JPH08208830A - 親水性エラストマ−および成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ５−スルホイソフタル酸（塩）残基および数
平均分子量が３０００〜５０００の特定構造のエチレン
オキサイド付加ジオ−ルの残基を有する樹脂からなる親
水性エラストマ−；この親水性エラストマ−と熱可塑性
樹脂とからなる成形用樹脂組成物；およびこの親水性エ
ラストマ−を含有してなる塗料。 【効果】 本発明のエラストマ−は樹脂本来の物性を保
持しながら高い親水性を有し、その成形体や塗膜は水に
対する濡れ性に優れる。また、この親水性エラストマ−
と熱可塑性樹脂とからなる樹脂組成物は優れた帯電防止
効果を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は親水性エラストマーに関
する。 さらに詳しくは各種樹脂に添加することによっ
て帯電防止性を付与したり、親水性に優れた成形用樹脂
組成物や塗料を得るのに好適な親水性エラストマーに関
するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、ポリエーテルをソフトセグメントと
するエラストマーは工業材料として広く使用されてい
る。特にソフトセグメントとしてポリオキシエチレング
リコールを用いた親水性のエラストマーは一般の樹脂に
帯電防止性を付与したり、水に対する濡れ性を付与する
ための改質剤として使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな帯電防止性や水に対する濡れ性の改質剤として利用
する場合、樹脂物性を損なわずに、より強い親水性を有
することが要求されるが、いまだ十分に満足すべきもの
が得られていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い樹脂
物性とより強い親水性とを併せ有するエラストマーにつ
いて鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、５−スルホイソフタル
酸（塩）残基と下記一般式（１）で表される数平均分子
量が３０００〜５０００のエチレンオキサイド付加ジオ
ール（ａ）の残基を有する樹脂（Ｂ）からなり、かつ下
記（イ）および（ロ）の条件を満足する親水性エラスト
マー；ならびに該親水性エラストマーを含有する樹脂組
成物および塗料に関するものである。 一般式： Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ （１） （式中、ｍおよびｎは１〜１００の整数を表す。Ａｒは
アリレン基またはビスフェニレン基を表す。） （イ）（Ｂ）中の一般式（１）で表されるエチレンオキ
サイド付加ジオール（ａ）の残基の含有量；４０重量％
未満 （ロ）（Ｂ）中の５−スルホイソフタル酸（塩）残基と
一般式（１）で表されるエチレンオキサイド付加ジオー
ル（ａ）の残基の合計含有量；１０〜８０重量％

【０００６】本発明における樹脂（Ｂ）としては、ポリ
ウレタン樹脂（ｂ１）、ポリエステル樹脂（ｂ２）、ポ
リアミド樹脂（ｂ３）、ポリアクリル樹脂（ｂ４）、ポ
リ塩化ビニル系樹脂（ｂ５）およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうち特に好ましいもの
は、（ｂ１）および（ｂ２）である。

【０００７】（Ｂ）を構成する５−スルホイソフタル酸
（塩）の塩の種類としては、アルカリ金属（カリウム、
ナトリウム、リチウム等）塩および有機アミン（アルキ
ルアミン、アルカノールアミン等）塩が挙げられる。こ
れらのうち特に好ましいものはカリウム塩、ナトリウム
塩およびこれらの複合塩である。

【０００８】（Ｂ）を構成する前記一般式（１）で表さ
れるエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）において、
Ａｒで表されるアリレン基としてはフェニレン基、ナフ
チレン基等が挙げられる。ビスフェニレン基としては
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどに
由来する基が挙げられる。Ａｒとして特に好ましいもの
はビスフェノールＡの残基およびビスフェノールＦの残
基である。

【０００９】一般式（１）において、ｎおよびｍは通常
１〜１００、好ましくは２５〜６０の整数であり、エチ
レンオキサイド付加ジオール（ａ）の数平均分子量が通
常３０００〜５０００、好ましくは３５００〜４５００
を満足する整数である。ｎとｍは同じであっても異なっ
ていてもよい。

【００１０】（ａ）の数平均分子量が３０００未満では
親水性が劣り、５０００を越える樹脂の物性が低下す
る。

【００１１】（Ｂ）を構成する一般式（１）で表される
エチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基の含有量
は通常４０重量％未満、好ましくは３〜３０重量％であ
る。（ａ）の残基の含有量が４０重量％以上では樹脂
（Ｂ）の物性が低下する。

