ES2202919T3 - Agente de lavado liquido de elevada viscosidad, estable. - Google Patents

Abstract

Agentes de lavado líquidos, acuosos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo de sistema espesante, a) un agente espesante polímero, b) un compuesto del boro así como c) un formador de complejos, caracterizados porque los agentes contienen a modo de componente a) desde un 0, 1 hasta un 5 % en peso de xantano y b) en cantidades desde 0, 5 hasta 7 % en peso así como c) en cantidades desde un 1 hasta un 8 % en peso.

Description

Agente de lavado líquido de elevada viscosidad, estable.

La presente invención se refiere a agentes de lavado líquidos, de elevada viscosidad, que son estables al almacenamiento y a la viscosidad bajo las condiciones climáticas más diversas mediante el empleo de un sistema espesante, que no quedan sometidos a la separación de las fases y que presentan estabilidad al color incluso bajo el efecto de la luz.

Los agentes de lavado y de limpieza, así como los productos cosméticos, de elevada viscosidad, son ofrecidos de manera creciente en los últimos años, teniendo una gran aceptación por parte de los consumidores aquellos productos con una consistencia tipo ``gel''. En el campo de los agentes de lavado líquidos los productos de gel de elevada viscosidad presentan la ventaja de que tienen que emplearse menores cantidades de disolventes no acuosos y que el producto puede aplicarse específicamente sobre las manchas sin que se extiendan en este caso. Usualmente se transforman los agentes de lavado líquidos tradicionales en productos de elevada viscosidad mediante el empleo de agentes espesantes tales como agar-agar, carragenano, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de algarroba, almidones, dextrinas, gelatinas, caseinas, carboxilmetilcelulosas y otros éteres de celulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa y similares, éteres de flor de harina, compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros vinílicos, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas, ácidos polisilícicos, minerales de arcilla tales como montmorillonita, zeolitas y ácidos silícicos. El empleo de estos agentes espesantes para aumentar la viscosidad en los líquidos más diversos es conocido desde hace mucho tiempo en el estado de la técnica. También se conoce desde hace mucho tiempo el empleo de polímeros en los agentes de lavado líquidos.

La incorporación de los citados agentes espesantes no conduce, en el caso de los agentes de lavado líquidos, obligatoriamente a geles estables. La formación del gel se consigue usualmente sólo mediante un ajuste entre el tipo y la cantidad de los componentes individuales con respecto al agente espesante empleado, siendo incompatibles algunos de los agentes espesantes con los componentes de un agente para el lavado líquido. Tales productos presentan al cabo de algunas semanas de almacenamiento, un aglomerado, que se pone de manifiesto porque la formulación se vuelve opaca (``formación de nubes''). Además en tales productos la viscosidad desciende durante el almacenamiento en parte de forma drástica. Puesto que los agentes para el lavado líquidos de elevadas viscosidad se ofrecen por regla general en botellas transparentes para subrayar las características estéticas, es necesario, además, que sean estables frente a la luz los agentes espesantes empelados. Puesto que en otro caso se produciría una descomposición mediante radicales de los polímeros, que se pone de manifiesto por una descomposición del color del producto y en la ``formación de nubes'' indeseable.

Los agentes para el lavado líquidos con viscosidades comprendidas entre 500 hasta 20.000 mPas, preferentemente desde 2.000 hasta 10.000 mPas, en los cuales están dispersadas gotículas laminares de tensioactivos en una fase electrolítica acuosa, han sido descritos en la solicitud de patente europea EP-A 691 399 (Colgate). Estos agentes contienen desde un 10 hasta un 45% en peso de uno o varios tensioactivos, al menos un agente estructurante así como desde 0,01 hasta 5% en peso de un polímero cerrado en los extremos mediante mercapto con pesos moleculares medios comprendidos entre 1.500 y 50.000 gmol^{-1}.

El empleo de compuestos de boro en agentes acuosos para el lavado líquidos se ha descrito en EP-A 381 262 (Unilever). Estos agentes para el lavado líquidos contienen los compuestos de boro así como un poliol a modo de sistema estabilizantes los enzimas para una mezcla constituida por enzimas proteolíticas y lipolíticas, estando constituido preferentemente el sistema estabilizante por una mezcla de sorbitol/borax. En esta publicación no se ha indicado nada sobre la viscosidad ni sobre la estabilidad del agente para el lavado líquido.

