JP4531262B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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Description

【0001】
本発明は、人体の洗浄およびその状態の改良、特に皮膚、髪、爪および粘膜を含む他の上皮組織を保湿するための、局所適用に好適な洗浄剤組成物に関する。特に本発明は、皮膚を穏やかに洗浄して調整するために製剤化し、並びに有益剤の堆積性を改良した組成物に関する。
【0002】
皮膚を洗浄するために製剤化された組成物は、よく知られている。洗浄および保湿の利点の双方を提供する製品を製剤化することもよく知られている。
【0003】
例えば、WO第90/13283号には、イセチオン酸塩のアシルエステル、長鎖脂肪酸、保湿剤成分および任意に石鹸を含んで成る組成物を開示している。
【0004】
このような2つの目的を有する組成物が遭遇すると思われる課題の1つとしては、それらが、保湿剤成分を不十分な濃度しか含んでいないか、または堆積する量が使用時に不十分であることである。特に、第2の課題である不十分な堆積とは、組成物中にある有益剤の大部分が無駄になることを意味する。
【0005】
我々は、組成物が、皮膚への効果的な保湿、調整および/または保護を実現できるような組成物を製剤化する方法、また有益剤をより効率的な方法で送達する方法を見出した。
【0006】
WO第95/22311号は、界面活性剤と有益剤とカチオン性デポジションポリマーを含む組成物を開示している。
【0007】
WO第94/01084号は、界面活性剤と0.5%〜約5%のペトロラタムを含む組成物を開示している。この文献はまた、その組成物が保湿剤としてのカチオン性ポリマーを追加成分として含むこともできると記載している。
【0008】
したがって、本発明の第1の態様によれば:
a)アニオン、非イオン、両性イオンおよびカチオン界面活性剤、石鹸、ならびにそれらの混合物から選ばれる界面活性と、
b)有益剤(benefit agent)と、
c)カチオン性ポリマーと
を含んで成り、カチオン性ポリマーが0.05〜3.0重量%の濃度で存在し、有益剤が、ニート組成物中に二次粒子として存在することを特徴とする水性液体洗浄および保湿組成物を提供する。
【0009】
本発明による組成物は、ずり減粘(shear thinning)の状態にあることが好ましい。
【0010】
本発明による組成物の利点は、使用中、水性液体組成物を含有する界面活性剤からの有益剤の堆積性を改良することにある。
【0011】
我々は、驚くべきことに、本発明の組成物中において皮膚有益剤の粒子が、多数の個々の粒子を含んで成る凝集体を形成することを見出した。本発明による組成物を特徴づける凝集体は、5〜5000個の粒子の有益剤を含んで成る。理論的に限定しないが、二次粒子がこの形態にとどまり、融合しないこれらの二次粒子を含んで成る組成物は、基質に対して有益剤の比較的大きな凝集体を送達するのに役立ち、有益剤の効果的な局所高濃度を提供する。したがって、基質に対する保湿効果、また有益剤送達の全体的な効率を強化するものと思われる。
【0012】
このように、本発明による組成物は、一般的に比較的大きな二次粒子を比較的多数含んでよい。したがって、本発明による組成物は、例えば、個々の平均粒径が5μm(5ミクロン)未満、典型的には1μm(ミクロン)未満を有してよいが、組成物中に約50重量%以下の有益剤を3μm(ミクロン)未満の粒径で含む。典型的には、この組成物はまた、80μm(ミクロン)を超える径の二次粒子中に10重量%未満の有益剤を含んで成ってもよい。本発明による組成物は、典型的には3〜80μm(3〜80ミクロン)の範囲の径を有する二次粒子中に、3重量%を超える有益剤を有する。
【0013】
本発明による組成物はまた、使用時、例えば蒸留水で10倍に希釈される際、希釈中、集合微細構造を維持するという特徴的がある。このように、水により1:1から1:100の比率で希釈された組成物もまた、微細構造を維持していることが判明した。
【0014】
特に記載された二次粒子を含む本発明による組成物は、比較的高濃度の有益剤、カチオン性ポリマーを含み、また有益剤の二次粒子を含むのみならず、好ましい工程態様に従ってもまた都合よく製造され得る。好ましい工程においては、製品が、滑らかな(すなわち、手ざわりがよく、またはかたまりの無い)外観を呈するように、比較的高濃度のカチオン性ポリマーを、本発明の水性媒体に十分に分散させることが重要である。組成物中のカチオン性ポリマーが比較的高濃度なので、これは大変困難かもしれないが、それでも当業者が成し遂げる技術範囲内である。
【0015】
また、以下のことは、本発明による組成物の製造工程の好ましい態様を表す:
a)皮膚有益剤は、乳化前のものとして調製する必要があり、それは50〜70℃に加熱される。
【0016】
b)組成物の界面活性剤成分は、溶液として調製され、a)からの皮膚有益剤のプレエマルジョンが、この界面活性剤溶液中に配合される。
【0017】
c)カチオン性ポリマー類は、必要ならば、カチオン性ポリマーの水和速度が制御されるように、制御された方法で水に予め分散させる。これは、組成物の他の成分にカチオン性ポリマーを分散させる前にポリマーの水和を制御するために、例えば、少なくともpH10、好ましくはpH11を超える溶液に乾燥したカチオン性ポリマーを分散させることにより成し遂げ得る。カチオン性ポリマーの不完全な分布は、組成物の粒々した外観、または不溶ポリマーの小球体の存在を呈するものとなる。別途に、カチオン性ポリマーは、例えば、グリセロールなど組成物の非水液体成分の組成物に分散できる。しかしながら、このような場合には、カチオン性ポリマーが水性媒体に十分に分散する、かたまりの無い十分な分散を提供するために、非水成分は組成物中に十分かつ好適な濃度で存在する必要がある。いずれにせよ、カチオン性ポリマーを、それが完全に水和される前に、水性媒体に完全に分散させることが極めて好ましい。
【0018】
d)上記の一連のa)〜c)段階に続いて、香料と保存剤を除く組成物の残りの成分が、共に配合され、50〜70℃に、またはその近辺に維持される。完全な混合は、好ましくは、この段階で組成物を、ただし組成物の通気を避けるようにして高剪断にかけることにより達成されるが、高剪断段階は、典型的には20分かかる。
【0019】
e)一連のa)〜d)段階に続いて、組成物を30℃まで冷却し、副成分(例えば、香料、保存剤)を加え、粘度を、適当な粘性調節剤の添加により調節する。
【0020】
