CN1273108C - 洗涤剂组合物 - Google Patents

洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1273108C
CN1273108C CNB998160776A CN99816077A CN1273108C CN 1273108 C CN1273108 C CN 1273108C CN B998160776 A CNB998160776 A CN B998160776A CN 99816077 A CN99816077 A CN 99816077A CN 1273108 C CN1273108 C CN 1273108C
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
mentioned
composition
benefit agents
skin benefit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB998160776A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1334722A (zh
Inventor
O·弗洛伊罗特
R·S·李
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN1334722A publication Critical patent/CN1334722A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1273108C publication Critical patent/CN1273108C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0275—Containing agglomerated particulates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Abstract

一种用于清洁和保湿的含水液态组合物，包含：a)表面活性剂，选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂，皂及其混合物；b)皮肤有益试剂；以及c)阳离子聚合物，其特征在于该阳离子聚合物在组合物中的含量按重量计为0.05-30%而净组合物中的皮肤有益试剂为聚集态颗粒。

Description

洗涤剂组合物
本发明介绍一种洗涤剂组合物，该组合物适合外部涂敷，用以清洗和改善人体的状况，尤其是保持皮肤、头发、指甲以及其他上皮组织(包括粘膜)湿润。特别是介绍一类加以配制使之可对皮肤进行温和清洁和调理，并改善皮肤有益试剂沉积作用的组合物。
配制来用于清洁皮肤的组合物已为大家所熟知。人们也熟悉为清洁和保湿效果而配制的产品。
例如，WO 90/13283公开了一种组合物，它包括羟乙磺酸盐的酰基酯，长链脂肪酸，保湿剂组分以及视需要加入的皂类。
这种双重目的的组合物可能遇到的问题之一是该组合物的保湿剂含量不足，或者在使用时保湿剂的沉积量不足。尤其是上述第二个问题，不足量的沉积意味着浪费了组合物中的大部分有益皮肤试剂。
WO 95/22311公开了一种含表面活性剂、有益皮肤试剂、阳离子沉积聚合物的组合物。
WO 94/01084公开了一种含表面活性剂，约0.5％-5％凡士林的组合物，该文献还指出该组合物还可含有阳离子聚合物作为润湿剂，系任选成分。
我们已找到一种配制能有效地保湿、调理或保护皮肤的组合物之方法；同时也找到一种以更有效的方式供给有益皮肤试剂的方法。因此，本发明的首要方面是提供一种含水液体清洁和保湿组合物，该组合物包括：
a)表面活性剂，选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂，皂及其混合物；
b)有益皮肤试剂；以及
c)阳离子聚合物，其特征在于阳离子聚合物的含量按重量计为0.05-3％，净组合物中的皮肤有益试剂为聚集的颗粒。
优选本发明的组合物是剪切稀化的组合物。
本发明的优点是，使用时能改善有益皮肤试剂从含有表面活性剂的含水液体组合物中的沉积作用。
我们意外地发现，在本发明的组合物中，有益皮肤试剂颗粒形成包含许多单个颗粒的聚集体。作为本发明组合物特征的聚集体，包含5-5000个单个颗粒的有益皮肤试剂。虽不希望受理论束缚，但我们仍推测以下事实：包含这些聚集颗粒的组合物起着向基质供给较大的皮肤有益试剂聚集颗粒的作用，而聚集的颗粒处于这种形态却并不结合在一起；由此可提供有效的、局部高浓度皮肤有益试剂，从而增强对基质保湿的益处，同时也提高了皮肤有益试剂输送的总效率。
因此，本发明的组合物一般可包含大量的较大聚集颗粒。举例来说，本发明组合物的单个颗粒平均粒度小于5μm(5微米)，典型地为小于1μm(1微米)，但组合物中的皮肤有益试剂中，有按重量计约50％或少于50％的颗粒度小于3μm(3微米)。典型地，该组合物包含的皮肤有益试剂中，也可有按重量计少于10％的大于80μm(80微米)的聚集颗粒。本发明的组合物中，典型地有按重量计多于3％的皮肤有益试剂为粒度在3-80μm(3-80微米)范围的聚集颗粒。
本发明的组合物在使用中稀释过程中，例如用水稀释10倍时，仍保留其聚集的微观结构特征。因此，该组合物用水按比率1∶1～1∶100稀释时，发现其仍保持微观结构。
本发明含有上述聚集颗粒的组合物，优选不仅含有较高含量的皮肤有益试剂、阳离子聚合物以及含有有益皮肤试剂的聚集颗粒，而且便于按优选的方法制备。在该优选方法中，很重要的方面是使较高含量的阳离子聚合物充分地分散在本发明的含水载体中，使产品具有光滑的(亦即不是粗糙或多团块的)外观。这对组合物中阳离子聚合物含量比较高的情况来说，是十分困难的，不过对技术熟练的人员来说还是能达到的。
下面阐述制造本发明组合物方法的优选方面：
a)皮肤有益试剂应制备成预制乳液，并将其加热至50-70℃。
b)组合物的表面活性剂组分配制成溶液，并将a)所制备的皮肤有益试剂预制乳液掺合到该表面活性剂溶液中。
c)必要时，以加以控制的方式将阳离子聚合物预分散到水中，以控制阳离子聚合物的水合作用速率。这可用以下方法达到，例如，在将干燥的阳离子聚合物分散到组合物其他成分中之前先将其分散到pH至少为10，优选大于11的溶液中，以控制聚合物的水合作用。阳离子聚合物分散不完全的典型情况是组合物的外观呈粒状，或有未溶解的聚合物小球。另一种方法是，将阳离子聚合物分散到该组合物的非水液态组分中，例如分散到甘油中。但是，在这种情况下，组合物中该非水组分含量必须足够而且合适，以便使阳离子聚合物符合要求、无团块的分散开，以后该阳离子聚合物再良好地分散在含水载体中。无论如何，在阳离子聚合物完全水合之前，将其完全分散到含水载体中是优选的。