Los concentrados de agentes para el lavado acuosos, líquidos, que mantienen o que aumentan su viscosidad cuando se diluyen con agua, se han descrito en la publicación EP-A 724 013 (Colgate). Este efecto se consigue mediante el empleo de dos tensioactivos con estabilidad diferente contra la electrolisis y mediante la adición de un electrolito disuelto, teniendo el concentrado una viscosidad menor que 2.500 mPas y perdiendo, por dilución con agua, su estructura miscelar en favor de la formación de una fase laminar.

La solicitud de patente internacional WO96/01305 (Unilever) describe un agente acuoso para la limpieza y para el lavado líquido, que forma una microemulsión cuando se diluye con una cantidad al menos dos veces mayor de agua, que presenta tamaños de partícula desde 10 hasta 100 nm. El agente contiene desde un 20 hasta un 70% en peso de agua, desde un 15 a un 40% en peso de un sistema tensioactivo, que al menos contiene un tensioactivo no iónico del grupo formado por los alcoholes alcoxilados y no más de un 20% en peso de tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos desde un 5 hasta un 30% en peso de disolvente y desde un 5 hasta un 20% en peso de aceite insoluble en agua.

La publicación EP 732 394 A2 describe agentes para el lavado líquidos, que presentan polímeros solubles en agua no iónicos, con un peso molecular desde 10.000 hasta 1.000.000 de Daltons. Mediante la adición de estos polímeros se mejoran las propiedades de la viscosidad de las formulaciones líquidas.

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La publicación WO 96/31589 A1 divulga formulaciones para agentes de lavado líquidos, que presentan una proporción relativamente pequeña en tensioactivos aniónicos y no iónicos, proteasas, copolímeros acrílicos y una elevada proporción (80 hasta 96%) de agua.

Ninguna de las publicaciones citadas se ocupa del problema de poner a disposición agentes para el lavado líquidos de alta viscosidad, que garanticen una viscosidad estable, que no conduzcan a una formación de aglomerado (la denominada ``formación de nubes'') o a la separación de las fases y que no presenten una disminución de la estabilidad al calor bajo el efecto de la luz. La solución de este problema constituía la tarea de la presente invención. Se ha encontrado ahora que pueden prepararse agentes para el lavado líquidos con el perfil de propiedades citado, así se incorpora en los agentes un sistema espesante constituido por un agente espesante polímero, un compuesto del boro y formadores de complejos.

El objeto de la invención está constituido por lo tanto por agentes acuosos para el lavado, líquidos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes para el lavado y la limpieza, que contienen a modo de sistema espesante,

a) un agente espesante polímero,

b) un compuesto del boro así,

c) un formador de complejos,

conteniendo el agente a modo de componente a) desde un 0,1 hasta un 5% en peso de xantano y b) en cantidades desde un 0,5 hasta un 7% en peso así como c) en una cantidad desde un 1 hasta un 8% en peso.

Otro objeto está constituido por agentes acuosos para el lavado, líquidos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes para el lavado y para la limpieza, que contienen a modo de sistema espesante,

a) un agente espesante polímero,

b) un compuesto del boro así,

c) un formador de complejos,

conteniendo los agentes a modo de componentes c) ácido cítrico en cantidades desde un 1 hasta un 8% en peso o citrato de sodio en cantidades desde un 1 hasta un 4% en peso y a) en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso así como b) en cantidades desde un 0,5 hasta un 7% en peso.

Mediante el empleo del sistema espesante pueden fabricarse agentes para el lavado líquidos de elevada viscosidad, que están exentos de los inconvenientes citados. Según la invención es posible fabricar agentes para el lavado líquidos de elevada viscosidad, concentrados, que presentan contenidos en tensioactivos por encima del 35% en peso. En el ámbito de la presente invención son preferentes, por lo tanto, agentes para el lavado líquidos de elevada viscosidad, acuosos, cuyo contenido en uno o varios tensioactivos sea mayor que el 35% en peso.

El primer componente del sistema espesante es un agente espesante polímero. Este se denomina también agente de hinchado (de hinchamiento), productos orgánicos de elevado peso molecular, que absorben los líquidos, hinchándose en este caso y transformándose a continuación en soluciones reales, viscosas, o coloidales, proceden del grupo formado por los polímeros naturales, por los polímeros naturales modificados y por los polímeros completamente sintéticos.

Los polímeros procedentes de la naturaleza, que encuentran aplicación a modo de agentes espesantes, son, por ejemplo, agar-agar, carragenano, tragacanto, goma arábiga, alginatos, peptinas, poliosas, harina de guar, harina de algarroba, almidones, dextrinas, gelatinas y caseína.

Los productos naturales modificados procede, ante todo, del grupo de los almidones y de las celulosas modificadas, por ejemplo pueden citarse carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxi-propilcelulosa así como éteres de flor de harina.

