JPH10502969A - αスルホン化脂肪酸メチルエステルの塩を含んでなる重質液体洗剤組成物および織物への汚れの再付着を抑制するαスルホン化脂肪酸塩の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸のαスルホン化アルキルエステル；（ｂ）アニオン系界面活性剤；および（ｃ）非イオン系界面活性剤；を含んでなる洗剤組成物、およびそのような組成物を製造する方法。および、約８〜２２個の炭素原子を有するαスルホン化脂肪酸の塩を含んでなる洗剤で織物を処理する、織物への汚れの再付着を防止する方法。

Description

【発明の詳細な説明】 αスルホン化脂肪酸メチルエステルの塩を含んでなる重質液体洗剤組成物および 織物への汚れの再付着を抑制するαスルホン化脂肪酸塩の使用発明の背景 本出願は、１９９５年９月１８日出願の米国特許出願第０８/５２９５０１号 の部分継続出願である。発明の属する技術分野 本発明は、１種またはそれ以上のアニオンスルフェートまたはスルホネート界 面活性剤を含んでなる洗剤組成物に関する。より詳しくは、本発明はスルホン化 アルキルエステル、少なくとも１種の第一級アニオン系界面活性剤、および非イ オン系界面活性剤を含んでなる重質液体洗剤組成物に関する。本発明は、望まし い洗浄特性および泡立ち特性を有し、マイルドで、手または機械洗濯用途に使用 するのに特に適している洗剤組成物に関する。従来の技術 重質液体（ＨＤＬ）洗剤組成物は、綿、ポリエステル、ウール、綿／ポリエス テル混合、絹製などの衣類を洗濯することを意図している。ＨＤＬ洗剤は一般に 、３種類、即ち、ビルト（built）洗剤、アンビルト（unbuilt）洗剤、および緻 密織物（fine fabric）冷水洗濯用洗剤に分類される。 アンビルト製品、即ち、ビルダーを含まない製品は、アニオン系界面活性剤、 一般に直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、エーテルスルフェート、 および非イオン系界面活性剤、一般に脂肪アルコールエトキシレートからなる。 アニオン系界面活性剤の機能は、粒状の汚れを除去し、懸濁させることであり、 一方、非イオン系界面活性剤は、油状の汚れを可溶化し、分散させ、乳化させる 。ＬＡＳを使用する系は、通常、洗浄性能が悪く、硬水の場合は特にそうである 。 ビルトＨＤＬ系、即ち、ビルダーを含有する洗剤は、ある濃度のビルダーに加 えて、界面活性剤を含有する。ビルダーは、界面活性剤、特にＬＡＳ、アルキル スルフェート、およびαオレフィンスルホネートが、稀薄水または硬水中で沈殿 するのを防ぐ作用をする。さらに、ビルダーは、良好なアルカリ度源であり、洗 浄性能を向上させるのに役立つ。そのような組成物でビルダーを組み込んでいる にもかかわらず、それらの原価／性能効率は重大な欠点を有する。 洗剤製品を陳列するために必要とされる棚スペースを最少限にするために、原 価効率が良く、使用濃度において良好な洗浄性能を有する高濃縮洗剤を製造する 多くの試みがなされている。 高濃度の界面活性剤を含有する濃縮製品の製造は、組成物を流動化させるため に、より高い濃度のヒドロトロープを必要とする。しかし、洗剤に高濃度のビル ダーを 組み込むことにより製品を濃縮することによって、製造コストが増加すると共に 、特に冷水中での分散および溶解がより困難になる。高度ビルト（highly built ）製品は、構成された液体の形態であり、織物柔軟剤と類似した外観を呈する。 従って、洗浄効率のためのビルダー、または流動性のための標準的なヒドロト ロープを必要とせず、低い使用濃度において、および特に温水〜冷水の温度の洗 濯条件において、織物の良好な洗浄をなし得る、高濃縮重質液体洗剤組成物が必 要とされている。 発明の要旨 本発明の組成物は、高い洗浄効率を有し、原価効率の良いアンビルト濃縮重質 液体洗剤であり、 （ａ）スルホン化アルキルエステルの塩； （ｂ）アニオン系界面活性剤；および （ｃ）非イオン系界面活性剤； を含んでなる。 本発明は、洗浄効率の向上のために、ビルダーの存在を必要としないＨＤＬ洗 剤を提供する。本発明はさらに、標準的なヒドロトロープの添加を必要としない 液体ＨＤＬ洗剤を提供する。新規な高濃縮、安定液体組成物は、高度に界面活性 であり、水中での低い使用濃度において種々の汚れを有する種々の織物を洗濯す るのに非常に有効であり、冷温洗濯条件下においてさえも非常に良好な性能を示 す。本発明の組成物は、無極性合成織物、およ び合成および天然の混合織物を洗濯することに関して、これらの組成物を特に有 用なものとしている再付着防止特性を示す。さらに、新規組成物は、シリコーン 、脂肪酸石鹸、およびＥＯ/ＰＯ/ＥＯまたはＰＯ/ＥＯ/ＰＯブロックコポリマー 脱泡剤と組み合わせた場合に、フロント・ローディング（front loading）ヨー ロッパ型洗濯機において非常に有用である。さらに、新規組成物は、優れた界面 活性、および、スルホン化アルキルエステルと他の界面活性剤との間に相乗作用 を示す非常に低いＣＭＣ（臨界ミエル濃度）を示す。新規組成物のこの相乗挙動 は、同様の条件下で従来の市販製品と比較した場合に、等しい界面活性濃度にお いて洗浄効率を有意に向上させる。より低い活性濃度で使用した場合に、これら の新規組成物は、従来の市販製品と同等の性能を示し、それによって有意な費用 節約が実現される。 新規濃縮組成物は、適切な粘度を有し、濃縮または稀釈形態において清澄な液 体である。 本発明は、汚れの再付着防止などに関係する向上した洗浄効率を得るために有 効な、ある量のα−スルホン化アルキル酸のジ塩（di-salt）を含有する濃縮組 成物をも提供する。これに関連して、αスルホン化脂肪酸のジ塩を含む組成物は 、再付着防止洗浄組成物として作用する。 発明の詳細な説明 本発明は、脂肪酸のαスルホン化アルキルエステルの塩、アニオン系界面活性 剤、および非イオン系界面活性 剤を含んでなる洗剤組成物を提供する。アニオン系界面活性剤は、直鎖アルキル ベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート 、αオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエ ーテルスルホネート、第二級アルカンスルホネート、アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル）または−Ｎ−（Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェート 、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキルスルホアセテートおよびＣ₈−Ｃ₁₈第二級アルコールスルフ ェート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。洗剤混合物において 、通常、メチルエステルスルホネートとアニオン系界面活性剤の組み合わせであ り、非イオンに対し約０から４：１〜１：４の割合である。 非イオン系界面活性剤は一般に、アミド、アルキル・ｎ−メチルグルカミン、 アミンオキシド、Ｃ₈−Ｃ₁₈脂肪アルコールエトキシレート、エトキシル化メチ ルエステル、ノニルフェニルエトキシレート、またはそれらの混合物である。 脂肪酸のαスルホン化アルキルエステルを、洗剤組成物中で、アニオン系界面 活性剤と組み合わせ、およびスルホン化メチルエステルと非イオン系界面活性剤 とを、アニオン系界面活性剤：非イオン系界面活性剤の重量比５：１〜１：３で 組み合わさした場合に、組成物が稀釈濃度において驚異的な効率洗浄を示し、高 濃度においては流体であるということが、予想外にも見い出された。 さらに、αスルホン化アルキルエステル成分が、ある量のαスルホン化脂肪酸 のジ塩を含有する場合に、除去すべき汚れおよびグリスなどの再付着がより少な いという点において、その配合物が、基体（substrates）の洗浄を向上するとい うことも見い出された。この点において、αスルホン化脂肪酸のジ塩は、再付着 防止剤として機能する。 １つの態様において、本発明は、 （ａ）モノ塩（mono-salt）：ジ塩の比が少なくとも約２：１である、炭素原 子８〜２０個を有する脂肪酸のαスルホン化メチルエステルのモノ塩およびαス ルホン化脂肪酸のジ塩； （ｂ）アルキル部分が約８〜１５個の炭素原子を有する直鎖アルキルベンゼン スルホネート、アルキル部分が約８〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルフ ェート、アルキル部分が約８〜１８個の炭素原子を有し、平均エトキシル化度が 約１〜７であるアルキルエトキシスルフェート、オレフィン部分が８〜２４個の 炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の不飽和炭化水素であるαオレフィンスホネ ート、８〜１８個の炭素原子を有するパラフィンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₀アル キルグリセリルエーテルスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₁₈第二級アルカンスルホネート 、Ｃ₉−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）または−Ｎ−（Ｃ₂−Ｃ₄ヒドロ キシアルキル）グルカミンスルフェート、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキルスルホアセテート およびＣ₈− Ｃ₁₈第二級アルコールスルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択 される、アニオン系界面活性剤；および、 （ｃ）非イオン系界面活性剤； を含んでなる洗剤組成物を構成する。 本発明のある種の態様においては、洗剤組成物が、 （ａ）約８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のαスルホン化メチルエステル の塩； （ｂ）アルキル部分が約８〜１８個の炭素原子を有し、平均エトキシル化度が 約１〜７であるアルキルエトキシスルフェートの塩；および、 （ｃ）非イオン系界面活性剤、ただし、組成物は界面活性剤を少なくとも重量 比で約３.５：１を含んでいる。αスルホン化アルキルエステル αスルホン化アルキルエステルは、新規濃縮組成物中に、約１重量％〜５０重 量％の濃度で存在する。好ましい組成物は、スルホン化アルキルエステルを約２ 重量％〜３５重量％で含有し、より好ましい組成物は、スルホン化アルキルエス テルを約２重量％〜２０重量％で含有する。 新規組成物中に使用されるαスルホン化アルキルエステルは、純粋なアルキル エステルであってもよいし、または（１）エステルを形成するアルキル部分が炭 素原子１〜６個の直鎖または分岐鎖アルキルである、炭素原子８〜２０個を有す る脂肪酸のαスルホン化アルキルエス テルのモノ塩と（２）αスルホン化脂肪酸のジ塩とのブレンドであってもよく、 モノ塩：ジ塩の比は、少なくとも約２：１、最大で約２５：１である。本発明に 使用されるαスルホン化アルキルエステルは、一般に、脂肪酸のアルキルエステ ルをＳＯ₃のようなスルホン化剤でスルホン化することによって製造される。こ のようにして製造される場合、αスルホン化アルキルエステルは通常、エステル の加水分解の結果として生じるαスルホン化脂肪酸のジ塩を、少量、一般に３３ 重量％を越えない量で含有している。好ましいαスルホン化アルキルエステルは 、対応するαスルホン化脂肪酸のジ塩が約１０重量％未満のものである。 本発明の好ましい組成物は、αスルホン化脂肪酸のモノ塩とジ塩との混合物を 含有する。最も好ましい組成物は、メチルαスルホン化脂肪エステルのモノ塩を 約４〜１０重量％含有する。組成物は、αスルホン化脂肪酸のジ塩を、好ましく は約０.０１〜２０重量％、より好ましくは０.２〜１０重量％、最も好ましくは ０.３〜５重量％含有する。 そのような混合物を含有する特に好ましい組成物においては、モノ塩の量は、 ジ塩を可溶化するのに充分な量でなければならない。または、他の界面活性剤、 例えばアニオンまたは非イオン系界面活性剤、または従来のヒドロトロープを用 いて、ジ塩を可溶化してもよいが、製造の間に加熱が必要とされる場合がある。 そのような組 成物においては、αスルホン化脂肪酸の溶解したジ塩が、再付着防止剤として作 用する。 αスルホン化アルキルエステル、即ち、アルキルエステルスルホネート界面活 性剤は、「The Journal of American Oil Chemists Society」,52(1975),pp.323 -329に従って、気体ＳＯ₃でスルホン化されるＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪 酸）の直鎖エステルを包含する。