ES2241077T3 - Aclarado suavizante exento de nitrogeno. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION TRATA DE SUAVIZANTES LIQUIDOS QUE NO LLEVAN NITROGENO, QUE CONTIENEN AGUA, TENSIOACTIVO(S) ANIONICOS Y GRASA(S), Y EN LOS CUALES LA O LAS GRASAS ESTAN EN CANTIDADES DEL 1 AL 20 % EN PESO Y SE ELIGEN DEL GRUPO DE LOS ALCOHOLES GRASOS, Y A) LA O LAS GRASAS SE ENCUENTRAN EN CANTIDADES DEL 1 AL 20 % EN PESO Y LAS GRASAS SE ELIGEN DEL GRUPO DE LOS ALCOHOLES GRASOS Y DE LOS MONO - O DIESTERES DE ACIDOS GRASOS CON SORBITOL, TRIMETILOLPROPANO, NEOPENTILGLICOL, ETILENGLICOL, POLIETILENGLICOLES, GLICERINA Y POLIGLICERINAS, B) EL O LOS TENSIOACTIVOS ANIONICOS ESTAN EN CANTIDADES ENTRE 0,2 Y 5 % EN PESO, C) EL RESTO ES AGUA O UNA SOLUCION ACUOSA DE OTROS PRINCIPIOS ACTIVOS Y ADYUVANTES Y NO SE ENCUENTRA COMO MICROEMULSION. EL O LOS TENSIOACTIVOS ANIONICOS ESTAN POR TERMINO MEDIO EN CANTIDADES ENTRE 0,2 Y 5 % EN PESO Y EL RESTO DE LOS COMPUESTOS FORMA AGUA O UNA SOLUCION ACUOSA CON OTROS PRINCIPIOS ACTIVOS Y ADYUVANTES, ESTANDO LOS COMPUESTOS NO COMO MICROEMULSION. ESTOS COMPUESTOS CONSIGUEN EL RENDIMIENTO DE LOS SUAVIZANTES NORMALES QUE SON COMPUESTOS CUATERNARIOS DE AMONIO, SIN QUE TENGAN DESVENTAJAS CON RESPECTO A LA ESTABILIDAD Y ALERGIAS.

Description

Aclarado suavizante exento de nitrógeno.

La invención se encuentra en el campo de los suavizantes para textiles exentos de nitrógeno, que son adecuados especialmente para ser aplicados en el proceso de enjuagado de un programa de lavado. De manera especial la invención se refiere a suavizantes líquidos para textiles, que contienen desde un 2 hasta un 10% en peso de un producto graso que tiene actividad suavizante para los textiles así como emulsionantes aniónicos y, en caso dado, otros componentes.

Las composiciones de los enjuagados suavizantes para el avivaje del baño de aclarado han sido ampliamente descritas en el estado de la técnica. Usualmente estas composiciones contienen, como substancia activa, un compuesto catiónico de amonio cuaternario (QAV) o una sal de amina o mezclas de ambos, que se dispersa en agua. Por motivos ecológicos se concederá de una manera cada vez más crítica el empleo de tensioactivos catiónicos por parte del usuario. Sin embargo también desde el punto de vista de aplicación industrial las composiciones para el aclarado suavizante basadas en tensioactivos catiónicos presentan algunos inconvenientes. Debido a su carácter catiónico reaccionan, por ejemplo, con productos aniónicos, con formación de sales y pierden por este motivo su efecto suavizante. La incorporación de los tensioactivos catiónicos en los enjuagues suavizantes plantea, frecuentemente, dificultades puesto que al ser compuestos difícilmente solubles en agua hasta insolubles en agua forman, únicamente, emulsiones difícilmente estables. Además las nuevas generaciones de suavizantes de los textiles, catiónicos, los denominados "esterquats" son biodegradables de una manera tan completa como se desea, pero sin embargo se exigen, por parte del usuario, agentes exentos de nitrógeno como alternativa.

Por lo tanto, no han faltado intentos para encontrar suavizantes de los textiles, que no estén basados en tensioactivos catiónicos. De este modo, por ejemplo, los efectos suavizantes de los textiles de las arcillas son responsables para el empleo de los compuestos correspondientes en los baños para el enjuagado suavizante.

No obstante otros productos, que no son catiónicos y que están exentos de nitrógeno, dentro de lo posible, han sido descritos como suavizantes para los textiles en el estado de la técnica.