Un gran grupo de agentes espesantes, que encuentra una amplia aplicación en los campos de aplicación más diversos, está constituido por los polímeros completamente sintéticos tales como compuestos de poliacrilato y de polimetacrilato, polímeros vinílicos, ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas y poliuretanos.

Los agentes espesantes de las clases de substancias indicadas pueden obtenerse ya en el comercio y pueden adquirirse, por ejemplo bajo los nombres comerciales Acusol®-820 (copolímero de ácido metacrílico (alcohol estearílico-20 EO)éster-ácido acrílico, al 30% en agua, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (alquilpoliglicoléter, Akzo), Deuterol®-Polimer-11 (copolímeros de ácidos dicarboxílicos, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (heteropolisacárido aniónico a base de \beta-D-glucosa, D-manosa, ácido D-glucurónico, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (polisacárido no iónico, Schöner GmbH), Dicrykan®-espesante-O (aducto de óxido de etileno, al 50% en agua/isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 y EMA®-91 (copolímero de etileno-anhídrido del ácido maleico, Monsanto), espesante-QR-1001 (emulsión de poliuretano, al 19-21% en agua/diglicoléter, Rohm & Haas), Mirox®-AM (dispersión de copolímero aniónico de ácido acrílico-ésteres de ácido acrílico, al 25% en agua, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (polímero hidrófobo de uretano, Servo Delden), Shellflo®-S (polisacárido de elevado peso molecular, estabilizado con formaldehído, Shell) así como Shellflo®-XA (biopolímero de xantano, estabilizado con formaldehído, Shell).

Los agentes acuosos para el lavado, líquidos, preferentes contienen a modo de componente a) el sistema espesantes constituido por un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 0,4 hasta un 1,5% en peso de un polisacárido.

Un agente espesante polímero, a ser empleado de manera preferente, es el xantano, un heteropolisacárido aniónico microbiano, que es producido por Xanthomonas campestris y por algunas especies de otro tipo bajo condiciones aerobias y que presenta un peso molecular desde 2 hasta 15 millones de Daltons. El xantano se forma a partir de una cadena con glucosa \beta-1,4-enlazada (celulosas) con cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está constituida por glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato, determinando el número de unidades de piruvato la viscosidad del xantano.

El xantano puede describirse por medio de la fórmula siguiente:

1

Los agentes acuosos preferentes para el lavado, líquidos, contienen a modo de componente a) el sistema espesante respectivamente, referido al conjunto del agente, en un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente en un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, en un 0,4 hasta un 1,5% en peso de xantano.

El segundo componente del sistema espesante en los agentes según la invención es un compuesto del boro, que se emplea en cantidades desde un 0,5 a un 7% en peso. Ejemplos de compuestos del boro, que pueden emplearse en el ámbito de la presente invención, sobre el ácido bórico, el óxido de boro, los boratos alcalinos tales como el ortoborato, metaborato y piroborato de amonio, de sodio y de potasio, el borax en sus diversos niveles de hidratación y los poliboratos tales como, por ejemplo, los pentaboratos de los metales alcalinos. También pueden emplearse compuestos orgánicos del boro tales como ésteres del ácido bórico. Los agentes preferentes para el lavado, líquidos, contienen desde un 0,5 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,75 hasta un 3% en peso, y especialmente, desde un 1 hasta un 2% en peso de ácido bórico o de tetraborato de sodio.

Como tercer componente del sistema espesante, los agentes líquidos para el lavado, según la invención, contienen desde un 1 hasta un 8% en peso de un formador de complejos. Se entenderán bajo la expresión formadores de complejos, en el ámbito de la presente solicitud, los ácidos hidrocarboxílicos de bajo peso molecular tales como el ácido cítrico, el ácido tartárico, el ácido málico o el ácido glucónico o bien sus sales. Los agentes para el lavado líquidos, especialmente preferentes, contienen en este caso a modo de componentes c) del sistema espesante ácido cítrico o citrato de sodio, siendo preferentes los agentes para el lavado líquidos que contengan desde un 2,0 hasta un 7,5% en peso, preferentemente desde un 3,0 hasta un 6,0% en peso y, especialmente, desde un 4,0 hasta un 5,0% en peso de citrato de sodio.

Además de los componentes del sistema espesante, los agentes para el lavado líquidos, según la invención, contienen uno o varios tensioactivos, empleándose tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros. Son preferentes, desde el punto de vista de la aplicación industrial, mezclas constituidas por tensioactivos aniónicos y no iónicos, debiendo ser la proporción de los tensioactivos no iónicos mayor que la proporción de los tensioactivos aniónicos. El contenido total en tensioactivos de los cuerpos moldeados se encuentra, tal como se ha descrito anteriormente, preferentemente por encima del 40% en peso, referido al conjunto del agente líquido para el lavado.

