JP2000239365A - ソイルリリース性ポリマーとしてのくし形ポリマーの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ソイルリリース製ポリマーとしてのくし形ポリ
マーの用途の提供。 【解決手段】 ａ）ポリカルボン酸またはポリアルコー
ル、 ｂ）２〜４個のＯＨ基を持つ場合によってはスルホ基で
置換された少なくとも１種類のポリアリコールまたは式 ＨＯ−（ＸＯ）_a −Ｈ 、 で表されるポリグリコール、 ｃ）場合によってはスルホン化された１種類以上のＣ₂
〜Ｃ₁₀−ジカルボン酸および ｄ）式ＮＨ₂ Ｒ、ＮＨＲ₂ 、ＲＯＨ、Ｒ¹ ＣＯＯＨ、Ｈ
Ｏ（ＸＯ）_b ＨおよびＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_d ＳＯ₃ Ｋ
で表される少なくとも１種類の化合物、を縮合すること
によって得られるくし形ポリマーより成るソイルリリー
ス性ポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗剤および洗浄剤におい
てソイルリリース性くし形ポリマーを使用することに関
する。

【０００２】

【従来の技術】ソイルリリース性ポリマー(soil-releas
e polymer)は長い年月にわたり興味ある研究開発対象で
あった。最初は合成繊維、特にポリエステル繊維の仕上
げ処理のための繊維助剤として開発されたが、今日では
いわゆる洗浄助剤として家庭での洗濯の為の洗剤および
洗浄剤においも使用されている。ソイルリリース能力を
有するかゝる化合物は、これらで処理される表面に汚れ
をはじく性質を与えるために、一般に“ソイルリリース
性ポリマー”または“撥汚剤”と称される。

【０００３】主なソイルリリース性ポリマーにはテレフ
タル酸、ポリアルキレングリコールおよびモノマーのグ
リコールをベースとするポリエステルがある。

【０００４】これらの物質はポリエステル繊維材料また
はポリエステル含有混紡繊維材料とその構造が類似する
ために水溶液または洗浄液から容易に吸収されそして疎
水性繊維材料の上に親水性膜を形成する。この結果とし
て疎水性油およびグリース様汚れに対する繊維材料の親
和性が低下させられる。同時にポリエステル繊維材料と
水性洗浄液との湿潤性が改善される。これらの両者が、
一般にポリエステル系繊維材料から非常に落ち難い油ま
たは油脂状の表面汚れを容易に除去させる。更に処理さ
れる疎水性繊維材料、例えばポリエステルまたはポリエ
ステル／木綿−混紡織物材料中への湿分の移動（水の吸
収および吸収能）が本質的に改善され、このことが被着
特性にプラスの作用を示す。更にソイルリリース性ポリ
マーは帯電防止性および摩擦特性を改善する。このこと
は繊維材料を加工する間の繊維材料の取り扱いを容易に
する。

【０００５】アニオン性基、例えばスルホン酸基を含有
する上述の種類のソイルリリース性ポリエステルも公知
である（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０２４，９８
５号明細書、米国特許第４，４２７，５５７号明細書、
国際特許第９４／３５７０号、同第９３／２１２９４号
明細書、同第９５／０２０３０号明細書）。

【０００６】

【発明の構成】本発明者はドイツ特許出願第１９，８０
９，９４８．７号明細書に記載されている如きいわゆる
くし形ポリマーがソイルリリース性ポリマーとして使用
できることを見出した。

【０００７】それ故に本発明は、 ａ）ポリカルボン酸またはポリアルコール、 ｂ）２〜４個のＯＨ基を持つ、スルホ基で場合によって
は置換された少なくとも１種類のポリアリコールまたは
式 ＨＯ−（ＸＯ）_a −Ｈ 、 （式中、ＸはＣ₂ Ｈ₄ および／またはＣ₃ Ｈ₇ でありそ
してａは２〜３５、好ましく は２〜５の数である。）
で表されるポリグリコール、 ｃ）場合によってはスルホン化された１種類以上のＣ₂
〜Ｃ₁₀−ジカルボン酸および ｄ）式ＮＨ₂ Ｒ、ＮＨＲ₂ 、ＲＯＨ、Ｒ¹ ＣＯＯＨ、Ｈ
Ｏ（ＸＯ）_b ＨおよびＨ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_d ＳＯ₃ Ｋ
で表される少なくとも１種類の化合物、ただしこれら式
中ＲはＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基またはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリ
ール基であり、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基、Ｃ₁ 〜
Ｃ₂₂−スルホアルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀−アリール基また
はＣ₆ 〜Ｃ₁₀−スルホアリール基であり、ＸはＣ₂ Ｈ₄
および／またはＣ₃ Ｈ₇ であり，ｂは３〜４０、好まし
くは３〜２０の数であり、ｄは１〜１０、好ましくは１
〜４の数でありそしてＫはカチオンであるを縮合するこ
とによって得られるくし形ポリマーをソイルリリース性
ポリマーとして用いることに関する。

【０００８】本発明のくし形ポリマーのポリマー主鎖は
ポリマーの脂肪族−、脂環式−または芳香族ポリカルボ
ン酸またはそれらの誘導体、例えばポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸
およびポリノルボルネン酸またはそれらと脂肪族−、脂
環式−または芳香族Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂−アルコールとのエステ
ルで構成されている。これらのポリカルボン酸の数平均
分子量は１０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好
ましくは２０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌである。

【０００９】更にポリマー主鎖はポリマーの脂肪族−、
脂環式−または芳香族ポリアルコール、例えばポリビニ
ルアルコールまたはポリノルボルニルアルコールで構成
されていてもよい。これらのポリアルコールの数平均分
子量は１０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ま
しくは２０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌである。

【００１０】更に上述の２種類の化合物と他のビニル系
モノマー、例えばスチレン、アクリルアミド、α−メチ
ルスチレン、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカ
プロラクトン、酢酸ビニルまたはアクリルアミドプロピ
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸
およびそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩お
よびアンモニウム塩を使用することができる。

【００１１】これらのポリカルボン酸あるいはポリアル
コールを上述の通りの成分ｂ）〜ｄ）の混合物と反応さ
せ、オリゴマーのポリエステル側鎖を形成する。適する
成分ｂ）は場合によってはスルホ置換された上述の如き
芳香族−、脂肪族−または脂環式ポリアルコール、例え
ばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，２−ジヒドロキシプロポキシエタンスルホン酸ナト
リウム、グリセロール、ペンタエリスリトールである。

【００１２】成分ｃ）は少なくとも２官能性の芳香族
−、脂肪族−および／または脂環式Ｃ ₂ 〜Ｃ₁₀−ジカル
ボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸および場合によっては１個所以
上スルホナート化された芳香族−、脂肪族−または脂環
式Ｃ₃ 〜Ｃ₁₀−ジカルボンサン、例えばスルホコハク酸
または５−スルホイソフタル酸またはそれらの混合物よ
りなる。

【００１３】スルホ基を含有する成分の場合には水溶性
を改善するために、そのスルホ基は好ましくはアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩また
はモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−アルキル−また
は−ヒドロキシアルキルアンモニウム塩として存在して
いるのが有利であり、１個のアルキル基が１〜２２個の
炭素原子を有していてもよくそして他のアルキル基並び
にヒドロキシアルキル基が１〜４個の炭素原子を含有し
ていてもよい。