【００１２】また、（Ｂ）中の５−スルホイソフタル酸
（塩）残基とエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の
残基の合計含有量は、通常１０〜８０重量％、好ましく
は３０〜７０重量％である。該合計含有量が１０重量％
未満では親水性が劣り、８０重量％を越えると樹脂の物
性が低下する。

【００１３】（Ｂ）のうちのポリウレタン樹脂（ｂ１）
としては、ジオール成分と有機ジイソシアネートとの反
応により得られるものが挙げられ、ジオール成分とし
て、例えば予め５−スルホイソフタル酸（塩）とエチレ
ンオキサイド付加ジオール（ａ）または他のジオールと
をエステル化反応させて５−スルホイソフタル酸（塩）
残基含有ポリエステルジオールを合成し、該ポリエステ
ルジオールと必要によりさらにエチキレンオキサイド付
加ジオール（ａ）とをジオール成分の一部または全部と
して使用することにより（ｂ１）中に５−スルホイソフ
タル酸（塩）残基および一般式（１）で表されるエチレ
ンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基を導入すること
ができる。

【００１４】（ｂ１）の製造においては、通常、上記５
−スルホイソフタル酸（塩）残基含有ジオールおよびエ
チレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基を含有する
ポリエステルジオールをジオール成分の少なくとも一部
として使用することが好ましい。このポリエステルジオ
ールはたとえばエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）
および必要により他のジオールと、５−スルホイソフタ
ル酸（塩）および必要により他のジカルボン酸との重縮
合反応によって得られる。

【００１５】上記重縮合反応時に用いられる他のジオー
ルとしては、アルキレングリコール類（エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール等）；環状基を有する低
分子ジオール類（シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール等のグリコール類）；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。

【００１６】他のジカルボン酸としては、芳香族ジカル
ボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
５−ナフタル酸等）、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
ドデカンジカルボン酸等）およびこれら２種以上の混合
物が挙げられる。

【００１７】（ｂ１）は、たとえば上記５−スルホイソ
フタル酸（塩）残基とエチレンオキサイド付加ジオール
（ａ）の残基を含有するポリエステルジオールと必要に
より他の高分子ジオール（数平均分子量が通常５００〜
５，０００、好ましくは５００〜４，５００）および／
または低分子ジオール（分子量が通常５００未満、好ま
しくは６０〜４５０）からなるジオール成分と有機ジイ
ソシアネートとを公知の方法で反応させることにより得
ることができる。

【００１８】必要により用いられる他の高分子ジオール
としては、公知のポリエステルジオール、ポリエーテル
ジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

【００１９】ポリエステルジオールとしては、グリコー
ル（エチレングリコール、１，４−ブタンジオール）と
ジカルボン酸（アジピン酸、フタル酸等）との重縮合反
応から得られるポリエステルジオール；グリコールを開
始剤としてラクトン（ε−カプロラクトン等）を開環重
合して得られるポリラクトン系のジオール等が挙げられ
る。

【００２０】ポリエーテルジオールとしては、例えばポ
リエチレンエーテルジオール、ポリプロピレンエーテル
ジオール、ポリテトラメチレンエーテルおよびこれらの
共重合（ランダムまたはブロック）ポリエーテルジオー
ルが挙げられる。

【００２１】ポリカーボネートジオールとしては、１，
６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートあるいは
ジフェニルカーボネートとの重縮合反応により得られる
ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

【００２２】必要により用いられる低分子ジオールとし
ては、アルキレングリコール類（エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，８−オクタメチレンジオール、
１，１０−デカンジオール等）；環状基を有する低分子
ジオール類｛シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール等のグリコール類、；およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。

【００２３】有機ジイソシアネートとしては、芳香族ジ
イソシアネート［１，３−または１，４−フェニレンジ
イソシアネート（ＰＤＩ）、２，４−または２，６−ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−または
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）等］；脂肪族ジイソシアネート［ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等］；脂環式ジイソシア
ネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）
等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げれる。

