WO2014207286A1 - Composición detergente líquida - Google Patents

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WO2014207286A1
WO2014207286A1 PCT/ES2014/070529 ES2014070529W WO2014207286A1 WO 2014207286 A1 WO2014207286 A1 WO 2014207286A1 ES 2014070529 W ES2014070529 W ES 2014070529W WO 2014207286 A1 WO2014207286 A1 WO 2014207286A1
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water
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Carmen Mª PEY GUTIÉRREZ
Blanca Nogués López
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Kao Corporation, S.A.
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    • C11D3/2065Polyhydric alcohols

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition for machine washing of clothes, to liquid unit doses comprising said liquid detergent composition and water-soluble capsules, as well as to methods of obtaining the detergent and liquid unit doses.
  • the laundry detergent compositions available on the market are mainly classified into two types according to their physical appearance: conventional liquid detergents, with a water content of between 90, 50, or even 30% by weight depending on whether they are standard formulas or concentrated formulas; and powdered detergents, in solid form and with very little water.
  • Liquid formulations are usually more suitable for washing clothes at moderate temperatures, given the greater ease of dispersion in water and the more respectful character with the tissues of its components.
  • Both powder formulations and liquid formulations require the end user to dose them and put them in the washing machine. Often part of the product remains in its case or in the ducts that lead the product to the drum.
  • One of the most recent innovations in this regard is the appearance of formats in single-dose units, which have the advantage for the consumer and user of being easier to handle and dose than traditional formats and that can be introduced directly into the drum of the washing machine .
  • liquid detergents the unit dose or unit dose format is based on the use of concentrated liquid formulas packaged in water-soluble capsules.
  • Liquid detergent formulations suitable for such use have as their main specific technical requirement their low water content (necessary condition to avoid dissolving the capsule, which must be produced during washing when contacting with water).
  • EP1 120459 discloses a detergent formula suitable for washing clothes comprising a substantially anhydrous isotropic liquid detergent formulation encapsulated in a water soluble film based on polyvinyl alcohol.
  • the formulation is characterized by the use of propylene glycol, (non-renewable material of origin), an alkanolamine and ethanol (a volatile organic compound), and by the preferred use of ethoxylated C13 / C15 fatty alcohol surfactants (a chain surfactant hydrocarbon that is not of plant / animal origin).
  • EP2441824 A1 refers to a liquid cleaning composition comprising (i) at least one non-ionic surfactant, (ii) at least one anionic surfactant, (iii) at least one non-aqueous solvent, and (iv) water, characterized , as appropriate, for a water content of less than 10% by weight.
  • the invention is especially directed to the use of nonionic surfactants of the alkyl (oligo) glycosides and / or ethoxylated fatty alcohols type.
  • the examples specify the use of a solvent formed by the mixture of glycerin, propylene glycol and monoethanolamine in proportions in which the glycerin ratio: (propylene glycol + monoethanolamine) fails to overcome a 1.1: 1 ratio.
  • liquid detergent compositions with compositions suitable for single-dose water-soluble capsules that have adequate detergency in a wide range of programs are needed
  • compositions with a low water content with an effective detergent surfactant system, such compositions being homogeneous compositions, stable, without turbidity problems, preferably transparent, capable to disperse in water at moderate temperatures and even in cold water quickly enough and based on ingredients primarily from renewable sources (raw materials of animal and / or plant origin).
  • the present invention offers an efficient solution to the aforementioned requirements, providing a liquid detergent composition for washing clothes capable of satisfying the different technical requirements related to liquid compositions for water-soluble capsules as well as environmental requirements:
  • compositions dispersible in water at room temperature and in cold water at a sufficiently high speed
  • non-ionic surfactants of fundamentally natural origin hydrocarbon structure of vegetable / animal origin
  • the present invention provides a liquid detergent composition comprising:
  • the present invention also provides a method for the preparation of liquid detergent compositions according to the invention. Said method comprises mixing the components of the composition of the invention at the appropriate temperature for homogenization, preferably at room temperature.
  • the present invention also provides a liquid unit dose comprising a water-soluble capsule with at least one compartment and a liquid housed therein, characterized in that said liquid is the liquid detergent composition according to the invention.
  • the present invention also provides a method for preparing a liquid unit dose according to the invention. Said method comprises encapsulating in a water-soluble capsule the liquid detergent composition of the invention.
  • the present invention also provides a method for cleaning clothes comprising the use of water-soluble capsules containing a liquid detergent composition according to the invention.
  • the present invention also provides the use of liquid unit doses of the invention for cleaning clothes.
  • the present invention relates to a liquid detergent composition
  • a liquid detergent composition comprising:
  • the present invention comprises a component (a) comprising at least one anionic surfactant.
  • said anionic surfactant is selected from the group consisting of alkylarylsulfonates, alkyl ether sulphonates, primary or secondary alkenesulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, carboxylic alkyl acids and / or their salts and sulphosuccinates, or mixtures thereof .
  • alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylic acids and / or their salts and sulphosuccinates more preferably alkyl ether sulfates.
  • alkali metal salts or alkanolamines of alkyl benzenesulfonates are preferred.
  • the alkyl group in the alkyl benzenesulfonate preferably contains 8 to 16 carbon atoms and more preferably 10 to 15 carbon atoms.
  • a particularly preferred alkyl benzenesulfonate is dodecyl benzene sulfonate.
  • anionic surfactant of the commercially available alkyl benzenesulfonate type is that which corresponds to the commercial reference SULFONAX ® (INCI name dodecylbenzene sulfonic acid), containing 95% active and marketed by KAO Chemicals Europe.
  • C 6 -C 2 2 alkyl sulfates are preferred, the metal salts of said C-C 22 alkyl sulfates being used as well as the ammonium salts or salts of organic amines with alkyl or hydroxyalkyl substituents.
  • Alkyl sulfates with an alkyl chain containing between 10 and 18 carbon atoms, more preferably between 12 and 16 carbon atoms are preferred.
  • Especially preferred are sodium lauryl sulfate, the potassium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate and mono-, di- and triethanolamine lauryl sulfates, or mixtures thereof.
  • alkyl sulfate anionic surfactants examples include those that respond to the trade reference EMAL ® 10N or EMAL ® 10G, (INCI name Sodium Lauryl Sulfate), containing 95% active ingredient, EMAL ® 30E (INCI name Sodium Lauryl Sulfate ), containing 30% active ingredient, and EMAL ® 40TE (INCI TEA name Lauryl Sulfate), containing 40% active ingredient, all of them marketed by KAO Chemicals Europe.
  • anionic surfactants of the alkyl ether sulfate type C 6 -C 2 alkyl ether sulfates containing 0.5 to 5, preferably 0.8 to 3 moles of ethylene oxide, are preferred, the metal salts of said alkyl Ce being used - C22 ether sulfates as well as ammonium salts or salts of organic amines with alkyl or hydroxyalkyl substituents.
  • Alkyl ether sulfates with an alkyl chain containing between 10 and 18 carbon atoms, more preferably between 12 and 16 carbon atoms, and containing 0.5 to 5, preferably 0.8 to 3 moles of ethylene oxide are preferred .
  • sodium lauryl ether sulfate potassium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl ether sulfate and mono-, di- and triethanolamine lauryl ether sulfates, containing 0.8 to 3 moles of ethylene oxide, or mixtures thereof.
  • alkyl ether sulfate anionic surfactants examples include those that respond to the EMAL ® 270D or EMAL ® 270E (INCI Sodium Laureth Sulfate) trade name, containing 70% active ingredient and with an average degree of ethoxylation of 2, EMAL ® 227D or EMAL ® 227E (INCI name Sodium Laureth Sulfate), containing 27% of active ingredient and with an average degree of ethoxylation of 2, all of them marketed by KAO Chemicals Europe.
  • EMAL ® 270D or EMAL ® 270E INCI Sodium Laureth Sulfate
  • carboxylic alkyl ether acids and / or their salts containing 0.5 to 15, preferably 2 to 12 moles of ethylene oxide are preferred, the metal salts of said Ce-C22 carboxylic alkyl ether acids as well as ammonium salts or salts of organic amines with alkyl or hydroxyalkyl substituents.
  • carboxylic lauryl ether Especially preferred are carboxylic lauryl ether, sodium carboxylate lauryl ether, potassium carboxylate lauryl ether, ammonium carboxylate lauryl ether, carboxylic myristyl ether, sodium carboxylate myristyl ether, potassium carboxylate myristyl ether and myristyl ether 2 to carboxylate 2 moles to carboxylate 2 moles to carboxylate 2 moles of ethylene oxide, or technical mixtures thereof.
  • anionic surfactants of the alkyl carboxylic acid type and / or their commercially available salts are those that correspond to the commercial reference AKYPO ® RLM 25 CA (INCI designation Laureth-4 Carboxylic Acid), AKYPO ® RLM 45 N (INCI designation Sodium Laureth- 6 Carboxylate), AKYPO ® SOFT 45 NV (INCI designation Sodium Laureth-6 Carboxylate), AKYPO ® RLM 70 (INCI designation Laureth-8 Carboxylic Acid), AKYPO ® RLM 100 (INCI designation Laureth-11 Carboxylic Acid), AKYPO ® SOFT 100 BVC (INCI name Sodium Laureth-11 Carboxylate) all of them sold by KAO Chemicals Europe.
  • anionic surfactants of the sulphosuccinate type mono- and di-C-C22 alkyl sulfosuccinates and mono- and di-C6 - C22 alkyl ether sulphosuccinates containing from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5 moles of oxide are preferred.
  • sulphosuccinate type anionic surfactants are those that respond to the commercial reference SUCCIDET ® NES or SUCCIDET ® S 30 (INCI designation Disodium Laureth Sulfosuccinate), marketed by KAO Chemicals Europe b) Ethoxylated glycerin compounds
  • the present invention comprises a component b) ethoxylated glycerin compound comprising at least one component of the formula (II).
  • formula (II) comprises the components of formula i), ii), iii) and / or iv), being
  • each of m, not I independently represents a number from 0 to 40, the sum of m, n, l being in the range of 2 to 100, preferably 2 to 40.
  • R ' represents H or CH 3 , preferably H,
  • R represents an alkyl or alkenyl group, linear or branched, of 3 to 21 carbon atoms, preferably 5 to 17 carbon atoms.
  • component b) according to the invention comprises at least two different components of formula (II): one of formula (i), (ii) or (iii), and another of formula (iv) ; the proportion by weight of the components [(i) + (ii) + (iii)] / (iv) between 30.0: 0.3 and 0.5: 3.0.
  • component b) according to the invention comprises components of formulas (i), (ii), (iii) and (iv); the proportion by weight of the components [(i) + (ii) + (iii)] / (iv) being between 15: 0.3 and 1: 3.0.
