JP2001524584A - 高粘度水性液体洗剤 - Google Patents
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Abstract
Description
粘系を使用することによって、異なった気候条件下に貯蔵安定性および粘度安定
性を示し、いずれの相分離も起こすことがなく、かつ露光条件下でも変色するこ
とがない。
システンシーを有する製品が消費者に広範に受け入れられている。液体洗剤の分
野では、高粘度ジェル製品は、利点として、非水系の溶剤をほとんど排除でき、
また、流失することなく、標的としての汚れに直接適用することができる。これ
に関し、液体洗剤は、通常、増粘剤を用いて高粘度の製品に変換されている。増
粘剤の例として、寒天、カラジーナン、トラガカント、アラビアガム、アルギン
酸塩、ペクチン、ポリオース、グアー穀類、イナゴマメ種子穀類、デンプン、デ
キストリン、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、セルロースエ
ーテル、ヒドロキシエチル(またはプロピル)セルロース、種子穀類のエーテル
、ポリアクリル酸系化合物、ポリメタクリル酸系化合物、ビニルポリマー、ポリ
カルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド、ポリケイ酸、粘土鉱物、
例えばモンモリロナイト、ゼオライト、シリカなどが挙げられる。このような増
粘剤を用いて多種の液体を増粘させることは、先行技術の一部を構成するもので
ある。また液体洗剤中にポリマーを用いることも、よく知られている。
るわけではない。ゲルは、通常、各洗剤成分の特性と用量を、用いた増粘剤に適
合させて、はじめて形成されるもので、ある種の増粘剤は、液体洗剤中の成分と
混和することができない。このような製品は、数週間の貯蔵後に、凝集物を形成
する。これは、組成物が不透明になること(「曇りの形成」)で明らかになる。
さらに、このような製品は、場合により貯蔵後にその粘度が著しく低下する。高
粘度液体洗剤は、通常、その審美的特徴を強調するため、透明容器中に入れた状
態で販売される。このため、使用される増粘剤は、光に対し安定性を示すことが
要件となり、この光安定性を有しなければ、ポリマーのフリーラジカル分解が起
こる。これは、製品の変色や、望ましくない「曇りの形成」によって明らかにな
る。
mPasの液体洗剤を開示し、この液体洗剤の水性電解質相中には、層状の界面活 性剤の滴(層状ミセル)が分散されている。この洗剤組成物は、10〜45重量%の
界面活性剤、少なくとも1つのビルダーおよび0.01〜5重量%のメルカプト末端 基キャップ付ポリマー(平均分子量1,500〜50,000 g/mol)を含んでなる。
使用している。この液体洗剤は、ホウ素化合物とポリオールを、タンパク分解酵
素と脂肪分解酵素の酵素混合物用の安定化剤として含んでおり、ソルビトールと
ホウ砂の混合物が好適な酵素安定化剤である。この特許明細書には、液体洗剤の
粘度および安定性についての開示は、存在しない。
させる二種類の界面活性剤を用い、電解質溶解液を添加することによって達成さ
れる。この濃縮物は、2,500 mPas未満の粘度を有し、水の希釈によって、層状相
の形成によってそのミセル構造が破壊される。
いる。この洗剤/洗浄剤組成物は、20〜70重量%の水と、15〜40重量%の界面活
性剤系(アルコキシル化アルコール類から選ばれる少なくとも1つの非イオン性
界面活性剤)と、20重量%以下のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
、両性界面活性剤または双性界面活性剤と、5〜30重量%の溶媒と、5〜20重量%
の水不溶性の油とを含んでいる。
よび相分離を起こすことなくしかも露光によって変色しないような、高粘度液体
洗剤を提供しようとする課題について、開示も示唆もしていない。この課題の解
決法が、本発明の目的である。
る増粘系を、洗剤中に混和すると、上記した好適な特性を示す液体洗剤を製造で
きることが、判明した。
粘度水性液体洗剤であって、 増粘系として、 (a)洗剤全量の0.1〜5重量%のポリマー増粘剤、 (b)洗剤全量の0.5〜7重量%のホウ素化合物、および (c)洗剤全量の1〜8重量%の錯生成剤を含む ことを特徴とする洗剤を提供する。
高粘度の液体洗剤を製造することができる。本発明の好適な一具体例によれば、
界面活性剤の含量が約35重量%を超える量であるような、濃縮高粘度液体洗剤を
製造することができる。本発明の目的に好適な高粘度水性液体洗剤は、その界面
活性剤の含量が、約35重量%を超える量である。
剤とも呼ばれ、プロセスの間、液体の吸収によって膨潤し、最後に粘稠な真溶液
またはコロイド溶液に変化する。増粘剤は、天然ポリマー、変性天然ポリマーお
よび純合成のポリマーからなる群から得ることができる。
、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、ポリオース、グアー穀類、イナゴマ
メ種子穀類、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼインなどである。
れる。その例として、カルボキシメチルセルロース、セルロースエーテル、ヒド
ロキシエチル(またはプロピル)セルロース、種子穀類のエーテルが挙げられる
。
例として、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ビニルポリマー、ポリカルボン
酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド、ポリウレタンなどが挙げられる。