d)在上述a)-c)步骤之后，将组合物的其余组分，除香料和防腐剂外，混合在一起，并维持在约50-70℃。在此阶段，优选对组合物施加高剪切力，使其达到完全混合，但要避免使组合物充气；该高剪切力阶段可维持20分钟。
e)在a)-d)步骤之后，组合物冷却至30℃，此时加入次要组分(如香料、防腐剂)，并加入适当的粘度调节剂调节其粘度。
无论如何，优选用于本发明的阳离子聚合物在分散于含水载体时至少是部分水合的。如果阳离子聚合物的水合程度不足，会导致组合物中有益皮肤试剂液滴聚集不足；然而，如果阳离子聚合物过份水合，尤其是在组合物中分散期间，要使其有良好分散效果是很困难的。
本发明的组合物适用于清洁和“保湿”，“调理”或“保护”皮肤。组合物中含有皮肤有益试剂，用以对皮肤保湿、调理或保护。“皮肤有益试剂”是指一种软化皮肤(角质层)，并防止皮肤水分减少而保持其柔软和/或保护皮肤的物质。
该皮肤有益试剂在室温下可以是固体或液体，但为了简化称呼的缘故，这里均称为“颗粒”，它选自：
a)硅油、树胶及其改性物，如线性或环状的聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油；
b)脂肪和油类，包括天然脂肪和油类，例如西蒙得木油、大豆油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油、貂油、可可脂、牛脂、猪脂；由上述油类氢化后所得的硬化油；以及合成的单、二或三酸甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；
c)蜡，如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物；
d)疏水植物提取物；
e)烃类，如液体石蜡，凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、角鲨烷和矿物油；
f)高级脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸，油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂酸、异硬脂酸和聚不饱和脂肪酸(PUFA)；
g)高级醇类，如月桂醇、鲸蜡醇、甾醇、油醇、山萮醇、胆固醇和2-十六烷醇；
h)酯类，如辛酸十六酯、乳酸十四酯、乳酸十六酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乳酸烷基酯，例如乳酸月桂基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；
i)精油，如鱼油、薄荷油、茉莉花油、樟脑油、金钟柏油、苦橙皮油、黑麦油、松节油、肉桂油、香柠檬油、unshiu柑桔油、白菖蒲油、松油、熏衣草油、月桂油、丁子香油、日本罗汉柏油、桉叶油、柠檬油、美洲七瓣莲油、百里香油、薄荷油、玫瑰油、鼠尾草油、薄荷醇油、桉树脑油、丁子香酚油、柠檬醛油、香茅油、冰片油、里哪醇油、牻儿醇油、月见草油、樟脑油、百里酚油、Spirantol、蒎烯油、苎烯油、萜类化合物油；
j)类脂化合物，如胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯以及欧洲专利No.556957说明书中所述的假神经酰胺类；
k)维生素，如维生素A和E，维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；
l)防晒剂，如辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX商标)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol 1789商标)
m)磷脂；以及
n)任何上述组分的混合物。
皮肤有益试剂与表面活性剂之间不利的相互作用有可能特别激烈时，皮肤有益试剂可与载体一起掺入本发明的组合物中。在此情况下，载体本身也可以是皮肤有益试剂，例如某种油。
此类皮肤有益试剂包括类脂化合物、乳酸烷基酯、防晒剂、棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯等酯类、以及维生素。载体可以是，硅油或烃油等，这类油不能被表面活性剂相所溶解/微胶粒化，而皮肤有益试剂在表面活性剂相中是相对可溶的。
特别优选的皮肤有益试剂包括硅油、树胶及其改性化合物；酯类，如棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯，以及乳酸烷基酯。
优选皮肤有益试剂的含量为组合物的1.0-50重量％，最优选为组合物的4-25重量％，更优选为组合物的5-15重量％，甚至更优选可为组合物的5-10重量％。
本发明的组合物的优点是在使用期间，可使皮肤有益试剂沉积到皮肤上，其沉积的量达到对皮肤能产生明显益处。
表面活性剂可选自任何已知的，适于外部涂敷于人体的表面活性剂。特别优选温和的表面活性剂、亦即不破坏角质层、即皮肤外层的表面活性剂。由于其起泡特性，阴离子表面活性剂是本发明组合物特别优选的组分。当组合物含有某种阴离子表面活性剂时，优选该组合物同时也含有一种辅助表面活性剂，该辅助表面活性剂可以是非离子、阳离子或两性离子表面活性剂。
优选的一种阴离子洗涤剂是脂肪酰羟乙磺酸盐，其通式为：
                     RCO2CH2CH2SO3M
其中R为7-21个碳原子的烷基或链烯基，M为增溶的阳离子，如钠、钾、铵或取代铵。优选至少3/4的RCO基团有12-18个碳原子，并可来源于椰子、棕榈或椰子/棕榈的混合物。
另一种优选的阴离子洗涤剂是烷基醚硫酸盐，其通式为：
                     RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R为8-22个碳原子的烷基，n为0.5-10，优选1.5-8，而M如前所述是增溶性阳离子。
其他可用的阴离子洗涤剂包括烷基甘油醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、烷基磷酸酯盐和酰基乳酰盐、烷基谷氨酸盐及其混合物。
磺基琥珀酸盐可以是单烷基磺基琥珀酸盐，其通式为：R5O2CCH2CH(SO3M)CO2M；和酰氨基单乙醇胺磺基琥珀酸盐，其通式为：R5CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M；其中R5为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M为增溶性阳离子。
肌氨酸盐常用以下通式表示：
R5CON(CH3)CH2CO2M，