De este modo la solicitud de patente europea EP-A-0 569 847 (HÜLS AG) divulga componentes activos, exentos de nitrógeno, para formulaciones de enjuagado suavizante de la colada a base de grasas o de aceites naturales, alcoxilados (por ejemplo aceite de palma etoxilado o grasa cutánea) en combinación con ácidos grasos libres o monoglicéridos y/o diglicéridos y su empleo como agentes suavizantes para la colada, pudiéndose emplear estos componentes activos también en combinación con los suavizantes nitrogenados, tradicionales.

La solicitud de patente internacional WO 95/34622 (Colgate) describe emulsiones acuosas suavizantes de los textiles, que están ampliamente exentas de emulsionantes catiónicos y que son suavizantes para los textiles y que contienen desde un 1 hasta aun 25% en peso de un éster de pentaeritrita o de un oligómero de pentaeritrita o de un derivado de pentaeritrita alcoxilado así como, adicionalmente, desde un 0,2 hasta un 10% en peso de un emulsionante aniónico del grupo formado por las sales de los metales alcalinos de los ácidos grasos, el sulfosuccinato de diisotridecilo y el sulfosuccinato de diisodecilo.

Se describen en la publicación EP-A-0 494 769 (Colgate) agentes acuosos, suavizantes de los textiles, que contienen, preferentemente, desde un 1 hasta un 25% en peso de una pentaeritrita o de un oligómero de pentaeritrita o de un derivado de pentaeritrita alcoxilado y desde un 0,2 hasta un 10% en peso de un emulsionante, por ejemplo dietilenglicoléter.

La solicitud de patente europea EP-A-0 530 959 (Colgate) divulga, igualmente, suavizantes para los textiles a base de un éster de pentaeritrita, oligómeros de pentaeritrita o derivados de pentaeritrita alcoxilados. Como agentes dispersantes para la substancia activa se emplean en este caso tensioactivos orgánicos sintéticos.

Finalmente la patente norteamericana US 5,599,473 (Colgate) describe un procedimiento para la obtención de enjuagues suavizantes exentos de nitrógeno, por mezcla, a temperatura ambiente, de agua, uno o varios tensioactivos aniónicos y uno o varios ácidos grasos, que se denominan en dicha publicación como hidrocarburos hidrófobos, líquidos, oxidados. Como hidrocarburos oxidados se emplean ésteres de poliol de ácidos grasos, alcoholes grasos, ácidos grasos o éteres grasos. Los tensioactivos aniónicos se emplean en cantidades comprendidas entre un 2 y un 30% en peso, los productos grasos en cantidades comprendidas entre un 2 y un 40% en peso. Otros componentes son cotensioactivos en cantidades desde un 2 hasta un 30% en peso y electrolitos. Estos enjuagues suavizantes deben presentarse, obligatoriamente, en forma de microemulsión, que se estabiliza por medio de tensioactivos aniónicos y por medio de cotensioactivos y que requiere una forma de obtención complicada.

Los problemas que se presentan en el caso de los enjuagues suavizantes exentos de nitrógeno, descritos en el estado de la técnica, consisten especialmente en una acción suavizante demasiado baja en comparación con los enjuagues suavizantes tradicionales a base de QAV así como en una estabilidad insuficiente a largo plazo de las dispersiones, que conduce a la formación de flóculos, a la separación de las fases o al espesado.

La presente invención tenía por lo tanto como tarea poner a disposición un enjuague suavizante exento de nitrógeno, que alcanzase el efecto suavizante de los agentes basados en QAV tradicionales y que presentase una elevada estabilidad al almacenamiento, debiéndose poder fabricar además de manera sencilla y sin un gran coste de instalación.

Se ha encontrado ahora que pueden formularse enjuagues suavizantes, exentos de nitrógeno, a base de productos grasos y de dispersantes aniónicos, obteniéndose agentes que, cuando se diluyen con agua y tras el almacenamiento, incluso bajo condiciones de temperatura variables, no tienen tendencia a la formación de flóculos, a la formación de gel o a la separación de las fases.

El objeto de la invención es un suavizante para textiles líquido, exento de nitrógeno, que contiene agua, uno o varios tensioactivos y uno o varios productos grasos, que

a)

contiene el o los productos grasos en cantidades desde un 2 hasta un 10% en peso y los productos grasos se eligen del grupo formado por los alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono y por los monoésteres o bien diésteres de los ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono con sorbitol, con trimetilolpropano, con neopentilglicol, con etilenglicol, con polietilenglicol, con glicerina y con poliglicerina,

b)

el o los tensioactivos aniónicos están contenidos en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 5% en peso,

como resto contiene agua o una solución acuosa de otros productos activos y auxiliares y no se presenta en forma de microemulsión sino que se presenta en forma de dispersión acuosa.

En el ámbito de esta solicitud se entenderán por productos grasos a) del grupo de los alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono y monoésteres o bien diésteres de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono, aquellos productos líquidos hasta sólidos a temperatura normal (20ºC) del grupo formado por los alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono y los ésteres de los ácidos grasos de los ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono con determinados polioles. Como alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono se emplearán, por ejemplo, el hexadecanol o el octadecanol así como mezclas de estos alcoholes. Según la invención pueden emplearse también, sin problemas, como productos grasos los alcoholes de guerbet o los oxoalcoholes. Evidentemente pueden emplearse también mezclas de alcoholes, por ejemplo aquellos alcoholes con 16 a 18 átomos de carbono que se preparan mediante la polimerización del etileno según Ziegler. Ejemplos especiales de alcoholes, que pueden ser empleados como componente a) son los alcoholes ya citados anteriormente tales como el palmitilalcohol y el estearilalcohol y mezclas de los mismos.

Como ésteres de poliol de ácidos grasos entran en consideración monoésteres o bien diésteres de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono con determinados polioles. Los ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono, que se esterifican con los polioles son, preferentemente, ácidos grasos saturados o insaturados con 16 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo el ácido palmítico o el ácido esteárico, empleándose preferentemente las mezclas de los ácidos grasos que se obtienen industrialmente. Para la esterificación con los alcoholes polivalentes son especialmente adecuados los ácidos o las mezclas de ácidos con 16 hasta 18 átomos de carbono tales como, por ejemplo, los ácidos grasos de sebo. Como polioles, que se esterifican con los ácidos grasos citados anteriormente, entran en consideración en el ámbito de la presente invención, el sorbitol, el trimetilolpropano, el neopentilglicol, el etilenglicol, los polietilenglicoles, la glicerina y las poliglicerinas.

Las formas de realización preferentes de la presente invención presuponen el empleo de la glicerina, a modo de poliol, que se esterifica con el o con los ácidos grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono. Por lo tanto son preferentes los suavizantes de los textiles, exentos de nitrógeno, que contengan a modo de componente a) desde un 2 hasta un 10% en peso de uno o varios productos grasos del grupo formado por los alcoholes grasos y por los glicéridos de los ácidos grasos. Los suavizantes de los textiles, especialmente preferentes, contienen, a modo de componente a) desde un 2 hasta un 10% en peso de un monoglicérido de ácidos grasos.

Preferentemente se elegirán los productos grasos del grupo formado por los ésteres de glicerina de los ácidos grasos de aquellos ácidos grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono así como de alcoholes grasos con 8 hasta 28 átomos de carbono y mezclas formadas por estas substancias. Ejemplos de tales productos grasos con 16 a 18 átomos de carbono, empleados preferentemente, son el monoéster de glicerina del ácido esteárico o bien el monoéster de glicerina del ácido palmítico.

Como dispersantes, que dispersan el producto graso a) en el suavizante de los textiles, se emplearán, en el ámbito de la presente invención, compuestos tensioactivos aniónicos en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 5% en peso, preferentemente comprendidas entre un 1 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente. En este caso el agente dispersante se encarga de que el producto graso esté presente distribuido de una manera suficientemente fina, sin que, sin embargo, tenga que emulsionarse de una manera demasiado pronunciada. De este modo se garantiza una absorción óptima sobre la colada en el proceso de enjuagado y, por lo tanto, una elevada suavidad.

Como tensioactivos aniónicos b) se emplearán, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos. Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, en este caso, preferentemente los sulfonatos de alquilbenceno con 9 hasta 13 átomos de carbono, los sulfonatos de olefinas, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y de hidroxialcano, así como disulfonatos, como los que se obtienen, de manera ejemplificativa, a partir de monoolefinas con 12 hasta 18 átomos de carbono con el doble enlace en el extremo de la cadena o en el interior de la cadena, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación. También son adecuados los sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 hasta 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa, por sulfocloración o por sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo, también son adecuados los ésteres de los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo, hidrogenados.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres de glicerina de los ácidos grasos sulfonados. Se entiende por ésteres de glicerina de los ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como los que se forman en la obtención mediante esterificación de una monoglicerina con 1 hasta 3 moles de ácidos grasos, o en la transesterificación de los triglicéridos con 0,3 hasta 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres de glicerina de los ácidos grasos sulfonados, preferentes, son los productos de sulfonación de ácidos grasos saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, de manera ejemplificativa del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido behénico.

Como sulfatos de alqu(en)ilo son preferentes las sales alcalinas y, especialmente, las sales de sodio, de los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, de manera ejemplificativa a partir de alcoholes grasos de coco, de alcoholes grasos de sebo, de alcohol láurico, de alcohol miristílico, de alcohol cetílico o de alcohol estearílico, o de oxoalcoholes con 10 hasta 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de los alcoholes secundarios con estas longitudes de la cadena. Además, son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con las citadas longitudes de la cadena, que contengan un resto alquilo de cadena lineal, sintético, obtenido sobre base petroquímica, que tengan un comportamiento a la degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Son preferentes, por interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12 hasta 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 hasta 15 átomos de carbono. También los sulfatos de 2,3-alquilo son agentes tensioactivos aniónicos adecuados, que se obtienen, de manera ejemplificativa, según las patentes norteamericanas US 3,234,258 o la 5,075,041, y que pueden adquirirse como productos comerciales en la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son, también, las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que también se denominan como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico, y los monoésteres y/o los diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono, o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, considerados en sí mismos, representan agentes tensioactivos no iónicos (véase la descripción más adelante). En este caso son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se derivan de los alcoholes grasos etoxilados con distribución estrecha de los. Del mismo modo, también es posible emplear ácidos alqu(en)ilsuccínicos con, preferentemente, 8 hasta 18 átomos de carbono en las cadenas de alqu(en)ilo, o sus sales.

A modo de otros tensioactivos aniónicos entran en consideración, especialmente, jabones. Son adecuados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, especialmente, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de los ácidos grasos de semillas de palma o de los ácidos grasos de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio, así como en forma de las sales solubles con bases orgánicas, tales como de mono-, di- o trietanolamina. Los tensioactivos aniónicos se presentan, preferentemente, en forma de sus sales de sodio o de potasio, especialmente en forma de las sales de sodio.

Un suavizante de los textiles líquido, exento de nitrógeno, preferente, según las enseñanzas de la presente invención, contiene, a modo de agente dispersante aniónico, b) desde un 0,2 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 4% en peso de un sulfato de alquilo.

Además de los componentes a) y b), que proporcionan ya por si solos un efecto suavizante completo a los textiles, en dispersión acuosa, los agentes según la invención pueden contener otros componentes, que mejoren aún más las propiedades de aplicación industrial y/o estéticas del suavizante para los textiles. En el ámbito de la presente invención, los agentes preferentes contienen, además de los componentes a) y b), uno o varios productos del grupo de los electrolitos, de los disolventes no acuosos, de los reguladores del pH, de los agentes odorizantes, de los soportes para los perfumes, de los agentes de fluorescencia, de los colorantes, de los hidrótropos, de los inhibidores de la espuma, de los agentes para impedir la redeposición, de los espesantes, de los enzimas, de los abrillantadores ópticos, de los inhibidores del agrisado, de los agentes opacificantes, de los agentes para impedir el esparcido, de los agentes protectores contra el arrugado, de los inhibidores del corrido de los colores, de los mejoradores de la humectación, de los productos activos antimicrobianos, de los germicidas, de los fungicidas, de los antioxidantes, de los inhibidores de la corrosión, de los antiestáticos, de los agentes auxiliares para el planchado, de los agentes fobizantes y de impregnación, de los agentes de hinchamiento y de los fijadores contra el deslizamiento así como de los absorbedores de los UV.

Como electrolitos del grupo de sales inorgánicas puede emplearse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferentes son los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos, siendo los aniones preferentes los halogenuros y los sulfatos. Desde el punto de vista de la ingeniería de la obtención, es preferente el empleo de NaCl o de MgCl_{2} en los agentes según la invención.

Los disolventes no acuosos, que pueden ser empleados en los agentes según la invención proceden, de manera ejemplificativa, del grupo de alcoholes monovalentes o polivalentes, de las alcanolaminas o de los glicoléteres, en tanto en cuanto éstos sean miscibles con agua en el intervalo de concentración indicado. Preferentemente se seleccionan los disolventes entre el etanol, el n- o i-propanol, los butanoles, el glicol, el propanodiol o el butanodiol, la glicerina, el diglicol, el propildiglicol o el butildiglicol, el etilenglicolmetiléter, el etilenglicoletiléter, el etilenglicolpropiléter, el etilenglicolmono-n-butiléter, el dietilenglicol-metiléter, el dietilenglicoletiléter, el propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter, el dipropilenglicolmonometil- o -etiléter, el metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, el 1-butoxietoxi-2-propanol, el 3-metil-3-metoxibutanol, el propilen-glicol-t-butiléter, así como mezclas de estos disolventes. Las alcanolaminas, precedentemente citadas tales como la mono-, di- y trietanolamina son menos preferentes en le ámbito de la presente invención, con la que se desea poner a disposición suavizantes exentos de nitrógeno, sin embargo, pueden emplearse en los agentes según la invención sin que se influya negativamente sobre sus propiedades de aplicación industrial.

Para llevar el valor de pH de los agentes según la invención hasta el intervalo deseado, puede ser conveniente el empleo de agentes para el ajuste del pH. En este caso, pueden ser empleados todos los ácidos conocidos, o bien todas las bases conocidas, en tanto no se prohibitivo su empleo por motivos de aplicación industrial o ecológicos, o bien por motivos de protección del usuario. Usualmente, la cantidad de estos agentes de ajuste no sobrepasa un 1% en peso del conjunto de la formulación.

Se añadirán perfumes y colorantes a los agentes según la invención para mejorar la impresión estética de los productos y poner a disposición del consumidor, además de la acción suavizante, un producto "típico e inconfundible" desde el punto de vista visual y sensorial. Como esencias perfumantes o bien como perfumes pueden emplearse compuestos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el carbinilacetato de dimetilbencilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el glicinato de etilmetilfenilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenece, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos pertenecen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehido, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas pertenecen, por ejemplo, las iononas, la \alpha-isometilionona y la metil-cedrilcetona, a los alcoholes pertenecen el anetol, el citronelol, el eugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos tales como el limoneno y el pineno. Sin embargo se emplearán, preferentemente, mezclas de diversos productos odorizantes, que generen, en conjunto, una nota de olor atrayente. Tales esencias perfumantes pueden contener, también, mezclas de productos odorizantes naturales, como los que pueden obtenerse a partir de fuentes vegetales, por ejemplo la esencia de pino, de citrus, de jazmín, de patchouli, de rosas o de Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados el moscatel, la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de menta, la esencia de hojas de canela, la esencia de flores de tilo, la esencia de enebrina, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano y la esencia de labdano, así como la esencia de azahar, la esencia de neroliol, la esencia de cáscara de naranja y la esencia de madera de sándalo.

Usualmente los suavizantes según la invención tienen un contenido en colorantes por debajo del 0,01% en peso, mientras que los productos odorizantes pueden constituir hasta un 2% en peso del conjunto de la formulación.

Los productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes según la invención, no obstante puede ser ventajoso también aplicar los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la colada y que se encarguen de un olor persistente en los textiles mediante una liberación más lenta del perfume. Como tales materias de soporte se han acreditado, por ejemplo, las ciclodextrinas, pudiendo recubrirse además los complejos de ciclodextrina-perfume con otros productos auxiliares.

Para mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, éstos pueden colorearse con colorantes adecuados. Los colorantes preferentes, cuya elección no ocasiona ningún tipo de dificultad al técnico en la materia, poseen una elevada estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente a los restantes componentes de los agentes y frente a la luz, y no presentan una substantividad marcada frente a las fibras textiles, para no producir su coloración.

Como inhibidores de la espuma, que pueden emplearse en los agentes según la invención, entran en consideración, de manera ejemplificativa, jabones, parafinas o aceites de silicona, que pueden aplicarse, en caso dado, sobre materiales de soporte. Los agentes adecuados para impedir la redeposición, que se denominan también soil repellents (repelentes de suciedad), son, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, con una proporción de grupos metoxi desde un 15 hasta un 30% en peso, y con una proporción de grupos hidroxipropilo desde un 1 hasta un 15% en peso, referido, respectivamente, a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o del ácido tereftálico, conocidos por el estado de la técnica, o bien sus derivados, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de éstos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Los agentes espesantes pueden añadirse a los agentes según la invención para aumentar la viscosidad, o para mejorar la propiedades tixotrópicas de los geles. Los agentes espesantes se denominan, frecuentemente también, como agentes de hinchamiento y, la mayoría de las veces, son productos orgánicos de elevado peso molecular, que pueden absorbe líquidos (en la mayoría de los casos agua), hinchándose por este motivo y, finalmente, se transforman en soluciones reales muy viscosas o en coloides. Ejemplos de tales agentes son los ácidos poliacrílicos o bien los copolímeros del ácido acrílico como los que se han descrito, por ejemplo, por al firma Goodrich y que son comercializados con el nombre comercial de Carbopol®

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellos de las clases de las hidrolasas, tales como las proteasas, las esterasas, las lipasas, o bien los enzimas de acción lipolítica, las amilasas, las celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas, y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y para la eliminación de los agrisados. Además, las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de pilling y microfibrillas, al mantenimiento de color y al aumento de la suavidad del material textil. Para el blanqueo, o bien para la inhibición del corrido de los colores, pueden emplearse, también, oxirreductasas. Son muy especialmente adecuados productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, constituidas, por ejemplo, por proteasas y amilasas, o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica, o por proteasas y celulasas, o constituidas por celulasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o formadas por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente, sin embargo, son de un interés especial las mezclas que contienen proteasas y/o lipasas, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente, las \alpha-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Se emplean como celulasas, preferentemente, las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las \beta-glucosidasas, que se denominan, también, celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diversos tipos de celulasas se diferencian por sus actividades de CMCasa y avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de
celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte, o pueden estar incrustados en substancias envolventes, para protegerlos contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender, de manera ejemplificativa, aproximadamente desde un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,12 hasta aproximadamente un 2% en peso.

