BR112012024811B1

BR112012024811B1 - Composição ativa amaciante de tecido, e seu método de preparação

Info

Publication number: BR112012024811B1
Application number: BR112012024811-1A
Authority: BR
Inventors: Hans-Jurgen Kohle; Ulrike Kottke; Harald Jakob; Jens Hildebrand
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2010-04-01
Filing date: 2011-03-18
Publication date: 2021-08-31
Also published as: KR101426635B1; AP3143A; EP2553066B1; EP2553066A1; ZA201207286B; RU2012146402A; JP2013525614A; KR20130027478A; AP2012006527A0; EG26891A; MY160707A; MX2012011011A; MA34102B1; HK1179645A1; CA2795464A1; US20110245138A1; RU2524954C2; CO6571880A2; SG184398A1; JP5570651B2

Abstract

COMPOSIÇÃO ATIVA AMACIANTE DE TECIDO E MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA MESMA. A presente invenção refere-se a uma composição ativa amaciante de tecido, compreendendo pelo menos 50% e, peso de um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio tendo uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,5 a 1,99, sendo que o comprimento de cadeia médio das frações de ácido graxo é de 16 a 18 átomos de carbono e o valor de iodo das frações de ácido graxo, calculando para o ácido graxo livre é de 0,5 a 50, e de 0,5 a 5% em peso de ácido graxo fornece alto desempenho de amaciante e boa estabilidade durante armazenamento na dispersão aquosa e pode ser manipulada e processada em um estado líquido sem a adição de um solvente inflamável.

Description

[001] A presente invenção se refere a composições ativas amaci- antes de tecido tendo alto desempenho de amaciante e boa estabilidade durante armazenamento em formulações aquosas, que podem ser processadas para formulações aquosas sem o uso de solventes voláteis.

[002] Sais de amônio quaternário carregando duas frações de hidrocarboneto de cadeia longa hidrofóbico encontraram amplo uso como ativos de amaciante de tecido. Os sais de amônio quaternário de alcanolaminas esterificados com em média duas frações de ácido gra- xo por molécula, geralmente referido como ésteres quats, têm compostos de amônio quaternário de alquila amplamente substituídos anteriormente por causa de sua biodegradabilidade.

[003] Para uso em produtos amaciantes de ciclo de enxágue, uma composição ativa amaciante tem que atender às várias e algumas vezes conflitantes exigências: - alto desempenho de amaciante em termos de toque macio e reumectabilidade do tecido, - boa estabilidade durante armazenamento em dispersão aquosa com pouca mudança na viscosidade da dispersão, e - processamento e controle conveniente em um estado líquido.

[004] Os ésteres quats que se constatou o uso técnico mais am plo e que atualmente estabelece o padrão para o desempenho de amaciamento, são diésteres de ácido graxo de metilsulfato de metiltrie- tanolamônio e diésteres de ácido graxo de cloreto de dimetildietanola- mônio. Entretanto, as dispersões aquosas desses ativos de amaciante de tecido têm estabilidade limitada e o armazenamento prolongado de tais dispersões aquosas em temperaturas em excesso de 40°C geralmentelevará a um aumento inaceitável na viscosidade da dispersão ou a sedimentação do ativo de amaciante. Além disso, esses ativos de amaciante de tecido não podem ser manipulados e processados para dispersões aquosas sem a adição de um solvente por causa de seus elevados pontos de fusão e viscosidades de fusão e a estabilidade hi- drolítica e térmica limitada dos ativos de amaciante de tecido. Portanto, eles são geralmente liberados e processados com um teor de 5 a 15% em peso de etanol ou isopropanol, que requer precauções adicionais devido à volatilidade e inflamabilidade do solvente.

[005] EP 0 293 955 A2 e EP 0 302 567 A2 descrevem dispersões de amaciante de tecido aquosas tendo elevada estabilidade no armazenamento e pouca mudança na viscosidade durante o armazenamento e um método para preparar tais dispersões. Essas composições contêm um diéster de ácido graxo de sal de bis-(2-hidroxipropil)- dialquilamônio como o ativo de amaciante de tecido na forma de partículassubmicrômetro. Entretanto, a preparação dessas dispersões requer o processamento do ativo de amaciante de tecido misturado com de 5 a 50% em peso de um álcool C1-C4 monoídrico. Nos exemplos, diéster de ácido palmítico de cloreto de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é usado como o ativo de amaciante de tecido e o isopropanol é uado como o solvente.

[006] DE 24 30 140 C3 descreve diésteres de ácido graxo de sal de bis-(2-hidroxipropil)-dialquilamônio para fornecer ativos de amacian- te de tecido líquidos. Exemplo 2 descreve a preparação de um diéster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio reagindo-se um diéster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)- metilamina de um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio de 19 a 20 átomos de carbono e compreendendo 90% em peso de frações de ácido graxo não saturado com sulfato de dimetila em uma relação molar de 1:1.

[007] EP 1 018 541 A1 descreve composições de amaciante de tecido claras compreendendo um éster quat e um fenol alcoxilado ou solvente de álcool C3-C6 ramificado. O Exemplo 6 descreve uma composição contendo um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio tendo uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,8 derivado de um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio de 18 átomos de carbono e um índice de iodo de cerca de 150. O ativo de éster quaté processado com a adição de 10% em peso de isopropanol ao mascarar esta composição, como descrito no parágrafo [0026].

[008] WO 00/06678 descreve ésteres quats incompletamente es- terificados de alcanolaminas de cadeia ramificada, que são reivindicados por ter baixos pontos de fusão e elevada estabilidade hidrolítica, e propõe deixar em média um grupo hidroxila da alcanolamina não este- rificada. O Exemplo 50 descreve um éster de ácido graxo de metilsul- fato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio feito por quaternização de um éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina tendo uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,26 derivada de um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia de 12 a 14 átomos de carbono.

[009] DE 36 08 093 A1 descreve composições de amaciante de tecido aquosas concentradas compreendendo um éster quat com dois grupos acila, um ácido graxo ou um sal de álcali do mesmo em uma quantidade de 1/70 a 1/3 da quantidade do éster quat e uma combinação de solvente de água, glicerol e um solvente orgânico adicional em uma quantidade total de 1/6 a duas vezes a quantidade do éster quat. Exemplo 4 descreve uma composição contendo 45% em peso de diés- ter de ácido oleico de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio, 1% em peso de sal de sódio de ácido graxo de sebo, 11,5% em peso de água, 11,5% em peso de glicerol, 17,5% em peso de 2-propanol, 6% em peso de propileno glicol e 3% em peso de di- propileno glicol.

[010] Os ativos de éster quat descritos em DE 24 30 140 C3, EP 1 018 541 A1 e WO 00/06678 têm baixos pontos de fusão, porém fornecem desempenho de amaciamento insuficiente devido ao grau elevado de instauração das frações de ácido graxo ou o teor elevado de componente de monoéster quat. Por outro lado, os ésteres quats similares derivados de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com um baixo teor de monoéster quat, feitos de ácidos graxos com um grau baixo de insaturação, como aquele descrito em EP 302 567 A2, fornecem o desempenho de amaciamento requerido, porém mostram elevados pontos de fusão e viscosidades de fusão e, portanto, requerem adição de um solvente para a manipulação e processamento.

[011] Portanto, há ainda uma necessidade de ativos de amacian- te de tecido que podem ser manipulados e processados sem um solvente sem comprometer a estabilidade durante o armazenamento na dispersão aquosa com pouca mudança na viscosidade da dispersão.

[012] Agora, observou-se que as composições ativas de amaci- ante de tecido com base em um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio feito de ácidos graxos com um comprimento de cadeia específico e um grau específico de instauração e tendo uma relação molar particular de frações de ácido graxo para frações de amina, que compreendem uma quantidade específica de ácido graxo livre, fornecem alto desempenho de amaciante e boa estabilidade durante armazenamento em dispersão aquosa, e ao mesmo tempo podem ser manipuladas e processadas em um estado líquido sem a adição de um solvente inflamável.

[013] A presente invenção é, portanto, direcionada a uma com posição ativa amaciante de tecido, compreendendo pelo menos 50% em peso de um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio tendo uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,5 a 1,99, um comprimento de cadeia médio das frações de ácido graxo de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo das frações de ácido graxo, calculado para o ácido graxo livre, de 0,5 a 50, e de 0,5 a 5% em peso de ácido graxo.

[014] A invenção está também direcionada a um método para a preparação de tais composições, compreendendo as etapas de reagir bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo de 0,5 a 50 em uma relação molar de ácido graxo para amina de 1,51 a 2,1 com remoção de água até que o valor de ácido da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 10 mg de KOH/g e também reagir com sulfato de dimetila em uma relação molar de sulfato de dimetila para amina de 0,90 a 0,97 e preferivelmente de 0,92 a 0,95 até que o valor de amina total da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 8 mg de KOH/g.

[015] A composição ativa amaciante de tecido da invenção com preende pelo menos 50% em peso de um éster de ácido graxo de me- tilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio. A composição preferivelmente compreende de 85 a 99% em peso do referido éster. O uso de um sal de metilsulfato surpreendentemente fornece tanto um ponto de fusão mais baixo da composição quanto uma melhor estabilidade para hidrólise de uma dispersão aquosa da composição comparada com um sal de cloreto como usado no EP 0 293 955 A2 e EP 0 302 567 A2.

[016] O éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é uma mistura de pelo menos um diéster da fórmula (CH3)2N+(CH2CH(CH3)OC(=O)R)2 CH3OSO3- e pelo menos um monoés- ter da fórmula (CH3)2N+(CH2CH(CH3)OH)(CH2CH(CH3)OC(=O)R) CH3OSO3-, onde R é o grupo hidrocarboneto de uma fração de ácido graxo RCOO. O éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio tem uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,5 a 1,99 e preferivelmente de 1,85 a 1,99. A relação molar especificada é essencial para simultaneamente obter alto desempenho de amaciante e baixo ponto de fusão da composição. Uma relação molar na faixa de 1,85 a 1,99 fornece alto desempenho de amaciante na ausência de tensoativos aniônicos ou em baixas concentrações de tais tensoativos. As composições ativas de amaciante de tecido tendo tal relação molar são, portanto, úteis para a preparação de amaciantes de ciclo de enxague pretendidos para uso em uma aplicação de lavagem de roupa onde a roupa é enxaguada várias vezes após lavagem antes do amaciante de ciclo de enxague ser adicionado. A relação molar na faixa de 1,5 a menos do que 1,85 fornece bom desempenho amaciante na presença de tensoativos aniônicos. As composições ativas de amaciante de tecido tendo tal relação molar são, portanto, úteis para a preparação de amaciantes de ciclo de enxágue pretendidos para uso em uma aplicação de lavagem de roupa onde o amaciante de ciclo de enxágue é adicionado ao enxague imediatamente seguinte à lavagem.

[017] A fração de ácido graxo do éster de ácido graxo de metilsul- fato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é derivada de uma mistura de ácidos graxos da fórmula RCOOH, onde R é um grupo hidrocarbo- neto. O grupo hidrocarboneto pode ser ramificado ou não ramificado e preferivelmente é não ramificado.

[018] A fração de ácido graxo tem um comprimento de cadeia médio de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo, calculado para o ácido graxo livre, de 0,5 a 50. O comprimento de cadeia médio é preferivelmente de 16,5 a 17,8 átomos de carbono. Preferivelmente, a fração de ácido graxo tem um índice de iodo de 1,0 a 50, mais prefe- rivelmente de 2 a 50, ainda mais preferivelmente de 5 a 40 e mais preferivelmente de 15 a 35. O comprimento de cadeia médio é calculado com base na fração de peso de ácidos graxos individuais na mistura de ácidos graxos. Para ácidos graxos de cadeia ramificada o comprimento de cadeia se refere à cadeia consecutiva mais longa de átomos de carbono. O índice de iodo é a quantidade de iodo em g consumido pela reação das ligações duplas de 100 g de ácido graxo, determinada pelo método de ISO 3961. Para fornecer o comprimento de cadeia médio e o de índice de iodo requeridos, a fração de ácido graxo é derivada de uma mistura de ácidos graxos compreendendo ácidos graxos tanto saturados quanto insaturados. Os ácidos graxos insaturados são preferivelmente ácidos graxos monoinsaturados. O éster de ácido gra- xo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio preferivelmente compreende menos do que 6% em peso de frações de ácido graxo não saturado multiplicadas. Os exemplos de ácidos graxos saturados adequados são ácido palmítico e ácido esteárico. Os exemplos de ácidos graxos monoinsaturados adequados são ácido oleico e ácido elaí- dico. A relação cis-trans de ligações duplas de frações de ácido graxo não saturado é preferivelmente maior do que 55:45 e mais preferivelmente maior do que 65:35. A fração de múltiplas frações de ácido gra- xo não saturado pode ser reduzida por hidrogenação por toque seletivo, que é uma hidrogenação que seletivamente hidrogena uma ligação dupla em uma subestrutura -CH=CH-CH2-CH=CH- porém, não em ligações duplas de grupos hidrocarbonetos monoinsaturados. O comprimento de cadeia médio e valores de iodo especificados são essenciais para obter alto desempenho de amaciante e baixo ponto de fusão da composição. Se o comprimento de cadeia médio é menor do que 16 átomos de carbono ou o índice de iodo é maior do que 50, o desempenho do amaciante será insatisfatório, ao passo que o ponto de fusão da composição pode ficar muito elevado se o comprimento de cadeia médio é maior do que 18 átomos de carbono.

[019] A fração de ácido graxo pode ser derivada de ácidos graxos de origem natural ou sintética e é preferivelmente derivada de ácidos graxos de origem natural, mais preferivelmente de ácidos graxos de origem de planta. O índice de iodo requerido pode ser fornecido usando uma mistura de ácido graxo de origem natural que já tenha tal índice de iodo, por exemplo, um ácido graxo de sebo. Alternativamente, o índice de iodo requerido pode ser fornecido por hidrogenação parcial de uma mistura de ácido graxo ou uma mistura de triglicerídeo tendo um índice de iodo mais elevado. Em uma outra e preferida modalidade, o índice de iodo requerido é fornecido misturando uma mistura de ácido graxo tendo um índice de iodo mais elevado com uma mistura de ácidos graxos saturados. A mistura de ácidos graxos saturados pode ser obtida ou por hidrogenação de uma mistura de ácido graxo contendoácidos graxos insaturados ou de uma mistura de triglicerídeo hidrogenada, tal como um óleo vegetal hidrogenado.

[020] A composição ativa amaciante de tecido da presente inven ção também compreende de 0,5 a 5% em peso de ácido graxo além do éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio. A composição preferivelmente compreende de 1 a 5% e mais preferivelmente de 2 a 5% em peso de ácido graxo. O ácido graxo pode estar presente como ácido graxo livre ou na forma de um sal do ácido graxo com ésteres de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina não quaternizados. A composição ativa amaciante de tecido preferivelmente compreende uma mistura de ácido graxo, que é preferivelmente de origem natural e mais preferivelmente de origem de planta. Na modalidade mais preferida, as frações de ácido graxo do éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio são derivadas da mesma mistura de ácido graxo quando presente na composição em uma quantidade de 0,5 a 5% em peso. A quantidade especificada de ácido graxo é essencial para obter um ponto de fusão baixo da composição sem comprometer a estabilidade durante o armazenamento em dispersão aquosa. Se a composição compreende menos do que 0,5% em peso de ácido graxo, o ponto de fusão da composição pode ficar muito elevado, ao passo que um teor de mais do que 5% em peso de ácido graxo na composição terá o efeito que as dispersões aquosas preparadas da composição têm viscosidades inadequadamente elevadas e baixa estabilidade de dispersão. Ao ajustar a quantidade de ácido graxo na faixa reivindicada, as composições da presente invenção podem ser feitas as quais têm baixas viscosidades de fusão sem usar qualquer solvente ou diluente. Tais composições permitem a fabricação de dispersões aquosas de amaciante de ciclo de enxague contendo nenhum solvente ou uma quantidade mínima de solvente.

[021] A composição ativa amaciante de tecido da presente inven ção preferivelmente compreende menos do que 2% em peso e mais preferivelmente menos do que 0,5% em peso de água. As composi-ções tendo tal baixo teor de água mostram melhorada estabilidade durante o armazenamento no estado fundido e, portanto, podem ser ar-mazenadas e liberadas como líquidos sem comprometer a qualidade do produto. As composições compreendendo mais água mostram uma viscosidade de fusão muito mais elevada e são, portanto, difíceis de processar em uma dispersão aquosa.

[022] A composição ativa amaciante de tecido da presente inven ção preferivelmente compreende menos do que 10% em peso e mais preferivelmente menos do que 1% em peso de solventes tendo um ponto de fulgor de menos do que 20 °C.

[023] Em uma modalidade preferida, a composição ativa amaci- ante de tecido da presente invenção compreende até 9,9% em peso e preferivelmente até 5% em peso de pelo menos um solvente selecionado de glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e mo- noéteres de C1-C4 alquila de etileno glicol, propileno glicol e dipropile- no glicol. Os exemplos de adequados monoéteres de glicol C1-C4 alquilasão 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-butoxietanol, 1-metóxi-2- propanol, éter de monometila de dipropileno glicol e éter de monobutila de dipropileno glicol. As composições de acordo com esta modalidade têm as vantagens de baixa viscosidade de fusão e uma reologia de fusão próxima de Newtoniano, isto é, a viscosidade mostra pouca mudança com força de cisalhamento.

[024] Em outra modalidade preferida, a composição ativa amaci- ante de tecido da presente invenção compreende de 2 a 8% em peso de um triglicerídeo de ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio das frações de ácido graxo de 10 a 14 átomos de carbono e um índice de iodo, calculado para o ácido graxo livre, de 0 a 15. As composições de acordo com esta modalidade também têm as vantagens de baixa viscosidade de fusão e uma reologia de fusão próxima da Newtoniana, isto é a viscosidade mostra pouca mudança com a força de cisalhamento.

[025] Em uma modalidade alternativa preferida, a quantidade de solventes presentes na composição ativa amaciante de tecido é menor do que 5% em peso e mais preferivelmente menos do que 1% em peso. As composições de acordo com esta modalidade também podem ser processadas em um estado fundido para fornecer dispersões livres de solvente aquosas.