【００１４】成分ｄ）はいわゆる末端キャップ基であ
る。この種類の適する末端基には以下のものがある：芳
香族−、脂肪族−または脂環式モノアルキルアミンまた
は−ジアルキルアミン、これらはアルキル基に１〜２２
個の炭素原子を含有していてもよい；芳香族−、脂肪族
−または脂環式モノカルボン酸、その脂肪族モノカルボ
ン酸の場合には１〜２００個の炭素原子を有しそしてそ
の芳香族−または脂環式モノカルボン酸の場合には６〜
１０個の炭素原子を有する；１〜２２個の炭素原子を持
つ脂肪族モノアルコールまたは炭素原子数６〜１０の芳
香族−および脂環式モノアルコール；式ＨＯ−（ＡＯ）
_x Ｒ（式中、Ａは−Ｃ₂ Ｈ₄ −または−Ｃ ₃ Ｈ₇ −であ
り、ｘは３〜４０、好ましくは３〜２０でありそしてＲ
が水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキルである）で表さ
れるポリアルコキシ化合物である。

【００１５】式Ｈ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_d ＳＯ₃ Ｍ（式
中、ｄは１〜１０、好ましくは１〜４でありそしてＭは
アルカリ金属−またはアルカリ土類金属カチオンであ
る）で表されるスルホン化モノ−またはポリエチレング
リコールは成分ｅ）として有利である。本発明のくし形
ポリマーはｄ）の成分を場合によっては有していなくと
もよい。この場合にはくし形ポリマーの側鎖は水素原子
で終わっている。

【００１６】くし形ポリマーは好ましくは０．５〜１０
重量％の成分ａ）、１５〜４５重量％の成分ｂ）、３０
〜７０重量％の成分ｃ）および１０〜３０重量％の成分
ｄ）で構成される。

【００１７】くし形ポリマーの数平均分子量は２０００
〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００〜１０
０，０００ｇ／ｍｏｌが有利であり、中でも２０００〜
３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を使用するのが有利であ
り、特に５０００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌが有利であ
る。

【００１８】くし形ポリマーの合成はそれ自体公知の方
法によって、最初に成分ａ）〜ｄ）を１６０〜約２２０
℃の温度に大気圧で触媒の添加下に加熱することによっ
て実施する。次いで反応を減圧下に１６０〜約２４０℃
の温度で過剰のグリコールの留去下に行なう。従来技術
の公知のエステル交換反応および縮合反応用触媒、例え
ばチタンテトライソプロピレート、ジブチル錫オキシド
または三酸化アンチモン／酢酸カルシウムがこの反応に
適している。この方法のを実施似関しての他のより詳細
な説明はヨーロッパ特許第４４２，１０１号明細書を引
用する。

【００１９】本発明の対象は更に、洗剤および洗浄剤中
で、特に油状〜グリース状の汚れに対する洗浄力を向上
させるためにこれらのくし形ポリマーを使用することに
も関する。

【００２０】本発明のくし形ポリマーが使用できる洗剤
および洗浄剤調製物は粉末状、顆粒状、ペースト状、ゲ
ル状または液体である。これらの例には重質洗剤、軽質
洗剤、有色洗剤、ウール用洗剤、カーテン用洗剤、モジ
ュラー洗剤(modular detergents)、タブレット状洗剤、
棒状石鹸、しみ取り剤、スターチア(starchers) および
クリスパー(crispers)およびアイロン用助剤（ironing
aids) がある。これらは少なくとも０．１％、好ましく
は０．１〜１０％、特に好ましくは０．２〜３％の本発
明のくし形ポリマーを含有している。意図するその用途
次第でこれらの剤を洗濯すべき繊維材料または洗浄すべ
き表面の種類にその組成を適合させるべきである。これ
らは一般に慣用の洗剤および洗浄剤成分、例えば従来技
術に相応するものを含有している。かゝる洗剤および洗
浄剤成分の代表例は以下に記載する通りである。

【００２１】完成された洗剤および洗浄剤中の界面活性
剤の合計濃度は１〜９９％、好ましくは５〜８０％（全
ての％は重量に関する）である。使用される界面活性剤
はアニオン系、非イオン系、両性およびカチオン系でも
よい。上記界面活性剤の混合物も使用することができ
る。有利な界面活性剤および洗浄剤はアニオン系および
／または非イオン系界面活性剤およびそれらと他の種類
の界面活性剤との混合物が含まれる。

【００２２】適するアニオン系界面活性剤には硫酸塩
類、スルホン酸塩類、カルボン酸塩類、燐酸塩およびそ
れらの混合物がある。この場合に適するカチオンにはア
ルカリ金属、例えばナトリウムまたはカリウム、または
アルカリ土類金属、例えばカルシウムまたはマグネシウ
ム、およびアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリエタ
ノールアンモニウムカチオンを含む置換されたアンモニ
ウム化合物、およびそれらの混合物がある。以下の種類
のアニオン系界面活性剤が特に有利である：アルキルエ
ステルスルホナート類、アルキル硫酸塩類、アルキルエ
ーテル硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホナート類、ア
ルカンスルホナート類および石鹸、例えば下記の如きも
のがある。

【００２３】アルキルエステルスルホナート類には中で
も、“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ”、５２（１９７５）、第３２３〜３２９頁に記載さ
れた如き、ガス状のＳＯ₃ によってスルホン化されたＣ
₈ 〜Ｃ₂₀−カルボン酸の直鎖状エステルが有利である。
適する原料は獣脂、ココヤシ油およびパーム油の様な天
然の油脂があるが、合成のものも適している。有利なア
ルキルエステルスルホナート類、特に洗剤の用途のため
のものは式

【００２４】

【化１】

【００２５】（式中、Ｒ¹ はＣ₈ 〜Ｃ₂₀−炭化水素基、
好ましくはアルキル基でありそしてＲはＣ₁ 〜Ｃ₆ −炭
化水素基、好ましくはアルキル基であり、Ｍはアルキル
エステルスルホナートと水溶性塩を形成するカチオンで
ある。）で表される化合物である。適するカチオンには
ナトリウム、カリウム、リチウムまたはアンモニウムカ
チオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミンおよびトリエタノールアミンがある。Ｒ¹ がＣ₁₀〜
Ｃ₁₆−アルキルでありそしてＲがメチル、エチルまたは
イソプロピルであるのが特に有利である。Ｒ¹ がＣ ₁₀〜
Ｃ₁₆−アルキルであるメチルエステルスルホナートが特
に有利である。

【００２６】ここでアルキルスルファート類は式ＲＯＳ
Ｏ₃ Ｍで表される水溶性塩または酸であり、その際に式
中ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄−炭化水素基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀
−アルキル成分、特に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈−アルキル
またはヒドロキシアルキルを意味し、Ｍは水素原子また
はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナト
リウム、カリウムまたはリチウム）またはアンモニウム
または置換アンモニウム、例えばメチル−、ジメチル−
およびトリメチルアンモニウム−カチオンおよび第四ア
ンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム
およびジメチルピペリジニウムカチオンおよび第四アン
モニウムカチオン類、例えばエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物から誘導
される第四アンモニウムカチオンがある。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆−
アルキル鎖は低い洗浄温度（約５０℃以下）にとって有
利であり、高い洗浄温度（例えば約５０℃以上）にはＣ
₁₆〜Ｃ₁₈−アルキル鎖が有利である。

