ES2228311T3 - Utilizacion de polimeros en forma de peine como polimeros desprendedores de la suciedad. - Google Patents
Utilizacion de polimeros en forma de peine como polimeros desprendedores de la suciedad.Info
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Abstract
Utilización de polímeros en forma de peine, obtenidos por condensación de a) un poli(ácido carboxílico) o un polialcohol, b) uno o varios polialcoholes con 2 a 4 grupos OH, eventualmente sustituidos con grupos sulfo, o poliglicoles de la fórmula HO-(XO)a-H, en la que X significa C2H4 y/o C3H7 y a significa un número de 2 a 35, de modo preferido de 2 a 5, c) uno o varios ácidos dicarboxílicos de C2-C10 eventualmente sulfonados, y d) uno o varios compuestos de las fórmulas NH2R, NHR2, ROH, R1COOH, HO(XO)b-H, HO(CH2CH2)dSO3K, en las que R significa alquilo de C1-C22 o arilo de C6-C10, R1 significa alquilo de C1-C22, sulfo-alquilo de C1-C22, arilo de C6-C10 o sulfo-arilo de C6-C10, X significa C2H4 y/o C3H7, b significa un número de 3 a 40, de modo preferido de 3 a 20, d significa un número de 1 a 10, de modo preferido de 1 a 4, y K significa un catión, como polímero desprendedor de la suciedad.
Description
Utilización de polímeros en forma de peine como
polímeros desprendedores de la suciedad.
El presente invento se refiere a la utilización
de polímeros en forma de peine, capaces de desprender la suciedad,
en agentes de lavado y limpieza.
Los polímeros desprendedores de la suciedad son
desde hace muchos años objeto de intensos trabajos de desarrollo.
Originalmente desarrollados como agentes auxiliares textiles para
el apresto de fibras sintéticas, en particular fibras de poliéster,
éstos encuentran también utilización como los denominados agentes
auxiliares del lavado en agentes de lavado y limpieza para el lavado
doméstico de ropa. Las designaciones corrientes para tales
compuestos capaces de desprender la suciedad son, en inglés "Soil
Release Polymere" o "Soil Repellents" [Polímeros
desprendedores de la suciedad] o [Repelentes de la suciedad],
puesto que confieren a las superficies tratadas propiedades
repelentes de la suciedad.
En el número predominante de los polímeros
desprendedores de la suciedad se trata de poliésteres sobre la base
de ácido tereftálico, poli(alquilen-glicoles)
y glicoles monómeros.
Éstos, a causa de su afinidad estructural, son
bien adsorbidos por el tejido de poliéster o por el tejido mixto
que contiene un poliéster a partir de una solución acuosa o de un
baño de tratamiento de lavado, y forman sobre el tejido hidrófobo
una película hidrófila. Ésta da lugar a que se reduzca la afinidad
del tejido frente a una mancha hidrófoba de aceites y grasas. Al
mismo tiempo, se mejora la humectabilidad del tejido de poliéster
con el baño acuoso de tratamiento de lavado. Ambas cosas conducen a
un más fácil desprendimiento de las manchas oleosas o grasas, que
normalmente son muy difíciles de eliminar desde un tejido de
poliéster. Además de ello, se mejora manifiestamente el transporte
de humedad (absorción de agua y capacidad absorbente) en los tejidos
hidrófobos tratados, tales como tejidos de poliésteres o tejidos
mixtos de poliésteres y algodón, lo cual influye positivamente
sobre las propiedades de uso. Adicionalmente, los polímeros
desprendedores de la suciedad mejoran también las propiedades
antiestáticas y de deslizamiento. Esto facilita la manipulación de
los tejidos al realizar la elaboración de géneros textiles.
Se conocen también polímeros desprendedores de la
suciedad del tipo antes mencionado, que contienen grupos aniónicos
tales como por ejemplo grupos de ácidos sulfónicos (documentos de
solicitud de patente europea
EP-A 24.985, de patente de los EE.UU US-A-4.427.557 y de solicitudes de patentes internacionales WO 94/03.570, WO 93/21.294, WO 95/02.030).
EP-A 24.985, de patente de los EE.UU US-A-4.427.557 y de solicitudes de patentes internacionales WO 94/03.570, WO 93/21.294, WO 95/02.030).
Se encontró por fin que los denominados polímeros
en forma de peine, como se describen en el documento de solicitud
de patente alemana DE 198.09.948.7 se pueden emplear como polímeros
desprendedores de la suciedad.
Es objeto del invento, por consiguiente, la
utilización de polímeros en forma de peine como polímeros
desprendedores de la suciedad, pudiendo obtenerse estos polímeros
en forma de peine por condensación de
- a)
- un poli(ácido carboxílico) o un polialcohol,
- b)
- uno o varios polialcoholes con 2 a 4 grupos OH, eventualmente sustituidos con grupos sulfo, o poliglicoles de la fórmula HO-(XO)_{a}-H, en la que X significa C_{2}H_{4} y/o C_{3}H_{7} y a significa un número de 2 a 35, de modo preferido de 2 a 5,
- c)
- uno o varios ácidos dicarboxílicos de C_{2}-C_{10} eventualmente sulfonados, y
- d)
- uno o varios compuestos de las fórmulas NH_{2}R, NHR_{2}, ROH, R^{1}COOH, HO(XO)_{b}-H, HO (CH_{2}CH_{2})_{d}SO_{3}K, en las que R significa alquilo de C_{1}-C_{22} o arilo de C_{6}-C_{10}, R^{1} significa alquilo de C_{1}-C_{22}, sulfo-alquilo de C_{1}-C_{22}, arilo de C_{6}-C_{10} o sulfo-arilo de C_{6}-C_{10}, X significa C_{2}H_{4} y/o C_{3}H_{7}, b significa un número de 3 a 40, de modo preferido de 3 a 20, d significa un número de 1 a 10, de modo preferido de 1 a 4, y K significa un catión, como polímero desprendedor de la suciedad.
La cadena principal polimérica de los polímeros
en forma de peine, conformes al invento, consta de manera preferida
de poli(ácidos carboxílicos) alifáticos, cicloalifáticos o
aromáticos poliméricos, o bien de sus derivados, tales como por
ejemplo un poli(ácido acrílico), un poli(ácido metacrílico), un
poli(ácido maleico), un poli(anhídrido de ácido maleico) y
un poli(ácido norbornenoico), o sus ésteres con alcoholes
alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos con
C_{1}-C_{22}. Los pesos moleculares medios
numéricos de estos poli(ácidos carboxílicos) pueden estar situados
entre 1.000 y 2.000.000 g/mol, siendo preferido el intervalo de
2.000-100.000 g/mol.
Además, la cadena principal polimérica puede
constar de un polialcohol alifático, cicloalfifático o aromático
polimérico, tal como por ejemplo un poli(alcohol vinílico) o
un alcohol poli(alcohol norbornílico). Los pesos moleculares
medios numéricos de estos alcoholes pueden estar situados entre
1.000 y 2.000.000 g/mol, siendo preferido el intervalo de 2.000 a
100.000 g/mol.
Adicionalmente, se pueden utilizar copolímeros
estadísticos, alternantes o a modo de bloques, de ambas
clases
antes mencionadas de compuestos, con otros monómeros vinílicos, tales como por ejemplo estireno, acril-amida, \alpha-metil-estireno, estireno, N-vinil-pirrolidona, N-vinil-piridina, N-vinil-formamida, N-vinil-caprolactona, acetato de vinilo o ácido acril-amido-propilen-sulfónico, ácido vinil-sulfónico, ácido vinil-fosfónico, y sus sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos y amonio.
antes mencionadas de compuestos, con otros monómeros vinílicos, tales como por ejemplo estireno, acril-amida, \alpha-metil-estireno, estireno, N-vinil-pirrolidona, N-vinil-piridina, N-vinil-formamida, N-vinil-caprolactona, acetato de vinilo o ácido acril-amido-propilen-sulfónico, ácido vinil-sulfónico, ácido vinil-fosfónico, y sus sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos y amonio.