其中R6为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M为增溶性阳离子。
牛磺酸盐的通式为：
R5CONR6CH2CH2SO3M，
其中R5为C8-C20的烷基，优选C12-C15的烷基，R6为C1-C4的烷基，M为增溶性阳离子。
粗糙的表面活性剂，如伯烷烃磺酸盐，或烷基苯磺酸盐一般避免使用。
适合的非离子表面活性剂包括烷基多糖、乳糖酰胺、乙二醇酯、单甘油醚、多羟基酰胺(葡糖酰胺)、伯、仲醇的乙氧基化物，尤其是乙氧基化的C8-20脂肪醇，其中每分子醇含有平均1-20分子环氧乙烷。
如果表面活性剂包括肥皂，则优选用C8-C22基本上饱和的碳链化合物制备的皂，而且优选C12-C18碳链的钾皂。
也可采用任何上述表面活性剂的混合物。
优选表面活性剂含量按重量计为组合物的1-35％，优选3-30％，更优选至少5％。
同时还优选该组合物包含0.5-15重量％有益于皮肤、温和性的辅助表面活性剂。适用的材料为两性离子洗涤剂，该洗涤剂含有7-18个碳原子的烷基或链烯基团，并符合下列结构通式：
其中R1为7-8个碳原子的烷基或链烯基，R2和R3各自分别表示1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基；
m为2-4；
n为0或1；
X为1-3个碳原子的可被羟基取代或不取代的亚烷基；以及
Y为-CO2 -或-SO3 -。
符合上述通式的两性离子洗涤剂包括简单的甜菜碱，其分子式为：
Figure C9981607700111
以及分子式为下式的酰氨基甜菜碱：
Figure C9981607700112
其中m为2或3。
以上二分子式中R1、R2和R3的定义如前所述。具体R1可以是来源于椰子的C12和C14烷基的混合物，这样至少1/2，优选至少3/4的R1基团有10-14个碳原子。R2和R3优选为甲基。
还有可能选用的两性离子洗涤剂是下式磺基甜菜碱：
Figure C9981607700113
或
Figure C9981607700114
其中m为2或3，或者该两性离子洗涤剂是上述二种分子式的变体，其中-(CH2)3SO3 -被 代替，这些分子式中的R1、R2和R3的定义如前所述。
本发明组合物中的必需组分是阳离子聚合物。
该阳离子聚合物可以是均聚物，或是由两种或两种以上类型的单体所形成。聚合物的分子量一般为5000-10000000，典型的是至少10000，优选在100000-约2000000的范围。聚合物含有含阳离子氮的基团，如季铵，或质子化的氨基，或其混合物。
阳离子含氮基团一般是阳离子聚合物中全部单体单元一部分上的取代基。因此，当聚合物不是均聚物时，它可含有非阳离子单体单元间隔基。在《CTFA化妆品成分词典》第七版中对此类聚合物有所描述。选择适当的阳离子与非阳离子单体单元比例，可使所得的聚合物具有的正电荷密度在所要求的范围内。
适用的阳离子聚合物包括，例如含有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体，与水溶性间隔基单体的共聚物，后者例如是(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯以及乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选为有C1-C7烷基的单体，更优选有C1-3烷基的单体。其他适合的间隔基包括乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯、仲或叔胺、取决于特定的种类以及组合物的pH.一般优选仲胺和叔胺，尤其是叔胺。
胺取代的乙烯单体和胺类可以聚合成胺的形式，然后通过季铵化作用转化成铵。
该阳离子聚合物可包括来自胺，和/或季铵取代的单体，和/或适合的间隔基单体的单体单元混合物。
适合的阳离子聚合物包括，例如：
-1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如盐酸盐)的共聚物，工业上由化妆品，化妆用品及香料协会(CTFA)称为聚季铵16。该材料由BASF Wyandotte公司(Pqrsippany，NJ，USA)提供，市场有售，商品名为LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC 370)；
-1-乙烯-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，工业上(CTFA)称为聚季铵-11。该材料由Gaf公司(Wayne，NJ，USA)提供，市场有售；商品名为GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)；
-含有二烯丙基季铵的阳离子聚合物，包括，例如二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，工业上(CTFA)分别称为聚季铵-6和聚季铵-7；
-含有3-5个碳原子的不饱和羧酸均聚物或共聚物的氨基烷基酯无机酸盐(如美国专利4,009,256中所述)；
-阳离子聚丙烯酰胺(如WO 95/22311中所述)。
其他可用的阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物，以及阳离子瓜耳树胶衍生物。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括如下分子式的聚合物：
              A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)]X-
其中：A为葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基，R为亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基，或其结合物；R1、R2和R3各自表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，各基团含有至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(亦即R1、R2和R3中的碳原子数总和)优选约为20或小于20，X为阴离子相反离子。
阳离子纤维素由Amerchol公司(Edison，NJ，USA)提供，产品属于该公司的聚合物JR(商标)和LR(商标)系列聚合物，其产品为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应物的盐，工业上(CTFA)称为聚季铵-10。另一类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，工业上(CTFA)称为聚季铵-24。这些物质可由Amerchol公司(Edison，NJ，USA)提供，商品名为Polymer LM-200。
