ES2322720T3

ES2322720T3 - Polimeros anionicos para el desprendimiento de la suciedad.

Info

Publication number: ES2322720T3
Application number: ES06818998T
Authority: ES
Inventors: Frank-Peter Lang; Steve Laborda; Georg Borchers; Roman Morschhauser
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2005-12-21
Filing date: 2006-12-07
Publication date: 2009-06-25
Anticipated expiration: 2026-12-07
Also published as: US20090036641A1; DE102005061058A1; JP2009520841A; EP1966273B1; ATE426632T1; DE502006003296D1; PL1966273T3; EP1966273A1; WO2007079850A1; JP5553509B2

Abstract

Poliésteres, que se componen de las unidades estructurales 1 hasta 3 o respectivamente 1 hasta 4 **(Ver fórmulas)** en las que los R1 representan, independientemente uno de otro, H o bien un grupo n- o iso-alquilo de C1-C18, de manera preferida metilo, R2 representa un grupo alquilo de C1-C30, lineal o ramificado, o representa un grupo alquenilo de C2-C30, lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 hasta 9 átomos de carbono, un grupo arilo de C6-C30 o un grupo arilalquilo de C6-C50, m y o representan independientemente uno de otro un número de 1 a 200, n representa un número de 1 a 5, x, y y z representan independientemente unos de otros, unos números de 1 a 50, con la condición de que han de ser x + y >= 2 y z > 0, ...

Description

Polímeros aniónicos para el desprendimiento de la suciedad.

El invento se refiere a la preparación de poliésteres a partir de los monómeros ácido tereftálico, ácido 5-sulfo-isoftálico, alquil-dioles o poli(alquilenglicoles), y poli(alquilenglicol)-monoalquil-éteres y a su utilización en agentes de lavado y limpieza.

Se conocen desde hace mucho tiempo poliésteres a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos tales como el ácido tereftálico, el ácido isoftálico, ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados, tales como el ácido sulfo-isoftálico, y dioles, tales como alquilenglicol, y su utilización como polímeros para el desprendimiento de la suciedad (en inglés "Soil Release Polymer", SRP), y se han descrito en numerosos documentos de patentes.

En el documento de patente de los EE.UU. US. 4.427.557 se describen unos poliésteres con unos pesos moleculares situados en el intervalo de 2.000 a 10.000 g/mol, preparados a partir de los monómeros etilenglicol (1), un poli(etilenglicol) (2) con unos pesos moleculares de 200 a 1.000 g/mol, ácidos dicarboxílicos aromáticos (3) y sales de metales alcalinos de ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados (4), y se elogia su efecto desprendedor de la suciedad sobre tejidos de poliésteres.

El documento US 4.702.857 reivindica unos poliésteres a base de etilenglicol, 1,2-propilenglicol o mezclas de éstos (1), un poli(etilenglicol) con por lo menos 10 unidades de glicol, que está rematado en un extremo con un grupo alquilo de cadena corta, en particular con un grupo metilo (2), un ácido dicarboxílico o respectivamente un éster de un ácido dicarboxílico (3)

\hbox{y opcionalmente sales de metales alcalinos de ácidos
dicarboxílicos  aromáticos sulfonados (4).}

El documento US 4.721.580 divulga ciertos poliésteres con unidades de tereftalato y grupos extremos que contienen el grupo sulfo, en particular grupos extremos sulfoetoxilados MO_{3}S(CH_{2}CH_{2}O)_{n}-H y elogia su utilización en agentes de lavado y en agentes suavizantes.

El documento US 4.968.451 describe ciertos poliésteres con grupos extremos sulfonados, que se obtienen mediante una copolimerización de alcohol (met)alílico, un óxido de alquileno, un ácido aril-dicarboxílico y un glicol de C_{2}-C_{4} y una subsiguiente sulfonación.

En el documento US 5.415.807 se expone que unos polímeros para el desprendimiento de la suciedad con grupos extremos polietoxi/propoxi sulfonados tienden a la cristalización, de lo que resulta una reducción de los efectos de desprendimiento de la suciedad. Este documento enseña que la tendencia a la cristalización de los SRP se puede reprimir mediante una adición de agentes hidrótropos.

En el documento US 5.691.298 se reivindican ciertos polímeros para el desprendimiento de la suciedad con un armazón ramificado a base de un di- o polihidroxisulfonato, y de unidades de tereftalato y de 1,2-oxialquilenoxi con grupos extremos no iónicos o aniónicos.

Los polímeros aniónicos para el desprendimiento de la suciedad, que contienen grupos sulfo, conocidos hasta ahora, se distinguen por una buena solubilidad en agua, pero tienden a la higroscopicidad y a la pegajosidad. No es posible una molienda directa de la masa fundida enfriada de un poliéster con molinos de martillos, molinos con tamices o los denominados molinos de cilindros. La alta absorción de agua durante el proceso de molienda conduce a pegamientos y, por consiguiente, al colapso del funcionamiento continuo. Si bien se pueden conseguir unos resultados aceptables mediante unos procedimientos especiales, de intenso consumo de energía, tales como una molienda a muy bajas temperaturas (una crío-molienda) o respectivamente mediante unos procedimientos de desecación por atomización a partir de una solución acuosa, la estabilidad en almacenamiento de los granulados de SRP aniónicos permanece limitada debido a la capacidad de absorción de agua.

La misión del presente invento consistió en preparar unos poliésteres aniónicos, que sean bien solubles en agua, que muestren un buen efecto desprendedor de la suciedad, que sean compatibles con las sustancias aditivas y auxiliares habituales en agentes de lavado y limpieza, que se puedan incorporar fácilmente en formulaciones y que sean estables frente a la hidrólisis.

Además, éstos deberían ser confeccionables sin ningún alto consumo de energía en forma de granulados estables en almacenamiento.

Se encontró de un modo sorprendente que el problema planteado por esta misión es resuelto mediante unos poliésteres aniónicos, que se derivan formalmente del ácido tereftálico, del ácido 5-sulfo-isoftálico o respectivamente de la sal del ácido 5-sulfo-isoftálico, de etilenglicol o respectivamente de un poli(etilenglicol), de propilenglicol o respectivamente de un poli(propilenglicol) y de un poli(alquilenglicol)-monoalquil-éter, así como eventualmente de otros monómeros adicionales con 3 hasta 6 funciones que están capacitadas para una policondensación, en particular funciones de ácidos, alcoholes o ésteres.

Estos poliésteres aniónicos muestran un mejorado efecto desprendedor de la suciedad, tienen un muy buen comportamiento de disolución, y son manifiestamente menos sensibles frente a la humedad. Es especialmente ventajoso el hecho de que ellos pueden ser transformados de una manera sencilla, mediante molienda, en granulados, y de que pueden ser ofrecidos en una distribución deseada de tamaños de granos.

Objeto del invento son unos poliésteres, que contienen unidades estructurales 1 hasta 3 o respectivamente 1 hasta 4:

1

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2

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3

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4

verificándose que

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los R^{1} representan, independientemente uno de otro, H o un grupo n- o iso-alquilo de C_{1}-C_{18},

\quad: de manera preferida metilo,

R^{2}: representa un grupo alquilo de C_{1}-C_{30}, lineal o ramificado, o representa un grupo alquenilo de C_{2}-C_{30}, lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 hasta 9 átomos de carbono, un grupo arilo de C_{6}-C_{30} o un grupo aril-alquilo de C_{6}-C_{50}, de manera preferida fenilo o bencilo,

\quad: m y o representan, independientemente uno de otro, un número de 1 a 200,

\quad: n representa un número de 1 a 5

\quad: x, y y z representan, independientemente unos de otros, unos números de 1 a 50,

\quad: con la condición de que han de ser x + y \geq 2 y z > 0,

\quad: u representa un número de 0 a 5, de manera preferida de 0 a 0,5 y de manera especialmente preferida de 0 a 0,25, y

\quad: Me significa Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}/2, Ca^{++}/2, Al^{+++}/3, NH^{+}, un ion de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, tratándose en el caso de los sustituyentes alquilo de los iones de amonio, independientemente unos de otros, de radicales alquilo de C_{1}-C_{22} o de radicales hidroxialquilo de C_{2}-C_{10}.

Un objeto preferido del invento son unos poliésteres, tal como los que se han definido anteriormente, siendo R^{1} H y/o metilo, R^{2} metilo, o y m un número de 1 a 200, de manera preferida de 1 a 20, de manera especialmente preferida de 1 a 5, de manera extraordinariamente preferida o y m significan = 1 y n es un número de 1 a 5,

\quad: x es un número comprendido entre 1 y 30, de manera preferida entre 2 y 15, de manera especialmente preferida entre 3 y 10,

\quad: y significa un número comprendido entre 1 y 25, de manera preferida entre 1 y 10, de manera especialmente preferida entre 1 y 5 y z es un número comprendido entre 0,05 y 15, de manera preferida entre 0,1 y 10, de manera especialmente preferida entre 0,25 y 3.

Los poliésteres conformes al invento se obtienen mediante una policondensación de ésteres dialquílicos de ácido tereftálico, ésteres dialquílicos de ácido 5-sulfo-isoftálico, alquilenglicoles, opcionalmente poli(alquilenglicoles) (en el caso de que m y/o o sean > 1) y unos poli(alquilenglicoles) rematados unilateralmente en los extremos (con remates en un extremo).

Se ha de resaltar que para unos números m, n, o > 1 se presenta un armazón polimérico y, por consiguiente, los coeficientes pueden adoptar cualquier valor arbitrario en el intervalo dado. Este valor refleja el peso molecular medio numérico.

Como unidad de PET (1) dentro del sentido del invento, se entiende el éster del ácido tereftálico con uno o varios alcoholes alifáticos, difuncionales. En este caso, se utilizan de manera preferida etilenglicol (R^{1} significa en cada caso H) o 1,2-propilenglicol (R^{1} = H y -CH_{3}) y/o poli(etilenglicoles) de cadena más corta y/o un poli(etilenglicol-co-propilenglicol) con unos pesos moleculares medios numéricos de 100 a 2.000 g/mol. Se prefieren en especial unas mezclas a base de óxido de etileno y óxido de propileno. En las estructuras conformes al invento pueden estar contenidas por cada cadena polimérica de 1 a 50 unidades de PET. Para un experto queda en claro, que en este caso se trata siempre de unos valores medios estadísticos con una distribución natural, que es diferente de un sistema a otro.

