EP1035194B1 - Verwendung von Kammpolymeren als Schmutzablösepolymere - Google Patents

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EP1035194B1
EP1035194B1 EP00102085A EP00102085A EP1035194B1 EP 1035194 B1 EP1035194 B1 EP 1035194B1 EP 00102085 A EP00102085 A EP 00102085A EP 00102085 A EP00102085 A EP 00102085A EP 1035194 B1 EP1035194 B1 EP 1035194B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
alkyl
comb polymers
component
polymers
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP00102085A
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English (en)
French (fr)
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EP1035194A3 (de
EP1035194A2 (de
Inventor
Johannes Dr. Becherer
Frank-Peter Di. Lang
Bernhard Dr. Mees
Roman Dr. Morschhäuser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1035194A3 publication Critical patent/EP1035194A3/de
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Publication of EP1035194B1 publication Critical patent/EP1035194B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to the use of soil release agents Comb polymers in detergents and cleaning agents.
  • Dirt-dissolving polymers have been the subject of intensive use for many years Development work. Originally as a textile aid for the finishing of Synthetic fibers, especially polyester fibers, developed today, they find as so-called washing aids also used in washing and cleaning agents for the household linen. Common names for such Soil-releasing compounds are “soil release polymers” or “soil Repellents "because they treat the treated surfaces dirt-repellent Give properties.
  • soil release polymers are Polyester based on terephthalic acid, polyalkylene glycols and monomers Glycols.
  • Soil dissolving polyesters of the type mentioned above are also known, the anionic Contain groups such as sulfonic acid groups (EP-A-24 985, US-A-4 427 557, WO 94/03 570, WO 93/21 294, WO 95/02 030).
  • anionic Contain groups such as sulfonic acid groups (EP-A-24 985, US-A-4 427 557, WO 94/03 570, WO 93/21 294, WO 95/02 030).
  • the main polymer chain of the comb polymers according to the invention preferably consists of polymeric aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polycarboxylic acids or their derivatives such as, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymaleic acid, polymaleic anhydride and polynorbornene acid or their esters with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic alcohols with C 1 -C 22 .
  • the number average molecular weights of these polycarboxylic acids can be between 1,000 and 2,000,000 g / mol, the range from 2,000 to 100,000 g / mol being preferred.
  • the polymer main chain can consist of a polymer aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyalcohol, for example Polyvinyl alcohol or polynorbornyl alcohol.
  • the number average molecular weights these polyalcohols can be between 1,000 and 2,000,000 g / mol, the Range of 2,000 to 100,000 g / mol is preferred.
  • static, alternating or block-like copolymers of the two classes of compounds mentioned above with other vinyl monomers such as styrene, acrylamide, ⁇ -methylstyrene, styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl pyridine, N-vinyl formamide, N-vinyl caprolactone, vinyl acetate or Acrylamidopropylene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid and their Alkali, alkaline earth and ammonium salts can be used.
  • vinyl monomers such as styrene, acrylamide, ⁇ -methylstyrene, styrene, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl pyridine, N-vinyl formamide, N-vinyl caprolactone, vinyl acetate or Acrylamidopropylene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid and their
  • Component b) may be considered polyalcohols aromatic, aliphatic or substituted by a sulfo group cycloaliphatic nature as defined above, for example ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, sodium 1,2-dihydroxypropoxyethanesulfonate, Glycerin, pentaerythritol.
  • Component c) consists of at least difunctional aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic C 2 -C 10 dicarboxylic acids, such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and optionally one or more sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic C 3 -C 10 dicarboxylic acids, for example sulfosuccinic acid or 5-sulfoisophthalic acid or mixtures thereof.
  • dicarboxylic acids such as, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and optionally one or more sulfonated aromatic, aliphatic or cycloaliphatic
  • the sulfo group in the sulfo-containing components is preferably in the form of an alkali, alkaline earth or ammonium, mono-, di-, tri- or tetra-alkyl or -hydroxyalkyl-ammonium salt, an alkyl group 1 to 22 C atoms and the other alkyl groups as well as the hydroxyalkyl group can contain 1 to 4 C atoms.
  • component d) are sulfonated mono- or polyethylene glycols of the formula H (OCH 2 CH 2 ) d SO 3 M, where d is a number from 1 to 10, preferably from 1 to 4 and M is an alkali or alkaline earth metalation.
  • the comb polymers according to the invention can alternatively also be free from components according to d). In this case, the side chains of the comb polymer terminate with a hydrogen atom.
  • the comb polymers preferably consist of 0.5 to 10% by weight of the component a), 15 to 45 wt .-% of component b), 30 to 70 wt .-% of component c) and 10 to 30% by weight of component d).
  • the number average molecular weights of the comb polymers can be advantageous between 2,000 and 2,000,000 g / mol, particularly advantageously between 2,000 and 100,000 g / mol are preferred, with the range of 2,000-30,000 g / mol being preferred Is used, very particularly advantageously from 5,000 - 15,000 g / mol.
  • the comb polymers are synthesized according to methods known per se, by components a) to d) with the addition of a catalyst Normal pressure to be heated to temperatures of 160 to about 220 ° C. Then the Reaction in a vacuum at temperatures from 160 to approx. 240 ° C while distilling off excess glycols continued.
  • the known ones are suitable for the reaction Transesterification and condensation catalysts of the prior art, such as for example titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide or Antimony trioxide / calcium acetate.
  • Transesterification and condensation catalysts of the prior art such as for example titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide or Antimony trioxide / calcium acetate.
  • the invention also relates to the use of these comb polymers in Detergents and cleaning agents, in particular to increase their cleaning performance against oily and greasy soiling.
  • the detergent and cleaning agent formulations in which the inventive Comb polymers can be used are powder, granulate, paste, gel-like or liquid. Examples of these are heavy-duty detergents, mild detergents, Color detergent, wool detergent, curtain detergent, modular detergent, Washing tablets, bar soaps, stain salts, laundry starches and stiffeners, ironing aids. They contain at least 0.1%, preferably between 0.1 and 10% and particularly preferably 0.2 to 3% of the comb polymers according to the invention. The wording are depending on their intended application in their composition of the type of adapt to washable textiles or the surfaces to be cleaned. she contain conventional detergents and cleaning agents, such as the State of the art. Representative examples of such washing and Detergent ingredients are described below.
  • the total concentration of surfactants in the finished washing and Detergent formulation can range from 1 to 99%, preferably from 5 to 80% (all% by weight).
  • the surfactants used can be anionic, nonionic, be amphoteric and cationic. Mixtures of the surfactants mentioned can also be used be used.
  • Preferred detergent and cleaning agent formulations contain anionic and / or nonionic surfactants and their mixtures with other surfactants.
  • anionic surfactants come sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates and Mixtures of these into consideration.
  • Suitable cations are alkali metals such as e.g. Sodium or potassium or alkaline earth metals, such as e.g. B. calcium or magnesium as well as ammonium, substituted ammonium compounds, including mono-, di- or triethanolammonium cations, and mixtures thereof.
  • the following types of Anionic surfactants are of particular interest: Alkyl ester sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl benzene sulfonates, Alkanesulfonates and soaps as described below.
  • Alkyl ester sulfonates include linear esters of C 8 -C 20 carboxylic acids (ie fatty acids) which are sulfonated using gaseous SO 3 , as described in "The Journal of the American Oil Chemists Society” 52 (1975), pp. 323-329. Suitable starting materials are natural fats such as tallow, coconut oil and palm oil, but can also be synthetic in nature.
  • Preferred alkyl ester sulfonates, especially for detergent applications are compounds of the formula wherein R 1 is a C 8 -C 20 hydrocarbon radical, preferably alkyl, and R is a C 1 -C 6 hydrocarbon radical, preferably alkyl.
  • M stands for a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable cations are sodium, potassium, lithium or ammonium cations, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • R 1 is preferably C 10 -C 16 alkyl and R is methyl, ethyl or isopropyl. Methyl ester sulfonates in which R 1 is C 10 -C 16 alkyl are particularly preferred.
  • alkyl sulfates are water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, in which R is a C 10 -C 24 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical with a C 10 -C 20 alkyl component, particularly preferably a C 12 -C 18 alkyl or Is hydroxyalkyl.
  • M is hydrogen or a cation, e.g. an alkali metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium, e.g. B.
  • alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.
  • Alkyl chains with C 12 -C 16 are preferred for low washing temperatures (eg below approx. 50 ° C) and alkyl chains with C 16 -C 18 for higher washing temperatures (eg above approx. 50 ° C).
  • Alkyl ether sulfates are water-soluble salts or acids of the formula RO (A) m SO 3 M, in which R is an unsubstituted C 10 -C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical, preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl radical, particularly preferably C 12 -C 18 represents alkyl or hydroxyalkyl.
  • A is an ethoxy or propoxy unit
  • m is a number greater than 0, preferably between approximately 0.5 and approximately 6, particularly preferably between approximately 0.5 and approximately 3, and
  • M is a hydrogen atom or a cation such as, for , As sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, ammonium or a substituted ammonium cation.
  • substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof.
  • alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine or mixtures thereof.
  • Examples include C 12 to C 18 fatty alcohol ether sulfates, the content of EO being 1, 2, 2.5, 3 or 4 mol per mol of the fatty alcohol ether sulfate, and in which M is sodium or potassium.
  • the alkyl group can either be saturated or unsaturated, branched or linear and optionally with a hydroxyl group be substituted.
  • the sulfo group can be at any position on the C chain, with the primary methyl groups at the beginning and end of the chain none Possess sulfonate groups.
  • the preferred secondary alkanesulfonates contain linear alkyl chains with about 9 to 25 carbon atoms, preferably about 10 to about 20 Carbon atoms and particularly preferably about 13 to 17 carbon atoms.
  • the Cation is, for example, sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or Triethanolammonium, calcium or magnesium, and mixtures thereof. sodium is preferred as the cation.
  • primary alkanesulfonates can also be used in the washing and cleaning agents according to the invention are used.
  • the preferred alkyl chains and cations correspond to those of the secondary alkane sulfonates.
  • the preparation of primary alkanesulfonic acid, from which the corresponding sulfonates which are effective as surfactants are obtained, is described, for example, in EP 854 136-A1.
  • alkenyl or alkylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • the Alkenyl or alkyl group can be branched or linear and optionally with a Hydroxyl group may be substituted.