[026] Além de um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio, um ácido graxo e opcionalmente um solvente, a composição ativa amaciante de tecido da presente invenção pode preferivelmente também compreender de 1,5 a 9% em peso de um éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina contendo as mesmas frações de ácido graxo como o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio. O éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina é preferivelmente uma mistura de pelo menos um diéster da fórmula (CH3)N(CH2CH(CH3)OC(=O)R)2 e pelo menos um monoéster da fórmula (CH3)N(CH2CH(CH3)OH)(CH2CH(CH3)OC(=O)R). Pelo menos parte do éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina estará presente na forma de um sal com o ácido graxo da composição ativa amaciante de tecido. Tais sais são da estrutura HN+(CH3)(CH2CH(CH3)OC(=O)R)2 RCOO- ou HN+(CH3)(CH2CH(CH3)OH)(CH2CH(CH3)OC(=O)R) RCOO-. A presença do éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina na quantidade especificada também reduz o ponto de fusão da composição, sem comprometer o desempenho do amaciante e estabilidade durante o armazenamento na dispersão aquosa.

[027] A composição ativa amaciante de tecido da presente inven ção pode também adicionalmente compreender quantidades menores de ésteres de ácido graxo de metilsulfato de (2-hidroxipropil)-(1-metil- 2-hidroxietil)-dimetilamônio, ésteres de ácido graxo de metilsulfato de bis-(1-metil-2-hidroxietil)-dimetilamônio, ésteres de ácido graxo de (2-hidroxipropil)-(1-metil-2-hidroxietil)-metilamina e ésteres de ácido graxo de bis-(1-metil-2-hidroxietil)-metilamina.

[028] A composição ativa amaciante de tecido da presente inven ção pode ser preparada misturando o éster de ácido graxo de metilsul- fato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio, o ácido graxo e os componentes opcionais, tais como solvente ou éster de ácido graxo de bis-(2- hidroxipropil)-metilamina.

[029] Preferivelmente, a composição ativa amaciante de tecido da presente invenção é preparada pelo método da invenção, compreendendo as etapas de reagir bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo de 0,5 a 50 em uma relação molar de ácido graxo para amina de 1,51 a 2,1 com remoção de água até que o valor de ácido da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 10 mg de KOH/g e também reagindo com sulfato de dimetila em uma relação molar de sulfato de dimetila para amina de 0,90 a 0,97 e preferivelmente de 0,92 a 0,95 até que o valor de amina total da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 8 mg de KOH/g.

[030] Na primeira etapa do método da invenção, bis-(2-hidroxipropil)-metilamina é reagido com o ácido graxo em uma relação molar de ácido graxo para amina de 1,51 a 2,1, preferivelmente de 1,86 a 2,1, com remoção de água. A reação é preferivelmente realizada a uma temperatura de 160 a 220°C. A água é preferivelmente removida por destilação da mistura de reação. Durante o curso da reação, a pressão é preferivelmente reduzida de pressão ambiente para uma pressão na faixa de 100 a 5 mbar para aumentar a remoção de água. A primeira etapa pode ser realizada na presença de um catalisadorácido, que é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,05 a 0,2% em peso. Os catalisadores ácidos adequados são ácido meta- nossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, e ácido hipofosforoso. A reação é realizada até que o valor de ácido da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 10 mg de KOH/g. O valor de ácido é determinado por titulação com uma solução alcalina padronizada de acordo com ISO 660 e é calculado como mg de KOH por g de amostra. A reação pode em seguida ser parada resfriando-se a uma temperatura abaixo de 80°C para evitar reação adicional do ácido graxo e manter o ácido gra- xo não reagido para alcançar a quantidade requerida de ácido graxo no produto final.

[031] Na segunda etapa do método da invenção, a mistura de rea ção obtida na primeira etapa é reagida com sulfato de dimetila em uma relação molar de sulfato de dimetila para amina de 0,90 a 0,97 e preferivelmente de 0,92 a 0,95. A reação é preferivelmente realizada a uma temperatura de 60 a 100°C. A reação é realizada até que o valor de ami na total da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 8 mg de KOH/g. O valor de amina total é determinado por titulação não aquosa com ácido perclórico de acordo com o método Tf 2a-64 da American Oil Chemists Society e é calculado como mg de KOH por g de amostra.

[032] O método da invenção tem a vantagem de fornecer uma composição ativa amaciante de tecido de acordo com a invenção sem requerer qualquer etapa além das etapas necessárias para a fabricação do éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio. Esta vantagem é obtida pela escolha apropriada da relação molar de ácido graxo para amina e realizando a reação de ácido graxo e amina na faixa especificada de valor de ácido, mantendo uma fração de ácido graxo não reagido.

[033] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos, que são, entretanto não pretendidos limitar o escopo da invenção de qualquer modo.

Exemplos Geral:

[034] Tabela 1 lista as fontes, distribuições de comprimento de cadeia de ácido graxo e valores de iodo de ácidos graxos A a G que foram usados nos exemplos. As distribuições de comprimento de ca-deia de ácido graxo foram determinadas por GC após a derivatização do ácido graxo como éster de metila.

[035] As composições ativas de amaciante de tecido foram prepa radas pelo seguinte procedimento geral a menos que especificado de outro modo nos exemplos individuais. O ácido graxo foi colocado com 0,2% em peso de 50% em peso de ácido hipofosforoso em um reator eletricamente aquecido equipado com um termômetro, um agitador mecânico e uma coluna de retificação e a bis-(2-hidroxipropil)-metilamina foi adicionada com agitação. A mistura resultante foi aquecida com agitação a 200°C e foi mantida nesta temperatura durante 4 horas em pressão ambiente, destilando a água através da coluna de retificação. A pressão foi então reduzida para 10 mbar e a mistura foi também agitada a 200°C, a água sendo removida com uma bomba à vácuo, durante o tempo especificado no exemplo individual até que o valor de ácido desejado da mistura de reação fosse alcançado. A mistura resultante foi em seguida resfriada a 75°C, sulfato de dimetila foi adicionado e a mistura resultante foi agitada durante 2 horas de 70 a 90°C.

[036] Os teores de amina livre, sal de amina e ácido graxo na composição ativa amaciante de tecido foram determinados por titulação potenciométrica não aquosa com hidróxido de tetrabutilamônio após a adição de um excesso de uma solução de HCl em 2-propanol. Tabela 1 Fontes, distribuições de comprimento de cadeia de ácido graxo e valores de iodo de ácidos graxos

Tabela 1 - (continuação)

Cx(y) significa um ácido graxo linear com x átomos de carbono e y li- gações duplas.* 20 % de ácidos graxos não podem ser saponificados e analisados. Tabela 1 - (continuação)

Tabela 1 - (continuação)

[037] As frações de monoéster e diéster no éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio foram determinadas por HPLC (coluna Waters Spherisorb® SCX, eluente de metanol com um tampão de trietilamina de ácido fórmico, detecção de RI).

[038] Os pontos de fusão foram determinados pelo método capi lar como a temperatura máxima da faixa de fusão usando uma taxa de aquecimento de 1°C/min. As amostras foram condicionadas fundido-se a composição, homogeneizando a fusão, solidificando por choque a fusão derramando-a sobre uma placa de metal fria e resfriando a fusão solidificada por choque a -16°C durante pelo menos 4 horas antes de transferi-la para um capilar de ponto de fusão.

[039] As viscosidade de fusão foram medidas a 70°C com um reômetro de StressTech de instrumentos REOLOGICA® usando 40 mm de placas paralelas, uma distância de placa de 0,5 mm e taxas de cisalhamento de 1, 10 e 100 s-1.

[040] A estabilidade durante o armazenamento foi determinada para 10% em peso de dispersões aquosas das composições ativas de amaciante de tecido que foram armazenadas durante 6 semanas a 50°C em garrafas de vidro fechadas. As dispersões foram preparadas primeiro por dispersão de uma fusão da composição ativa amaciante de tecido aquecida de 5 a 10°C acima do ponto de fusão em uma solução de HCl aquosa de 0,05% em peso pré-aquecida a 5°C abaixo do ponto de fusão da composição usando um IKA Super-Dispax-Reactor® SD 41 operado a 8000 min-1. Por conseguinte, uma solução aquosa de 25% em peso de CaCl2 foi adicionada com agitação para fornecer uma concentração de CaCl2 de 0,025% em peso. Os valores de ácido das dispersões foram determinados antes e após o armazenamento por titulação de ácido-base com KOH ou NaOH e são determinados como mg de KOH/g de dispersão. A viscosidade das dispersões antes e após armazenamento foi determinada a 20°C com um viscosímetro Brookfield usando eixo número 1 para viscosidades até 100 mPa*s e eixo número 2 para viscosidades mais elevadas do que 100 mPa*s.

[041] O desempenho do amaciante de uma composição ativa amaciante de tecido foi determinado em um teste tátil realizado por uma equipe de pessoas de teste em pedaços de toalha de algodão tratada com uma dispersão aquosa da composição. Pedaços de 80 cm por 50 cm de toalha de algodão de pano felpudo foram lavados duas vezes com um detergente em pó para serviço pesado, enxaguados duas vezes com rotação intermediária e final e secados em ar pendurados em uma corda. As amostras das dispersões aquosas de 10% em peso das composições ativas de amaciante de tecido preparadas como descrito acima foram diluídas com água potável fria para produzir 2 l de uma solução de enxágue contendo 0,025% em peso da composição ativa amaciante de tecido. Os pedaços de toalha de algodão lavados foram imersos nessa solução de enxague durante 10 minutos, girados e secados em ar em temperatura ambiente pendurados em uma corda. Por conseguinte, os pedaços de toalha de algodão tratados foram cortados em 10 pedaços iguais de 16 cm por 25 cm, que foram distribuídos por uma equipe de 9 pessoas de teste que classificaram o amaciante em uma escala variando de 0 para duro e uma sensação ruim para 5 para macio e uma sensação boa. A classificação de amaciante determinada nos exemplos é a soma das nove classificações individuais e pode, portanto, variar de 0 a 45. Diferenças na classificação de maciez de mais do que 4 são estatisticamente signifi- cantes, quando determinado de experimentos de repetição comparativos.

Exemplo 1 (exemplo comparativo, corresponde ao componente A5 de EP 1 018 541 A1)

[042] 644 g (2,25 mol) de ácido graxo A foram esterificados com 182,5 g (1,25 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina a 190°C com 8 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação foi 0,6 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 151 g (1,20 mol) de sulfato de dimetila a 60°C. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um líquido viscoso amarronzado contendo 0,015 mmol/g (0,5% em peso) de ácido graxo e 0,070 mmol/g de amina não quaternizada (0,041 mmol/g de amina livre e 0,029 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio sendo compreendido de 8,2% de monoéster e 91,8% de diéster (percentuais de área rel.).

[043] A composição teve uma viscosidade de fusão de 685 mPa*s a 1 s-1, 488 mPa*s a 10 s-1 e 431 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[044] A dispersão aquosa a 1 % teve um valor de ácido de 0,6 mg de KOH/g e uma viscosidade de 34 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 1,2 mg de KOH/g e uma viscosidade de 265 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[045] A composição obteve uma classificação de maciez de 12.

Exemplo 2

[046] Exemplo 1 foi repetido usando 954 g (3,49 mol) de ácido graxo B, 283 g (1,94 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina e 235 g (1,86 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 42°C, contendo 0,025 mmol/g (0,7% em peso) de ácido graxo e 0,059 mmol/g de amina não quaternizada (0,033 mmol/g de amina livre e 0,026 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 8,8% de monoéster e 91,2% de dié- ster (percentuais de área rel.).

[047] A composição teve uma viscosidade de fusão de 47200 mPa*s a 1 s-1, 9880 mPa*s a 10 s-1 e 2960 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[048] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,5 mg de KOH/g e uma viscosidade de 18 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 1,1 mg de KOH/g e uma viscosidade de 18 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[049] A composição obteve uma classificação de maciez de 32.

Exemplo 3 (exemplo comparativo, corresponde ao exemplo 2 de DE 24 30 140 C3)

[050] 744,5 g (2,38 mol) de ácido graxo C foram esterificados com 174,1 g (1,19 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 15 horas de reação a pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 1,5 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 142,5 g (1,13 mol) de sulfato de dimetila durante 4 horas. A composição ativa amaciante de tecido resultante teve um gel amarelado, contendo 0,032 mmol/g (1,0% em peso) de ácido graxo e 0,113 mmol/g de amina não quaternizada (0,042 mmol/g de amina livre e 0,071 mmol/g de amina protonada). As quantidades de monoés- ter e diéster no éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio não poderiam ser determinadas por análise de HPLC.

[051] A composição teve uma viscosidade de fusão de 561 mPa*s a 1 s-1, 535 mPa*s a 10 s-1 e 469 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[052] Uma dispersão aquosa a 10% em peso preparada com 0,025% em peso de CaCl2 ficou muito viscosa. Portanto, a dispersão para o teste de estabilidade foi preparada com uma quantidade de quatro vezes de CaCl2, isto é 0,1% em peso de CaCl2. A dispersão teve um valor de ácido de 0.7 mg de KOH/g e uma viscosidade de 160 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 1,4 mg de KOH/g e uma viscosidade de 270 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[053] A composição obteve uma classificação de maciez de 24.

Exemplo 4

[054] Exemplo 3 foi repetido usando 948 g (3,47 mol) de ácido graxo B, 253,4 g (1,735 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina e 208 g (1,65 mol) de sulfato de dimetila com 15 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 1,4 mg de KOH/g. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 43°C, contendo 0,032 mmol/g (0,9% em peso) de ácido graxo e 0,073 mmol/g de amina não quaternizada (0,043 mmol/g de amina livre e 0,030 mmol/g de amina protonada). A análise HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 3,1% de monoéster e 96,9% de diéster (percentuais de área rel.).

[055] A composição teve uma viscosidade de fusão de 36200 mPa*s a 1 s-1, 7440 mPa*s a 10 s-1 e 2160 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[056] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,6 mg de KOH/g e uma viscosidade de 16 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 1,3 mg de KOH/g e uma viscosidade de 18 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[057] A composição obteve uma classificação de maciez de 31.

[058] Exemplos 1 e 4 e exemplos comparativos 2 e 3 claramente demonstram que as composições ativas de amaciante de tecido da invenção fornecem um desempenho de amaciante significantemente melhor em termos de toque macio e uma melhor estabilidade durante o armazenamento de uma dispersão aquosa a 10% comparado com as composições ativas de amaciante de tecido conhecidas de EP 1 018 541 A1 e DE 24 30 140 C3.

Exemplo 5

[059] 2780 g (10,18 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 783 g (5,36 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 3 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 5,2 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 642 g (5,10 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 41°C, contendo 0,075 mmol/g (2,2% em peso) de ácido graxo e 0,123 mmol/g de amina não quaternizada (0,068 mmol/g de amina livre e 0,055 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 5,5% de monoéster e 94,5% de dié- ster (percentuais de área rel.).

[060] A composição teve uma viscosidade de fusão de 2360 mPa*s a 1 s-1, 1090 mPa*s a 10 s-1 e 619 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[061] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,8 mg de KOH/g e uma viscosidade de 28 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 2,8 mg de KOH/g e uma viscosidade de 12 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[062] A composição obteve uma classificação de maciez de 35.

Exemplo 6

[063] 1365 g (5,0 mol) de ácido graxo B foi esterificado com 384,2 g (2,63 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 14 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 1,3 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 315 g (2,5 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 43°C, contendo 0,025 mmol/g (0,7% em peso) de ácido graxo e 0,113 mmol/g de amina não quaternizada (0,081 mmol/g de amina livre e 0,032 mmol/g de amina protonada). Análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 5,7% de monoéster e 94,3% de dié- ster (percentuais de área rel.).

[064] A composição teve uma viscosidade de fusão de 16200 mPa*s a 1 s-1, 4970 mPa*s a 10 s-1 e 1530 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[065] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,5 mg de KOH/g e uma viscosidade de 19 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 1,9 mg de KOH/g e uma viscosidade de 13 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[066] A composição obteve uma classificação de maciez de 32.

Exemplo 7

[067] A etapa de esterificação do exemplo 6 foi repetida e 1021 g da mistura de reação obtido foram examinados com 45 g de ácido gra- xo B. A mistura resultante foi reagida com 193 g (1,53 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 41°C, contendo 0,151 mmol/g (4,15% em peso) de ácido graxo e 0,162 mmol/g de amina não qua- ternizada (0,070 mmol/g de amina livre e 0,092 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 5,7% de monoéster e 94,3% de diéster (percentuais de área rel.).

[068] A composição teve uma viscosidade de fusão de 842 mPa*s a 1 s-1, 663 mPa*s a 10 s-1 e 619 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[069] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 1,3 mg de KOH/g e uma viscosidade de 23 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 3,9 mg de KOH/g e uma viscosidade de 8 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[070] A composição obteve uma classificação de maciez de 31.

[071] Exemplos 5 a 7 demonstram que a presença de ácido gra- xo nas composições ativas de amaciante de tecido da invenção contribui com uma baixa viscosidade de fusão da composição, fornece uma reologia mais próxima da Newtoniana da fusão não adversamente afeta a viscosidade de uma dispersão aquosa da composição durante o armazenamento.

Exemplo 8 (comparativo, índice de iodo mais elevado)

[072] 970 g (3,5 mol) de ácido graxo D foram esterificados com 287 g (1,84 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 3 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 5,6 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 221 g (1,75 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um líquido viscoso amarelo, contendo 0,054 mmol/g (1,6% em peso) de ácido graxo e 0,129 mmol/g de amina não quaternizada (0,068 mmol/g de amina livre e 0,061 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 6,6% de monoéster e 93,4% de diéster (percentuais de área rel.).

[073] A composição teve uma viscosidade de fusão de 581 mPa*s a 1 s-1, 538 mPa*s a 10 s-1 e 480 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[074] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,9 mg de KOH/g e uma viscosidade de 40 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 2,6 mg de KOH/g e uma viscosidade de 36 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[075] A composição obteve uma classificação de maciez de 23.

[076] Exemplo 8 demonstra que a composição ativa amaciante de tecido, que tem frações de ácido graxo do sal de amônio quaterná- rio com um índice de iodo maior do que o reivindicado, não alcançou um desempenho de amaciante tão elevado quanto aquele da composição ativa amaciante de tecido da invenção.

Exemplo 9 (comparativo, comprimento de cadeia médio mais curto)

[077] 1125 g (5,25 mol) de ácido graxo E foi esterificado com 403 g (2,76 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 2 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 4,1 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 330 g (2,62 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um gel branco, contendo 0,049 mmol/g (1,1% em peso) de ácido graxo e 0,122 mmol/g de amina não quaternizada (0,079 mmol/g de amina livre e 0,043 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis- (2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 3,2% de monoéster e 96,8% de diéster (percentuais de área rel.).

[078] A composição teve uma viscosidade de fusão de 552 mPa*s a 1 s-1, 550 mPa*s a 10 s-1 e 497 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[079] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,8 mg de KOH/g e uma viscosidade de 30 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 2,5 mg de KOH/g e uma viscosidade de 79 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[080] A composição obteve uma classificação de maciez de 16.

[081] Exemplo 9 demonstra que uma composição ativa amacian- te de tecido, que tem frações de ácido graxo do sal de amônio quaternário com um comprimento de cadeia médio menor do que o reivindicado, não alcançou um desempenho de amaciante tão elevado quanto aquele da composição ativa amaciante de tecido da invenção.

Exemplo 10

[082] 1032 g (3,78 mol) de ácido graxo B foi esterificado com 313,3 g (2,16 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 2 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 4,6 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 258,8 g (2,05 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amacian- te de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 41°C, contendo 0,047 mmol/g (1,3% em peso) de ácido graxo e 0,134 mmol/g de amina não quaternizada (0,076 mmol/g de amina livre e 0,058 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 16,6% de monoéster e 83,4% de diéster (percentuais de área rel.).

[083] A composição teve uma viscosidade de fusão de 27100 mPa*s a 1 s-1, 6040 mPa*s a 10 s-1 e 1870 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[084] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,9 mg de KOH/g e uma viscosidade de 19 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 2,5 mg de KOH/g e uma viscosidade de 13 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[085] A composição obteve uma classificação de maciez de 27.

[086] Exemplo 10 demonstra que a composição ativa amaciante de tecido, que tem uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina menor do que a reivindicada, não alcança um de-sempenho de amaciante tão elevado quanto aquele da composição ativa amaciante de tecido da invenção.

Exemplo 11

[087] 919 g (3,37 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 245,7 g (1,68 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 7 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 5,5 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 201,3 g (1,60 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amacian- te de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 43°C, contendo 0,076 mmol/g (2,2% em peso) de ácido graxo e 0,141 mmol/g de amina não quaternizada (0,084 mmol/g de amina livre e 0,057 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 0,9% de monoéster e 99,1% de dié- ster (percentuais de área rel.).

[088] A composição teve uma viscosidade de fusão de 1510 mPa*s a 1 s-1, 687 mPa*s a 10 s-1 e 553 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[089] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 0,9 mg de KOH/g e uma viscosidade de 31 mPa*s antes do armazenamento e um valor de ácido de 3,3 mg de KOH/g e uma viscosidade de 12 mPa*s após o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[090] A composição obteve uma classificação de maciez de 31.

Exemplo 12

[091] 4823 g (17,68 mol) de ácido graxo F foram esterificados com 1337,4 g (9,16 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 5 horas de reação em pressão ambiente e 5 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 4,6 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 1096,5 g (8,70 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 38°C, contendo 0,069 mmol/g (2,0% em peso) de ácido graxo e 0,130 mmol/g de amina não quaternizada (0,071 mmol/g de amina livre e 0,059 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compre-endido de 5,9% de monoéster e 94,1% de diéster (percentuais de área rel.).

[092] A composição teve uma viscosidade de fusão de 592 mPa*s a 1 s-1, 610 mPa*s a 10 s-1 e 552 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[093] A composição obteve uma classificação de maciez de 38.

Exemplo 13

[094] 4088 g (14,9 mol) de ácido graxo G foram esterificados com 1129,5 g (7,74 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 4 horas da reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 3,7 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 926,5 g (7,4 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 52°C, contendo 0,066 mmol/g (1,9% em peso) de ácido graxo e 0,128 mmol/g de amina não quaternizada (0,073 mmol/g de amina livre e 0,055 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio é compreendido de 6,8% de monoéster e 93,2% de dié- ster (percentuais de área rel.).

[095] A composição teve uma viscosidade de fusão de 34700 mPa*s a 1 s-1, 8100 mPa*s a 10 s-1 e 2630 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

[096] A composição obteve uma classificação de maciez de 38.

Exemplo 14

[097] 2520,4 g (9,23 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 692,5 g (4,75 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 5 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 6,1 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 568,6 g (4,51 mol) de sulfato de dimetila durante 1 hora. Em seguida, 180,8 g de dipropileno glicol foram adicionados e a mistura foi homogeneizada por agitação. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 40°C, contendo 0,083 mmol/g (2,4% em peso) de ácido graxo e 0,119 mmol/g de amina não quaternizada (0,048 mmol/g de amina livre e 0,071 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 6,8% de monoéster e 93,2% de diéster (percentuais de área rel.).

[098] A composição teve uma viscosidade de fusão de 368 mPa*s a 1 s-1, 340 mPa*s a 10 s-1 e 318 mPa*s a 100 s-1 de taxa de cisalhamento.

Exemplo 15

[099] 3214 g (11,77 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 883,5 g (6,05 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 4 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 3,3 mg de KOH/g. Em seguida, 157 g de óleo de coco refinado foram adicionados e a mistura resultante foi reagida com 724,2 g (5,75 mol) de sulfato de dimetila durante 1 hora. Por conseguinte, 472 g de 2-propanol foram adicionados e a mistura foi homogeneizada por agitação. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 36°C, contendo 0,049 mmol/g (1,4% em peso) de ácido graxo e 0,125 mmol/g de amina não quaternizada (0,067 mmol/g de amina livre e 0,058 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 6,3% de monoéster e 93,7% de diéster (percentuais de área rel.).

[0100] A composição teve uma viscosidade de fusão de 144 mPa*s a 1 s-1, 107 mPa*s a 10 s-1 e 94 mPa*s a 100 s-1 de taxa de ci- salhamento.

[0101] A composição obteve uma classificação de maciez de 34.

Exemplo 16 (exemplo comparativo, corresponde ao exemplo 50 de WO 0/06678)

[0102] 250 g (1,15 mol) de ácido graxo Radiacid® 600 foram este- rificados com 176,3 g (1,21 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina durante 14 horas em pressão ambiente até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 2,6 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 137,0 g (1,09 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi uma cera amarela com um ponto de fusão de 35°C, contendo 1,1% em peso de ácido graxo. A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 84,7% de monoéster e 15,3% de diéster (percentuais de área rel.).

[0103] A composição obteve uma classificação de maciez de 13.

Exemplo 17 (comparativo, menor relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina)

[0104] 378,6 g (1,38 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 211,5 g (1,45 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina durante 12 horas em pressão ambiente até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 3,8 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 164,5 g (1,60 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amacian- te de tecido resultante foi uma cera amarela com um ponto de fusão de 40°C, contendo 1,7% em peso de ácido graxo. A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 80,7% de monoéster e 19.3% de diéster (percentuais de área rel.).

[0105] A composição obteve uma classificação de maciez de 13.

Exemplo 18

[0106] 411,0 g (1,50 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 146,0 g (1,0 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina durante 16 horas em pressão ambiente até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 5,0 mg de KOH/g. A mistura resultante foi reagida com 113,5 g (0,9 mol) de sulfato de dimetila. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi uma cera amarela com um ponto de fusão de 38°C, contendo 2,2% em peso de ácido graxo. A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 39,0% de monoéster e 61,0% de diéster (percentuais de área rel.).

[0107] A composição obteve uma classificação de maciez de 25.

[0108] Exemplos Comparativos 16 e 17 e exemplo 18 demonstram que uma relação molar mínima de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,5 é necessária para alcançar um útil desempenho de amaciante.

Exemplo 19 (comparativo, sal de cloreto de amônio quaternário)

[0109] 2780 g (10,18 mol) de ácido graxo B foram esterificados com 783 g (5,36 mol) de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com 3 horas de reação em pressão reduzida até que o valor de ácido da mistura de reação fosse 5,2 mg de KOH/g. 469,2 g da mistura resultante foram carregadas para uma autoclave agitada, 195 g de acetonirila foram adicionados e a autoclave foi fechada e aquecida a 75°C. 41,75 g (0,827 mol) de cloreto de metila foram alimentados pela autoclave ao mesmo tempo em que agitando a 75°C em uma taxa para manter a pressão no reator abaixo de 4 bar e a mistura foi agitada durante um total de 90 horas de 75 a 80°C. Por conseguinte, a pressão foi liberada e solvente de acetonitrila e cloreto de metila não reagidos foram destilados. A composição ativa amaciante de tecido resultante foi um sólido branco com um ponto de fusão de 69°C, contendo 0,085 mmol/g (2,3% em peso) de ácido graxo e 0,152 mmol/g de amina não quaternizada (0,103 mmol/g de amina livre e 0,049 mmol/g de amina protonada). A análise de HPLC mostrou que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio é compreendido de 1,0% de mo- noéster e 99,0% de diéster (percentuais de área rel.).

[0110] A dispersão aquosa a 10% teve um valor de ácido de 1,2 mg de KOH/g e uma viscosidade de 66 mPa*s antes do armazenamento,porém, se divide em duas fases durante o armazenamento durante 6 semanas a 50°C.

[0111] O Exemplo Comparativo 19 demonstra que a composição deve compreender um sal de metilsulfato de amônio quaternário para ter um baixo ponto de fusão e fornece dispersões aquosas estáveis, ao passo que um sal de cloreto de amônio quaternário leva a um elevado ponto de fusão e estabilidade insuficiente de dispersões aquo-sas.

[0112] Tabela 2 resume as propriedades das composições ativas de amaciante de tecido preparadas nos exemplos 1 a 15. A relação molar de ácido graxo para amina na tabela 2 se refere à relação molar no éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio quando calculada a partir da Análise de HPLC. Os dados de aumento do valor de ácido e mudança de viscosidade durante o armazenamento se referem a 10% em peso de dispersões aquosas das composições ativas de amaciante de tecido que foram armazenadas durante 6 semanas a 50°C. Tabela 2: Propriedades das composições ativas de amaciante de tecido

* não de acordo com a invenção; ** gel; n.d. = não determinado.

Claims

1. Composição ativa amaciante de tecido, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos 50% em peso de um éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio tendo uma relação molar de frações de ácido graxo para frações de amina de 1,5 a 1,99, um comprimento de cadeia médio das frações de ácido graxo de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo das frações de ácido graxo, calculado para o ácido graxo livre, de 0,5 a 50, e (b) de 0,5 a 5% em peso de ácido graxo.

2. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a relação molar de fra-ções de ácido graxo para frações de amina é de 1,85 a 1,99.

3. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o índice de iodo das frações de ácido graxo, calculado para o ácido graxo livre, é de 5 a 40.

4. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende de 1 a 5% em peso de ácido graxo.

5. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende de 85 a 99% em peso de éster de ácido graxo de me- tilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio.

6. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)- dimetilamônio compreende menos do que 6% em peso de múltiplas frações de ácido graxo não saturado.

7. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a relação cis-trans de ligações duplas de frações de ácido graxo não saturado do éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2- hidroxipropil)-dimetilamônio é mais elevada do que 55:45.

8. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que as frações de ácido graxo do éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio são derivadas do ácido graxo de componente (b).

9. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende menos do que 2% em peso de água.

10. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende menos do que 10% em peso de solventes tendo um ponto de fulgor de menos do que 20°C.

11. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende ainda até 9,9% em peso de pelo menos um solvente selecionado de glicerol, etileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e monoéteres de C1-C4 alquila de etileno glicol, propileno glicol e di- propileno glicol.

12. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou 6 a 11, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 2 a 8% em peso de um triglicerídeo de ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio das frações de ácido graxo de 10 a 14 átomos de carbono e um índice de iodo, calculado para o ácido graxo livre, de 0 a 15.

13. Composição ativa amaciante de tecido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou 6 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 1,5 a 9% em peso de um éster de ácido graxo de bis-(2-hidroxipropil)-metilamina contendo as mesmas frações de ácido graxo como o éster de ácido graxo de metilsulfato de bis-(2-hidroxipropil)-dimetilamônio.

14. Método para preparação de uma composição amaciante de tecido, como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreendendo as etapas de (c) reagir bis-(2-hidroxipropil)-metilamina com um ácido graxo tendo um comprimento de cadeia médio de 16 a 18 átomos de carbono e um índice de iodo de 0,5 a 50 em uma relação molar de ácido graxo para amina de 1,51 a 2,1 com remoção de água até que o valor de ácido da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 10 mg de KOH/g; e (d) reagir o produto da etapa (a) com sulfato de dimetila em uma relação molar de sulfato de dimetila para amina de 0,90 a 0,97 até que o valor de amina total da mistura de reação esteja na faixa de 1 a 8 mg de KOH/g.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a relação molar de ácido graxo para amina é de 1,86 a 2,1.

16. Método, de acordo com a reivindicação 14 ou 15, carac-terizado pelo fato de que a relação molar de sulfato de dimetila para amina é de 0,92 a 0,95.