DE69522563T2 - Sulfonierte polyester enthaltende waschmittelzusammensetzungen - Google Patents
Sulfonierte polyester enthaltende waschmittelzusammensetzungenInfo
- Publication number
- DE69522563T2 DE69522563T2 DE69522563T DE69522563T DE69522563T2 DE 69522563 T2 DE69522563 T2 DE 69522563T2 DE 69522563 T DE69522563 T DE 69522563T DE 69522563 T DE69522563 T DE 69522563T DE 69522563 T2 DE69522563 T2 DE 69522563T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- sulfonated
- order
- monomer
- diacid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 64
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 42
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 37
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 25
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 24
- YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1S(O)(=O)=O YZTJKOLMWJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 10
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 10
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical class C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YAXKTBLXMTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-butanetriol Chemical compound CC(O)C(O)CO YAXKTBLXMTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyglutaric acid Chemical class OC(=O)C(O)CCC(O)=O HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=C1C=C2 WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.3.1]nona-1(9),5,7-triene-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=CC2=C1 LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 HBLRZDACQHNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XELRKSQZWHNTCF-UHFFFAOYSA-N 5-phenoxy-2-sulfobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=C(S(O)(=O)=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XELRKSQZWHNTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 sulfobenzoyl function Chemical group 0.000 description 31
- CDOWNLMZVKJRSC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 CDOWNLMZVKJRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 5
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OC(C)COC(=O)C2=CC=C1C=C2 SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical group O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 4-(nonylamino)-4-oxobutaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCC(=O)OO KOEDSBONUVRKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N mepiquat Chemical compound C[N+]1(C)CCCCC1 NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M sodium tetradecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)CCC(CC(C)C)OS([O-])(=O)=O FVEFRICMTUKAML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- KNZGECOKJOJOSP-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OC KNZGECOKJOJOSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCFAKBRKTKVJPO-UHFFFAOYSA-N 1-anthroic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C(=O)O)=CC=CC3=CC2=C1 CCFAKBRKTKVJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethoxy-6-(methoxymethyl)-5-[3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane;1-[[3,4,5-tris(2-hydroxybutoxy)-6-[4,5,6-tris(2-hydroxybutoxy)-2-(2-hydroxybutoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]butan-2-ol Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)OC1OC1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC.CCC(O)COC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(COCC(O)CC)OC1OC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)OC1COCC(O)CC RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMFHNZDQVZBU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;titanium Chemical compound [Ti].OCC(N)N(CCO)CCO CYRMFHNZDQVZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREFNFTVBQKRGZ-UHFFFAOYSA-N 2-decylbutanediperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(=O)OO)CC(=O)OO WREFNFTVBQKRGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzene-1,2-disulfonic acid Chemical class OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1O CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 4-dodec-2-enoxy-4-oxobutanoic acid Chemical class CCCCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(O)=O AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 6-(nonylamino)-6-oxohexaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCCCC(=O)OO AVLQNPBLHZMWFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWZUDASOMGNLSM-UHFFFAOYSA-N O=P1OCOP(=O)O1 Chemical class O=P1OCOP(=O)O1 HWZUDASOMGNLSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 1
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001398 aluminium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N dodecanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)OO JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical class OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- USSBDBZGEDUBHE-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-oxidooxycarbonylbenzoate Chemical compound [Mg+2].[O-]OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O USSBDBZGEDUBHE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N pyrazoline Chemical compound C1CN=NC1 DNXIASIHZYFFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-acetyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(=O)OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- SPJZSTLXABSXII-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(trimethyl)azanium Chemical compound CC(C)(C)[N+](C)(C)C SPJZSTLXABSXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229960000314 zinc acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/507—Polyesters
- D06M15/5075—Polyesters containing sulfonic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung hat Waschmittelzusammensetzungen zum Gegenstand, die wasserdispergierbare oder wasserlösliche sulfonierte Polyester enthalten, und die Verwendung der besagten wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyester als Antiverschmutzungsmittel in Waschmittelzusammensetzungen für die Wäsche mit oder ohne Vorbehandlung von Textilien, insbesondere aus Polyesterfasern.
- Die Patentanmeldung WO 92/04433 beschreibt sulfonierte oligomere Antiverschmutzungsmittel für eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung zur Reinigung von Wäsche. Diese Mittel werden durch Umesterung und Oligomerisierung eines Gemischs aus drei Typen von Monomeren, die jeweils eine Sulfobenzoyl-Funktion, eine Sulfoisophthalat-Funktion, eine Terephthalat-Funktion aufweisen, und Ethylenglykol erhalten. Das Patent US 4,887,896 beschreibt allgemeine oligomere Polyester, die durch sulfonierte Sulphoaroyl-Einheiten terminiert sind, als Antiverschmutzungsmittel ("soil-release"), insbesondere für pulverförmige Waschmittelzusammensetzungen zur Reinigung von Wäsche.
- Die Erfindung fasst Waschmittelzusammensetzungen ins Auge, die 0,01 bis 10 Gew.-% eines wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyesters enthalten, der durch Veresterung und/oder Umesterung und Polykondensation einer aus Dicarbonsäure-Monomeren und einem Polyol-Monomer bestehenden Monomer- Zusammensetzung erhalten werden kann, die umfasst:
- - ein nicht sulfoniertes Disäure-Monomer (A), das aus wenigstens einer Dicarbonsäure oder einem -anhydrid, ausgewählt unter den Terephthal-, Isophthal- und Naphthalen-2,6-dicarbonsäuren oder -anhydriden, oder deren Diestern, besteht, in einer Menge, die einem Molverhältnis (A) 1 (A)+(SA) der Größenordnung von 95/100 bis 60/100, vorzugsweise der Größenordnung von 93/100 bis 65/100 entspricht
- - ein sulfoniertes Disäure-Monomer (SA), das aus wenigstens einer sulfonierten aromatischen oder sulfonierten aliphatischen Dicarbonsäure oder einem -anhydrid oder deren Diestern besteht, in einer Menge, die einem Molverhältnis (SA) I (A)+(SA) der Größenordnung von 51100 bis 40/100, vorzugsweise der Größenordnung von 7/100 bis 35/100 entspricht, bis zu 50 Mol-%, vorzugsweise bis zu 30 Mol-%, wobei die Menge an nicht sulfoniertem Disäure-Monomer (A) und/oder an sulfoniertem Disäure-Monomer (SA) durch ein hydroxyliertes Disäure-Monomer (HA) ersetzt werden kann, das aus wenigstens einer hydroxylierten aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäure oder einem -anhydrid oder einem Diester besagter hydroxylierter aromatischer oder aliphatischer Dicarbonsäure besteht
- - und ein Polyol-Monomer (P), das aus wenigstens einem Polyol, das unter Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, 1,2,4- Butantriol und 1,2,3-Butantriol ausgewählt ist, besteht, gemäß einer Menge, die einem Verhältnis von Anzahl an OH-Funktionen des Polyol-Monomers (P) 1 Anzahl an COOH-Funktionen oder -Äquivalentfunktionen der Disäure-Monomere (A)+(SA)+(HA) der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise der Größenordnung von 1, 1 bis 3,5 und ganz besonders der Größenordnung von 1,8 bis 3 entspricht, wobei der sulfonierte Polyester
- - ein Zahlen-Molekulargewicht kleiner als 20 000, gemessen mit Gelpermeationschromatographie in Dimethylacetamid, das 10&supmin;² N LiBr enthält, bei 25ºC, wobei die Ergebnisse in Polystyren-Äquivalenten ausgedrückt sind,
- - einen Gewichtsgehalt an Schwefel der Größenordnung von 0,5 bis 10%, vorzugsweise der Größenordnung von 1, 2 bis 8%
- - und einen Gehalt an Hydroxylfunktionen, ausgedrückt als OH-Äquivalent/kg Polymer, größer als 0,2 aufweist.
- Die Gehalte an Hydroxylfunktionen werden durch Protonen-NMR abgeschätzt; die Messung wird in Dimethylsulfoxid durchgeführt.
- Die in der Definition des Mols an Monomer (A), (SA) oder (HA) betrachtete Grundeinheit ist die COOH-Funktion im Fall der Disäuren oder die COOH- Äquivalentfunktion im Fall der Anhydride oder Diester.
- Das nicht sulfonierte Disäure-Monomer (A) besteht vorzugsweise aus 50 bis 100 Mol-%, ganz besonders aus 70 bis 90 Mol-% Terephthalsäure oder -anhydrid oder aus einem ihrer niederen Diester (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls) und aus 0 bis 50 Mol-%, ganz besonders aus 10 bis 30 Mol-% Isophthalsäure oder -anhydrid und/oder Naphthalen-2,6-dicarbonsäure oder -anhydrid oder einem ihrer niederen Diester (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls); die bevorzugten Diester sind die des Methyls.
- Zusätzlich können in dem nicht sulfonierten Disäure-Monomer (A) geringe Mengen andere aromatische Disäuren als die oben genannten, wie Orthophthalsäure, Anthracensäure, Naphthalen-1,8-, Naphthalen-1,4-, Biphenyl-dicarbonsäure, oder aliphatische Disäuren, wie Adipin-, Glutar-, Bernstein-, Trimethyladipin-, Pimelin-, Azelain-, Sebacin-, Suberin-, Itacon-, Maleinsäure... in der Form von Säure, Anhydrid oder niederen Diestern (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls) vorhanden sein.