Como tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes especialmente primarios, alcoxilados, ventajosamente etoxilados, con preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales el resto alcohólico puede ser lineal o preferentemente metilramificado en la posición 2 o bien puede contener en mezcla restos lineales y metilramificados, como se presentan usualmente en los restos de oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes de coco, de palma, de sebo o de oleil-alcohol, y en promedio 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por ejemplo los alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, 4 EO o 7 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas formadas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que pueden ser un número entero o un número fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución de los homólogos estrechada (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse también grasos con mas de 12 EO. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO. También pueden emplearse, según la invención, tensioactivos no iónicos, que contengan conjuntamente en la molécula grupos EO y PO. En este caso pueden emplearse los copolímeros bloque con unidades de bloque de EO-PO o bien con unidades de bloque de PO-EO, así como también copolímeros EO-PO-EO o bien copolímeros PO-O-PO. Evidentemente pueden emplearse, también, tensioactivos no iónicos alcoxilados de manera mixta, en los que las unidades de EO y de PO no estén distribuidas en forma de bloques sino de manera estadística. tales productos pueden obtenerse mediante acción específica de óxido de etileno y de óxido de propileno sobre los alcoholes grasos.

Además pueden emplearse a modo de otros tensioactivos no iónicos también alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x} en la que R significa un resto alifático primario de cadena lineal o de cadena ramificada, especialmente metilramificado en la posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono y G es el símbolo que representa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean bien como único agente tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial ésteres de metilo de ácidos grasos, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser adecuados agentes tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma.

Otros agentes tensioactivos adecuados son amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula

III,R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxigrasos son productos conocidos, que se pueden obtener habitualmente mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o con una alcanolamina, y subsiguiente acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula IV

IV,R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o restos fenilo y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminación por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o N-ariloxi se pueden transformar entonces, a modo de ejemplo, según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres de metilo de ácidos grasos, en presencia de un alcóxido a modo de catalizador, en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.

El contenido preferente de los agentes líquidos para el lavado en tensioactivos no iónicos supone desde un 10 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 35% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 28% en peso, referido, respectivamente, al conjunto del agente.

Como tensioactivos aniónicos se emplearán, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos. Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, en este caso, preferentemente los sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, los sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y de hidroxialcano, así como disulfonatos, como los que se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación. También son adecuados los sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo, mediante sulfocloración o sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo, también son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo, hidrogenados.

Otros agentes tensioactivos adecuados son los ésteres glicéricos de los ácidos grasos sulfonados. Se entiende por ésteres de glicerina de los ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como los que se forman en la obtención mediante esterificación con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres de glicerina de los ácidos grasos sulfonados preferentes son los productos de sulfonación de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, de ácido caprílico, de ácido caprínico, de ácido mirístico, de ácido láurico, de ácido palmítico, de ácido esteárico o ácido de behénico.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas, y en especial las sales de sodio, de los semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de cadena. Además, son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de cadena, que contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que tengan un comportamiento a la degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Son preferentes, por interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También los sulfatos de 2,3-alquilo son agentes tensioactivos aniónicos adecuados, que se obtienen, a modo de ejemplo, según las solicitudes de patente norteamericanas US 3 234 258 o la 5 075 041, y que se pueden adquirir a modo de productos comerciales en la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son adecuados los monosulfatos de alcoholes de cadena lineal o ramificados, con 7 a 21 átomos de carbono, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o los alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto comportamiento de espumado, éstos se emplean en los agentes de limpieza solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en peso.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son, también, las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, considerados en sí mismos, representan agentes tensioactivos no iónicos (véase la descripción más adelante). En este caso son especialmente preferentes, a su vez, sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos estrechada. Del mismo modo, también es posible emplear ácidos alqu(en)ilsuccínicos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en las cadenas de alqu(en)ilo, o sus sales.

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A modo de otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, en especial, jabones. Son adecuados jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma, de oliva o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio, así como en forma de las sales solubles con bases orgánicas, tales como de mono-, di- o trietanolamina. Los tensioactivos aniónicos se presentan, preferentemente, en forma de sus sales de sodio o de potasio, en especial en forma de las sales de sodio.

El contenido de los agentes líquidos de lavado, preferentes, en tensioactivos aniónicos supone desde un 10 hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 25% en peso, referido, respectivamente, al conjunto del agente.

