorzugsweise wenigstens 15 Gew.-% oder sogar wenigstens 20 Gew.-% oder sogar wenigstens 30 Gew.-% der Zusammensetzung sind Tensid, bis zu 70 Gew.-% oder sogar 60% oder sogar 50 Gew.-%. Vorzugsweise sind im Tensidsystem der Zusammensetzung wenigstens ein anionisches Tensid und ein nichtionisches Tensid vorhanden, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:2 bis 2:1 und mehr bevorzugt 1,5:1 bis 1:1,5.
Das bzw. die anionischen Tenside sind vorzugsweise in einem Anteil von wenigstens 7,5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Mehr bevorzugt ist das anionische Tensid in einem Anteil von 10 Gew.-% oder sogar wenigstens 15 Gew.-% oder sogar von 22,5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden.
Zu Tensiden aus anionischem Sulfonat oder Sulfonsäure, die zur hierin beschriebenen Verwendung geeignet sind, gehören die Säure und die Salzformen von C₅-C₂₀-, mehr bevorzugt C₁₀-C₁₆-, mehr bevorzugt C₁₁-C₁₃-Alkylbenzolsulfonaten, – Alkylestersulfonaten, primären oder sekundären C₆-C₂₂-Alkansulfonaten, sulfonierten Polycarbonsäuren und jeder Mischung davon, aber vorzugsweise C₁₁-C₁₃-Alkylbenzolsulfonaten.
Zu Tensiden aus anionischen Sulfatsalzen oder Schwefelsäuren, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, gehören die primären und sekundären Alkylsulfate mit einer linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen oder mehr bevorzugt C₁₂- bis C₁₈-Alkyl.
Ganz besonders bevorzugt sind beta-verzweigte Alkylsulfattenside oder Mischungen aus im Handel erhältlichen Materialien mit einem gewichtsgemittelten (bezogen auf das Tensid oder die Mischung) Verzweigungsgrad von wenigstens 50 % oder sogar wenigstens 60 % oder sogar wenigstens 80 % oder sogar wenigstens 95 %. Es hat sich herausgestellt, dass diese verzweigten Sulfattenside in Gegenwart von Tonen, insbesondere in Gegenwart von 5 % oder mehr Ton, ein sehr viel besseres Viskositätsprofil bieten.
Es kann bevorzugt sein, dass das einzige Sulfattensid ein hoch verzweigtes Alkylsulfattensid ist. Demgemäß ist nur eine Art eines im Handel erhältlichen verzweigten Alkylsulfattensids vorhanden, wodurch der gewichtsgemittelte Verzweigungsgrad wenigstens 50 %, vorzugsweise wenigstens 60 % oder sogar wenigstens 80 % oder sogar wenigstens 90 % beträgt. Bevorzugt ist beispielsweise Isalchem^®, erhältlich von Condea.
Mittelkettige verzweigte Alkylsulfate oder -sulfonate sind ebenfalls geeignete anionische Tenside zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Bevorzugt sind mittelkettige verzweigte Alkylsulfate. Bevorzugte Tenside aus mittelkettigen verzweigten primären Alkylsulfaten weisen folgende Formel auf
Diese Tenside haben eine lineare Hauptkette (d. h. die längste lineare Kohlenstoffkette, die das sulfatierte Kohlenstoffatom umfasst) aus einer primären Alkylsulfatkette, die vorzugsweise 12 bis 19 Kohlenstoffatome umfasst, und deren verzweigte primäre Alkylgruppen vorzugsweise insgesamt wenigstens 14, und vorzugsweise nicht mehr als 20, Kohlenstoffatome umfassen. In erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder Komponenten davon, die mehr als einen dieser Sulfattenside umfassen, liegt die durchschnittliche Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen der verzweigten primären Alkylgruppen vorzugsweise im Bereich von mehr als 14,5 bis etwa 17,5. Somit umfasst das Tensidsystem vorzugsweise wenigstens eine Tensidverbindung aus einem verzweigten primären Alkylsulfat mit einer längsten linearen Kohlenstoffkette von nicht weniger als 12 Kohlenstoff atomen oder nicht mehr als 19 Kohlenstoffatomen, und die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen, einschließlich der Verzweigungen, muss wenigstens 14 betragen, und ferner liegt die durchschnittliche Gesamtanzahl an Kohlenstoffatomen der verzweigten primären Alkylgruppe im Bereich von mehr als 14,5 bis etwa 17,5.
Bevorzugte verzweigte primäre Monomethyl-Alkylsulfate sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 3-Methylpentadecanolsulfat, 4-Methylpentadecanolsulfat, 5-Methylpentadecanolsulfat, 6-Methylpentadecanolsulfat, 7-Methylpentadecanolsulfat, 8-Methylpentadecanolsulfat, 9-Methylpentadecanolsulfat, 10-Methylpentadecanolsulfat, 11-Methylpentadecanolsulfat, 12-Methylpentadecanolsulfat, 13-Methylpentadecanolsulfat, 3-Methylhexadecanolsulfat, 4-Methylhexadecanolsulfat, 5-Methylhexadecanolsulfat, 6-Methylhexadecanolsulfat, 7-Methylhexadecanolsulfat, 8-Methylhexadecanolsulfat, 9-Methylhexadecanolsulfat, 10-Methylhexadecanolsulfat, 11-Methylhexadecanolsulfat, 12-Methylhexadecanolsulfat, 13-Methylhexadecanolsulfat, 14-Methylhexadecanolsulfat und Mischungen davon.