- Das sulfonierte Disäure-Monomer (SA) weist mindestens eine Sulfonsäuregruppe, vorzugsweise in Form eines Alkalimetallsulfonats (vorzugsweise des Natriums), und zwei Säure-Funktionen oder Säure-Äquivalentfunktionen (d. h. eine Anhydrid-Funktion oder zwei Ester-Funktionen) angebracht an einem oder mehreren aromatischen Ringen, wenn es sich um aromatische Dicarbonsäuren oder -anhydride oder deren Diester handelt, oder an einer aliphatischen Kette, wenn es sich um aliphatische Dicarbonsäuren oder -anhydride oder deren Diester handelt, auf.
- Unter den sulfonierten Disäure-Monomeren (SA) kann man anführen: die aromatischen sulfonierten Dicarbonsäuren oder-anhydride, wie die Sulfoisophthal-, Sulfoterephthal-, Sulfoorthophthalsäuren oder -anhydride, die 4-Sulfonaphthalen-2,7- dicarbonsäuren oder -anhydride, die Sulfo-4,4'-bis(hydroxycarbonyl)- diphenylsulfone, die Sulfodiphenyldicarbonsäuren oder -anhydride, die Sulfo-4,4'- bis(hydroxycarbonyl)-diphenylsulfone, die Sulfodiphenyldicarbonsäuren oder -anhydride, die Sulfo-4,4'-bis(hydroxycarbonyl)-diphenylmethane, die Sulfo-5- phenoxy-isophthalsäuren oder -anhydride oder deren niedere Diester (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls), und die aliphatischen sulfonierten Dicarbonsäuren oder -anhydride, wie die Sulfobernsteinsäuren oder -anhydride oder deren niedere Diester (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls). Die bevorzugten sulfonierten Disäure-Monomere (SA) sind die Sulfoisophthal- und Sulfobernsteinsäuren oder -anhydride und deren Methyl-Diester und ganz besonders das Natrium-5-oxysulfonyl-dimethylisophthalat.
- Das hydroxyüerte Disäure-Monomer (HA) weist mindestens eine Hydroxyl- Gruppe auf, die an einem oder mehreren aromatischen Ringen, wenn es sich um ein aromatisches Monomer handelt, oder an einer aliphatischen Kette, wenn es sich um ein aliphatisches Monomer handelt, angebracht ist.
- Unter den hydroxylierten Disäure-Monomeren können die 5-Hydroxyisophthal-, 4-Hydroxyisophthal-, 4-Hydroxyphthal-, 2-Hydroxymethylbernstein-, Hydroxymethylglutar-, Hydroxyglutarsäuren.... oder -anhydride oder deren niedere Diester (des Methyls, Ethyls, Propyls, Isopropyls, Butyls) angeführt werden.
- Das vorzugsweise eingesetzte Polyol-Monomer (P) ist das Monoethylenglykol und/oder Glycerin.
- Die besagten wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren sulfonierten Polyester können durch die üblichen Verfahren der Veresterung und/oder Umesterung und Polykondensation erhalten werden, zum Beispiel durch eine Veresterungsreaktion und/oder eine Umesterungsreaktion, in Gegenwart eines Veresterungs-/Umesterungs-Katalysators, des Polyol-Monomers (P) mit verschiedenen Disäure-Monomeren, wobei jede Disäure in Form der Säure, des Anhydrids oder in Form einer ihrer Diester vorliegt, und Polykondensation der Polyol- Ester unter vermindertem Druck in Gegenwart eines Polykondensations- Katalysators.
- Gemäß einer bevorzugten Herstellungsmethode werden die besagten wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren sulfonierten Polyester erhalten, indem man die folgenden aufeinander folgenden Schritte durchführt:
- - ein Schritt der Umesterung (Austausch) zwischen einerseits dem sulfonierten Disäure-Monomer (SA), in Diester-Form, und 50 bis 100 Mol-%, ganz besonders 30 bis 90 Mol-% der Gesamtmenge des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A), in Diester-Form, und andererseits einer Menge an Polyol-Monomer (P), die einem Verhältnis von Anzahl an OH-Funktionen des Polyol-Monomers (P)/Anzahl an COOH-Äquivalentfunktionen besagter Monomere (A) und (SA), in Diester-Form, der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise der Größenordnung von 1, 1 bis 3,5 und ganz besonders der Größenordnung von 1,8 bis 3,0 entspricht
- - ein eventueller Schritt der Veresterung zwischen der eventuell verbleibenden Menge des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A), in Disäure- oder Anhydrid- Form, und einer Menge an Polyol-Monomer (P), die einem Verhältnis von Anzahl an OH-Funktionen des Polyol-Monomers (P) I Anzahl an COOH-Funktionen des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A), in Disäure- oder Anhydrid-Form, der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise der Größenordnung von 1, 1 bis 3,5 und ganz besonders der Größenordnung von 1,8 bis 3,0 entspricht
- - ein Polykondensationsschritt.
- Die Diester der nicht sulfonierten (A) und sulfonierten (SA) Dicarbonsäuren, die im Schritt der Umesterung (Austausch) eingesetzt werden, sind vorzugsweise die Methyl-Diester.
- Der Schritt des gegenseitigen Austauschs wird bei einer Temperatur höher oder gleich 130ºC, vorzugsweise der Größenordnung von 140 bis 220ºC und ganz besonders der Größenordnung von 180 bis 220ºC ausgeführt; bei dieser Temperatur wird das gebildete Methanol (bevorzugter Fall der Methyl-Diester) aus dem Reaktionsmedium vorzugsweise durch Destillation entfernt. Dieser Austauschvorgang wird vorzugsweise in Gegenwart eines metallischen Umesterungskatalysators, besonders eines metallischen Carboxylats, wie Manganacetat, Zinkacetat, Kobaltacetat oder Calciumacetat, oder eines organischen oder mineralischen Titanats, wie Butyltitanat, Nitrilo-2,2',2'-triethyl-Titanat (oder Titanaminotriethanolat) oder Calciumtitanat, ausgeführt. Die bevorzugten Katalysatoren sind die organischen Titanate; sie werden in Mengen der Größenordnung von mindestens 0,001 Gew.-%, ausgedrückt als Titan, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,002 Gew.-% bis 0,02 Gew.-% Titan, bezogen auf das Gewicht der vorliegenden Reagenzien, eingesetzt.
- Die Dauer des Austauschvorgangs beträgt 1 bis 4 Stunden; sie liegt im allgemeinen in der Größenordnung von 2 bis 3 Stunden.
- Wenn über 90% der theoretischen Menge an Methanol abdestilliert worden sind, wird das überschüssige Polyol durch Anheben der Temperatur des Reaktionsmediums auf 230ºC entfernt.
- Der Veresterungsvorgang wird durch Hinzufügen der verbleibenden Fraktion des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A), in Disäure-Form, und des Polyol- Monomers (P), vorab in Suspension gebracht, bei einer Temperatur, die der Temperatur am Ende des Austauschs entspricht, durchgeführt; die Zeitspanne der Einführung liegt in der Größenordnung von 1 Stunde.
- Dieser Veresterungsvorgang wird bei einer Temperatur in der Größenordnung von 230 bis 280ºC, vorzugsweise der Größenordnung von 250 bis 260ºC, in Gegenwart eines Katalysators des selben Typs wie desjenigen der Umesterung, durchgeführt; die bevorzugten Katalysatoren sind die organischen Titanate; sie werden in Mengen der Größenordnung von mindestens 0,001 Gew.-%, ausgedrückt als Titan, vorzugsweise der Größenordnung von 0,002 Gew.-% bis 0,02 Gew.-% Titan, bezogen auf das Gewicht der im Veresterungsschritt eingeführten Reagenzien, verwendet; die Reaktion erfolgt unter Eliminierung von Wasser, das aus dem Reaktor zur gleichen Zeit wie das überschüssige Polyol abgezogen wird.
- Der Polykondensationvorgang wird bei einer Temperatur der Größenordnung von 230 bis 280ºC, vorzugsweise der Größenordnung von 240 bis 260ºC, in einem anderen Reaktor, der zuvor auf diese Temperatur gebracht und schrittweise bis zu einem Druck, der bis zu 10 Pa gehen kann, evakuiert wurde, durchgeführt; eine Verminderung des Drucks bis zu ungefähr 10 Millibar dauert in der Größenordnung von 40 Minuten.
- Der Polykondensationsvorgang spielt sich unter Eliminierung von Polyolmolekülen ab; dieser Vorgang wird gestoppt, wenn das Drehmoment des Rührarms einen Wert anzeigt, der für eine Temperatur von 250ºC der Reaktionsmasse und eine Rührgeschwindigkeit von 80 Umdrehungen/Minute eines ankerförmigen Rührkörpers in einem 7,5-Liter-Reaktor zu ungefähr 0,5 bis 5 Newtonmeter äquivalent ist; das verwendete Drehmomentmessgerät ist vom Typ KYOWA, dessen Mess-Skala von 0 bis 100 Newtonmeter geht.
- Anschließend wird das Vakuum durch Stickstoff aufgehoben, und das Polymer wird in eine Barrenform gegossen; nach Abkühlung wird das Polymer zerkleinert.
