DE60115946T2

DE60115946T2 - Waschmittel

Info

Publication number: DE60115946T2
Application number: DE60115946T
Authority: DE
Inventors: Joseph Neil LANT; Eric Serge SALAGER; Hans Johan ESHUIS; Angelina Pena-Romero
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2001-10-23
Publication date: 2006-09-07
Anticipated expiration: 2021-10-24
Also published as: EP1330512A2; AU2002246574A1; EP1330512B1; CA2423791A1; BR0115018A; WO2002059242A3; WO2002059242A2; MXPA03003814A; ATE312902T1; CN1537159A; US20020137657A1; DE60115946D1; CA2423791C; ES2253448T3; WO2002059242A8

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittelzusammensetzungen und insbesondere Zusammensetzungen, die ein anionisches Tensid und mindestens ein Teilchen, umfassend einen Wirkstoff, umfassen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Geformte Waschmittelzusammensetzungen, wie Tabletten, sind auf dem Fachgebiet bekannt. Diese Zusammensetzungen weisen mehrere Vorteile gegenüber Waschmittelzusammensetzungen in teilchenförmiger Form auf, wie Leichtigkeit von Dosierung, Handhabung, Transport und Lagerung. Verbrauchern gefällt besonders die Bequemlichkeit der Dosierung einer geformten Zusammensetzung über den Dispensiereinzug.
Tabletten werden in der Regel durch Kompression der verschiedenen Bestandteile geformt. Die hergestellten Tabletten müssen widerstandsfähig genug sein, um in der Lage zu sein, Handhabung und Transport ohne nachhaltigen Schaden zu widerstehen. Außerdem müssen sich die Tabletten auch schnell auflösen, so dass die Waschmittelbestandteile am Beginn des Waschzyklus so schnell wie möglich in das Waschwasser freigesetzt werden.
Mehrphasige Waschmitteltabletten besitzen mehrere Vorteile gegenüber einphasigen Tabletten. Insbesondere erlauben mehrphasige Tabletten, dass im Wesentlichen inkompatible Bestandteile in einer einzigen Dosierungseinheit formuliert werden können. Beispielsweise ist es wünschenswert, eine Einzeldosiszusammensetzung zu formulieren, die sowohl ein Tensid als auch einen Gewebeweichmacher umfasst. Viele der gewöhnlich verwendeten Tenside bilden jedoch Komplexe mit den Gewebeweichmachermaterialien, die zu schlechter Reinigung, schlechter Weichmachung und möglicherweise zu Rückständen auf dem Stoff führen. Daher muss jede Zusammensetzung, die beide Materialien umfasst, entweder unter Verwendung einer begrenzten Anzahl von kompatiblen Materialien formuliert werden oder so konzipiert werden, dass die Bestandteile sequentiell freigesetzt werden, wodurch die Probleme der Inkompatibilität vermieden werden. Mehrphasige Tabletten, die im Stand der Technik beschrieben sind, werden in der Regel durch Komprimieren einer ersten Zusammensetzung in einer Tablettenpresse unter Bildung einer im Wesentlichen ebenflächigen ersten Schicht hergestellt. Anschließend wird über die erste Schicht eine weitere Waschmittelzusammensetzung auf die Tablettenpresse abgegeben. Diese zweite Zusammensetzung wird anschließend unter Bildung einer weiteren, im Wesentlichen ebenflächigen zweiten Schicht komprimiert. Somit wird die erste Schicht im Allgemeinen mehr als einer Kompression unterzogen, da sie auch während der Kompression der zweiten Zusammensetzung komprimiert wird. Der Anmelder hat festgestellt, dass aufgrund der Tatsache, dass die Kompressionskraft ausreichend sein muss, um die erste und die zweite Zusammensetzung miteinander zu verbinden, die resultierende Tablette eine langsamere Auflösungsgeschwindigkeit aufweist. Andere mehrphasige Tabletten, die eine unterschiedliche Auflösung zeigen, werden so hergestellt, dass die zweite Schicht mit einer geringeren Kraft komprimiert wird als die erste Schicht. Obwohl die Auflösungsgeschwindigkeit der zweiten Schicht verbessert wird, ist jedoch die zweite Schicht im Vergleich zur ersten Schicht weich und daher anfällig für Schäden, die durch Handhabung und Transport hervorgerufen werden.
EP A 481547 offenbart eine Geschirrspülmitteltablette, die angeblich eine sequentielle Freisetzung einer Geschirrspülzusammensetzung und einer Spülhilfsmittelzusammensetzung bereitstellen kann. Die Tabletten von EP A 481547 besitzen eine innere Schicht, die an allen Seiten vollständig von einer Sperrschicht umgeben ist, die wiederum vollständig von einer äußeren Schicht umgeben ist. WO A 99/40171 offenbart eine Waschmitteltablette zum Waschen von Stoffen, bei der ein Stoffkonditioniermittel in einer Zone der Tablette in einer größeren Konzentration vorhanden ist als in einer anderen Zone. Es wird behauptet, dass das Konditioniermittel ein Weichmacher in einer Zone oder einem Bereich sein kann, die bzw. der später zerfällt als eine andere Zone oder ein anderer Bereich der Tablette. Es wird angeführt, dass dieser verzögerte Zerfall durch Sperren des Zugangs von Wasser zu der Zone, die später zerfallen soll, oder durch Zugabe von zerfallsverstärkenden Materialien zu der Zone, die zuerst zerfallen soll, erreicht werden kann. WO A 00/06683 offenbart eine Tablettenzusammensetzung zur Verwendung in der Waschmaschine, die mindestens ein Teilchen aufweist, das aus mindestens einem Kern besteht, umfassend mindestens eine Substanz, die hauptsächlich während des Spülprozesses der Waschmaschine wirkt, zusätzlich zu einer Schicht, die den Kern vollständig umgibt und mindestens eine Verbindung umfasst, deren Löslichkeit ansteigt, wenn die Konzentration eines spezifischen Ions in dem Umgebungsmedium verringert wird. WO A 00/04129 beschreibt mehrphasige Waschmitteltabletten, bei denen eine erste Phase, die in Form eines geformten Körpers mit mindestens einer darin vorhandenen Form vorliegt, und eine zweite Phase in Form eines innerhalb der Form komprimierten teilchenförmigen Feststoffs vorhanden sind. In bevorzugten Ausführungsformen der mehrphasigen Tabletten von WO A 00/04129 löst sich die zweite Phase (und jede nachfolgende Phase) vor der ersten Phase auf.
WO00/66688, veröffentlicht am 9.11.00, offenbart Tabletten und Waschmittelzusammensetzungen, die einen komprimierten Tonbestandteil umfassen, der für eine gute Weichmachung und eine Verbesserung von Zerfall, Dispersion oder Auflösung der Zusammensetzung vor Einführung in die Tablette oder Waschmittelzusammensetzung komprimiert wird. DE2115912 offenbart Waschmittelzusammensetzungen, die Seife und aufschwimmende Teilchen umfassen. GB2255782 beschreibt aufschwimmende Seifen, die durch Einschließen von Sodasilicat in ihre Zusammensetzung hergestellt werden. EP1043391 ist auf verdichtetes Granulat ausgerichtet, das 60–99 Gew.-% einer wasserunlöslichen, wasserquellbaren Cellulose, 1–40 Gew.-% eines polymeren Bindemittels eines (Co-)Polymers von (Meth) acrylsäure, mindestens ein flüssiges Tensid umfasst, in dem das Granulat einen Wassergehalt von 2–8 Gew.-% aufweist, zur Verwendung als zersetzender Wirkstoff für Waschmitteltabletten. DE19808758 offenbart Tabletten mit einem hohen Härtegrad, einer schnellen Auflösungsgeschwindigkeit, die über den Dispensiereinzug verwendet werden können und die durch Komprimierung von Vormischungen hergestellt werden, die sowohl gießbare als auch fließfähige Granalien hoher Dichte, die über den plastifizierten Zustand hergestellt werden, sowie Agglomerate von weiteren fakultativen Bestandteilen enthalten, die eine Teilchengröße zwischen 800 und 2000 Mikrometern aufweisen und im Wesentlichen frei von Feingut sind. WO99/21953 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen geformten Körpern mit einer Rohdichte von mehr als 700 g/l, wobei eine feste und im Wesentlichen wasserfreie Vormischung, die aus 65–95 Gew.-% Träger, 0–10 Gew.-% Hilfsmitteln und 5–25 Gew.-% Duftstoff besteht, granuliert oder verdichtet wird.
Durch dem Stand der Technik entsprechende Tabletten wird jedoch oftmals die Abgabe der Wirkstoffe nicht wirksam kontrolliert. Häufig werden der Wirkstoff bzw. die Wirkstoffe vor dem Spülzyklus zusammen mit der Waschflotte aus der Hauptwäsche aus der Wäsche ausgestoßen. Das bedeutet, dass sie keine Gelegenheit haben, den Wirkstoff bzw. die Wirkstoffe freizusetzen. Außerdem kann eine frühe Freisetzung der Wirkstoffe dazu führen, dass im Wesentlichen inkompatible Phasen gleichzeitig freigesetzt werden. Zudem wirken viele der Wirkstoffe am wirksamsten, wenn sie gegen Ende des Waschzyklus freigesetzt werden, so dass sie nicht durch die Waschflotte degradiert oder weggewaschen werden. Außerdem zerfallen die dem Stand der Technik entsprechenden Tabletten aufgrund ihrer chemischen und physikalischen Eigenschaften oftmals nicht schnell. Das bedeutet, dass es schwierig sein kann, die Tabletten über den Dispensiereinzug zu dosieren, und es besteht ein Risiko von Rückständen, die auf den Textilien zurückbleiben. Darüber hinaus muss bei Abgabe über den Einzug die Teilchengröße der zerfallenen Zusammensetzung derartig sein, dass sie oftmals durch kleine Löcher vom Einzug durch das Rohr und in die Trommel gelangen kann.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine geformte Waschmittelzusammensetzung bereitzustellen, die so formuliert werden kann, dass die Abgabe eines Wirkstoffs bis zu dem geeigneten Zeitpunkt im Waschzyklus verzögert wird. Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine geformte Waschmittelzusammensetzung bereitzustellen, die nicht nur widerstandsfähig genug ist, um Handhabung und Transport zu widerstehen, sondern auch über den Dispensiereinzug bequem zu dosieren ist. Andere Aufgaben und Vorteile werden mit Fortschreiten der Beschreibung offensichtlich.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine geformte Waschmittelzusammensetzung, umfassend:

(a) ein anionisches Tensid; und
(b) mindestens ein Teilchen, umfassend eine schäumende Quelle und einen Wirkstoff, wobei das Teilchen in entionisiertem Wasser bei 20°C aufschwimmt; die schäumende Quelle umfasst eine Säure und ein Alkali in einem Verhältnis von Säure zu Alkali von 20:1 bis 1:20.