【００２７】アルキルエーテルスルファート類には式Ｒ
Ｏ（Ａ）_m ＳＯ₃ Ｍ （式中、Ｒが非置換のＣ₁₀〜Ｃ₂₄
−アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ
₁₂〜Ｃ₂₀−アルキル基またはヒドロキシアルキル基、好
ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈−アルキルまたはヒドロキシアルキ
ル基であり、Ａがエトキシ単位またはプロポキシ単位で
あり、ｍは０より大きい数、好ましくは約０．５〜約
６、特に好ましくは約０．５〜約３であり、そしてＭが
水素原子またはカチオン、例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
ムまたは置換されたアンモニウムカチオンを意味する）
で表される水溶性の塩または酸がある。置換されたアン
モニウムカチオンの特別な例にはメチル−、ジメチル−
およびトリメチルアンモニウムカチオンおよび第四アン
モニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンおよびアルキルア
ミン類、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミンまたはそれらの混合物から誘導されるものが
ある。例としては、１モルの脂肪アルコールエーテルス
ルファート当りのＥＯ含有量が１、２、２．５、３また
は４モルでありそしてＭがナトリウムまたはカリウムで
あるＣ₁₂〜Ｃ₁₈−脂肪アルコールが挙げられる。

【００２８】第二アルカンスルホナート中のアルキル基
は飽和でも不飽和でも枝分かれしていてもまたは直鎖状
でもおよび場合によっては水酸基で置換されていてもよ
い。スルホ基は炭素鎖の何処の位置に在ってもよく、そ
の際に鎖の始めおよび鎖の末端の第一メチル基はスルホ
ナート基を有していない。有利な第二アルカンスルホナ
ートは９〜２５個の炭素原子、好ましくは約１０〜約２
０個の炭素原子、特に好ましくは約１３〜１７個の炭素
原子を有している直鎖状アルキル鎖を有している。カチ
オンは例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、モ
ノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム、カルシ
ウム、マグネシウム、およびそれらの混合物がある。特
に有利なカチオンはナトリウムである。

【００２９】第二アルカンスルホナートの他に第一アル
カンスルホナートも本発明の洗剤および洗浄剤で使用す
ることができる。

【００３０】有利なアルキル鎖およびカチオンは第二ア
ルカンスルホナートのそれらに相応する。

【００３１】界面活性剤として有効な相応するスルホナ
ートが得られる第一アルカンスルホン酸の製法は例えば
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第８５４，１３６号明
細書に開示されている。

【００３２】別の適するアニオン系界面活性剤にはアル
ケニル−またはアルキルベンゼンスルホナートがある。
アルケニル−またはアルキル基は分岐していてもまたは
直鎖状でもおよび場合によっては水酸基で置換されてい
てもよい。有利なアルキルベンゼンスルホナートは約９
〜２５個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１３個の炭
素原子を有する直鎖状アルキル鎖を含有しておりそして
カチオンがナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ
−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム、カルシウ
ムまたはマグネシウムおよびそれらの混合物である。マ
グネシウムが穏やかな界面活性剤系のためのカチオンと
して有利であり、一方ナトリウムは標準的洗浄用途に有
利である。同じことがアルケニルベンゼンスルホナート
についても言える。

【００３３】アニオン系界面活性剤にはＣ₁₂−Ｃ₂₄−α
−オレフィン、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ ₁₆−α−オレフィン
を三酸化硫黄でスルホン化しそして次に中和することに
よって得られるオレフィンスルホナートも含まれる。こ
のオレフィンスルホナートはその製造方法のために比較
的僅かな量のヒドロキシアルカンスルホナートおよびア
ルカンジスルホナートしか含有していない。α_- オレフ
ィンスルホナートの特別な混合物が米国特許第３，３３
２，８８０号明細書に開示されている。

【００３４】別の有利なアニオン系界面活性剤にはカル
ボキシレート、例えば脂肪酸石鹸および匹敵する界面活
性剤がある。石鹸は飽和されていてもまたは不飽和でも
よく、色々な置換基、例えば水酸基またはα−スルホナ
ート基を含有していてもよい。炭素原子数約６〜約３
０、好ましくは約１０〜約１８個の炭素原子を有する直
鎖状の飽和または不飽和炭化水素基が疎水性成分として
有利である。

【００３５】更に、適するアニオン系界面活性剤にはア
クリルアミノカルボン酸の塩、脂肪酸クロライドとサル
コシン酸ナトリウムとをアルカリ性媒体中で反応させる
ことによって生成されるアシルサルコシナート類；脂肪
酸クロライドとオリゴペプチドとの反応によって得られ
る脂肪酸／蛋白質−縮合生成物；アルキルスルファミド
カルボン酸の塩；アルキル−およびアルキルアリールエ
ーテルカルボン酸の塩；Ｃ₈ −Ｃ₂₄−オレフィンスルホ
ナート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書
に記載されている様にアルカリ土類金属クエン酸塩の熱
分解生成物をスルホン化することによって製造されるス
ルホン化ポリカルボン酸；アルキルグリセリンスルファ
ート類、オレイルグリセリルスルファート類、アルキル
フェノールエーテルスルファート類、第一パラフィンス
ルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルエー
テルホスファート類、イソチオナート類、例えばアクリ
ルイソチオナート、Ｎ−アシルタウリド類、アルキルこ
はく酸塩、スルホスクシナート、スルホスクシナートの
モノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂〜Ｃ₁₈−ジ
エステル）、アシルサルコシナート類、アルキルポリサ
ッカリド類のスルファート、例えばアルキルポリグリコ
シドのスルファート類、分岐した第一アルキルスルファ
ートおよびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例
えば式ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_k ＣＨ₂ ＣＯＯ^- Ｍ⁺ （式
中、ＲはＣ₈ −Ｃ₂₂−アルキルであり、ｋは０〜１０で
ありそしてＭはカチオンである）で表されるもの、樹脂
酸または水素化樹脂酸、例えばロシンまたは水素化ロシ
ン、またはトール油樹脂およびトール油樹脂酸がある。
別の例は“Ｓｕｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ
ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，第Ｉ巻および第ＩＩ
巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ）
に記載されている。

【００３６】非イオン系界面活性剤には例えば以下の化
合物がある：アルキルフェノールのポリエチレンオキシ
ド−、ポリプロピレンオキシド−およびポリブチレンオ
キシド縮合物；これらの化合物は直鎖状のまたは枝分か
れしているＣ₆ 〜Ｃ₂₀−アルキル基を有するアルキルフ
ェノールとアルケンオキシドとの縮合体である。１モル
のアルキルフェノール当り約５〜２５モルのアルケンオ
キシドを有する化合物が特に有利である。この種の市販
の界面活性剤は例えばＩｇｅｐａｌ^(R) ＣＯ−６３０、
Ｔｒｉｔｏｎ^(R) Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００お
よびＸ−１０２およびＣｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨの登
録商標名^(R) Ａｒｋｏｐａｌ−Ｎがある。これらの界面
活性剤にはアルキルフェノール−アルコキシレート、例
えばアルキルフェノールエトキシレートがある。