La viscosidad de los agentes según la invención se puede medir con métodos normalizados habituales (a modo de ejemplo viscosímetro de Brookfield LVT-II a 20 rpm y 20ºC, husillo 3), y se sitúa preferentemente en el intervalo de 500 a 5000 mPas. Los agentes preferentes tienen viscosidades de 1000 a 4000 mPas, siendo especialmente preferentes valores entre 2000 y 3500 mPas.

Además del sistema espesante y del o de los agentes tensioactivos, los agentes según la invención pueden otros componentes, que mejoren aún más las propiedades de aplicación industrial y/o estéticas del agente de lavado líquido. En el ámbito de la presente invención, los agentes preferentes contienen, además del sistema espesante y del o de los agentes tensioactivos, uno o varios productos del grupo de los estructurantes, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, electrólitos, disolventes no acuosos, agentes para el ajuste del pH, odorizantes, soportes para los perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrótropos, inhibidores de la espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores del agrisado, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores del corrido de los colores, productos activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores de la corrosión, antiestáticos, agentes auxiliares para el planchado, agentes foborizantes y de impregnación, agentes de hinchamiento y agentes antideslizantes, así como absorbentes de los UV.

Como estructurantes, que pueden estar contenidos en los agentes de lavado líquidos según la invención, deben citarse, en especial, silicatos, aluminosilicatos (en especial zeolitas), carbonatos, sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos, así como mezclas de estos productos.

Los silicatos de sodio cristalinos estratificados adecuados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x+1} . y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes los disilicatos de sodio tanto de \beta, como también de \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5} . y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de sodio \beta, a modo de ejemplo, conforme al procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos de sodio amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a los silicatos de sodio amorfos convencionales puede producirse en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobresecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto ``amorfo'' también ``amorfo a los rayos X''. Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones de rayos X nítidas en experimentos de difracción de rayos X, como las que son típicas en las substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, cuando las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en los experimentos de difracción electrónica. Esto debe interpretarse de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm y, en especial, hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, que presentan igualmente un retardo de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos amorfos densificados/compactados, silicatos amorfos amasados y silicatos sobresecados amorfos a los rayos X.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. A modo de zeolita P es especialmente preferente la zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crossfield). No obstante, también son adecuadas la zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. También puede adquirirse en le comercio y puede emplearse preferentemente en el ámbito de la presente invención, por ejemplo, un co-cristalizado constituido por zeolita X y por zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se comercializa por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O . (1-n) K_{2}O . Al_{2}O_{3} . (2 - 2,5)SiO_{2} . (3,5 - 5,5) H_{2}O

Se puede emplear la zeolita como polvo desecado por pulverización, o también como suspensión no desecada, aún húmeda como resultado de su fabricación, estabilizada. Para el caso de emplear la zeolita como suspensión, ésta puede contener pequeñas adiciones de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos, etoxilados, con 12 a 18 átomos de carbono, con 2 hasta 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 hasta 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen, preferentemente, desde un 18 hasta un 22% en peso, especialmente desde un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no deba evitarse tal empleo por motivos ecológicos. En especial son adecuadas las sales de sodios de los ortofosfatos, de los pirofosfatos, y, en especial, de los tripolifosfatos.

Entre los compuestos que sirven como agente de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidrato. Otros agentes de blanqueo empleables son, a modo de ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o ácido diperdodecanodioico.

Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, se pueden incorporar activadores de blanqueo en el agente de lavado líquido. Pueden emplearse, a modo de activadores de blanqueo, compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial con 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son adecuadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo con el citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial N-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, en especial anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes, acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también pueden incorporarse en los cuerpos moldeados los denominados catalizadores de blanqueo. Estos productos están constituidos por sales de metales de transición, o bien por complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de sales o complejos carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden emplearse como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.

Como enzimas entran en consideración, en especial, aquellas de las clases de las hidrolasas, como las proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas, y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Además, las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de pilling y microfibrillas, al mantenimiento de color y al aumento de la suavidad del material textil. Para el blanqueo, o bien para la inhibición del corrido de los colores, pueden emplearse, también, oxirreductasas. Son muy especialmente adecuados productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas en algunos casos las peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas adecuadas pertenecen en especial las \alpha-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Se emplean como celulasas, preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diversos tipos de celulasas se diferencian por sus actividades de CMCasa y avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte, o incrustados en substancias envolventes, para protegerlos contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente desde un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,12 hasta aproximadamente un 2% en peso.