Es ist insbesondere bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Vielzahl von diskreten Teilchen umfassen, die den Wirkstoff umfassen, da dies dazu führt, dass der Wirkstoff gleichmäßiger in der Wäsche verteilt wird, wodurch ein gleichmäßigeres Auftragen des Wirkstoffs auf die Stoffe unterstützt wird. Außerdem umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen vorzugsweise zwei Phasen, wobei die erste Phase in Form eines geformten Körpers mit mindestens einer darin enthaltenen Form vorliegt und die zweite Phase in Form eines komprimierten oder geformten Körpers, der zum Beispiel durch physikalische oder chemische Adhäsion innerhalb der Form der ersten Phase enthalten ist.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bleiben die den Wirkstoff umfassenden Teilchen in der Waschflotte gut erhalten, und daher kann die Freisetzung des Wirkstoffs leichter kontrolliert werden. Außerdem können die vorliegenden geformten Zusammensetzungen über den Dispensiereinzug von Standardwaschmaschinen wirksam dosiert werden.
Ohne an eine Theorie gebunden zu sein wird angenommen, dass das Vorliegen von aufschwimmenden Teilchen, die den Wirkstoff umfassen, bedeutet, dass die Teilchen mit höherer Wahrscheinlichkeit während des Waschzyklus in der Trommel bleiben. Beispielsweise zeigen viele Wirkstoffe ihre beste Leistung, wenn sie während des Spülzyklus zugegeben werden. Während eines normalen Waschzyklus wird jedoch die Waschflotte am Ende des Hauptwaschzyklus aus der Maschine herausgepumpt alle Teilchen, die nicht aufschwimmen, gehen wahrscheinlich mit dem Wasser verloren. Außerdem verringern aufschwimmende Teilchen das Risiko, dass diese Teilchen in dem Mechanismus der Waschmaschine oder in den Stoffen hängen bleiben, wodurch mechanische Beanspruchungen vermieden werden, die eine vorzeitige Freisetzung des Wirkstoffs hervorrufen können. Das bedeutet, dass der Hersteller genauer kontrollieren kann, wann der Wirkstoff in die Waschflotte freigesetzt wird. Darüber hinaus verringert das Vorliegen von Teilchen, die aufschwimmen, das Risiko, dass Rückstände zurückbleiben, wenn die Zusammensetzung über den Dispensiereinzug dosiert wird.
In einem bevorzugten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung liegt eine Vielzahl von Teilchen vor, die eine schäumende Quelle und einen Wirkstoff umfassen. Vorzugsweise besitzen die den Wirkstoff umfassenden Teilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,5 mm bis 10 mm, mehr bevorzugt von 1,5 mm bis 5 mm, noch mehr bevorzugt von 2 mm bis 4 mm.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die geformten Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen ein anionisches Tensid und mindestens ein Teilchen, umfassend eine schäumende Quelle und einen Wirkstoff. Diese Elemente werden nachfolgend ausführlicher beschrieben. Die vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen können eine beliebige geeignete Form besitzen, wie hexagonal, quadratisch, rechteckig, zylindrisch, kugelförmig.
Die schäumende Quelle umfasst eine Säure und ein Alkali in einem Verhältnis von Säure zu Alkali von 20:1 bis 1:20.
Die vorliegenden geformten Waschmittelzusammensetzungen können aus einer einheitlichen Zusammensetzung bestehen oder einen oder mehrere Bereiche umfassen, wobei sich die Konzentration von Wirkstoff und Tensid in verschiedenen Bereichen unterscheidet. Es ist bevorzugt, jedoch nicht notwendigerweise wesentlich, dass die vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eine erste Phase umfassen und dass die zweite und/oder jede nachfolgende Phase räumlich getrennt sind, zum Beispiel in Form von zwei Schichten. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Phase" eine getrennte, jedoch nicht notwendigerweise homogene Fraktion der gesamten Zusammensetzung.
Ein bevorzugter Typ von geformter Zusammensetzung hierin ist eine Tablette, die aus komprimiertem teilchenförmigem Material hergestellt ist. Tablettenzusammensetzungen werden üblicherweise durch Vormischen von Bestandteilen einer Waschmittelzusammensetzung und Formen der vorgemischten Waschmittelbestandteile zu einer Tablette mittels einer geeigneten Vorrichtung, vorzugsweise einer Tablettenpresse, hergestellt. Die Kompression der Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung erfolgt derartig, dass die hergestellten Tabletten widerstandsfähig genug sind, um in der Lage zu sein, Handhabung und Transport ohne nachhaltigen Schaden zu widerstehen. Außer ihrer Widerstandsfähigkeit müssen sich die Tabletten auch schnell genug auflösen, so dass die Waschmittel bestandteile am Beginn des Waschzyklus so schnell wie möglich in das Waschwasser freigesetzt werden. Mehrphasige Tabletten werden in der Regel durch Komprimieren einer ersten Zusammensetzung in einer Tablettenpresse unter Bildung einer ersten Phase hergestellt. Anschließend wird eine weitere Waschmittelzusammensetzung auf die Tablettenpresse abgegeben und auf die erste Phase komprimiert. Vorzugsweise werden die Hauptbestandteile in teilchenförmiger Form verwendet. Jegliche flüssigen Bestandteile können in einer herkömmlichen Weise in feste teilchenförmige Bestandteile eingeschlossen werden. Vorzugsweise werden die Tabletten mit einer Kraft von weniger als 10000 N/cm², mehr bevorzugt nicht mehr als 3000 N/cm², noch mehr bevorzugt nicht mehr als 750 N/cm² komprimiert. Tatsächlich werden die mehr bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen mit einer Kraft von weniger als 500 N/cm² komprimiert. Im Allgemeinen werden die vorliegenden Zusammensetzungen mit relativ geringen Kräften komprimiert, so dass sie schnell zerfallen können.
Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tablette verwendete teilchenförmige Material kann durch ein beliebiges Dispersions- oder Granulierungsverfahren hergestellt werden. Ein Beispiel für ein solches Verfahren ist Sprühtrocknen (in einem Gleichstrom- oder Gegenstrom-Sprühtrockenturm), was in der Regel geringe Rohdichten von 600 g/l oder weniger ergibt. Teilchenförmige Materialien mit höherer Rohdichte können durch ein kontinuierliches Granulierungs- und Verdichtungsverfahren (z. B. mittels eines Lodige^® CB- und/oder Lodige^® KM-Mischers) hergestellt werden. Andere geeignete Verfahren umfassen Fließbettverfahren, Verdichtungsverfahren (z. B. Walzenverdichtung), Extrudieren sowie jegliches teilchenförmige Material, das durch ein beliebiges chemisches Verfahren wie Ausflockung, Kristallisationssintern, hergestellt wird.
Eine andere bevorzugte Form von geformten Zusammensetzungen hierin ist ein Beutel. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Beutel" eine geschlossene Struktur, die aus einer wasserlöslichen Folie hergestellt ist, umfassend das Tensid und Kügelchen. Der Beutel kann eine beliebige Form besitzen und aus einem be liebigen Material bestehen, die bzw. das geeignet ist, die Zusammensetzung zu halten, z. B. ohne eine wesentliche Freisetzung der Zusammensetzung aus dem Beutel vor Kontakt des Beutels mit Wasser zu erlauben. Die genaue Ausführung hängt beispielsweise von Typ und Menge der Zusammensetzung in dem Beutel, der Anzahl von Kammern in dem Beutel, den von dem Beutel verlangten Eigenschaften zum Halten, Schützen und Abgeben oder Freisetzen der Zusammensetzungen ab. Vorzugsweise wird der Beutel als Ganzes während der Formung und/oder dem Verschließen des Beutels gedehnt, so dass der resultierende Beutel mindestens teilweise gedehnt ist. Dadurch soll die zum Einschließen des Volumenraums des Beutels benötigte Menge an Folie verringert werden. Ein weiterer Vorteil der Anwendung einer Dehnung des Beutels liegt darin, dass der Beutel durch den Dehnungsvorgang beim Ausbilden der Form des Beutels und/oder beim Verschließen des Beutels ungleichmäßig gedehnt wird, woraus ein Beutel resultiert, der eine ungleichmäßige Dicke aufweist. Dies erlaubt die Kontrolle der Auflösung von wasserlöslichen Beuteln hierin und zum Beispiel die sequentielle Freisetzung der Bestandteile der von dem Beutel eingeschlossenen Waschmittelzusammensetzung in das Wasser.
Der Beutel ist aus einer wasserlöslichen Folie hergestellt. Bevorzugte wasserlösliche Folien sind polymere Materialien, vorzugsweise Polymere, die zu einer Folie oder Platte geformt sind. Das Material in Form einer Folie kann zum Beispiel durch Gießen, Blasformen, Extrudieren oder Extrusionsblasformen des Polymermaterials, wie auf dem Fachgebiet bekannt, erhalten werden.
Bevorzugte polymere Materialien umfassen Polymere, Copolymere oder Derivate davon, ausgewählt aus Polyvinylalkoholen, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkylenoxiden, Acrylamid, Acrylsäure, Cellulose, Celluloseethern, Celluloseestern, Celluloseamiden, Polyvinylacetaten, Polycarbonsäuren und -salzen, Polyaminosäuren oder -peptiden, Polyamiden, Polyacrylamid, Copolymeren von Malein-/Acrylsäuren, Polysacchariden, einschließlich Stärke und Gelatine, natürlichen Gummen, wie Xanthan und Karragenan. Mehr bevorzugt Polyvinylalkohole, Po lyvinylalkohol-Copolymere und Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC). Vorzugsweise beträgt der Anteil eines Typpolymers (z. B. einer handelsüblichen Mischung) in dem Folienmaterial, zum Beispiel PVA-Polymer, mindestens 60 Gew.-% der Folie.
Das Polymer kann ein beliebiges durchschnittliches Molekulargewicht besitzen, vorzugsweise von etwa 1000 bis 1.000.000 oder sogar von 10.000 bis 300.000 oder sogar von 15.000 bis 200.000 oder sogar von 20.000 bis 150.000.
Mischungen von Polymeren können ebenfalls verwendet werden. Dies kann insbesondere vorteilhaft für die Kontrolle der mechanischen Eigenschaften und/oder der Auflösungseigenschaften der Kammer oder des Beutels sein, in Abhängigkeit von deren bzw. dessen Anwendung und den benötigten Anforderungen. Es kann zum Beispiel bevorzugt sein, dass eine Mischung von Polymeren in dem Material der Kammer vorhanden ist, wobei ein Polymermaterial eine höhere Wasserlöslichkeit aufweist als ein anderes Polymermaterial und/oder ein Polymermaterial eine höhere mechanische Festigkeit besitzt als ein anderes Polymermaterial. Es kann bevorzugt sein, dass eine Mischung von Polymeren mit verschiedenen durchschnittlichen Molekulargewichten verwendet wird, zum Beispiel eine Mischung von PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10.000–40.000, vorzugsweise ungefähr 20.000, und von PVA oder einem Copolymer davon mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 100.000 bis 300.000, vorzugsweise ungefähr 150.000.
Ebenfalls nützlich sind Polymerblend-Zusammensetzungen, zum Beispiel umfassend hydrolytisch abbaubares und wasserlösliches Polymerblend wie Polylactid und Polyvinylalkohol, erreicht durch Mischen von Polylactid und Polyvinylalkohol, typischerweise umfassend 1–35 Gew.-% Polylactid und ungefähr von 65 Gew.-% bis 99 Gew.-% Polyvinylalkohol, falls das Material wasserdispergierbar oder wasserlöslich sein soll.
Es kann bevorzugt sein, dass das in der Folie vorhandene Polymer zu 60–98%, vorzugsweise 80% bis 90%, hydrolysiert ist, um die Auflösung des Materials zu verbessern.
Am meisten bevorzugt sind Folien, die wasserlösliche und dehnbare Folien sind, wie oben beschrieben. Insbesondere bevorzugte wasserlösliche Folien sind Folien, die PVA-Polymere umfassen und ähnliche Eigenschaften aufweisen wie die Folie, die unter der Handelsreferenz M8630 bekannt ist, wie von Chris-Craft Industrial Products aus Gary, Indiana, US, verkauft, und ebenso PT-75, wie von Aicello aus Japan verkauft.
Die vorliegende wasserlösliche Folie kann andere Zusatzbestandteile als das Polymer oder das Polymermaterial umfassen. Beispielsweise kann es vorteilhaft sein, Weichmacher zuzugeben, zum Beispiel Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Sorbit und Mischungen davon, zusätzliches Wasser, Zerfallshilfsmittel. Es kann nützlich sein, dass der Beutel oder die wasserlösliche Folie selbst einen in das Waschwasser abzugebenden Waschmittelzusatz umfasst, zum Beispiel organische polymere Schmutzabweisemittel, Dispergiermittel, Farbübertragungshemmer.
Der Beutel wird durch ein Verfahren hergestellt, umfassend die Schritte des Kontaktierens einer vorliegenden Zusammensetzung mit einer wasserlöslichen Folie in einer solchen Weise, dass die Zusammensetzung teilweise eingeschlossen ist, um einen teilweise geformten Beutel zu erhalten, wahlweise das Kontaktieren des teilweise geformten Beutels mit einer zweiten wasserlöslichen Folie und anschließend das Verschweißen des teilweise geformten Beutels, um einen Beutel zu erhalten.
Vorzugsweise wird der Beutel mittels einer Gießform hergestellt, vorzugsweise besitzt die Gießform runde innere Seitenwände und eine runde innere Bodenwand. Eine wasserlösliche Folie kann in die Gießform vakuumgezogen werden, so dass die Folie bündig mit den Innenwänden der Gießform ist. Anschließend kann eine vorliegende Zusammensetzung in die Gießform gegossen werden, eine zweite wasserlösliche Folie kann über die Gießform mit der Zusammensetzung gelegt werden, und anschließend kann der Beutel verschweißt werden, vorzugsweise wird der teilweise geformte Beutel heißverschweißt. Die Folie wird während der Formung des Beutels vorzugsweise gedehnt.
Wenn die geformte vorliegende Zusammensetzung in Form eines Beutels vorliegt, kann es sich um einen Einkammerbeutel oder einen Mehrkammerbeutel handeln. Wenn der Beutel mehrere Kammern besitzt, können sich die Kügelchen und das Tensid in derselben Kammer oder in getrennten Kammern befinden, vorzugsweise befinden sie sich in getrennten Kammern. Beutel zum diesbezüglichen Gebrauch können Waschmittelzusammensetzungen in einer beliebigen geeigneten Form enthalten, solange die Zusammensetzungen Tensid und Kügelchen umfassen. Insbesondere können die Beutel Pulver, Flüssigkeiten, Feststoffe, Gele, Schäume und Kombinationen davon umfassen. Vorzugsweise umfassen die Beutel Pulver, Flüssigkeiten und Mischungen davon. Einige bevorzugte erfindungsgemäße Beutel schließen ein:

– Einkammerbeutel, wobei Pulver und Kügelchen in 2 verschiedenen Schichten vorliegen,
– Einkammerbeutel, wobei Pulver und Kügelchen miteinander vermischt sind,
– Einkammerbeutel, wobei Flüssigkeit und Kügelchen miteinander vermischt sind,
– Zweikammerbeutel, wobei sich Pulver und Kügelchen in getrennten Kammern befinden,
– Zweikammerbeutel, wobei sich Flüssigkeit und Kügelchen in getrennten Kammern befinden,
– Zweikammerbeutel, wobei sich die Flüssigkeit in einer Kammer befindet und sich Pulver plus Kügelchen in der anderen Kammer befinden,
– Zweikammerbeutel, wobei sich Flüssigkeit plus Kügelchen in einer Kammer befinden und sich das Pulver in der anderen Kammer befindet,
– Zweikammerbeutel, wobei sich Flüssigkeit plus Kügelchen in einer Kammer und Pulver plus Kügelchen in der anderen Kammer befinden.

Die vorliegenden Zusammensetzungen können auch geformte Körper sein, wie in WO A 99/27064 beschrieben. Das heißt Waschmitteltabletten, umfassend einen nicht komprimierten, gelatinösen Körper.
Tensid
Ein zentrales Merkmal der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt darin, dass sie ein anionisches Tensid umfassen. Bevorzugte zusätzliche Tenside sind ausgewählt aus anionischen, amphoteren, zwitterionischen, nichtionischen (einschließlich semipolaren nichtionischen Tensiden), kationischen Tensiden und Mischungen davon.
Die Zusammensetzungen weisen vorzugsweise einen Gesamttensidanteil von 0,5 Gew.-% bis 75 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung auf.
Vorzugsweise sind die das Tensid umfassenden Teilchen in den vorliegenden Zusammensetzungen spätestens innerhalb von zehn Minuten nach dem Beginn des Hauptwaschzyklus der Waschmaschine zu mindestens etwa 90% in der Waschflotte gelöst. Dadurch können die Wirkstoffe zur Verwendung im Hauptwaschzyklus schnell in die Waschflotte eintreten. Vorzugsweise erreicht das Tensid seine Peakkonzentration in der Waschflotte innerhalb der ersten zehn Minuten, vorzugsweise innerhalb der ersten fünf Minuten, mehr bevorzugt innerhalb der ersten zwei Minuten des Hauptwaschzyklus einer Waschmaschine.
Waschmitteltenside sind auf dem Fachgebiet wohl bekannt und umfassend beschrieben (siehe zum Beispiel „Surface Active Agents and Detergents", Bd. I & II, von Schwartz, Perry und Beach). Einige nicht einschränkende Beispiele für geeignete Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind:
Nichtionische Tenside
Im Wesentlichen können jegliche nichtionischen Tenside, die für Reinigungszwecke nützlich sind, in die vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eingeschlossen werden. Bevorzugte, nichteinschränkende Klassen von nützlichen nichtionischen Tensiden umfassen nichtionisches ethoxyliertes Alkoholtensid, endverkapptes Alkylalkoxylattensid, etherverkappte poly(oxyalkylierte)Alkohole, nichtionisches ethoxyliertes/propoxyliertes Fettalkoholtensid, nichtionische EO/PO-Kondensate mit Propylenglycol, nichtionische EO-Kondensationsprodukte mit Propylenoxid-/Ethylendiaminaddukten.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Waschmitteltablette ein gemischtes nichtionisches Tensidsystem, umfassend mindestens ein nichtionisches Tensid mit niedrigem Trübungspunkt und mindestens ein nichtionisches Tensid mit hohem Trübungspunkt.
„Trübungspunkt", wie hier verwendet, ist eine wohl bekannte Eigenschaft von nichtionischen Tensiden, die daraus resultiert, dass das Tensid mit zunehmender Temperatur weniger löslich wird, die Temperatur, bei der das Erscheinungsbild einer zweiten Phase erkennbar ist, wird als der „Trübungspunkt" bezeichnet. (Siehe Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Ausg., Bd. 22, S. 360–379).
Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „niedrigem Trübungspunkt" als ein Bestandteil eines nichtionischen Tensidsystems definiert, der einen Trübungspunkt von weniger als 30°C, vorzugsweise weniger als 20°C und am meisten bevorzugt weniger als 10°C aufweist.
Nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt umfassen zusätzlich eine polymere Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymerverbindung. Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymerverbindungen schließen jene ein, die auf Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Trimethylolpropan und Ethylendiamin als reaktive Initiator-Wasserstoffverbindung basieren. Bestimmte der Blockpolymer-Tensidverbindungen, die von BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, als PLURONIC^TM, REVERSED PLURONIC^TM und TETRONIC^TM bezeichnet werden, sind in erfindungsgemäßen ADD-Zusammensetzungen geeignet. Bevorzugte Beispiele schließen REVERSED PLURONIC^TM 25R2 und TETRONIC^TM 702 ein. Solche Tenside sind hierin in der Regel als nichtionische Tenside mit niedrigem Trübungspunkt nützlich.
Wie hier verwendet, ist ein nichtionisches Tensid mit „hohem Trübungspunkt" als Bestandteil eines nichtionischen Tensidsystems definiert, der einen Trübungspunkt von mehr als 40°C, vorzugsweise mehr als 50°C und mehr bevorzugt mehr als 60°C aufweist.
Anionische Tenside
Im Wesentlichen sind jegliche anionischen Tenside, die für Reinigungszwecke nützlich sind, zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet. Diese können Salze (einschließlich beispielsweise Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalzen und substituierter Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) der anionischen Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Sarcosinattenside einschließen. Anionische Sulfattenside sind bevorzugt.
Andere anionische Tenside schließen die Isethionate ein, wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinate und -sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₄-Diester), N-Acylsarcosinate. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls ge eignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Talgöl vorhanden oder davon abgeleitet sind.
Sekundäre Alkylsulfattenside sind ebenfalls zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet. Diese schließen diejenigen ein, die in US A 6,015,784 offenbart sind. Bevorzugte sekundäre Alkylsulfattenside sind jene Materialien, bei denen die Sulfateinheit zufällig entlang dem Hydrocarbyl-„Rückgrad" des Moleküls verteilt ist. Solche Materialien können durch die folgende Struktur dargestellt werden: CH₃(CH₂)_n(CHOSO₃ ^–M⁺)(CH₂)_mCH₃ worin m und n ganze Zahlen von 2 oder größer sind und die Summe aus m + n in der Regel von 9 bis 17 ist und M ein wasserlöslichmachendes Kation ist. Bevorzugte sekundäre Alkyltenside zum diesbezüglichen Gebrauch weisen die folgende Formel auf: CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^–M⁺)CH₃ und CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^–M⁺)CH₂CH₃ worin x und (y + 1) ganze Zahlen von mindestens 6 sind und vorzugsweise im Bereich von 7 bis 20, mehr bevorzugt von 10 bis 16 liegen. M ist ein Kation, wie Alkalimetall, Ammonium, Alkanolammonium, Erdalkalimetall oder dergleichen. In der Regel wird Natrium verwendet. Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete sekundäre Alkyltenside sind in US A 6015784 ausführlicher beschrieben.
Amphotere Tenside
Geeignete amphotere Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch schließen die Aminoxidtenside und die Alkylamphocarbonsäuren ein.
Zwitterionische Tenside
Zwitterionische Tenside können ebenfalls in die vorliegenden Waschmittelzusammensetzungen eingeschlossen werden. Diese Tenside können grob als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder Derivate von quartären Ammonium-, quartären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Betain- und Sultaintenside sind beispielhafte zwitterionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch.
Geeignete Betaine sind jene Verbindungen mit der Formel R(R¹)₂N⁺R²COO^–, worin R eine C₆-C₁₈-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R¹ typischerweise C₁-C₃-Alkyl ist und R² eine C₁-C₅-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C₁₂-C₁₈-Dimethylammoniohexanoat und die C₁₀-C₁₈-Acylamidopropan-(oder -ethan-)dimethyl-(oder -diethyl-)betaine. Komplexe Betaintenside sind ebenfalls zum diesbezüglichen Gebrauch nützlich.
Kationische Tenside
In dieser Erfindung verwendete kationische Estertenside sind vorzugsweise wasserdispergierbare Verbindungen mit Tensideigenschaften, umfassend mindestens eine Ester-(d. h. -COO-)Bindung und mindestens eine kationisch geladene Gruppe. Andere geeignete kationische Estertenside, einschließlich Cholinestertensiden, sind zum Beispiel in US A 4228042, US A 4239660 und US A 4260529 offenbart.
Geeignete kationische Tenside schließen die quartären Ammoniumtenside ein, ausgewählt aus C₆-C₁₆-, vorzugsweise C₆-C₁₀-Mono-N-alkyl- oder -alkenylammoniumtensiden, wobei die übrigen N-Positionen durch Methyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind.
Bevorzugte Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind ausgewählt aus anionischen Sulfonattensiden (besonders linearen Alkylbenzolsulfonaten), anionischen Sulfattensiden (besonders C₁₂-C₁₈-Alkylsulfaten), sekundären Alkylsulfattensiden, nichtionischen Tensiden und Mischungen davon.
Wirkstoff
Ein anderes zentrales Merkmal der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt darin, dass sie mindestens ein Teilchen umfassen, das einen Wirkstoff umfasst, der in entionisiertem Wasser bei 20°C aufschwimmt. Vorzugsweise umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen eine Vielzahl von Teilchen, die einen Wirkstoff umfassen. Die einen Wirkstoff umfassenden Teilchen können in Form von Granalien, Kügelchen, Nudeln, Pellets, komprimierten Tabletten, gefüllten Beuteln und Mischungen davon vorliegen. Vorzugsweise liegen die Teilchen in Form von Kügelchen vor. Vorzugsweise besitzen die Teilchen der nachfolgenden Phase, die den Wirkstoff umfassen, eine im Wesentlichen kugelförmige Form.
Vorzugsweise umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen weniger als 70 Gew.-%, mehr bevorzugt weniger als 50 Gew.-% der Gesamtzusammensetzungen an Teilchen, die einen Wirkstoff umfassen.
Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Wirkstoff" eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen, welche die vorliegenden Zusammensetzungen mit einer Eigenschaft bereitstellen, die Verbraucher wünschenswert finden. Die nachfolgende Phase der vorliegenden Zusammensetzungen kann mehr als einen Wirkstoff umfassen, wobei jeder Wirkstoff einen anderen Vorteil schafft.
Vorzugweise ist der Wirkstoff zum diesbezüglichen Gebrauch ausgewählt aus kationischen Weichmachern, Duftstoffen, Schaumunterdrückungssystemen, Knitterschutzmitteln, Chelatbildnern, Farbstofffixiermitteln, stoffabriebverringernden Polymeren und Mischungen davon. Mehr bevorzugt ist der Wirkstoff zum diesbezüglichen Gebrauch ausgewählt aus kationischen Weichmachern, Duftstoffen, Schaumunterdrückungssystemen und Mischungen davon. Noch mehr bevorzugt ist der Wirkstoff zum diesbezüglichen Gebrauch ausgewählt aus kationischen Weichmachern, Duftstoffen und Mischungen davon.
Das Teilchen in der nachfolgenden Phase, das den Wirkstoff umfasst, muss in entionisiertem Wasser bei 20°C aufschwimmen. Im Allgemeinen schwimmen Teilchen auf, die eine geringere Dichte als Wasser besitzen. Das erfindungsgemäße Verfahren, durch das sichergestellt wird, dass die Teilchen aufschwimmen, ist die Anwendung eines schäumenden Systems. Wie hier verwendet, bedeutet Schäumung die Entwicklung von Gasblasen aus einer Flüssigkeit infolge einer chemischen Reaktion. Diese Reaktion kann zum Beispiel zwischen einer löslichen Säurequelle und einem Alkalimetallcarbonat unter Bildung von Kohlendioxidgas erfolgen. Die Anwendung einer Schäumung erlaubt dem Hersteller eine größere Flexibilität, da sie bedeutet, dass die Teilchen dichter sein können als die Waschflotte und trotzdem erhalten bleiben können. Außerdem kann die Schäumung in geformten Zusammensetzungen weitere Vorteile, wie die Unterstützung des Zerfalls, schaffen.
Die Schäumung wird mittels einer Säurequelle erzeugt, die in der Lage ist, in Gegenwart von Wasser mit einer Alkaliquelle unter Bildung eines Gases zu reagieren.
Der Säurequellenbestandteil kann eine beliebige organische, mineralische oder anorganische Säure oder Mischungen davon sein. Vorzugsweise ist die Säurequelle eine organische Säure. Der Säurebestandteil ist vorzugsweise im Wesentlichen wasserfrei oder nicht hygroskopisch, und die Säure ist vorzugsweise wasserlöslich. Geeignete Säurequellen schließen Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Asparaginsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Mononatriumphosphat, Borsäure und Mischungen davon ein. Bevorzugt sind Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure und Mischungen, besonders Citronensäure.
Wie oben beschrieben, umfasst das schäumende System eine Alkaliquelle. Es sei klargestellt, dass die Alkaliquelle in dem Teilchen eingeschlossen ist. In der vorliegenden Erfindung ist es jedoch notwendig, die Alkaliquelle in dem Kügelchen zu formulieren, da dies eine genauere Kontrolle der Schäumung durch den Her steller erlaubt. Jede beliebige geeignete Alkaliquelle, welche die Fähigkeit besitzt, mit der Säurequelle zu reagieren und ein Gas zu bilden, kann hierin verwendet werden. Die Alkaliquelle ist vorzugsweise eine Quelle von Carbonat, wie einem Alkalimetallcarbonat. Bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch sind Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Bicarbonat, Sesquicarbonat und Mischungen davon.
Das Molekularverhältnis zwischen der Säurequelle und der Alkaliquelle in den vorliegenden Kügelchen beträgt von 20:1 bis 1:20, vorzugsweise von 10:1 bis 1:10, mehr bevorzugt von 5:1 bis 1:5, noch mehr bevorzugt von 2:1 bis 1:2.
Die Fähigkeit der Teilchen, der Auflösung zu widerstehen, kann mittels des „Siebtest"-Verfahrens gemessen werden. Bei dem Verfahren wird der Apparat verwendet, wie in dem Auflösungstest von United States Pharmacopoeia (USP) 711 beschrieben. Die Teilchen werden gewogen und anschließend in ein Glasgefäß eingeleitet, wie in dem Abschnitt „Apparatus 1" (Seite 1942, USP 24) beschrieben, das mit 1 Liter entionisiertem Wasser bei 20°C gefüllt ist. Sobald die Teilchen eingeleitet werden, wird das in dem Abschnitt „Apparatus 2" des Auflösungstests von USP 711 beschriebene Schaufelrührelement mit einer Drehzahl von 100 Umdrehungen pro Minute für die erforderliche Testzeit aktiviert. Der bevorzugte Abstand zwischen dem Boden des Gefäßes und der Schaufel beträgt 25 mm, kann jedoch angepasst werden, falls notwendig. Die bevorzugte Volumenkapazität des Gefäßes sollte 1 Liter betragen, jedoch kann auch ein Gefäß mit einer Kapazität von 2 Litern verwendet werden, falls notwendig. Ein üblicher zur Durchführung dieses Tests verwendeter Apparat ist der Sotax^® AT7.
Am Ende der erforderlichen Testzeit, in diesem Fall 5, 10 oder 15 Minuten, wird das mechanische Rühren angehalten, und das Rührelement wird aus dem Gefäß entfernt. Um die Teilchen, die nicht gelöst wurden, wiederzugewinnen, werden die Lösung und alle ungelösten Teilchen durch ein Sieb gegossen, durch das die benötigte Teilchengröße zurückgehalten wird: In diesem Fall sollte eine Maschengröße von 0,5 × 0,5 mm verwendet werden.
Um den prozentualen Trockenanteil an restlichen ungelösten Teilchen in Lösung zu berechnen, werden die Teilchen, die in dem Sieb mit der benötigten Maschengröße zurückgehalten wurden, mindestens 12 Stunden lang bei 35°C getrocknet. Nach diesem Trocknungsschritt werden die Teilchen gewogen und der prozentuale Anteil berechnet.
Vorzugsweise bleiben die Teilchen, die den Wirkstoff umfassen, für mindestens 5 Minuten, vorzugsweise mindestens 10 Minuten, mehr bevorzugt mindestens 20 Minuten nach dem Beginn des Hauptwaschzyklus der Waschmaschine zu mindestens 75% ungelöst. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die Teilchen, die Wirkstoffe umfassen, bis zum Beginn des Spülzyklus der Waschmaschine zu mindestens 50%, mehr bevorzugt mindestens 75% ungelöst bleiben. Vorzugsweise ist der Wirkstoff bis zum Ende der Wäsche vollständig gelöst.
Vorzugsweise schwimmen die vorliegenden Teilchen in entionisiertem Wasser bei 20°C mindestens 5 Minuten, mehr bevorzugt mindestens 10 Minuten, mehr bevorzugt mindestens 15 Minuten lang auf.
Kationische Weichmacher
Kationische Weichmacher sind einer der bevorzugten Wirkstoffe zur Verwendung in der nachfolgenden Phase. Jegliche geeigneten kationischen Weichmacher können hierin verwendet werden, jedoch sind quartäre Ammoniummittel bevorzugt. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „quartäres Ammoniummittel" eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen mit einem quartären Stickstoffatom und einer oder mehreren, vorzugsweise zwei Einheiten mit sechs oder mehr Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind die quartären Ammoniummittel zum diesbezüglichen Gebrauch aus jenen ausgewählt, bei denen ein quartärer Stickstoff durch zwei Einheiten substituiert ist, wobei jede Einheit zehn oder mehr, vorzugsweise 12 oder mehr Kohlenstoffatome umfasst.
Vorzugsweise umfassen die vorliegenden Zusammensetzungen von 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Gesamtzu sammensetzung einen kationischen Weichmacher. Es ist insbesondere bevorzugt, dass ein beliebiger kationischer Weichmacher in der zweiten Phase und/oder in nachfolgenden Phasen konzentriert ist. Daher sind, wenn vorhanden, vorzugsweise mindestens 60%, mehr bevorzugt mindestens 80%, noch mehr bevorzugt mindestens 95% der gesamten quartären Ammoniumverbindung in der zweiten Phase und/oder in nachfolgenden Phasen konzentriert.
Bevorzugte kationische Weichmacher zum diesbezüglichen Gebrauch sind ausgewählt aus:

(a) quartären Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (I):
worin R₁ und R₂ jeweils C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppen oder Wasserstoff sind. R₃ und R₄ sind jeweils Alkyl- oder Alkenylgruppen mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen. X^– ist ein salzbildendes Anion, das mit quartären Ammoniumverbindungen und anderen Zusatzbestandteilen kompatibel ist. Bevorzugte quartäre Ammoniumverbindungen dieses Typs sind quaternisierte Amine mit der allgemeinen Formel (I), worin R₁ und R₂ Methyl oder Hydroxyethyl und R₃ und R₄ lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylketten mit mindestens 11 Atomen, vorzugsweise mindestens 15 Kohlenstoffatomen sind.
(b) quartäre Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (II) oder (III): [(R₅)_4-m-N⁺ (CH₂)_n-Q-R₆)_m]X^– (II)
worin jede R₅-Einheit unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, verzweigtem oder geradkettigem C₁-C₆-Alkyl, verzweigtem oder geradkettigem C₁-C₆-Hydroxyalkyl und Mischungen davon, vorzugsweise Methyl und Hydroxyethyl; jede R₆-Einheit unabhängig lineares oder verzweigtes C₁₁-C₂₂-Alkyl, lineares oder verzweigtes C₁₁-C₂₂-Alkenyl und Mischungen davon ist; X^– ein Anion ist, das mit Hautpflegewirkstoffen und Zusatzbestandteilen kompatibel ist; m 1 bis 4, vorzugsweise 2 ist; n 1 bis 4, vorzugsweise 2 ist und Q eine Carbonyleinheit ist, ausgewählt aus:

worin R₇ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl und Mischungen davon ist. In dem oben aufgeführten Beispiel für eine quartäre Ammoniumverbindung enthält die Einheit -QR₆ eine Fatty-Acyl-Einheit, die in der Regel von einer Triglyceridquelle abgeleitet ist. Die Triglyceridquelle ist vorzugsweise abgeleitet von Talg, teilweise hydriertem Talg, Schmalz, teilweise hydriertem Schmalz, Pflanzenölen und/oder teilweise hydrierten Pflanzenölen, wie Canola-Öl, Safloröl, Erdnussöl, Rapsöl, Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Tallöl, Reiskleienöl usw. und Mischungen dieser Öle. Die bevorzugten quartären Ammoniumverbindungen der vorliegenden Erfindung sind die quartären Diester- und/oder Diamidammonium-(DEQA-)Verbindungen, wobei die Diester und Diamide die allgemeine Formel (II) besitzen, worin die Carbonylgruppe Q ausgewählt ist aus:

Talg-, Canola- und Palmöl sind zweckmäßige und kostengünstige Quellen von Fatty-Acyl-Einheiten, die zur Verwendung als R₆-Einheiten in der vorliegenden Erfindung geeignet sind. Wie hier verwendet, schließt der Diester, wenn er spezifiziert ist, die Monoester und Triester ein, die normalerweise infolge des Herstellungsverfahrens vorhanden sind.
(c) quartäre Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (IV) oder (V):
worin R₉ eine acyclische, aliphatische C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppe und R₁₀ eine C₁-C₆-Alkyl- oder -Alkylengruppe ist. Diese Ammoniumverbindungen mit einem pKa-Wert von nicht mehr als etwa 4 sind in der Lage, in situ eine kationische Ladung zu erzeugen, wenn sie in einer wässrigen Lösung dispergiert sind, mit der Maßgabe, dass der pH-Wert der endgültigen Zusammensetzung nicht höher ist als etwa 6.
(d) quartäre Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (VI) oder (VII):
worin R₉ und R₁₀ wie vorstehend angegeben vorliegen und R₁₁ aus C₁-C₄-Alkyl und -Hydroxyalkylgruppen ausgewählt ist.
(e) quartäre Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (VIII) oder (IX):
worin n 1 bis 6 ist, R₉ ausgewählt ist aus acyclischen, aliphatischen C₁₅-C₂₁-Kohlenwasserstoffgruppen und R₁₂ ausgewählt ist aus C₁-C₄-Alkyl- und -Hydroxyalkylgruppen. Diese Ammoniumverbindungen (VIII) mit einem pKa-Wert von nicht mehr als etwa 4 sind in der Lage, in situ eine kationische Ladung zu erzeugen, wenn sie in einer wässrigen Lösung dispergiert sind, mit der Maßgabe, dass der pH-Wert der endgültigen Zusammensetzung nicht höher ist als etwa 6.
(f) diquartäre Ammoniumverbindungen mit der allgemeinen Formel (X), (XI), (XII) oder (XIII):
worin R₅, R₆, Q, n und X^– wie vorstehend in Bezug auf die allgemeinen Formeln (II) und (III) definiert vorliegen, R₁₃ ausgewählt ist aus C₁-C₆-Alkylengruppen, vorzugsweise einer Ethylengruppe, und z 0 bis 4 ist.
(g) Mischungen der vorstehenden quartären Ammoniumverbindungen. Das Gegenion, X^– in den vorstehenden Verbindungen, kann ein beliebiges kompatibles Anion sein.

Die bevorzugten quartären Ammoniummittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind jene, die in dem vorstehenden Abschnitt (b) beschrieben sind. Insbesondere sind quartäre Diester- und/oder Diamidammonium-(DEQA-)Verbindungen mit der vorstehenden allgemeinen Formel (II) bevorzugt. Bevorzugte Diester zum diesbezüglichen Gebrauch sind jene mit der allgemeinen Formel (II), worin R₅, R₆ und X^– wie vorstehend definiert vorliegen und Q wie folgt vorliegt:
Bevorzugte Diamide zum diesbezüglichen Gebrauch sind jene mit der allgemei nen Formel (II), worin R₅, R₆ und X^– wie vorstehend definiert vorliegen und Q wie folgt vorliegt:
Bevorzugte Beispiele für quartäre Ammoniumverbindungen, die zum Gebrauch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, sind N,N-Di(canolyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid, N,N-Di(canolyl-oxy-ethyl)-N- methyl, N-(2-hydroxyethyl)ammoniummethylsulfat, N,N-Di(canolyl-oxy-ethyl)-N-methyl, N-(2-Hydroxyethyl)ammoniumchlorid und Mischungen davon. Besonders bevorzugt zum diesbezüglichen Gebrauch ist N,N-Di(canolyl-oxy-ethyl)-N-methyl,N-(2-hydroxyethyl)ammoniummethylsulfat.
Obwohl von „Canolyl"-Fatty-Acyl-Gruppen abgeleitete quartäre Ammoniumverbindungen bevorzugt sind, sind andere geeignete Beispiele für quartäre Ammoniumverbindungen von Fatty-Acyl-Gruppen abgeleitet, worin der Begriff „Canolyl" in den vorstehenden Beispielen durch die Begriffe „Talg, Cocoyl, Palmyl, Lauryl, Oleyl, Ricinoleyl, Stearyl, Palmityl" ersetzt ist, welche der Triglyceridquelle entsprechen, von der die Fatty-Acyl-Einheiten abgeleitet sind. Diese alternativen Fatty-Acyl-Quellen können entweder voll gesättigte oder vorzugsweise mindestens teilweise ungesättigte Ketten umfassen.
Duftstoff
Ein insbesondere bevorzugter Wirkstoff zum diesbezüglichen Gebrauch ist Duftstoff. Es ist äußerst wünschenswert für den Verbraucher, dass die Stoffe nach dem Waschen angenehm duften. Duftstoffmaterialien sind jedoch teuer und gehen in Zusammensetzungen, die dem Stand der Technik entsprechen, oftmals bei der Wäsche verloren. Daher ist es vorteilhaft, den Duftstoff im Spülzyklus freizusetzen, in dem die Wahrscheinlichkeit, dass er verloren geht, geringer ist.
Im Zusammenhang mit dieser Beschreibung bedeutet der Begriff „Duftstoff" jegliches duftende Material oder jegliches Material, das als Gegenmittel gegen üblen Geruch wirkt. Im Allgemeinen sind solche Materialien dadurch charakterisiert, dass sie bei Umgebungstemperaturen einen Dampfdruck aufweisen, der höher ist als der atmosphärische Druck. Die hier eingesetzten Duftstoff- oder Deodorantmaterialien werden bei Umgebungstemperaturen meistens flüssig sein, können jedoch auch Feststoffe sein, wie die verschiedenen auf dem Fachgebiet bekannten campherartigen Duftstoffe. Eine große Vielfalt von Chemikalien ist für ihre Benutzung als Duftstoff bekannt, einschließlich Materialien wie Aldehyde, Ketone, Ester und dergleichen. Verbreiteter sind natürlich vorkommende pflanzliche und tierische Öle und Ausscheidungsprodukte, die komplexe Mischungen verschiedener chemischer Bestandteile umfassen, die für ihre Verwendung als Duftstoffe bekannt sind, und solche Materialien können hierin verwendet werden. Die vorliegenden Duftstoffe können von verhältnismäßig einfacher Zusammensetzung sein oder hoch differenzierte, komplexe Mischungen natürlicher und synthetischer chemischer Bestandteile sein, die alle so ausgewählt sind, dass ein gewünschter Duft bereitgestellt wird.
Der erfindungsgemäße Duftstoffbestandteil kann einen eingekapselten Duftstoff, einen Pro-Duftstoff, unverdünnte Duftstoffmaterialien und Mischungen davon umfassen.
Duftstoffe, die normalerweise fest sind, können in der vorliegenden Erfindung ebenfalls eingesetzt werden. Diese können mit einem Verflüssigungsmittel, wie einem Lösemittel, vor dem Einschluss in die Teilchen zugemischt werden oder einfach geschmolzen und eingeschlossen werden, solange der Duftstoff nicht bei Erhitzen sublimiert oder sich zersetzt.
Die Erfindung umfasst außerdem die Verwendung von Materialien, die als Gegenmittel gegen üblen Geruch wirken. Obwohl diese Materialien nachfolgend als „Duftstoffe" bezeichnet werden, weisen sie selbst möglicherweise keinen erkennbaren Geruch auf, können jedoch unangenehme Gerüche verbergen oder verringern. Beispiele für geeignete Gegenmittel gegen üblen Geruch sind in US-Patent Nr. 3,102,101, erteilt am 27. August 1963 an Hawley et al., offenbart.
Mit eingekapselten Duftstoffen sind Duftstoffe gemeint, die in einer Kapsel, umfassend ein einkapselndes Material, eingekapselt sind, oder ein Duftstoff, der auf ein vorzugsweise poröses Trägermaterial aufgebracht wird, welches anschließend vorzugsweise in einer Kapsel, umfassend ein einkapselndes Material, eingekapselt wird.
Es besteht eine große Vielfalt an Kapseln, welche die Erzeugung einer Duftstoffwirkung zu verschiedenen Zeitpunkten während der Verwendung der Waschmittelzusammensetzungen ermöglicht.
Beispiele für solche Kapseln mit verschiedenen eingekapselten Materialien sind Kapseln, die durch Mikroeinkapselung bereitgestellt werden. Hier umfasst der Duftstoff einen Kapselkern, der vollständig mit einem Material beschichtet ist, das polymer sein kann. US-Patent 4,145,184, Brain et al., erteilt am 20. März 1979, und US-Patent 4,234,627, Schilling, erteilt am 18. November 1980, lehren die Verwendung eines widerstandsfähigen Beschichtungsmaterials, welches im Wesentlichen die Diffusion aus dem Duftstoff heraus verhindert.
Die Wahl des in den erfindungsgemäßen Duftstoffteilchen zu verwendenden eingekapselten Materials hängt zu einem gewissen Grad von dem bestimmten zu verwendenden Duftstoff und den Bedingungen, unter denen der Duftstoff freigesetzt werden soll, ab. Einige Duftstoffe erfordern ein höheres Maß an Schutz als andere, und das damit zu verwendende einkapselnde Material kann demgemäß ausgewählt werden.
Das einkapselnde Material der Duftstoffteilchen ist vorzugsweise ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares einkapselndes Material.
Nichteinschränkende Beispiele für geeignete wasserlösliche Beschichtungsmaterialien schließen Substanzen wie Methylcellulose, Maltodextrin und Gelatine ein. Solche Beschichtungen können zu 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% die Teilchen umfassen.
Besonders geeignete wasserlösliche einkapselnde Materialien sind Kapseln, die aus einer Matrix aus Polysaccharid- und Polyhydroxyverbindungen bestehen, wie in GB A 1,464,616 beschrieben.
Andere geeignete wasserlösliche oder wasserdispergierbare einkapselnde Materialien umfassen Dextrine, die von aus substituierten Dicarbonsäuren gebildeten Säureestern von ungelatinierter Stärke abgeleitet sind, wie in US 3,455,838 beschrieben. Diese Säureesterdextrine sind vorzugsweise aus Stärken wie wächsernem Mais, wächsernem Sorghum, Sago, Tapioka und Kartoffel hergestellt. Geeignete Beispiele für die einkapselnden Materialien sind N-Lok^®, hergestellt von National Starch, Narlex^® (ST und ST2) und Capsul E^®. Diese einkapselnden Materialien umfassen vorgelatinierte wächserne Maisstärke und wahlweise Glucose. Die Stärke wird durch Zugabe von monofunktionellen substituierten Gruppen wie Octenylbernsteinsäureanhydrid modifiziert.
Für verbesserten Schutz der Duftstoffteilchen in einem Flüssigprodukt kann es wirksamer sein, den Duftstoff mit einem Material einzukapseln, das pH-sensitiv ist, d. h. einem Material, dass in einer pH-Umgebung als Beschichtung auf dem Teilchen bleibt, jedoch in einer anderen pH-Umgebung von dem Teilchen entfernt würde. Dies würde einen weiteren Schutz des Duftstoffs in besonders flüssigen Zusammensetzungen oder Gelzusammensetzungen über lange Aufbewahrungszeiträume ermöglichen, d. h., der Duftstoff würde in dem flüssigen Medium nicht so leicht aus dem Teilchen herausdiffundieren. Das Herausdiffundieren des Duftstoffs aus dem gestrippten Teilchen würde dann erfolgen, nachdem die Teilchen mit einer anderen pH-Umgebung in Kontakt gebracht wurden.
Die eingekapselten Duftstoffteilchen können hergestellt werden, indem der Duftstoff durch Sprühtrocknungsemulsionen, die das einkapselnde Material und den Duftstoff enthalten, mit der einkapselnden Matrix gemischt wird. Außerdem kann die Teilchengröße des Produkts aus dem Sprühtrockenturm modifiziert werden. Diese Modifizierungen können spezifische Verarbeitungsschritte, wie Nachturm-Agglomerationsschritte (z. B. Fließbett), zur Vergrößerung der Teilchengröße umfassen und/oder Verarbeitungsschritte, bei denen die Oberflächeneigenschaften der eingekapselten Teilchen modifiziert werden, z. B. Stäuben mit hydrophobem Silica, um die Hygroskopizität der eingekapselten Teilchen zu verringern.
Ein besonders bevorzugtes Einkapselungsverfahren ist ein Emulgierverfahren, gefolgt von Sprühtrocknung und schließlich Stäuben mit Silica. Die Emulsion wird gebildet durch:

a) Dispergieren der Stärkematrix in Wasser bei Raumtemp. im Verhältnis 1:2. Vorzugsweise ist die Stärke vorgelatiniert, so dass die Emulsion bei dieser Temperatur durchgeführt werden kann. Dadurch wird wiederum der Duftstoffverlust minimiert. Es muss eine „niedrigviskose" Stärke vorliegen, um hohe Stärkekonzentrationen in Wasser und hohe Duftstoffladungen zu erzielen.
b) Anschließend wird das Duftstofföl im Verhältnis 0,8–1,05:1:2 zu der vorstehenden Mischung gegeben, und die Mischung wird anschließend mittels eines Mischers mit hoher Scherkraft emulgiert. Die Scherbewegung muss Öltröpfchen von unter 1 Mikrometer erzeugen, und die Emulsion muss in dieser Form für mindestens 20 min stabil sein (die Funktion der Stärke ist die Stabilisierung der Emulsion, sobald diese mechanisch hergestellt ist).
c) Die Mischung wird in einem Gleichstromturm, der mit einem Scheibenversprüher ausgestattet ist, sprühgetrocknet. Die Trocknungsluft-Einlasstemperatur beträgt geringe 150–200°C. Diese Art der Sprühtrocknung garantiert einen geringen Verlust an Duftstoff und eine hohe Trocknungsgeschwindigkeit. Die Granalien besitzen eine Teilchengröße von 50–150 Mikrometern.
d) Die resultierenden getrockneten eingekapselten Teilchen können bis zu 5% nicht eingekapseltes Öl an der Oberfläche der Granalien enthalten. Um die Fließeigenschaften zu verbessern, kann über einen Bandmischer wahlweise bis zu 2% hydrophobes Silica zu den eingekapselten Teilchen gegeben werden.

Als Alternative kann der Duftstoff auf einen Träger aufgebracht und anschließend wahlweise eingekapselt werden. Geeignete Träger sind porös und reagieren nicht mit dem Duftstoff. Ein geeigneter Träger ist Zeolit, wie in WO A 94/28107 beschrieben.
Der Duftstoffbestandteil kann ersatzweise einen Pro-Duftstoff umfassen. Pro-Duftstoffe sind Duftstoffvorläufer, die den Duftstoff bei Interaktion mit einem äußeren Stimulus, zum Beispiel Feuchtigkeit, pH-Wert, chemische Reaktion, freisetzen. Geeignete Pro-Duftstoffe schließen jene ein, die in US-Patent Nr. 5,139,687, Borcher et al., erteilt am 18. August 1992, und US-Patent Nr. 5,234,610, Gardlik et al., erteilt am 10. Aug. 1993, beschrieben sind.
Beispiele für geeignete Pro-Duftstoffe umfassen Verbindungen, die einen Ester eines Duftstoffalkohols aufweisen. Der Ester schließt mindestens eine freie Carboxylatgruppe ein und besitzt die Formel
worin R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer substituierten oder nicht substituierten, geraden, verzweigten oder cyclischen C₁-C₃₀-Alkyl-, -Alkenyl-, -Alkynyl-, -Alkylaryl- oder -Arylgruppe; R' ein Duftstoffalkohol mit einem Siedepunkt bei 760 mm Hg von weniger als etwa 300°C ist; und n und m jeweils eine ganze Zahl von 1 oder größer sind.
Der Duftstoffbestandteil kann ferner einen Ester eines Duftstoffalkohols umfassen, wobei der Ester mindestens eine freie Carboxylatgruppe in einer Mischung mit einem vollständig eterisierten Ester eines Duftstoffalkohols aufweist.
Vorzugsweise ist R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer substituierten oder nicht substituierten, geraden, verzweigten oder cyclischen C₁-C₂₀-Alkyl-, -Alkenyl-, -Alkynyl-, -Alkylaryl-, -Arylgruppe oder einem Ring mit einem Heteroatom. R' ist vorzugsweise ein Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Geraniol, Nerol, Phenoxanol, Floralol, β-Citronellol, Nonadol, Cyclohexylethanol, Phenylethanol, Phenoxyethanol, Isoborneol, Fenchol, Isocyclogeraniol, 2-Phenyl-1-propanol, 3,7-Dimethyl-1-octanol und Kombinationen davon, und der Ester ist vorzugsweise ausgewählt aus Maleat-, Succinat-, Adipat-, Phthalat-, Citrat- oder Pyromellitatestern des Duftstoffalkohols. Die am meisten bevorzugten Ester mit mindestens einer freien Carboxylatgruppe sind dann ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Geranylsuccinat, Nerylsuccinat, (b-Citronellyl)maleat, Nonadolmaleat, Phenoxanylmaleat, (3,7-Dimethyl-1-octanyl)succinat, (Cyclohexylethyl)maleat, Florallysuccinat, (b-Citronellyl)phthalat und (Phenylethyl)adipat.
Zum diesbezüglichen Gebrauch geeignete Pro-Duftstoffe schließen jene ein, die auf dem Fachgebiet bekannt sind. Geeignete Pro-Duftstoffe sind auf dem Fachgebiet zu finden, einschließlich der US-Patente Nr.: 4,145,184, Brain und Cummins, erteilt am 20. März 1979, 4,209,417, Whyte, erteilt am 24. Juni 1980, 4,545,705, Moeddel, erteilt am 7. Mai 1985, und 4,152,272, Young, erteilt am 1. Mai 1979.
Es kann wünschenswert sein, zusätzlichen Duftstoff zu der Zusammensetzung, wie vorliegend, ohne Schutz über die Kapseln hinzuzufügen. Eine solche Duftstoffladung würde einen ästhetisch ansprechenden Duft der Waschmitteltablette selbst ermöglichen.
Die vorliegenden Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise einen Duftstoffbestandteil zu einem Anteil von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%.
Chelatbildner/Schwermetallionenmaskierungsmittel
Die vorliegenden Zusammensetzungen können Chelatbildner/Schwermetallionenmaskierungsmittel als den Wirkstoff umfassen. Mit Schwermetallionenmaskierungsmittel sind hier Bestandteile gemeint, die so wirken, dass Schwermetallionen maskiert (chelatisiert) werden. Diese Bestandteile können auch eine Calcium- und Magnesium-Chelatbildungsfähigkeit aufweisen, zeigen jedoch vorzugsweise eine Selektivität auf die Bindung von Schwermetallionen wie Eisen, Mangan und Kupfer.
Schwermetallionenmaskierungsmittel sind im Allgemeinen zu einem Anteil von 0,005 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,25 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Zusammensetzungen vorhanden.
Schwermetallionenmaskierungsmittel, die saurer Natur sind, zum Beispiel Phosphonsäure- oder Carbonsäurefunktionen aufweisen, können entweder in ihrer Säureform oder als Komplex/Salz mit einem geeigneten Gegenkation, wie einem Alkali- oder Alkalimetallion, Ammoniumion oder substituierten Ammoniumion oder beliebigen Mischungen davon, vorliegen. Vorzugsweise sind jegliche Salze/Komplexe wasserlöslich. Das Molverhältnis von Gegenkation zu Schwermetallionenmaskierungsmittel beträgt vorzugsweise mindestens 1:1.
Geeignete Schwermetallionenmaskierungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen organische Phosphonate ein, wie die Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate), Alkalimetallethan-1-hydroxydisphosphonate und Nitrilotrimethylenphosphonate. Bevorzugt unter den vorstehenden Spezies sind Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), Ethylendiamintri(methylenphosphonat), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat.
Andere geeignete Schwermetallionenmaskierungsmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Nitrilotriessigsäure und Polyaminocarbonsäuren, wie Ethylendiaminotetraessigsäure, Ethylentriaminpentaessigsäure, Ethylendiamindibern steinsäure, Ethylendiamindiglutarsäure, 2-Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure oder beliebige Salze davon, ein.
Besonders bevorzugt ist Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS) oder die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze davon oder Mischungen davon. Bevorzugte EDDS-Verbindungen sind die freie Säureform und das Natrium- oder Magnesiumsalz oder der Natrium- oder Magnesiumkomplex davon.
Schaumunterdrückungssystem
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein Schaumunterdrückungssystem umfassen, das zu einem Anteil von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden ist.
Geeignete Schaumunterdrückungssysteme zum diesbezüglichen Gebrauch umfassen im Wesentlichen jegliche bekannten Antischaummittelverbindungen, einschließlich beispielsweise Silikon-Antischaummittelverbindungen, 2-Alkyl- und Alcanol-Antischaummittelverbindungen. Bevorzugte Schaumunterdrückungssysteme und Antischaummittelverbindungen sind in WO A 93/08876 und EP A 705 324 offenbart.
Farbstofffixiermittel
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Farbstofffixiermittel (Fixative) als den Wirkstoff umfassen. Diese sind wohl bekannte, im Handel erhältliche Materialien, die dazu bestimmt sind, das Erscheinungsbild von gefärbten Stoffen zu verbessern, indem der Verlust an Farbstoff aus den Stoffen aufgrund von Waschen minimiert wird. Viele Farbstofffixative sind kationisch und basieren auf quaternisierten Stickstoffverbindungen oder auf Stickstoffverbindungen mit einer starken kationischen Ladung, die in situ unter den Nutzungsbedingungen gebildet wird. Kationische Fixative sind unter verschiedenen Handelsbe zeichnungen von verschiedenen Lieferanten erhältlich. Typische Handelsbezeichnungen schließen CROSCOLOR PMF und CROSCOLOR NOFF von Crosfield, INDOSOL E-50 von Sandoz, SANDOFIX TPS von Sandoz, SANDOFIX SWE von Sandoz, REWIN SRF, REWIN SRF-O und REWIN DWE von CHT-Beitlich GmbH, Tinofix ECO, Tinofix FRD und Solfin von Ciba-Geigy ein.
Andere geeignete kationische Farbstofffixiermittel sind in „Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres", Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration, Bd. XII (1982), beschrieben. Zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignete Farbstofffixiermittel schließen Ammoniumverbindungen wie Fettsäurediamin-Kondensate, unter anderem die Hydrochlorid-, Acetat-, Methosulfat- und Benzylhydrochloridsalze von Diaminestern, ein. Nichteinschränkende Beispiele schließen Oleyldiethylaminoethylamid, Oleylmethyldiethylendiaminmethosulfat, Monostearylethylendiamino-trimethylammoniummethosulfat ein. Außerdem die N-Oxide von tertiären Aminen, Derivate von polymeren Alkyldiaminen, Polyamincyanurchlorid-Kondensate, aminierte Glycerindichlorhydrine und Mischungen davon.
Eine weitere Klasse von Farbstofffixiermitteln zum diesbezüglichen Gebrauch sind cellulosereaktive Farbstofffixiermittel. Die cellulosereaktiven Farbstofffixative können in geeigneter Weise mit einem oder mehreren vorstehend beschriebenen Farbstofffixativen kombiniert werden, um ein „Farbstofffixativsystem" zu umfassen. Der Begriff „cellulosereaktives Farbstofffixiermittel" ist hier als ein Farbstofffixiermittel definiert, das bei Anwendung von Wärme oder bei einer Wärmebehandlung, entweder in situ oder durch den Hersteller, mit den Cellulosefasern reagiert. Cellulosereaktive Farbstofffixative sind in WO A 00/15745 näher beschrieben.
Stoffabriebverringernde Polymere
Die vorliegenden Zusammensetzungen können stoffabriebverringernde Polymere als Wirkstoff umfassen. Jegliche geeigneten stoffabriebverringernden Polymere können hierin verwendet werden. Einige Beispiele für geeignete Polymere sind in WO A 00/15745 beschrieben.
Knitterschutzmittel
Die vorliegenden Zusammensetzungen können Knitterschutzmittel als Wirkstoff umfassen. Jegliche geeigneten Knitterschutzmittel können hierin verwendet werden. Einige Beispiele für geeignete Mittel sind in WO A 99/55953 beschrieben.
Fakultative Bestandteile
Es besteht eine Vielfalt an fakultativen Bestandteilen, die in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden können. Jegliche geeigneten Bestandteile oder Mischungen von Bestandteilen können verwendet werden. Nichteinschränkende Beispiele für diese fakultativen Bestandteile sind nachfolgend aufgeführt.
Zerfallshilfsmittel
Es ist insbesondere bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Zerfallshilfsmittel umfassen. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Zerfallshilfsmittel" eine Substanz oder eine Mischung von Substanzen, die eine Beschleunigung der Dispersion der Matrix der vorliegenden Zusammensetzungen bei Kontakt mit Wasser bewirkt. Dies kann in Form von Substanzen erfolgen, welche den Zerfall selbst beschleunigen, oder Substanzen, die ermöglichen, dass die Zusammensetzung in einer solchen Weise formuliert oder verarbeitet wird, dass die zersetzende Wirkung des Wassers selbst beschleunigt wird. Geeignete Zerfallshilfsmittel umfassen zum Beispiel Tone, die bei Kontakt mit Wasser quellen (und somit die Matrix der Zusammensetzungen ausbrechen), und Beschichtungen, welche die Tablettenintegrität erhöhen und somit die Anwendung geringerer Kompressionskräfte während der Herstellung ermöglichen (infolgedessen sind die Tabletten weniger dicht und werden leichter dispergiert).
Jegliche geeigneten Zerfallshilfsmittel können verwendet werden, jedoch sind sie vorzugsweise ausgewählt aus zersetzenden Wirkstoffen, Beschichtungen, schäumenden Mitteln, Bindemitteln, Tonen, hoch löslichen Verbindungen, Kohäsionsverbindungen und Mischungen davon.
Zersetzender Wirkstoff
Die vorliegenden geformten Zusammensetzungen können einen zersetzenden Wirkstoff umfassen, der bei Kontakt mit Wasser quillt. Mögliche zersetzende Wirkstoffe zum diesbezüglichen Gebrauch schließen jene ein, die im Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986) beschrieben sind. Beispiele für geeignete zersetzende Wirkstoffe umfassen Tone, wie Bentonitton; Stärke: natürliche, modifizierte oder vorgelatinierte Stärke, Natriumstärkegluconat; Gummi: Agar-Agar-Gummi, Guargummi, Johannesbrotgummi, Karayagummi, Pektingummi, Tragantgummi; Croscarmylose-Natrium, Crospovidon, Cellulose, Carboxymethylcellulose, Algensäure und ihre Salze, einschließlich Natriumalginat, Silikondioxid, Polyvinylpyrrolidon, Sojapolysaccharide, Ionenaustauscherharze und Mischungen davon.
Beschichtung
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen geformten Zusammensetzungen beschichtet. Die Beschichtung kann die mechanischen Eigenschaften einer geformten Zusammensetzung verbessern und gleichzeitig die Auflösung aufrechterhalten oder verbessern. Dies trifft sehr vorteilhaft auf mehrschichtige Tabletten zu, wobei die mechanischen Beschränkungen der Verarbeitung der Mehrfachphasen durch die Verwendung der Beschichtung gemildert werden können, so dass die mechanische Integrität der Tablette verbessert wird. Die bevorzugten Beschichtungen und Verfahren zum diesbezüglichen Gebrauch sind in EP A 846,754 beschrieben.
Wie in EP A 846,754 spezifiziert, sind bevorzugte Beschichtungsbestandteile beispielsweise Dicarbonsäuren. Besonders geeignete Dicarbonsäuren sind ausgewählt aus Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Tridecandisäure und Mischungen davon. Am meisten bevorzugt ist Adipinsäure.
Vorzugsweise umfasst die Beschichtung einen zersetzenden Wirkstoff, wie vorstehend beschrieben, der bei Kontakt mit Wasser quillt und die Beschichtung in kleine Stücke aufbricht.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Beschichtung eine Säure mit einer Schmelztemperatur von mindestens 145°C, wie zum Beispiel Adipinsäure, sowie einen Ton, wie zum Beispiel Bentonitton, wobei der Ton als zersetzender Wirkstoff verwendet wird und außerdem dazu, die Struktur von Adipinsäure vorteilhafter für Wasserpenetration zu machen und somit die Dispersion der Adipinsäure in einem wässrigen Medium zu verbessern. Bevorzugt sind Tone mit einer Teilchengröße von weniger als 75 μm, mehr bevorzugt weniger als 53 μm, um die gewünschte Wirkung auf die Struktur der Säure zu erzielen. Bevorzugt sind Bentonittone. Tatsächlich weist die Säure einen solchen Schmelzpunkt auf, dass herkömmliche cellulosische zersetzende Wirkstoffe während des Beschichtungsprozesses einer thermischen Degradation unterzogen werden, während sich solche Tone als hitzestabiler erweisen. Ferner zeigen herkömmliche cellulosische zersetzende Wirkstoffe, wie zum Beispiel Nymcel^TM, bei diesen Temperaturen eine Braunfärbung.
Bevorzugte fakultative Materialien zum Gebrauch in den vorliegenden Beschichtungen sind Kationenaustauscherharze, typischerweise wie in Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4. Ausgabe, Band 14, S. 738–740, beschrieben. Im Handel erhältliche Kationenaustauscherharze, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, umfassen Amberlite^® IR-120(plus), Amberlite^® IR-120(plus) Natriumform und Amberlite^® IRP-69 (Rohm & Haas), Dowex^® 50WX8-100, Dowex^® HCR- W2 (Dow Chemical), Amberlite^® IRP-64 (Rohm & Haas), Dowex^® CCR-3(plus) (Dow Chemical). Die bevorzugten Kationenaustauscherharze zum diesbezüglichen Gebrauch sind jene, die von Purolite unter den Bezeichnungen Purolite^® C100NaMR, einem sulfonierten Natriumsalz-Poly(styol-divinylbenzol)copolymer, und Purolite^® C1000aMR, einem sulfonierten Calciumsalz-Poly(styol-divinylbenzol)copolymer, verkauft werden.
Schäumendes Mittel
Die geformten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise ein schäumendes Mittel. Wie hier verwendet, bedeutet Schäumung die Entwicklung von Gasblasen aus einer Flüssigkeit infolge einer chemischen Reaktion zwischen einer löslichen Säurequelle und einem Alkalimetallcarbonat unter Bildung von Kohlendioxidgas. Durch die Zugabe dieses schäumenden Mittels zu dem Waschmittel wird die Zerfallszeit der Zusammensetzungen verbessert. Die Menge beträgt vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, mehr bevorzugt von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Tablette. Vorzugsweise sollte das schäumende Mittel als Agglomerat der verschiedenen Teilchen oder als Pressling und nicht in Form von getrennten Teilchen zugegeben werden.
Ferner kann ein Dispersionshilfsmittel durch Verwendung von Verbindungen wie Natriumacetat, Nitrilotriessigsäure und Salzen davon oder Harnstoff bereitgestellt werden. Eine Liste von geeigneten Dispersionshilfsmitteln ist auch in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Bd. 1, 2. Ausgabe, herausgegeben von H. A. Lieberman et al., ISBN 0-8247-8044-2, zu finden.
Bindemittel
Nichtgelierende Bindung kann in die Teilchen, welche die Tablette bilden, integriert werden, um die Dispersion zu erleichtern. Wenn nichtgelierende Bindemittel verwendet werden, sind sie vorzugsweise ausgewählt aus synthetischen organischen Polymeren, wie Polyethylenglycolen, Polyvinylpyrrolidonen, Polyacetaten, wasserlöslichen Acrylatcopolymeren und Mischungen davon. Im Handbook of Pharmaceutical Excipients, 2. Ausgabe, ist die folgende Bindemittelklassifikation aufgeführt: Akaziengummi, Alginsäure, Carbomer, Carboxymethylcellulosenatrium, Dextrin, Ethylcellulose, Gelatine, Guargummi, gehärtetes Pflanzenöl Typ I, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, flüssige Glucose, Magnesiumaluminiumsilicat, Maltodextrin, Methylcellulose, Polymethacrylate, Povidon, Natriumalginat, Stärke und Zein. Am meisten bevorzugte Bindemittel weisen auch eine aktive Reinigungsfunktion in der Wäsche auf, wie kationische Polymere. Beispiele schließen ethoxylierte quartäre Hexamethylendiamin-Verbindungen, Bishexamethylentriamine oder andere, wie Pentaamine, ethoxylierte Polyethylenamine, Maleinacrylpolymere, ein.
Nichtgelierende Bindemittelmaterialien werden vorzugsweise aufgesprüht und besitzen daher vorzugsweise einen Schmelzpunkt von unter 90°C, vorzugsweise unter 70°C, mehr bevorzugt unter 50°C, so dass die anderen aktiven Materialien in der Matrix nicht beschädigt oder degradiert werden. Am meisten bevorzugt sind nichtwässrige flüssige Bindemittel (d. h. nicht in wässriger Lösung), die in geschmolzener Form gesprüht werden können. Sie können jedoch auch feste Bindemittel sein, die durch Trockenzugabe in die Matrix eingeschlossen werden, jedoch Bindungseigenschaften innerhalb der Tablette besitzen.
Nichtgelierende Bindemittelmaterialien werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung verwendet.
Tone
Die vorliegenden Zusammensetzungen können auch Tone umfassen. Bevorzugte Tone sind ausdehnbare Tone. Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „ausdehnbar" Tone mit der Fähigkeit, bei Kontakt mit Wasser zu quellen (oder sich auszudehnen). Diese sind im Allgemeinen dreischichtige Tone, wie Alumosilicate und Magnesiumsilicate, mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 50 meq/100 g Ton. Die hier verwendeten dreischichtigen ausdehnbaren Tone sind geologisch als Smectite klassifiziert.
Es bestehen zwei verschiedene Klassen von smectitartigen Tonen. In der ersten ist Aluminiumoxid in dem Silicatkristallgitter vorhanden (allgemeine Formel – Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂) und in der zweiten ist Magnesiumoxid in dem Silicatkristallgitter vorhanden (allgemeine Formel – Mg₃(Si₂O₅)₂(OH)₂). Es ist bekannt, dass der Bereich der Wasserhydratation in der vorstehenden Formel mit der Verarbeitung, welcher der Ton unterzogen wurde, variieren kann. Dies ist insofern unwesentlich für die Verwendung der Smectittone in der vorliegenden Erfindung, als die ausdehnbaren Eigenschaften der hydratisierten Tone durch die Silicatgitterstruktur bestimmt werden. Darüber hinaus kann innerhalb des Kristallgitters der Smectiten eine Atomsubstitution durch Eisen und Magnesium erfolgen, während die Metallkationen, wie Na⁺, Ca²⁺, sowie H⁺ mit in dem Hydratationswasser vorhanden sein können, um für elektrische Neutralität zu sorgen. Außer wie nachstehend bemerkt, sind solche Kationensubstitutionen unwesentlich für die Verwendung der vorliegenden Tone, da die gewünschten physikalischen Eigenschaften der Tone dadurch nicht wesentlich verändert werden. Die dreischichtigen Alumosilicate besitzen im Allgemeinen ein dioktaedrisches Kristallgitter, während die dreischichtigen Magnesiumsilicate im Allgemeinen ein trioktaedrisches Kristallgitter besitzen.
Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Tone besitzen vorzugsweise eine Ionenaustauschkapazität von mindestens 50 meq/100 g Ton. Mehr bevorzugt mindestens 60 meq/100 g Ton. Die hier verwendeten Smectittone sind alle im Handel erhältlich. Hier nützliche Tone schließen zum Beispiel Montmorillonit, Volchonskoit, Nontronit, Hectorit, Saponit, Sauconit, Vermiculit und Mischungen davon ein. Diese vorliegenden Tone sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen erhältlich, zum Beispiel Thixogel Nr. 1 und Gelwhite GP von Georgia Kaolin Co., Elizabeth, NJ, USA, Volclay BC und Volclay Nr. 325 von American Colloid Co., Skokie, IL, USA, Black Hills Bentonite BH450 von International Minerals and Chemicals und Veegum Pro und Veegum F von R. T. Vanderbilt. Es ist zu beachten, dass solche unter den vorstehenden Handelsbezeichnun gen bezogenen smectitartigen Mineralien Mischungen der verschiedenen diskreten Mineralgebilde umfassen können. Solche Mischungen der Smectitmineralien sind zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet.
Der Ton liegt vorzugsweise hauptsächlich in Form von Granalien vor, wobei mindestens 50%, vorzugsweise mindestens 75%, mehr bevorzugt mindestens 90% in Form von Granalien mit einer Größe von mindestens 100 μm vorliegen. Vorzugsweise besitzen die Granalien eine Größe von 100 μm bis 1800 μm und mehr bevorzugt von 150 μm bis 1180 μm.
Hoch lösliche Verbindungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine hoch lösliche Verbindung umfassen. Eine solche Verbindung kann aus einer Mischung oder aus einer Einzelverbindung gebildet werden.
Eine hoch lösliche Verbindung ist folgendermaßen definiert:
Eine Lösung wird wie folgt hergestellt, umfassend entionisiertes Wasser sowie 20 Gramm pro Liter einer spezifischen Verbindung:

1 – 20 g der spezifischen Verbindung werden in ein Sotax-Becherglas gegeben. Dieses Becherglas wird in ein Bad mit einer auf 10°C eingestellten konstanten Temperatur gestellt. Ein Schraubenrührer, der eine axiale Strömung erzeugt, wird so in dem Becherglas platziert, dass sich das untere Ende des Rührers 5 mm über dem Boden des Sotax-Becherglases befindet. Der Mischer wird auf eine Drehzahl von 200 Umdrehungen pro Minute eingestellt.
2 – 980 g des entionisierten Wassers werden in das Sotax-Becherglas eingebracht.
3 – 10 s nach dem Einbringen des Wassers wird die Leitfähigkeit der Lösung mittels eines Leitfähigkeitsmessers gemessen.
4 – Schritt 3 wird nach 20, 30, 40, 50, 1 min, 2 min, 5 min und 10 min nach Schritt 2 wiederholt.
5 – Die bei 10 min durchgeführte Messung wird als Plateauwert oder Maximalwert verwendet.

Die spezifische Verbindung ist erfindungsgemäß hoch löslich, wenn die Leitfähigkeit der Lösung in weniger als 10 Sekunden, beginnend mit der vollständigen Zugabe des entionisierten Wassers zu der Verbindung, 80% ihres Maximalwerts erreicht. Wenn die Leitfähigkeit in einer solchen Weise überprüft wird, erreicht sie tatsächlich nach einem bestimmten Zeitraum ein Plateau, wobei dieses Plateau als Maximalwert angesehen wird. Zur leichten Handhabung liegt eine solche Verbindung bei Temperaturen zwischen 10 und 80°Celsius vorzugsweise in Form eines fließfähigen Materials vor, das aus Feststoffteilchen besteht, jedoch können auch andere Formen, wie eine Paste oder eine Flüssigkeit, verwendet werden.
Beispiele für bevorzugte hoch lösliche Verbindungen schließen Salze von Acetat, Harnstoff, Citrat, Phosphat, Natriumdiisobutylbenzolsulfonat (DIBS), Natriumtoluolsulfonat und Mischungen davon ein.
Kohäsionsverbindungen
Die vorliegenden Zusammensetzungen können eine Verbindung mit einer Kohäsionswirkung auf die Waschmittelmatrix, welche die Zusammensetzung bildet, umfassen. Kohäsionsverbindungen sind besonders nützlich in Tablettenzusammensetzungen. Die Kohäsionswirkung auf das teilchenförmige Material einer Waschmittelmatrix, welche die Tablette oder eine Schicht der Tablette bildet, ist durch die Kraft charakterisiert, die erforderlich ist, um eine Tablette oder eine Schicht auf der Grundlage der untersuchten, unter kontrollierten Kompressionsbedingungen gepressten Waschmittelmatrix zu brechen. Für eine gegebene Kompressionskraft weist eine hohe Tabletten- oder Schichtfestigkeit darauf hin, dass die Granalien stark aneinander hafteten, als sie komprimiert wurden, so dass eine starke Kohäsionswirkung erfolgt. Mittel zum Bewerten der Tabletten- oder Schichtfestigkeit (auch als diametrale Bruchspannung bezeichnet) sind in Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, Band 1, Hrsg. H. A. Lieberman et al., veröffentlicht 1989, aufgeführt.
Die Kohäsionswirkung wird gemessen, indem die Tabletten- oder Schichtfestigkeit des ursprünglichen Grundpulvers ohne Verbindung mit Kohäsionswirkung mit der Tabletten- oder Schichtfestigkeit einer Pulvermischung, die 97 Teile des ursprünglichen Grundpulvers und 3 Teile der Verbindung mit Kohäsionswirkung umfasst, verglichen wird. Die Verbindung mit Kohäsionswirkung wird vorzugsweise in einer Form zu der Matrix gegeben, in der sie im Wesentlichen frei von Wasser ist (Wassergehalt unter 10% (vorzugsw. unter 5%)). Die Temperatur der Zugabe beträgt zwischen 10 und 80°C, mehr bevorz. zwischen 10 und 40°C.
Eine Verbindung besitzt definitionsgemäß eine Kohäsionswirkung auf das erfindungsgemäße teilchenförmige Material, wenn bei einer gegebenen Verdichtungskraft von 3000 N die Tablettenzugfestigkeit von Tabletten mit einem Gewicht von 50 g an teilchenförmigem Waschmittelmaterial und einem Durchmesser von 55 mm durch die Gegenwart von 3% der Verbindung mit Kohäsionswirkung in dem teilchenförmigen Grundmaterial um mehr als 30% (vorzugsweise 60 und mehr bevorzugt 100%) ansteigt.
Ein Beispiel für eine Verbindung mit Kohäsionswirkung ist Natriumdiisoalkylbenzolsulfonat.
Enzyme
Ein weiterer bevorzugter Bestandteil, der in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich ist, sind ein oder mehrere Enzyme.
Geeignete Enzyme schließen Enzyme ein, die ausgewählt sind aus Peroxidasen, Proteasen, Glucoamylasen, Amylasen, Xylanasen, Cellulasen, Lipasen, Phospholipasen, Esterasen, Cutinasen, Pectinasen, Keratanasen, Reductasen, Oxidasen, Phenoloxidasen, Lipoxygenasen, Ligninasen, Pullulanasen, Tannasen, Pentosanasen, Malanasen, β-Glucanasen, Arabinosidasen, Hyaluronidase, Chondroitinase, Dextranase, Transferase, Laccase, Mannanase, Xyloglucanasen oder Mischungen davon. Waschmittelzusammensetzungen umfassen im Allgemeinen einen Cocktail von herkömmlichen geeigneten Enzymen, wie Protease, Amylase, Cellulase, Lipase.
Enzyme sind in Waschmittelzusammensetzungen im Allgemeinen zu einem Anteil von 0,0001 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% reinem Enzym der Zusammensetzung eingeschlossen.
Die oben erwähnten Enzyme können beliebiger geeigneter Herkunft sein, wie pflanzlich, tierisch, bakteriell, pilzlich und von Hefe. Ferner kann die Herkunft mesophil oder extremophil (psychrophil, psychrotroph, thermophil, barophil, alkalophil, acidophil, halophil) sein. Gereinigte oder nicht gereinigte Formen dieser Enzyme können verwendet werden. Heutzutage ist es verbreitete Praxis, Wildtypenzyme über Protein-/Gentechnikverfahren zu modifizieren, um ihre Leistungseffizienz in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen zu optimieren. Zum Beispiel können die Varianten so entwickelt werden, dass die Kompatibilität des Enzyms mit verbreitet anzutreffenden Bestandteilen solcher Zusammensetzungen erhöht wird. Als Alternative kann die Variante so entwickelt werden, dass pH-Wert, Stabilität von Bleichmittel oder Chelatbildner, katalytische Aktivität und dergleichen der Enzymvariante optimal auf die bestimmte Reinigungsanwendung zugeschnitten sind. Im Hinblick auf die Enzymstabilität in Flüssigwaschmitteln sollte die Aufmerksamkeit im Falle der Bleichmittelstabilität auf Aminosäuren konzentriert werden, die oxidationsempfindlich sind, und hinsichtlich der Tensidkompatibilität auf Oberflächenladungen. Der isoelektrische Punkt solcher Enzyme kann durch die Substitution einiger geladener Aminosäuren modifiziert werden. Die Stabilität der Enzyme kann durch die Schaffung von z. B. zusätzlichen Salzbrücken und verstärkenden Metallbindungsstellen weiter verbessert werden, um die Chelatbildnerstabilität zu erhöhen. Darüber hinaus können Enzyme chemisch oder enzymatisch modifiziert werden, z. B. PEGylierung, Vernetzung, und/oder immobilisiert werden, d. h. an einen Träger gebundene Enzyme können angewendet werden.
Das in eine Waschmittelzusammensetzung einzuschließende Enzym kann in einer beliebigen geeigneten Form vorliegen, z. B. Flüssigkeit, eingekapseltes Teilchen, Prill, Granalie ... oder in einer beliebigen anderen dem aktuellen Stand der Technik entsprechenden Form.
Bleichsystem
Ein weiterer Bestandteil, der vorhanden sein kann, ist ein Perhydratbleichmittel, wie Salze von Percarbonaten, besonders die Natriumsalze, und/oder eine organische Peroxysäure-Bleichmittelvorstufe aus und/oder Übergangsmetall-Bleichmittelkatalysatoren, besonders jene, die Mn oder Fe umfassen. Es hat sich herausgestellt, dass bei Bildung des Beutels oder der Kammer aus einem Material mit freien Hydroxygruppen, wie PVA, das bevorzugte Bleichmittel ein Percarbonatsalz umfasst und vorzugsweise frei von jeglichen Perboratsalzen oder Boratsalzen ist. Es hat sich herausgestellt, dass Borate und Perborate mit diesen hydroxyhaltigen Materialien interagieren und die Auflösung der Materialien verringern und außerdem zu einer verringerten Leistung führen.
Anorganische Perhydratsalze sind eine bevorzugte Peroxidquelle. Beispiele für anorganische Perhydratsalze schließen Percarbonat-, Perphosphat-, Persulfat- und Persilicatsalze ein. Die anorganischen Perhydratsalze sind normalerweise die Alkalimetallsalze. Alkalimetallpercarbonate, besonders Natriumpercarbonat, sind hierin bevorzugte Perhydrate.
Die vorliegende Zusammensetzung umfasst vorzugsweise eine Peroxysäure oder eine Vorstufe dafür (Bleichaktivator), vorzugsweise umfassend eine organische Peroxysäure-Bleichmittelvorstufe. Es kann bevorzugt sein, dass die Zusammensetzung mindestens zwei Peroxysäure-Bleichmittelvorstufen umfasst, vorzugs weise mindestens eine Bleichmittelvorstufe aus hydrophober Peroxysäure und mindestens eine Bleichmittelvorstufe aus hydrophler Peroxysäure, wie hier definiert. Die Herstellung der organischen Peroxysäure erfolgt dann durch eine In-situ-Reaktion der Vorstufe mit einer Wasserstoffperoxidquelle. Die Bleichmittelvorstufe aus hydrophober Peroxysäure umfasst vorzugsweise eine Verbindung mit einer Oxybenzolsulfonatgruppe, vorzugsweise NOBS, DOBS, LOBS und/oder NACA-OBS, wie hier beschrieben. Die Bleichmittelvorstufe aus hydrophiler Peroxysäure umfasst vorzugsweise TAED.
Amidsubstituierte Alkylperoxysäure-Vorstufenverbindungen können hier verwendet werden. Geeignete amidsubstituierte Bleichaktivatorverbindungen sind in EP A 0170386 beschrieben.
Die Zusammensetzung kann eine als Vorprodukt gebildete organische Peroxysäure enthalten. Eine bevorzugte Klasse von organischen Peroxysäureverbindungen ist in EP A 170,386 beschrieben. Andere organische Peroxysäuren umfassen Diacyl- und Tetraacylperoxide, besonders Diperoxydodecansäure, Diperoxytetradecansäure und Diperoxyhexadecansäure. Mono- und Diperazelainsäure, Mono- und Diperbrassylsäure und N-Phthaloylaminoperoxicapronsäure sind ebenfalls hierin geeignet.
Polymere Farbstoffübertragungshemmer
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können polymere Farbstoffübertragungshemmer umfassen. Wenn vorhanden, umfassen die vorliegenden geformten Zusammensetzungen vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung polymere Farbstoffübertragungshemmer.
Die polymeren Farbstoffübertragungshemmer sind vorzugsweise ausgewählt aus Polyamin-N-oxidpolymeren, Copolymeren von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyrrolidonpolymeren oder Kombinationen davon.
Builder
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Builder umfassen. Geeignete wasserlösliche Builderverbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch schließen wasserlösliche monomere Polycarboxylate oder deren Säureformen, homo- oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren Salze, in denen die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfasst, die durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, Carbonate, Bicarbonate, Borate, Phosphate und Mischungen davon ein.
Der Carboxylat- oder Polycarboxylatbuilder kann monomerer oder oligomerer Art sein, obwohl monomere Polycarboxylate im Allgemeinen bevorzugt sind. Geeignete Carboxylate mit einer Carboxygruppe schließen die wasserlöslichen Salze von Milchsäure, Glycolsäure und Etherderivaten davon ein. Polycarboxylate mit zwei Carboxygruppen schließen die wasserlöslichen Salze von Bernsteinsäure, Malonsäure, (Ethylendioxy)acetessigsäure, Maleinsäure, Diglycolsäure, Weinsäure, Tartronsäure und Fumarsäure sowie die Ethercarboxylate und die Sulfinylcarboxylate ein. Polycarboxylate mit drei Carboxygruppen schließen insbesondere wasserlösliche Citrate, Aconitrate und Citraconate sowie Succinatderivate, wie die Carboxymethyloxysuccinate, die in GB A 1,379,241 beschrieben sind, Lactoxysuccinate, die in GB A 1,389,732 beschrieben sind, Aminosuccinate, die in NL A 7205873 beschrieben sind, die Oxypolycarboxylatmaterialien, die in GB A 1,387,447 beschrieben sind, ein. Polycarboxylate mit vier Carboxygruppen, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, schließen jene ein, die in GB A 1,261,829 offenbart sind. Polycarboxylate mit Sulfosubstituenten schließen die Sulfosuccinatderivate, die in GB A 1,398,421, GB A 1,398,422 und US A 3,936,448 offenbart sind, und die sulfonierten pyrolysierten Citrate, die in GB A 1,439,000 beschrieben sind, ein. Alicyclische und heterocyclische Polycarboxylate schließen Cyclopentan-cis,cis,cis-tetracarboxylate, 2,5-Tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6-Hexanhexacarboxylate und Carboxymethylderivate von Polyolen, wie Sorbit, Man nit und Xylit, ein. Aromatische Polycarboxylate schließen Mellithsäure-, Pyromellithsäure- und Phthalsäurederivate ein, die in GB A 1,425,343 offenbart sind. Bevorzugte Polycarboxylate sind Hydroxycarboxylate mit bis zu drei Carboxygruppen pro Molekül, insbesondere Citrate. Die Stammsäuren von monomeren oder oligomeren Polycarboxylat-Chelatbildnern oder Mischungen davon mit deren Salzen, z. B. Citronensäure oder Citrat/Citronensäure-Mischungen, werden ebenfalls als nützliche Builder berücksichtigt. Beispiele für Carbonatbuilder sind die Erdalkali- und Alkalimetallcarbonate, einschließlich Natriumcarbonat und Sesquicarbonat und Mischungen davon mit ultrafeinem Calciumcarbonat, wie in DE A 2,321,001 offenbart.
Geeignete teilweise wasserlösliche Builderverbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch schließen kristalline Schichtsilicate ein, wie in EP A 164,514 und EP A 293,640 offenbart. Bevorzugt sind kristalline Natriumschichtsilicate mit der folgenden allgemeinen Formel: NaMSi_xO₂₊₁·yH₂O worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4 ist und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Kristalline Natriumschichtsilicate dieses Typs besitzen vorzugsweise eine zweidimensionale Schichtstruktur, wie die so genannte δ-Schichtstruktur, wie in EP A 164,514 und EP A 293,640 beschrieben. Verfahren zur Herstellung von kristallinen Schichtsilicaten dieses Typs sind in DE A 3,417,649 und DE A 3,742,043 offenbart. Eine mehr bevorzugte kristalline Natriumschichtsilicatverbindung besitzt die Formel δ-Na₂Si₂O₅, bekannt als NaSKS-6^TM, erhältlich von Hoechst AG.
Geeignete weitgehend wasserunlösliche Builderverbindungen zum diesbezüglichen Gebrauch schließen die Natriumalumosilicate ein. Geeignete Alumosilicate schließen die Alumosilicatzeolite mit der Elementarzellenformel Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O ein, worin z und y mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y 1 zu 0,5 beträgt und x mindestens 5, vorzugsweise von 7,5 bis 276, mehr bevorzugt von 10 bis 264 ist. Das Alumosilicatmaterial liegt in hydrierter Form vor und ist vorzugsweise kristallin, mit einem Gehalt von 10% bis 28%, mehr bevorzugt von 10% bis 22% an Wasser in gebundener Form. Die Alumosilicatzeolite können natürlich vorkommende Materialien sein, sind jedoch vorzugsweise synthetisch abgeleitet. Synthetische kristalline Alumosilicat-Ionenaustauschermaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolit A, Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X und Zeolit HS erhältlich. Bevorzugte Alumosilicatzeolite sind kolloidale Alumosilicatzeolite. Wenn sie als Bestandteil einer Waschmittelzusammensetzung eingesetzt werden, bieten kolloidale Alumosilicatzeolite, besonders kolloidales Zeolit A, eine verbesserte Builderleistung, besonders hinsichtlich verbesserter Fleckenentfernung, verringerter Stoffverkrustung und verbesserter Aufrechterhaltung der Stoffweiße. Mischungen von kolloidalem Zeolit A und kolloidalem Zeolit Y sind ebenfalls hierin geeignet und bieten eine hervorragende Calciumionen- und Magnesiumionenmaskierungsleistung.
Tonweichmachersystem
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein Tonweichmachersystem umfassen. Jegliches geeignete Tonweichmachersystem kann verwendet werden, jedoch sind jene bevorzugt, die eine mineralische Tonverbindung und wahlweise ein Tonflockungsmittel umfassen. Wenn vorhanden, enthalten geformte Zusammensetzungen hierin vorzugsweise zu 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ein Tonweichmachersystem.
Die mineralische Tonverbindung ist vorzugsweise eine Smectittonverbindung. Smectittone sind in US A 3,862,058, US A 3,948,790, US A 3,954,632 und US A 4,062,647 offenbart. Ferner sind in EP A 299,575 und EP A 313,146 im Namen von The Procter & Gamble Company geeignete organische polymere Tonflockungsmittel beschrieben.
Zusätzliche Bestandteile, die den vorliegenden Zusammensetzungen hinzugefügt werden können, schließen optische Aufheller, organische Polymerverbindungen, Alkalimetallsilicate, farbgebende Stoffe und Kalkseifen-Dispergiermittel ein.
Verfahren
Die vorliegende Erfindung schließt Verfahren zum Herstellen der oben erwähnten geformten Zusammensetzungen ein. Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Tabletten sind, können sie einfach durch Zusammenmischen der festen Bestandteile und Komprimieren der Mischung in einer herkömmlichen Tablettenpresse, wie sie zum Beispiel in der pharmazeutischen Industrie verwendet wird, hergestellt werden. Die Tabletten werden vorzugsweise mit einer Kraft von nicht mehr als 10000 N/cm², mehr bevorzugt nicht mehr als 3000 N/cm², noch mehr bevorzugt nicht mehr als 750 N/cm² komprimiert. Geeignete Vorrichtungen schließen eine Standard-Einzelhub- oder eine Rotationspresse (wie von Courtoy^®, Korsch^®, Manesty^® oder Bonals^® erhältlich) ein. Vorzugsweise werden die Tabletten durch Kompression in einer Tablettenpresse hergestellt, mit der eine Tablette hergestellt werden kann, die eine Form umfasst. Mehrphasige Tabletten können mittels bekannter Verfahren hergestellt werden.
Ein bevorzugtes Tablettierverfahren umfasst die folgenden Schritte:

i) Absenken der Kernstanze und Zuführen der Kernphase der Tablette in den resultierenden Hohlraum,
ii) Absenken der ganzen Stanze und Zuführen der Ringphase in den resultierenden Hohlraum,
iii) Anheben der Kernstanze bis zur Höhe der Ringstanze (dieser Schritt kann entweder während des Zuführens der Ringphase oder während des Komprimierungsschritts erfolgen).
iv) Komprimieren beider Stanzen gegen die Kompressionsplatte. Ein Vorkompressionsschritt kann der Kompressionsphase hinzugefügt werden. Am Ende des Verfahrens befinden sich beide Stanzen auf derselben Höhe.
v) Anschließend wird die Tablette aus dem Stanzform-Hohlraum ausgeworfen, indem das Stanzsystem auf die Höhe des Revolverkopfes angehoben wird.

Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tablette verwendete teilchenförmige Material kann durch ein beliebiges Dispersions- oder Granulierungsverfahren hergestellt werden. Ein Beispiel für ein solches Verfahren ist Sprühtrocknung (in einem Gleichstrom- oder Gegenstrom-Sprühtrockenturm), welche in der Regel geringe Rohdichten von 600 g/l oder weniger ergibt. Teilchenförmige Materialien mit höherer Rohdichte können durch ein kontinuierliches Granulierungs- und Verdichtungsverfahren (z. B. mittels eines Lodige^® CB- und/oder Lodige^® KM-Mischers) hergestellt werden. Andere geeignete Verfahren schließen Fließbettverfahren, Verdichtungsverfahren (z. B. Walzenverdichtung), Extrudieren sowie jegliches teilchenförmige Material ein, das durch ein beliebiges chemisches Verfahren wie Ausflockung, Kristallisationssintern usw. hergestellt wird.
Die vorliegenden geformten Zusammensetzungen besitzen vorzugsweise einen Durchmesser zwischen 20 mm und 60 mm, vorzugsweise mindestens 35 mm und bis zu 55 mm, und ein Gewicht zwischen 25 und 100 Gramm. Das Verhältnis von Höhe zu Durchmesser (oder Breite) der Tabletten beträgt vorzugsweise mehr als 1:3, mehr bevorzugt mehr als 1:2. In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform besitzt die Tablette eine Dichte von mindestens 0,5 g/cc, mehr bevorzugt mindestens 1,0 g/cc und vorzugsweise weniger als 2,0 g/cc, mehr bevorzugt weniger als 1,5 g/cc.
Anwendungsmethode
Die vorliegende Erfindung schließt die Verwendung eines aufschwimmenden Teilchens zur Abgabe eines Wirkstoffs, besonders eines Duftstoffs, im Spülzyklus einer Waschmaschine ein. Außerdem Verfahren zum Waschen in einer Waschmaschine, umfassend das Einfüllen einer erfindungsgemäßen geformten Zusammensetzung in eine Waschmaschine und das Waschen in einer herkömmlichen Weise. Erfindungsgemäße Verfahren umfassen in der Regel die Behandlung von verschmutzter Wäsche mit einer wässrigen Waschlösung in einer Waschmaschine, in der eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Waschmitteltablettenzusammensetzung für Maschinenwäsche gelöst oder dispensiert ist. Mit einer wirksamen Menge der Waschmitteltablettenzusammensetzung sind 15 g bis 300 g an Produkt gemeint, die in einer Waschlösung mit einem Volumen von 5 bis 65 Litern, wie es typischen Produktdosierungen und Waschlösungsvolumina entspricht, die gewöhnlich in herkömmlichen Maschinenwäschewaschverfahren eingesetzt werden, gelöst oder dispergiert sind.
Vorzugsweise wird die geformte Zusammensetzung über den Dispensiereinzug der Maschine dosiert, jedoch kann sie direkt in die Wäscheladung gegeben werden. Wenn sie direkt in die Wäscheladung gegeben wird, kann die geformte Zusammensetzung allein oder in Kombination mit einer Abgabevorrichtung, wie einem vernetzten Beutel, zugegeben werden. Eine Abgabevorrichtung ist für die erfindungsgemäßen geformten Zusammensetzungen nicht grundsätzlich notwendig, jedoch haben sich die Verbraucher aufgrund der schlechten Auflösungsprofile vieler der dem Stand der Technik entsprechenden geformten Zusammensetzungen an die Verwendung einer solchen Vorrichtung gewöhnt. Geeignete Abgabevorrichtungen sind in EP A 018678, EP A 011500, EP A 011501, EP A 011502 und EP A 011968 beschrieben.
pH-Wert der Zusammensetzungen
Die erfindungsgemäßen geformten Zusammensetzungen werden vorzugsweise nicht so formuliert, dass sie einen übermäßig hohen pH-Wert besitzen. Vorzugsweise besitzen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen pH-Wert, gemessen als 1%ige Lösung in destilliertem Wasser, von 7,0 bis 12,5, mehr bevorzugt von 7,5 bis 11,8, am meisten bevorzugt von 8,0 bis 11,5.
HERSTELLUNG:
Herstellung der ersten Phase:
Die Waschmittelwirkstoffzusammensetzung der ersten Phase wurde hergestellt, indem die granulösen Bestandteile 5 Minuten lang in einer Mischtrommel gemischt wurden, um eine homogene Teilchenmischung zu erzeugen. Während dieses Mischens wurden Aufsprühungen mit einer Düse und Heißluft unter Verwendung der oben beschriebenen Bindemittelzusammensetzung durchgeführt. Erste Phase:

Anionische Agglomerate 1: umfassen 40% anionisches Tensid, 27% Zeolit und 33% Carbonat.
Nichtionische Agglomerate: umfassen 26% nichtionisches Tensid, 6% Lutensit K-HD 96 von BASF, 40% Natriumacetat wasserfrei, 20% Carbonat und 8% Zeolit.
Kationische Agglomerate: umfassen 20% kationisches Tensid, 56% Zeolit und 24% Sulfat.
Schichtsilicat: umfasst 95% SKS 6 und 5% Silicat.
Bleichaktivatoragglomerate: umfassen 81% Tetraacetylethylendiamin (TAED), 17% Acryl-/Maleincopolymer (Säureform) und 2% Wasser.
EDDS/Sulfatteilchen: umfassen 58% Ethylendiamin-N,N-dibernsteinsäure-Natriumsalz, 23% Sulfat und 19% Wasser.
Eingekapselte Zinkphthalocyaninsulfonat-Teilchen: sind zu 10% wirksam.
Schaumunterdrücker: umfasst 11,5% Silikonöl (von Dow Corning), 59% Zeolit und 29,5% H₂O.
Bindemittel-Aufsprühsystem: umfasst 0,5 Teile Lutensit K-HD 96 und 2,5 Teile nichtionisches Tensid.

Zweite Phase:
HERSTELLUNG:
Die zweite Phase wurde hergestellt, indem das Polyethylenglycol PEG 4000 in ein Becherglas gegeben wurde. Das PEG 4000 wurde bei 80°C geschmolzen. Zu dieser Lösung wurde Säureblau 80 gegeben.
Citronensäure, Natriumbicarbonat, Natriumacetat und Schichtsilicat wurden mittels einer Braun-Küchenmaschine mit Standardrührer gemischt. Der Mixer wurde anfänglich mit mittlerer Drehzahl betrieben. Nach einigen Minuten wurde der Duftstoff zu dieser Pulvermischung gegeben. Während der Zugabe des Duftstoffs wurde der Mixer mit hoher Drehzahl betrieben. Sobald der Duftstoff vollständig vermischt war, wurde das geschmolzene PEG 4000, das den Farbstoff enthielt, unter kontinuierlichem Mischen in demselben Braun-Mixer zugegeben. Danach wurde das resultierende Produkt in einen Extruder Fuji Paudal Dome Gran DGL1 (Japan) gegeben, der Bohrungen mit einem Durchmesser von 3 mm in der Extruderspitzenplatte besitzt und mit 70 Umdrehungen pro Minute betrieben wurde. Das resultierende Produkt (Extrudate) wurde in einen Fuji Paudal Marumerizer QJ-230 gegeben, der mit 1000 Umdrehungen pro Minute betrieben wurde. Nach 5 Minuten wurde eine gute Spheronisation erzielt. An diesem Punkt wurden 2% übertrockneter Zeolit zugegeben, um die Oberfläche der Kügelchen zu bedecken und somit ihre Fließfähigkeit zu erhöhen.
Tablettenherstellung:
Die mehrphasige Tablettenzusammensetzung wurde unter Verwendung einer Instron 4400-Prüfmaschine und einer Standardstanzform zur manuellen Tablettenherstellung hergestellt. 35 g der Waschmittelwirkstoffzusammensetzung der ersten Phase wurden der 41 × 41 mm großen Stanzform mit abgerundeten Kanten zugeführt, die ein Verhältnis von 2,5 mm aufweist. Die Mischung wurde mit einer Kraft von 1.500 N mit einer Stanze komprimiert, die eine geeignete Form besitzt, um eine konkave Form mit einem Durchmesser von 25 mm und einer Tiefe von 10 mm in der Tablette zu formen. Die geformte Stanze wurde vorsichtig entfernt, so dass die Tablette in der Stanzform blieb. 4 g Kügelchen, welche die zweite Phase bildeten, wurden in die Form eingebracht, die in der ersten Tablettenform zurückgeblieben war, und eine Endkompression von 1.700 N wurde angewendet, um die mehrphasige Tablette mittels einer normalen Flachstanze herzustellen. Anschließend wurde die Tablette manuell aus der Stanzform ausgeworfen.
In einem nachfolgenden Schritt wurden die mit dem oben beschriebenen Verfahren hergestellten Tabletten beschichtet, indem sie manuell in eine geschmolzene Beschichtungsmischung bei 170°C eingetaucht wurden und wieder auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurden, um die Beschichtung aushärten zu lassen. Die Zusammensetzung und der prozentuale Anteil der Beschichtung sind in der vorstehenden Tablettenzusammensetzung beschrieben.
BEISPIEL 2:
Erste Phase
Identisch mit derjenigen von Beispiel 1 Zweite Phase:

¹ Aminreaktionsprodukt von Polyvinylamin MG 1200 mit alpha-Damascon, hergestellt gemäß Synthesebsp. III von WO A 00/02982.

Die Herstellung von Phase 2 ähnelt derjenigen von Beispiel 1:
Das Polyethylenglycol PEG 4000 wurde in einem Becherglas bei 80°C geschmolzen. Zu dieser Lösung wurden Säureblau 80 und Duftstoff gegeben. Alles andere ist identisch.

Claims

Geformte Waschmittelzusammensetzung, umfassend: (a) ein anionisches Tensid; und (b) mindestens ein Teilchen, umfassend eine schäumende Quelle, umfassend eine Säure und ein Alkali in einem Verhältnis von Säure zu Alkali von 20:1 bis 1:20, und einen Wirkstoff, wobei das Teilchen in deionisiertem Wasser bei 20°C aufschwimmt.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung eine Vielzahl von Teilchen umfasst, die den Wirkstoff umfassen.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Teilchen, die den Wirkstoff umfassen, eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,5 mm bis 10 mm aufweisen.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Wirkstoff ausgewählt ist aus kationischen Weichmachern, Duftstoffen, Schaumunterdrückungssystemen, Knitterschutzmitteln, Chelatbildnern, Farbstofffixiermitteln, stoffabriebverringernden Polymeren und Mischungen davon.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Wirkstoff ausgewählt ist aus kationischen Weichmachern, Duftstoffen, Pro-Duftstoffen und Mischungen davon.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend mindestens zwei Phasen, wobei die erste Phase, umfassend das Tensid, in Form eines geformten Körpers mit mindestens einer darin enthaltenen Form vorliegt und die zweite Phase, umfassend den Wirkstoff, innerhalb der Form komprimiert ist.
Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis von Säure zu Alkali von 5:1 bis 1:5 beträgt.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung in Form einer Tablette vorliegt.
Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung in Form eines Beutels vorliegt.
Verfahren zum Waschen in einer Waschmaschine, umfassend das Füllen einer geformten Waschmittelzusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche in eine Waschmaschine und das Waschen in einer herkömmlichen Weise.
Verfahren zum Herstellen einer Waschmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–8, wobei das Verfahren einen Mischungsschritt und einen Kompressionsschritt umfasst.
Verwendung eines aufschwimmenden Teilchens, umfassend eine schäumende Quelle, umfassend eine Säure und ein Alkali in einem Verhältnis von Säure zu Alkali von 20:1 bis 1:20, in einer geformten Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein anionisches Tensid, zur Abgabe eines Wirkstoffes im Spülzyklus einer Waschmaschine.