Bevorzugte verzweigte primäre Dimethyl-Alkylsulfate sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 2,3-Methyltetradecanolsulfat, 2,4-Methyltetradecanolsulfat, 2,5-Methyltetradecanolsulfat, 2,6-Methyltetradecanolsulfat, 2,7-Methyltetradecanolsulfat, 2,8-Methyltetradecanolsulfat, 2,9-Methyltetradecanolsulfat, 2,10-Methyltetradecanolsulfat, 2,11-Methyltetradecanolsulfat, 2,12-Methyltetradecanolsulfat, 2,3-Methylpentadecanolsulfat, 2,4-Methylpentadecanolsulfat, 2,5-Methylpentadecanolsulfat, 2,6-Methylpentadecanolsulfat, 2,7-Methylpentadecanolsulfat, 2,8-Methylpentadecanolsulfat, 2,9-Methylpentadecanolsulfat, 2,10-Methylpentadecanolsulfat, 2,11-Methylpentadecanolsulfat, 2,12-Methylpentadecanolsulfat, 2,13-Methylpentadecanolsulfat und Mischungen davon.
Es ist bevorzugt, dass die hierin beschriebenen anionischen Tenside in Form von Natriumsalzen vorliegen.
Nichtionisches alkoxyliertes Tensid
Ethoxylierte und propoxylierte nichtionische Tenside sind bevorzugt. Bevorzugte alkoxylierte Tenside können ausgewählt sein aus den Klassen der nichtionischen Kondensate aus Alkylphenolen, nichtionischen ethoxylierten Alkoholen, nichtionischen ethoxylierten/propoxylierten Fettalkoholen.
Ganz besonders bevorzugt sind nichtionische alkoxylierte Alkoholtenside, die Kondensationsprodukte aus aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 75, insbesondere etwa 50 Mol Alkylenoxid oder 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 11 Mol sind, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält in der Regel zwischen 6 und 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte aus Alkoholen mit einer Alkylgruppe, die 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, mit 2 bis 9 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.
Polyhydroxyfettsäureamide sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside, die in der Zusammensetzung enthalten sind, insbesondere diejenigen, die die Strukturformel R²CONR¹Z aufweisen, worin: R1 H, C_1-18-, vorzugsweise C₁-C₄-Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, Ethoxy, Propoxy oder eine Mischung davon, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, mehr bevorzugt C₁- oder C₂-Alkyl, am meisten bevorzugt C₁-Alkyl (d. h. Methyl) ist, und R₂ ein C₅-C₃₁-Hydrocarbyl, vorzugsweise ein geradkettiges C₅-C₁₉- oder C₇-C₁₉-Alkyl oder -Alkenyl, mehr bevorzugt ein geradkettiges C₉-C₁₇-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt ein geradkettiges C₁₁-C₁₇-Alkyl oder -Alkenyl oder Mischungen davon ist, und Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette mit wenigstens 3 Hydroxylen, die direkt an die Kette gebunden sind, oder ein alkoxyliertes (vorzugsweise ethoxyliertes oder propoxyliertes) Derivat davon ist. Z wird vorzugsweise in einer reduktiven Aminierungsreaktion von einem reduzierenden Zucker abgeleitet; bevorzugter ist Z ein Glycidyl.
Kationisches Tensid
Geeignete kationische monoalkoxylierte und bisalkoxylierte quartäre Amintenside mit einer C₆-C₁₈-N-Alkylkette, wie die der allgemeinen Formel I:
worin R¹ eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit ungefähr 6 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis ungefähr 16 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt von ungefähr 6 bis ungefähr 14 Kohlenstoffatomen ist; R² und R³ jeweils unabhängig Alkcylgruppen mit von einer bis ungefähr drei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl sind, am meisten bevorzugt sowohl R² als auch R³ Methylgruppen sind; R⁴ aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl ausgewählt ist; X^– ein Anion, wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder Ähnliches ist, um elektrische Neutralität bereitzustellen; A eine Alkoxygruppe, besonders eine Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe ist; und p von 0 bis ungefähr 30, vorzugsweise 2 bis ungefähr 15, am meisten bevorzugt 2 bis ungefähr 8 ist.
Das kationische bisalkoxylierte Amintensid hat vorzugsweise die allgemeine Formel II:
worin R¹ eine Alkyl- oder Alkenyleinheit, die ungefähr 8 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis ungefähr 16 Kohlenstoffatome, am meisten bevorzugt ungefähr 10 bis ungefähr 14 Kohlenstofatome enthält, ist; R² eine Alkylgruppe, die ein bis drei Kohlenstoffatome enthält, vorzugsweise Methyl ist; R³ und R⁴ unabhängig variieren können und aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl ausgewählt sind; X^– ein Anion, wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder dergleichen, das ausreichend ist, um elektrische Neutralität bereitzustellen, ist. A und A' können unabhängig variieren und sind jeweils aus C₁-C₄-Alkoxy, besonders Ethoxy (d. h. -CH₂CH,O-), Propoxy, Butoxy und Mischungen davon ausgewählt; p ist von 1 bis ungefähr 30, vorzugsweise 1 bis ungefähr 4, und q ist von 1 bis ungefähr 30, vorzugsweise 1 bis ungefähr 4, und am meisten bevorzugt sind sowohl p als auch q 1.