適切な出発物質は、獣脂、パーム油、ココナツ 油などから誘導される天然脂肪物質を包含することができる。 好ましいアルキルエステルスルホネートまたは脂肪酸αスルホネート界面活性 剤は、構造式： ［式中、Ｒ₃はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組み合わせであり、Ｒ₄は水素あるいは直鎖または分岐鎖Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビ ル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエス テルスルホネートと共に水溶性塩を形成するカチオンである］ で示されるアルキルスルホネート界面活性剤から構成される。適切な塩形成カチ オンは、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのよ うな金属、ならびにモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタ ノールアミンのような置換または非置 換アンモニウムカチオンを包含する。好ましくは、Ｒ₃はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルで あり、Ｒ₄はメチル、エチルまたはイソプロピルである。より好ましいのは、平 均１２〜１６個の炭素原子を有する脂肪酸の混合物のαスルホン化メチルエステ ルである。最も好ましいのは、平均約１２〜１４個の炭素原子を有する脂肪酸の 混合物のαスルホン化メチルおよびエチルエステルである。特に好ましい混合物 は、脂肪酸部分に約１３.６個の炭素原子を有する。前記式においてＲ₄が水素で あるとき、式は、αスルホン化脂肪酸のジ塩を表す。アニオン系界面活性剤 アニオン系界面活性剤は、下記から選択することができる：アルキルベンゼン スルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、パラフ ィンスルホネート、モノアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、およ びアルキルグリセリルスルホネート。アニオン系界面活性剤は、洗剤中に、洗剤 組成物重量の１〜５０％、好ましくは約２〜３０％、最も好ましくは約２〜２５ ％の濃度で存在する。 本発明の組成物中で有用なアルキルベンゼンスルホネートは、実質的に直鎖の アルキル基が８〜１５個の炭素原子、好ましくは１０〜１３個の炭素原子を有す るものであり、平均炭素鎖長が約１１.５である物質が最も好ましい。フェニル 異性体分布、即ちベンゼン核へのアルキル鎖の結合位置は、限定されないが、２ −フェニル異性 体が高含有量のアルキルベンゼンが好ましい。 適切なアルキルスルフェートは、アルキル基が８〜１８個の炭素原子、より好 ましくは直鎖の１２〜１４個の炭素原子の平均数を有する、第一級アルキルスル フェートである。天然脂肪、またはチーグラーオレフィン増成（build-up）、ま たはオキソ合成から誘導されるＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルコールは、アルキル基のための適 切な源を形成する。合成的に誘導される物質の例は、シェル化学（Shell Chemic als（UK）Ldt.）によって販売されているドバノール２３（Dobanol 23）（RTM） 、エチル社（Ethyl Corporation）によって販売されているエチル２４（Ethyl 2 4）、BASF社（BASF GmbH）によって商品名Lutensolで販売されている６７％Ｃ₁₃ 、３３％Ｃ₁₅の割合のＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールのブレンド品およびICI社（ICI Ltd .）によるSynperonic （RTM）、ならびにLiquichimica Italina社によって販売 されているLial 125を包含する。アルコールを誘導することができる天然物質の 例は、ココナツ油およびパーム種油ならびに対応する脂肪酸である。 アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、最大２５個のエチレンオキシド 基の平均を有するＣ₈〜Ｃ₂₂アルコールの縮合生成物から誘導される第一級アル キルエトキシスルフェートから構成される。Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコール自体は、アル キルスルフェート成分に関して前記に記載した源のいずれかから得ることができ る。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルキルエトキシスルフェートは、平均エトキシル化度が 約３である第一級アニオン系界面活性剤として製造される。 １２の平均エトキシル化度を生じる通常の塩基触媒エトキシル化法は、アルコ ール１モル当たり１〜１５個のエトキシ基の範囲の個々のエトキシレートの分布 を生じ、それによって、所望の平均が種々の方法において得られている。用いら れる特定のエトキシル化法および蒸留のようなその後の処理段階から生じる、異 なるエトキシル化度および／または異なるエトキシレート分布を有する物質から 、ブレンドを作ることができる。本発明の好ましい組成物においては、平均エト キシル化度が０.４〜６.５、より好ましくは２〜４であるアルキルエトキシスル フェートが使用される。 パラフィンスルホネートも本発明において有用であり、１分子当たり８〜１８ 個の炭素原子、より望ましくは１分子当たり１３〜１６個の炭素原子を有する。 これらのスルホネートは、既知のスルホキシド化法に従って、前記に記載の鎖長 に対応するパラフィンのカット品に、二酸化硫黄および酸素を作用させることに よって製造するのが好ましい。この反応の生成物は、次に適切な塩基で中和され て、水溶性第二級アルキルスルホネートを生成する第二級スルホン酸である。類 似した第二級アルキルスルホネートが、他の方法によって、即ち、活性光の存在 下に、塩素および二酸化硫黄がパラフィンと反応し、その結果生じるスルホニル クロリドが加水分解され、中 和されて、第二級アルキルスルホネートを形成するスルホ塩素化法によって、得 ることができる。どのような方法が用いられるにしても、未反応出発炭化水素を 有さなず、有するとしても制限された割合でのみ有し、無機塩副生物をほとんど または全く有さないモノスルホネートとして、スルホネートを生成することが通 常望ましい。同様に、ジスルホネートまたはそれ以上にスルホン化された物質の 割合は最少限にされるが、いくらかは存在していてもよい。モノスルホネートは 末端がスルホネート化されてもよく、または、スルホネート基が直鎖の２−の炭 素または他の炭素上に結合してもよい。同様に、過剰量のスルホン化剤が存在す る場合に通常生成される付随するジスルホネートが、パラフィン基の異なる炭素 原子上にわたって分布しているスルホネート基を有してもよく、モノスルホネー トおよびジスルホネートとの混合物が存在してもよい。 アルカンが炭素原子１４個および１５個であるモノアルカンスルホネートの混 合物が特に好ましく、このスルホネートはＣ₁₄〜Ｃ₁₅のパラフィンの重量比で１ ：３〜３：１で存在している。 本発明に有用なオレフィンスルホネートは、アルケン−１−スルホネート、ア ルケンヒドロキシスルホネート、アルケンジスルホネートおよびヒドロキシジス ルホネートの混合物であり、１９６７年７月２５日付けで発行されたP.F.Pflaun erおよびA.Kesslerの共有の米国特許第３ ３３２８８０号に開示されている。 適切なアルキルグリセリルエーテルスルホネートは、ココナツ油および獣脂の エーテルから誘導される。 他のスルフェート界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル ）−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェートを包含し、好 ましくはＣ₈〜Ｃ₁₇アシル基がココナツ油またはパーム種油から誘導されたもの が好ましい。これらの物質は、１９５５年９月１３日付けで発行されたSchwartz の米国特許第２７１７８９４号に開示されている方法によって製造することがで きる。 アニオン系界面活性剤成分の対イオンは、水溶性の塩を形成することができる どのようなカチオンであってもよい。代表的な対イオンは、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺ 、Ｍｇ⁺⁺およびＣａ⁺⁺のような二価のカチオン、Ａｌ³⁺、アンモニウムおよびア ルカノールアンモニウのような置換アンモニウムを包含する。適切なアルカノー ルアンモニウムイオンは、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンから形成 されるものを包含する。好ましい対イオンは、例えばマグネシウムおよびカルシ ウムのような二価のカチオンである。マグネシウムは、アニオン系界面活性剤に とって特に好ましい対イオンである。非イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物はまた、アミド、アミンオキシド、エトキシル化脂肪酸、 Ｃ₈〜Ｃ₁₈脂肪アルコールエトキシ レート、アルキルポリグリコシド、アルキル・ｎ−メチルグルカミド、ノニルフ ェニルエトキシレート、メチルエステルエトキシレート、およびそれらの混合物 からなる群から選択される気泡安定化界面活性剤を、約１重量％〜約５０重量％ 、好ましくは約２重量％（より好ましくは約８重量〜２０重量％）〜約４０重量 ％含む。 本発明に有用なアミンオキシドは、長鎖アルキルアミンオキシド、即ち、式： ［式中、Ｒ³は、８〜２６個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子を有 する、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフ ェニル基、またはそれらの混合物から選択され；Ｒ⁴は、２〜３個の炭素原子、 好ましくは２個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、 またはそれらの混合物であり；ｘは、０〜３、好ましくは０であり；各Ｒ⁵は、 １〜３個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシア ルキル基、または１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド基を有するポリ エチレンオキシド基である。Ｒ⁵の基は、例えば酸素または窒素原子を介して、 互いに結合して、環構造を形成していてもよい］ で示される化合物を包含する。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミ ンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシ ドを包含する。そのような物質の例は、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエ チルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオ キシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルア ミンオキシドおよびジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドを包 含する。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ₁₀−Ｃ₁₈アシル アミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。 非イオン系界面活性剤は脂肪酸アミド界面活性剤であってもよい。好ましいア ミドはＣ₈〜Ｃ₂₀アルカノールアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールア ミド、およびイソプロパノールアミドである。特に好ましいアミドは、ミリスチ ンモノエタノールアミドとラウリンモノエタノールアミドとの混合物である。こ の好ましいアミドは、ステファン社（Stepan Company，Northfield，Illinois） によってニノールＬＭＰ（Ninol LMP）として販売されている。 他の適切な非イオン洗剤界面活性剤が、１９７５年１２月３０日発行の、Laug hlinらの米国特許第３９２９６７８号の第１３列、第１４行〜第１６列、第６行 に概括的に開示されており、開示の内容を本発明の開示の一部を構成するものと して引用する。