KR100594341B1

KR100594341B1 - 안정한 고점도 액체 세제

Info

Publication number: KR100594341B1
Application number: KR1020007005785A
Authority: KR
Inventors: 레겔디에터; 펜닝어요세프; 뵐켈테오도르
Original assignee: 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2006-06-30
Also published as: JP4394829B2; JP2001524584A; HUP0004376A3; ES2202919T3; HU228346B1; KR20010032542A; DE19752165A1; HUP0004376A2; EP1034242B1; DE59808845D1; PL188031B1; ATE243734T1; WO1999027051A1; EP1034242A1; PL340638A1; US6274546B1

Abstract

본 발명은 광범위한 기후 조건하에서 보관 시 일정한 점도를 유지하고, 상분리 또는 응집물 침전이 발생하지 않으며, 빛의 영향 하에서도 색상을 유지하는 안정한 고점도 액체 세제에 관한 것이다. 상기 바람직한 특성을 갖는 세제는 0.1 내지 5 중량% 의 고분자 증점제, 0.5 내지 7 중량% 의 붕소 화합물, 및 1 내지 8 중량% 의 착화제를 함유한다.

고점도 액체 세제, 증점제

Description

안정한 고점도 액체 세제{STABLE HIGH VISCOSITY LIQUID DETERGENTS}

본 발명은, 증점계를 사용한 결과로서, 매우 다양한 기후 조건하에서 보관안정성 및 점도안정성이 있고, 상분리가 일어나지 않으며, 심지어 광 노출시에도 색상안정성이 있는 고점도 액체 세제에 관한 것이다.

고점도 세제 및 세정제, 및 또한 화장품은 최근 수년간 증가 추세로 제공되어 왔으며, 이러한 제품이 "겔" 형태의 점조성을 갖는 것이 소비자들에게 널리 받아들여졌다. 액체 세제 분야에서, 고점도 겔 제품은 비수성 용매를 보다 적게 사용할 수 있고, 제품이 흘러내리지 않으면서 얼룩에 표적화된 방식으로 사용할 수 있다는 장점을 가진다. 이에 따라, 추가되는 액체 세제는 통상적으로 증점제, 예컨대 한천, 카라긴, 트라가칸쓰, 아라비아 검, 알기네이트, 펙틴, 폴리오스 (polyose), 구아르 분말, 구주콩나무 씨앗, 전분, 덱스트린, 젤라틴, 카제인, 카르복시메틸셀룰로스 및 또한 셀룰로스 에테르, 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로스 등, 씨앗 에테르(seed grain ether), 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복실산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드, 규산중합체, 몬모릴로나이트와 같은 점토 광물, 제올라이트 및 실리카를 사용하여 고점도 제품으로 전환된다. 매우 다양한 액체에서 점도를 증가시키기 위해 증점제를 사용하는 것은 한동안 선행기술의 일부였다. 액체 세제에 고분자를 사용하는 것 또한 잘 알려져 있다.

액체 세제의 경우에, 상기 증점제를 혼입함으로써 저절로 안정한 겔이 되지는 않는다. 겔은 보통 사용된 증점제와 개별 성분의 성질 및 양을 맞춤으로써만 형성되고, 일부 증점제는 액체 세제의 성분과 혼화되지 않는다. 수 주간 저장된 후, 상기와 같은 제품은 응집된 형상을 나타내고, 이는 제형이 불투명하게 되는 것 ("탁물 형성(cloud formation)")에서 입증된다. 또한, 상기 제품의 점도는 때로는 보관하는 동안 현저히 떨어진다. 고점도 액체 세제는 미학적 특징을 부각시키기 위해 보통 투명한 용기에 제공되므로, 사용된 증점제가 또한 빛에도 안정해야 하는데, 그렇지 않으면 고분자의 자유-라디칼 분해가 발생하기 때문에, 제품 색상의 손상 및 원치않는 "탁물 형성"이 나타난다.

층상(lamellar) 계면활성제 액적이 수성 전해질 상에 분산되고, 점도가 500 내지 20,000 mPas, 바람직하게는 2000 내지 10,000 mPas 인 액체 세제가 유럽 특허 출원 EP-A 691 399 호 (Colgate 사)에 기재되어 있다. 상기 조성물은 10 내지 45 중량% 의 계면활성제(들), 하나 이상의 세척강화제(builder), 및 0.01 내지 5 중량%의 메르캅토-말단보호된 중합체 (평균 분자량 1500 내지 50,000 gmol^-1)를 함유한다.

수성 액체 세제에 붕소 화합물을 사용하는 것이 EP-A 381 262 (Unilever 사) 에 기재되어 있다. 상기 액체 세제는 단백질 분해 효소 및 지질 분해 효소의 혼합물을 위해 효소 안정화계로서 붕소 화합물 및 폴리올을 함유하며, 바람직한 안정화계는 소르비톨/보랙스 혼합물로 이루어진다. 액체 세제의 점도 및 안정성에 대한 정보는 상기 명세서에 주어져있지 않다.

물로 희석시 점도를 유지하거나 또는 증가시키는 액상의 수성 세제 농축물이 EP-A 724 013 (Colgate 사) 에 기재되어 있다. 상기 효과는 전해질에 대해 변화하는 안정성을 가진 2 종의 계면활성제를 사용하고 용해된 전해질을 첨가함으로써 달성되는데, 물로 희석시 농축물은 2500 mPas 미만의 점도를 가지고, 층판상이 형성되면서 미셀 구조를 잃어버린다.

국제 특허 출원 WO 96/01305 호 (Unilever 사)는, 두 배 이상의 양의 물로 희석 시, 입자크기 10 내지 100 nm 의 미세유화액을 형성하는 액체 세제 및 수성 세정제를 기재하고 있다. 상기 조성물은 물 20 내지 70 중량%, 알콕실화 알콜의 군으로부터의 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 20 중량% 이하의 음이온성, 양이온성, 양친성 또는 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제를 포함하는 계면활성제계 15 내지 40 중량%, 용매 5 내지 30 중량% 및 수불용성 오일 5 내지 20 중량% 를 포함한다.

상술한 명세서는 그 어느 것도, 안정한 점도를 보장하고, 응집물 형성 (소위 "탁물 형성") 또는 상 분리가 일어나지 않으며, 빛에 노출 시 색상안정성의 감소가 없는 고점도 액체 세제를 제공하는 문제를 다루지 않는다. 상기 문제에 대한 해결책이 본 발명의 목적이다.