Los abrillantadores ópticos (los denominados "blanqueantes") pueden añadirse a los agentes según la invención para evitar agrisados y amarilleados de los textiles tratados. Estos productos son absorbidos por las fibras, y provocan un aclarado y un efecto de blanqueo simulado, por transformación la radiación ultravioleta, invisible, en luz con longitud de onda mayor, visible, irradiándose la luz ultravioleta, absorbida a partir de la luz solar, como fluorescencia ligeramente azulada y proporciona un blanco puro con el tono amarillo de la colada agrisada o bien amarillenta. Los compuestos adecuados proceden, de manera ejemplificativa, de las clases de substancias de ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónicos (ácidos flavónicos), del 4,4'-diestiril-bifenileno, de las metilumbeliferonas, de las cumarinas, de las dihidroquinolinonas, de las 1,3-diarilpirazolinas, de las imidas del ácido naftálico, de los sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y benzimidazol, así como de los derivados de pireno substituidos por heterociclos. Usualmente se emplean los abrillantadores ópticos en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 0,3% en peso, referido al agente acabado.

Los inhibidores del agrisado tienen como cometido mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las fibras y, de este modo, impedir la reabsorción de la suciedad. A tal efecto son adecuados coloides solubles en agua, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, de manera ejemplificativa las sales solubles en agua de ácidos polímeros carboxílicos, cola, gelatina, sales de ácidos etersulfónicos de almidones o de la celulosa, o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuados para esta finalidad las poliamidas solubles en agua, que contienen grupos ácidos, desde luego, debido a su contenido en nitrógeno, son menos preferentes. Además, pueden emplearse preparados solubles en agua de almidón, y otros productos del almidón diferentes de los citados anteriormente, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones, etc. También pueden emplearse la polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean, preferentemente, los éteres de la celulosa, tal como la carboximetilcelulosa (sal de sodio), la metilcelulosa, la hidroxialquilcelulosa, y éteres mixtos, tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilcarboxi-metilcelulosa, y sus mezclas, en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al agente.

Puesto que las estructuras planas textiles, especialmente constituidas por rayón, viscosa, algodón, y sus mezclas, pueden tener tendencia al arrugado, ya que las fibras individuales son sensibles a la flexión, al arrugado, al prensado y al aplastado transversalmente a la dirección de las fibras, los agentes según la invención pueden contener agentes sintéticos protectores contra el arrugado. A estos pertenecen, de manera ejemplificativa, productos sintéticos a base de ácidos grasos, de ésteres de ácidos grasos, de amidas de ácidos grasos, de alquilolésteres de ácidos grasos, de alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han transformado, en la mayoría de los casos, con óxido de etileno, o productos a base de lecitina o de ésteres modificados del ácido fosfórico.

Para la lucha contra los microorganismos, los agentes según la invención pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso se diferencia, según el espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción, entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Los productos importantes de estos grupos son, de manera ejemplificativa, cloruros de benzalconio, que, desde luego, son menos preferentes en el ámbito de la presente invención, debido a su contenido en nitrógeno. Los compuestos preferentes en el ámbito de la presente invención son, de manera ejemplificativa, los alquilarilsulfonatos, los fenoles halogenados y el mercurioacetato de fenol, pudiéndose prescindir también por completo a estos compuestos en los agentes según la invención.

Para impedir procesos indeseables, provocados por acción del oxígeno y de otros procesos oxidantes en los agentes y/o en los textiles tratados, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, de manera ejemplificativa, los fenoles substituidos, las hidroquinonas, las pirocatequinas y las aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.

Puede resultar una mayor comodidad al uso a partir del empleo adicional de antiestáticos, que se añaden adicionalmente a los agentes según la invención. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial y posibilitan, de este modo, una disipación mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos son, generalmente, substancias con, al menos, un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos que, en la mayoría de los casos, son tensioactivos, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternarios), fosforados (ésteres del ácido fosfórico) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Los antiestáticos externos han sido descritos, de manera ejemplificativa, en las solicitudes de patente FR 1 156 513, GB 873 214 y GB 839 407. Los cloruros de lauril- (o bien estearil-)
dimetilbencilamonio, divulgados en estas publicaciones, son adecuados como antiestáticos para textiles, o bien como aditivos para los agentes de lavado, consiguiéndose, adicionalmente, un efecto de avivaje.

Para mejorar la capacidad de absorción de agua, la rehumectabilidad de los textiles tratados y para facilitar el planchado de los textiles tratados, pueden emplearse, de manera ejemplificativa, derivados de la silicona en los agentes según la invención. Estos mejoran adicionalmente el comportamiento al aclarado de los agentes según la invención mediante sus propiedades inhibidoras de la espuma. Los derivados de la silicona preferentes son, de manera ejemplificativa, polidialquil- o alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno hasta cinco átomos de carbono, y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferentes son los polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizados en caso dado, y que, en dicho caso, son aminofuncionales o están cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se encuentran, a 25ºC, en el intervalo desde 100 hasta 100.000 centistokes, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades comprendidas entre un 0,05 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente.

Finalmente, los agentes según la invención pueden contener también absorbedores de los UV, que son absorbidos por los materiales textiles tratados, y que mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que presentan estas propiedades deseadas son, de manera ejemplificativa, los compuestos activos mediante desactivado sin radiación, y derivados de la benzofenona con substituyentes en la posición 2 y/o 4. Además, también son adecuados los benzotriazoles substituidos, los acrilatos substituidos por fenilo en la posición 3 (derivados de ácido cinámico), salicilatos, en caso dado con grupos ciano en la posición 2, complejos orgánicos de Ni, así como productos naturales, tales como umbeliferona, y el ácido urocánico endógeno.

Para conseguir propiedades óptimas de aplicación industrial y para proteger a los productos contra el ataque por parte de los gérmenes, puede ser ventajoso añadir a los productos agentes para su conservación. Puede impedirse un ataque por parte de microorganismos a los suavizantes de los textiles, según la invención, mediante el empleo de agentes para su conservación, usuales en el comercio.

Además de los agentes dispersantes aniónicos, los agentes según la invención pueden contener tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos pueden contribuir, en determinadas formulaciones, a una mayor actividad de los suavizantes, sin embargo no son obligatoriamente necesarios, según la invención.

Como tensioactivos no iónicos se emplean, preferentemente, alcoholes especialmente primarios, alcoxilados, ventajosamente etoxilados, con preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono y con un promedio de 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales el resto alcohólico puede ser lineal o preferentemente puede estar ramificado con metilo en la posición 2 o bien puede contener en mezcla restos lineales y ramificados con metilo, como se presentan usualmente en los restos de los oxoalcoholes. Sin embargo, son especialmente preferentes los etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcoholes de coco, de palma, de sebo o de alcohol oleílico y con, en promedio, 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, de manera ejemplificativa, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8 EO, alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas formadas por alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o un número fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución estrecha de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse, también, alcoholes grasos con mas de 12 EO. Ejemplos a este respecto son los alcoholes grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Además, pueden emplearse a modo de otros tensioactivos no iónicos también alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o de cadena ramificada por metilo, especialmente ramificada por metilo en la posición 2, con 8 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y G es el símbolo, que representa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, empleados preferentemente, que se emplean bien como único agente tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, son ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, especialmente ésteres de metilo de ácidos grasos, como se describen, de manera ejemplificativa, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o se obtienen, preferentemente, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533 (Henkel).

También pueden ser adecuados agentes tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, de manera ejemplificativa el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de los ácidos grasos, sin embargo no son preferentes en el ámbito de la presente invención debido a su contiendo en nitrógeno. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de la misma.

Otros tensioactivos adecuados, menos preferentes debido a su contenido en nitrógeno, son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I),

(I)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 hasta 10 átomos de carbono, y 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos son productos conocidos, que se pueden obtener usualmente mediante aminación por reducción de un azúcar reductor con amoníaco, con una alquilamina o con una alcanolamina, y subsiguiente acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen, también, los compuestos de la fórmula (II)

(II)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 hasta 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o los restos fenilo y [Z] significa un resto de polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminación por reducción de un azúcar reducido, de manera ejemplificativa la glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa, la galactosa, la manosa o la xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o con N-ariloxi se pueden transformar entonces, de manera ejemplificativa, según las enseñanzas de la solicitud internacional WO-A-95/07331 (Procter & Gamble), mediante reacción con ésteres de metilo de ácidos grasos, en presencia de un alcóxido a modo de catalizador, para dar las amidas de los ácidos polihidroxigrasos deseadas.

Los suavizantes para los textiles preferentes contienen, además de los componentes a) y b), desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos.

Ejemplos

Se prepararon los agentes E1 hasta E9 según la invención, cuya composición está indicada en la tabla 1. Con fines comparativos se prepararon los ejemplos comparativos V1 hasta V3, que con tenía un triéster de pentaeritrita, que no corresponde a la invención, a modo de suavizante. Como suavizante tradicional a base de compuestos cuaternarios, nitrogenados, se tomó V4 en la serie de ensayos. La tabla 1 muestra también las composiciones de los ejemplos comparativos V1 hasta V4.

TABLA 1 Composiciones [% en peso]

1

+:

el agente contiene el componente correspondiente en cantidades comprendidas entre un 0,1 hasta un 1,5% en peso

Loxiol® P 728

: estearato de palmitato de pentaeritrita, firma, Henkel

Hydrenol® DV

: alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono de origen vegetal, firma Henkel

Stenol® 1618

: alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono, firma Henkel

Edenor® GMS

: monoestearato de glicerina, firma Henkel

Stepantex® VS 90

: metosulfato de metil-N(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietil)amonio, firma Stepan

Plantaren® 1200

: 1,4-glucósido de alcoholes grasos con 12 a 16 átomos de carbono, firma Henkel

DISS

: sulfosuccinato de di-isotridecilo

Stantex S® 6030

: ésteres del poliglicol de ácidos grasos, firma Henkel

Neodol® 91/8

: alcoholes grasos con 9 a 11 átomos de carbono, etoxilados con 8 EO, firma Shell

Sulfopon® T

: sulfato de alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de carbono, sal de Na, firma Henkel

Los agentes se emplearon en el proceso de aclarado por enjuagado y los textiles, tratados con los mismos, se evaluaron, tras el secado, por parte de un grupo de expertos constituido por, al menos, 5 personas, con notas de suavidad. En este caso las notas de suavidad se obtienen como valor medio de al menos 3 determinaciones individuales, estando comprendida la escala entre los dos patrones a ser determinados 0 (proceso de aclarado por enjuagado con agua de la cañería) y 6 (textil acabado con 3 g de cloruro de diestearildimetilamonio por kg de colada seca).

Las notas de sensación al tacto de los agentes según la invención y de los agentes comparativos están indicadas en la tabla 2.

TABLA 2 Evaluación de la suavidad [notas de suavidad]

V1	V2	V3	V4	E1	E2	E3	E4	E5	E6	E7	E8	E9
2,4	2,3	1,6	5,0	4,6	4,3	4,7	4,8	5,1	4,8	4,0	4,1	4,7

La tabla 2 muestra que los agentes según la invención aventajan ampliamente a los agentes comparativos a base de ésteres de pentaeritrita y que alcanzan o bien que incluso superan en cuanto al efecto suavizante a los enjuagues suavizantes tradicionales, basados en esterquats (E5).

Claims (5)

1. Suavizante para los textiles, exento de nitrógeno, líquido, que contienen agua, uno o varios tensioactivos y uno o varios productos grasos, caracterizado porque

a)

contiene el o los productos grasos en cantidades desde un 2 hasta un 10% en peso y los productos grasos se eligen del grupo formado por los alcoholes grasos con 16 hasta 18 átomos de carbono y los monoésteres o bien los diésteres de los ácidos grasos con 16 a 18 átomos de carbono con sorbitol, con trimetilolpropano, con neopentilglicol, con etilenglicol, con polietilenglicol, con glicerina y con poliglicerinas,

b)

contiene el o los aniones tensioactivos en cantidades comprendidas entre un 0,2 y un 5% en peso,

c)

como resto contiene agua o una solución acuosa de otros productos activos y auxiliares y no se presenta en forma de microemulsión, sino que se presenta en forma de dispersión acuosa.

2. Suavizante para los textiles, líquido, exento de nitrógeno, según la reivindicación 1, caracterizado porque como producto graso a) está contenido desde un 2 hasta un 10% en peso de uno o varios productos grasos del grupo formado por los glicéridos de los ácidos grasos.

3. Suavizante para los textiles, líquido, exento de nitrógeno, según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea como producto graso a) desde un 2 hasta un 10% en peso de un monoglicérido de ácidos grasos.

4. Suavizante para los textiles, líquido, exento de nitrógeno, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene a modo de dispersante aniónico b) desde un 0,3 hasta un 4% en peso de un sulfato de alquilo.

5. Suavizante para los textiles, líquido, exento de nitrógeno, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene, además de los componentes a) y b), desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos.