DE102014218952A1

DE102014218952A1 - Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester und mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester

Info

Publication number: DE102014218952A1
Application number: DE102014218952.7A
Authority: DE
Inventors: Frank Meier; Matthias Sunder; Sheila Edwards; Thorsten Ott; Martina HERMANN
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2014-09-19
Filing date: 2014-09-19
Publication date: 2016-03-24
Also published as: US20170292089A1; US10227552B2; EP3194549A1; WO2016042132A1; KR20170056643A

Abstract

Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)worin a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, 1/nMn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1, 2 oder 3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18-n-Alkylgruppe oder C3-C18-iso-Alkylgruppe steht, R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkylgruppe steht, und ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)worin h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, R8, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18-n- oder iso-Alkylgruppe steht, R12 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkylgruppe steht, und iii) mindestens ein Tensid, weisen eine hervorragende Primärwaschkraft auf und lassen sich besonders lagerstabil als Einmaldosis ein einem Mehrkammerbeutel bereitstellen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Textilbehandlung, insbesondere der Textilreinigung bzw. der Textilwäsche.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-release Wirkstoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, deren Anwesenheit die Waschkraft von Tensiden verstärkt, ohne dass sie in der Regel selbst ein ausgeprägtes tensidisches Verhalten aufzuweisen müssen. Derartige Substanzen werden oft als Waschkraftverstärker bezeichnet.
Soil-release Wirkstoffe als Hilfsstoff eines Textilbehandlungsmittels verhindern, dass sich Schmutz unmittelbar an die Oberfläche von Textilien anlagert und in das Textilmaterial (z.B. der Textilfaser) eindringt, wo er nur erschwert entfernt werden kann. Die Ausrüstung der Textiloberfläche mit sogenannten Soil-release Wirkstoffen bewirkt, dass sich Schmutz auf der mit Soil-release Wirkstoff beschichteten Textiloberfläche anlagert und somit nur in unmittelbarem Kontakt mit dieser Beschichtung, nicht aber mit der Textilfaser selbst tritt oder diese durchdringt. Durch einen erneuten Waschvorgang löst sich die Beschichtung inklusive Schmutz ab
Die Druckschrift WO 98/58044 offenbart Waschmittel, die Polyester von Terephthalsäure mit Alkylenoxiden in Kombination mit speziellem Aniontensid enthalten.
Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 200.000 und deren Einsatz in flüssigen Waschmitteln werden in der deutschen Patentschrift DE 28 57 293 beschrieben.
Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten.
Die Druckschrift WO 2013/139726 betrifft Portionen als Einmaldosis, die mit einer wasserlöslichen Umhüllung versehene Flüssigwaschmittel umfassen, wobei besagte Flüssigwaschmittel ein Copolymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat enthalten.
Auch ohne eine vorherige Ausrüstung der Textiloberfläche mit einem Soil-release Wirkstoff hat es sich gezeigt, dass manche Soil-release Wirkstoffe zusätzlich an ausgewählten Anschmutzungen eine Verstärkung der Primärwaschkraft eines Waschmittels verursachen können. Es hat sich dabei erwiesen, dass ein Soil-release Wirkstoff seinen Einfluss auf die Primärwaschkraft nicht über das gesamte Spektrum der Anschmutzungen gleichermaßen entfaltet.
Als Primärwaschkraft wird insbesondere das Entfernen von Flecken durch einmaliges Waschen von auf angeschmutzten Testmaterialien durch einmaliges Waschen von angeschmutzten Testmaterialien unter Standardbedingungen verstanden. Die Sekundärwaschkraft bezieht sich u. a. auf das Ausmaß der Vergrauung und der Inkrustation an der Textilfaser nach wiederholter Wäsche unter Standardbedingungen, beispielsweise nach 25 oder nach 50 Waschvorgängen mit dem jeweils ausgewählten Waschmittel.
Eine Erhöhung der Primärwaschkraftverstärkung der Soil-release Wirkstoffe kann die Reduktion der Tensidmenge in Waschmitteln ermöglichen. Es stellte sich daher die Aufgabe, die Primärwaschkraft von Soil-release Wirkstoffen zu erhöhen um die Waschleistung des Textilbehandlungsmittels zu verbessern. Eine weitere Aufgabe war es, den Tensidgehalt von Textilbehandlungsmitteln, insbesondere Waschmitteln, zu senken ohne die Reinigungsleistung zu verschlechtern.
Es wurde nun festgestellt, dass sich durch Kombination zweier spezieller Soil-release Polymere (vide infra) die Primärwaschkraft an den für das eine Soil-release Polymer spezifischen Anschmutzungen durch Zusatz des anderen Soil-release Polymer erhöhen lässt, obgleich dieses andere Soil-release Polymer alleine keine oder nur eine marginale Verstärkung auf die Primärwaschkraft an den spezifischen Anschmutzungen des einen Soil-release Polymers erzielt. Dies wird insbesondere bei fettigen Anschmutzungen, wie insbesondere Sebum, Maschinenöl, Make-Up und Schuhcreme, beobachtet. Auch bei für die Soil-release-Polymere unspezifischen Anschmutzungen wurde ein Synergismus der Verstärkung der Primärwaschkraft durch die erfindungsgemäße Kombination besagter spezieller Soil-release Polymere beobachtet.
Zusätzlich hat es sich erwiesen, dass die Bereitstellung der erfindungsgemäß wirksamen Kombination besagter Polyester-Soil-release Polymere in einem tensidhaltigen Mittel zur Textilbehandlung (vide infra) schwer zu bewerkstelligen ist. Eine Kombination besagter Polyester mit Tensiden in einem klaren Flüssigwaschmittel führt entweder direkt bei der Zugabe des anionischen Polyester-Soil-Release Polymers zur Absetzung eines unlöslichen Feststoffs oder spätestens bei der Lagerung zur Trübung des Flüssigwaschmittels und zu Feststoffablagerungen. Es wurde gefunden, dass Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung mit besagter Polyesterkombination und Tensiden bevorzugt als eine lagerstabile Portion bereitzustellen sind, die

(i) eine feste Zusammensetzung mit speziellem anionischen, aromatischen Polyester und
(ii) eine flüssige Zusammensetzung mit speziellem nichtionischen, aromatischen Polyester in einer Umhüllung aus wasserlöslichem Material enthalten, wobei die Portion Tensid enthält.

Ein erster Erfindungsgegenstand ist ein Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend

i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
worin a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, 1/nMⁿ⁺ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1, 2 oder 3, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n-Alkylgruppe oder C₃-C₁₈-iso-Alkylgruppe steht, R⁷ für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und
ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V)

worin h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n- oder iso-Alkylgruppe steht, R¹² für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und
iii) mindestens ein Tensid.

Die Mittel können zusätzlich zu den zwingend enthaltenen Inhaltsstoffen noch weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Angegebene Gesamtmengen von Inhaltsstoffen werden derart aus vorgegebenen Gewichtsmengenbereichen ausgewählt, dass sich gemeinsam mit den Mengen der optionalen Inhaltsstoffe für das besagte Mittel bezogen auf dessen Gesamtgewicht 100 Gew.-% ergeben.
Ein Stoff ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt.
Ein Stoff ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt.
Eine chemische Verbindung ist eine organische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.
Eine chemische Verbindung ist im Umkehrschluss zur Definition der organischen Verbindung eine anorganische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.
Unter „aromatisch“ wird im Sinne der Erfindung eine chemische Verbindung verstanden, die im Molekül mindestens ein Strukturelement enthält, das die Erfordernisse der Aromatizität erfüllt.
Eine mit einem * gekennzeichnete chemische Bindung in den Formeln (I), (II), (III), (IV) und (V) bedeutet eine freie Valenz des betreffenden Strukturelements, die im Polymerrückgrat des Polyesters eine Esterverknüpfung ausbildet, beispielsweise entweder mit einem der besagten Strukturelemente der Formeln (I) bzw. (VI), oder (sofern vorhanden) der Formel (II) oder mit einem weiteren zumindest bivalenten Strukturelement. Zur Ausbildung eines Polymerterminus binden besagte Valenzen der Formel (I) bzw (IV) und der (sofern vorhanden) Formel (II) unter Bildung einer Esterverknüpfung an das Strukturelement der Formel (III) bzw. (V) oder an ein weiteres, monovalentes Strukturelement.
Bei den erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyestern handelt es sich um Copolyester, die zumindest aus Monomeren gebildet werden können, die nach einer Polymerisationsreaktion entsprechende Struktureinheiten der Formeln (I), (II) und (III) zumindest im Polymerrückgrat ergeben. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen. Die Synthese der erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf EP 442 101 verwiesen.
Die besagten Struktureinheiten können entweder im Block oder statistisch verteilt im Polyestermolekül des besagten anionischen, aromatischen Polyesters vorliegen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (II) enthält. Da es sich um das Zahlenmittel der jeweiligen Struktureinheiten berechnet über die Gesamtmenge des besagten Polyesters handelt, sind die Werte dieser und der nachfolgenden Zahlenmittel aus der Anzahl von Struktureinheiten rationale Zahlen.
Wiederum bevorzugt enthält die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I)
zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III).
Die anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben bevorzugt zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz – Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol.
Bevorzugt werden erfindungsgemäß festförmige anionische, aromatische Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C.
Bevorzugt verwendete anionische, aromatische Polyester sind von fester Konsistenz und können in einfacher Weise zu Pulver vermahlen oder zu Granulaten definierter Partikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden. Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Synthese als Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einem kühlen Gasstrom, beispielsweise Luft- oder Stickstoff, oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfalls beispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weiter vermahlen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderte Verrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver vermahlen werden und anschließend durch Kompaktierung beziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundung in Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetzt werden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn 1/nMⁿ⁺ gemäß Formel (II) für Li⁺, Na⁺, K⁺, 1/2Mg²⁺, 1/2Ca²⁺, 1/3Al³⁺, NH₄ ⁺, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C₁-C₂₂-Alkyl- oder C₂-C₁₀-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt.
Bevorzugt sind anionische, aromatische Polyester, in denen entsprechend in Formeln (I), (II) und (III)
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl,
R⁷für Methyl, und/oder
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1, bedeuten und/oder
c eine Zahl von 2 bis 10 ist.
Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I)
zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III).
Ganz besonders bevorzugt sind anionische, aromatische Polyester, in denen entsprechend in Formeln (I), (II) und (III)
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl,
R⁷ für Methyl, und
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1, bedeuten und
c eine Zahl von 2 bis 10 ist,
enthalten, wobei die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I)
zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III).
Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit der Formel III).
Als Einheit der Formel (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R¹ und R² jeweils H) und/oder 1‚2-Propylenglykol (R¹ = H und R² = -CH₃ oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol.
Als Einheit der Formel (II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten.
Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit der Formel (III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH₃-O-(C₂H₄O)_n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen bevorzugten mittleren Molekulargewichte (vide supra) notwendig ist.
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung enthält der erfindungsgemäß enthaltene anionische aromatische Polyester zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel VI, -[Polyfunktionelle Einheit-]_g (VI) in der
g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 freien Valenzen, die über Estergruppen an die Polymerstruktur binden können.
Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und (III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (VI) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1‚2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1‚2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1‚3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des anionischen, aromatischen Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen.
Die anionischen, aromatischen Polyester sind in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyestern handelt es sich um Copolyester, die zumindest aus Monomeren gebildet werden können, die nach einer Polymerisationsreaktion entsprechende Struktureinheiten der Formeln (IV) und (V) im Polymerrückgrat ergeben. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei h und/oder i > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen. Die Synthese der erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester, bei dem entsprechend in Formeln (IV) und (V)
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder
R¹² für Methyl, und/oder
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt h = 1, bedeutet und/oder
i eine Zahl von 2 bis 10 ist.
Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV)
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V).
Ganz besonders bevorzugt in dem Mittel enthaltene nichtionische, aromatische Polyester, sind solche, mit entsprechenden Formeln (IV) und (V), worin
R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder
R¹² für Methyl steht, und
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, bedeuten (außerordentlich bevorzugt h = 1 und
i eine Zahl von 2 bis 10),
wobei die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV)
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V).
enthält.
Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei h und/oder i > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit der Formel V).
Die Einheit der Formel (IV) leitet sich bevorzugt von einem Ester der 1,4-Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen ab. Bevorzugte difunktionelle, aliphatische Alkohole werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylenglykol (R⁸ und R⁹ jeweils H), 1‚2-Propylenglykol (R⁸ = H und R⁹ = -CH₃ oder umgekehrt), kürzerkettige Polyethylenglykole (insbesondere 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol und Neopentylglykol) und Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol.
Als bevorzugte nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether, von denen sich die Einheit der Formel (V) bevorzugt ableitet, gelten Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykol-monomethylether der allgemeinen Formel CH₃-O-(C₂H₄O)_n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (V) diejenige, die zum Erreichen bevorzugten mittleren Molekulargewichte (vide infra) notwendig ist.
Es hat sich im Rahmen der Erfindung herausgestellt, dass bevorzugt geeignete nichtionische, aromatische Polyester mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) enthalten in der h = 1 ist. Daher enthält erfindungsgemäßes Mittel bevorzugt mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV)

worin
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 2 bis 20 steht
R⁸, R⁹, R^8a, R^9a, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n- oder iso-Alkylgruppe steht,
R¹² für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht.
Eine mit einem * gekennzeichnete chemische Bindung in der Formel (IV-a) hat die gleiche Bedeutung, wie in Formel (IV) (vide supra).
Es ist im Rahmen dieser Ausführungsform wiederum bevorzugt, wenn in den Formeln (IV), (IV-1) und (V)
R⁸, R⁹, R^8a, R^9a, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder
R¹² für Methyl, und
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 2 bis 20, (besonders bevorzugt h eine Zahl von 2 bis 5 und i eine Zahl von 2 bis 10 ist).
Die nichtionischen, aromatischen Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (IV), (V) und gegebenenfalls weitere Struktureinheiten, haben bevorzugt zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz – Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (IV) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (V) enthält. Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV) (bevorzugt der Formel (IV-1)),
zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V).
Ganz besonders bevorzugt werden als nichtionische, aromatische Polyester endgruppenverschlossene Polyester eingesetzt, die aus der Veresterung von

– Polyethylenglykol-monomethylether,
– Terephthalsäure sowie
– Ethylenglykol und/oder 1,2-Propylenglykol erhalten werden.

Die nichtionischen, aromatischen Polyester sind in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält zwingend mindestens ein Tensid. Als Tensid können sowohl anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside und nichtionische Tenside eingesetzt werden.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Tensid in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-%
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Die bevorzugte Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt 7,5 bis 65,0 Gew.-% und vorzugsweise 20,0 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C_12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C_9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C_16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel einen C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO, einen C_13-15-Oxoalkohol mit 7 EO und/oder einen C_13-15-Oxoalkohol mit 8 EO als nichtionisches Tensid.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid des erfindungsgemäßen Mittels beträgt bevorzugt 0, 1 bis 25,0 Gew.-% und vorzugsweise 7,0 bis 22,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel.
Als weiteren Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt mindestens ein Polysaccharid.
Unter einem Polysaccharid werden erfindungsgemäß Saccharide verstanden, die mindestens 10 glycosidisch miteinander verknüpfte Zuckerstruktureinheiten enthalten.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform, liegt das Polysaccharid in Form von Partikeln (bevorzugt als Pulver oder als Granulat, besonders bevorzugt als Granulat) vor. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn diese Partikel eine mittlere Partikelgröße (Volumenmittel) X_50,3 von 200 bis 1600 µm, insbesondere von 300 bis 1400 µm, insbesondere von 400 bis 1200 µm, ganz besonders bevorzugt von 600 bis 1100 µm, aufweisen (z.B. gemessen mit Siebanalyse oder durch einen Partikelgrößenanalysator Camsizer, Firma Retsch) haben.
Bevorzugte Polysaccharide sind Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate und Mischungen daraus. Als Polysaccharid enthält die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung vorzugsweise Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäurensalz von Stärke, ein Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Stärke oder eine Mischung von mindestens zwei dieser Polysaccharide.
Besonders ausgeprägt ist die erfindungsgemäße Wirkung, wenn als Polysaccharid mindestens ein Polysaccharid mit mindestens einer anionischen Gruppe in der erfindungsgemäßen festförmigen Zusammensetzung enthalten ist. Als anionische Gruppe fungieren kovalent an das Polysaccharid gebundene Gruppen, die in protischen Lösemitteln in der Lage sind, unter formaler Abgabe eines H⁺-Ions ein Anion zu bilden, wie insbesondere Carboxylgruppen(-COOH), Sulfonsäuregruppen(-SO₃H), Sulfatgruppen-O-SO₃H), Phosphonsäuregruppen(-PO₃H). Bevorzugt ist der Einsatz mindestens eines Polysaccharids enthaltend mindestens eine Carboxylgruppe, besonders bevorzugt mindestens ein Carboxyalkyl-derivatisiertes Polysaccharid, Unter Carboxylgruppe wird erfindungsgemäß sowohl die Säureform -COOH als auch die deprotonierte Salzform (Carboxylatgruppe) mit einem entsprechenden Kation als Gegenion verstanden. Als entsprechende Kationen eignen sich besonders einwertige Ionen, wie Natriumionen, Kaliumionen, Ammoniumionen. Dies gilt mutatis mutandis für Carboxyalkyl-derivatisiertes Polysaccharid.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in dem erfindungsgemäßen Mittel als Polysaccharid mindestens ein anionisches Polysaccharid, ausgewählt aus anionischer Cellulose, anionischer Stärke oder Mischungen daraus, enthalten. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Polysaccharid ausgewählt wird aus Carboxyalkyl-derivatisierter Cellulose, Carboxyalkyl-derivatisierter Stärke oder Mischungen daraus. Carboxyalkyl-derivatisierte Cellulose ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Die bevorzugte Gesamtmenge an Polysaccharid in dem erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere an bevorzugtem Polysaccharid (vide supra) (besonders bevorzugt an Carboxymethylcellulose), beträgt 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1,5 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der besagten Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin.
Bei dem polyalkoxylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich um ein Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Das Polyamin weist an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. PEI ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Polymer mit N-Atom-haltigem Rückgrat.
Die primären Aminofunktionen im Polyamin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion Alkoxygruppen-substituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 5 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyamin handelt es sich vorzugsweise um Polypropoxygruppen, die direkt an N-Atome gebunden sind, und/oder um Polyethoxygruppen, die an ggf. vorhandene Propoxyreste und an N-Atome gebunden sind, welche keine Propoxygruppen tragen.
Polyethoxylierte Polyamine werden durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid (kurz: EO) erhalten. Die polyalkoxylierten Polyamine, die Ethoxy- und Propoxy-Gruppen enthalten, sind bevorzugt durch Umsetzung von Polyaminen mit Propylenoxid (kurz: PO) und nachfolgender Umsetzung mit Ethylenoxid zugänglich.
Die durchschnittliche Anzahl von Propoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 5 bis 20,
Die durchschnittliche Anzahl von Ethoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 30.
Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion Polyalkoxysubstituenten im polyalkoxylierten Polyamin teilweise oder vollständig mit einer C₁-C₁₀, insbesondere C₁-C₃-Alkylgruppe verethert sein.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte polyalkoxylierte Polyamine können ausgewählt sein aus Polyamin umgesetzt mit 45EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 43EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 15EO + 5PO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 5PO + 39,5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 5PO + 15EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 10PO + 35EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI‘s umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion und PEI‘s umgesetzt mit 15PO + 5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion. Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyamin ist PEI mit einem Gehalt von 10 bis 20 Stickstoffatomen umgesetzt mit 20 Einheiten EO pro primärer oder sekundärer Aminofunktion des Polyamins.
Ein weiterhin bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von polyalkoxylierten Polyaminen, die erhältlich sind durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid und gegebenenfalls zusätzlich Propylenoxid. Werden mit Ethylenoxid und Propylenoxyd polyalkyoxylierte Polyamine eingesetzt, beträgt der Anteil an Propylenoxid an der Gesamtmenge des Alkylenoxids bevorzugt 2 Mol-% bis 18 Mol-%, insbesondere 8 Mol-% bis 15 Mol-%.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bezogen auf dessen Gesamtgewicht polyalkoxylierte Polyamine bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel können bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eine Gesamtmenge an zusätzlichem organischem Polymer von mindestens 1,0 Gew, insbesondere von mindestens 10 Gew.-%, enthalten. Das zusätzliche organische Polymer ist von den erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyestern und den erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyestern verschieden und weist ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol auf. Insbesondere vorgenannte Polysaccharide, vorgenannte polyalkoxylierte Polyamine, nachfolgend genannte polymere Gerüststoffe und die nachfolgend erwähnten Farbübertragungsinhibitoren fallen unter die zusätzlichen organischen Polymere.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich mindestens eine Peroxidverbindung (insbesondere in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, enthalten. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist es jedoch bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel bezogen auf dessen Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0 bis 0,01 Gew.-%, an Peroxidverbindung. Ganz besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Peroxidverbindung. Eine Peroxidverbindung ist eine chemische Verbindung, die als Strukturfragment die Peroxo-Atomgruppierung -O-O- enthält.
Das erfindungsgemäße Mittel ist besonders lagerstabil und wirkungsvoll, wenn es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, ausgestaltet ist, wobei jeweils

(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit zuvor definiertem anionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit zuvor definiertem nichtionischen, aromatischen Polyester (vide supra) enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält.

Eine Portion ist eine eigenständige Dosiereinheit mit mindestens einer Kammer, in der zu dosierendes Gut enthalten ist. Eine Kammer ist ein durch Wandungen (z.B. durch eine Folie) abgegrenzter Raum, welcher auch ohne das zu dosierende Gut (ggf. unter Veränderung seiner Form) existieren kann. Eine Schicht einer Oberflächenbeschichtung fällt somit explizit nicht unter die Definition einer Wandung.
Die Wandungen der Kammer sind aus einem wasserlöslichen Material. Die Wasserlöslichkeit des Materials kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 × 22 mm mit einer Dicke von 76 µm) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Filmpartikel mehr sichtbar sind.
Die Portion umfasst zwingend wasserlösliches Material zur Ausbildung der abgrenzenden Wandung der mindestens einen Kammer. Das wasserlösliche Material wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet. Diese Folie kann erfindungsgemäß bevorzugt eine Dicke von höchstens 150 µm (besonders bevorzugt von höchstens 120 µm) besitzen. Bevorzugten Wandungen sind demnach aus einer wasserlöslichen Folie gefertigt und weisen eine Dicke von höchstens 150 µm (besonders bevorzugt von höchstens 120 µm, ganz besonders bevorzugt von höchstens 100 µm) auf.
Solche wasserlöslichen Portionen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von mindestens einer Ausbuchtung zum Aufnehmen jeweils mindestens einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die jeweilige Ausbuchtung, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Außerdem enthält das wasserlösliche Material vorzugsweise ein wasserlösliches Folienmaterial ausgewählt aus Polymeren oder Polymergemischen. Die Wandungen der Portion können aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Es ist bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien als wasserlösliches Material basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol^–1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol^–1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol^–1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol^–1 liegt.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage des wasserlöslichen Materials einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Ferner ist es bevorzugt, wenn das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält und in das wasserlösliche Material mindestens ein Bitterstoff, insbesondere Denatoniumbenzoat, eingearbeitet ist. Die Konzentration an Bitterstoff in dem wasserlöslichen Material beträgt bevorzugt höchstens 1 Gewichtsteil Bitterstoff auf 250 Gewichtsteile des gesamten wasserlöslichen Materials.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material der erfindungsgemäßen Portion sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon^® PT, Solublon^® KA, Solublon^® KC oder Solublon^® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VFHP von Kuraray.
Die vorgenannten erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsformen der jeweiligen besagten aromatischen Polyester sowie der Tenside, der alkoxylierten Polyamine, der Polysaccharide und der Peroxidverbindung gelten mutatis mutandis jeweils auch für die Ausführungsformen des als Portion vorliegenden erfindungsgemäßen Mittels als bevorzugt.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion aus mehreren festförmigen Partikeln gebildet wird. Eine solche Ausführungsform der festförmigen Zusammensetzung liegt bevorzugt als Pulver oder Granulat vor. Die besagten festförmigen Partikel weisen wiederum bevorzugt eine Partikeldurchmesser (X50) von 100–1500 µm auf. Diese Partikelgrößen können durch Siebung oder mittels eines Partikelgrössenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt werden.
Die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion enthält bevorzugt mindestens ein Polysaccharid. Es gelten die zuvor getroffenen Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen des Polysaccharids auch hier.
Die bevorzugte Gesamtmenge an Polysaccharid in der festförmigen Zusammensetzung, insbesondere an bevorzugtem Polysaccharid (vide supra) (besonders bevorzugt an Carboxymethylcellulose), beträgt 1,0 bis 15,0 Gew.-%, insbesondere von 2,0 bis 12,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 9,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der besagten Zusammensetzung.
Die Portion enthält bevorzugt die festförmige Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 4,0 bis 10,0 g, insbesondere von 5,0 bis 9,0 g.
Die Portion enthält bevorzugt die flüssige Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 20,0 g, insbesondere von 14,0 bis 18,0 g.
Die in der Portion konfektionierte flüssige Zusammensetzung kann Wasser enthalten, wobei, insbesondere für flüssige erste Zusammensetzungen, der Gehalt an Wasser bezogen auf die gesamte erste Zusammensetzung höchstens als 20 Gew.-%, bevorzugt höchstens 15 Gew.-%, beträgt.
Die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion beträgt vorzugsweise bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Zusammensetzung der Portion mindestens ein alkoxyliertes Polyamin. Es gelten die zuvor getroffenen Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen des alkoxylierten Polyamins.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils

(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit zuvor definiertem anionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und mindestens einem Polysaccharid, und
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit zuvor definiertem nichtionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und mindestens einem alkoxylierten Polyamin enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils

(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, der mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) enthält
worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R⁷ für Methyl, und/oder a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1, bedeuten und/oder c eine Zahl von 2 bis 10 ist, und mindestens ein Polysaccharid mit mindestens einer anionischen Gruppe, und
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V)
worin R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder R¹² für Methyl, und/oder h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt h = 1, bedeutet und/oder i eine Zahl von 2 bis 10 ist, und mindestens einem alkoxylierten Polyamin enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. Die erfindungsgemäß bevorzugten Parameter des erfindungsgemäßen Mittels gelten auch mutatis mutandis für diese besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Ausführungsform.

Im Folgenden werden weitere bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Mittels (insbesondere der festförmigen Zusammensetzung und der flüssigen Zusammensetzung der Portion) beschrieben:
Das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion, kann Hydrogencarbonat enthalten.
Hydrogencarbonat ist bevorzugt in der festförmigen Zusammensetzung der Portion in einer Gesamtmenge von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 30 Gew.-%, jeweils berechnet als Natriumhydrogencarbonat, enthalten.
Es ist außerdem erfindungsgemäß bevorzugt, Hydrogencarbonat auszuwählen aus Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugt eignet sich als Hydrogencarbonat das Natriumhydrogencarbonat.
Es hat sich außerdem für die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe als bevorzugt herausgestellt, wenn Hydrogencarbonat partikelförmig, insbesondere als Pulver oder Granulat, vorliegt.
Es ist außerdem bevorzugt, wenn die Hydrogencarbonat enthaltenen Partikel (beispielsweise das Pulver oder Granulat) eine Schüttdichte von 0,40 bis 1,50 kg/dm³, besonders bevorzugt mit eine Schüttdichte von 0,90 bis 1,10 kg/dm³ (jeweils gemessen nach ISO 697), aufweisen. Im Rahmen dieser bevorzugten Schüttdichte zeigte es sich als vorteilhaft und besonders bevorzugt, wenn die die Peroxidverbindung enthaltenen Partikel (beispielsweise das Pulver oder Granulat) eine Schüttdichte von 0,70 bis 1,30 kg/dm³, besonders bevorzugt mit eine Schüttdichte von 0,85 bis 1,20 kg/dm³ (jeweils gemessen nach ISO 697), aufweisen.
Das erfindungsgemäße Mittel (insbesondere die feste Zusammensetzung der Portion) enthält bevorzugt Alkalimetallsilikat. Als Alkalimetallsilikate eignen sich insbesondere Natriumsilikat, und/oder Kaliumsilikat. Besonders bevorzugt ist Natriumsilikat. Als Natriumsilikate werden ganz besonders bevorzugt Natriummetasilikat oder Wasserglas, wiederum bevorzugt Wasserglas, eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die enthaltenen Alkalimetallsilikate in Form von Partikeln, insbesondere als Granulat, vorliegen. Darüber hinaus eignen sich bevorzugt solche Alkalimetallsilikate, deren Partikel eine mittlere Partikelgröße (Volumenmittel) X_50,3 von 0,20 bis 1,00 mm, insbesondere von 0,30 bis 0,90 mm, insbesondere von 0,50 bis 0,80 mm, aufweisen (z.B. gemessen mit Siebanalyse oder durch einen Partikelgrößenanalysator Camsizer, Firma Retsch) haben.
Davon unabhängig oder in Kombination erwies sich ein Gewichtsverhältnis von Alkalisilikat zu Peroxidverbindung in einem Bereich von 10 zu 1 bis 1 zu 4 als besonders günstig.
Davon unabhängig oder in Kombination sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate der Formel (SiO₂)_n(Na₂O)_m(K₂O)_p besonders bevorzugt, wobei n für eine positive rationale Zahl steht und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1:4 und 4:1, insbesondere im Verhältnisbereich von 2:1 bis 4:1 liegt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung als Alkalimetallsilikat Silikat der Formel (SiO₂)_n(Na₂O)_m, wobei n für eine positive rationale Zahl und m für eine positive rationale Zahl steht, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis zwischen n und m zwischen 1:4 und 4:1, insbesondere im Verhältnisbereich von 2:1 bis 4:1 liegt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung, mindestens ein Enzym. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Waschmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase^® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase^®, beziehungsweise Savinase^® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP^® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym^®, Relase^®, Everlase^®, Nafizym^®, Natalase^®, Kannase^® und Ovozyme^® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect^®, Purafect^® OxP, Purafect^® Prime, Excellase^® und Properase^® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol^® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi^® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather^® und Protease P^® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl^® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar^®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl^® und Termamyl^®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar^®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase^® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN^® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG^® und Novamyl^®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl^® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT^®, sowie Stainzyme^® oder Stainzyme ultra^® oder Stainzyme plus^®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase^®, Lipolase^®Ultra, LipoPrime^®, Lipozyme^® und Lipex^® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE^®, Lipase P^®, Lipase B^®, beziehungsweise Lipase CES^®, Lipase AKG^®, Bacillus sp. Lipase^®, Lipase AP^®, Lipase M-AP^® und Lipase AML^® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase^® und Lipomax^® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30^®, Lipase OF^® und Lipase PL^® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast^® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme^® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase^® und Carezyme^® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft^®, Renozyme^® und Celluclean^®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone^® und Biotouch^® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase^® und Ecopulp^®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax^® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge^®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo^® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway^® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite^® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase^®, Pektinex AR^®, X-Pect^® oder Pectaway^® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF^®, Rohapect TPL^®, Rohapect PTE100^®, Rohapect MPE^®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L^®, Rohapect 10L^®, Rohapect B1L^® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase^® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase^® und Purafect^®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl^® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
Die erfindungsgemäße Portion enthält Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10^–8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% in der Portion enthalten.
Unabhängig von der Ausführungsform als Portion können weiterhin Gerüststoffe, Komplexierungsmittel, optische Aufheller, pH-Stellmittel, Parfum, Farbstoff, Farbübertragungssinhibitor (auch dye transfer inhibitor) oder deren Gemische in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Organische Gerüststoffe, welche in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Ein organischer optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4´-Diamino-2,2´-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt.
Besonders bevorzugte organische optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal^® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal^® CBS von BASF SE), 4,4’-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal^® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal^® SFP von BASF SE), 2,2’-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal^® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.
Es ist bevorzugt, dass der organische Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan^® HP 50 oder Sokalan^® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan^® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan^® HP 66 von der BASF erhältlich sind.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur Textilbehandlung.
Im Rahmen der Verwendung ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel in einer Portion der entsprechend beschriebenen Ausführungsform konfektioniert ist.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilbehandlung, enthaltend die Schritte der Dosierung einer Zusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes zur Herstellung einer wasserhaltigen Waschlauge und in Kontakt bringen der resultierenden Waschlauge mit Textilien.
Im Rahmen des Verfahrens ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel in einer Portion der entsprechend beschriebenen Ausführungsform konfektioniert ist.
Das Verfahren kennzeichnet sich vorzugsweise dadurch, dass das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Herstellung der wasserhaltigen Waschlauge in einer Menge von 10 bis 100 g, insbesondere von 20 bis 40 g, auf 10 bis 60 Liter Wasser, insbesondere 15 bis 40 Liter Wasser eingesetzt wird.
Die für den ersten Erfindungsgegenstand beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen gelten mutatis mutandis auch für den zweiten und fritten Erfindungsgegenstand.
Nachfolgende Punkte illustrieren bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung:

1. Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)

worin a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, 1/nMⁿ⁺ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1, 2 oder 3, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n-Alkylgruppe oder C₃-C₁₈-iso-Alkylgruppe steht, R⁷ für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
worin h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n- oder iso-Alkylgruppe steht, R¹² für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und iii) mindestens ein Tensid.
2. Mittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (II) enthält.
3. Mittel nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I), und zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten der Formel (III) enthalten.
4. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 1/nMⁿ⁺ gemäß Formel (II) für Li⁺, Na⁺, K⁺, 1/2Mg²⁺, 1/2Ca²⁺, 1/3Al³⁺, NH₄ ⁺, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C₁-C₂₂-Alkyl- oder C₂-C₁₀-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt.
5. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen.
6. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R⁷ für Methyl steht.
7. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 (insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 und c eine Zahl von 2 bis 10) sind.
8. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass besagte anionische, aromatische Polyester festförmig sind und Erweichungspunkte oberhalb 40 °C (bevorzugt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C) aufweisen.
9. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte anionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind.
10. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formeln (IV) und (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen.
11. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R¹² gemäß Formel (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters für Methyl steht.
12. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20.
13. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10 (besonders bevorzugt zwischen 1 und 5) Struktureinheiten der Formel (IV) und zwischen 0,05 und 15 (insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3) Struktureinheiten des Formel (V) enthält.
14. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte nichtionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind.
15. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
16. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-%, enthalten sind.
17. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält.
18. Mittel nach Punkt 17, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf dessen Gesamtgewicht alkoxyliertes Polyamin in einer Gesamtmenge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten ist.
19. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist.
20. Mittel nach Punkt 19 in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils (i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit mindestens einem anionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Punkte 1 bis 9 und (ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit mindestens einem nichtionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Punkte 10 bis 14 enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält.
21. Mittel nach Punkt 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion, beträgt.
22. Mittel nach einem der Punkte 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass in der festen Zusammensetzung mindestens ein Polysaccharid enthalten ist.
23. Mittel nach einem der Punkte 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass in der flüssigen Zusammensetzung mindestens ein alkoxyliertes Polyamin enthalten ist.
24. Verfahren zur Textilbehandlung, enthaltend die Schritte der Dosierung eines Mittels nach einem der Punkte 1 bis 23 zur Herstellung einer wasserhaltigen Waschlauge und in Kontakt bringen der resultierenden Waschlauge mit Textilien.
25. Verfahren nach Punkt 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in einer Menge von 10 bis 100 g, insbesondere von 20 bis 40 g, auf 10 bis 60 Liter Wasser, insbesondere 15 bis 40 Liter Wasser.

Beispiele
1.0 Herstellung der Zusammensetzungen

Folgende Zusammensetzungen der Tabellen 1 und 2 wurden bereitgestellt: Tabelle 1: Festförmige Zusammensetzungen (Mengen in Gew.-%):

	F1	F2	F3
C_11-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz	20,0	20,0	20,0
C_12-18-Fettalkoholsulfat, Natriumsalz	3,84	3,84	3,84
Carboxymethylcellulose	9,00	9,00	9,00
Anorganischer, aromatischer Polyester aus Terephthalsäure, 1,2-Propylenglykol, 5-Sulfoisophthalsäure	9,00	-	11,93
Copolymer aus Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon	1,30	1,30	1,30
Enzyme	0,7	0,7	0,7
Natriumsulfat	10,0	10,0	10,0
C₁₈-Fettsäure, Natriumsalz	2,6	2,6	2,6
Zeolith A	7,5	7,5	7,5
Natriumhydrogencarbonat	ad 100	ad 100	ad 100

Die Komponenten wurden der Reihenfolge nach in einen Taumelmischer gegeben und die Zusammensetzungen durch trockenes Vermischen der Komponenten für 3 min bei 10 Umdrehungen/Minute hergestellt. Tabelle 2: Flüssige Zusammensetzung

	L1 [Gew.-%]	L2 [Gew.-%]	L3 [Gew.-%]
C_11-13-Alkylbenzolsulfonsäure	23,0	23,0	23,0
C_13-15-Alkylalkohol ethoxyliert mit 8 Mol Ethylenoxid	24,0	24,0	24,0
Glyzerin	8,0	8,0	8,0
2-Aminoethanol	6,9	6,9	6,9
ethoxyliertes Polyethylenimin	5,0	5,0	5,0
C_12-18-Fettsäure	7,5	7,5	7,5
Diethylentriamin-N,N,N’,N’,N’’-penta(methylenphosphonsäure, Heptanatriumsalz (Natrium DTPMP)	1,2	1,2	1,2
1,2-Propylenglykol	5,8	5,8	5,8
Ethanol	3,0	3,0	3,0
Soil-Release Polymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat	1,4	5,65	-
Parfüm, Farbstoff	2,0	2,0	2,0
Wasser	ad 100	ad 100	ad 100

In einem Rührkessel wurden die Komponenten der flüssigen Zusammensetzung unter Rühren der Reihenfolge nach gemischt.

Folgende Portionen wurden hergestellt: Tabelle 3: Portionen

	E1	V1	V2
Festförmige Zusammensetzung	8,5 g F1	8,5 g F2	8,5 g F3
Flüssige Zusammensetzung	16,5 g L1	16,5 g L2	8,5 g L3
Gesamtmenge an erfindungsgemäßem aromatischen Polyester pro Waschladung	0,93 g	0,93 g	0,93 g

Zu diesem Zweck wurde eine Folie M8613 der Fa. Monosol (88 µm) auf eine Form mit Doppelkavität aufgespannt. Die aufgespannte Folie wurde für eine Dauer von 2400 ms bei 105°C durch Kontaktheizung erhitzt und dann durch ein Vakuum in die Kavität gezogen. Im Anschluss wurde eine entsprechende Menge der festförmigen Zusammensetzung der Tabelle 1 vorgewogen in die erste Kavität gefüllt und danach die Menge der flüssigen Zusammensetzung L1 der Tabelle 2 mittels einer Spritze in die zweite Kavität gegeben. Danach wird eine Oberfolie (M8630, 90 µm) zum Verschließen der Kavitäten aufgelegt und mittels Hitze (150°C, 1000 ms) mit der ersten Folie verschweißt. Nach dem Brechen des Vakuums wurde die Portion der Kavität entnommen. Eine Wandung der Pulverkammer der Portion wurde im Anschluß mit einer Nadel perforiert. Dadurch entwich überschüssige Luft aus der Pulverkammer der Portion und der Film der Wandung relaxierte.
2.0 Waschtest
Zur Bestimmung der "Soil-Release"-Leistung der Portionen wurden verschiedene Stofflappen aus Polyester zunächst drei Mal mit einer Portion E1, V1 oder V2 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche bei 40 °C gewaschen und danach mit Fett-haltigen Anschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm versehen.
Anschließend wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 114) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den verschmutzten Stofflappen aus Polyester beladen. Zusätzlich wurde eine zu prüfende korrespondierende Portion zudosiert und sechs Mal bei 40 °C gewaschen.
Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde der Reinigungsgrad der Portionen visuell bestimmt. Es stellte sich heraus, dass die erfindungsgemäße Portion E1 gegenüber den nicht erfindungsgemäßen Portionen V1 und V2 einen höheren Reinigungsgrad hatte.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

WO 98/58044 [0004]
DE 2857293 [0005]
EP 066944 [0006]
WO 2013/139726 [0007]
EP 442101 [0021]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

ISO 697 [0115]
ISO 697 [0115]

Claims

Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
worin a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, 1/nMⁿ⁺ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1, 2 oder 3, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n-Alkylgruppe oder C₃-C₁₈-iso-Alkylgruppe steht, R⁷ für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)

worin h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht, R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C₁-C₁₈-n- oder iso-Alkylgruppe steht, R¹² für eine lineare oder verzweigte C₁-C₃₀-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C₂-C₃₀-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C₆-C₃₀-Arylgruppe oder für eine C₆-C₃₀-Arylalkylgruppe steht, und iii) mindestens ein Tensid.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (II) enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I), und zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten der Formel (III) enthalten.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 1/nMⁿ⁺ gemäß Formel (II) für Li⁺, Na⁺, K⁺, 1/2Mg²⁺, 1/2Ca²⁺, 1/3Al³⁺, NH₄ ⁺, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C₁-C₂₂-Alkyl- oder C₂-C₁₀-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R⁷ für Methyl steht.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 (insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 und c eine Zahl von 2 bis 10) sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass besagte anionische, aromatische Polyester festförmig sind und Erweichungspunkte oberhalb 40 °C (bevorzugt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C) aufweisen.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte anionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formeln (IV) und (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters R⁸, R⁹, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R¹² gemäß Formel (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters für Methyl steht.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10 (besonders bevorzugt zwischen 1 und 5) Struktureinheiten der Formel (IV) und zwischen 0,05 und 15 (insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3) Struktureinheiten des Formel (V) enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte nichtionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-%, enthalten sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält.
Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf dessen Gesamtgewicht alkoxyliertes Polyamin in einer Gesamtmenge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist.
Mittel nach Anspruch 19 in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils (i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit mindestens einem anionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und (ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit mindestens einem nichtionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Ansprüche 10 bis 14 enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält.
Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion, beträgt.
Mittel nach einem der Ansprüche 20 oder 21, dadurch gekennzeichnet, dass in der festen Zusammensetzung mindestens ein Polysaccharid enthalten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass in der flüssigen Zusammensetzung mindestens ein alkoxyliertes Polyamin enthalten ist.
Verfahren zur Textilbehandlung, enthaltend die Schritte der Dosierung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 23 zur Herstellung einer wasserhaltigen Waschlauge und in Kontakt bringen der resultierenden Waschlauge mit Textilien.
Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in einer Menge von 10 bis 100 g, insbesondere von 20 bis 40 g, auf 10 bis 60 Liter Wasser, insbesondere 15 bis 40 Liter Wasser.