이제, 고분자성 증점제, 붕소 화합물 및 착화제를 함유하는 증점계 (thickening system)를 조성물에 혼입하면, 상기의 개략적 특성을 가진 액체 세제를 제조할 수 있음이 밝혀졌다.

따라서 본 발명은, 계면활성제(들), 및 세제와 세정제의 다른 통상적인 성분을 포함하는 수성 고점도 액체 세제로서, 조성물이 증점계로서 하기 (각 경우는 전체 조성물을 기준으로 함)를 포함하는 세제를 제공한다:

a) 0.1 내지 5 중량% 의 고분자성 증점제,

b) 0.5 내지 7 중량% 의 붕소 화합물, 및

c) 1 내지 8 중량% 의 착화제.

본 발명에 따른 증점계를 사용함으로써, 상기한 단점이 없는 고점도 액체 세제를 제조할 수 있다. 본 발명에 따르면, 35 중량% 초과의 계면활성제 함량을 갖는 농축된 고점도 액체 세제를 제조할 수 있다. 본 발명의 목적에 있어서, 바람직한 수성 고점도 액체 세제는 계면활성제(들)의 함량이 35 중량% 초과인 것들이다.

증점계의 제 1 성분은 고분자성 증점제이다. 팽윤제로도 불리는 이러한 유기성 고분자량 물질은 공정 중에 액체를 흡수하고 팽윤하여, 최종적으로 점성인 순수 용액 또는 콜로이드성 용액으로 전환되며, 천연 고분자, 개질된 천연 고분자 및 완전히 합성인 고분자의 군으로부터 유래한다.

증점제로 사용되는 천연 발생 고분자는, 예를 들어 한천, 카라긴, 트라가칸트, 아라비아 검, 알기네이트, 펙틴, 폴리오스, 구아르 분말, 구주콩나무 씨앗, 전분, 덱스트린, 젤라틴, 카제인이다.

개질된 천연 물질은 주로 개질 전분 및 셀룰로스의 군으로부터 유래하며, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로스 및 다른 셀룰로스 에테르, 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로스, 및 씨앗 에테르를 언급할 수 있다.

다양한 응용 분야에서 광범위하게 사용되는 다수의 증점제는 완전히 합성인 고분자, 예컨대 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복실산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드 및 폴리우레탄이다.

상기 부류의 물질로부터의 증점제는 널리 시판되며, 예를 들어 상표명 Acusol

-820 (메타크릴(스테아릴 알콜-20-EO) 에스테르-아크릴산 공중합체, 물에서의 강도 30 %, Rohm & Haas 사), Dapral

-GT-282-S (알킬폴리글리콜 에테르, Akzo 사), Deuterol

-Polymer-11 (디카르복실산 공중합체, Schoener GmbH 사), Deuteron

-XG (β-D-글루코스, D-만노스, D-글루쿠론산 기재의 음이온성 헤테로폴리사카라이드, Schoener GmbH 사), Deuteron

-XN (비이온화성(nonionogenic) 폴리사카라이드, Schoener GmbH 사), Dicrylan

-Thickener-O (에틸렌 옥시드 첨가생성물, 물/이소프로판올에서의 강도 50 %, Pfersee Chemie 사), EMA

-81 및 EMA

-91 (에틸렌-말레산 무수물 공중합체, Monsanto 사), Thickener-QR-1001 (폴리우레탄 에멀젼, 물/디글리콜 에테르에서의 강도 19-21 %, Rohm & Haas 사), Mirox

-AM (음이온성 아크릴산-아크릴 에스테르 공중합체 분산액, 물에서의 강도 25 %, Stockhausen 사), SER-AD-FX-1100 (소수성 우레탄 중합체, Servo Delden 사), Shellflo

-S, (고분자량 폴리사카라이드, 포름알데히드로써 안정화됨, Shell 사), 및 Shellflo

-XA (잔탄(xanthan) 생체고분자, 포름알데히드로써 안정화됨, Shell 사) 이다.

바람직한 수성 액체 세제는, 증점계의 성분 a) 로서 폴리사카라이드를 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 특히 0.4 내지 1.5 중량% 를 함유한다.

바람직한 고분자성 증점제는 잔탄으로서, 호기성 조건하에 잔토모나스 캄페스트리스(Xanthomonas campestris) 및 몇몇 다른 종에 의해 제조되고, 몰 질량이 2 내지 1,500만 달톤인 미생물 유래의 음이온성 헤테로폴리사카라이드이다. 잔탄은 측쇄를 가진 β-1,4-결합 글루코스 (셀룰로스) 를 가진 사슬로부터 형성된다. 하위기(subgroup)의 구조는 글루코스, 만노스, 글루큐론산, 아세테이트 및 피루베이트로 이루어지고, 피루베이트 단위의 수가 잔탄의 점도를 결정한다.

잔탄은 하기 화학식으로 표시될 수 있다 :

바람직한 수성 액체 세제는, 증점계의 성분 a) 로서, 각 경우 전체 조성물을 기준으로 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 특히 0.4 내지 1.5 중량% 의 잔탄을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물 중 증점계의 제 2 성분은 붕소 화합물로서, 0.5 내지 7 중량% 의 양으로 사용된다. 본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 붕소 화합물의 예에는 붕산, 산화붕소, 알칼리 금속 보레이트, 예컨대 암모늄, 나트륨 및 칼륨 오르토-, 메타 - 및 피로보레이트, 다양한 수화(hydration) 단계의 보랙스, 및 폴리보레이트, 예컨대 알칼리 금속 펜타보레이트가 있다. 또한 유기 붕소 화합물, 예컨대 붕산 에스테르를 사용할 수 있다. 바람직한 액체 세제는 붕산 또는 나트륨 테트라보레이트를 0.5 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.75 내지 3 중량%, 특히 1 내지 2 중량% 로 함유한다.

증점계의 제 3 성분으로서, 본 발명에 따른 액체 세제는 1 내지 8 중량% 의 착화제를 함유한다. 본 발명의 목적에 있어, 용어 "착화제" 는 시트르산, 타르타르산, 말산 또는 글루콘산과 같은 저분자량의 히드록시카르복실산, 또는 그의 염을 의미한다. 특히 바람직한 액체 세제는, 증점계의 성분 c) 로서 시트르산 또는 시트르산나트륨을 함유하며, 2.0 내지 7.5 중량%, 바람직하게는 3.0 내지 6.0 중량%, 특히 4.0 내지 5.0 중량% 의 시트르산나트륨을 함유하는 액체 세제가 바람직하다.

증점계의 상기 구성성분 외에도, 본 발명에 따른 액체 세제는 계면활성제(들)를 함유하며, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양친성 계면활성제가 사용된다. 응용적 관점에서, 비이온성 계면활성제의 비율이 음이온성 계면활성제의 비율보다 더 큰, 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 바람직하다. 조성물의 총 계면활성제 함량은, 상기 전술된 바와 같이 총 액체 세제를 기준으로 바람직하게는 40 중량% 초과이다.

사용된 비이온성 계면활성제는, 바람직하게는 탄소수가 8 내지 18 이고, 평균적으로 알콜 1 몰 당 1 내지 12 몰의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는, 바람직하게는 알콕시화되고, 유리하게는 에톡시화된, 특히 1차 알콜이며, 여기서 알콜 라디칼은 선형이거나 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분지될 수 있거나, 보통 옥소 알콜 라디칼에 존재하는 바와 같이, 선형 및 메틸-분지된 라디칼을 혼합물로서 함유할 수 있다. 그러나, 예컨대 코코넛, 야자, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜로부터의, 탄소수 12 내지 18 인 천연 유래의 선형 알콜 라디칼을 함유하고, 평균적으로 알콜 1 몰 당 2 내지 8 개의 EO 를 함유하는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡시화 알콜에는, 예를 들어 EO 3 개, EO 4 개 또는 EO 7 개를 갖는 C_12-14-알콜, EO 7 개를 갖는 C_9-11-알콜, EO 3 개, EO 5 개, EO 7 개 또는 EO 8 개를 갖는 C_13-15-알콜, EO 3 개, EO 5 개 또는 EO 7 개를 갖는 C_12-18-알콜, 및 이들의 혼합물, 예를 들어, EO 3 개를 갖는 C_12-14-알콜과 EO 7 개를 갖는 C_12-18-알콜의 혼합물을 포함한다. 주어진 에톡시화 정도는 특정 제품에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계학적 평균값이다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포 (좁은 범위의 에톡실레이트, NRE)를 가진다. 상기 비이온성 계면활성제뿐만 아니라, 12 개 초과의 EO 를 갖는 지방 알콜을 사용할 수도 있다. 이의 예로는 EO 14 개, EO 25 개, EO 30 개 또는 EO 40 개를 갖는 탈로우 지방 알콜이 있다. 분자내에 EO 및 PO 기를 함께 함유하는 비이온성 계면활성제도 또한 본 발명에 따라 사용할 수 있다. 이와 관련하여, EO-PO 블럭 단위 또는 PO-EO 블럭 단위를 갖는 블럭 공중합체를 사용할 수 있으며, 또한 EO-PO-EO 공중합체 및 PO-EO-PO 공중합체를 사용할 수도 있다. 물론 EO 및 PO 단위가 블럭 형태로 분포되지 않고 랜덤하게 분포된 혼합 알콕시화 비이온성 게면활성제를 사용할 수도 있다. 그러한 물질은 지방 알콜 상의 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 동시 작용에 의해 수득할 수 있다.

또한, 사용될 수 있는 다른 비이온성 계면활성제는 일반식 RO(G)_X [식중, R 은 1차 직쇄 또는 메틸-분지된, 특히 2-위치에서 메틸-분지된, 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18 인 지방족 라디칼이고, G 는 탄소수 5 또는 6 인 글리코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타내는 기호이다)의 알킬 글리코시드이다. 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내는 올리고머화도(degree of oligomerization) x 는 1 내지 10 의 임의의 수이고 ; x 는 바람직하게는 1.2 내지 1.4 이다.

비이온성 계면활성제 단독으로 또는 다른 비이온성 계면활성제와의 조합으로 사용되는 바람직한 비이온성 계면활성제의 다른 부류는, 예를 들어 일본 특허 출원 JP 58/217598 호에 기재된 바와 같은, 바람직하게는 알킬 사슬내에 1 개 내지 4 개의 탄소 원자를 가진, 알콕시화된, 바람직하게는 에톡시화, 또는 에톡시화 및 프로폭시화된 지방산 알킬 에스테르, 특히 지방산 메틸 에스테르이거나, 국제 특허 출원 WO-A 90/13533 호에 기재된 방법에 의해 바람직하게 제조된 것이다.

아민 옥시드 형의 비이온성 계면활성제는, 예를 들어 N-코코알킬-N,N-디메틸아민 옥시드 및 N-탈로우-알킬-N,N-디히드록시에틸아민 옥사이드이며, 지방산 알칸올아미드가 또한 적합할 수 있다. 이러한 비이온성 계면활성제의 양은 바람직하게는 에톡시화 지방 알콜의 양을 초과하지 않으며, 특히 상기 양의 절반을 넘지 않는다.

다른 적합한 계면활성제는 하기 화학식 III 의 폴리히드록시 지방산 아미드이다 :

[화학식 III]

[식중, RCO 는 탄소수 6 내지 22 인 지방족 아실 라디칼이고, R¹ 은 수소, 알킬 또는 탄소수 1 내지 4 인 히드록시알킬 라디칼이고, [Z] 는 3 내지 10 개의 탄소 원자 및 3 내지 10 개의 히드록시기를 갖는 선형 또는 분지형 폴리히드록시 알킬 라디칼이다]. 폴리히드록시 지방산 아미드는 공지된 물질이고, 이는 통상적으로 환원당을 암모니아, 알킬아민 또는 알칸올아민으로써 환원 아민화하고, 이어서 지방산, 지방산 알킬 에스테르 또는 지방산 클로라이드로써 아실화하여 수득할 수 있다.

폴리히드록시 지방산 아미드의 기는 또한 하기 화학식 IV 의 화합물을 포함한다 :

[화학식 VI]

[식중, R 은 탄소수 7 내지 12 의 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, R¹ 은 탄소수 2 내지 8 의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고, R² 는 탄소수 1 내지 8 의 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 또는 옥시-알킬 라디칼로서, C_1-4-알킬 또는 페닐 라디칼이 바람직하고, [Z] 는 알킬 사슬이 2 개 이상의 히드록시기로 치환된 선형 폴리히드록시알킬 라디칼, 또는 상기 라디칼의 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화된 유도체이다].

[Z] 는 바람직하게는 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 또는 자일로스와 같은 당의 환원 아민화에 의해 수득된다. 이어서, 상기 N-알콕시- 또는 N-아릴옥시로 치환된 화합물은, 예를 들어 국제 출원 WO-A 95/07331 호의 교시에 따라, 촉매로서 알콕시드의 존재하에 지방산 메틸 에스테르와의 반응에 의해 목적하는 폴리히드록시 지방산 아미드로 전환된다.

바람직한 액체 세제중 비이온성 계면활성제의 함량은 각 경우에 전체 조성물을 기준으로 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량%, 특히 20 내지 28 중량% 이다.

사용된 음이온성 계면활성제는, 예를 들어 술포네이트 및 술페이트 형의 것들이다. 이와 관련하여, 술포네이트형의 적합한 계면활성제는 바람직하게는 C_9-13-알킬벤젠술포네이트, 올레핀술포네이트, 즉, 알켄 및 히드록시알칸술포네이트의 혼합물, 및 예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C_12-18-모노올레핀으로부터 기체상 삼산화황과의 술폰화 및 이어서 상기 술폰화 생성물의 알칼리성 또는 산성 가수분해에 의해 수득되는 디술포네이트이다. 또한 적합한 것은, C_12-18-알칸으로부터, 예를 들면 술포클로린화 또는 술포옥시드화 및 뒤이은 가수분해 또는 중화에 의해 수득되는 알칸술포네이트이다. 마찬가지로, α-술포 지방산 (에스테르 술포네이트)의 에스테르, 예를 들면 수소화 코코넛, 야자 핵 또는 탈로우 지방산의 α-술포네이트 메틸 에스테르가 또한 적합하다.

추가의 적합한 음이온성 계면활성제는 술페이트화 지방산 글리세롤 에스테르이다. 지방산 글리세롤 에스테르는 모노-, 디- 및 트리에스테르 및 그의 혼합물을 의미하고, 모노글리세롤과 1 내지 3 몰의 지방산과의 에스테르화에 의한 제조 중에, 또는 트리글리세리드와 0.3 내지 2 몰의 글리세롤과의 교차에스테르화 중에 수득된다. 바람직한 술페이트화 지방산 글리세롤 에스테르는 탄소수 6 내지 22 인 포화 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 미리스트산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산의 술페이트화 생성물이다.

바람직한 알킬(알케닐) 술페이트는, 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜과 같은 C₁₂-C₁₈-지방 알콜 또는 C₁₀-C₂₀-옥소 알콜의 황산 반-에스테르(half-ester), 및 상기 사슬 길이의 2차 알콜의 반-에스테르의 알칼리 금속염, 특히 나트륨 염이다. 또한 바람직한 것은 지방-화학적 원료 물질 기재의 적절한 화합물과 유사한 분해 거동을 보이며, 합성의 석유화학 기초로 제조된 직쇄 알킬 라디칼을 함유하는, 상기 사슬 길이의 알킬(알케닐) 술페이트이다. 세척의 관점에서, C₁₂-C₁₆-알킬 술페이트 및 C₁₂-C₁₅-알킬 술페이트 및 C₁₄-C₁₅-알킬 술페이트가 바람직하다. 예를 들어, US 특허 명세서 3,234,258 또는 5,075,041 에 따라 제조되고, 상표명 DAN

으로 Shell Oil 사에서 시판중인 2,3-알킬 술페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.

1 내지 6 몰의 에틸렌 옥사이드로써 에톡시화된, 직쇄 또는 분지된 C_7-21-알콜의 황산 모노에스테르, 예컨대 평균 3.5 몰의 에틸렌 옥사이드 (EO)를 갖는 2-메틸-분지된 C_9-11-알콜 또는 1 내지 4 개의 EO 를 갖는 C_12-18-지방 알콜이 또한 적합하다. 이들의 높은 거품형성 거동으로 인해, 세척제 중에 비교적 소량, 예를 들어 1 내지 5 중량% 의 양으로만 사용된다.

다른 적합한 음이온성 계면활성제는 또한 술포숙시네이트 또는 술포숙신산 에스테르로 불리는 알킬술포숙신산의 염, 및 술포숙신산과 알콜, 바람직하게는 지방 알콜, 특히 에톡시화 지방 알콜과의 모노에스테르 및/또는 디에스테르이다. 바람직한 술포숙시네이트는 C_8-18-지방 알콜 라디칼 또는 그의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 술포숙시네이트는 그 자체가 비이온성 계면활성제인 (하기 설명 참조), 에톡시화 지방 알콜로부터 유도된 지방 알콜 라디칼을 포함한다. 이와 관련하여, 지방 알콜 라디칼이 좁은 동족체 분포를 갖는 에톡시화 지방 알콜로부터 유도되는 술포숙시네이트가 특히 바람직하다. 마찬가지로, 바람직하게는 알킬(알케닐) 사슬의 탄소수가 8 내지 18인 알킬(알케닐)숙신산 또는 그의 염을 사용할 수도 있다.

다른 적합한 음이온성 계면활성제는 특히 비누이다. 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 수소화 에루스산 및 베헨산의 염과 같은 포화 및 불포화 지방산 비누, 및 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛, 야자 핵, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터 유도된 비누 혼합물이 적합하다.

비누를 포함하는 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염의 형태로, 및 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민과 같은 유기 염기의 가용성 염으로서 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염의 형태, 특히 나트륨 염의 형태이다.

바람직한 액체 세제 중의 음이온성 계면활성제의 함량은 각 경우 전체 조성물을 기준으로 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 특히 20 내지 25 중량% 이다.

본 발명에 따른 조성물의 점도는 통상의 표준 방법 (예를 들어, 20 rpm 및 20 ℃ 하의 Brookfield 점도계 LVT-II, 스핀들 3)을 이용하여 측정할 수 있고, 바람직하게는 500 내지 5000 mPas 의 범위이다. 바람직한 조성물은 점도가 1000 내지 4000 mPas 이고, 2000 내지 3500 mPas 의 값이 특히 바람직하다.

증점계 및 계면활성제(들) 외에도, 본 발명에 따른 조성물은 액체 세제의 적용 및/또는 미적 특성을 추가 향상시키는 성분을 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 목적에 있어, 바람직한 조성물은, 증점계 및 계면활성제(들) 외에도, 세척강화제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 전해질, 비수성 용매, pH 조절제, 향료, 향수 담체, 형광제, 염료, 가용화제(hydrotropic agent), 소포제, 실리콘 오일, 재침착 방지제, 광학 미백제, 회색화 방지제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료-이동 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 항산화제, 부식 억제제, 정전기 방지제, 다림질 보조제, 방수제 및 함침제, 팽윤제 및 미끄럼 방지제, 및 UV 흡수제의 군으로부터 하나 이상의 물질을 함유한다.

본 발명에 따른 액체 세제에 존재할 수 있는 세척강화제는 특히 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염, 및 상기 물질의 혼합물이다.

적당한 결정질의 층상 나트륨 실리케이트는 일반식 NaMSi_XO_2X+1·H₂O (식중, M 은 나트륨 또는 수소이고, x 는 1.9 내지 4 의 수이고, y 는 0 내지 20 의 수이고, x 에 대한 바람직한 값은 2, 3 또는 4 이다)을 가진다. 상기 결정질 필로실리케이트는, 예를 들어 유럽 특허 출원 EP-A 0 164 514 호에 기재되어 있다. 주어진 식의 바람직한 결정질 필로실리케이트는, M 이 나트륨이고 x 가 2 또는 3 의 값을 취하는 것이다. 특히, β- 및 또한 δ-나트륨 디실리케이트 Na₂Si₂O₅·yH₂O 가 바람직하며, 이때 β-나트륨 디실리케이트는, 예를 들어 국제 특허 출원 WO-A 91/08171 호에 기재된 방법에 의해 수득될 수 있다.

또한, 지연된 용해 및 2차 세제 특성을 가진, 1 : 2 내지 1 : 3.3, 바람직하게는 1 : 2 내지 1 : 2.8, 특히 1 : 2 내지 1 : 2.6 의 Na₂: SiO₂ 비를 갖는 무정형 나트륨 실리케이트를 사용할 수 있다. 통상적인 무정형 나트륨 실리케이트에 비교되는 용해 지연은, 예를 들어 표면 처리, 혼합, 압착/압축 또는 과건조 등의 다양한 방법으로 유도될 수 있었다. 본 발명의 목적에 있어, 용어 "무정형"은 "X-선 무정형" 도 포함한다. 이는, X-선 회절 실험시에 상기 실리케이트가 결정질 물질에 전형적인 뚜렷한 X-선 반사를 나타내지 않고, 그 대신에 단지 몇 도 단위 폭의 회절각을 갖는 산란된 X-선의 하나 이상의 최대치를 보여줄 뿐이다. 하지만, 전자 회절 실험시에 실리케이트 입자가 빈약하게 정의되거나 심지어는 뚜렷한 회절 최대치를 나타낸다면, 특히 우수한 세척강화제 특성이 나타날 수 있다. 이것은, 상기 물질이 10 내지 수백 nm 범위의 크기, 바람직하게는 50 nm 이하 및 특히 20 nm 이하의 크기를 갖는 미소결정질 영역을 가지는 효과로 인함인 것으로 해석되어야 한다. 마찬가지로 통상의 물유리(waterglass)에 비교하여 지연된 용해를 갖는, 상기 종류의 소위 X-선 무정형 실리케이트는 예를 들어, 독일 특허 출원 DE-A-44 00 024 호에 기재되어 있다. 특히 바람직한 것은 압축/압착된 무정형 실리케이트, 혼합된 무정형 실리케이트 및 과건조된 X-선 무정형 실리케이트이다.

결합수를 함유하는, 사용되는 미세 결정질의 합성 제올라이트는 바람직하게는 제올라이트 A 및/또는 P 이다. 제올라이트 P 는 특히 바람직하게는 제올라이트 MAP

(Crosfield 사 시판품)이다. 그러나, 또한 적당한 것은 제올라이트 X, 및 A, X 및/또는 P 의 혼합물이다. 상표명 VEGOBOND AX

로 CONDEA Augusta S.p.A. 사에서 시판되고, 하기 식:

nNa₂O·(1-n)K₂O·Al₂O₃·(2-2.5)SiO₂·(3.5-5.5)H₂O
으로 표시될 수 있는, 제올라이트 X 와 제올라이트 A (제올라이트 X 의 약 80 중량%)의 공-결정물은, 예를 들어 또한 시판용이고 본 발명의 목적을 위해 바람직하다. 제올라이트는 분무-건조 분말로서 또는 그밖에 제조 시로부터 여전히 수분을 가진 미건조, 안정화된 현탁액으로서 사용할 수 있다. 제올라이트를 현탁액으로서 사용하는 경우, 상기 현탁액은 소량, 예를 들어 제올라이트 기준으로 1 내지 3 중량%의, 2 내지 5 개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 에톡시화 C₁₂-C₁₈-지방알콜, 4 내지 5 개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 C₁₂-C₁₄-지방 알콜 또는 에톡시화 이소트리데칸올인 안정화제 및 비이온성 계면활성제를 함유한다. 적당한 제올라이트는 평균 입자 직경이 10 ㎛ 미만 (부피 분포 ; 측정 방법 : Coulter counter)이며, 바람직하게는 18 내지 22 중량%, 특히 20 내지 22 중량% 의 결합수를 함유한다.

세척강화제 물질로서 일반적으로 공지된 인산염을 사용할 수 있는데, 단, 상기 사용은 생태학적 이유로 피하지 않아야 한다. 오르토포스페이트 및 피로포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트의 나트륨 염이 특히 적합하다.

물에서 H₂O₂ 를 방출하는 표백제로서 사용된 화합물 중에는, 나트륨 퍼보레이트 테트라히드레이트 및 나트륨 보레이트 모노히드레이트가 특히 중요하다. 사용될 수 있는 다른 표백제는 예를 들어, 나트륨 퍼카보네이트, 퍼옥시피로포스페이트, 시트레이트 퍼히드레이트, 및 H₂O₂-방출 과산성 염 또는 과산, 예컨대 퍼벤조에이트, 퍼옥소프탈레이트, 디퍼아젤란 산, 프탈로이미노 과산 또는 디퍼도데칸디오산이다.

60 ℃ 이하의 온도에서 세척시, 향상된 표백 효과를 달성하기 위해, 표백 활성화제를 세제 및 세정제 조성물에 혼입할 수 있다. 사용될 수 있는 표백 활성화제는, 과가수분해 조건하에서 바람직하게는 탄소수 1 내지 10, 특히 탄수소 2 내지 4 의 지방족 퍼옥소카르복실산을 생성하는 화합물, 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산 화합물이다. 적합한 물질은, 언급된 탄소수의 O- 및/또는 N-아실기, 및/또는 임의 치환된 벤조일기를 갖는 것이다. 바람직한 것은 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진(DADHT), 아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴(TAGU), N-아실 이미드, 특히 N-노나노일숙신이미드(NOSI), 아실화 페놀술포네이트, 특히 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠술포네이트(각각 n- 및 이소-NOBS), 카르복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화 다가 알콜, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디히드로푸란이다.

종래 표백 활성화제 이외에, 또는 대신에, 소위 표백 촉매를 조성물에 혼입하는 것도 가능하다. 상기 물질은 표백 강화 전이 금속염 또는 전이 금속 착물, 예컨대, Mn, Fe, Co, Ru 또는 Mo 살렌(salen) 착물 또는 카르보닐 착물이다. 질소 함유 3각 리간드를 갖는 Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V 및 Cu 착물, 및 Co, Fe, Cu 및 Ru 암민(ammine) 착물을 또한 표백 촉매로서 사용할 수 있다.

적합한 효소는, 특히 히드롤라제, 예컨대 프로테아제, 에스테라제, 리파제 및 지방분해 효소, 아밀라제, 셀룰라제 및 기타 글리코실 히드롤라제 및 상기 효소들의 혼합물의 부류이다. 세척하는 동안, 상기의 모든 히드롤라제는 얼룩, 예컨대 단백질, 기름 또는 전분 함유 얼룩 및 회색화의 제거에 기여한다. 더욱이, 셀룰라제 및 기타 글리코실 히드롤라제는 찌꺼기 (pilling) 및 미세섬유의 제거로써, 색상 유지 및 섬유의 연성 증가에 기여할 수 있다. 표백 또는 색상 전이의 억제를 위해, 산화환원효소를 사용하는 것도 또한 가능하다. 특히 적합한 효소 활성 성분은 박테리아성 균주 또는 진균, 예컨대 바실루스 서브틸리스 (Bacillus subtilis), 바실루스 리케니포르미스 (Bacillus licheniformis), 스트렙토미세우스 그리세우스 (Streptomyceus griseus) 및 후미콜라 인솔렌스 (Humicola insolens)로부터 수득된 것이다. 바람직하게는 서브틸리신 형의 프로테아제 및 특히 바실루스 렌투스(Bacillus lentus)로부터 수득된 프로테아제를 사용하는 것이다. 이와 관련하여 특히 관심을 끄는 것은 효소 혼합물, 예를 들어 프로테아제와 아밀라제, 또는 프로테아제와 리파제 또는 지방분해 효소, 또는 프로테아제와 셀룰라제의 혼합물, 또는 셀룰라제와 리파제 또는 지방분해 효소의 혼합물, 또는 프로테아제, 아밀라제 및 리파제 또는 지방분해 효소, 또는 프로테아제, 리파제 또는 지방분해 효소 및 셀룰라제의 혼합물이지만, 특히 프로테아제 및/또는 리파제 함유 혼합물, 또는 지방분해 효소를 함유하는 혼합물이다. 상기 종류의 지방분해 효소의 예는 공지된 큐티나제이다. 퍼옥시다제 또는 옥시다제가 또한 일부 경우에 적합하다고 증명되었다. 적합한 아밀라제는 특히 α-아밀라제, 이소아밀라제, 풀룰라나제 및 펙티나제를 포함한다. 사용된 셀룰라제는 바람직하게는 셀로바이오히드롤라제, 엔도글루카나제 및 β-글루코시다제 (이것은 또한 셀로바이아제로 칭한다), 또는 이들의 혼합물이다. 상이한 셀룰라제의 종류는 이의 CMC아제 및 아비셀라제 활성이 상이하기 때문에, 셀룰라제의 표적화된 혼합에 의해 원하는 활성을 조절하는 것이 가능하다.

효소는 담체 물질상에 흡착시키거나 봉입 물질속에 봉입시켜서, 때이른 분해로부터 보호할 수 있다. 효소, 효소 혼합물 또는 효소 과립의 비율은, 예를 들어 약 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.12 내지 약 2 중량% 일 수 있다.

사용된 무기염의 군으로부터의 전해질은 다수의 매우 다양한 염일 수 있다. 바람직한 양이온은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이고, 바람직한 음이온은 할라이드 및 술페이트이다. 제조 관점에서, 본 발명에 따른 조성물에 NaCl 또는 MgCl₂ 를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물 중 전해질의 비율은 통상 0.5 내지 5 중량% 이다. 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 비수성 용매는, 예를 들면 1가 또는 다가 알콜, 알칸올아민 또는 글리콜 에테르의 군에서 유래하는데, 단, 이들은 주어진 농도 범위에서 물과 혼화성이다. 용매는 바람직하게는 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판- 또는 부탄디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 또는 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸, 에틸 또는 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르, 디이소프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르, 메톡시-, 에톡시- 또는 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르 및 상기 용매들의 혼합물로부터 선택된다. 비수성 용매는 본 발명에 따른 액체 세제 중에 0.5 내지 10 중량%, 그러나 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 3 중량% 미만의 양으로 사용할 수 있다.

본 발명의 따른 조성물의 pH 를 원하는 범위로 하기 위해, pH 조절제를 사용하는 것이 가능하다. 여기에서 임의 공지된 산 또는 알칼리를 사용할 수 있는데, 단, 이의 사용은 적용 또는 생태학적 이유, 또는 소비자 보호의 이유로 배제되지 않아야 한다. 상기 조절제의 양은 통상 총 제형의 2 중량% 를 초과하지 않는다.

본 발명에 따른 조성물의 미적 인상을 향상시키기 위해, 적합한 염료로 착색할 수 있다. 바람직한 염료 (이의 선택은 당업자에게 아무 문제가 없다)는 높은 보관안정성, 및 조성물의 기타 성분 및 빛에 대해 높은 둔감성을 갖고, 이들을 착색시키지 않기 위해 직물 섬유에 대해 현저한 착색성을 갖지 않는다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 적합한 소포제는, 예를 들어, 담체 물질상에 임의로 침착될 수 있는 비누, 파라핀 또는 실리콘 오일이다. 방오제 (soil repellent)로도 불리는 적합한 재침착 방지제는, 예를 들어 비이온성 셀룰로스 에테르, 예컨대 각 경우에 비이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 메톡시기 15 내지 30 중량% 및 히드록시프로필기 1 내지 15 중량% 의 비율을 갖는 메틸셀룰로스 및 메틸히드록시프로필셀룰로스, 및 선행 기술로부터 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산 또는 이의 유도체의 중합체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트, 또는 이들의 음이온성 및/또는 비이온성 개질된 유도체의 중합체이다. 물론, 특히 바람직한 것은 프탈산 및 테레프탈산 중합체의 술폰화 유도체이다.

광학 미백제를 본 발명에 따른 조성물에 첨가하여 처리된 직물의 회색화 및 황색화를 제거할 수 있다. 상기 물질은 섬유에 부착되고 비가시 자외선을 장파장 가시광으로 전환시킴으로써 미백 및 표백 모사 작용을 하는데, 태양광으로부터 흡수된 자외선이 담청색 형광으로서 방사되어, 회색화 또는 황색화된 세탁물의 누런 기미와 함께 순백색을 생성한다. 적합한 화합물은, 예를 들어 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산(플라본산), 4,4'-디스티릴비페닐렌, 메틸움벨리페론, 쿠마린, 디히드로퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈이미드, 벤즈옥사졸, 벤즈이소옥사졸 및 벤즈이미다졸계, 및 헤테로고리로 치환된 피렌 유도체로부터 유래한다. 광학 미백제는 통상 완성된 조성물의 0.05 내지 0.3 중량% 의 양으로 사용된다.

회색화 억제제는 섬유로부터 탈착된 때를 세척액 중에 현탁된 상태로 유지시켜서 때가 재부착되는 것을 방지하는 것을 목적으로 한다. 상기 목적에 적합한 것은 주로 유기성질의 수용성 콜로이드, 예를 들어 아교, 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에테르 술폰산의 염, 또는 전분 또는 셀룰로스의 산성 황산 에스테르의 염이다. 산성 기를 함유하는 수용성 폴리아미드가 상기 목적에 적합하다. 또한, 가용성 전분 제제, 및 상기 언급된 것 이외의 전분 제품, 예를 들어 분해된 전분, 알데히드 전분 등을 사용하는 것이 가능하다. 또한 폴리비닐피롤리돈을 사용하는 것도 가능하다. 그러나, 바람직한 것은 셀룰로스 에테르, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스 (Na 염), 메틸셀룰로스, 히드록시알킬셀룰로스 및 혼합 에테르, 예컨대 메틸히드록시에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 메틸카르복시메틸셀룰로스 및 이들의 혼합물을 조성물에 대해 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 사용하는 것이다.

직물 시트 물질, 특히 레이온, 비스코스, 순면 및 이들의 혼합물로 제조된 것은, 개별 섬유가 꺾임, 꼬임, 눌림 및 섬유의 횡방향으로의 짓눌림에 민감하기 때문에 주름이 생길 수 있으므로, 본 발명에 따른 조성물은 합성 주름방지제를 함유할 수 있다. 이들은, 예를 들어 대부분 에틸렌 옥시드와 반응되는 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 알킬올 에스테르, 지방산 알킬올아미드 또는 지방 알콜 기재의 합성 물질, 또는 레시틴 또는 개질 인산 에스테르 기재의 물질을 포함한다.

미생물을 억제하기 위해, 본 발명에 따른 조성물은 항균성 활성 성분을 함유할 수 있다. 항균 스펙트럼 및 효능 메커니즘에 따라, 세균 발육 저지제 및 살세균제, 진균 발육 저지제 및 살진균제 등으로 구분할 수 있다. 상기 군에서 중요한 물질은, 예를 들어 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬아릴 술포네이트, 할로겐화 페놀 및 페놀 머큐리아세테이트이고, 또한 본 발명에 따른 조성물의 경우에 상기 화합물 없이 사용하는 것도 가능하다.

산소 및 기타 산화성 공정의 영향으로 발생된 조성물 및/또는 처리된 직물에의 원하지 않는 변화를 방지하기 위해, 조성물은 항산화제를 함유할 수 있다. 상기 부류의 화합물은, 예를 들어 치환 페놀, 히드로퀴논, 피로카테콜 및 방향족 아민, 및 유기 술피드, 폴리술피드, 디티오카르바메이트, 포스파이트 및 포스포네이트를 포함한다.

본 발명에 따른 조성물에 부가적으로 첨가되는 정전기 방지제의 부가적 사용에 따라 편한 착용감이 증가할 수 있다. 정전기 방지제는 표면 전도성을 증가시켜서 형성된 전하의 흐름을 향상시킨다. 외부 정전기 방지제는 통상 하나 이상의 친수성 분자 리간드를 갖는 물질이고, 표면상에 다소 흡습성인 필름을 형성한다. 상기 대부분의 표면 활성 정전기 방지제는 질소 함유 정전기 방지제 (아민, 아미드, 4차 암모늄 화합물), 인 함유 정전기 방지제 (인산 에스테르) 및 황 함유 정전기 방지제 (알킬술포네이트, 알킬 술페이트)로 세분될 수 있다. 외부 정전기 방지제는, 예를 들어 특허 출원 FR 1,156,513, GB 873 214 및 GB 839 407 호에 기재되어 있다. 거기에 개시된 라우릴- (또는 스테아릴-) 디메틸벤질암모늄 클로라이드가 직물용 정전기 방지제 또는 세제용 첨가물로서 안정하고, 부가적으로 연성화 효과도 달성된다.

수분 흡수능, 처리된 직물의 재습윤성을 향상시키고, 처리된 직물의 다림질을 용이하게 하기 위해, 예를 들어 실리콘 유도체를 본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있다. 이는 부가적으로, 거품형성 억제 특성에 의해 본 발명에 따른 조성물의 헹굼 거동을 향상시킨다. 바람직한 실리콘 유도체는, 예를 들어 알킬기가 1 내지 5 개의 탄소 원자를 갖고, 완전히 또는 부분적으로 플루오르화된 폴리디알킬- 또는 알킬아릴실록산이다. 바람직한 실리콘은 임의로 유도체화될 수 있어서 아미노관능성 또는 4차화되거나, 또는 Si-OH, Si-H 및/또는 Si-Cl 결합을 가질 수 있는 폴리디메틸실록산이다. 바람직한 실리콘의 점도는 25 ℃에서, 100 내지 100,000 mPas 이고, 실리콘을 전체 조성물을 기준으로 0.2 내지 5 중량% 의 양으로 사용할 수 있다.

최종적으로, 본 발명에 따른 조성물은 또한 UV 흡수제를 함유하며, 이는 처리된 직물에 부착되어 섬유의 내광성을 향상시킨다. 상기의 목적하는 특성을 갖는 화합물은, 예를 들어 비방사 불활성화에 의해 효과적인, 2- 및/또는 4-위치에 치환체를 갖는 벤조페논 화합물 및 그의 유도체이다. 또한, 벤조트리아졸, 3-위치에 페닐로 치환되고 (신남산 유도체), 임의로 2-위치에 시아노기로 치환된 아크리레이트, 살리실레이트, 유기 Ni 착물, 및 움벨리페론 및 내생 유로칸산과 같은 천연 물질이 또한 적합하다.