  • the degree of alkoxylation that is, the sum of m, n and I is between 2 and 100, more preferably 2 and 40, even more preferable between 3 and 30, even more preferably between 4 and 25.
  • the degree of alkoxylation that is, the sum of m, n and I is between 10 and 100 and the proportion by weight of the components [(i) + (ii) + (iii)] / (iv) is greater than 50
  • the degree of alkoxylation that is, the sum of m, n and I is between 3 and 7 and the proportion by weight of the components [(i) + (ii) + (iii)] / ( iv) is less than 50.
  • Examples of commercially available ethoxylated glycerin compounds according to the invention are those that correspond to the commercial references Levenol® C-421 (INCI designation Glycereth-2 Cocoate), Levenol® H&B (INCI designation Glycereth-2 Cocoate), Levenol® F -200 (INCI designation Glycereth-6 Cocoate), Levenol® C-301 (INCI designation Glycereth-7 Cocoate), EMANON® HE (INCI designation Glycereth-7 Cocoate), Levenol® C-201 (INCI designation Glycereth-17 Cocoate) , EMANON® XLF (INCI designation Glycereth-7 Caprylate / Caprate), EMANON® EVE (INCI designation Glycereth-7 Caprate / Caprylate).
  • Organic solvent
  • the present invention comprises a component c) solvent comprising c.1. glycerin c.2. optionally one or more organic solvents other than glycerin
  • component c) comprises
  • c.2. optionally one or more organic solvents other than glycerin with a weight ratio of c.1: c.2 greater than 1.5, preferably greater than 2, more preferably greater than 2.4.
  • component c) consists of
  • component c) consists of glycerin. c.2.
  • Organic solvent other than glycerin consists of glycerin
  • the present invention comprises a component (c) ocpionally comprising an organic solvent other than glycerin.
  • c.2 solvents include ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, methylpropane diol and mixtures thereof.
  • Other C1-C4 alcohols, C1-C4 alkanolamines, such as monoethanolamine, diethanolamine, methyldiethanolamine, methylisopropylamine and triethanolamine and mixtures thereof can also be used.
  • the solvent c) according to the invention is selected from propylene glycol, dipropylene glycol, methylpropanoldiol, monoethanolamine. diethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine, more preferably propylene glycol, monoethanolamine and triethanolamine.
  • Fatty acid is selected from propylene glycol, dipropylene glycol, methylpropanoldiol, monoethanolamine. diethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine, more preferably propylene glycol, monoethanolamine and triethanolamine.
  • the present invention optionally comprises a partially or totally neutralized fatty acid.
  • the fatty acids are preferably selected with a number of C atoms between 6 and 22.
  • the C6-C22 fatty acids can be selected from natural and / or synthetic origin. Natural acids are not normally produced in pure form and therefore are preferably used for the purposes of the invention in the form of mixtures.
  • fatty acids are preferably selected from hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, 9-hexadecenoic acid, 9, 12-octadecadienoic acid, 9, 12, 15-octadecatrienoic acid, 5,8, 11, 14 - eicosatetraenoic acid, 4,8,12, 15, 19-docosapentaenoic acid, coconut oil acid, oleic acid, resin oil acid, sunflower oil acid, flax seed oil acid, and / or rapeseed oil acid.
  • the C6-C22 fatty acids are optionally alkoxylated, preferably ethoxylated with 1 to 20 moles of ethylene oxide, preferably with 1 to 10 moles of ethylene oxide.
  • the C6-C22 fatty acids are not ethoxylated.
  • composition of the invention is a mixture of the invention.
  • compositions according to the invention provide a liquid detergent composition comprising:
  • composition according to the present invention comprises the:
  • composition according to the invention comprises: f) at least one sequestering agent, preferably phosphonate and / or citrate.
  • compositions according to the invention comprise:
  • component c between 1% and 30%, preferably between 15% and 25%, of component c);
  • component e preferably between 5 and 30% by weight, more preferably between 8 and 25%, referring to such ranges considering that the whole acid is neutralized, in relation to the calculation of the molecular weight thereof,
  • component f preferably between 0.05% and 5%
  • component g preferably between 0 and 1% of component g), preferably between 0.001 and 0.3%,
  • component h preferably mixture of protease, amylase and mannanase. each of the indicated amounts being expressed as a percentage by weight of the active substance referred to in relation to the total active weight of the composition.
  • the ratio of the weight ratio between component (a) and component (b) is between 0.5 and 2.0%.
  • the ratio of the ratio between component e) (in neutralized form) and the sum of components a + b is between 0 and 0.5.
  • compositions of the present invention may optionally contain a sequestering agent additive.
  • Suitable sequestering agents include polycarboxylate type compounds. Especially preferred are citrate sequestering agents, e.g. eg, citric acid and soluble salts thereof (particularly sodium salt). They are of particular importance for liquid detergent formulations for intensive cleaning because of their availability from renewable resources and their biodegradability. However, they have some difficulty in being incorporated into low water formulations such as those described in this invention.
  • ethylenediamine diisuccinic acid and salts thereof include, ethylenediamine diisuccinates. EDDS), ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof (ethylenediaminetetraacetates, EDTA), and diethylenetriaminepentaacetic acid and salts thereof (ethylenediaphthiophene (ethylenediaphthiaphene) ethylenediaphosphodies (ethylenediaphthiaphene (ethylenediaphthiaphene) ethylenediphostes (ethylenediaphthiaphene) ethylenediaphosphodies (ethylenediaphthioethyleneterephthosphene) HEDP), ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP), aluminosilicates such as zeolites A, B or MAP; fatty acids or salts,
  • compositions of the present invention also contain additional components that can dye items that are being cleaned, such as fluorescent bleaching agent.
  • Suitable fluorescent bleaching agents include derivatives of diaminoestylbenzene disulfonic acid and its alkali metal salts. Particularly preferred are salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6- amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid, and related compounds in which the group Morpholino is substituted with another moiety comprising nitrogen. Also preferred are brighteners of the 4,4'-bis (2-sulphostyryl) biphenyl type, which may optionally be combined with other fluorescent bleaching agents at the formulator's option.
  • Typical levels of fluorescent bleaching agents in the preparations of the present invention range from 0.001% to 1%, although a level between 0.1% and 0.3%, by mass, is usually used.
  • Commercial supplies of acceptable fluorescent bleaching agents can be purchased, for example from Ciba Specialty Chemicals (High Point, N.C.) and Bayer (Pittsburg, Pa.). h) enzymes
  • compositions of the present invention may contain one or more enzymes that provide cleaning performance and / or tissue care benefits.
  • Detersive enzymes suitable for use in this invention include, but are not limited to, hemicellulases, peroxidases, proteases, other cellulases, xylanases, lipases, phospholipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectates Nasas, keratinases, reductases, oxidases, phenoxidases , lipoxygenase, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, [beta] -glucanases, arabinosidases, hyaluronidase, chondroitinase, laccase, and amylases, or mixtures thereof.
  • Enzymes can be used at levels recommended by suppliers such as Novozymes and Genencor.
  • a typical combination is an enzyme cocktail that can comprise, for example, a protease and in conjunction with amylase.
  • the aforementioned additional enzymes may be present at levels of about 0.00001% to about 2%, from about 0.0001% to about 1% or even from about 0.001% to about 0.5 % enzymatic protein by weight of the composition.
  • Additives of the composition according to the invention may be present at levels of about 0.00001% to about 2%, from about 0.0001% to about 1% or even from about 0.001% to about 0.5 % enzymatic protein by weight of the composition.
  • composition according to the invention may comprise other components with the aim of improving any technical aspect of the composition such as stability, detergent capacity or sensory aspects related to consumer perception.
  • optional components include, but are not limited to: additional non-ionic and anionic surfactants, amphoteric and hybrid ion surfactants, cationic surfactants, hydrotropes, fiber lubricants, reducing agents, enzyme stabilizing agents, defoamers, adjuvants, chemical bleaching agents, catalyst catalysts.
  • bleaching dirt removal agents, anti-redeposition agents, color transfer inhibitors, buffers, dyes, fragrances, pro-fragrances, rheology modifiers, antifouling polymers, preservatives, insect repellent biocides, dirt repellents, resistance agents water, suspending agents, aesthetic agents, structuring agents, sanitizers, finishing agents of textile materials, color fixers, wrinkle reducing agents, conditioning agents of textile materials and deodorants.
  • composition according to the invention may contain certain amounts of perfumes, fragrances, dyes or dyes or other components intended to improve its appearance or sensory experience of the user or intended to solve some practical issue.
  • Suitable examples of perfumes according to the invention include aldehydes, esters, ketones and the like.
  • Suitable aldehydes for the present invention may be one or more, but not limited to, of the following group of aldehydes: phenylacetaldehyde, p-methyl phenylacetaldehyde, p-isopropyl phenylacetaldehyde, methylnonyl acetaldehyde, phenylpropanal, 3- (4-t-butylphenyl) -2-methyl propanal, 3- (4-t-butylphenyl) -propanal, 3- (4-methoxyphenyl) -2- methylpropanal, 3- (4-isopropylphenyl) -2-methylpropanal, 3- (3,4-methylenedioxyphenyl) )-2- methylpropanal, 3- (4-ethylphenyl) -2,2-dimethylpropanal, phenylbutanal, 3-methyl-5-phenylpentanal, hexanal, trans-2-hexenal,
  • ketones suitable for the present invention may be one or more, but not limited to, of the following group of ketones: a-damascona, ⁇ -damascona, ⁇ -damascona, ⁇ -damascenone, muscona, 6,7-dihydro-1 , 1, 2,3,3-pentamethyl-4 (5H) - indanone, cashmeran, cis-jasmona, dihydrojasmona, methyl dihydrojasmonate, a-ionone, ⁇ -ionone, dihydro-p-ionone, ⁇ -methyl ionone, ⁇ - iso-methyl ionone, 4- (3,4-methylenedioxyphenyl) butan-2-one, 4- (4-hydroxyphenyl) butan-2-one, methyl ⁇ -naphthyl ketone, methyl cedril ketone, 6-acetyl-1, 1 , 2,4,4,7-hexamethylte
  • the present invention also provides a liquid unit dose comprising a water-soluble capsule with at least one compartment and a liquid housed therein, characterized in that said liquid is the liquid detergent composition according to the invention.
  • the composition according to the present invention is suitable for use in a water-soluble capsule or bag.
  • Said bag is preferably formed of a film material that is soluble or dispersible in water. More preferably the film has a water solubility of at least 50%, preferably at least 75% or even at least 95%.
  • Preferred bag-shaped materials are polymeric materials, preferably polymers that are formed into a film or sheet. The bag-shaped material can be obtained, for example, by casting, blow molding, extrusion or blow extrusion of the polymeric material, as is known in the art.
