EP1198551B1 - Bleichmittelzusammensetzungen - Google Patents

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EP1198551B1
EP1198551B1 EP00949368A EP00949368A EP1198551B1 EP 1198551 B1 EP1198551 B1 EP 1198551B1 EP 00949368 A EP00949368 A EP 00949368A EP 00949368 A EP00949368 A EP 00949368A EP 1198551 B1 EP1198551 B1 EP 1198551B1
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EP
European Patent Office
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weight
composition according
water
composition
acid
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP00949368A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP1198551A1 (de
Inventor
Heinz-Manfred Wilsberg
Hans-Jürgen Riebe
Josef Penninger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1198551A1 publication Critical patent/EP1198551A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1198551B1 publication Critical patent/EP1198551B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2044—Dihydric alcohols linear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols

Definitions

  • the present invention relates to bleach compositions which are used as pre-or After-treatment of textiles can be used, and a pretreatment process for textiles, with which the protection of the fibers or the the colors on it are improved.
  • Bleaching compositions are known in the art as detergents, Detergent additives and also known as laundry pretreatment.
  • bleach-containing compositions are used used to remove caked dirt or stains or from "Problem spots" such as grease, coffee, tea, grass, mud and clay soils to improve, which is difficult to wash by washing with conventional Textilwaschmaschitteln are removed.
  • the treatment of the laundry with bleach-containing agents has the disadvantage that the bleaching agent destroys the color and also to a reduction the tear strength of the textile fiber can result, especially if the bleach undiluted is applied to the textile and there for a long time before the Washing remains.
  • This effect on the textile dye and on the fiber is usually even stronger when metal ions, such as copper, iron, manganese or chromium present are. It is believed that these metal ions on the surface of the textiles, in particular on cellulose fibers, the decomposition of the peroxygen bleach, such as hydrogen peroxide, catalyze, which can lead to the destruction of the paint and / or the fiber.
  • the present invention was based on the object, a bleaching composition to provide a peroxy bleach containing the composition a component is added that protects the textile fiber and so destruction the fiber and / or the dye is reduced.
  • substantially essential custom bleaches containing a peroxygen component contain a water-soluble liquid component selected from the group of dihydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and at room temperature liquid polyalkylene glycols is added.
  • a water-soluble liquid component selected from the group of dihydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and at room temperature liquid polyalkylene glycols is added.
  • the addition of these compounds is reduced considerably the destruction of the firmness of the textile and also the color, if this Textiles can be pretreated in one step before the actual wash.
  • Such textiles, which also contain metal ions are protected.
  • the present invention accordingly provides a bleach-containing composition
  • a bleach-containing composition comprising as bleaching agent H 2 O 2 optionally surfactants and solvents, and as further components a water-miscible soluble liquid component selected from the group of polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and liquid at room temperature Polyalkylene glycols is contained, and 0.1 wt .-% to 20 wt .-% of solvent from the group of monohydric alcohols which are miscible in the specified concentration range with water.
  • compositions of the invention are preferably for pretreatment used by soiled textiles or as a washing additive.
  • You can, however as a heavy-duty detergent or as a washing power booster as well as a household cleaner in wet rooms and used in the kitchen as dishwashing or carpet cleaning become. They can be in liquid to gel or in solid form.
  • pretreatment of soiled fabrics means that the generally aqueous composition is applied to the soiled fiber is and will be left there before the textile fiber is washed.
  • the watery Composition can also be combined with sufficient water on the textile substrate be applied to moisten the textile.
  • washing here means the usual cleaning process of textiles with at least one surfactant using a washing machine or simply with the Hand.
  • the water-soluble liquid component used according to the invention is selected from such polyhydric alcohols and polyalkylene glycols, the have a vapor pressure lower than that of water.
  • the liquid component selected from the group ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, Glycerol, liquid at room temperature polyethylene glycol or any mixtures the preceding one.
  • the liquid water-miscible component is in the inventive Composition preferably in an amount of 1 to 25 wt .-%, based on the finished composition.
  • An essential further component of the composition according to the invention is H 2 O 2 .
  • the bleach component is in the compositions of the invention in one contain such amount that a measurable improvement in the removal of stains or stains from the soiled textile substrate occurs, compared with a composition containing no peroxygen compound, when the soiled substrate is washed in a conventional manner.
  • the compositions of the invention from 0.5 to 25 wt .-%, based on the total composition of bleaching component, preferably from 0.5 to 15 Wt .-% and particularly preferably from 1 to 10 wt .-%.
  • bleach activators can be incorporated into the detergent tablets.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular 1,3,4,6 -Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n - or iso-NOBS), acylated hydroxycarboxylic acids such as triethyl-O-acetyl citrate (TEOC) , Carbonklaxyl-O-acetyl citrate (TEOC) , Carbon Acidanhydride, in particular phthalic anhydride
  • hydrophilic substituted acyl acetals known from German patent application DE-A-196 16 769 and the acyllactams described in German patent application DE-A-196 16 770 and international patent application WO-A-95/14075 are likewise preferably used.