중금속에 의해 촉매된 특정 세제 성분의 분해를 피하기 위해, 중금속과 함께 착물을 형성하는 물질을 사용할 수 있다. 적합한 중금속 착화제는 예를 들어, 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 또는 니트릴로트리아세트산 (NTA) 의 알칼리 금속 염, 및 폴리말레에이트 및 폴리술포네이트와 같은 음이온성 폴리전해질의 알칼리 금속염이다.

바람직한 부류의 착화제는 포스포네이트이고, 이는 액체 세제 중에 0.01 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1 중량%, 특히 0.03 내지 0.5 중량% 의 양으로 존재한다. 상기 바람직한 화합물은 특히 예를 들어, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP), 아미노트리 (메틸렌포스폰산) (ATMP), 디에틸렌트리아민펜타 (메틸렌포스폰산) (DTPMP 또는 DETPMP), 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM) 과 같은 유기포스포네이트이고, 이는 대부분의 경우에 암모늄 또는 알칼리 금속염의 형태로 사용한다.

특히 바람직한 액체 세제는 증점계의 성분 C) 로서, 암모늄 또는 알칼리 금속 염의 형태인 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 교반-탱크 반응기 내에서 구성성분을 단순히 혼합함으로써 제조하는데, 유리하게는 물, 비수성 용매 및 계면활성제(들)를 먼저 도입하고, 거기에 나머지 성분을 일정 비율로 첨가한다. 제조 시 별도의 가열은 필요치 않지만, 원한다면 혼합 온도는 80 ℃ 를 초과하지 않아야 한다.

개개의 성분을 혼합하여 본 발명에 따른 액체 세제 E1 및 E2, 및 비교예 V1 및 V2 를 제조하고, 그의 조성을 하기 표 1 에 나타낸다.

액체세제 (중량%)

	V1	V2	E1	E2
EO 7 개를 갖는 C_12-14-지방 알콜	25.0	25.0	25.0	25.0
C_12-14-지방 알콜 술페이트, Na 염	5.0	5.0	5.0	5.0
C_12-18-지방산, Na 염	17.0	17.0	17.0	17.0
C_12-14-알킬 폴리글리코시드	2.0	2.0	2.0	2.0
나트륨 시트레이트	4.0	4.0	4.0	4.0
Carbopol ETD 2690	0.3	-	-	-
Keltrol T	-	0.3	0.3	0.3
붕산	-	-	1.5	1.5
Dequest 2016 D	-	-	-	0.025
물	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지

표 1 에 주어진 양은 하기 활성 물질을 참조로 한다:

Carbopol

ETD 2690 : 아크릴산 공중합체 및 단량체 (Goodrich 사)

Dequest

2016 D : 히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 테트라나트륨 염 (Monsanto 사)

Keltrol

T : 잔탄 검, 폴리사카라이드 (Kelco 사)

보관안정성을 시험하기 위해, 액세 세제를 다양한 기후 조건하에서 16 주간 보관하고, 그의 외관을 육안으로 평가하였다. 상기 평가의 결과를 하기 표 2 에 나타낸다 :

16 주후 제품 외관

	V1	V2	E1	E2
여름 기후 (25∼40 ℃)	상당한 탁물 형성	약간의 탁물 형성	변화없음	변화없음
가을 기후 (10∼30 ℃)	상당한 탁물 형성	상당한 탁물 형성	변화없음	변화없음
겨울 기후 (0∼10 ℃)	상당한 탁물 형성	상당한 탁물 형성	변화없음	변화없음

제조 후 및 다양한 기후 조건하에서 16 주 동안 보관한 후의 E1, E2, V1 및 V2 의 점도를 표 3 에 나타낸다.

제조 후 및 16 주간의 보관 후의 점도 (mPas)

	V1	V2	E1	E2
제조후	2600	2720	2940	2820
여름 기후 (25∼40 ℃)	2200	2180	2850	2850
가을 기후 (10∼30 ℃)	2220	2050	2940	2790
겨울 기후 (0∼10 ℃)	2100	2210	2910	2870

Claims

계면활성제(들) 및 세제와 세정제의 기타 통상적인 성분들을 함유하는 수성 액체 세제로서,

세제 조성물이 증점계로서 하기 a) 내지 c) 를 함유하고:

a) 고분자성 증점제,

b) 붕소 화합물, 및

c) 착화제,

성분 a) 로서 잔탄을 0.1 내지 5 중량% 으로, 및 성분 b) 를 0.5 내지 7 중량% 의 양으로, 및 성분 c) 를 1 내지 8 중량% 의 양으로 함유하며, 조성물 중 계면활성제(들)의 함량이 35 중량% 를 초과하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
계면활성제(들) 및 세제와 세정제의 기타 통상적인 성분들을 함유하는 수성 액체 세제로서,

상기 세제가 증점계로서

a) 고분자성 증점제,

b) 붕소 화합물, 및

c) 착화제를 함유하고,

성분 c) 로서 시트르산을 1 내지 8 중량% 의 양으로, 또는 시트르산나트륨을 1 내지 4 중량% 의 양으로, 및 성분 a) 를 0.1 내지 5 중량% 의 양으로, 및 성분 b) 를 0.5 내지 7 중량% 의 양으로 함유하며, 조성물 중 계면활성제(들)의 함량이 35 중량% 를 초과하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
삭제
제 2 항에 있어서, 성분 a) 로서 폴리사카라이드를 0.2 내지 4 중량% 로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a) 로서 잔탄을, 전체 조성물을 기준으로 0.2 내지 4 중량% 로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b) 로서 붕산 또는 나트륨 테트라보레이트를, 전체 조성물을 기준으로 0.5 내지 4 중량% 로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항에 있어서, 성분 c) 로서 시트르산 또는 시트르산나트륨을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항에 있어서, 성분 c) 로서 시트르산나트륨을 2.0 내지 7.5 중량% 로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제의 함량이 10 내지 40 중량% 인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제의 함량이 10 내지 35 중량% 인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 점도가 500 내지 5000 mPas 인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 세척강화제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 전해질, 비수성 용매, pH 조절제, 향료, 향수 담체, 형광제, 염료, 가용화제(hydrotropic agent), 소포제, 실리콘 오일, 재침착 방지제, 광학 미백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료-이동 억제제, 항균 활성 성분, 살세균제, 살균제, 항산화제, 부식 억제제, 정전기 방지제, 다림질 보조제, 방수제 및 함침제, 팽윤제 및 미끄럼 방지제, 및 UV 흡수제의 군으로부터 하나 이상의 물질을 추가 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 포스포네이트를 전체 조성물을 기준으로 0.01 내지 1.5 중량% 로 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.