いずれにせよ、本発明による組成物に用いられるカチオン性ポリマーは、水性媒体に分散させる際、少なくとも部分的に水和させることが好ましい。カチオン性ポリマーを不十分に水和させると、組成物中における有益剤の液滴の凝集が不十分となる恐れがあり、一方、カチオン性ポリマーが、過度に水和されると、特に組成物中に分散している間、満足のいくように分散させることが困難となるおそれがある。
【0021】
本発明による組成物は、皮膚の洗浄および「保湿」、「調整」または「保護」に好適である。有益剤は、皮膚を保湿し、調整し、および/または保護するために組成物に含まれる。「有益剤」とは、皮膚(角質層)をほぐし、水含量の減少を遅らせることによって柔軟性を維持し、かつ/または皮膚を保護する物質を意味する。
【0022】
室温で固体または液体でもよいが、ここでは用語の簡略化のために「粒子」と称される好ましい1又は複数の有益剤は、以下の中から選択される:
a)線状および環式ポリジメチルシロキサン類、アミノ、アルキル、アルキルアリールおよびアリールシリコーンオイル類などのシリコーンオイル類、ゴム類およびその修飾体;
b)ホホバ油、大豆油、米ぬか油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、杏仁油、ヒマシ油、ココナツ油、ミンク油;カカオ脂、牛脂、ラード;などの天然油脂;前記油類を水素化することにより得られる硬化油;およびミリスチン酸グリセリドおよび2−エチルヘキサン酸グリセリドなどの合成モノ、ジおよびトリグリセリドを含む油脂;
c)カルナウバ、鯨ろう、蜜蝋、ラノリンおよびその誘導体などのワックス類;
d)疎水性植物抽出物;
e)液体パラフィン類、ワセリン、微結晶ワックス、セレシン、スクワレン、スクワランおよび鉱物油などの炭化水素;
f)ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸およびポリ不飽和脂肪酸類(PUFA)などの高級脂肪酸;
g)ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、コレステロールおよび2−ヘキサデカノールなどの高級アルコール類;
h)オクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、例えば、乳酸ラウリルなどの乳酸アルキル、クエン酸アルキルおよび酒石酸アルキルなどのエステル類;
i)魚油、メンタ油、ジャスミン油、樟脳油、白スギ油、苦橙皮油、リュウ(ryu)油、テレピン油、シナモン油、ベルガモット油、ウンシュウミカン油、ショウブコン油、パイン油、ラベンダー油、月桂樹油、丁子油、ヒバ油、ユーカリ油、レモン油、スターフラワー油、タイム油、ペパーミント油、バラ油、サルビア油、メントール油、シネオール油、オイゲノール油、シトラール油、シトロネレ油、ボルネオール油、リナロール油、ゲラニオール油、オオマツヨイグサ油、カンファー油、チモール油、スピラントール油、ピネン油、リモネン油およびテルペン油などの精油;
j)ヨーロッパ特許第556957号明細書に記載されているように、コレステロール、セラミド類、ショ糖エステル類およびプソイドセラミド類などの脂質;
k)ビタミンAおよびEなどのビタミン類、およびそれらのビタミンCアルキルエステル類を含むビタミンアルキルエステル類;
l)ケイ皮酸オクチルメトキシル(Parsol MCX(商標))およびブチルメトキシベンゾイルメタン(Parsol 1789(商標))などの日焼け止め;
m)リン脂質;および
n)任意の前記成分の混合物。
【0023】
有益剤と界面活性剤との間で不利な相互作用が、特に重大でありそうな場合、有益剤を、本発明の組成物に担体で取り込んでもよい。このような場合の担体自身が、油などの有益剤であり得る。
【0024】
そのような有益剤類としては、脂質;乳酸アルキル;日焼け止め類;パルミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸イソプロピルなどのエステル類;およびビタミン類が挙げられる。担体は、例えば、界面活性剤相により可溶化/ミセル化されず、有益剤がその中で比較的可溶なシリコーンまたは炭化水素油を挙げることができる。
【0025】
特に好ましい有益剤は、シリコーン油類、ゴムおよびその修飾体;パルミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸イソプロピル、および乳酸アルキルなどのエステル類が挙げられる。
【0026】
有益剤は、好ましくは組成物の1.0〜50重量%、最も好ましくは4〜25重量%、より好ましくは組成物の5〜15重量%、さらにより好ましくは5〜10重量%で存在する。
【0027】
本発明による組成物の利点は、使用中、効果を知覚できる濃度で有益剤を皮膚上に堆積することである。
【0028】
界面活性剤は、人体の局所適用に好適な任意の知られた界面活性剤から選ぶことができる。マイルドな界面活性剤、すなわち、皮膚の外層である角質層を損傷しない界面活性剤が、特に好ましい。アニオン界面活性剤は、その泡立ち性のため、本発明による組成物の大変好ましい成分である。組成物が、アニオン界面活性剤を含む場合、組成物はまた、非イオン、カチオンまたは両性イオン界面活性剤となり得る共界面活性剤もまた含有することが好ましい。
【0029】
1つの好ましいアニオン洗浄剤は、式:
RCOCHCHSO
の脂肪アシルイセチオネートであり、式中、Rは炭素原子7〜21個のアルキル基またはアルケニル基であり、およびMは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶性カチオンである。好ましくは、少なくともRCO基の4分の3は、炭素原子12〜18個を有し、ココナツ、ヤシまたはココナツ/ヤシの混合物から誘導し得る。
【0030】
他の好ましいアニオン洗浄剤は、式:
RO(CHCHO)SO
のアルキルエーテルスルフェートであり、式中、Rは、炭素原子8〜22個のアルキル基、nは、0.5〜10、特に1.5〜8の範囲にあり、およびMは、前記のような可溶性カチオンである。
【0031】
他の可能なアニオン洗浄剤としては、硫酸アルキルグリセリルエーテル、スルホスクシネート、タウレート、サルコシネート、スルホアセテート、リン酸アルキル、アルキルリン酸エステルおよび乳酸アシル、グルタミン酸アルキル、およびその混合物が挙げられる。
【0032】
スルホスクシネートは、式:RCCHCH(SOM)COMを有するスルホコハク酸モノアルキル;および式:RCONHCHCHCCHCH(SOM)COMを有するスルホコハク酸アミド−MEAであってもよく;式中、Rは、C〜C20アルキル、好ましくはC12〜C15アルキルの範囲にあり、およびMは、可溶性カチオンである。
【0033】
サルコシネートは、一般に、式:RCON(CH)CHCOMにより示され、式中、Rは、C〜C20アルキル、好ましくはC12〜C15アルキルの範囲にあり、およびMは、可溶性カチオンである。
【0034】
タウリレートは、一般に式:RCONRCHCHSOMにより示され、式中Rは、C〜C20アルキル、好ましくはC12〜C15アルキルの範囲にあり、Rは、C〜Cアルキルの範囲にあり、およびMは、可溶性カチオンである。
【0035】
スルホン酸1級アルカンまたはスルホン酸アルキルベンゼンのようなハーシュ(Harsh)界面活性剤は、一般に避けられる。
【0036】
好適な非イオン界面活性剤は、アルキルポリサッカライド類、ラクトビオンアミド類、エチレングリコールエステル類、グリセロールモノエーテル類、ポリヒドロキシアミド類(グルカミド)、1級および2級アルコールエトキシレート類、特に、アルコール1モル当たり平均1から20モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC8〜20の脂肪族アルコール類が挙げられる。
【0037】
界面活性剤が石鹸を含む場合、この石鹸は、好ましくは、C〜C22の実質的に飽和された炭素鎖を有する物質から誘導され、および好ましくは、C12〜C18の炭素鎖を有するカリウム石鹸である。
【0038】
任意の前記界面活性剤の混合物もまた、使用できる。
【0039】
この界面活性剤は、好ましくは組成物の1〜35重量%、好ましくは3〜30重量%、さらに好ましくは、組成物の少なくとも5重量%の濃度で存在する。
【0040】
また組成物は、皮膚に優しい利点を有する0.5〜15重量%の共界面活性剤を含むことも好ましい。好適な物質は、炭素原子7〜18個のアルキル基またはアルケニル基を有し、全体構造式:
【0041】
【化1】
Figure 0004531262
に相当する両性イオン洗浄剤であり、式中、Rは、炭素原子7〜18個のアルキル基またはアルケニル基であり、RおよびRは、各々独立して炭素原子1〜3個のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり;mは、2〜4であり;nは、0または1であり;Xは、任意選択でヒドロキシルで置換された炭素原子1〜3個のアルキレンであり;およびYは、−CO または−SO である。
【0042】
上記一般式内の両性イオン洗浄剤として、式:
【0043】
【化2】
Figure 0004531262
の単純ベタイン、および式:
【0044】
【化3】
Figure 0004531262
のアミドベタインが挙げられ、式中、mは、2または3である。
【0045】
両式において、R、RおよびRは、前に定義したとおりである。Rは、特にココナツから誘導されたC12およびC14のアルキル基の混合物であってよく、R基の少なくとも半分、好ましくは少なくとも4分の3は、炭素原子10〜14個を有する。RおよびRは、好ましくはメチルである。
【0046】
さらなる可能性としては、式:
【0047】
【化4】
Figure 0004531262
のスルホベタインであり、式中、mは、2または3であり、または−(CHSO が、
【0048】
【化5】
Figure 0004531262
により置換された、これらの変形であり、これらの式中、R、RおよびRは、前に定義したとおりである。
【0049】
本発明による組成物の必要な成分の1つは、カチオン性ポリマーである。
【0050】
カチオン性ポリマーは、ホモポリマーであってよく、または2種以上のモノマー類から形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般に5,000と10,000,000との間であり、典型的には少なくとも10,000、好ましくは100,000から約2,000,000の範囲にある。ポリマーは、4級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基などの基、またはその混合物を含有するカチオン性窒素を有する。
【0051】
カチオン性窒素含有基は、一般にカチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部分に置換基として存在することとなる。したがって、ポリマーが、ホモポリマーでない場合、スペーサーである非カチオン性モノマー単位を含有することができる。そのようなポリマー類は、「CTFAの化粧品成分集」の第7版に記載されている。カチオン性モノマー単位と非カチオン性モノマー単位の比率は、必要な範囲でカチオン電荷密度を有するポリマーを与えるように選ぶ。
【0052】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば、(メタ)アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル(メタ)アクリルアミド類、(メタ)アクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーのモノマー類の付いたカチオン性アミンまたは4級アンモニウム官能性を有するビニルモノマー類のコポリマー類が挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマー類は、好ましくはC1〜C7アルキル基、より好ましくはC1〜C3アルキル基を有する。他の好適なスペーサー類としては、ビニルエステル類、ビニルアルコール、マレイン酸無水物、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。
【0053】
カチオン性アミン類は、組成物の特定の種およびpHに依って、1級、2級または3級アミン類であり得る。一般に、2級および3級アミン類、とくに3級が好ましい。
【0054】
アミン置換ビニルモノマー類およびアミン類は、アミン体に重合化でき、次いで4級化によりアンモニウムに変換できる。
【0055】
カチオン性ポリマー類は、アミンおよび/または4級アンモニウム置換モノマーおよび/または共存し得るスペーサーモノマー類から誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。
【0056】
好適なカチオン性ポリマー類としては、例えば:化粧品、トイレトリーおよび香料協会(CTFA)により「ポリ4級体−16」と業界で呼ばれる1−ビニル−2−ピロリジンおよび1−ビニル−3−メチルイミダゾリウム塩(例えば、塩化物塩)のコポリマー類が挙げられる。この物質は、LUVIQUAT(例えば、LUVIQUAT FC370)の商品名でBASFワイアンドット社(米国ニュージャージー州パーシッパニー)から商品入手でき;
1−ビニル−2−ピロリジンおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー類は、「ポリ4級体−11」と業界(CTFA)で呼ばれている。この物質は、GAFQUAT(例えば、GAFQUAT 755N)の商品名でガフ社(米国ニュージャージー州ウェイン)から商品入手でき;
例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーおよびアクリルアミドおよびジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー類を含むカチオン性ジアリル4級アンモニウム含有ポリマー類は、それぞれ「ポリ4級体−6」および「ポリ4級体−7」と業界(CTFA)で呼ばれている。
【0057】
炭素原子3〜5個を有する不飽和カルボン酸類のホモおよびコポリマー類のアミノアルキルエステル類の鉱酸塩が挙げられ(米国特許第4,009,256号に記載されるように);
カチオン性ポリアクリルアミド(WO第95/22311号)が挙げられる。
【0058】
使用できる他のカチオン性ポリマー類は、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーゴム誘導体などのカチオン性多糖類ポリマーが挙げられる。
【0059】
本発明の組成物中で使用に好適なカチオン性多糖ポリマー類は、式:
A−O−[R−N(R)(R)(R)]X
のものが挙げられ、式中:Aは、デンプンまたはセルロース アンヒドログルコース残基などのアンヒドログルコース残基であり、Rは、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、またはヒドロキシアルキレン基またはそれらの組合わせであり;およびR、RおよびRは、独立してアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアリール基を表し、各々の基は、約18個まで炭素原子を含む。各カチオン部の全炭素原子数(すなわち、R、RおよびRにおける炭素原子の総数)は、約20以下が好ましく、Xは、アニオン性の対イオンである。
【0060】
カチオン性セルロースは、業界(CTFA)で「ポリ4級体−10」と呼ばれる、それらのポリマーJR(商標)およびLR(商標)シリーズのポリマー類の中から、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩としてアマコール社(米国ニュージャージー州エジソン)から入手できる。他の種類のカチオン性セルロースとしては、業界(CTFA)で「ポリ4級体−24」と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの重合4級アンモニウム塩が挙げられる。これらの物質は、商品名ポリマーLM−200としてアマコール社(米国ニュージャージー州エジソン)から入手できる。
【0061】
他の好適なカチオンポリサッカライドポリマー類としては、4級窒素含有セルロースエーテル類(例えば、米国特許第3,962,418号に記載されているように)、およびエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー類(例えば、米国特許第3,958,581号に記載されているように)が挙げられる。
【0062】
使用できる特に好適な種類のカチオン性多糖類ポリマーは、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウム(JAGUAR商標シリーズにおいて、ローヌプーラン社から商品として入手できる)などのカチオン性グアーゴム誘導体である。
【0063】
例としては、カチオン基が低度の置換で高粘度を有するJAGUAR C13S、中等度の置換で低粘度を有するJAGUAR C15、JAGUAR C17(高度の置換、高粘度)、低レベルの置換基のみならずカチオン性4級アンモニウム基を含有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるJAGUAR C16、および高透明度で、低度の置換を有して中位の粘度であるJAGUAR 162がある。
【0064】
好ましくは、カチオン性ポリマーは、カチオンセルロースおよびカチオングアー誘導体から選ばれる。特に好ましいカチオン性ポリマーは、JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17およびJAGUAR C16およびJAGUAR C162、とくにJAGUAR C13S、およびソフトゲルBDA(商標、アベベ社)などのカチオン性デンプンである。
【0065】
カチオン性ポリマーは、組成物の0.05〜3.0重量%、より好ましくは0.4〜3.0重量%、さらにより好ましくは0.5〜1.5重量%の濃度で組成物中に存在する。
【0066】
好ましい実施形態において、補助賦形剤を、組成物に添加してもよい。好適な物質としては、膨潤粘土、例えば、ラポナイト;カルボポール(商標)(グッドリッチ社から入手できるポリマー類)などの架橋ポリアクリル酸エステル類;アクリル酸エステルおよびそのコポリマー類;ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマー類;ポリエチレンイミン類;修飾および未修飾デンプン、未置換グアーゴム、寒天、アルギン酸塩、キサンタンガム、カラゲニン、セルロース誘導体、浸出ゴム、ジェランガム、ゼラチン、ペクチン類および種子ガム類;ゲラント類;それらの混合物から成りおよび含む重合カルボン酸エステル類が挙げられる。
【0067】
粘土類の中では、粘土を密にさせ得る電解質塩と組み合せて用いられる合成ヘクトライト(ラポナイト)粘土が、特に好ましい。好適な電解質としては、ハロゲン化物、アンモニウム塩および硫酸塩などのアルカリおよびアルカリ土類塩が挙げられる。
【0068】
組成物はまた、粘度調節剤、すなわち、消費者にとって好適で好ましいものであるように組成物の粘性を調整する物質を含んで成ってよい。好適な物質としては、エチレングリコール類、プロピレングリコール類、塩化ナトリウムおよび硫酸アンモニウムなどの塩;およびショ糖エステル類が挙げられる。
【0069】
好ましい粘度調節剤としては、PEG 18グリセリルグリセロール ジオレオココアート(Antil 171(商標)、ゴールドシュミット社)、PEG 55オレイン酸プロピレングリコール(Antil 141(商標)、ゴールドシュミット社)、PEG 150ジステアリン酸エステルおよびPEG 150テトラステアリン酸ペンタエリスリチル(Crothix(商標),クローダ社)が挙げられる。
【0070】
使用中、必要な粘性に到達するために、増粘剤は、有益剤に添加してもよい。組成物にとって好ましい増粘剤としては、発煙シリカ;ポリエチレン;アルキルシリコーンワックス類;ケイ酸アルミニウム;ラネステロール;天然および合成ワックス類;脂肪酸類およびその誘導体、特に脂肪酸モノグリセリドポリグリコールエーテル類;高級脂肪アルコール類;ペトロラタム;ナロゲル;ステアリン酸ポリアンモニウム;ヒドロタルサイト類;およびそれらの混合物が挙げられる。ヒドロタルサイト類は、一般式:
[M(OH)2(m+n)n+x− n/xyH
の物質であり、
式中、Mは、二価金属イオン、例えばMg2+であり、
Nは、三価金属イオン、例えばAl3+であり、
Xは、交換アニオン、例えばCO 、NO ;ステアリン酸エステル、ケイ皮酸エステルであり、
mは、二価金属イオン数であり、
nは、三価金属イオン数である。
【0071】
有益剤および増粘剤の両方の機能を発揮できる物質もあるが、有益機能と増粘機能とは同一成分によっては提供できないことが認識される。しかしながら、組成物が、2つ以上の有益剤を含んで成る場合には、この有益剤の1つは、増粘剤として機能を発揮する可能性があると解される。
【0072】
さらに賦形剤および増粘剤の例は、CTFA(化粧品、トイレトリー&香料協会)により1997年に発行された「国際化粧品成分辞典」、第7版に掲げられている。
【0073】
さらに、有益剤は、本発明の組成物で処理された皮膚に有効剤を送達するための担体として機能してもよい。本ルートは、皮膚に堆積しにくい有効剤、または組成物中の他の成分との有害な相互作用を受ける有効剤を送達するのに特に有用である。このような場合、担体は、界面活性剤により溶解/ミセル化せず、有効剤が相対的に溶解するシリコーンまたは炭化水素油であることが多い。このような有効剤の例としては、抗ウィルス剤;ヒドロキシカプリル酸類;ピロリドン;カルボン酸類;3,4,4’−トリクロロカルバニリド;過酸化ベンゾイル;香料類;精油類;殺菌剤類および2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(Irgasan DP300)などの駆虫剤類;サリチル酸;ヤナギ抽出物であるN,N−ジメチル−m−トルアミド(DEET);およびそれらの混合物が挙げられる。
【0074】
本発明の組成物は、皮膚洗浄用製品、例えば入浴ゲルまたはシャワーゲル、手の洗浄組成物または洗顔液体;髭剃り前後の製品;すすぎ落とし、拭き取りおよび放置のスキンケア製品;洗髪用製品および歯科用製品として製剤化し得る。シャワーゲルは、特に好ましい製品形態である。
【0075】
本発明の組成物は、一般に流出可能な液体または半液体、例えばペーストとなり、ハーケ(Haake)の回転粘度計RV20で、10s−1の剪断速度並びに25℃で測定された250〜100,000mPasの範囲の粘度を有する。
【0076】
製品がシャワーゲルとして製剤化される際、この粘度は、一般に10s−1の剪断速度並びに25℃で測定された800〜15,000mPasの範囲となる。
【0077】
製品が洗顔製品として製剤化される際、この粘度は、一般に10s−1の剪断速度並びに25℃で測定された3,000〜100,000mPasの範囲となる。
【0078】
このような組成物の他の典型的な成分としては、好ましくは、0.2〜2.0重量%の乳白剤;好ましくは0.2〜2.0重量%の保存剤、および、好ましくは、0.5〜2.0重量%の香料が挙げられる。
【0079】
本発明による組成物はまた、製品の安定性を増すために、好ましくは、脱気するか、または最少に取り込まれた空気を含む。
【0080】
本発明を、以下の非限定例を参照にしてさらに説明する。
【0081】
実施例1〜6
以下の組成物は、上記で概説された一般法にしたがって調製された。
【0082】
【表1】
Figure 0004531262
組成物は、以下の粘度(ハーケVT500で測定)を有した:
【0083】
【表2】
Figure 0004531262
実施例1〜6による組成物は、12cm×5cmのパッチの豚皮上へのシリコーンオイル沈着に関して評価した。したがって、十分な厚さの豚皮を、予め水和してから、0.5mlの各組成物をそれに塗布した。この皮を30秒間石鹸で泡立たせてから、30℃の水で200mlずつ3回濯いだ。その後、過剰の水を除くために、この皮を紙タオルで拭き取った。乾燥2分後、一片の粘着テープを、100gcm−2の一定の負荷をかけて30秒間この皮に押しつけた。
【0084】
使用した粘着テープは、2.5cm巾を有するJ−Lar Superclear(商標)テープであった。テープ片を、皮上の3つの隣接部位から取った。
【0085】
この試験法において、皮上に沈着したシリコーンは、その後、幾らかの皮の外層と共にテープに移された。
【0086】
テープに付着するシリコンと皮の量は、X線蛍光分光法により決定された。テープ片は、付着側を器械のビームに面してX線蛍光分光計に置かれた。マスクをこのテープ上に被せ、X線ビームに曝露されるテープの中央で標準化面積を定めた。測定前に、器械のサンプル室を減圧下に置いてから、分光計を使用してシリコン量および硫黄量を測定した。硫黄は、テープに移った皮の量を表わすものであった。
【0087】
清浄な粘着テープ片で観測されたシリコン量と硫黄量を、実験実測値から差し引いた。硫黄とシリコンの平均濃度に関する実験実測値は、硫黄とシリコンの比として示された。この比率から、皮の単位面積当たりのシリコーンオイル沈着量を決定できた。
結果
【0088】
【表3】
Figure 0004531262
シリコーン粒子の集合は、マルバーンのマスタサイザ(Malvern Mastersizer)を用いて観察され定量化された。この装置は、シリコーンオイルを検出するために備えた。使用濃度では、シリコーン液滴および0.1〜200μm範囲の凝集体の検知が可能であり、使用されるシャワーゲル組成物量は、装置内で0.2〜0.25の吸収値を与えるように選ばれた。少量のシャワーゲルを、装置のサンプル供出ユニット内で撹拌下希釈した。シャワーゲルの希釈が効率よく生じたことを保証するために撹拌が必要であった。
【0089】
【表4】
Figure 0004531262
この結果は、非常に優れた沈着が、本発明による組成物において得られ、集合した個々のシリコーン液滴を含んで成る比較的大きな粒子が、基質に堆積されたことを示している。

Claims (18)

  1. a)アニオン、非イオン、両性イオンおよびカチオン界面活性剤、石鹸、ならびにそれらの混合物から選ばれた界面活性剤と
    b)シリコーンオイル;ゴムおよびその改質物;油脂(天然油脂を含む);硬化油;合成モノ、ジ、およびトリグリセリド;ワックス;疎水性植物エキス;炭化水素;高級脂肪酸;高級アルコール;エステル;精油;脂質;ビタミンおよびビタミンアルキルエステル;日焼け止め;リン脂質;ならびにそれらの混合物から選択された、二次粒子を形成する能力を有する有益剤と、
    c)カチオン性ポリマーと
    を含んで成り、組成物中にカチオン性ポリマーが0.05〜3.0重量%の濃度で存在し、有益剤が、5〜5000の個々の粒子から成る凝集体である二次粒子として存在することを特徴とする水性液体洗浄および保湿組成物。
  2. 個々の粒子が、5μm(5ミクロン)未満の平均粒径を有する請求項1に記載の組成物。
  3. 個々の粒子または液滴が、1μm(1ミクロン)未満の平均粒径を有する請求項2に記載の組成物。
  4. 組成物が、平均粒径3〜80μm(3〜80ミクロン)の前記凝集体中に少なくとも3重量%の有益剤を含んで成る請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 組成物が、3μm(3ミクロン)未満の平均粒径を有する有益剤を50重量%未満含んで成る請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 組成物が、80μm(80ミクロン)を超える大きさの平均粒径を有する有益剤を10重量%未満含んで成る請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 組成物を蒸留水で10倍に希釈する際、組成物中の有益剤が、凝集体粒子または液滴として残留する請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 有益剤が、4〜25重量%の濃度で組成物中に存在する請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 界面活性剤が、アニオン界面活性剤であり、かつ脂肪アシルイセチオネートまたはアルキルエーテルスルフェートである請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. カチオン性ポリマーが、組成物の0.5〜1.5重量%の濃度で存在する請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. さらに補助賦形剤を含んで成る請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. さらに共界面活性剤を含んで成る請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. さらに粘性調節剤を含んで成る請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 粘性調節剤がポリプロピレングリコールである請求項13に記載の組成物。
  15. カチオン性ポリマーを少なくとも部分的に水和する請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. カチオン性ポリマーを完全に水和する前に、水溶液中に完全に分散させる請求項15に記載の組成物。
  17. カチオン性ポリマーを非水液中に予め分散させ、次いで水性液体組成物中に分散させる請求項1に記載の組成物の製造方法。
  18. カチオン性ポリマーをpHが少なくとも10である水溶液中に予め分散させ、次いで水性組成物中に分散させる請求項1に記載の組成物の製造方法。
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002036095A2 (en) * 2000-10-31 2002-05-10 Unilever Plc Personal cleansing composition
GB0126280D0 (en) * 2001-11-01 2002-01-02 Unilever Plc Liquid detergent compositions
US7037513B1 (en) 2005-01-31 2006-05-02 Aquea Scientific Corporation Bodywash additives
US20060173709A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 Traynor Daniel H Bodywash additive business methods
US7025952B1 (en) 2005-01-31 2006-04-11 Aquea Scientific Corporation Methods of preparation and use of bodywashes containing additives
US6998113B1 (en) * 2005-01-31 2006-02-14 Aquea Scientific Corporation Bodywashes containing additives
JP2004262838A (ja) * 2003-02-28 2004-09-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
US8623341B2 (en) * 2004-07-02 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system
US7326672B2 (en) * 2004-07-29 2008-02-05 Vivek Subramanian Substantially enzyme free personal wash compositions comprising non-silicates with basal layer cationic charge
CA2590707A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Fabric enhancing composition
US7795201B2 (en) 2005-01-10 2010-09-14 Dow Global Technologies Personal care compositions
US7001592B1 (en) * 2005-01-31 2006-02-21 Aquea Scientific Corporation Sunscreen compositions and methods of use
US20080112904A1 (en) * 2005-03-08 2008-05-15 Daniel Henry Traynor Sunscreen Compositions And Methods Of Use
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
CA2603299A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-26 The Procter & Gamble Company Structured multi-phased personal care composition comprising branched anionic surfactants
US20120015009A9 (en) * 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
EP1957374A2 (en) * 2005-12-08 2008-08-20 The Procter and Gamble Company A container comprising an in-mold label positioned proximate to a surface topography
US20070167338A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 Mchugh Colin M Multiphase personal care compositions comprising beads
US8104616B2 (en) 2006-02-11 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Clamshell package for holding and displaying consumer products
US8153144B2 (en) 2006-02-28 2012-04-10 The Proctor & Gamble Company Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate
ZA200806805B (en) * 2006-04-04 2009-12-30 Unilever Plc Laundry composition with encapsulated liquid benefit agent
DE102007017307A1 (de) 2007-04-11 2008-10-16 Beiersdorf Ag Zubereitung zur Pflege des Haares, enthaltend ein ampholytisches Copolymer
EP2148643A1 (en) * 2007-05-21 2010-02-03 Aquea Scientific Corporation Highly charged microcapsules
US20090028809A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 Jonathan Robert Cetti Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090028808A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20090324520A1 (en) * 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
EP2309970B2 (en) * 2008-07-28 2023-04-05 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition with enhanced deposition
US8124064B2 (en) * 2008-07-28 2012-02-28 The Procter & Gamble Company In-vitro deposition evaluation method for identifying personal care compositions which provide improved deposition of benefit agents
EP2551337A1 (en) * 2011-07-27 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Process for the production of a rheology modifier containing composition
WO2013025745A2 (en) * 2011-08-15 2013-02-21 The Procter & Gamble Company Personal care compositions having dried zinc pyrithione-polymer aggregates
US11690793B2 (en) 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US10322301B2 (en) 2012-11-06 2019-06-18 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
WO2014074555A1 (en) 2012-11-06 2014-05-15 CoLabs International Corporation Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US11491088B2 (en) 2012-11-06 2022-11-08 CoLabs International Corporation Compositions containing a capsule with a moisturizing agent
US11724134B2 (en) 2012-11-06 2023-08-15 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US11707421B2 (en) 2012-11-06 2023-07-25 Colabs Int'l Corp. Compositions containing a flexible derived capsule with an active agent
WO2014088587A1 (en) 2012-12-07 2014-06-12 Colgate-Palmolive Company Bar soap composition and method of manufacture
US20140303135A1 (en) * 2013-04-04 2014-10-09 The Procter & Gamble Company Personal Care Compositions Having Dried Zinc Pyrithione-Polymer Aggregates
CN104212659A (zh) * 2013-05-30 2014-12-17 上海珀理玫化学科技有限公司 一种生态洗衣液
US11839674B2 (en) 2018-06-27 2023-12-12 CoLabs International Corporation Compositions comprising silicon dioxide-based particles including one or more agents

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK132838A (ja) * 1967-12-11
US4364837A (en) * 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
GB2147606B (en) 1983-10-04 1987-06-24 Procter & Gamble Anti-dandruff compositions
US5132037A (en) 1989-05-05 1992-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous based personal washing cleanser
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
PH27596A (en) * 1989-12-04 1993-08-31 Unilever Nv Hair treatment composition
GB9016100D0 (en) * 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
DE4127731C1 (ja) * 1991-08-22 1993-03-11 Goldwell Ag, 6100 Darmstadt, De
JP2972039B2 (ja) * 1991-10-28 1999-11-08 信越化学工業株式会社 化粧料
GB9208653D0 (en) * 1992-04-22 1992-06-10 Unilever Plc Cosmetic composition and process for making it
JPH05310540A (ja) * 1992-05-13 1993-11-22 Kao Corp 液状洗浄剤組成物
US5308526A (en) * 1992-07-07 1994-05-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleanser with moisturizer
GB9216854D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9216758D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9320556D0 (en) * 1993-10-06 1993-11-24 Unilever Plc Hair conditioning composition
US5543074A (en) * 1994-02-18 1996-08-06 Chesebrough-Pond's Usa Co., Div. Of Conopco, Inc. Personal washing compositions
WO1996012467A1 (en) * 1994-10-20 1996-05-02 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume
DE69509554T2 (de) 1994-12-06 1999-12-23 Procter & Gamble Lagerbeständige flüssige hautreinigungszusammensetzung mit gelbindenden polymeren, lipiden und athylenglykolfettsäureestern
FR2736262B1 (fr) * 1995-07-07 1997-09-26 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation de ces dernieres
US5747435A (en) * 1995-08-01 1998-05-05 Colgate-Palmolive Company Mild foaming and conditioning detergents
TW446563B (en) * 1996-01-16 2001-07-21 Colgate Palmolive Co Low static conditioning shampoo
GB9610966D0 (en) * 1996-05-24 1996-07-31 Unilever Plc Composition
GB9616411D0 (en) * 1996-08-05 1996-09-25 Unilever Plc Shampoo compositions and method
US6026534A (en) * 1997-09-22 2000-02-22 Lever Brothers Company Bathing ball

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