【００２４】（ｂ１）の製造において、ジオール成分と
有機ジイソシアネートとを反応させるに際し、ジオール
成分と有機ジイソシアネートの当量比は通常０．６〜
１．５、好ましくは、０．８〜１．２である。当量比が
０．６未満または１．５を超えると得られるポリウレタ
ン樹脂の分子量が低くなり、樹脂強度、耐摩耗性、耐ス
クラッチ性、耐加水分解性等が低下する。

【００２５】上記ウレタン化反応はイソシアネート基に
対して不活性な溶媒の存在下で行なうことができる。こ
の溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等）、エーテル系溶媒（ジオキサン、テトラハイドロ
フラン等）、ケトン系溶媒（シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、芳香族炭
化水素系溶媒（トルエン、キシレン等）およびこれらの
２種以上の混合溶媒が挙げられる。

【００２６】ウレタン化の反応方法としては公知の方法
を用いることができ、たとえばジオールと有機ジイソ
シアネートとを一括して反応容器に仕込み反応させる方
法、活性水素基含有化合物と有機ジイソシアネートと
を分割して多段反応をさせる方法、あらかじめ混合し
たジオールと有機ジイソシアネートを加熱された多軸押
出し機中を通過させて反応させる方法等が挙げられる。
反応温度は通常３０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２
０℃である。反応においては、反応を促進させるため通
常のウレタン反応において用いられる触媒を用いてもよ
い。該触媒としては、錫系触媒（トリメチルチンラウレ
ート、トリメチルチンヒドロキサイド、ジメチルチンジ
ラウレート、ジブチルチンジラウレート、スタナスオク
トエート等）、鉛系触媒（レッドオレート、レッド２−
エチルヘキソエート等）等が挙げられる。

【００２７】（ｂ１）の数平均分子量は、通常１０，０
００〜２００，０００、好ましくは３０，０００〜１０
０，０００である。数平均分子量が１０，０００未満で
は、樹脂物性および耐久性が劣り、２００，０００を超
えると粘度が高くなり、熱可塑性樹脂への分散性が悪く
なる。

【００２８】（Ｂ）のうちのポリエステル樹脂（ｂ２）
としては、たとえば５−スルホイソフタル酸（塩）とエ
チレンオキサイド付加ジオール（ａ）および他のジオー
ルとジカルボン酸との重縮合反応、あるいは前述の５−
スルホイソフタル酸（塩）とエチレンオキサイド付加ジ
オール（ａ）とを反応させて得たポリエステルジオール
と他のジオールおよびジカルボン酸との重縮合反応によ
って得られるものが挙げられる。

【００２９】他のグリコールとしては、アルキレングリ
コール類（エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，８−オクタメチレンジオール、１，１０−デカンジ
オール等）；環状基を有する低分子ジオール類（シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のグ
リコール類）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

【００３０】他のジカルボン酸としては、芳香族ジカル
ボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
５−ナフタル酸等）、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
ドデカンジカルボン酸等）およびこれら２種以上の混合
物が挙げられる。

【００３１】（ｂ２）を合成する方法としては公知の方
法を用いることができ、たとえばジオール成分とジカル
ボン酸成分を温度約１７０〜２５０℃で重縮合した後、
更に０．５〜１．０ｍｍＨｇの真空下で温度約１５０〜
２５０℃で重縮合反応を完遂させる方法が例示できる。

【００３２】（ｂ２）の数平均分子量は、通常１０，０
００〜２００，０００、好ましくは３０，０００〜１
０，０００である。数平均分子量が１０，０００未満で
は、樹脂物性および耐久性が劣り、２００，０００を超
えると粘度が高くなり、熱可塑性樹脂への分散性が悪く
なる。

【００３３】（Ｂ）のうちのポリアミド樹脂（ｂ３）と
しては、例えば、ジアミンと、過剰当量の５−スルホイ
ソフタル酸（塩）とエチレンオキサイド付加ジオール
（ａ）とをエステル化反応させて得られるポリエステル
ジカルボン酸および必要により他のジカルボン酸との重
縮合反応によって得られるものが挙げられる。

【００３４】他のジカルボン酸成分としては、芳香族ジ
カルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
１，５−ナフタル酸等）、脂肪族ジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー
酸、ドデカンジカルボン酸等）およびこれら２種以上の
混合物が挙げられる。

【００３５】ジアミンとしては、脂肪族ジアミン［アル
キレン（炭素数２〜６）ジアミン（エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）］；
脂環式ジアミン（シクロヘキシレンジアミン、イソホロ
ンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジメチ
ルジアミノジシクロヘキシルメタン等）；およびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。

【００３６】（ｂ３）を合成する方法としては公知の方
法を用いることができ、たとえば、ジカルボン酸成分と
ジアミンとを温度約１７０〜２５０℃で重縮合した後、
更に０．５〜１．０ｍｍＨｇの真空下で温度約１５０〜
２５０℃で重縮合反応を完遂させる方法が例示できる。

【００３７】（ｂ３）の数平均分子量は、通常１０，０
００〜２００，０００、好ましくは３０，０００〜１
０，０００である。数平均分子量が１０，０００未満で
は、樹脂物性および耐久性が劣り、２００，０００を超
えると粘度が高くなり、熱可塑性樹脂への分散性が悪く
なる。

【００３８】（Ｂ）のうちのポリアクリル樹脂（ｂ４）
としては、たとえば（メタ）アクリル酸エステル類と共
重合可能な５−スルホイソフタル酸（塩）残基および／
またはエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基を
含有するモノマーを必須構成成分に用い、ラジカル共重
合させたものが挙げられる。

【００３９】（メタ）アクリル酸エステル類と共重合可
能な５−スルホイソフタル酸（塩）残基および／または
エチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基含有モノ
マーとしては、たとえば５−スルホイソフタル酸（塩）
とエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）または他のジ
オールとをエステル化反応させて得た５−スルホイソフ
タル酸（塩）残基含有ポリオールの（メタ）アクリレー
トおよびエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の（メ
タ）アクリレートが挙げられる。

【００４０】（メタ）アクリル酸エステル類としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ（メタ）プロピルアクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート等；およびこれら２種
以上の混合物が使用できる。また、必要により（メタ）
アクリル酸エステル類以外のモノマー［スチレン、マレ
イン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、フマー
ル酸、ジブチルフマレート等］を併用することできる。

【００４１】（ｂ４）を合成する方法としては公知の方
法を用いることができ、たとえば上記モノマーの１種ま
たは２種以上と５−スルホイソフタル酸（塩）残基およ
び／またはエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残
基含有モノマーとを有機溶媒中過酸化ベンゾイル等の重
合開始剤を用いて共重合を行い、ポリアクリル樹脂を得
る方法が例示できる。

【００４２】（ｂ４）の数平均分子量は、通常１０，０
００〜２００，０００、好ましくは３０，０００〜１
０，０００である。数平均分子量が１０，０００未満で
は、樹脂物性および耐久性が劣り、２００，０００を超
えると粘度が高くなり、熱可塑性樹脂への分散性が悪く
なる。

【００４３】（Ｂ）のうちの塩化ビニル系共重合体（ｂ
５）としては、たとえば塩化ビニルと前述の共重合可能
な５−スルホイソフタル酸（塩）残基および／またはエ
チレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基含有モノマ
ーとを必須構成成分に用い必要により他の共重合モノマ
ーを共重合させたものが挙げられる。

【００４４】他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、（無水）マレイン酸、（メタ）アクリル酸、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリシリル（メ
タ）アクリレート等；およびこれら２種以上の混合物が
挙げられる。

【００４５】本発明の親水性エラストマーは成型用樹脂
として単独で用いることができるが、該エラストマーを
熱可塑性樹脂（Ｃ）に混合して改質剤（親水性付与等）
として用いることができる。該熱可塑性樹脂（Ｃ）とし
ては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース誘導体
等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらのうち好ましい
ものは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂およ
び塩化ビニル系樹脂である。

【００４６】該（Ｃ）は、樹脂中に極性基としてカルボ
キシル基、スルホン酸金属塩基、スルホベタイン、燐酸
エステル基、アミノ基、第四級アンモニウム塩基等の官
能基を含有していても良い。

【００４７】本発明の親水性エラストマーを改質剤とし
て使用するときの配合割合は特に限定されていないが、
樹脂の重量に基づいて、通常３〜８０重量％、好ましく
は２０〜６０重量％である。

【００４８】本発明の親水性エラストマーには、必要に
より安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤な
ど）、滑剤（シリカ、ワックス、脂肪酸エステルな
ど）、無機充填剤（酸価チタン、炭酸カルシュウムな
ど）、難燃剤（ヘキサブロモベンゼン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウムなど）等の他の添加剤を含有
していてもよい。

【００４９】本発明の成形用樹脂組成物を得るに方法と
しては、通常、本発明の親水性エラストマーとペレット
または粉末状の熱可塑性樹脂（Ｃ）および必要により他
の添加剤とを、混合機（例えばヘンシェルミキサー、タ
ンブラー、バンバリーミキサー）で所定濃度になるよう
に配合し均一に混合後、押し出し機で加熱溶融混練して
樹脂組成物を得、つぎに加圧成型機または射出成形機等
を用いて常法に従って成形加工する方法；あらかじめ少
量の（Ｃ）に高濃度の親水性エラストマーを配合したい
わゆるマスターバッチを作成しておき、ついで該エラス
トマーを含まない（Ｃ）で所定濃度まで希釈してから成
形する方法；等が挙げられ、好ましくは後者のマスター
バッチ法である。

【００５０】本発明を用いた最終の成形形態としては、
フィルム、シートおよび各種成形体が挙げられ、これら
は公知の方法（射出成形、ブロー成形、インフレーショ
ン成形、押し出し成形、加圧成形、キャスティング等）
で成形することができる。

【００５１】本発明の親水性エラストマーは単独または
他の樹脂と併用して塗料（結露防止塗料等）として用い
ることができる。該塗料は、本発明のエラストマー、顔
料、充填剤、溶剤および他の樹脂等を混合して得られ
る。顔料としては酸化チタン、カーボンブラック、ベン
ガラ、オキサイドエローなどの無機顔料およびフタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料
が挙げられる。充填剤としてはクレー、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、アルミナ、シリカ、バライ
ト、ヒル石、白土などが挙げられる。溶媒としてはトル
エン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ン、メタノール、水などが挙げられる。他の樹脂として
は前記熱可塑性樹脂（Ｃ）として例示したもの他に、フ
ェノール樹脂、ケトン樹脂、合成ゴム、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ロ
ジン樹脂などの天然樹脂または合成樹脂が挙げられる。
その他必要により、レベリング剤、タレ防止剤、消泡
剤、界面活性剤、硬化促進剤、ハジキ防止剤、顔料分散
剤、帯電防止剤などの各種助剤などを併用することがで
きる。

【００５２】本発明の親水性エラストマーを用いた塗料
の処方の一例を示すと、下記の通りである（％は重量％
を示す）。 樹脂（固形分換算） 通常１０〜７０％ （好ましくは２０〜６０％） 顔料および充填剤 通常５〜７０％ （好ましくは１０〜６０％） 溶剤 通常１０〜７０％ （好ましくは２０〜５０％） その他の配合剤 通常０．５〜１０％ （好ましくは１〜７％）

【００５３】本発明の親水性エラストマーを用いた塗料
は公知の方法で製造することができる。たとえば上記各
成分を通常の混合装置（デイスパー、三本ロール、ボー
ルミル、スチールミル、ペブルミル、アトライター、サ
ンドミル、サンドグラインダー、ロールミル、ポットミ
ル、羽根付高速攪はん機など）を用いて混合し、塗料化
することにより得られる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％を示す。

【００５５】実施例１ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器に５
−スルホイソフタル酸メチルのナトリウム塩１モル、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド１０８モル付加物
（数平均分子量５０００）０．０１モルおよびエチレン
グリコール１．９９モルを加えて、１６０〜２２０℃で
エステル化を行い、ヒドロキシ価２６１のポリエステル
ジオール（Ｃ−１）を得た。攪拌機、温度計および環流
冷却管の付いた反応容器に上記（Ｃ−１）１モル、ネオ
ペンチルグリコール５モルおよびジフェニルメタンジイ
ソシアネート６モルを加えて約８０℃で反応させた。反
応終了後、メチルエチルケントンで希釈し、最終固形分
３０％のポリウレタン樹脂溶液を得た。得られたポリウ
レタン樹脂固形分は５−スルホイソフタル酸のナトリウ
ム塩残基とビスフェノールＡエチレンオキサイド１０８
モル付加物の残基の合計含有量が１３％、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド１０８モル付加物の残基の含有
量が３．２％、数平均分子量（ＧＰＣによる。以下同
様。）は３５,０００であった。このポリウレタン樹脂
溶液をガラス板上に流して乾燥し、膜厚８０μのシート
を得た。

【００５６】実施例２ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器に５
−スルホイソフタル酸のカリウム塩０．２モル、テレフ
タル酸１．８モル、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド７４モル付加物（数平均分子量３５００）０．０５モ
ルおよびエチレングリコール２．９５モルを加えて、１
６０〜２２０℃でエステル化を行い、ヒドロキシ価１７
６のポリエステルジオール（Ｃ−２）を得た。攪拌機、
温度計および環流冷却管の付いた反応容器に上記（Ｃ−
２）０．１モル、ネオペンチルグリコール０．０８モル
およびジフェニルメタンジイソシアネート０．１８モル
を加えて約８０℃で反応させた。反応終了後、メチルエ
チルケントンで希釈し、最終固形分３０％のポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂固形分は
５−スルホイソフタル酸のカリウム塩残基とビスフェノ
ールＡエチレンオキサイド７４モル付加物の残基の含有
量が１８．２％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
７４モル付加物の残基の含有量が１３．４％、数平均分
子量は１５０,０００であった。このポリウレタン樹脂
溶液をガラス板上に流して乾燥し、膜厚１２０μのシー
トを得た。

【００５７】比較例１ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器に前
記実施例１で得たポリエステルジオール（Ｃ−１）０．
３モル、ネオペンチルグリコール５．７モルおよびジフ
ェニルメタンジイソシアネート６モルを加えて約８０℃
で反応させた。反応終了後、メチルエチルケントンで希
釈し、最終固形分３０％のポリウレタン樹脂溶液を得
た。得られたポリウレタン樹脂固形分は５−スルホイソ
フタル酸のナトリウム塩残基とビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド１０８モル付加物の残基の合計含有量が
４．７％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド１０８
モル付加物の残基の含有量が０．７％、数平均分子量は
３３,０００であった。このポリウレタン樹脂溶液をガ
ラス板上に流して乾燥し、膜厚８０μのシートを得た。

【００５８】比較例２ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器に５
−スルホイソフタル酸メチルのナトリウム塩１モル、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド４０モル付加物（数
平均分子量２０００）０．０２５モルおよびエチレング
リコール１．９７５モルを加えて、１６０〜２２０℃で
エステル化を行い、ヒドロキシ価２６５のポリエステル
ジオール（Ｃ−４）を得た。攪拌機、温度計および環流
冷却管の付いた反応容器に上記（Ｃ−４）１モル、ネオ
ペンチルグリコール５モルおよびジフェニルメタンジイ
ソシアネート６モルを加えて約８０℃で反応させた。反
応終了後、メチルエチルケントンで希釈し、最終固形分
３０％のポリウレタン樹脂溶液を得た。得られたポリウ
レタン樹脂固形分は５−スルホイソフタル酸のナトリウ
ム塩残基とビスフェノールＡエチレンオキサイド４０モ
ル付加物の残基の合計含有量が１３．５％、ビスフェノ
ールＡエチレンオキサイド４０モル付加物の残基の含有
量が３．４％、数平均分子量は３８，０００であった。
このポリウレタン樹脂溶液をガラス板上に流して乾燥
し、膜厚８０μのシートを得た。

【００５９】比較例３ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器に５
−スルホイソフタル酸メチルのナトリウム塩１モル、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド１３１モル付加物
（数平均分子量６０００）０．００８モルおよびエチレ
ングリコール１．９９２モルを加えて、１６０〜２２０
℃でエステル化を行い、ヒドロキシ価２５８のポリエス
テルジオール（Ｃ−５）を得た。攪拌機、温度計および
環流冷却管の付いた反応容器に上記（Ｃ−５）１モル、
ネオペンチルグリコール５モルおよびジフェニルメタン
ジイソシアネート６モルを加えて約８０℃で反応させ
た。反応終了後、メチルエチルケントンで希釈し、最終
固形分３０％のポリウレタン樹脂溶液を得た。得られた
ポリウレタン樹脂固形分は５−スルホイソフタル酸のナ
トリウム塩残基とビスフェノールＡエチレンオキサイド
１３１モル付加物の残基の合計含有量が１２．５％、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド１３１モル付加物の
残基の含有量が３．１％、数平均分子量は３８,０００
であった。このポリウレタン樹脂溶液をガラス板上に流
して乾燥し、膜厚８０μのシートを得た。

【００６０】比較例４ 攪拌機、温度計および環流冷却管の付いた反応容器にビ
スフェノールＡエチレンオキサイド１０８モル付加物
（数平均分子量５０００）０．０５モル、ネオペンチル
グリコール７．９５モルおよびジフェニルメタンジイソ
シアネート８モルを加えて約８０℃で反応させた。反応
終了後、メチルエチルケントンで希釈し、最終固形分３
０％のポリウレタン樹脂溶液を得た。得られたポリウレ
タン樹脂固形分は数平均分子量は８２，０００であっ
た。このポリウレタン樹脂溶液をガラス板上に流して乾
燥し、膜厚８０μのシートを得た。

【００６１】実施例３ 環流冷却管の付いた反応容器に５−スルホイソフタル酸
のナトリウム塩０．２モル、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド８５モル付加物（数平均分子量４０００）
０．０５モルおよびアジピン酸３モル、エチレングリコ
ール２．１５モルを加えて、１６０〜２２０℃でエステ
ル化を行い、酸価１５２のポリエステルジカルボン酸
（Ｄ−１）を得た。攪拌機、温度計およびバックドカラ
ムの付いた反応容器に上記ポリエステルジカルボン酸
（Ｄ−１）０．３８モル、アジピン酸０．１２モル、ヘ
キサメチレンジアミン０．５モルをりん酸０．０１部お
よびジブチル錫オキサイド０．１部とともに仕込み、攪
拌下１４０〜２２０℃でアミド化反応後次いで三酸化ア
ンチモン０．１部を添加し１ｍｍＨｇ以下の減圧下２２
０〜２６０℃で縮合を行い、最終的に得られたポリアミ
ド樹脂（Ｄ−２）は、数平均分子量３２,０００、５−
スルホイソフタル酸のナトリウム塩残基とビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド８５モル付加物の合計含有量が
２８．７重量％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド
８５モル付加物の残基の含有量が２１％であった。この
ポリアミド樹脂（Ｄ−２）を常法に従って射出成型機で
成形し、成型板を得た。

【００６２】実施例４ 攪拌機、温度計およびバックドカラムの付いた反応容器
にビスフェノールＡエチレンオキサイド８５モル付加物
（数平均分子量４０００）０．０２モル、５−スルホイ
ソフタル酸メチルのナトリウム塩０．０４モル、テレフ
タル酸０．７１モルとイソフタル酸０．６３モル、アジ
ピン酸０．１２モル、エチレングリコール０．７３モル
およびネオペンチルグリコール０．７５モルをジブチル
錫オキサイド０．１部とともに仕込み、攪拌下１４０〜
２２０℃でエステル化反応、次いで三酸化アンチモン
０．１部を添加し１ｍｍＨｇ以下の減圧下２２０〜２６
０℃で縮合を行い、最終的に得られたポリエステル樹脂
（Ｄ−３）は、数平均分子量１３,０００、５−スルホ
イソフタル酸ナトリウム塩残基とビスフェノールＡエチ
レンオキサイド８５モル付加物の残基の合計含有量が２
０．２％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド８５モ
ル付加物の残基の含有量が１７．６％であった。 この
ポリエステル樹脂（Ｄ−３）を常法に従って射出成型機
で成形し、成型板を得た。

【００６３】実施例５ 実施例３で得たポリアミド樹脂（Ｄ−２）２０部と市販
のＡＢＳ樹脂８０部をタンブラーを用いて均一に混合
後、常法に従って射出成型機で成形し、成型板を得た。

【００６４】比較例５ 実施例５と同様の方法で本発明のポリアミド樹脂を添加
していない市販のＡＢＳ樹脂だけの成型板を得た。

【００６５】実施例６ 実施例３で得たポリアミド樹脂（Ｄ−２）５０部と市販
の６６ナイロン５０部をタンブラーを用いて均一に混合
後、押し出し成形機にて予備混練り後し得られたペレッ
トを常法に従って射出成型機で成形し、成型板を得た。

【００６６】比較例６ 実施例６と同様の方法で、本発明のポリアミド樹脂を添
加していない市販の６６ナイロン樹脂だけの成型板を得
た。

【００６７】試験例１ 実施例１〜２および比較例１〜５で得られたシートにつ
いて、下記の方法により接触角および防曇性の測定およ
びシートの状態の観察を行った。その結果を表１に示
す。 ［測定方法］ 接触角：試料シートを２０℃、６５％ＲＨの恒温、恒湿
室の中にに１日放置後、同温湿度雰囲気下で接触角計を
用いて水との接触角を測定した。 防曇性：１００ｃｃのビーカーに７０ｃｃの水を入れ、
その上面を試料シートで覆い、密閉後、４０℃に調温し
たウォーターバスに入れてシート内面の曇りの程度を観
察した。その状態を次の様にランク分けした。 ５ 水滴の拡がりがよく、全面が均一に濡れている。 ４ 表面積の約１０％が水滴で覆われている。 ３ 表面積の約５０％が水滴で覆われている。 ２ 表面積の約７０％が水滴で覆われている。 １ 非常に細かい水滴がフィルム全面に付着し、不透
明。

【００６８】

【表１】

【００６９】試験例２ 実施例３〜６および比較例５〜６で得た成形板の表面固
有抵抗を測定した。その結果を表２に示す。表面固有抵
抗は２０℃、６５％ＲＨに調湿した温調室の中に、測定
試料を３日間放置後、同温湿度雰囲気下で超絶縁計を用
いて測定した。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の親水性エラストマーは、下記の
効果を有する。 （１）本発明のエラストマーからなる成形体や塗膜は、
樹脂本来の物性を損なわずに水に対する高い濡れ性を有
する。 （２）改質剤として熱可塑性樹脂に配合することにより
優れた帯電防止効果が得られる。 上記効果を奏することから本発明の親水性エラストマー
は、たとえば結露を嫌う内装塗料（結露防止塗料等）用
樹脂、水性インキで印刷される基材（包装フィルム
等）、帯電防止性を必要とする成形用樹脂または各種成
形用樹脂改質剤などの工業用途に好適に用いることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＢ 27/06 ＬＦＫ 55/02 ＬＭＦ 67/03 ＬＰＭ 71/02 ＬＱＥ 101/00 ＬＳＹ 101/14 ＬＴＢ Ｃ０９Ｄ 167/03 ＰＬＬ 177/00 ＰＬＳ 201/02 ＰＤＰ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】５−スルホイソフタル酸（塩）残基および
   下記一般式（１）で表される数平均分子量が３０００〜
   ５０００のエチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残
   基を有する樹脂（Ｂ）からなり、かつ下記（イ）および
   （ロ）の条件を満足する親水性エラストマー。 一般式： Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ （１） （式中、ｍおよびｎは１〜１００の整数を表す。Ａｒは
   アリレン基またはビスフェニレン基を表す。） （イ）（Ｂ）中の一般式（１）で表されるエチレンオキ
   サイド付加ジオール（ａ）の残基の含有量；４０重量％
   未満 （ロ）（Ｂ）中の５−スルホイソフタル酸（塩）残基と
   エチレンオキサイド付加ジオール（ａ）の残基の合計含
   有量；１０〜８０重量％
2. 【請求項２】（Ｂ）が、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
   ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル樹脂および塩化
   ビニル系共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１
   種の樹脂である請求項１記載の親水性エラストマー。
3. 【請求項３】一般式（１）におけるＡｒがビスフェノー
   ルＡの残基および／またはビスフェノールＦの残基であ
   る請求項１または２記載の親水性エラストマー。
4. 【請求項４】５−スルホイソフタル酸（塩）残基の塩が
   ナトリウム塩および／またはカリウム塩である請求項１
   〜３いずれか記載の親水性エラストマー。
5. 【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の親水性エラス
   トマーと熱可塑性樹脂（Ｃ）とからなる成形用樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】（Ｃ）が、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
   ド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
   ＡＢＳ樹脂および塩化ビニル系樹脂からなる群から選ば
   れる少なくとも１種である請求項５記載の成形用樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】請求項１〜４いずれか記載の親水性エラス
   トマーを必須成分として含有してなる塗料。