Como electrólitos del grupo de sales inorgánicas se puede emplear un gran número de las más diversas sales. Los cationes preferentes son los metales alcalinos y alcalinotérreos, los aniones preferentes son los halogenuros y sulfatos. Desde el punto de vista de la ingeniería de la obtención, es preferente el empleo de NaCl o MgCl_{2} en los agentes según la invención. La proporción de electrólitos en los agentes según la invención asciende habitualmente a un 0,5 hasta un 5% en peso. Los disolventes no acuosos que se pueden emplear en los agentes según la invención proceden, a modo de ejemplo, del grupo de alcoholes mono- o polivalentes, alcanolaminas o de los glicoléteres, en tanto éstos sean miscibles con agua en el intervalo de concentración indicado. Preferentemente se seleccionan los disolventes entre etanol, n- o i-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, etilenglicolpropiléter, etilenglicolmono-n-butiléter, dietilen-glicol-metiléter, dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, di-isopropilenglicolmonometil- o -etiléter, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxi-butanol, propilen-glicol-t-butiléter, así como mezclas de estos disolventes. Pueden emplearse los disolventes no acuosos en los agentes de lavado líquidos según la invención en cantidades entre un 0,5 y un 10% en peso, pero preferentemente por debajo de un 5% en peso, y en especial, por debajo de un 3% en peso.

Para llevar el valor de pH de los agentes según la invención al intervalo deseado, puede estar indicado el empleo de agentes para el ajuste del pH. En este caso son empleables todos los ácidos conocidos, o bien todas las bases conocidas, en tanto en cuanto no sea prohibitivo su empleo por motivos de aplicación industrial o ecológicos, o bien por motivos de protección del usuario. Habitualmente, la cantidad de estos agentes de ajuste no sobrepasa un 2% en peso del conjunto de la formulación.

Para mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes adecuados, cuya elección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una alta estabilidad al almacenamiento y son insensible frente a los otros componentes de los agentes y frente a la luz, y no presentan una substantividad marcada frente a fibras textiles, para no colorearles.

Como inhibidores de la espuma, que pueden emplearse en los agentes según la invención, entran en consideración, a modo de ejemplo, jabones, parafinas o aceites de silicona, que pueden aplicarse, en caso dado, sobre materiales soporte. Los agentes antirredeposición adecuados, que se denominan también repelentes de suciedad, son, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una proporción de grupos metoxi desde un 15 hasta un 30% en peso, y de grupos hidroxipropilo desde un 1 hasta un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de éstos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son preferentes en especial los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Los abrillantadores ópticos (los denominados ``blanqueantes'') pueden añadirse a los agentes según la invención para evitar agrisados y amarilleados de los textiles tratados. Estos productos son absorbidos por las fibras, y provocan un aclarado y un efecto de blanqueo simulado, por transformación la radiación ultravioleta invisible en luz con longitud de onda mayor, visible, irradiándose la luz ultravioleta, absorbida a partir de la luz solar, como fluorescencia ligeramente azulada, y proporcionando un blanco puro con el tono amarillo de la ropa agrisada, o bien amarillenta. Los compuestos adecuados proceden, a modo de ejemplo, de las clases de substancias de ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), 4,4'-diestirilbifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquino-linonas, 1,3-diarilpirazolinas, imidas de ácido naftálico, sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y benzimidazol, así como los derivados de pireno substituidos por heterociclos. Habitualmente se emplean los abrillantadores ópticos en cantidades entre un 0,05 y un 0,3% en peso, referido al agente acabado.

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las fibras, e impedir de este modo la reabsorción de la suciedad. A tal efecto son adecuados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo cola, gelatina, sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son adecuados para este fin poliamidas hidrosolubles, que contienen grupos ácidos. Además pueden emplearse preparados de almidón hidrosolubles, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil la polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal de sodio), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa, y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxi-propilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, y sus mezclas, en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido a los agentes.

Puesto que las estructuras superficiales textiles, en especial constituidos por rayón, fibra de viscosa, algodón, y sus mezclas, pueden tender al arrugado, ya que las fibras aisladas son sensibles frente a la flexión, el pandeo, el prensado y el aplastado transversalmente al sentido de las fibras, los agentes según la invención pueden contener agentes antiarrugas sintéticos. A estos pertenecen, a modo de ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres, alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han transformado con óxido de etileno en la mayor parte de los casos, o productos a base de lecitina o ácido fosfórico modificado.

Para la lucha contra los microorganismos, los agentes según la invención pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso se diferencia, según espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción, entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Los productos de estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio, alqilarilsulfonatos, fenoles halogenados y mercurioacetato de fenol, pudiéndose prescindir también completamente de estos compuestos en los agentes según la invención.

Para impedir procesos indeseables, provocados por acción de oxígeno y otros procesos oxidatantes en los agentes y/o los materiales textiles tratados, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, a modo de ejemplo, fenoles substituidos, hidroquinonas, pirocatequinas y aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.

Puede resultar una mayor comodidad al uso a partir del empleo adicional de antiestáticos, que se añaden adicionalmente a los agentes según la invención. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial, y posibilitan con ello una salida mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos son generalmente substancias con al menos un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos, en la mayor parte de los casos con actividad interfacial, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternarios), fosforados (fosfatos) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Se describen antiestáticos externos, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente FR 1 156 513, GB 873 214 y GB 839 407. Los cloruros de lauril-(o bien estearil)-dimetilbencilamonio dados aquí a conocer son adecuados como antiestáticos para materiales textiles, o bien como adición a agentes de lavado, consiguiéndose adicionalmente un efecto de avivado.

Para la mejora del poder de absorción de agua, la rehumectabilidad de los materiales textiles tratados, y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratados, se pueden emplear, a modo de ejemplo, derivados de silicona en los agentes según la invención. Estos mejoran adicionalmente el comportamiento de aclarado de los agentes según la invención a través de sus propiedades inhibidoras de la espuma. Los derivados de silicona preferentes son, a modo de ejemplo, polidialquil- o alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno a cinco átomos de carbono, y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferentes son polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizados en caso dado, y entonces son aminofuncionales o están cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se sitúan a 25ºC en el intervalo entre 100 y 100 000 mPas, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades entre un 0,2 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente.

Finalmente, los agentes según la invención pueden contener también absorbedores de los UV, que se absorben sobre los materiales textiles tratados, y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas son, a modo de ejemplo, los compuestos activos mediante desactivado sin radiación, y derivados de benzofenona con substituyentes en posición 2 y/o 4. Además, también son adecuados benzotriazoles substituidos, acrilatos fenilsubstituidos en posición 3 (derivados de ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de Ni, así como substancias naturales, como umbeliferona, y el ácido urocánico endógeno.

Para evitar la descomposición de determinadas componentes de los agentes de lavado, catalizada por los metales pesados, pueden emplearse substancias que formen complejos con los metales pesados. Los formadores de complejos con los metales pesados adecuados son, a modo de ejemplo, las sales alcalinas de ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), o de ácido nitrilotriacético (NTA), así como sales metálicas alcalinas de polielectrólitos aniónicos, como polimaleatos y polisulfonatos.

Una clase preferente de formadores de complejos está constituida por los fosfonatos, que están contenidos en agentes de lavado líquidos preferentes en cantidades desde un 0,01 hasta un 1,5% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta un 1% en peso, y en especial desde un 0,03 hasta un 0,5% en peso. A estos compuestos preferentes pertenecen en especial organofosfonatos, tales como por ejemplo el ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP), el ácido aminotri( metilenfosfónico) (ATMP), el ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP, o bien DETPMP), así como el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBS-AM), que se emplean casi siempre en forma de sus sales de amonio o de metales alcalinos.

En este caso, los agentes de lavado líquidos especialmente preferentes contienen, a modo de componente c) del sistema espesante, el ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico en forma de sus sales de amonio o de metales alcalinos.

La obtención de los agentes según la invención se efectúa mediante mezclado simple de los componentes en cubas de agitación, disponiéndose convenientemente el agua, los disolventes no acuosos y el o los tensioactivos, y añadiéndose en porciones los demás componentes. No se requiera un calentamiento particular para la obtención, cuando sea deseable que la temperatura de la mezcla no sobrepase los 80ºC.

Ejemplos

Mediante mezclado de los componentes individuales se obtuvieron los agentes de lavado líquidos según la invención E1 y E2, así como los ejemplos comparativos V1 y V2, cuya composición se indica en la tabla 1.

TABLA 1 Agente de lavado líquido [% en peso]

	V1	V2	E1	E2
alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 7 OE	25,0	25,0	25,0	25,0
Sulfato de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono,	5,0	5,0	5,0	5,0
sal de sodio
ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono, sal de sodio	17,00	17,00	17,00	17,00
alquilpoliglicósido con 12 a 14 átomos de carbono	2,0	2,0	2,0	2,0
citrato de sodio	4,00	4,00	4,00	4,00
Carbopol® ETD 2690	0,3	-	-	-
Keltrol® T	-	0,3	0,3	0,3
ácido bórico	-	-	1,5	1,5
Dequest® 2016D	-	-	-	0,025
agua	hasta 100	hasta 100	hasta 100	hasta 100

Los datos cuantitativos de la tabla 1 se refieren a substancia activa.

