DE19732073C1

DE19732073C1 - Flüssiger stickstofffreier Textilweichmacher

Info

Publication number: DE19732073C1
Application number: DE19732073A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Scheffler; Theodor Voelkel; Ansgar Dr Behler; Almud Folge; Anneliese Dr Wilsch-Irrgang
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1997-07-25
Publication date: 1998-08-20
Anticipated expiration: 2017-07-26
Also published as: EP0893490B1; ATE293668T1; ES2241077T3; EP0893490A3; EP0893490A2

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der stickstofffreien Textilweichmacher, die besonders zur Anwendung im Spülgang eines Waschprogramms geeignet sind. Im Speziellen betrifft die Erfindung flüssige Textilweichmacher, die 1 bis 20 Gew.-% eines textilweichmachen den Fettstoffes sowie anionische Emulgatoren und gegebenenfalls weitere Inhaltsstoffe enthalten.

Weichspülerzusammensetzungen für die Spülbadavivage sind im Stand der Technik breit beschrieben. Üblicherweise enthalten diese Zusammensetzungen als Aktivsubstanz eine kationische quartäre Ammoniumverbindung (QAV) oder ein Aminsalz oder Mischungen von beiden, die in Wasser dispergiert wird. Aus ökologischen Gründen wird die Verwen dung von kationischen Tensiden vom Verbraucher zunehmend kritisch betrachtet. Aber auch aus anwendungstechnischer Sicht weisen kationtensidbasierte Weichspülerzusam mensetzungen einige Nachteile auf. Durch ihren kationischen Charakter reagieren sie bei spielsweise mit anionischen Stoffen unter Salzbildung und verlieren dabei ihre weichma chende Wirkung. Die Einarbeitung der Kationtenside in die Weichspüler gestaltet sich oft schwierig, da sie als schlecht wasserlösliche bis wasserunlösliche Verbindungen nur schwer stabile Emulsionen bilden. Zusätzlich sind auch neue Generation von kationischen Textilweichmachern, die sogenannten "Esterquats" zwar so vollständig biologisch abbau bar, wie es gewünscht wird, dennoch werden stickstofffreie Mittel vom Verbraucher als Alternative gewünscht.

Es hat dementsprechend nicht an Versuchen gefehlt, Textilweichmacher zu finden, die nicht auf Kationtensiden basieren. So sind beispielsweise textilweichmachende Effekte der Tone für den Einsatz der entsprechenden Verbindungen in Weichspülern verantwort lich. Aber auch andere Stoffe, die nicht kationisch und nach Möglichkeit stickstofffrei sind, werden im Stand der Technik als Textilweichmacher beschrieben.

So offenbart die europäische Patentanmeldung EP-A-0 569 847 (HÜLS AG) stickstoff freie Wirkkomponenten für Wäscheweichspülerformulierungen auf der Basis alkoxylier ter natürlicher Fette oder Öle (beispielsweise ethoxyliertes Palmöl oder Hautfett) in Kom bination mit freien Fettsäuren oder Mono- und/oder Diglyceriden und deren Verwendung als Wäscheweichspülmittel, wobei diese Wirkkomponenten auch in Kombination mit herkömmlichen stickstoffhaltigen Weichmachern eingesetzt werden können.

Die internationale Patentanmeldung WO 95/34622 (Colgate) beschreibt wäßrige textil weichmachende Emulsionen, die weitgehend frei von kationischen Emulgatoren und Textilweichmachern sind und die 1 bis 25 Gew.-% eines Pentaerythritesters oder eines Pentaerythritoligomeren oder eines alkoxylierten Pentaerythritderivates sowie zusätzlich 0,2 bis 10 Gew.-% eines anionischen Emulgators aus der Gruppe der Alkalimetallsalze von Fettsäuren, Diisotridecylsulfosuccinat und Diisodecylsulfosuccinat enthalten.