【００３７】約１〜約２５モルのエチレンオキシドと脂
肪族アルコールとの縮合体；脂肪族アルコールのアルキ
ル鎖は直鎖状でも枝分かれしていてもよい第一−または
第二アルキル鎖であり、一般に約８〜約２２個の炭素原
子を有している。Ｃ ₁₀〜Ｃ₂₀−アルコールと該アルコー
ル１モル当り約２〜約１８モルのエチレンオキシドとの
縮合体が特に有利である。アルキル鎖は飽和していても
不飽和でもよい。アルコールエトキシレートはエチレン
オキシドの狭い同属体分布（狭い範囲のエトキシレー
ト）またはエチレンオキシドの広い同属体分布（広いエ
トキシレート範囲）を有することができる。この種類の
市販の非イオン界面活性剤はＴｅｒｇｉｔｏｌ^(R) １５
−Ｓ−９（直鎖状の第二−Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅−アルコールと９
モルのエチレンオキシドとの縮合体）およびＴｅｒｇｉ
ｔｏｌ^(R) ２４−Ｌ−ＮＭＷ（直鎖状の第一−Ｃ₁₂〜Ｃ
₁₄−アルコールと６モルのエチレンオキシドとの縮合物
であり、狭い分子量分布でもある）がある。Ｃｌａｒｉ
ａｎｔ ＧｍｂＨの登録商標名Ｇｅｎａｐｏｌ^(R) もこ
の種類の製品である。

【００３８】プロピレンオキシドとプロピレングリコー
ルとの縮合によって生成される疎水性ベースとエチレン
オキシドと縮合生成物；これらの化合物の疎水性部分は
好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有してい
る。エチレンオキシドとこれらの疎水性部分との付加反
応は水溶性の改善をもたらす。この生成物は縮合体の総
重量の約５０％のポリオキシエチレン含有量まで液状で
あり、これは約４０モルまでのエチレンオキシドを有す
る縮合に相当する。この種類の生成物の市販品の例には
ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ^{(R )} およびＣｌａｒｉａ
ｎｔ ＧｍｂＨの登録商標名^(R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＰＦ
がある。

【００３９】プロピレンオキシドとエチレンジアミンと
の反応生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物；これ
らの化合物の疎水性単位はエチレンジアミンと過剰のプ
ロピレンオキシドとの反応生成物より成り、一般に約２
５０００〜３０００の分子量を有している。エチレンオ
キシドを、約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレン
含有量および約５０００〜１１，０００の分子量を有す
るまでこの疎水性単位に付加する。この種類の化合物の
市販品の例にはＢＡＳＦ社の登録商標名^(R) Ｔｅｔｒｏ
ｎｉｃおよびＣｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨの^(R) Ｇｅｎ
ａｐｏｌ ＰＮがある。

【００４０】半極性非イオン界面活性剤；非イオン性化
合物のこの分類には水溶性のアミンオキシド、水溶性の
ホスフィンオキシドおよび水溶性スルホキシドがあり、
これらはそれぞれ約１０〜約１８個の炭素原子を有する
アルキル基である。他の半極性非イオン界面活性剤には
式

【００４１】

【化２】

【００４２】（式中、Ｒは炭素原子数約８〜約２２の鎖
長を有するがアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアル
キルフェノール基であり、Ｒ² は２または３個の炭素原
子を有するアルキレン−またはヒドロキシアルキレン基
またはそれらの混合物であり、各Ｒ¹ 基は約１〜約３個
の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル
基でありそしてｘは０〜約１０の数である。）で表され
るアミンオキシドがある。Ｒ¹ 基は互いに酸素原子また
は窒素原子を介して結合していてもよく、環を形成して
いてもよい。この種類のアミンオキシドは特にＣ₁₀〜Ｃ
₁₈−アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈ 〜Ｃ₁₂
−アルコキシエチル−ジヒドロキシエチルアミンオキシ
ドがある。

【００４３】脂肪酸アミド類；脂肪酸アミド類は式

【００４４】

【化３】

【００４５】（式中、Ｒは炭素原子数約７〜約２１、好
ましくは約９〜約１７のアルキル基でありそして各Ｒ¹
基は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −ヒ
ドロキシアルキルまたは（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_x Ｈ（ただしｘ
は約１〜約３で変動する）である。₎で表される。Ｃ₈
〜Ｃ₂₀−アミド、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₀−モノエタノールアミド、
Ｃ₈ 〜Ｃ₂₀−ジエタノールアミドおよびＣ₈ 〜Ｃ₂₀−イ
ソプロパノールアミドが有利である。

【００４６】別の適する非イオン界面活性剤にはアルキ
ル−およびアルケニルオリゴグリコシドおよびそれぞれ
に脂肪アルキル残基中に８〜２０個、好ましくは１２〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸ポリグリコールエステ
ルまたは脂肪アミンポリグリコールエステル、アルコキ
シル化トリグリカミド類、混合エーテルまたは混合ホル
ミル、アキルオリゴグリコシド類、アルケニルオリゴグ
リコシド類、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド類、ホスフ
ィンオキシド類、ジアルキルスルホキシド類および蛋白
質加水分解生成物がある。

【００４７】両性−および双性界面活性剤の代表例には
アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アミ
ノプロピオナート類、アミノグリシナート類または式

【００４８】

【化４】

【００４９】（式中、Ｒ¹ がＣ₈ 〜Ｃ₂₂−アルキルまた
はＣ₈ 〜Ｃ₂₂−アルケニルであり、Ｒ² が水素原子また
はＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍであり、Ｒ³ がＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨまた
はＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍであり、Ｒ⁴ が
水素原子、ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨまたはＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｍであり、ＺがＣＯ₂ ＭまたはＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍであり、
ｎが２または３、好ましくは２であり、Ｍが水素原子ま
たはカチオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであ
る。）で表される両性イミダゾリニウム化合物がある。

【００５０】この式で表される有利な両性界面活性剤に
はモノカルボキシレートおよびジカルボキシレートがあ
る。これらの例にはココアムホカルオキシプロピオナー
ト(cocoamphocarboxylpropionate) 、ココアミドカルボ
キシプロピオン酸、ココアムホカルボキシグリシナート
( ココアムホジアセテートとも称する) およびココアム
ホアセテートがある。

【００５１】別の有利な両性界面活性剤には約８〜約２
２個、好ましくは８〜１８個、特に好ましくは約１２〜
約１８個の炭素原子を有しそして直鎖状でも分岐してい
てもよいアルキル基を持つアルキルジメチルベタインお
よびアルキルジポリエトキシベタインがある。これらの
化合物は例えばＣｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨによって
^(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＬＡＢの登録商標で市販されてい
る。

【００５２】適するカチオン界面活性剤はＲ¹ Ｎ（ＣＨ
₃ ）₃ ⁺ Ｘ^- 、Ｒ¹ Ｒ² Ｎ（ＣＨ₃）₂ ⁺ Ｘ^- 、Ｒ¹ Ｒ
² Ｒ³ Ｎ（ＣＨ₃ ）⁺ Ｘ^- またはＲ¹ Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｎ⁺
Ｘ^-のタイプの置換されているかまたは非置換の直鎖状
のまたは枝分かれした第四アンモニウム塩である。ただ
しこれら式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ 基は互いに
無関係に８〜２４個の炭素原子、好ましくは１０〜１８
個の炭素原子を有する鎖長を持つ非置換のアルキル基、
炭素原子数が約１〜約４のヒドロキシアルキル基、フェ
ニル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈−アルケニル基、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₄−アル
アルキル基、（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_x Ｈ（式中、ｘは約１〜約
３である）、一つまたは複数のエステル基を持つアルキ
ル基または環状第四アンモニウム塩であろ、Ｘは適当な
アニオンである。