其他适用的阳离子多糖聚合物包括含有季氮的纤维素醚(如美国专利3,962,418所述)，以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(如美国专利3,958,581所述)。
一种特别适用的阳离子多糖聚合物类型是阳离子瓜耳树胶的衍生物，例如瓜耳胶羟丙基氯化三铵(由Rhone-Poulene公司提供，产品属JAGUAR商标系列，市场有售)。
上述JAGUAR商标系列产品可举例如下，JAGUAR CBS，该产品的阳离子基团取代程度低，而粘度高；JAGUAR C15，取代程度中等，粘度低；JAGUAR C17，取代程度高，粘度高；JAGUAR C16，该产品是羟丙基化的阳离子瓜耳树胶衍生物，取代基团含量低，阳离子季铵基团含量也低；JAGUAR 162，该产品透明度高，中等粘度，取代程度低。
优选该阳离子聚合物选自阳离子纤维素和阳离子瓜耳胶的衍生物。特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16以及JAGUAR C162，尤其是JAGUAR 13S，和阳离子淀粉如Softgel BDA(商标，来自Avebe公司的产品)。
阳离子聚合物在组合物中的含量按重量计为组合物的0.05-3.0％，更优选0.4-3.0％，甚至更优选0.5-1.5％。
在优选实施方案中，可将一种辅助的结构剂加入组合物中。适合的材料包括溶胀的粘土，例如合成锂皂石；交联的聚丙烯酸酯，例如Carbopol(商品名)(由Goodrich公司提供的聚合物)；丙烯酸酯及其共聚物；聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物；聚亚乙基亚胺；聚合的羧酸酯、由改性的和未改性的淀粉所组成的材料、未取代的瓜耳胶、琼脂、藻酸盐、黄原胶、角叉菜聚糖、纤维素衍生物、渗出树胶、洁冷胶、明胶、果胶和粒胶；胶凝剂；及其混合物。
粘土中，特别优选合成水辉石(合成锂皂石)粘土，它与能使粘土变稠的电解质盐一起使用。适合的电解质包括碱金属和碱土金属盐，例如卤化物、铵盐和硫酸盐。
该组合物也可包括一种粘度调节剂，亦即一种能调节组合物的粘度，使其适合于消费者并受消费者欢迎的材料。合适的材料包括乙二醇、丙二醇、盐类，如氯化钠、硫酸铵以及蔗糖酯。
优选的粘度调节剂包括PEG 18甘油基甘油二油酰可可酯(Antil171商标，购自Goldschmidt公司的产品)，PEG 55油酸丙二醇酯(Antil141商标，购自Goldschmidt公司的产品)，PEG 150二硬脂酸酯以及PEG 150季戊四醇四硬脂到酯(Crothix商标，购自Groda公司的产品)。
增稠剂也可加入皮肤有益试剂中，以达到使用时所要求的粘度。优选的组合物增稠剂包括煅制二氧化硅；聚乙烯；烷基硅氧烷蜡；硅酸铝；羊毛甾醇；天然和合成的蜡；脂肪酸及其衍生物，特别是脂肪酸单甘油酯聚乙二醇醚，高级脂肪醇；凡士林；那洛胶(narogel)；聚硬脂酸铵；水滑石；及其混合物。水滑石为下列通式的材料
               [MmNn(OH)2(m+n)]n+Xx- n/xyH2O
其中M为二价金属离子，例如Mg2+；
N为三价金属离子，例如Al3+；
X为可互换的阴离子，例如CO3 -，NO3 -；硬脂酸根，肉桂酸根；
m为二价金属离子数；以及
n为三价金属离子数。
尽管某些材料具有皮肤有益试剂和增稠剂二者的功能，但必须意识到，不能由同一组分同时提供皮肤有益和增稠二种功能。然而，也应明确，当组合物包括二种或二种以上皮肤有益试剂时，其中一种皮肤有益试剂可起增稠剂的作用。
由CTFA(化妆品，盥洗用品及香料协会)1977年出版的“国际化妆品成分词典”第七版中，已给出更多的结构物和增稠剂的例子。
此外，皮肤有益试剂也可起载体的作用，将有效药剂运送到欲用本发明组合物治疗的皮肤上。某些有效药剂难以沉积在皮肤上，或是有些有效药剂与组合物中其他组分会产生不利的相互作用，此时，上述运送这些有效药剂的该途径便是非常有用的。在这种情况下，载体常常是硅油或烃油，这类油在表面活性剂相中不溶解/或不微胶粒化，而有效药剂在表面活性剂相中是相对可溶性的。这类有效药剂的例子包括抗病毒剂；羟基辛酸；吡咯烷酮；羧酸；3，4，4’-三氯N-碳酰苯胺；过氧化苯甲酰；香料；香精油；杀菌剂和驱虫剂，如2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚(Irga San DP 300)；水杨酸；柳木提取物；N，N-二甲基间甲苯甲酰胺(DEET)；及其混合物。
本发明的组合物可配制成清洗皮肤的产品，例如，盆浴或淋浴凝胶，洗手组合物或洗面液；刮脸前和刮脸后用的产品；被洗出的，擦洗掉的和留在皮肤上的护肤产品；清洗头发和牙齿用的产品。淋浴凝胶是特别优选的产品形式。
本发明的组合物一般是可倾倒的液体或半-液体，例如浆料，粘度范围为250-100,000mPas，测定条件为剪切速度10s-1，25℃，测定仪器为Haake Rotovi scometer RV20。
当产品配制成淋浴凝胶时，其粘度范围为800-15000mPas，测定条件为剪切速率10s-1，25℃。
当产品配制成洗面产品时，其粘度范围一般为3000-100,000mPas，测定条件为剪切速率10s-1，25℃。
这类组合物的其他代表性的组分包括遮光剂，优选0.2-2.0重量％；防腐剂，优选0.2-2.0重量％，以及香料，优选0.5-2.0重量％。
本发明的组合物也优选是经脱气的，或混入空气量最少，以最大限度地提高产品的稳定性。
参考以下非限定的实施例进一步说明本发明。
实施例1-6
按照以上概括的一般方法制备以下组合物：
                                            组合物的％(重量)
  组分   配料   1   2   3   4   5   6
  硅油   30重量％的50％有效成分乳液(DC2-1784，DowCorning公司产品)平均颗粒大小0.7μ   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  甜菜碱   26.6重量％的30％有效成分Dehyton K(Henkel公司产品)   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  椰油基羟乙磺酸钠   100％有效成分Jordapon IC(PPG/Mayer公司产品)   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  月桂基醚2EO硫酸钠   7重量％的27％有效成分Genapol LRO(Hoechst公司产品)   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  阳离子聚合物   Jaguar C13S(RhonePoulenc公司产品)   0.5   -   -   -   -   0.25