Eine andere geeignete Gruppe kationischer Tenside, die in den Waschmittel-Zusammensetzungen verwendet werden kann, sind kationische Estertenside. Geeignete kationische Estertenside, einschließlich Cholinestertenside, sind beispielsweise in den US-Patenten Nr. 4228042, 4239660 und 4260529 offenbart.
Builderverbindungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten eine wasserlösliche Builderverbindung, die in Waschmittel-Zusammensetzungen in der Regel in einer Konzentration von 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden ist.
Geeignete wasserlösliche Builderverbindungen schließen die wasserlöslichen monomeren Carboxylate oder deren Säureformen oder homo- oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren Salze, in denen die Polycarbonsäure wenigstens zwei Carboxylreste umfasst, die voneinander durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome getrennt sind, und Mischungen aller vorstehend Genannten ein.
Es kann ganz besonders bevorzugt sein, dass eine oder mehrere Fettsäuren und/oder wahlweise Salze davon (und in diesem Fall vorzugsweise Natriumsalze) in der Waschmittel-Zusammensetzung vorliegen. Es hat sich herausgestellt, dass dies für eine weitere Verbesserung bei Weichmachen und Reinigen der Gewebe sorgt. Die Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-% einer Fettsäure oder eines Salzes davon, mehr bevorzugt 6 bis 18 Gew.-% oder sogar 10 bis 16 Gew.-%. Bevorzugt sind insbesondere gesättigte und/oder ungesättigte C₁₂-C₁₈-Fettsäuren, aber vorzugsweise Mischungen dieser Fettsäuren. Als ganz besonders bevorzugt haben sich Mischungen aus gesättigten und ungesättigten Fettsäuren erwiesen, beispielsweise ist eine Mischung aus einer aus Rapssaat gewonnenen Fettsäure und getoppten Vollfraktion-C₁₆-C₁₈-Fettsäuren oder eine Mischung aus einer aus Rapssaat gewonnenen Fettsäure und einer aus Talgalkohol gewonnenen Fettsäure bevorzugt.
Die Waschmittel-Zusammensetzungen der Erfindung umfassen vorzugsweise phosphathaltiges Buildermaterial. Dieses ist vorzugsweise in einem Anteil von 2 bis 40 %, mehr bevorzugt von 3 bis 30 %, mehr bevorzugt von 5 bis 20 % vorhanden. Geeignete Beispiele für wasserlösliche Phosphatbuilder sind die Alkalimetalltripolyphosphate, Natrium-, Kalium- und Aminoniumpyrophosphat, Natrium- und Kalium- und Ammoniumpyrophosphat, Natrium- und Kaliumorthophosphat, Natriumpolymetaphosphat, bei dem der Polymerisierungsgrad im Bereich von etwa 6 bis 21 liegt, und Salze der Phytinsäure.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine teilweise lösliche oder unlösliche Builderverbindung enthalten, die in Waschmittel-Zusammensetzungen üblicherweise in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 8 Gew.-% bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden ist. Bevorzugt sind Alumosilicate, wie Zeolith A oder Zeolith MAP, und/oder kristalline Schichtsilicate, wie SKS-6^®, erhältlich von Clariant.
Aus der Sicht des Herstellers kann es jedoch bevorzugt sein, dass derartige Builder nicht in der flüssigen Zusammensetzung enthalten sind, da dies zu zu viel dispergiertem oder ausgefälltem Material in der Flüssigkeit führt oder da dies zu viele Verfahrens- oder Dispersionshilfsstoffe verlangt.
Komplexbildner
Die Zusammensetzung kann einen Komplexbildner, üblicherweise einen Komplexbildner mit hoher Ionenstärke, mit zwei oder mehreren Phosphonatgruppen oder zwei oder mehreren Carbonsäure- oder Carboxylatgruppen oder Mischungen davon umfassen. Unter einem Komplexbildner sind hier Komponenten zu verstehen, die Schwermetallionen maskieren (komplexieren), diese Komponenten können aber auch Calcium- oder Magnesiumkomplexierungseigenschaften aufweisen.
Komplexbildner sind im Allgemeinen in einem Anteil ab 1 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% oder sogar 5 Gew.-%, oder sogar 7 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 20 Gew.-% oder sogar 15 Gew.-% oder sogar 10 Gew.-% der hierin beschriebenen Zusammensetzung vorhanden.
Ganz besonders geeignete organische Phosphonate sind Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate), Alkalimetall-Ethan-1-hydroxybisphosphonate und Nitrilotrimethylenphosphonate. Bevorzugt unter den vorstehend genannten Arten sind Diethylentriamin-penta-(methylenphosphonat), Ethylendiamintri(methylenphosphonat), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Hydroxyethylen-1,1-Diphosphonat.
Andere geeignete Komplexbildner zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen Nitrilotriessigsäure und Polyaminocarbonsäuren, wie Ethylendiaminotetraessigsäure, Ethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Ethylendiamindiglutarsäure, 2-Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure oder jedes beliebige Salz davon. Besonders bevorzugt sind Ethylendiamin-N,N'-Dibernsteinsäure (EDDS) oder die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze davon oder Mischungen davon.
Glycinamide-N,N'-dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG) und 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS) sind ebenfalls geeignet.