  • the combinations of conventional bleach activators known from German patent application DE-A-44 43 177 can also be used.
  • nitrile derivatives such as cyanopyridines, nitrile quats and / or cyanamide derivatives can be used.
  • Preferred bleach activators are sodium 4- (octanoyloxy) benzenesulfonate, undecenoyloxybenzenesulfonate (UDOBS), sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate (DOBS), decanoyloxybenzoic acid (DOBA, OBC 10) and / or dodecanoyloxybenzenesulfonate (OBS 12).
  • Such bleach activators are in the usual amount range of 0.01 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 to 15 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 10 wt .-%, based on the total composition, contain.
  • compositions according to the invention may contain surfactants selected from anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants and their mixtures.
  • the surfactants are preferably in an amount from 0.1 to 50 wt .-%, preferably from 0.1 to 35 wt .-% and in particular of 0.1 to 15 wt .-%, based on the composition, before.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols having 3 EO to 7 EO, C 9-11 alcohols having 7 EO, C 13-15 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • mixed alkoxylated nonionic surfactants in which EO and PO units are not randomly distributed in a block-wise manner. Such products are available by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
  • Another class of preferred nonionic surfactants used in particular in solid agents are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described for example in Japanese Patent Application JP 58/217598 or preferably according to that described in international patent application WO-A-90/13533 Process are produced.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula III,
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula IV, in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar for example Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching International Application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid amides be transferred.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates prepared, for example, according to U.S. Patents 3,234,258 or 5,075,041, which can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • fatty acid glycerine esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand how they in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated Fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are soaps into consideration, especially in powdered Agents and be used at higher pH.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived Soap mixtures.
  • the anionic surfactants including soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are in the form their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the bleaching composition according to the invention is preferably in liquid to gel form before.
  • Solvents used in the liquid to gel compositions can, for example, from the group monohydric or polyhydric alcohols, Alkanolamines or glycol ethers, provided they are in the specified concentration range with Water are miscible.
  • the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, Ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, Propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or ethyl ether, Methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol
  • compositions according to the invention can be prepared by conventional standard methods (for example Brookfield viscometer RVD-VII at 20 U / min and 20 ° C, spindle 3) are and is preferably in the range of 100 to 5000 mPas.
  • Preferred compositions have viscosities from 200 to 4000 mPas, with values between 400 and 2000 mPas are particularly preferred.
  • Suitable thickeners are usually polymeric compounds. These too Swelling (medium) called, mostly organic high molecular weight substances, the liquids absorb, swelling and finally in viscous real or colloidal solutions pass, come from the groups of natural polymers, the modified natural polymers and fully synthetic polymers.
  • Naturally derived polymers used as thickening agents are for example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, Guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein.
  • Modified natural products come mainly from the group of modified starches and celluloses, exemplified by carboxymethylcellulose and other cellulose ethers, Hydroxyethyl and propyl cellulose and Kemmehlether called.
  • the thickeners can be used in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.05 to 2 Wt .-%, and particularly preferably from 0.1 to 1.5 wt .-%, based on the finished composition, be included.
  • Thickeners from the substance classes mentioned are commercially available and For example, under the trade names Acusol®-820 (methacrylic acid (stearyl alcohol-20-EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral® GT-282-S (alkyl polyglycol ether, Akzo), Deuterol® polymer 11 (Dicarboxylic acid copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionic Heteropolysaccharide based on ⁇ -D-glucose, D-mannose, D-glucuronic acid, more beautiful GmbH), Deuteron®-XN- (nonionic polysaccharide, Schöner GmbH), Dicrylan® thickener O (ethylene oxide adduct, 50% in water / isopropanol, Pfersse Chemistry), EMA®-81 and EMA®-91 (ethylene-maleic anhydride copolymer, Monsanto), Thickener-QR
  • a preferred polymeric thickener is xanthan, a microbial anionic heteropolysaccharide, that of Xanthomonas campestris and some others Species is produced under aerobic conditions and has a molecular weight of 2 to 15 Million daltons.
  • Xanthan gum is made from a chain of ⁇ -1,4-bound glucose (Cellulose) formed with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, Mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate, with the number of pyruvate units determines the viscosity of xanthan gum.
  • Xanthan can be described by the following formula:
  • Examples of further preferred synthetic thickeners used are polyurethanes and modified (meth) acrylates.
  • Polyurethanes are prepared by polyaddition from dihydric and higher alcohols and isocyanates and can be described by the general formula I.
  • R 1 is a low molecular weight or polymeric diol radical
  • R 2 is an aliphatic or aromatic group
  • n is a natural number.
  • R 1 is preferably a linear or branched C 2-12 -alk (en) yl group, but may also be a radical of a higher-valent alcohol, whereby crosslinked polyurethanes are formed, which differ from the formula I given above in that the Rest R 1 further -O-CO-NH groups are bonded.