- Die bevorzugten sulfonierten Polyester werden ausgehend von
- - Terephthalsäure (A1), in Diester-Form (vorzugsweise des Methyls), und von Isophthalsäure (A2), in Disäure- oder Anhydrid-Form, oder von Terephthalsäure (A1), in Diester-Form (vorzugsweise des Methyls), und einer hydroxylierten Terephthalsäure oder hydroxylierten Isophthalsäure (HA), in Disäure- oder Anhydrid- Form, gegebenenfalls im Gemisch mit Isophthalsäure (A2), in Disäure- oder Anhydrid-Form, gemäß einem Molverhältnis (A1)/(A1)+(A2), (A1)/(A1)+(HA) oder (A1)/(A1)+(HA)+(A2) der Größenordnung von 100/100 bis 50/100, vorzugsweise der Größenordnung von 90/100 bis 701100 [als Monomer (A) oder Monomere (A) und (HA)]
- - Sulfoisophthalsäure, in Diester-Form (vorzugsweise des Methyls) [als Monomer (SA)]
- - Monoethylenglykol und/oder Glycerin [als Polyol-Monomer (P)] erhalten.
- Sie können gemäß dem oben beschriebenen bevorzugten Verfahren durch Durchführung der folgenden aufeinanderfolgenden Schritte hergestellt werden:
- - ein Schritt der Umesterung (Austausch) zwischen einerseits dem Diester (vorzugsweise des Methyls) der Terephthalsäure (A1) und dem Diester (vorzugsweise des Methyls) der Sulfoisophthalsäure (SA) und andererseits dem Monoethylenglykol und/oder Glycerin (P), wobei das Verhältnis von Anzahl an OH- Funktionen von (P) / Anzahl an COOH-Äquivalentfunktionen von (A1)+(SA) in der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise in der Größenordnung von 1, 1 bis 3,5 und ganz besonders in der Größenordnung von 1,8 bis 3 liegt
- - ein Schritt der Veresterung zwischen der Isophthalsäure (A2) und/oder der Hydroxyiso- oder Hydroxyterephthalsäure (HA) und andererseits dem Monoethylenglykol und/oder Glycerin (P), wobei das Verhältnis von Anzahl an OH- Funktionen von (P) I Anzahl an COOH-Funktionen von (A2)+loder (HA) in der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise in der Größenordnung von 1, 1 bis 3,5 und ganz besonders in der Größenordnung von 1,8 bis 3 liegt
- - ein Schritt der Polykondensation.
- Die besagten Waschmittelzusammensetzungen beinhalten vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und ganz besonders 0,2 bis 3 Gew.-% besagter sulfonierter Polyester.
- Die besagten sulfonierten Polyester sind in den Waschmittelzusammensetzungen besonders interessant als Antiverschmutzungsmittel und eventuell Detergentien für die Wäsche mit oder ohne Vorbehandlung von Textilien, insbesondere auf der Basis von Polyestern.
- Ein anderer Gegenstand der Erfindung besteht in der Verwendung der besagten wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyester als Antiverschmutzungsmittel in Waschmittelzusammensetzungen zur Reinigung von Textilartikeln insbesondere auf der Basis von Polyesterfasern.
- Beispiele sulfonierter Polyester wurden oben bereits erwähnt. Die Ablaufbedingungen zur Herstellung der besagten sulfonierten Polyester sind diejenigen oder äquivalent zu denjenigen, die ebenfalls oben beschrieben wurden.
- Die Waschmittelzusammensetzungen für die Wäsche von Textilartikeln, insbesondere auf der Basis von Polyesterfasern, die besonders auf der Ebene ihrer ökotoxikologischen Eigenschaften interessant sind, sind diejenigen, die
- - in der Größenordnung von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von Gew.-%, 0,1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders in der Größenordnung von 0,2 bis 3 Gew.-% eines oben beschriebenen wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten. Polyester- Antiverschmutzungsmittels
- - und in der Größenordnung von 3 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise in der Größenordnung von 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, ausgewählt unter den Sulfaten von gesättigten aliphatischen, gegebenenfalls mit ungefähr 0,5 bis 30 Mol Ethylenoxid kondensierten C&sub5;-C&sub2;&sub4;-Alkoholen enthalten,
- wobei nicht mehr als 5 Gew.-% der besagten Waschmittelzusammensetzung aus einem anderen Typ eines anionischen Tensids mit weniger interessanten ökotoxikologischen Eigenschaften, wie den C&sub1;-C&sub1;&sub8;-Alkylbenzensulfonaten, bestehen können.
- Unter den gegebenenfalls ethoxylierten Alkoholsulfaten, die eingesetzt werden können, kann man die nicht-ethoxylierten C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkoholsulfate (vorzugsweise C&sub1;&sub0;- C&sub1;&sub5;), die mit ungefähr 1 bis 30 (vorzugsweise 1 bis 10) Mol Ethylenoxid kondensierten C&sub5;-C&sub1;&sub3;-Fettalkoholsulfate (vorzugsweise C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub3;), die mit ungefähr 4 bis 30 (vorzugsweise 4 bis 10) Mol Ethylenoxid kondensierten C&sub1;&sub4;-C&sub2;&sub0;- Fettalkoholsulfate (vorzugsweise C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub8;) erwähnen.
- Neben den besagten sulfonierten Polyestern der Erfindung können in den Waschmittelzusammensetzungen andere Zusätze des Typs derer, die nachfolgend beschrieben werden, vorhanden sein.
- - TENSIDE in Mengen, die ungefähr 3-40 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung, entsprechen, Tenside wie
- - die Alkylester-Sulfonate der Formel R-GH(SO&sub3;M)-COOR', wobei R einen C&sub8;-C&sub2;&sub0;-, vorzugsweise einen C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub6;-Alkylrest, R' einen C&sub1;-C&sub6;-, vorzugsweise einen C&sub1;-C&sub3;- Alkylrest, und M ein Alkalikation (Natrium, Kalium, Lithium), substituiertes oder nicht substituiertes Ammonium (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium...) oder ein Alkanolamin-Derivat (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin...) darstellt. Man kann ganz besonders die Methylestersulfonate, deren Rest R von C&sub1;&sub4;-C&sub1;&sub6; ist, anführen;
- - die Alkylsulfate der Formel ROSO&sub3;M, wobei R einen C&sub5;-C&sub2;&sub4;-, vorzugsweise einen C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation der gleichen Definition wie oben darstellt, sowie ihre ethoxylenierte (OE) und/oder propoxylenierte (OP) Derivate, die im Durchschnitt 0,5 bis 30 Einheiten, vorzugsweise 0,5 bis 10 Einheiten an OE und/oder OP aufweisen;
- - die Alkylamidsulfate der Formel RCONHR'OSO&sub3;M, wobei R einen C&sub2;-C&sub2;&sub2;-, vorzugsweise einen C&sub6;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, R' einen C&sub2;-C&sub3;-Alkylrest darstellt, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation der gleichen Definition wie oben darstellt, sowie ihre ethoxylenierten (OE) und/oder propoxylenierten (OP) Derivate, die im Durchschnitt 0,5 bis 60 Einheiten OE und/oder OP aufweisen;
- - die Salze von gesättigten oder ungesättigten C&sub8;-C&sub2;&sub4;-, vorzugsweise C&sub1;&sub4;-C&sub2;&sub0;- Fettsäuren, die C&sub9;-C&sub2;&sub0;-Alkylbenzensulfonate, die primären oder sekundären C&sub8;-C&sub2;&sub2;- Alkylsulfonate, die Alkylglycerinsulfonate, die in GB-A-1 082179 beschriebenen sulfonierten Polycarbonsäuren, die Paraffinsulfonate, die N-Acyl-N-alkyltaurate, die Alkylphosphate, die Isethionate, die Alkylsuccinamate, die Alkylsulfosuccinate, die Monoester oder Diester von Sulfosuccinaten, die N-Acyl-sarcosinate, die Sulfate von Alkylglykosiden, die Polyethoxycarboxylate,
- wobei das Kation ein Alkalimetall (Natrium, Kalium, Lithium), ein substituierter oder nicht substituierter Ammoniumrest (Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl- Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium..) oder von einem Alkanolamin (Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin...) abgeleitet ist;
- - die polyoxyalkylenierten Alkylphenole (Polyethoxyethylene, Polyoxypropylene, Polyoxybutylene), deren Alkylsubstituent von C&sub6;-C&sub1;&sub2; ist und die 5 bis 25 oxyalkylenierte Einheiten enthalten; als Beispiel kann man die von Rohm & Haas Cy. vertriebenen TRITON X-45, X-114, X-100 oder X-102 anführen;
- - die Glucosamide, Glucamid, Glycerinamid;
- - die polyoxyalkylenierten aliphatischen C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkohole, die 1 bis 25 oxyalkylenierte Einheiten (Oxyethylen, Oxypropylen) enthalten; als Beispiel kann man die von Union Carbide Corp. vertriebenen TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, die von Shell Chemical Cy. vertriebenen NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4, das von The Procter & Gamble Cy. vertriebene KRYO EOB anführen;
- - die Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid resultieren, die Verbindung, die aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol resultiert, wie die von der BASF vertriebenen PLURONIC;
- - die Produkte, die aus der Kondensation von Ethylenoxid resultieren, die Verbindung, die aus der Kondensation von Propylenoxid mit Ethylendiamin resultiert, wie die von der BASF vertriebenen TETRONIC;
- - die Oxide von Aminen, wie die Oxide von C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Alkyldimethylaminen, die Oxide von C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkoxy-ethyldihydroxyethylaminen;
- - die in US-A-4 565 647 beschriebenen Alkylpolyglycoside;
- - die Amide von C&sub8;-C&sub2;&sub0;-Fettsäuren;
- - die ethoxylierten Fettsäuren;
- - die ethoxylierten Fettsäureamide;
- - die ethoxylierten Amine
- - die Alkyldimethylammonium-Halogenide
- - die Alkyldimethylbetaine, die Alkylamidopropyldimethylbetaine, die Alkyltrimethylsulfobetaine, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren und Proteinhydrolysaten;
- - die Alkylamphoacetate oder Alkylamphodiacetate, deren Alkylgruppe 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält.