Zu geeigneten Komplexbildnern mit zwei oder mehreren Carboxylaten oder Carbonsäuregruppen gehören die Säure oder die Salzformen der Bernsteinsäure, Malonsäure, (Ethylendioxy) diessigsäure, Maleinsäure, Diglycolsäure, Weinsäure, Tatronsäure und Fumarsäure, sowie die Ethercarboxylate und die Sulfinylcarboxylate. Zu Komplexbildnern, die drei Carboxylgruppen enthalten, gehören insbesondere die Säuren oder Salzformen von Citraten, Aconitraten und Citraconaten sowie Succinatderivaten. Bevorzugte Carboxylat-Komplexbildner sind Hydroxycarboxylate, die bis zu drei Carboxygruppen pro Molekül enthalten, mehr bevorzugt Citrate und Citronensäuren.
Komplexbildner, die vier Carboxygruppen enthalten, umfassen die Salze und Säureformen von Oxidisuccinaten, 1,1,2,2-Ethantetracarboxylaten, 1,1,3,3-Propantetracarboxylaten und 1,1,2,3-Propantetracarboxylaten, Sulfosuccinatderivaten.
Ganz besonders bevorzugt ist, dass wenigstens ein Organophosphonat oder eine Phosphonsäure und auch wenigstens ein Di- oder Tricarboxylat oder -carbonsäure vorhanden ist. Ganz besonders bevorzugt ist, dass wenigstens Fumarsäure (oder ein Salz) und Citronensäure (oder ein Salz) und ein oder mehrere Phosphonate vorhanden sind. Bevorzugte Salze sind Natriumsalze.
Duftstoff
Ganz besonders bevorzugt sind Duftstoffbestandteile, vorzugsweise wenigstens ein Bestandteil, der ein Beschichtungsmittel und/oder ein Trägermaterial umfasst, vorzugsweise ein organisches, den Duftstoff tragendes Polymer oder ein den Duftstoff tragendes Aluminiumsilikat, oder eine den Duftstoff umhüllende Verkapselung, beispielsweise eine Verkapselung aus Stärke oder einem anderen Cellulosematerial. In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das Feste Teilchen eine Duftstoffverkapselung.
Gewebeweichmachende Tone
Bevorzugte gewebeweichmachende Tone sind Smectittone, die auch zur Herstellung der nachstehend beschriebenen organophilen Tone verwendet werden können, wie beispielsweise in EP-A-299575 und EP-A-313146 offenbart. Spezifische Beispiele für geeignete Smectittone sind ausgewählt aus den Klassen der Bentonite, auch bekannt als Montmorillonite, Hectorite, Volchonskoite, Nontronite, Saponite und Sauconite, insbesondere diejenigen mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallion innerhalb der Kristallgitterstruktur.
Bevorzugt sind Hectorite oder Montmorillonite oder Mischungen davon. Die am meisten bevorzugten Tone sind Hectorite.
Der weichmachende Ton kann, falls vorhanden, in Anteilen bis zu etwa 15 Gew.-%, mehr bevorzugt ab etwa 3 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, verwendet werden, wenn die Formulierung eine gewebeweichmachende Formulierung darstellen soll.
Die für die vorliegende Zusammensetzung geeigneten Hectorittone sollten vorzugsweise, um eine bessere Weichmacheraktivität zu erzielen, Natriumtone sein. Natriumtone sind entweder natürlichen Ursprungs oder Calciumtone natürlichen Ursprungs, die zur Umwandlung in Natriumtone behandelt wurden. Wenn in den vorliegenden Zusammensetzungen Calciumtone verwendet werden, kann ein Natriumsalz zu den Zusammensetzungen gegeben werden, um den Calciumton in einen Natriumton umzuwandeln. Vorzugsweise ist ein derartiges Salz Natriumcarbonat, das üblicherweise in Anteilen von bis zu 5 % der Gesamtmenge an Ton beigegeben wird. Beispiele für Hectorittone, die für die vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, schließen Bentone EW^®, vertrieben von Elementis, ein.
Ein weiterer bevorzugter Ton ist ein organophiler Ton, vorzugsweise ein Smectitton, wobei wenigstens 30 % oder sogar wenigstens 40 % oder vorzugsweise wenigstens 50 % oder sogar wenigstens 60 % der austauschbaren Kationen durch vorzugsweise langkettige organische Kationen ersetzt sind. Solche Tone werden auch als hydrophobe Tone bezeichnet. Die Kationenaustauschkapazität von Tonen und der prozentuale Austausch der Kationen durch langkettige organische Kationen kann auf mehreren im Fachgebiet bekannten Wegen gemessen werden, wie beispielsweise in Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, Interscience Publishers, Inc., S. 264-265 (1971), erklärt.
Während der organophile Smectitton hervorragende Weichmachervorteile bietet, können sie die Viskosität der Zusammensetzungen erhöhen. Aus diesem Grund hängt es von den Viskositätsanforderungen der Zusammensetzung ab, wie viel von diesen organophilen Tonen verwendet werden kann. Üblicherweise werden sie in den erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen in einem Anteil von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 7 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 0,4 Gew.-% bis 5 Gew.-% oder sogar 0,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet.
Diese organophilen Tone werden vor der Einarbeitung in die Waschmittel-Zusammensetzung gebildet. Somit werden beispielsweise die Kationen, oder ein Teil davon, der normalen Smectittone vor der weiteren Verarbeitung des Materials zur Ausbildung der erfindungsgemäßen Waschmittel unter Ausbildung der hierin beschriebenen organophilen Smectittone durch die langkettigen organischen Kationen ersetzt.
Der organophile Ton liegt vorzugsweise in Form eines Plättchens oder lattenförmigen Teilchens vor. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis der Breite zur Länge eines derartigen Plättchens wenigstens 1:2, vorzugsweise wenigstens 1:4 oder sogar wenigstens 1:6 oder sogar wenigstens 1:8.
Bei der hierin beschriebenen Verwendung kann ein langkettiges organisches Kation jede beliebige Verbindung sein, die wenigstens eine Kette mit wenigstens 6 Kohlenstoffatomen, aber üblicherweise wenigstens 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise wenigstens 12 Kohlenstoffatomen oder, in bestmmten erfindungsgemäßen Ausführungsformen, wenigstens 16 oder sogar wenigstens 18 Kohlen stoffatomen, umfasst. Bevorzugte langkettige organische Kationen sind nachstehend beschrieben.
Hierin beschriebene bevorzugte organophile Tone sind Smectittone, vorzugsweise Hectorittone und/oder Montmorillonittone, die ein oder mehrere organische Kationen der folgenden Formeln enthalten:
worin R₁ einen organischen Rest ausgewählt aus R₇, R₇-CO-O-(CH₂)_n oder
R₇-CO-NR₈- darstellt, worin R₇ eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylgruppe mit 12-22 Kohlenstoffatomen ist, wobei R₈ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, -Alkenyl oder – Hydroxyalkyl, vorzugsweise -CH₃ oder -C₂H₅ oder -H ist; n eine ganze Zahl, vorzugsweise gleich 2 oder 3, ist; R₂ einen organischen Rest ausgewählt aus R₁ oder C₁-C₄-Alkyl, -Alkenyl oder -Hydroxyalkyl, vorzugsweise -CH₃ oder – CH₂CH₂OH, darstellt; R₃ und R₄ organische Reste ausgewählt aus C₁-C₄-Alkylaryl, C₁-C₄-Alkyl, -Alkenyl oder -Hydroxyalkyl, vorzugsweise -CH₃, – CH₂CH₂OH oder die Benzylgruppe sind; R₅ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 12-22 Kohlenstoffatomen ist; R₆ vorzugsweise -OH, -NHCO-R₇ oder -OCO-R₇ ist.
Ganz besonders bevorzugte Kationen sind quartäre Ammoniumkationen mit zwei C₁₆-C₂₈- oder sogar C₁₆-C₂₄-Alkylketten. Ganz besonders bevorzugt sind ein oder mehrere organische Kationen, die eine oder vorzugsweise zwei Alkylgruppen aufweisen, die von natürlichen Fettalkoholen abgeleitet sind, wobei die Kationen vorzugsweise ausgewählt sind aus Dicocoylmethylbenzylaminonium, Dicocoylethylbenzylammonium, Dicocoyldimethylaminonium, Dicocoyldiethylammonium; mehr bevorzugt Ditalgdiethylaminonium, Ditalgethylbenzylammonium; mehr bevorzugt Ditalgdimethylammonium und/oder Ditalgmethylbenzylammonium.
Es kann ganz besonders bevorzugt sein, dass Mischungen aus organischen Kationen vorhanden sind.
Ganz besonders bevorzugt sind organophile Tone, die von Rheox/Elementis erhältlich sind, wie Bentone SD-1 und Bentone SD-3, welche eingetragene Marken von Rheox/Elementis sind.
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das feste Teilchen ein Tonteilchen, wie ein Tonagglomerat oder -Extrudat.
Kationische Gewebeweichmacher
Kationische Gewebeweichmacher sind vorzugsweise in der hierin beschriebenen Zusammensetzung vorhanden. Geeignete kationische Gewebeweichmacher umfassen die wasserunlöslichen tertiären Amine oder zweifach langkettigen Amidmaterialien, wie in GB-A-1 514 276 und EP-B-0 011 340 offenbart. Vorzugsweise sind diese wasserunlöslichen tertiären Amine oder zweifach langkettigen Amidmaterialien in dem festen Bestandteil der hierin beschriebenen Zusammensetzung enthalten.
Kationische Gewebeweichmacher werden üblicherweise in Gesamtanteilen von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 15 Gew.-%, normalerweise von etwa 1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, eingearbeitet.
Bleichmittel
Ein weiterer Bestandteil, der vorhanden sein kann, ist ein Perhydrat-Bleichmittel, wie Salze von Percarbonaten, insbesondere die Natriumsalze, und/oder ein Vorläufer eines organischen Peroxysäure-Bleichmittels. Es hat sich herausgestellt, dass das bevorzugte Bleichmittel, wenn der Beutel oder die Kammer aus einem Material mit freien Hydroxygruppen, wie PVA, hergestellt ist, ein Percarbonatsalz umfasst und vorzugsweise frei von jeglichen Perboratsalzen oder Boratsalzen ist.
Es wurde festgestellt, dass Borate und Perborate mit diesen hydroxylhaltigen Materialien in Wechselwirkung treten und die Auflösung der Materialien herabsetzen sowie zu einer geringeren Leistung führen.
Anorganische Perhydratsalze sind eine bevorzugte Peroxidquelle. Vorzugsweise sind diese Salze in einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung oder Komponente vorhanden.
Zu Beispielen für anorganische Perhydratsalze gehören Percarbonat-, Perphosphat-, Persulfat- und Persilikatsalze. Bei den anorganischen Perhydratsalzen handelt es sich normalerweise um Alkalimetallsalze. Das anorganische Perhydratsalz kann als kristalliner Feststoff ohne zusätzlichen Schutz enthalten sein. Für bestimmte Perhydratsalze wird in bevorzugten Ausführungen solcher granulösen Zusammensetzungen allerdings eine beschichtete Form des Materials verwendet, welche bessere Aufbewahrungsstabilität des Perhydratsalzes in dem granulösen Produkt bietet. Geeignete Beschichtungen umfassen anorganische Salze, wie Alkalimetallsilicat-, -carbonat- oder -boratsalze oder Mischungen davon, oder organische Materialien, wie Wachse, Öle oder Fettseifen.