  • the preferred alkylbenzenesulfonates contain linear alkyl chains with about 9 to 25 carbon atoms, preferably from about 10 to about 13 carbon atoms, the cation is sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or Triethanolammonium, calcium or magnesium and mixtures thereof.
  • Magnesium is preferred as the cation for surfactant systems Standard washing applications, however, sodium.
  • Alkenylbenzenesulfonates are alkenyl or alkylbenzenesulfonates.
  • anionic surfactants also includes olefin sulfonates which are obtained by sulfonating C 12 -C 24 -, preferably C 14 -C 16 - ⁇ -olefins with sulfur trioxide and subsequent neutralization. Due to the manufacturing process, these olefin sulfonates can contain smaller amounts of hydroxyalkanesulfonates and alkane disulfonates. Special mixtures of ⁇ -olefin sulfonates are described in US 3,332,880.
  • Suitable anionic surfactants are carboxylates, e.g. Fatty acid soaps and comparable surfactants.
  • the soaps can be saturated or unsaturated and can have various substituents, such as hydroxyl groups or ⁇ -sulfonate groups contain.
  • Linear saturated or unsaturated are preferred Hydrocarbon residues as a hydrophobic portion with about 6 to about 30, preferably about 10 up to approx. 18 carbon atoms.
  • Suitable anionic surfactants are salts of acylaminocarboxylic acids, the acyl sarcosinates formed in the alkaline medium by reaction of fatty acid chlorides with sodium sarcosinate; Fatty acid-protein condensation products obtained by reacting fatty acid chlorides with oligopeptides; Salts of alkyl sulfamidocarboxylic acids; Salts of alkyl and alkylaryl ether carboxylic acids; C 8 -C 24 olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, prepared by sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates, as described, for example, in GB-1,082,179; Alkylglycerol sulfates, oleylglycerol sulfates, alkylphenol ether sulfates, primary paraffin sulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates
  • Nonionic surfactants Polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols.
  • These compounds include the condensation products of alkylphenols with a C 6 to C 20 alkyl group, which can be either linear or branched, with alkene oxides. Compounds with about 5 to 25 mol of alkene oxide per mol of alkylphenol are preferred.
  • Commercially available surfactants of this type are, for example, lgepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 and X-102, and the ®Arkopal-N brands from Clariant GmbH. These surfactants are referred to as alkylphenol alkoxylates, for example alkylphenol ethoxylates.
  • the alkyl chain of the aliphatic alcohols can be linear or branched, primary or secondary, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms.
  • the condensation products of C 10 to C 20 alcohols with about 2 to about 18 moles of ethylene oxide per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the alkyl chain can be saturated or unsaturated.
  • the alcohol ethoxylates can have a narrow (“narrow range ethoxylates") or a wide homolog distribution of the ethylene oxide ("broad range ethoxylates").
  • nonionic surfactants of this type are Tergitol® 15-S-9 (condensation product of a linear secondary C 11 -C 15 alcohol with 9 mol ethylene oxide), Tergitol® 24-L-NMW (condensation product of a linear primary C 12 -C 14 -alcohol with 6 mol ethylene oxide with a narrow molecular weight distribution).
  • Genapol® brands from Clariant GmbH also fall under this product class.
  • the hydrophobic part of these compounds preferably has a molecular weight between about 1500 and about 1800.
  • the attachment of ethylene oxide to this Hydrophobic part leads to an improvement in water solubility.
  • the product is liquid up to a polyoxyethylene content of approx. 50% of the total weight of the Condensation product, which is a condensation with up to about 40 mol of ethylene oxide equivalent.
  • Commercially available examples of this product class are the Pluronic® brands from BASF and the ®Genapol PF brands from Clariant GmbH.
  • the hydrophobic unit of these compounds consists of the reaction product of Ethylene diamine with excess propylene oxide and generally has Molecular weight from about 2500 to 3000. At this hydrophobic unit Ethylene oxide up to a content of approx. 40 to approx. 80% by weight of polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 11000 added.
  • Ethylene oxide up to a content of approx. 40 to approx. 80% by weight of polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 11000 added.
  • Commercially available Examples of this class of compounds are the ®Tetronic brands from BASF and the ®Genapol PN brands from Clariant GmbH.
  • nonionic compounds includes water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides and water-soluble sulfoxides, each having an alkyl radical of from about 10 to about 18 carbon atoms.
  • Semipolar nonionic surfactants are also amine oxides of the formula R is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group with a chain length of about 8 to about 22 carbon atoms, R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene group with about 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof, each R 1 is an alkyl - Or hydroxyalkyl group with approx. 1 to approx. 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group with approx. 1 to approx.
  • ethylene oxide units and x means a number from 0 to approx. 10.
  • the R 1 groups can be connected to one another via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • Amine oxides of this type are especially C 10 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides and C 8 -C 12 alkoxy diethyl dihydroxyethyl amine oxides.
  • Fatty acid amides have the formula
  • R is an alkyl group with about 7 to about 21, preferably about 9 to about 17 carbon atoms and each radical R 1 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl or (C 2 H 4 O) x means H, where x varies from about 1 to about 3.
  • C 8 -C 20 amides, monoethanolamides, diethanolamides and isopropanolamides are preferred.
  • nonionic surfactants are alkyl and alkenyl oligoglycosides as well Fatty acid polyglycol esters or fatty amine polyglycol esters each with 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the fatty alkyl radical, alkoxylated triglycamides, Mixed ethers or mixed formyls, alkyl oligoglycosides, alkenyl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, Phosphine oxides, dialkyl sulfoxides and protein hydrolyzates.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkylamide betaines, aminopropionates, aminoglycinates, or amphoteric imidazolinium compounds of the formula wherein R 1 is C 8 -C 22 alkyl or alkenyl, R 2 is hydrogen or CH 2 CO 2 M, R 3 CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CO 2 M, R 4 is hydrogen, CH 2 CH 2 OH or CH 2 CH 2 COOM, Z CO 2 M or CH 2 CO 2 M, n 2 or 3, preferably 2, M is hydrogen or a cation such as alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or alkanolammonium.
  • Preferred amphoteric surfactants of this formula are monocarboxylates and Dicarboxylates. Examples include cocoamphocarboxypropionate, Cocoamidocarboxypropionic acid, Cocoamphocarboxyglycinat (or also as Cocoamphodiacetate) and Cocoamphoacetat.
  • amphoteric surfactants are alkyldimethylbetaines and Alkyldipolyethoxybetaines with an alkyl radical having about 8 to about 22 carbon atoms, which can be linear or branched, preferably having 8 to 18 carbon atoms and particularly preferably having about 12 to about 18 carbon atoms. These connections e.g. from Clariant GmbH under the trade name ®Genagen LAB marketed.
  • Suitable cationic surfactants are substituted or unsubstituted straight-chain or branched quaternary ammonium salts of the type R 1 N (CH 3 ) 3 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 N (CH 3 ) 2 ⁇ X ⁇ , R 1 R 2 R 3 N (CH 3 ) ⁇ X ⁇ or R 1 R 2 R 3 R 4 N ⁇ X ⁇ .
  • the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 can preferably independently of one another unsubstituted alkyl with a chain length between 8 and 24 carbon atoms, in particular between 10 and 18 carbon atoms, hydroxyalkyl with about 1 to about 4 carbon atoms.
  • X is a suitable anion.
  • detergent ingredients included in the present invention may include inorganic and / or organic builders, to reduce the hardness of the water.
  • inorganic Builders include, for example, alkali, ammonium and Alkanolammonium salts of polyphosphates such as tripolyphosphates, Pyrophosphates and glassy polymeric metaphosphates, phosphonates, silicates, Carbonates including bicarbonates and sesquicarbonates, sulfates and Aluminosilicates.
  • silicate builders are the alkali metal silicates, especially those with an SiO 2 : Na 2 O ratio between 1.6: 1 and 3.2: 1, and layered silicates, for example sodium layered silicates, as described in US Pat. No. 4,664,839, available from Clariant GmbH under the SKS® brand.
  • SKS-6® is a particularly preferred layered silicate builder.
  • Aluminosilicate builders are particularly preferred for the present invention. These are in particular zeolites with the formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] .xH 2 O, in which z and y are integers of at least 6, the ratio of z to y between 1.0 to about 0.5, and x is an integer from about 15 to about 264.
  • Suitable ion exchangers based on aluminosilicate are commercially available. This Aluminosilicates can be crystalline or amorphous in structure and can naturally occurring or synthetically produced. Procedure for the Production of ion exchangers based on aluminosilicate are described in U.S. 3,985,669 and U.S. 4,605,509. Preferred ion exchangers based synthetic crystalline aluminosilicates are available under the name zeolite A, Zeolite P (B) (including those disclosed in EP-A-0 384 070) and Zeolite X. Preferred are aluminosilicates with a particle diameter between 0.1 and 10 ⁇ m.
  • Suitable organic builders include polycarboxyl compounds such as for example ether polycarboxylates and oxydisuccinates, such as in U.S. 3,128,287 and U.S. 3,635,830. Builders are also said to be on "TMS / TDS" from U.S. 4,663,071.
  • Suitable builders include the ether hydroxypolycarboxylates, Copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyloxysuccinic acid, the alkali, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and also polycarboxylic acids, such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, Carboxymethyloxy succinic acid and its soluble salts.
  • polyacetic acids such as e.g. Ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid
  • polycarboxylic acids such as mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic
  • Citric acid and its soluble salts, especially the sodium salt are preferred polycarboxylic acid builders that also in granulated formulations, in particular together with zeolites and / or Layered silicates can be used.
  • phosphorus-based builders can be used, and especially if soap bars for laundry are to be formulated by hand various alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, Sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate can be used.
  • alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, Sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate
  • phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and others known phosphonates as described, for example, in US Pat. No. 3,159,581, US Pat. No. 3,213,030, U.S. 3,422,021, U.S. 3,400,148 and U.S. 3,422,137 are used.
  • the cleaning agents can contain customary auxiliaries or other materials, that enhance the cleaning effect, for the treatment or care of the serve cleaning object or the performance characteristics of the Change detergent composition.