有用な非イオン系界面 活性剤の例示的、非制限的な種類を下記に記載する。 １．アルキルフェノールの、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチ レンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これら の化合物は、アルキレンオキシドと、直鎖または分岐鎖配置にある６〜１２個の 炭素原子のアルキル基を有するアルキルフェノールとの縮合生成物を包含する。 好ましい態様においては、エチレンオキシドが、アルキルフェノール１モルにつ きエチレンオキシド約５〜約２５モルに等しい量で存在する。商業的入手可能な この種の非イオン系界面活性剤は、GAF Corporationによって市販されているIge pal^TM C0-630；および、Rohm & Haas Companyによって市販されているTriton^TM X-45、X-114、X-100、およびX-102を包含する。 ２．脂肪族アルコールと、エチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合生成物 。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖のいずれであってもよく 、第一級または第二級のいずれであってもよく、一般に８〜２２個の炭素原子を 有する。特に好ましいのは、約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基を 有するアルコールと、アルコール１モルにつき約２〜約１０モルのエチレンオキ シドとの縮合生成物である。商業的入手可能なこの種の非イオン系界面活性剤は 、Union Carbide Corporationによって市販されている、Tergitol^TM 15-S-9（Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モル との縮合生成物）、Tergitol^TM 24-L-6 NMW（狭い分子量分布を有する、Ｃ₁₂〜 Ｃ₁₄第一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合生成物）；Shell Chem ical Companyによって市販されている、Neodol^TM 45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコ ールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Neodol^TM 23-6.5（Ｃ₁₂〜Ｃ_{1 3} 直鎖アルコールとエチレンオキシド６.５モルとの縮合生成物）、Neodol^TM 45- 7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、Neo dol^TM 45-4（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合生成 物）；およびThe Procter & Gamble Companyによって市販されている、Kyro^TM E OB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）を包含す る。 ３．プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成される 疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分 は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。この 疎水性部分へのポリオキシエチレン成分の付加は分子全体の水溶性を増加させる 傾向があり、生成物の液体的性質は、約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮 合に対応する、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全重量の約５０％に至 る点まで、保持される。この種の化合物の例は、BASFによって市販されている商 業的入手可能なPluronic^TM界面活性剤を包含する。 ４．プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応 から得られる生成物と、エチレンオキシドとの縮合生成物。これらの生成物の疎 水性成分は、エチレンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物か らなり、一般に約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性成分が、 縮合生成物が約４０重量％〜約８０重量％のプロピルオキシエチレンを含有し、 約５０００〜約１１０００の分子量を有する程度にまで、エチレンオキシドと縮 合する。この種の非イオン系界面活性剤の例は、BASFによって市販されている商 業的入手可能なTetronic^TM化合物を包含する。 ５．半極性非イオン系界面活性剤は、１０〜１８個の炭素原子を有する１つの アルキル成分、および１〜３個の炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシ アルキル基からなる群から選択される２つの成分を含有する水溶性アミンオキシ ド；および１０〜１８個の炭素原子を有する１つのアルキル成分および１〜３個 の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル成分からなる群から選択 される１つの成分を含有する水溶性スルホキシドを含有する、特殊な種類の非イ オン系界面活性剤である。 半極性非イオン洗剤界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤を包含する。こ れらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオ キシドおよびＣ₈〜₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを包 含する。 ６．約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を含 有する疎水基、および多糖、例えば、ポリグルコシド、、約１.３〜約１０、好 ましくは約１.３〜約３、最も好ましくは約１.３〜約２.７の糖単位を含有する 親水基を有する、１９８６年１月２１日発行のLlenadoの米国特許第４５６５６ ４７号に開示されているアルキル多糖類。５〜６個の炭素原子を有するどのよう な還元糖類でも使用することができ、例えば、グルコース、ガラクトースであり 、またガラクトシル成分がグルコシル成分に代わって置換されてもよい（任意に 、疎水基が２−、３−、４−、などの位置に結合し、それによって、グルコシド またはガラクトシドに対するものであるグルコースまたはガラクトースが得られ る）。糖間結合は、例えば、追加糖単位の１つの位置と、先立つ糖単位の２−、 ３−、４−、および／または６−位との間で行うことができる。 任意であって、あまり望ましくはないが、疎水成分と多糖成分とを結合させる ポリアルキレンオキシド鎖が存在してもよい。好ましいアルキレンオキシドはエ チレンオキシドである。典型的な疎水基は、８〜１８個、好ましくは１２〜１４ 個の炭素原子を有する飽和または不飽和、分岐鎖または非分岐鎖のアルキル基で あって；ｎが２または３、好ましくは２であり；ｔが０〜約１０、好ましくは０ であり；ｘが約１.３〜約１０、好ましくは約１.３〜約３、最も好ましくは約１ .３〜約２.７であるア ルキル基を包含する。グリコシルはグルコースから誘導されるのが好ましい。こ れらの化合物を製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシジルア ルコールがはじめに形成され、次に、グルコース、またはグルコース源と反応し て、グルコシド（１位で結合）を形成する。次に、追加グリコシル単位を、それ らの１位と、先立つグリコシル単位２−、３−、４−および／または６−位、好 ましくは主として２位との間に、結合させることができる。 任意成分には、有機または無機型の洗浄力ビルダー（detergency builders） が含まれるが、そのようなビルダーは一般に、本発明の組成物中に使用するのが 好ましくない。単独で、またはそれら自体の混合で、または有機アルカリ性金属 封鎖剤ビルダー塩（organic alkaline sequestrant builder salts）との混合で 、使用することができる水溶性無機ビルダーの例は、グリシン、アルキルおよび アルケニル琥珀酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、燐酸塩、ポ リ燐酸塩、および珪酸塩である。そのような塩の特定の例は、トリポリ燐酸ナト リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、 ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウムである。単独で、または互いに混合して 、または先立つ無機アルカリ性ビルダー塩と混合して使用することができる有機 ビルダー塩の例は、アルカリ金属ポリカルボキシレートであり、その例は、クエ ン酸ナト リウムまたはカリウムのような水溶性クエン酸塩、酒石酸ナトリウムおよびカリ ウム、ナトリウムおよびカリウムエチレンジアミンテトラアセテート、ナトリウ ムおよびカリウムＮ−（２−ヒドロキシエチル）−ニトリロトリアセテート、ナ トリウムおよびカリウムＮ−（２−ヒドロキシエチル）−ニトリロジアセテート 、ナトリウムおよびカリウムオキシジスクシネート、およびナトリウムおよびカ リウムタルトレートモノ−およびジ−スクシネートのような、米国特許第４６６ ３０７１号（Bushら、１９８７年５月５日発行）（そこに開示の内容は本発明の 開示の一部を構成するものとする）に開示されているようなものであるが、それ らに限定されない。水溶性ホスホネートのような他の有機洗浄力ビルダーを、本 発明の組成物に使用することができる。しかし、洗浄力ビルダーは一般に、本発 明の組成物が重質液体または軽質液体食器洗い洗剤組成物の形態である場合に、 有用性に限界がある。本発明の組成物中に含まれる場合、これらの任意ビルダー は一般に、約１.０重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約５重量％ の濃度で存在する。 他の任意成分には、稀釈剤、溶媒、着色料、香料およびヒドロトロープが包含 される。稀釈剤は、硫酸ナトリウムおよびカリウム、塩化アンモニウム、塩化ナ トリウムおよびカリウム、重炭酸ナトリウムなどのような無機塩である。本発明 の組成物に有用な稀釈剤は一般に、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約２ 重量％〜約５ 重量％の濃度で存在する。 本発明の組成物に有用な溶媒は、水やエチルアルコール、イソプロピルアルコ ールなどのような低分子量アルコールである。本発明の組成物に有用な溶媒は一 般に、約１重量％〜約６０重量％、好ましくは約５重量％〜約５０重量％の濃度 で存在する。 トルエンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、キシレンスルホン酸ナトリウ ムおよびカリウム、クメンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、スルホコハク 酸三ナトリウムおよび三カリウム、ならびに関連化合物（米国特許第３９１５９ ０３号に開示されており、そこに開示の内容は本発明の開示の一部を構成するも のとする）のような従来のヒドロトロープを、本発明の組成物に使用することが できる。そのようなヒドロトロープを使用してもよいが、それらは通常、本発明 の組成物に必要ではない。従来のヒドロトロープは組成物の洗浄能力およびグリ ースカッティング（grease cutting）能力に寄与しないので、好ましい組成物は それらを含有しない。従って、好ましい組成物は、（１）芳香族スルホネート、 および（２）スルホン化カルボン酸系の従来のヒドロトロープを実質的に含有し ていない。 