Hierin bevorzugte Perhydrate sind Alkalimetallpercarbonate, insbesondere Natriumpercarbonat. Natriumpercarbonat ist eine Additionsverbindung mit einer Formel, die 2Na₂CO₃·3H₂O₂ entspricht, und ist im Handel als ein kristalliner Feststoff erhältlich.
Die hierin beschriebene Zusammensetzung umfasst vorzugsweise eine Peroxysäure oder einen Vorläufer davon (Bleichmittelaktivator), der bevorzugt einen Vorläufer eines organischen Peroxysäure-Bleichmittels umfasst. Es kann bevorzugt sein, dass die Zusammensetzung wenigstens zwei Peroxysäure-Bleichmittelvorläufer umfasst, vorzugsweise wenigstens einen hydrophoben Peroxysäure-Bleichmittelvorläufer und wenigstens einen hydrophilen Peroxysäure-Bleichmittelvorläufer, wie hierin definiert. Die Herstellung der organischen Peroxysäure erfolgt dann durch eine In-situ-Reaktion des Vorläufers mit einer Wasserstoffperoxidquelle.
Der hydrophobe Peroxysäure-Bleichmitelvorläufer umfasst vorzugsweise eine Verbindung mit einer Oxybenzolsulfonatgruppe, vorzugsweise NOBS, DOBS, LOBS und/oder NACA-OBS, wie hierin beschrieben.
Der hydrophile Peroxysäure-Bleichmittelvorläufer umfasst vorzugsweise TAED, wie hierin beschrieben.
Amidsubstituierte Alkylperoxysäure-Vorläuferverbindungen sind hierin geeignet, einschließlich solcher mit den folgenden allgemeinen Formeln:
worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R⁵ H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und L im Wesentlichen jede Abgangsgruppe ist. Amidsubstituierte Bleichmittelaktivatorverbindungen dieses Typs sind in EP-A-0 170 386 beschrieben.
Die Zusammensetzung können eine zuvor gebildete organische Peroxysäure enthalten.
Eine bevorzugte Klasse von organischen Peroxysäureverbindungen sind die amidsubstituierten Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln:
worin R¹ eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylen-, Arylen- oder eine Alkarylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R⁵ H oder eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist. Amidsubstituierte organische Peroxysäureverbindungen dieses Typs sind in EP-A-0 170 386 beschrieben.
Andere organische Peroxysäuren umfassen Diacyl- und Tetraacylperoxide, vor allem Diperoxydodecandisäure, Diperoxytetradecandisäure und Diperoxyhexadecandisäure. Ebenfalls hierin geeignet sind Mono- und Diperazelainsäure, Mono- und Diperbrassylsäure und N-Phthaloylaminoperoxicapronsäure.
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das feste Teilchen ein teilchenförmiges Bleichmittel oder ein teilchenförmiger Bleichaktivator.
Schaumunterdrückungssystem
Die Zusammensetzung kann einen Schaumunterdrücker in einem Anteil von weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 8 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung umfassen. Der Schaumunterdrücker ist vorzugsweise entweder eine Seife, Paraffin, Wachs oder jede beliebige Kombination davon. Wenn der Schaumunterdrücker ein Schaum unterdrückendes Silicon ist, umfasst die Waschmittelzusammensetzung vorzugsweise 0,005 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% eines Schaum unterdrückenden Silicons.
Enzyme
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil, der in den hierin beschriebenen Zusammensetzungen nützlich ist, ist ein oder mehrere Enzyme.
Bevorzugte Enzymmaterialien umfassen die im Handel erhältlichen Lipasen, Cutinasen, Amylasen, neutrale und alkalische Proteasen, Cellulasen, Endolasen, Esterasen, Pectinasen, Lactasen und Peroxidasen, die konventionelle in Wasch mittel-Zusammensetzung eingearbeitet werden. Geeignete Enzyme werden in den U.S.-Patenten 3,519,570 und 3,533,139 erörtert.
Bevorzugte, im Handel erhältliche Proteaseenzyme umfassen die unter den Handelsnamen Alcalase, Savinase, Primase, Durazym und Esperase von Novo Industries A/S (Dänemark), die unter dem Handelnamen Maxatase, Maxacal und Maxapem von Gist-Brocades, die von Genencor International und die unter dem Handelsnamen Opticlean und Optimase von Solvay Enzymes verkauften Produkte. Das Proteaseenzym kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,0001 Gew.-% bis 4 Gew.-% aktiven Enzyms bezogen auf die Zusammensetzung enthalten sein.
Bevorzugte Amylasen umfassen zum Beispiel α-Amylasen aus einem bestimmten Stamm B-licheniformis, der in GB-1,269,839 (Novo) genauer beschrieben ist. Bevorzugte im Handel erhältliche Amylasen umfassen zum Beispiel die unter dem Handelsnamen Rapidase von Gist-Brocades und die unter den Handelsnamen Termamyl, Duramyl und BAN von Novo Industries A/S verkauften. Ganz besonders bevorzugte Amylaseenzyme können diejenigen sein, die in WO9732961 und in WO95/26397 beschrieben sind.