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Carbopol® ETD 2690: \+ copolímero del ácido acrílico y monómeros
(Goodrich)\cr  Dequest® 2016D: \+ ácido
hidroxietan-1,1-difosfónico,
tetrasal de sodio (Monsanto)\cr  Keltrol® T: \+ goma de xantano,
polisacárido
(Kelco)\cr}

Para ensayar la estabilidad al almacenamiento se almacenaron los agentes de lavado líquidos durante 16 semanas en diferentes condiciones climáticas, y se evaluaron a simple vista por medio de su aspecto. La tabla 2 muestra los resultados de esta evaluación.

TABLA 2 Aspecto del producto al cabo de 16 semanas

	V1	V2	E1	E2
clima veraniego	fuerte formación de	baja formación de	sin modificación	sin modificación
(25-40^{o}C)	nubes	nubes
clima otoñal	fuerte formación de	fuerte formación de	sin modificación	sin modificación
(10-30^{o}C)	nubes	nubes
clima invernal	fuerte formación de	fuerte formación de	sin modificación	sin modificación
(0-10^{o}C)	nubes	nubes

La tabla 3 muestra las viscosidades de E1, E2 V1 y V2 tras la obtención y al cabo de 16 semanas de almacenamiento en diversas condiciones climáticas.

TABLA 3 Viscosidad tras la obtención y al cabo de 16 semanas de almacenamiento [mPas]

	V1	V2	E1	E2
tras obtención	2600	2720	2940	2820
clima veraniego (25-40^{o}C)	2200	2180	2850	2850
clima otoñal (10-30^{o}C)	2220	2050	2940	2790
clima invernal (0-10^{o}C)	2100	2210	2910	2870

Claims (13)

1. Agentes de lavado líquidos, acuosos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo de sistema espesante,

a) un agente espesante polímero,

b) un compuesto del boro así como

c) un formador de complejos,

caracterizados porque los agentes contienen a modo de componente a) desde un 0,1 hasta un 5% en peso de xantano y b) en cantidades desde 0,5 hasta 7% en peso así como c) en cantidades desde un 1 hasta un 8% en peso.

2. Agentes de lavado líquidos, acuosos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo de sistema espesante,

a) un agente espesante polímero,

b) un compuesto del boro así como

c) un formador de complejos,

caracterizados porque los agentes contienen a modo de componente c) ácido cítrico en cantidades desde un 1 hasta un 8% en peso o citrato de sodio en cantidades desde un 1 hasta un 4% en peso y a) en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso así como b) en cantidades desde un 0,5 hasta un 7% en peso.

3. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque el contenido de los agentes en uno o varios tensioactivos se encuentra por encima del 35% en peso.

4. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la reivindicación 2, caracterizados porque contienen a modo de componente a) desde un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 0,4 hasta un 1,5% en peso de un polisacárido.

5. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen a modo de componente a), referido respectivamente al conjunto de los agentes, desde un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 0,4 hasta un 1,5% en peso de xantano.

6. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque a modo de componente b) contienen, referido respectivamente al conjunto del agente, desde un 0,5 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,75 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 1 hasta un 2% en peso, de ácido bórico o de tetraborato de sodio.

7. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen a modo de componente c) ácido cítrico o citrato de sodio.

8. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen a modo de componente c) desde un 2,0 hasta un 7,5% en peso, preferentemente desde un 3,0 hasta un 6,0% en peso y, especialmente, desde un 4,0 hasta un 5,0% en peso de citrato de sodio.

9. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque su contenido en tensioactivos no iónicos supone desde un 10 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 35% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 28% en peso.

10. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque su contenido en tensioactivos aniónicos supone desde un 10 hasta un 35% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 25% en peso.

11. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque presentan una viscosidad desde 500 hasta 5.000 mPas, preferentemente desde 1.000 hasta 4.000 mPas y, especialmente desde 2.000 hasta 3.500 mPas.

12. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 11, que contienen además uno o varios productos del grupo formado por agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, electrólitos, disolventes no acuosos, agentes para el ajuste del pH, odorizantes, soportes para los perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrótropos, inhibidores de la espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores del agrisado, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores del corrido de los colores, productos activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores de la corrosión, antiestáticos, agentes auxiliares para el planchado, agentes foborizantes y de impregnación, agentes de hinchamiento y agentes antideslizantes, así como absorbentes de los UV.

13. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque contienen, referido respectivamente al conjunto del agente, desde un 0,01 hasta un 1,5% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta aun 1% en peso y, especialmente, desde un 0,03 hasta un 0,5% en peso de un fosfonato.