【００５３】本発明に含まれ得る他の洗剤および洗浄剤
成分には水の硬度を低減するための無機系および／また
は有機系ビルダーが含まれる。

【００５４】これらのビルダーは洗剤および洗浄剤中に
約５％〜約８０％の重量割合で含まれている。無機系ビ
ルダーには例えばポリ燐酸塩のアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、例えばト
リポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩およびガラス様ポリメタ燐酸
塩、ホスホン酸塩、珪酸塩、重炭酸塩およびセスキ炭酸
塩を含めた炭酸塩、硫酸塩およびアルミノ珪酸塩があ
る。

【００５５】珪酸塩ビルダーの例にはアルカリ金属珪酸
塩、特にＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂ Ｏ比が１．６：１〜３．２：
１であるものおよび層状珪酸塩、例えば米国特許第４，
６６４，８３９号明細書に記載されている如き層状珪酸
ナトリウム、商品名ＳＫＳ^{(R )} でＣｌａｒｉａｎｔ Ｇ
ｍｂＨから入手できるものがある。ＳＫＳ^(R) −６は特
に有利な層状珪酸塩ビルダーである。

【００５６】アルミノ珪酸塩ビルダーは本発明にとって
特に有利である。これらは式 Ｎａ_z ［（ＡｌＯ₂ ）_z （ＳｉＯ₂ ）_y ］・ｘＨ₂ Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚと
ｙとの比は１．０〜約０．５でありそしてｘは約１５〜
約２６４の整数である。）で表される特別なゼオライト
である。

【００５７】アルミノ珪酸塩をベースとする適するイオ
ン交換体は市販されている。これらのアルミノ珪酸塩は
結晶質または非晶質構造を有しており、天然に産するか
または合成的に製造される。アルミノ珪酸塩をベースと
するイオン交換体の製法は米国特許第３，９８５，６６
９号明細書および同第４，６０５，５０９号明細書に掲
載されている。合成の結晶質アルミノ珪酸塩をベースと
する有利なイオン交換体はゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）（ヨーロッパ特許出願公開第０，３８４，０７０
号明細書に記載されているものを含む）およびゼオライ
トＸの名称で入手できる。０．１〜１０μｍの粒子径を
有するアルミノ珪酸塩が特に有利である。

【００５８】適する有機系ビルダーにはポリカルボキシ
化合物、例えばエーテルポリカルボキシレートおよびオ
キシジこはく酸塩、例えば米国特許第３，１２８，２８
７号明細書および同第３，６３５，８３０号明細書に記
載されている様なものがある。同様に米国特許第４，６
６３，０７１号明細書の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”−ビルダー
も参照できる。

【００５９】他の適するビルダーにはエーテルヒドロキ
シポリカルボキシレート類、無水マレイン酸とエチレン
またはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホ
ン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニ
ウム塩、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ
三酢酸、およびポリカルボン酸、例えばメリット酸、コ
ハク酸、オキシ二コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン
−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキ
シコハク酸およびそれの可溶性塩がある。

【００６０】クエン酸ベースのビルダー、例えばクエン
酸およびクエン酸の可溶性塩、特にナトリウム塩が有利
なポリカルボン酸ビルダーである。このビルダーは顆粒
状の調製物でもよく、特にゼオライトおよび／または層
状珪酸塩と一緒に用いるのが有利である。

【００６１】他の適するビルダーには３，３−ジカルボ
キシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジエートおよび米
国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている
類似の化合物がある。

【００６２】燐をベースとするビルダーが使用できる場
合には、特に手洗い用棒状石鹸を調製しようとする場合
には、種々のアルカリ金属燐酸塩、例えばトリポリリン
酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウムおよびオルト燐酸ナ
トリウムも使用できる。燐酸塩ビルダー、例えばエタン
−１−ヒドロキシ−１，１−ジ燐酸塩および例えば米国
特許第３，１５９，５８１号明細書、同第３，２１３，
０３０号明細書、同第３，４２２，０２１号明細書、同
第３，４００，１４８号明細書および同第３，４２２，
１３７号明細書に開示されている様な公知の燐酸塩も使
用することができる。

【００６３】洗浄剤は慣用の助剤または洗浄作用を補強
し、洗浄すべき対象物のケアをするのに役立つかまたは
洗剤の実用特性を変える他の物質も含有している。

【００６４】適する助剤には米国特許第３，９３６，５
３７号明細書に記載された物質、例えば酵素、特にプロ
テアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼ、起泡剤、抑泡
剤、変色および／または腐蝕抑制剤、沈殿防止剤、着色
剤、フィラー、蛍光増白剤、消毒剤、アルカリ、ヒドロ
トロピック化合物、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶
剤、可溶化剤、再沈降抑制剤、分散剤、色移り抑制剤、
例えばポリアミン−Ｎ−オキシド、例えばポリ（４−ビ
ニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリビニルピロリドン
およびＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドン
とのコポリマー、加工助剤、軟化剤および帯電防止剤が
ある。

【００６５】本発明の洗剤および洗浄剤は必要な場合に
は１種類以上の慣用の漂白剤並びに活性剤または安定
剤、特に本発明のくし形ポリマーと反応しない過酸化物
を含有していてもよい。一般に、使用される漂白剤は洗
浄剤の各成分と相容性があることが保証されていなけれ
ばならない。製造された洗浄剤の漂白活性を貯蔵時間に
依存して測定する様な慣用の試験法がこの目的のために
使用できる。

【００６６】過酸は遊離の過酸でも、過酸塩と過酸前駆
体との組合せを水に溶解した時に過酸に転化される、無
機系過酸塩、例えば過硼酸ナトリウムまたは過炭酸ナト
リウムと有機系過酸前駆体との組合せでもよい。有機系
過酸前駆体は従来技術ではよく漂白活性剤と称されてい
る。適する有機系過酸の例は米国特許第４，３７４，０
３５号明細書、同第４，６８１，５９２号明細書、同第
４，６３４，５５１号明細書、同第４，６８６，０６３
号明細書、同第４，６０６，８３８号明細書および同第
４，６７１，８９１号明細書に開示されている。

【００６７】洗濯物を漂白するのに適しておりそして過
硼酸塩漂白剤および活性化剤を含有している組成物の例
は米国特許第４，４１２，９３４号明細書、同第４，５
３６，３１４号明細書、同第４，６８１，６９５号明細
書および同第４，５３９，１３０号明細書に開示されて
いる。

【００６８】本発明で使用するのに有利である過酸の例
には、ペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、過コハク
酸のノニルアミド（ＮＡＰＳＡ）、ペルオキシアジピン
酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）およびデシル−ジペル
オキシコハク酸（ＤＤＰＳＡ）がある。過酸は、米国特
許第４，３７４，０３５号明細書の方法に相応して可溶
性顆粒の状態で含まれているのが好ましい。有利な漂白
剤顆粒は１重量％〜５０重量％の発熱溶解性化合物、例
えば硼酸；過酸化物と相容性のある１〜２５重量％の界
面活性剤成分、例えばＣ１３ＬＡＳ；０．１〜１０重量
％の１種類以上のキレート安定剤、例えばピロ燐酸ナト
リウム；および１０〜７０重量％の水溶性塩、例えば硫
酸ナトリウムを含有している。

【００６９】過酸含有漂白剤は、約０．１〜約１０％、
好ましくは約０．５〜約５％、特に好ましくは約１〜４
％の使用可能酸素量を与える様な量で使用される。ここ
に記載の百分率は洗浄剤の総重量を基準としている。