  阳离子淀粉   Softgel BDA(AVebe公司产品)   -   -   -   0.5   -   -
  聚丙二醇2000   (Fisher公司产品)   0.31   0.22   0.55   0.24   0.35   0.26
  香料   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  丁基化羟基甲苯   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  甲醛水溶液   40％有效成分(Fisher公司产品)   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04
  聚丙烯酸钠   Carbopol 1382(Goodrich公司产品)   -   -   0.3   -   -   -
  阳离子聚合物   Polygel K100(例如Sigma公司产品)   -   -   -   -   0.3   -
  水                            加至100
组合物的粘度如下(用Haake VT500测定的结果)：
实施例                  粘度@10s-1，25℃(Pa.s)
1                       6.4
2                       6.5
3                       2.5
4                       6.1
5                       3.2
6                       6.2
用一块12cm×5cm的猪皮来评价实施例1-6的组合物中硅油在该猪皮上的沉积效果。由此，先将全厚度的猪皮预先水化，然后涂上0.5ml的每种组合物。使其起泡沫30秒，用3份200ml 30℃的水冲洗。随后用纸巾将猪皮擦干以除去过量的水份。干燥2分钟后，将一条粘合带压在皮上并施加100g cm-2的恒载压30秒钟。
所用的粘合带为J-Lar SuperclearTM带，宽度为2.5cm。从皮上三个邻近的位置取下条带。
在此测试步骤中，沉积在皮肤上的硅氧烷随后与一些外层皮肤一起转移至带上。
用X-射线荧光分光度计测定粘附在带上的硅和皮肤的量。将粘合带条放在X-射线荧光分光计上，使粘性的一面面对机器的射线束。再将遮蔽罩铺在带上，在带的中间限定出一块标准化面积，并使其暴露于X-射线束之下。在测量之前，将机器的样品室置于真空下，然后用分光计测量硅和硫的量。硫代表转移到带上的皮肤的量。
用一条干净的粘合带观察其硅和硫的量，并从实验测量值中减去此量。将实验测量所得的硫和硅的平均值表示为硅与硫的比。由此比值可确定每单位面积皮肤上沉积的硅油。
结果
实施例                Si/S比率
1                     10.28
2                     1.26
3                     4.65
4                     11.41
5                11.2
6                8.52
用Malvern Mastersizer可观察并定量测定硅氧烷颗粒的聚集作用。该仪器被构建用来检测硅油。使用水平达到能检测0.1-200μm范围内的硅油滴和聚集物；测定时，所用淋浴凝胶组合物的量选择为使其在该仪器上的吸光度值为0.2-0.25。取少量的淋浴凝胶在仪器的样品放置装置中搅拌下稀释。必须要搅拌以保证淋浴凝胶有效地稀释。
实施例        颗粒大小范围为0.2-    颗粒大小范围为3.27-
              3.27μ的硅油％        69.3μm的硅油％
1             9.38                  60.83
2             97.18                 0.26
3             91.19                 2.64
4             50.12                 39.33
5             50.24                 45.15
6             34.28                 52.38
该结果表明，本发明组合物中的硅油已大量地沉积，包含单个硅烷滴附聚物的较大颗粒已沉积到基质上。

Claims (17)

1.一种含水液体清洗和保湿组合物，包含：
a)表面活性剂，选自阴离子、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂、皂以及它们的混合物；
b)皮肤有益试剂，选自硅油、树胶及其改性物；脂肪和油类，包括天然脂肪和油类；硬化油；合成的单、二或三酸甘油酯；蜡；疏水植物提取物；烃；高级脂肪酸；高级醇；酯；精油；类脂；维生素和维生素烷基酯；防晒剂；磷脂；以及它们的混合物，其中皮肤有益试剂能够形成聚集颗粒；以及
c)在该组合物中的含量按重量计为0.05-3％的阳离子聚合物，所述阳离子聚合物至少是部分水合的，
其中皮肤有益试剂以5-5000个单个颗粒或液滴的聚集颗粒形式存在于所述组合物中。
2.权利要求1的组合物，其中单个颗粒或液滴的平均颗粒或液滴粒度小于5μm。
3.权利要求2的组合物，其中单个颗粒或液滴的平均粒度小于1μm。
4.上述任一项权利要求的组合物，其中该组合物包含的皮肤有益试剂中，按重量计至少有3％为平均粒度3-80μm的附聚物。
5.上述任意一项权利要求的组合物，其中该组合物包含的皮肤有益试剂中，按重量计有少于50％其颗粒平均粒度小于3μm。
6.上述任意一项权利要求的组合物，其中该组合物包含的皮肤有益试剂中，按重量计有少于10％其颗粒平均粒度大于80μm。
7.上述任意一项权利要求的组合物，其中该组合物用蒸馏水稀释10倍时，该组合物中的皮肤有益试剂仍保持其附聚颗粒或液滴状态。
8.上述任意一项权利要求的组合物，其中的皮肤有益试剂在组合物中的含量按重量计为4-25％。
9.上述任意一项权利要求的组合物，其中的表面活性剂为阴离子表面活性剂，选自脂肪酰基羟乙磺酸盐或烷基醚硫酸盐。
10.上述任何一项权利要求的组合物，其中的阳离子聚合物的含量按重量计为组合物的0.5-1.5％。
11.上述任何一项权利要求的组合物，另外还含有辅助结构剂。
12.上述任何一项权利要求的组合物，另外还含有辅助表面活性剂。