  • auxiliaries include the substances mentioned in US Pat. No. 3,936,537, for example enzymes, in particular proteases, lipases and cellulases, Foam booster, foam brakes, anti-tarnish and / or anti-corrosion agents, Suspending agents, dyes, fillers, optical brighteners, disinfectants, Alkalis, hydrotropic compounds, antioxidants, enzyme stabilizers, perfumes, Solvents, solubilizers, redeposition inhibitors, dispersants, Color transfer inhibitors, e.g. B.
  • enzymes in particular proteases, lipases and cellulases
  • Foam booster foam brakes
  • anti-tarnish and / or anti-corrosion agents Suspending agents, dyes, fillers, optical brighteners, disinfectants, Alkalis, hydrotropic compounds, antioxidants, enzyme stabilizers, perfumes, Solvents, solubilizers, redeposition inhibitors, dispersants, Color transfer inhibitors, e.g. B.
  • polyamine N-oxides such as poly- (4-vinylpyridine-N-oxide), Polyvinylpyrrolidone and copolymers of N-vinylimidazole and N-vinyl pyrrolidone, processing aids, plasticizers and anti-static aids.
  • the detergent and detergent compositions of the present invention can optionally contain one or more conventional bleaches, as well as activators or stabilizers, in particular peroxy acids, which are not compatible with the Comb polymers according to the invention react. In general, must be ensured be that the bleach used with the detergent ingredients are tolerated. Conventional test methods, such as determining the Bleaching activity of the formulated detergent depending on the Storage times can be used for this purpose.
  • the peroxy acid can either be a free peroxy acid or a combination from an inorganic persalt, for example sodium perborate or Sodium percarbonate and an organic peroxyacid precursor that leads to a Peroxyacid is converted when the combination of persalt and Peroxyacid precursor is dissolved in water.
  • the organic peroxyacid precursors are often referred to as bleach activators in the prior art. Examples of suitable organic peroxyacids are disclosed in US 4,374,035, U.S. 4,681,592, U.S. 4,634,551, U.S. 4,686,063, U.S. 4,606,838 and U.S. 4,671,891.
  • compositions suitable for bleaching laundry and which contain perborate bleaches and activators are described in U.S. 4,412,934, U.S. 4,536,314, U.S. 4,681,695 and U.S. 4,539,130.
  • peroxyacids preferred for use in this invention are peroxydodecanedioic acid (DPDA), the nonylamide of Peroxysuccinic acid (NAPSA), the nonyl amide of peroxyadipic acid (NAPAA) and decyldiperoxysuccinic acid (DDPSA).
  • DPDA peroxydodecanedioic acid
  • NAPSA nonylamide of Peroxysuccinic acid
  • NAPAA nonyl amide of peroxyadipic acid
  • DDPSA decyldiperoxysuccinic acid
  • the peroxy acid is preferably in contain a soluble granulate, according to the method from US-4,374,035.
  • a preferred bleaching granulate contains, in percent by weight, 1% to 50% of one exothermic soluble compound such as boric acid; 1% to 25% of one with the peroxyacid-compatible surfactant, such as C13LAS; 0.1% to 10% of one or more chelate stabilizers, such as for example sodium pyrophosphate; and 10% to 70% of a water soluble Salt such as sodium sulfate.
  • one exothermic soluble compound such as boric acid
  • 1% to 25% of one with the peroxyacid-compatible surfactant such as C13LAS
  • one or more chelate stabilizers such as for example sodium pyrophosphate
  • 10% to 70% of a water soluble Salt such as sodium sulfate.
  • the peroxyacid bleaching agent is used in amounts equal to an amount of available oxygen between about 0.1% to about 10%, preferably between about 0.5% to about 5%, especially from about 1% to 4%.
  • the Percentages refer to the total weight of the Detergent composition.
  • Suitable amounts of the peroxyacid-containing bleaching agent based on a Unit dose of the detergent composition according to the invention as it is is used for a typical wash liquor containing about 65 liters of water from 15 to 60 ° C, produce between about 1 ppm to about 150 ppm available Oxygen, preferably between about 2 ppm to about 20 ppm Oxygen.
  • the wash liquor should have a pH between 7 and 11, preferably between 7.5 and 10.5 in order to obtain a sufficient bleaching result achieve. Reference is made to column 6, lines 1 to 10 of US 4,374,035.
  • the bleach composition can be an appropriate one organic peroxyacid precursor containing one of the above Peroxyacids generated when in an aqueous alkaline solution Hydrogen peroxide reacts.
  • the source of the hydrogen peroxide can be any be inorganic peroxide, which releases hydrogen peroxide in aqueous solution, such as such as sodium perborate (monohydrate and tetrahydrate) and sodium percarbonate.
  • the proportion of the peroxide-containing bleaching agents in the inventive Detergent compositions range from about 0.1% by weight to about 95% by weight, and preferably between about 1% by weight and about 60% by weight. If the bleach composition is also fully formulated Detergent composition, it is preferred that the proportion of the peroxide-containing bleaching agent is between about 1% by weight to about 20% by weight.
  • the amount of bleach activators with the comb polymers of the invention can generally be used is between 0.1 and 60% by weight, preferably between 0.5 and 40% by weight.
  • the amount of bleach activators, which is in is contained, preferably between about 0.5 and 20 wt .-%.
  • the peroxy acid and the comb polymers according to the invention are preferably in a weight ratio between available oxygen from the peroxyacid comb polymer according to the invention from about 4: 1 to about 1:30, in particular from about 2: 1 to about 1:15, and especially from about 1: 1 to about 1: 7.5.
  • This Combination can be used both as a fully formulated product and as an additive to one Detergents are used.
  • the detergent compositions according to the invention can be one or contain several conventional enzymes. Such enzymes are e.g. lipases, Amylases, proteases and cellulases.
  • a preferred enzyme is cellulase.
  • the cellulase used here can be obtained from bacteria or fungi and should have an optimal pH range between 5 and 9.5.
  • suitable Cellulases are disclosed in US 4,435,307. It is cellulase that is produced by a strain of Humicola insolens, especially the strain Humicola DSM 1800 or another cellulase-212-producing mushroom that belongs to the genus Aeromonas, and cellulase from the hepatopancreas certain marine molluscs were extracted. Suitable cellulases are also in GB-A-2,075,028, GB-A-2,085,275 and DE-OS-2,247,832.
  • the invention Detergent compositions contain enzymes in amounts up to about 50 mg, preferably from about 0.01 mg to about 10 mg per gram of Detergent composition. Based on the weight of the washing and Detergent compositions containing the comb polymers of the invention contain, the proportion of the enzymes is at least 0.001 wt .-%, preferably between about 0.001% by weight to about 5% by weight, in particular from about 0.001 % To about 1% by weight, especially from about 0.01% to about 1% by weight.
  • Particularly preferred enzymes are lipases which, as fat-cleaving enzymes enable better detachment of native oils and fats from soiled tissues and thus support the comb polymers of the invention in their action, wherein generally additive as well as synergistic effects can be achieved.
  • the comb polymers according to the invention which are used in aqueous textile washing liquors Concentrations between about 1 to about 180 ppm are used, preferably in Concentrations between about 30 to about 90 ppm are effective cleaning and dirt-removing treatment for polyester, Polyester cotton blends and other synthetic fabrics.
  • the Textile washing liquors are preferably alkaline with a pH range between about 7 to about 11, especially between about 7.5 to about 10.5, being typical Detergent ingredients are present.
  • Surprisingly, especially insofar as the pH and anionic surface-active compounds are concerned are those that are usually contained in detergents and cleaning agents
  • Detergents also in amounts in the cleaning agents according to the invention be used as it corresponds to the prior art. They fulfill theirs usual purpose, i.e. for example cleaning or bleaching tissue without that they have an adverse effect on the dirt-removing properties of the have comb polymers according to the invention.
  • the comb polymers according to the invention can be used to achieve soil release Finish also in commercially available fabric softeners for household use be used. These essentially contain softening components, Co-plasticizers, emulsifiers, perfumes, dyes and electrolytes, and are on set an acidic pH of below 7, preferably between 3 and 5.
  • Examples include distearyldimethylammonium chloride, Ditallow alkyl dimethyl ammonium chloride, ditallow alkyl methyl hydroxypropyl ammonium chloride, Cetyltrimethylammonium chloride or the corresponding Benzyl derivatives such as dodecyldimethylbenzylammonium chloride. cyclic quaternary ammonium salts such as alkyl morpholine derivatives can also be used.
  • a particularly preferred class of compounds are the so-called ester quats. It are reaction products of alkanolamines and fatty acids, which then with conventional alkylation or hydroxyalkylation agents be quaternized.
  • Triethanolamine and methyldiethanolamine are particularly preferred.
  • esterquats are Aminoglycerol derivatives such as e.g. B. Dimethylaminopropanediol.
  • Alkylation or hydroxyalkylation agents are preferred, preferably alkyl halides Methyl chloride, dimethyl sulfate, ethylene oxide and propylene oxide.
  • ester quats are compounds of the formulas: where RCO is derived from C 8 -C 24 fatty acids, which can be saturated or unsaturated. Examples of these are caproic acid, caprylic acid, hydrogenated or not or only partially hydrogenated tallow fatty acids, stearic acid, oleic acid, linolenic acid, behenic acid, palmitic stearic acid, myristic acid and elaidic acid. n is in the range from 0 to 10, preferably 0 to 3, particularly preferably 0 to 1.
  • a radical R 3 which can be C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl
  • a counterion X which can be chloride, bromide, iodide or methyl sulfate
  • Amidoaminooxethylates and their quaternized secondary products are offered under the trade names ®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 and ®Rewoquat W 222 LM.
  • Household cleaning supplies and technical Detergents can use the above representative examples of surfactants, Contain builders, optical brighteners, bleaches and enzymes.
  • household cleaning agents are all-purpose cleaners, dishwashing detergents, Carpet cleaning and waterproofing agents, cleaning and care products for floors and other hard surfaces, e.g. made of plastic, ceramic, glass.
  • Examples of technical cleaning agents are plastic cleaning and Care products, such as for housings and car fittings, as well as cleaning and Care products for painted surfaces such as car bodies.
  • Liquid-formulated cleaning agents containing the comb polymers according to the invention contain, generally have a pH below 8.