【００７０】１５〜６０℃で約６５Ｌの水を含む典型的
な洗浄液に使用される如き、本発明の洗浄剤組成物の単
位使用量(unit dose) を基準とする適当な量の過酸含有
漂白剤は、約１ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍの使用可能酸
素、好ましくは約２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍの使用可能酸
素を生ずる。洗浄液は最適な漂白結果を達成するために
７〜１１、好ましくは７．５〜１０．５のｐＨを有して
いるべきである。米国特許第４，３７４，０３５号明細
書の第６欄、第１〜１０行参照。

【００７１】場合によっては漂白剤組成物は、それがア
ルカリ水溶液中で過酸化水素と反応する場合には上述の
過酸の１種類を生じる適当な有機過酸前駆体を含有して
いてもよい。過酸化水素源は水溶液中で過酸化水素を放
出するあらゆる無機過酸化物、例えば過硼酸ナトリウム
（１水和物および４水和物）および過炭酸ナトリウムで
もよい。

【００７２】本発明の洗浄剤中の過酸含有漂白剤の割合
は約０．１〜約９５重量％、好ましくは約１〜約６０重
量％である。漂白剤が十分に配合された漂白組成物であ
る場合には、過酸含有漂白剤の割合は約１重量％〜約２
０重量％であるのが有利である。

【００７３】本発明のくし形ポリマーと一緒に使用でき
る漂白活性化剤の量は一般に０．１〜６０重量％、好ま
しくは０．５〜４０重量％である。使用される漂白活性
剤が同時に、十分に配合された界面活性剤である場合に
は、その中に含まれる漂白活性剤の量が好ましくは約
０．５〜２０重量％である。

【００７４】過酸および本発明のくし形ポリマーは、過
酸から得られる酸素と本発明のくし形ポリマーとが約
４：１〜約３０：１、特に約２：１〜約１：１５、特に
約１：１〜約１：７．５である様な重量比で存在するの
が有利である。この組合せ物は十分に配合された生成物
としてもおよび界面活性剤への添加物としても使用する
ことができる。

【００７５】本発明の洗浄剤は１種類以上の慣用の酵素
を含有していてもよい。かゝる酵素には例えばリパー
ゼ、アミラーゼ、プロテアーゼおよびセルラーゼがあ
る。有利な酵素はセルラーゼである。ここで使用できる
セルラーゼはバクテリアまたは菌類から生産でき、５〜
９．５の最適なｐＨを有しているべきである。適するセ
ルラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開
示されている。Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓの
菌株、特にＨｕｍｉｃｏｌａ ＤＳＭ１８００の菌株ま
たはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属する他のセルラーゼ−２
１２生産菌から生産されるセルラーゼおよびある種の海
洋軟体動物の中腸腺から抽出されるセルラーゼがある。
適するセルラーゼは英国特許出願公開第２，０７５，０
２８号明細書、同第２，０８５，２７５号明細書および
ドイツ特許出願公開第２，２４７，８３２号明細書にも
開示されている。

【００７６】有利なセルラーゼは国際特許出願９１／１
７，２４３号明細書に開示されている。本発明の洗浄剤
は１ｇの洗浄剤当り約５０ｍｇまで、好ましくは約０．
０１ｍｇ〜約１０ｍｇの量で酵素を含有している。本発
明のくし形ポリマーを含有する洗剤および洗浄剤を基準
としての酵素の割合は少なくとも０．００１重量％、好
ましくは約０．００１重量％〜約５重量％、特に好まし
くは約０．０１重量％〜約１重量％である。

【００７７】特に有利な酵素は脂肪分解酵素であり、汚
れた繊維材料から天然の油脂を良好に除くことを可能と
しそして本発明のくし形ポリマーをその作用について援
助するリパーゼである。この場合、一般に添加剤効果並
びに相乗効果を達成することができる。

【００７８】繊維材料水性洗浄液中で約１〜約１８０ｐ
ｐｍ、好ましくは約３０〜約９０ｐｐｍの濃度で使用さ
れる本発明のくし形ポリマーはポリエステル、ポリエス
テル／木綿／羊毛−混紡および他の合成繊維材料につい
て効果的な洗浄処理およびソイルリリース処理を保証す
る。繊維材料洗浄液は好ましくは約７〜約１１のｐＨ、
特に好ましくは約７．５〜約１０．５のｐＨのアルカリ
性であり、その際に典型的な洗剤中各成分が存在してい
る。驚くべきことに特にｐＨ値およびアニオン系界面活
性剤が関係する限り、洗剤および洗浄剤中に一般に含ま
れる界面活性剤が本発明の洗剤中にも従来技術に相応す
る量で含まれていてもよい。これらは、本発明のくし形
ポリマーのソイルリリース性へのマイナスの影響を及ぼ
すことなく通常の目的、即ち例えば織物の洗濯または漂
白を十分に達成する。

【００７９】本発明のくし形ポリマーは家庭用の市販の
繊維材料用柔軟剤においてもソイルリリース仕上げに使
用できる。このものは本来の柔軟剤に含まれる成分、補
助柔軟剤、乳化剤、香料、着色剤および電解質を含有し
ており、７より小さい、好ましくは３〜５の酸性ｐＨに
調整されている。

【００８０】使用される柔軟化成分は式

【００８１】

【化５】

【００８２】［式中、Ｒ¹ はＣ₈ 〜Ｃ₂₄−ｎ−アルキル
またはイソアルキル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈−ｎ−アル
キルであり、Ｒ² はＣ₁ 〜Ｃ₄ −アルキル、好ましくは
メチルであり、Ｒ³ はＲ¹ またはＲ² であり、Ｒ⁴ はＲ
² またはヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルま
たはそれらのオリゴマーであり、Ｘ^- は臭化物、塩化
物、沃化物、メトスルファート、アセテート、プロピオ
ナートまたはラクトエートである。］で表される第四ア
ンモニウム塩である。

【００８３】これらの例にはジステアリルジメチルアン
モニウム−クロライド、ジ獣脂アルキルジメチルアンモ
ニウム−クロライド、ジ獣脂アルキルメチルヒドロキシ
プロピルアンモニウム−クロライド、セチルトリメチル
アンモニウム−クロライド、または相応するベンジル誘
導体、例えばドデシルジメチルベンジルアンモニウム−
クロライドがある。環状第四アンモニウム塩、例えばア
ルキルモルホリン誘導体も使用することができる。

【００８４】第四アンモニウム化合物の他にイミダゾリ
ニウム化合物（１）およびイミダゾリン誘導体（２）も
使用することができる：

【００８５】

【化６】

【００８６】［式中、ＲはＣ₈ 〜Ｃ₂₄−ｎ−アルキルま
たはイソアルキル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈−ｎ−アルキ
ルであり、Ｘは臭化物、塩化物、沃化物またはメトスル
ファートであり、Ａは−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ
−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−である。］ 特に有利な種類の化合物にはいわゆるエステルクワーツ
（esterquats) が含まれる。これらにはアルカノールア
ミンと脂肪酸との反応生成物があり、これらは次に慣用
のアルキル化剤またはヒドロキシアルキル化剤で四級化
される。

【００８７】有利なアルカノールアミンは式

【００８８】

【化７】

【００８９】［式中、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₃ −ヒドロキシア
ルキル、好ましくはヒドロキシエチルで ありそしてＲ
² およびＲ³ はＲ¹ またはＣ₁ 〜Ｃ₃ −アルキル、好ま
しくはメチルである。］で表される化合物である。

【００９０】トリエタノールアミンおよびメチルジエタ
ノールアミンが特に有利である。

【００９１】エステルクワーツのための別の特に有利な
原料にはアミノグリセロール誘導体、例えばジメチルア
ミノプロパンジオールがある。

【００９２】アルキル化剤およびヒドロキシアルキル化
剤はアルキルハロゲニド、好ましくはメチルクロライ
ド、ジメチルスルファート、エチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドである。

【００９３】エステルクワーツは下記式で表される化合
物である：

【００９４】

【化８】

【００９５】上記式中、Ｒ−Ｃ−Ｏは飽和または不飽和
のＣ₈ 〜Ｃ₂₄−脂肪酸から誘導される。これらの例には
カプロン酸、カプリル酸、水素化されたまたは非水素化
のまたは部分的に水素化された獣脂酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノーレン酸、ベヘン酸、パルミチンステ
アリン酸、ミリスチン酸およびエライジン酸がある。ｎ
は０〜１０、好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜１
の範囲にある。

【００９６】本発明のくし形ポリマーと組み合わせるこ
とができる別の有利な柔軟剤原料には例えばジアルキル
トリアミン類および長鎖脂肪酸、およびそれのオキシエ
チラートまたは四級化誘導体をベースとするアミドアミ
ン類がある。これらの化合物は次の構造を有している：

【００９７】

【化９】

【００９８】［式中、Ｒ¹ およびＲ² が互いに無関係に
Ｃ₈ 〜Ｃ₂₄−ｎ−アルキルまたはイソアルキル、好まし
くはＣ₁₀〜Ｃ₁₈−ｎ−アルキルであり、Ａは−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−または−ＮＨ−ＣＯ−であり、ｎは１〜３、好まし
くは２でありそしてｍは１〜５、好ましくは２〜４であ
る。］ 第四アミノ基を四級化することによって、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ −
アルキル、好ましくはメチルであるＲ³ 基、および塩
素、臭素、沃素またはメチルスルファートでもよい対イ
オンＸを追加的に導入することができる。アミドアミノ
オキシエチラートあるいはそれの四級化後続生成物は
^(R) Ｖａｒｉｓｏｆｔ ５１０、^(R) Ｖａｒｉｓｏｆｔ
５１２、^(R) Ｒｅｗｏｐａｌ Ｖ３３４０および^(R)
Ｒｅｗｏｑｕａｔ Ｗ２２２ＬＭの登録商標名で市販さ
れている。

【００９９】柔軟剤での本発明のくし形ポリマーの有利
な使用濃度は洗剤について記載したものに相応する。

【０１００】洗剤および柔軟剤／繊維材料処理剤での上
述の用途の他に本発明のくし形ポリマーはあらゆる家庭
用洗剤およびあらゆる工業用洗剤において疎水性の汚れ
に関する良好なソイルリリース効果を達成するために使
用できる。家庭用洗剤および工業用洗剤は界面活性剤、
ビルダー、蛍光増白剤、漂白剤および酵素の上述の代表
的な例を含有していてもよい。

【０１０１】家庭用洗剤の例にはあらゆる目的の洗剤、
台所用洗剤、カーペット用洗剤および−含浸剤、床およ
びその他の硬質表面、例えば合成樹脂、セラミックスま
たはガラスの表面のための洗浄剤または手入れ剤があ
る。

【０１０２】工業用洗剤の例は合成樹脂用洗剤および手
入れ剤、例えば家屋およびダッシュボードのためのそれ
ら、塗被面、例えば自動車車体の洗浄および手入れ剤が
ある。

【０１０３】本発明のくし形ポリマーを含有する液状洗
浄剤は一般に８より小さいｐＨを有している。

【０１０４】

【実施例】実施例１ ２２０ｇのジメチルテレフタレート、９２ｇの５−スル
ホイソフタル酸ジメチルエステル−モノナトリウム塩、
１４０ｇのエチレングリコール、２１２ｇの１，２−プ
ロピレングリコール、１４９ｇの７２．４％濃度のヒド
ロキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム、７．４ｇ
のポリアクリル酸（平均分子量２０００）、０．４ｇの
酢酸ナトリウム無水物および０．３ｇのテトライソプロ
ピオン酸チタンを、ＫＰＧ−攪拌機、クライセン−ブリ
ッジのある２０ｃｍのビグローカラム、内部温度計およ
びガス導入管を備えた１Ｌの四つ首フラスコに最初に導
入する。その後に内容物を窒素ガスで覆いそして３０分
の間に１６５〜１６７℃に加熱する。温度を更に２．５
時間の間に２１０〜２２０℃に高める。１６５℃の内部
温度でエステル交換またはエステル化を開始し、従って
メタノールおよび水が留去される。５時間後に期待され
る量の９５％以上が留去される。約１時間の間に圧力を
１〜５ｍｂａｒに低下させそして２２０〜２２５℃で更
に２〜５時間濃縮する。エチレングリコールと１，２−
プロピレングリコールとの混合物が留去されそして反応
混合物の粘性が増加するが未だ攪拌可能である。濃縮の
終了後に窒素ガスでのフラッシュ洗浄を行い、冷却を実
施する。生成物は室温に冷却時に固化し、脆い固体物質
が得られる。収量は４４０ｇである。

【０１０５】本発明のくし形ポリマーを次の原料を使用
して実施例１と同様に製造する：実施例２： ３１０ｇのジメチルテレフタレート、１３０
ｇのエチレングリコール、２００ｇの１，２−プロピレ
ングリコール、１４０ｇの７２．４％濃度ヒドロキシエ
トキシエタンスルホン酸ナトリウム ７３ｇの８０．５％濃度ジヒドロキシプロポキシエタン
スルホン酸ナトリウム ９．６ｇのポリアクリル酸（平均分子量２０００）、
０．４ｇの酢酸ナトリウム無水物、０．３ｇのテトライ
ソプロピオン酸チタン 収量：５１０ｇ。

【０１０６】実施例３：２９０ｇのジメチルテレフタレ
ート、１２６ｇのエチレングリコール、２２０ｇの１，
２−プロピレングリコール、１２０ｇの３−スルホ安息
香酸モノナトリウム、８８ｇの８０．５％濃度ジヒドロ
キシプロポキシエタンスルホン酸ナトリウム ７．７ｇのポリアクリル酸（平均分子量２０００）、
０．４ｇの酢酸ナトリウム無水物、０．３ｇのテトライ
ソプロピオン酸チタン 収量：５１０ｇ。

【０１０７】実施例４：２７２ｇのジメチルテレフタレ
ート、１４０ｇのエチレングリコール、２４５ｇの１，
２−プロピレングリコール、１２５ｇの３−スルホ安息
香酸モノナトリウム、８３ｇの５−スルホイソフタル酸
ジメチルエステル−ナトリウム塩、６．７ｇのポリアク
リル酸（平均分子量２０００）、０．５ｇの酢酸ナトリ
ウム無水物、０．４ｇのテトライソプロピオン酸チタン 収量：５２０ｇ。

【０１０８】実施例５：２５５ｇのジメチルテレフタレ
ート、１３０ｇのエチレングリコール、２３０ｇの１，
２−プロピレングリコール、１１８ｇの３−スルホ安息
香酸モノナトリウム、７８ｇの５−スルホイソフタル酸
ジメチルエステル−ナトリウム塩、６．３ｇのポリアク
リル酸（平均分子量１０００００）、９８ｇのトリエチ
レングリコール、０．４ｇの酢酸ナトリウム無水物、
０．３ｇのテトライソプロピオン酸チタン 収量：５２０ｇ。