13.上述任何一项权利要求的组合物，另外还含有粘度调节剂。
14.权利要求13的组合物，其中的粘度调节剂为聚丙二醇。
15.上述任何一项权利要求的组合物，其中的阳离子聚合物在其完全水合之前即完全分散在水溶液中。
16.一种制备权利要求1的组合物的方法，其中的阳离子聚合物预分散在非水液体中，然后再分散在含水液体组合物中。
17.一种制备权利要求1的组合物的方法，其中的阳离子聚合物预分散在pH至少为10的水溶液中，然后再分散在含水组合物中。
CNB998160776A 1998-12-15 1999-12-03 洗涤剂组合物 Expired - Fee Related CN1273108C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9827614.0A GB9827614D0 (en) 1998-12-15 1998-12-15 Detergent composition
GB9827614.0 1998-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1334722A CN1334722A (zh) 2002-02-06
CN1273108C true CN1273108C (zh) 2006-09-06

Family

ID=10844269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998160776A Expired - Fee Related CN1273108C (zh) 1998-12-15 1999-12-03 洗涤剂组合物

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6255264B1 (zh)
EP (1) EP1140007B1 (zh)
JP (1) JP4531262B2 (zh)
KR (1) KR100576658B1 (zh)
CN (1) CN1273108C (zh)
AT (1) ATE223198T1 (zh)
AU (1) AU747078B2 (zh)
BR (1) BR9916232A (zh)
CA (1) CA2354772C (zh)
CZ (1) CZ302598B6 (zh)
DE (1) DE69902815T2 (zh)
ES (1) ES2183629T3 (zh)
GB (1) GB9827614D0 (zh)
HU (1) HU228032B1 (zh)
ID (1) ID30045A (zh)
PL (1) PL197485B1 (zh)
RU (1) RU2230548C2 (zh)
WO (1) WO2000035416A1 (zh)
ZA (1) ZA200104665B (zh)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2002223648A1 (en) * 2000-10-31 2002-05-15 Unilever Plc Personal cleansing composition
GB0126280D0 (en) * 2001-11-01 2002-01-02 Unilever Plc Liquid detergent compositions
US20060173709A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 Traynor Daniel H Bodywash additive business methods
US6998113B1 (en) * 2005-01-31 2006-02-14 Aquea Scientific Corporation Bodywashes containing additives
US7025952B1 (en) 2005-01-31 2006-04-11 Aquea Scientific Corporation Methods of preparation and use of bodywashes containing additives
US7037513B1 (en) 2005-01-31 2006-05-02 Aquea Scientific Corporation Bodywash additives
JP2004262838A (ja) * 2003-02-28 2004-09-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
US8623341B2 (en) * 2004-07-02 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationically modified starch and an anionic surfactant system
US7326672B2 (en) * 2004-07-29 2008-02-05 Vivek Subramanian Substantially enzyme free personal wash compositions comprising non-silicates with basal layer cationic charge
CA2590707A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Fabric enhancing composition
US7795201B2 (en) 2005-01-10 2010-09-14 Dow Global Technologies Personal care compositions
US7001592B1 (en) * 2005-01-31 2006-02-21 Aquea Scientific Corporation Sunscreen compositions and methods of use
US20080112904A1 (en) * 2005-03-08 2008-05-15 Daniel Henry Traynor Sunscreen Compositions And Methods Of Use
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
MX2007012898A (es) * 2005-04-13 2007-12-10 Procter & Gamble Composicion de fases multiples estructurada para el cuidado personal que comprende surfactantes anionicos ramificados.
US20120015009A9 (en) * 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
WO2007066310A2 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 The Procter & Gamble Company A container comprising an in-mold label positioned proximate to a surface topography
US20070167338A1 (en) * 2006-01-09 2007-07-19 Mchugh Colin M Multiphase personal care compositions comprising beads
US8104616B2 (en) 2006-02-11 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Clamshell package for holding and displaying consumer products
US8153144B2 (en) 2006-02-28 2012-04-10 The Proctor & Gamble Company Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate
DE602007004306D1 (de) * 2006-04-04 2010-03-04 Unilever Nv Waschmittelszusammensetzung mit verkapseltem flüssigem pflegemittel
DE102007017307A1 (de) 2007-04-11 2008-10-16 Beiersdorf Ag Zubereitung zur Pflege des Haares, enthaltend ein ampholytisches Copolymer
BRPI0811778A2 (pt) * 2007-05-21 2014-09-30 Aquea Scient Corp Microcápsulas altamente carregadas
US20090028808A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 The Procter & Gamble Company Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
US20090028809A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 Jonathan Robert Cetti Personal care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of hydrophobic benefit materials
US20090324520A1 (en) * 2007-07-27 2009-12-31 Jonathan Robert Cetti Personal-care article for sequentially dispensing compositions with variable concentrations of partitioned benefit or suspended benefit agents
CA2730309C (en) * 2008-07-28 2014-03-25 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition with enhanced deposition
WO2010013203A2 (en) * 2008-07-28 2010-02-04 The Procter & Gamble Company In-vitro deposition evaluation method for identifying personal care compositions which provide improved deposition of benefit agents
EP2551337A1 (en) * 2011-07-27 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Process for the production of a rheology modifier containing composition
MX2014001895A (es) * 2011-08-15 2014-05-27 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado personal que tienen agregados secos de piritiona de zinc-polimero.
US11724134B2 (en) 2012-11-06 2023-08-15 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US10322301B2 (en) 2012-11-06 2019-06-18 CoLabs International Corporation Compositions containing a cellulose derived capsule with a sunscreen active agent
US11491088B2 (en) 2012-11-06 2022-11-08 CoLabs International Corporation Compositions containing a capsule with a moisturizing agent
US9456966B2 (en) 2012-11-06 2016-10-04 CoLabs International Corporation Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US11690793B2 (en) 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
US11707421B2 (en) 2012-11-06 2023-07-25 Colabs Int'l Corp. Compositions containing a flexible derived capsule with an active agent
AU2012396240B2 (en) 2012-12-07 2015-10-22 Colgate-Palmolive Company Bar soap composition and method of manufacture
US20140303135A1 (en) * 2013-04-04 2014-10-09 The Procter & Gamble Company Personal Care Compositions Having Dried Zinc Pyrithione-Polymer Aggregates
CN104212659A (zh) * 2013-05-30 2014-12-17 上海珀理玫化学科技有限公司 一种生态洗衣液
EP3813786A4 (en) 2018-06-27 2022-06-29 Colabs International Corporation Compositions comprising silicon dioxide-based particles including one or more agents

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK132838A (zh) * 1967-12-11
US4364837A (en) * 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
GB2147606B (en) 1983-10-04 1987-06-24 Procter & Gamble Anti-dandruff compositions
US5132037A (en) 1989-05-05 1992-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous based personal washing cleanser
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
EP0432951B2 (en) * 1989-12-04 2004-06-30 Unilever Plc Hair treatment composition
GB9016100D0 (en) * 1990-07-23 1990-09-05 Unilever Plc Shampoo composition
DE9110351U1 (zh) * 1991-08-22 1992-12-24 Goldwell Ag, 6100 Darmstadt, De
JP2972039B2 (ja) * 1991-10-28 1999-11-08 信越化学工業株式会社 化粧料
GB9208653D0 (en) * 1992-04-22 1992-06-10 Unilever Plc Cosmetic composition and process for making it
JPH05310540A (ja) * 1992-05-13 1993-11-22 Kao Corp 液状洗浄剤組成物
US5308526A (en) * 1992-07-07 1994-05-03 The Procter & Gamble Company Liquid personal cleanser with moisturizer
GB9216854D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9216758D0 (en) * 1992-08-07 1992-09-23 Unilever Plc Detergent composition
GB9320556D0 (en) * 1993-10-06 1993-11-24 Unilever Plc Hair conditioning composition
EP0744935B2 (en) * 1994-02-18 2003-09-10 Unilever Plc Personal washing compositions
CA2211004A1 (en) * 1994-10-20 1996-05-02 The Procter & Gamble Company Personal treatment compositions and/or cosmetic compositions containing enduring perfume
CN1169112A (zh) 1994-12-06 1997-12-31 普罗克特和甘保尔公司 保存稳定的，含有胶凝聚合物、脂类和脂肪酸乙二醇酯晶体的洁肤液
FR2736262B1 (fr) * 1995-07-07 1997-09-26 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation de ces dernieres
US5747435A (en) * 1995-08-01 1998-05-05 Colgate-Palmolive Company Mild foaming and conditioning detergents
TW446563B (en) * 1996-01-16 2001-07-21 Colgate Palmolive Co Low static conditioning shampoo
GB9610966D0 (en) * 1996-05-24 1996-07-31 Unilever Plc Composition
GB9616411D0 (en) * 1996-08-05 1996-09-25 Unilever Plc Shampoo compositions and method
US6026534A (en) * 1997-09-22 2000-02-22 Lever Brothers Company Bathing ball

Also Published As

Publication number Publication date
US6255264B1 (en) 2001-07-03
WO2000035416A1 (en) 2000-06-22
PL350090A1 (en) 2002-11-04
CZ20012194A3 (cs) 2001-11-14
CA2354772C (en) 2009-02-10
CN1334722A (zh) 2002-02-06
ZA200104665B (en) 2002-06-07
EP1140007B1 (en) 2002-09-04
JP4531262B2 (ja) 2010-08-25
ATE223198T1 (de) 2002-09-15
KR20010089570A (ko) 2001-10-06
KR100576658B1 (ko) 2006-05-08
EP1140007A1 (en) 2001-10-10
AU1559700A (en) 2000-07-03
JP2002532404A (ja) 2002-10-02
HUP0104764A3 (en) 2011-04-28
ID30045A (id) 2001-11-01
GB9827614D0 (en) 1999-02-10
HUP0104764A2 (hu) 2002-05-29
PL197485B1 (pl) 2008-04-30
DE69902815T2 (de) 2003-01-09
DE69902815D1 (de) 2002-10-10
BR9916232A (pt) 2001-09-04
AU747078B2 (en) 2002-05-09
RU2230548C2 (ru) 2004-06-20
ES2183629T3 (es) 2003-03-16
CZ302598B6 (cs) 2011-07-27
HU228032B1 (en) 2012-08-28
CA2354772A1 (en) 2000-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1273108C (zh) 洗涤剂组合物
CN1082809C (zh) 肥皂组合物
CN1082810C (zh) 洗涤剂组合物
CN1226997C (zh) 起泡性油凝胶组合物
CN1245951C (zh) 含有油包微粒的分散体的个人洗涤组合物
CN1149069C (zh) 含有分别配制的清洗基料和有益基料,其中有益基料还包含表面活性剂的清洗组合物
CN1091587C (zh) 以非离子和阳离子两亲类脂物为主要成分的毫微乳化液及应用
CN1092040C (zh) 分散的无定形二氧化硅作为水包油稳定剂用于洁肤液体组合物
CN1152664C (zh) 用于洗净与调理的组合物及其用途
CN1245940C (zh) 含有皮肤有益剂的液体组合物
CN1185733A (zh) 液体清洗剂组合物
CN1249926A (zh) 含有亲水增稠化合物和增稠共聚物的乳液以及含有所述乳液的组合物及其用途
JPH10506099A (ja) 洗浄剤組成物
CN1192671A (zh) 清洗除去的美容清洁组合物
CN1233950A (zh) 含有由较大的液滴组成的亲油皮肤增湿剂的液体个人清洁组合物
CN1244793A (zh) 清洁产品
CN1203839C (zh) 个人护理组合物
CN1103585C (zh) 分散的蒙脱石粘土作为水包油稳定剂用于洁肤液体组合物
CN1070530C (zh) 洗涤剂组合物
CN1633279A (zh) 个人清洁组合物
CN1494417A (zh) 带有像皂一样的洗净感觉的温和润肤液
CN1153468A (zh) 洗涤剂组合物
CN1258492A (zh) 两性类脂分散体
JP4320191B2 (ja) 塗布具用の洗浄料組成物
CN1153467A (zh) 洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
C10 Entry into substantive examination
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060906

Termination date: 20141203

EXPY Termination of patent right or utility model