PT100540A - Composicao para maquina de lavar louca automatica, liquida nao aquosa, contendo enzimas protease e amilase - Google Patents

Description

FUNDAMENTO DO INVENTO

Tem-se verificado ser muito útil haver enzimas nas composições de detergentes para máquinas de lavar louça porque as enzimas são muito eficazes na remoção de restos de alimentos das superfícies de copos, pratos, terrinas, taças, panelas e outros utensílios de cozinha. As enzimas atacam estes materiais enquanto outros componentes do detergente realizam outros aspectos da acção de limpeza. Contudo, para que as enzimas sejam altamente eficazes, a composição deve ser quimicamente estável e deve manter uma actividade eficaz à temperatura de operação da máquina de lavar louça automática. A estabilidade química é a propriedade por meio da qual a composição detergente que contém enzimas resiste a qualquer degradação significativa durante o. armazenamento. Isto é também conhecido como período de conservação (em armazém) ou período de validade. A actividade é a propriedade de manutenção da actividade da enzima durante a utilização. Desde o momento em que um detergente é embalado até que seja utilizado pelo consumidor, ele deve permanecer estável. Além disso, dúrante a utilização pelo consumidor do detergente para máquina de lavar louça, ele deve reter a sua actividade. A menos que as enzimas no detergente sejam mantidas num ambiente adequado, as enzimas sofrerão uma degradação durante o armazenamento, o que terá como resultado um produto que terá uma actividade inicial diminuída. Quando as enzimas são uma parte da composição do detergente, tem-se verificado que o conteúdo de água livre inicial da composição deve situar-se num nível tão baixo quanto possível, e este baixo conteúdo de água deve ser mantido durante o armazenamento, uma vez que a água activará as enzimas. Esta activação causará uma diminuição da actividade inicial da composição detergente. 3

Depois da embalagem do detergente ser aberta, o detergente será exposto ao ambiente que contém humidade. Em todos os instantes em que o detergente é exposto ao ambiente, ele pode possivelmente absorver alguma humidade. Esta absorção ocorre por componentes da composição detergente que absorvem humidade quando em contacto com a atmosfera. Este efeito é aumentado à medida que a embalagem se esvazia, uma vez que haverá um maior volume de at em contacto com o detergente e, por conseguinte, mais humidade disponível para ser absorvida pela composição detergente. Isto normalmente acelerará a diminuição da actividade da composição detergente. O meio mais eficaz para prevenir uma diminuição significativa nesta actividade é partir com uma alta actividade inicial de enzima e usar componentes na composição para maquina de lavar louça que têm uma baixa higroscopicidade e uma baixa alcalinidade, o que minimizará quaisquer perdas na actividade quando o detergente está em armazém ou em uso. A estabilidade das enzimas num detergente líquido não aquoso pode ser melhorada pela utilização de um silicato de metal alcalino. Em aditamento, os componentes individuais da composição detergente deverão, cada um deles, ter um conteúdo de água livre inicial (água não ligada a 100 °C) inferior a 10 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 9 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 8 por cento numa base ponderai. Durante o fabrico, a composição detergente captará humidade da atmosfera. Como resultado, o conteúdo de humidade da composição detergente quando está a ser embalada deve ser maior do que cerca de 1 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente . inferior a 3 por cento numa base ponderai. 4

As composições para detergente para máquina de lavar louça liquidas não aquosas que contêm enzimas podem ser tornadas mais estáveis e ter uma alta actividade, se o conteúdo inicial de água livre da composição detergente for inferior a 6 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 3 por cento numa base ponderai. Um aspecto chave é manter a água livre (água não ligada quimicamente) na composição detergente num nível mínimo. É crítico que não seja adicionada água à composição. Água absorvida e água adsorvida são dois tipos de água livre e compreendem a água livre usual encontrada numa composição detergente. A água livre terá o efeito de desactivação das enzimas. Além disso, o pH de uma solução aquosa a 1,0 por cento numa base ponderai de uma composição detergente líquida deve ser inferior a 11,0 numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 10,6 numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 10,2 numa base ponderai. Esta baixa alcalinidade do detergente para máquina de lavar louça aumentará também a estabilidade da composição detergente que contém uma mistura de enzimas, proporcionando desta maneira uma actividade inicial mais alta da mistura de enzimas e a manutenção desta alta actividade inicial. 0 conteúdo de água livre da composição para detergente para máquina de lavar louça pode ser controlado em grande extensão pela utilização de componentes que têm um baixo conteúdo inicial de água e uma baixa higroscopicidade. Os componentes individuais da composição presente deverão ter um conteúdo de água inferior a 10 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 9 numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 8 numa base ponderai. Em aditamento, os componentes orgânicos da composição para detergente para máquina de lavar louça deverão ter um baixo conteúdo de grupos hidroxilo para diminuir a absorção de água por ligação de hidrogénio. Em 5

vez de um agente de suporte líquido tal como os etilenoglicóis ou gliceróis, podem ser utilizados compostos orgânicos não aquosos de conteúdo de hidroxilo relativamente baixo, tais como éteres de álcool e polialquilenoglicóis. Em vez dos agentes de suspensão de poliácido normalmente utilizados em composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas, tais como ácido poliacrílico ou sais de ácidos poliacrílicos, deverão ser utilizados copolímeros de poliácido/anidrido de ácido, tais como copolímeros de ácido poliacrílico/anidrido de ácido. O anidrido maleico é um anidrido de ácido adequado. 0 resultado líquido é um conteúdo de grupo hidroxilo diminuído, o que conduz a uma diminuição da higroscopicidade da composição detergente, o que ajuda a manter a estabilidade e a actividade.

SUMÁRIO DO INVENTO O presente invento diz respeito à produção de uma composição de detergente para máquina de lavar louça automática que contém enzimas, líquida, não aquosa e isenta de fosfatos, caracterizada por ter uma estabilidade química aumentada e, essencialmente, uma actividade constante às temperaturas de operação de lavagem de 37,8 °C (100 °F) até 60,0 °C (140 °). Isto consegue-se controlando a alcalinidade e a higroscopicidade da composição detergente e utilizando uma nova mistura de enzimas. É utilizado um silicato de metal alcalino nas composições de detergente para máquina de lavar louça líquidas que terão um conteúdo de água livre inferior a 6 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 por cento numa base ponderai e mais preferivelmente inferior a 3 por cento numa base ponderai, considerando a sua utilização. A proporção Na20:Si02 pode exceder 1:3,22 mas não deverá ser inferior a 1:2. De modo a alcançar-se este baixo conteúdo de água livre, o conteúdo de água de cada um dos componentes do detergente deverá ser inferior a 1 6

por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 0,75 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, inferior a 0,5 por cento numa base ponderai. Além disso, cada um dos componentes orgânicos deverá ter um baixo conteúdo de grupos hidroxilo de modo a diminuir a quantidade potencial de água ligada por hidrogénio na composição.

