ES2363525T5

ES2363525T5 - Bolsa que contiene líquido soluble en agua

Info

Publication number: ES2363525T5
Application number: ES06113694.1T
Authority: ES
Inventors: Francesco De Buzzaccarini; Steven Jozef Louis Coosemans; Lorenzo Matteo Pierre Gualco
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2006-05-09
Filing date: 2006-05-09
Publication date: 2015-03-23
Anticipated expiration: 2026-05-09
Also published as: ES2363525T3; DE602006020845D1; PL1854869T3; ATE502999T1; EP1854869A1; PL1854869T5; EP1854869B1; EP1854869B2

Description

E06113694

26-02-2015

DESCRIPCIÓN

Bolsa que contiene líquido soluble en agua

5 Campo técnico de la invención

La presente invención se refiere a bolsas solubles en agua que contienen líquido, especialmente a bolsas que contienen líquidos de limpieza como detergentes y limpiadores de superficies duras. Más específicamente, la invención está dirigida a bolsas solubles en agua que presentan una compatibilidad mejorada cuando se usan en combinación con

10 niveles seleccionados de agua y componentes iónicos seleccionados del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos y una sal de magnesio.

Antecedentes de la invención

15 Las bolsas llenas con líquido son conocidas como una forma adecuada de envasar productos de consumo así como productos industriales. El líquido puede ser proporcionado en cantidades medidas previamente previstas para usar como “dosis unitaria”. La película que envuelve el producto líquido, que forma la pared de la bolsa, es soluble en agua. Una película soluble en agua especialmente adecuada para este fin se realiza de poli(alcohol vinílico) y, en este contexto, esta invención resulta especialmente adecuada para envasar dosis unitarias de detergente líquido. Las bolsas solubles en agua

20 comúnmente conocidas se forman generalmente utilizando procesos de formado-llenado-sellado vertical (VFFS) o de formado-llenado-sellado horizontal (HFFS) o directamente termoconformando sobres solubles en agua.

Los productos líquidos se han envasado en películas solubles en agua en donde la película está fabricada a partir de un copolímero soluble en agua que comprende grupos alcohol vinílico y ácido carboxílico. Sin embargo, la mayoría de las 25 películas solubles en agua presentan una baja compatibilidad cuando se usan en combinación con composiciones envasadas en las mismas y que comprenden componentes iónicos disueltos seleccionados del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos. Dichos componentes iónicos son deseables en detergentes líquidos puesto que actúan generalmente como aditivos reforzantes de la detergencia o como quelantes. La incompatibilidad mencionada anteriormente se traduce en una pérdida sustancial de la solubilidad de las bolsas solubles en agua fabricadas

30 a partir de una película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico. La perdida de solubilidad que es especialmente pronunciada durante un período de almacenamiento prolongado de las bolsas solubles en agua, puede dar lugar a residuos de polímero de la película soluble en agua sobre el tejido después del lavado.

Se cree que el fenómeno de insolubilización es debido a la formación no deseable de anillos de lactona en y/o sobre la

35 película soluble en agua. La formación de lactona que ya tiene lugar en la película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico per se, es especialmente mejorada cuando la composición envasada en la bolsa comprende componentes iónicos disueltos. Se cree que la presencia de dichos componentes iónicos disueltos favorece el intercambio entre el contraión asociado con los grupos carboxilato en la película e iones hidrógeno en la composición líquida, y facilita por lo tanto la formación de lactona. Se ha observado sorprendentemente, además, que la cantidad adicional de agua que

40 generalmente se necesita en la composición detergente para disolver de forma estable esos componentes iónicos, intensifica negativamente el efecto de los componentes iónicos en la solubilidad de las bolsas solubles en agua fabricadas a partir de una película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico.

En WO 01/79417 se describe un envase soluble en agua formado a partir de una película polimérica que contiene una

45 composición líquida no acuosa que comprende un ingrediente iónico y un exceso de un componente estabilizador que, supuestamente, es eficaz en la reducción de la formación de lactonas en el interior de la película.

En US-6.185.410 se describe una bolsa hecha de una película soluble en agua que contiene una composición líquida que comprende un aditivo reforzante de la detergencia sólido/quelante y un tensioactivo aniónico.

50 En WO 2004/085586 se describe una bolsa soluble en agua que contiene un líquido que comprende componentes iónicos disueltos seleccionados del grupo de los carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos, y en donde la bolsa se fabrica a partir de una película soluble en agua que ha sido modificada de forma específica.

55 Aunque los sistemas descritos en la técnica anterior proporcionan soluciones para alcanzar compatibilidad mejorada de bolsas solubles en agua con componentes iónicos, todavía se necesitan sistemas alternativos más sencillos y económicos.