  • the mixture was then inertized with nitrogen and opened within half an hour 165 - 167 ° C heated. The temperature rose within a further 2.5 hours 210 - 220 ° C increased. At an internal temperature of approx. 165 ° C the transesterification or Esterification and thus the distillation of methanol and water. After about 5 hours, more than 95% of the expected amount had distilled off. In the course of about 1 hour the pressure was reduced to 1-5 mbar and at 220 - 225 ° C condensed for a further 2 - 5 hours, a mixture of Ethylene glycol and 1,2-propylene glycol distilled off and the batch increasingly viscous will, but still stirrable. After the condensation was finished with Nitrogen vented and cooled. The product solidifies on cooling Room temperature to a solid brittle mass. Yield 440 g.
  • the comb polymers according to the invention were designed for their soil release effect compared with prior art soil release polymers.
  • the substances were added in a concentration of 1% to a washing powder containing phosphate and one containing no phosphate.
  • These washing powders were used to pre-wash the polyester WFK 30 A test fabric (laundry research institute Krefeld).
  • the fabric pretreated in this way was dried and soiled with used motor oil. After an exposure time of 1 hour, the test fabric was washed with the same washing powders.
  • test fabric was washed both without the addition of soil release polymers and with the addition of 1% of commercial soil release polymers. The reflectance of the test tissue was measured to assess the dirt detachment.
  • the following compounds were used as the prior art soil release polymer:

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von schmutzablösevermögenden Kammpolymeren in Wasch- und Reinigungsmitteln.
Schmutzlösepolymere sind seit vielen Jahren Gegenstand intensiver Entwicklungsarbeiten. Ursprünglich als Textilhilfsmittel für die Ausrüstung von Synthesefasern, insbesondere Polyesterfasern, entwickelt, finden sie heute als sogenannte Waschhilfsstoffe auch Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln für die Haushaltswäsche. Gängige Bezeichnungen für derartige schmutzablösevermögende Verbindungen sind "Soil Release Polymere" oder "Soil Repellents", weil sie den behandelten Oberflächen schmutzabweisende Eigenschaften verleihen.
Bei der überwiegenden Anzahl der Schmutzlösepolymere handelt es sich um Polyester auf der Basis von Terephthalsäure, Polyalkylenglykolen und monomeren Glykolen.
Diese werden aufgrund ihrer strukturellen Verwandtschaft von Polyestergewebe oder polyesterhaltigem Mischgewebe gut aus einer wäßrigen Lösung oder einer Waschflotte adsorbiert und bilden auf dem hydrophoben Gewebe einen hydrophilen Film aus. Dieser bewirkt, daß die Affinität des Gewebes gegenüber hydrophobem Öl- und Fettschmutz reduziert wird. Gleichzeitig wird die Benetzbarkeit des Polyestergewebes mit der wäßrigen Waschflotte verbessert. Beides führt zu einer leichteren Ablösung von öligen oder fettigen Anschmutzungen, die normalerweise von Polyestergewebe sehr schwer zu entfernen sind. Darüber hinaus wird der Feuchtigkeitstransport (Wasserabsorption und Saugfähigkeit) in den behandelten hydrophoben Geweben wie Polyester oder Polyester/Baumwollmischgewebe deutlich verbessert, was die Trageeigenschaften positiv beeinflußt. Zusätzlich verbessern die Schmutzlösepolymere auch die Antistatik- und die Gleiteigenschaften. Dies erleichtert die Handhabung der Gewebe bei der Textilverarbeitung.
Bekannt sind auch Schmutzlösepolyester des oben genannten Typs, die anionische Gruppen wie beispielsweise Sulfonsäuregruppen enthalten (EP-A-24 985, US-A-4 427 557, WO 94/03 570, WO 93/21 294, WO 95/02 030).
Es wurde nun gefunden, daß sich sogenannte Kammpolymere, wie sie in DE 198 09 948.7 beschrieben sind, als Schmutzablösepolymere eingesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Kammpolymeren als Schmutzablösepolymere, wobei diese Kommpolymere erhalten werden durch Kondensation von
  • a) einer Polycarbonsäure oder einem Polyalkohol,
  • b) einem oder mehreren gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierten Polyalkoholen mit 2 bis 4 OH-Gruppen oder Polyglykolen der Formel HO-(XO)a-H, worin X C2H4 und/oder C3H7 und a eine Zahl von 2 bis 35, vorzugsweise 2 bis 5 bedeutet,
  • c) einer oder mehreren gegebenenfalls sulfonierten C2-C10-Dicarbonsäuren und
  • d) einer oder mehreren Verbindungen der Formeln NH2R, NHR2, ROH, R1COOH, HO(XO)b-H, HO(CH2CH2)dSO3K worin R C1-C22-Alkyl oder C6-C10-Aryl, R1 C1-C22-Alkyl, C1-C22-Sulfoalkyl, C6-C10-Aryl oder C6-C10-Sulfoaryl, X C2H4 und/oder C3H7, b eine Zahl von 3 bis 40, vorzugsweise 3 bis 20, d eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 und K ein Kation bedeuten, als Schmutzablösepolymere.
    • Die polymere Hauptkette der erfindungsgemäßen Kammpolymeren besteht bevorzugt aus polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäure, Polymaleinsäureanhydrid und Polynorbornensäure oder deren Ester mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C1-C22. Die zahlenmittleren Molekulargewichte dieser Polycarbonsäuren können zwischen 1.000 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000 - 100.000 g/mol bevorzugt ist.
    Weiterhin kann die polymere Hauptkette bestehen aus einem polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polyalkohol, wie zum Beispiel Polyvinylalkohol oder Polynorbornylalkohol. Die zahlenmittleren Molekulargewichte dieser Polyalkohole können zwischen 1.000 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000 bis 100.000 g/mol bevorzugt ist.
    Zusätzlich können auch statische, alternierende oder blockartige Copolymere der beiden oben genannten Verbindungsklassen mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyridin, N-Vinylformamid, N-Vinylcaprolacton, Vinylacetat oder Acrylamidopropylensulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure und deren Alkali-, Erdalkali- und Ammonium-Salze verwendet werden.
    Diese Polycarbonsäuren bzw. Polyalkohole werden umgesetzt mit einer Mischung der Komponenten b) bis d) wie oben definiert, wobei sich oligomere Polyesterseitenketten bilden. Als Komponente b) kommen infrage gegebenenfalls durch eine Sulfogruppe substituierte Polyalkohole aromatischer, aliphatischer oder cycloaliphatischer Natur wie oben definiert, beispielsweise Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, Natrium-1,2-dihydroxypropoxyethansulfonat, Glycerin, Pentaerythrit.
    Die Komponente c) besteht aus mindestens difunktionellen aromatischen, aliphatischen und/oder cycloaliphatischen C2-C10-Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und gegebenenfalls einer oder mehreren sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen C3-C10-Dicarbonsäuren, beispielsweise Sulfobemsteinsäure oder 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Mischungen.
    Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit liegt bei den Sulfogruppen enthaltenden Komponenten die Sulfogruppe vorzugsweise als Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-, Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-alkyl- bzw. -hydroxyalkyl-ammoniumsalz vor, wobei eine Alkylgruppe 1 bis 22 C-Atome und die anderen Alkylgruppen ebenso wie die Hydroxyalkylgruppe 1 bis 4 C-Atome enthalten kann.
    Komponente d) ist eine sogenannte Endcap-Gruppe. Als solche endständigen Gruppen kommen infrage:
  • aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Monoalkylamine oder Dialkylamine, wobei die Alkylgruppe 1 bis 22 C-Atome enthalten kann;
  • aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Monocarbonsäuren mit 1 bis 200 C-Atomen bei den aliphatischen und 6 bis 10 C-Atomen bei den aromatischen bzw. cycloaliphatischen Monocarbonsäuren;
  • aliphatische Monoalkohole mit 1 bis 22 C-Atomen oder aromatische und cycloaliphatische Monoalkohole mit 6 bis 10 C-Atomen;
  • Polyalkoxyverbindungen der Formel HO-(AO)xR, wobei A -C2H4- oder -C3H7-, x eine Zahl von 3 bis 40, vorzugsweise 3 bis 20 und R Wasserstoff oder C1-C22-Alkyl bedeutet.
    • Als Komponente d) sind besonders bevorzugt sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole der Formel H(OCH2CH2)dSO3M, wobei d eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 4 und M ein Alkali- oder Erdalkalikation bedeutet. Die erfindungsgemäßen Kammpolymeren können alternativ auch frei von Komponenten gemäß d) sein. In diesem Fall schließen die Seitenketten des Kammpolymeren mit einem Wasserstoffatom ab.
    Die Kammpolymere bestehen vorzugsweise aus 0,5 bis 10 Gew.-% der Komponente a), 15 bis 45 Gew.-% der Komponente b), 30 bis 70 Gew.-% der Komponente c) und 10 bis 30 Gew.-% der Komponente d).
    Die zahlenmittleren Molekulargewichte der Kammpolymere können vorteilhaft zwischen 2.000 und 2.000.000 g/mol, besonders vorteilhaft zwischen 2.000 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000 - 30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000 - 15.000 g/mol.
    Die Synthese der Kammpolymere erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, indem die Komponenten a) bis d) unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck auf Temperaturen von 160 bis ca. 220°C erhitzt werden. Dann wird die Reaktion im Vakuum bei Temperaturen von 160 bis ca. 240°C unter Abdestillieren überschüssiger Glykole fortgesetzt. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren des Standes der Technik, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten zur Durchführung des Verfahrens wird auf EP 442 101 verwiesen.
    Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung dieser Kammpolymere in Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere zur Erhöhung ihrer Reinigungsleistung gegenüber öligen und fettigen Anschmutzungen.
    Die Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, in denen die erfindungsgemäßen Kammpolymere eingesetzt werden können, sind pulver-, granulat-, pasten-, gelförmig oder flüssig. Beispiele hierfür sind Vollwaschmittel, Feinwaschmittel, Colorwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Baukastenwaschmittel, Waschtabletten, bar soaps, Fleckensalze, Wäschestärken und -steifen, Bügelhilfen. Sie enthalten mindestens 0,1 %, bevorzugt zwischen 0,1 und 10 % und besonders bevorzugt 0,2 bis 3 % der erfindungsgemäßen Kammpolymere. Die Formulierungen sind je nach ihrer vorgesehenen Anwendung in ihrer Zusammensetzung der Art der zu waschenden Textilien oder der zu reinigenden Oberflächen anzupassen. Sie enthalten konventionelle Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, wie sie dem Stand der Technik entsprechen. Repräsentative Beispiele für solche Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe werden im folgenden beschrieben.
    Die Gesamtkonzentration von Tensiden in der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformulierung kann von 1 bis 99 % und bevorzugt von 5 bis 80 % (alles Gew.-%) betragen. Die verwendeten Tenside können anionisch, nichtionisch, amphoter und kationisch sein. Es können auch Mischungen der genannten Tenside verwendet werden. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen enthalten anionische und/oder nichtionische Tenside und deren Mischungen mit weiteren Tensiden.
    Als anionische Tenside kommen Sulfate, Sulfonate, Carboxylate, Phosphate und Mischungen daraus in Betracht. Geeignete Kationen sind hierbei Alkalimetalle, wie z.B. Natrium oder Kalium oder Erdalkalimetalle, wie z. B. Calcium oder Magnesium sowie Ammonium, substituierte Ammoniumverbindungen, einschließlich Mono-, Di- oder Triethanolammoniumkationen, und Mischungen daraus. Folgende Typen von anionischen Tensiden sind von besonderem Interesse: Alkylestersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate und Seifen, wie im folgenden beschrieben.
    Alkylestersulfonate sind unter anderem lineare Ester von C8-C20-Carboxylsäuren (d.h. Fettsäuren), welche mittels gasförmigem SO3 sulfoniert werden, wie in "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329 beschrieben wird. Geeignete Ausgangsmaterialien sind natürliche Fette wie z.B. Talg, Kokosöl und Palmöl, können aber auch synthetischer Natur sein. Bevorzugte Alkylestersulfonate, speziell für Waschmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel
    Figure 00060001
    worin R1 einen C8-C20-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, und R einen C1-C6 Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl, darstellt. M steht für ein Kation, das ein wasserlösliches Salz mit dem Alkylestersulfonat bildet. Geeignete Kationen sind Natrium, Kalium, Lithium oder Ammoniumkationen, wie Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin. Bevorzugt bedeuten R1 C10-C16-Alkyl und R Methyl, Ethyl oder Isopropyl. Besonders bevorzugt sind Methylestersulfonate, in denen R1 C10-C16-Alkyl bedeutet.
    Alkylsulfate sind hier wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R ein C10-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit C10-C20-Alkylkomponente, besonders bevorzugt ein C12-C18 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest ist. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z. B. Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkationen und quartäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und Mischungen davon. Alkylketten mit C12-C16 sind für niedrige Waschtemperaturen (z.B. unter ca. 50°C) und Alkylketten mit C16-C18 für höhere Waschtemperaturen (z.B. oberhalb ca. 50°C) bevorzugt.
    Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)m SO3M, worin R einen unsubstituierten C10-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, bevorzugt einen C12-C20 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt C12-C18-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl größer als 0, vorzugsweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Spezifische Beispiele von substituierten Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quarternäre Ammoniumkationen wie Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin oder Mischungen davon abgeleitet sind. Als Beispiele seien C12- bis C18-Fettalkoholethersulfate genannt wobei der Gehalt an EO 1, 2, 2.5, 3 oder 4 mol pro mol des Fettalkoholethersulfats beträgt, und in denen M Natrium oder Kalium ist.
    In sekundären Alkansulfonaten kann die Alkylgruppe entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die Sulfogruppe kann an einer beliebigen Position der C-Kette sein, wobei die primären Methylgruppen am Kettenanfang und Kettenende keine Sulfonatgruppen besitzen. Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ca. 10 bis ca. 20 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt ca. 13 bis 17 Kohlenstoffatome. Das Kation ist beispielsweise Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium, und Mischungen davon. Natrium als Kation ist bevorzugt.
    Neben sekundären Alkansulfonaten können auch primäre Alkansulfonate in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden.
    Die bevorzugten Alkylketten und Kationen entsprechen denen der sekundären Alkansulfonaten.
    Die Herstellung von primärer Alkansulfonsäure, aus der die als Tensid wirksamen entsprechenden Sulfonate erhalten werden, ist z.B. in EP 854 136-A1 beschrieben.
    Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate. Die Alkenyl- oder Alkylgruppe kann verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten Alkylbenzolsulfonate enthalten lineare Alkylketten mit ca. 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt von ca. 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatome, das Kation ist Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Triethanolammonium, Calcium oder Magnesium und Mischungen davon. Für milde Tensidsysteme ist Magnesium als Kation bevorzugt, für Standardwaschanwendungen dagegen Natrium. Gleiches gilt für Alkenylbenzolsulfonate.
    Der Begriff anionische Tenside schließt auch Olefinsulfonate mit ein, die durch Sulfonierung von C12-C24-, vorzugsweise C14-C16-α-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten werden. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxyalkansulfonaten und Alkandisulfonaten enthalten. Spezielle Mischungen von α-Olefinsulfonaten sind in US-3,332,880 beschrieben.
    Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Carboxylate, z.B. Fettsäureseifen und vergleichbare Tenside. Die Seifen können gesättigt oder ungesättigt sein und können verschiedene Substituenten, wie Hydroxylgruppen oder α-Sulfonatgruppen enthalten. Bevorzugt sind lineare gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste als hydrophober Anteil mit ca. 6 bis ca. 30, bevorzugt ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen.
    Als anionische Tenside kommen weiterhin Salze von Acylaminocarbonsäuren in Frage, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Natriumsarkosinat im alkalischen Medium entstehenden Acylsarcosinate; Fettsäure-Eiweiß-Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit Oligopeptiden erhalten werden; Salze von Alkylsulfamidocarbonsäuren; Salze von Alkyl- und Alkylarylethercarbonsäuren; C8-C24-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten, wie z.B. beschrieben in GB-1,082,179; Alkylglycerinsulfate, Oleylglycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, primäre Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpolyglycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH2CH2)kCH2COO-M+, worin R C8 bis C22-Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein Kation ist, Harzsäuren oder hydrierte Harzsäuren, wie Rosin oder hydriertes Rosin oder Tallölharze und Tallölharzsäuren. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I und II, Schwartz, Perry und Berch) beschrieben.
    Als nicht-ionische Tenside kommen beispielsweise folgende Verbindungen in Frage: Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidkondensate von Alkylphenolen.
    Diese Verbindungen umfassen die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer C6- bis C20-Alkylgruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann, mit Alkenoxiden. Bevorzugt sind Verbindungen mit ca. 5 bis 25 mol Alkenoxid pro mol Alkylphenol. Kommerziell erhältliche Tenside diesen Typs sind z.B. lgepal® CO-630, Triton® X-45, X-114, X-100 und X-102, und die ®Arkopal-N-Marken der Clariant GmbH. Diese Tenside werden als Alkylphenolalkoxilate, z.B. Alkylphenolethoxilate, bezeichnet.
    Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit ca. 1 bis ca. 25 mol Ethylenoxid.
    Die Alkylkette der aliphatischen Alkohole kann linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein, und enthält im allgemeinen ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von C10- bis C20-Alkoholen mit ca. 2 bis ca. 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol. Die Alkylkette kann gesättigt oder auch ungesättigt sein. Die Alkoholethoxilate können eine enge ("Narrow Range Ethoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides ("Broad Range Ethoxylates") aufweisen. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Types sind Tergitol® 15-S-9 (Kondensationsprodukt eines linearen sekundären C11-C15-Alkohols mit 9 mol Ethylenoxid), Tergitol® 24-L-NMW (Kondensationsprodukt eines linearen primären C12-C14-Alkohols mit 6 mol Ethylenoxid bei enger Molgewichtsverteilung). Ebenfalls unter diese Produktklasse fallen die Genapol®-Marken der Clariant GmbH.
    Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis, gebildet durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol.
    Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen ca. 1500 und ca. 1800 auf. Die Anlagerung von Ethylenoxid an diesen hydrophoben Teil führt zu einer Verbesserung der Wasserlöslichkeit. Das Produkt ist flüssig bis zu einem Polyoxyethylengehalt von ca. 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes, was einer Kondensation mit bis zu ca. 40 mol Ethylenoxid entspricht. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Produktklasse sind die Pluronic®-Marken der BASF und die ®Genapol PF-Marken der Clariant GmbH.
    Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.
    Die hydrophobe Einheit dieser Verbindungen besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin mit überschüssigem Propylenoxid und weist im allgemeinen ein Molekulargewicht von ca. 2500 bis 3000 auf. An diese hydrophobe Einheit wird Ethylenoxid bis zu einem Gehalt von ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Polyoxyethylen und einem Molekulargewicht von ca. 5000 bis 11000 addiert. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Verbindungsklasse sind die ®Tetronic-Marken der BASF und die ®Genapol PN-Marken der Clariant GmbH.
    Semipolare nichtionische Tenside
    Diese Kategorie von nichtionischen Verbindungen umfaßt wasserlösliche Aminoxide, wasserlösliche Phosphinoxide und wasserlösliche Sulfoxide, jeweils mit einem Alkylrest von ca. 10 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Semipolare nichtionische Tenside sind auch Aminoxide der Formel
    Figure 00110001
    R ist hierbei eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe mit einer Kettenlänge von ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, R2 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit ca. 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon, jeder Rest R1 ist eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit ca. 1 bis ca. 3 Ethylenoxideinheiten und x bedeutet eine Zahl von 0 bis etwa 10. Die R1-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden. Aminoxide dieser Art sind besonders C10-C18-Alkyldimethylaminoxide und C8-C12-Alkoxiethyl-Dihydroxyethylaminoxide.
    Fettsäureamide Fettsäureamide besitzen die Formel
    Figure 00110002
    worin R eine Alkylgruppe mit ca. 7 bis ca. 21, bevorzugt ca. 9 bis ca. 17 Kohlenstoffatomen ist und jeder Rest R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Hydroxyalkyl oder (C2H4O)xH bedeutet, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 variiert. Bevorzugt sind C8-C20-Amide, -monoethanolamide, -diethanolamide und - isopropanolamide.
    Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkyl- und Alkenyloligoglycoside sowie Fettsäurepolyglykolester oder Fettaminpolyglykolester mit jeweils 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen im Fettalkylrest, alkoxylierte Triglycamide, Mischether oder Mischformyle, Alkyloligoglycoside, Alkenyloligoglycoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Phosphinoxide, Dialkylsulfoxide und Proteinhydrolysate.
    Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidbetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, oder amphotere Imidazolinium-Verbindungen der Formel
    Figure 00120001
    worin R1 C8-C22-Alkyl- oder -Alkenyl, R2 Wasserstoff oder CH2CO2M, R3 CH2CH2OH oder CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 Wasserstoff, CH2CH2OH oder CH2CH2COOM, Z CO2M oder CH2CO2M, n 2 oder 3, bevorzugt 2, M Wasserstoff oder ein Kation wie Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder Alkanolammonium bedeutet.
    Bevorzugte amphotere Tenside dieser Formel sind Monocarboxylate und Dicarboxylate. Beispiele hierfür sind Cocoamphocarboxypropionat, Cocoamidocarboxypropionsäure, Cocoamphocarboxyglycinat (oder auch als Cocoamphodiacetat bezeichnet) und Cocoamphoacetat.
    Weitere bevorzugte amphotere Tenside sind Alkyldimethylbetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest mit ca. 8 bis ca. 22 Kohlenstoffatomen, der linear oder verzweigt sein kann, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit ca. 12 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z.B. von der Clariant GmbH unter dem Handelsnamen ®Genagen LAB vermarktet.
    Geeignete kationische Tenside sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R1N(CH3)3 ⊕X⊖, R1R2N(CH3)2 ⊕X⊖, R1R2R3N(CH3)⊕X⊖ oder R1R2R3R4N⊕X⊖. Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge zwischen 8 und 24 C-Atomen, insbesondere zwischen 10 und 18 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit ca. 1 bis ca. 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis C18-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H4O)xH, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion.
    Weitere Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe, die in der vorliegenden Erfindung enthalten sein können, umfassen anorganische und/oder organische Gerüststoffe, um den Härtegrad des Wassers zu mindern.
    Diese Gerüststoffe können mit Gewichtsanteilen von etwa 5 % bis etwa 80 % in den Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten sein. Anorganische Gerüststoffe umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze von Polyphosphaten wie etwa Tripolyphosphate, Pyrophosphate und glasartige polymere Metaphosphate, Phosphonaten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
    Beispiele für Silikatgerüststoffe sind die Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem SiO2:Na2O-Verhältnis zwischen 1,6:1 und 3,2:1 sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in US-4,664,839, erhältlich von Clariant GmbH unter der Marke SKS®. SKS-6® ist ein besonders bevorzugter Schichtsilikatgerüststoff.
    Aluminosilikatgerüststoffe sind für die vorliegende Erfindung besonders bevorzugt. Es handelt sich dabei insbesondere um Zeolite mit der Formel Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y zwischen 1,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet.
    Geeignete lonentauscher auf Aluminosilikatbasis sind im Handel erhältlich. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder amorpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Verfahren für die Herstellung von lonentauschem auf Aluminosilikatbasis werden beschrieben in US-3,985,669 und US-4,605,509. Bevorzugte lonentauscher auf der Basis synthetischer kristalliner Aluminosilikate sind erhältlich unter der Bezeichnung Zeolit A, Zeolit P(B) (einschließlich der in EP-A-0 384 070 offenbarten) und Zeolit X. Bevorzugt sind Aluminosilikate mit einem Partikeldurchmesser zwischen 0,1 und 10 µm.
    Geeignete organische Gerüststoffe umfassen Polycarboxylverbindungen, wie beispielsweise Etherpolycarboxylate und Oxydisuccinate, wie beispielsweise in US-3,128,287 und US-3,635,830 beschrieben. Ebenfalls soll auf "TMS/TDS"Gerüststoffe aus US-4,663,071 verwiesen werden.
    Andere geeignete Gerüststoffe umfassen die Etherhydroxypolycarboxylate, Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen oder Vinylmethylether, 1,3,5-Trihydroxybenzol-2,4,6-trisulfonsäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, die Alkali-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze von Polyessigsäuren wie z.B. Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, sowie Polycarbonsäuren, wie Mellithsäure, Bernsteinsäure, Oxydibernsteinsäure, Polymaleinsäure, Benzol-1,3,5-tricarbonsäure, Carboxymethyloxybernsteinsäure, sowie deren lösliche Salze.
    Gerüststoffe auf Citratbasis, z.B. Zitronensäure und ihre löslichen Salze, insbesondere das Natriumsalz, sind bevorzugte Polycarbonsäuregerüststoffe, die auch in granulierten Formulierungen, insbesondere zusammen mit Zeoliten und/oder Schichtsilikaten verwendet werden können.
    Weitere geeignete Gerüststoffe sind die 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexandioate und die verwandten Verbindungen, die in US-4,566,984 offenbart sind.
    Wenn Gerüststoffe auf Phosphorbasis verwendet werden können, und insbesondere wenn Seifenstücke für die Wäsche von Hand formuliert werden sollen, können verschiedene Alkalimetallphosphate wie etwa Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat verwendet werden. Ebenfalls können Phosphonatgerüststoffe, wie Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und andere bekannte Phosphonate wie sie beispielsweise in US-3,159,581, US-3,213,030, US-3,422,021, US-3,400,148 und US-3,422,137 offenbart sind, verwendet werden.
    Die Reinigungsmittel können übliche Hilfsstoffe oder andere Materialien enthalten, die die Reinigungswirkung verstärken, zur Behandlung oder Pflege des zu reinigenden Gegenstandes dienen oder die Gebrauchseigenschaften der Reinigungsmittelzusammensetzung ändern.
    Geeignete Hilfsmittel umfassen die in US-3,936,537 genannten Stoffe, beispielsweise Enzyme, insbesondere Proteasen, Lipasen und Cellulasen, Schaumverstärker, Schaumbremsen, Anlauf- und/oder Korrosionsschutzmittel, Suspensionsmittel, Farbstoffe, Füllmittel, optische Aufheller, Desinfektionsmittel, Alkalien, hydrotrope Verbindungen, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, Parfüme, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Wiederablagerungsverhinderer, Dispergiermittel, Farbübertragungsinhibitoren, z. B. Polyamin-N-oxide wie etwa Poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), Polyvinylpyrrolidon und Copolymere von N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher und Antistatikhilfsmittel.
    Die Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls einen oder mehrere konventionelle Bleichmittel enthalten, sowie Aktivatoren oder Stabilisatoren, insbesondere Peroxysäuren, die nicht mit den erfindungsgemäßen Kammpolymeren reagieren. Im allgemeinen muß sichergestellt sein, daß die verwendeten Bleichmittel mit den Reinigungsmittelinhaltsstoffen verträglich sind. Konventionelle Prüfmethoden, wie etwa die Bestimmung der Bleichaktivität des fertig formulierten Reinigungsmittels in Abhängigkeit von der Lagerungszeit können für diesen Zweck verwendet werden.
    Die Peroxysäure kann entweder eine freie Peroxysäure sein, oder eine Kombination aus einem anorganischen Persalz, beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat und einem organischen Peroxysäure-Vorläufer, der zu einer Peroxysäure umgewandelt wird, wenn die Kombination des Persalzes und des Peroxysäure-Vorläufers in Wasser aufgelöst wird. Die organischen Peroxysäure-Vorläufer werden im Stand der Technik oft als Bleichaktivatoren bezeichnet. Beispiele geeigneter organischer Peroxysäuren sind offenbart in US-4,374,035, US-4,681,592, US-4,634,551, US-4,686,063, US-4,606,838 und US-4,671,891.
    Beispiele für Zusammensetzungen, die zum Bleichen von Wäsche geeignet sind und die Perboratbleichmittel und Aktivatoren enthalten, werden beschrieben in US-4,412,934, US-4,536,314, US-4,681,695 und US-4,539,130.
    Beispiele für Peroxysäuren, die für die Verwendung in dieser Erfindung bevorzugt sind, umfassen die Peroxydodecandisäure (DPDA), das Nonylamid der Peroxybernsteinsäure (NAPSA), das Nonylamid der Peroxyadipinsäure (NAPAA) und Decyldiperoxybernsteinsäure (DDPSA). Die Peroxysäure ist vorzugsweise in einem löslichen Granulat enthalten, entsprechend der Methode aus US-4,374,035. Ein bevorzugtes Bleichgranulat enthält, in Gewichtsprozenten, 1 % bis 50 % einer exotherm löslichen Verbindung, wie beispielsweise Borsäure; 1 % bis 25 % eines mit der Peroxysäure verträglichen oberflächenaktiven Wirkstoffes, wie beispielsweise C13LAS; 0,1 % bis 10 % eines oder mehrerer Chelatstabilisatoren, wie beispielsweise Natriumpyrophosphat; und 10 % bis 70 % eines wasserlöslichen Salzes, wie beispielsweise Natriumsulfat.
    Das peroxysäurehaltige Bleichmittel wird in Mengen verwendet, die eine Menge von verfügbarem Sauerstoff zwischen etwa 0,1 % bis etwa 10 %, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 % bis etwa 5 %, insbesondere von etwa 1 % bis 4 % ergeben. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzusammensetzung.
    Geeignete Mengen des peroxysäurehaltigen Bleichmittels, bezogen auf eine Einheitsdosis der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzung, wie sie für eine typische Waschflotte verwendet wird, die etwa 65 Liter Wasser von 15 bis 60°C umfaßt, erzeugen zwischen etwa 1 ppm bis etwa 150 ppm verfügbaren Sauerstoffs, vorzugsweise zwischen etwa 2 ppm bis etwa 20 ppm verfügbaren Sauerstoffs. Die Waschflotte sollte einen pH-Wert zwischen 7 und 11 aufweisen, vorzugsweise zwischen 7,5 und 10,5, um ein hinreichendes Bleichergebnis zu erzielen. Es wird auf Spalte 6, Zeilen 1 bis 10 von US-4,374,035 verwiesen.
    Alternativ dazu kann die Bleichmittelzusammensetzung einen geeigneten organischen Peroxysäurevorläufer enthalten, der eine der oben genannten Peroxysäuren erzeugt, wenn er in wäßriger alkalischer Lösung mit Wasserstoffperoxid reagiert. Die Quelle des Wasserstoffperoxids kann jedes anorganische Peroxid sein, das in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzt, wie etwa Natriumperborat (Monohydrat und Tetrahydrat) und Natriumpercarbonat.
    Der Anteil der peroxidhaltigen Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen liegt zwischen etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% und vorzugsweise zwischen etwa 1 Gew.-% und etwa Gew.-60 %. Wenn die Bleichmittelzusammensetzung auch eine voll formulierte Reinigungsmittelzusammensetzung ist, ist bevorzugt, daß der Anteil des peroxidhaltigen Bleichmittels zwischen etwa 1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% liegt.
    Die Menge an Bleichaktivatoren, die mit den erfindungsgemäßen Kammpolymeren verwendet werden kann, liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 60 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 40 Gew.-%. Sind die verwendeten Bleichmittelzusammensetzungen gleichzeitig vollständig formulierte Waschmittelzusammensetzungen, so beträgt die Menge an Bleichaktivatoren, die in ihnen enthalten ist, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 und 20 Gew.-%.
    Die Peroxysäure und die erfindungsgemäßen Kammpolymere liegen bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis zwischen verfügbarem Sauerstoff aus der Peroxysäure zu erfindungsgemäßem Kammpolymere von etwa 4:1 bis etwa 1:30, insbesondere von etwa 2:1 bis etwa 1:15, und speziell von etwa 1:1 bis etwa 1:7,5 vor. Diese Kombination kann sowohl als voll formuliertes Produkt als auch als Additiv zu einem Waschmittel verwendet werden.
    Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen können ein oder mehrere konventionelle Enzyme enthalten. Solche Enzyme sind z.B. Lipasen, Amylasen, Proteasen und Cellulasen. Ein bevorzugtes Enzym ist Cellulase. Die hierbei verwendete Cellulase kann aus Bakterien oder Pilzen gewonnen sein und soll einen optimalen pH-Bereich zwischen 5 und 9,5 aufweisen. Geeignete Cellulasen sind in US-4,435,307 offenbart. Es handelt sich dabei um Cellulase, die von einem Stamm von Humicola insolens produziert wird, insbesondere vom Stamm Humicola DSM 1800 oder einem anderen Cellulase-212-produzierenden Pilz, der zur Gattung Aeromonas gehört, sowie Cellulase, die aus dem Hepatopankreas bestimmter mariner Mollusken extrahiert wurde. Geeignete Cellulasen sind ebenfalls in GB-A-2,075,028, GB-A-2,085,275 und DE-OS-2,247,832 offenbart.
    Bevorzugte Cellulasen sind in WO-91/17 243 beschrieben. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten Enzyme in Mengen bis etwa 50 mg, bevorzugt von etwa 0,01 mg bis etwa 10 mg pro Gramm der Reinigungsmittelzusammensetzung. Bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die die erfindungsgemäßen Kammpolymere enthalten, beträgt der Anteil der Enzyme mindestens 0,001 Gew.-%, bevorzugt zwischen etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, insbesondere von etwa 0,001 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%, speziell von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 1 Gew.-%.
    Besonders bevorzugte Enzyme sind Lipasen, die als fettspaltende Enzyme eine bessere Ablösung nativer Öle und Fette von angeschmutzten Geweben ermöglichen und so die erfindungsgemäßen Kammpolymere in ihrer Wirkung unterstützen, wobei generell additive, wie auch synergistische Wirkungen erzielt werden können.
    Die erfindungsgemäßen Kammpolymere, die in wäßrigen Textilwaschflotten in Konzentrationen zwischen etwa 1 bis etwa 180 ppm verwendet werden, bevorzugt in Konzentrationen zwischen etwa 30 bis etwa 90 ppm, bewirken eine effektive reinigende und schmutzablösende Behandlung für Polyester, Polyesterbaumwollmischungen und andere synthetische Gewebe. Die Textilwaschflotten sind vorzugsweise alkalisch mit einem pH-Bereich zwischen etwa 7 bis etwa 11, insbesondere zwischen etwa 7,5 bis etwa 10,5, wobei typische Waschmittelinhaltsstoffe zugegen sind. Überraschenderweise, insbesondere insoweit als der pH-Wert und anionische oberflächenaktive Verbindungen betroffen sind, können die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenen Detergenzien auch in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln in den Mengen verwendet werden, wie es dem Stand der Technik entspricht. Sie erfüllen dabei ihren üblichen Zweck, d.h. beispielsweise das Reinigen oder Bleichen von Gewebe, ohne daß sie einen nachteiligen Effekt auf die schmutzablösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kammpolymere aufweisen.
    Die erfindungsgemäßen Kammpolymere können zur Erzielung eines Soil Release Finish auch in handelsüblichen Wäscheweichspülem für die Haushaltsanwendung eingesetzt werden. Diese enthalten im wesentlichen weichmachende Komponenten, Co-Weichmacher, Emulgatoren, Parfüme, Farbstoffe und Elektrolyte, und sind auf einen sauren pH-Wert von unterhalb 7, bevorzugt zwischen 3 und 5, eingestellt.
    Als weichmachende Komponenten werden quartäre Ammoniumsalze vom Typ
    Figure 00190001
    eingesetzt, worin
    R1 =
    C8-C24 n-, bzw. iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl
    R2 =
    C1-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl
    R3 =
    R1 oder R2
    R4 =
    R2 oder Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl oder deren Oligomere
    X- =
    Bromid, Chlorid, Jodid, Methosulfat, Acetat, Propionat, Lactat
    sind.
    Beispiele hierfür sind Distearyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkylmethylhydroxypropylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid oder auch die entsprechenden Benzylderivate wie etwa Dodecyldimethylbenzylammoniumchlorid. Cyclische quartäre Ammoniumsalze, wie etwa Alkyl-Morpholinderivate können ebenfalls verwendet werden.
    Darüber hinaus können neben den quartären Ammoniumverbindungen Imidazolinium-Verbindungen (1) und Imidazolinderivate (2) eingesetzt werden.
    Figure 00200001
    Figure 00200002
    worin
    R =
    C8-C24 n-, bzw. iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl
    X =
    Bromid, Chlorid, Jodid, Methosulfat
    A =
    NH-CO-, -CO-NH-, -O-CO-, -CO-O-
    ist.
    Eine besonders bevorzugte Verbindungsklasse sind die sogenannten Esterquats. Es handelt sich hierbei um Umsetzungsprodukte von Alkanolaminen und Fettsäuren, die anschließend mit üblichen Alkylierungs- oder Hydroxyalkylierungsagenzien quatemiert werden.
    Bevorzugt als Alkanolamine sind Verbindungen gemäß der Formel
    Figure 00200003
    mit
    R1 =
    C1-C3 Hydroxyalkyl, bevorzugt Hydroxyethyl und
    R2, R3 =
    R1 oder C1-C3 Alkyl, bevorzugt Methyl.
    Besonders bevorzugt sind Triethanolamin und Methyldiethanolamin.
    Weitere besonders bevorzugte Ausgangsprodukte für Esterquats sind Aminoglycerinderivate, wie z. B. Dimethylaminopropandiol.
    Alkylierungs- bzw. Hydroxyalkylierungsagenzien sind Alkylhalogenide, bevorzugt Methylchlorid, Dimethylsulfat, Ethylenoxid und Propylenoxid.
    Beispiele für Esterquats sind Verbindungen der Formeln:
    Figure 00210001
    Figure 00210002
    Figure 00210003
    wobei R-C-O abgeleitet ist von C8-C24-Fettsäuren, die gesättigt oder ungesättigt sein können. Beispiele hierfür sind Capronsäure, Caprylsäure, hydrierte oder nicht oder nur teilweise hydrierte Talgfettsäuren, Stearinsäure, Ölsäure, Linolensäure, Behensäure, Palmitinstearinsäure, Myristinsäure und Elaidinsäure. n liegt im Bereich von 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3, besonders bevorzugt 0 bis 1.
    Weitere bevorzugte Wäscheweichspülerrohstoffe mit denen die erfindungsgemäßen Kammpolymere kombiniert werden können sind Amido-Amine auf der Basis von beispielsweise Dialkyltriaminen und langkettigen Fettsäuren, sowie deren Oxethylate bzw. quaternierten Varianten. Diese Verbindungen besitzen folgende Struktur:
    Figure 00220001
    worin
    R1 und R2
    unabhängig voneinander C8 - C24 n- bzw. iso-Alkyl, bevorzugt C10-C18 n-Alkyl,
    A
    -CO - NH- oder -NH -CO-,
    n
    1 - 3, bevorzugt 2,
    m
    1 - 5, bevorzugt 2 - 4
    bedeuten.
    Durch Quaternierung der tertiären Aminogruppe kann zusätzlich ein Rest R3, welcher C1-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl, sein kann und ein Gegenion X, welches Chlorid, Bromid, Jodid oder Methylsulfat sein kann, eingeführt werden. Amidoaminooxethylate bzw. deren quaternierten Folgeprodukte werden unter den Handelsnamen ®Varisoft 510, ®Varisoft 512, ®Rewopal V 3340 und ®Rewoquat W 222 LM angeboten.
    Die bevorzugten Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Kammpolymere in den Weichspülerformulierungen entsprechen denen, die für Waschmittelformulierungen genannt sind.
    Neben den genannten Anwendungen in Waschmitteln und Weichspülern/Wäschenachbehandlungsmitteln können die erfindungsgemäßen Kammpolymere in allen Haushaltsreinigungsmitteln und allen technischen Reinigungsmitteln eingesetzt werden um einen guten Soil Release Effekt gegenüber hydrophoben Verschmutzungen zu erzielen. Die Haushaltsreinigungsmittel und technischen Reinigungsmittel können die oben genannten repräsentativen Beispiele für Tenside, Builder, optische Aufheller, Bleichmittel und Enzyme enthalten.
    Beispiele für Haushaltsreinigungsmittel sind Allzweckreiniger, Geschirrspülmittel, Teppichreinigungs- und Imprägniermittel, Reinigungs- und Pflegemittel für Böden und andere harte Oberflächen, z.B. aus Kunststoff, Keramik, Glas.
    Beispiele für technische Reinigungsmittel sind Kunststoffreinigungs- und Pflegemittel, etwa für Gehäuse und Autoarmaturen, sowie Reinigungs- und Pflegemittel für lackierte Oberflächen wie etwa Autokarosserien.
    Flüssig formulierte Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Kammpolymere enthalten, weisen im allgemeinen einen pH-Wert unter 8 auf.