As composições para máquina de lavar louça automática convencionais contêm um agente activo em superfície de baixa formação de espuma, solvente agente de suporte que normalmente é água, um branqueador de cloro, materiais estruturadores alcalinos e normalmente ingredientes e aditivos secundários. A incorporação de branqueador de cloro requere processamento especial e precauções no armazenamento para proteger os componentes da composição que são sujeitos a deterioração durante o contacto directo com o cloro activo. A estabilidade do branqueador de cloro é também crítica e aumenta as dificuldades de processamento e armazenamento adicionais. Em aditamento, é conhecido que as composições para detergente para máquina de lavar louça automática podem manchar os utensílios de prata e danificar as decorações de metal nas porcelanas finas como resultado de nelas estar presente um branqueador que contém cloro. Concordantemente, há um desejo estabelecido de formular composições detergentes para utilização em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas que estejam isentos de cloro activo e que sejam capazes de proporcionar uma limpeza total de superfícies duras e benefícios na aparência comparáveis, ou superiores, às das composições para detergente que contêm cloro activo. Esta reformulação é particularmente delicada no contexto das operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas, visto que durante estas operações o cloro activo evita a formação e/ou deposição de proteínas ou complexos de gordura-proteína inoportunas sobre as superfícies da louça. Nenhum sistema tensioactivo correntemente conhecido é capaz de adequadamente realizar esta função. Vãrias tentativas têm sido feitas para formular composições detergentes de baixa formação de espuma isentas de branqueador para máquinas de lavar louça automáticas, que contêm enzimas, materiais de enchimento, estruturadores e não iõnicos que formam particularmente pouca espuma. A Patente dos E.U.A. Ns 3 472 783 de Smille reconhece que a degradação da enzima pode ocorrer quando uma enzima é adicionada a um detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática altamente alcalino. A Patente Francesa Ns 2 102 851 de Colgate-Palmolive refere-se a composições de lavagem e enxaguamento para utilização em máquinas de lavar louça automáticas. As composições reveladas têm um pH de 6 até 7' e contêm uma proteína amilolítica e, se desejado, uma amina proteolítica, que foram preparadas de uma maneira especial a partir de pâncreas de animais e que exibem uma actividade especial a um pH numa gama desde 6 até 7. A Patente Alemã NS 2 038 103 de Henkel & Co. refere-se a composições de limpeza pastosas ou líquidas que contêm sais fosfatos, enzimas e um composto de estabilização de enzimas. A Patente dos E.U.A. Na 3 799 879 de Francke et al. revela uma composição detergente para limpeza de louça, com um pH desde 7 até 9 que contém uma enzima amilolítica e, em aditamento, facultativamente uma enzima proteolítica. A Patente dos E.U.A. Ns 4 101 457 de Place et al. revela a utilização de uma enzima proteolítica que tem uma actividade máxima a um pH de 12 num detergente para máquina de lavar louça automática. 8

A Patente dos E.U.A. N2 4 162 987 de Maguire et al. revela um detergente para lavagem em máquinas de lavar louça automáticas que utiliza uma enzima proteolítica . que tem uma actividade máxima a um pH de 12 bem como uma enzima amilolitica que tem uma actividade máxima a um pH de 8. A Patente dos E.U.A. Ns 3 827 938 de Aunstrup et al. revela enzimas proteolíticas que exibem altas actividades enzimá-ticas em sistemas altamente alcalinos. Semelhantes revelações são encontradas na Memória Descritiva da Patente do Reino Unido N2 i 361 386 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/s. A Memória Descritiva da Patente do Reino Unido NQ 1 296 839 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S revela enzimas amilolíticas específicas que exibem um alto grau de actividade enzimática em sistemas alcalinos.

Deste modo, ainda que a técnica anterior reconheça claramente as desvantagens da utilização de branquadores de cloro agressivos em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas e também sugere composições isentas de branqueadores feitas deixando de fora o componente branqueador, as referidas revelações da técnica são silenciosas quanto à maneira de formular composições de lavagem para utilização em máquinas de lavar louça automáticas isentas de branquadores capazes de proporcionar uma realização superior a níveis de alcalinidade baixos durante a utilização convencional.

As Patentes dos E.U.A. Nos. 3 840 480; 4 568 476; 3 821 118 e 4 501 681 ensinam a utilização de enzimas em detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática. A técnica anterior acima mencionada falha em proporcionar um detergente para lavagem em máquina de lavar louça 9

automática que contenha uma mistura de enzimas para a degradação simultânea de proteínas e de amidos, em que a combinação de enzimas tem uma actividade máxima a um pH inferior a 10,2 e o detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática líquido tem uma realização de limpeza optimizada numa gama de temperaturas desde 37,8 °C (100 °F) até 60,0 °C (140 °). É um objectivo deste invento incorporar uma única mistura de enzimas de enzimas proteolítica e amilolítica em composições para detergente para lavagem em máquina de lavar louça que podem ser utilizadas em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas capazes de proporcionar uma realização pelo menos igual ou mesmo melhor a temperaturas de operação de 37,8 °C (100 °F) até 60,0 °C (140 °).

Quer as sujidades de proteínas quer as sujidades de hidratos de carbono são extremamente difíceis de remover da louça. A utilização de branqueador em composições de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas ajuda na remoção de sujidades de proteínas e a alta alcalinidade destas composições de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas ajuda na remoção de sujidades de hidratos de carbono, mas mesmo com branqueador e alta alcalinidade estas sujidades de proteínas e de hidratos de carbono não são completamente removidas. A utilização de uma enzima proteinase nas composições de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas melhora a remoção de sujidades de proteínas, tais como de ovo e leite, da louça e a utilização de uma enzima amilase melhora a remoção de sujidades de hidratos de carbono, tais como amido, da louça.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

Figura 1 - ilustra um gráfico de uma percentagem de remoção 10

de ovo em várias condições de água e temperatura para a enzima Maxatase versus temperatura e lavagem de limpeza a um pH de 9,1.

Figura 2 - ilustra um gráfico de uma percentagem de remoção de ovo em várias condições de água e temperatura para a enzima Maxatase versus temperatura e lavagem de limpeza a um pH de 8,8.

Figura 3 - ilustra um gráfico de uma percentagem de remoção de ovo em várias condições de água e temperatura para a enzima Maxacal versus temperatura e lavagem de limpeza a um pH de 9,1.

DESCRIÇÃO DETALHADA DO INVENTO 0 presente invento diz respeito a composições de detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas que compreende um agente tensioactivo não iônico, um agente de suporte líquido não aquoso, silicato de sódio, um sistema estruturador isento de fosfato e uma mistura de uma enzima amilase e de uma enzima proteinase e, facultativamente, um material activo detergente, tal como um agente tensioactivo não iõnico, um agente antiespuma e uma enzima lipase eia que a composição de detergente para máquina de lavar louça automática líquida não aquosa tem um pH inferior a 10,5 e a composição de detergente para máquina de lavar louça exibe uma eficiência de limpeza máxima para proteínas e amidos a temperaturas de lavagem de 37,8 °C (100 °F) até 60,0 °C (140 °).

Os agentes tensioactivos não iónicos líquidos que podem ser utilizados nas presentes composições de detergente para máquina de lavar louça automática não aquosos são bem conhecidos.

Uma grande variedade destes agentes tensioactivos pode ser utilizada.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iõnicos são geralmente descritos como álcoois gordos etoxilados propoxilados que são agentes tensioactivos com baixa formação de espuma e estão possivelmente cobertos, caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico alquilaromático ou alifático orgânico com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Praticamente qualquer composto que tenha um grupo carboxi, hidroxi e amido ou amino com um hidrogénio livre ligado ao azoto pode ser condensado com óxido de etileno ou com o seu produto de poli-hidratação, polietilenogli-col, para formar um detergente não iónico. 0 comprimento da cadeia de polioxi-etileno/propileno ou hidrofílica pode ser prontamente ajustada para se alcançar o desejado equilíbrio entre os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Os agentes tensioactivos não iónicos adequados são os descritos nas Patentes dos EUA Nos. 4 316 812 e 3 630 929.

Preferivelmente, os detergentes não iónicos que são utilizados são os lipófilos polialcoxilados inferiores com baixa formação de espuma, em que o desejado equilíbrio hidrófilo-lipó-filo é obtido a partir da adição de um grupo polialcoxi inferior hidrofílico a uma porção lipofílica. Uma classe preferida do detergente não iónico empregue é o alcanol superior polialcoxi-lado (alcoxi inferior) em que o alcanol é de 9 até 18 átomos de carbono e em que o número de moles de óxido de alquileno inferior (de 2 ou 3 átomos de carbono) é de 3 a 15. Destes materiais prefere-se empregar aqueles em que o alcanol superior é um álcool gordo superior de 9 até 11 ou de 12 até 15 átomos de cabrono e que contêm desde 5 até 8 ou de 5 até 9 grupos alcoxi inferior por 12

mole. Preferivelmente, o alcoxi inferior é etoxi, mas, nalguns casos, pode ser desejavelmente misturado com propoxi, sendo o último, se presente, usualmente a menor porção (não mais do que 50 %) . São exemplos de tais compostos aqueles em que o alcanol é — de 12 até 15 átomos de carbono e os que contêm 7 grupos de óxido de etileno por mole.