【０１０９】実施例６：２９１ｇのジメチルテレフタレ
ート、１５０ｇのエチレングリコール、２３０ｇの１，
２−プロピレングリコール、８０ｇの５−スルホイソフ
タル酸ジメチルエステル−Ｎａ塩、８９ｇの５−スルホ
イソフタル酸ジメチルエステル−ナトリウム塩、１６０
ｇの７２．４％濃度ヒドロキシエトキシエタンスルホン
酸ナトリウム ４．４ｇのポリアクリル酸（平均分子量１００００
０）、０．５ｇの酢酸ナトリウム無水物、０．４ｇのテ
トライソプロピオン酸チタン 収量：５３０ｇ。

【０１１０】本発明のくし形ポリマーをそのソイルリリ
ース効果に関して従来技術のソイルリリースポリマーと
比較する。

【０１１１】この目的のために試験物質をいずれの場合
にも１％の濃度で燐酸塩含有洗剤粉末および燐酸塩不含
洗剤粉末に添加する。これらの洗剤粉末でポリエステル
ＷＦＫ３０Ａ試験用布 Krefeld Laundry Reseach Inst
itute)を予備洗濯する。こうして予備処理した布を乾燥
しそして使用済み自動車油で表面を汚す。１時間の接触
時間の後に試験用の布を同じ洗剤粉末で洗濯する。比較
するために、試験用布をソイルリリース性ポリマーを添
加せずにおよび市販のソイルリリース性ポリマー１％を
添加して試験用布を洗浄する。ソイルリリース効果を評
価するために試験用布の反射率を測定する。以下の化合
物を従来技術のソイルリリースポリマーとして使用す
る。

【０１１２】比較例１：Ｒｈｏｄｉａ社の^(R) Ｒｅｐｅ
ｌ−Ｏ−Ｔｅｘ ＳＲＰ４；活性物質７０％、活性物質
を基準として１％濃度で使用する。

【０１１３】比較例２：ＢＡＳＦ社の^(R) Ｓｏｋａｌａ
ｎ ＨＰ４０；活性物質を基準として１％の濃度で使用
する。

【０１１４】 使用する洗剤粉末はKrefeld Laundry Reseach Institute の以下の標準洗剤で ある: ＩＥＣ−Ａ（燐酸塩不含粉末洗剤） ＩＥＣ−Ｂ（燐酸塩含有粉末洗剤） 使用した商品名のリスト： IEC-A(Krefeld Laundry Reseach Institute): 燐酸塩不含粉末洗剤、 IEC-B(Krefeld Laundry Reseach Institute): 燐酸塩含有粉末洗剤、 ^(R) Reoel-O-Tex SRP 4(Rhodia社): 70％までのエチレングリコール/ ポリエ チレングリコール−テレフタル酸- コポ リマー、残りは硫酸ナトリウムおよびア ルミニウム珪酸ナトリウム ^(R) Sokalan HP40 (BASF社) 75 ％のゼオライトA 上の25％の非イオ ン系ポリ縮合体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク− ペーター・ラング ドイツ連邦共和国、65795 ハッテルスハ イム、イム・ヘールヒエン、１ (72)発明者 ベルンハルト・メース ドイツ連邦共和国、65817 エップシユタ イン、グレーフリッヒエ・ストラーセ、33 (72)発明者 ローマン・モルシユホイザー ドイツ連邦共和国、55122 マインツ、ヴ アートフオルトストラーセ、20アー

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）ポリカルボン酸またはポリアルコー
   ル、 ｂ）２〜４個のＯＨ基を持つ、スルホ基で場合によって
   は置換された少なくとも１種類のポリアリコールまたは
   式 ＨＯ−（ＸＯ）_a −Ｈ 、 （式中、ＸはＣ₂ Ｈ₄ および／またはＣ₃ Ｈ₇ でありそ
   してａは２〜３５、好ましく は２〜５の数である。）
   で表されるポリグリコール、 ｃ）場合によってはスルホン化された１種類以上のＣ₂
   〜Ｃ₁₀−ジカルボン酸および ｄ）式ＮＨ₂ Ｒ、ＮＨＲ₂ 、ＲＯＨ、Ｒ¹ ＣＯＯＨ、Ｈ
   Ｏ（ＸＯ）_b ＨおよびＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_d ＳＯ₃ Ｋ
   で表される少なくとも１種類の化合物、ただしこれら式
   中ＲはＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基またはＣ₆ 〜Ｃ₁₀−アリ
   ール基であり、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₂₂−アルキル基、Ｃ₁ 〜
   Ｃ₂₂−スルホアルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀−アリール基また
   はＣ₆ 〜Ｃ₁₀−スルホアリール基であり、ＸはＣ₂ Ｈ₄
   および／またはＣ₃ Ｈ₇ であり，ｂは３〜４０、好まし
   くは３〜２０の数であり、ｄは１〜１０、好ましくは１
   〜４の数でありそしてＫはカチオンであるを縮合するこ
   とによって得られるくし形ポリマーより成るソイルリリ
   ース性ポリマー。
2. 【請求項２】 くし形ポリマーが０．５〜１０重量％の
   成分ａ）、１５〜４５重量％の成分ｂ）、３０〜７０重
   量％の成分ｃ）および１０〜３０重量％の成分ｄ）で構
   成される請求項１に記載のソイルリリース性ポリマー。
3. 【請求項３】 成分ａ）がポリアクリル酸、ポリメタク
   リル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、ポリノ
   ルボルネン酸またはそれらのＣ₁ 〜Ｃ₂₂−エステル、ポ
   リビニルアルコールまたはポリノルボルニルアルコール
   である請求項１に記載のソイルリリース性ポリマー。
4. 【請求項４】 成分ｂ）がエチレングリコール、１，２
   −プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４
   −ブタンジオール、１，２−ジヒドロキシプロポキシエ
   タンスルホン酸ナトリウム、グリセリンまたはペンタエ
   リスリトールである請求項１に記載のソイルリリース性
   ポリマー。
5. 【請求項５】 成分ｃ）がテレフタル酸、イソフタル
   酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン
   酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホコハク酸
   または５−スルホイソフタル酸である請求項１に記載の
   ソイルリリース性ポリマー。
6. 【請求項６】 成分ｄ）が式 Ｈ（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_d ＳＯ₃ Ｍ （式中、ｄが１〜１０の数でありそしてＭがアルカリ金
   属−またはアルカリ土類金属カチオンである）で表され
   る化合物である請求項１に記載のソイルリリース性ポリ
   マー。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のオリゴエステルを製造
   する方法において、成分ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅを最初
   に大気圧で触媒の添加下に１６０〜２２０℃に加熱し、
   次いで反応を減圧下に１６０〜２４０℃の温度で継続す
   ることを特徴とする、上記方法。
8. 【請求項８】 繊維材料用の洗剤および洗浄剤、洗剤助
   剤、繊維後処理剤および硬質表面用の洗浄剤において請
   求項１に記載のオリゴエステルを使用する方法。
9. 【請求項９】 繊維材料のソイルリリース仕上げ処理す
   るための水溶液または調製物において請求項１に記載の
   くし形ポリマーを用いる方法。
10. 【請求項１０】 液状、ペースト状、ゲル様または顆粒
    状で請求項１のくし形ポリマーを用いる方法。