Como unidad de SIP (2) dentro del sentido del invento se entiende el éster del ácido 5-sulfo-isoftálico con uno o varios alcoholes alifáticos, difuncionales. En este caso, se utilizan de manera preferida etilenglicol (R^{1} significa en cada caso H) y/o 1,2-propilenglicol (R^{1} = H y -CH_{3}) o poli(etilenglicoles) de cadena más corta con unos pesos moleculares medios numéricos de 100 a 2.000 g/mol. Se prefieren en especial unas mezclas a base de óxido de etileno y óxido de propileno. En las estructuras conformes al invento pueden estar presentes de 1 a 50 unidades de SIP. Aquí también son válidas las afirmaciones que se han realizado precedentemente acerca de las distribuciones estadísticas.

Como remate en un extremo (3) dentro del sentido del invento son válidos todos los poli(alquilenglicol)-monoal-
quil-éteres, rematados unilateralmente de manera no iónica, de acuerdo con la unidad estructural (3). Se utilizan de manera preferida un poli(etilenglicol-co-propilenglicol)-monometil-éter y un poli(etilenglicol)-monometil-éter de la fórmula general: CH_{3}-O-(C_{2}H_{4}O)_{n}-H, ambos con n = 1 hasta 5.

Se prefieren muy especialmente unos poliésteres con un poli(alquilenglicol)-monoalquil-éter de la fórmula general: CH_{3}-O-(C_{2}H_{4}O)_{n}-H con n = 2 hasta 5 como grupo extremo.

Puesto que mediante el empleo de remates en los extremos se preestablece el peso molecular medio teórico, que se puede conseguir como máximo en el caso de una conversión cuantitativa, de una estructura de poliéster, como cantidad empleada conforme al invento de la unidad estructural (3) se considera la que es necesaria para conseguir los pesos moleculares medios conformes al invento, que se han descrito precedentemente.

Junto a unos poliésteres lineales, que resultan a partir de las unidades estructurales 1-3 descritas precedentemente, también son posibles dentro del sentido del invento unas estructuras de poliésteres reticulados o ramificados. Esto se expresa mediante la presencia de una unidad estructural polifuncional (4), que actúa de un modo reticulante, con por lo menos tres hasta como máximo 6 grupos funcionales que están capacitados para la reacción de esterificación. Como grupos funcionales se pueden mencionar en este caso, por ejemplo, grupos de ácidos, alcoholes, ésteres, anhídridos o epóxidos. En este caso, dentro del sentido del invento se encuentran también funcionalidades diferentes en una molécula.

Como ejemplos preferidos se pueden citar en este contexto ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico y ácido gálico, de manera especialmente preferida el ácido 2,2-dihidroximetil-propiónico.

Además se emplean de manera preferida alcoholes plurivalentes tales como pentaeritritol, glicerol, sorbitol y trimetilol-propano.

Adicionalmente, se prefieren ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos, plurivalentes, tales como el ácido benceno-1,2,3-tricarboxílico (ácido hemimelítico), el ácido benceno-1,2,4-tricarboxílico (ácido trimelítico), de manera especialmente preferida el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico (ácido trimésico).

La proporción en peso de monómeros reticulantes, referida a la masa total de los poliésteres, es de manera preferida de 0 a 10% en peso, de manera especialmente preferida de 0 a 5% en peso, y de manera muy especialmente preferida de 0 a 3% en peso.

Los poliésteres conformes al invento, que contienen las unidades estructurales 1, 2 y 3 y eventualmente unos monómeros reticulantes 4, tienen, por lo general, unos pesos moleculares medios numéricos situados en el intervalo de 700 a 50.000 g/mol, siendo determinado el peso molecular medio numérico mediante una cromatografía con exclusión de tamaños en una solución acuosa, mediando utilización de una calibración con ayuda de unos patrones estrechamente distribuidos de una sal de Na de un poli(ácido acrílico). Aquí se ha de hacer mención a que todos los datos acerca de pesos moleculares en este documento se refieren al peso molecular medio numérico, incluso cuando esto no se mencione explícitamente.

De manera preferida, los pesos moleculares medios numéricos se sitúan en un intervalo de 800 a 25.000 g/mol, en particular de 1.000 a 15.000 g/mol, de manera especialmente preferida de 1.200 a 12.000 g/mol.

Las cantidades molares empleadas de la unidad estructural 3 se escogen de tal manera que se alcancen los pesos moleculares medios numéricos citados en el invento. Un objeto preferido del invento son unos poliésteres sólidos, tal como se han definido más arriba, que están caracterizados porque tienen unos puntos de reblandecimiento situados por encima de 40ºC. Los poliésteres sólidos conformes al invento tienen de manera preferida un punto de reblandecimiento comprendido entre 50 y 200ºC, de manera especialmente preferida entre 80ºC y 150ºC, y de manera extraordinariamente preferida entre 100ºC y 120ºC.

La ventaja de estos poliésteres reside en el hecho de que, en el caso de su almacenamiento a 0ºC hasta 40ºC, ellos permanecen en un estado capaz de corrimiento a lo largo de varios meses, y de que no muestran ningún tipo de pegajosidad.

La síntesis de los poliésteres conformes al invento se efectúa según procedimientos en sí conocidos, calentando los componentes arriba mencionados mediando adición de un catalizador, primeramente a la presión normal, a unas temperaturas de 160 a aproximadamente 220ºC, mediando utilización de una atmósfera inerte. Luego se constituyen los requeridos pesos moleculares en un vacío, a unas temperaturas de 160 hasta aproximadamente 240ºC, mediante separación por destilación de unas cantidades superiores a las estequiométricas de los glicoles empleados. Para la reacción se adecuan los conocidos catalizadores de transesterificación y de condensación del estado de la técnica, tales como, por ejemplo, tetra(isopropilato) de titanio, óxido de dibutil-estaño, alcoholatos de metales alcalinos o alcalino-térreos o una mezcla de trióxido de antimonio y acetato de calcio. En lo que respecta a los detalles adicionales para la realización del procedimiento, se remite al documento de patente europea EP
442.101.

Un procedimiento preferido para la preparación de los poliésteres conformes al invento está caracterizado porque la condensación de los componentes se lleva a cabo en un procedimiento en un solo recipiente (sin aislamiento de los productos intermedios), añadiéndose los catalizadores de transesterificación y de condensación antes del calentamiento.

Los poliésteres conformes al invento tienen una consistencia sólida y se pueden moler de una manera sencilla para producir unos polvos o se pueden compactar o respectivamente aglomerar para producir unos granulados, que tienen unos tamaños definidos de partículas.

La granulación de los poliésteres conformes al invento se puede efectuar de tal manera que los copolímeros, que resultan en la síntesis como una masa fundida solidificados mediante enfriamiento en una corriente gaseosa fría, por ejemplo, en una corriente de aire o de nitrógeno, o, de una manera ventajosa, mediante su aplicación sobre un rodillo para producir escamas, o sobre una cinta transportadora continua a 40 hasta 80ºC, de manera preferida a 45 hasta 55ºC, para formar escamas o copos (en inglés flanes). Este material grueso se puede moler, por ejemplo, en un molino de cilindros o en un molino con tamices, a lo que le puede seguir un tamizado. La granulación se puede efectuar también mediante el recurso de que los poliésteres conformes al invento son molidos, después de la solidificación, para formar unos polvos con unos tamaños de partículas < 400 \mum, y a continuación se transforman mediante una compactación o respectivamente aglomeración en unos granulados que tienen unos tamaños definidos de las
partículas.

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Para unos formas especiales de realización puede ser también ventajoso disolver en agua la masa fundida o las escamas o respectivamente copos (en inglés flanes) solidificadas/os y granular unas soluciones acuosas con unas concentraciones de 1 a 99% en peso de poliésteres en la columna de atomización, a unas temperaturas de entrada de 150 a 180ºC, y a unas temperaturas de salida de 80 a 120ºC bajo una presión normal en la capa fluidizada.

El tamaño de granos del granulado producido de esta manera se sitúa por lo general en el intervalo de 100 \mum - 2.000 \mum, de manera preferida de 300 \mum - 1.800 \mum, de manera especialmente preferida de 600 \mum - 1.200 \mum. El peso aparente (a granel) se sitúa en el intervalo de 400 a 700 kg/m^{3}.

Además, un objeto del invento es la utilización de los poliésteres conformes al invento en agentes de lavado y limpieza, en agentes para el cuidado de materiales textiles y en agentes para el apresto de materiales textiles. Los poliésteres conformes al invento confieren a las fibras textiles unas propiedades significativamente mejoradas de desprendimiento de la suciedad y apoyan esencialmente a la capacidad de desprendimiento de la suciedad de los demás componentes del agente de lavado frente a manchas oleosas, grasas o de pigmentos. Además, puede ser ventajosa la utilización de los poliésteres conformes al invento en agentes de tratamiento posterior para la ropa lavada, por ejemplo en un agente suavizante.

Con ayuda de los poliésteres conformes al invento en agentes de limpieza para superficies duras, las superficies tratadas se pueden aprestar y acabar de una manera repelente de la suciedad.

Las formulaciones de agentes de lavado y limpieza, en las que se pueden emplear los poliésteres conformes al invento, se presentan en forma de polvos, granulados, pastas y geles o son líquidas.

Ejemplos de éstos son agentes de lavado completo, agentes de lavado fino, agentes para el lavado de ropa de color, agentes para el lavado de lana, agentes para el lavado de cortinas, agentes de lavado modulares, tabletas para lavar, barras de jabón (en inglés bar soaps), sales quitamanchas, almidones y agentes almidonadores (rigidizadores) de ropa lavada y agentes auxiliares del planchado. Los poliésteres conformes al invento se pueden incorporar también en agentes de limpieza doméstica, por ejemplo, agentes para limpieza universal, detergentes lavavajillas, agentes para la limpieza de alfombras y de impregnación, agentes de limpieza y para el cuidado de suelos y de otras superficies duras, p.ej. de materiales sintéticos, materiales cerámicos, vidrio o de superficies revestidas por aplicación de la nanotecnología.

Ejemplos de agentes de limpieza técnicos son agentes para la limpieza y el cuidado de materiales sintéticos, por ejemplo, para alojamientos y paneles de instrumentos de automóviles, así como agentes de limpieza y para el cuidado de superficies barnizadas, tales como, por ejemplo, carrocerías de automóviles.

Las formulaciones de agentes de lavado, cuidado y limpieza conformes al invento contienen por lo menos 0,1% en peso, de manera preferida entre 0,1 y 10% en peso, y de manera especialmente preferida de 0,2 a 3% en peso de los poliésteres conformes al invento, referido a los agentes acabados.

Las formulaciones, según sea su aplicación prevista, se han de adaptar en su composición al tipo de los materiales textiles que se han de tratar o lavar, o a las superficies que se han de limpiar.

Los agentes de lavado y limpieza conformes al invento pueden contener unas usuales sustancias constituyentes (ingredientes), tales como agentes tensioactivos, emulsionantes, mejoradores de detergencia, catalizadores y activadores del blanqueo, agentes secuestrantes, inhibidores del agrisamiento, inhibidores de la transferencia de colores, agentes de fijación de los colores, enzimas, blanqueadores ópticos, y componentes suavizantes. Además, dentro del sentido del invento, las formulaciones, o partes de las formulaciones, se pueden teñir y/o perfumar deliberadamente mediante colorantes y/o sustancias odorantes.

La concentración total de agentes tensioactivos en la formulación acabada de agentes de lavado y limpieza puede ser de 1 a 99% y de manera preferida de 5 a 80% (todo ello en% en peso). Los agentes tensioactivos utilizados pueden ser aniónicos, no iónicos, anfóteros y catiónicos. También se pueden utilizar mezclas de los agentes tensioactivos mencionados. Unas formulaciones preferidas de agentes de lavado y limpieza contienen agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y sus mezclas con otros agentes tensioactivos.

Como agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y mezclas de éstos. Cationes adecuados son, en este caso, los de metales alcalinos, tales como p.ej. sodio o potasio, o los de metales alcalino-térreos, tales como p.ej. calcio o magnesio, así como los de amonio, de compuestos de amonio sustituidos, inclusive cationes de mono-, di- o trietanol-amonio, y mezclas de éstos. Los siguientes tipos de agentes tensioactivos aniónicos presentan un interés especial:

alquil-éster-sulfonatos, alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alquil-benceno-sulfonatos, alcano-sulfonatos y jabones, tal como se describen a continuación.

Son alquil-éster-sulfonatos, entre otros, unos ésteres lineales de ácidos carboxílicos de C_{8}-C_{20} (es decir, ácidos grasos), los cuales son sulfonados por medio de SO_{3} gaseoso, tal como se describe en "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), páginas 323-329. Adecuados materiales de partida son grasas naturales tales como p.ej. sebo, aceite de coco y aceite de palma, pero también pueden ser de naturaleza sintética. Alquil-éster-sulfonatos preferidos, en particular para aplicaciones en agentes de lavado, son unos compuestos de la fórmula

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en la que R^{1} representa un radical hidrocarbilo de C_{8}-C_{20}, de manera preferida alquilo, y R representa un radical hidrocarbilo de C_{1}-C_{6}, de manera preferida alquilo. M representa un catión, que forma una sal soluble en agua con el alquil-éster-sulfonato. Cationes adecuados son los cationes de sodio, potasio, litio o amonio, tales como monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. De manera preferida, R^{1} significa alquilo de C_{10}-C_{16} y R significa metilo, etilo e isopropilo. Se prefieren en particular los metil-éster-sulfonatos, en los que R^{1} significa alquilo de C_{10}-C_{16}.

Son alquil-sulfatos en este caso unas/os sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO_{3}M, en la que R significa un radical hidrocarbilo de C_{10}-C_{24}, de manera preferida un radical alquilo o hidroxialquilo, con un componente alquilo de C_{10}-C_{20}, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{18}. M es hidrógeno o un catión, p.ej. un catión de un metal alcalino (p.ej. sodio, potasio, litio) o de amonio o amonio sustituido, p.ej. cationes de metil-, dimetil- y trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios, tales como cationes de tetrametil-amonio y de dimetil-piperidinio y cationes de amonio cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina, y mezclas de éstas. Las cadenas de alquilo con C_{12}-C_{16} son preferidas para bajas temperaturas de lavado (p.ej. por debajo de aproximadamente 50ºC) y las cadenas de alquilo con C_{16}-C_{18} son preferidas para más altas temperaturas de lavado (p.ej. por encima de aproximadamente 50ºC).

Son alquil-éter-sulfatos unas/os sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{10}-C_{24} sin sustituir, de manera preferida un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, de manera preferida comprendido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de manera especialmente preferida comprendido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M representa un átomo de hidrógeno o un catión tal como p.ej. uno de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y de amonio cuaternarios, tales como cationes de tetrametil-amonio y de dimetil-piperidinio así como los que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina o mezclas de éstas. Como ejemplos se han de citar unos (alcohol graso de C_{12} a C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de OE (óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 o 4 moles por mol del (alcohol graso)-éter-sulfato, y en los que M es sodio o potasio.

En alcano-sulfonatos secundarios, el grupo alquilo puede ser o bien saturado o insaturado, ramificado o lineal, y eventualmente puede estar sustituido con un grupo hidroxilo. El grupo sulfo puede estar situado en una posición arbitraria de la cadena de C, no poseyendo los grupos metilo primarios al principio de la cadena y al final de la cadena grupos sulfonatos de ningún tipo. Los alcano-sulfonatos secundarios preferidos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 hasta 25 átomos de carbono, de manera preferida aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono y de manera especialmente preferida aproximadamente 13 hasta 17 átomos de carbono. El catión es por ejemplo uno de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o trietanol-amonio, calcio o magnesio, y mezclas de éstos. Se prefiere el de sodio como catión.

Junto a los alcano-sulfonatos secundarios, se pueden emplear también alcano-sulfonatos primarios en los agentes de lavado y limpieza conformes al invento. Las cadenas de alquilo y los cationes preferidas/os corresponden a las o los de los alcanosulfonatos secundarios.

La preparación de ácidos alcano-sulfónicos primarios, a partir de los cuales se pueden obtener los correspondientes sulfonatos que son eficaces como agentes tensioactivos, se describe p.ej. en el documento de solicitud de patente europea EP 854.136 A1.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son unos alquenil- o alquil-benceno-sulfonatos. El grupo alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y puede estar sustituido eventualmente con un grupo hidroxilo. Los alquil-benceno-sulfonatos preferidos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 hasta 25 átomos de carbono, de manera preferida con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 13 átomos de carbono, el catión es uno de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o trietanol-amonio, calcio o magnesio, y mezclas de éstos. Para sistemas tensioactivos suaves se prefiere el de magnesio como catión, y por el contrario, para aplicaciones clásicas de lavado el de sodio. Lo mismo es válido para los alquil-benceno-sulfonatos.

El concepto de agentes tensioactivos aniónicos incluye también a los olefina-sulfonatos, que se obtienen mediante una sulfonación de \alpha-olefinas de C_{12}-C_{24}, de manera preferida de C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre y una subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de preparación, estos olefina-sulfonatos pueden contener unas cantidades más pequeñas de hidroxi-alcano-sulfonatos y alcano-disulfonatos. En el documento US 3.332.880 se describen ciertas mezclas especiales de \alpha-olefina-sulfonatos.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos son unos carboxilatos, p.ej. unos jabones de ácidos grasos y agentes tensioactivos comparables. Los jabones pueden ser saturados o insaturados, y pueden contener diferentes sustituyentes, tales como grupos hidroxilo o \alpha-sulfonato. Se prefieren radicales hidrocarbilo lineales, saturados o insaturados, como porción hidrófoba con aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30, de manera preferida aproximadamente 10 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono.

Como agentes tensioactivos aniónicos entran en cuestión además ciertas sales de ácidos acilamino-carboxílicos, los acil-sarcosinatos que se forman mediante conversión de cloruros de ácidos grasos con sarcosinato de sodio en el seno de un medio alcalino; productos de condensación de ácidos grasos y proteínas, que se obtienen mediante conversión química de cloruros de ácidos grasos con oligopéptidos; sales de ácidos alquil-sulfamido-carboxílicos; sales de ácidos alquil- y alquilaril-éter-carboxílicos; (olefina de C_{8}-C_{24})-sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, preparados mediante una sulfonación de los productos de pirólisis de citratos de metales alcalino-térreos, tal como se describen p.ej. en el documento de patente británica GB 1.082.179, alquil-glicerol-sulfatos, oleíl-glicerol-sulfatos, alquil-fenol-éter-sulfatos, parafina-sulfonatos primarios, alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos, isetionatos, tales como acil-isetionatos, N-acil-tauridas, alquil-succinatos, sulfosuccinatos, monoésteres de los sulfosuccinatos (de manera especial monoésteres de C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de los sulfosuccinatos (de manera especial diésteres de C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de alquil-polisacáridos tales como sulfatos de alquil-poliglicósidos, alquil-sulfatos primarios ramificados y alquil-polietoxi-carboxilatos tales como los de la fórmula RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es alquilo de C_{8}-C_{22}, k es un número de 0 a 10 y M es un catión, ácidos resínicos o ácidos resínicos hidrogenados, tales como colofonia o colofonia hidrogenada, o resinas de aceite de tall y ácidos resínicos de aceite de tall.

Como agentes tensioactivos no iónicos entran en cuestión, por ejemplo, los siguientes compuestos: condensados con poli(óxidos de etileno), poli(óxidos de propileno) y poli(óxidos de butileno) de alquilfenoles.

Estos compuestos comprenden los productos de condensación de alquil-fenoles que contienen un grupo alquilo de C_{6}-C_{20}, que puede ser o bien lineal o ramificado, con óxidos de alquenos. Se prefieren unos compuestos con aproximadamente 5 hasta 25 moles de un óxido de alqueno por cada mol de un alquil-fenol. Agentes tensioactivos obtenibles comercialmente de este tipo son p.ej. Igepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 y X-102, y las marcas ®Arkopal-N de la entidad Clariant GmbH. Estos agentes tensioactivos se designan como compuestos alcoxilados de alquil-fenoles, p.ej. compuestos etoxilados de alquil-fenoles.

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Productos de condensación de alcoholes alifáticos con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno

La cadena de alquilo de los alcoholes alifáticos puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Son especialmente preferidos los productos de condensación de alcoholes de C_{10} a C_{20} con aproximadamente 2 hasta aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por cada mol de un alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada o también insaturada. Los compuestos etoxilados de alcoholes pueden presentar una distribución de homólogos de óxido de etileno estrecha ("Narrow Range Ethoxylates") [= compuestos etoxilados de intervalo estrecho] o amplia ("Broad Range Ethoxylates") [compuestos etoxilados de intervalo amplio]. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos, obtenibles comercialmente, de este tipo, son Tergitol® 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol de C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-NMW (producto de condensación de un alcohol de C_{12}-C_{14} primario lineal con 6 moles de óxido de etileno, en el caso de una estrecha distribución de pesos moleculares). Entran asimismo dentro de esta clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant GmbH.

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Productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba, formados por condensación de óxido de propileno con propilenglicol

La parte hidrófoba de estos compuestos presenta de manera preferida un peso molecular comprendido entre aproximadamente 1.500 y aproximadamente 1.800. La reacción por adición de óxido de etileno con esta parte hidrófoba conduce a un mejoramiento de la solubilidad en agua. El producto es líquido hasta llegar a un contenido de poli(oxietileno) de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a una condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de productos son las marcas Pluronic® de la BASF y las marcas ®Genapol PF de la entidad Clariant GmbH.

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Productos de condensación de óxido de etileno con un producto de reacción de óxido de propileno y etilendiamina

La unidad hidrófoba de estos compuestos se compone del producto de reacción de etilendiamina con óxido de propileno en exceso y presenta por lo general un peso molecular de aproximadamente 2.500 a 3.000. Con esta unidad hidrófoba se hace reaccionar por adición óxido de etileno hasta llegar a un contenido de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso de un poli(oxietileno) y a un peso molecular de aproximadamente 5.000 a 11.000. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de compuestos son las marcas ®Tetronic de la entidad BASF y las marcas ®Genapol PN de la entidad Clariant GmbH.

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Agentes tensioactivos no iónicos semipolares

Esta categoría de compuestos no iónicos comprende óxidos de aminas solubles en agua, óxidos de fosfinas solubles en agua y sulfóxidos solubles en agua, en cada caso con un radical alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Son agentes tensioactivos no iónicos semipolares, también, unos óxidos de aminas de la fórmula

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R es en este caso un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquil-fenol con una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o hidroxialquileno con aproximadamente 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de ellos, cada radical R^{1} es un grupo alquilo o hidroxialquilo con aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de poli(óxido de etileno) con aproximadamente 1 a aproximadamente 3 unidades de óxido de etileno y x significa un número de 0 a aproximadamente 10. Los grupos R^{1} pueden estar unidos entre ellos a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, y por consiguiente pueden formar un anillo. Los óxidos de aminas de este tipo son especialmente óxidos de alquil de C_{10}-C_{18}-dimetil-aminas y óxidos de (alcoxi de C_{8}-C_{12})-etil-dihidroxietil-aminas.

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Amidas de ácidos grasos

Las amidas de ácidos grasos poseen la fórmula

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en la que R es un grupo alquilo con aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, de manera preferida con aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17 átomos de carbono, y cada radical R^{1} significa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o (C_{2}H_{4}O)_{x}H, variando x desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. Son preferidas las amidas, monoetanol-amidas, dietanol-amidas e isopropanol-amidas de C_{8}-C_{20}.

Otros agentes tensioactivos no iónicos apropiados son alquil- y alquenil-oligoglicósidos, así como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos o ésteres poliglicólicos de aminas grasas en cada caso con 8 a 20, de manera preferida con 12 a 18 átomos de C en el radical alquilo graso, triglicamidas alcoxiladas, éteres mixtos o formilos mixtos, alquil-oligoglicósidos, alquenil-oligoglicósidos, N-alquil-glucamidas de ácidos grasos, óxidos de fosfinas, dialquil-sulfóxidos y compuestos hidrolizados de proteínas.

Ejemplos típicos de agentes tensioactivos anfóteros o iónicos híbridos son alquil-betaínas, alquil-amido-betaínas, amino-propionatos, amino-glicinatos, o compuestos de imidazolinio anfóteros de la fórmula

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en la que R^{1} significa alquilo o alquenilo de C_{8}-C_{22}, R^{2} significa hidrógeno o CH_{2}CO_{2}M, R^{3} significa CH_{2}CH_{2}OH o bien CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}CO_{2}M, R^{4} significa hidrógeno, CH_{2}CH_{2}OH ó CH_{2}CH_{2}COOM, Z significa CO_{2}M ó CH_{2}CO_{2}
M, n significa 2 ó 3, de manera preferida 2, M significa hidrógeno o un catión tal como el de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo, amonio o alcanol-amonio.

Agentes tensioactivos anfóteros preferidos de esta fórmula son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de ellos son un coco-anfo-carboxi-propionato, ácido cocoamido-carboxi-propiónico, un coco-anfo-carboxi-glicinato (o también designado como coco-anfo-diacetato) y un coco-anfo-acetato.

Otros preferidos agentes tensioactivos anfóteros son alquil-dimetil-betaínas y alquil-dipolietoxi-betaínas con un radical alquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, que puede ser lineal o ramificado, de manera preferida con 8 a 18 átomos de carbono, y de manera especialmente preferida con aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono. Estos compuestos son vendidos p.ej. por la entidad Clariant GmbH bajo el nombre comercial ®Genagen LAB.

Agentes tensioactivos catiónicos apropiados son sales de amonio cuaternarias sustituidas o sin sustituir, lineales o ramificadas, del tipo R^{1}N(CH_{3})_{3}^{\rho}X^{\sigma}, R^{1}R^{2}N(CH_{3})_{2}^{\rho}X^{\sigma}, R^{1}R^{2}R^{3}N(CH_{3})^{\rho}X^{\sigma} ó R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{\rho}X^{\sigma}. Los radicales R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden ser, independientemente unos de otros, un alquilo sin sustituir con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24 átomos de C, en particular entre 10 y 18 átomos de C, un hidroxialquilo con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 4 átomos de C, fenilo, alquenilo de C_{12} a C_{18}, aralquilo de C_{7} a C_{24}, (C_{2}H_{4}O)_{x}H, significando x desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3, radicales alquilo que contienen uno o varios grupos de ésteres, o sales de amonio cuaternarias cíclicas. X es un apropiado anión.

En unas formas de realización preferidas, los agentes de lavado y limpieza conformes al invento contienen un alquil-benceno-sulfonato lineal. Los preferidos alquil-benceno-sulfonatos contienen cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono, de manera preferida con aproximadamente 10 a aproximadamente 13 átomos de carbono, el catión es uno de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o trietanol-amonio, calcio o magnesio, y mezclas de ellos. Para sistemas de agentes tensioactivos suaves, se prefiere como catión el de magnesio y para aplicaciones de lavado clásicas, por el contrario, se prefiere el de sodio.

En unas formas de realización asimismo preferidas, los agentes de lavado y limpieza conformes al invento contienen alcano-sulfonatos secundarios con cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 hasta 25 átomos de carbono, de manera preferida con aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, y de manera especialmente preferida con aproximadamente 13 hasta 17 átomos de carbono. El catión es, por ejemplo, uno de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o trietanol-amonio, calcio o magnesio, y mezclas de ellos. Se prefiere como catión el de sodio.

En unas formas de realización asimismo preferidas, los agentes de lavado y limpieza conformes al invento contienen unos alquil-éter-sulfatos de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{10}-C_{24} sin sustituir, de manera preferida un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{20}, de manera especialmente preferida un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, comprendido de manera preferida entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de manera especialmente preferida entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. un catión de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios, tales como cationes de tetrametil-amonio y de dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se han de mencionar (alcohol graso de C_{12} a C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de OE (óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por cada mol del (alcohol graso)-éter-sulfato, y en los que M es sodio o potasio.

Como agentes emulsionantes entran en consideración productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de un óxido de alquileno, en particular óxido de etileno, propileno y/o butileno, con alcoholes grasos lineales o ramificados, saturados o insaturados, que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C, con alquil-fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo y con ésteres de sorbitán;

Mono- y diésteres de ácidos grasos de C_{12}-C_{18} de productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol;

Mono- y diésteres de glicerol y mono- y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y eventualmente sus productos de reacción por adición con óxido de etileno;

los productos de la reacción por adición de 5 a 60 moles, de manera preferida 15 a 60 moles, de óxido de etileno con aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido;

ésteres de polioles y en particular ésteres de poligliceroles, tales como p.ej. un polirricinoleato de poliglicerol y un poli-12-hidroxiestearato de poliglicerol.

Se prefieren unos ésteres de ácidos grasos líquidos, que pueden estar tanto etoxilados (PEG-10 lauratos de poliglicerilo-2) así como también no etoxilados (sesquiisoestearatos de poliglicerilo-2).

Otras mezclas preferidas conformes al invento contienen ésteres de sorbitol, preparados mediante una reacción de sorbitol con ésteres metílicos de ácidos grasos o triglicéridos de ácidos grasos. El resto de ácido graso en los ésteres metílicos de ácidos grasos y en los triglicéridos de ácidos grasos contiene, por lo general, de 8 a 22 átomos de C y puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Ejemplos de ellos son ácido palmítico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido isoesteárico o ácido oleico. Como triglicéridos de ácidos grasos entran en cuestión todos los aceites, grasas y ceras naturales de procedencia animal y vegetal, por ejemplo, aceite de oliva, aceite de colza, aceite de pepita de palma, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de linaza, aceite de ricino, aceite de soja, eventualmente también en una forma refinada o hidrogenada. Puesto que estas/os grasas, aceites y ceras naturales constituyen normalmente unas mezclas de ácidos grasos con una diversa longitud de cadena, esto es válido también para los restos de ácidos grasos en los ésteres de sorbitol empleados conforme al invento. Los ésteres de sorbitol empleados conforme al invento pueden estar también alcoxilados, de manera preferida etoxilados.