Os agentes tensioactivos não iõnicos úteis são representados pela série Plurafac de baixa formação de espuma da BASF Chemical Company que são o produto de reacção de um álcool linear superior e de uma mistura de óxidos de etileno e propileno, que contêm uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno terminada por um grupo hidroxilo. Os exemplos incluem o Produto A (um álcool gordo condensado com 6 moles de óxido de etileno e 3 moles de óxido de propileno), Produto B (um álcool gordo C13-15 condensado com 7 moles de óxido de propileno e 4 moles de óxido de etileno) e Produto C (um álcool gordo c13_15 condensado com 5 moles de óxido de propileno e 10 moles de óxido de etileno). Um agente tensioactivo particularmente bom é o Plurafac 132 que é um agente tensioactivo não iónico coberto. Um outro grupo de não iónicos líquidos de baixa formação de espuma é ^ disponibilizado por Shell Chemical Company, Inc. sob a marca registada Dobanol 91-5 que é um álcool gordo etoxilado com uma média de 5 moles de óxido de etileno e o Dobanol 25-7 que é um álcool gordo C12-15 etoxíla^° com uma média de 7 moles de óxido de etileno. >*·-

Outro agente tensioactivo não iónico líquido que pode ser utilizado é vendido sob a marca registada Lutensol SC 9713.

Os agentes tensioactivos não iónicos Synperonic, tais como o Synteronic LF D25 ou LF RA 30, são agentes tensioactivos especialmente preferidos que podem ser utilizados nas composições - 13 -

, \ de detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas do presente invento. Outros agentes tensioactivos não iónicos úteis são os Synperonic RA 30, Synperonic RA 40 e Synpe-ronic RA 340. Os agentes tensioactivos Synperonic são especialmente preferidos devido à sua biodegradabilidade e baixa formação de espuma.

Os agentes tensioactivos não iónicos de Olin Organic Chemicals, tais como Poly-Targent SLF-18, um agente tensioactivo de baixa formação de espuma biodegradável é especialmente preferido para as composições de detergente para máquina de lavar louça automática do presente invento. 0 Poly-Tergent SLF-18, um dispersível em água, que tem um ponto de enevoamento baixo, tem tensão superficial baixa e baixa formação de espuma, é muito adequado para detergente para máquina de lavar louça automática.

Outros agentes tensioactivos úteis são o Neodol 25-7 e o Neodol 23-6,5, que são produtos feitos pela Shell Chemical Company, Inc.. 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores com uma média de 12 a 13 átomos de carbono e uma média de grupos óxido de etileno presentes de 6,5. Os álcoois superiores são principalmente alcanóis. Outros exemplos de tais detergentes incluem Tergitol 15-S-7 e Tergitol 15-S-9 (marcas registadas), sendo ambos etoxilatos de álcool secundário linear fabricados pela Union Carbide Corp.. . O primeiro é um produto de etoxilação mista de alcanol secundário linear de 11 até 15 átomos de carbono com sete moles de óxido de etileno e o último é um produto semelhante, mas com nove moles de óxido de etileno a reagir. Outro agente tensioactivo útil é o Tergitol MDS-42, um produto etoxilado misto de álcoois de 13-15 catiões com 10 moles de óxido de etileno e 5 moles de óxido de propileno. 14

Também úteis nas presentes composições como componente do detergente não iónico são os não iónicos de peso molecular elevado, tais como Neodol 45-11, que são os semelhantes produtos de condensação de óxido de etileno de álcoois gordos superiores, sendo o álcool gordo superior de 14 até 15 átomos de carbono e sendo o número de grupos de óxido de etileno por mole de 11. Tais produtos são também feitos por Shell Chemical Company.

Nos alcanóis superiores polialcoxilados (alcoxi inferior) preferidos, para se obter o melhor equilíbrio das porções hidrofílica e lipofílica, o número de grupos alcoxi inferiore estará normalmente entre 40% e 100 % do número de átomos de carbono no álcool superior, preferivelmente 40% a 60 %, e o detergente não iónico conterá preferivelmente pelo menos 50 % de tal alcanol superior polialcoxilado (alcoxi inferior) preferido.

Os agentes tensioactivos alquilpolissacãridos que são também úteis isoladamente ou em conjugação com os agentes tensioactivos anteriormente mencionados e que têm um grupo hidrofóbico que contém desde 8 até 20 átomos de carbono, preferivelmente de 10 até 16 átomos de carbono, mais preferivelmente de 12 até . 14 átomos de carbono, e o grupo hidrofílico polissacárido que contém desde 1,5 até 10 unidades de sacárido, preferivelmente de 1,5 até 4 unidades de sacárido e mais preferivelmente de 1,6 até 2,7 unidades de sacárido (e.g., unidades galactósido, glucõsido, frutõsido, glucosilo, frutosilo e/ou galactosilo). Podem ser utilizadas misturas de porções de sacárido nos agentes tensioactivos alquilpolissacãridos. 0 número x indica o número de unidades de sacárido num agente tensioactivo alquilpolissacárido particular. Para uma molécula de alquilpolissacárido particular, x pode apenas assumir valores inteiros. Numa qualquer amostra física de agentes tensioactivos de alquilpolissacárido haverá em geral moléculas que têm diferentes valores de x. A amostra - 15

física pode ser caracterizada pelo valor médio de x e este valor médio pode assumir valores não inteiros. Nesta memória descritiva os valores de x devem ser entendidos como valores médios. 0 grupo hidrofóbico (R) pode ser ligado nas posições 2-, 3- ou 4-mais do que na posição 1- (dando por conseguinte ura glucosilo ou galactosilo em vez de um glucósido ou galactósido). Contudo, é preferida a ligação através da posição 1-, i.e., glucósidos, galactósidos, frutósidos, etc.. No produto preferido as unidades de sacárido adicionais estão predominantemente ligadas na posição 2- da unidade de sacárido prévia. A ligação através das posições 3- , 4- e 6- pode também ocorrer. Facultativamente e menos desejável, pode existir uma cadeia de polialcóxido ligando a porção hidrofóbica (R) e a cadeia de polissacárido. A porção alcóxido preferida é o etóxido.

Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquilos, quer saturados quer insaturados, ramificados ou não ramificados, que contêm desde 8 até 20, preferivelmente desde 10 até 16 átomos de carbono. Preferivelmente, o grupo alquilo é um grupo alquilo saturado de cadeia linear. 0 grupo alquilo pode conter até 3 grupos hidroxi e/ou a cadeia de polialcóxido pode conter até 30, preferivelmente menos de 10 porções alcóxido.

Os alquilpolissacáridos adequados os decil, dodecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil e octadecil, di-, tri-, tetra-, penta- e hexa glucósidos, galactósidos, lactósidos, frutósidos, frutosilos, lactosilos, glucosilos e/ou galactosilos e suas misturas.

Os alquilmonossacáridos são relativamente menos solúveis em água do que os alquilpolissacáridos superiores. Quando utilizados em mistura com alquilpolissacáridos, os alquilmonossacáridos são solubilizados em alguma extensão. A utilização de - \ alquilmonossacáridos em mistura com alquilpolissacãridos é o modo preferido de levar a cabo o invento. As misturas adequadas incluem alquil-di-, tri-, tetra- e pentaglucósidos de coco e alquil-tetra-, penta e hexa glucósidos de sebo.