  • TDI 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate
  • MDI C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4
  • polyurethane-based thickeners are, for example, among the Name Acrysol® PM 12V (3-5% modified starch blend and 14-16% PUR resin in water, Rohm & Haas), Borchigel® L75-N (non-ionic PUR dispersion, 50% in water, Borchers), Coatex® BR-100-P (PUR dispersion, 50% in water / Butylglycol, Dimed), Nopco® DSX-1514 (polyurethane dispersion, 40% in water / butyl triglycol, Henkel-Nopco), Thickener QR 1001 (20% PUR emulsion in water / diglycol ether, Rohm & Haas) and Rilanit® VPW-3116 (PUR dispersion, 43% in Water, handle).
  • Acrysol® PM 12V 3-5% modified starch blend and 14-16% PUR resin in water, Rohm & Haas
  • Borchigel® L75-N non-ionic P
  • Modified polyacrylates which can be used in the context of the present invention are derived, for example, from acrylic acid or methacrylic acid and can be described by the general formula II
  • R 3 is H or a branched or unbranched C 1-4 -alk (en) yl radical
  • X is NR 5 or O
  • R 4 is an optionally alkoxylated branched or unbranched, possibly substituted C 8-22 -alk (s ) ylrest
  • R 5 is H or R 4
  • n is a natural number.
  • modified polyacrylates are esters or amides of acrylic acid or of an ⁇ -substituted acrylic acid. Preferred among these polymers are those in which R 3 is H or a methyl group.
  • Preferred alkoxylation levels are between 2 and 30, with degrees of alkoxylation between 10 and 15 being particularly preferred.
  • the designation of the radicals bound to X represents a statistical mean value which, in individual cases, can vary with regard to chain length or degree of alkoxylation.
  • Formula II merely indicates formulas for idealized homopolymers. In the context of the present invention, however, it is also possible to use copolymers in which the proportion of monomer units which satisfy the formula II is at least 30% by weight. For example, it is also possible to use copolymers of modified polyacrylates and acrylic acid or salts thereof which still have acidic H atoms or basic -COO - groups.
  • modified polyacrylates are polyacrylate-polymethacrylate copolymers which satisfy the formula IIa in which R 4 is a preferably unbranched, saturated or unsaturated C 8-22 -alkenoyl radical, R 6 and R 7 independently of one another are H or CH 3 , the degree of polymerization n is a natural number and the degree of alkoxylation a is a natural number between 2 and 30, preferably between 10 and 20.
  • Products of the formula IIa are commercially available, for example, under the name Acusol® 820 (Rohm & Haas) in the form of 30% strength by weight dispersions in water.
  • R 4 is a stearyl radical
  • R 6 is a hydrogen atom
  • R 7 is H or CH 3
  • the degree of ethoxylation a is 20.
  • complexing agents are low molecular weight hydroxycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid, or gluconic acid or salts thereof, with citric acid or sodium citrate being especially are preferred.
  • the complexing agents can be used in an amount of 1 to 8 wt .-%, preferably from 3.0 to 6.0% by weight and in particular from 4.0 to 5.0% by weight, based on the finished composition, be included.
  • compositions according to the invention may contain further ingredients, the application and / or aesthetic properties of the composition improve further.
  • preferred Compositions additionally one or more substances from the group of builders, Enzymes, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, Dyes, hydrotopes, foam inhibitors, soil release compounds, optical brighteners, Grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, Swelling and anti-sliding agents and UV absorbers included.
  • silicates especially aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, Salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances call.
  • Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, whereby ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray-amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • zeolite X and zeolite A are cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by the company CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula nNa 2 O • (1-n) K 2 O • Al 2 O 3 • (2 - 2.5) SiO 2 • (3.5-5.5) H 2 O can be described.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders possible, unless such use is avoided for environmental reasons should be.
  • Enzymes are hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytic acting enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures the said enzymes into consideration. All of these hydrolases contribute to the wash Removal of stains such as proteinaceous, fatty or starchy stains and Graying at. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases can by removing pilling and microfibrils for color retention and enhancement contribute to the softness of the textile. For bleaching or for inhibiting color transfer also Oxireduktasen can be used.
  • Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus Griseus and Humicola insolens obtained enzymatic agents.
  • Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus Griseus and Humicola insolens obtained enzymatic agents.
  • Subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus be used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or Protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic action Enzymes of particular interest.
  • lipolytic acting Enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in proved suitable in some cases.
  • suitable amylases include ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which also include cellobiases be called, or mixtures thereof used. Because different Cellulase types can distinguish by their CMCase and avicelase activities By targeted mixtures of cellulases the desired activities can be set.
  • pH adjusters may be indicated. Can be used here all known acids or alkalis, unless their use is not from application technology or ecological reasons or for reasons of consumer protection prohibits. The amount of these adjusting agents usually exceeds 2% by weight. the overall formulation is not.
  • compositions according to the invention can be colored with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and against light and no pronounced substantivity to textile fibers, so as not to stain them.
  • foam inhibitors used in the compositions of the invention For example, soaps, paraffins or silicone oils may be considered.