Por lo demás, se pueden emplear agentes emulsionantes aniónicos, tales como ésteres de ácido mono-, di- o tri-fosfórico etoxilados y no etoxilados, pero también agentes emulsionantes catiónicos tales como mono-, di- y tri-alquil-quates y sus derivados poliméricos.

Asimismo, son adecuadas unas mezclas de compuestos a base de varias de estas clases de sustancias.

Otros ingredientes de agentes de lavado y limpieza, que pueden estar contenidos en el presente invento, comprenden sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas y/u orgánicas, con el fin de disminuir el grado de dureza del agua.

Estas sustancias mejoradoras de detergencia pueden estar contenidas en unas proporciones ponderales de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en las composiciones de agentes de lavado y limpieza. Las sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas comprenden, por ejemplo, sales de metales alcalinos, amonio y alcanol-amonio de polifosfatos, tales por ejemplo tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos de tipo vítreo, fosfonatos, silicatos, carbonatos inclusive bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y aluminosilicatos.

Ejemplos de sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de silicatos son los silicatos de metales alcalinos, en particular los que tienen una relación de SiO_{2} : Na_{2}O comprendida entre 1,6:1 y 3,2:1, así como silicatos estratificados, por ejemplo silicatos estratificados de sodio, tal como se describen en el documento US-4.664.839, obtenibles de la entidad Clariant GmbH bajo la marca SKS®. La SKS-6® es una sustancia mejoradora de detergencia del tipo de un silicato estratificado, que es especialmente preferida.

Las sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de aluminosilicatos son especialmente preferidas para el presente invento. Se trata en este caso en particular de zeolitas con la fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\cdotxH_{2}O, en la que z e y significan números enteros de por lo menos 6, la relación de z a y está situada entre 1,0 y aproximadamente 0,5, y x significa un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.

Apropiados agentes intercambiadores de iones sobre la base de aluminosilicatos son obtenibles en el comercio. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa, y pueden presentarse en la naturaleza o pueden haberse preparado también por vía sintética. Procedimientos para la preparación de agentes intercambiadores de iones sobre la base de aluminosilicatos se describen en los documentos US-3.985.669 y US-4.605.509. Preferidos agentes intercambiadores de iones sobre la base de aluminosilicatos cristalinos sintéticos, son obtenibles bajo las denominaciones de zeolita A, zeolita P(B) (inclusive la divulgada en el documento EP-A-0.384.070) y zeolita X. Se prefieren unos aluminosilicatos con un diámetro de partículas comprendido entre 0,1 y 10 \mum.

Apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia orgánicas comprenden compuestos policarboxílicos, tales como por ejemplo éter-policarboxilatos y oxi-disuccinatos, tales como los que se describen por ejemplo en los documentos US-3.128.287 y US-3.635.830. Asimismo se debe remitir a las sustancias mejoradoras de detergencia "TMS/TDS" procedentes del documento US 4.663.071.

Otras apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia comprenden los éter-hidroxi-policarboxilatos, copolímeros de anhídrido de ácido maleico con etileno o vinil-metil-éter, ácido 1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboxi-metiloxi-succínico, las sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido de poli(ácidos acéticos), tales como p.ej. el ácido etilen-diamina-tetraacético y el ácido nitrilo-triacético, así como poli(ácidos carboxílicos), tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxi-disuccínico, poli(ácido maleico), ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboxi-metiloxi-succínico, así como sus sales solubles.

Unas sustancias mejoradoras de detergencia sobre la base de citratos, p.ej. ácido cítrico y sus sales solubles, en particular la sal de sodio, son unas preferidas sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de poli(ácidos carboxílicos), que se pueden utilizar también en formulaciones granuladas, en particular en común con zeolitas y/o silicatos estratificados.

Otras apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos afines, que se divulgan en el documento US-4.566.984.

Cuando se pueden utilizar sustancias mejoradoras de detergencia sobre la base de fósforo, y en particular cuando se deben formular piezas de jabón para el lavado a mano, entonces se pueden utilizar diferentes fosfatos de metales alcalinos tales como por ejemplo tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Asimismo se pueden utilizar sustancias mejoradoras de detergencia del tipo de fosfonatos, tales como etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos, tal como se divulgan por ejemplo en los documentos US-3.159.581, US-3.213.030, US-3.422.021, US-3.400.148 y US-3.422.137.

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Los agentes de lavado y limpieza del presente invento pueden contener eventualmente uno o varios agentes blanqueadores convencionales, así como activadores o estabilizadores, en particular peroxiácidos, que no reaccionan con los poliésteres conformes al invento.

El peroxiácido puede ser o bien un peroxiácido libre, o una combinación de una persal inorgánica, por ejemplo perborato de sodio o percarbonato de sodio, y de un compuesto precursor de peroxiácido orgánico, que es transformado en un peroxiácido, cuando se disuelve en agua la combinación de la persal y del compuesto precursor de peroxiácido. Los compuestos precursores de peroxiácidos orgánicos se designan en el estado de la técnica frecuentemente como agentes activadores del blanqueo.

Ejemplos de peroxiácidos, que son preferidos para la utilización en este invento, comprenden el ácido peroxi-dodecanodioico (DPDA), la nonil-amida del ácido peroxi-succínico (NAPSA), la nonil-amida del ácido peroxi-adípico (NAPAA) y el ácido decil-diperoxi-succínico (DDPSA). El peroxiácido está contenido preferiblemente en un granulado soluble, de un modo correspondiente al método del documento US-4.374.035. Un preferido granulado para blanquear contiene, en tantos por ciento en peso, de 1% a 50% de un compuesto soluble exotérmicamente, tal como por ejemplo ácido bórico; de 1% a 25% de una sustancia activa con actividad superficial (tensioactiva) compatible con el peroxiácido, tal como por ejemplo la C13LAS; de 0,1% a 10% de uno o varios agentes estabilizadores de quelatos, tales como por ejemplo pirofosfato de sodio; y de 10% a 70% de una sal soluble en agua, tal como por ejemplo sulfato de sodio.

El agente de blanqueo que contiene un peroxiácido se utiliza en unas proporciones, que rinden una proporción de oxígeno disponible comprendida entre aproximadamente 0,1% y aproximadamente 10%, de manera preferida entre aproximadamente 0,5% y aproximadamente 5%, en particular entre aproximadamente 1% y 4%. Los datos porcentuales se refieren al peso total de la composición de agente de limpieza.

Unas cantidades apropiadas del agente de blanqueo que contiene un peroxiácido, referidas a una dosis unitaria de las composiciones de agentes de lavado conformes al invento, tal como se utilizan para un típico baño de tratamiento de lavado, que comprende aproximadamente 65 litros de agua a una temperatura de 15 a 60ºC, producen entre aproximadamente entre 1 ppm (partes por millón) y aproximadamente 150 ppm de oxígeno disponible, de manera preferida entre aproximadamente 2 ppm y aproximadamente 20 ppm de oxígeno disponible. El baño de tratamiento de lavado debería tener un valor del pH comprendido entre 7 y 11, de manera preferida entre 7,5 y 10,5, a fin de conseguir un suficiente resultado del blanqueo. Se remite a la columna 6, líneas 1 a 10, del documento US-4.374.035.

Alternativamente a esto, la composición de agente de blanqueo puede contener un apropiado compuesto orgánico precursor de peroxiácidos, que produce uno de los peroxiácidos antes mencionados, cuando él reacciona con peróxido de hidrógeno en una solución alcalina acuosa. La fuente del peróxido de hidrógeno puede ser cualquier peróxido inorgánico, que en una solución acuosa ponga en libertad peróxido de hidrógeno, tal como por ejemplo perborato de sodio (monohidrato y tetrahidrato) y percarbonato de sodio.

Como agentes activadores del blanqueo están a disposición N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina (TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa (TAX), 4-benzoíloxi-benceno-sulfonato de sodio (SBOBS), trimetil-hexanoíloxi-benceno-sulfonato de sodio (STHOBS), tetraacetil-glicol-urilo (TAGU), ácido tetraacetil-ciánico (TACA), di-N-acetil-dimetil-glioxima (ADMG) y 1-fenil-3-acetil-hidantoína (PAH), el éster fenil-sulfonato de nonanoíl-caprolactama (APES), el éster fenil-sulfonato de nonanoílo (NOPS), un nitrilotriacetato (NTA) y amonio-nitrilos.

Las composiciones de agentes de lavado y limpieza conformes al invento pueden contener una o varias enzimas convencionales. Tales enzimas son p.ej. lipasas, amilasas, proteasas, celulasas, pulinasas, cutinasas, peroxidasas. Como proteasas están a disposición BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP y/o Duraxym®, como amilasas están a disposición Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® y/o Pruafect® OxAm, como lipasas están a disposición Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®.

Una enzima preferida es una celulasa. La celulasa empleada en este caso puede haberse obtenido a partir de bacterias u hongos y debe de tener un intervalo óptimo del pH comprendido entre 5 y 9,5. Las celulasas preferidas se describen en el documento WO-91/17.243.

Unas enzimas asimismo preferidas son unas lipasas, que como enzimas desdobladoras de grasas hacen posible un mejor desprendimiento de aceites y grasas naturales desde tejidos sucios y de esta manera apoyan en su efecto a los poliésteres conformes al invento, pudiéndose conseguir en general unos efectos aditivos, así como también
sinérgicos.

Las enzimas pueden estar adsorbidas junto a sustancias de soporte y/o estar embebidas en sustancias de envoltura.

Referido al peso de las composiciones de agentes de lavado y limpieza, que contienen los poliésteres conformes al invento, la proporción de las enzimas es por lo menos de 0,001% en peso, de manera preferida está comprendida entre aproximadamente 0,001% en peso y aproximadamente 5% en peso, en particular es de aproximadamente 0,001% en peso a aproximadamente 1% en peso, en especial es de aproximadamente 0,01% en peso a aproximadamente 1% en peso.

Como agentes secuestrantes están a disposición un tripolifosfato de sodio (STPP), ácido etilendiamina-tetraacético (EDTA), sales, ácido nitrilo-triacético (NTA), un poliacrilato, un fosfonato, ácido oxálico, una sal del ácido oxálico, ácido cítrico, una zeolita, fosfatos condensados, carbonatos y policarbonatos.

Como agentes inhibidores del agrisamiento entran en consideración una carboximetil-celulosa, una metil-celulosa, una hidroxialquil-celulosa, una metil-hidroxietil-celulosa, una metil-hidroxipropil-celulosa, una metil-carboximetil-celulosa, una metil-hidroxipropil-celulosa, una metil-carboximetil-celulosa y una poli(vinil-pirrolidona).

También entran en consideración unos agentes inhibidores de la transferencia de color, por ejemplo, de poli(N-óxidos de aminas), tales como un poli-(N-óxido de 4-vinil-piridina), p.ej. Chromabond S-400, de la entidad ISP; una poli(vinil-pirrolidona), p.ej. Sokalan® HP 50/de la entidad BASF y copolímeros de N-vinil-pirrolidona con N-vinil-imidazol y eventualmente otros monómeros.

El invento incluye unos agentes de lavado y limpieza, que contienen agentes de fijación del color como sustancias activas, por ejemplo, unos agentes de fijación del color, que se obtienen por reacción de dietilentriamina, diciandiamida y ácido amido-sulfúrico, de aminas con epiclorhidrina, por ejemplo de dimetilamino-propil-amina y epiclorhidrina o de dimetil-amina y epiclorhidrina, o de diciandiamida, formaldehído y cloruro de amonio, o de diciandiamida, etilendiamina y formaldehído, o de cianamida con aminas y formaldehído o de poliaminas con cianamidas y ácido amidosulfúrico o de cianamidas con aldehídos y sales de amonio, pero también poli(N-óxidos de aminas) tales como, por ejemplo, un poli-(N-óxido de 4-vinil-piridina), p.ej. Chromabond S-400, de la entidad ISP; una poli(vinil-pirrolidona), p.ej. Sokalan® HP 50/de la entidad BASF y copolímeros de N-vinil-pirrolidona con N-vinil-imidazol y eventualmente otros monómeros.

Los agentes de lavado y limpieza conformes al invento pueden contener agentes formadores de complejos, por ejemplo, aminocarboxilatos, tales como tetraacetato de etilendiamina, triacetato de N-hidroxietil-etilen-diamina, un nitrilotriacetato, tetrapropionato de etilendiamina, hexaacetato de trietilentetraamina, pentaacetato de dietilentriamina, tetraacetato de ciclohexanodiamina, fosfonatos, por ejemplo, difosfonato de azacicloheptano, la sal de Na de éste, pirofosfatos, ácido etidrónico (ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico, ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico, ácido acetofosfónico) y sus sales, aminofosfonatos, tales como tetrakis(metilenfosfonato) de etilendiamina, pentakis(metilenfosfonato) de dietilen-triamina, ácido amino-trimetilen-fosfónico, ciclodextrinas, así como agentes formadores de complejos aromáticos, sustituidos polifuncionalmente, tales como dihidroxi-disulfobenceno o disuccinatos de etilen-diamina.

Como agentes blanqueadores ópticos se pueden emplear hidrocarburos cíclicos, tales como diestiril-bencenos, diestiril-bifenilos, difenil-estilbenos, triazinil-amino-estilbenos, estilbenil-2H-triazoles, por ejemplo, estilbenil-2H-naftol-[1,2-d]triazoles y bis(1,2,3-triazol-2-il)estilbenos, benzoxazoles, por ejemplo estilbenil-benzoxazol y bis(benzoxazol), furanos, benzofuranos y bencimidazoles, por ejemplo, bis(benzo[b]furan-2-il)bifenilo y bencimidazoles catiónicos, 1,3-difenil-2-pirazolina, cumarina, naftalimidas, derivados de 1,3,5,-2-ilo de éstas, metina-cianina y 5,5'-óxido de dibenzotiofeno.

Se prefieren agentes blanqueadores ópticos aniónicos, en particular compuestos sulfonados.

Por lo demás, entran en consideración triazinil-amino-estilbenos, diestiril-bifenilos y mezclas de éstos, 2-(4-estiril-fenil)-2H-nafto[1,2-d]triazol, 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)estilbeno, amino-cumarina, 4-metil-7-etilamino-cumarina, 1,2-bis(bencimidazol-2-il)-etileno, 1,3-difenil-pirazolina, 2,5-bis(benzoxazol-2-il)-tiofeno, 2-estiril-nafto[1,2-d]oxazol, 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H-nafto[1,2-d]triazol y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto[1,2-d]triazol.

Los agentes de lavado conformes al invento pueden contener agentes blanqueadores ópticos en unas proporciones de 0,001% en peso a 2% en peso, de manera preferida de 0,002% en peso a 0,8% en peso, de manera especialmente preferida de 0,003% en peso a 0,4% en peso.

Como componentes suavizantes se emplean sales de amonio cuaternarias del tipo de

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en las que

R^{1} es =: n-, o respectivamente iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, preferiblemente n-alquilo de C_{10}-C_{18}

R^{2} es =: alquilo de C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo

R^{3} es =: R^{1} ó R^{2}

R^{4} es =: R^{2} o hidroxietilo o hidroxipropilo o sus oligómeros

X^{-} es =: bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato, acetato, propionato o lactato.

Ejemplos de ellos son cloruro de diestearil-dimetil-amonio, cloruro de di-(alquil de sebo)-dimetil-amonio, cloruro de di-(alquil de sebo)-metil-hidroxipropil-amonio, cloruro de cetil-trimetil-amonio o también los correspondientes derivados de bencilo, tales como, por ejemplo, cloruro de dodecil-dimetil-bencil-amonio. Se pueden utilizar asimismo sales de amonio cuaternarias cíclicas, tales como por ejemplo derivados de alquil-morfolinas.

Además de esto, junto a los compuestos de amonio cuaternarios se pueden emplear compuestos de imidazolinio (1) y derivados de imidazolina (2)

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en los que

R es =: n- o respectivamente iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, preferiblemente n-alquilo de C_{10}-C_{18}

X es =: bromuro, cloruro, yoduro o metosulfato,

A es =: -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-.

Una clase especialmente preferida de compuestos es la de los denominados éster-quates. Se trata en este caso de unos productos de reacción de alcanol-aminas y ácidos grasos, que a continuación se cuaternizan con usuales agentes de alquilación o hidroxialquilación.

Como alcanol-aminas se prefieren unos compuestos de acuerdo con la fórmula

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con

R^{1} =: hidroxialquilo de C_{1}-C_{3}, preferiblemente hidroxietilo, y

R^{2}, R^{3} =: R^{1} o alquilo de C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo.

Se prefieren especialmente trietanol-amina y metil-dietanol-amina.

Otros productos de partida especialmente preferidos para éster-quates son derivados de amino-glicerol, tales como p.ej. dimetilamino-propanodiol.

Agentes de alquilación o hidroxialquilación son halogenuros de alquilo, de manera preferida cloruro de metilo, sulfato de dimetilo, óxido de etileno y óxido de propileno.

Ejemplos de éster-quates son compuestos de las fórmulas:

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en las que R-C-O se deriva de ácidos grasos de C_{8}-C_{24}, que pueden ser saturados o insaturados. Ejemplos de ellos son ácido caproico, ácido caprílico, ácidos grasos de sebo hidrogenados o no hidrogenados o bien sólo parcialmente hidrogenados, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linolénico, ácido behénico, ácido palmito-esteárico, ácido mirístico y ácido elaídico. n está situado en el intervalo de 0 a 10, de manera preferida de 0 a 3, de manera especialmente preferida de 0 a 1.

Otras preferidas materias primas para agentes suavizantes de ropa, con las que se pueden combinar los poliésteres conformes al invento, son amido-aminas sobre la base de, por ejemplo, dialquil-triaminas y ácidos grasos de cadena larga, así como sus compuestos oxietilados o respectivamente sus variantes cuaternizadas. Estos compuestos poseen la siguiente estructura:

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en la que

\vocalinvisible: \textoinvisible

R^{1} y R^{2} independientemente uno de otro, significan n- o respectivamente iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, de manera preferida n-alquilo de C_{10}-C_{18},

A: significa -CO-NH- ó -NH-CO-,

n: significa 1 - 3, preferiblemente 2,

m: significa 1 - 5, preferiblemente 2-4.

Por cuaternización del grupo amino terciario se puede introducir adicionalmente un radical R^{3}, que puede ser un alquilo de C_{1}-C_{4}, de manera preferida metilo, y un ion de signo contrario X, que puede ser un cloruro, bromuro, yoduro o metilsulfato.

Los compuestos oxietilados de amidoaminas o respectivamente sus productos consecuentes cuaternizados se ofrecen bajo los nombres comerciales ®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 y ®Rewoquat W 222 LM.

Las preferidas concentraciones para utilización de los poliésteres, empleados conforme al invento, en las formulaciones de agentes suavizantes, corresponden a las que se han mencionado para las formulaciones de agentes de lavado.

Los agentes de lavado y limpieza conformes al invento contienen de manera preferida colorantes y sustancias odorantes o respectivamente de perfume.

Como colorantes se prefieren Acid Red (rojo)18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI ) 18134, Acid Red 52 (CI45100), Acid Violet (violeta) 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow (amarillo) 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue (azul) 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5:2 (CI 42051 :2), Food Red 7 (CI 16255), Food Yellow 13 (CI 47005), Food Yellow 3 (CI 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green (verde) 12, Solvent Green 7 (CI 59040).

Colorantes especialmente preferidos son colorantes de carácter ácido solubles en agua, por ejemplo, Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81.

Asimismo se emplean de manera preferida también colorantes directos solubles en agua, por ejemplo, Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) y colorantes reactivos solubles en agua, por ejemplo, Reactive Green 12, así como los colorantes Food Yellow 3 (CI 15985) y Acid Yellow 184.

Asimismo, se emplean de manera preferida unas dispersiones acuosas de los siguientes colorantes pigmentarios, estando situada la concentración de las dispersiones de colorantes, que se emplean para la tinción de soluciones o dispersiones, en el intervalo de 0,1% en peso a 50% en peso, de manera preferida de 1% en peso a 45% en peso, de manera especialmente preferida de 5% en peso a 40% en peso, y de manera extraordinariamente preferida entre 10% en peso y 35% en peso. Para un experto en la especialidad es conocido el hecho de que las dispersiones pigmentarias acuosas contienen, junto a los pigmentos, unos agentes dispersantes y eventualmente otras sustancias auxiliares adicionales, por ejemplo, agentes biocidas.

Como colorantes pigmentarios entran en consideración Pigment Black (negro) 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Blue 15:3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Orange (anaranjado) 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97.

En unas formas de realización preferidas se emplean los siguientes colorantes pigmentarios en forma de dispersiones: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 25 11710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266).

En unas formas de realización asimismo preferidas se emplean unos colorantes poliméricos solubles en agua, por ejemplo, Liquitint RTM, Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM y mezclas de éstos.

Como sustancias odorantes o respectivamente de perfume se pueden utilizar unos compuestos odoríferos individuales, p.ej. los productos sintéticos del tipo de los ésteres, los éteres, los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y los hidrocarburos. Compuestos odoríferos del tipo de los ésteres son p.ej. acetato de bencilo, isobutirato de fenoxi-etilo, acetato de p-terc.-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetil-bencil-carbinilo, acetato de fenil-etilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, metil-fenil-glicinato de etilo, propionato de alil-ciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan, por ejemplo, bencil-etil-éteres, entre los aldehídos se cuentan, p.ej., los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxi-acetaldehído, hidroxi-citronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas se cuentan, p.ej., las iononas, alfa-isometil-ionona y metil-cedril-cetona, entre los alcoholes se cuentan anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol fenil-etílico y terpineol, entre los hidrocarburos se cuentan predominantemente los terpenos y bálsamos. De manera preferida se utilizan mezclas de diversas sustancias odoríferas, que producen en común una nota agradable de olor.

Los aceites de perfumes pueden contener también mezclas de sustancias odoríferas naturales, tales como las que son accesibles a partir de fuentes vegetales y animales, p.ej. los aceites de pino piñonero, de árbol cítrico, de jazmín, de lirio, de rosa, o de ylang-ylang. También se adecuan como aceites de perfumes unos aceites esenciales, que tienen una volatilidad más pequeña, los cuales se utilizan en la mayoría de los casos como componentes aromatizantes, p.ej. aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor del tilo y aceite de enebro.

De manera preferida, se emplean unas soluciones o emulsiones de las sustancias odorantes y de los aceites de perfume antes mencionadas/os, que se pueden preparar según los métodos habituales.

Los siguientes Ejemplos han de ilustrar más detalladamente el invento.

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Ejemplo 1

Poliéster 1

En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 2 l, provisto de un agitador de KPG (vidrio de precisión calibrado), un termómetro interno, un tubo para la introducción de gases y un puente de destilación, se dispusieron previamente 281,5 g de 1,2-propanodiol, 229,6 g de etilenglicol, 250 g del PEG-250-monometil-éter, 970,9 g del éster dimetílico de ácido tereftálico y 236,98 g de la sal de Na del éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico y la mezcla de reacción se inertizó a continuación mediante introducción de N_{2}. En contracorriente se añadieron a continuación 1 g de tetra(isopropilato) de titanio y 0,8 g de de acetato de sodio a la mezcla de reacción. La mezcla se calentó lentamente en un baño de aceite, comenzando a fundirse los componentes sólidos a partir de una temperatura interna de aproximadamente 120-150ºC. Mediando agitación se calentó seguidamente a 190ºCen el transcurso de 30 min. A aproximadamente 173ºC comenzó la transesterificación o respectivamente la destilación. En el transcurso de 2 horas la temperatura interna se aumentó a 210ºC, hasta que se había conseguido la cantidad de material condensado, que es necesaria según la estequiometría. Después de esto, la temperatura del baño de aceite se aumentó a aproximadamente 240-250ºC y la presión interna se disminuyó en el transcurso de 30 minutos al mejor vacío de la bomba de aceite. Durante la fase en vacío de tres horas de duración se completó la condensación mediante una separación por destilación de la cantidad en exceso del alcohol. Durante este período de tiempo aumentó lentamente la temperatura interna de la masa fundida de poliéster hasta aproximadamente 220ºC al final de la reacción. A continuación, se aireó con N_{2} y se descargó la masa fundida sobre chapas.

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Ejemplo 2

Poliéster 2

En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 3 l, provisto de un agitador de KPG, un termómetro interno, un tubo para la introducción de gases y un puente de destilación, se dispusieron previamente 418,5 g de 1,2-propanodiol, 279,3 g de etilenglicol, 212,4 g del tetra(etilenglicol)-monometil-éter, 1.359,3 g del éster dimetílico de ácido tereftálico y 296,22 g de la sal de Na del éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico y 250 g de poli(etilenglicol) 250, y la mezcla de reacción se inertizó a continuación mediante introducción de N_{2}. En contracorriente se añadieron a continuación 1,5 g de metilato de sodio y 0,5 g de de carbonato de sodio a la mezcla de reacción. La mezcla se calentó lentamente en el baño de aceite, comenzando a fundirse los componentes sólidos a partir de una temperatura interna de aproximadamente 120-150ºC. Mediando agitación se calentó seguidamente a 190ºC en el transcurso de 30 min. A aproximadamente 173ºC comenzó la transesterificación o respectivamente la destilación. En el transcurso de 2 horas la temperatura interna se aumentó a 210ºC, hasta que se había conseguido la cantidad de material condensado, que es necesaria según la estequiometría. Después de esto, la temperatura del baño de aceite se aumentó a aproximadamente 240-250ºC y la presión interna se disminuyó en el transcurso de 30 minutos al mejor vacío de la bomba de aceite. Durante la fase en vacío de tres horas de duración se completó la condensación mediante una separación por destilación de la cantidad en exceso del alcohol. Durante este período de tiempo aumentó lentamente la temperatura interna de la masa fundida de poliéster hasta aproximadamente 220ºC al final de la reacción. A continuación se aireó con N_{2} y se descargó la masa fundida sobre chapas.

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Ejemplo 3

Poliéster 3

En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de 3 l, provisto de un agitador de KPG, un termómetro interno, un tubo para la introducción de gases y un puente de destilación, se dispusieron previamente 281,5 g de 1,2-propanodiol, 223,4 g de etilenglicol, 202 g de tri(etilenglicol)-monometil-éter, 582,5 g de éster dimetílico de ácido tereftálico y 296,22 g de la sal de Na del éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico, y a continuación la mezcla de reacción se inertizó mediante introducción de N_{2}. En contracorriente se añadieron a continuación 1,02 g de tetra(isopropilato) de titanio y 0,8 g de de acetato de sodio a la mezcla de reacción. La mezcla se calentó lentamente en un baño de aceite, comenzando a fundirse los componentes sólidos a partir de una temperatura interna de aproximadamente 120-150ºC. Mediando agitación se calentó seguidamente a 195ºC en el transcurso de 45 min. A aproximadamente 173ºC comenzó la transesterificación o respectivamente la destilación. En el transcurso de 3 horas se aumentó la temperatura interna a 210ºC, hasta que se había conseguido la cantidad de material condensado que es necesaria según la estequiometría. Después de esto, se aumentó del baño de aceite la temperatura a aproximadamente 240-255ºC y la presión interna se disminuyó en el transcurso de 60 minutos a < 20 mbar. Durante la fase en vacío de cuatro horas de duración se completó la condensación mediante una separación por destilación de la cantidad en exceso del alcohol. Durante este período de tiempo aumentó lentamente la temperatura interna de la masa fundida de poliéster hasta aproximadamente 225ºC al final de la reacción. A continuación se aireó con N_{2} y se descargó la masa fundida sobre
chapas.

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Ejemplo 4

Poliéster 4 Realización de la reacción de acuerdo con el Ejemplo 2

Componentes:: 281,5 g de 1,2 propanodiol

\quad: 223,4 g de etilenglicol

\quad: 776,7 g del éster dimetílico de ácido tereftálico

\quad: 355,5 g de la sal de Na del éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico

\quad: 295,5 g de un alcohol graso de sebo con 8 unidades de óxido de etileno (Genapol T080)

\quad: 1,00 g de tetra(isopropilato) de titanio

\quad: 0,8 g de acetato de sodio

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Ejemplo 5

Poliéster 5 Realización de la reacción de acuerdo con el Ejemplo 3

Componentes:: 620,6 g de etilenglicol

\quad: 970,9 g del éster dimetílico de ácido tereftálico

\quad: 444,3 g de la sal de Na del éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico

\quad: 162 g de tri(etilenglicol)-monobutil-éter

\quad: 1,00 g de tetra(isopropilato) de titanio

\quad: 0,8 g de acetato de sodio

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Ejemplo 6

Poliéster 6 Realización de la reacción de acuerdo con el Ejemplo 1

Componentes:: 152,2 g de 1,2-propanodiol

\quad: 124,1 g de etilenglicol

\quad: 388,3 g del éster dimetílico de ácido tereftálico

\quad: 177,7 g de la sal de Li del ácido 5-sulfo-isoftálico

\quad: 100 g de alcohol laurílico con 7 unidades de óxido de etileno (Genapol LA 070)

\quad: 1,00 g de tetra(isopropilato) de titanio

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Ejemplo 7

Poliéster 7 Realización de la reacción de acuerdo con el Ejemplo 1

Componentes:: 422,3 g de 1,2-propanodiol

\quad: 335,1 g de etilenglicol

\quad: 873,8 g de éster dimetílico de ácido tereftálico

\quad: 177,7 g de la sal de Na del ácido 5-sulfo-isoftálico

\quad: 100 g de tri(etilenglicol)-monometil-éter

\quad: 50 g de poli(etilenglicol)500

\quad: 50 g de poli(etilenglicol)1500

\quad: 1,00 g de tetra(isopropilato) de titanio

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Ejemplo 8

Poliéster 8 Realización de la reacción de acuerdo con el Ejemplo 1

Componentes:: 380,5 g de 1,2-propanodiol

\quad: 186,2 g de etilenglicol

\quad: 873,8 g del éster dimetílico de ácido tereftálico

\quad: 444,3 g de la sal de Na del ácido 5-sulfo-isoftálico

\quad: 125 g de tri(propilenglicol)-monometil-éter

\quad: 150 g de un copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno (Genapol PF 20)

\quad: 1,00 g de tetra(isopropilato) de titanio

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Ejemplo 9

Poliésteres, rematados parcialmente en los grupos extremos con grupos de sulfona

La realización de la reacción y los componentes son análogas/os a los/las del Ejemplo 3, reemplazándose un 50% en moles del tri(etilenglicol)-monometil-éter por la sal de sodio del ácido isetiónico.