ol-820(メタクリル(ステアリルアルコール-20-EO)エステルアクリル酸コポリ
マー、水中30%濃度、Rohm & Hass)、Dapral-GT-282-S(アルキルポリグリコー
ルエーテル、Akzo)、Deuterol-Polymer-11(ジカルボン酸コポリマー、Schoene
r GmbH)、Deuteron-XG(β-D-グルコース、D-マンノースまたはD-グルクロン酸
をベースとするアニオン性ヘテロ多糖類、Schoener GmbH)、Deuteron-XN(非イ
オン形成性多糖類、Schoener GmbH)、Dicrylan-Thickener-O(酸化エチレン付 加物、水/イソプロパノール中、50%濃度、Pfersee Chemie)、EMA-81およびEM
A-91(エチレン-無水マレイン酸コポリマー、Monsanto)、Thickener-QR-1001(
ポリウレタンエマルジョン、19〜21%濃度、水/ジグリコールエーテル溶液、Ro
hm & Hass)、Mirox-AM(アニオン性アクリル酸-アクリル酸エステルコポリマー
分散体、25%濃度、水溶液、Stockhausen)、SER-AD-FX-1100(疎水性ウレタン ポリマー、Servo Delden)、Shelflo-S(高分子量多糖類、ホルムアルデヒドで 安定化、Shell)、Shellflo-XA(キサンタンバイオポリマー、ホルムアルデヒド
で安定化、Shell)。
を含む。
り、これは、キサントモナス・カムペストリス(Xanthomonas campestris)など
の種によって、好気性条件下に製造され、その分子量は、2〜15×100万ダルトン
である。キサンタンは、側鎖を有するβ-1,4-結合グルコース(セルロース)か ら形成される。その下位構造は、グルコース、マンノース、グルクロン酸、アセ
テートおよびピルベートであり、そのピルベート単位の数によって、キサンタン
の粘度が決定される。
ンタンを含む。
れは、洗剤全量の約0.5〜7重量%の量で使用される。本発明に使用しうるホウ素
化合物の例は、ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ酸アルカリ金属塩、例えばオルト-、 メタ-およびピロホウ酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩、種 々の水和段階のホウ砂、ポリボレート、例えば五ホウ酸のアルカリ金属塩である
。また、有機ホウ素化合物、例えばホウ酸エステルも使用することができる。本
発明の好適な一具体例によれば、本発明の洗剤は、上記成分(b)として、洗剤 全量の約0.5〜4重量%、好適には約0.75〜3重量%、特に約1〜2重量%のホウ酸 または四ホウ酸ナトリウムを含む。
のヒドロキシカルボン酸およびその塩を意味し、例えば、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、グルコン酸またはそれらの塩が挙げられる。本発明の好適な一具体例に
よれば、本発明の洗剤は、増粘系の成分(c)として、約2.0〜7.5重量%、好適 には約3.0〜6.0重量%、特に約4.0〜5.0重量%のクエン酸ナトリウムを含む。
り、好適には、アニオン性、非イオン性、カチオン性および/または両性界面活
性剤が使用される。用途の観点から、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活
性剤との混合物が使用され、その非イオン性界面活性剤の割合は、アニオン性界
面活性剤の割合よりも大きくすべきである。液体洗剤中の界面活性剤総含量は、
好適には、液体洗剤全量の40重量%を超える量である。
にはエトキシル化)アルコール、特に一級アルコールである。これは、好適には
炭素数8〜18のアルコールと、アルコール1 mol当たり酸化エチレン(EO)平均1 〜12 molとからなり、アルコール残基は、直鎖もしくは好適には2-メチル分岐鎖
であってもよいか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およ
びメチル分岐鎖基を混合して有することができる。しかしながら、天然物由来の
C12-18アルコール(例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣
脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)の直鎖基と、アルコール1 mol当 たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシレートが特に好適である。好適な
エトキシル化アルコールとして、例えば、C12-14アルコール+3EOまたは4EO、C9 -11 アルコール+7EO、C13-15アルコール+3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アル
コール+3EO、5EOまたは7EO、およびそれらの混合物(例えばC12-14アルコール +3EOと、C12-18アルコール+7EOとの混合物)が例示される。上記エトキシル化
度は、統計学的平均値であり、これは、特定の生成物について、整数または端数
であってもよい。好適なアルコールエトキシレートは、同族体分布が狭い(狭範
囲エトキシレート、NRE)。このような非イオン性界面活性剤に加えて、前記の ような12を越えるEOを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、(獣脂)