洗浄組成物は、構造式： ［式中、Ｒ¹は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシカルボニル、２−ヒドロキシエチル、 ２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル 、さらに好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、もっとも好ましくはＣ₁アルキル（ すなわち、メチル）であり、Ｒ²は、Ｃ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖 Ｃ₇−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは直鎖Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキル またはアルケニル、もっとも好ましくは直鎖Ｃ₁₁−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニ ルまたはそれらの混合物であり、そしてＺは、その鎖に直接繋がった少なくとも ３つのヒドロキシを伴った直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロ カルビル、またはその（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化された）アル キル化誘導体である。］ を有する、１つ以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミドをも含有できる。Ｚは、還元 的アミノ化反応で還元糖から誘導されるのが好ましい。さらに好ましくは、Ｚは グリシチルである。適切な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルト ース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる 。原材料としては、上で列記された個々の糖と同様に、高デキストロースコーン シロップ、高フラクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップ が利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚの糖成分の混合物を生じる。他の 適切な原材料を除外することを意図しないと解釈さ れるべきである。Ｚは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂Ｏ Ｈ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）− ＣＨ₂ＯＨ［式中、ｎは包括的に３〜５の整数である。］からなる群から選択さ れるのが好ましく、そしてＲ¹は、Ｈまたは環状または脂肪族単糖類、およびそ れらのアルコキシ化誘導体である。特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨ（ 式中、ｎは４である。）であるグリシチルがもっとも好ましい。 Ｒ¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、 Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルで あってよい。 Ｒ₂−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ ド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タロウアミド等であっ てよい。Ｚは、１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオ キシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デ オキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル等であってよい。 この洗剤組成物は、漂白剤および１つ以上の漂白活性剤を含む漂白剤または漂 白組成物を含有できる。存在する場合、漂白剤は、典型的には洗剤組成物の約１ ％〜約２０％、さらに典型的には、約１％〜約１０％のレベルである。一般に、 漂白化合物は、非液状配合の、例えば顆粒洗剤中の任意の成分である。存在する 場合、漂白活 性剤の量は、典型的には漂白組成物の約０．１％〜約６０％、さらに典型的には 約０．５％〜約４０％である。 ここで使用される漂白剤は、周知のまたは周知となる服飾洗浄、硬質表面の洗 浄、または他の洗浄目的での洗剤組成物に有用な任意の漂白剤であり得る。これ らとしては、酸素漂白剤、並びに他の漂白剤が挙げられる。約５０℃以下、特に 約４０℃以下での洗浄条件として、これらの組成物は、洗剤貯蔵または洗浄条件 下で、ホウ酸塩またはその場でホウ酸塩物を形成できる材料（すなわち、ホウ酸 塩形成材料）を含まないのが好ましい。だから、非ホウ酸塩、非ホウ酸塩形成漂 白剤が使用される条件下にあるのが好ましい。これらの温度で使用されるべき洗 剤は、実質的にホウ酸塩およびホウ酸塩形成材料を含まないのが好ましい。ここ で用いられる「実質的にホウ酸塩およびホウ酸塩形成材料を含まない」は、その 組成物が任意のタイプのホウ酸塩含有およびホウ酸塩形成材料を重量で約２％以 下で含むことを意味し、好ましくは１％以下、そしてより好ましくは０％である 。 使用できる漂白剤の１つのカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤およびその塩を 含む。この種の剤の適切な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６ 水和物、メタクロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸 およびジペルオキシドデカンジエン酸などのマグネシウム塩が挙げられる。この ような漂白剤は、１９８４年１１月２０日に発行されたHartmanの米国特許 第４４８３７８１号、１９８５年６月３日に出願されたBurneらの米国特許出願 第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日に公表されたBanksらの欧州特許出 願第０１３３３５４号、および１９８３年１１月１日に発行されたChungらの米 国特許第４４１２９３４号に開示されており、その全てを、参考として引用する 。非常に好ましい漂白剤としては、１９８７年１月６日に発行されたBurnsらの 米国特許第４６３４５５１号に記載されるとおりの６−ノニルアミノ−６−オキ ソペルオキシカプロン酸も挙げられ、参考としてここに引用する。 使用できる漂白剤の別のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を含む。例えば、ハイ ポハライド漂白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソ シアヌル酸ナトリウムおよびカリウム、およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアル カンスルホンアミドが挙げられる。このような材料は、通常、最終生成物の０． ５−１０重量％、好ましくは１−５重量％で添加される。 過酸化物漂白剤も使用できる。適切な過酸化漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水和物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水和物、尿素過酸化水和物およ び過酸化ナトリウムが挙げられる。 過酸化漂白剤は、その漂白活性剤に対応するペルオキシ酸が水溶液中（すなわ ち、洗浄処理中）でその場での生成にいたる漂白活性剤と組み合わせるのが好ま しい。 本発明の組成物に組み込むのに好ましい漂白活性剤は、 文献によりここに引用するManらにより１９９０年４月１０日に刊行された米国 特許第４９１５８５４号、および文献によりここに引用する米国特許第４４１２ ９３４号に記載されている。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用できる。特有な 目的の非酸素漂白剤の１つのタイプとしては、スルホン化亜鉛および／またはア ルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。これらの材料 は、洗浄処理の間、基体に付着できる。衣服を干して日光で乾燥させることによ るように酸素の存在下で、光の照射により、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活 性化され、結果的に基体が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活 性化漂白処理は、Holcombeらにより１９７７年７月５日に発行された米国特許第 ４０３３７１８号に記載されており、文献によりここに引用する。概して、洗剤 組成物は、約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを 含有する。 当業者に知られる任意の高分子汚れ剥離剤が、本発明の実施に使用できる。高 分子汚れ剥離剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親 水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維に付着し、洗浄およびすすぎのサイ クルを完了する間じゅうそれに付着させたままにし、こうして親水性セグメント のアンカーとして働く疎水性セグメントとの両方を有することによっ て特徴付けられる。これは、汚れ剥離剤で処理した直後に生じるシミを、後の洗 浄手段でより容易に清浄させることができる。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの「汚れ剥離剤を増強する量」とは、次に続くク リーニング作業中この洗剤組成物で洗浄した繊維について得ることができる疎水 性グリース／油洗浄性能に基づいて汚れ剥離剤の付着を増強することができるこ のような界面活性剤の量を意味する。 付着を増強するのに必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選択さ れたアニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の量、選択された特定の汚れ剥離 剤、並びに選択された特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって変化する。一 般的に、組成物は、重量で約０．０１％〜約１０％の、特に約０．１％〜約５％ の高分子汚れ剥離剤と、そして約４％〜約５０％の、より典型的には約５％〜約 ３０％のアニオン界面活性剤とを包含する。それによって必然的に限定されるこ とを意図しないが、このような組成物は、一般的に少なくとも重量で約１％、好 ましくは少なくとも約３％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する。 アニオン界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによってその性能 が増強される高分子汚れ剥離剤としては、（ａ）基本的に（１）少なくとも２の 重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または（ii）２〜１０の重合度 を有するオキシプロピレンまたはポリ オキシプロピレンセグメント（ここでその親水性セグメントは、エーテル結合に よって各末端で隣接部分に結合しないときは、オキシプロピレン単位をも含まな い）、または（ｉｉｉ）オキシエチレンを包含するオキシアルキレン単位と、１ 〜約３０のオキシプロピレン単位の混合物よりなる１つ以上の非イオン性親水性 成分（ここで、上述の混合物は、親水性成分がこのような表面上に汚れ剥離剤の 付着で通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増加するのにまったく十分な 親水性を示すほど十分な量のオキシエチレン単位を含み、上述の親水性セグメン トは、少なくとも約２５％オキシエチレン単位を包含するのが好ましく、そして さらに好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するような成 分として、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を包含する）、または（ｂ ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（ここでその疎水性成 分もオキシエチレンテレフタレートをも包含する場合には、オキシエチレンテレ フタレート：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は、約２：１また はそれより低い）、（ii）Ｃ₄−Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン セグメントまたはそれの混合物、（ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント 、好ましくは少なくとも２の重合度を示すポリ（ビニルアセテート）、または（ ｉｖ）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエステルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基 、あるいはそれの混合物を包 含する１つ以上の疎水性成分を有するそれらの汚れ剥離剤（ここで上記置換基は 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース 誘導体あるいはそれの混合物の形態で存在し、そしてこのようなセルロース誘導 体は、両親媒性であり、それによって、その誘導体は、通常のポリエステル合成 繊維表面に付着する十分なレベルのＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ ヒドロキシアルキルエーテル単位を示し、そしていったんこのような通常の合 成繊維表面に密着すれば、繊維表面の親水性を増加する十分なレベルのヒドロキ シルを維持する）、あるいは（ａ）および（ｂ）の組合せが挙げられる。 典型的に、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは、より高いレベル が使用できるが、２〜約２００の重合度であり、好ましくは３〜約１５０、さら に好ましくは６〜約１００の重合度である。適切なオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎 水性セグメントとしては、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（ここで、Gosse linkの１９８８年１月２６日に発行され、文献として引用する米国特許第４７２ １５８０号で記載される通り、Ｍは、ナトリウムであり、そしてｎは４−６の整 数である。）のような末端封鎖の高分子汚れ剥離剤が挙げられるが、それに限定 されるものではない。 本発明に有用な高分子汚れ剥離剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系 重合体、ポリエチレンオキシド またはポリプロピレンオキシドテレフタレート等とエチレンテレフタレートまた はプロピレンテレフタレートの共重合体ブロックのようなセルロース系誘導体が 挙げられる。 汚れ剥離剤として機能性のあるセルロース系誘導体は、商業的に入手可能であ り、そしてMethocel^R（Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテルを含む。 ここで使用するセルロース系汚れ剥離剤としては、メチルセルロース、エチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシブチルメ チルセルロースのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロ ースからなる群から選択されたものが挙げられる。汚れ剥離重合体として有用な 様々なセルロース誘導体は、Nicolらにより１９７６年１２月２８日に発行され た米国特許第４００００９３号に記載されており、これを参考として引用する。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴付けられる汚れ剥離剤 としては、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁−Ｃ₆ビニルエステルのグラフト 共重合体が挙げられ、好ましくはポリエチレンオキシド骨格のようなポリアルキ レンオキシド骨格にグラフトされたポリ（ビニルアセテート）である。このよう な材料は、当業界で知られており、そしてKudらによって１９８７年４月２２日 に公開された欧州特許第０ ２１９ ０４８号に記載されている。この種の適切 な市販の汚れ剥離剤と しては、SOKALANタイプの材料、例えばBASF（西ドイツ）から入手可能なSOKALAN HP-22が挙げられる。 好ましい汚れ剥離剤の１つのタイプは、エチレンテレフタレートとポリエチレ ンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体で ある。より明確には、これらの重合体は、約２５：７５〜約３５：６５のエチレ ンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタレート単位のモル比で、エチレンテレフ タレートとＰＥＯテレフタレートとの繰り返し単位よりなり、上述のＰＥＯテレ フタレート単位は、約３００〜約２０００の分子量を示すポリエチレンオキシド を含有する。この高分子汚れ剥離剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，００ ０の範囲にある。１９７６年５月２５日に発行されたHaysによる米国特許第３９ ５９２３０号を参照し、これを引用する。同様の共重合体を開示する、１９７５ 年７月８日に発行されたBasadurによる米国特許第３８９３９２９号（参考とし て引用する）も参照されたい。 別の好ましい高分子汚れ剥離剤は、重量で１０−１５％のエチレンテレフタレ ート単位を、平均分子量３００−５０００のポリオキシエチレングリコールから 誘導される重量で９０−８０％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒 に含有するエチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルで あり、高分子化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレ フタレート単位のモル比は、２：１と６：１ の間である。この重合体の例としては、市販の材料ＺＥＬＣＯＮ ５１２６（Ｄ ｕＰｏｎｔから得られる）およびＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ（ＩＣＩから得られる）が 挙げられる。これらの重合体およびそれらの製造方法は、Gosselinkにより１９ ８７年１０月２７日に刊行された米国特許第４，７０２，８５７号にさらに十分 に記載されており、これを文献として引用する。 別の好ましい高分子汚れ剥離剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオ キシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格、およびその骨格に共有結合的に密 着した末端部分よりなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物 であり、上記汚れ剥離剤は、アリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフ タレート、および１，２−プロピレンジオールから誘導され、ここでスルホン化 後、各オリゴマーの末端部分は、平均して総計約１〜約４のスルホネート基を有 する。これらの汚れ剥離剤は、J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselinkにより１９９ ０年１１月６日に刊行された米国特許第５，９５８，４５１号、１９９０年１月 ２９日に出願された米国出願連続番号第０７／４７４，７０９号に十分に記載さ れており、それは文献として引用する。 他の適切な高分子汚れ剥離剤としては、Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋにより１９８７年 １２月８日に刊行された米国特許第４，７１１，７３０号のエチル−またはメチ ル−封鎖（キャップ）された１，２−プロピレンテレフタレー ト−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋによ り１９８８年１月２６日に刊行された米国特許第４，７２１，５８０号のアニオ ン末端封鎖されたオリゴマーエステルが挙げられ、ここで、アニオン末端封鎖は 、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）から誘導されるスルホ−ポリエトキシ基、 Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋにより１９８７年１０月２７日に刊行された米国特許第４， ７０２，８５７号の式Ｘ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n−（式中、ｎは１２〜約４３であ り、ＸはＣ₁−Ｃ₄アルキル、あるいは好ましくはメチルである）のポリエトキシ 末端封鎖を有するブロックポリエステルオリゴマー化合物を包含し、これらの特 許の全てを、文献として引用する。 さらなる高分子汚れ剥離剤としては、アニオン、特にスルホアルイル（sulfoa ruyl）末端封鎖テレフタレートエステルを開示するＭａｌｄｏｎａｄｏらにより １９８９年１０月３１日に刊行された米国特許第４，８７７，８９６号の汚れ剥 離剤が挙げられ、そして前記特許は文献として引用する。テレフタレートエステ ルは、非対称に置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含有する。 米国特許第４，８７７，８９６号の汚れ剥離重合体の中に含まれるのは、上述の （ｂ）（ｉ）の疎水性成分の範囲内のＣ₃オキシアルキレンテレフタレート（プ ロピレンテレフタレート）繰り返し単位のポリオキシエチレン親水性成分を有す る材料である。それは、アニオ ン界面活性剤の存在下で、これのポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含することか ら特に利益を得るこれらの特徴の一方または両方によって特徴付けられる高分子 汚れ剥離剤である。 利用される場合、汚れ剥離剤は、一般的にここで洗剤組成物の重量で約０．０ １％〜約１０．０％を包含し、特に約０．１％〜約５％、好ましくは約０．２％ 〜約３．０％である。キレート剤 ここで洗剤組成物は、都合によりビルダー添加剤材料として１つ以上の鉄およ びマンガンキレート剤を含有してもよい。このようなキレート剤は、アミノカル ホキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート剤お よびそれの混合物からなる群から選択することができ、全ては、以下定義される とおりである。理論に結びつけられる意図なしに、これらの材料の利益は、可溶 性キレートを形成することによって、洗浄溶液からそしてマンガンイオンを除去 するそれらのすぐれた能力に部分的に起因すると考えられる。 本発明の組成物中で任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートと しては、例えばエチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチ レンイアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテト ラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレント リアミンペン タアセテート、およびエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、お よびそれらの置換されたアンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 少なくとも低レベルの総リンが洗剤組成物で許可されている場合に、アミノホ スホネートが、本発明の組成物中のキレート剤として使用するのにも適切である 。使用に適切なアミノホスホネートは本発明の組成物であり、そしてエチレンジ アミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホ レート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙 げられる。これらのアミノホスホネートは、約６つ以上の炭素原子を有するアル キルまたはアルケニル基を含有しないことが好ましい。アルキレン基は、サブス トラクチャーによって共有できる。 多官能的に置換された芳香族キレート剤も、ここの組成物に有用である。文献 によりここに引用するＣｏｎｎｏｒらによる１９７４年５月２１日に刊行された 米国特許第３，８１２，０４４号は、多官能的に置換された芳香族キレート化お よび金属イオン封鎖剤を開示する。酸形態でのこのタイプの好ましい化合物は、 １，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスル ホベンゼンである。アルカリ性洗剤組成物は、アルカリ金属、アンモニウムまた は置換アンモニウム（例えばモノ−またはトリエタノールアミン）塩の形態でこ れらの材料を含有できる。 利用される場合、これらのキレート剤は一般的にここの洗剤組成物の重量で約 ０．１％〜約１０％を包含する。さらに好ましくは、キレート剤は、このような 組成物の重量で約０．１％〜約３．０％を包含する。 本発明の組成物は、任意に粘土汚れの除去および再付着防止特性を示す水溶性 エトキシ化アミンをも包含する。これらの化合物を含む顆粒洗剤組成物は、概し て重量で約０．０１％〜約１０．０％の水溶性エトキシ化アミンを含有し、液体 洗剤組成物は、概して約０．０１％〜約５％を含有する。 これらの化合物は、 （１）エトキシ化モノアミン、 （２）エトキシ化ジアミン、 （３）エトキシ化ポリアミン、 （４）エトキシ化アミン重合体、および （５）それらの混合物 からなる群から好ましく選択される。 もっとも好ましい汚れ剥離および再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチラン ペンタミンである。実例のエトキシ化アミンは、さらに１９８６年７月１日に刊 行されたＶａｎｄｅｒＭｅｅｒの米国特許第４，５９７，８９８号に記載され、 文献によりここに組み込まれる。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤の別の群 は、１９８４年６月２７日に公表されたＯｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋの欧州特 許１１１，９６５号に開示されたカチオン性 化合物であり、文献によりここに組み込まれる。使用できる他の粘土汚れ除去／ 再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日に公表されたＧｏｓｓｅｌｌｉｎ ｋの欧州特許出願第１１１，９８４号に開示されたエトキシ化アミン重合体、１ ９８４年７月４日に公表されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋの欧州特許出願第１１２，５ ９２号に開示された双極性（zwitterionic）重合体、および１９８５年１０月２ ２日に刊行されたＣｏｎｎｏｒの米国特許第４，５４８，７４４号に開示された アミンオキシドが挙げられ、その全ては、文献によりここに組み込まれる。 当業界で公知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤もその組成物に 使用できる。別のタイプの好ましい付着防止剤としては、カルボキシメチルセル ロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの材料は、当業界でよく知られてい る。 高分子分散剤は、ここの組成物に有益に利用できる。これらの材料は、カルシ ウムおよびマグネシウム硬度制御を助けることができる。適切な高分子分散剤と しては、当業界で知られる他のものも使用できるが、高分子ポリカルボキシレー トおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論により限定されることは意 図されないが、結晶成長阻害、特に汚れ剥離解膠、および再付着防止によって他 のビルダー（より低分子量のポリカルボキシレートを含めた）と組み合わせて使 用した場合、高分子分散剤は、全洗剤ビルダー機能を増強すると考えられる。 ここで高分子分散剤として使用できるポリカルボキシレート材料は、特にそれ らの酸形態で、適切な不飽和モノマーを重合または共重合させることによって製 造され得る。重合されて適切な高分子ポリカルボキシレートを形成できる不飽和 モノマーの酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フ マル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレン マロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のような カルボキシレート基を含まないモノマーセグメントが高分子ポリカルボキシレー ト中存在することは、このようなセグメントが重量で約４０％以上を構成しない という条件では適切である。 特に適切な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用なこのようなアクリル酸ベースの重合体は、重合アクリル酸の水溶性塩で ある。酸形態でのこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２０００〜１ ００００、さらに好ましくは約４０００〜７０００、そしてもっとも好ましくは 約４０００〜５０００の範囲にある。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と しては、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げ られる。このタイプの適切な重合体は、既知材料である。洗剤組成物でのこのタ イプのポリアクリレートの使用は、例えば、１９６７年３月７日に刊行されたＤ ｉｅｈｌの米国特許第３，３０８，０６７号で開示された。この特許は、文献に よ りここに組み込まれる。 アクリル／マレインベースの共重合体は、分散／再付着防止剤の好ましい成分 として使用してもよい。このような材料としては、アクリル酸およびマレイン酸 の共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形態でのこのような共重合体の平均分子 量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、さらに好ましくは約５０００〜 ７５０００、もっとも好ましくは約７０００〜６５０００の範囲にある。このよ うな共重合体でのアクリレートとマレエートとのセグメントの比率は、一般的に 約３０：１〜約１：１、さらに好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。こ のようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えばアルカリ 金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。このタイプの適切 なアクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日に公表された 欧州特許出願第６６９１５号に記載される既知材料があり、これを、文献により ここに組み込まれる。 包含できる別の高分子材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、粘土汚れ除去／再付着防止剤として働くと同様に分散剤機能を示すこと ができる。これらの目的の代表的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００ 、好ましくは約１０００〜約５０，０００、さらに好ましくは約１，５００〜約 １０，０００の範囲にある。 当該洗剤組成には、当業者に知られている光学光沢剤あるいは他の光沢剤また は漂白剤のいずれでも加えることが可能である。 洗剤組成中にどの光沢剤を選んで用いるかは、多数の因子によって決定される 。その因子には、洗剤の種類、洗剤の組成に含まれる他の成分の性質、洗濯水の 温度、撹拌の強度、および、洗濯されるものが洗浄槽に対して占める割合などで ある。 また、光沢剤として何を選ぶべきかは、洗浄される材料の種類、例えば、それ が綿か、合繊かにも依存する。多くの洗濯洗剤製品は様々なファブリックの洗浄 に使用されるので、洗剤組成には、様々な繊維製品に対して効果を持つ複数の光 沢剤を混合したものが含まれるのが良い。もちろん、それらの光沢剤混合物の個 々の成分は互いに阻害し合わないことが必要である。 本発明に使用可能な市販の光沢剤は、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマ リン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサ イド、アゾール類、５および６員環の複素環、および、他の様々な添加剤を含む グループに分類できるが、これらに限定される必要はない。このような光沢剤の 例は、その内容が本明細書にも参考文献として用いられているニューヨークのＪ ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ刊行のＭ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著『蛍光光沢 剤の製造と応用（The Production and Application of Fluorescent Brighten ing Agents）』に開示されている。 本発明に有効と思われるスチルベン誘導体には、ビス−（トリアジニル）アミ ノ−スチルベンの誘導体、スチルベンのビスアクリルアミノ誘導体、スチルベン のトリアゾル誘導体、スチルベンのオキサジアゾール誘導体、スチルベンのオキ サゾル誘導体、および、スチルベンのスチリル誘導体が含まれるが、これに限定 されるものではない。本発明に有効と思われるビス−（トリアジニル）アミノ− スチルベンの誘導体の幾つかは、４，４’−ジアミン−スチルベン−２，２’− ジスルホン酸から調製が可能である。 本発明に有効と思われるクマリン誘導体には、３位の置換誘導体、７位の置換 誘導体、および、３と７位の置換誘導体が含まれるが、これに限定されるもので はない。 本発明に有効と思われるカルボン酸には、フマル酸の誘導体、安息香酸の誘導 体、ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸の誘導体、ナフタレンジカルボン酸の誘 導体、複素環酸の誘導体、および、ケイ皮酸の誘導体が含まれるが、これに限定 されるものではない。 本発明に有効と思われるケイ皮酸誘導体は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著の前記参考 文献の７７頁に開示されているように、さらに、ケイ皮酸誘導体類、スチリルア ゾール類、スチリルベンゾフラン類、スチリルオキサジアゾール類、スチリルト リアゾール類、および、スチリルポリフェニル類に分類できるが、これに限定さ れるものでは ない。 スチリルアゾール類は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著の前記参考文献の７８頁に開示 されているように、さらに、スチリルベンズオキサゾール類、スチリルイミダゾ ール類、および、スチリルチアゾール類に分類できる。しかし、ここに挙げた三 つのサブクラスは、必ずしもスチリルアゾール類が分類されるべきサブグループ を全て網羅するリストではない。 本発明に有効と思われる他の種類の光学光沢剤としては、その開示内容が本明 細書にも参考文献として用いられているＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ刊 行（１９６２年）のカークオスマー化学技術エンサイクロペディアの第３巻、７ ３７−７５０頁、特に７４１−７４９頁に開示されているジベンゾチオフェン− ５，５’−ジオキサイドの誘導体があり、これには、３，７−ジアミノジベンゾ チオフェン−２，８−ジスルホン酸−５，５’ジオキサイドが含まれる。 本発明に有効と思われる他の種類の光学光沢剤には、５員環複素環の誘導体と してのアゾール類が含まれる。これらはさらにモノアゾールとビスアゾールに分 類される。モノアゾールとビスアゾールの例は前記カークオスマー文献に開示さ れている。 本発明に有効と思われる他の種類の光学光沢剤には、６員環複素環の誘導体と してのアゾール類が含まれる。これらの化合物の例には、ピラジンから派生した 光沢剤 と４−アミノナフチルアミドから派生した光沢剤が含まれる。 既に記載した光沢剤に加えて、様々な添加剤が光沢剤として有効である。この ような様々な添加剤の例は、Ｚａｈｒａｄｎｉｋ著の前記参考文献の９３−９５ 頁に開示されており、１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２ ，４−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン、４，５−ジフ ェニルイミダゾロンジスルホン酸、および、ピラゾリン−キノリンの誘導体が含 まれる。 本発明に有効と思われる光学光沢剤の他の具体例は、開示内容が本明細書にも 参考文献として用いられている、１９８８年１２月１３日に発行されたにＷｉｘ ｏｎの米国特許４，７９０，８５６の中で特定されているものである。これらの 光沢剤には、Ｖｅｒｏｎａ社から出されているＰＨＯＲＷＨＩＴＥシリーズが含 まれる。上記文献に開示されている他の光沢剤には、チバガイギー社から入手可 能なＴｉｎｏｐａｌ ＵＮＰＡ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＣＢＳ、および、Ｔｉｎｏｐ ａｌ ５ＢＭ、イタリアのヒルトンデービス社から入手可能なＡｒｃｔｉｃ Ｗ ｈｉｔｅ ＣＣ、および、Ａｒｔｉｃ Ｗｈｉｔｅ ＣＷＤ、２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾール類、４，４’−ビ ス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン類、４，４’−ビス （スチリル）ビスフェニル類、およ び、ｙ−アミノクマリン類が含まれる。これらの光沢剤の具体例には、４−メチ ル−７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（−ベンズイミダゾール−２− イル）エチレン、１，３−ジフェニルフラゾリン類、２，５−ビス（ベンズオキ サゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキ サゾール、および、２−（スチルベン−４−イル）２−Ｈ−ナフト−［１，２− ｄ］トリアゾールが含まれる。 本発明に有効と思われる他の光学光沢剤には、開示内容が本明細書にも参考文 献として用いられている、１９７２年２月２９日にＨａｍｉｌｔｏｎに発行され た米国特許３，６４６，０１５に開示されているものも含まれる。 本発明の組成には、泡の形成を減らす、或いは、無くすものとして知られてい る化合物を加えても良い。アニオン界面活性剤が、ポリヒドロキシ脂肪酸と共存 すると、洗剤中での泡の安定性が増大するため、上記のような、以下の文中で「 消泡剤」と呼ぶ材料を導入することが望ましい。消泡は、洗剤が比較的発泡性の 高い界面活性剤をポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤と共に含んでいる場合 に特に重要である。消泡は、正面投入式自動洗濯機を対象とする洗剤組成に対し て特に望ましい。この種の洗濯機は、洗濯物と洗濯水を入れる洗濯槽が水平軸を 有し、洗濯槽が前記水平軸廻りにロータリー運動をすることを特徴とする。この 種の撹拌は泡の発生量を高め、 その結果、洗濯効果が低下する。また、消泡剤の使用は、温水で洗濯する条件、 および、界面活性剤の濃度が高い条件で特に重要である。 当該組成物では、広範な種類の材料を消泡剤として用いることが可能である。 消泡剤は当業者には良く知られている。その概要は、例えば、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ刊行（１９７９年）のカークオスマー化学技術エンサイクロ ペディア第三版の第７巻、４３０−４４７頁に記載されている。特に注目に値す る消泡剤のカテゴリーには、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの可溶性塩が含ま れる。これらの材料については、本明細書にも参考文献として用いられている、 １９６０年９月２７日に発行されたＷａｙｎｅ Ｓｔ．Ｊｏｈｎの米国特許２， ９５４，３４７にて議論がなされている。消泡剤として使用されるモノカルボキ シル脂肪酸とそれらの可溶性塩は通常、１０から約２４、好ましくは１２から１ ８の炭素原子を持つ炭化水素鎖を有する。好適な塩にはナトリウム、カリウム、 リチウム塩などのアルカリ金属塩、および、アンモニウム塩とアルカノールアン モニウム塩が含まれる。これらの材料は洗剤組成用の消泡剤の好適なカテゴリー に属する。 洗剤組成には他に非界面活性剤消泡剤系の消泡剤も含まれて良い。これらには 例として、パラフィン、脂肪酸エステル類（例えば脂肪酸トリグリセリド類）、 １価のアルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₁ケトン （例えばステアロン）といった高分子量炭化水素が含まれる。他の消泡剤には、 １から２４の炭素原子を含む第１または第２アミンを２または３分子保有する塩 化シアヌールの生成物として形成されるトリトヘキサアルキルメラミンまたは、 ジ−からテトラ−のアルキルジアミンクロルトリアジンなどのＮ−アルキル化ア ミノトリアジン類、プロピレン酸化物、並びに、モノステアリルアルコール燐酸 エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ ）の燐酸塩と燐酸エステルと云ったモノステアリル燐酸が含まれる。パラフィン およびハロパラフィン等の炭化水素は液体状で用いることができる。液体炭化水 素は室温、大気圧で液状であり、流動点が約−４０℃と約５℃の範囲にあり、最 低沸点が約１１０℃（大気圧で）を下回らない。好ましくは融点が約１００℃以 下のワックス状炭化水素を用いることも知られている。これらの炭化水素は洗剤 組成用の消泡剤の好適なカテゴリーを構成する。炭化水素消泡剤は、例えば、本 明細書にも参考文献として用いられている、１９８１年５月５日に発行されたＧ ａｎｄｏｌｆｏらの米国特許４，２６５，７７９に記載されている。このように 、前記炭化水素には、約１２から約７０の炭素原子を持つ、脂肪族、脂環式、芳 香族、および、複素環の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。ここで、消泡剤 の議論で用いられる用語「パラフィン」は、正真正銘のパラフィンと環状炭化水 素の双方を意味する。 その他の非界面活性剤系の消泡剤にシリコーン消泡剤がある。このカテゴリー には、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサンオイルの使用、ポ リオルガノシロキサンオイルまたは樹脂の分散または乳化、および、ポリオルガ ノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ、すなわち、ポリオルガノシロキサン をシリカに化学吸着または融着させたものが含まれる。シリコーン消泡剤は当業 者に良く知られており、例えば、いずれも本明細書にも参考文献として用いられ ている、１９８１年５月５日に発行されたＧａｎｄｏｌｆｏらの米国特許４，２ ６５，７７９、および、１９９０年２月７日に発行されたＳｔａｒｃｈ，Ｍ．Ｓ ．による欧州特許出願Ｎｏ．８９３０７８５１．９に記載されている。 その他のシリコーン消泡剤は、米国特許３，４５５，８３９に開示されており 、これは、少量のポリジメチルシロキサンの液体を加えることによって、水溶液 から消泡するプロセスに関している。 シリコーンとシラン化したシリカとの混合物については、例えば、ドイツ特許 出願ＤＯＳ２，１２４，５２６に記載されている。顆粒状洗剤組成中のシリコー ン消泡剤と発泡制御剤については、Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａらの米国特許３，９３ ３，６７２、および、１９８７年３月２４日に発行されたＢａｇｉｎｉｓｋｉら の米国特許４，６５２，３９２に開示されている。 ここで用いる代表的なシリコーン系消泡剤は、本質的 に下記の構成からなる発泡制御剤であり、その量は発泡を抑制するだけの量であ る： （ｉ）２５℃で約２０ｃｓ．から約１５００ｃｓ．の粘度を持つ液状ポリジメ チルシロキサン； （ｉｉ）重量で（ｉ）１００部に対して約５から約５０部の、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ Ｏ_1/2ユニットのＳｉＯ₂ユニットに対する比が約０．６：１から約１．２：１の 範囲の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2ユニットとＳｉＯ₂ユニットからなるシロキサン樹脂 ；および （ｉｉｉ）重量で（ｉ）１００部に対して約１から約２０部の固形シリカゲル 。 自動洗濯機に使用されるいかなる洗剤組成物においても、洗濯機からオーバー フローする程の泡が形成されるのは望ましくない。消泡剤を用いる時は「発泡を 抑制するだけの量」を用いるのが好ましい。「発泡を抑制するだけの量」とは、 組成物の調合者は、発泡を十分に制御するような量の消泡剤の量を選ぶことがで き、これによって結果的に、自動洗濯機用の低発泡性洗濯洗剤が得られることを 意味する。 消泡剤の量は、選ばれた界面活性剤によって異なる。例えば、発泡性の高い界 面活性剤に対しては、所望の発泡抑制を達成するためには、発泡の少ない界面活 性剤に比較して多量の消泡剤が用いられる。一般には、自動洗濯機の洗濯サイク ル中に（所定の洗濯温度と濃度条件の下で行われる水溶液中での洗剤の撹拌によ り）形成され る泡が、洗濯機の洗濯槽の空隙容積の約７５％を、好ましくは同空隙容積の５０ ％を超えないように、低発泡性の洗剤組成物にも十分な量の消泡剤を加えるべき である。ここで、空隙容積とは、洗濯槽の全容積から水プラス洗濯物の容積を差 し引いた差を指している。 当該組成物は概して約０％から約５％の消泡剤を含有している。消泡剤として 用いた場合、モノカルボキシル脂肪酸類とそれらの塩は通常、重量で洗剤組成物 の高々約５％であり、好ましくは、約０．５％から約３％の脂肪カルボン酸塩消 泡剤を用いるのが良い。シリコーン消泡剤は通常、重量で洗剤組成物の高々２． ０％用いられるが、もっと増やしても良い。低コストを維持することと、より少 ない量で効果的に発泡制御することのメリットを第一に考慮すれば、自ずから上 記の上限値が実用的である。好ましくは約０．１％から約１％の、そして、より 好ましくは約０．２５％から約０．５％のシリコーン消泡剤を用いるのが良い。 本明細書では、これらの重量パーセントの数値には、使用され得る添加材料と同 様に、ポリオルガノシロキサンと共に使用される全てのシリカが含まれている。 モノステアリル燐酸塩は通常、重量にして組成物の約０．１％から約２％の範囲 で使用される。 炭化水素消泡剤は通常、約０．０１％から約５．０％の範囲で用いられるが、 もっと高いレベルで用いても良い。その他の配合材料 洗剤組成物に有効とされる多様な種類の他の配合材料を当該組成物に加えるこ とができ、これには、他の活性配合材料、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、 染料または顔料、液体形成用の溶剤、その他が含まれる。 液体洗剤組成物には、水およびその他の溶剤が担体として含まれる。メタノー ル、エタノール、プロパノール、および、イソプロパノールを例とする低分子量 の第１または第２アルコールが適している。一価アルコールは可溶化界面活性剤 として好適だが、２個から約６個の炭素原子および２個から約６個の水酸基を含 むポリオール類（例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセ リン、および、１，２−プロパンジオール）も使用可能である。 当該洗剤組成物は、すすぎ操作で用いる時に洗濯水が約６．５から約１１、さ らにより好ましくは約７．５から約１０．５のｐＨを示すように調合するのが良 い。液体製品の調合物は約７．５から約９．５、さらにより好ましくは約７．５ から約９．０のｐＨを持つのが良い。ｐＨを推奨される使用レベルに制御する技 術には、緩衝剤、アルカリ、酸などを使用する方法があり、当業者には良く知ら れている。 本発明はさらに、アニオン系、非イオン系、および／または、カチオン系界面 活性剤、および洗浄性酵素を含 む洗剤の性能を、酵素特性を増大させる量の前述したポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤を通常は界面活性剤の少なくとも約１％用いることによって、向上 させる方法も提供する。 本発明はさらに、繊維、繊維製品、固い面、肌、髪の毛などと云った基体を、 これらの基体を、洗浄性酵素、および、一つ乃至それ以上のアニオン系、非イオ ン系、または、カチオン系界面活性剤からなる洗剤組成物と接触させることによ って洗浄する方法も提供する。ここで、前記洗剤組成物は、酵素特性を増大させ る量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を、水または水混和性の溶剤（例 えば第１または第２アルコール）の存在下で、通常は重量で組成物の少なくとも １％含んでいる。洗浄を増大するためには撹拌を提供することが好ましい。適切 な撹拌提供手段には、手揉み、あるいは、ブラシ、スポンジ、布、モップ、また は他の洗浄装置、自動洗濯機、自動皿洗い機などが含まれる。 リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、および、ペルオキシダー ゼは、或る種の非アルキルベンゼンのスルホン酸塩界面活性剤システムの存在下 で適切な安定性を持っているので、高能力でヘビーデューティな液体洗剤を調合 することができる。安定した液状で酵素を含有する洗剤組成物は、確かに、本発 明の技術によって得られる非常に有利で好適な実施形態を構成する。好適な液体 組成物は洗浄性酵素を、活性ベースで高々２ ％、好ましくは約０．０００１％から約１％、最も好適には約０．００１％から 約０．５％含んでいる。これらの酵素は、プロテアーゼ（好ましい）、リパーゼ （好ましい）、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびこれらの混 合物からなるグループから選ばれることが好ましい。二つかそれ以上の種類の酵 素を含む組成物が好ましく、酵素の一つはプロテアーゼであるのが最も好ましい 。 洗剤のプロテアーゼ、セルラーゼなどに関しては、様々な記載が文献で入手可 能であるが、洗剤のリパーゼについては馴染みが薄いので、注目すべきリパーゼ にはＡｍａｎｏ ＡＫＧおよびＢａｃｉｌｌｉｓ Ｓｐリパーゼ（例えば、Ｓｏ ｌｖａｙ酵素類）が含まれることを、調合者の参考のために記しておく。また、 いずれも本明細書に引用された、１９９０年１１月２８日発行の欧州特許０ ３ ９９ ６８１号、１９８７年４月１５日発行の欧州特許０ ２１８ ２７２号、 １９８９年５月１８日発行のＰＣＴ／ＵＳ／８８／００１７７に記載されたリパ ーゼ類を参照のこと。 適した真菌リパーゼには、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ、および 、Ｔｈｅｒｍｏｎｃｙｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓによって生産可能なものが 含まれる。最も好適なリパーゼは、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａか ら得られた遺伝子のクローニングにより、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａ ｅ内で発現さ せることによって得られたリパーゼであり、本明細書に参考文献として用いられ ている欧州特許出願０ ２５８ ０５８に記載され、リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａ ｓｅ）と言う商品名で市販されている、。 これらの組成物には、製品１グラムに対して約２から約２０，０００、好まし くは約１０から約６，０００リパーゼユニット（ＬＵ／ｇ）のリパーゼを使用可 能である。リパーゼユニットは、ｐＨが７．０、温度が３０℃のｐＨスタット内 で、Ｃ_a ⁺⁺とＮａＣｌが存在する燐酸塩緩衝剤中にてトリブチリンとアラビアゴ ムのエマルジョンを基体として、１分間当たり１μｍｏｌの滴定酪酸を生産する リパーゼ量である。 本発明に使用される代表的な酵素には下記のものが含まれる。 上記または下記に引用された全ての資料、例えば、特許および学術誌の記事は 、その全体の言及により本明細書に用いられている。 本発明に対してその本質から逸脱することなく修正可能であることは当業者に 認められるであろう。本発明は以下の実施例によってさらに詳述されるが、本発 明はこれらの実施例および具体的な方法によって限定されるものではない。 以下の実施例では、全ての量は、特別に但し書きされない限り活性材料の重量 パーセントによる。 実施例Ａ 混合手順 Ａ 混合手段を備えた適当な容器に水を加えることによっ て洗濯洗剤の調合物を調製することができる。残りの配合物は、下記の例に示さ れた調合にリストされた順序で加える。得られた混合物を、均一なコンシステン シーの液体が得られるまで連続的に混合する。必要に応じて、適当なアルカリま たは酸添加剤を用いることによって、ｐＨを８．５−８．８に調節しても良い。混合手順 Ｂ 或いは、混合、加熱、および、冷却手段を備えた適当な容器に水を加えること によって洗濯洗剤の調合物を調製し、引き続き、残りの配合物を下記の例に記さ れた調合にリストされた順序で加えても良い。得られた混合物を約１４０−１４ ５°Ｆに加熱し、均一なコンシステンシーの液体が得られるまで連続的に混合す る。必要に応じて、適当なアルカリまたは酸添加剤を用いることによって、ｐＨ を８．５−８．８に調節しても良い。 実施例Ｂ 洗浄力測定の試験条件 下記の例に示す調合物の洗浄力を測定するための試験条件を下に記す。洗浄力 の成績は、洗濯前と後における繊維製品の反射率の変化ΔＲで表現される。洗浄 力測定ではΔＲ値が高いほど繊維製品見本（fabric swatch）の洗浄力が高く、 したがって優れた洗剤組成物であることを意味する。温水洗濯 洗濯水溶液の温度：１００°Ｆ 選択時間：１０分 すすぎ水の温度：８０°Ｆ すすぎ時間：５分 水の硬度：１４０ｐｐｍ よごれ：ほこり−皮脂 撹拌：１００ｒｐｍ冷水洗濯 洗濯水溶液の温度：６０°Ｆ すすぎ水の温度：６０°Ｆ 他の全てのパラメータは、温水洗濯による洗浄力測定で用いたものと同一。 実施例Ｃ 耐再付着性の測定の試験条件 下記の例に示す調合物の耐再付着性の効力を測定するための試験条件を下に記 す。耐再付着性の効力の成績は、洗濯前と後における繊維製品の反射率の変化Δ Ｒで表現される。すなわち、ΔＲ＝洗濯前の反射率−洗濯後の反射率。 反射率は、三組の３”×４”の大きさの布きれ（綿３枚、綿／ポリエステル３ 枚、および、ポリエステル３枚）からなる洗浄試料について測定した。 各繊維製品タイプについて、汚れた（ほこり−皮脂、または、粘土）布きれ３ 枚と、清潔な布きれ３枚を一緒 に、下記の条件で、０．２％の洗剤濃度¹にて洗濯した。洗濯は、同一の界面活 性剤水溶液中で三回繰り返され、各回毎に、新たな組の３枚のよごれた布きれを 、当初の組の清潔な布きれと共に導入すると同時に、よごれた布きれを洗濯した ものを取り出した。反射率測定は当初の組の清潔な布きれに対して行った。再付 着性の測定では、ΔＲ値が低いほどファブリック断片上へのよごれの再付着性が 低く、したがって耐再付着性に優れた洗剤であることを意味する。温水洗濯 洗濯水溶液の温度：１００°Ｆ 選択サイクル：１０分 すすぎ水の温度：８０°Ｆ すすぎサイクル：５分 水の硬度：１４０ｐｐｍ 撹拌：１００ｒｐｍ冷水洗濯 洗濯水溶液の温度：６０°Ｆ すすぎ水の温度：６０°Ｆ 他の全てのパラメータは、温水洗濯による洗浄力測定で用いたものと同一。 ¹ 洗剤濃度は総界面活性剤濃度に等しい。界面活性剤の濃度には、従来のヒド ロトロープのような非界面活性剤は含まれない。 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 震盪発泡試験 試験手順： １．硬度１４０ｐｐｍの水道水中に、２５℃で、液体洗剤材料の試料の０．２ ％活性溶液を調整する。 ２．発泡を最低限に抑えながら前記０．２％溶液の１００ｇを５００ｍｌのメ スシリンダーに導入する。 ３．速度と震盪力を一定に維持可能な自動震盪発泡装置を用いて、前記シリン ダーを２０回震盪する。 ４．泡を５秒間落ち着かせた後、１００ｍｌの溶液自体を含めた全高をｍｌで 測定する。 ５．１−５の工程を７回繰り返す。 上記例で採用された液体洗剤材料の試料は上述した実施例５にある調合２０で ある。 震盪のトータル回数 泡の高さ（ｍｌ） ２０ １００ ４０ １００ ６０ １００ ８０ １００ １００ １１５ １２０ １１５ １４０ １２０ １６０ １２０ 実施例８ 実施例９ 本発明の解説を助けるために、具体的な実施形態を記述してきたが、本発明の 本質を逸脱することなく様々な変形が可能であることは、以上の記載から言うま でもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，Ｊ Ｐ，ＭＸ，ＮＺ，ＵＳ (72)発明者 マリク、 アーシャッド アメリカ合衆国 60060 イリノイ州 マ ンダライン ブライトン ドライブ 1637 (72)発明者 ラオ、 ワイ． カメシュワー アメリカ合衆国 60076 イリノイ州 ス コーキー オールド オーチャード コー ト 10100

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．洗剤組成物であって、 （ａ）約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸のαスルホン化アルキル エステル約２〜３５重量％； （ｂ）アニオン系界面活性剤約２〜２５重量％；および （ｃ）非イオン系界面活性剤約２.０〜４０重量％； を含んでなり、洗浄液中における、αスルホン化アルキルエステル、アニオン系 界面活性剤、および非イオン系界面活性剤の合計濃度が、約０.０５重量％〜約 ３.０重量％である洗剤組成物。 ２．アルキルエステルが、約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸の αスルホン化メチルエステルである請求項１に記載の洗剤組成物。 ３．アニオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤が、組成物中に約４： １〜１：３の重量比で存在する請求項２に記載の洗剤組成物。 ４．アニオン系界面活性剤が、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスル フェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、またはそれらの混合物である請 求項３に記載の洗剤組成物。 ５．非イオン系界面活性剤が、Ｃ_8-18脂肪アルコールエトキシレート、エトキ シル化アルキルフェノール、エトキシル化メチルエステル、アルキルポリグリコ シドまたはアルキル ｎ−メチルグルカミドである請求項４に 記載の洗剤組成物。 ６．アルキルエステルが、組成物中に、組成物重量の約０.１〜４０重量％の 量で存在する請求項５に記載の洗剤組成物。 ７．アニオン系界面活性剤が、組成物重量の約２.０〜４０重量％の量で存在 する請求項６に記載の洗剤組成物。 ８．非イオン系界面活性剤が、組成物重量の約２〜４０重量％の量で存在する 請求項６に記載の洗剤組成物。 ９．組成物が、２５℃において約１５０〜１０００ｃｐｓの粘度を有する液体 である請求項１に記載の洗剤組成物。 １０．アルキルエステルが、調合物中に約５〜２０重量％の濃度で存在する請 求項１に記載の洗剤組成物。 １１．改良洗剤組成物であって、 （ａ）約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸のαスルホン化アルキ ルエステル約２〜２５重量％； （ｂ）直鎖アルキルベンゼンスルホネート約２〜４０重量％；および （ｃ）非イオン系界面活性剤約２.０〜４０重量％； を含んでなる改良洗剤組成物。 １２．改良洗剤組成物であって、 （ａ）約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸のαスルホン化アルキ ルエステル約２〜２５重量％； （ｂ）アルキルエーテルスルフェート約２〜４０重量％；および （ｃ）非イオン系界面活性剤約２.０〜４０重量％； を含んでなる改良洗剤組成物。 １３．改良洗剤組成物であって、 （ａ）約１２〜１６個の炭素原子の平均を有する脂肪酸のαスルホン化アルキ ルエステル約２〜２５重量％； （ｂ）アルキルスルフェート約２〜４０重量％；および （ｃ）非イオン系界面活性剤約２.０〜４０重量％； を含んでなる改良洗剤組成物。 １４．洗剤での織物の処理の間の織物への汚れの再付着を防止する方法であっ て、織物への汚れの再付着を防止するのに有効な、約８〜２２個の炭素原子を有 するαスルホン化脂肪酸の塩を、ある量で含んでなる洗剤で線維製品を処理する ことを含んでなる方法。 １５．洗剤での繊維製品の処理の間の繊維製品への汚れの再付着を防止する方 法であって、約８〜２２個の炭素原子を有するαスルホン化脂肪酸の塩の洗剤混 合物を約０.００１〜１０.０重量％含んでなる洗剤混合物で繊維製品を処理する ことを含んでなる方法。 １６．洗剤での繊維製品の処理の間の繊維製品への汚れの再付着を防止する方 法であって、約８〜２２個の炭素原子を有するαスルホン化脂肪酸の塩の洗剤濃 縮物重量を約０.１〜１０.０％の量で含んでなる洗剤濃縮物を稀釈することによ って製造される洗剤混合物で繊維製品を処理することを含んでなる方法。 １７．αスルホン化脂肪酸が、約１２〜１４個の炭素原子の平均を有するαス ルホン化脂肪酸の塩である請求項１６に記載の方法。