Es por lo tanto un objetivo de la presente invención proporcionar una bolsa que contenga líquido y que sea soluble en agua que presente una excelente compatibilidad con componentes iónicos disueltos seleccionados del grupo que

60 consiste en carboxilatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos, asegurando al mismo tiempo una excelente estabilidad para dichos componentes iónicos disueltos y proporcionando por lo tanto una mejor solubilidad en agua de la bolsa que contiene líquido durante un período de almacenamiento prolongado.

Se ha descubierto ahora que este objetivo puede alcanzarse proporcionando una bolsa soluble en agua que contiene 65 líquido que comprende componentes iónicos disueltos seleccionados del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos, y

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mezclas de los mismos y una sal de magnesio, en donde dicha bolsa se fabrica usando un proceso de formado-llenadosellado horizontal (HFFS) y comprende una composición líquida que tiene un nivel de agua cuidadosamente seleccionado.

De forma ventajosa, la bolsa soluble en agua que contiene líquido según la presente invención proporciona perfiles de desintegración y disolución mejorados incluso después de un almacenamiento prolongado. De forma adicional, puesto que las bolsas solubles en agua de la presente invención proporcionan disolución estable de los componentes iónicos, estos pueden desempeñar su función con una mejora significativa y pueden requerirse menores cantidades de dichos componentes.

Una ventaja adicional de las bolsas solubles en agua según la presente invención es que pueden ser fabricadas usando películas solubles en agua comerciales sin que se requieran modificaciones adicionales.

Sumario de la invención

La presente invención abarca una bolsa soluble en agua que contiene una composición líquida en donde la bolsa soluble en agua está fabricada a partir de una película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico, en donde la composición líquida contenida en dicha bolsa comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos, y de 5% a 15% en peso de la composición líquida de agua y una sal de magnesio y en donde dicha bolsa es procesada usando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío.

En otra realización, la presente invención abarca un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua que tiene una solubilidad en agua mejorada durante el almacenamiento, en la que el proceso comprende las etapas de (a) formular una composición líquida que comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos, y de 5% a 15% en peso de la composición líquida de agua y una sal de magnesio y (b) el procesamiento de una película que comprende un copolímero de alcohol de vinilo y un ácido carboxílico en una bolsa soluble en agua que contiene la composición líquida utilizando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío.

Descripción detallada de la invención

Película soluble en agua

Según la presente invención, la película soluble en agua comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico.

Preferiblemente, el nivel del copolímero en el material pelicular, es al menos 60% en peso de la película. El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio en peso, preferiblemente de 1000 daltons a 1.000.000 daltons, más preferiblemente de 10.000 daltons a 300.000 daltons, aún más preferiblemente de 15.000 daltons a 200.000 daltons, con máxima preferencia de 20.000 daltons a 150.000 daltons.

Preferiblemente, el copolímero presente en la película esté hidrolizado de 60% a 98%, más preferiblemente hidrolizado de 80% a 95%, para mejorar la disolución del material.

En una realización muy preferida, el copolímero comprende de 0,1% moles a 30% mol, preferiblemente de 1% mol a 6% mol, de dicho ácido carboxílico.

La película soluble en agua de la presente invención puede también comprender comonómeros adicionales. Entre los comonómeros adicionales adecuados se incluyen los sulfonatos y etoxilatos. Un ejemplo de ácido sulfónico preferido es ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS).

Una película soluble en agua adecuada para usar en el contexto de la presente invención es comercializada con el nombre comercial M8630™ por Mono-Sol de Indiana, (EE. UU.).

La película soluble en agua de la presente invención puede también comprender otros ingredientes, además del polímero o del material polimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso añadir plastificadores, por ejemplo glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propanodiol,

2-metil -1,3-propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos, agua adicional, asistentes disgregantes, rellenos, agentes anti-espumantes, agentes emulsionantes/dispersantes, y/o agentes antibloqueo. Puede ser útil que la propia bolsa o película soluble en agua comprenda un aditivo detergente que se libera al agua de lavado como, por ejemplo, agentes repelentes de manchas poliméricos orgánicos, dispersantes o inhibidores de transferencia de colorantes. Opcionalmente, la superficie de la película de la bolsa puede lubricarse con un polvo fino para reducir el coeficiente de fricción. El aluminosilicato de sodio, la sílice, el talco y la amilosa son ejemplos de polvos finos adecuados.