脂肪アルコール+14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOである。
界面活性剤も、使用することができる。これに関連して、EO-POブロック単位ま たはPO-EOブロック単位を有するようなブロックコポリマーも使用することがで き、またEO-PO-EOコポリマーおよびPO-EO-POコポリマーも使用することができる
。もちろん、EO単位とPO単位をブロック形式ではなく、ランダム形式で分布した
、混合アルコキシル化非イオン性界面活性剤も使用することができる。このよう
な生成物は、脂肪アルコールに対する、酸化エチレンおよび酸化プロピレンの同
時作用によって得ることができる。
ドが例示される。式中、Rは、一級、直鎖またはメチル分岐鎖(特に、2-メチル 分岐鎖)C8 〜 22(好適にはC12 〜 18)脂肪族基であり、Gは、炭素数5または6のグ
リコース単位(好適にはグルコース単位)である。オリゴマー化度xは、モノグ リコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、1〜10、好適には1.2〜1.4の数 値である。
の好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好適にはエトキシル化また
はエトキシル化/プロポキシル化脂肪酸アルキルエステル(好適には1〜4の炭素
原子をアルキル鎖中に含む)、特に脂肪酸メチルエステル(例えば特願昭58/217
598記載のエステル、好適にはWO-A-90/13533記載の方法で製造したエステル)で
ある。
コアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシドおよびN-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキ
シエチルアミンオキシドが例示され、また脂肪酸アルカノールアミド型の非イオ
ン性界面活性剤も好適である。このような非イオン性界面活性剤の用量は、好適
にはエトキシル化脂肪アルコールの用量よりも、より少なく、より好適には半分
よりも少ない。
ルキル基またはヒドロキシアルキル基、[Z]は炭素数3〜10/ヒドロキシル基数
3〜10の直鎖または分岐鎖ポリヒドロキシアルキル基である。ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドは、還元糖をアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミン
で還元アミノ化し、次いで脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物
によってアシル化することによって得ることができる。
が例示される。
R1は、炭素数2〜8の直鎖、分岐鎖もしくは環式のアルキル基またはアリール基、
R2は、炭素数1〜8の直鎖、分岐鎖もしくは環式のアルキル基またはアリール基ま
たはオキシアルキル基、好適にはC1〜C4アルキル基またはフェニル基、[Z]は 、アルキル鎖に少なくとも2個のヒドロキシル基が置換した直鎖ポリヒドロキシ アルキル基、またはそのアルコキシル化(好適にはエトキシル化またはプロポキ
シル化)誘導体である。
によって得ることができる。次いで、N-アルコキシまたはN-アリールオキシ置換
化合物を、例えば国際特許出願WO-A-95/07331に従い触媒としてのアルコキシド
の存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、所望のポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドに変換することができる。
物全量の10〜40重量%、好適には15〜35重量%、特に20〜28重量%である。
塩型界面活性剤である。好適なスルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤は、好適
にはC9〜C13アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩(即ち、 アルケンスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩との混合物)、および
二スルホン酸塩(例えば、二重結合を内部と末端に有するC12〜C18モノオレフィ
ンを用い、これを三酸化硫黄ガスでスルホン化し、次いで得られたスルホン化生
成物をアルカリまたは酸加水分解して得られる)である。他の好適なスルホン酸
塩型界面活性剤は、C12〜C18アルカンから、これを、例えばスルホ塩素化または
スルホン化し、次いで加水分解または中和して得られるアルカンスルホン酸塩で
ある。α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば水添ヤシ 油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルも、好適であ る。
である。本明細書に用いられる「脂肪酸グリセロールエステル」なる用語は、モノ
グリセロールを1〜3 molの脂肪酸とエステル化反応させるか、またはトリグリセ
ロールを0.3〜2 molのグリセロールとエステル交換反応させることによって得ら
れるような、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル並びにそれらの混合
物を意味する。好適なスルホン化脂肪酸グリセロールエステルは、C6 〜 22飽和脂
肪酸のスルホン化生成物であり、飽和脂肪酸として、カプロン酸、カプリン酸、
カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸が例示される。
ヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルま
たはステアリルアルコール)またはC10〜C20オキソアルコールおよび同じ鎖長の
二級アルコーの硫酸セミエステルについてのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩
である。他の好適なアルキル(アルケニル)硫酸塩は、前記した鎖長を有しかつ
石油化学製品系の合成直鎖アルキル鎖を含み油脂化学原料系の対応する化合物と
同様な崩壊挙動を示すようなものである。C12〜C16アルキル硫酸塩、C12〜C15ア
ルキル硫酸塩およびC14〜C15アルキル硫酸塩が、洗濯処理性能の観点から特に好
適である。他の好適なアニオン性界面活性剤は、2,3-アルキル硫酸塩で、これは
、例えばUS 3,234,258またはUS 5,075,041記載の方法によって製造でき、登録商
標DAN(Shell Oil Company)として市販されている。
C7〜C21アルコールの硫酸モノエステル、例えば、2-メチル分岐鎖C9〜C11アルコ
ール(EO平均3.5 mol)またはC12〜C18脂肪アルコールの硫酸モノエステル(EO1
〜4 mol)も、好適である。このような界面活性剤は、高い発泡能力を有するた め、比較的少量、例えば1〜5重量%の量でしか洗剤中に使用しない。
あり、このスルホコハク酸アルキルエステルは、スルホスクシネートまたはスル
ホコハク酸エステルとしても知られている。この界面活性剤は、スルホコハク酸
と、アルコール(好適には脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコール)
とのモノエステルおよび/またはジエステルである。好適なスルホスクシネート
として、C8〜C18脂肪アルコール残基またはそれらの混合物が例示される。特に 好適なスルホスクシネートは、エトキシル化脂肪アルコールから得られる脂肪ア
ルコール残基を含み、このアルコール残基は、単独で考えると、非イオン性界面
活性剤とも言える(以下の説明を参照されたし)。これらスルホスクシネートの
うち、その脂肪アルコール残基が狭い範囲のエトキシル化脂肪アルコールから得
られるものが、特に好適である。好適には炭素数8〜18のアルキル(アルケニル )鎖を有するアルキル(アルケニル)コハク酸およびその塩も、使用することが
できる。
セッケンは、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸のセッケンである。例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水添エルカ酸およびベヘン
酸の塩が挙げられる。特に好適なセッケンとして、天然脂肪酸、例えばヤシ油、
パーム核油、オリーブ油または獣脂脂肪酸から得られるセッケン混合物である。
モニウム塩の形態で存在でき、また有機塩基、例えばモノ、ジまたはトリエタノ
ールアミンの可溶性塩の形態で存在することができる。アニオン性界面活性剤は
、好適にはナトリウムおよび/またはカリウム塩の形態、特に好適にはナトリウ
ム塩の形態で存在することができる。
に基づき、好適には10〜35重量%、より好適には15〜30重量%、特に20〜25重量
%の用量で本発明に使用することができる。
度計EVT-IIを用い、20 r.p.m.および20℃にて、スピンドル3によって測定する ことができる。本発明の好適な一具体例によれば、粘度は、500〜5000 mPaであ る。特に好適な洗剤組成物の粘度は、1000〜4000 mPa、特に2000〜3500 mPaであ
る。
および/または審美的特性をさらに改善するため、付加的な成分を含むことがで
きる。すなわち、本発明の好適な一具体例によれば、本発明の液体洗剤組成物は
、増粘系および界面活性剤に加えて、次の群から選ばれる1またはそれ以上の物 質を含むことができる:ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、非水
性溶媒、pH調節剤、芳香剤、香料含有物質、蛍光剤、染料、ハイドロトロープ
、制泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング抑制剤(Ve
rgrauungsinhibitotren)、防縮剤、防シワ剤、染料移動抑制剤、抗微生物活性 成分、殺菌剤、殺真菌剤、抗酸化剤、防食剤、帯電防止剤、アイロンがけ促進剤
、防虫剤、含浸剤、膨潤剤、ノンスリップ剤および紫外線吸収剤。
ム(特にゼオライト)、炭酸塩、有機ジおよびポリカルボン酸の塩、およびこれ
らの物質の混合物が例示される。
例えばEP-A-0 164 514に記載されている。上記式で示される好適な結晶性層状ケ
イ酸塩は、Mがナトリウムで、xが2または3のものである。β-およびδ-二ケイ酸
ナトリウムNA2Si2O5・yH2Oのいずれも、特に好適である。β-二ケイ酸ナトリウ ムは、例えばWO-A-91/08171に開示の方法で得ることができる。
ムであり、これは、遅延溶解によって、二次的な洗剤特性を示す。従来技術の無
定形ケイ酸ナトリウムでは、遅延溶解は、表面処理、コンパウンド化処理、圧縮
または過乾燥のような、種々の方法で得ることができる。本明細書に用いられる
「無定形」なる用語は、X線無定形を意味する。すなわち、ケイ酸塩は、X線回折
実験において、結晶性物質に典型的である鋭敏なX線反射を全く示さず、最良の
状態でも、数度の回折角度の幅を有する散乱X線の最大値を1またはそれ以上し か示さない。しかしながら、電子回折実験において、ケイ酸塩粒子が屈曲した回
折最大値または鋭敏な回折最大値を形成する場合でも、特に良好なビルダー特性
を達成することができる。これは、生成物の微結晶域が寸法10〜数百 nm(最大5
0 nmまで)であることを意味するものと、説明され、その寸法は、特に、最大で
20 nmのものが好適である。通常の水ガラスよりも遅延した溶解特性を示す、以 上のようないわゆるX線無定形ケイ酸塩は、DE-A-44 00 024(Henkel)に記載さ
れている。圧縮無定形ケイ酸塩、コンパウンド化無定形ケイ酸塩および過乾燥X
線無定形ケイ酸塩が特に好適である。
イトAおよび/またはPである。市販のゼオライトMAP(登録商標)(Crosfield)
は、特に好適なゼオライトPである。しかしながら、ゼオライトXおよび、ゼオラ
イトA、Xおよび/またはPの混合物も好適である。ゼオライトXとゼオライトAの 共晶化物(ゼオライトX約80重量%)も、本発明に好適であり、これは、例えば 市販品(VEGOBOND AX(登録商標)、CONDEA Augusta S. p. A.)であって、式:
nNa2O・(1−n)k2O・Al2O3・(2−2.5)SiO2・(3.5−5.5)H2Oで示される。ゼ
オライトは、噴霧乾燥粉末の形態で使用でき、また製造によって湿潤した状態の
未乾燥安定化懸濁液の形態でも使用することができる。ゼオライトを懸濁液の形
態で使用する場合、懸濁液は、さらに少量の非イオン性界面活性剤または安定化
剤を含有することができ、非イオン性界面活性剤として、ゼオライト重量に基づ
き1〜3重量%のエトキシル化C12 〜 18脂肪アルコール(EO 2〜5 mol含有)、C12 〜 14 脂肪アルコール(EO 4〜5 mol含有)またはエトキシル化イソトリデカノー ル)が例示される。好適なゼオライトは、平均粒径10μm未満(Coulter Counter
Methodによって測定した容量分布)を有すると共に、好適には18〜22重量%、 より好適には20〜22重量%の結合水を含む。
使用することができる。特に好適なリン酸塩ビルダーは、オルトリン酸、ピロリ
ン酸および特にトリポリリン酸のナトリウム塩である。
トリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が、特に重要である。他の
有用な漂白剤は、例えば過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸
塩過水和物および過酸化水素生成型過酸塩または過酸、例えば過安息香酸塩、ペ
ルオクソフタル酸塩、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸または二過ドデカン
二酸である。
、漂白活性化剤を、洗剤中に導入することができる。漂白活性化剤は、脂肪族ペ
ルオキソカルボン酸、好適にはC1 〜 10(好適にはC2 〜 4)脂肪族ペルオキソカル ボン酸および/または非置換または置換した過安息香酸を、過加水分解(パーヒ
ドロリシス)条件下に形成するような化合物であってよい。上記数の炭素原子を
有するO-および/またはN-アシル基および/または非置換もしくは置換したベン
ゾイル基を含んでいる物質が、好適である。好適な漂白活性化剤として、ポリア
クリル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、
アシル化トリアジン誘導体、特に1, 5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1
, 3, 5-トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチル
グリコールウリル(TAGU)、N-アシルイミド、特にN-ノナノイルスクシンイミド
(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn-ノナノイルまたはイソノナ
ノイルオキシベンゼンスルホネート(n-またはiso-NOBS)、カルボン酸無水物、
特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリ
コールジアセテート、および2,5-ジアセトキシ-2,5-ヒドロフランなどが挙げら れる。
の液体洗剤に導入することができる。漂白触媒とは、漂白を増強する遷移金属の
塩または遷移金属の錯体、例えばマンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-また
はモリブデン-セレン錯体またはカルボニル錯体をいう。また、窒素含有三脚状 配位子を含むようなマンガン錯体、鉄錯体、コバルト錯体、ルテニウム錯体、モ
リブデン錯体、チタン錯体、バナジウム錯体、銅錯体など、およびコバルト-、 鉄-、銅-およびルテニウム-アミン錯体も、漂白触媒として使用することができ る。
、エステラーゼ、リパーゼ、脂肪分解酵素、デンプン加水分解酵素、セルラーゼ
、他のグリコシルヒドロラーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。以上の加
水分解酵素は、全て、洗濯の間に、タンパク質や油脂やデンプンなどを含むシミ
およびグレイネス(grayness)を除去するのに有効である。さらに、セルラーゼ
およびグリコシルヒドロラーゼは、毛羽立ちやマイクロフィブリルを除去して、
変色の防止および繊維製品の柔軟性増加に有効である。また、漂白または色素移
動の抑制のため、酸化還元酵素を使用することができる。特に好適な酵素活性成