  • Suitable soil-release compounds are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups from 1 to 15% by weight, respectively based on the nonionic cellulose ether and those of the prior art known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and Terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners can be used in the compositions according to the invention added to graying and yellowing of the treated To eliminate textiles. These substances are absorbed by the fiber and cause lightening and fake bleaching effect by emitting invisible ultraviolet radiation into converting visible longer wavelength light, which absorbed from the sunlight ultraviolet light is emitted as a faint bluish fluorescence and with the yellow tint the gray or yellowed laundry results in pure white.
  • Suitable compounds originate, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'stilbene disulfonic acids (Flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, Coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, Benzisoxazole and benzimidazole systems and those substituted by heterocycles Pyrene derivatives.
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0.01 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition used.
  • Grayness inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber keep the fleet suspended and thus prevent the re-emergence of the debris.
  • water-soluble colloids are usually of an organic nature, for example the water-soluble salts of (co) polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, Salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or Salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble, Acidic group-containing polyamides are suitable for this purpose.
  • Farther can be soluble starch preparations and other than the above starch products use, for. As degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example, in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the means used.
  • the inventive Compositions containing synthetic anti-crease agents include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, Fatty acid amides, -alkylolestern, -alkylolamiden or fatty alcohols, usually with Ethylene oxide reacted, or products based on lecithin or modified Organophosphate.
  • the compositions of the invention contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents For controlling microorganisms, the compositions of the invention contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Here one differentiates depending upon antimicrobial Spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, Fungistatika and Fungiziden etc.
  • Important substances from these groups are for example Benzalkonium chlorides, alkylaryl sulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate, wherein in the inventive compositions also entirely on this Compounds can be dispensed with.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved Outflow of formed charges.
  • Outer antistatics are usually substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give one on the surfaces more or less hygroscopic film. These mostly surface active antistatic agents can be converted into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) Divide antistatic agents.
  • External antistatics are for example in the patent applications FR 1,156,513, GB 873,214 and GB 839,407.
  • Lauryl- (or. Stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatics for textiles or as an additive to detergents, wherein additionally a softening effect is achieved.
  • silicone derivatives are used in the compositions according to the invention become. These additionally improve the rinsing behavior of the invention Compositions by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • preferred Silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and then amino-functional or quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds exhibit.
  • the viscosities of the preferred silicones are within the range of 25 ° C between 100 and 100,000 mPas, with the silicones in quantities between 0.2 and 5 Wt .-%, based on the total composition can be used.
  • compositions according to the invention can also UV absorbers contained on the treated textiles and the light resistance of the fibers improve.
  • Compounds having these desired properties are for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and Derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position.
  • benzotriazoles in the 3-position phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • Suitable heavy metal complexing agents are, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) in the form of the free acids or as Alkali metal salts and derivatives thereof and the alkali metal salts of anionic polyelectrolytes, like polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes like polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates, which are preferred Compositions in amounts of 0.01 to 2.0 wt .-%, preferably 0.05 to 1.5 Wt .-% and in particular from 0.1 to 1.0 wt .-% are included.
  • compounds include organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) as well as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), mostly in the form of its ammonium or alkali metal salts.
  • organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP)
  • PBS-AM 2-phosphonobutane-1,2,
  • compositions according to the invention is carried out continuously or batchwise by simply mixing the ingredients, using water, solvent and surfactant (s) are conveniently presented and the other ingredients in portions to be added.
  • a separate heating in the production is not Required, if desired, the temperature of the mixture should not be 80 ° C exceed.
  • the present invention furthermore relates to a process for pretreating soiled textiles with a bleach-containing composition which comprises H 2 O 2 , a water-soluble liquid component selected from the group of dihydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and the polyalkylene glycols which are liquid at room temperature, 0.1% by weight .-% to 20 wt .-% of solvent from the group of monohydric alcohols which are miscible in the specified concentration range with water, and optionally containing surfactants.
  • a bleach-containing composition which comprises H 2 O 2 , a water-soluble liquid component selected from the group of dihydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms and the polyalkylene glycols which are liquid at room temperature, 0.1% by weight .-% to 20 wt .-% of solvent from the group of monohydric alcohols which are miscible in the specified concentration range with water, and optionally containing surfactants.
  • the composition according to the invention is usually used to pretreat the fiber over a period of up to 24 hours, in particular from one minute to one Hour, and more preferably from five minutes to 30 minutes applied to the fiber.
  • the period should be chosen so that the liquid composition on the fiber does not dry.
  • the textiles are dried on stains or dirt that is usually very difficult to remove.
  • the liquid ones Compositions can easily be applied to textiles and left there
  • the Schmutzentfemung can also by mechanical support, for. B. supported by rubbing or by treating with a sponge or a brush become.
  • compositions of the invention are undiluted Form applied to the textiles or on the substrate to be treated or with a commercial detergent used as an additive.
  • a non-prewashed cotton fabric from the Krefeld Laundry Research Institute (80 x 80 cm) was immersed in water containing 15 ppm of Cu 2+ , spin-coated and dry-ironed.
  • Into the center of the tissue was added 30 ml of a bleach having the composition shown in Table 1.