Composición líquida

La expresión “líquido” se utiliza en la presente memoria para incluir ampliamente, por ejemplo, mezclas, soluciones, dispersiones y emulsiones, aunque los más preferidos son los líquidos homogéneos. El líquido puede tener una viscosidad de

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baja a muy alta, incluyendo geles y pastas. La viscosidad preferida puede ser de hasta 10.000 mPa.s, pero es más preferiblemente de 100 mPa.s a 3000 mPa.s y, con máxima preferencia, de 300 mPa.s a 1500 mPa.s. cuando se mide a 20 seg-1 y a 21 °C. El líquido puede contener ingredientes activos adecuados para diversas aplicaciones. Ejemplos de dichas aplicaciones son los productos de consumo y domésticos, p. ej., tratamiento, limpieza y lavado de ropa, lavado de platos y limpieza de superficies duras, champú, aditivos de baño; productos químicos usados en agricultura, p. ej. pesticidas, herbicidas, fungicidas, insecticidas; sustancias químicas industriales, p. ej. materiales utilizados en las industrias de la construcción, materiales utilizados en las industrias dedicadas a la fotografía, la impresión y la industria textil; sustancias químicas para el tratamiento del agua, p. ej. piscinas, sistemas de calentamiento del agua, sistemas de alcantarillado y drenaje; productos de salud y belleza, p. ej. aplicaciones farmacéuticas y cosméticas. Los líquidos especialmente preferidos son adecuados para usar como detergentes líquidos en la limpieza de ropa, vajillas y otras superficies domésticas.

La composición líquida tiene preferiblemente una densidad de 0,8 kg/l a 1,3 kg/l, preferiblemente de aproximadamente 1,0 kg/l a 1,1 kg/l. La composición líquida puede prepararse mediante cualquier método y puede tener cualquier viscosidad, de forma típica dependiendo de sus ingredientes. La viscosidad puede controlarse, si se desea, utilizando diferentes modificadores de la viscosidad tales como aceite de ricino hidrogenado y/o disolventes. El aceite de ricino hidrogenado se comercializa como Thixcin®. Los disolventes adecuados se describen en más detalle más adelante.

Es preferido que las composiciones líquidas de la presente invención sean soluciones homogéneas y, en particular, que los componentes iónicos se disuelvan en el líquido homogéneo.

El líquido de la presente invención tiene preferiblemente un pH inferior a 9, preferiblemente inferior a 8, al medirlo disolviendo el líquido a un nivel de 1% en agua desmineralizada.

Componentes iónicos

Las composiciones líquidas de la presente invención comprenden al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos. Dichos componentes iónicos pueden ser adecuados como sustancias activas de tipo aditivo reforzante de la detergencia/quelante usadas para unir iones de metal en soluciones acuosas.

En una realización de la presente invención, el componente iónico es un carboxilato, preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia de tipo carboxilato, aún más preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato. El término carboxilato, según se usa en la en la presente memoria, abarca la forma ácida de la sal y también abarca “policarboxilato” que hace referencia a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos tres carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato adecuado puede ser preferiblemente añadido a la composición en forma ácida, pero también puede ser añadido en forma de sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma salina, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.

Entre los aditivos reforzantes de policarboxilato se incluyen diferentes categorías de productos útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de la detergencia de policarboxilato abarca los policarboxilatos de éter, incluido el oxidisuccinato, según se describe en la patente US-3.128.287 concedida a Berg, publicada el 7 de abril de 1964, y la patente U-3.635.830 concedida a Lamberti y col., publicada el 18 de enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo “TMS/TDS” de US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, especialmente compuestos alicíclicos como, por ejemplo, los descritos en US-3.923.679, US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903.

Otros aditivos útiles son los éter-hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros del anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, el ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.

Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal sódica), son mejoradores de policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones.

También son adecuados en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de 1986. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C5-C20 succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos de este grupo y se describen en EP-A-0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

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Ejemplos específicos de aminocarboxilatos exentos de fósforo y que contienen nitrógeno, incluyen ácido etilendiaminodisuccínico y sales del mismo (disuccinatos de etilendiamina, EDDS), ácido etilendiaminotetraacético y sales del mismo (tetraacetatos de etilendiamina, EDTA), y ácido dietilentriamino pentaacético y sales del mismo (pentaacetatos de dietilentriamina, DTPA).

5 En US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1979, y en US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967, se describen otros policarboxilatos adecuados. Véase también la Patente US-3.723.322, Diehl. Estos materiales incluyen las sales solubles en agua de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como el ácido maleico, el ácido itacónico, el ácido mesacónico, el ácido fumárico, el ácido aconítico, el

10 ácido citracónico y el ácido metilenmalónico.

En otra realización de la presente invención, el componente iónico es un componente de tipo fosfonato. El término fosfonato, según se usa en la presente memoria, abarca la forma ácida de la sal. Los fosfonatos adecuados para usar en la presente invención se pueden seleccionar del grupo de fosfonatos orgánicos e inorgánicos.

15 En una realización preferida, el fosfonato se selecciona de fosfonatos orgánicos. Ejemplos de fosfonatos orgánicos adecuados para usar en la presente invención son los aminoalquilen-poli(alquilenfosfonatos), los etano-1-hidroxi-bisfosfonatos de metal alcalino y los nitrilo-trimetilen-fosfonatos. Los tipos preferidos de los fosfonatos orgánicos para usar en la presente memoria son el dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato, el etilendiamino-trimetilen-fosfonato, el hexametilendiamino-tetrametilen

20 fosfonato y el hidroxietilen-1,1-difosfonato (HEDP). En el contexto de la presente invención, el HEDP es muy preferido.

Preferiblemente, dicho al menos un componente iónico puede estar incorporado a un nivel de 0,2% a 4,0%, preferiblemente de 0,5% a 3,0%, más preferiblemente de 0,5% a 2,0% en peso de la composición líquida.

25 Contenido en agua

Aunque las composiciones líquidas de la presente invención son composiciones concentradas, siguen conteniendo alguna cantidad de agua.

30 La composición líquida contenida en las bolsas que contienen líquido y son solubles en agua según la presente invención comprenderán, como primer requisito esencial, con preferencia creciente según el orden indicado, de 5%, 6%, 7%, 8%, 9% a, con preferencia creciente en el orden dado, 15%, 14%, 13%, 12%, 11%, 10% en peso de la composición líquida, de agua.

Más específicamente, la composición líquida contenida en la bolsa soluble en agua que contiene líquido según la 35 presente invención, comprenderá de 5% a 15%, preferiblemente de 6% a 12%, más preferiblemente de 7% a 10%, con máxima preferencia de 8% a 10% en peso de la composición líquida, de agua.

Se ha descubierto sorprendentemente que cuando el contenido en agua de la composición líquida se mantiene en el intervalo de 5% a 15%, preferiblemente de 6% a 12%, más preferiblemente de 7% a 10%, con máxima preferencia de 40 8% a 10% en peso de la composición líquida, se obtiene una disolución optimizada y estable de los componentes iónicos seleccionados del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos, y mezclas de los mismos.

Proceso de formado-llenado-sellado horizontal

45 Como segundo requisito esencial, las bolsas que contienen líquido solubles en agua según la presente invención serán procesadas usando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal, formado por vacío (HFFS).

Las bolsas según la presente invención pueden ser procesadas según cualquiera de los métodos de formado-llenadosellado horizontal conocidos habitualmente en la técnica. Un método adecuado se describe, por ejemplo, en WO 02/60758.

50 Un proceso HFFS adecuado para formar las bolsas solubles en agua que contienen líquido de la presente invención es un proceso continuo que comprende las etapas de: (a) alimentar continuamente una primera película soluble en agua en una parte horizontal de una superficie que se mueve y gira continuamente sin fin, que comprende una pluralidad de moldes; (b) conformar a partir de la película en la parte horizontal de la superficie móvil de forma continua, y en los moldes en la superficie,

55 una banda de bolsas abiertas móvil de forma continua y colocada de forma horizontal, mediante la aplicación de un vacío a través de la parte inferior de los moldes en la película; (c) llenar la banda de bolsas abiertas móvil de forma continua y colocada de forma horizontal con un líquido para obtener una banda de bolsas abiertas y llenas colocada de forma horizontal;

(d) cerrar de forma continua la banda de bolsas abiertas para obtener bolsas cerradas, alimentando una segunda película soluble en agua en la banda de bolsas abiertas y llenas colocada de forma horizontal; y (e) termosellar las bolsas cerradas.

60 De forma alternativa, la etapa (e) anterior puede llevarse acabo mediante soldadura con disolvente (según se describe en WO 03/008486), y precintado con disolvente o en húmedo.

Durante el uso de un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío, la primera película soluble en 65 agua de forma típica tendrá un espesor de 20 mm a 100 mm antes del termoconformado.

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Se ha descubierto sorprendentemente que cuando las bolsas solubles en agua que contienen una composición líquida que comprende de 5% a 15%, preferiblemente de 6% a 12%, más preferiblemente de 7% a 10%, con máxima preferencia de 8% a 10% en peso de la composición líquida de agua y que comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo consistente en carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos se procesan usando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío, se obtiene una solubilidad en agua mejorada de forma significativa de la bolsa que contiene líquido durante el almacenamiento.

Se observa claramente una solubilidad en agua mejorada de las bolsas según la presente invención frente a bolsas similares fabricadas usando métodos alternativos de producción de bolsas conocidos habitualmente en la técnica como, por ejemplo, proceso de formado-llenado-sellado vertical. La mejora en la solubilidad en agua es especialmente perceptible tras un período de almacenamiento de varias semanas de la bolsa que contiene líquido.

La composición líquida también comprende una sal de magnesio. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que dicha sal de metal contribuye además a la obtención de una disolución estable de los componentes iónicos en la composición líquida contenida en las bolsas solubles en agua según la invención. Son sales especialmente preferidas el cloruro de magnesio, el sulfato de magnesio, el sulfito de magnesio y el bisulfito de magnesio. El cloruro de magnesio es una sal muy preferida en el contexto de la presente invención. Sin embargo, el solicitante ha descubierto que los iones cloruro, especialmente a altas temperatura, pueden tener efectos negativos a largo plazo en la maquinaria de fabricación. En este caso la sal de metal más preferida es el bisulfito de magnesio. El uso de bisulfito de magnesio proporciona también ventajas adicionales. El sulfito de potasio proporciona una ventaja conocida de mejorar las propiedades estéticas de una composición durante el envejecimiento. El uso de bisulfito de magnesio permite al fabricante de detergente obtener dos ventajas a partir de un ingrediente. El magnesio estabiliza el componente iónico disuelto y el bisulfito proporciona la ventaja estética descrita anteriormente en la presente memoria:

Preferiblemente, la composición líquida comprende menos de aproximadamente 1%, más preferiblemente menos de 0,5%, con máxima preferencia menos de 0,3% en peso de la composición, de la(s) sal(es) de magnesio.

Ingredientes opcionales preferidos de la composición líquida

Si la composición líquida es una composición detergente, se prefiere que al menos estén presentes un tensioactivo y/o un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente al menos un tensioactivo aniónico y preferiblemente también un tensioactivo no iónico, y preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia, más preferiblemente al menos un aditivo reforzante de la detergencia soluble en agua como un aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato y/o un aditivo reforzante de la detergencia de tipo ácido graso. Otros componentes preferidos son enzimas y/o agentes blanqueadores, tales como un peroxiácido formado previamente.

Son también otros ingredientes opcionales preferidos perfume, abrillantador, agentes tamponadores, agentes suavizantes de tejidos, incluidos agentes de arcilla y silicona, agentes beneficiosos, y supresores de las jabonaduras.

En las composiciones limpiadoras para superficies rígidas y las composiciones para lavado de vajillas se prefiere que esté presente al menos un aditivo reforzante de la detergencia soluble en agua tal como un fosfato, y preferiblemente asimismo tensioactivo, perfume, enzimas y blanqueadores.

En las composiciones que mejoran el tejido, preferiblemente al menos un perfume y un agente beneficioso para los tejidos están presentes, por ejemplo un agente suavizante catiónico, un agente suavizante de silicona o un agente suavizante de arcilla, un agente anti-arrugas, un tinte persistente para el tejido.

Otros ingredientes opcionales muy preferidos en todas las composiciones anteriores son también disolventes como, por ejemplo, alcoholes, dioles, derivados de monoamina, glicerol, glicoles, polialquilenglicoles como, por ejemplo, polietilenglicol, propanodiol y monoetanolamina. Muy preferidas son las mezclas de disolventes como, por ejemplo, las mezclas de alcoholes, o las mezclas de dioles y alcoholes. Puede ser muy preferido que (al menos) un alcohol, un diol,

o monoetanolamina y preferiblemente incluso glicerol estén presentes en la composición. Las composiciones de la invención son preferiblemente líquidos concentrados que tienen preferiblemente menos de 50% o incluso menos de 40% en peso de disolvente (diferente del agua), preferiblemente menos de 30% o incluso menos de 20% en peso de disolvente (diferente del agua). Preferiblemente el disolvente está presente a un nivel de al menos 5%, incluso al menos 10% o incluso al menos 15% en peso de la composición.

Muy preferido es que la composición comprenda un plastificante para el material en forma de bolsa soluble en agua, por ejemplo uno de los plastificantes descritos anteriormente, por ejemplo glicerol. Estos plastificantes pueden tener el propósito doble de actuar como disolvente para otros ingredientes de la composición y como plastificante para el material en forma de bolsa.

Otros ingredientes muy preferidos son otros ingredientes iónicos seleccionados del grupo de polímeros policarboxilados (como, por ejemplo, poli(ácido acrílico), copolimeros de ácido poliacrílico-ácido maleico), aminas etoxiladas catiónicas, polímeros de ion híbrido (como, por ejemplo, los descritos en la solicitud de patente EP04447256), polímeros para la liberación de la suciedad aniónicos.

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En otra realización de la presente invención, se proporciona un proceso para fabricar una bolsa soluble en agua que tiene una solubilidad en agua mejorada durante el almacenamiento, que comprende las etapas de (a) formular una composición líquida que comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo que consiste en carboxilatos,

5 fosfonatos y mezclas de los mismos, y de 5% a 15% en peso de la composición líquida de agua, y (b) procesar una película que comprende un copolímero de alcohol de vinilo y un ácido carboxílico en una bolsa soluble en agua que contiene dicha composición líquida, utilizando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío.

Método de ensayo

10 Ensayo para obtener la puntuación del residuo de polímero

Para valorar la solubilidad en el lavado de las bolsas de detergente líquido, se ha desarrollado lo que se conoce como “Método de solubilidad de bolsa negra”. El método proporciona una valoración relativa de la solubilidad de bolsas de 15 detergente líquido bajo condiciones específicas relevantes para el consumidor. Los datos se generan mediante puntuación visual de residuos de PVA, con respecto a una escala de puntuación definida.

Equipo necesario: 4 lavadoras Miele de tipo W467, conectadas a un sistema de control de la temperatura del agua y 16 bolsas de terciopelo negro fabricadas plegando y cosiendo un trozo de terciopelo negro (23,5 x 47 cm) con el terciopelo en el interior. 20 El tejido usado es Black Cotton Pie Velvet, calidad 8897, comercializado por Denholme Velvets, Den-holme, Inglaterra.

Preparación del ensayo: se añaden bolsas de PVA que contienen detergente líquido (a un nivel de dosificación recomendado para condiciones normales) de un modo estandarizado, al interior de las bolsas de terciopelo negras. Las bolsas negras resultantes se cierran posteriormente mediante cosido. Se carga cada una de las 4 lavadoras de ropa con

25 4 bolsas negras de un modo estandarizado. Pueden añadirse diferentes bolsas de detergente líquido a una única lavadora de ropa, sin embargo, se necesitan al menos 4 repeticiones externas para cada uno de los productos.

Condiciones del ensayo: programa de lavado de lana a 40 °C, utilizando agua municipal de 14 °C +/-1 °C a través del sistema de control de la temperatura del agua.

30 Puntuación visual: al final del ciclo de lavado, las bolsas negras se abren y se efectúa inmediatamente la puntuación visual de los residuos de polímero sobre el tejido por parte de al menos 2 personas, según una escala de puntuación predefinida. La puntuación global es un promedio estadístico de las diferentes repeticiones. La escala de puntuación oscila de 0, que significa que no hay residuos de PVA perceptibles tras el lavado, a 7, que significa que prácticamente ninguna bolsa de

35 PVA se ha disuelto de forma perceptible. En el contexto del presente ensayo, una buena disolución de la bolsa se obtiene para una puntuación inferior a 3. Una puntuación de 3 significa que ningún residuo de PVA con un diámetro promedio máximo superior a 2 cm es visible sobre el tejido después del lavado. Lo ideal es que el resultado sea lo más bajo posible.

Ejemplos

40 Los ejemplos que siguen ilustran de forma adicional la presente invención. Las composiciones se prepararon combinando los ingredientes mencionados en la lista en las proporciones indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Las composiciones 1-4 ilustrativas pretenden ilustrar composiciones según la presente invención aunque no se utilizan necesariamente para limitar o de otra manera definir el ámbito de la presente invención.

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Ingredientes: (% en peso): 1 2* 3 4*

Ácido dodecilbenceno sulfónico: 21 23 19 25

C12-14 alcohol, etoxilado: 21 19 22 18

Amidopropil C8-C10 dimetilamina: 1,1 - - -

Ácido cítrico: 1,7 2,0 - 1,7

Ácido graso de alquilo C12-C18: 14 15 18 14

Ácido hidroxietano difosfónico: 0,75 0,45 0,90 -

Ácido dietilen-triamino-pentametilen-fosfónico: - - - 0,41

Enzimas proteasa/amilasa: 1,6 1,6 1,6 1,6

Cloruro de magnesio: 0,10 - 0,11 -

Sulfito potásico: 0,12 0,14 0,16 -

Polietilenimina, 20x etoxilada: 1,3 1,3 1,6 1,3

Poliamina de ion híbrido: 2,5 1,2 2,8 2,5

Abrillantador óptico: 0,22 0,21 0,22 0,19

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26-02-2015

Aceite de ricino hidrogenado: 0,21 0,20 0,21 -

Propilenglicol: 4,0 5,2 7,0 15

Glicerina: 9,5 7,5 7,5 -

Polidimetilsiloxano: - 2,0 - -

Monoetanolamina: 9,8 10,7 9,0 10,6

Perfume, tintes, componentes minoritarios, Hidróxido sódico: 2,4 2,4 2,4 2,2

Agua: 8,7 8,1 7,5 7,5

*Ejemplo de referencia

El ácido dodecilbencenosulfónico es comercializado por Ifrachem.

El alcohol C12-14, 7 veces etoxilado es comercializado por Sasol. 5 La amidopropil C8-C10 dimetilamina es comercializada por Akzo Nobel Chemicals LTD.

El ácido cítrico es comercializado por Citrique Belge NV.

10 El ácido graso de alquilo C12-C18 es comercializado por Akzo Nobel Chem. GMBH.

El ácido hidroxietano-difosfónico es comercializado por Solutia Europe NV.

El ácido dietilen-triamino-pentametilen-fosfónico es comercializado por Albright & Wilson LTD. 15 Las enzimas son soluciones de enzima amilolítica y proteolítica comercializadas respectivamente por Genencor y Novozymes.

El cloruro de magnesio es comercializado por Nedmag.

20 El sulfito potásico es comercializado por BASF.

El etoxilado de polietilenimina PEI600 E20 es comercializado por BASF.

La poliamina de ion híbrido es Lutensit Z96™, comercializada por BASF. 25 El abrillantador óptico es la sal disódica del 4,4’-bis-(2-sulfoestiril)bifenilo, comercializado por Ciba AG.

El aceite de ricino hidrogenado es comercializado por Brazil Oleo De Mamona.

30 El propilenglicol es comercializado por BASF.

La glicerina es comercializada por NAT OLEO.

El polidimetilsiloxano es comercializado por Dow Corning. 35 La monoetanolamina es comercializado por Sasol.

Las composiciones líquidas 1, 2, 3 y 4 se envasaron en bolsas de película utilizando un proceso de formado-llenadosellado horizontal formado por vacío, conteniendo cada bolsa aproximadamente 50 ml de líquido. La película se fabricó

40 a partir de una resina copolimérica de poli(alcohol vinílico)/ carboxilato M8630™ Mono-Sol, Indiana, EE. UU.). Las bolsas resultantes comprenden completamente líquidos homogéneos. Los perfiles de disolución y disgregación de cada una de las composiciones que tienen bolsa es buena; las bolsas se disuelven/desintegran rápidamente en agua sin dejar ningún residuo incluso después de un almacenamiento prolongado (ocho semanas) a 35 °C.

45 Datos comparativos

Los ejemplos que siguen ilustran de forma adicional la presente invención. Las composiciones se prepararon combinando los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas (% en peso salvo que se indique lo contrario). Las composiciones ilustrativas 5 ilustran composiciones según la presente invención pero no se utilizan necesariamente para

50 limitar o definir de otra manera el ámbito de la presente invención. Las composiciones ilustrativas AB,y C son ejemplos comparativos. La composición ilustrativa 6 es un ejemplo de referencia que está fuera del ámbito de las reivindicaciones.

Ingredientes: (% en peso): 5 A B 6/C

Ácido dodecilbenceno sulfónico: 24 23 20 21,8

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26-02-2015

Alcohol C12-14, 7 veces etoxilado: 19 19 20 18,5

Amidopropil C8-C10 dimetilamina: - 1,9 1,6 1,7

Ácido cítrico: 1,7 1,7 0,67 1,5

Ácido graso de alquilo C12-C18: 14 17 6,4 16,4

Ácido hidroxietano difosfónico: 0,74 0,84 1,8 -

Ácido dietilen-triaminopentametilen-fosfónico: - - 0,46 0,85

Enzimas proteasa/amilasa: 1,6 1,5 - 1,5

Cloruro de magnesio: 0,10 - 0,10 -

Sulfito potásico: 0,15 - 0,15 -

Polietilenimina, 20 veces etoxilada: 1,3 1,6 - 1,5

Ácido fórmico: - - 0,17 1,1

Etoxilato de tetraetilen pentamina: 1,6 - 1,5

Poliamina de ion híbrido: 2,8 - 2,7 -

Abrillantador óptico1: 0,21 0,26 0,17 0,25

Aceite de ricino hidrogenado: 0,20 - 0,18 -

Propilenglicol: 6,3 17 16 15

Glicerina: 7,5 - - -

Monoetanolamina: 10,2 8 7,3 11,4

Perfume, tintes, componentes minoritarios, hidróxido sódico: 2,4 3,5 4,8 1,7

Agua: 7,8 3,1 17,5 5,3

El ácido fórmico es comercializado por BASF.

La tetraetilenpentamina etoxilada es comercializada por BASF.

5 El abrillantador óptico es bifenilo disódico 4,4’-bis-(2-sulfostiril), comercializado como Ciba AG, en las composiciones 5 y B y es un agente de blanqueamiento de fluorescente basado en diaminoestilbeno disulfatado, comercializado por Hickson & Welch LTD, en las composiciones 6, A y C.

10 Experimento 1: Efecto del contenido en agua de la composición líquida en la estabilidad física y solubilidad de diversas bolsas de PVA tras el almacenamiento.

Las composiciones líquidas 5, A,y B se envasaron en bolsas de película utilizando un proceso de formado-llenadosellado horizontal formado por vacío, conteniendo cada bolsa aproximadamente 50 ml de líquido. La película se fabricó 15 a partir de una resina copolimérica de poli(alcohol vinílico) / carboxilato (comercializada con la referencia comercial M8630™ por Mono-Sol de Indiana, EE. UU.). Las bolsas correspondientes se almacenaron durante 8 semanas a 35 °C.

La estabilidad física tras el almacenamiento fue valorada mediante observación visual de las bolsas correspondientes. La solubilidad en el lavado de las bolsas que contienen líquido se ha valorado usando el “Método de solubilidad de 20 bolsa negra” según se ha descrito anteriormente en la presente memoria.

Los resultados se presentan en la tabla siguiente.

Composición embolsada 5: Composición embolsada A Composición embolsada B

Estabilidad física: Traslúcida, homogénea Precipitado sólido de HEDP presente Traslúcido, Homogéneo

Resultado de la solubilidad de la bolsa negra: 1,5 (buena solubilidad) n.a. 3,6 (mala solubilidad)

25 Los resultados anteriores muestran claramente la solubilidad y la estabilidad física mejorada después del almacenamiento de una bolsa soluble en agua según la presente invención (composición embolsada 5), con respecto a las bolsas solubles en agua comparativas (composiciones embolsadas A y B).

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26-02-2015

Experimento 2: Efecto del proceso de fabricación de la bolsa soluble en agua en la solubilidad en el lavado de las bolsas que contienen líquido tras el almacenamiento.

5 Las composiciones líquidas 6 y C tienen la misma composición química aunque se envasaron en dos tipos diferentes de bolsas de película, conteniendo ambas aproximadamente 50 ml de composición líquida pero se procesaron utilizando dos procesos de fabricación diferentes. Un primer set de bolsas fue fabricado usando el proceso de formado-llenado-sellado horizontal (HFFS) formado por vacío (composición embolsada 6), y un segundo set de bolsas fue fabricado usando un proceso de formado-llenado-sellado vertical (VFFS) (composición embolsada C). Las películas se fabricaron a partir de una

10 resina copolimérica de poli(alcohol vinílico) / carboxilato (comercializada bajo el nombre comercial M8630™ de Mono-Sol de Indiana, EE. UU.). Las bolsas correspondientes fueron almacenadas durante 10 meses a temperatura ambiente.

La solubilidad en el lavado de las bolsas que contienen líquido se ha valorado usando el “Método de solubilidad de bolsa negra” según se ha descrito anteriormente en la presente memoria.

15 Los resultados se presentan en la tabla siguiente.

Composición 6 embolsada mediante HFFS: Composición C embolsada mediante WFS

Resultado de la solubilidad de la bolsa negra: 1,0 (buena solubilidad) 3,0 (mala solubilidad)

Los resultados anteriores muestran claramente la solubilidad mejorada después del almacenamiento de una bolsa soluble 20 en agua utilizando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío (composición embolsada 6), al compararlo con uno soluble en agua utilizando un proceso de formado-llenado-sellado vertical (composición embolsada C).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una bolsa soluble en agua que contiene una composición líquida en donde la bolsa soluble en agua está fabricada a partir de una película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico, en donde la

5 composición líquida contenida en dicha bolsa comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos, caracterizado por que dicha composición líquida comprende de 5% a 15% en peso de la composición líquida de agua y una sal de magnesio y dicha bolsa es procesada usando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío.

10 2. Una bolsa soluble en agua según la reivindicación 1, en donde dicho al menos un componente iónico es un fosfonato.
3. Una bolsa soluble en agua según la reivindicación 2, en donde dicho al menos un componente iónico es 1,1difosfonato de hidroxietileno.

15 4. Una bolsa soluble en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición líquida comprende de 6% a 12%, preferiblemente de 7% a 10%, más preferiblemente de 8% a 10% en peso de la composición líquida, de agua.
5. Una bolsa soluble en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición

20 líquida comprende de 0,2% a 4,0%, preferiblemente de 0,5% a 3,0%, más preferiblemente de 0,5% a 2,0% en peso de la composición líquida, de dicho al menos un componente iónico.
6. Una bolsa soluble en agua según la reivindicación 1, en donde dicha sal de magnesio se selecciona de cloruro de

magnesio, bisulfito de magnesio o mezclas de los mismos 25
7. Una bolsa soluble en agua según la reivindicación 6, en donde dicha composición líquida comprende menos de 1%, preferiblemente menos de 0,5%, más preferiblemente menos de 0,3% en peso de la composición líquida, de dichas sales de metal.

30 8. Una bolsa soluble en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición líquida además comprende uno o más ingredientes seleccionados del grupo de ácidos policarboxílicos, sales de tipo policarboxilato, ácidos polifosfónicos, sales de tipo polifosfonato, aminas etoxiladas catiónicas, polímeros de ion híbrido, enzimas, y mezclas de los mismos.

35 9. Una bolsa soluble en agua según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha bolsa, tras el almacenamiento de 8 semanas a 35 °C, presenta una solubilidad en agua según el “Método de solubilidad de bolsa negra” tal que no son visibles residuos de película con un diámetro promedio máximo superior a 2 cm sobre el tejido tras el lavado.

40 10. Un proceso de fabricación de una bolsa soluble en agua con un solubilidad en agua durante el almacenamiento mejorada, en donde dicho proceso comprende las etapas de:

(a) formular una composición líquida que comprende al menos un componente iónico disuelto seleccionado del

grupo que consiste en carboxilatos, fosfonatos y mezclas de los mismos, de 5% a 15% en peso de la 45 composición líquida de agua y una sal de magnesio y;

(b) procesar una película que comprende un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico en una bolsa soluble en agua que contiene dicha composición líquida, usando un proceso de formado-llenado-sellado horizontal formado por vacío.

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