    Beispiele Beispiel 1:
    In einem 1-I-Vierhalskolben mit KPG-Rührer, 20 cm Vigreux-Kolonne mit Claisen-Brücke, Innenthermometer und Gaseinleitungsrohr wurden 220 g Dimethylterephthalat, 92 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylestermononatriumsalz, 140 g Ethylenglykol, 212 g 1,2-Propylenglykol, 149 g 72,4 %iges Natrium-Hydroxyethoxyethansulfonat, 7,4 g Polyacrylsäure mit einem mittleren Molgewicht von 2000, 0,4 g wasserfreies Natriumacetat und 0,3 g Titantetraisopropylat vorgelegt. Dann wurde mit Stickstoff inertisiert und innerhalb einer halben Stunde auf 165 - 167°C erhitzt. Innerhalb von weiteren 2,5 Stunden wurde die Temperatur auf 210 - 220°C erhöht. Bei ca. 165°C Innentemperatur begann die Umesterung bzw. Veresterung und somit die Destillation von Methanol und Wasser. Nach ca. 5 Stunden waren mehr als 95 % der zu erwartenden Menge abdestilliert. Im Verlaufe von ca. 1 Stunde wurde nun der Druck auf 1-5 mbar abgesenkt und bei 220 - 225°C weitere 2 - 5 Stunden kondensiert, wobei ein Gemisch aus Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol abdestilliert und der Ansatz immer viskoser wird, aber noch rührfähig blieb. Nach Beendigung der Kondensation wurde mit Stickstoff belüftet und abgekühlt. Das Produkt erstarrt beim Abkühlen auf Raumtemperatur zu einer festen spröden Masse. Ausbeute 440 g.
    Analog zu Beispiel 1 wurden mit den folgenden Ausgangsstoffen erfindungsgemäße Kammpolymere hergestellt:
    Beispiel 2
    310 g Dimethylterephthalat
    130 g Ethylenglykol
    200 g 1,2-Propylenglykol
    140 g Natriumhydroxyethoxyethansulfonat 72,4 %ig
    73 g Natriumdihydroxypropoxyethansulfonat 80,5 %ig
    9,6 g Polyacrylsäure (durchschnittliches Molgewicht 2000)
    0,4 g Natriumacetat wasserfrei
    0,3 g Titantetraisopropylat
    Ausbeute 510 g
    Beispiel 3
    290 g Dimethylterephthalat
    126 g Ethylenglykol
    220 g 1 ,2-Propylenglykol
    120 g 3-Sulfobenzoesäuremononatriumsalz
    88 g Natriumdihydroxypropoxyethansulfonat 80,5 %ig
    7,7 g Polyacrylsäure (durchschnittliches Molgewicht 2000)
    0,4 g Natriumacetat wasserfrei
    0,3 g Titantetraisopropylat
    Ausbeute 510 g
    Beispiel 4
    272 g Dimethylterephthalat
    140 g Ethylenglykol
    245 g 1,2-Propylenglykol
    125 g 3-Sulfobenzoesäuremononatriumsalz
    83 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylestematriumsalz
    6,7 g Polyacrylsäure (durchschnittliches Molgewicht 2000)
    0,5 g Natriumacetat wasserfrei
    0,4 g Titantetraisopropylat
    Ausbeute 520 g
    Beispiel 5
    255 g Dimethylterephthalat
    130 g Ethylenglykol
    230 g 1,2-Propylenglykol
    118 g 3-Sulfobenzoesäuremononatriumsalz
    78 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylesternatriumsalz
    6,3 g Polyacrylsäure (durchschnittliches Molgewicht 100000)
    98 g Triethylenglykol
    0,4 g Natriumacetat wasserfrei
    0,3 g Titantetraisopropylat
    Ausbeute 520 g
    Beispiel 6
    291 g Dimethylterephthalat
    130 g Ethylenglykol
    230 g 1,2-Propylenglykol
    80 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylestern NA-Salz
    89 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylesternatriumsalz
    160 g Natriumhydroxyethoxyethansulfonat 72,4 %ig
    4,4 g Polyvinylalkohol (durchschnittliches Molgewicht 100000)
    0,5 g Natriumacetat wasserfrei
    0,4g Titantetraisopropylat
    Ausbeute 530 g
    Die erfindungsgemäßen Kammpolymere wurden auf ihren Soil Release Effekt hin mit Soil Release Polymeren des Standes der Technik verglichen.
    Dazu wurden die Substanzen in einer Konzentration von 1 % jeweils einem phosphathaltigen und einem phosphatfreien Waschpulver zugesetzt. Mit diesen Waschpulvern wurde Polyester WFK 30 A Testgewebe (Wäschereiforschungsanstalt Krefeld) vorgewaschen. Das so vorbehandelte Gewebe wurde getrocknet und mit gebrauchtem Motorenöl angeschmutzt. Nach einer Einwirkzeit von 1 Stunde wurde das Testgewebe mit denselben Waschpulvern gewaschen.
    Zum Vergleich wurde Testgewebe sowohl ohne einen Zusatz von Soil Release Polymeren als auch mit einem Zusatz von 1 % handelsüblicher Soil Release Polymere gewaschen.
    Zur Beurteilung der Schmutzablösung wurde die Remission der Testgewebe gemessen.
    Als Soil Release Polymer des Standes der Technik wurden folgende Verbindungen verwendet:
    Vergleichsbeispiel 1:
    ®Repel-O-Tex SRP 4, Fa. Rhodia, 70 % WS, verwendet in einer Konzentration von 1 % bezogen auf den Wirkstoff.
    Vergleichsbeispiel 2:
    ®Sokalan HP 40, Fa. BASF, 25 % WS, verwendet in einer Konzentration von 1 % bezogen auf den Wirkstoff.
    Waschbedingungen
    Waschmaschine Linitest
    Wasserhärte 20° dH
    Flottenverhältnis 1 : 40
    Waschtemperatur 40° C
    Waschzeit 30 Min.
    Waschmittelkonzentration 6 g/l
    Als Waschpulver wurden die folgenden Standardwaschmittel der Wäschereiforschungsanstalt Krefeld verwendet:
  • IEC-A (phosphatfreies Waschpulver)
  • IEC-B (phosphathaltiges Waschpulver)
    • Waschergebnisse mit den erfindungsgemäßen Kammpolymeren im Vergleich zu Soil Release Polyestern des Standes der Technik in dem phosphatfreien Waschpulver IEC-A:
    IEC-A Remission ( % )
    ohne Zusatz 23,1
    + 1 % Soil Release Polymer:
       Vergleichsbeispiel 1 24,8
       Vergleichsbeispiel 2 26,5
    + 1 % Kammpolymer:
    Beispiel 1 36,6
    Beispiel 2 36,0
    Beispiel 3 37,9
    Beispiel 4 37,1
    Beispiel 5 36,5
    Beispiel 6 38,8
    Waschergebnisse mit den erfindungsgemäßen Kammpolymeren im Vergleich zu Soil Release Polyestern des Standes der Technik in dem phosphathaltigen Waschpulver IEC-B:
    IEC-B Remission ( % )
    ohne Zusatz 24,5
    + 1 % Soil Release Polymer:
       Vergleichsbeispiel 1 25,7
       Vergleichsbeispiel 2 27,3
    + 1 % Kammpolymer:
    Beispiel 1 38,1
    Beispiel 2 37,0
    Beispiel 3 38,4
    Beispiel 4 37,7
    Beispiel 5 37,3
    Beispiel 6 38,7
    IEC-A/ Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld phosphatfreies Waschpulver
    IEC-B/ Wäschereiforschungs-Anstalt Krefeld phosphathaltiges Waschpulver
    ®Repel-O-Tex SRP 4/ Ethylenglykol-Polyethylenglykol
    Rhodia Terephthalsäure-Copolymer zu 70 %, Rest Natriumsulfat und Natriumaluminiumsilikat
    ®Sokalan HP 40/ 25 % nichtionisches Polykondensat auf 75 %
    BASF Zeolith A

    Claims (9)

    1. Verwendung von Kammpolymeren, erhalten durch Kondensation von
      a) einer Polycarbonsäure oder einem Polyalkohol,
      b) einem oder mehreren gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierten Polyalkoholen mit 2 bis 4 OH-Gruppen oder Polyglykolen der Formel HO-(XO)a-H, worin X C2H4 und/oder C3H7 und a eine Zahl von 2 bis 35, vorzugsweise 2 bis 5 bedeutet,
      c) einer oder mehreren gegebenenfalls sulfonierten C2-C10-Dicarbonsäuren und
      d) einer oder mehreren Verbindungen der Formeln NH2R, NHR2, ROH, R1COOH, HO(XO)b-H, HO(CH2CH2)dSO3K worin R C1-C22-Alkyl oder C6-C10-Aryl, R1 C1-C22-Alkyl, C1-C22-Sulfoalkyl, C6-C10-Aryl oder C6-C10-Sulfoaryl, X C2H4 und/oder C3H7, b eine Zahl von 3 bis 40, vorzugsweise 3 bis 20, d eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 4 und K ein Kation bedeuten, als Schmutzlösepolymere.
    2. Verwendung von Kammpolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kammpolymeren aus 0,5 bis 10 Gew.-% der Komponente a), 15 bis 45 Gew.-% der Komponente b), 30 bis 70 Gew.-% der Komponente c) und 10 bis 30 Gew.-% der Komponente d) bestehen.
    3. Verwendung von Kammpolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäure, Polymaleinsäureanhydrid, Polynorbornensäure oder deren C1-C22-Ester, Polyvinylalkohol oder Polynorbornylalkohol ist.
    4. Verwendung von Kammpolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, Natrium-1,2-dihydroxypropoxyethansulfonat, Glycerin oder Pentaerythrit ist.
    5. Verwendung von Kammpolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente c) Terephthalsäure, Isophthalsäure,Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Sulfobernsteinsäure oder 5-Sulfoisophthalsäure ist.
    6. Verwendung von Kammpolymeren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente d) eine Verbindung der Formel H(OCH2CH2)dSO3M ist, wobei d eine Zahl von 1 bis 10 und M ein Alkali- oder Erdalkalikation bedeutet.
    7. Verwendung von Kammpolyren nach Anspruch 1 in Wasch- und Reinigungsmitteln für Textilien, Waschhilfsmitteln, Wäschenachbehandlungsmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen.
    8. Verwendung von Kammpolymeren gemäß Anspruch 1 in wäßrigen Lösungen oder Zubereitungen zur Erzielung eines Soil Release Finish auf Textilien.
    9. Verwendung von Kammpolymeren gemäß Anspruch 1 in flüssiger, pastenförmiger, gelartiger oder granulierter Form.
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