ES2609129T3

ES2609129T3 - Métodos de producción de productos detergentes líquidos

Info

Publication number: ES2609129T3
Application number: ES13727371.0T
Authority: ES
Inventors: Francesc Corominas; Laurens Beelen; Mohamed Akalay
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2012-02-27
Filing date: 2013-04-23
Publication date: 2017-04-18
Anticipated expiration: 2033-04-23
Also published as: MX2014010079A; WO2013128431A3; US20130225468A1; RU2559316C2; CA2864196A1; EP2820114A2; EP2820114B1; MY164936A; AR090154A1; WO2013128431A2; AU2013205431A1; US8853142B2; US9856444B2; BR112014020850B1; CN104245911A; CA2864196C; PL2820114T3; ZA201404858B; JP5964462B2; US20140371127A1

Abstract

Un método de producción de un producto detergente líquido que comprende de 5% a 15% en peso del producto de agua utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, un dispositivo de agitación, y una zona de mezclado de microcápsulas dispuesta entre la entrada y la salida, caracterizado por que el método comprende las etapas de: a) introducir un precursor de detergente líquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de detergente líquido sin estructura de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; b) mezclar una suspensión acuosa que comprende microcápsulas de perfume y el precursor de detergente líquido sin estructura en la zona de mezclado de microcápsulas para formar un detergente de microcápsulas combinadas; c) añadir un estructurante al detergente de microcápsulas combinadas aguas abajo de la zona de mezclado de microcápsulas para formar un producto detergente líquido.

Description

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descripcion

Metodos de produccion de productos detergentes liquidos Campo teonioo

La presente descripcion se refiere de forma general a metodos de produccion de productos detergentes liquidos que tienen propiedades esteticas de producto y eficacia mejoradas.

Anteoedentes

Las propiedades esteticas de la composicion detergente para lavado de ropa son importantes para los consumidores. Por ejemplo, se ha descubierto que los consumidores tienden a asociar una composicion detergente blanca, opaca, con la limpieza. Para los consumidores, tambien es importante que la composicion detergente este asociada a un buen aroma. Sin embargo, dichos aditivos para mejorar las propiedades esteticas no son siempre estables cuando se anaden a una composicion detergente. Durante el procesamiento, los opacificantes, por ejemplo, cuando se anaden a una composicion detergente de base que comprende menos de aproximadamente 15% de agua pueden formar particulas blancas. Las microcapsulas de perfume anadidas a la composicion detergente de base se pueden aglomerar o autoasociar limitando asi la eficacia de suministro de fragancia a los tejidos. Ademas, los polimeros suspensores de la suciedad o estructurantes, cuando se anaden a la base de detergente pueden formar particulas de gel y bolas de gel (a partir de la aglomeracion de las particulas de gel). Durante el procesamiento, las particulas blancas y de gel, asi como los aglomerados de microcapsulas de perfume se pueden acumular en el sistema y atascar tuberias. Ademas, estas particulas blancas pueden ser visibles en el producto acabado.

WO2011/120772 se refiere a la incorporacion de microcapsulas en detergentes liquidos con estructura. EP-2258820 se refiere a bolsas solubles en agua que comprenden una primera composicion liquida que comprende un opacificante y un antioxidante. Las composiciones pueden comprender un modificador de la reologia para formar un liquido con estructura.

Por tanto, se necesita desarrollar un proceso de produccion de una composicion detergente liquida que comprenda un opacificante sin formacion de particulas blancas. Tambien se necesita desarrollar un proceso de produccion de una composicion detergente liquida que comprenda microcapsulas de perfume sin la formacion de grandes agregados de microcapsulas de perfume. Se necesita ademas desarrollar un proceso de produccion de una composicion detergente liquida que comprenda un polimero suspensor de la suciedad y/o un estructurante sin la formacion de particulas de gel o bolas de gel.

Sumario

Por tanto, se describen metodos de produccion de detergentes liquidos utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, un dispositivo de agitacion, y una zona de mezclado de microcapsulas dispuesta entre la entrada y la salida. El metodo comprende: a) introducir un precursor de detergente liquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de detergente liquido sin estructura de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; b) mezclar una suspension acuosa que comprende microcapsulas de perfume y el precursor de detergente liquido en la zona de mezclado de microcapsulas para formar un detergente de microcapsulas combinadas; y c) anadir un estructurante al detergente de microcapsulas combinadas aguas abajo de la zona de mezclado de microcapsulas para formar un producto detergente liquido que comprende agua del 5% al 15% en peso del producto.

Realizaciones adicionales se refieren a metodos de formacion de un producto detergente liquido utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, y una zona de mezclado de opacificante dispuesta entre la entrada y la salida. El metodo comprende: a) introducir un precursor de detergente liquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; b) anadir un opacificante al precursor de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona de mezclado de opacificante; c) mezclar el opacificante y el precursor de detergente liquido sin estructura en la zona de mezclado de opacificante para formar un detergente opaco; y d) anadir un estructurante al detergente opaco aguas abajo de la zona de mezclado de opacificante para formar el producto detergente liquido que comprende agua del 5% al 15% en peso del producto.

Breve descripcion de los dibujos

La Fig. 1 describe un diagrama de flujo de un metodo de produccion ilustrativo de un producto detergente liquido segun una o mas realizaciones mostradas y descritas en la presente memoria.

La Fig. 2 describe un diagrama de flujo de un metodo de produccion ilustrativo de un producto detergente liquido segun una o mas realizaciones mostradas y descritas en la presente memoria.

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La Fig. 3 representa una micrografia de microcapsulas de perfume incorporadas en el producto detergente liquido con una energia de mezclado baja.

La Fig. 4 representa una micrografia de microcapsulas de perfume incorporadas en el producto detergente liquido con una energia de mezclado adecuada.

Desoripoion detallada

A partir de la siguiente descripcion, que incluye ejemplos de realizaciones especificas previstas para proporcionar una amplia representacion de la invencion, resultaran evidentes caracteristicas y ventajas de las diversas realizaciones de la presente invencion. Al experto en la tecnica le resultaran evidentes diversas modificaciones a partir de esta descripcion y de la practica de la invencion.

En la presente memoria se describen metodos de produccion de productos detergentes liquidos. El termino “liquido” incluye composiciones liquidas, en forma de pasta, cerosas o en forma de gel. Los productos detergentes liquidos se pueden utilizar en una bolsa soluble en agua, por ejemplo, una bolsa soluble en agua multicompartimental. La bolsa puede comprender una pelicula soluble en agua y, opcionalmente, al menos un primer y un segundo compartimento. En algunos ejemplos, el primer compartimento comprende un producto detergente liquido que comprende microcapsulas de perfume. En otros ejemplos, el primer compartimento comprende un producto detergente liquido que comprende un opacificante. El segundo compartimento opcional comprende un segundo producto detergente. La bolsa puede tambien comprender un tercer compartimento opcional que comprende un tercer producto detergente. Los productos detergentes opcionales segundo y tercero pueden ser visualmente distintos entre si y con respecto al primer producto detergente.

Proceso

Los ejemplos descritos en la presente memoria incluyen metodos de produccion de un producto detergente liquido utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, un dispositivo de agitacion, y una zona de mezclado de aditivos dispuesta entre la entrada y la salida. Como se describe mas detalladamente a continuacion, el metodo comprende introducir un precursor de detergente liquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de detergente liquido sin estructura de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; mezclar el aditivo y el precursor de detergente liquido sin estructura en una zona de mezclado de aditivos para formar un detergente de aditivos combinados; anadir un estructurante al detergente de aditivos combinados aguas abajo de la zona de mezclado de aditivos para formar un producto detergente liquido. En algunos ejemplos, el aditivo puede comprender microcapsulas de perfume, opacificantes y mezclas de los mismos.

En la Fig. 1 se representa un metodo de produccion de un producto detergente liquido. El metodo comprende introducir un precursor (105) de detergente liquido sin estructura en la entrada de un recipiente (100), comprendiendo dicho precursor (105) de detergente liquido sin estructura de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; mezclar una suspension acuosa que comprende microcapsulas (110) de perfume y el precursor (105) de detergente liquido en la zona (115) de mezclado de microcapsulas para formar un detergente de microcapsulas combinadas; anadir un estructurante (120) al detergente de microcapsulas combinadas aguas abajo de la zona (115) de mezclado de microcapsulas para formar un producto (125) detergente liquido.

En la Fig. 2, el metodo comprende introducir un precursor (205) de detergente liquido sin estructura en la entrada de un recipiente (100), comprendiendo dicho precursor de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua; anadir un opacificante (210) al precursor (205) de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona (215) de mezclado de opacificante; mezclar el opacificante (210) y el precursor (205) de detergente liquido sin estructura en la zona (215) de mezclado de opacificante para formar un detergente opaco; anadir un estructurante (220) al detergente opaco aguas abajo de la zona (215) de mezclado de opacificante para formar un producto (225) detergente liquido.

Etapas opcionales del proceso

En la Fig. 1, el metodo puede tambien comprender anadir una o mas enzimas (130) al precursor (105) de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona (115) de mezclado de microcapsulas y antes de anadir la suspension acuosa (110) de microcapsulas al precursor (105). Despues de la adicion de enzimas, el uno o los varios enzimas (130) y el precursor (105) de detergente liquido sin estructura se mezclan en una zona (135) de mezclado de enzimas, que se dispone aguas arriba de la zona (115) de mezclado de microcapsulas. Aguas abajo de la zona (135) de mezclado de enzimas se puede anadir uno o mas ingredientes adyuvantes. En algunos ejemplos, el uno o los varios ingredientes adyuvantes se anaden antes de (140) la adicion de la suspension acuosa (110). En algunos ejemplos, el uno o los varios ingredientes adyuvantes se anaden despues de (145) la adicion de la suspension (110) acuosa de microcapsulas, pero antes de la zona (115) de mezclado de microcapsulas. En algunos ejemplos, uno o varios ingredientes adyuvantes se pueden anadir antes de (140) y despues de (145) la adicion de la suspension (110) acuosa de microcapsulas. Aunque en la Fig. 1 solo se representan dos puntos 140, 145 de inyeccion

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opcionales, los expertos en la tecnica apreciaran que se pueden utilizar puntos de inyeccion opcionales adicionales y/o los puntos 140, 145 de inyeccion opcionales se pueden situar en otros puntos en el proceso. El estructurante (120) se anade aguas arriba de una zona (150) de mezclado de estructurante. Despues de anadir el tensioactivo (120), el proceso puede comprender el mezclado del estructurante (120) con el detergente de microcapsulas combinadas en la zona (150) de mezclado de estructurante para formar el producto detergente (125).

De forma similar, en la Fig. 2, el metodo puede comprender anadir una o mas enzimas (230) al precursor (205) de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona (215) de mezclado de opacificante y antes de anadir el opacificante (210) al precursor (205). Despues de la adicion de enzimas, el uno o los varios enzimas (230) y el precursor (205) de detergente liquido sin estructura se mezclan en una zona (235) de mezclado de enzimas, que se dispone aguas arriba de la zona (215) de mezclado de opacificante. Aguas abajo de la zona (235) de mezclado de enzimas se puede anadir uno o mas ingredientes adyuvantes. En algunos ejemplos, el uno o los varios ingredientes adyuvantes se anaden antes de (240) la adicion del opacificante (210). En algunos ejemplos, el uno o los varios ingredientes adyuvantes se anaden despues de (245) la adicion del opacificante (210), pero antes de la zona (215) de mezclado de opacificante. En otros ejemplos, uno o varios ingredientes adyuvantes se pueden anadir antes de (240) y despues de (245) la adicion del opacificante (210). Aunque en la Fig. 2 solo se representan dos puntos 240, 245 de inyeccion opcionales, el experto en la tecnica apreciara que se pueden utilizar puntos de inyeccion opcionales y/o los puntos 240, 245 de inyeccion opcionales se pueden situar en otros puntos del proceso. El estructurante (220) se anade aguas arriba de una zona (250) de mezclado de estructurante. Despues de anadir el tensioactivo (220), el proceso puede comprender el mezclado del estructurante (220) con el detergente opaco en la zona (250) de mezclado de estructurante para formar el producto detergente (225).

Recipiente

Los productos detergentes liquidos de la presente invencion se preparan mediante metodos de mezclado sencillos utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, un dispositivo de agitacion, y una zona de mezclado de aditivos dispuesta entre la entrada y la salida. En algunos ejemplos, el dispositivo de agitacion comprende un mezclador. Ejemplos de mezcladores incluyen, aunque no de forma limitativa, mezcladores estaticos y mezcladores en linea. El dispositivo de agitacion proporciona un aporte energetico de aproximadamente 50 J/kg a aproximadamente 500 J/kg. En otros ejemplos, el dispositivo de agitacion proporciona un aporte energetico de aproximadamente 100 J/kg a aproximadamente 400 J/kg. En otros ejemplos, el dispositivo de agitacion proporciona un aporte energetico de aproximadamente 50 J/kg a aproximadamente 300 J/kg. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que el intervalo de aporte energetico de los solicitantes proporciona suficiente energia para dispersar adecuadamente los ingredientes.

Como se muestra en la Fig. 3, un aporte energetico de mezclado inadecuado o nulo en la zona de mezclado de microcapsulas puede dar lugar a la agregacion de microcapsulas de perfume despues de anadir microcapsulas de perfume al precursor de detergente. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que si el tamano promedio de los agregados de microcapsulas es superior a aproximadamente 100 micrometros (por ejemplo, como se muestra en la Fig. 3), los agregados pueden hacerse visibles en el producto detergente liquido; el producto detergente liquido se puede volver menos estable, dando lugar a la separacion, precipitacion o formacion de zonas cremosas durante un largo periodo de tiempo, el numero de microcapsulas arrastradas en el tejido se puede ver reducido o irregularmente distribuido; y las microcapsulas agregadas pueden obturar tuberias y mezcladores durante el procesamiento. La Fig. 4 representa las microcapsulas de perfume, en donde se logro una energia de mezclado adecuada en la zona de mezclado de microcapsulas para dispersar completamente las microcapsulas sin romperlas. Como se muestra, se lograron de forma sorprendente tamanos de agregados inferiores a aproximadamente 50 micrometros, y en otros casos incluso ausencia de agregados (es decir, microcapsulas solas sin agregacion). Las microcapsulas de la Fig. 4 evitan muchos de los problemas arriba mencionados que pueden surgir cuando los agregados de microcapsulas adquieren el aspecto mostrado en la Fig. 3. Por tanto, un aporte energetico suficiente desde el dispositivo de agitacion en la zona de mezclado de microcapsulas puede estar en el intervalo de aproximadamente 100 J/kg a aproximadamente 400 J/kg.

De forma similar, sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que un mezclado insuficiente o nulo del opacificante en la zona de mezclado de opacificante puede producir la agregacion del opacificante, lo que resulta visible en forma de particulas blancas que no se dispersan completamente. Tambien puede suponer un problema de precipitacion de particulas blancas en el producto detergente liquido. En algunas realizaciones, sin pretender imponer ninguna teoria, se cree ademas que cuando se anade un polimero suspensor de la suciedad antes a la zona de mezclado de opacificante, un mezclado insuficiente en la zona de mezclado de opacificante puede dar lugar a la formacion de particulas de gel. Las particulas blancas y las particulas de gel se pueden agregar entre si formando bolas de gel blancas que pueden terminar presentes en el producto detergente liquido. Ademas, las bolas de gel blancas tambien pueden obturar tuberias y mezcladores durante el procesamiento. Por tanto, un aporte energetico suficiente desde el dispositivo de agitacion en la zona de mezclado de opacificante puede estar en el intervalo de aproximadamente 50 J/kg a aproximadamente 300 J/kg.

Se cree tambien que un mezclado insuficiente o nulo del tensioactivo en la zona de mezclado de estructurante puede provocar la formacion de particulas de gel. Dichas particulas de gel se pueden agregar tambien con las particulas blancas para formar bolas de gel blancas que se pueden ver en el producto detergente liquido, y pueden obturar tuberias y mezcladores durante el procesamiento. Por tanto, un aporte energetico suficiente desde el

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dispositivo de agitacion en la zona de mezclado de estructurante puede estar en el intervalo de aproximadamente 100 J/kg a aproximadamente 400 J/kg.

Durante el estado estacionario, el tiempo de residencia medio entre la adicion de los ingredientes de detergente y los ingredientes de detergente que entran en las regiones de mezclado puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,001 a 20 segundos. En algunos ejemplos, el tiempo de residencia medio entre la adicion de los ingredientes de detergente y los ingredientes de detergente que entran en las regiones de mezclado puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,001 a 10 segundos. En otros ejemplos, cuando el proceso no esta en estado estacionario, el tiempo de residencia medio entre la adicion de los ingredientes de detergente y los ingredientes de detergente que entran en las regiones de mezclado es inferior a 60 segundos. Los solicitantes han descubierto que cuando el tiempo de residencia medio es superior a 60 segundos, las particulas blancas, las particulas de gel y las bolas de gel, y la aglomeracion de microcapsulas pueden resultar un problema.

Precursor de detergente liquido sin estructura

Como se muestra en las Figs. 1 y 2, se introduce un precursor (105) de detergente liquido sin estructura en un recipiente (100). El precursor de detergente liquido sin estructura puede comprender de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua. En algunos ejemplos, el precursor de detergente liquido sin estructura puede comprender de aproximadamente 0% a aproximadamente 7%, en peso del precursor, de agua.

El precursor de detergente liquido sin estructura puede comprender de aproximadamente 1% a 80%, en peso del precursor, de un tensioactivo. En algunos ejemplos, el precursor de detergente liquido sin estructura puede comprender de aproximadamente 5% a 65%, en peso del precursor, de tensioactivo. En otros ejemplos, el detergente liquido sin estructura puede comprender de aproximadamente 10% a 50%, en peso del precursor, de tensioactivo.

Los tensioactivos detersivos utilizados pueden ser de tipo anionico, no ionico, de ion hibrido, anfolitico o cationico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. En algunos ejemplos, los tensioactivos se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos anionicos, no ionicos, cationicos y mezclas de los mismos. En otros ejemplos, los tensioactivos se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos anionicos y no ionicos y mezclas de los mismos. En otros ejemplos, los productos detergentes estan practicamente exentos de tensioactivos de tipo betaina. Los tensioactivos detersivos utiles en la presente invencion se describen en US-3.664.961, concedida a Norris el 23 de mayo de 1972, US-3.919.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, US-4.222.905, concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980, y US-4.239.659, concedida a Murphy el 16 de diciembre de 1980.

Tensioactivos anionicos

En algunos ejemplos, el precursor (105, 205) de detergente puede comprender de aproximadamente 1% a aproximadamente 90%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos anionicos. En otros ejemplos, el precursor (105, 205) de detergente puede comprender hasta aproximadamente 55%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos anionicos. En otros ejemplos, el precursor (105, 205) de detergente puede comprender de aproximadamente 15% a aproximadamente 60%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos anionicos. En otros ejemplos adicionales, el precursor (105, 205) de detergente puede comprender hasta aproximadamente 40%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos anionicos. El producto (125, 225) detergente liquido puede comprender hasta aproximadamente 45%, en peso del producto detergente, de uno o mas tensioactivos anionicos. En algunos ejemplos, el producto (125, 225) detergente liquido puede comprender hasta aproximadamente 30%, en peso del producto detergente, de uno o mas tensioactivos anionicos.

Ejemplos no limitativos especificos de tensioactivos anionicos adecuados incluyen cualquier tensioactivo anionico convencional usado de forma tipica en productos detergentes, lo que puede incluir un tensioactivo detersivo de tipo sulfato, por ejemplo, materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados y/o no alcoxilados, y/o tensioactivos detersivos, por ejemplo, alquilbencenosulfonatos.

Los materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados comprenden tensioactivos de tipo alquilsulfato etoxilado, tambien conocidos como alquileter sulfatos o alquilsulfatos polietoxilados. Ejemplos de alquilsulfatos etoxilados incluyen sales solubles en agua, especialmente sales de metal alcalino, amonio y alquilamonio, de productos de reaccion de azufre organico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 atomos de carbono y un acido sulfonico y sus sales. Incluida en el termino “alquilo” esta la porcion alquilo de los grupos acilo. En algunos ejemplos, el grupo alquilo contiene de aproximadamente 15 atomos de carbono a aproximadamente 30 atomos de carbono. En otros ejemplos, el tensioactivo de tipo alquileter sulfato puede ser una mezcla de alquileter sulfatos, teniendo dicha mezcla una longitud de cadena de carbono promedio (media aritmetica) dentro del intervalo de aproximadamente 12 a 30 atomos de carbono y, en algunos ejemplos, una longitud de cadena de carbono promedio de aproximadamente 25 atomos de carbono y un grado de etoxilacion promedio (media aritmetica) de aproximadamente 1 mol a 4 moles de oxido de etileno y, en algunos ejemplos, un grado de etoxilacion promedio (media aritmetica) de 1,8 moles de oxido de etileno. En otros ejemplos, el tensioactivo de tipo alquileter sulfato puede tener una longitud de cadena de carbono de entre aproximadamente 10 atomos de carbono a aproximadamente 18 atomos de carbono y un grado de etoxilacion de aproximadamente 1 a aproximadamente moles de oxido de etileno.

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Los alquilsulfatos no etoxilados tambien se pueden anadir a las composiciones de precursor de detergente descritas y utilizar como componente tensioactivo anionico. Ejemplos de tensioactivos de alquilsulfato no alcoxilados, p. ej., no etoxilados, incluyen los producidos mediante la sulfatacion de alcoholes grasos superiores C8-C20. En algunos ejemplos, los tensioactivos de tipo alquilsulfato primario tienen la formula general: ROSO3-M+, en donde R es de forma tipica un grupo hidrocarbilo C8-C20, que puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada, y M es un cation de solubilizacion en agua. En algunos ejemplos, R es un alquilo C10-C15 y M es metal alcalino. En algunos ejemplos, R es un alquilo C12-C14 y M es sodio.

Otros tensioactivos anionicos utiles pueden incluir las sales de metal alcalino de alquilbencenosulfonatos, en las que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 atomos de carbono, en configuracion de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, los del tipo descrito en las patentes US-2.220.099 y US-2.477.383. En algunos ejemplos, el grupo alquilo es lineal. Dichos alquilbencenosulfonatos lineales se conocen como “LAS”. En otros ejemplos, el alquilbenceno sulfonato puede tener un numero promedio de atomos de carbono en el grupo alquilo de aproximadamente 11 a 14. En un ejemplo especifico, los alquilbenceno sulfonatos de cadena lineal pueden tener una cantidad promedio de atomos de carbono en el grupo alquilo de aproximadamente 11,8 atomos de carbono, lo que se puede abreviar como Cn,8 LAS. Tales tensioactivos y su preparacion se describen por ejemplo en US-2.220.099 y US-2.477.383.

Otros tensioactivos anionicos utiles en la presente invencion son las sales solubles en agua de sulfonatos de parafina y alcanosulfonatos secundarios que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 (y, en algunos ejemplos, de aproximadamente 12 a 18) atomos de carbono; alquil gliceril eter sulfonatos de sodio, especialmente los eteres de alcoholes C8-C18 (por ejemplo, los derivados de sebo y aceite de coco). Tambien pueden ser utiles mezclas de los alquilbencenosulfonatos con los sulfonatos de parafina anteriormente descritos en la presente memoria, alcanosulfonatos secundarios y alquil gliceril eter sulfonatos. Otros tensioactivos anionicos adecuados utiles en la presente invencion se pueden encontrar en US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981, y en la patente US-3.919.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, ambas incorporadas como referencia en la presente memoria.

Tensioactivos no ionicos

Ademas del componente de tipo tensioactivo anionico, el precursor de detergente puede tambien comprender un tensioactivo no ionico. En algunos ejemplos, el precursor (105, 205) de detergente puede comprender de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 30%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos no ionicos. En otros ejemplos, el precursor (105, 205) de detergente liquido puede comprender de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20%, en peso del precursor, de uno o mas tensioactivos no ionicos. El producto (125, 225) detergente liquido puede comprender de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 35%, en peso del producto detergente, de uno o mas tensioactivos no ionicos. En algunos ejemplos, el producto (125, 225) detergente liquido puede comprender de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 25%, en peso del producto detergente, de uno o mas tensioactivos no ionicos.

Tensioactivos no ionicos adecuados utiles en la presente invencion pueden comprender cualquier tensioactivo no ionico convencional utilizado de forma tipica en productos detergentes liquidos y/o solidos. Estos pueden incluir, por ejemplo, alcoholes grasos alcoxilados y tensioactivos de oxido de amina. Son preferidos para usar en los productos detergentes liquidos descritos en la presente memoria los tensioactivos no ionicos que son normalmente liquidos.

En algunos ejemplos, el precursor de detergente puede comprender de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 4%, en peso del tensioactivo, de un tensioactivo no ionico etoxilado. Estos materiales se describen en la patente US-4.285.841, concedida a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981. El tensioactivo no ionico se puede seleccionar de los alcoholes etoxilados y los alquilfenoles etoxilados de formula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburo alifaticos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 atomos de carbono y radicales alquilfenilo en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 atomos de carbono, y el valor medio de n es de aproximadamente 5 a aproximadamente 15. Dichos tensioactivos se describen en mas detalle en la patente US- 4.284.532, concedida a Leikhim y col. el 18 de agosto de 1981. En un ejemplo, el tensioactivo no ionico se selecciona de alcoholes etoxilados que tienen un promedio de aproximadamente 24 atomos de carbono en el alcohol y un grado de etoxilacion promedio de aproximadamente 9 moles de oxido de etileno por mol de alcohol.

Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos no ionicos utiles en la presente invencion incluyen: alquiletoxilatos C12-C18, tales como los tensioactivos no ionicos NEODOL® de Shell; alquilfenolalcoxilatos C6-C12 en donde las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi; productos de condensacion de alcohol C12-C18 y alquilfenol C6-C12 con polimeros de bloque de oxido de etileno/oxido de propileno como, por ejemplo, Pluronic® de BASF; alcoholes C14-C22 ramificados de cadena media, BA, como se describe en US-6.150.322; alquilalcoxilatos C14-C22 ramificados de cadena media, BAEx, en donde x es de 1 a 30, segun se describe en US- 6.153.577, US-6.020.303 y US-6.093.856; alquilpolisacaridos, segun se describe en US-4.565.647, concedida a Llenado el 26 de enero de 1986; especificamente alquilpoliglucosidos, segun se describe en US-4.483.780 y en US-4.483.779; polihidroxiamidas de acido graso segun se describe en las patentes US-5.332.528, WO 92/06162,

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WO 93/19146, WO 93/19038 y WO 94/09099; y tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con grupos eter, segun se describe en US-6.482.994 y en WO 01/42408.

Combinaciones de tensioactivo anionico/tensioactivo no ionico

El precursor de detergente puede comprender combinaciones de materiales tensioactivos anionicos y no ionicos. En ese caso, en algunos ejemplos, la relacion de peso de tensioactivo anionico a tensioactivo no ionico puede ser de al menos aproximadamente 2:1. En otros ejemplos, la relacion de peso de tensioactivo anionico a tensioactivo no ionico puede ser de al menos aproximadamente 5:1. En otros ejemplos, la relacion de peso de tensioactivo anionico a tensioactivo no ionico puede ser de al menos aproximadamente 10:1.

Tensioactivo cationico

El precursor de detergente esta, en algunos ejemplos, practicamente exento de tensioactivos cationicos y de tensioactivos que se vuelven cationicos a un pH inferior a 7, de forma alternativa, a un pH inferior a 6. En otros ejemplos, el precursor de detergente puede comprender tensioactivos cationicos. El tensioactivo cationico puede estar presente en cantidades de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 4%, en peso del tensioactivo. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que en la presente invencion se pueden utilizar tensioactivos cationicos para proporcionar ventajas de suavizado de tejidos y/o ventajas antiestaticas.

Los tensioactivos cationicos son bien conocidos en la tecnica y ejemplos de estos incluyen tensioactivos de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 atomos de carbono. Otros ejemplos incluyen a) tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilado (AQA) segun se describe en US-6.136.769; b) dimetil-hidroxietilamonio cuaternario segun se describe en US-6.004.922; c) tensioactivos cationicos de tipo poliamida segun se describe en WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006, incorporadas como referencia en la presente memoria; d) tensioactivos de ester cationicos segun se describe en US-4.228.042, US-4.239.660, US- 4.260.529 y US-6.022.844, incorporadas como referencia en la presente memoria; y e) tensioactivos de tipo amino segun se describe en US-6.221.825 y WO 00/47708, incorporadas como referencia en la presente memoria, y especificamente, amidopropildimetilamina (APA). Los tensioactivos cationicos utiles tambien incluyen los descritos en US-4.222.905; concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980, y US-4.239.659, concedida a Murphy el 16 de diciembre de 1980, ambas incorporadas como referencia en la presente memoria.

Tensioactivos anfoteros

Ejemplos de tensioactivos anfoteros incluyen: derivados alifaticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifaticos de aminas secundarias o terciarias heterociclicas en los que el radical alifatico puede ser una cadena lineal o ramificada. Uno de los sustituyentes alifaticos contiene al menos aproximadamente 8 atomos de carbono, de forma tipica de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 atomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo anionico hidrosoluble, por ejemplo, carboxilo, sulfonato o sulfato. Ejemplos de compuestos comprendidos en esta definicion son 3-(dodecilamino)propionato de sodio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1- sulfonato disodico, octadecil-iminodiacetato disodico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio, y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3- dodecoxipropilamina de sodio. Vease la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, columna 19, lineas 18-35 para obtener ejemplos de tensioactivos anfoteros.

Tensioactivos de ion hibrido

Ejemplos de tensioactivos de ion hibrido incluyen: derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterociclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Vease la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, de la columna 19, linea 38 a la columna 22, linea 48 para obtener ejemplos de tensioactivos de ion hibrido; betaina, incluidas alquildimetilbetaina y cocodimetilaminopropilbetaina, oxidos de amina C8-C18 (y, en algunos ejemplos, C12-C18) y sulfo e hidroxi betainas, tales como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propano sulfonato en donde el grupo alquilo puede ser C8-C18 y, en algunos ejemplos, C10-C14.

Otros ingredientes precursores de detergente

El precursor de detergente descrito en la presente memoria puede tambien comprender ingredientes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporacion de los mismos dependera de la forma fisica de la composicion y de la naturaleza precisa de la operacion de limpieza para la que se vayan a utilizar.

Los ingredientes adicionales se pueden seleccionar del grupo que consiste en aditivos reforzantes de la detergencia, estructurantes o espesantes, agentes de retirada de arcilla/antirredeposicion, polimeros suspensores de la suciedad, agentes dispersantes polimericos, agentes limpiadores de grasa polimericos, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, compuestos blanqueadores, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, abrillantadores, tintes, agentes de matizado, agentes inhibidores de la

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transferencia de tintes, agentes quelantes, supresores de las jabonaduras, suavizantes de tejidos, perfumes, jabones, disolventes, antioxidantes y modificadores del pH.

Este listado de ingredientes es solamente ilustrativo, y no excluyente de los tipos de ingredientes que se pueden utilizar con sistemas tensioactivos de la presente invencion. Una descripcion detallada de componentes adicionales se puede encontrar en la patente US-6.020.303.

Microcapsulas de perfume

Como se muestra en la Fig. 1, se pueden incorporar microcapsulas (110) de perfume en el precursor (105) de detergente sin estructura. “Microcapsula de perfume” significa, en la presente memoria, un perfume que se encapsula en una microcapsula. La microcapsula de perfume comprende un material de nucleo, que encierra al menos un perfume, y un material de pared, la envoltura, que rodea al menos parcialmente el material de nucleo.

La envoltura de las microcapsulas se puede caracterizar por su tamano de particulas medio, distribucion de tamano de particulas, y espesor de envoltura de particulas. En algunos ejemplos, la microcapsula de perfume puede tener un tamano de particulas promedio de aproximadamente 1 micrometro a 80 micrometros, de 5 micrometros a 60 micrometros, de 10 micrometros a 50 micrometros, o incluso de 15 micrometros a 25 micrometros. La distribucion de tamano de particulas puede ser estrecha, amplia o multimodal. Puede tener lugar un cierto grado de agregacion de particulas cuando se introducen las microcapsulas en el precursor de detergente como se ha mostrado en las Figs. 3 y 4. En algunos ejemplos, el tamano de particulas promedio de los agregados de particulas estara comprendido en el intervalo de aproximadamente 1 pm a aproximadamente 100 pm, de 5 pm a aproximadamente 100 pm, o incluso de aproximadamente 15 pm a aproximadamente 100 pm. En otros ejemplos, el tamano de particulas promedio de los agregados de particulas estara comprendido de aproximadamente 10 pm a aproximadamente 75 pm. En otros ejemplos, el tamano de particulas promedio de los agregados de particulas sera inferior a aproximadamente 50 pm. Como se ha indicado anteriormente, el tamano promedio de los agregados de microcapsulas deberia ser inferior a aproximadamente 100 micrometros, para que los agregados no sean visibles en el producto detergente liquido; las microcapsulas se depositan mejor y de forma uniforme sobre un tejido; el producto detergente liquido es mas estable durante periodos de tiempo amplios, evitandose asi problemas con la separacion del producto, precipitacion o formacion de zonas cremosas; y las microcapsulas agregadas no obturan tuberias y mezcladores durante el procesamiento.

La envoltura de las microcapsulas puede tener un espesor deseado. En algunos ejemplos, al menos 75%, 85% o incluso 90% de dicha microcapsula tiene un espesor de envoltura de 60 nm a 250 nm, de 80 nm a 180 nm, o incluso de 100 nm a 160 nm.

El material de envoltura puede ser una resina producida mediante el producto de reaccion de un aldehido y una amina. En algunos ejemplos, los aldehidos pueden incluir formaldehido; y las aminas pueden incluir melamina, urea, benzoguanamina, glicolurilo, y mezclas de los mismos. Las melaminas ilustrativas incluyen metilol melamina, metilol melamina metilada, iminomelamina y mezclas de los mismos. Las ureas ilustrativas incluyen dimetilol urea, dimetilol urea metilada, urea-resorcinol, y mezclas de los mismos. Dichos materiales se pueden obtener de una o mas de las siguientes companias Solutia Inc. (St Louis, Mo. EE. UU.), Cytec Industries (West Paterson, N.J. EE. UU.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Mo. EE. UU.). En algunas realizaciones, la envoltura de la microcapsula se obtiene a partir de la condensacion de melamina y formaldehido.

El nucleo de la microcapsula de perfume comprende uno o mas materiales de perfume. En algunas realizaciones, la microcapsula de perfume comprende, en peso total de particulas, de 20% a 95%, de 50% a 90%, de 70% a 85%, o incluso de 80% a 85% en peso de un material de perfume. La seleccion del tipo o cantidad de material de perfume se basa principalmente en consideraciones esteticas.

Materiales de perfume ilustrativos para su uso en la presente invencion incluyen materiales que proporcionan una ventaja estetico-olfativa y/o ayudan a encubrir cualquier olor “quimico” que pueda tener el producto. Por tanto, perfume o material de perfume significa cualquier sustancia que tenga la propiedad olfativa deseada, lo que incluye cualquier fragancia o perfume habitualmente utilizados en perfumeria o en composiciones de detergente para lavado de ropa o composiciones de productos limpiadores. Dicho material de perfume puede tener un origen natural, semisintetico o sintetico. Se pueden seleccionar materiales de perfume de la clase de sustancias que comprenden los hidrocarburos, aldehidos o esteres. Los materiales de perfume pueden incluir tambien extractos y/o esencias, que pueden comprender mezclas complejas de constituyentes, como aceite de naranja, aceite de limon, extracto de rosas, lavanda, almizcle, pachuli, esencia balsamica, aceite de sandalo, aceite de pino y aceite de cedro.

El nucleo de las microcapsulas puede comprender solamente material de perfume como el unico material hidrofobo o, de forma alternativa, el nucleo de las microcapsulas puede incluir, ademas del material de perfume, otro material hidrofobo en el que se disuelve o dispersa el material de perfume. Los materiales hidrofobos, que se pueden utilizar como material de nucleo ademas del material de perfume, incluyen todos los tipos de aceites, tales como aceites vegetales, aceites animales, aceites minerales, parafinas, cloroparafinas, fluorocarbonos y otros aceites sinteticos.

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Dicho material se puede seleccionar del grupo que consiste en aceite vegetal, incluidos aceites vegetales puros y/o mezclados, incluidos aceite de ricino, aceite de coco, aceite de algodon, aceite de orujo de uva, colza, aceite de soja, aceite de maiz, aceite de palma, aceite de lino, aceite de cartamo, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de coco, aceite de almendra de palma, aceite de ricino, aceite de limon y mezclas de los mismos; esteres de aceites vegetales, esteres, incluidos adipato de dibutilo, ftalato de dibutilo, benciladipato de butilo, octiladipato de bencilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo y mezclas de los mismos; hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, incluidos aquellos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada que tienen un punto de ebullicion superior a aproximadamente 80 0C; terfenilos parcialmente hidrogenados, ftalatos de dialquilo, alquilbifenilo, incluido monoisopropilbifenilo, naftaleno alquilado, incluido dipropilnaftaleno, sustancias volatiles procedentes del petroleo incluidos queroseno, aceite mineral y mezclas de los mismos; disolventes aromaticos, incluidos benceno, tolueno y mezclas de los mismos; aceites de silicona; y mezclas de los mismos.

Se pueden encontrar otras composiciones y compuestos de perfume adecuados en la tecnica, incluidas las patentes US-4.145.184, concedida a Brain y Cummins el 20 de marzo de 1979; US-4.209.417, concedida a Whyte el 24 de junio de 1980; US-4.515.705, concedida a Moeddel el 7 de mayo de 1985; y US-4.152.272, concedida a Young el 1 de mayo de 1979;

Las microcapsulas de perfume estan presentes en una suspension acuosa. La suspension acuosa de microcapsulas puede comprender menos de aproximadamente 75% de agua, de forma alternativa menos de 50% de agua, de forma alternativa menos de 42% de agua, en peso de la suspension acuosa de microcapsulas. La suspension acuosa de microcapsulas puede tener una viscosidad de al menos aproximadamente 300 mPa.s a 25 0C.

Opacificante

Como se muestra en la Fig. 2, se pueden incorporar un opacificante (210) en el precursor (205) de detergente sin estructura. Un opacificante es un compuesto solido, inerte, que no se disuelve en la composicion y refracta, dispersa o absorbe luz en casi todas las longitudes de onda.

El opacificante se puede seleccionar del grupo que consiste en latex de estireno/acrilato, dioxido de titanio, dioxido de estano, formas cualesquiera de TiO2 modificado, por ejemplo, TiO2 modificado con carbono o TiO2 u oxido estanico dopado con metal (por ejemplo, platino, rhodio), TO/mica recubierto con oxicloruro de bismuto u oxicloruro de bismuto, TiO2 recubierto con silice o recubierto con oxido de metal y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, se utilizan latex de estireno/acrilato comercializados por Rohm & Haas Company con el nombre comercial Acusol. Los latex se pueden caracterizar por tener un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 3, con aproximadamente 40% de solidos en agua, con tamano de particulas de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5 micrometros. En otros ejemplos, se pueden utilizar polimeros Acusol® e incluyen Acusol® OP301 polimero (estireno/acrilato), Acusol® OP302, (Copolimero de Estireno/Acrilato/Divinilbenceno), Acusol® OP303 (Copolimero de Estireno/Acrilamida), Acusol® OP305 (Copolimero de Estireno/Maleato de PEG-10/Maleato de Nonoxinol-10/Acrilato) y (Copolimero de Estireno/Acrilato/Dimaleato de PEG-10) y mezclas de los mismos. Los polimeros pueden tener un peso molecular de 1000 a 1.000.000, en algunos ejemplos de 2000 a 500.000 y, en otros ejemplos, de 5000 a 20.000.

El opacificante puede estar presente en una cantidad suficiente para dejar el producto detergente liquido, en el que se incorpora, de color blanco. Cuando el opacificante es un opacificante inorganico (p. ej., TiO2, o modificaciones del mismo), el opacificante puede estar presente a un nivel de 0,001% a 1%, en algunos ejemplos de 0,01% a 0,5% y, en otros ejemplos, de 0,05% a 0,15% en peso del producto detergente liquido. Cuando el opacificante es un opacificante organico (p. ej., latex de estireno/acrilato), el opacificante puede estar presente a un nivel de 0,001% a 2,5%, en algunos ejemplos de 1% a 2,2% y, en otros ejemplos, de 1,4% a 1,8% en peso del producto detergente liquido.

Enzimas

Como se muestra en las Figs. 1 y 2, en el precursor (105, 205) de detergente sin estructura se pueden incorporar uno o mas enzimas detersivos (130, 230) que proporcionan ventajas de eficacia limpiadora y/o de cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, 6-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas conocidas, o combinaciones de las mismas. En algunos ejemplos, se utiliza una combinacion de enzimas que comprende una combinacion de enzimas detersivas convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa en combinacion con amilasa. Las enzimas detersivas se describen con mayor detalle en la US-6.579.839.

Si se emplean, normalmente las enzimas se incorporaran en los productos detergentes liquidos de la presente invencion a niveles suficientes para proporcionar hasta 3 mg en peso, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,0001 mg a aproximadamente 2,5 mg, de enzima activa por gramo del producto detergente. Dicho de otra forma, los productos detergentes liquidos de la presente invencion pueden comprender de forma tipica del 0,001% al 5%, en algunos ejemplos del 0,005% al 3% en peso, de una preparacion comercial de enzimas. La actividad de la preparacion comercial de enzimas esta de forma tipica en el intervalo de 10 a 50 mg de proteina de enzima activa por gramo de materia prima.

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Estructurantes

Como se muestra en las Figs. 1 y 2, se puede incorporar un estructurante (120, 220) en el precursor (105, 205) de detergente sin estructura. Los lfquidos estructurados pueden o bien estar estructurados internamente, de modo que la estructura este formada por ingredientes primarios (por ejemplo, material tensioactivo) y/o bien estar estructurados externamente mediante la provision de una estructura de matriz tridimensional usando ingredientes secundarios (por ejemplo, polfmeros, arcilla y/o material de silicato). El producto detergente lfquido puede comprender de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, en peso del producto detergente, de un estructurante y, en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2,0%, en peso del producto detergente, de un estructurante. El estructurante se puede seleccionar del grupo que consiste en digliceridos y trigliceridos, diestearato de etilenglicol, celulosa microcristalina, materiales basados en celulosa, celulosa de microfibra, biopolfmeros, goma xantano, goma gellan y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, un estructurante adecuado incluye aceite de ricino hidrogenado y derivados de los mismos no etoxilados. Otros estructurantes adecuados se describen en US- 6.855.680. Algunos estructurantes tienen un sistema estructurante filamentoso que tiene un intervalo de relaciones dimensionales Otros estructurantes adecuados y los procesos para prepararlos se describen en WO 2010/034736.

Ingredientes adyuvantes

Como se muestra en las Figs. 1 y 2, se pueden anadir uno o mas ingredientes adyuvantes al precursor (105, 205) de detergente en los puntos 140, 145, 240 y/o 245 de inyeccion. El adyuvante o adyuvantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en: polfmeros suspensores de la suciedad, antioxidantes, modificadores de la reologfa, agentes beneficiosos para el cuidado de tejidos, adyuvantes de la deposicion, aditivos reforzantes de la detergencia, sistemas blanqueantes, abrillantadores opticos, agentes perlescentes, perfumes, sistemas estabilizadores de enzimas; agentes secuestrantes incluidos agentes fijadores de tintes anionicos, agentes complejantes para tensioactivos anionicos, y mezclas de los mismos; abrillantadores opticos o fluorescentes; polfmeros para la liberacion de la suciedad; dispersantes; supresores de las jabonaduras; tintes; colorantes; hidrotropos tales como toluensulfonatos, cumenosulfonatos y naftalenosulfonatos; motas de color; perlas, esferas o extruidos coloreados; agentes suavizantes de arcillas y mezclas de los mismos.

Polfmero suspensor de la suciedad

Las composiciones limpiadoras descritas en la presente memoria contienen de forma opcional aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de suspension de suciedad y antirredeposicion. La composicion puede comprender de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 8% en peso de la composicion de un polfmero suspensor de la suciedad.

Un ejemplo de un polfmero suspensor de la suciedad es tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas se describen en mas detalle en US-4.597.898, concedida el 1 de octubre de 1986. Otros polfmeros suspensores de la suciedad pueden incluir los compuestos cationicos descritos en la solicitud de patente EP-111.965, publicada el 27 de junio de 1984, polfmeros de amina etoxilada segun se describe en la solicitud de patente EP-111.984, publicada el 27 de junio de 1984; polfmeros de ion hfbrido segun se describe en la solicitud de patente EP-112.592, publicada el 4 de julio de 1984; y oxidos de amina segun se describe en la patente US-4.548.744, publicada el 22 de octubre de 1985. Otros ejemplos de polfmero suspensor de la suciedad pueden incluir materiales de carboximetilcelulosa (CMC) o hidroxipropilmetilcelulosas (HPMC). Por supuesto, otros polfmeros suspensores de la suciedad que se pueden utilizar en las composiciones detergentes seran evidentes para el experto en la tecnica considerando las ensenanzas de la presente memoria.

Antioxidante

El precursor de detergente lfquido puede contener un antioxidante. Tambien se puede anadir antioxidante en los puntos 140, 145, 240, y/o 245 de inyeccion al precursor detergente. En algunos ejemplos, solo puede haber presente antioxidante en el precursor. En otros ejemplos, el antioxidante solo puede anadirse al precursor, que esta exento de antioxidante, a traves de los puntos 140, 145, 240 y/o 245 de inyeccion. En ejemplos preferidos, el antioxidante puede estar presente en el precursor de detergente y anadirse ademas posteriormente al precursor en los puntos 140, 145, 240, y/o 245 de inyeccion. Aunque sin pretender imponer ninguna teorfa, los solicitantes creen que la presencia de un antioxidante reduce o preferiblemente detiene la reaccion de los compuestos reactivos de la formula p. ej. perfumes, que tienden a oxidarse a lo largo del tiempo y superior temperatura y puede ocasionar un color amarillento.

Un antioxidante es una molecula capaz de ralentizar o evitar la oxidacion de otras moleculas. Las reacciones de oxidacion pueden producir radicales libres, que a su vez pueden iniciar reacciones de degradacion en cadena. Los antioxidantes finalizan estas reacciones en cadena retirando los productos intermedios radicales libres e inhibiendo otras reacciones de oxidacion oxidandose ellos mismos. Como resultado, los antioxidantes son frecuentemente agentes reductores. El antioxidante se puede seleccionar del grupo que consiste en hidroxiltolueno butilado (BHT), hidroxianisol butilado (BHA), acido trimetoxibenzoico (TMBA), a, p, A y 5 tocofenol (acetato de vitamina E), acido 6- hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxnico (trolox), 1,2-benzisotiazolina-3-ona (proxel GLX), acido tanico, acido galico, Tinoguard AO-6, Tinoguard TS, acido ascorbico, fenol alquilado, 2,2,4-trimetil-etoxiquina, 1-2-dihidroquinolina, 2,6-dihidroquinona, terc-hidroquinona o butilhidroquinona, terc-butilo, hidroxilanisol, acido lignosulfonico y sales del

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mismos, benzofurano, benzopirano, sorbato de tocoferol, acido hidroxibenzoico butilado y sales del mismo, acido galico y sus esteres de alquilo, acido urico, sales del mismo y alquilesteres, acido sorbico y sales del mismo, acido dihidroxifumarico y sales del mismo, y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, los antioxidantes son los seleccionados del grupo que consiste en sulfitos e hidrosulfitos de metales alcalinos y alcalinoterreos y, en otros ejemplos, los antioxidantes se seleccionan de sulfito de sodio, bisulfito o hidrosulfito de potasio.

El antioxidante puede estar presente a un nivel de 0,01% a 2%, en algunos ejemplos de 0,1% a 1% y, en otros ejemplos, de 0,3% a 0,5% en peso del producto detergente liquido.

Agentes beneficiosos para el cuidado de tejidos

Los productos detergentes liquidos pueden comprender un agente beneficioso para el cuidado de tejidos. En la presente memoria, “agente beneficioso para el cuidado de tejidos” se refiere a cualquier material que pueda proporcionar ventajas de cuidado de tejidos tales como suavizado de tejidos, proteccion de los colores, reduccion de bolitas/pelusas, anti-abrasion, anti-arrugas y similares a las prendas de vestir y tejidos, especialmente en prendas de vestir y tejidos de algodon, cuando en la prenda de vestir/tejido esta presente en una cantidad del material adecuada. Los ejemplos no limitativos de agentes beneficiosos para el cuidado de tejidos incluyen tensioactivos cationicos, siliconas, ceras de poliolefinas, latex, derivados oleosos de azucares, polisacaridos cationicos, poliuretanos, acidos grasos y mezclas de los mismos. Los agentes beneficiosos para el cuidado de tejidos, cuando estan presentes en la composicion detergente liquida, estan convenientemente a un nivel de hasta 30% en peso del producto detergente liquido, en algunos ejemplos de 1% a 20% y, en otros ejemplos, de 2% a 10%.

Coadyuvante de la deposicion

Segun se usa en la presente memoria, “coadyuvante de deposicion” se refiere a cualquier polimero cationico o combinacion de polimeros cationicos que mejoren significativamente la deposicion del agente beneficioso para el cuidado de tejidos durante el lavado. En algunos ejemplos, el coadyuvante de deposicion es un polimero cationico o anfotero. Los polimeros anfoteros tambien pueden tener una carga cationica neta, es decir, las cargas cationicas totales en estos polimeros seran superiores a la carga anionica total. Los ejemplos no limitativos de agentes potenciadores de la deposicion son polisacaridos cationicos, quitosana y sus derivados y los polimeros cationicos sinteticos. Los polisacaridos cationicos pueden incluir derivados cationicos de celulosa, derivados cationicos de goma guar, quitosana y derivados y almidones cationicos.

Aditivo reforzante de la detergencia

El precursor detergente liquido puede comprender opcionalmente un aditivo reforzante de la detergencia. Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados incluyen compuestos ciclicos, especialmente compuestos aliciclicos tales como los descritos en las patentes US-3.923.679; US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903. En algunos ejemplos, son especialmente preferidos los aditivos reforzantes de la detergencia de citrato, por ejemplo, el acido citrico y las sales solubles del mismo (especialmente la sal sodica). En otros ejemplos, los aditivos reforzantes de la detergencia pueden incluir acido etilendiaminodisuccinico y sales del mismo (disuccinatos de etilendiamina, EDDS), acido etilendiaminotetraacetico y sales del mismo (tetraacetatos de etilendiamina, EDTA), y acido dietilentriaminopentaacetico y sales del mismo (pentaacetatos de dietilentriamina, DTPA), aluminosilicatos, tales como zeolita A, B o MAP.

Sistema blanqueador

Los agentes blanqueantes adecuados en la presente memoria pueden incluir agentes blanqueantes clorados y blanqueadores liberadores de oxigeno, especialmente sales perhidratadas inorganicas, tales como perborato sodico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sodico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad de liberacion controlada (vease, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en GB-A-1466799), peroxiacidos organicos formados previamente y mezclas de los mismos con precursores de blanqueadores de tipo peroxiacido organico y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transicion (especialmente manganeso o cobalto). Las sales inorganicas perhidratadas se incorporan de forma tipica a niveles en el intervalo de 1% a 40% en peso, en algunos ejemplos de 2% a 30% en peso y, en otros ejemplos, de 5% a 25% en peso de producto detergente liquido. Los precursores de blanqueador de tipo peroxiacido para su uso en la presente invencion incluyen precursores de acido perbenzoico y de acido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiacido cationico; precursores de acido peracetico como TAED, acetoxibenceno sulfonato de sodio y pentaacetilglucosa; precursores de acido pernonanoico como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato de sodio (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato de sodio (NOBS); precursores de alquil peroxiacido con sustitucion amida (EP-A-0170386); y precursores de peroxiacido de benzoxacina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se pueden incorporar a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% y, en algunos ejemplos, de 1% a 10% en peso de producto detergente liquido, mientras que los peroxiacidos organicos formados previamente se incorporan de forma tipica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso y, en algunos ejemplos, de 1% a 10% en peso de producto detergente liquido. Los catalizadores del blanqueador que se pueden usar en la presente invencion incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A- 5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410).

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Abrillantadores opticos

El precursor de detergente lfquido puede contener un abrillantador optico. Ademas, se pueden anadir abrillantadores opticos en los puntos 140, 145, 240, y/o 245 de inyeccion al precursor detergente. En algunos ejemplos, solo puede haber presente abrillantador optico en el precursor. En otros ejemplos, el abrillantador optico solo puede anadirse al precursor, que esta exento de abrillantador optico, a traves de los puntos 140, 145, 240 y/o 245 de inyeccion. En ejemplos preferidos, el abrillantador optico puede estar presente en el precursor de detergente y anadirse ademas posteriormente al precursor en los puntos 140, 145, 240, y/o 245 de inyeccion. Se ha encontrado que dichos tintes presentan una buena eficacia de tenido durante el ciclo de lavado de ropa sin presentar una acumulacion no deseable durante el lavado. El abrillantador optico se puede incluir preferiblemente en el producto detergente para lavado de ropa total en una cantidad suficiente para proporcionar un efecto de tenido al tejido lavado en una solucion que contiene el detergente. En un ejemplo, el producto detergente lfquido comprende, en peso del producto detergente lfquido, de 0,0001% a 1%, en algunos ejemplos de 0,0001% a 0,5% en peso del producto detergente lfquido, y en otros ejemplos de 0,0001% a 0,3% en peso del producto detergente lfquido, de un abrillantador optico.

Los abrillantadores opticos adecuados, que se pueden utilizar en la presente invencion, se pueden clasificar en subgrupos, los cuales incluyen, aunque no de forma limitativa, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, acido carboxflico, metinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dioxido, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 elementos y otros agentes variados. Ejemplos de tales abrillantadores se describen en “The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”, M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Los ejemplos especfficos no limitativos de abrillantadores opticos utiles en los presentes productos detergentes son los identificados en la patente US-4.790.856; y US-3.646.015.

Agente perlescente

El producto detergente lfquido puede comprender un agente perlescente. El agente perlescente puede ser organico o inorganico, pero preferiblemente es inorganico. En algunos ejemplos, el agente perlescente se selecciona de mica, mica recubierta con TiO2, oxicloruro de bismuto o mezclas de los mismos.

Perfume

En el producto detergente lfquido se pueden incorporar perfumes ademas de microcapsulas de perfume. Los perfumes se pueden preparar como una premezcla lfquida, se pueden vincular a un material vehfculo, tal como ciclodextrina.

Otros adyuvantes

Ejemplos de otros materiales adyuvantes para limpieza adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa; Sistemas estabilizadores de enzimas; agentes secuestrantes incluidos agentes fijadores de tintes anionicos, agentes complejantes para tensioactivos anionicos, y mezclas de los mismos; abrillantadores opticos o fluorescentes; polfmeros para la liberacion de la suciedad; dispersantes; supresores de las jabonaduras; tintes; colorantes; hidrotropos tales como toluensulfonatos, cumenosulfonatos y naftalenosulfonatos; motas de color; perlas, esferas o extruidos coloreados; agentes suavizantes de arcillas y mezclas de los mismos.

Producto detergente lfquido

El producto (125, 225) detergente lfquido resultante del proceso descrito en la presente memoria comprende un contenido final en agua de aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en peso del producto. En algunos ejemplos, el contenido final en agua puede ser de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%.

Bolsa/Material en forma de bolsa

Los productos detergentes lfquidos descritos se pueden incorporar en una bolsa soluble en agua. En algunos ejemplos, los productos detergentes lfquidos se pueden incorporar en una bolsa soluble en agua multicompartimental.

Las bolsas pueden estar hechas de un material pelicular que es soluble o dispersable en agua y que tiene una solubilidad en agua de al menos 50%, en algunos ejemplos de al menos 75% o, en otros ejemplos, de incluso al menos 95%. La solubilidad en agua se mide por el metodo definido a continuacion usando un filtro de vidrio con un tamano maximo de poro de 20 micrometros: en un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente se introducen 50 gramos ± 0,1 gramos de material en forma de bolsa y se anaden 245 ml ± 1 ml de agua destilada. Este se agita vigorosamente en un agitador magnetico ajustado a 600 rpm, durante 30 minutos. A continuacion, la mezcla se filtra a traves de un filtro de vidrio sinterizado con papel plegado para analisis con un tamano de poro como el definido mas arriba (max. 20 micrometros). El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier metodo convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fraccion disuelta o dispersa). A continuacion, puede calcularse el porcentaje de solubilidad o dispersabilidad.

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Los materiales en forma de bolsa adecuados pueden incluir, aunque no de forma limitativa, materiales polimericos. En algunos ejemplos, los polfmeros se transforman en una pelfcula u hoja. El material en forma de bolsa se puede obtener, por ejemplo, por fundicion, moldeado por soplado, extrusion o extrusion por soplado del material polimerico, como se conoce en la tecnica.

Otros polfmeros, copolfmeros o derivados de los mismos adecuados para usar como material en forma de bolsa se pueden seleccionar de poli(alcoholes vinflicos), polivinilpirrolidona, poli(oxidos de alquileno), acrilamida, acido acrflico, celulosa, eteres de celulosa, esteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), acidos y sales policarboxflicas, poliaminoacidos o peptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolfmeros de acidos maleico/acrflico, polisacaridos, incluidos almidon y gelatina, gomas naturales, tales como xantano y carragenina. En algunos ejemplos, los polfmeros se seleccionan de poliacrilatos y copolfmeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sodica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y, con maxima preferencia, se seleccionan de poli(alcoholes vinflicos), copolnmeros de poli(alcohol vimlico) e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. El nivel de polfmero en el material en forma de bolsa, por ejemplo, un polfmero PVA, puede ser de al menos 60%. El polfmero puede tener un peso molecular promedio en peso de 1000 a 1.000.000, en algunos ejemplos de 10.000 a 300.000 y, en otros ejemplos, de 20.000 a 150.000.

Tambien se pueden usar mezclas de polfmeros como material en forma de bolsa. Esto puede ser beneficioso para controlar las propiedades mecanicas y/o de disolucion de los compartimentos o de la bolsa, dependiendo de la aplicacion de la misma y de las necesidades requeridas. Mezclas adecuadas incluyen, por ejemplo, mezclas en las que un polfmero tiene una solubilidad en agua mayor que otro polfmero y/o en las que un polfmero tiene una resistencia mecanica mayor que la de otro polfmero. Tambien son adecuadas las mezclas de polfmeros con diferentes pesos moleculares promedio en peso, por ejemplo, una mezcla de PVA o un copolfmero del mismo de un peso molecular promedio en peso de 10.00040.000, en algunos ejemplos, un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 20.000, y de PVA o un copolfmero del mismo, con un peso molecular promedio en peso de 100.000 a 300.000, en algunos ejemplos un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 150.000. Tambien resultan adecuados en la presente invencion las composiciones de mezcla de polfmeros, por ejemplo las que comprenden mezclas de polfmeros hidrolfticamente degradables y solubles en agua tales como polilactida y poli(alcohol vimlico), obtenidos mezclando polilactida y poli(alcohol vimlico), de forma tfpica que comprenden 1-35% en peso de polilactida y de 65% a 99% en peso de poli(alcohol vimlico). En algunos ejemplos, los polfmeros para su uso en la presente invencion son hidrolizados del 60% al 98% y, en otros ejemplos, hidrolizados del 80% al 90% para mejorar las caracterfsticas de disolucion del material.

Sera obvio para el experto en la tecnica considerando las ensenanzas de la presente memoria que se pueden emplear diferentes materiales peliculares y/o pelfculas de diferentes espesores en la preparacion de los compartimentos de la presente invencion. Una ventaja de seleccionar diferentes pelfculas es que los compartimentos resultantes pueden presentar diferentes propiedades de solubilidad o liberacion.

El material en forma de bolsa de la presente invencion puede comprender uno o mas ingredientes aditivos. Por ejemplo, puede resultar beneficioso anadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Otros aditivos incluyen aditivos detergentes funcionales que se liberan al agua de lavado, por ejemplo, dispersantes polimericos organicos, etc.

Por razones de deformabilidad, las bolsas o los compartimentos de bolsa que contienen un componente que es lfquido contendran preferiblemente una burbuja de aire que tiene un volumen de hasta 50%, de forma alternativa de hasta 40%, de forma alternativa de hasta 30%, de forma alternativa de hasta 20%, de forma alternativa de hasta 10%, del espacio volumetrico de dicho compartimento.

Proceso para fabricar la bolsa soluble en agua

El proceso de fabricacion de la bolsa soluble en agua puede hacerse mediante cualquier equipo y metodo adecuado. Las bolsas de un solo compartimento se pueden fabricar usando tecnicas de llenado vertical u horizontal habitualmente conocidas en la tecnica.

El proceso de fabricacion de una bolsa soluble en agua se ha descrito en EP-1504994 (Procter & Gamble Company) y en WO 02/40351 (Procter & Gamble Company). El proceso de fabricacion de una bolsa soluble en agua multicompartimental se ha descrito en la solicitud de patente en tramite 09161692.0, presentada en junio de 2009 (Procter & Gamble Company).

Las dimensiones y valores divulgados en la presente memoria no deben entenderse como limitados estrictamente a los valores numericos exactos citados. No obstante, a menos que este especificado de otra manera, se pretende que cada una de tales dimensiones signifique tanto el valor citado como un intervalo funcionalmente equivalente alrededor de ese valor. Por ejemplo, una dimension descrita como “de 40 mm” significa “de aproximadamente 40 mm”.

Claims

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reivindicaciones

Un metodo de produccion de un producto detergente liquido que comprende de 5% a 15% en peso del producto de agua utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, un dispositivo de agitacion, y una zona de mezclado de microcapsulas dispuesta entre la entrada y la salida, caracterizado por que el metodo comprende las etapas de:

a) introducir un precursor de detergente liquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de detergente liquido sin estructura de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua;

b) mezclar una suspension acuosa que comprende microcapsulas de perfume y el precursor de detergente liquido sin estructura en la zona de mezclado de microcapsulas para formar un detergente de microcapsulas combinadas;

c) anadir un estructurante al detergente de microcapsulas combinadas aguas abajo de la zona de mezclado de microcapsulas para formar un producto detergente liquido.

El metodo de la reivindicacion 1 en donde la suspension acuosa se suministra al precursor de detergente liquido sin estructura en una ubicacion del recipiente aguas arriba de la zona de mezclado de microcapsulas.

El metodo de cualquier reivindicacion anterior en donde el estructurante se anade al detergente de microcapsulas combinadas aguas arriba de una zona de mezclado de estructurante.

El metodo de la reivindicacion 3 en donde el estructurante y el detergente de microcapsulas combinadas se mezclan en la zona de mezclado de estructurante.

El metodo de cualquier reivindicacion anterior, en donde el metodo ademas comprende antes de la etapa b) anadir una enzima al precursor de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona de mezclado de microcapsulas.

El metodo de la reivindicacion 5 en donde la enzima y el precursor de detergente liquido sin estructura se mezclan en una zona de mezclado de enzimas dispuesta aguas arriba de la zona de mezclado de microcapsulas.

El metodo de cualquier reivindicacion anterior, en donde el dispositivo de agitacion es un mezclador estatico que proporciona un aporte energetico de aproximadamente 50 J/kg a aproximadamente 500 J/kg.

Un metodo de formacion de un producto detergente liquido que comprende de 5% a 15% en peso del producto de agua utilizando un recipiente que comprende una entrada, una salida, y una zona de mezclado de opacificante dispuesta entre la entrada y la salida y que comprende un dispositivo de agitacion, comprendiendo el metodo:

a. introducir un precursor de detergente liquido sin estructura en la entrada del recipiente, comprendiendo dicho precursor de aproximadamente 10% a 90%, en peso del precursor, de un tensioactivo, y de aproximadamente 0% a aproximadamente 15%, en peso del precursor, de agua;

b. anadir un opacificante al precursor de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona de mezclado de opacificante;

c. mezclar el opacificante y el precursor de detergente liquido sin estructura en la zona de mezclado de opacificante para formar un detergente opaco; y

d. anadir un estructurante al detergente opaco aguas abajo de la zona de mezclado de opacificante para formar el producto detergente liquido.

El metodo de la reivindicacion 8, en donde el estructurante se anade al detergente opaco combinado aguas arriba de una zona de mezclado de estructurante.

El metodo de la reivindicacion 9, en donde el estructurante y el detergente opaco combinado se mezclan en la zona de mezclado de estructurante.

El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 8-10, en donde el metodo ademas comprende antes de la etapa b) anadir una enzima al precursor de detergente liquido sin estructura aguas arriba de la zona de mezclado de opacificante.
12. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 11, en donde la enzima y el precursor de detergente liquido sin estructura se mezclan en una zona de mezclado de enzimas dispuesta aguas arriba de la zona de mezclado de opacificante.

5 13. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en donde el dispositivo de agitacion es un mezclador

estatico que proporciona un aporte energetico de aproximadamente 50 J/kg a aproximadamente 500 J/kg.
14.

10

El metodo de cualquier reivindicacion anterior, en donde el estructurante se selecciona del grupo que consiste en: digliceridos y trigliceridos, diestearato de etilenglicol, celulosa microcristalina, materiales basados en celulosa, celulosa en forma de microfibras, biopolimeros, goma xantano, goma gellan y mezclas de los mismos.
15. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 8-13, en donde el opacificante se selecciona del grupo que consiste en: latex de estireno/acrilato, dioxido de titanio, dioxido de estano, TiO2 modificado, oxido estanico, oxicloruro de bismuto o TiO2/mica recubierto con oxicloruro de bismuto, TiO2 recubierto con 15 silice o con metal, y mezclas de los mismos.