分は、細菌または真菌株から得られるもので、例えばバシラス・サチリス(Baci
llus Subtilis)、バシラス・リヘニフォルミス(Basillus licheniformis)、 ストレプトミセス・グリセウス(Streptomyces gtiseus)およびフミコラ・イン
ソレンス(Humicola insolens)が細菌または真菌株として例示される。サブチ
リシン系のタンパク分解酵素が好適に使用され、バシラス・レンツス(Bacillus
lentus)から得られるタンパク分解酵素が特に好適である。これに関し、特に 重要なものは、酵素混合物であり、例えばタンパク分解酵素とデンプン加水分解
酵素との混合物、タンパク分解酵素とリパーゼ(または脂肪分解酵素)との混合
物、タンパク分解酵素とセルラーゼとの混合物、セルラーゼとリパーゼ(または
脂肪分解酵素)との混合物、タンパク分解酵素とデンプン分解酵素とリパーゼ(
または脂肪分解酵素)との混合物、タンパク分解酵素とリパーゼ(または脂肪分
解酵素)とセルラーゼとの混合物などが例示されるが、特に、タンパク分解酵素
および/またはリパーゼを含む混合物、または脂肪分解酵素を含む混合物が、好
適である。このタイプの脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。また場
合により、過酸化酵素(ペルオキシダーゼ)および酸化酵素(オキシダーゼ)も
、好適であることがわかっている。好適なアミラーゼとして、特にα-アミラー ゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ、ペークチナーゼなどが例示される。好適な
セルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシ ダーゼ(セロビーアーゼとも呼ばれる)、およびそれらの混合物である。セルラ
ーゼは、そのタイプによってCMCアーゼおよびアビセラーゼ活性が異なるため、 好適な比でセルラーゼを混合することによって、所望の活性を達成することがで
きる。
の分解から酵素を保護することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含
量は、好適には約0.1〜5重量%、より好適には約0.12〜2重量%であってよい。
きる。好適なカチオンは、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンで
ある。好適なアニオンは、ハロゲンイオンおよび硫酸イオンである。好適には本
発明では、製造の観点から、塩化ナトリウムまたは塩化マグネシウムを用いる。
本発明の洗剤組成物中、電解質の含有量は、通常約0.5〜5重量%である。
和しうることを条件として、一価アルコール、多価アルコール、アルカノールア
ミンおよびグリコールエーテルからなる群から選ばれる。好適なものとして、つ
ぎのような非水性溶媒が例示される:エタノール、n-プロパノール、iso-プロパ
ノール、ブタノール類、グリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、グリ
セロール、ジグリコール、プロピル(またはブチル)ジグリコール、ヘキシレン
グリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエ
ーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブ チルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエ
チルエーテル、プロピレングリコールメチル(またはエチルもしくはプロピル)
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチル(またはエチル)エーテル、ジイ
ソプロピレングリコールモノメチル(またはエチル)エーテル、メトキシ-、エ トキシ-、またはブトキシ-トリグリコール、1-ブトキシエトキシ-2-プロパノー ル、3-メチル-3-メトキシブタノール、プロピレングリコールt-ブチルエーテル 、および以上の溶媒の混合物。非水性溶媒は、本発明の液体洗剤中、約0.5〜10 重量%、好適には約5重量%未満、特に3重量%未満の用量で使用することができ
る。
に調節することができる。既知の酸またはアルカリであれば、適用の観点や生態
学的理由や消費者保護の観点から不適当でない限り、いずれも、pH調節剤とし
て採用することができる。pH調節剤は、通常液体洗剤全量の約2重量%を超え ない量で使用することができる。
を改善することができる。好適な染料は、当該分野でいずれの問題を起こさない
ような物質から選択され、液体洗剤中の他の成分および光に対し、高い貯蔵安定
性および高い非感受性を示し、かつ、繊維製品の繊維に対し、著しい染色性を示
さずに、このような繊維を染色しないものである。
ーン油であり、これらは、所望により担体材料に堆積させることができる。
セルロースエーテル、例えば、メチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピ
ルセルロース(各々、非イオン性セルロースエーテル量を基準に、15〜30重量%
のメトキシ基および1〜15重量%のヒドロキシプロピル基を含む)、および既知 のフタル酸および/またはテレフタル酸ポリマーおよびそれらの誘導体、特にエ
チレンテレフタレートおよび/またはポリエチレングリコールテレフタレートの
ポリマーおよびそれらのアニオン性および/または非イオン性変性誘導体が例示
される。これらのうち、特に、フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン
化誘導体が好適である。
品のグレーイングおよび黄ばみを排除することができる。このような物質は、繊
維に付着して、不可視的な紫外線を紫外線よりも長い波長の可視光線に変換させ
て、増白作用および漂白類似作用を示す。すなわち、日光から吸収した紫外線は
、淡青色蛍光として反射し、灰色または黄色に着色した洗濯物の黄色の色調と一
緒になって、純白になる。好適な蛍光増白剤化合物は、例えば4, 4'-ジアミノ-2
,2'-スチルベン-ジスルホン酸(フラボン酸)、4, 4'-ジスチリルビフェニレン 、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリン、1,3-ジアリールピラ
ゾリン、ナフタルイミド、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾールおよび
ベンゾイミダゾール系、および複素環置換のピレン誘導体である。蛍光増白剤は
、通常最終液体洗剤を基準に、約0.05〜0.3重量%の用量で使用される。
る作用、したがって、汚れの再付着を防止する作用を有する。本発明に使用しう
る、好適なグレーイング抑制剤は、水溶性コロイド、通常有機系の水溶性コロイ
ド、例えばニカワ、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルスルホン
酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。ま
た、酸基を有する水溶性ポリアミドも好適である。加えて、可溶性デンプン組成
物、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデン
プンなどを使用することができる。ポリビニルピロリドンも好適である。しかし
ながら好適には、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース(ナ
トリウム塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテ
ル(例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルカルボキシメチルセルロース)、およびそれらの混合物を、例え
ば洗剤に対して0.1〜5重量%の量で使用することができる。
物から製造される繊維製品材料は、その各繊維が、繊維を横断する方向に対し曲
げられたり、よじられたり、押し付けられたり、押し込められたりするため、シ
ワを形成する傾向がある。このため、本発明の液体洗剤は、合成の防シワ剤を含
むことができる。このような防シワ剤として、次のような物質をベースとする合
成物が例示される:脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステ
ル、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪酸アルコールなど(これらの物質は、一般
に酸化エチレンと反応させたものである。)。また防シワ剤として、レシチンま
たは変性リン酸エステルをベースとする合成物が例示される。
成分を含むことができる。これに関し、静菌剤と殺菌剤や、静真菌剤と殺真菌剤
などは、その抗微生物スペクトルおよび作用メカニズムに応じて、相違がある。
このようなタイプのうち、重要な物質として、塩化ベンズアルコニウム、スルホ
ン酸アルキルアリール、ハロゲン化フェノール、フェノール酢酸水銀が例示され
る。また、本発明の液体洗剤によれば、以上の化合物共に完全に分散させること
ができる。
因とする、液体洗剤および/または洗濯済み繊維製品の望ましくない変化を防止
することができる。この種の化合物として、置換フェノール、ヒドロキノン、ピ
ロカテコール、芳香族アミン、有機系スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカル
バメート、ホスファイト、ホスホネートなどが例示される。
快適な装着性を得ることができる。帯電防止剤は、繊維製品表面の導電性を増加
させ、発生した電荷の流れを改善させることができる。外部添加帯電防止剤は、
通常、少なくとも1つの親水性分子リガンドを有して多少とも吸湿性の膜を表面
上に形成しうるような物質である。このような大半の表面活性帯電防止剤は、窒
素含有帯電防止剤(アミン、アミド、四級アンモニウム化合物)と、リン含有帯
電防止剤(リン酸エステル)と、硫黄含有帯電防止剤(アルキルスルホネート、
アルキルスルフェート)とに分類される。外部添加帯電防止剤は、次のような特
許文献に開示されている:FR 1,156,513; GB 873 214; GB 839 407。以上の文献
に開示のラウリル(またはステアリル)ジメチルベンジルアンモニウムクロリド
が繊維製品用の帯電防止剤または洗剤用の添加剤として有用であり、付加的な柔
軟化作用を達成することができる。
を改善して、洗濯済み繊維製品のアイロンがけを容易にするために、シリコーン
誘導体を本発明の洗剤に添加することができる。このような物質は、さらに、本
発明の洗剤の制泡特性を改善して、すすぎの状態を改善することもできる。好適
なシリコーン誘導体は、例えば、ポリジアルキル-またはアルキルアリールシロ キサンであり、これらは、完全にまたは一部フッ素化されたC1〜C5アルキル基を
有する。好適なシリコーンは、ポリジメチルシロキサンであり、これは、所望に
より誘導化してアミノ官能化または四級化したものであってもよく、またSi-OH 結合、Si-H結合および/またはSi-Cl結合を有したものであってもよい。好適な シリコーンの粘度は、約25℃で、約100〜100,000 mPaである。シリコーンは、液