  • the bleach was allowed to act overnight (16 hours), then it was washed with a commercial detergent (Persil Megaperls®) in a home washing machine (Miele W 918) at 60 ° C.
  • Examples 2 to 4 and 7 to 10 represent examples according to the invention, examples 1, 5, 6 and 11 are comparative examples.
  • the tensile strength was determined according to DIN 53857.
  • the untreated fabric had a tear strength of dry: 884.9N wet 935.7 N
  • the examples show that the tensile strength loss of the tissue samples treated according to the invention is markedly lower than that of the samples pretreated with a conventional bleaching agent.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Bleichmittelzusammensetzungen, die als Vor- oder Nachbehandlungsmittel für Textilien eingesetzt werden können, und ein Vorbehandlungsverfahren für Textilien, mit welchem der Schutz der Fasern beziehungsweise der sich darauf befindenden Farben verbessert wird.
Bleichmittelzusammensetzungen sind aus dem Stand der Technik als Waschmittel, Waschmitteladditive und auch als Wäschevorbehandlungsmittel bekannt.
Bei der Wäschevorbehandlung werden derartige Bleichmittel-haltigen Zusammensetzungen eingesetzt, um die Entfernung von verkrustetem Schmutz oder Flecken oder von "Problemflecken", wie Fett, Kaffee, Tee, Gras, schlamm- und tonhaltige Anschmutzungen zu verbessern, die durch Waschen mit üblichen Textilwaschmaschitteln nur schwierig zu entfernen sind. Die Behandlung der Wäsche mit Bleichmittel-haltigen Mitteln hat jedoch den Nachteil, daß das Bleichmittel die Farbe zerstören und auch zu einer Verringerung der Reißfestigkeit der Textilfaser führen kann, insbesondere wenn das Bleichmittel unverdünnt auf das Textil aufgebracht wird und dort über einen längeren Zeitraum vor dem Waschen verbleibt. Diese Wirkung auf die Textilfarbe und auf die Faser wird in der Regel noch verstärkt, wenn Metallionen, wie Kupfer, Eisen, Mangan oder Chrom vorhanden sind. Man nimmt an, daß diese Metallionen auf der Oberfläche der Textilien, insbesondere auf Cellulosefasern, die Zersetzung des Persauerstoffbleichmittels, wie Wasserstoffperoxid, katalysieren, was zur Zerstörung der Farbe und/oder der Faser führen kann.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 829 533 A1 wird zur Vermeidung des oben skizzierten Problems vorgeschlagen, der Bleichmittel-haltigen Zusammensetzung Aminotrimethylenphosphonsäure zuzusetzen. Die erreichten Ergebnisse sind jedoch nicht zufriedenstellend.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Bleichmittelzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die ein Peroxybleichmittel enthält, wobei der Zusammensetzung eine Komponente zugesetzt wird, die die Textilfaser schützt und so die Zerstörung der Faser und/oder des Farbstoffes vermindert.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß dies gelingt, wenn zu ansonsten im wesentlichen üblich zusammengesetzten Bleichmitteln, die eine Persauerstoffkomponente enthalten, eine wasserlösliche flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe der zweiwertigen Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome sowie der bei Raumtemperatur flüssigen Polyalkylenglykole zugesetzt wird. Der Zusatz dieser Verbindungen reduziert beträchtlich die Zerstörung der Festigkeit des Textils und auch der Farbe, wenn diese Textilien in einem Schritt vor der eigentlichen Wäsche vorbehandelt werden. Insbesondere solche Textilien, die auch Metallionen enthalten, werden geschützt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine bleichmittelhaltige Zusammensetzung, enthaltend als Bleichmittel H2O2 gegebenenfalls Tenside und Lösungsmittel, sowie als weitere Komponenten eine mit Wasser mischbare lösliche flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe der mehrwertigen Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie der bei Raumtemperatur flüssigen Polyalkylenglykole enthalten ist, und 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Lösungsmittel aus der Gruppe der einwertigen Alkohole, die im angegebenen Konzentrations bereich mit Wasser mischbar sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden vorzugsweise zur Vorbehandlung von verschmutzten Textilien oder als Waschadditiv eingesetzt. Sie können jedoch auch als Vollwaschmittel oder als Waschkraftverstärker sowie als Haushaltsreiniger in Naßräumen und in der Küche als Geschirrspülmittel oder zur Teppichreinigung verwendet werden. Sie können in flüssiger bis gelförmiger oder in fester Form vorliegen.
Der hier verwendete Ausdruck "Vorbehandlung von verschmutzten Textilien" bedeutet, daß die in der Regel wässerige Zusammensetzung auf die verschmutzte Faser aufgebracht wird und dort belassen wird, bevor die Textilfaser gewaschen wird. Die wässerige Zusammensetzung kann auch zusammen mit ausreichend Wasser auf das textile Substrat aufgebracht werden, um das Textil anzufeuchten.
Der Ausdruck "Waschen" bedeutet hier das übliche Reinigungsverfahren von Textilien mit mindestens einem Tensid unter Einsatz einer Waschmaschine oder einfach mit der Hand.
Die erfindungsgemäß eingesetzte wasserlösliche flüssige Komponente ist ausgewählt aus solchen mehrwertigen Alkoholen sowie Polyalkylenglykolen, die einen Dampfdruck haben, der niedriger ist als der von Wasser. Besonders bevorzugt ist die flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, bei Raumtemperatur flüssigem Polyethylenglykol oder aus beliebigen Mischungen der voranstehenden. Die flüssige mit Wasser mischbare Komponente ist in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthalten.
Eine wesentliche weitere Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist H2O2.
Die Bleichmittelkomponente ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer solchen Menge enthalten, daß eine meßbare Verbesserung bei der Entfernung von Anschmutzungen beziehungsweise Flecken von dem verschmutzten Textilsubstrat auftritt, verglichen mit einer Zusammensetzung, die keine Persauerstoffverbindung enthält, wenn das verschmutzte Substrat in üblicher Weise gewaschen wird. Üblicherweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, an Bleichmittelkomponente, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter, und insbesondere bei der Wäschevorbehandlung eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glycolurile, insbesondere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), acylierte Hydroxycarbonsäuren, wie Triethyl-O-acetylcitrat (TEOC), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Isatosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Carbonsäureamide, wie N-Methyldiacetamid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Isopropenylacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung EP 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluconolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Caprolactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam und N-Acetylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 und WO-A-95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylacetale und die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 43 177 bekannten Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Ebenso können Nitrilderivate wie Cyanopyridine, Nitrilquats und/oder Cyanamidderivate eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)-benzolsulfonat, Undecenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS), Decanoyloxybenzoesäure (DOBA, OBC 10) und/oder Dodecanoyloxybenzolsulfonat (OBS 12). Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Tenside ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren Tensiden sowie deren Gemischen enthalten. Die Tenside liegen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 35 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, vor.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO bis 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise sondem statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die insbesondere in festen Mitteln eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel III,
Figure 00060001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zukkers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel IV,
Figure 00070001
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobemsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen Seifen in Betracht, die insbesondere in pulverförmigen Mitteln und bei höheren pH-Werten eingesetzt werden. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Die erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzung liegt vorzugsweise in flüssiger bis gelförmiger Form vor.
Lösungsmittel, die in den flüssigen bis gelförmigen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Lösungsmittel können in den erfindungsgemäßen flüssigen bis gelförmigen Waschmitteln in Mengen zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bevorzugt aber unter 15 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 10 Gew.-% eingesetzt werden.
Zur Einstellung der Viskosität können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein oder mehrere Verdicker bzw. Verdickungssysteme zugesetzt werden. Die Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 5000 mPas. Bevorzugte Zusammensetzungen haben Viskositäten von 200 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 400 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.
Geeignete Verdicker sind üblicherweise polymere Verbindungen. Diese auch Quell(ungs)mittel genannten, meist organischen hochmolekularen Stoffe, die Flüssigkeiten aufsaugen, dabei aufquellen und schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen übergehen, stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkemmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kemmehlether genannt.
Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane.
Die Verdicker können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthalten sein.
Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN- (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan-Emulsion, 19-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Kelzan® und Keltrol® (Kelco) erhältlich.
Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat-Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt.
Xanthan läßt sich durch folgende Formel beschreiben:
Figure 00120001
Beispiele für weitere bevorzugt eingesetzte synthetische Verdicker sind Polyurethane und modifizierte (Meth)acrylate.
Polyurethane (PUR) werden durch Polyaddition aus zwei- und höherwertigen Alkoholen und Isocyanaten hergestellt und lassen sich durch die allgemeine Formel I beschreiben
Figure 00120002
in der R1 für einen niedermolekularen oder polymeren Diol-Rest, R2 für eine aliphatische oder aromatische Gruppe und n für eine natürliche Zahl steht. R1 ist dabei vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C2-12-Alk(en)ylgruppe, kann aber auch ein Rest eines höherwertigen Alkohols sein, wodurch quervemetzte Polyurethane gebildet werden, die sich von der oben angegebenen Formel I dadurch unterscheiden, daß an den Rest R1 weitere -O-CO-NH-Gruppen gebunden sind.
Technisch wichtige PUR werden aus Polyester- und/oder Polyetherdiolen und beispielsweise z.B. aus 2,4- bzw. 2,6-Toluoldiisocyanat (TDI, R2 = C6H3-CH3), 4,4'-Methylen-di(phenylisocyanat) (MDI, R2 = C6H4-CH2-C6H4) od. Hexamethylendiisocyanat [HMDI, R2 = (CH2)6] hergestellt.
Handelsübliche Verdickungsmittel auf Polyurethan-Basis sind beispielsweise unter den Namen Acrysol®PM 12 V (Gemisch aus 3-5% modifizierter Stärke und 14-16% PUR-Harz in Wasser, Rohm&Haas), Borchigel® L75-N (nichtionogene PUR-Dispersion, 50%ig in Wasser, Borchers), Coatex® BR-100-P (PUR-Dispersion, 50%ig in Wasser /Butylglycol, Dimed), Nopco® DSX-1514 (PUR-Dispersion, 40%ig in Wasser/Butyltrigylcol,Henkel-Nopco), Verdicker QR 1001 (20%ige PUR-Emulsion in Wasser/Digylcolether, Rohm&Haas) und Rilanit® VPW-3116 (PUR-Dispersion, 43%ig in Wasser, Henkel) erhältlich.
Modifizierte Polyacrylate, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, leiten sich beispielsweise von der Acrylsäure bzw. der Methacrylsäure ab und lassen sich durch die allgemeine Formel II beschreiben
Figure 00130001
in der R3 für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C1-4-Alk(en)ylrest, X für N-R5 oder O, R4 für einen gegebenenfalls alkoxylierten verzweigten oder unverzweigten, evtl. substituierten C8-22-Alk(en)ylrest, R5 für H oder R4 und n für eine natürliche Zahl steht. Allgemein sind solche modifizierten Polyacrylate Ester oder Amide von Acrylsäure bzw. einer α-substituierten Acrylsäure. Unter diesen Polymeren bevorzugt sind solche, bei denen R3 für H oder eine Methylgruppe steht. Bei den Polyacrylamiden (X = N-R5) sind sowohl einfach (R5 = H) als auch zweifach (R5 = R4) N-substituierte Amidstrukturen möglich, wobei die beiden Kohlenwasserstoffreste, die an das N-Atom gebunden sind, unabhängig voneinander aus gegebenenfalls alkoxylierten verzweigten oder unverzweigten C8-22-Alk(en)ylresten ausgewählt werden können. Unter den Polyacrylestern (X = O) sind solche bevorzugt, in denen der Alkohol aus natürlichen oder synthetischen Fetten bzw. Ölen gewonnen wurde und zusätzlich alkoxyliert, vorzugsweise ethoxliert ist. Bevorzugte Alkoxlierungsgrade liegen zwischen 2 und 30, wobei Alkoxylierungsgrade zwischen 10 und 15 besonders bevorzugt sind.
Da es sich bei den einsetzbaren Polymeren um technische Verbindungen handelt, stellt die Bezeichnung der an X gebundenen Reste einen statistischen Mittelwert dar, der im Einzelfall hinsichtlich Kettenlänge bzw. Alkoxylierungsgrad variieren kann. Die Formel II gibt dabei lediglich Formeln für idealisierte Homopolymere an. Einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung aber auch Copolymere, in denen der Anteil von Monomereinheiten, die der Formel II genügen, mindestens 30 Gew.-% beträgt. So sind beispielsweise auch Copolymere aus modifizierten Polyacrylaten und Acrylsäure bzw. deren Salzen einsetzbar, die noch acide H-Atome oder basische -COO--Gruppen besitzen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einzusetzende modifizierte Polyacrylate sind Polyacrylat-Polymethacrylat-Copolymerisate, die der Formel IIa genügen
Figure 00140001
in der R4 für einen vorzugsweise unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten C8-22-Alk(en)ylrest, R6 und R7 unabhängig voneinander für H oder CH3 stehen, der Polymerisationsgrad n eine natürliche Zahl und der Alkoxylierungsgrad a eine natürliche Zahl zwischen 2 und 30, vorzugsweise zwischen 10 und 20 ist. R4 ist dabei vorzugsweise ein Fettalkoholrest, der aus natürlichen oder synthetischen Quellen gewonnen wurde, wobei der Fettalkohol wiederum bevorzugt ethoxyliert (R6=H)ist.
Produkte der Formel IIa sind kommerziell beispielsweise unter dem Namen Acusol® 820 (Rohm&Haas) in Form 30 Gew.-%iger Dispersionen in Wasser erhältlich. Bei dem genannten Handelsprodukt steht R4 für einen Stearylrest, R6 ist ein Wasserstoffatom, R7 ist H oder CH3 und der Ethoxylierungsgrad a ist 20.
In Kombination mit den voranstehend genannten Verdickern können zur Stabilisierung der Viskosität zusätzlich Komplexbildner eingesetzt werden. Beispiele für Komplexbildner sind niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren wie Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure, oder Gluconsäure bzw. deren Salze, wobei Citronensäure oder Natriumcitrat besonders bevorzugt sind. Die Komplexbildner können in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 3,0 bis 6,0 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können bevorzugte Zusammensetzungen zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-release-Verbindungen, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber, enthalten.
Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O · (1-n)K2O · Al2O3 · (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Als Enzyme kommen Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Betracht. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Zusammensetzungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht.
Geeignete Soil-release-Verbindungen, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (sogenannte "Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,01 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze (co-)polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestem der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knikken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Zusammensetzungen auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl-(bzw. Stearyl-) dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quatemiert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung eingesetzt werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder Nitrilotriessigsäure (NTA) in Form der freien Säuren oder als Alkalimetallsalze und Derivate davon sowie die Alkalisalze von anionischen Polyelektrolyten, wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Zusammensetzungen in Mengen von 0,01 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 1,0 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfolgt kontinuierlich oder batchweise durch einfaches Vermischen der Bestandteile, wobei Wasser, Lösungsmittel und Tensid(e) zweckmäßigerweise vorgelegt werden und die weiteren Bestandteile portionsweise hinzugefügt werden. Ein gesondertes Erwärmen bei der Herstellung ist nicht erforderlich, wenn es gewünscht ist, sollte die Temperatur der Mischung 80°C nicht übersteigen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Vorbehandeln von verschmutzten Textilien mit einer bleichmittelhaltigen Zusammensetzung, welche H2O2, eine wasserlösliche flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe der zweiwertigen Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome sowie der bei Raumtemperatur flüssigen Polyalkylenglykole, 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Lösungsmittel aus der Gruppe der einwertigen Alkohole, die im angegebenen Konzentrations bereich mit Wasser mischbar sind, sowie ggf. Tenside enthält.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird zur Vorbehandlung der Faser üblicherweise über einen Zeitraum bis zu 24 Stunden, insbesondere von einer Minute bis einer Stunde und besonders bevorzugt von fünf Minuten bis 30 Minuten auf die Faser aufgebracht. Der Zeitraum sollte so gewählt werden, daß die flüssige Zusammensetzung auf der Faser nicht antrocknet. Üblicherweise sind die Textilien mit angetrockneten Flecken oder Schmutz verunreinigt, die in der Regel sehr schwierig zu entfernen sind. Die flüssigen Zusammensetzungen können einfach auf die Textilien aufgetragen und dort belassen werden, die Schmutzentfemung kann auch durch mechanische Unterstützung, z. B. durch Rubbeln oder durch Behandeln mit einem Schwamm oder einer Bürste unterstützt werden.
In der Regel werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in unverdünnter Form auf die Textilien bzw. auf das zu behandelnde Substrat aufgebracht oder mit einem handelsüblichen Waschmittel als Additiv verwendet.
Beispiele
Ein nicht vorgewaschenes Baumwollgewebe der Wäscheforschungsanstalt Krefeld (80 x 80 cm) wurde in Wasser, das 15 ppm Cu2+ enthielt, getaucht, angeschleudert und trockengemangelt. In die Mitte des Gewebes wurde 30 ml eines Bleichmittels mit der in Tabelle 1 wiedergegebenen Zusammensetzung gegeben. Das Bleichmittel ließ man über Nacht (16 Stunden) einwirken, anschließend wurde es mit einem handelsüblichen Waschmittel (Persil Megaperls®) in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 918) bei 60°C gewaschen.
Nach dem Waschen wurden 4,5 x 80 cm breite Streifen ausgeschnitten, so daß sich die Randzone des aufgebrachten Bleichmittels in der Mitte des Streifens befand. Die Ergebnisse zur Reißfestigkeit sind in Tabelle 2 dargestellt.
Beispiele 2 bis 4 und 7 bis 10 stellen erfindungsgemäße Beispiele dar, Beispiele 1, 5, 6 und 11 sind Vergleichsbeispiele.
Die Reißfestigkeit wurde nach DIN 53857 bestimmt. Das unbehandelte Gewebe hatte eine Reißfestigkeit von trocken: 884,9 N
      naß 935,7 N
Die Beispiele zeigen, daß der Reißkraftverlust der erfindungsgemäß behandelten Gewebeproben deutlich geringer ist als der mit einem üblichen Bleichmittel vorbehandelten Proben.
Figure 00240001
Figure 00250001

Claims (11)

  1. Bleichmittelhaltige Zusammensetzung, enthaltend Bleichmittel, gegebenenfalls Tenside und Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleichmittel H2O2 enthalten ist, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Lösungsmittel aus der Gruppe der einwertigen Alkohole, die im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind, und als weitere Komponente eine mit Wasser mischbare flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe der mehrwertigen Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie der bei Raumtemperatur flüssigen Polyalkylenglykole enthalten ist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Wasser mischbare flüssige Komponente ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, bei Raumtemperatur flüssiges Polyethylenglykol oder aus beliebigen Mischungen der voranstehenden.
  3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige wasser mischbare Komponente in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthalten ist.
  4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel in einer Menge von 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% enthalten ist.
  5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Tenside in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-% enthalten sind.
  6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie in flüssiger bis gelförmiger Form vorliegt.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität von 500 bis 5000 mPas, vorzugsweise von 1000 bis 4000 mPas und insbesondere von 2000 bis 3500 mPas, aufweist.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie Verdicker in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthält.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Verdicker ausgewählt ist aus Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginaten, Pektinen, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrinen, Gelatine und Casein, modifizierten Stärken und Cellulosen sowie vollsynthetischen Polymeren.
  10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend weiterhin einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-release-Verbindungen, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
  11. Verfahren zum Vorbehandeln von verschmutzten Textilien mit einer bleichmittelhaltigen Zusammensetzung, welche H2O2, 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Lösungsmittel aus der Gruppe der einwertigen Alkohole, die im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind, und eine wasserlösliche flüssige Komponente ausgewählt aus der Gruppe der zweiwertigen Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome sowie der bei Raumtemperatur flüssigen Polyalkylenglykole sowie gegebenenfalls Tenside enthält.
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