  • Preferred polymers, copolymers or derivatives thereof suitable for use as a bag-shaped material are selected from polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone, poly (alkylene oxides), acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose ethers, esters of cellulose, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamide, maleic / acrylic acid copolymers, polysaccharides including starch and gelatin, natural gums such as xanthan and carrageenan, polyacrylates and copolymers of water soluble acrylate, methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, dextrin, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, maltodextrin, polymethacrylates and most preferably are selected from polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol copolymers and hydroxy
  • additives include functional detergent additives that are released into the wash water, for example, organic polymer dispersants, etc.
  • the bags can be of any size or shape, comprising at least one compartment.
  • the compositions according to the invention are homogeneous without using more than one compartment, however they are compatible with two-compartment or three-compartment or multi-compartment capsules.
  • the water-soluble capsule according to the invention is preferably a polyvinyl alcohol capsule.
  • the present invention also provides a method for the preparation of liquid detergent compositions according to the invention comprising the mixing of the components according to the invention at the appropriate temperature for homogenization, preferably at room temperature.
  • the present invention also provides a method for preparing the liquid unit dose according to the invention which comprises encapsulating the liquid detergent composition in a water-soluble capsule.
  • the encapsulation methods in the present invention relate to full load or also to partial loading of the capsule. Air or other gas may also be trapped in the capsule.
  • PVOH-based water-soluble packages can be manufactured according to any of the horizontal encapsulation procedures described in any of WO-A-00/55044, WO-A-00/55045, WOA-00/55046, WO-A- 00/55068, WO-A-00/55069 and WO-A-00/55415.
  • thermoforming process in which a series of packages according to the invention are produced from two sheets of water-soluble material.
  • recesses are formed in the film sheet using a forming mold having a plurality of cavities with dimensions corresponding, in general, to the dimensions of the packages to be produced.
  • a single heating plate is used for thermoforming the film for all cavities and in the same way a simple sealing plate is described.
  • a first sheet of PVOH film is removed on a forming mold, so that the film is placed on the plurality of cavity formation in the mold.
  • each cavity generally has a dome shape that has a round edge, the edges of the cavities are also rounded to eliminate all sharp edges that could damage the film during the formation or sealing stages of the procedure.
  • Each cavity also includes a raised flange surrounding it.
  • the film is released in the forming mold in a fold-free form and with minimal tension.
  • the film is heated to 100-120 ° C, preferably at about 110 ° C, for up to 5 seconds, preferably 700 microseconds.
  • a heating plate is used to heat the film, in which the plate is placed superimposed on the forming mold.
  • a vacuum of 50 kPa crosses the preheating plate to ensure close contact between the film and the preheating plate, this close contact ensures that the film is heated evenly and homogeneously (the extent of the vacuum depends of the thermoforming conditions and the type of film used, however, in the present context it was found that a vacuum of less than 0.6 kPa was adequate).
  • Non-uniform heating results in a formed package that has weak points.
  • thermoformed film is molded into the cavities that blow the film from the heating plate by blowing and / or by absorbing the film into the cavities so that a plurality of recesses are formed in the film, which, once formed , they are preserved in their thermo formed orientation by applying a vacuum through the walls of the cavities. This vacuum is maintained at least until the packages are sealed.
  • a liquid detergent composition according to the invention is added to each of the recesses. Then, a second sheet of polyvinyl alcohol film is superimposed on the first line through the loaded recesses and heat sealed using a sealing plate.
  • the heat-heating plate which is generally flat, operates at a temperature of approximately 140-160 ° C and contacts the films for 1 to 2 seconds with a force of 8 to 30 kg / cm2, preferably of 10 to 20 kg / cm 2 .
  • the raised tabs surrounding each cavity ensure that the films are sealed along the flange to form a continuous sack.
  • each cavity is formed, at least partially, by a resiliently deformable material, such as, for example, silicone rubber. This results in the application of less force on the inner edge of the sealing flange to avoid damage caused by heat / pressure on the film.
  • the packages formed are separated from the web of sheet film using cutting means. At this stage, it is possible to release the vacuum in the mold and eject the formed packages from the forming mold. In this way the packages are formed, loaded and sealed while they are introduced into the forming mold. In addition, they can also be cut while in the forming mold.
  • the relative humidity of the atmosphere is controlled to approximately 50% humidity. This is done to maintain the heat seal characteristics of the film.
  • a continuous tube of flexible plastic film is extruded. It is sealed, preferably by heat or ultrasonic sealing, at the bottom, loaded with the liquid composition, sealed again above the liquid film and then removed from the continuous tube by, for example, cutting.
  • the present invention also provides a method for cleaning clothes comprising the use of water-soluble capsules containing a liquid detergent composition according to the invention.
  • compositions of liquid laundry detergents in accordance with the invention preparation, appearance and dissolution capacity in water.
  • Tables 1-3 summarize the compositions according to the invention (1-8), as well as the comparative examples (C1-C5), indicating the percentages of active material of each of the ingredients.
  • the compositions are prepared at room temperature, following a normal process of mixing the components, stirring after each addition, until they are completely homogenized.
  • Tables 1-3 also summarize the appearance and dissolution capacity in water of the concentrated compositions.
  • the aspect is evaluated visually at room temperature, designating as “correct” that aspect in which the formula is transparent and homogeneous, and “incorrect” in case the composition has turbidity or phase separation.
  • the dissolution capacity in water is evaluated visually and corresponds to the time it takes for the detergent composition to dissolve completely in water.
  • 0.5g of the composition to be evaluated is weighed on a glass container 1.5cm high. Said container is in turn inserted into the base of a second larger glass container. 1000 mL of 20 ° HF hard water (544ppm Ca 2+ and 156ppm Mg 2+ ) are introduced into this second vessel, allowing it to slide slowly along the wall to avoid turbulence (speed around 3.0-3.5 mL / s). After one minute after adding the water, the mixture begins to stir at 200 rpm until complete dissolution of the composition to be evaluated.
  • the solution in water is considered to be correct when the time does not exceed 160 s (average time corresponding to compositions of liquid detergents for water-soluble capsules present in the market).
  • Table 1 show that the compositions according to the invention (1, 3) have a transparent and homogeneous appearance, unlike comparative examples C2 and C3 based on ethoxylated fatty alcohol as a nonionic surfactant alternative to the compound of ethoxylated glycerin.
  • a transparent and homogeneous formulation is achieved by introducing a glycol type solvent into the composition. The dissolution capacity of those compositions that have a transparent and homogeneous appearance is correct in all cases.
  • composition according to the invention (2) allows sodium citrate to be incorporated without losing the appearance and dissolution capacity in water required for this type of products.
  • Glycerin 1 1.5 23.0 23.0 23.0 21.0 23.0
  • Enzymes protease, amylase,
  • the symbol “O” corresponds to transparent and stable compositions and the "X" to non-homogeneous compositions have turbidity or phase separation.
  • the dissolution capacity of water is considered adequate "O" when it is at the level of market products.
  • compositions of liquid laundry detergents in accordance with the invention effect of the chemical characteristics of ethoxylated glycerin compounds
  • Table 2 shows different examples of compositions according to the invention (4-6) in which the structural and chemical characteristics (ester chain length and degree of ethoxylation) of ethoxylated glycerin compounds are varied.
  • compositions of liquid laundry detergents according to the invention based on lauryl ether sulfate.
  • Table 3 shows some examples of compositions in which lauryl ether sulfate is used as an anionic surfactant.
  • Examples 7 and 8 based on glycereth-6 cocoate provide homogeneous and stable formulations, and with good dissolution capacity.
  • comparative examples C4 and C5, based on ethoxylated fatty alcohol give rise to non-homogeneous formulations, even using glycol type solvents in the composition (case of comparative example C4).
  • Table 4 summarizes the experimental data corresponding to the evaluation of detersive efficacy. This efficiency is established by determining the percentage of dirt removal present in standard tissue samples. Efficiency tests are carried out using a Miele Softtronic W5722 front-loading washing machine under the following conditions: synthetic program / mixture, spin speed 800 rpm, wash water temperature 20 ° C, water hardness 20 ° HF (544ppm Ca 2+ and 156ppm Mg 2+ ), load 2 kg of pre-described cotton towel and 35 grams of the detergent to be evaluated. In each detergency test different types of standard dirt are used, placing 3 specimens (dimensions 5x5 cm) for each type of fabric, in each wash. After the washing step, the tissue samples are allowed to air dry, at room temperature.
  • Determination of detersive efficacy is performed by colorimetric measurements on standard soiled tissue before and after the washing process. These measurements are made using a colorimeter, for example the Datacolor International Spectraflash 600.
  • Detersive efficacy is expressed as% detergency, calculated from the following mathematical formula, in which the CIE L * (Brightness) parameter is involved, coming from the colorimetric measurement.
  • the percentage of detergency detailed in the table corresponds to the average value corresponding to the three specimens used for each type of tissue.

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Abstract

La presente invención está dirigida a una composición detergente líquida que comprende al menos un tensioactivo aniónico, al menos un compuesto de glicerina etoxilado, al menos un disolvente orgánico que comprende glicerina, agua en una cantidad no superior al 10 % en peso calculado en relación a la totalidad de la composición detergente, y opcionalmente un ácido graso en forma parcial o totalmente neutralizada. Dicha composición es adecuada para su uso en dosis unitarias que además comprenden una cápsula hidrosoluble para el lavado de ropa. Además la invención está dirigida a dicha dosis unitaria y a los métodos de obtención de la composición y de la dosis unitaria.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE LÍQUIDA
Campo de la técnica
La presente invención se refiere a una composición detergente líquida para el lavado a máquina de ropa, a dosis unitarias líquidas que comprenden dicha composición de detergente líquida y cápsulas hidrosolubles, así como a métodos de obtención del detergente y de las dosis unitarias líquidas.
Estado de la técnica
Las composiciones detergentes para el lavado de la ropa disponibles en el mercado se clasifican principalmente en dos tipos según su apariencia física: detergentes líquidos convencionales, con un contenido en agua de entre el 90, el 50, o incluso el 30% en peso según si son fórmulas estándares o fórmulas concentradas; y detergentes en polvo, en forma sólida y con muy poca agua. Las formulaciones líquidas suelen ser más adecuadas para lavar la ropa a temperaturas moderadas, dada la mayor facilidad de dispersión en agua y el carácter más respetuoso con los tejidos de sus componentes. Tanto las formulaciones en polvo como las formulaciones líquidas requieren que el usuario final las dosifique y las introduzca en la máquina lavadora. A menudo parte del producto queda en el cajetín de ésta o en los conductos que conducen dicho producto hasta el tambor. Una de las innovaciones más recientes al respecto es la aparición de formatos en unidades monodosis, que presentan la ventaja para el consumidor y usuario de ser más fáciles de manejar y de dosificar que los formatos tradicionales y que pueden introducirse directamente en el tambor de la lavadora.