Das Amylaseenzym kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von 0,0001 Gew.-% bis 2 Gew.-% aktives Enzym bezogen auf die Zusammensetzung enthalten sein.
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das feste Teilchen eine Enzymverkapselung.
Zu nützlichen zusätzlichen nicht alkoxylierten organischen Polymerverbindungen zur Aufnahme in die hierin beschriebenen Verbindungen gehören die wasserlöslichen organischen homo- oder copolymeren Polycarbonsäuren oder deren Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfasst, die voneinander durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome getrennt sind. Polymere des letzteren Typs sind in GB-A- 1,596,756 offenbart. Beispiele solcher Salze sind Polyacrylate mit MW 1000-5000 und ihre Copolymere mit Maleinsäureanhydrid, wobei solche Copolymere ein Molekulargewicht von 2000 bis 100.000, insbesondere 40.000 bis 80.000 aufweisen.
Zu weiteren organischen Polymerverbindungen, die für die Einarbeitung in die hierin beschriebenen Waschmittel-Zusammensetzungen geeignet sind, gehören Cellulosederivate.
Geeignete Schaumunterdrückungssysteme zum diesbezüglichen Gebrauch können im Wesentlichen alle bekannten Schaum unterdrückenden Verbindungen umfassen, einschließlich beispielsweise Schaum unterdrückende Siliconverbindungen, Schaum unterdrückende 2-Alkyl- und Alkanolverbindungen.
Zu weiteren geeigneten Antischaumverbindungen gehören die Monocarbonfettsäuren und löslichen Salze davon, wie auch vorstehend als Builder beschrieben. Diese Materialien werden im US Patent 2,954,347, erteilt am 27. September 1960 an Wayne St. John. Die Monocarboxylfettsäuren und Salze davon verfügen für die Verwendung als Schaumunterdrücker üblicherweise über Hydrocarbylketten von 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Zu geeigneten Salzen gehören die Alkalimetallsalze, wie insbesondere Natrium-, aber auch Kaliumsalze.
Die Zusammensetzung hierin können außerdem 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% polymere, farbstoffübertragungshemmende Mittel umfassen. Die polymeren Farbstoffübertragungshemmer sind vorzugsweise aus Polyamin-N-oxidpolymeren, Copolymeren von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyrrolidonpolymeren oder Kombinationen davon ausgewählt, wobei diese Polymere vernetzte Polymere sein können.
Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen enthalten wahlweise 0,005 Gew.-% bis 5 Gew.-% bestimmte Arten hydrophiler optischer Aufheller. Zu bevorzug ten Aufhellern gehören 4,4',-Bis[(4-Anilin-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure und Dinatriumsalz, im Handel unter der Handelsbezeichnung Tinopal-UNPA-GX von Ciba-Geigy Corporation vertrieben; 4,4'-Bis[(4-Anilin-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure und Dinatriumsalz, im Handel unter der Handelsbezeichnung Tinopal 5BM-GX von Ciba-Geigy Corporation vertrieben; 4,4'-Bis[(4-Anilin-6-morphilin-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure und Dinatriumsalz, im Handel unter den Handelsbezeichnungen Tinopal-DMS-X und Tinopal AMS-GX von Ciba-Geigy Corporation vertrieben.
Ebenfalls bevorzugt können Bleichmittel, Neutralisationsmittel, Puffersubstanzen, Phasereguliermittel, hydrotrope Mittel, Enzyme stabilisierende Mittel, Trübungsmittel, Antioxidationsmittel, Bakterizide, Fotobleichmittel sein.
Beispiele
Beispiel 1
Es wurden die folgenden flüssigen Waschmittelmedien mit geringer Feuchtigkeit hergestellt. Der Feuchtigkeitsanteil nach der Herstellung betrug etwa 3,8 % (Formel 1A) und etwa 5,5 % (Formel 1B).

¹Polymer 1 ist ein Polyethylenimin (MG = 182) mit einem durchschn. Ethoxylierungsgrad = 15.
²Polymer 2 ist ein Polyethylenimin (MG = 600) mit einem durchschn. Ethoxylierungsgrad = 20.

Beispiel 2
Einheitliche kugelförmige Teilchen, die eine polymere Duftvorstufe enthielten, wurden durch Zugabe eines Reaktionsprodukts aus δ-Damascon und Lupasol^® WF zu geschmolzenem Pluracol^® E 4000 bei 60°C hergestellt. Die Schmelze wurde dann in einer Gießform zu 10-mm-Kugeln gegossen.
Die Proben a und b wurden in die flüssigen Waschmittelmedien mit geringer Feuchtigkeit aus Beispiel 1A und 1B eingebracht und in Beuteln aus löslicher Polyvinylalkohol-Folie, Mono-Sol^® 8630, (50 ml Waschmittel und eine 10-mm-Kapsel je Beutel) verschweißt, um eine einheitliche Dosis an flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit sichtbaren Duftkapseln bereitzustellen. Die Teilchen waren in dem flüssigen Waschmittel mit geringer Feuchtigkeit aus Beispiel 1A und 1B stabil und lösten sich in der Wäsche unter Verleihen eines frischen Duftes an die Wäsche nach dem Trocknen auf. Die kugelförmigen Teilchen aus Beispiel b weisen eine geringere Dichte als das Waschmittel auf und schwimmen auf dem Waschmittel im Beutel und lösen sich nach der Zugabe des Beutels zur Wäsche schnell auf.