Los poliésteres conformes al invento se compararon en cuanto a su higroscopicidad y a su efecto desprendedor de la suciedad con polímeros para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica.

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Ensayo del desprendimiento de la suciedad

Los poliésteres aniónicos para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento se ensayaron con el ensayo con un aceite de motor sucio (en inglés "Dirty Motor Oil Test") en cuanto a su efecto desprendedor de la suciedad.

Para ello, se añadieron los polímeros en una concentración de 1% (sustancia activa), referida a los agentes de lavado de ensayo utilizados, a las respectivas lejías de lavado. Con estas lejías de lavado se lavó previamente un tejido de poliéster de color blanco Testex PES 730 (de Testfabrics Inc., EE.UU.). Los tejidos tratados previamente de esta manera se secaron y a continuación se ensuciaron con un aceite usado de motor. Después de un período de tiempo de acción de una hora, se lavaron posteriormente las muestras de prueba de tejido ensuciadas, en las mismas condiciones de lavado, con los respectivos agentes de lavado de ensayo mediando adición de los polímeros conformes al invento. A continuación, se midió la remisión de los tejidos de ensayo.

Como comparación, el ensayo con un aceite de motor sucio se llevó a cabo con los agentes de lavado de ensayo sin polímeros para el desprendimiento de la suciedad así como con una adición de polímeros para el desprendimiento de la suciedad comerciales, que representan al estado de la técnica.

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Como agentes de lavado de ensayo, para el ensayo con un aceite de motor sucio se utilizaron los polvos para lavar patrones IEC-A e IEC-B de la entidad Wäschereiforschung Krefeld, Alemania, un polvo para lavado de ropa de color y un agente para lavado líquido (Tablas 1 a 4):

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TABLA 1 Polvos para lavar IEC-A (exentos de fosfatos, con agentes blanqueantes)

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TABLA 2 Polvos para lavar IEC-B (con fosfatos, sin agentes blanqueantes)

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TABLA 3 Polvos para lavado de ropa de color (exentos de fosfatos, sin agentes blanqueantes)

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TABLA 4 Agente de lavado líquido

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El ensayo con aceite de motor sucio se llevó a cabo según las condiciones de lavado indicadas en la Tabla 5:

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TABLA 5 Condiciones de lavado

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Los siguientes polímeros comerciales para el desprendimiento de la suciedad se ensayaron conjuntamente como comparación (Tabla 6).

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TABLA 6 Polímeros para el desprendimiento de la suciedad como Ejemplos comparativos

: Ejemplo comparativo 1: ®Repel-O-Tex SRP 4 (de Rhodia):

: Ejemplo comparativo 2: ®Repel-O-Tex SRP 6 (de Rhodia):

: Ejemplo comparativo 3: ®Marloquest SL (de Sasol):

: Ejemplo comparativo 4: ®Sokalan SR 100 (de BASF).

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Los siguientes resultados de ensayos se obtuvieron con el ensayo del desprendimiento de la suciedad (Tablas 7 hasta 9).

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TABLA 7 Efecto de desprendimiento de la suciedad de los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento en comparación con los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica en el polvo para lavar IEC-A según la Tabla 1

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TABLA 8 Efecto de desprendimiento de la suciedad de los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento en comparación con los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica en el polvo para lavar IEC-B según la Tabla 2

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TABLA 9 Efecto de desprendimiento de la suciedad de los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento en comparación con los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica en el polvo para lavado de ropa de color según la Tabla 3

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Tabla 10

Efecto de desprendimiento de la suciedad de los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento en comparación con los poliésteres para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica en el agente de lavado líquido según la Tabla 4 Capacidad de lavado primario

Los polímeros para el desprendimiento de la suciedad conformes al invento se investigaron además con un lavado de múltiples veces de tejidos sucios de ensayo en cuanto a su capacidad de lavado primario.

Para ello, los tejidos sucios de ensayo de poliéster wfk 20C y wfk 30C (de Wäschereiforschungsanstalt Krefeld, Alemania) se lavaron cuatro veces con los agentes de lavado de ensayo según la Tabla 1 o respectivamente la Tabla 2, y con una adición de en cada caso un 1% (WS, acrónimo de Waschaktive Substanz = sustancia activa para lavar) de los polímeros. Después de cada lavado se determinaron los valores de remisión (grados de blancura).

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Las condiciones de lavado corresponden a las que se indican en la Tabla 5. Como comparación sirvieron unos polímeros para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica. Se obtuvieron los siguientes resultados (Tablas 11 hasta 13).

TABLA 10 Capacidad de lavado primario en IEC-A en el tejido de poliéster/algodón WFK 20 C

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TABLA 11 Capacidad de lavado primario en IEC-A en el tejido de poliéster/algodón WFK 30 C

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TABLA 12 Capacidad de lavado primario en IEC-B en el tejido de poliéster/algodón WFK 20 C

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TABLA 13 Capacidad de lavado primario en IEC-B en el tejido de poliéster WFK 30 C

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Los poliésteres conformes al invento se compararon en cuanto a su higroscopicidad con unos polímeros para el desprendimiento de la suciedad del estado de la técnica.

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TABLA 14 Higroscopicidad de un copolímero conforme al invento en comparación con la de otros polímeros aniónicos para el desprendimiento de la suciedad. Almacenamiento abierto a 25ºC y con una humedad del aire de 65%: se midió la absorción de agua en g de H_{2}O/por kg de SRP

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El resultado muestra que el poliéster conforme al invento (el poliéster 3) tiene una higroscopicidad manifiestamente menor que la de unos poliésteres análogos con grupos extremos sulfonados (poliéster 9 y SRA 200).

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Denominación química de los productos comerciales empleados

Repel-O-Tex SRP 4, de Rhodia	copolímero de etilenglicol, poli(etilenglicol) y ácido tereftálico, el resto
	sulfato de sodio y aluminio-silicato de sodio

Repel-O-Tex SRP 6, de Rhodia	copolímero de etilenglicol, poli(etilenglicol) y ácido tereftálico, el resto
	sulfato de sodio y aluminio-silicato de sodio

Marloquest SL, de Sasol
Sokalan SR 100, de BASF	25% de un policondensado no iónico por 75% de zeolita A

SRA 200, de Clariant	\begin{minipage}[t]{100mm} copolímero de etilenglicol, poli(etilenglicol), la sal de Na del ácido tereftálico y del ácido isetiónico \end{minipage}

Inhibidor de la formación de espuma	de Dow Corning, un polisiloxano.
DC2-4248S

Claims

1. Poliésteres, que se componen de las unidades estructurales 1 hasta 3 o respectivamente 1 hasta 4

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en las que

\quad: los R^{1} representan, independientemente uno de otro, H o bien un grupo n- o iso-alquilo de C_{1}-C_{18}, de manera preferida metilo,

\quad: R^{2} representa un grupo alquilo de C_{1}-C_{30}, lineal o ramificado, o representa un grupo alquenilo de C_{2}-C_{30}, lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 hasta 9 átomos de carbono, un grupo arilo de C_{6}-C_{30} o un grupo arilalquilo de C_{6}-C_{50},

\quad: m y o representan independientemente uno de otro un número de 1 a 200,

\quad: n representa un número de 1 a 5,

\quad: x, y y z representan independientemente unos de otros, unos números de 1 a 50, con la condición de que han de ser x + y \geq 2 y z > 0,

\quad: Me significa Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{++}/2, Ca^{++}/2, Al^{+++}/3, NH_{4}^{+}, un ion de monoalquil-amonio, dialquil-amonio, trialquil-amonio y/o tetraalquil-amonio, tratándose en el caso de los sustituyentes de los iones de amonio, independientemente unos de otros, de radicales alquilo de C_{1}-C_{22} o de radicales hidroxialquilo de C_{2}-C_{10}.

2. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1, realizándose que R^{1} representa H y/o metilo, R^{2} representa metilo, o y m son unos números de 1 a 200, n es un número de 1 a 5, x es un número de 1 a 30, y es un número de 1 a 25 y z es número de 0,05 a 15.

3. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que o y m son unos números de 1 a 20 y n es un número de 1 a 5.

4. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que o, m y n son unos números de 1 a 5.

5. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que x es un número de 2 a 15.

6. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que x es un número de 3 a 10.

7. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que y es un número de 1 a 10.

8. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que y es un número de 1 a 5.

9. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que z es un número de 0,1 a 10.

10. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que z es un número de 0,25 a 3.

11. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, realizándose que u representa el número 0.

12. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 con un punto de reblandecimiento situado por encima de 40ºC.

13. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 con un punto de reblandecimiento situado entre 50 y 200ºC.

14. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 con un punto de reblandecimiento situado entre 80 y 150ºC.

15. Poliésteres de acuerdo con la reivindicación 1 con un punto de reblandecimiento situado entre 100 y 120ºC.

16. Agentes de lavado y limpieza que contienen un poliéster de acuerdo con la reivindicación 1.