Textilweichmachende wäßrige Mittel, die vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-% eines Penta erythritesters oder eines Pentaerythritoligomeren oder eines alkoxylierten Pentaerythritde rivates und 0,2 bis 10 Gew.-% eines Emulgators, beispielsweise Diethylenglycolether, enthalten, werden in der EP-A-0 494 769 (Colgate) beschrieben.

Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 530 959 (Colgate) offenbart ebenfalls Textil weichmacher auf der Basis von eines Pentaerythritestern, Pentaerythritoligomeren oder alkoxylierten Pentaerythritderivaten. Als Dispergiermittel für die Wirksubstanzen werden hier synthetische organische Tenside eingesetzt.

Das US-Patent 5,599,473 (Colgate) schließlich beschreibt ein Verfahren zur Herstellung stickstofffreier Weichspüler, in dem bei Raumtemperatur Wasser, Aniontensid(e) und Fettstoff(e), die in dieser Schrift als hydrophobe, flüssige oxidierte Kohlenwasserstoffe bezeichnet werden, gemischt werden. Als oxidierte Kohlenwasserstoffe werden Fettsäu repolyolester, Fettalkohole, Fettsäuren oder Fettether eingesetzt. Die Aniontenside werden in Mengen zwischen 2 und 30 Gew.-%, die Fettstoffe in Mengen zwischen 2 und 40 Gew.-% eingesetzt. Weitere Inhaltsstoffe sind Cotenside in Mengen von 2 bis 30 Gew.-% und Elektrolyte. Dieser Weichspüler soll zwingend als Mikroemulsion vorliegen, die durch Anion- und Cotensid stabilisiert wird und eine aufwendige Herstellungsweise er fordert.

Probleme, die bei den im Stand der Technik beschriebenen stickstofffreien Weichspülern auftreten, sind insbesondere eine zu geringe Weichheitsleistung im Vergleich mit her kömmlichen Weichspülern auf QAV-Basis sowie eine unzureichende Langzeitstabilität der Dispersionen, die zu Ausflockungen, Phasenseparation oder Verdickung führen.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen stickstofffreien Weichspüler bereitzustellen, der die Weichheitsleistung herkömmlicher QAV-basierter Mittel erreicht und der eine hohe Lagerstabilität aufweist, wobei er weiterhin leicht und ohne großen apparativen Aufwand herstellbar sein soll.

Es wurde nun gefunden, daß stickstofffreie Weichspüler auf der Basis von Fettstoffen und anionischen Dispergatoren formuliert werden können, wobei man Mitteln erhält, die bei der Verdünnung mit Wasser und nach der Lagerung auch unter unterschiedlichen Tempe raturbedingungen nicht zu Ausflockungen, Gelbildung oder Phasentrennungen neigen.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiger stickstofffreier Textilweichmacher, enthaltend Wasser, Aniontensid(e) und Fettstoff(e), der

a) den oder die Fettstoffe in Mengen von 1 bis 20 Gew.-% enthält und die Fettstoffe aus gewählt sind aus der Gruppe der Fettalkohole und der Mono- bzw. Diester von Fett säuren mit Sorbitol, Trimethylolpropan, Neopentylglycol, Ethylenglycol, Polyethy lenglycolen, Glycerin und Polyglycerinen,
b) das oder die Aniontenside in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-% enthält,
c) als Rest Wasser oder eine wäßrige Lösung weiterer Wirk- und Hilfsstoffe enthält und nicht als Mikroemulsion vorliegt.

Unter Fettstoffen a) aus der Gruppe der Fettalkohole und Fettsäurepolyolester werden im Rahmen dieser Anmeldung bei Normaltemperatur (20°C) flüssige bis feste Stoffe aus der Gruppe der Fettalkohole und der Fettsäureester von Fettsäuren mit bestimmten Polyolen verstanden. Als Fettalkohle werden beispielsweise Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadecanol oder Octadecanol sowie Mischungen dieser Alkohole einge setzt. Erfindungsgemäß sind auch Guerbetalkohole und Oxoalkohole, beispielsweise C_13-15-Oxo alkohole oder Mischungen aus C_12-18-Alkoholen mit C_12-14-Alkoholen problemlos als Fettstoffe einsetzbar. Selbstverständlich können aber auch Alkoholgemische eingesetzt werden, beispielsweise solche wie die durch Ethylenpolymerisation nach Ziegler herge stellten C_16-18-Alkohole. Spezielle Beispiele für Alkohole, die als Komponente a) einge setzt werden können, sind die bereits obengenannten Alkohole sowie Laurylalkohol, Pal mityl- und Stearylakohol und Mischungen derselben. In einer bevorzugten Ausführungs form der Erfindung enthält der Textilweichmacher als Fettstoff a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines C_16-18-Fettalkohols.

Als Fettsäureester kommen Mono- bzw. Diester von Fettsäuren mit bestimmten Polyolen in Betracht. Die Fettsäuren, die mit den Polyolen verestert werden, sind vor zugsweise gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, wobei bevorzugt die tech nisch anfallenden Gemische der Fettsäuren verwendet werden, beispielsweise die von Kokos-, Palmkern- oder Talgfett abgeleiteten Säuregemische. Insbesondere Säuren oder Gemische von Säuren mit 16 bis 18 C-Atomen wie beispielsweise Talgfettsäure sind zur Veresterung mit den mehrwertigen Alkoholen geeignet. Als Polyole, die mit den vor stehend genannten Fettsäuren verestert werden, kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung Sorbitol, Trimethylolpropan, Neopentylglycol, Ethylenglycol, Polyethylengly cole, Glycerin und Polyglycerine in Betracht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungs form der vorliegenden Erfindung enthält der Textilweichmacher als Fettstoff a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines Fettsäurepolyolesters nach Patentanspruch 1.

Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sehen vor, daß als Polyol, das mit Fettsäure(n) verestert wird, Glycerin verwendet wird. Demzufolge sind stickstoff freie Textilweichmacher bevorzugt, die als Komponente a) einen oder mehrere Fettstoffe aus der Gruppe der Fettsäureglyceride enthalten. Besonders bevorzugte Textilweichma cher enthalten als Komponente a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines Fettsäuremonoglycerids.

Vorzugsweise werden die Fettstoffe aus der Gruppe der Fettsäureglycerinester von Fett säuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Fettalkoholen mit 8 bis 28 Kohlenstoff atomen und Mischungen aus diesen Substanzen ausgewählt. Beispiele für solche bevor zugt eingesetzten Fettstoffe sind Glycerinmonostearinsäureester bzw. Glycerinmono palmitinsäureester.

Als Dispergiermittel, das den Fettstoff a) im Textilweichmacher dispergiert, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung anionische oberflächenaktive Verbindungen in Men gen zwischen 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt. Hierbei sorgt das Dispergiermittel dafür, daß der Fettstoff in ausreichend feiner Verteilung vorliegt, ohne jedoch zu stark emulgiert zu sein. Auf diese Weise wird ein optimales Aufziehen auf die Wäsche im Spülgang und damit eine hohe Weichheit gewährleistet.

Als anionische Tenside b) werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sul fate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkyl benzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Be tracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäuregly cerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C_12-18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C_10-20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin be vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkykest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkyl sulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt wer den und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Mo noester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalko holen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe un ten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlen stoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Ka lium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Ein bevorzugter stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach der Lehre der vorlie genden Erfindung enthält als anionisches Dispergiermittel b) 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugs weise 0,3 bis 4 Gew.-% eines Alkylsulfats.

Zusätzlich zu den Komponenten a) und b), die für sich allein in wäßriger Dispersion be reits einen vollständigen Textilweichmacher ergeben, können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästheti schen Eigenschaften des Textilweichmachers weiter verbessern. Im Rahmen der vorlie genden Erfindung enthalten bevorzugte Mittel zusätzlich zu den Komponenten a) und b) einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, nichtwäßrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Verdicker, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Trübungsmittel, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Ger mizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der ver schiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalka limetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechni scher Sicht ist der Einsatz von NaCl oder MgCl₂ in den erfindungsgemäßen Mitteln be vorzugt.

Nichtwäßrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole; Alkanolamine oder Glycolether kommen in Betracht, sofern sie im angegebenen Konzen trationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel aus gewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Gly cerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykol ethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylengly kol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, ethyl- oder -propyl ether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytrigly kol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butyl ether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Die vorstehend genannten Alkanolamine wie Mono-, Di- und Triethanolamin sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung, die einen stickstofffreien Weichspüler bereitstellen will, weniger bevorzugt, können in den erfindungsgemäßen Mitteln aber eingesetzt werden, ohne deren anwendungstechnische Eigenschaften negativ zu beeinflussen.

Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche be kannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Übli cherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästheti schen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheits leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfü gung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalyla cetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cy clamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jo none, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasser stoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine anspre chende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholder beeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausma chen können.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung zur langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich bei spielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cydodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht so wie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Cellulo seether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von de ren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethy lenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.

Verdickungsmittel können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um die Viskosität zu erhöhen, oder die Thixotropie-Eigenschaften von Gelen zu verbessern. Ver dickungsmittel werden oftmals auch als Quellungsmittel bezeichnet und sind zumeist or ganische hochmolekulare Stoffe, die Flüssigkeiten (zumeist Wasser) aufnehmen können, dabei quellen und schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen übergehen. Beispiele für solche Mittel sind Polyacrylsäuren bzw. Acrylsäure-Copolymere wie sie beispielsweise von der Firma Goodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® vertrieben werden.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Pro teasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofi brillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Li pase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzy men und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Bei spiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die ge wünschten Aktivitäten eingestellt werden.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischun gen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.

Optische Aufheller (sogenannte "Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu be seitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorge täuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares länger welliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispiels weise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäu ren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3- Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol- Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Auf heller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern.

Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfon säuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cel lulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet, wegen ihres Stickstoffgehaltes allerdings weniger bevorzugt. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärke produkte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrroli don ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhy droxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mi schungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knic ken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfin dungsgemäßen Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen bei spielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäu reamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäu reester.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Mittel antimikro bielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkonium chloride, die wegen ihres Stickstoffgehaltes im Rahmen der vorliegenden Erfindung aller dings weniger bevorzugt sind. Bevorzugte Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuri acetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verur sachte Veränderungen an den Mitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören bei spielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechnine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phospho nate.

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resul tieren, die den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika ver größern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika un terteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise in den Patentanmeldungen FR 1,156,513, GB 873 214 und GB 839 407 beschrieben. Die hier offenbarten Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika zur Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.

Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behan delten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Po lydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome auf weisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsi loxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskosi täten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100 000 Centistokes, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.

Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzo phenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenen falls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Natur stoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.

Um optimale anwendungstechnische Eigenschaften zu erzielen und die Produkte vor Keimbefall zu schützen, kann es von Vorteil sein, den Produkten Konservierungsmittel zuzusetzen. Ein Befall der erfindungsgemäßen Textilweichmacher durch Mikroorganis men kann durch den Einsatz von handelsüblichen Konservierungsmitteln verhindert wer den.

Zusätzlich zu den anionischen Dispergiermitteln können die erfindungsgemäßen Mittel nichtionische Tenside enthalten. Nichtionische Tenside können in bestimmten Formulie rungen zu einer erhöhten Wirksamkeit der Weichmacher beitragen, sind aber erfindungs gemäß nicht zwingend erforderlich.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Al koholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoal koholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12´-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylie rungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine be liebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Al kylkette, insbesondere Fettsäuremethylest, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 (Henkel) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaininoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein, sind aber aufgrund ihres Stickstoffgehaltes im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht bevorzugt. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.

Weitere geeignete, wegen ihres Stickstoffgehaltes allerdings weniger bevorzugte Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cy clischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen line aren Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxyl gruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 (Procter) durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.

Bevorzugte Textilweichmacher enthalten zusätzlich zu den Komponenten a) und b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside.

Beispiele

Es wurden die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E9 hergestellt, deren Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist. Zum Vergleich wurden die Vergleichsbeispiele V1 bis V3 hergestellt, die als Weichmacher einen nicht-erfindungsgemäßen Pentaerythritester ent hielten. Als herkömmlicher Weichspüler auf der Basis quartärer stickstoffhaltiger Verbin dungen wurde V4 mit in die Versuchsreihe aufgenommen. Tabelle 1 zeigt auch die Zu sammensetzungen der Vergleichsbeispiele V1 bis V4.

Zusammensetzungen [Gew.-%]

+: Mittel enthält die betreffende Komponente in Mengen zwischen 0,1 bis 1,5 Gew.-%
Loxiol® P 728: Pentaerythritpalmitat-stearat, Firma, Henkel
Hydrenol® DV: C_16-18-Fettalkohol auf pflanzlicher Basis, Firma Henkel
Stenol® 1618: C_16-18-Fettalkohol, Firma Henkel
Edenor® GMS: Glycerylmonostearat, Firma Henkel
Stepantex® VS 90: Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-Me thosulfat, Firma Stepan
Plantaren® 1200: C_12-16-Fettalkohol-1,4-glucosid, Firma Henkel
DISS: Di-isotridecyl-sulfosuccinat
Stantex S® 6030: Fettsäurepolyglycolester, Firma Henkel
Neodol® 91/8: C_9-11-Alkohol, ethoxyliert mit 8 EO, Firma Shell
Sulfopon®T: C_16-18-Fettalkoholsulfat, Na-Salz, Firma Henkel

Die Mittel wurden im Klarspülgang eingesetzt und die mit ihnen behandelten Textilien nach Trocknung durch ein Expertenpanel aus mindestens 5 Personen mit Griffnoten be wertet. Hierbei ergeben sich die Griffnoten als Mittelwert aus mindestens 3 Einzelbe stimmungen, wobei die Einstutung zwischen die beiden mitzubestimmenden Standards 0 (Klarspülgang mit Leitungswasser) und 6 (Textil ausgerüstet mit 3 g Distearyldimethyl ammoniumchlorid pro kg Trockenwäsche) ergibt.

Die Griffnoten der erfindungsgemäßen Mittel und der Vergleichsbeispiele zeigt Tabelle 2:

Weichheitsbeurteilung [Griffnoten]

Die Tabelle 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Vergleichsmittel auf Penta rythritesterbasis weit übertreffen und an die Weichheitsleistung herkömmlicher, Ester quat-basierter Weichspüler heranreichen bzw. diese sogar übertreffen (E5).

Claims

1. Flüssiger stickstofffreier Textilweichmacher, enthaltend Wasser, Aniontensid(e) und Fettstoff(e), dadurch gekennzeichnet, daß er

a) den oder die Fettstoffe in Mengen von 1 bis 20 Gew.-% enthält und die Fettstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe der Fettalkohole und der Mono- bzw. Diester von Fettsäuren mit Sorbitol, Trimethylolpropan, Neopentylglycol, Ethylenglycol, Polyethylenglycolen, Glycerin und Polyglycerinen,
b) das oder die Aniontenside in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-% enthält,
c) als Rest Wasser oder eine wäßrige Lösung weiterer Wirk- und Hilfsstoffe ent hält und nicht als Mikroemulsion vorliegt.

2. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß er als Fettstoff a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines Fettsäurepolyolesters enthält.

3. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach Anspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, daß er als Fettstoff a) einen oder mehrere Fettstoffe aus der Gruppe der Fettsäureglyceride enthält.

4. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß er als Fettstoff a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines C_16-18-Fettalkohols enthält.

5. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß er als Fettstoff a) 1,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% eines Fettsäuremonoglycerids enthält.

6. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er als anionisches Dispergiermittel b) 0,3 bis 4 Gew.-% eines Alkylsulfats enthält.

7. Stickstofffreier, flüssiger Textilweichmacher nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich zu den Komponenten a) und b) 0,1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside enthält.