- - ZUSÄTZE, DIE DIE EIGENSCHAFTEN VON TENSIDEN VERBESSERN ("BUILDERS"), in Mengen, die ungefähr 5-50 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 5-30 Gew.-%, für die flüssigen Waschmittelrezepturen, oder ungefähr 10-80 Gew.-%, vorzugsweise 15-50 Gew.-%, für die pulverförmigen Waschmittelrezepturen entsprechen, Builder wie
- - die Polyphosphate (Tripolyphosphate, Pyrophosphate, Orthophosphate, Hexametaphosphate) von Alkalimetallen, Ammonium oder Alkanolaminen
- - die Tetraborate oder die Vorstufen von Boraten
- - die Silikate, insbesondere diejenigen, die ein SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis der Größenordnung von 1,6/1 bis 3,2/1 aufweisen und die in US-A-4 664 839 beschriebenen Schicht-Silikate
- - die Alkali- oder Erdalkalicarbonate (Bicarbonate, Sesquicarbonate)
- - die Cogranulate von hydratisierten Alkalimetallsilikaten und Alkalimetallecarbonaten (Natrium oder Kalium), die reich an Siliciumatomen in Q2- oder Q3-Form sind, beschrieben in EP-A-488 868.
- - die kristallinen oder amorphen Aminosilikate von Alkalimetallen (Natrium, Kalium) oder Ammonium, wie die Zeolithe A, P, X...; der Zeolith A mit einer Teilchengröße in der Größenordnung von 0,1-10 Mikrometer ist bevorzugt
- - die wasserlöslichen Polyphosphonate (1-Hydroxy-ethan-1, 1-Diphosphonate, Salze von Methylendiphosphonaten...)
- die wasserlöslichen Salze von Carbonsäurepolymeren oder -copolymeren oder ihre wasserlöslichen Salze wie
- - die Polycarboxylat-Ether (Oxydibernsteinsäure und ihre Salze, Tartratmonobernsteinsäure und ihre Salze, Tartratdibernsteinsäure und ihre Salze)
- - die Hydroxypolycarboxylatether
- - die Zitronensäure und ihre Salze, die Mellithsäure, die Bernsteinsäure und ihre Salze
- - die Salze von Polyessigsäuren (Ethylendiamintetraacetate, Nitrilotriacetate, N- (2-Hydroxyethyl)-nitrilodiacetate)
- - die C&sub5;-C&sub2;&sub0;-Alkyl-bernsteinsäuren und ihre Salze (2-Dodecenylsuccinate, Laurylsuccinate)
- - die Polyacetal-Carbonsäureester
- - die Polyasparaginsäure, die Polyglutaminsäure und ihre Salze
- - die Polyimide, die aus der Polykondensation von Asparaginsäure und/oder Glutaminsäure stammen
- - die Polycarboxymethyl-Derivate der Glutaminsäure oder von anderen Aminosäuren
- - BLEICHMITTEL, in Mengen von ungefähr 0,1-20 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 1-10 Gew.-%, gegebenenfalls in Verbindung mit BLEICH-AKTIVATOREN, in Mengen von ungefähr 0,1-60 Gew.-%, vorzugsweise von ungefähr 0,5-40 Gew.-%, Mittel und Aktivafioren wie
- - die Perborate wie monohydratisiertes oder tetrahydratisiertes Natriumperborat
- - die peroxygenierten Verbindungen wie peroxyhydratisiertes Natriumcarbonat, peroxyhydratisiertes Pyrophosphat, peroxyhydratisierter Harnstoff, Natriumperoxid, Natriumpersulfat vorzugsweise in Verbindung mit einem im Waschmedium in situ erzeugten Bleichaktivator, einer Peroxycarbonsäure; unter diesen Aktivatoren kann man Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylglykoluryl, Natriump-acetoxybenzensulfonat, Pentaacetylglucose, Octaacetyllactose... erwähnen.
- - die Percarbonsäuren und ihre Salze ("Percarbonate" genannt) wie hexahydratisiertes Magnesiummonoperoxyphthalat, Magnesiummetachlorperbenzoat, 4-Nonylamino-4-oxoperoxybuttersäure, 6-Nonylamino-6-oxoperoxycapronsäure, Diperoxydodecandionsäure, Peroxybernsteinsäurenonylamid, Decyldiperoxybernsteinsäure.
- Diese Mittel können mit wenigstens einem der oben erwähnten Antiverschmutzungs- oder Anti-Wiederablagerungsmittel verbunden sein.
- Erwähnt werden können auch nicht oxygenierte Bleichmittel, die durch Photoaktivierung in Gegenwart von Sauerstoff wirken, Mittel wie die sulfonierten Aluminium- und/oder Zinkphthalocyanine.
- - andere ANTI-VERSCHMUTZUNGSMITTEL, in Mengen von ungefähr 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1-5 Gew.-%, und ganz besonders in der Größenordnung von 0,2-3 Gew.-%, Mittel wie
- - Cellulosederivate wie Cellulosehydroxyether, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hyd roxypropyl-methylcellulose, Hydroxybutyl-methylcellulose
- - die auf Polyalkylenstümpfen gepfropften Polyvinylester wie die auf Polyoxyethylenstümpfen gepfropften Polyvinylacetate (EP-A-219 048)
- - die Polyvinylalkohole
- - die Polyester-Copölymere auf der Basis von Ethylenterephthalat- und/oder Propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten, mit einem Molverhältnis (Anzahl an Einheiten) Ethylenterephthalat und/oder Propylenterephthalat/ (Anzahl an Einheiten) Polyoxyethylenterephthalat in der Größenordnung von 1/10 bis 10/1, vorzugsweise von 1/1 bis 9/1, wobei die Polyoxyethylenterephthalate Polyoxyethyleneinheiten aufweisen, die ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 300 bis 5000, vorzugsweise in der Größenordnung von 600 bis 5000 haben (US- A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666);
- - die sulfonierten Polyesteroligomere, die durch Sulfonierung eines Oligomers, das von ethoxyliertem Allylalkohol, Dimethylterephthalat und 1,2-Propylendiol abgeleitet ist, erhalten werden und die 1 bis 4 Sulfongruppen aufweisen (US-A-4 968 451)
- - die Polyester-Copolymere auf der Basis von Propylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat- Einheiten, die von Ethyl-, Methyl- Einheiten terminiert sind (US-4 711 730), oder von Polyesteroligomeren, die von Alkylpolyethoxygruppen (US-A-4 702 857) oder von anionischen Sülfopolyethoxy- (US-A-4 721 580), Sulfoaroyl-Gruppen (US-A-4 877 896) terminiert sind
- - andere ANTI-WIEDERABLAGERUNGS-MITTEL in Mengen von ungefähr 0,01-10 Gew.-% für eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung, von ungefähr 0,01-5 Gew.-% für eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, Mittel wie
- - die ethoxylierten Monoamine oder Polyamine, die ethoxylierten Aminpolymere (US- A-4 597 898, EP-A-11 984)
- - Carboxymethylcellulose
- - die sulfonierten Polyeste-Oligomere, die durch Kondensation von Isophthalsäure, Dimethylsulfosuccinat und Diethylenglykol erhalten werden (FR-A-2 236 926)
- - die Polyvinylpyrrolidone
- - CHELATBILDNER von Eisen und Magnesium, in Mengen der Größenordnung von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise der Größenordnung von 0,1-3 Gew.-%, Mittei wie
- - die Aminocarboxylate wie Ethylendiamintetraacetate, Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate
- - die Aminophosphonate wie Nitrilotris(methylenphosphonate) die polyfunktionellen aromatischen Verbindungen wie Dihydroxydisulfobenzene
- - POLYMERE DISPERGIERMITTEL, in Mengen der Größenordnung von 0,1-7 Gew.-%, um die Härte an Calcium und Magnesium zu regeln, Mittel wie
- - die wasserlöslichen Salze von Polycarbonsäuren mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 2000 bis 100000, die durch Polymerisation oder Copolymerisation von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure oder -anhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Mesaconsäüre, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, erhalten werden, und ganz besonders die Polyacrylate mit einem Molekulargewicht in der Größenordnting von 2000 bis 10000 (US-A-3 308 067), die Copolymere von Acrylsäure und Maleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht der Größenordnung von 5000 bis 75000 (EP-A-66 915)
- - die Polyethylenlglykole mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 1000 bis 50000
- - FLUORESZIERENDE STOFFE (OPTISCHE AUFHELLER) in einer Menge von ungefähr 0,05-1,2 Gew.-%, Stoffe wie die Derivate von Stilben, Pyrazolin, Cumann, Fumarsäure, Zimtsäure, Azole, Methincyanine, Thiophene... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, veröffentlicht von John Wiley & Sons, New York - 1982)
- - SCHAUMUNTERDRÜCKER in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, Mittel wie
- - die C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub4;-Monocarbonsäurefettsäuren oder ihre Alkali-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze, die Fettsäuretriglyceride
- - die aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe, wie die Paraffine, die Wachse
- - die N-Alkylaminotriazine
- - die Monostearylphosphate, die Monostearylalkoholphosphate - die Polyorganosiloxanöle oder -harze, gegebenenfalls kombiniert mit Siliziumdioxid- Partikeln
- - WEICHMACHER in Mengen von ungefähr 0,5-10 Gew.-%, Mittel wie Tone
- - ENZYME in einer Menge von bis zu 5 mg, auf das Gewicht bezogen, vorzugsweise in der Größenordnung von 0,05-3 mg wirksames Enzym I g der Waschmittelzusammensetzung, Enzyme wie
- - Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Peroxydasen (US-A-3 553 139, US-A- 4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868)
- - andere ADDITIVE wie
- - Alkohole (Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Propandiol, Ethylenglykol; Glycerin)
- - Puffer
- - Duftstoffe
- - Pigmente
- Die folgenden Beispiele sind zur Veranschaulichung angegeben.
- In einem 7,5-Liter-Reaktor aus rostfreiem Stahl, der mit einem Ankerrührer, der sich mit 80 Umdrehungen/min dreht und mit einem KYOWA-Drehmomentmeßgerät verbunden ist, einem Doppelmantel für die Zirkulation einer Kühlflüssigkeit und einer Destillationskolonne, die über ein Elektroventil gesteuert wird, bestückt ist, führt man ein:
- - 12,17 Mol Dimethylterephthalat (2363 g)
- - 1,99 Mol Natrium-dimethylisophthalat-5-sulfonat (590 g)
- - 40,16 Mol Ethylenglykol (2493 g).
- - 54 ppm (in Gewicht) Titan in Form von Butyl-orthotitanat Das Gemisch wird auf 130ºC vorerhitzt.
- Anschließend wird es innerhalb von ungefähr 130 Minuten bis auf eine Temperatur von 220ºC gebracht, um mehr als 90% der theoretischen Menge an Methanol abzudestillieren.
- Das Reaktionsgemisch wird danach innerhalb von 30 Minuten auf 230ºC gebracht. Wenn die Reaktionsmasse 230ºC erreicht hat, beginnt man mit der Einführung einer Suspension, die enthält:
- - 2,99 Mol Isophthalsäure (497 g)
- - 8,00 Mol Ethylenglykol (497 g)
- Diese Einführung wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durchgeführt, während der man die Reaktionsmasse ständig auf 230ºC hält.
- Das Erhitzen wird dann fortgeführt, um die Reaktionsmasse innerhalb von 60 Minuten auf eine Temperatur von 250ºC zu bringen.
- Während des Zeitraums der Einführung des Gemisches von Isophthalsäure und Ethylenglykol und des Zeitraums des Erhitzens auf 250ºC destilliert man ein Gemisch aus Wasser und Ethylenglykol ohne Rücklauf ab.
- Das Reaktionsgemisch wird anschließend in einen auf 250ºC vorerhitzten Autoklaven umgefüllt, dann unter verminderten Druck gebracht, um innerhalb von 38 Minuten einen Wert von 10 Millibar zu erreichen; dieser entspricht einem Drehmoment von 3 m.N.
- Die Reaktionsmasse wird dann (aus)gegossen; nach Abkühlen erhält man einen in Wasser dispergierbaren Polyester, der die folgenden Eigenschaften aufweist:
- - Zahlen-Molekulargewicht = 10480
- - Gehalt an Sulfonatfunktionen: 11,6 Mol-%
- - Gehalt an OH-Funktionen: 0,48 eq/kg
- Man wiederholt unter denselben Ablaufbedingungen die in Beispiel 1 beschriebenen Schritte, wobei man einsetzt:
- - 7,99 Mol Dimethylterephthalat (1551 g)
- - 5,38 Mol Natrium-dimethylisophthalat-5-sulfonat (1594 g)
- - 37,5 Mol Ethylenglykol (2325 g)
- - 54 ppm (in Gewicht) Titan in Form von Butyl-orthotitanat (1,34 g) gefolgt von der Einführung bei 230ºC von einer Suspension aus
- - 2,00 Mol Isophthalsäure (332,6 g)
- - 5,36 Mol Ethylenglykol (332,8 g)
- Die Reaktionsmasse wird (aus)gegossen, wenn das Drehmoment 3 m.N beträgt, was in diesem Fall einem verminderten Druck von 100 Millibar entspricht.
- Man erhält einen in Wasser dispergierbaren Polyester mit folgenden Eigenschaften:
- - Zahlen-Molekulargewicht = 9100
- - Gehalt an Sulfonatfunktionen: 35 Mol-%
- - Gehalt an OH-Funktionen: 0,39 eq/kg
- Man wiederholt unter denselben Ablaufbedingungen die in Beispiel 1 beschriebenen Schritte, wobei man einsetzt:
- - 9,04 Mol Dimethylterephthalat (1736 g)
- - 1,46 Mol Isophthalat von Natrium-dimethyl-5-sulfonat (433 g)
- - 29,4 Mol Ethylenglykol (1825 g)
- - 54 ppm (in Gewicht) Titan in Form von Titanaminotriethanolamin (1,34 g) gefolgt von der Einführung bei 230ºC von einer Suspension aus
- - 2,40 Mol Hydroxyisophthalsäure (400 g)
- - 19,33 Mol Ethylenglykol (1200 g)
- - Die Reaktionsmasse wird (aus)gegossen, wenn das Drehmoment 3 m.N beträgt, was in diesem Fall einem verminderten Druck von 13 Millibar entspricht. Man erhält einen in Wasser dispergierbaren Polyester mit folgenden Eigenschaften:
- - mittleres Zahlen-Molekulargewicht = 13310
- - Gehalt an Sulfonatfunktionen: 11,3 Mol-%
- - Gehalt an OH-Funktionen: 0,54 eq/kg
- Man wiederholt unter denselben Ablaufbedingungen die in Beispiel 1 beschriebenen Schritte, wobei man einsetzt.
- - 12,17 Mol Dimethylterephthalat (2363 g)
- - 1,99 Mol Natrium-dimethylisophthalat-5-sulfonat (590 g)
- - 40,16 Mol Ethylenglykol (2493 g)
- - 54 ppm (in Gewicht) Titan in Form von Butyl-örthotitanat
- gefolgt von der Einführung bei 230ºC von einer Suspension aus
- - 2,99 Mol Isophthalsäure (497 g)
- - 2,99 Mol Glycerin (275 g)
- - 5,01 Mol Ethylenglykol (261 g)
- Die Reaktionsmasse wird (aus)gegossen, wenn das Drehmoment 3 m.N beträgt, was in diesem Fall einem verminderten Druck von 13 Millibar entspricht.
- Man erhält einen in Wasser dispergierbaren Polyester mit folgenden Eigenschaften:
- - mittleres Zahlen-Molekulargewicht = 12130
- - Gehalt an Sulfonatfunktionen: 11,6 Mol-%
- - Gehalt an OH-Funktionen: 0,41 eq/kg
- Zusammensetzung der Waschlauge Gewichtsteile
- - Zeolith 4A 25
- - leichtes Carbonat 15
- - Disilikat R2A 5
- - Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
- SOKOLAN CP5 (BASF) 5
- - Na-Sulfat 10,7
- - Carboxymethylcellulose 1
- - monohydratisiertes Perborat 15
- - Tetraacetylethylendiamin 5
- - lineares Dodecylbenzensulfonat 6
- - SYNPERONIC A3 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 3 OE) 3
- - SYNPERONIC A9 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 9 OE) 9
- - Enzym Esperase 4,0 T 0,3
- - Antiverschmutzungsmittel
- Die getesteten Antiverschmutzungs-Polymere werden in die Waschmittelzusammensetzung des Beispiels 5 in einer Menge von 1 Gew.-% an aktivem Polymermaterial eingeführt.
- Vierecke aus Polyester oder Polyester/Baumwolle (65/35) mit einer Größe von 10 · 10 crn werden in einem TERGOTOMETER 20 Minuten lang bei 40ºC vorgewaschen mit der Waschmittelrezeptur, die 1 Gew.-% aktives Material an getestetem Polymer enthält; das verwendete Wasser weist eine Härte von 30ºHT auf; die Menge an verwendetem Waschmittel beträgt 5 g auf 1 Liter Wasser.
- Die Stoffvierecke werden anschließend innerhalb von 5 Minuten 3 Mal mit kaltem (14ºC) Wasser gespült, dann durch zwei Durchgänge unter Hochglanztrockenpresse getrocknet.
- Man bringt 4 Tropfen Motor-Ablassöl auf 6 vorgewaschene Vierecke und platziert, um eine gute Fixierung des Flecks sicherzustellen, die Stoffe 1 Stunde lang in einen Heizofen bei 60ºC. Um eine gute Reproduzierbarkeit der Ergebnisse zu ermöglichen, werden die Stoffe innerhalb von 24 Stunden gewaschen.
- Man führt die Wäsche unter denselben Bedingungen wie die Vorwäsche aus (20 Minuten bei 40ºC, mit Hilfe von 5 g Waschmittel, das 1% aktives Material an Antiverschmutzungs-Polymer auf 1 Liter Wasser mit 30ºHT enthält, danach 3 Spülungen mit kaltem Wasser innerhalb von 5 Minuten und 2 Trocknungen unter Hochglanztrockenpresse)
- Die Reflexion der Stoffe vor und nach der Wäsche wird mit Hilfe eines Kolorimeters DR. LANGE/LUCI 100 gemessen.
- Die Wirksamkeit des getesteten Polymers als des Antiverschmutzungsmittels wird äbgeschätzt über die % der Entfernung der Flecken, berechnet nach der Formel
- E in % = 100 · (R3 - R2)/(R1 - R2)
- wobei
- R1 die Reflexion vor der Wäsche des nicht verschmutzten Gewebes darstellt,
- R2 die Reflexion vor der Wäsche des verschmutzten Gewebes darstellt,
- R3 die Reflexion nach der Wäsche des verschmutzten Gewebes darstellt.
- Für jedes getestete Produkt berechnet man den Mittelwert der % der Entfernung der Flecken.
- Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben
- Polymer E in %
- - 10
- das des Beispiels 1 63
- das des Beispiels 2 80
- das des Beispiels 3 50
- GEROL PS 32* 13
- * wasserdispergierbarer sulfonierter Polyester, der 11,62 Mol-% Sulfonatfunktionen enthält, mit einem mittleren Zahlen-Molekulargewicht von 25000, vertrieben von RHONE-POULENC
- Folgende Proben von Standardgeweben, hergestellt vom CFT (Center for test materials)
- - Baumwolle Talg 10D
- - Polyester/Baumwolle (65/35) Talg 20D
- - Polyester Talg 30D
- Proben mit einer Größe von 10 · 10 cm, werden in einem TERGOTOMETER 20 Minuten lang bei 40ºC mit dem obigen Waschmittelansatz, dem 1 Gew.-% aktives Polymermaterial hinzugesetzt wird, gewaschen; das verwendete Wasser weist eine Härte von 30ºHT auf.
- Die Gewebe werden innerhalb von 5 Minuten 3 Mal gespült und mit einer Hochglanztrockenpresse getrocknet.
- Man misst die Reflexion der Proben mit Hilfe eines Reflektometers XENOCOLOR (DR. LANGE) vor der Wäsche sowie nach der Wäsche und dem Trocknen gemäß dem System "L", "a" und "b" (Skala von Schwarz bis Weiß, von Grün bis Rot und von Blau bis Gelb)
- Der Wert Δt wird für jeden Gewebetyp berechnet, indem man die geometrische Summe der Abweichungen der Farbe 4, Δa und Ab vor und nach der Wäsche der verschmutzten Gewebe bildet, nämlich
- ΔE = (ΔL² + Δa² + Δb²)1/2
- Die erhaltenen Ergebnisse erscheinen in der folgenden Tabelle.
- Polymer ΔE
- - 40
- das des Beispiels 1 42
- das des Beispiels 2 51,3
- das des Beispiels 3 43,6
- GEROL PS 32 46,2
- Zusammensetzung der Waschlauge Gewichtsteile
- - Zeolith 4A 25
- - leichtes Carbonat 15
- - Disilikat R2A 5
- - Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
- SOKOLAN CP5 (BASF) 5
- - Na-Sulfat 5,7
- - Carboxymethylcellulose 1
- - monohydratisiertes Perborat 15
- - Tetraacetylethylendiamin 5
- - ethoxyliertes Laurylethersulfat (1 Einheit Oxyethylen) 10
- - SYNPERONIC A3 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 3 OE) 3
- - SYNPERONIC A9 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 9 OE) 9
- - Enzym Esperase 4,0 T 0,3
- - Antiverschmutzungspolymer des Beispiels 2 l
- Man wiederholt den in Beispiel 6 beschriebenen Test; das Mittel der % an Elimination der Flecken E beträgt 75%.
- Zusammensetzung der Waschlauge Gewichtsteile
- - Zeokith 4A 25
- - leichtes Carbonat 15
- Disilikat R2A 5
- - Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer
- SOKOLAN CP5 (BASF) 5
- Na-Sulfat 5,7
- - Carboxymethylcellulose 1
- - monohydratisiertes Perborat 15
- - Tetraacetylethylendiamin 5
- - ethoxyliertes Laurylethersulfat (2 Einheiten Oxyethylen) 10
- - SYNPERONIC A3 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 3 OE) 3
- - SYNPERONIC A9 (C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;-Fettalkohol, ethoxyliert mit 9 OE) 9
- - Enzym Esperase 4,0 T 0,3
- Antiverschmutzungspolymer des Beispiels 2 1
- Man wiederholt den in Beispiel 6 beschriebenen Test; das Mittel der % an Elimination der Flecken E beträgt 71%.
Claims (1)
1 - Waschmittelzusammensetzungen, die 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise
0,1 bis 5 Gew.-%, ganz besonders 0,2 bis 3 Gew.-% eines wasserdispergierbaren
oder wasserlöslichen sulfonierten Polyesters enthalten, der durch Veresterung
und/oder Umesterung und Polykondensation einer aus Dicarbonsäure-Monomeren
und einem Polyol-Monomer bestehenden Monomer-Zusammensetzung erhalten
werden kann, die umfaßt:
- ein nicht sulfoniertes Disäure-Monomer (A), das aus wenigstens einer
Dicarbonsäure oder einem -anhydrid, ausgewählt unter den Terephthal-,
Isophthal- und Naphthalin-2,6-dicarbonsäuren oder -anhydriden, oder deren
Diestern, besteht, in einer Menge, die einem Molverhältnis (A) 1 (A)+(SA) der
Größenordnung von 951100 bis 601100, vorzugsweise der Größenordnung
von 931100 bis 651100 entspricht
- ein sulfoniertes Disäure-Monomer (SA), das aus wenigstens einer sulfonierten
aromatischen oder aliphatischen Dicarbonsäure oder einem -anhydrid oder
deren Diestern besteht, in einer Menge, die einem Molverhältnis (SA) I
(A) +(SA) der Größenordnung von 51100 bis 401100, vorzugsweise der
Größenordnung von 7/100 bis 35/100 entspricht, bis zu 50 Mol-%,
vorzugsweise bis zu 30 Mol-%, wobei die Menge an nicht sulfoniertem
Disäure-Monomer (A) und/oder an sulfoniertem Disäure-Monomer (SA) durch
ein hydroxyliertes Disäure-Monomer (HA) ersetzt werden kann, das aus
wenigstens einer hydroxylierten aromatischen oder aliphatischen
Dicarbonsäure oder einem -anhydrid oder einem Diester besagter
hydroxylierter aromatischer oder aliphatischer Dicarbonsäure besteht
- und ein Polyol-Monomer (P), das aus wenigstens einem Polyol, das unter
Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin,
1,2,4-Butantriol und 1,2,3-Butantriol ausgewählt ist, besteht, gemäß einer
Menge, die einem Verhältnis von Anzahl an OH-Funktionen des Polyol-
Monomers (P) I Anzahl an COOH-Funktionen oder -Äquivalentfunktionen der
Disäure-Monomere (H)+ (SA) + (HA) der Großenordnung von 1,05 bis 4,
vorzugsweise der Größenordnung von 1,1 bis 3,5 und ganz besonders der
Größenordnung von 1,8 bis 3 entspricht,
wobei der sulfonierte Polyester
- ein Zahlen-Molekulargewicht kleiner als 20000, gemessen mit
Gelpermeationschromatographie in Dimethylacetamid, das 10&supmin;² N LiBr enthält, bei
25ºC, wobei die Ergebnisse in Polystyrol-Äquivalenten ausgedrückt sind,
- einen Gewichtsgehalt an Schwefel der Größenordnung von 0,5 bis 10%,
vorzugsweise der Größenordnung von 1,2 bis 8%
- und einen Gehalt an Hydroxylfunktionen, ausgedrückt als OH-Äquivalent/kg
Polymer, größer als 0,2
aufweist.
2 - Zusammensetzung gemäß Anspruch 1), dadurch gekennzeichnet, dass
das nicht sulfonierte Disäure-Monomer (A) aus 50 bis 100 Mol-% Terephthalsäure
oder -anhydrid oder einem ihrer niedrigen Diester und aus 0 bis 50% Isophthalsäure
oder -anhydrid und/oder Naphthalin-2,6-dicarbonsäure oder -anhydrid oder einem
ihrer niedrigen Diester besteht.
3 - Zusammensetzung gemäß Anspruch 1) oder 2), dadurch gekennzeichnet,
dass das sulfonierte Monomer (SA) unter den Sulfoisophthal-, Sulfoterephthal-,
Sulfoorthophthalsäuren oder -anhydriden, den
4-Sulfo-naphthalin-2,7-dicarbonsäuren oder -anhydriden, den Sulfo-4,4'-bis(hydroxycarbonyl)-diphenylsulfonen, den
Sulfodiphenyldicarbonsäuren oder -anhydriden, den Sulfo-4,4-bis(hydroxycarbonyl)-
diphenylmethanen, den Sulfo-5-phenoxy-isophthalsäuren oder -anhydriden, den
Sulfobernsteinsäuren oder -anhydriden oder deren niedrigen Diestern ausgewählt
ist.
4 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1) bis 3), dadurch
gekennzeichnet, dass das hydroxylierte Disäure-Monomer (HA) unter den 5-
Hydroxyisophthal-, 4-Hydroxyisophthal-, 4-Hydroxyphthal-,
2-Hydroxymethylbernstein-, Hydroxymethylglutar-, Hydroxyglutarsäuren oder -anhydriden oder deren
niedrigen Diestern ausgewählt ist.
5 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1) bis 4), dadurch
gekennzeichnet, dass das Polyol-Monomer (P) Monoethylenglykol und/oder Glycerin
isst.
6 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1) bis 5), dadurch
gekennzeichnet, dass besagter wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer
sulfonierter Polyester durch Anwendung der folgenden aufeinanderfolgenden
Schritte erhalten werden kann:
- ein Schritt der Umesterung (intermolekularer Austausch) zwischen einerseits
dem sulfonierten Disäure-Monomer (SA), in Diester-Form, und von 50 bis 100
Mol-%, ganz besonders von 30 bis 90 Mol-% der Gesamtmenge des nicht
sulfonierten Disäure-Monomers (A), in Diester-Form, und andererseits einer
Menge an Polyol = Monomer (P), die einem Verhältnis von Anzahl an OH-
Funktionen des Polyol-Monomers (P) / Anzahl an COOH-Äquivalentfunktionen
besagter Monomere (A) und (SA) in Diester-Form der Größenordnung von
1,05 bis 4, vorzugsweise der Größenordnung von 1, 1 bis 3, 5 und ganz
besonders der Größenordnung von 1, 8 bis 3,0 entspricht
- ein eventueller Schritt der Veresterung zwischen der eventuellen
verbleibenden Menge des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A), in
Disäure- oder Anhydrid-Form, und einer Menge an Polyol-Monomer (P), die
einem Verhältnis Anzahl an OH-Funktionen des Polyol-Monomers (P)/Anzahl
an COOH-Funktionen des nicht sulfonierten Disäure-Monomers (A) in
Disäure- oder Anhydridform der Größenordnung von 1,05 bis 4, vorzugsweise
der Größenordnung von 1, 1 bis 3, 5, und ganz besonders der Größenordnung
von 1, 8 bis 3,0 entspricht
- ein Polykondensationsschritt.
7 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1) bis 6), dadurch
gekennzeichnet, dass besagter wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer
sulfonierter Polyester ausgehend
- von Terephthalsäure (A1) in Diester Form (vorzugsweise von Methyl) und
Isophthalsäure (A2) in Disäure- oder Anhydrid-Form, oder von
Terephthalsäure (A1) in Diester-Form (vorzugsweise von Methyl) und einer
hydroxylierten Terephthal- oder hydroxylierten Isophthalsäure (HA) in Disäure-
oder Anhydrid-Form, gegebenenfalls im Gemisch mit Isophthalsäure (A2) in
Disäure- oder Anhydrid-Form, gemäß einem Molverhältnis (A1)/(A1)+(A2),
(A1)/(A1)+(HA) oder (A1)/(A1)+(HA)+(A2) der Größenordnung von 100/100
bis 501100, vorzugsweise der Größenordnung von 901100 bis 70/100
- von Sulfoisophthalsäure in Diester-Form (vorzugsweise von Methyl)
- von Monoethylenglykol und/oder von Glycerin
erhalten werden kann.
8 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1) bis 7), dadurch
gekennzeichnet, dass sie zum Waschen von Textil-Artikeln, insbesondere auf
Polyester-Basis, bestimmt ist.
9 - Verwendung von in Anspruch 1 definierten wasserdispergierbaren oder
wasserlöslichen sulfonierten Polyestern als Antiverschmutzungsmittel in
Waschmittelzusammensetzungen.
10 - Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die
wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyester unter den in
Anspruch 2 definierten ausgewählt sind.
11 - Verwendung gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass
die wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyester unter den in
Anspruch 3 definierten ausgewählt sind.
12 - Verwendung gemäß einem der Ansprüche 9) bis 11), dadurch
gekennzeichnet, dass die wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten
Polyester unter den in Anspruch 4 definierten ausgewählt sind.
13 - Verwendung gemäß einem der Ansprüche 9) bis 12), dadurch
gekennzeichnet, dass die wasserdispergierbaren oder wasserlöslichen sulfonierten
Polyester unter den in Anspruch 5 definierten ausgewählt sind.
14 - Verwendung gemäß einem der Ansprüche 9) bis 13), dadurch
gekennzeichnet, dass besagte wasserlösliche oder wasserdispergierbare sulfonierte
Polyester durch Anwendung der in Anspruch 6 definierten aufeinanderfolgenden
Schritte erhalten werden können.
15 - Verwendung gemäß einem der Ansprüche 9) bis 14), dadurch
gekennzeichnet, dass besagte wasserlösliche oder wasserdispergierbare sulfonierte
Polyester unter den in Anspruch 7 definierten ausgewählt sind.
16 - Verwendung besagter wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer
sulfonierter Polyester gemäß einem der Ansprüche 9) bis 15) in
Waschmittelzusammensetzungen zum Waschen von Textilien, insbesondere auf der Basis von
Polyesterfasern.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9406525A FR2720399B1 (fr) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| FR9410857A FR2720400B1 (fr) | 1994-05-30 | 1994-09-12 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
| PCT/FR1995/000658 WO1995032997A1 (fr) | 1994-05-30 | 1995-05-19 | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agents anti-salissure dans les compositions detergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69522563D1 DE69522563D1 (de) | 2001-10-11 |
| DE69522563T2 true DE69522563T2 (de) | 2002-07-11 |
Family
ID=26231204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69522563T Expired - Lifetime DE69522563T2 (de) | 1994-05-30 | 1995-05-19 | Sulfonierte polyester enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6579466B1 (de) |
| EP (1) | EP0763068B1 (de) |
| JP (1) | JP3054196B2 (de) |
| CN (1) | CN1082515C (de) |
| AT (1) | ATE205229T1 (de) |
| AU (1) | AU701126B2 (de) |
| BG (1) | BG101018A (de) |
| BR (1) | BR9507790A (de) |
| CA (1) | CA2190291C (de) |
| CZ (1) | CZ349796A3 (de) |
| DE (1) | DE69522563T2 (de) |
| DK (1) | DK0763068T3 (de) |
| ES (1) | ES2163513T3 (de) |
| FR (1) | FR2720400B1 (de) |
| HU (1) | HU216028B (de) |
| MX (1) | MX9604798A (de) |
| NO (1) | NO965082L (de) |
| NZ (1) | NZ287469A (de) |
| PL (1) | PL182842B1 (de) |
| SI (1) | SI9520053A (de) |
| WO (1) | WO1995032997A1 (de) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9524491D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524493D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307694A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307693A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524494D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB9524488D0 (en) * | 1995-11-30 | 1996-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| GB2307695A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Unilever Plc | Detergent compositions containing soil release polymers |
| EP0776965A3 (de) | 1995-11-30 | 1999-02-03 | Unilever N.V. | Polymerzusammetzungen |
| EP0931134A1 (de) * | 1996-05-15 | 1999-07-28 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzungen enthaltend ein spezifisches lipolytisches enzym und ein schmutzabweisendes polymer |
| FR2760360B1 (fr) | 1997-03-04 | 1999-12-24 | Oreal | Composition de coiffage remodelable |
| AU2284699A (en) * | 1998-02-11 | 1999-08-30 | Rhodia Chimie | Dirt removing detergent compositions |
| DE19837604A1 (de) † | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Henkel Kgaa | Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen |
| FR2783160A1 (fr) | 1998-09-14 | 2000-03-17 | Oreal | Composition cosmetique aqueuse comprenant un polyester sulfone et un compose silicone |
| AU7622100A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Rhodia Inc. | Novel polymer based cleaning compositions for use in hard surface cleaning and laundry applications |
| TW572927B (en) * | 1999-12-15 | 2004-01-21 | Asahi Chemical Corp | Trimethyleneterephthalate copolymer |
| FR2808684A1 (fr) * | 2000-05-09 | 2001-11-16 | Oreal | Composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant une phase aqueuse, un oligomere copolyester terephtalique et un copolyester sulfone a motifs polyorganosiloxanes, procede de traitement et utilisation |
| GB0313901D0 (en) | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB0314210D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Laundry treatment compositions |
| US8513147B2 (en) * | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US20060257339A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | L'oreal | Use of conductive polymer nanofibers for treating keratinous surfaces |
| US7681436B2 (en) * | 2005-06-22 | 2010-03-23 | Hitek Aqua Systems, Llc | In-situ water analysis method and system |
| AU2007257680C1 (en) | 2006-06-12 | 2012-10-25 | Rhodia Inc. | Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate |
| US7557072B2 (en) * | 2007-06-12 | 2009-07-07 | Rhodia Inc. | Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same |
| US7550419B2 (en) * | 2007-06-12 | 2009-06-23 | Rhodia Inc. | Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same |
| JP5613558B2 (ja) | 2007-06-12 | 2014-10-22 | ローディア インコーポレイティド | パーソナルケア配合物中の、モノ−、ジ−及びポリオールホスフェートエステル |
| EP2152845B1 (de) * | 2007-06-12 | 2017-03-29 | Solvay USA Inc. | Reinigungszusammensetzung für harte oberflächen mit hydrophilierungsmitteln und verfahren zur reinigung von harten oberflächen |
| CA2694024C (en) * | 2007-07-20 | 2016-05-10 | Rhodia Inc. | Method for recovering crude oil from a subterranean formation |