Estos poli(ácidos carboxílicos) y respectivamente
polialcoholes se hacen reaccionar con una mezcla de los componentes
b) hasta d), como antes se han definido, formándose cadenas
laterales de poliésteres oligoméricos. Como componente b) entran en
cuestión polialcoholes de naturaleza aromática, alifática o
cicloalifática, eventualmente sustituidos con un grupo sulfo, tal
como antes se han definido, por ejemplo etilenglicol,
1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol,
1,4-butanodiol,
1,2-dihidroxi-propoxi-etano-sulfonato
de sodio, glicerol, pentaeritritol.
El componente c) consta de ácidos dicarboxílicos
de C_{2}-C_{10} aromáticos alifáticos y/o
cicloalifáticos, por lo menos difuncionales, tales como por ejemplo
ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
ciclohexano-dicarboxílico, ácido succínico, ácido
adípico, ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico, y
eventualmente uno o varios ácidos dicarboxílicos de
C_{3}-C_{10}, aromáticos, alifáticos o
cicloalifáticos sulfonados, por ejemplo ácido
sulfo-succínico o ácido
5-sulfo-isoftálico, o sus
mezclas.
Con el fin de mejorar la solubilidad en agua, en
el caso de los componentes que contienen grupos sulfo, el grupo
sulfo se presenta preferiblemente en forma de una de sus sales de
metales alcalinos, metales alcalino-térreos o
amonio, o de mono-, di-,
tri-tetra-alquil- o bien
-hidroxialquil-amonio, pudiendo uno de los grupos
alquilo contener de 1 a 22 átomos de C, y los otros grupos alquilo
así como el grupo hidroxialquilo contener de 1 a 4 átomos de C.
El componente d) es un denominado grupo rematado
en un extremo. Como tales grupos situados en los extremos entran en
cuestión:
monoalquil-aminas o
dialquil-aminas aromáticas, alifáticas o
cicloalifáticas, pudiendo el grupo alquilo contener de 1 a 22
átomos de C;
ácidos monocarboxílicos aromáticos, alifáticos o
cicloalifáticos con 1 a 200 átomos de C en el caso de los ácidos
monocarboxílicos alifáticos y con 6 a 10 átomos de C en el caso de
los ácidos monocarboxílicos aromáticos o bien cicloalifáticos;
monoalcoholes alifáticos con 1 a 22 átomos de C o
monoalcoholes aromáticos y cicloalifáticos con 6 a 10 átomos de
C;
compuestos polialcoxilados de la fórmula
HO-(AO)_{x}R, significando A -C_{2}H_{4}- o
-C_{3}H_{7}-, x un número de 3 a 40, de modo preferido de 3 a
20, y R hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{22}.
Como componente d) son especialmente preferidos
los mono- o poli-(etilen-glicoles) sulfonados de la
fórmula H(OCH_{2}CH_{2})_{d}SO_{3}M,
significando d un número de 1 a 10, de modo preferido de 1 a 4, y M
un catión de un metal alcalino o metal
alcalino-térreo. Los polimeros en forma de peine,
conformes al invento, pueden estar alternativamente también exentos
de componentes según d). En este caso, las cadenas laterales del
polímero en forma de peine se terminan con un átomo de
hidrógeno.
Los polímeros en forma de peine constan
preferiblemente de 0,5 a 10% en peso del componente a), de 15 a 45%
en peso del componente b), de 30 a 70% en peso del componente c) y
de 10 a 30% en peso del componente d).
Los pesos moleculares medios numéricos de los
polímeros en forma de peine pueden estar situados ventajosamente
entre 2.000 y 2.000.000 g/mol, de modo especialmente ventajoso
entre 2.000 y 100.000 g/mol, encontrando utilización de modo
preferido el intervalo de 2.000-30.000 g/mol, de
modo muy especialmente ventajoso el de 5.000-15.000
g/mol.
La síntesis de los polímeros en forma de peine se
efectúa de acuerdo con un procedimiento de por sí conocido, en el
que los componentes a) hasta d) se calientan, en primer lugar a la
presión normal a unas temperaturas de 160 a aproximadamente 220ºC,
mediando adición de un catalizador. Luego, la reacción se prosigue
en vacío a unas temperaturas de 160 a aproximadamente 240ºC,
mediando separación por destilación de los glicoles en exceso. Para
la reacción son apropiados los conocidos catalizadores para
transesterificación y condensación del estado de la técnica, tales
como por ejemplo tetraisopropilato de titanio, óxido de
dibutil-estaño, o una mezcla de trióxido de
antimonio y acetato de calcio. En lo que se refiere a detalles
adicionales acerca de la realización del procedimiento, se remite
al documento EP 442.101.
Es objeto del invento, además, la utilización de
estos polímeros en forma de peine en agentes de lavado y limpieza,
en particular para aumentar su rendimiento limpiador frente a
manchas oleosas y grasas.
Las formulaciones de agentes de lavado y
limpieza, en las que se pueden emplear los polímeros en forma de
peine conformes al invento, se presentan en el estado de polvos,
granulados, pastas, geles o líquidos. Ejemplos de ellos son agentes
de lavado completos, agentes de lavado finos, agentes para el lavado
de ropa de color, agentes para el lavado de lana, agentes para el
lavado de cortinas, agentes modulares para el lavado, tabletas para
el lavado, barras de jabón, sales quitamanchas, almidones y agentes
almidonadores de ropa, así como agentes auxiliares del planchado.
Ellas contienen por lo menos 0,1%, de modo preferido entre 0,1 y
10%, y de modo especialmente preferido entre 0,2 y 3%, de los
polímeros en forma de peine conformes al invento. Las formulaciones,
dependiendo de su aplicación prevista, han de adaptarse en su
composición al tipo de los géneros textiles que se han de lavar o a
las superficies que se han de limpiar. Ellas contienen
convencionales ingredientes de agentes de lavado y limpieza, tal
como los que corresponden al estado de la técnica. Ejemplos
representativos de tales sustancias ingredientes de agentes de
lavado y limpieza se describen a continuación.
La concentración total de agentes tensioactivos
en la formulación acabada del agente de lavado y limpieza puede ser
de 1 a 99% y de manera preferida de 5 a 80% (todo ello en % en
peso). Los agentes tensioactivos utilizados pueden ser de carácter
aniónico, no iónico, anfótero y catiónico. Se pueden utilizar
también mezclas de los mencionados agentes tensioactivos. Las
formulaciones preferidas de agentes de lavado y limpieza contienen
agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, y sus mezclas con
otros agentes tensioactivos.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
consideración sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfatos y
mezclas de ellos. Cationes apropiados son, en estos casos, los de
metales alcalinos, tales como p.ej. sodio o potasio, o los de
metales alcalino-térreos, tales como p.ej. calcio o
magnesio, así como los de amonio, compuestos de amonio sustituidos,
inclusive cationes de mono-, di- o
tri-etanoil-amonio, y mezclas de
ellos. Presentan un interés especial los siguientes tipos de
agentes tensioactivos aniónicos:
alquil-éster-sulfonatos,
alquil-éter-sulfatos,
alquil-benceno-sulfonatos,
alcano-sulfonatos y jabones, tales como los que se
describen a continuación.
Los alquil-éster-sulfonatos son,
entre otros, ésteres lineales de ácidos carboxílicos de
C_{8}-C_{20} (es decir, ácidos grasos), que son
sulfonados mediante SO_{3} gaseoso, tal como se describe en la
cita de "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52
(1975), páginas 323-329. Apropiados materiales de
partida son grasas naturales, tales como p.ej. sebo, aceite de coco
y aceite de palma, pero pueden ser también de naturaleza sintética.
Los preferidos alquil-éster-sulfonatos,
especialmente para aplicaciones en agentes de lavado, son
compuestos de la fórmula
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\para}{SO _{3} M}}H---COOR
en la que R^{1} representa un
radical hidrocarbilo de C_{8}-C_{20}, de modo
preferido alquilo, y R representa un radical hidrocarbilo,
preferiblemente alquilo, de C_{1}-C_{6}. M
representa un catión que forma una sal soluble en agua con el
alquil-éster-sulfonato. Cationes apropiados son los
de sodio, potasio, litio o amonio, tales como los de
monoetanol-amina, dietanol-amina y
trietanol-amina. De modo preferido, R^{1}
significa alquilo de C_{10}-C_{16} y R
significa metilo, etilo o isopropilo. Son especialmente preferidos
los metil-éster-sulfonatos en los que R^{1}
significa alquilo de
C_{10}-C_{16}.
Los alquil-sulfatos son en este
caso sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO_{3}M, en
la que R es un radical hidrocarbilo de
C_{10}-C_{24}, preferiblemente un radical
alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo de
C_{10}-C_{20}, de modo especialmente preferido
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{18}. M es hidrógeno o un catión,
p.ej. un catión de metal alcalino (p.ej. de sodio, potasio, litio) o
de amonio o amonio sustituido, p.ej. cationes de metil-, dimetil- o
trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternarios,
tales como cationes de tetrametil-amonio y
dimetil-piperidinio y cationes de amonio
cuaternarios, que se derivan de alquil-aminas,
tales como etil-amina, dietil-amina,
trietil-amina y mezclas de ellas. Las cadenas de
alquilo con C_{12}-C_{16} son preferidas para
bajas temperaturas de lavado (p.ej. por debajo de aproximadamente
50ºC) y las cadenas de alquilo con
C_{16}-C_{18} son preferidas para unas
temperaturas de lavado más altas (p.ej. por encima de
aproximadamente 50ºC).
Los alquil-éter-sulfatos son
sales o ácidos solubles en agua de la fórmula
RO(A)_{m}SO_{3}M, en la que R representa un
radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{10}-C_{24} sin sustituir, de modo preferido
un radical alquilo o hidroxialquilo de
C_{12}-C_{20}, de modo especialmente preferido un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, comprendido de modo preferido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de modo especialmente preferido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. un catión de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se han de mencionar (alcohol graso de C_{12} a C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de EO (óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por cada mol del (alcohol graso)-éter-sulfato, y en los que M es sodio o potasio.
C_{12}-C_{20}, de modo especialmente preferido un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{12}-C_{18}. A es una unidad de etoxi o propoxi, m es un número mayor que 0, comprendido de modo preferido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, de modo especialmente preferido entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es un átomo de hidrógeno o un catión, tal como p.ej. un catión de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, amonio o amonio sustituido. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituidos son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio, así como los que se derivan de alquil-aminas, tales como etil-amina, dietil-amina, trietil-amina o mezclas de ellas. Como ejemplos se han de mencionar (alcohol graso de C_{12} a C_{18})-éter-sulfatos, siendo el contenido de EO (óxido de etileno) de 1, 2, 2,5, 3 ó 4 moles por cada mol del (alcohol graso)-éter-sulfato, y en los que M es sodio o potasio.
En alcano-sulfonatos secundarios,
el grupo alquilo puede ser o bien saturado o insaturado, ramificado
o lineal, y eventualmente puede estar sustituido con un grupo
hidroxilo. El grupo sulfo puede estar en una posición arbitraria de
la cadena de C, no poseyendo ningún grupo sulfonato los grupos
metilo primarios al comienzo y al final de la cadena. Los
alcano-sulfonatos secundarios preferidos contienen
cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de
carbono, de modo preferido con aproximadamente 10 a aproximadamente
20 átomos de carbono, y de modo especialmente preferido con
aproximadamente 13 a 17 átomos de carbono. El catión es, por
ejemplo, el de sodio, potasio, amonio, mono-, di- o
tri-etanol-amonio, calcio o
magnesio, y mezclas de ellos. Se prefiere como catión el de
sodio.
Junto a alcano-sulfonatos
secundarios, se pueden emplear también
alcano-sulfonatos primarios en los agentes de lavado
y limpieza conformes al invento.
Las cadenas de alquilo y los cationes preferentes
corresponden a las y los de los alcano-sulfonatos
secundarios.
La preparación de un ácido
alcano-sulfónico primario, a partir del que se
pueden obtener correspondientes sulfonatos eficaces como agentes
tensioactivos, se describe p.ej. en el documento
EP-854.136 A1.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son alquenil- o
alquil-benceno-sulfonatos. El grupo
alquenilo o alquilo puede ser ramificado o lineal y eventualmente
puede estar sustituido con un grupo hidroxilo. Los preferidos
alquil-benceno-sulfonatos contienen
cadenas de alquilo lineales con aproximadamente 9 a 25 átomos de
carbono, de modo preferido con aproximadamente 10 a aproximadamente
13 átomos de carbono, el catión es el de sodio, potasio, amonio,
mono-, di- o tri-etanol-amonio,
calcio o magnesio, y mezclas de ellos. Para sistemas de agentes
tensioactivos suaves, se prefiere como catión el de magnesio y para
aplicaciones de lavado clásicas, por el contrario, se prefiere el
de sodio. Lo mismo es válido para los
alquil-benceno-sulfonatos.
El concepto de agentes tensioactivos aniónicos
incluye también olefina-sulfonatos que se obtienen
por sulfonación de \alpha-olefinas de
C_{12}-C_{24}, de modo preferido de
C_{14}-C_{16}, con trióxido de azufre, y por
subsiguiente neutralización. Condicionado por el procedimiento de
preparación, estos olefina-sulfonatos pueden
contener cantidades menores de
hidroxialcano-sulfonatos y
alcano-disulfonatos. Mezclas especiales de
\alpha-olefina-sulfonatos se
describen en el documento US-3.332.880.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos
son carboxilatos, p.ej. jabones de ácidos grasos y agentes
tensioactivos comparativos. Los jabones pueden ser saturados o
insaturados y pueden contener diferentes sustituyentes, tales como
grupos hidroxilo o grupos de \alpha-sulfonatos. Se
prefieren los radicales hidrocarbilo lineales saturados o
insaturados como porción hidrófoba con aproximadamente 6 a
aproximadamente 30, de modo preferido con aproximadamente 10 a
aproximadamente 18 átomos de carbono.
Como agentes tensioactivos aniónicos entran en
cuestión, además, sales de ácidos
acil-amino-carboxílicos, los
acil-sarcosinatos que se forman por reacción de
cloruros de ácidos grasos con sarcosinato de sodio en un medio
alcalino; los productos de condensación de ácidos grasos y
proteínas, que se obtienen por reacción de cloruros de ácidos
grasos con oligopéptidos; sales de ácidos
alquil-sulfamido-carboxílicos; sales
de ácidos alquil- y
alquil-aril-éter-carboxílicos;
olefina-sulfonatos de
C_{8}-C_{24}, poli(ácidos carboxílicos)
sulfonados, que se preparan por sulfonación de los productos de
pirólisis de citratos de metales alcalino-térreos,
tales como los que se describen p.ej. en el documento de patente
británica GB 1.082.179;
alquil-glicerol-sulfatos,
oleil-glicerol-sulfatos,
alquil-fenol-éter-sulfatos,
parafina-sulfonatos primarios,
alquil-fosfatos,
alquil-éter-fosfatos, isetionatos, tales como
acil-isetionatos,
N-acil-tauridas,
alquil-succinatos,
sulfo-succinatos, monoésteres de los sulfosuccinatos
(especialmente monoésteres de C_{12}-C_{18}
saturados e insaturados) y diésteres de los sulfosuccinatos
(especialmente diésteres de C_{12}-C_{18}
saturados e insaturados), acil-sarcosinatos,
sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como
sulfatos de alquil-poliglicósidos,
alquil-sufatos primarios ramificados y
alquil-polietoxi-carboxilatos tales
como los de la fórmula
RO(CH_{2}CH_{2})_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en
la que R es un alquilo de C_{8} a C_{22}, k es un número de 0 a
10 y M es un catión, ácidos resínicos o ácidos resínicos
hidrogenados, tales como colofonia o colofonia hidrogenada o
resinas de aceites de tall (es decir los obtenidos por el
procedimiento al sulfito) y ácidos resínicos de aceites de tall.
Otros ejemplos se describen en "Surface Active Agents and
Detergents" [Agentes activos superficialmente y detergentes]
(volúmenes I y II, Schwartz, Perry y Berch).
Como agentes tensioactivos no iónicos entran en
cuestión, por ejemplo, los siguientes compuestos: condensados de
poli(óxidos de etileno), poli(óxidos de propileno) o poli(óxidos de
butileno) con alquil-fenoles.
Estos compuestos abarcan los productos de
condensación de alquil-fenoles con un grupo alquilo
de C_{6} a C_{20}, el cual puede ser o bien lineal o
ramificado, con óxidos de alquenos. Se prefieren los compuestos con
aproximadamente 5 a 25 moles de un óxido de alqueno por cada mol de
alquil-fenol. Los agentes tensioactivos obtenibles
comercialmente, de este tipo, son p.ej. Igepal®
CO-630, Triton® X-45,
X-114, X-100 y
X-102, y las marcas ®Arkopal-N de
la entidad Clariant GmbH. Estos agentes tensioactivos se designan
como compuestos alcoxilados de alquil-fenoles, p.ej.
compuestos etoxilados de alquil-fenoles.
Productos de condensación de alcoholes alifáticos
con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de
etileno.
La cadena alquilo de los alcoholes alifáticos
puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene
por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono. Son especialmente preferidos los productos de condensación
de alcoholes de C_{10} a C_{20} con aproximadamente 2 hasta
aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por cada mol de
alcohol. La cadena de alquilo puede ser saturada o también
insaturada. Los compuestos insaturados de alcoholes pueden
presentar una distribución de homólogos de óxido de etileno,
estrecha ("Narrow Range Ethoxylates") [= compuestos etoxilados
de intervalo estrecho] o amplia ("Broad Range Ethoxylates")
[compuestos etoxilados de intervalo amplio]. Ejemplos de agentes
tensioactivos no iónicos, obtenibles comercialmente, de este
tipo, son Tergitol® 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol de C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-NMW (producto de condensación de un alcohol de C_{12}-C_{14} primario lineal con 6 moles de óxido de etileno, en el caso de una estrecha distribución de pesos moleculares). Entran asimismo dentro de esta clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant GmbH.
tipo, son Tergitol® 15-S-9 (producto de condensación de un alcohol de C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-NMW (producto de condensación de un alcohol de C_{12}-C_{14} primario lineal con 6 moles de óxido de etileno, en el caso de una estrecha distribución de pesos moleculares). Entran asimismo dentro de esta clase de productos las marcas Genapol® de la entidad Clariant GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno con
una base hidrófoba, formados por condensación de óxido de propileno
con propilenglicol.
La parte hidrófoba de estos compuestos presenta
de modo preferido un peso molecular comprendido entre
aproximadamente 1.500 y aproximadamente 1.800. La reacción por
adición de óxido de etileno con esta parte hidrófoba conduce a un
mejoramiento de la solubilidad en agua. El producto es líquido hasta
llegar a un contenido de poli(oxietileno) de aproximadamente
50% del peso total del producto de condensación, lo cual
corresponde a una condensación con hasta aproximadamente 40 moles
de óxido de etileno. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta
clase de productos son las marcas Pluronic® de la BASF y las marcas
®Genapol PF de la entidad Clariant GmbH.
Productos de condensación de óxido de etileno con
un producto de reacción de óxido de propileno y etilendiamina.
La unidad hidrófoba de estos compuestos consta
del producto de reacción de etilendiamina con óxido de propileno en
exceso y presenta por lo general un peso molecular de
aproximadamente 2.500 a 3.000. Con esta unidad hidrófoba se hace
reaccionar por adición óxido de etileno hasta llegar a un contenido
de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso de un
poli(oxietileno) y a un peso molecular de aproximadamente
5.000 a 11.000. Ejemplos obtenibles comercialmente de esta clase de
compuestos son las marcas ®Tetronic de la entidad BASF y las marcas
®Genapol PN de la entidad Clariant GmbH.
Esta categoría de compuestos no iónicos abarca
óxidos de aminas solubles en agua, óxidos de fosfinas solubles en
agua y sulfóxidos solubles en agua, en cada caso con un radical
alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de
carbono. Son agentes tensioactivos no iónicos semipolares, también,
los óxidos de aminas de la fórmula
R es en este caso un grupo alquilo,
hidroxialquilo o alquil-fenol con una longitud de
cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno o hidroxialquileno con aproximadamente
2 a 3 átomos de carbono o mezclas de ellos, cada radical R^{1} es
un grupo alquilo o hidroxialquilo con aproximadamente 1 a
aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de poli(óxido de
etileno) con aproximadamente 1 a aproximadamente 3 unidades de
óxido de etileno y x significa un número de 0 a aproximadamente 10.
Los grupos R^{1} pueden estar unidos entre ellos a través de un
átomo de oxígeno o nitrógeno, y por consiguiente pueden formar un
anillo. Los óxidos de aminas de este tipo son especialmente óxidos
de alquil de
C_{10}-C_{18}-dimetil-amina
y óxidos de alcoxi de
C_{8}-C_{12}-etil-dihidroxietil-aminas.
C_{8}-C_{12}-etil-dihidroxietil-aminas.
Las amidas de ácidos grasos poseen la fórmula
en la que R es un grupo alquilo con
aproximadamente 7 hasta aproximadamente 21, de modo preferido con
aproximadamente 9 hasta aproximadamente 17 átomos de carbono y cada
radical R^{1} significa hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4} o (C_{2}H_{4}O)_{x},
variando x desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. Son
preferidas las amidas, monoetanol-amidas,
dietanol-amidas e isopropanol-amidas
de
C_{8}-C_{20}.
Otros agentes tensioactivos no iónicos apropiados
son
alquil-alquenil-oligoglicósidos, así
como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos o ésteres
poliglicólicos de aminas grasas en cada caso con 8 a 20, de modo
preferido con 12 a 18 átomos de C en el radical alquilo graso,
triglicamidas alcoxiladas, éteres mixtos o formilos mixtos,
alquil-oligoglicósidos,
alquenil-oligoglicósidos,
N-alquil-glucamidas de ácidos
grasos, óxidos de fosfinas, dialquil-sulfóxidos y
compuestos hidrolizados de proteínas.
Ejemplos típicos de agentes tensioactivos
anfóteros o iónicos híbridos son alquil-betaínas,
alquil-amido-betaínas,
amino-propionatos, amino-glicinatos,
o compuestos de imidazolinio anfóteros de la fórmula
en la que R^{1} significa alquilo
o alquenilo de C_{8}-C_{22}, R^{22} significa
hidrógeno o CH_{2}CO_{2}M, R^{3} significa CH_{2}CH_{2}OH
o bien CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}CO_{2}M, R^{4}
significa hidrógeno, CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}COOM, Z
significa CO_{2}M o
CH_{2}CO_{2}M, n significa 2 ó 3, de modo preferido 2, M significa hidrógeno o un catión tal como el de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo, amonio o alcanol-amonio.
CH_{2}CO_{2}M, n significa 2 ó 3, de modo preferido 2, M significa hidrógeno o un catión tal como el de un metal alcalino, un metal alcalino-térreo, amonio o alcanol-amonio.
Agentes tensioactivos anfóteros preferidos de
esta fórmula son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Ejemplos de
ellos son
coco-anfo-carboxi-propionato,
cocoamido-carboxi-ácido propiónico,
coco-anfo-carboxi-glicinato
(o también designado como
coco-anfo-diacetato) y
coco-anfo-acetato.
Otros preferidos agentes tensioactivos anfóteros
son alquil-dimetil-betaínas y
alquil-dipolietoxi-betaínas con un
radical alquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, que puede ser lineal o ramificado, de modo
preferido con 8 a 18 átomos de carbono, y de modo especialmente
preferido con aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de
carbono. Estos compuestos son vendidos p.ej. por la entidad
Clariant GmbH bajo el nombre comercial ®Genagen LAB.
Agentes tensioactivos catiónicos apropiados son
sales de amonio cuaternarias sustituidas o sin sustituir, lineales
o ramificadas, del tipo
R^{1}N(CH_{3})_{3}^{\oplus}X^{\theta},
R^{1}R^{2}N(CH_{3})_{2}^{\oplus}X^{\theta},
R^{1}R^{2}R^{3}N(CH_{3})^{\oplus}X^{\theta}
ó R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{\oplus}X^{\theta}. Los
radicales R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden ser,
independientemente unos de otros, un alquilo sin sustituir con una
longitud de cadena entre 8 y 24 átomos de C, en particular entre 10
y 18 átomos de C, un hidroxialquilo con aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 4 átomos de C, fenilo, alquenilo de C_{12} a
C_{18}, aralquilo de C_{7} a C_{24},
(C_{2}H_{4}O)_{x}H, significando x desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3, radicales alquilo que
contienen uno o varios grupos de ésteres, o sales de amonio
cuaternarias cíclicas. X es un apropiado anión.
Otros ingredientes de agentes de lavado y
limpieza, que pueden estar contenidos en el presente invento,
abarcan sustancias mejoradoras de detergencia inorgánicas y/u
orgánicas, con el fin de disminuir el grado de dureza del agua.
Estas sustancias mejoradoras de detergencia
pueden estar contenidas en unas proporciones en peso de
aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en las composiciones de
agentes de lavado y limpieza. Las sustancias mejoradoras de
detergencia inorgánicas abarcan, por ejemplo, sales de metales
alcalinos, amonio y alcanol-amonio de polifosfatos,
tales por ejemplo tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos
poliméricos de tipo vítreo, fosfonatos, silicatos, carbonatos
inclusive bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y
alumino-silicatos.
Ejemplos de sustancias mejoradoras de detergencia
del tipo de silicatos son los silicatos de metales alcalinos, en
particular los que tienen una relación de SiO_{2}: Na_{2}O
comprendida entre 1,6:1 y 3,2:1 así como silicatos estratificados,
por ejemplo de silicatos estratificados de sodio, tal como se
describen en el documento US-4.664.839, obtenibles
de la entidad Clariant GmbH bajo la marca SKS®. La
SKS-6® es una sustancia mejoradora de detergencia
del tipo de un silicato estratificado, que es especialmente
preferida.
Las sustancias mejoradoras de detergencia del
tipo de alumino-silicatos son especialmente
preferidas para el presente invento. Se trata en este caso de
zeolitas con la fórmula
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\cdotxH_{2}O,
en la que z e y significan números enteros de por lo menos 6, la
relación de z a y está situada entre 1,0 y aproximadamente 0,5, y x
significa un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente
264.
Apropiados agentes intercambiadores de iones
sobre la base de alumino-silicatos son obtenibles
en el comercio. Estos alumino-silicatos pueden ser
de estructura cristalina o amorfa, y pueden presentarse en la
naturaleza o pueden prepararse también por vía sintética.
Procedimientos para la preparación de agentes intercambiadores de
iones sobre la base de alumino-silicatos se
describen en los documentos US-3.985.669 y
US-4.605.509. Preferidos agentes intercambiadores de
iones sobre la base de alumino-silicatos
cristalinos sintéticos, son obtenibles bajo las denominaciones de
zeolita A, zeolita P(B) (inclusive la divulgada en el
documento EP-A-0.384.070) y zeolita
X. Se prefieren los alumino-silicatos con un
diámetro de partículas comprendido entre 0,1 y 10 \mum.
Apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia
orgánicas comprenden compuestos policarboxílicos tales como por
ejemplo éter-policarboxilatos y
oxi-disuccinatos, tales como los que se describen
por ejemplo en los documentos US-3.128.287 y
US-3.635.830. Asimismo se debe hacer mención a las
sustancias mejoradoras de detergencia "TMS/TDS" procedentes
del documento US 4.663.071.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de
detergencia abarcan los
éter-hidroxi-policarboxilatos,
copolímeros de anhídrido de ácido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboxi-metiloxi-succínico,
las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de
poli(ácidos acéticos) tales como p.ej. ácido
etilen-diamina-tetraacético y ácido
nitrilo-triacético, así como poli(ácidos
carboxílicos), tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido
oxi-disuccínico, poli(ácido maleico), ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido
carboxi-metiloxi-succínico, así como
sus sales solubles.
Las sustancias mejoradoras de detergencia sobre
la base de citratos, p.ej. ácido cítrico y sus sales solubles, en
particular la sal de sodio, son preferidas sustancias mejoradoras
de detergencia del tipo de poli(ácidos carboxílicos), que se pueden
utilizar también en formulaciones granuladas, en particular en común
con zeolitas y/o silicatos estratificados.
Otras apropiadas sustancias mejoradoras de
detergencia son los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos afines, que se divulgan en el documento
US-4.566.984.
Cuando se pueden utilizar sustancias mejoradoras
de detergencia sobre la base de fósforo, y en particular cuando se
deben formular piezas de jabón para el lavado a mano, entonces se
pueden utilizar diferentes fosfatos de metales alcalinos tales como
por ejemplo tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y
ortofosfato de sodio. Asimismo se pueden utilizar sustancias
mejoradoras de detergencia del tipo de fosfonatos, tales como
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos, tal como se divulgan por ejemplo en
los documentos US-3.159.581,
US-3.213.030, US-3.422.021,
US-3.400.148 y US-3.422.137.
Los agentes de limpieza pueden contener usuales
sustancias auxiliares u otros materiales, que refuerzan el efecto
limpiador, que sirven para el tratamiento o la conservación del
objeto que se ha de limpiar, o modifican las propiedades para el
uso de la composición de agente de limpieza.
Agentes auxiliares apropiados comprenden las
sustancias mencionadas en el documento
US-3.936.537, por ejemplo enzimas, en particular
proteasas, lipasas y celulasas, agentes reforzadores de la espuma,
agentes frenadores de la espuma, agentes protectores con repecto
del empañamiento y/o la corrosión, agentes para suspensión, agentes
colorantes, agentes de relleno, aclaradores ópticos, agentes de
desinfección, álcalis, compuestos hidrótropos, antioxidantes,
estabilizadores de enzimas, perfumes, disolventes, solubilizantes,
evitadores de la redeposición, dispersantes, inhibidores de la
transferencia de colores, p.ej. poli(N-óxidos de aminas)
tales como por ejemplo un poli(N-óxido de
4-vinil-piridina), poli(vinil-pirrolidona) y copolímeros de N-vinil-imidazol y N-vinil-pirrolidona, agentes auxiliares de elaboración, plastificantes, suavizantes y agentes auxiliares antiestáticos.
4-vinil-piridina), poli(vinil-pirrolidona) y copolímeros de N-vinil-imidazol y N-vinil-pirrolidona, agentes auxiliares de elaboración, plastificantes, suavizantes y agentes auxiliares antiestáticos.
Las composiciones de agentes de lavado y limpieza
del presente invento pueden contener eventualmente uno o varios
agentes de blanqueo convencionales, así como activadores o
estabilizadores, en particular peroxiácidos, que no reaccionan con
los polímeros en forma de peine, conformes al invento. Por lo
general, debe estar asegurado que los agentes de blanqueo
utilizados sean compatibles con las sustancias ingredientes de
agentes de limpieza. Se pueden utilizar para esta finalidad
convencionales métodos de ensayo, tales como por ejemplo la
determinación de la actividad blanqueadora del agente de limpieza
acabado de formular, en función del período de tiempo de
almacenamiento.
El peroxiácido puede ser o bien un peroxiácido
libre, o una combinación de una persal inorgánica, por ejemplo
perborato de sodio o percarbonato de sodio, y un compuesto
precursor de peroxiácido orgánico, que es transformado en un
peroxiácido, cuando se disuelve en agua la combinación de la persal
y del agente precursor de peroxiácido. Los compuestos precursores
orgánicos de peroxiácidos se designan en el estado de la técnica
frecuentemente como agentes activadores del blanqueo. Ejemplos de
apropiados peroxiácidos orgánicos se divulgan en los documentos
US-4.374.035, US-4.681.592,
US-4.634.551, US-4.686.063,
US-4.606.838 y US-4.671.891.
Ejemplos de composiciones, que son apropiadas
para el blanqueo de ropa, y que contienen agentes de blanqueo del
tipo de perboratos y activadores, se describen en los documentos
US-4.412.934, US-4.536.314,
US-4.681.695 y US-4.539.130.
Ejemplos de peroxiácidos, que son preferidos para
la utilización en este invento, abarcan el ácido
peroxi-dodecanodioico (DPDA), la
nonil-amida del ácido
peroxi-succínico (NAPSA), la
nonil-amida del ácido peroxi-adípico
(NAPAA) y el ácido
decil-diperoxi-succínico (DDPSA). El
peroxiácido está contenido preferiblemente en un granulado soluble,
de modo correspondiente al método del documento
US-4.374.035. Un preferido granulado para blanquear
contiene, en tantos por ciento en peso, de 1% a 50% de un compuesto
soluble exotérmicamente, tal como por ejemplo ácido bórico; de 1% a
25% de una sustancia activa con actividad superficial
(tensioactiva) compatible con el peroxiácido, tal como por ejemplo
la C13LAS; de 0,1% a 10% de uno o varios agentes estabilizadores de
quelatos, tales como por ejemplo pirofosfato de sodio; y de 10% a
70% de una sal soluble en agua, tal como por ejemplo sulfato de
sodio.
El agente de blanqueo que contiene un peroxiácido
se utiliza en unas cantidades, que proporcionan una proporción de
oxígeno disponible comprendida entre aproximadamente 0,1% y
aproximadamente 10%, de modo preferido entre aproximadamente 0,5% y
aproximadamente 5%, en particular entre aproximadamente 1% y 4%.
Los datos porcentuales se refieren al peso total de la composición
de agente de limpieza.
Unas cantidades apropiadas del agente de blanqueo
que contiene un peroxiácido, referidas a una dosis unitaria de la
composición de agente de limpieza conforme al invento, tal como se
utiliza para un típico baño de tratamiento de lavado, que abarca
aproximadamente 65 litros de agua a una temperatura de 15 a 60ºC,
producen entre aproximadamente 1 ppm (partes por millón) y
aproximadamente 150 ppm de oxígeno disponible, de modo preferido
entre aproximadamente 2 ppm y aproximadamente 20 ppm de oxígeno
disponible. El baño de tratamiento de lavado debería tener un valor
del pH comprendido entre 7 y 11, de modo preferido entre 7,5 y
10,5, a fin de conseguir un suficiente resultado del blanqueo. Se
remite a la columna 6, líneas 1 a 10, del documento
US-4.374.035.
Alternativamente a esto, la composición de agente
de blanqueo puede contener un apropiado compuesto precursor
orgánico de peroxiácidos, que produce uno de los peroxiácidos antes
mencionados, cuando él reacciona con peróxido de hidrógeno en una
solución alcalina acuosa. La fuente del peróxido de hidrógeno puede
ser cualquier peróxido inorgánico, que en una solución acuosa ponga
en libertad peróxido de hidrógeno, tal como por ejemplo perborato
de sodio (monohidrato y tetrahidrato) y percarbonato de sodio.
La proporción del agente de blanqueo que contiene
un peróxido en las composiciones de agentes de limpieza conformes
al invento está situada entre aproximadamente 0,1% en peso y
aproximadamente 95% en peso, y de modo preferido entre
aproximadamente 1% en peso y aproximadamente 60% en peso. Cuando la
composición de agente de blanqueo es también una composición de
agente de limpieza plenamente formulada, se prefiere que la
proporción del agente de blanqueo que contiene un peróxido esté
situada entre aproximadamente 1% en peso y aproximadamente 20% en
peso.
La proporción de agentes activadores del
blanqueo, que se puede utilizar con los polímeros en forma de peine
conformes al invento, está situada por lo general entre 0,1 y 60%
en peso, de modo preferido entre 0,5 y 40% en peso. Si las
composiciones de agentes de blanqueo, que se utilizan, son
simultáneamente composiciones de agentes de lavado plenamente
formuladas, entonces la cantidad de agentes activadores del
blanqueo, que está contenida en ellas, se encuentra de manera
preferida entre aproximadamente 0,5 y 20% en peso.
El peroxiácido y los copolímeros en forma de
peine conformes al invento se presentan de modo preferido en una
relación en peso entre el oxígeno disponible procedente del
peroxiácido al polímero en forma de peine conforme al invento, de
aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:30, en particular de
aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:15, y en especial de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:7,5. Esta combinación se
puede utilizar tanto en forma de un producto plenamente formulado
como también en forma de un aditivo para un agente de lavado.
Las composiciones de agentes de limpieza
conformes al invento pueden contener una o varias enzimas
convencionales. Tales enzimas son p.ej. lipasas, amilasas,
proteasas y celulasas. Una enzima preferida es la celulasa. La
celulasa utilizada en este caso puede haberse obtenido a partir de
bacterias u hongos, y debe presentar un valor óptimo del pH
comprendido entre 5 y 9,5. Apropiadas celulasas se divulgan en el
documento US-4.435.307. Se trata en este caso de una
celulasa, que es producida por una cepa de Humicola
insolens, en particular de la cepa Humicola DSM 1800 u
otro hongo productor de celulasa 212, que pertenece al género
Aeromonas, así como una celulasa, que se había extraído a partir
del hepatopáncreas de determinados moluscos marinos. Apropiadas
celulasas se divulgan asimismo en los documentos de solicitudes de
patentes británicas GB-A-2.075.028,
GB-A-2.085.275 y de publicación de
solicitud de patente alemana
DE-OS-2.247.832.
Celulasas preferidas se describen en el documento
WO-91/17243. Las composiciones de agentes de
limpieza conformes al invento contienen enzimas en unas cantidades
hasta de aproximadamente 50 mg, de modo preferido de aproximadamente
0,01 mg a aproximadamente 10 mg por gramo de la composición de
agente de limpieza. Referido al peso de las composiciones de
agentes de lavado y limpieza, que contienen los polímeros en forma
de peine conformes al invento, la proporción de las enzimas es por
lo menos de 0,001% en peso, de modo preferido está comprendida
entre aproximadamente 0,001% en peso y aproximadamente 5% en peso,
en particular es de aproximadamente 0,001% en peso hasta
aproximadamente 1% en peso, en especial es de aproximadamente 0,01%
en peso a aproximadamente 1% en peso.
Enzimas especialmente preferidas son lipasas, que
como enzimas desdobladoras de grasas hacen posible un mejor
desprendimiento de aceites y grasas naturales desde tejidos sucios
y de esta manera apoyan en su efecto a los polímeros en forma de
peine conformes al invento, pudiéndose conseguir en general unos
efectos aditivos, así como también sinérgicos.
Los polímeros en forma de peine conformes al
invento, que se utilizan en baños acuosos de tratamiento de lavado
de géneros textiles en unas concentraciones comprendidas entre
aproximadamente 1 y aproximadamente 180 ppm, de modo preferido en
unas concentraciones comprendidas entre aproximadamente 30 y
aproximadamente 90 ppm, producen un efectivo tratamiento limpiador y
desprendedor de la suciedad para poliésteres, mezclas de
poliésteres y algodón, y otros tejidos sintéticos. Los baños para
tratamiento de lavado de géneros textiles están presentes
preferentemente en estado alcalino con un intervalo de pH
comprendido entre aproximadamente 7 y aproximadamente 11, en
particular entre aproximadamente 7,5 y aproximadamente 10,5,
estando presentes unas típicas sustancias ingredientes de agentes
de lavado. Sorprendentemente, en particular siempre que estén
afectados el valor del pH y compuestos tensioactivos aniónicos, los
detergentes usualmente contenidos en agentes de lavado y limpieza
se pueden utilizar también en los agentes de limpieza conformes al
invento en las cantidades que corresponden al estado de la técnica.
Éstos cumplen en este caso su finalidad usual, es decir por ejemplo
la limpieza o el blanqueo de tejidos, sin que presenten ningún
efecto desventajoso sobre las propiedades de desprendimiento de la
suciedad que tienen los copolímeros en forma de peine conformes al
invento.
