JP3493488B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、すすぎ性及び泡性
能に優れた低刺激性の洗浄剤組成物に関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】従来、粘土鉱物は、吸着性、結合性、懸
濁性、膨潤性、被膜形成性、増粘性等の性質を有するこ
とから、これらの性質を利用して化粧料に配合されてき
た。更に水膨潤性粘土鉱物は、薄片状の層構造を有し、
上記性質を有すると共に、高分子系増粘剤と同等の増粘
効果を示す。一方、洗浄剤には基本機能として洗浄力の
他に泡質がある。界面活性剤として粘りのある泡が大量
に立つことで知られている高級脂肪酸塩を用いて、また
は各種補助活性剤を用いて泡質を高めることが出来る
が、これら界面活性剤は皮膚に対する刺激があり、皮膚
の弱い人やアトピー性皮膚炎の人には適さない。 【０００３】このような界面活性剤を過度に使用せずに
泡質を良好にする方法として、水膨潤性粘土鉱物を添加
する方法が提案されている。例えば、水膨潤性粘土鉱物
を添加することにより、泡のクリーミィ性を向上させた
もの（特開平１−１４９７１５）、さらに、起泡力と界
面活性剤の皮膚に対する刺激性を抑制したもの（特開平
４−３７２７００）等が提案される。 【０００４】このように、水膨潤性粘土鉱物を洗浄剤組
成物に配合した場合、泡質をクリーミィーにする、起泡
力を向上させる、皮膚への刺激性が低いと言った作用を
有する。また、その層構造のため洗浄剤組成物に対して
も増粘作用を有し、更に使用時・使用後の感触に優れる
と言う効果も有している。 【０００５】しかし、水膨潤性粘土鉱物のスメクタイト
は洗浄剤組成物に配合しようとすると、高温時での分離
を起こしやすい。また、液体洗浄剤組成物においては、
水膨潤性粘土鉱物は、増粘作用を有するが、多くの場
合、電解質が共存することにより、該粘土鉱物の薄片状
粒子表面の負電荷が中和され凝集を起こしやすくなり、
分散安定性が低下するとともに増粘効果が低下する傾向
がある。 【０００６】これらの問題点を解決すべく、特定の粘度
鉱物を用いたもの（特開平８−２６９４９０）、クリー
ムの様な増粘系に限定したもの（特開昭６０−９２３９
９）等が提案され、安定性を確保していたが、未だ安定
性は十分ではなく、また水膨潤性粘度鉱物の特性である
使用時・使用後の感触の良さ（すすぎ性の良さ）が低下
してしまうという欠点があった。 【０００７】一方、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステルを配合した洗浄剤組成物も提案されている。
例えば、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とを併
用し刺激性を低減させたもの（特開平４−１２２７９
９）、ポリエチレングリコールのジオレエート及び／又
はポリエチレングリコールジイソステアレートとを併用
し、すすぎ性、使用性を改善したもの（特描平８−９２
０３２）等が提案されている。 【０００８】しかしこれらの洗浄剤は、いずれも水膨潤
性粘土鉱物を配合した洗浄剤ではなく、水膨潤性粘土鉱
物を用いた洗浄剤の改善を目的としたものではない。 【０００９】そこで本出願人は、先に水膨潤性粘土鉱物
とアニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物に、
水溶性ノニオン性高分子物質と水溶性アニオン性高分子
物質とを併用配合し、使用感に優れると共に、良好な分
散安定性を有する液体洗浄剤組成物を提案した（特願平
８−１５３０３１）。 【００１０】しかし、この液体洗浄剤組成物は、安定
性、使用時・使用後の感触が、未だ満足するものではな
い。 【００１１】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、泡質、すす
ぎ性に優れ、しかも高温安定性にも優れる洗浄剤組成物
を提供することを目的とする。 【００１２】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題を解決するために鋭意検討の結果、特定の粘土鉱物
を配合した洗浄剤組成物中に更にポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステルを配合することにより、泡質改
善のための活性剤を過剰に配合することなく泡質を向上
させることができるため、皮膚に対する刺激性が抑制さ
れ、さらにすすぎ性及び高温安定性に優れた洗浄剤組成
物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。 【００１３】即ち、本発明によれば、 （ａ）動的光散乱法による平均粒径１０〜５０００ｎ
ｍ、電気泳動光散乱法によるζ電位の絶対値３０ｍＶ以
上及び粉末Ｘ線解析法による純度９０％以上の水膨潤性
粘土鉱物、 （ｂ）アニオン性界面活性剤と、 （ｃ）下記一般式、 【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子、炭素数１２〜２２の脂肪
酸残基、又はアミノ酸残基、但し、Ｒ₁〜Ｒ₃の全てが水
素原子である場合を除く。またＥＯはエチレンオキサイ
ド、ａ、ｂ、ｃはエチレンオキサイドの付加モル数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１〜６０）で表されるポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸エステルを含有し、かつ該ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステルはＨＬＢ値の差
が５〜１５である少なくとも２種を含有することを特徴
とする洗浄剤組成物が提供される。 【００１４】 【発明の実施の形態】以下、本発明の洗浄剤組成物につ
いて更に詳細に説明する。本発明の洗浄剤組成物におい
て用いられる（ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、
天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナ
イト、スチブンサイト、ベントナイトなどのスメクタイ
ト及び膨潤性の雲母などが挙げられる。これらの粘土鉱
物は層間に水分子と交換性のイオンを含有しており、有
機複合体を形成したり膨潤能を有するなど、他の粘土鉱
物とは異なった性質を示す。更に、本発明においては、
上記粘土鉱物のイオン交換反応を行い、高金属イオン置
換粘土鉱物として用いることもできる。このものは増粘
効果を一層高めるのに適している。 【００１５】上記粘土鉱物としては、特に、動的光散乱
法により測定した平均粒径が１０〜５０００nm、電気泳
動散乱法により測定したζ電位の絶対値が３０ｍＶ以
上、粉末Ｘ線解析法により求めた純度が９０％以上のも
のを用いる。 【００１６】上記粘土鉱物の平均粒径が１０ｎｍ未満で
は、液体洗浄剤を増粘し、クリームの保形性を保つため
に多量の粘土鉱物が必要であり、また５０００ｎｍを超
えると安定した分散状態が得られない。上記粘土鉱物の
平均粒径は２００〜２０００ｎｍが好ましい。 【００１７】また、上記粘土鉱物のζ電位の絶対値が３
０ｍＶ未満では粘土粒子が凝縮しやすくなり、洗浄剤中
で凝集物の沈降が生じたりして分散安定性が低下するお
それがある。更に、該粘土鉱物として、特に天然から採
取したものには、カルサイト、トリジマイト、クリスト
バライト、石英、各種無機物などの非膨潤性の夾雑物が
含まれており、これらは溶解して電解質を放出したりし
て洗浄剤組成物の分離を引き起こす原因となる。従っ
て、粘土鉱物の純度は９０％以上、特に９５％以上が好
ましい。 【００１８】このような粘土鉱物として好ましいのは、
すすぎ性及び肌へのマイルド性の点から、モンモリロナ
イト、ベントナイト、更に好ましくはモンモリロナイト
である。 【００１９】本発明の洗浄剤組成物において、（ａ）成
分の水膨潤性粘土鉱物の好ましい配合量は０．０１〜３
重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％である。その
配合量が０．０１重量％未満では、使用感、泡のクリー
ミィ性、マイルド性等の向上効果が十分でなく、また、
３重量％を超えると分散安定性が悪化する。 【００２０】次に、本発明の洗浄剤組成物において用い
られる（ｂ）成分のアニオン性界面活性剤としては、カ
ルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、アルキル
リン酸エステル塩などを用いることができる。カルボン
酸塩としては、炭素数１２〜１８の飽和及び不飽和脂肪
酸のほか、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤ
シ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛
脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などのカリウム塩、ナトリウ
ム塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などの
脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシ
ルサルコシン塩、Ｎ−アシルβアラニン塩、Ｎ−アシル
グルタミン酸塩などが挙げられる。この場合、アルキル
基またはアシル基の炭素数は８〜２０が好ましい。その
具体例としては、例えばラウリン酸カリウム、ラウリン
酸ナトリウム、ミリスチン酸トリエタノールアミン、ミ
リスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナト
リウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンカリウム、Ｎ−ラ
ウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチ
ル−β−アラニンナトリウムなどが挙げられる。 【００２１】また、スルホン酸塩としては、Ｎ−アシル
アミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク
酸塩などが挙げられ、Ｎ−ココイルメチルタウリンナト
リウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ
−ミリストイルメチルタウリントリエタノールアミン、
Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙
げられる。 【００２２】更に、硫酸エステル塩としては、高級アル
キル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩などが挙げられる。更にまた、アルキルリン酸エステ
ル塩としては、モノラウリルリン酸トリエタノールアミ
ン、ラウリルリン酸ナトリウム、モノミリスチルリン酸
トリエタノールアミン、ジミリスチルリン酸トリエタノ
ールアミンなどが挙げられる。 【００２３】これらのアニオン性界面活性剤のうち、泡
立ち及び泡のクリーミィ性の点からは脂肪酸塩が好まし
い。さらに好ましくはカリウム塩が好ましい。 【００２４】本発明の洗浄剤組成物において、（ｂ）成
分のアニオン性界面活性剤の配合量は、０．０１〜４０
重量％が好ましく、泡立ち、泡のクリーミィ性の点か
ら、特に１０〜３０重量％が好ましい。 【００２５】更に、本発明の洗浄剤組成物において用い
られる（ｃ）成分のポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステルは、下記一般式で表される化合物である。 【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子、炭素数１２〜２２の脂肪
酸残基、又はアミノ酸残基、但し、Ｒ₁〜Ｒ₃の全てが水
素原子である場合を除く。またＥＯはエチレンオキサイ
ド、ａ、ｂ、ｃはエチレンオキサイドの付加モル数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１〜６０） 【００２６】該ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エ
ステルの具体例としては、ＰＯＥ（３）グリセリルモノ
イソステアレート、ＰＯＥ（３）グリセリルトリイソス
テアレート、ＰＯＥ（５）グリセリルモノイソステアレ
ート、ＰＯＥ（６）グリセリルモノステアレート、ＰＯ
Ｅ（１０）グリセリルモノラウレート、ＰＯＥ（１５）
グリセリルモノオレエート、ＰＯＥ（１５）グリセリン
植物油脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノ
イソステアレート、ＰＯＥ（２０）グリセリルモノイソ
ステアレート、ＰＯＥ（２５）グリセリルモノイソステ
アレート、ＰＯＥ（２５）グリセリルピログルタミン酸
イソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ（３０）グリセリ
ルモノミリステート、ＰＯＥ（３０）グリセリルモノイ
ソステアレート、ＰＯＥ（４０）グリセリルモノイソス
テアレート、ＰＯＥ（４０）グリセリルトリイソステア
レート、ＰＯＥ（５０）グリセリルトリイソステアレー
ト、ＰＯＥ（６０）グリセリルトリイソステアレート、
ＰＯＥ（４０）グリセリルトリオレエート、ＰＯＥ（１
０）グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（１５）グリ
セリルモノステアレート、ＰＯＥ（２０）グリセリルモ
ノステアレート等が挙げられる。ここでＰＯＥはポリオ
キシエチレン鎖を表し、カッコの数字はエチレンオキサ
イドの付加モル数を表す。 【００２７】この中でも脂肪酸としては、ラウリン酸、
ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレ
イン酸、ピログルタミン酸が好ましく、さらに好ましい
のは、ステアリン酸、イソステアリン酸、ピログルタミ
ン酸である。また、それらの脂肪酸のモノ又はジエステ
ルが良い。更にエチレンオキサイド付加モル数は、ａ＋
ｂ＋ｃ＝１〜３０が好ましい。 【００２８】このような（ｃ）成分のポリオキシエチレ
ングリセリン脂肪酸エステルは、これらを２種以上配合
することが好ましく、その際高温安定性の点から、これ
らの有機概念図での位置に偏りがないこと、つまり、有
機性：無機性の概念値が近くないものの組合せが好まし
い。具体的には、この有機性：無機性の値から算出され
たＨＬＢ値が近くないもの、好ましくはＨＬＢ値の差が
５〜１５である組合わせが望ましい。このＨＬＢ値が近
いと、分散・乳化の力が低下し、高温安定性が悪くな
る。 【００２９】ここで、有機性：無機性とは、有機化合物
の化学構造から非化学結合分子間力を非極性：極性とい
う二つの値として求めたものである。有機性は炭素数の
大小の比較で、無機性は炭素同数の炭化水素との沸点の
比較でその大小が得られる。（−ＣＨ₂−）（実際は
Ｃ）１個は有機性値２０と決め、無機性は（−ＣＨ
₂−）の有機性が２０であるとき、水酸基（−ＯＨ）が
沸点へ及ぼす影響よりその無機性値１００を基準とし
て、他の置換基（無機性基）の値も求める（“無機性基
表”）。そして（有機性：無機性）を（Ｘ：Ｙ）として
グラフ化したものが“有機概念図”であり、有機化合物
の色々な物理化学的性状を予測することができる。 【００３０】次にそれらの計算方法を説明する。有機性
値は、有機化合物の化学構造から、炭素数×２０に有機
性兼有値があれば加え、分枝があれば無機性基表中の値
を差し引いて求める、無機性値は、無機性基表中に該当
する無機性基の値を合計して求める。〔参考文献；「有
機概念図による乳化処方設計」（１９８５）日本エマル
ジョン株式会社、藤田穆著「有機性：無機性値による有
機概念」、藤田穆・赤塚政美著「系統的有機・定性分析
（混合物編）」（１９７４）風間書房、甲田善生・小田
良平・矢守吉衛著「有機概念図−基礎と応用」（１９８
４）三共出版等〕なお、ＨＬＢ値とは、親水性−親油性
のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｙｐｏｐｈｉ
ｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明に
おいては、小田・幸村らによる次式を用いて算出した値
を用いた。 【数１】 【００３１】本発明の洗浄剤組成物において、（ｃ）成
分のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルの配
合量は０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で
ある。該配合量が０．１重量％未満であると、高温安定
性、すすぎ性の改善効果を十分発揮できず、また１０重
量％を超えると、これらの作用効果がむしろ低下する。 【００３２】本発明の洗浄剤組成物において、（ｃ）成
分であるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル
は、洗浄剤組成物中の電解質や有機物から水膨潤性粘度
鉱物を保護し、また高級脂肪酸や他の油分と活性剤とを
乳化することにより系を安定化し、さらにそれ自身のす
すぎ性が良好であることにより水膨潤性粘土鉱物のすす
ぎ性を補っているものと考えられる。 【００３３】本発明の洗浄剤組成物は、上記した各必須
成分のほか、必要に応じて種々の任意成分を加えること
もできる。これらの任意成分の例としては、ノニオン性
界面活性剤、両性界面活性剤、多価アルコール、水溶性
高分子、薬剤、殺菌剤、防腐剤、保湿剤、酸化防止剤、
キレート剤、紫外線防止剤、香料、色素類などが挙げら
れる。 【００３４】 【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。 【００３５】実施例 表１の実験Ｎｏ．１〜８に示すポリオキシエチレングリ
セリン脂肪酸エステル、１，３−ブチレングリコール、
脂肪酸、ソルビトール、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−
β-アラニンナトリウムの所定量を混合し加熱溶解する
ことにより７０℃の混合物（Ｉ）を調製する。別にベン
トナイトを７０℃の熱水に分散し混合物（II）を調製す
る。次いで、混合物（Ｉ）に混合物（II）を添加し、７
０℃において１０分間撹拌して均質化したのち、ＫＯＨ
で中和し、その後ＰＥＧ１５００、メチルパラベン、ヒ
ドロキシエタンジホスホン酸等のその他の配合剤を添加
する。この混合物を撹拌しながら室温まで冷却し香料を
入れ均一化し、洗浄剤組成物とした。下記に示す方法に
より洗浄剤組成物の性能を評価し、その結果を表１−
（３）に示す。なお、表１に示した実験Ｎｏ．１〜８に
おいて、実験Ｎｏ．１、３は本願発明の実施例を示し、
実験Ｎｏ．２、４〜８は比較例を示す。 【００３６】比較例 表２の比較実験Ｎｏ．１〜６に示す配合成分を用いて、
実施例と同様にして比較例の洗浄剤組成物を製造した。
各洗浄剤組成物について実施例と同様に、性能を評価
し、その結果を表１−（６）に示す。尚、パネラーによ
る泡立ち性、泡のクリーミィ性、すすぎ性の評価につい
ては、表１−（６）にはその平均値で示す。 【００３７】洗浄剤組成物の性能の評価方法及び評価基
準を以下に示す。 〈泡立ち性〉女性２０名（専門パネラー）が、手及び顔
での泡立ちについて官能試験を行い、次の基準で評価し
た。 ◎：すばやく泡立ち、泡の量も豊富でなかなかこわれな
い ○：泡立ち及び泡の量が適度である △：少し泡立つがすぐに泡が消失する ×：ほとんど泡立たない 【００３８】〈泡のクリーミィ性〉水膨潤性粘土鉱物と
アニオン性界面活性剤とポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステルとを共に含まない洗浄剤組成物単品を標
準品として用い、１０名のパネラーにより下記の基準で
評価した。 ３：標準品と比較して泡のクリーミィ性がかなり良い ２：標準品と比較して泡のクリーミィ性が良い １：標準品と比較して泡のクリーミィ性が同程度 ０：標準品と比較して泡のクリーミィ性が劣る 次いで、パネラー１０名の平均評価点から下記基準で判
定した。なお、評価が○以上のものを泡のクリーミィ性
が良いとした。 ◎：平均評価点が２.５以上 ○：平均評価点が２以上２.５未満 △：平均評価点が１以上２未満 ×：平均評価点が１未満 【００３９】〈すすぎ性〉女性２０名（専門パネラー）
が、洗顔による官能試験を行い、次の基準で評価した。 ◎：簡単なすすぎにより簡単にぬめりが消失する ○：すすぎ回数を増やすことにより、ぬめりが消失する △：多数回すすがないとぬめりが消失しない ×：いつまでもぬめりが残り不快である 【００４０】〈高温安定性〉洗浄剤を５０ｍＬのバイヤ
ル瓶に５０ｇ入れ、４０℃で１ヶ月保存後、分離の有無
を評価した。 ◎：水膨潤性粘土鉱物の分離及び凝集がいずれも全く認
められず、イニシャルとの粘度の差がほとんどない。 ○：水膨潤性粘土鉱物の分離及び凝集がいずれも全く認
められない △：水膨潤性粘土鉱物の分離はわずかに認められるが、
凝集は認められない ×：水膨潤性粘土鉱物の分離が明らかに認められ、かつ
凝集も認められる 【００４１】〈肌へのマイルド性〉女性２０名（専門パ
ネラー）が、本発明品、比較品を使用後、下記基準で肌
へのマイルド性を官能的に比較した。また、その結果を
下記基準により評価した。 ◎：マイルドであると答えた人が１２人以上 ○：マイルドであると答えた人が１０人以上１１人以下 △：マイルドであると答えた人が６人以上９人以下 ×：マイルドであると答えた人が５人以下 【００４２】 【表１−（１）】【００４３】 【表１−（２）】【００４４】 【表１−（３）】【００４５】 【表１−（４）】【００４６】 【表１−（５）】【００４７】 【表１−（６）】【００４８】 【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤と
してアニオン性界面活性剤を用い、特定の粘土鉱物を配
合した洗浄剤組成物に、特定のポリオキシエチレングリ
セリン脂肪酸エステルを配合したものであり、該ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸エステルが洗浄剤組成物
中の電解質や有機物から、粘土鉱物を保護し、系を安定
化するため、すすぎ性等の泡性能に優れ、しかも皮膚等
に対して低刺激性である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 1:72） (72)発明者 一柳 厚史 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 平９−183997（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−151597（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−269490（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−122799（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135714（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−293628（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1299（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−61093（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256164（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08 A61K 7/50

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（ａ）動的光散乱法による平均粒径１０〜
   ５０００ｎｍ、電気泳動光散乱法によるζ電位の絶対値
   ３０ｍＶ以上及び粉末Ｘ線解析法による純度９０％以上
   の水膨潤性粘土鉱物、 （ｂ）アニオン性界面活性剤と、 （ｃ）下記一般式、 【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素原子、炭素数１２〜２２の脂肪
   酸残基、又はアミノ酸残基、但し、Ｒ₁〜Ｒ₃の全てが水
   素原子である場合を除く。またＥＯはエチレンオキサイ
   ド、ａ、ｂ、ｃはエチレンオキサイドの付加モル数を表
   し、ａ＋ｂ＋ｃ＝１〜６０）で表されるポリオキシエチ
   レングリセリン脂肪酸エステルを含有し、かつ該ポリオ
   キシエチレングリセリン脂肪酸エステルはＨＬＢ値の差
   が５〜１５である少なくとも２種を含有することを特徴
   とする洗浄剤組成物。