体洗剤全量の約0.2〜5重量%の用量で使用することができる。
みの繊維製品に付着して繊維の耐光性を改善することができる。このような所望
の特性を示す化合物として、非照射性不活化によって有効となる、2位および/
または4位に置換基を有するベンゾフェノン化合物または誘導体が例示される。
さらに、置換ベンゾトリアゾール、フェニル置換(3位)アクリレート(ケイ皮
酸誘導体)(所望によりシアノ基置換(2位))、サリチル酸エステル、有機ニ
ッケル錯体および天然物、例えばウンベリフェロンおよび内在性ウロカニン酸も
、好適である。
重金属と錯塩を形成しうる物質を使用することができる。好適な重金属錯生成剤
として、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)およびニトリロ三酢酸(NTA)のアル カリ金属塩、アニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩、例えばポリマレイン酸
およびポリスルホン酸のアルカリ金属塩などが例示される。
できる。ホスホン酸塩として、好適には、オルガノホスホン酸塩、例えば1-ヒド
ロキシエタン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)、アミノトリ(メチレンホスホン酸) (ATMP)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMPまたはD
ETPMP)および2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸(PBS-AM)の塩であるが
、これらは、一般に、アンモニウム塩またはアルカリ金属塩の形態で使用される
。
よって製造できるが、有利には、まず水、非水性溶剤および界面活性剤を導入し
、そこに、他の成分を所定の割合で添加することができる。製造に際し、付加的
な加熱は必要としないが、所望により加熱する場合には、混合物の温度は、約80
℃を超えるべきではない。
を製造した。これらの組成は、以下の表1に示す。
ch) Dequest(登録商標)2016 D:ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸、四ナトリウ ム塩(Monsanto) Keltrol(登録商標)T:キサンタンガム、多糖類(Kelco)
て、その外観を視覚によって評価した。この評価結果を表2に示す。
蔵16週間後の粘度を表3に示した。
Claims (12)
- 【請求項1】 界面活性剤と、他の洗剤/洗浄剤成分とを含んでなる高粘度
水性液体洗剤であって、 増粘系として、 (a)洗剤全量の0.1〜5重量%のポリマー増粘剤、 (b)洗剤全量の0.5〜7重量%のホウ素化合物、および (c)洗剤全量の1〜8重量%の錯生成剤を含む ことを特徴とする洗剤。 - 【請求項2】 界面活性剤の含量は、35重量%を超える量である請求項1記 載の洗剤。
- 【請求項3】 上記成分(a)として、0.2〜4重量%、好適には0.3〜3重量 %、特に0.4〜1.5重量%の多糖類を含む請求項1または2記載の洗剤。
- 【請求項4】 上記成分(a)として、洗剤全量の0.2〜4重量%、好適には0
.3〜3重量%、特に0.4〜1.5重量%のキサンタンを含む請求項1または2記載の洗 剤。 - 【請求項5】 上記成分(b)として、洗剤全量の0.5〜4重量%、好適には0
.75〜3重量%、特に1〜2重量%のホウ酸または四ホウ酸ナトリウムを含む請求項
1〜4のいずれかに記載の洗剤。 - 【請求項6】 上記成分(c)として、クエン酸またはクエン酸ナトリウム を含む請求項1〜5のいずれかに記載の洗剤。
- 【請求項7】 上記成分(c)として、2.0〜7.5重量%、好適には3.0〜6.0 重量%、特に4.0〜5.0重量%のクエン酸ナトリウムを含む請求項1〜6のいずれか
に記載の洗剤。 - 【請求項8】 非イオン性界面活性剤の含量は、10〜40重量%、好適には15
〜35重量%、特に20〜28重量%である請求項1〜7のいずれかに記載の洗剤。 - 【請求項9】 アニオン性界面活性剤の含量は、10〜35重量%、好適には15
〜30重量%、特に20〜25重量%である請求項1〜8のいずれかに記載の洗剤。 - 【請求項10】 粘度500〜5000 mPas、好適には1000〜4000 mPas、特に200
0〜3500 mPasを有する請求項1〜9のいずれかに記載の洗剤。 - 【請求項11】 さらに、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質
、非水性溶媒、pH調節剤、芳香剤、香料含有物質、蛍光剤、染料、ハイドロト
ロープ、制泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング抑制
剤、防縮剤、防シワ剤、染料移動抑制剤、抗微生物活性成分、殺菌剤、殺真菌剤
、抗酸化剤、防食剤、帯電防止剤、アイロンがけ促進剤、防虫剤、含浸剤、膨潤
剤、ノンスリップ剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる1またはそれ以 上の物質を含む請求項1〜10のいずれかに記載の洗剤。 - 【請求項12】 洗剤全量の0.01〜1.5重量%、好適には0.02〜1重量%、特
に0.03〜0.5重量%のホスホン酸塩を含む請求項1〜11のいずれかに記載の洗剤。
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