Os alquilpolissacáridos preferidos são alquilpoliglucó-sidos que têm a fórmula: R2°<cnH2n°>r<Z>x em que Z é derivado de glucose, R representa um grupo hidrofóbico escolhido do grupo constituído por alquilo, alquilfenilo, hidro-xialquilfenilo e suas misturas em que os referidos grupos alquilo contêm desde 10 até 18, preferiovelmente desde 12 até 14 átomos de carbono; n é 2 ou 3, preferivelmente 2, r varia desde 0 até 10, preferivelmente 0; e x varia desde 1,5 até 8, preferivelmente desde 1,5 até 4, mais preferivelmente desde 1,6 até 2,7. Para preparar estes compostos, um álcool de cadeia comprida (R20H) pode reagir com glucose, na presença de um catalisador de ácido para formar o glucõsido desejado. Alternativamente, os alquilpo-liglucósidos podem ser preparados por um processo de dois passo^, em que um álcool de cadeia curta (R^H) pode reagir com glucose, na presença de um catalisador de ácido para formar o glucósido desejado. Alternativamente, os alquilpoliglucósidos podem ser preparados por um processo de dois passos, em que um álcool de cadeia curta reage com glucose ou um poliglucósido (x = 2 até 4) para dar um alquil(de cadeia curta)-glucósido (x = 1 até 4) que por sua vez pode reagir com um álcool de cadeia comprida (R20H) para deslocar o álcool de cadeia curta e obter-se o alquilpoliglucõsido desejado. Se este processo de dois passos for usado, o conteúdo de alquil(de cadeia curta)-glucõsido do material de alquilpoliglucõsido final deverá ser inferior a 50 %, preferivelmente inferior a 10 %, mais preferivelmente inferior a 5 %, sendo o mais preferível de 0 % do alquilpoliglucósido. 17

A quantidade de álcool não reagido (conteúdo de álcool gordo livre) no agente tensioactivo de alquilpolissacárido desejado é preferivelmente inferior a 2 %, roais preferivelmente inferior a 0,5 %, numa base ponderai do total de alquilpolissacárido. Para algumas utilizações, é desejável ter o conteúdo de alquilmonossacárido inferior a 10 %. A expressão "agente tensioactivo de alquilpolissacárido" aqui usada pretende representar não só os agentes tensioacti-vos derivados de glucose e galactose, mas também os agentes tensioactivos de alquilpolissacárido, menos preferidos. Ao longo desta memória descritiva, o termo "alquilpoliglucósido" é usado para incluir alquilpoliglucósidos porque a estereoquímica da porção sacárida é alterada durante a reacção de preparação.

Um agente tensioactivo de glicósido APG especialmente preferido é o glicósido APG 625 fabricado por Henkel Corporation de Ambler, PA. APG 625 é um alquilpoliglicósido não iónico caracterizado pela fórmula:

cnH2n+l°<c6H10O5>xH em que n = 10 (2 %), n = 12 (65 %) , n = 14 (21-28 %), n = 16 (4-8 %) e n = 18 (0,5 %) e x (grau de polimerização) = 1,6. APG 625 tem: pH de 6-8 (10 % de APG 625 em água destilada); massa específica a 25 °C de 1,1 g/mL; massa específica a 25 °C de 9,1 lb/galão; HLB calculado de 12,1 e viscosidade de Brookfield a 35 °C, 21 fusos, 5-10 RPM de 3000 a 7000 cPs.

Misturas de dois ou mais agentes tensioactivos não iónicos líquidos podem ser utilizadas, e em alguns casos podem ser obtidas vantagens com a utilização de tais misturas. O agente tensioactivo não aquoso, líquido e não iónico tem nele disperso partículas finas ou estruturadores de 18

detergente orgânicos e/ou inorgânicos. Um sal estruturador sólido preferido é um polifosfato de metal alcalino, tal como tripolifosfato de sódio ("TPP"). Em vez de todo ou parte do polifosfato de metal alcalino podem ser utilizados um ou mais outros sais estruturadores de detergente. Outros sais estrutura-dores adequados são carbonatos, boratos, fosfatos, bicarbonatos e silicatos de metal alcalino, sia de ácido policarboxílico inferior, e poliacrilatos, anidridos polimaleicos e copolimeros de poliacrilatos e anidridos polimaleicos e carboxilatos de poliace-tal.

Exemplos específicos de tais estruturadores são o carbonato de sódio, carbonato de potássio, tetraborato de sódio, pirofosfato de sódio, tripolifosfato de sódio, tripolifosfato de potássio, pirofosfato de potássio, bicarbonato de sódio, hexame-tafosfato de sódio, sesquicarbonato de sódio, mono- e diortofos-fato de sódio, e bicarbonato de potássio. Os sais estruturadores podem ser usados isoladamente com o agente tensioactivo não iónico ou numa mistura com outros estruturadores. Os estruturadores típicos também incluem os revelados nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4 316 812, 4 264 466 e 3 630 929 e os revelados nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4 144 226, 4 135 092 e 4 146 495, que aqui são todos incorporados por referência.

Um sal estruturador preferido é o tripolifosfato de sódio. 0 tripolifosfato de sódio é uma mistura de tripolifosfato de sódio anidro e uma pequena quantidade de hexa-hidrato de tripolifosfato de sódio de modo a que o conteúdo de água quimicamente ligada corresponda a uma H20 por molécula de tripolifosfato de pentassódio. Tal tripolifosfato de sódio pode ser produzido tratando tripolifosfato de sódio anidro com uma quantidade de água limitada. A presença do hexa-hidrato abranda a razão rápida de solução do tripolifosfato de sódio no banho de lavagem e inibe a formação de bolos. Um tripolifosfato de sódio é vendido sob o nome Thermphos NW. A dimensão de partícula do tripolifosfato de sódio Thermphos NW, conforme fornecido, tem normalmente uma média de 200 mícron sendo a maior dimensão de partícula de 400 mícron.

Os silicatos de metal alcalino são sais estruturadores úteis que também têm a função de tornarem a composição anticorro-siva de modo a que os danos sobre os utensílios de comer e as partes da máquina de lavar louça automática sejam minimizados. Os silicatos de sódio de proporções Na20/Si02 desde 1:1 até 1:2,4, especialmente 1:2 até 1:3, são preferidos. Os silicatos de potássio das mesmas proporções podem também ser usados. Os silicatos de metal alcalino preferidos são o dissilicato de sódio e o metassilicato de sódio.

Outra classe de estruturadores úteis neste âmbito são os aluminossilicatos insolúveis em água, quer do tipo cristalino quer do tipo amorfo. Vários zeólitos cristalinos (i.e., aluminossilicatos) são descritos na Patente do Reino Unido Ns 1 504 168, Patente dos EUA NQ 4 409 136 e Patentes do Canadá Nos. 1 072 835 e 1 087 477. Um exemplo de zeólitos amorfos úteis neste invento pode ser encontrado na Patente da Bélgica Ns 835 351. Os zeólitos têm a fórmula <M20>X<A1203>y<Si02>x-WH2° em que x é 1, y varia desde 0,8 até 1,2 e preferivelmente é 1, z varia desde 1,5 até 3,5 ou mais alto e preferivelmente de 2 até 3 e w varia desde 0 até 9, preferivelmente desde 2,5 até 6, e M é preferivelmente sódio. Um zeólito típico é do tipo A ou de estrutura semelhante, sendo particularmente preferido o tipo 4A. Os aluminossilicatos preferidos têm capacidades de permuta iónica de cálcio de 200 miliequivalentes por grama ou superior, e.g. 400 meq/g. 20

Em conjugação com o sal estruturador são facultativamente utilizados poliacrilatos de massa molecular baixa que têm uma massa molecular de 1000 até 100 000, mais preferivelmente de 2000 até 80 000. Um poliacrilato de massa molecular baixa é o a

Sokalan CP45 fabricado por BASF e que têm uma massa molecular de 70 000. Um outro poliacrilato de massa molecular baixa preferido a é o Acrysol 45ND fabricado por Rhom & Haas e que tem uma massa molecular de 4 500. Um agente de suspensão e de anti-redeposição consiste num copolímero de um poliácido e um anidrido de ácido.

Um tal material deverá ter uma absorção de água a 38 °C e 78 % de humidade relativa inferior a 40 por cento e preferivelmente inferior a 30 por cento. 0 estruturador está comercialmente . @ disponível sob a marca registada Sokalan CP45. Este e um copolímero parcialmente neutralizado de ácido metacrílico e sal de sódio de ácido maleico. Este agente de suspensão e de antide-posição também serve para inibir a encrustação, i.e. inibe a formulação e precipitação de fosfato de dicálcio. Este agente de suspensão tem uma higroscopicidade baixa como resultado de um diminuído conteúdo de grupos hidroxilo. Um objectivo é utilizar agentes de suspensão e anti-redeposição que têm uma baixa higroscopicidade. Os poliãcidos copolimerizados têm esta propriedade, particularmente quando parcialmente neutralizados. O Acusol® 640 ND fornecido por Rohm & Haas é um outro agente de suspensão e anti-redeposição útil. Outros sais estruturantes que podem ser misturados com o carbonato de sódio são os gluconatos e os sais do ácido nitriloacético. A estabilidade contra as rpopriedades de sedimentação podem ser melhoradas pela adição à composição de uma pequena quantidade eficaz de éster fosfórico e a viscosidade e as propriedades antigel da composição podem ser. melhoradas pela adição à composição de uma quantidade eficaz de um éter alquilenoglicol--monoalquílico. - 21 -

De acordo com uma encorporação do presente invento, a estabilidade da composição é aumentada pela inclusão na composição de um composto de fósforo orgânico acídico que tem um grupo POH acídico. A utilização de ésteres orgânicos de ácido fosfórico como aditivos estabilizantes às composições detergentes para lavar roupa não iónicos que contêm estruturadores de polifosfato é bem conhecida. 0 composto de fósforo orgânico acídico pode ser, por exemplo, um éster parcial de ácido fosfórico e um álcool tal como um alcanol que tem um carácter lipofílico, tendo, por exemplo, mais de 5 átomos de carbono, e.g. de 8 até 20 átomos de carbono. Um exemplo específico é um éster parcial de ácido fosfórico e um alcanol c16_18 (Empiphos 5632 de Marchon); é feito de 35 % de monoéster e 65 % de diéster. A inclusão de pequenas quantidades do composto de fósforo orgânico acídico torna a suspensão significativamente mais estável contra o assentamento em repouso, mas permanece vertível e diminui a sua viscosidade plástica. Acredita-se que a utilização do composto de fósforo orgânico acídico pode resultar na formação de uma ligação física de alta energia entre a porção -POH da molécula e as superfícies do estruturador de polifosfato inorgânico, de maneira que estas superfícies adquirem um carácter e tornam-se mais compatíveis com o agente tensioactivo não iónico.

Os agentes espessantes que podem ser utilizados são aqueles que incham e desenvolvem propriedades tixotrópicas num ambiente não aquoso. Estes incluem materiais poliméricos orgânicos e argilas inorgânicas e orgânicas modificadas. Essencialmente, pode ser usada qualquer argila, contanto que inche num meio não aquoso e desenvolva propriedades tixotrópicas. Uma argila preferida ê a organoargila bentonite. É usado um agente de inchamento com argila de bentonite. O agente de inchamento 22

preferido é uma combinação de carbonato de propileno e éter Maxatasetripropilenoglicol-metílico. Contudo, qualquer outra substância que faça a bentonite inchar num ambiente não aquoso e, por conseguinte, desenvolver propriedades tixotrópicas, pode ser utilizado.

Os agentes espessantes poliméricos adequados são polímeros de policarboxilato, tais como os polímeros Carbopol fabricados por B. F. Goodrich. Os Carbopol 614 e Carbopol 617 são agentes espessantes poliméricos especialmente preferidos. Outra classe de agentes espessantes é constituída por sílicas, tais como as Cab-o-Sil que são úteis a uma concentração de 0,1 até 3,0 por cento numa base ponderai. Outra classe de agentes espessantes é constituída por poliacrilatos que têm uma massa molecular de 1000 até 50 000. Um poliacrilato especialmente preferido é o Sokalan® CP45, fabricado por BASF e o Acrysol® 45ND fabricado por Rhom & Haas. Estes poliacrilatos são utilizados a um nível de concentração de 0,1 até 10 por cento numa base ponderai.

Outros agentes espessantes poliméricos são os agentes espessantes associativos de baixa massa molecular tais como @ . @

Dapral T210 e T212 de AKZO Chemicals. Dapral T210 e T212 são éteres poliglicol-dialquílicos de baixa massa molecular com uma massa molecular média de 8000. Eles são líquidos e solúveis e compatíveis num meio não aquoso. É especialmente preferido o a

Dapral T210 a 1-5 % e em combinação com outros agentes espessantes, tais como sílica coloidal.

Essencialmente, pode ser usado qualquer agente compatível antiespuma. Os agentes antiespuma preferidos são agentes antiespuma de silicone. Estes são polissiloxanos alquilados e incluem polidimetilsiloxanos, polidietilsiloxanos, 23

polidibutilsiloxanos, fenilmetilsiloxanos, sílica dimetilsilana-da, sílica trimetilsilanada e sílica trietilsilanada. Os agentes antiespuma adequados são Silícone L7604 e DB-100. Outro agente antiespuma adequado é o Selecore DB 700 usado a 0,2 até 1,0 % numa base ponderai, estearato de sódio usado num nível de concentração de 0,5 até 1,0 % numa base ponderai. Outra classe de agentes antiespuma adequados usados em níveis de concentração de 0 até 1,5 % numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,2 até 1,0 % numa base ponderai é a dos ésteres de alquilo do ácido fosfórico de fórmula: 0

II

H—OP—R

I

OR disponibilizado por BASF-Wyandotte e os éteres de fosfato de alquilo de fórmula: 0

II

HO—P—R 1

OR disponibilizado por Hooker (SAP) e Knapsack (LPKn-158) em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster podem ser representados independentemente por um grupo alquilo C±2~C20 ou 9ruP° alquilo etoxilado.

Os perfumes que podem ser utilizados incluem perfume de limão e outros aromas naturais. Essencialmente, qualquer pigmento opacificante que seja compatível com os restantes componentes da formulação do detergente pode ser utilizado. Um agente opacificante útil e preferido é o dióxido de titânio. 24

Os materiais agentes de suporte líquidos não aquosos que podem ser utilizados para as composições detergentes para lavagem em máquinas de lavar louça automáticas são contidos na composição num nível de concentração de pelo menos 40 % e até 65 % numa base ponderai, mais preferivelmente de pelo menos 45 % e até 60 % numa base ponderai, são aqueles que têm uma higrosco-picidade baixa. Estes incluem os glicóis superiores, poligli-cois, polióxidos e éteres de glicol. As substâncias adequadas são propilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, éter de dietilenoglicol-monoetílico, éter de dietilenoglicol-monopro-pílico, éter de dietilenoglicol-monobutílico, éter de tripropile-noglicol-metílico, éter de propilenoglicol-metílico (PM), éter de dipropilenoglicol-metílico (DPM), acetato de éter de propilenoglicol-metílico (PMA), acetato de éter de dipropilenoglicol-metílico (DPMA), éter de etilenoglicol-n-butílico e éter de etileno-glicol-dipropílico. Um agente de suporte não aquoso preferido do presente invento é o polietilenoglicol 200 ou o polietilenoglicol 300.

Outros solventes úteis são o copolímero aleatório líquido de óxido de etileno/óxido de propileno, tal como a série solvente Synalox de Dow Chemical (e.g., Synalox 50-50B). Outros solventes adequados são os éteres de propilenoglicol, tais como

PnB, DPnB e TPnB (éter de propilenoglicol-mono-n-butílico e éteres de dipropilenoglicol- e de tripropilenoglicol-mono-n-butí- lico) vendidos por Dow Chemical sob a marca registada Dowanol.

Também o éter de tripropilenoglicol-monometílico, "TPM Dowanol", de Dow Chemical é adequado. Outras séries de solventes úteis são fornecidas por CGA Biochem b.u., Holanda, tais como Plurasolv^ML, 0 0 0 0 Plurasolv EL(S), Plurasolv EL, Plurasolv IPL e Plurasolv BL.

Misturas de solventes PEG com solventes Synalox ou PnB, DPnB, TPnB e TPM são também úteis. As misturas preferidas são *Ν .1 \, PEG 300/Synalox 50-50Β e PEG 300/TPnB em proporções ponderais de 95:5 até 50:50. Os agentes tensioactivos não iónicos cobertos óxido de etileno/óxido de propileno (EP/PO) podem ser usados como agentes de suporte solventes líquidos, e um exemplo de um tal agente tensioactivo não iónico é o Plurafac LF/132 vendido por BASF. O sistema de estabilização das presentes composições compreende uma sílica finamente dividida, tal como Cab-O-Sil M5, PTG ou Aerosil 200 que são utilizados a um nível de concentração de 0 até 4,0 % numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,5 até 3,0 % numa base ponderai. Também empregues como sistema de estabilização são as misturas de sílica finamente dividida, tais como Cab-O-Sil e espessantes associativos não iónicos, tais como Dapral T210, T210 (Akzo) que são éteres de poliglicol-dialquíli-cos de baixa massa molecular com uma estrutura do tipo haltere ou agentes espessantes associativos Pluracol TH 916 e TH 922 (BASF) que têm uma estrutura do tipo estrela com núcleo hidrofílico e cauda hidrofóbica. Estes agentes espessantes são utilizados a um nível de concentração de 0 até 5,0 % numa base ponderai conjuntamente com 0 até 2,0 % numa base ponderai de sílica finamente dividida. Outros sistemas de estabilização úteis são as misturas de gel de organoargila e polímero de hidroxipropilcelulose (HPC). Uma organoargila adequada é o gel Bentone NL27 vendido por NL Chemical. Um polímero de celulose adequado é a celulose Klucel M que tem uma massa molecular de 1 000 000 e é vendido por Aqualon Company. O gel Bentone contém 9 % de Bentone NL 27 em pó (100 % activo), 88 % de solvente TPM (éter de tripropilenoglicol-monome-tílico) e 3 % de carbonato de propileno (aditivo polar). Os géis espessantes de argila orgânica modificada são utilizados a níveis de concentração de 0 % numa base ponderai até 1 % numa base ponderai em conjugação com Klucel M a níveis de concentração de 0 até 0,5 % numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,2 % numa 26

base ponderai até 0,4 % numa base ponderai. Outro agente espes-sante útil é um álcool de cadeia comprida de alta massa molecular â (C -C ), tal como Unilin 425 vendido por Petrolite Chemicals. « v tv

Um aspecto chave é manter a água livre (água não ligada quimicamente) na composição do detergente num nível mínimo. Âgua absorvida e adsorvida são dois tipos de água livre e compreendem a água livre usual encontrada noma composição de detergente. A água livre terá o efeito de desactivar as enzimas. A composição detergente do presente invento pode possivelmente incluir um agente de branqueamento de peroxigénio a um nível de concentração desde 2 até 15 % numa base ponderai. Os agentes de branqueamento de oxigénio que podem ser utilizados são perborato de metal alcalino, ácido perftálico, percarbonato e perfosfatos e monopersulfato de potássio. Um composto preferido é o mono-hidrato de perborato de sódio. O composto de branqueamento de peroxigénio é preferivelmente usado em mistura com um seu activador. Activadores adequados são os descritos na Patente dos E.U.A. N2 4 264 466 ou na coluna 1 da Patente dos E.U.A. N2 4 430 244. Os compostos poliacrilados são activadores preferidos. Os activadores preferidos adequados são tetracetil-etileno-diamina ("TAED"), pentacetilglucose e benzoato-acetato de etili-deno. O activador, que está presente a uma concentração de 0,5, até 5,0 % numa base ponderai interage normalmente com o composto de peroxigénio para formar um agente de branqueamento de peroxiácido na água de lavagem. É preferido incluir-se um agente de sequestro de elevado poder de complexação para inibir qualquer reacção não desejada entre tal peroxiácido e o peróxido de oxigénio na solução de lavagem na presença de iões metálicos. Os agentes de sequestro adequados incluem os sais de sódio do ácido 27

nitroilotriacético (ΝΤΑ), ácido trietilenodiaminotetracético (EDTA), ácido dietilenotriamino-pentacético (DETPA), ácido dietilenotriamino-pantametilenofosfónico (DTPMP), vendido sob a marca registado DUQUEST 2006 e por etilenodiamino-tetrametileno-fosfónico (EDITEMPA). Os agentes de sequestro podem ser utilizados isoladamente ou em mistura. A formulação detergente também inclui uma mistura de uma enzima proteinase e de uma enzima amilase e, facultativamente, uma enzima lipase que servem para atacar e remover resíduos orgânicos sobre copos, travessas, pratos, panelas, frigideiras e outros utensílios de cozinha. As enzimas lipolíticas podem também ser utilizadas na composição detyergente para máquina de lavar louça automática líquida. As enzimas proteolíticas removem resíduos de proteína, as enzimas lipolíticas os resíduos de gorgura e as enzimas amilolíticas removem amidos. As enzimas proteolíticas incluem enzimas proteinases como subtilinase, bromelina, papaína, tripsina e pepsina. As enzimas amilolíticas incluem enzimas α-amilases. As enzimas lipolíticas incluem as enzimas lipases. A enzima amilase preferida está disponível sob o nome Maxamyl, derivada do "Bacillus licheniformis" e encontra-se disponibilizada por Gist-Brocades da Holanda na forma de uma lama não aquosa (18 % de enzima numa base ponderai) que tem uma actividade de 40 000 TAU/g. A enzima proteinase preferida está disponível sob o nome Maxatase® e é fornecida por Gist-Brocades da Holanda e é derivada de uma nova estirpe de Bacillus designada por "PB92", em que uma cultura do Bacillus está depositada no Laboratório de Microbiologia da Universidade Técnica de Delft (Holanda) e tem o número OR-60. As actividades de enzima preferidas por lavagem são Maxatase-250-800 KDU por lavagem e Maxamyl 4000-10 000 TAU por lavagem. 28

A enzima proteinase Maxatase, uma proteinase do B. licheniformis de baixa alcalinidade (600 000 DU/g) a qual é fornecida na forma de uma lama não aquosa (18 % de enzima numa base ponderai) por International BioSynthetics (Gist-Brocades). A enzima amilase Maxamyl, uma α-amilase do B. licheniformis (39 500 TAU/g) que é fornecida na forma de uma lama não aquosa (18 % de enzima numa base ponderai) por International BioSynthetics (Gist-Brocades). A um nível de concentração de 8 % de Maxatase e 1,0 % de Maxamyl nas composições detergentes para máquina de lavar louça automática presentes, uma dose de 25 g da composição para máquina de lavar louça automática liberta 9875 TAU de amilase Maxamyl e 780 000 DU de proteinase Maxatase. A razão ponderai da enzima proteinase para a enzima amiolítica nas composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas é de 9:1 até 1,1:1, mais preferivelmente de 8:1 até 1,1:1. A composição detergente pode ter uma composição com uma gama de variação razoavelmente larga. 0 agente tensioactivo pode estar compreendido entre 0 a 15 por cento numa base ponderai da composição, mais preferivelmente entre 2 a 15 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, entre 4 a 12 por cento numa base ponderai. 0 agente de suspensão de sujidades, que é preferivelmente um ácido poliacrílico copolimerizado, estará presente numa quantidade desde 0 até 20 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 1 até 10 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente, desde 3 até 8 por cento numa base ponderai. 0 agente antiespuma estará presente numa quantidade desde 0 até 2,5 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,1 até 2,0 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente, desde 0,2 até 1,5 por cento numa base ponderai. O sistema estruturador, que é preferivelmente tripolifosfato de 29

sódio, está presente numa quantidade desde 10 até 40 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 20 até 38 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente, desde 20 até 35 por cento numa base ponderai. O agente espessante, que é preferivelmente um gel de argila de bentonite, é uma mistura de carbonato de propileno e éter de tripopilenoglicol-metílico (TPM) e Bentone NL27 preferida, está presente numa quantidade desde 0 até 15 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 5 até 10 por cento numa base ponderai.

Outros agentes espessantes úteis são ácido gordo e sais demetal de ácido gordo conforme descritos nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4 752 409 e 4 836 946, são também agentes espessantes úteis usados num nível de concentração de 0,02 até 5 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,02 até 3 por cento numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente, desde 0,05 até 3.0 por cento numa base ponderai. Outros agentes espessantes úteis são polímeros de policarboxilato, tais como polímeros Carbopol fabricados por B. F. Goodrich a níveis de concentração de 0,1 até 5,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,1 até 3,0 por cento numa base ponderai. Os polímeros de poliacrilato de baixa massa molecular, tais como Sokolan® CP45, Acusol® 460ND e Acrysol® 45ND, são úteis como agentes espessantes a níveis de concentração de 0,1 até 10,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,1 até 5.0 por cento numa base ponderai. 0 silicato alcalino, em que o silicato de sódio é preferido, estará presente numa quantidade desde 0 até 15 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 6 até 12 por 30

cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 3 até 9 por cento numa base ponderai. O pigmento opacificante estará presente na composição numa quantidade desde 0,0 até 1,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,1 até 1,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, 0,5 por cento numa base ponderai.

As enzimas estarão presentes em forma de lama (18 % de enzima em polietilenoglicol 400) numa quantidade desde 0,8 até 16,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,9 até 14,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 1,0 até 12,0 por cento numa base ponderai. A enzima proteinase Maxatase numa composição para máquina de lavar louça automática estará compreendida entre 0,5 até 12,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,7 até 10,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,8 até 9,0 por cento numa base ponderai. A enzima amilase estará compreendida entre 0,3 até 6,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,4 até 3,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,5 até 2,0 por cento numa base ponderai. A enzima lipase estará compreendida entre 0,00 e 8,0 por cento numa base ponderai da composição detergente.

Outros componentes, tais como perfumes e corantes, estarão compreendidos entre 0,0 e 1,0 por cento numa base ponderai da composição detergente.

Uma outra lipase adequada é Lipolas 30T de Novo Corporation. Outra enzima lipase útil é a lipase Amanu PS fornecida por Amunco International Enzyme Co., Inc.. As enzimas lipases são especialmente benéficas na redução de resíduos gordurosos e 31

problemas de formação de filmes relacionados sobre copos e louça em geral. 0 restante da composição detergente será compreendido pelo agente de suporte não aquoso. Este situar-se-á numa gama desde 15 até 65 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 25 até 57 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 40 até 55 por cento numa base ponderai. A formulação do detergente é produzida por combinação dos componentes líquidos constituídos pelo agente de suporte, agente tensioactivo e agente antiespuma e, em seguida, adicionando o sal estruturador (TPP), o agente anti-redeposição (ácido poliacrílico copolimerizado) e silicato de metal alcalino. A mistura é em seguida moída num moinho de bolas (Attritor ou Netzsch) até uma dimensão de partícula inferior a 40 mícron e, preferivelmente, até uma dimensão de 4 até 5 mícron. A mistura de enzimas é em seguida adicionada. As enzimas estarão preferivelmente numa lama de polietilenoglicol. Esta mistura de enzimas é misturada na lama moída. Em seguida são adicionados o agente espessante, agentes de inchamento do agente espessante, agente de opacificação, abrilhantadores, agentes de estabilização e perfumes. Depois de uma profunda mistura, a composição detergente é embalada.

As composições para detergente para máquina de lavar louça automática não iónicas, líquidas não aquosas, concentradas do presente invento dispersam-se prontamente na água da máquina de lavar louça. As máquinas de lavar louça domésticas utilizadas presentemente tem uma capacidade para 80 cm ou 90 gramas de detergente. Em utilização normal, por exemplo para uma carga completa de pratos sujos, são normalmente usados 60 gramas de detergente em põ. . 3

De acordo com o presente invento, apenas 20 cm até 3 35 cm ou 40 g ou menos da composição detergente nao iónica . 3 liquida é necessário, e mais preferivelmente 20 cm ou 25 g de líquido concentrado é utilizado por recipiente dispensador. A operação normal de uma máquina de lavar louça automática pode envolver os seguintes passos ou ciclos: lavagem, ciclos de enxaguamento com água fria e ciclos de enxaguamento com água quente. A lavagem inyeira e os ciclos de enxaguamento requerem cerca de 120 minutos. A temperatura da água de lavagem nas máquinas de lavar louça europeias é de 37,8 °c (100 °F) até 60,0 °C (140°) ea temperatura da água de enxaguamento é de 37,8 °C (100 °F) até 60,0 °C (140 °). A lavagem e os ciclos de enxaguamento utilizam de 8 até 12 litros de água para cada ciclo de lavagem e de 8 até 12 litros de água do ciclo de enxaguamento.

As composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas, altamente concentradas exibem excelentes propriedades de limpeza para resíduos de proteínas, tais como resíduos de ovo, e resíduos de hidratos de carbono amídicos, tais como resíduos de farinha de aveia, e minimizam a formação de manchas e filmes nas louças e vidros.

Numa encorporação do presente invento, a estabilidade de fase dos sais estruturadores durante o período de armazenamento e a dispersibilidade da composição em água são melhoradas pela moagem e redução da dimensão das partículas dos estruturadores sólidos até menos de 100 micra, preferivelmente menos de 40 micra e mais preferivelmente menos de 10 micra. Os estruturadores sólidos são geralmente fornecidos em dimensões de partícula de 100, 200 ou 400 micra. A fase de agente tensioactivo líquido não iónico pode ser possivelmente misturada com os estruturadores sólidos antes de levar a cabo a operação de moagem. 33

Na operação de moagem prefere-se que a proporção dos ingredientes sólidos seja suficiente alta (e.g., pelo menos de 40 %, tal como de 50 %) para que as partículas sólidas estejam em contacto umas com as outras e não estejam substancialmente separadas umas das outras pelo líquido tensioactivo não iónico. Depois do passo de moagem, qualquer agente tensioactivo não iónico líquido que reste pode ser adicionado à formulação moída. Os moinhos que empregam bolas de moagem (moinhos de bolas) ou elementos de moagem móveis semelhantes dão resultados muito bons. Para trabalho em grande escala, podem ser empregues moinhos de operação contínua nos quais hã bolas de moagem de diâmetro 1 mm ou 1,5 mm numa fenda muito pequena entre um estator e um rotor a uma velocidade relativamente alta, e.g. um moinho CoBall ou um moinho de bolas Netzsch; quando se utiliza um tal moinho, é desejável fazer passar a mistura de agente tensioactivo não iónico e sólidos primeiro através de um moinho que não realize uma moagem fina (e.g. até 40 micra) antes do passo de moagem até um diâmetro médio de partícula abaixo de 10 micra num moinho de bolas contínuo.

Contempla-se também no âmbito e alcance deste invento a formação de composições sem moagem, em que o diâmetro de partícula tem uma distribuição de 60-120 micra. Numa' encorporação preferida, as partículas estruturadoras do detergente têm uma distribuição de dimensão de partícula tal que não mais de 10 % numa base ponderai das referidas partículas tenham vim diâmetro de partícula de mais de 10 micra. 34 34

DESCRIÇÃO DAS ENCORPORAÇÕES PREFERIDAS Exemplo 1

As composições detergentes tensioactivas não iónicas líquidas não aquosas concentradas foram formuladas a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades especificadas.

Inaredientes Maxatase Comparação Maxatase Maxacal Composição (a) Como. (b) Como. (c) Polietilenoglicol 300 Q.S. Q.S. Q.S. Agente tensioactivo 8,00 8,00 o o co Synperonic LFD 25 Silicato de sódio 9,00 8,00 9,00 (Na20:Si02/l:2) Tripolifosfato de 30,00 30,00 30,00 sódio anidro Polím. Sokalan CP 45 5,00 5,00 5,00 Lama de enzima amilase 1,00 1,00 1,00 Maxamyl (actividade: 42 800 TAU/g) Lama de enzima protei- 3,50 nase Maxacal (actividade: 890 509 ADU/g) Lama de enzima protei- 3,50 3,50 nase Maxatase (actividade: 604 000 DU/g) pH (solução a 1 %) 9,10 8,80 9,10 35

DESEMPENHO NA LIMPEZA EM LABORATÓRIO O desempenho laboratorial das composições do exemplo foi levado a cabo utilizando sujidades múltiplas a várias temperaturas e condições de dureza de água. Isto é feito para mostrar as diferenças entre as formulações dos protótipos. A sujidade de ovo foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. Aplicou-se 0,4 g desta mistura na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada à superfície utilizável de pratos de porcelana fina de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante a noite com uma humidade relativa de 50 %. As sujidades de farinha de aveia foram preparadas fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos. Três gramas desta mistura foi espalhada na forma de um fino filme aplicado em pratos de porcelana fina de 7,5 polegadas (19 centímetros) . Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C (176 °F). Foram em seguida guardados durante a noite à temperatura ambiente (TA) . Foram usados seis pratos de ovo e seis de farinha de aveia por lavagem. Os pratos foram colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça. Foi utilizado vinte e cinco gramas de detergente como dose única por lavagem. Todos os pratos foram classificados medindo a percentagem de área limpa. Os resultados do teste de limpeza de multi-sujidades são registados a seguir. Os resultados tabelados são uma média de pelo menos duas operações de lavagem. Os resultados médios reflectem a média dos resultados do desempenho obtidos em três condições de água diferentes, a dadas temperaturas, e a média global mostrou os resultados médios obtidos a cinco temperaturas, em três condições de água diferentes, e estes resultados foram também mostrados graficamente nas Figuras 1-3. A classificação do desempenho mostra resultados normalizados com a enzima proteinase 36

Maxacal e a limpeza da farinha de aveia não foi considerada nos cálculos. A Maxacal (Composição C) é o pior realizador de limpeza e não é adequado para estas condições de lavagem a altas temperaturas de 57,2 °C - 60,0 °C (135 °F - 140 °C). A temperatura óptima da água recomendada pelos fabricantes de máquinas de lavar louça automáticas para os E.U.A. é de 140 °F (60,0 °C). Pela a redução da alcalinidade da formulação, o desempenho da Maxatase foi melhorado (Composição B). A Maxatase (Composições A e B) tem um melhor desempenho que a proteinase Maxacal. > 37 TemD. de Áaua de Invento Invento Comnaracão lavaaem lavaaem Maxatase Maxatase Maxacal 1°-C1 fppm) Comoosicão (a) Comoosicão (b) Comoosicão % de remoção de sujidades Ovo F.aveia Ovo F.aveia Ovo F.aveia 37,8 Macia(10) 51 100 42 100 20 100 Torneira(110) 9 100 10 100 13 100 Dura (300) 3 100 10 100 2 100 Média 21 100 21 100 12 100 48,9 Macia(10) 83 100 80 100 70 100 Torneira(110) 54 100 82 100 80 100 Dura (300) 22 100 23 100 36 100 Média 53 100 62 100 62 100 54,4 Macia(10) 83 100 83 100 30 100 Torneira(110) 64 100 88 100 73 100 Dura (300) 17 100 14 100 43 100 Média 55 100 61 100 49 100 57,2 Macia(10) 88 100 76 100 2 100 Torneira(110) 76 100 77 100 2 100 Dura (300) 31 100 30 100 22 100 Média 65 100 61 100 9 100 60,0 Macia(10) 75 100 48 100 2 100 Torneira(110) 40 100 56 100 2 100 Dura (300) 26 100 49 100 26 100 Média 47 100 51 100 10 100 Média global 48 100 51 100 28 100

Lisboa, 29 de Maio de 1992

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3.· 1200 LISBOA

Claims (9)

1. REIVINDICAÇÕES
2. 18. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, caracterizada por compreender uma mistura de uma enzima protease e de uma enzima amilase e um agente de suporte escolhido do grupo constituído por polialquilenoglicóis e éteres de álcool, e um sal estruturador. 2a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter, em forma de lama, desde 0,5 até 12,0 por cento, numa base ponderai, da referida enzima protease e desde 0,3 até 6,0 por cento, numa base ponderai, da referida enzima amilase.
3. 38. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por conter também uma enzima lipase.
4. 48. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido material agente de suporte ser escolhido do grupo constituído por polietilenoglicol e éteres de álcool e por a referida composição para máquina de lavar louça ter um conteúdo de água livre inferior a 4 por cento, numa base ponderai.
5. 58. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por ter um conteúdo de água livre inferior a 3 por cento, numa base ponderai. 2

   6a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir desde 2 até 15 por cento, numa base ponderai, de um agente tensioactivo não iónico. 7a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por compreender uma quantidade eficaz de um ou mais adjuvantes escolhidos do grupo constituído por agentes anti-incrustação, agentes de branqueamento â base de oxigénio, activadores de agentes de branqueamento, agentes sequestrantes, agentes anti--corrosão, agentes anti-formação de espuma, branqueadores ópti-cos, opacificantes e perfumes. 8S. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por incluir desde 0 até 20 por cento, numa base ponderai, de um ácido poliacrílico copolimerizado. 9». Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por incluir desde 0 até 7,0 por cento, numa base ponderai, de um agente de estabilização. 10a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir desde 0 até 8,0 por cento, numa base i ponderai, de uma enzima lipase. 11a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por conter um perborato de metal alcalino. 3

   12a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por conter um activador de perborato de metal alcalino.
6. 133. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter um agente anti-formação de espuma.
7. 143. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender em percentagem, numa base ponderai: 0 0 1 % 3,0 0 in H 1 % 0 - 12,0 % 20,0 - 40,0 % 0 - 1,5 % 0,5 - 12,0 % 0,3 6,0 % 25,0 - 45,0 % agente de estabilização silicato de metal alcalino agente tensioactivo não iónico líquido fosfato de metal alcalino agente anti-formação de espuma enzima protease enzima amilase líquido
8. 153. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por a referida enzima protease ser a enzima protease Maxatase e a referida enzima amilase ser a enzima amilase Maxamyl, variando a proporção ponderai da referida enzima protease para a referida enzima amilase desde 10:1 até 1,1:1.
9. 163. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por a referida enzima protease ser a enzima protease Maxatase e a referida enzima amilase ser a enzima amilase Maxamyl, variando a 4 proporção ponderai da referida enzima protease para a referida enzima amilase desde 10:1 até 1,1:1. 17a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por o referido agente de estabilização ser uma sílica finamente dividida. Lisboa, 29 de Maio de 1992

   J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3.® 1200 LISBOA