| DE102007038029A1 (de) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel mit polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer |
| GB0810881D0 (en) | 2008-06-16 | 2008-07-23 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric cleaning |
| US8444768B2 (en) * | 2009-03-27 | 2013-05-21 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8309502B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-11-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8614053B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Processess and compositions for removing substances from substrates |
| US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
| CN102918142B (zh) | 2010-06-03 | 2016-07-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣洗涤剂组合物 |
| WO2011154225A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
| US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
| WO2012062566A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
| AU2012230538B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-10-09 | Unilever Global Ip Limited | Method of cleaning laundry |
| EP2522715A1 (de) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Konzentrierte wässrige Waschmittelzusammensetzungen |
| EP2522714A1 (de) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Konzentrierte wässrige Waschmittelzusammensetzungen |
| BR112013032041A2 (pt) * | 2011-06-15 | 2016-12-20 | Basf Se | poliéster ramificado com grupos sulfonato, mistura, uso de poliésteres ramificados, e, método para a produção de poliésteres ramificados com grupos sulfonato |
| US8840758B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| JP6188794B2 (ja) | 2012-06-08 | 2017-08-30 | アンコル インターナショナル コーポレイション | 粉状または粒状組成物との組合せに特に有用な、増加した水溶性を有する視覚的に対照的な美的粒子 |
| US9029268B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-05-12 | Dynaloy, Llc | Process for etching metals |
| CN105102600A (zh) | 2013-03-28 | 2015-11-25 | 宝洁公司 | 包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物 |
| US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
| FR3024736B1 (fr) | 2014-08-06 | 2016-08-26 | Snf Sas | Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises |
| EP2987848A1 (de) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zum Waschen eines Stoffs |
| US9617502B2 (en) | 2014-09-15 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid |
| US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
| EP3484990A4 (de) | 2016-07-18 | 2020-06-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Milde flüssige waschmittelformulierungen |
| US10696926B2 (en) | 2017-01-27 | 2020-06-30 | Henkel IP & Holding GmbH | Stable unit dose compositions with high water content and structured surfactants |
| WO2019013317A1 (ja) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | 花王株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US11098271B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-08-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Salt-free structured unit dose systems |
| US11186804B2 (en) | 2019-11-27 | 2021-11-30 | Henkel IP & Holding GmbH | Structured liquid detergent composition for a unit dose detergent pack having improved structuring properties and suspension stability |
| US11492574B2 (en) | 2020-01-30 | 2022-11-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition comprising an alkyl polyglycoside surfactant |
| US11535819B2 (en) | 2020-04-01 | 2022-12-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition with improved color stability |
| EP4192901A1 (de) * | 2020-08-07 | 2023-06-14 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester mit diethylenglycol und ethylenglykol |
| US20230312819A1 (en) * | 2020-08-07 | 2023-10-05 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible sulfopolyesters with low dispersion viscosities |
| US11505766B2 (en) | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
| US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
| CN117083369A (zh) | 2021-02-08 | 2023-11-17 | 法国特种经营公司 | 可生物降解的去污聚酯聚合物和包含其的清洁组合物 |
| WO2024033234A1 (en) * | 2022-08-08 | 2024-02-15 | Specialty Operations France | Biodegradable polyester used as dispersant and the agricultural composition comprising the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH529806A (de) * | 1972-09-21 | 1972-10-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonatmodifizierten Polyestern |
| EP0029620A1 (de) * | 1979-11-19 | 1981-06-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Wässrige Copolyester-Dispersionen, die für die Substrierung eines Polyesterfilms geeignet sind, der substrierte Polyesterfilm und photographische Materialien, die einen substrierten Polyesterträger enthalten |
| US4257928A (en) * | 1980-01-28 | 1981-03-24 | Permabond International Corporation | Polyester adhesives |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| US4910292A (en) * | 1988-10-14 | 1990-03-20 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom |
| ES2080960T3 (es) * | 1990-09-07 | 1996-02-16 | Procter & Gamble | Agentes de eliminacion de la suciedad mejorados para detergentes granulares para lavar la ropa. |
| FR2682956B1 (fr) | 1991-10-29 | 1994-01-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles. |
| US5843878A (en) * | 1993-07-08 | 1998-12-01 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising soil release agents |
-
1994
- 1994-09-12 FR FR9410857A patent/FR2720400B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-19 WO PCT/FR1995/000658 patent/WO1995032997A1/fr active IP Right Grant
- 1995-05-19 DK DK95920961T patent/DK0763068T3/da active
- 1995-05-19 CZ CZ963497A patent/CZ349796A3/cs unknown
- 1995-05-19 AT AT95920961T patent/ATE205229T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 MX MX9604798A patent/MX9604798A/es unknown
- 1995-05-19 BR BR9507790A patent/BR9507790A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 JP JP08500417A patent/JP3054196B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 DE DE69522563T patent/DE69522563T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 HU HUP9603294A patent/HU216028B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 SI SI9520053A patent/SI9520053A/sl unknown
- 1995-05-19 PL PL95317321A patent/PL182842B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 NZ NZ287469A patent/NZ287469A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-05-19 CA CA002190291A patent/CA2190291C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 ES ES95920961T patent/ES2163513T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 CN CN95193288A patent/CN1082515C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 EP EP95920961A patent/EP0763068B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 AU AU26199/95A patent/AU701126B2/en not_active Expired
-
1996
- 1996-11-28 BG BG101018A patent/BG101018A/xx unknown
- 1996-11-28 NO NO965082A patent/NO965082L/no not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-11-20 US US09/887,664 patent/US6579466B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2190291A1 (fr) | 1995-12-07 |
| HU216028B (hu) | 1999-04-28 |
| AU2619995A (en) | 1995-12-21 |
| BG101018A (en) | 1998-03-31 |
| HUT76124A (en) | 1997-06-30 |
| MX9604798A (es) | 1998-05-31 |
| DK0763068T3 (da) | 2001-11-26 |
| DE69522563D1 (de) | 2001-10-11 |
| ATE205229T1 (de) | 2001-09-15 |
| CZ349796A3 (en) | 1997-03-12 |
| JPH09506139A (ja) | 1997-06-17 |
| EP0763068A1 (de) | 1997-03-19 |
| CA2190291C (fr) | 2002-07-16 |
| WO1995032997A1 (fr) | 1995-12-07 |
| JP3054196B2 (ja) | 2000-06-19 |
| SI9520053A (en) | 1997-04-30 |
| FR2720400A1 (fr) | 1995-12-01 |
| CN1149303A (zh) | 1997-05-07 |
| BR9507790A (pt) | 1997-09-23 |
| NO965082L (no) | 1997-01-30 |
| AU701126B2 (en) | 1999-01-21 |
| US6579466B1 (en) | 2003-06-17 |
| ES2163513T3 (es) | 2002-02-01 |
| EP0763068B1 (de) | 2001-09-05 |
| PL182842B1 (pl) | 2002-03-29 |
| NO965082D0 (no) | 1996-11-28 |
| FR2720400B1 (fr) | 1996-06-28 |
| PL317321A1 (en) | 1997-04-01 |
| HU9603294D0 (en) | 1997-01-28 |
| CN1082515C (zh) | 2002-04-10 |
| NZ287469A (en) | 1997-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69522563T2 (de) | Sulfonierte polyester enthaltende waschmittelzusammensetzungen | |
| JP4315524B2 (ja) | ソイルリリースオリゴエステル | |
| JP4731656B2 (ja) | ソイルリリース性ポリマーとしてのくし形ポリマーの用途 | |
| JP5553509B2 (ja) | アニオン性ソイルリリースポリマー | |
| CN1061368C (zh) | 污垢解脱剂、含有它们的洗涤组合物及其用途 | |
| JP2596409B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| JP2837159B2 (ja) | 洗剤組成物で汚れ剥離剤として有用な分枝親水性封鎖基を有するブロツクポリエステルおよび同様の化合物 | |
| JP2007532706A (ja) | 染料固着剤及びソイルリリースポリマーを含む洗剤及び洗浄剤 | |
| JP2002520477A (ja) | テレフタル酸ポリエステル組成物及び汚れ除去剤としての使用 | |
| US11884775B2 (en) | Renewably sourced soil release polyesters | |
| DE102016003544A1 (de) | Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| WO1995007336A1 (en) | Soil release polymer in detergent compositions containing dye transfer inhibiting agents | |
| IE913144A1 (en) | Improved soil release agents for granular laundry detergents | |
| DE60308660T2 (de) | Copolyesteramide und ihre verwendung als fäulnisverhindernde mittel | |
| CZ343397A3 (cs) | Oligoestery uvolňující nečistotu, způsob jejich výroby a jejich použití v pracích a čisticích prostředcích | |
| FR2720399A1 (fr) | Nouveaux polyesters sulfones et leur utilisation comme agent anti-salissure dans les compositions détergentes, de rinçage, d'adoucissage et de traitement des textiles. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC |