ES2250446T3

ES2250446T3 - Composicion liquida.

Info

Publication number: ES2250446T3
Application number: ES01956124T
Authority: ES
Inventors: Peter Jens Forth; Etianna Maria Bett Jeuniaux; Hilde Christina Jo Aelbrecht
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-08-08
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2006-04-16
Anticipated expiration: 2021-08-02
Also published as: WO2002012432A1; DE60114023T2; AU2001278157A1; ATE306541T1; GB2355269A; DE60114023D1; US6683038B2; EP1309670A1; GB0019345D0; US20020045559A1; EP1309670B1

Abstract

Una composición limpiadora líquida en una bolsa fabricada a partir de un material hidrosoluble, que comprende: a) un compuesto que comprende al menos 4 grupos amina o imina y al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de al menos 8; b) agua libre, presente a un nivel de hasta 9% en peso; c) al menos 1, 0% en peso de un agente quelante.

Description

Composición líquida.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a una composición líquida embolsada que comprende un compuesto alcoxilado que tiene al menos dos grupos amina, imina, amida o imida alcoxilados, una pequeña cantidad de agua y niveles específicos de agentes quelantes de elevada fuerza iónica.

Antecedentes de la invención

La industria del lavado de ropa ha intentado desarrollar formas para facilitar la dosificación de los productos detergentes. Un método para ello es encerrar el detergente en una bolsa como, p. ej., las bolsas fabricadas a partir de una película hidrosoluble. Se sabe que tanto los detergentes líquidos como los sólidos deben ser liberados a la solución de lavado de una forma fácil y segura. De forma típica, los materiales de la bolsa son películas hidrosolubles de polímeros hidrosolubles tales como los derivados de poli(alcohol vinílico) y celulosa.

Es conocido el hecho de incorporar agua y otros disolventes a las composiciones en estas bolsas.

En US-A-4 973 416, concedida el 27 de noviembre de 1990, se describe un detergente líquido acuoso para lavado de ropa que comprende de aproximadamente 10% a aproximadamente 24% de agua y un sistema de neutralización básicamente orgánico que está contenido en un envase, comprendiendo el envase un material filmógeno hidrosoluble que se disuelve cuando se coloca en el agua para el lavado de la ropa.

Un problema asociado con ello es que el material hidrosoluble tiende a disolverse en el agua en la bolsa, lo que debilita la bolsa. Para resolver este problema, el estado de la técnica describe que estas composiciones embolsadas deben formularse sin agua.

En US-A-603 7319, concedida el 14 de marzo de 2000, se describen paquetes hidrosolubles que contienen concentrados limpiadores líquidos. Parece que los paquetes son estables a pesar de la presencia de una cantidad reducida de agua en los concentrados.

Sin embargo, los inventores han encontrado que uno de los problemas asociados con estas composiciones en bolsas es que estas bolsas se hacen quebradizas tras su almacenamiento. Los inventores han encontrado bolsas cuya composición preferiblemente comprende cierta cantidad de agua así como preferiblemente otros disolventes para evitar la di-
solución y el secado del material hidrosoluble de la bolsa y evitar así que las bolsas se vuelvan débiles o quebradizas.

Sin embargo, el problema que surge en las composiciones líquidas que comprenden estas pequeñas cantidades de agua es la separación de fases de los ingredientes.

Por separado, los inventores también han encontrado que la disolución del material de la bolsa puede afectar negativamente a la capacidad limpiadora de los ingredientes en la composición, reduciendo el rendimiento del lavado y dando lugar, por ejemplo, a una eliminación deficiente de las manchas de arcilla.

Para resolver el problema de la eliminación deficiente de las manchas, los inventores han encontrado que es ventajoso incorporar en las composiciones compuestos alcoxilados que tienen uno o más grupos amina, imina, amida o imida alcoxilados, preferiblemente poliamina o poliimina polialcoxiladas. Sin embargo, el uso de estos compuestos puede incluso aumentar la separación de fases.

Los inventores han encontrado ahora de forma sorprendente que cuando se introducen uno o más agentes quelantes de elevada fuerza iónica en la composición, la separación de fases, incluso la separación de fases de los compuestos alcoxilados específicos, puede reducirse o incluso evitarse. Esto, por tanto, permite el uso de reducidas cantidades de agua, obteniéndose bolsas estables y composiciones de fase estable, así como el uso de compuestos alcoxilados específicos sin una separación de fases y obteniéndose una eficiente eliminación de manchas (arcillosas).

Esto es especialmente sorprendente porque en las composiciones líquidas isotrópicas que comprenden niveles elevados de agua no es fácil utilizar agentes quelantes de elevada fuerza iónica porque tienden a cristalizar y a producir una separación de fases. También, generalmente se piensa que los agentes quelantes de elevada fuerza iónica no son compatibles con el material hidrosoluble utilizado para la bolsa, tales como películas de poli(alcohol vinílico).

Sumario de la invención

La presente invención proporciona una composición limpiadora líquida en una bolsa fabricada de un material hidrosoluble, que comprende:

a): un compuesto que tiene al menos 4 grupos amina o imina y al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de al menos 8;

b): agua libre, presente a un nivel de hasta 9% en peso de la composición;

c): al menos 1,0% en peso de la composición de un agente quelante.

La bolsa hidrosoluble está preferiblemente fabricada con una película que comprende PVA.

Los niveles de agua en la composición son preferiblemente de 2% a 7,5%; la composición es preferiblemente una composición para el lavado de ropa que comprende al menos tensioactivo aniónico y aditivo reforzante de la detergencia de tipo ácido graso.

Los inventores también han encontrado que resulta particularmente beneficioso incorporar en la composición un plastificante para el material hidrosoluble de la bolsa. También han encontrado que se utiliza preferiblemente una mezcla de disolventes que comprende dos o más grupos hidroxi libres.

Descripción detallada de la invención Bolsa y material de la misma

La bolsa de la invención, mencionada en la presente memoria como "bolsa", es de forma típica una estructura cerrada, fabricada con una película hidrosoluble descrita en la presente memoria, que encierra un espacio volumétrico que comprende una composición. Dicha composición se describe en más detalle a continuación. La bolsa puede tener cualquier forma y aspecto y estar fabricada de cualquiera material que resulte adecuado para contener la composición, es decir, que no permita la salida de la composición de la bolsa antes de que la bolsa entre en contacto con el agua. La realización exacta dependerá de, por ejemplo, el tipo y la cantidad de la composición en la bolsa, el número de compartimentos en la bolsa o las características que debe tener la bolsa para contener, proteger y suministrar o liberar las composiciones.

La bolsa puede tener un compartimento, que contiene la composición líquida, o puede tener diferentes compartimentos, unidos entre sí o no unidos entre sí, de forma que tenga un compartimento encerrando (pero no uniendo) otro compartimento.

La bolsa puede presentar un tamaño tal que contenga adecuadamente una dosis unitaria de la composición según la presente invención que resulte adecuada para la operación requerida como, por ejemplo, un lavado, o tan sólo una dosis parcial para permitir al consumidor elegir de forma más flexible la cantidad a utilizar en función, por ejemplo, del tamaño y/o del grado de suciedad de la carga de lavado.

Puede preferirse que la película hidrosoluble y preferiblemente la bolsa en su conjunto sea estirada durante la conformación y/o el precintado de la bolsa, de forma que la bolsa resultante esté al menos parcialmente estirada. Esto se hace para reducir la cantidad de película necesaria para encerrar el espacio volumétrico de la bolsa. Al estirar la película se reduce su espesor. El grado de estiramiento de la película viene dado por la reducción del espesor de la película. Así, por ejemplo, si al estirar la película se reduce su espesor exactamente a la mitad, entonces el grado de estiramiento de la película estirada es de 100%. Asimismo, si la película es estirada de forma que su espesor sea exactamente un cuarto del espesor de la película no estirada, el grado de estiramiento es exactamente de 200%. De forma típica y preferible el espesor y, por tanto, el grado de estiramiento no es uniforme en toda la bolsa debido al proceso de conformación y precintado.

Otra ventaja de estirar la bolsa es que la acción de estirado, cuando se conforma la bolsa y/o cuando se precinta la bolsa, estira la bolsa de forma no uniforme, lo que da lugar a una bolsa con un espesor no uniforme. Esto permite controlar la disolución de las bolsas hidrosolubles de la presente invención así como, por ejemplo, la liberación secuencial al agua de los componentes de la composición detergente encerrados en la bolsa.

Preferiblemente, la bolsa es estirada de forma que la variación del espesor en la bolsa conformada con la película hidrosoluble estirada es de 10 a 1000%, preferiblemente de 20% a 600%, incluso de 40% a 500% o incluso de 60% a 400%. Esto puede medirse por cualquier método, por ejemplo con un micrómetro adecuado. Preferiblemente la bolsa se fabrica con una película hidrosoluble que es estirada con un grado de estiramiento de 40% a 500% y preferiblemente de 40% a 200%.

La bolsa se fabrica de forma típica a partir de una película hidrosoluble. Se prefiere que la bolsa en su conjunto comprenda material que sea dispersable en agua o más preferiblemente hidrosoluble. Las películas hidrosolubles preferidas son materiales poliméricos, preferiblemente polímeros conformados en una película. El material en forma de película puede, por ejemplo, obtenerse por fundición, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como es conocido en la técnica.

Preferiblemente, el material es hidrosoluble y tiene una solubilidad de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75% o incluso de al menos 95%, medida mediante el método descrito a continuación utilizando un filtro de vidrio con un tamaño de poro máximo de 50 micrómetros, es decir:

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Método gravimétrico para determinar la solubilidad en agua o la dispersabilidad en agua del material del compartimento y/o de la bolsa:

Se añaden 50 \pm 0,1 gramos de material en un vaso de precipitados de 400 ml, cuyo peso ha sido determinado, y se añaden 245 \pm 1 ml de agua destilada. Se agita vigorosamente con un agitador magnético fijado a 62,83 rad/s (600 rpm) durante 30 minutos. A continuación, se filtra la mezcla a través de un filtro de vidrio cualitativo sinterizado plegado con el tamaño de poro definido anteriormente (máx. 50 micrómetros). Se evapora el agua del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del polímero restante (que es la fracción disuelta o dispersada). A continuación, se calcula el % de solubilidad o de dispersabilidad.

Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), poli(óxidos de alquileno), ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos incluidos almidón y gelatina, gomas naturales tales como goma xantano y goma carragenato. Más preferiblemente, el polímero se selecciona de poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos, con máxima preferencia poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxipropil metil celulosa (HPMC). Preferiblemente, la concentración de un tipo de polímero (p. ej., una mezcla comercial) en el material en forma de película como, por ejemplo, un polímero PVA, es de al menos 60% en peso de la
película.

El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de aproximadamente 1.000 a 1.000.000, o incluso de 10.000 a 300.000 o incluso de 15.000 a 200.000 o incluso de 20.000 a 150.000.

También pueden utilizarse mezclas de polímeros. Esto puede ser especialmente beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución del compartimento o bolsa en función de su aplicación y de las necesidades. Por ejemplo, puede preferirse que en el material del compartimento esté presente una mezcla de polímeros, en donde un material polimérico puede tener una mayor solubilidad en agua que otro material polimérico y/o un material polimérico puede tener una resistencia mecánica mayor que otro material polimérico. Puede ser preferible utilizar una mezcla de polímeros con diferentes pesos moleculares promedios en peso, por ejemplo una mezcla de PVA o de un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de 10.000-40.000, preferiblemente alrededor de 20.000, y de PVA o de un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 100.000 a 300.000, preferiblemente de aproximadamente 150.000.

También son útiles las composiciones de mezclas de polímeros que, por ejemplo, comprenden una mezcla de polímeros hidrolíticamente degradables e hidrosolubles como la polilactida y el poli(alcohol vinílico), obtenida mezclando polilactida y poli(alcohol vinílico), que comprenda de forma típica de 1-35% en peso de polilactida y aproximadamente de 65% a 99% en peso de poli(alcohol vinílico), si se desea que el material sea dispersable en agua o
hidrosoluble.

Puede preferirse que el polímero presente en la película esté hidrolizado en 60-98%, preferiblemente de 80% a 90%, para mejorar la disolución del material.

Las más preferidas son las películas que son hidrosolubles y estirables, según se ha descrito anteriormente. Las películas hidrosolubles muy preferidas son las películas que comprenden polímeros de PVA y tienen propiedades similares a las de la película conocida bajo la marca comercial M8630, comercializada por Chris-Craft Industrial Products of Gary, Indiana, EE.UU.

La película hidrosoluble de la presente invención puede comprender otros aditivos además del polímero o del material polimérico. Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes, por ejemplo glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos, agua adicional o coadyuvantes de la disgregación. Puede ser útil que la propia bolsa o película hidrosoluble comprenda un aditivo detergente que se libera al agua de lavado como, por ejemplo, agentes para liberar la suciedad poliméricos orgánicos, dispersantes o inhibidores de transferencia de colorantes.

El proceso de fabricación de la bolsa de forma típica comprende las etapas de poner en contacto una composición según la presente invención con una película hidrosoluble de manera que encierre parcialmente dicha composición para obtener una bolsa parcialmente conformada, opcionalmente poner en contacto dicha bolsa parcialmente conformada con una segunda película hidrosoluble y después precintar dicha bolsa parcialmente conformada. Preferiblemente, la bolsa se fabrica utilizando un molde, preferiblemente el molde tiene paredes laterales interiores redondeadas y una pared de fondo interior redondeada. A continuación puede verterse una composición según la presente invención en el molde, puede colocarse una segunda película hidrosoluble sobre el molde con la composición y después puede precintarse la bolsa, preferiblemente la bolsa parcialmente conformada es termosellada. La película es preferiblemente estirada durante la conformación de la bolsa.

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Composición líquida

De forma típica, la composición líquida está contenida en el espacio volumétrico interior de la bolsa y puede estar repartida entre uno o más compartimentos de la bolsa.

La composición líquida comprende agua, hasta un 9% en peso de la composición, preferiblemente de 1% a 8% o incluso de 2% a 7,5% o incluso de 3% a 6% o incluso 5%, en peso de la composición. Esto está calculado con respecto al agua libre añadida a los demás ingredientes de la composición.

La composición líquida puede fabricarse mediante cualquier método y puede tener cualquier viscosidad, de forma típica en función de sus ingredientes. La composición líquida preferiblemente tiene una viscosidad de 0,3 a 3 Pa.s (de 300 a 3000 cps [centipoises]), medida a una velocidad de 20 s^{-1}, más preferiblemente de 0,3 a 2 Pa.s (de 300 a 2000 cps) o incluso de 4 a 0,6 Pa.s (de 4000 a 600 cps).

La composición líquida preferiblemente tiene una densidad de 0,8 kg/l a 1,3 kg/l, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a 1,1 kg/l.

Las composiciones de la presente invención son de forma típica composiciones limpiadoras o composiciones para el cuidado de tejidos, preferiblemente limpiadores de superficies duras, más preferiblemente composiciones para lavado de ropa o para lavavajillas, incluyendo composiciones para pretratamiento o remojo y composiciones de aditivo de aclarado, incluyendo mejoradores de tejidos tales como suavizantes, agentes antiarrugas o composiciones de perfume. Sin embargo, se prefieren las composiciones limpiadoras de tejidos (detergentes para lavado de ropa).

Compuesto de amina, imina, amida, imida alcoxilada

La composición comprende uno o más compuestos alcoxilados que tienen al menos 4 grupos amina o imina y al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de al menos 8.

El compuesto tiene al menos 4 o incluso al menos 7 o incluso al menos 10 o incluso al menos 16 grupos alcoxilados. Los grupos alcoxilados son grupos de polialcoxilación en los que cada uno independientemente tiene un grado medio de alcoxilación de al menos 8, preferiblemente de al menos 12, preferiblemente hasta 80 o incluso 50 o incluso 25.

La (poli)alcoxilación es preferiblemente una (poli)etoxilación y/o una (poli)propoxilación. Por tanto, se prefiere que el grupo alcoxilado sea un grupo polietoxilado, un grupo polipropoxilado o un grupo (poli)etoxilado/(poli)propoxilado.

Puede preferirse que estos compuestos sean polímeros que tengan estos grupos. Cuando se utiliza un polímero en la presente invención, este es un compuesto que tiene 2 o más unidades monoméricas repetitivas que forman una cadena principal. El polímero alcoxilado en la presente invención es preferiblemente tal que los grupos alcoxilados no forman parte de la cadena principal del polímero pero son grupos alcoxilados de la amina o imina en las unidades que forman la cadena principal, o son grupos alcoxilados de otros grupos laterales químicamente unidos a la cadena principal.

Dicho compuesto alcoxilado es preferiblemente una poliamida, poliimida o más preferiblemente un compuesto poliamina o poliimida, en donde estas unidades amida, imida, amina o imina están presentes como la cadena principal del polímero formando la cadena de unidades repetitivas. Estos polímeros tienen al menos 4, o incluso 5, unidades amida o imida.

Puede preferirse que la cadena principal tenga también cadenas laterales que contienen grupos amida, imida, amina o imina que pueden ser alcoxilados.

Se prefieren los compuestos que tienen un peso molecular promedio en peso de 200 a 50.000, preferiblemente a 20.000 o incluso a 10.000, o incluso de 350 a 5000 o incluso a 2000 o incluso a 1000.

Preferiblemente, la composición según la presente invención (descrita en más detalle a continuación) comprende (en peso de la composición) de 0,5% a 15%, más preferiblemente de 0,8% a 10%, más preferiblemente de 1,5% a 8%, más preferiblemente de 2,0% o incluso 2,5% o incluso 3% a 6% de dicho compuesto alcoxilado. La composición según la presente invención puede comprender preferiblemente mezclas de los compuestos especificados.

Las cadenas principales preferidas antes de la alcoxilación tienen la fórmula general:

\vskip1.000000\baselineskip

[H_{2}NCH_{2}CH_{2}]_{n} --- [

\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}

CH_{2}CH_{2}]_{m} --- [

\uelm{N}{\uelm{\para}{}}

CH_{2}CH_{2}]_{n} --- NH_{2}

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Los compuestos alcoxilados muy preferidos en la presente invención son los de la siguiente estructura:

1

\vskip1.000000\baselineskip

Muy preferidas son las poli(etileniminas) etoxiladas, preferiblemente con un grado medio de etoxilación por cadena etoxilada de 15 a 25 y un peso molecular de 0,0017 a 0,0033 ag (1000-2000 dalton).

También muy preferidas son las tetraetilen pentaiminas etoxiladas.

Agentes quelantes

La composición según la presente invención comprende un agente quelante, de forma típica un agente quelante de elevada fuerza iónica, con dos o más grupos ácido fosfónico o fosfonato o dos o más grupos ácido carboxílico o carboxilato, o mezclas de los mismos. La expresión agente quelante significa en la presente memoria componentes que actúan secuestrando (quelando) iones de metal pesado aunque estos componentes también pueden tener capacidad de quelación de iones calcio y magnesio.

Los agentes quelantes están generalmente presente a un nivel de 1%, preferiblemente de 2,5%, de 3,5% o incluso 5,0% o incluso 7% y preferiblemente hasta 20% o incluso 15% o incluso 10%, en peso de la composición según la presente invención.

Los fosfonatos orgánicos muy adecuados en la presente invención son aminoalquilen-poli(alquilenfosfonatos), etano-1-hidroxi-bisfosfonatos de metal alcalino y nitrilo-trimetilen-fosfonatos. Las especies preferidas entre las anteriores son el dietilen-triamino-penta (metilen-fosfonato), el etilendiamino-tri (metilen-fosfonato), el hexametilendiamino-tetra (metilen-fosfonato) y el hidroxietilen1,1-difosfonato.

Otros agentes quelantes adecuados para su uso en la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos tales como el ácido etilen-diamino-tetraacético, el ácido etilen-triamino-pentaacético, el ácido etilen-diamino-disuccínico, el ácido etilen-diamino-diglutárico, el ácido 2-hidroxipropilen-diamino-disuccínico o cualquiera sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos.

El ácido glicinamido-N,N'-disuccínico (GADS), el ácido etilendiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico (HPDDS) también son adecuados.

Los agentes quelantes adecuados con dos o más grupos carboxilato o ácido carboxílico incluyen las formas ácido o sal del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los quelantes que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, las formas de ácido o sal de citrato, aconitratos y citraconatos así como los derivados de succinato. Los quelantes de tipo carboxilato preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente citratos y ácidos cítricos.

Los agentes quelantes que contienen cuatro grupos carboxi incluyen las formas de sal y ácido de oxidisuccinatos, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos y derivados de sulfosuccinato.

Es muy preferido que al menos esté presente un organofosfonato o ácido fosfónico y también al menos un dicarboxilato o tricarboxilato o ácido carboxílico. Es muy preferido que al menos estén presentes el ácido fumárico (o sal) y el ácido cítrico (o sal) y uno o más fosfonatos. Las sales preferidas son las sales de sodio.

Ingredientes preferidos de la composición líquida

Las cantidades preferidas de ingredientes descritos en la presente memoria se expresan en % en peso de la composición total de la presente invención.

Si la composición líquida es una composición detergente, se prefiere que esté presente al menos un tensioactivo y un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico y preferiblemente también un tensioactivo no iónico y preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble, preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato o más preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia de tipo ácido graso.

También se prefiere la presencia de enzimas así como la incorporación de un agente blanqueador como un peroxiácido preformado.

La composición líquida comprende preferiblemente un colorante o tinte y/o un agente perlescente.

También son muy preferidos el perfume, abrillantador, agentes tamponadores (para mantener el pH preferiblemente de 5,5 a 9, más preferiblemente de 6 a 8), suavizantes de tejidos, incluidos agentes beneficiosos de arcillas y siliconas, y supresores de las jabonaduras.

Estos compuestos se describen a continuación en más detalle.

En las composiciones limpiadoras para superficies duras y las composiciones para lavado de vajillas se prefiere que esté presente al menos un aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble tal como un fosfato, y preferiblemente asimismo tensioactivo, perfume, enzimas y blanqueante.

En las composiciones para la mejora de los tejidos preferiblemente están presentes al menos un perfume y un agente para el tratamiento de tejidos como, por ejemplo, un suavizante catiónico o un suavizante de tipo arcilla, un agente antiarrugas o un tinte permanente para tejidos.

Altamente preferidos en todas las composiciones anteriores son asimismo los disolventes adicionales tales como alcoholes, dioles, derivados de monoamina, glicerol, glicoles y polialquilenglicoles como el polietilenglicol. Muy preferidas son las mezclas de disolvente tales como las mezclas de alcoholes y las mezclas de dioles y alcoholes. Muy preferida puede ser la presencia de (al menos) un alcohol, diol o derivado de monoamina y preferiblemente incluso glicerol. Las composiciones de la invención son preferiblemente líquidos concentrados que tienen preferiblemente menos de 50% o incluso menos de 40% en peso de disolvente, preferiblemente menos de 30% o incluso menos de 20% o incluso menos de 35%, en peso. Preferiblemente el disolvente está presente a un nivel de al menos 5%, incluso al menos 10% o incluso al menos 15%, en peso de la composición.

Muy preferido es que la composición comprenda, además de agua, un plastificante para el material hidrosoluble de la bolsa, por ejemplo uno de los plastificantes descritos anteriormente, por ejemplo glicerol. Estos plastificantes pueden tener el doble fin de actuar como disolvente para los demás ingredientes de la composición y como plastificante para el material de la bolsa.

Tensioactivo aniónico

Las composiciones detergentes de la invención comprenden preferiblemente un sistema tensioactivo. Preferiblemente está presente al menos un tensioactivo aniónico, preferiblemente al menos un tensioactivo de tipo ácido sulfónico tal como un ácido alquilbenceno sulfónico lineal, aunque también pueden utilizarse formas de sal. Preferiblemente, al menos 15% o incluso al menos 20% o incluso al menos 30%, en peso de la composición es un tensioactivo, preferiblemente hasta 70% o incluso 60% o incluso 50% en peso. Preferiblemente, al menos un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico están presentes en el sistema tensioactivo de la composición, preferiblemente en una relación de 1:2 a 2:1 y preferible de 1,5:1 a 1:1,5.

El(los) tensioactivo(s) aniónico(s) están preferiblemente presente(s) a un nivel de al menos 7,5% en peso de la composición. Más preferiblemente el tensioactivo aniónico está presente a un nivel de 10% o incluso al menos 15%, o incluso de 22,5%, en peso de la composición.

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato o ácido sulfónico adecuados para su uso en la presente invención incluyen las formas ácido y sal de un alquil C_{5}-C_{20} bencenosulfonato, más preferiblemente un alquil C_{10}-C_{16} bencenosulfonato, más preferiblemente un alquil C_{11}-C_{13} bencenosulfonato, alquil éster sulfonatos, alcanosulfonatos C_{6}-C_{22} primarios o secundarios, ácidos policarboxílicos sulfonados, y cualquier mezcla de los mismos, pero preferiblemente alquil C_{11}-C_{13} bencenosulfonatos.

Los tensioactivos aniónicos de tipo sales o ácidos sulfato adecuados para su uso en las composiciones de la invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios con un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de carbono o más preferiblemente alquilo de C_{12} a C_{18}.

Muy preferidos son los tensioactivos de tipo alquilsulfato beta-ramificados o mezclas de materiales comerciales con un grado de ramificación promedio en peso (del tensioactivo o la mezcla) de al menos 50% o incluso al menos 60% o incluso al menos 80% o incluso al menos 95%. Se ha encontrado que estos tensioactivos de tipo sulfato ramificado proporcionan un perfil de viscosidad mucho mejor cuando existe la presencia de arcillas, particularmente cuando la arcilla está presente en un 5% o más.

Puede preferirse que el único tensioactivo de tipo sulfato sea un tensioactivo de tipo alquilsulfato muy ramificado, pudiendo mencionarse que sólo está presente un tipo de tensioactivo de tipo alquilsulfato ramificado comercial, en donde el grado de ramificación promedio en peso es al menos 50%, preferiblemente al menos 60% o incluso al menos 80%, o incluso al menos 90%. Se prefiere, por ejemplo, Isalchem, comercializado por Condea.

Los alquilsulfatos o sulfonatos ramificados de cadena intermedia también son tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la invención. Se prefieren los alquilsulfatos ramificados de cadena intermedia. Los tensioactivos de tipo alquilsulfato primarios ramificados de cadena intermedia preferidos son de fórmula

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

H(CH_{2})_{x}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M

Estos tensioactivos tienen una cadena principal de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbonos lineal más larga que incluye el átomo de carbono sulfatado), la cual comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus restos alquilo primarios ramificados comprenden preferiblemente en total como mínimo 14 y preferiblemente no más de 20 átomos de carbono. En las composiciones de la invención o en los componentes de las mismas que comprenden más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato, el número total promedio de átomos de carbono de los restos alquilo primario ramificados está preferiblemente en el intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5. Por tanto, el sistema tensioactivo preferiblemente comprende al menos un compuesto tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado que tiene la cadena de carbonos más larga con no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y donde el número total de átomos de carbono, incluida la ramificación, debe ser al menos 14 y, además, el número total promedio de átomos de carbono del resto alquilo primario ramificado está en el intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5.

Los mono-metil alquilsulfatos primarios ramificados preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: sulfato de 3-metil pentadecanol, sulfato de 4-metil pentadecanol, sulfato de 5-metil pentadecanol, sulfato de 6-metil pentadecanol, sulfato de 7-metil pentadecanol, sulfato de 8-metil pentadecanol, sulfato de 9-metil pentadecanol, sulfato de 10-metil pentadecanol, sulfato de 11-metil pentadecanol, sulfato de 12-metil pentadecanol, sulfato de 13-metil pentadecanol, sulfato de 3-metil hexadecanol, sulfato de 4-metil hexadecanol, sulfato de 5-metil hexadecanol, sulfato de 6-metil hexadecanol, sulfato de 7-metil hexadecanol, sulfato de 8-metil hexadecanol, sulfato de 9-metil hexadecanol, sulfato de 10-metil hexadecanol, sulfato de 11-metil hexadecanol, sulfato de 12-metil hexadecanol, sulfato de 13-metil hexadecanol, sulfato de 14-metil hexadecanol, y mezclas de los mismos.

Los di-metil alquilsulfatos primarios ramificados preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: sulfato de 2,3-metil tetradecanol, sulfato de 2,4-metil tetradecanol, sulfato de 2,5-metil tetradecanol, sulfato de 2,6-metil tetradecanol, sulfato de 2,7-metil tetradecanol, sulfato de 2,8-metil tetradecanol, sulfato de 2,9-metil tetradecanol, sulfato de 2,10-metil tetradecanol, sulfato de 2,11-metil tetradecanol, sulfato de 2,12-metil tetradecanol, sulfato de 2,3-metil pentadecanol, sulfato de 2,4-metil pentadecanol, sulfato de 2,5-metil pentadecanol, sulfato de 2,6-metil pentadecanol, sulfato de 2,7-metil pentadecanol, sulfato de 2,8-metil pentadecanol, sulfato de 2,9-metil pentadecanol, sulfato de 2,10-metil pentadecanol, sulfato de 2,11-metil pentadecanol, sulfato de 2,12-metil pentadecanol, sulfato de 2,13-metil pentadecanol, y mezclas de los mismos.

Se prefiere que los tensioactivos aniónicos de la presente invención estén presentes en forma de sales de sodio.

Tensioactivo no iónico alcoxilado

Prácticamente cualquier tensioactivo no iónico alcoxilado, que no sea un compuesto amina, imina, amida o imida alcoxilada de la invención, puede estar comprendido en la composición según la presente invención. Por tanto, estos tensioactivos no iónicos están entonces presentes además del compuesto polimérico alcoxilado de la invención. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden seleccionarse de los tipos de los condensados no iónicos de alquil fenoles, alcoholes etoxilados no iónicos y alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados.

Muy preferidos son los tensioactivos alcohólicos no iónicos alcoxilados, presentando los productos de condensación de los alcoholes alifáticos de 1 a 75 moles de óxido de alquileno, en particular alrededor de 50, o de 1 a 15 moles, preferiblemente hasta 11 moles; en particular el óxido de etileno y/o el óxido de propileno son tensioactivos no iónicos muy preferidos. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 9 moles, y en particular 3 ó 5 moles, de óxido de etileno por mol de alcohol.

Las polihidroxiamidas de ácido graso son tensioactivos no iónicos muy preferidos comprendidos por la composición, en particular aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, C_{1-18}, preferiblemente hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} o C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal o una mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.

Tensioactivo catiónico

También se prefieren los tensioactivos catiónicos de tipo amina cuaternaria mono-alcoxilada y bis-alcoxilada con una cadena N-alquílica C_{6}-C_{18}, tales como los de la fórmula general I:

2

en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente entre sí, grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, ambos R^{2} y R^{3} son con máxima preferencia grupos metilo; R^{4} se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para neutralizar la carga eléctrica; A es un grupo alcoxi, particularmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30, preferiblemente de 2 a aproximadamente 15 y con máxima preferencia de 2 a aproximadamente 8.

El tensioactivo catiónico de tipo amina bis-alcoxilada tiene preferiblemente la fórmula general II:

3

en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para neutralizar la carga eléctrica. A y A' pueden variar independientemente entre sí y cada uno se selecciona de alcoxi C_{1}-C_{4}, particularmente etoxi (es decir -CH_{2}CH_{2}O-) propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y, con máxima preferencia, ambos p y q son 1.

Otro grupo adecuado de tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse en las composiciones detergentes son los tensioactivos catiónicos de tipo éster. Los tensioactivos catiónicos de tipo éster adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster de colina, están descritos, p. ej., en las patentes US-4228042, US-4239660 y US-4260529.

Compuestos aditivos reforzantes de la detergencia

Las composiciones de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto reforzante de la detergencia hidrosoluble presente de forma típica en las composiciones detergentes a un nivel de 1% a 60% en peso, preferiblemente de 3% a 40% en peso y con máxima preferencia de 5% a 25% en peso, de la composición.

Los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los carboxilatos monoméricos hidrosolubles o sus formas ácidas, o ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, y mezclas de cualquiera de los anteriores.

Puede ser muy preferido que uno o más ácidos grasos y/u opcionalmente sales de los mismos (y en este caso preferiblemente sales de sodio) estén presentes en la composición detergente. Se ha observado que esto proporciona una mayor acción suavizante y limpiadora de los tejidos. Preferiblemente las composiciones contienen de 1% a 25% en peso de un ácido graso o de una sal del mismo, más preferiblemente de 6% a 18% o incluso de 10% a 16% en peso. Se prefieren en particular los ácidos grasos C_{12}-C_{18} saturados y/o insaturados, pero preferiblemente mezclas de estos ácidos grasos. Se ha observado que son muy preferidas las mezclas de ácidos grasos saturados e insaturados, por ejemplo se prefiere una mezcla de ácido graso derivado de la colza y ácidos grasos C_{16-}C_{18} derivados de la destilación de crudos, o una mezcla de ácido graso derivado de la colza y un ácido graso derivado de alcohol de sebo.

Las composiciones detergentes de la invención pueden comprender material reforzante de la detergencia que contiene fosfato. Este está preferiblemente presente a un nivel de 2% a 40%, más preferiblemente de 3% a 30% y más preferiblemente de 5% a 20%. Ejemplos adecuados de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los ortofosfatos de sodio y potasio, los polimeta/fosfatos de sodio en los que el grado de polimerización oscila de aproximadamente 6 a 21, y sales del ácido fítico.

Las composiciones según la presente invención pueden contener un aditivo reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente de forma típica en las composiciones detergentes a un nivel de 0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso y con máxima preferencia de 8% a 40% peso de la composición.

Se prefieren los aluminosilicatos y/o los silicatos laminares cristalinos tales como SKS-6, comercializado por Clariant.

Sin embargo, desde un punto de vista de la formulación puede preferirse no incluir estos aditivos reforzantes de la detergencia en la composición líquida ya que producen demasiado material dispersado o precipitado en el líquido, requieren un proceso demasiado complejo o el uso excesivo de coadyuvantes de la dispersión.

Perfume

Muy preferidos son los componentes de perfume, preferiblemente al menos un componente que comprenda un agente de recubrimiento y/o un material vehiculante, preferiblemente un polímero orgánico que transporte el perfume o un aluminosilicato que transporte el perfume, o un encapsulado que encierre el perfume, por ejemplo almidón u otros encapsulados celulósicos. Los inventores han encontrado que en las composiciones de la invención los perfumes se depositan de forma más eficiente sobre el tejido.

Arcillas suavizantes de los tejidos

Las arcillas suavizantes de los tejidos preferidas son las arcillas tipo esmectita, que también pueden utilizarse para preparar las arcillas organófilas descritas a continuación, por ejemplo como se describe en EP-A-299575 y EP-A-313146. Los ejemplos específicos de arcillas tipo esmectita adecuadas se seleccionan de las clases de bentonita, también conocidas como montmorilonita, hectorita, volchonscoita, nontronita, saponita y sauconita, en particular las que tienen un ion metal alcalino o alcalinotérreo dentro de su estructura reticular cristalina.

Se prefieren las hectoritas y las montmorilonitas o mezclas de las mismas. Las hectoritas son las arcillas más preferidas.

La arcilla suavizante está preferiblemente presente a niveles de hasta 15%, más preferiblemente de hasta 7% o incluso de hasta 10% en peso, de forma típica, de al menos 3% o incluso de al menos 5%, en peso, cuando la formulación es una formulación suavizante.

Las arcillas tipo hectorita adecuadas en la presente composición deberían preferiblemente ser arcillas de sodio para obtener una mejor acción suavizante.

Las arcillas de sodio son naturales o son arcillas de calcio naturales que han sido tratadas para convertirlas en arcillas de sodio. Si las arcillas de calcio se utilizan en las presentes composiciones, puede añadirse una sal de sodio a las composiciones para convertir la arcilla de calcio en una arcilla de sodio. Preferiblemente, esta sal es carbonato sódico, añadida de forma típica a niveles de hasta 5% de la cantidad total de arcilla.

Los ejemplos de arcillas tipo hectorita adecuadas para las composiciones de la presente invención incluyen Bentone EW, comercializada por Elementis.

Otra arcilla preferida es una arcilla organófila, preferiblemente una arcilla tipo esmectita, en donde al menos 30%, incluso al menos 40% o preferiblemente al menos 50% o incluso al menos 60%, de los cationes intercambiables son sustituidos por cationes orgánicos, preferiblemente de cadena larga. Estas arcillas se denominan asimismo arcillas hidrófobas. La capacidad de intercambio de cationes de las arcillas y el porcentaje de intercambio de cationes por cationes orgánicos de cadena larga puede medirse de diferentes formas conocidas en la técnica como, por ejemplo, las descritas en The Chemistry and Physics of Clays de Grimshaw, Interscience Publishers, Inc., págs. 264-265 (1971).

Aunque la arcilla organófila tipo esmectita proporciona excelentes ventajas suavizantes, puede aumentar la viscosidad de las composiciones líquidas. Por tanto, la cantidad que pueda utilizarse de estas arcillas organófilas dependerá de los requisitos de viscosidad de la composición. De forma típica, en las composiciones líquidas detergentes de la invención se utilizan a un nivel de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,3% a 7%, con máxima preferencia de 0,4% a 5% o incluso de 0,5% a 4%, en peso de la composición.

Estas arcillas organófilas se forman antes de su incorporación a la composición detergente. Así, por ejemplo, los cationes, o parte de los mismos, de las arcillas tipo esmectita normales son sustituidos por los cationes orgánicos de cadena larga para formar las arcillas organófilas tipo esmectita de la presente invención antes de continuar el procesamiento del material para obtener los detergentes de la invención.

La arcilla organófila está preferiblemente en forma de plaqueta o de partícula en forma de lama. Preferiblemente la relación entre la anchura y la longitud de esta plaqueta es al menos 1:2, preferiblemente al menos 1:4 o incluso al menos 1:6 o incluso al menos 1:8.

Cuando se utiliza en la presente invención un catión orgánico de cadena larga, este puede ser cualquier compuesto que comprenda al menos una cadena con al menos 6 átomos de carbono, pero de forma típica al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente al menos 12 átomos de carbono o, en ciertas realizaciones de la invención, al menos 16 o incluso al menos 18 átomos de carbono. Los cationes orgánicos de cadena larga preferidos se describen a continuación.

Las arcillas organófilas preferidas en la presente invención son arcillas tipo esmectita, preferiblemente arcillas tipo hectorita y/o arcillas tipo montmorilonita que contienen uno o más cationes orgánicos de las fórmulas:

4

donde R_{1} representa un radical orgánico seleccionado de R_{7}, R_{7}-CO-O-(CH_{2})_{n}, o R_{7}-CO-NR_{8}- en donde R_{7} es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo con 12-22 átomos de carbono, en donde R_{8} es hidrógeno, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3} o -C_{2}H_{5} o -H; n es un número entero, preferiblemente igual a 2 ó 3; R_{2} representa un radical orgánico seleccionado de R_{1} o alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3} o -CH_{2}CH_{2}OH; R_{3} y R_{4} son radicales orgánicos seleccionados de alquil-arilo C_{1}-C_{4}, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente -CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}OH, o grupo bencilo; R_{5} es un grupo alquilo o alquenilo con 12-22 átomos de carbono; R_{6} es preferiblemente -OH, -NHCO-R_{7}, o -OCO-R_{7}.

Los cationes muy preferidos son cationes amonio cuaternario que tienen dos cadenas alquílicas C_{16}-C_{28} o incluso C_{16}-C_{24}. Muy preferidos son uno o más cationes orgánicos que tienen uno o preferiblemente dos grupos alquilo derivados de alcoholes grasos naturales, seleccionándose los cationes preferiblemente de dicocoil metil bencilamonio, dicocoil etil bencilamonio, dicocoil dimetil amonio, dicocoil dietil amonio; más preferiblemente disebo dietil amonio, disebo etil bencilamonio; más preferiblemente disebo dimetil amonio y/o disebo metil bencilamonio.

Puede ser muy preferido que estén presentes mezclas de cationes orgánicos.

Muy preferidas son las arcillas organófilas comercializadas por Rheox/Elementis como Bentone SD-1 y Bentone SD-3, que son marcas registradas de Rheox/Elementis.

Suavizantes catiónicos de tejidos

Los suavizantes catiónicos de tejidos están preferiblemente presentes en la composición de la presente invención. Los suavizantes catiónicos de tejidos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena dialquílica descritos en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Preferiblemente, estas aminas terciarias insolubles en agua o estos materiales de amida de cadena dialquílica están comprendidos por el componente sólido de la composición según la presente invención.

Los suavizantes catiónicos de tejidos se incorporan de forma típica a niveles totales de 0,5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Agente blanqueador

Otro ingrediente que puede estar presente es un blanqueador perhidratado, tales como sales de percarbonatos, especialmente las sales de sodio, y/o un precursor de blanqueador peroxiácido orgánico. Se ha descubierto que cuando la bolsa o el compartimento se conforma partiendo de un material con grupos hidroxi libres, como el PVA, el agente blanqueador preferido comprende una sal de percarbonato y está preferiblemente exento de cualquiera sal perborato o borato. Se ha descubierto que los boratos y los perboratos interactúan con estos materiales que contienen grupos hidroxi y reducen la disolución de los materiales y también reducen el rendimiento.

Las sales inorgánicas perhidratadas constituyen una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales se encuentran presentes a un nivel de 0,01% a 50% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 30% en peso, de la composición o el componente.

Ejemplos de sales inorgánicas perhidratadas son las sales de percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal inorgánica perhidratada puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales perhidratadas, en las realizaciones preferidas de estas composiciones granuladas se utiliza una forma recubierta del material que proporciona una mayor estabilidad durante el almacenamiento a la sal perhidratada en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o mezclas de las mismas o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos.

Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente el percarbonato sódico, son los perhidratos preferidos en la presente invención. El percarbonato sódico es un compuesto de adición con una fórmula que corresponde a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y se comercializa como sólido cristalino.

La composición de la presente invención preferiblemente comprende un peroxiácido o un precursor del mismo (activador del blanqueador) que preferiblemente comprende un precursor de blanqueador peroxiácido orgánico. Puede ser preferible que la composición comprenda al menos dos precursores de blanqueador peroxiácido, preferiblemente al menos un precursor de blanqueador peroxiácido hidrófobo y al menos un precursor de blanqueador peroxiácido hidrófilo, según se define en la presente memoria. La formación del peroxiácido orgánico tiene lugar entonces mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno.

El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófobo comprende preferiblemente un compuesto que tenga un grupo oxibencenosulfonato, preferiblemente NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS, según se describe en la presente memoria.

El precursor de blanqueador peroxiácido hidrófilo comprende preferiblemente TAED, según se describe en la presente memoria.

Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos con sustitución amido son adecuados en la presente invención, incluidos los de las siguientes fórmulas generales:

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

en donde R^{1} es un grupo alquilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser básicamente cualquier grupo saliente. Los compuestos activadores del blanqueador con sustitución amido de este tipo están descritos en EP-A-0170386.

La composición puede contener un peroxiácido orgánico preformado.

Un tipo preferido de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos con sustitución amido de las fórmulas generales siguientes:

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOH

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOH

en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los peroxiácidos orgánicos con sustitución amido de este tipo se encuentran descritos en EP-A-0170386.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacilperóxidos y los tetraacilperóxidos, especialmente los ácidos diperoxidodecanodioico, diperoxitetradecanodioico y diperoxihexadecanodioico. Los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, monoperbrasílico y diperbrasílico y N-ftaloilaminoperoxicaproico también son adecuados en la presente invención.

Sistema supresor de las jabonaduras

La composición puede comprender un supresor de las jabonaduras a una concentración inferior a 10%, preferiblemente de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 8% y con máxima preferencia de 0,05% a 5%, en peso de la composición. Preferiblemente el supresor de las jabonaduras es un jabón, una parafina, una cera, o cualquier combinación de los mismos. Si el supresor de las jabonaduras es una silicona supresora de las jabonaduras, entonces la composi-
ción detergente preferiblemente comprende de 0,005% a 0,5% en peso de una silicona supresora de las jabonaduras.

Enzimas

Otro ingrediente preferido útil en las composiciones de la presente invención es una o más enzimas.

Los materiales enzimáticos preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comerciales incorporadas de forma convencional a las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen en las patentes US-3.519.570 y US-3.533.139.

Las enzimas proteasa comerciales preferidas incluyen las comercializadas bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), las comercializadas bajo las marcas registradas Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las comercializadas por Genencor International y las comercializadas bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.

Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas a partir de una cepa especial de B. licheniformis, descritas más detalladamente en GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales idóneas preferidas incluyen, por ejemplo, las comercializadas por Gist-Brocades con el nombre comercial Rapidase y las comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres comerciales Termamyl, Duramyl y BAN. Enzimas amilasa muy preferidas pueden ser las descritas en los documentos PCT/US 9703635, WO95/26397 y WO96/23873.

La enzima amilasa puede incorporarse a la composición según la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.

Otros compuestos poliméricos orgánicos no alcoxilados útiles para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se describen en GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de Pm 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente de 40.000 a 80.000.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados celulósicos.

Los sistemas supresores de las jabonaduras adecuados de uso en la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de tipo silicona y los compuestos antiespumantes de tipo 2-alquil alcanol.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos, también descritos anteriormente como aditivos reforzantes de la detergencia. Estos materiales se describen en la patente US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales para su uso como supresores de las jabonaduras tienen de forma típica cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como en particular las sales de sodio y también de potasio.

Las composiciones de la presente invención pueden también comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%, en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, pudiendo ser dichos polímeros de tipo reticulado.

Las composiciones en la presente invención pueden contener también opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.

Los abrillantadores preferidos incluyen el ácido 4,4',-bis[(4-anilin-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacin-2-il)amino]-2,2'- estilbenodisulfónico y la sal disódica, comercializados con la marca Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation; el ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacin-2- il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica, comercializados con la marca Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation; el ácido 4,4'-bis[(4-anilin-6-morfilin-s-triacin-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico y la sal sódica, comercializados con las marcas Tinopal-DMS-X y Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.

También puede preferirse el uso de blanqueadores, agentes neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase, hidrótropos, agentes estabilizantes de enzimas, opacificantes, antioxidantes, bactericidas y foto-blanqueadores.

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Abreviaturas utilizadas en los ejemplos

En las composiciones detergentes, las abreviaturas de los componentes tienen los significados siguientes:

LAS: : Alquil C_{11-13} bencenosulfonato sódico lineal

HSAS: : Ácido alquil C_{11-13} benceno sulfónico

TAS: : Alquilsulfato sódico de sebo

CxyAS: : Alquil C_{1x} - C_{1y}sulfato sódico

CxyASz: : Alquil C_{1x} - C_{1y}sulfato sódico, que tiene un grado de ramificación en peso promedio de {}\hskip0.1cm al menos z

QAS: : R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12}-C_{14}

MBAS: : Alquil C16-C18 sulfato ramificado con una ramificación promedio de metilo de 1,5

APA: : Amidopropil dimetil C_{8} - C_{10} amina

Jabón: : Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos de {}\hskip0.1cm coco

TPKFA: : Ácidos grasos C_{16}-C_{18} derivados de la destilación de crudos

Ácido cítrico: : Ácido cítrico anhidro

Citrato: : Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86,4% y una distribución de tamaño {}\hskip0.1cm de partículas de 425 \mum a 850 \mum

MA/AA: : Copolímero 1:4 de ácidos maleico/acrílico con un peso molecular promedio de aproxi- {}\hskip0.1cm madamente 70.000

Éter de celulosa: : Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, comercializado por Shin {}\hskip0.1cm Etsu Chemicals

EA I: : Tetraetilen pentaimina etoxilada que tiene al menos 5 grupos de etoxilación, cada uno {}\hskip0.1cm con un grado medio de etoxilación de 15-25.

EA II: : Imina etoxilada que tiene al menos 10 grupos amina etoxilados, cada uno con un grado {}\hskip0.1cm medio de etoxilación de 15-25.

Proteasa: : Enzima proteolítica con un 3,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.1cm Industries A/S bajo la marca registrada Savinase

Celulasa: : Enzima celulítica con un 0,23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.1cm Industries A/S bajo la marca registrada Carezyme

Amilasa: : Enzima amilolítica con un 1,6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.1cm Industries A/S bajo la marca registrada Termamyl 120T

Lipasa: : Enzima lipolítica, que tiene 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO {}\hskip0.1cm Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase o Lipolase Ultra

\quad: : Percarbonato sódico de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

EDDS: : Ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal sódica.

HEDP: : Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico

Blanqueante fotoactivado: : Ftalocianina de cinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina

Abrillantador: : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico o 4,4'-bis(4-anilin-6-morfolin-1.3.5-triacin-2-il) {}\hskip0.1cm amino) estilben-2,2'-disulfonato disódico

PVNO: : Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50.000

PVPVI: : Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de {}\hskip0.1cm 20.000

Arcilla: : Bentone SD-3, comercializado por Rheox/Elementis, y/o Bentone EW, comercializado {}\hskip0.1cm por Rheox/Elementis

Opacificante

En los ejemplos siguientes, todas las concentraciones se expresan como % en peso de la composición:

Ejemplo 1

La siguiente composición líquida es según la invención y está incorporada en una película de poli(alcohol vinílico) de material de monosol.

\vskip1.000000\baselineskip

Componente	A	B	C
C25AS	-	20,0	-
HLAS (ácido)	25,0	5,0	19,0
Ácido cítrico	4,0	4,5	3,0
Ácido(s) graso(s) C_{12-18}	16,0	22,0	18,0
Enzimas	1,3	1,0	0,5
QAS	1,0	1,0	-
Propanodiol/glicerol/etanol	26	30	27,0
Ácido fórmico	1,0	-	-
APA	3,0	-	15,0
HEDP o EDDS	2,0	0,8	1,25
Arcilla	5,0	-	-
Polímero I	2,6	3,0	-
Polímero II	2,0	1,5	4,0
Ácido fumárico	3,0	2,0	2,0

Tinte, perfume, abrillantadores, conservantes, supresores	Resto	Resto	Resto
de las jabonaduras, otros componentes
minoritarios, agua (N4%)
	100%	100%	100%

\newpage

Ejemplo 2

Las siguientes formulaciones detergentes líquidas son según la presente invención y están incorporadas en una película de poli(alcohol vinílico) de material de monosol.

	A	B	C
HLAS o LAS	2,0	16,0	-
MBAS	-	1,8	18,0
C25AS	-	12,0	4,0
Ácido graso de aceite de colza	3,5	5,0	-
APA	20,0	-	10,0
TPKFA	6,0	15,0	18,0
Ácido cítrico	2,0	3,0	4,01
Glicerol	-	10,0	10,0
Etanol	4,0	8,0	-
1,2-propanodiol	10,0	4,0	12,0
Monoetanolamina	3,0	5,0	4,0
CMC	-	-	0,5
Arcilla	8,0	-	6,0
HEDPP/EDDS	2,0	2,0	1,0
Polímero I	2,0	3,0	-
Polímero II	2,0	2,0	5,0
Proteasa	0,2	1,0	0,9
Lipasa	-	-	0,5
Amilasa	0,4	0,5	0,3
Celulasa	-	0,8	-
Fumato	3,0	2,0	1,0
Cloruro cálcico	1,0	0,05	0,5
Abrillantador 1	0,5	0,4	0,5
Supresor de las jabonaduras	0,5	0,5	0,8
Perfume	1,0	1,0	1,0
Opacificante	0,5	-	0,5
Componentes minoritarios hasta el 100%
NaOH hasta pH 8	-	-	-
Agua hasta el 100%

Ejemplo 3

Las siguientes son composiciones de acuerdo con la invención.

	A	B	C
C2_{y}AE5	14,0	20,0	10,0
MBAS/HLAS	5,0	-	-
Ácido cítrico/citrato sódico	5,0	10,0	8,0
Fosfato	5,0	10,0	5,0
Ácido graso	5,0	10,0	5,0
Ácido clorhídrico	10,0	-	-
Polímero I	3,0	6,0	3,0
Polímero II	5,0	2,0	3,0
Blanqueador peroxiácido	-	15,0	15,0
Glicerol	5,0	7,0	10,0
Etanol	15,0	9,0	20,0
Monoetandamina	15,0	-	5,0
EDDS/HEDP	5,0	4,0	3,0
Agua	6,0	5,0	4,0
Fumato	-	-	6,0
Perfume	1,0	0,5	1,0
Enzimas	-	-	1,5
Tinte	10 ppm	10 ppm	50 ppm
Agente perlescente	0,1	0,2	0,5
Componentes minoritarios hasta el 100%

Claims

1. Una composición limpiadora líquida en una bolsa fabricada a partir de un material hidrosoluble, que comprende:

a): un compuesto que comprende al menos 4 grupos amina o imina y al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de al menos 8;

b): agua libre, presente a un nivel de hasta 9% en peso;

c): al menos 1,0% en peso de un agente quelante.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicho material hidrosoluble es una película que comprende poli(alcohol vinílico).

3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que dicho compuesto que comprende al menos 4 grupos amina o imina comprende al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de 12 a 50.

4. Una composición según la reivindicación 3, en la que dicho compuesto que comprende al menos 4 grupos amina o imina comprende al menos 4 grupos de polialcoxilación que tienen cada uno un grado medio de etoxilación de 12 a 25.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende al menos 2,5% en peso de ácido fosfónico o agente quelante de tipo sal y opcionalmente ácido carboxílico o agente quelante de tipo sal, preferiblemente al menos 3,5% en peso.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una mezcla de disolventes orgánicos que comprende al menos un compuesto con uno o más grupos hidroxi libres y/o un plastificante para el material hidrosoluble de la bolsa, comprendiendo la composición preferiblemente de 2% a 7,5% de agua libre.

7. Una composición según la reivindicación 6, en la que la mezcla de disolventes orgánicos comprende un compuesto diol y glicerina, preferiblemente a un nivel total de al menos 10% en peso de la composición.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende al menos 15% de aditivo reforzante de la detergencia hidrosoluble, preferiblemente ácido graso.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el sistema tensioactivo está presente a un nivel de al menos 30% en peso de la composición y comprende al menos un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico en una relación de 1:2 a 2:1, preferiblemente de 1,5:1 a 1:1,5.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha película hidrosoluble es estirable, teniendo dicha película hidrosoluble un grado de estiramiento de 40% a 500%.

11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un agente blanqueador y/o enzima.