En el caso de los detergentes líquidos, el formato monodosis o dosis unitaria se basa en el uso de fórmulas líquidas concentradas empaquetadas en cápsulas hidrosolubles. Las formulaciones detergentes líquidas aptas para tal uso tienen como principal requisito técnico específico su bajo contenido en agua (condición necesaria para evitar la disolución de la cápsula, la cuál debe producirse durante el lavado al contactar con el agua).
La formulación de composiciones detergentes con bajo contenido en agua es un reto técnicamente complejo que a menudo conlleva problemas en relación a la preparación de las formulaciones adecuadas de los ingredientes, es decir, la adecuada incorporación y miscibilidad de estos en una composición homogénea, estable, sin problemas de turbidez y con una viscosidad adecuada. Una de las soluciones adoptadas para compatibilizar ingredientes no miscibles es el uso de cápsulas con diseños que minimicen la interacción entre ellos. Por ejemplo, la solicitud de patente internacional WO2003052042 describe una composición detergente líquida contenida en un paquete hidrosoluble en forma de poliedro, preferiblemente un tetraedro. La composición consta de al menos dos capas, hidrofílica e hidrofóbica, estando la capa hidrófoba preferentemente en la parte superior. En virtud de la forma del paquete, se minimiza la interfaz entre la capa superior y la capa inferior, dando lugar a la mayor estabilidad del ingrediente de la capa superior.
Cabe decir que el uso de diseños especiales en relación a la estructura/forma de la cápsula suele conllevar una mayor complejidad en el proceso de fabricación de la cápsula, y por consiguiente costes económicos adicionales.
Otra de las soluciones adoptadas para superar dichos problemas es la incorporación de disolventes en las formulaciones. Por ejemplo, la publicación EP1 120459 describe una fórmula detergente adecuada para el lavado de la ropa que comprende una formulación de detergente líquido isotrópico sustancialmente anhidra encapsulada en una película soluble en agua a base de alcohol de polivinilo. La formulación se caracteriza por el uso de propilenglicol, (material de origen no renovable), una alcanolamina y etanol (un compuesto orgánico volátil), y por el uso preferente de tensioactivos de tipo alcohol graso C13/C15 etoxilado (un tensioactivo con una cadena hidrocarbonada que no es de origen vegetal/animal). La solución descrita en dicha publicación es de una de las soluciones más utilizadas para resolver el problema de la miscibilidad de los ingredientes de la fórmula detergente en un medio prácticamente no acuoso. De hecho, la mayoría de detergentes líquidos concentrados en el mercado en formato de cápsulas hidrosolubles se basan en el uso de propilenglicol y alcanolaminas de bajo peso molecular (especialmente monoetanolamina o trietanolamina) como disolventes y alcohol C13/C15 etoxilado. Sin embargo, sería deseable poder tener formulaciones basadas en materiales de origen renovable.
Existen algunas aproximaciones a formulaciones más sostenibles tales como la descrita en la publicación de solicitud de patente EP2441824 A1. Dicha publicación se refiere a composiciones libres de compuestos orgánicos volátiles. El término "compuestos orgánicos volátiles" se refiere a compuestos químicos orgánicos caracterizados por presiones de vapor significativas. Los COVs son en general relativamente poco tóxicos, pero por su carácter volátil, liposoluble e inflamable pueden afectar el medio ambiente y la salud humana, produciendo efectos crónicos. Así, EP2441824 A1 se refiere a una composición líquida de limpieza que comprende (i) al menos un tensioactivo no iónico, (ii) al menos un tensioactivo aniónico, (iii) al menos un disolvente no acuoso, y (iv) agua, caracterizada, tal como corresponde, por un contenido en agua inferior al 10% en peso. La invención se dirige especialmente al uso de tensioactivos no iónicos del tipo alquil(oligo)glicosidos y/o alcoholes grasos etoxilados. Sin embargo, los ejemplos especifican el uso de un disolvente formado por la mezcla de glicerina, propilenglicol y monoetanolamina en proporciones en las que la relación glicerina : (propilenglicol+monoetanolamina) no consigue superar una relación 1.1 : 1.
También la publicación EP1516917 es un ejemplo del estado de la técnica relevante para la presente invención. Los autores describen el problema asociado con las composiciones detergentes no acuosas o con bajo contenido en agua, y mencionan los inconvenientes asociados con el uso de elevadas cantidades de disolventes no acuosos, y costosos, necesarios para mantener un líquido de fase única fluido y homogéneo. En particular, hacen hincapié en el hecho de que aunque los ácidos grasos proporcionan importantes ventajas de limpieza, es difícil incorporar altos niveles de ácidos grasos en composiciones de dosis unitarias líquidas de fase única con bajo contenido en agua debido a su limitada solubilidad. El problema técnico tratado se resuelve neutralizando la composición detergente líquida de manera que la composición comprenda una combinación de jabón no neutralizado y de jabón neutralizado. La relación molar jabón : jabón neutralizado es de 5:1 a 1 :5, preferiblemente de 1 : 1 a 1 :5.
Por todo lo citado hasta ahora se necesitan composiciones detergentes líquidas con composiciones adecuadas para cápsulas hidrosolubles monodosis que presenten una detergencia adecuada en un amplio espectro de programas
Breve descripción de la invención
En el campo de las composiciones detergentes líquidas para cápsulas hidrosolubles, existe la necesidad de disponer de composiciones con un bajo contenido en agua, con un sistema tensioactivo detergente eficaz, siendo tales composiciones composiciones homogéneas, estables, sin problemas de turbidez, preferiblemente transparentes, capaces de dispersarse en agua a temperaturas moderadas e incluso en agua fría con suficiente rapidez y basadas en ingredientes fundamentalmente de origen en fuentes renovables (materias primas de origen animal y/o vegetal). La presente invención ofrece una solución eficiente a los requerimientos arriba mencionados, proporcionando una composición detergente líquida para el lavado de la ropa capaz de satisfacer los diferentes requerimientos técnicos relacionados con las composiciones líquidas para cápsulas hidrosolubles así como los requerimientos medioambientales:
- Contenido en agua menor al 10%
- Fórmulas estables y transparentes
- Composiciones dispersables en agua a temperatura ambiente y en agua fría a una velocidad suficientemente elevada
- Capacidad detergente adecuada
- Reducción de disolventes de origen no renovable
- Uso de tensioactivos no iónicos de origen fundamentalmente natural (estructura hidrocarbonada de origen vegetal/animal)
Por lo que en un aspecto la presente invención proporciona una composición detergente líquida que comprende:
a) al menos un tensioactivo aniónico,
b) al menos un compuesto de glicerina etoxilado que comprende al menos un componente de la fórmula (II)
Figure imgf000005_0001
(II)
como se define en este documento,
c) al menos un disolvente orgánico que comprende
c1. glicerina
c2. opcionalmente uno o más disolventes orgánicos distintos a la glicerina d) agua en una cantidad no superior al 10% en peso calculado en relación a la totalidad de la composición detergente,
e) opcionalmente un ácido graso en forma parcial o totalmente neutralizada En otro aspecto la presente invención también proporciona un método para la preparación de las composiciones detergentes liquidas de acuerdo con la invención. Dicho método comprende la mezcla de los componentes de la composición de la invención a la temperatura adecuada para su homogenización, preferentemente a temperatura ambiente.
La presente invención también proporciona una dosis unitaria líquida que comprende una cápsula hidrosoluble con al menos un compartimento y un líquido alojado dentro de la misma, caracterizada porque dicho líquido es la composición detergente líquida según la invención.
La presente invención también proporciona un método para la preparación de una dosis unitaria líquida de acuerdo con la invención. Dicho método comprende encapsular en una cápsula hidrosoluble la composición detergente líquida de la invención.
La presente invención también proporciona un método para la limpieza de la ropa que comprende el uso de cápsulas hidrosolubles que contienen una composición detergente liquida de acuerdo con la invención.
La presente invención también proporciona el uso de las dosis unitarias líquidas de la invención para la limpieza de la ropa.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a una composición detergente líquida que comprende:
a) al menos un tensioactivo aniónico,
b) al menos un compuesto de glicerina etoxilado que comprende al menos un componente de la fórmula (II)
Figure imgf000006_0001
(ll)
como se define en este documento,
c) al menos un disolvente orgánico que comprende
c1. glicerina
c2. opcionalmente uno o más disolventes orgánicos distintos a la glicerina d) agua en una cantidad no superior al 10% en peso calculado en relación a la totalidad de la composición detergente,
e) opcionalmente un ácido graso en forma parcial o totalmente neutralizada.
a) Tensioactivo anionico
La presente invención comprende un componente (a) que comprende al menos un tensioactivo aniónico.
De acuerdo con la presente invención, resulta preferible que dicho tensioactivo aniónico se seleccione del grupo que consiste en alquilarilsulfonatos, alquilestersulfonatos, alquenosulfonatos primarios o secundarios, alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, ácidos alquiléter carboxílicos y/o sus sales y sulfosuccinatos, o mezclas de los mismos. Preferentemente alquilétersulfatos, alquiletercarboxílicos y y/o sus sales y sulfosuccinatos, más preferentemente alquilétersulfatos.
Como tensioactivos aniónicos del tipo alquilaril sulfonato resultan preferidas las sales de metales alcalinos o alcanolaminas de alquil-bencenosulfonatos. El grupo alquilo en el alquil-bencenosulfonato contiene preferentemente 8 a 16 átomos de carbono y más preferentemente 10 a 15 átomos de carbono. Un alquil-bencenosulfonato particularmente preferido es el dodecil-benceno sulfonato.
Un ejemplo de tensioactivo aniónico del tipo alquil-bencenosulfonato disponible comercialmente es el que responde a la referencia comercial SULFONAX® (denominación INCI ácido dodecilbenzeno sulfónico), conteniendo un 95% de activo y comercializado por KAO Chemicals Europe.
Como tensioactivos aniónicos del tipo alquilsulfato resultan preferidos los alquil C6-C22 sulfatos, pudiéndose utilizar las sales metálicas de dichos alquil Ce- C22 sulfatos así como las sales amónicas o las sales de aminas orgánicas con sustituyentes alquilo o hidroxialquilo. Resultan preferidos los alquilsulfatos con una cadena alquílica conteniendo entre 10 y 18 átomos de carbono, más preferiblemente entre 12 y 16 átomos de carbono. Resultan especialmente preferidos el laurilsulfato sódico, el laurilsulfato potásico, el laurilsulfato amónico y los laurilsulfatos de mono-, di- y trietanolamina, o mezclas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos del tipo alquilsulfato disponibles comercialmente son los que responden a la referencia comercial EMAL ® 10N o EMAL ® 10G, (denominación INCI Sodium Lauryl Sulfate), conteniendo un 95% de ingrediente activo, EMAL ® 30E (denominación INCI Sodium Lauryl Sulfate), conteniendo un 30% de ingrediente activo, y EMAL ® 40TE (denominación INCI TEA Lauryl Sulfate), conteniendo un 40% de ingrediente activo, todos ellos comercializados por KAO Chemicals Europe.