Beispiel 3
Extrudierte Natriumcitrat enthaltende Teilchen wurden durch Vereinigen von 54,4 g einer Pluracol^®-E-4000-Lösung (48,7 % in Wasser), 204,1 g Natriumcitratdihydrat und 41,2 g Wasser hergestellt. Die Mischung wurde durch eine axiale 8-mm-Düse extrudiert und in Stücke mit einer Länge von 8 mm geschnitten. Nach dem Trocknen war die Zusammensetzung wie folgt:
Proben der festen Citrat-Teilchen wurden in die flüssigen Waschmittelmedien mit geringer Feuchtigkeit aus Beispiel 1A und 1B eingebracht und in Beuteln aus löslicher Polyvinylalkohol-Folie, Mono-Sol^® 8630, (50 ml Waschmittel und zwei feste Teilchen je Beutel) verschweißt, um eine einheitliche Dosis an flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit sichtbaren festen Teilchen bereitzustellen. Die Teilchen waren sichtbar und in dem flüssigen Waschmittel mit geringer Feuchtigkeit stabil und lösen sich nach Zugabe zu der Wäsche schnell auf.
Beispiel 4
Einheitliche kugelförmige Teilchen, die einen Oxidationskatalysator enthielten, wurden durch Vereinigen von Dichlor-(4,11-diethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecan)mangan mit geschmolzenem Pluracol^® E 4000 bei 60°C mit anschließendem Gießen in einer Gießform unter Bildung der folgenden Zusammensetzung hergestellt.
Proben der festen Bleichmittelkatalysator-Teilchen wurden in die flüssigen Waschmittelmedien mit geringer Feuchtigkeit aus Beispiel 1A und 1B eingebracht und in Beuteln aus löslicher Polyvinylalkohol-Folie, Mono-Sol^® 8630, (50 ml Waschmittel und ein festes Teilchen je Beutel) verschweißt, um eine einheitliche Dosis an flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit sichtbaren Bleichmittelkatalysator-Teilchen bereitzustellen, die sich nach Zugabe zu der Wäsche schnell lösen.
Beispiel 5
Feste Teilchen, die ein Schutzmittel gegen Gewebeverschleiß und ein Lichtschutzmittel gegen Ausbleichen enthielten, wurden durch Vereinigen von 25,0 g einer modifizierten Cellulose, 5,60 g einer Lösung aus einem Imidazol-Epichlorhydrin- Kondensationsoligomer (44,6 % in H₂O), 20,8 g Natriumcitratdihydrat, 6,5 g Acusol^® 445N (45,0 % in H₂O) und 38,5 g H₂O unter Bildung von Teilchen mit einem Durchmesser von etwa 10 mm und Trocknen hergestellt. Nach dem Trocknen wogen die einzelnen Teilchen jeweils etwa 0,6 g und die Zusammensetzung war:

³Wie in WO 00/22078 A1 beschrieben

Proben der festen Teilchen wurden in die flüssigen Waschmittelmedien mit geringer Feuchtigkeit aus Beispiel 1A und 1B eingebracht und in Beuteln aus löslicher Polyvinylalkohol-Folie, Mono-Sol^® 8630, (50 ml Waschmittel) verschweißt, um eine einheitliche Dosis an flüssigen Waschmittel-Zusammensetzungen mit sichtbaren festen Teilchen bereitzustellen.
Beispiel 6
In einem weiteren Beispiel wurden gefärbte Teilchen mit einem mittleren geometrischen Durchmesser von a) 2 mm und b) 5 mm durch Zugabe eines Farbstoffs auf Teilchen auf Stärkebasis hergestellt. Diese gefärbten Teilchen oder „Sprenkel" wurden zu den flüssigen Zusammensetzungen der vorstehenden Beispiele gegeben, um ein Verbraucher ansprechendes ästhetisches Aussehen zu erreichen. Nach der Zugabe zur Wäsche lösen sich die Sprenkel schnell auf.

Claims

Flüssige Zusammensetzung, umfassend ein durchsichtiges oder durchscheinendes flüssiges Medium und feste in dem flüssigen Medium enthaltende Teilchen, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Medium weniger als 10 Gew.-% Wasser umfasst und dass die Zusammensetzung in einem Beutel, der aus einem durchsichtigen oder durchscheinenden wasserlöslichen Material hergestellt ist, enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen einen mittleren geometrischen Durchmesser von wenigstens 1 Millimeter aufweisen, sodass die einzelnen festen Teilchen von außen im Beutel sichtbar sind.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das wasserlösliche Beutelmaterial wasserlösliches Polymer umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylaten und wasserlöslichen Acrylat-Copolymeren, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natrium, Dextrin, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Maltodextrin, Polymethacrylaten und Mischungen davon.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das wasserlösliche Beutelmaterial Polyvinylalkohol umfasst.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die festen Teilchen einen mittleren geometrischen Durchmesser zwischen 1 mm und 12 mm, vorzugsweise zwischen 1 mm und 5 mm, aufweisen.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die festen Teilchen Wirkkomponenten umfassen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bleichmittel, Bleichaktivator, Enzymen, Duftstoff und Mischungen davon.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei wenigstens einige der festen Teilchen farbige, nicht weiße Sprenkel darstellen.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1, die eine Dosiseinheit einer Wäschewaschzusammensetzung darstellt, wobei die Zusammensetzung wenigstens i) anionisches Tensid und ii) Fettsäure umfasst.