Los polímeros en forma de peine conformes al
invento se pueden emplear para la consecución de un acabado
desprendedor de la humedad (en inglés Soil Release Finish) también
en agentes suavizantes de ropa usuales en el comercio, para la
utilización doméstica. Éstos contienen en lo esencial componentes
suavizantes, agentes suavizantes concomitantes, emulsionantes,
perfumes, colorantes y electrólitos, y se ajustan a un valor ácido
del pH de por debajo de 7, preferiblemente comprendido entre 3 y
5.
Como componentes suavizantes se emplean sales de
amonio cuaternarias del tipo
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- R^{1}
- = n-, o bien iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, preferiblemente n-alquilo de C_{10}-C_{18}
- R^{2}
- = alquilo de C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo
- R^{3}
- = R^{1} o R^{2}
- R^{4}
- = R^{2} o hidroxietilo o hidroxipropilo o sus oligómeros
- X^{-}
- = bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato, acetato, propionato, lactato.
Ejemplos de ellos son cloruro de
diestearil-dimetil-amonio, cloruro
de di-(alquil de
sebo)-dimetil-amonio, cloruro de
di-(alquil de
sebo)-metil-hidroxipropil-amonio,
cloruro de cetil-trimetil-amonio o
también los correspondientes derivados de bencilo, tales como, por
ejemplo, cloruro de
dodecil-dimetil-bencil-amonio.
Se pueden utilizar asimismo sales de amonio cuaternarias cíclicas,
tales como por ejemplo derivados de
alquil-morfolinas.
Además de esto, junto a los compuestos
cuaternarios de amonio se pueden emplear compuestos de imidazolinio
(1) y derivados de imidazolina (2)
en los
que
- R
- = n- o bien iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, preferiblemente n-alquilo de C_{10}-C_{18}
- X
- = bromuro, cloruro, yoduro, metosulfato,
- A
- = -NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-.
Una clase especialmente preferida de compuestos
son los denominados éster-quates. Se trata en este
caso de productos de reacción de alcanol-aminas y
ácidos grasos, que a continuación se cuaternizan con usuales agentes
de alquilación o hidroxialquilación.
Como alcanol-aminas se prefieren
los compuestos de acuerdo con la fórmula
con
- R^{1}
- = hidroxialquilo de C_{1}-C_{3}, preferiblemente hidroxietilo, y
- R^{2}, R^{3}
- = R^{1} o alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo.
Se prefieren especialmente
trietanol-amina y
metil-dietanol-amina.
Otros productos de partida especialmente
preferidos para éster-quates son derivados de
amino-glicerol, tales como p.ej.
dimetilamino-propanodiol.
Agentes de alquilación o hidroxialquilación son
halogenuros de alquilo, de modo preferido cloruro de metilo,
sulfato de dimetilo, óxido de etileno y óxido de propileno.
Ejemplos de ester-quates son
compuestos de las fórmulas:
en las que
R-C-O se deriva de ácidos grasos de
C_{8}-C_{24}, que pueden ser saturados o
insaturados. Ejemplos de éstos son ácido caproico, ácido caprílico,
ácidos grasos de sebo hidrogenados o no hidrogenados o bien sólo
parcialmente hidrogenados, ácido esteárico, ácido oleico, ácido
linolénico, ácido behénico, ácido
palimito-esteárico, ácido mirístico y ácido
elaídico. n está situado en el intervalo de 0 a 10, de modo
preferido de 0 a 3, de modo especialmente preferido de 0 a
1.
Otras preferidas materias primas de agentes
suavizantes de ropa, con las que se pueden combinar los polímeros
en forma de peine conformes al invento, son
amido-aminas sobre la base, por ejemplo, de
dialquil-triaminas y ácidos grasos de cadena larga,
así como sus compuestos oxietilados o variantes cuaternizadas.
Estos compuestos poseen la siguiente estructura:
en la
que
R^{1} y R^{2}
independientemente uno de otro, significan n- o
iso-alquilo de C_{8}-C_{24}, de
modo preferido n-alquilo de
C_{10}-C_{18},
- A
- significa -CO-NH- o -NH-CO-,
- n
- significa 1-3, preferiblemente 2,
- m
- significa 1-5, preferiblemente 2-4.
Por cuaternización del grupo amino terciario se
puede introducir adicionalmente un radical R^{3}, que puede ser
un alquilo C_{1}-C_{4}, de modo preferido
metilo, y un ion de signo contrario X, que puede ser un cloruro,
bromuro, yoduro o metilsulfato.
Los compuestos oxietilados de amidoaminas o sus
productos consecuentes cuaternizados se ofrecen bajo los nombres
comerciales ®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 y
®Rewoquat W 222 LM.
Las preferidas concentraciones para utilización
de los polímeros en forma de peine, conformes al invento, en las
formulaciones de agentes suavizantes corresponden a las que se han
mencionado para las formulaciones de agentes de lavado.
Junto a las aplicaciones mencionadas en agentes
de lavado y agentes suavizantes y de tratamiento posterior de la
ropa, los polímeros en forma de peine, conformes al invento, se
pueden emplear en todos los agentes de limpieza doméstica y en
todos los agentes de limpieza técnica, con el fin de conseguir un
buen efecto de desprendimiento de la suciedad frente a manchas
hidrófobas. Los agentes de limpieza doméstica y los agentes de
limpieza técnica pueden contener los ejemplos representativos antes
mencionados de agentes tensioactivos, agentes mejoradores de
detergencia, aclaradores ópticos, agentes de blanqueo y enzimas.
Ejemplos de agentes de limpieza doméstica son
agentes de limpieza de uso múltiple, agentes para el lavado de
vajillas, agentes para la limpieza e impregnación de alfombras,
agentes para limpieza y conservación de suelos y otras superficies
duras, p.ej. a base de materiales sintéticos, cerámicos y
vidrio.
Ejemplos de agentes de limpieza técnica son
agentes de limpieza y conservación de materiales sintéticos, por
ejemplo para alojamientos y cuadros de instrumentos de automóviles,
así como agentes de limpieza y conservación para superficies
barnizadas, tales como por ejemplo carrocerías de automóviles.
Los agentes de limpieza formulados en estado
líquido, que contienen los polímeros en forma de peine conformes al
invento, presentan por lo general un valor del pH situado por
debajo de 8.
En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de
1 l, provisto de un agitador de KPG (vidrio de precisión
calibrado), una columna de Vigreux de 20 cm con un puente de
Claisen, un termómetro interno y un tubo para la introducción de
gases, se dispusieron previamente 220 g de tereftalato de dimetilo,
92 g de la sal monosódica de éster dimetílico de ácido
5-sulfo-isoftálico, 140 g de
etilenglicol, 212 g de 1,2-propilenglicol, 149 g de
hidroxi-etoxi-etano-sulfonato
de sodio, 7,4 g de un poli(ácido acrílico) con un peso molecular
medio de 2.000, 0,4 g de acetato de sodio anhidro y 0,3 g de
tetraisopropilato de titanio. Luego se inertizó (se establecieron
condiciones inertes) con nitrógeno y se calentó a
165-167ºC, en el transcurso de una media hora. En
el transcurso de otras 2,5 horas adicionales, la temperatura se
aumentó a 210-220ºC. A una temperatura interna de
aproximadamente 165ºC comenzó la transesterificación o bien la
esterificación y, por consiguiente, la destilación de metanol y
agua.
Después de aproximadamente 5 horas, se había
separado por destilación más de un 95% de la cantidad que era de
esperar. En el transcurso de aproximadamente 1 hora, se disminuyó
seguidamente la presión a 1-5 mbar y se condensó
durante 2-5 horas adicionales a
220-225ºC, separándose por destilación una mezcla de
etilenglicol y 1,2-propilenglicol y haciéndose la
tanda cada vez más viscosa, pero permaneciendo todavía apta para
agitarse. Después de haberse terminado la condensación, se purgó
con nitrógeno y se enfrió. El producto solidifica al enfriar a la
temperatura ambiente para dar una masa quebradiza sólida.
Rendimiento: 440 g.
De manera análoga al Ejemplo 1 se prepararon
polímeros en forma de peine conformes al invento con las siguientes
sustancias de partida:
| 310 g | de tereftalato de dimetilo | |
| 130 g | de etilenglicol | |
| 200 g | de 1,2-propilenglicol | |
| 140 g | de hidroxi-etoxi-etano-sulfonato de sodio al 72,4% | |
| 73 g | de dihidroxi-propoxi-etano-sulfonato de sodio al 80,5% | |
| 9,6 g | de un poli(ácido acrílico) (peso molecular medio 2.000) | |
| 0,4 g | de acetato de sodio anhidro | |
| 0,3 g | de tetraisopropilato de titanio | |
| Rendimiento 510 g |
| 290 g | de tereftalato de dimetilo | |
| 126 g | de etilenglicol | |
| 220 g | de 1,2-propilenglicol | |
| 120 g | de una sal monosódica de ácido 3-sulfo-benzoico | |
| 88 g | de dihidroxi-propoxi-etano-sulfonato de sodio al 80,5% | |
| 7,7 g | de un poli(ácido acrílico) (peso molecular medio 2.000) | |
| 0,4 g | de acetato de sodio anhidro | |
| 0,3 g | de tetraisopropilato de titanio | |
| Rendimiento 510 g |
| 272 g | de tereftalato de dimetilo | |
| 140 g | de etilenglicol | |
| 245 g | de 1,2-propilenglicol | |
| 125 g | de una sal monosódica de ácido 3-sulfo-benzoico | |
| 83 g | de una sal sódica de éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico | |
| 6,7 g | de un poli(ácido acrílico) (peso molecular medio 2.000) | |
| 0,5 g | de acetato de sodio anhidro | |
| 0,4 g | de tetraisopropilato de titanio | |
| Rendimiento 520 g |
| 255 g | de tereftalato de dimetilo | |
| 130 g | de etilenglicol | |
| 230 g | de 1,2-propilenglicol | |
| 118 g | de una sal monosódica de ácido 3-sulfo-benzoico | |
| 78 g | de una sal sódica de éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico | |
| 6,3 g | de un poli(ácido acrílico) (peso molecular medio 100.000) | |
| 98 g | de trietilenglicol | |
| 0,4 g | de acetato de sodio anhidro | |
| 0,3 g | de tetraisopropilato de titanio | |
| Rendimiento 520 g |
| 291 g | de tereftalato de dimetilo | |
| 150 g | de etilenglicol | |
| 230 g | de 1,2-propilenglicol | |
| 80 g | de una sal de Na de éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico | |
| 89 g | de una sal sódica de éster dimetílico de ácido 5-sulfo-isoftálico | |
| 160 g | de hidroxi-etoxi-etano-sulfonato de sodio al 72,4% | |
| 4,4 g | de un poli(alcohol vinílico) (peso molecular medio 100.000) | |
| 0,5 g | de acetato de sodio anhidro | |
| 0,4 g | de tetraisopropilato de titanio | |
| Rendimiento 530 g |
Los polímeros en forma de peine conformes al
invento se compararon en cuanto a su efecto de desprendimiento de
la suciedad con polímeros desprendedores de la suciedad del estado
de la técnica.
Para esto, las sustancias, en una concentración
de 1%, se añadieron en cada caso a un polvo para lavar que contenía
fosfato y a un polvo para lavar exento de fosfato. Con estos polvos
para lavar se lavó previamente un tejido de ensayo WFK 30 A de
poliéster (Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld). El
tejido así tratado previamente se secó y se ensució con un aceite
usado para motores. Después de un período de tiempo de actuación de
1 hora, el tejido se lavó con los mismos polvos para lavar.
Como comparación, se lavaron tejidos de ensayo
tanto sin ninguna adición de polímeros desprendedores de la
suciedad como también con una adición de 1% de polímeros
desprendedores de la suciedad, usuales en el comercio.
Para la valoración del desprendimiento de la
suciedad, se midió la remisión del tejido de ensayo.
Como polímero desprendedor de la suciedad del
estado de la técnica, se utilizaron los siguientes compuestos:
Ejemplo comparativo
1
®Repel-O-Tex SRP
4, de la entidad Rhodia, con 70% WS (sustancia activa para el
lavado), utilizado en una concentración de 1%, referida a la
sustancia activa.
Ejemplo comparativo
2
®Sokalan HP 40, de la entidad BASF, con 25% WS,
utilizado en una concentración de 1%, referida a la sustancia
activa.
Como polvos para lavar se utilizaron los
siguientes agentes de lavado normalizados del
Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld:
IEC-A (polvo para lavar exento de
fosfato)
IEC-B (polvo para lavar con un
contenido de fosfato)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| IEC-A/ | Polvo para lavar exento de fosfato |
| Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld | |
| IEC-B/ | Polvo para lavar con un contenido de fosfato |
| Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld: | |
| ®Repel-O-Tex SRP 4/Rhodia | Copolímero de etilenglicol, poli(etilenglicol) y ácido teref- |
| tálico en un 70%, el resto sulfato de sodio y aluminio-sili- | |
| cato de sodio | |
| ®Sokalan HP 40/BASF | 25% de un policondensado no iónico por 75% de zeolita A |
Claims (9)
1. Utilización de polímeros en forma de peine,
obtenidos por condensación de
- a)
- un poli(ácido carboxílico) o un polialcohol,
- b)
- uno o varios polialcoholes con 2 a 4 grupos OH, eventualmente sustituidos con grupos sulfo, o poliglicoles de la fórmula HO-(XO)_{a}-H, en la que X significa C_{2}H_{4} y/o C_{3}H_{7} y a significa un número de 2 a 35, de modo preferido de 2 a 5,
- c)
- uno o varios ácidos dicarboxílicos de C_{2}-C_{10} eventualmente sulfonados, y
- d)
- uno o varios compuestos de las fórmulas NH_{2}R, NHR_{2}, ROH, R^{1}COOH, HO(XO)_{b}-H, HO (CH_{2}CH_{2})_{d}SO_{3}K, en las que R significa alquilo de C_{1}-C_{22} o arilo de C_{6}-C_{10}, R^{1} significa alquilo de C_{1}-C_{22}, sulfo-alquilo de C_{1}-C_{22}, arilo de C_{6}-C_{10} o sulfo-arilo de C_{6}-C_{10}, X significa C_{2}H_{4} y/o C_{3}H_{7}, b significa un número de 3 a 40, de modo preferido de 3 a 20, d significa un número de 1 a 10, de modo preferido de 1 a 4, y K significa un catión, como polímero desprendedor de la suciedad.
2. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque los
polímeros en forma de peine constan de 0,5 a 10% en peso del
componente a), de 15 a 45% en peso del componente b), de 30 a 70% en
peso del componente c) y de 10 a 30% en peso del componente d).
3. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el
componente a) es un poli(ácido acrílico), un poli(ácido
metacrílico), un poli(ácido maleico), un poli(anhídrido de
ácido maleico), un poli(ácido norbornenoico) o sus ésteres de
C_{1}-C_{22}, un poli(alcohol vinílico)
o un poli(alcohol norbornílico).
4. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el
componente b) es etilenglicol, 1,2-propilenglicol,
1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,2-dihidroxi-propoxi-etano-sulfonato
de sodio, glicerol o pentaeritritol.
5. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el
componente c) es ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
ciclohexano-dicarboxílico, ácido succínico, ácido
adípico, ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico, ácido
sulfo-succínico o ácido
5-sulfo-isoftálico.
6. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el
componente d) es un compuesto de la fórmula
H(OCH_{2}CH_{2})_{d}SO_{3}M, significando d un
número de 1 a 10 y M un catión de un metal alcalino o de un metal
alcalino-térreo.
7. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1 en agentes de lavado y limpieza
para géneros textiles, agentes auxiliares de lavado, agentes para
el tratamiento posterior al lavado y agentes de limpieza para
superficies duras.
8. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1 en soluciones o formulaciones
acuosas destinadas a conseguir un acabado para desprendimiento de
la suciedad sobre géneros textiles.
9. Utilización de polímeros en forma de peine de
acuerdo con la reivindicación 1, en forma líquida, de pasta,
gelatinosa o granulada.
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