Como tensioactivos aniónicos del tipo alquiléter sulfato resultan preferidos los alquil C6-C22 éter sulfatos que contienen de 0,5 a 5, preferiblemente de 0,8 a 3 moles de óxido de etileno, pudiéndose utilizar las sales metálicas de dichos alquil Ce- C22 éter sulfatos así como las sales amónicas o las sales de aminas orgánicas con sustituyentes alquilo o hidroxialquilo. Resultan preferidos los alquiléter sulfatos con una cadena alquílica conteniendo entre 10 y 18 átomos de carbono, más preferiblemente entre 12 y 16 átomos de carbono, y que contienen de 0,5 a 5, preferiblemente de 0,8 a 3 moles de óxido de etileno.
Resultan especialmente preferidos el lauriléter sulfato sódico, el lauriléter sulfato potásico, el lauriléter sulfato amónico y los lauriléter sulfatos de mono-, di- y trietanolamina, que contienen de 0,8 a 3 moles de óxido de etileno, o mezclas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos del tipo alquiléter sulfato disponibles comercialmente son los que responden a la referencia comercial EMAL ® 270D o EMAL ® 270E (denominación INCI Sodium Laureth Sulfate), conteniendo un 70% de ingrediente activo y con un grado medio de etoxilacion de 2, EMAL ® 227D o EMAL ® 227E (denominación INCI Sodium Laureth Sulfate), conteniendo un 27% de ingrediente activo y con un grado medio de etoxilacion de 2, todos ellos comercializados por KAO Chemicals Europe.
Como tensioactivos aniónicos del tipo ácido alquiléter carboxílico y/o sus sales resultan preferidos los ácidos alquiléter carboxílico y/o sus sales que contienen de 0,5 a 15, preferiblemente de 2 a 12 moles de óxido de etileno, pudiéndose utilizar las sales metálicas de dichos ácidos Ce- C22 alquiléter carboxílicos así como las sales amónicas o las sales de aminas orgánicas con sustituyentes alquilo o hidroxialquilo. Resultan preferidos los ácidos alquiléter carboxílicos y/o sus sales con una cadena alquílica conteniendo entre 10 y 18 átomos de carbono, más preferiblemente entre 12 y 18 átomos de carbono, y que contienen de 0,5 a 15, preferiblemente de 2 a 12 moles de óxido de etileno.
Resultan especialmente preferidos el ácido lauriléter carboxílico, el lauriléter carboxilato sódico, el lauriléter carboxilato potásico, el lauriléter carboxilato amónico, el ácido miristiléter carboxílico, el miristiléter carboxilato sódico, el miristiléter carboxilato potásico y el miristiléter carboxilato amónico, que contienen de 2 a 12 moles de óxido de etileno, o mezclas técnicas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos del tipo ácido alquiléter carboxílico y/o sus sales disponibles comercialmente son los que responden a la referencia comercial AKYPO ® RLM 25 CA (denominación INCI Laureth-4 Carboxylic Acid), AKYPO ® RLM 45 N (denominación INCI Sodium Laureth-6 Carboxylate), AKYPO ® SOFT 45 NV (denominación INCI Sodium Laureth-6 Carboxylate), AKYPO ® RLM 70 (denominación INCI Laureth-8 Carboxylic Acid), AKYPO ® RLM 100 (denominación INCI Laureth-11 Carboxylic Acid), AKYPO ® SOFT 100 BVC (denominación INCI Sodium Laureth-11 Carboxylate) todos ellos comercializados por KAO Chemicals Europe.
Como tensioactivos aniónicos del tipo sulfosuccinato, resultan preferidos los mono- y di-alquil Ce- C22 sulfosuccinatos y mono- y di-alquil C6 C22 éter sulfosuccinatos que contienen de 0,5 a 10, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno, o mezclas de los mismos, pudiéndose utilizar las sales metálicas de dichos mono- y di-alquil C6-C22 sulfosuccinatos y mono- y di-alquil C6-C22 éter sulfosuccinatos así como las sales amónicas o las sales de aminas orgánicas con sustituyentes alquilo o hidroxialquilo.
Resultan preferidos los mono- y di-alquil sulfosuccinatos y mono- y di-alquil éter sulfosuccinatos con cadenas alquílicas conteniendo entre 8 y 18 átomos de carbono, más preferiblemente entre 12 y 18 átomos de carbono.
Resultan especialmente preferidos el di-octil sulfosuccinato de sodio, el di-octil sulfosuccinato de potasio, el bis(2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio, el bis(2-etilhexil) sulfosuccinato de potasio, el di-isotridecil sulfosuccinato de sodio, el di-isotridecil sulfosuccinato de potasio, el mono-lauriléter sulfosuccinato de di-sodio que contiene de 0,5 a 5 moles de etileno y el mono-lauriléter sulfosuccinato de di-potasio que contiene de 0,5 a 5 moles de etileno, o mezclas de los mismos. Resultan aún más preferidos el mono-lauriléter sulfosuccinato de di-sodio que contiene de 0,5 a 5 moles de etileno y el mono-lauriléter sulfosuccinato de di-potasio que contiene de 0,5 a 5 moles de etileno, o mezclas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos del tipo sulfosuccinato disponibles comercialmente son los que responden a la referencia comercial SUCCIDET ® NES o SUCCIDET ® S 30 (denominación INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), comercializados por KAO Chemicals Europe b) Compuestos de qlicerina etoxilados
La presente invención comprende un componente b) compuesto de glicerina etoxilado que comprende al menos un componente de la fórmula (II).
Figure imgf000010_0001
(II)
donde dicha fórmula (II) comprende los componentes de fórmula i), ii), iii) y/o iv), siendo
i) componente representado por la fórmula (II), donde, independientemente, uno de los símbolos Bi , B2, B3 representa un grupo acilo representado por - CO-R y el resto representa H
ii) componente representado por la fórmula (II) donde, independientemente, dos de los símbolos Bi , B2, B3 representan un grupo acilo representado por -CO-R y el resto representa H;
iii) componente representado por la fórmula (II) donde, independientemente, cada uno de los símbolos Bi , B2, B3 representa un grupo acilo representado por -CO-R;
iv) componente representado por la fórmula (II), donde cada uno de Bi , B2 y B3 representan H;
cada uno de m, n o I representa, independientemente, un número de 0 a 40, estando la suma de m,n,l en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente 2 a 40. R' representa H o CH3, preferiblemente H,
caracterizada porque en el grupo acilo representado por -CO-R, R representa un grupo alquilo o alquenilo, linear o ramificado, de 3 a 21 átomos de carbono, preferiblemente de 5 a 17 átomos de carbono.
En una realización preferente de la invención el componente b) de acuerdo con la invención comprende al menos dos componentes distintos de formula (II): uno de fórmula (i), (ii) o (iii), y otro de fórmula (iv); siendo la proporción en peso de los componentes [(i)+(ii)+(iii)] / (iv) entre 30.0:0.3 y 0.5:3.0.
En una realización más preferente de la invención el componente b) de acuerdo con la invención comprende componentes de fórmulas (i), (ii), (iii) y (iv); siendo la proporción en peso de los componentes [(i)+(ii)+(iii)] / (iv) entre 15:0.3 y 1 :3.0.
Resulta también preferido que el grado de alcoxilación, es decir, la suma de m, n y I esté comprendido entre 2 y 100, más preferiblemente 2 y 40, aún más preferible entre 3 y 30, aún más preferiblemente entre 4 y 25.
En una realización preferente el grado de alcoxilación es decir, la suma de m, n y I esté comprendida entre 10 y 100 y la proporción en peso de los componentes [(i)+(ii)+(iii)] / (iv) es superior a 50.
En otra realización preferente de la invención el grado de alcoxilación es decir, la suma de m, n y I esté comprendida entre 3 y 7 y la proporción en peso de los componentes [(i)+(ii)+(iii)] / (iv) es inferior a 50.
Ejemplos de compuestos de glicerina etoxilados de acuerdo con la invención disponibles comercialmente son los que responden a las referencias comerciales Levenol® C-421 (denominación INCI Glycereth-2 Cocoate), Levenol® H&B (denominación INCI Glycereth-2 Cocoate), Levenol® F-200 (denominación INCI Glycereth-6 Cocoate), Levenol® C-301 (denominación INCI Glycereth-7 Cocoate), EMANON® HE (denominación INCI Glycereth-7 Cocoate), Levenol® C-201 (denominación INCI Glycereth-17 Cocoate), EMANON® XLF (denominación INCI Glycereth-7 Caprylate/Caprate), EMANON® EVE (denominación INCI Glycereth-7 Caprate/Caprylate). c) Disolvente orgánico
La presente invención comprende un componente c) disolvente que comprende c.1. glicerina c.2. opcionalmente uno o más disolventes orgánico distinto a la glicerina
En una realización preferente el componente c) comprende
c.1. glicerina
c.2. opcionalmente uno o más disolventes orgánicos distintos a la glicerina siendo relación en peso c.1 :c.2 superior a 1.5, preferentemente superior a 2, más preferentemente superior a 2.4.
En una realización más preferente el componente c) consiste en
c.1. glicerina, y
c.2. uno o más disolventes orgánicos que no comprenden propilenglicol.
En otra realización preferente el componente c) consiste en glicerina. c.2. Disolvente orgánico distinto a la glicerina
La presente invención comprende un componente (c) comprende ocpionalmente un disolvente orgánico distinto a la glicerina. Ejemplos de disolventes c.2 de acuerdo con la invención incluyen etanol, isopropanol, 1 ,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, propilenglicol, dipropilenglicol, metilpropano diol y mezclas de los mismos. También se pueden usar otros alcoholes C1-C4, alcanolaminas C1-C4, tales como monoetanolamina, dietanolamina, metildietanolamina, metilisopropilamina y trietanolamina y mezclas de las mismas.
En una realización preferente de la invención el disolvente c) de acuerdo con la invención se escoge de entre propilenglicol, dipropilenglicol, metilpropanoldiol, monoetanolamina. dietanolamina, metildietanolamina y trietanolamina, más preferentemente propilenglicol, monoetanolamina y trietanolamina. e) Ácido graso
La presente invención comprende opcionalmente un ácido graso parcialmente o totalmente neutralizado. De acuerdo con la invención, los ácidos grasos son preferentemente seleccionados con un número de átomos de C entre 6 y 22. Los ácidos grasos C6-C22 pueden ser seleccionados de origen natural y / o sintético. Los ácidos naturales no se producen normalmente en forma pura y por lo tanto se usan preferiblemente para los propósitos de la invención en forma de mezclas. En consecuencia, los ácidos grasos se seleccionan preferiblemente de entre ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido 9- hexadecenoico, ácido 9, 12-octadecadienoico, ácido 9, 12, 15-octadecatrienoico, 5,8, 11 , 14 - ácido eicosatetraenoico, el ácido 4,8,12, 15, 19-docosapentaenoico, ácido de aceite de coco, ácido oleico, ácido de aceite de resina, ácido de aceite de girasol, ácido de aceite de semillas de lino, y / o ácido de aceite de colza.
En una realización de la invención los ácidos grasos de C6-C22 están opcionalmente alcoxilados, preferentemente etoxilados con 1 a 20 moles de óxido de etileno, preferiblemente con de 1 a 10 moles de óxido de etileno.
En una realización distinta de la invención los ácidos grasos deC6-C22 no están etoxilados.
La composición de la invención
Las composiciones de acuerdo con la invención proporcionan una composición detergente líquida que comprende:
a) al menos un tensioactivo aniónico,
b) al menos un compuesto de glicerina etoxilado que comprende al menos un componente de la fórmula (II)
Figure imgf000013_0001
(II)
como se define en este documento,
c) al menos un disolvente orgánico que comprende
c1. glicerina
c2. opcionalmente uno o más disolventes orgánicos distintos a la glicerina d) agua en una cantidad no superior al 10% en peso calculado en relación a la totalidad de la composición detergente,
e) opcionalmente al menos un ácido graso parcialmente o totalmente neutralizado En una realización preferente, la composición de acuerdo con la presente invención comprende el:
e) al menos un ácido graso parcialmente o totalmente neutralizado.
En una realización particular la composición de acuerdo con la invención comprende: f) al menos un agente secuestrante, preferentemente fosfonato y/o citrato.
En otra realización la composición de acuerdo con la invención comprende:
g) al menos un blanqueador óptico.
En una realización la composición de acuerdo con la invención comprende:
h) al menos una o más enzimas
En una realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención comprenden:
- entre 1 % y 90%, preferiblemente entre 5% y 60%, más preferiblemente entre 10 y 40%, aún más preferiblemente entre un 20 y un 30 % del componente a), - entre 1 % y 90%, preferiblemente entre 5% y 60%, más preferiblemente entre
10 y 40%, más preferiblemente entre el 16 y el 35% del componente b), y
- entre 1 % y 30%, preferiblemente entre 15% y 25%, del componente c);
- entre un 0 y un 40% del componente e), preferiblemente entre un 5 y un 30% en peso, más preferiblemente entre un 8 y un 25%, refiriéndose tales rangos considerando que la totalidad del ácido está neutralizado, en relación al cálculo del peso molecular del mismo,
- entre un 0 y un 6 de componente f), preferentemente entre un 0.05% y un 5%
- entre un 0 y un 1 % de componente g), preferiblemente entre un 0.001 y un 0.3%,
- entre un 0 y un 3% , más preferentemente entre un 0.0001 y un 2% de componente h), preferiblemente mezcla de proteasa, amilasa y mananasa. siendo cada una de las cantidades que se indican expresadas como porcentaje en peso de la sustancia activa referida respecto peso total en materia activa de la composición.
Resulta preferido que la relación de la proporción en peso entre el componente (a) y el componente (b) esté comprendida entre 0,5 y 2,0%. La relación de la proporción entre el componente e) (en forma neutralizada) y la suma de componentes a + b está comprendida entre 0 y 0,5.
A continuación se definen los ingredientes g), h) e i) utilizados en realizaciones preferentes de la invención. f) agente secuestrante
Las composiciones de la presente invención pueden contener opcionalmente un aditivo tipo agente secuestrante.
Los agentes secuestrantes adecuados incluyen compuestos tipo policarboxilato. Son especialmente preferidos los agentes secuestrantes de citrato, p. ej., acido cítrico y sales de los mismos solubles (particularmente la sal sódica). Son de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Sin embargo, presentan cierta dificultad para ser incorporados en formulaciones con bajo contenido en agua como las descritas en esta invención.
Otros aditivos tipo agente secuestrante preferidos incluyen, ácido etilendiaminodisuccínico y sales de los mismos (etilendiaminodisuccinatos.EDDS), ácido etilendiaminotetraacético y sales de los mismos (etilendiaminotetraacetatos, EDTA), y ácido dietilentriaminapentaacético y sales de los mismos (etilentriaminopentaacetatos, DTPA), hidroxietilenodifosfonato (HEDP), etilendiamina tetrametilenofosfonato (EDTMP), dietilentriamina pentametilenofosfonato (DTPMP), aluminosilicatos tales como zeolitas A, B o MAP; ácidos grasos o sales, preferiblemente sales sódicas, de los mismos, preferiblemente ácidos grasos C12-C18 saturados y/o insaturados; y carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos preferiblemente carbonato sódico. g) agente blanqueador óptico
Las composiciones de la presente invención también contienen componentes adicionales que pueden teñir artículos que se están limpiando, como agente blanqueador fluorescente.
Cualquier agente de blanqueamiento fluorescente adecuado para su uso en una composición detergente para la ropa puede ser usado en la composición de la presente invención. Agentes blanqueador fluorescentes adecuados incluyen derivados de ácido diaminoestilbeno disulfónico y sus sales de metales alcalinos. Particularmente, se prefieren las sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1 ,3,5triazinil-6- amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, y compuestos relacionados en los que el grupo morfolino se sustituye con otro resto que comprende nitrógeno. También se prefieren los abrillantadores de tipo 4,4'-bis(2-sulfoestirilo)bifenilo, que se pueden combinar opcionalmente con otros agentes blanqueadores fluorescentes a opción del formulador.
Niveles típicos de agentes blanqueantes fluorescentes en las preparaciones de la presente invención oscilan entre 0,001 % y 1 %, aunque normalmente se usa un nivel entre 0,1 % y 0,3%, en masa. Suministros comerciales de agentes blanqueantes fluorescentes aceptables se pueden adquirir, por ejemplo de Ciba Specialty Chemicals (High Point, N.C.) y Bayer (Pittsburg, Pa.). h) enzimas
Las composiciones de la presente invención pueden contener una o más enzimas que proporcionan rendimiento de limpieza y / o beneficios de cuidado de tejidos.
Enzimas detersivos adecuados para su uso en esta invención incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, otras celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato Nasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, [beta]-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de las mismas.
Las enzimas pueden ser utilizadas a los niveles recomendados por los proveedores como Novozymes y Genencor.
Una combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y en conjunción con amilasa.
Cuando está presente en una composición limpiadora, las enzimas adicionales antes mencionadas pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 2%, de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 0,5% de proteína enzimática en peso de la composición. Aditivos de la composición acordes con la invención
Además de los elementos esenciales anteriormente mencionados, la composición acorde con la invención puede comprender otros componentes con el objetivo de mejorar cualquier aspecto técnico de la composición como la estabilidad, la capacidad detergente o aspectos sensoriales relacionados con la percepción del consumidor.
Aunn cuando no es necesario que estén presentes estos elementos para la práctica de la invención, el uso de materiales de este tipo, a menudo es muy útil para hacer la formulación aceptable durante el uso del consumidor.
Ejemplos de componentes opcionales incluyen, pero sin limitación: tensioactivos no iónicos y aniónicos adicionales, tensioactivos anfóteros y de iones híbridos, tensioactivos catiónicos, hidrótropos, lubricantes de fibra, agentes reductores, agentes estabilizadores de enzimas, desespumantes, coadyuvantes, blanqueadores químicos, catalizadores de blanqueo, agentes de eliminación de suciedad, agentes antirredeposición, inhibidores de transferencia de color, tampones, colorantes, fragancias, pro-fragancias, modificadores de reología, polímeros anti-incrustación, conservantes, biocidas repelentes de insectos, repelentes de suciedad, agentes de resistencia al agua, agentes de suspensión, agentes estéticos, agentes estructuradores, higienizantes, agentes de acabado de materiales textiles, fijadores de color, agentes reductores de arrugas, agentes acondicionadores de materiales textiles y desodorantes.
Perfume
La composición de acuerdo con la invención puede contener ciertas cantidades de perfumes, fragancias, colorantes o tintes u otros componentes destinados a mejorar su aspecto o la experiencia sensorial del usuario o destinados a resolver alguna cuestión práctica.
Ejemplos adecuados de perfumes acordes con la invención incluyen aldehidos, ésteres, cetonas y similares.
Los aldehidos adecuados para la presente invención puede ser uno o más, pero no limitados a, del siguiente grupo de aldehidos: fenilacetaldehido, p-metil fenilacetaldehido, p-isopropil fenilacetaldehido, metilnonil acetaldehido, fenilpropanal, 3-(4-t-butilfenil)-2-metil propanal, 3-(4-t-butilfenil)-propanal, 3-(4-methoxifenil)-2- metilpropanal, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, 3-(3,4-metilenedioxifenil)-2- metilpropanal, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, fenilbutanal, 3-metil-5-fenilpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal, heptanal, cis-4-heptenal, 2-ethyl-2-heptenal, 2,6-dimethyl-5-heptenal (melonal), 2,6-dimethylpropanal, 2,4-heptadienal, octanal, 2- octenal, 3,7-dimethyloctanal, 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3- al, 3,7-dimetil-6-octenal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, nonanal, 6-nonenal, 2,4- nonadienal, 2,6-nonadienal, decanal, 2-metil decanal, 4-decenal, 9-decenal, 2,4- decadienal, undecanal, 2-metildecanal, 2-metilundecanal, 2,6, 10-trimetil-9-undecenal, undec-10-enil aldehido, undec-8-enanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, anisaldehide, bourgenonal, aldehido cinnamico ald, α-amylcinnam-aldehido, a-hexil cinnamaldehido, metoxi cinnamaldehido, citronellal, hidroxi-citronellal, isociclocitral, citronellil oxiacet-aldehido, cortexaldehido, cumminic aldehido, ciclamem aldehido, florhidral, heliotropin, aldehido hidrotrópico, lilial, vanilina, etil vanilina, benzaldehido, p- metil benzaldehido, 3,4-dimetoxibenzaldehido, 3-y 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3- ciclohexene-1-caroxaldehido, 2,4-dimetil-3-ciclohexene-1-carboxaldehido, 1-metil-3-4- metilpentil-3-ciclohexencarboxaldehido, y p-metilfenoxiacetaldehido.
Ejemplos de cetonas adecuados para la presente invención puede ser uno o más, pero no limitados a, del siguiente grupo de cetonas: a-damascona, β-damascona, δ- damascona, β-damascenona, muscona, 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3-pentametil-4(5H)- indanona, cashmeran, cis-jasmona, dihidrojasmona, metil dihidrojasmonato, a-ionona, β-ionona, dihidro-p-ionona, γ-metil ionona, α-iso-metil ionona, 4-(3,4- metilenedioxifenil)butan-2-ona, 4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona, metil β-naftilo cetona, metil cedril cetona, 6-acetil-1 , 1 ,2,4,4,7-hexametiltetralin (tonalid), 1-carvone, 5- ciclohexadecen-1-ona, acetofenone, decatona, 2-[2-(4-metil-3-ciclohexenil-1- il)propil]ciclopentan-2-ona, 2-sec-butilciclohexanona, β-dihidro ionona, allil ionona, a- irona, a-cetona, α-irisona, acetanisola, geranil acetona, 1-(2-metil-5-isopropil-2- ciclohexenil)-1-propanona, acetil diisoamilene, metil ciclocitrona, 4-t-pentil ciclohexanona, p-t-butilciclohexanona, o-t-butilciclohexanona, etil amil cetona, etil pentil cetona, mentona, metil-7,3-dihidro-2H-1 ,5-benzodioxepine-3-ona, fenchone, metil naftilo cetona, propil naftilo cetona y metil hidroxinaftilo cetona.
La presente invención también proporciona una dosis unitaria líquida que comprende una cápsula hidrosoluble con al menos un compartimento y un líquido alojado dentro de la misma, caracterizada porque dicho líquido es la composición detergente líquida según la invención. La composición de acuerdo con la presente invención es adecuada para su utilización en una cápsula o bolsa hidrosoluble. Dicha bolsa preferiblemente está formada de un material pelicular que es soluble o dispersable en agua. Más preferiblemente la película tiene una solubilidad en agua de al menos 50%, preferiblemente de al menos 75% o incluso de al menos 95%. Los materiales en forma de bolsa preferidos son materiales poliméricos, preferiblemente polímeros que se conforman en una película u hoja. El material en forma de bolsa se puede obtener, por ejemplo, por fundición, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como se conoce en la técnica. Los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos preferidos adecuados para usar como material en forma de bolsa se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, acido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicas, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacaridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales, como xantano y carragenina, poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil- metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxi-propil- metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos, películas de PVA conocidas con la marca Monosol M8630, las películas conocidas con la referencia comercial película PT o la serie K de las películas comercializadas por Aicello o la película VF- HP comercializada por Kuraray.
Otros aditivos incluyen aditivos detergente funcionales que se liberan al agua de lavado, por ejemplo, dispersantes poliméricos orgánicos, etc.
Las bolsas pueden ser de cualquier tamaño o forma, que comprenda al menos un compartimento. Las composiciones de acuerdo con la invención son homogéneas sin necesidad de utilizar más de un compartimento, sin embargo son compatibles con cápsulas de dos compartimentos o de tres compartimentos o multicompartimento. La cápsula hidrosoluble de acuerdo con la invención es preferentemente una cápsula de alcohol polivinílico.
La presente invención también proporciona un método para la preparación de las composiciones detergentes liquidas de acuerdo con la invención que comprende la mezcla de los componentes de acuerdo con la invención a la temperatura adecuada para su homogenización, preferentemente a temperatura ambiente.
La presente invención también proporciona un método para la preparación de la dosis unitaria líquida según la invención que comprende encapsular en una cápsula hidrosoluble la composición detergente líquida.
Métodos de encapsulación:
Los métodos de encapsulación en la presente invención se refieren a carga completa o también a carga parcial de la cápsula. Aire u otro gas también pueden estar atrapados en la cápsula.
El experto en la materia conoce los métodos de encapsulación, a modo de ejemplo se presentan dos métodos posibles de encapsulación de la composición detergente líquida en una cápsula hidrosoluble.
(a) Encapsulación horizontal
Se pueden fabricar paquetes hidrosolubles basados en PVOH de acuerdo con cualquiera de los procedimientos de encapsulado horizontal descritos en cualquiera de los documentos WO-A-00/55044, WO-A-00/55045, WOA-00/55046, WO-A-00/55068, WO-A-00/55069 y WO-A-00/55415.
A modo de ejemplo, a continuación se describe un procedimiento de te rmoform ación en el que se produce una serie de paquetes de acuerdo con la invención a partir de dos láminas de material hidrosoluble. A este respecto se forman recesos en la lámina de la película usando un molde de formación que tiene una pluralidad de cavidades con dimensiones correspondientes, en general, a las dimensiones de los paquetes que se van a producir. Además, para la termoformación de la película para todas las cavidades se usa una placa de calentamiento sencillo y del mismo modo se describe una placa de sellado sencillo.
Una primera lámina de película de PVOH se extrae sobre un molde de formación, de modo que la película se coloca sobre la pluralidad de formación de cavidades en el molde. En este ejemplo, cada cavidad tiene, generalmente, una forma de cúpula que tiene un borde redondo, los bordes de las cavidades además se redondean para eliminar todos los bordes afilados que podrían dañar la película durante las etapas de formación o sellado del procedimiento. Cada cavidad incluye además una pestaña elevada rodeándola. Con el fin de maximizar la resistencia del paquete; la película se libera en el molde de formación en una forma libre de pliegues y con una tensión mínima. En la etapa de formación, la película se calienta hasta 100-120°C, preferentemente a aproximadamente 110°C, durante hasta 5 segundos, preferentemente 700 microsegundos. Se usa una placa de calentamiento para calentar la película, en la que la placa se coloca de modo superpuesto al molde de formación.
Durante esta etapa de precalentamiento, un vacío de 50 kPa atraviesa la placa de precalentamiento para asegurar un estrecho contacto entre la película y la placa de precalentamiento, este estrecho contacto garantiza que la película se calienta de forma uniforme y homogénea (la extensión del vacío depende de las condiciones de termoformacion y el tipo de película usada, no obstante, en el presente contexto se encontró que un vacío inferior a 0,6 kPa era adecuado).
El calentamiento no uniforme tiene como resultado un paquete formado que tiene puntos débiles. Además del vacío, es posible insuflar aire contra la película para forzar el estrecho contacto con la placa de precalentamiento.
La película termoformada se moldea en las cavidades que quitan mediante soplado la película de la placa de calentamiento y/o mediante absorción de la película al interior de las cavidades de modo que se forma una pluralidad de recesos en la película, que, una vez formados, se conservan en su orientación termo formada mediante la aplicación de un vacío a través de las paredes de las cavidades. Este vacío se mantiene al menos hasta que los paquetes se sellan.
Una vez que se han formado los recesos y se mantienen en la posición mediante el vacío, a cada uno de los recesos se añade una composición detergente líquida de acuerdo con la invención. Después, una segunda lámina de película de alcohol polivinílico se superpone sobre la primera línea a través de los recesos cargados y se termo-sella usando una placa de sellado. En este caso, la placa de termocalentamiento, que generalmente es plana, funciona a una temperatura de aproximadamente 140-160°C y pone en contacto las películas durante de 1 a 2 segundos con una fuerza de 8 a 30 kg/cm2, preferentemente de 10 a 20 kg/cm2. Las pestañas elevadas que rodean a cada cavidad garantizan que las películas se sellan a lo largo de la pestaña para formar un saquito continuo. El borde redondeado de cada cavidad está formado, al menos parcialmente, por un material deformable resilientemente, tal como, por ejemplo, caucho de silicona. Esto tiene como resultado la aplicación de menor fuerza en el borde interno de la pestaña de sellado para evitar los daños producidos por calor/presión en la película.
Una vez sellados, los paquetes formados se separan de la red de película en lámina usando medios de corte. En esta etapa, es posible liberar el vacío en el molde y expulsar los paquetes formados del molde de formación. De este modo se forman los paquetes, se cargan y se sellan mientras están introducidos en el molde de formación. Además, también pueden cortarse mientras están en el molde de formación.
Durante las etapas de formación, carga y sellado del procedimiento, la humedad relativa de la atmósfera se controla hasta aproximadamente una humedad del 50%. Esto se realiza para mantener las características de termo sellado de la película. Cuando se manipulan las películas más finas puede ser necesario reducir la humedad relativa para garantizar que las películas tienen un grado de plastificación de grado relativamente bajo y, por tanto, son más duros y fáciles de manipular.
(b) Encapsulación vertical
En la técnica encapsulado vertical, se extruye un tubo continuo de película de plástico flexible. Se sella, preferentemente mediante sellado por calor o ultrasonidos, por el fondo, se carga con la composición líquida, se sella de nuevo por encima de la película líquida y, después, se retira del tubo continuo mediante, por ejemplo, corte.
Los expertos en la técnica conocerán procedimientos de encapsulación para otras películas hidrosolubles, tales como las basadas en PVP o PEO.
La presente invención también proporciona un método para la limpieza de la ropa que comprende el uso de cápsulas hidrosolubles que contienen una composición detergente liquida de acuerdo con la invención. Ejemplos
1. Composiciones concentradas de detergentes líquidos para el lavado de ropa acordes con la invención: preparación, aspecto y capacidad de disolución en agua.
Las Tablas 1-3 resumen las composiciones acordes con la invención (1-8), así como los ejemplos comparativos (C1-C5), indicando los porcentajes de materia activa de cada uno de los ingredientes. Las composiciones se preparan a temperatura ambiente, siguiendo un proceso normal de mezcla de los componentes, agitando tras cada adición, hasta conseguir su completa homogeneización.
Las Tablas 1-3 también resumen el aspecto y capacidad de disolución en agua de las composiciones concentradas.
El aspecto se evalúa visualmente a temperatura ambiente, designando como "correcto" aquel aspecto en el que la fórmula es transparente y homogénea, e "incorrecto" en caso de que la composición presente turbidez o separación de fases.
La capacidad de disolución en agua se evalúa visualmente y corresponde al tiempo que tarda la composición detergente en disolverse completamente en agua. Se pesan 0.5g de la composición a evaluar sobre un recipiente de vidrio de una altura de 1.5cm. Dicho recipiente se introduce a su vez en la base de un segundo recipiente de vidrio de mayor tamaño. En este segundo recipiente se introducen 1000 mL de agua de dureza 20°HF (544ppm Ca2+ y 156ppm Mg2+) dejándola deslizar lentamente por la pared para evitar turbulencias (velocidad de alrededor 3.0-3.5 mL/s). Transcurrido un minuto después de adicionar el agua, la mezcla se empieza a agitar a 200rpm hasta la completa disolución de la composición a evaluar. Se considera que la disolución en agua es correcta cuando el tiempo no supera los 160 s (tiempo promedio correspondiente a composiciones de detergentes líquidos para cápsulas hidrosolubles presentes en el mercado).
Los resultados mostrados en la tabla 1 muestran que las composiciones de acuerdo con la invención (1 ,3), presentan un aspecto transparente y homogéneo, a diferencia de los ejemplos comparativos C2 y C3 basados en alcohol graso etoxilado como tensioactivo no iónico alternativo al compuesto de glicerina etoxilada. En el caso del ejemplo comparativo C1 en el que se utiliza alcohol graso etoxilado, se consigue una formulación transparente y homogénea al introducir un disolvente de tipo glicol en la composición. La capacidad de disolución de aquellas composiciones que presentan un aspecto transparente y homogéneo, es correcto en todos los casos.
Asimismo, la composición de acuerdo con la invención (2) permite incorporar citrato sódico sin perder el aspecto y capacidad de disolución en agua que se requieren para este tipo de productos.
Tabla 1 C1 C2 C3 1 2 3
Descripción química % % % % % %
Ácido dodecilbenzeno
23.0 23.0 27.9 23.0 23.0 27.9 sulfónico 1
C13-15 alcohol 7EO 2 18.2 18.2 22.1 0.0 0.0 22.1
Glycereth-6 Cocoato 3 0.0 0.0 0.0 18.2 18.2 22.1
Ácido graso de coco 14.9 14.9 7.4 14.9 14.9 7.4
Monoetanolamina (MEA) 9.0 9.0 8.1 9.0 9.0 8.1
Citrato sódico 2H20 0.0 0.0 0.0 0.0 4.0 0.0
Fosfonato 4 0.50 0.50 0.50 0.50 0.25 0.50
Blanqueador óptico 5 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
Propilenglicol 1 1.5 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Glicerina 1 1.5 23.0 23.0 23.0 21.0 23.0
Agua 6.5 6.5 6.0 6.5 7.6 6.0
Enzimas (proteasa, amilasa,
1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 mannanase)
Perfume, colorantes,
to 100 to 100 to 100 to 100 to 100 to 100 minoritarios
pH (100%) entre 7.5 - 8.5
Aspecto a temperatura
O X X O O O
ambiente
Capacidad de disolución en
O - - O O O agua
1 SULFONAX at 95% a.m. suministrado por KAO Chemicals Europe
2 FINDET 1315/19 suministrado por KAO Chemicals Europe
3 LEVENOL F-200 suministrado por KAO Chemicals Europe 4 Dietilentriamina penta(metilen fosfonato) sódico
5 4, 4-Distyryl biphenyl derivative (DSBP)
NOTAS:
Los porcentajes mostrados en la tabla corresponden a materia activa.
Referido al aspecto, el símbolo "O" corresponde a composiciones transparentes y estables y el "X" a composiciones que no homogéneas presentan turbidez o separación de fases.
La capacidad de disolución del agua se considera adecuada "O" cuando se encuentra a nivel de productos de mercado.
2. Composiciones concentradas de detergentes líquidos para el lavado de ropa acordes con la invención: efecto de las características químicas de los compuestos de glicerina etoxilados
En la tabla 2 se muestran diferentes ejemplos de composiciones de acuerdo con la invención (4-6) en las que se varían las características estructurales y químicas (longitud de cadena del éster y grado de etoxilación) de compuestos de glicerina etoxilados.
Tabla 2
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
1 SULFONAX at 95% a.m. suministrado por KAO Chemicals Europe
2 LEVENOL C-301 suministrado por KAO Chemicals Europe
3 LEVENOL C-201 suministrado por KAO Chemicals Europe
4 EMANON XLF suministrado por KAO Chemicals Europe
5 Dietilentriamina penta(metilen fosfonato) sódico
6 4, 4-Distyryl biphenyl derivative (DSBP)
3. Composiciones concentradas de detergentes líquidos para el lavado de ropa acordes con la invención, basadas en lauril éter sulfato.
En la Tabla 3, se muestran algunos ejemplos de composiciones en las que se utiliza lauril éter sulfato como tensioactivo aniónico. Los ejemplos 7 y 8 basados en glycereth- 6 cocoato proporcionan formulaciones homogéneas y estables, y con buena capacidad de disolución. Por el contrario, los ejemplos comparativos C4 y C5, basados en alcohol graso etoxilado, dan lugar a formulaciones no homogéneas, incluso utilizando disolventes de tipo glicol en la composición (caso del ejemplo comparativo C4).
Tabla 3
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
1 EMAL 270 at 70% a.m. suministrado por KAO Chemicals Europe
2 FINDET 1315/19 suministrado por KAO Chemicals Europe
3 LEVENOL F-200 suministrado por KAO Chemicals Europe
4 Dietilentriamina penta(metilen fosfonato) sódico
5 4, 4-Distyryl biphenyl derivative (DSBP)
4. Capacidad detergente de las composiciones de acuerdo con la invención.
La Tabla 4 resume los datos experimentales correspondientes a la evaluación de la eficacia detersiva. Dicha eficacia se establece determinando el porcentaje de eliminación de la suciedad presente en muestras de tejido estándar. Los ensayos de eficacia se llevan a cabo utilizando una lavadora de carga frontal Miele Softtronic W5722 en las siguientes condiciones: programa sintético/mezcla, velocidad de centrifugado 800 rpm, temperatura del agua de lavado 20°C, dureza del agua 20°HF (544ppm Ca2+ and 156ppm Mg2+), carga de 2 kg de toalla de algodón pre-descrudada y 35 gramos del detergente a evaluar. En cada test de detergencia se utilizan diferentes tipos de suciedad estándar, colocando 3 especímenes (dimensiones 5x5 cm) por cada tipo de tejido, en cada lavado. Después de la etapa de lavado, las muestras de tejido se dejan secar al aire, a temperatura ambiente.
La determinación de la eficacia detersiva se realiza mediante medidas colorimétricas sobre el tejido ensuciado estándar antes y después del proceso de lavado. Estas mediciones se realizan utilizando un colorímetro, por ejemplo el Datacolor International Spectraflash 600.
La eficacia detersiva se expresa como % detergencia, calculado a partir de la siguiente fórmula matemática, en la que interviene el parámetro CIE L* (Luminosidad), proveniente de la medida colorimétrica.
-'tejido ensuciado lavado* -'tejido ensuciado no lavado
% detergencia = 100
'tejido sin ensuciar no lavado tejido ensuciado no lavado
El porcentaje de detergencia detallado en la tabla corresponde al valor promedio correspondiente a los tres especímenes utilizados por cada tipo de tejido.
Los valores mostrados en la Tabla 4 demuestran que la composición de acuerdo con la invención (ejemplo 1) presenta un poder de limpieza adecuado.
Tabla 4: % Detergencia
Referencia del tejido
%
estándar
E-101 37
wfk-10TE 57
E-123 50
E-104 42
E-101 Aceite de oliva / Carbón activo sobre algodón suministrado por
Empa Testmaterials
E-104 Aceite de oliva / Carbón activo sobre algodón / poliester
suministrado por Empa Testmaterials
wfk-10TE Arcilla sobre algodón suministrado por Empa Testmaterials Mezcla de suciedad específica para evaluar la detergencia a I temperatura, sobre tejido de algodón, suministrado por EMPA Testm ateríais

Claims

REIVINDICACIONES
1. Composición detergente líquida que comprende:
a) al menos un tensioactivo aniónico,
b) al menos un compuesto de glicerina etoxilado que comprende al menos un componente de fórmula (II)
Figure imgf000030_0001
(II)
donde dicha fórmula (II) comprende los componentes de fórmula i), ii), iii) y/o iv), siendo
i) componente representado por la fórmula (II), donde, independientemente, uno de los símbolos Bi, B2, B3 representa un grupo acilo -CO-R y el resto representa H
ii) componente representado por la fórmula (II) donde, independientemente, dos de los símbolos Bi, B2, B3 representan un grupo acilo -CO-R y el resto representa H;
iii) componente representado por la fórmula (II) donde, independientemente, cada uno de los símbolos Bi, B2, B3 representa un grupo acilo -CO-R;
iv) componente representado por la fórmula (II), donde cada uno de Bi, B2 y B3 representan H;
cada uno de m, n o I representa, independientemente, un número de 0 a 40, estando la suma de m,n,l en el intervalo de 2 a 100,
R' representa H o CH3, y
R representa un grupo alquilo o alquenilo, linear o ramificado, de 3 a 21 átomos de carbono.
c) al menos un disolvente orgánico que comprende c1. glicerina
c2. opcionalmente uno o más disolventes orgánicos distintos a la glicerina agua en una cantidad no superior al 10% en peso calculado en relación a la totalidad de la composición detergente,
opcionalmente un ácido graso en forma parcial o totalmente neutralizada
Composición detergente líquida según la reivindicación 1 , en la que el componente b) comprende al menos dos componentes distintos de formula (II): uno de fórmula (i), (ii) o (iii), y otro de fórmula (iv), siendo la proporción en peso de los componentes [(i)+(N)+(iii)] / (iv) entre 30.0:0.3 y 0.5:3.0.
Composición detergente líquida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en la que la suma de m, n y I está comprendida entre 10 y 100 y la proporción en peso de los componentes [(i)+(ii)+(iii)] / (iv) es superior a 50.
Composición detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 que adicionalmente comprende:
f) al menos un agente secuestrante, preferentemente fosfonato y/o citrato.
Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que adicionalmente comprende:
g) al menos un blanqueador óptico.
Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 que adicionalmente comprende:
h) al menos una o más enzimas.
Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en la que el componente a) se selecciona de entre alquilétersulfatos, alquiletercarboxílicos y y/o sus sales y sulfosuccinatos, más preferentemente alquilétersulfatos.
8. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en la que la relación en peso c1 :c2 es superior a 1.5.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación 8 en la que la relación c1 :c2 es superior a 2, más preferentemente superior a 2.4. 10. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en la que el disolvente c2 no es propilenglicol.
1 1. Método para la preparación de las composiciones detergentes liquidas tal y como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende la mezcla de los componentes de acuerdo con la invención a la temperatura adecuada para su homogenización, preferentemente a temperatura ambiente.
12. Dosis unitaria líquida que comprende una cápsula hidrosoluble de al menos un compartimento y un líquido alojado dentro de la misma, caracterizada porque dicho líquido es una composición detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
13. Dosis unitaria líquida según la reivindicación 12 en la que la cápsula hidrosoluble es una cápsula de alcohol polivinílico.
14. Método para la preparación de una dosis unitaria líquida según se define en las reivindicaciones 12 o 13 que comprende encapsular en una cápsula hidrosoluble la composición detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
15. Método para la limpieza de la ropa que comprende el uso de las dosis unitarias líquidas definidas en cualquiera de las reivindicaciones 12 o 13.
16. Método para la limpieza de ropa que comprende el uso de la composición detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
17. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 como componente de las dosis unitarias líquidas para la limpieza de ropa.
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