KR101791707B1

KR101791707B1 - 액체 세정제 조성물

Info

Publication number: KR101791707B1
Application number: KR1020127010596A
Authority: KR
Inventors: 치카 코바야시; 히로시 콘타; 유키히로 카네코; 츠요시 테라바야시
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2009-10-15
Filing date: 2010-10-14
Publication date: 2017-10-30
Also published as: HK1172053A1; MY158741A; JPWO2011046170A1; JP5613677B2; CN102575195A; WO2011046170A1; EP2489722A1; CN102575195B; EP2489722A4; KR20120095884A

Abstract

(A)성분 : 식 {R¹O(CH₂CH₂O)_nH}으로 표시되는 비이온성 계면활성제, (B)성분 : 식{R²CH(SO₃M¹)COOR³} 및 {R⁴CH(SO₃M²)CONHR⁵}로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 및 (C)성분 : 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 페녹시에탄올, 및 평균분자량 570~3800의 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2종의 수성 혼화성 용제를 함유하고, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 40~75질량%이고, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 1/10~6/10인, 액체 세정제 조성물.

Description

액체 세정제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은, 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

본원은, 2009년 10월 15일에 일본에 출원된 일본국 특원2009-238354호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

근래, 지구환경에 친화적인 제품의 개발의 중요성이 더욱 늘어나고 있고, 의료용(衣料用) 세제와 같은 일용품 분야에서도 지구환경을 배려한 상품이 요구되고 있다. 예를 들면, 물류(物流) 에너지의 삭감이나 쓰레기의 감량이 기대되기 때문에, 세제용기의 소형화가 진행되고 있다. 그에 수반하여, 적은 세제량으로 높은 피지(皮脂) 세정력을 발현할 수 있도록, 액체 세제의 농축화가 요구되고 있다. 액체 세제의 농축화에는, 세탁시에 물로 희석하여도 겔 화하여 피지 세정력이 저하되지 않는 것이 요구되고 있다. 특히, 피지 오염에 대해 직접 도포한 때, 겨울철의 저온(15℃ 정도)에서도, 의류에 부착하여 풀어지지 못하고 남는 일이 없는 용해성이 요구된다.

이와 같은 요망에 대해, 비이온성 계면활성제나 음이온성 계면활성제를 주기제(主基劑)로 하는 액체 세정제 조성물이 널리 사용되고 있다.

예를 들면, 특허 문헌 1에는, 비이온성 계면활성제로서, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드를 부가시킨 제1급알코올에톡실레이트와, 제2급알코올에톡실레이트를 병용한 액체 세정제 조성물이 개시되어 있다.

또한, 특허 문헌 2에는, 음이온성 계면활성제로서 α-술포지방산 알킬에스테르염을 35~80질량%와, 탄소수 6~22의 알코올을 함유하는, 액체 세정제 조성물에의 적용이 용이한 계면활성제 조성물이 개시되어 있다.

또한, 피지 세정력이 높고, 또한 가격이나 범용성에 우수한 점에서, 비이온성 계면활성제로서 제1급알코올에톡실레이트를 사용한 액체 세정제 조성물이 주목되고 있다.

그러나, 일반적으로, 계면활성제는 고농도의 영역에서 헥사고널 액정 등의 고점도의 고차원 회합 구조를 형성하기 쉽고, 제1급알코올에톡실레이트의 경우는 그 농도가 40질량% 이상의 고농도가 되면, 꽤 광범위한 농도 영역에서 고점도의 액정상(液晶相)을 형성하는 것이 알려져 있다. 이와 같이 제1급알코올에톡실레이트는, 그 고점도화 영역이 크기 때문에 농도가 높아짐에 따라 고점도화 하기 쉽고, 특히 40질량% 이상 배합한 농축형의 액체 세정제 조성물로 하는 것은 곤란하였다.

또한, 제1급알코올에톡실레이트를 고농도로 포함하면, 세탁욕 중에 투입된 때의 용해성이 저하되기 쉬워지고, 특히 겨울철에 있어서 저온의 물로 세탁한 경우에는, 세탁 종료시에 의류에 겔 상의 부착물이 남는 등의 부적합함이 발생하기 쉬웠다.

이와 같은 문제에 대해, 용해성을 개선하기 위해 하이드로트로프제를 배합하는 방법이 알려져 있다.

그러나, 보다 고농도에서 용해성이 우수한 액체 세정제 조성물로 하기 위해서는, 조성물 중의 대부분을 제1급알코올에톡실레이트와 하이드로트로프제로 할 필요가 있어서, 세제에 필요한 효소나 킬레이트제 등의 기능 성분을 충분히 배합할 수가 없다.

제1급알코올에톡실레이트를 배합한 액체 세정제 조성물로서는, 예를 들면 이하의 것이 알려져 있다.

특허 문헌 3에는, 고농도로 음이온성 계면활성제를 함유하고, 또한 경일(經日)에서의 증점을 억제하기 위해, 제1급알코올에톡실레이트와, 50~80질량%의 음이온성 계면활성제(α-술포지방산 에스테르염 등)와, 평균분자량 200~800의 폴리에틸렌글리콜을 함유하는 고농도 음이온 계면활성제수성(水性) 페이스트가 개시되어 있다.

특허 문헌 4에는, 저농도에서 높은 세정 성능을 발현시키기 위해, 제1급알코올에톡실레이트와, 폴리옥시알킬렌아민을 함유하는 의료용 액체 세정제 조성물이 개시되어 있다.

특허 문헌 5에는, 제1급알코올에톡실레이트와, 알킬벤젠술폰산염(LAS)이나 폴리옥시에틸렌알킬에테르의 황산 에스테르염(AES) 등의 음이온성 계면활성제를 병용한 액체 세정제 조성물이 개시되어 있다.

특허 문헌 6 및 7에는, 제1급알코올에톡실레이트와, α-술포지방산 유도체나

폴리알킬렌글리콜모노메틸에테르 불포화지방산 에스테르의 술폰화물 또는 그 염 등의 음이온성 계면활성제를 함유하는 액체 농후 세제조성물이 개시되어 있다.

특허 문헌 1 : 일본국 특개평11-241092호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특개2008-94942호 공보 특허 문헌 3 : 일본국 특개2001-288500호 공보 특허 문헌 4 : 일본국 특개2005-171195호 공보 특허 문헌 5 : 일본국 특개평9-176685호 공보 특허 문헌 6 : 일본국 특개평8-269485호 공보 특허 문헌 7 : 일본국 특개평9-78092호 공보

그러나, 특허 문헌 1에 기재된 액체 세정제 조성물이나, 특허 문헌 2에 기재된 계면활성제 조성물을 사용한 액체 세정제 조성물에서는, 피지 오염에 대한 세정성(피지 세정력)이 반드시 충분하지는 않았다.

또한, 특허 문헌 3에 기재된 고농도 음이온 계면활성제수성 페이스트는, 음이온성 계면활성제를 고농도(50질량% 이상)로 함유시키는 경우의 유동성을 개선하는 것이고, 저온(5℃ 정도)에서의 보존 안정성이나 저온 용해성(15℃ 정도), 피지 세정력을 만족하는 것은 아니었다.

특허 문헌 4에 기재된 의료용 액체 세정제 조성물에서는, 저온 보존시에 고점도화되는 일이 있다.

특허 문헌 5에 기재된 액체 세정제 조성물에서는, LAS나 AES를 30질량% 이상 함유하고 있고, 반드시 지구 환경을 배려한 조성물이 아니었다.

특허 문헌 6 및 7에 기재된 액체 농후 세제조성물에서는, 음이온성 계면활성제를 합성할 때에 비용이 들기 쉽고, 가격이나 범용성의 면에서 불충분하였다. 또한, 생분해성도 뒤떨어지고 있다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 계면활성제를 고농도로 함유하고, 또한 저온 보존 안정성이 양호하고, 세정시에 있어서의 저온 용해성 및 피지 세정력에 우수한 액체 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 제1급알코올에톡실레이트와, 특정한 음이온성 계면활성제를 특정량 배합하고, 또한 특정한 2종 이상의 하이드로트로프제를 사용함으로써, 고점도화의 발생을 억제하면서, 또한 저온 용해성을 저하시키는 일 없이 고농도로 계면활성제를 배합할 수 있음을 발견하였다. 또한, 저온 용해성을 유지할 수 있기 때문에, 하이드로트로프제를 고(高)배합할 필요가 없고, 효소나 킬레이트제 등의 기능 성분도 충분히 배합할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하는데 이르렀다.

즉, 본 발명의 1개의 측면으로서는, (A)성분 : 하기 일반식 (1)으로 표시되는 비이온성 계면활성제와, (B)성분 : 하기 일반식 (2) 및 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제와, (C)성분 : 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 페녹시에탄올, 및 평균분자량이 570~3800의 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2종의 수성(水性) 혼화성(混和性) 용제를 함유하고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계가 40~75질량%이고, 또한 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 상기 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 1/10~6/10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

R¹O(CH₂CH₂O)_nH … (1)

R²CH(SO₃M¹)COOR³ … (2)

R⁴CH(SO₃M²)CONHR⁵ … (3)

식 (1)~(3) 중, R¹은탄소수 10~22의 직쇄상의 알킬기이고, R²는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R³는 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R⁴는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R⁵는 수소, 또는 수산기(水酸基)를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, M¹ 및 M²는 각각 동일 또는 다르고, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 수산기를 갖고 있어도 좋은 총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민, 또는 암모늄이고, n은 에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수를 나타내고, 5~20이다.

또한, 본 발명의 다른 측면으로서는, 상기 (C)성분이, 적어도 에탄올을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명의 다른 측면으로서는, 상기 (C)성분이, 적어도 에탄올과, 평균분자량이 570~1050의 폴리에틸렌글리콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명의 다른 측면으로서는, 상기 (A)성분의 함유량이 20~60질량%, 상기 (B)성분의 함유량이 4~45질량%, 상기 (C)성분의 함유량이 2~20질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명의 다른 측면으로서는, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 상기 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 2/10~5/10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 계면활성제를 고농도로 함유하고, 또한 저온 보존 안정성이 양호하고, 세정시에 있어서의 저온 용해성 및 피지 세정력에 우수하다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 이하에 나타내는 (A)~(C)성분을 함유한다.

<(A)성분>

(A)성분은, 하기 일반식 (1)으로 표시되는 비이온성 계면활성제이다.

R¹O(CH₂CH₂O)_nH … (1)

식 (1) 중, R¹은 탄소수 10~22의 직쇄상의 알킬기이다. 알킬기가 직쇄상임에 의해, 세정성이 향상한다. 또한, 알킬기의 탄소수가 10 이상임으로써 피지 세정력이 향상하고, 탄소수가 22 이하임으로써 저온 보존 안정성, 및 세정시에 있어서의 저온 용해성도 양호하게 된다.

알킬기의 탄소수는 10~20이 바람직하고, 10~18이 보다 바람직하다.

R¹은 원료의 알코올(R¹-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는 예를 들면 1급의 고급알코올, 고급지방산, 및 고급지방산 아미드 등을 들 수 있다.

R¹의 알킬기의 구체예로서는, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실, 스테아릴, 이코실 등을 들 수 있다.

n은 에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수를 나타낸다. n은 5~20이고, 8~18이 바람직하고, 10~16이 특히 바람직하다. n이 상기 범위 내라면, 피지 세정력이 향상한다.

(A)성분에 있어서, 에틸렌옥사이드의 부가 몰수 분포는 특히 제한되지 않는다. 부가 몰수 분포는, (A)성분의 제조시의 반응 방법에 의해 변동한다. 예를 들면, 일반적인 수산화 나트륨이나 수산화 칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하여 산화 에틸렌을 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 일본국 특공평6-15038호 공보에 기재된 Al³ ⁺, Ga³ ⁺, In³ ⁺, Tl³ ⁺, Co³ ⁺, Sc³ ⁺, La³⁺, 및 Mn² ⁺등의 금속 이온을 첨가한 산화 마그네슘 등의, 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여 산화 에틸렌을 소부기 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.

(A)성분의 구체예로서는, P&G사제의 상품명「CO-1214」나 「CO-1270」 등의 천연 알코올에, 평균부가 몰수가 12몰 또는 15몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것 등을 들 수 있다.

(A)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용하여도 좋다.

<(B)성분>

(B)성분은, 하기 일반식 (2) 및 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제이다.

R²CH(SO₃M¹)COOR³ … (2)

R⁴CH(SO₃M²)CONHR⁵ … (3)

식 (2) 중, R²는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이다. 알킬기의 탄소수가 9 이상임으로써 피지 세정력이 향상하고, 탄소수가 14 이하임으로써 저온 보존시의 석출을 억제할 수 있다.

피지 세정력이나 저온시의 점도의 증가를 방지하는 관점에서, 알킬기의 탄소수는 10~14가 바람직하고, 10~12가 보다 바람직하다. 한편, 알켄일기의 탄소수는 10~16이 바람직하고, 10~12가 보다 바람직하다.

R³는 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이다. 알킬기의 탄소수가 1 이상임으로써 저온 보존시의 석출을 억제할 수 있고, 탄소수가 3 이하임으로써 세정시의 저온 용해성이 양호하게 된다.

알킬기의 탄소수는 1~2가 바람직하다.

M¹은 대(對)이온을 나타내고, R²CH(COOR³)SO₃ ^-와 함께 수용성의 염을 형성하는 것으로, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 수산기를 갖고 있어도 좋은 총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민, 또는 암모늄이다. 상기 알칼리 금속 및 알칼리토류 금속은 양이온으로서 존재할 수 있고, R²CH(COOR³)SO₃ ^-와 결합하는 그들의 원자수는, 상기 양이온의 가수(價數)에 응하여 변화한다.

알칼리 금속으로서는 나트륨, 및 칼륨 등을 들 수 있고, 알칼리토류 금속으로서는 칼슘 등을 들 수 있다.

총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민은, 수산기를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋지만, 세정시의 저온 용해성이 양호하게 된다는 관점에서 수산기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 1~3급아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 구체적으로는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

M¹으로서는, 나트륨, 모노에탄올아민, 및 트리에탄올아민이 바람직하다.

일반식 (2)으로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면 α-술포지방산 에스테르염(MES)을 들 수 있다. 구체적으로는 α-술포라우린산 메틸에스테르모노에탄올아민염, α-술포라우린산 메틸에스테르나트륨염, 및 α-술포팔미틴산 메틸에스테르모노에탄올아민염 등을 들 수 있다.

일반식 (2)으로 표시되는 화합물은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용하여도 좋다.

한편, 식 (3) 중, R⁴는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이다. 알킬기의 탄소수가 9 이상임으로써 피지 세정력이 향상하고, 탄소수가 14 이하임으로써 저온 보존시의 석출을 억제할 수 있다.

피지 세정력이나 저온시의 점도의 증가를 방지하는 관점에서, 알킬기의 탄소수는 10~14가 바람직하고, 12~14가 보다 바람직하다. 한편, 알켄일기의 탄소수는 10~16이 바람직하고, 12~16이 보다 바람직하다.

또한, R²과 R⁴는, 각각 동일하여도 좋고, 달라도 좋다.

R²의 알킬기의 구체예로서는, 노닐, 2급노닐, 데실, 2급데실, 운데실, 2급운데실, 도데실, 2급도데실, 트리데실, 이소트리데실, 2급트리데실, 테트라데실, 2급테트라데실 등을 들 수 있다.

R²의 알켄일기의 구체예로서는, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 테토라데세닐 등을 들 수 있다.

R⁴의 알킬기의 구체예로서는, 노닐, 2급노닐, 데실, 2급데실, 운데실, 2급운데실, 도데실, 2급도데실, 트리데실, 이소트리데실, 2급트리데실, 테트라데실, 2급테트라데실 등을 들 수 있다.

R⁴의 알켄일기의 구체예로서는, 노네닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 테토라데세닐 등을 들 수 있다.

R⁵는 수소, 또는 수산기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이다. 알킬기의 탄소수가 1 이상임으로써 저온 보존시의 석출을 억제할 수 있고, 탄소수가 3 이하임으로써 세정시의 저온 용해성이 양호하게 된다.

알킬기의 탄소수는 2~3이 바람직하다.

알킬기는 1개 이상의 수산기를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋지만, 세정시의 저온 용해성이 양호하게 된다는 관점에서 수산기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 직쇄상의 알킬기의 쪽이 분기쇄상의 알킬기보다 저온 보존 안정성에 우수하다.

M²는 대이온을 나타내고, R⁴CH(CONHR⁵)SO₃ ^-와 함께 수용성의 염을 형성하는 것으로, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 수산기를 갖고 있어도 좋은 총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민, 또는 암모늄이다. 상기 알칼리 금속 및 알칼리토류 금속은 양이온으로서 존재할 수 있고, R⁴CH(CONHR⁵)SO₃ ^-와 결합하는 그들의 원자수는, 상기 양이온의 가수에 응하여 변화한다.

수산기를 갖고 있어도 좋은 총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민은, 수산기를 갖고 있어도 좋고, 갖지 않아도 좋지만, 세정시의 저온 용해성이 양호하게 된다는 관점에서 수산기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 1~3급아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 구체적으로는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민 등을 들 수 있다.

M²로서는, 나트륨, 모노에탄올아민, 및 트리에탄올아민이 바람직하다.

또한, M¹과 M²는, 각각 동일하여도 좋고, 달라도 좋다.

일반식 (3)으로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면 α-술포지방산 에스테르염의 유도체를 들 수 있다. 구체적으로는 α-술포라우린산 모노에탄올아미드나트륨염, 및 α-술포라우린산 이소프로판올아미드나트륨염 등을 들 수 있다.

일반식 (3)으로 표시되는 화합물은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종류 이상을 조합시켜서 사용하여도 좋다.

(B)성분으로서는, 일반식 (2)으로 표시되는 화합물이라도 좋고, 일반식 (3)으로 표시되는 화합물이라도 좋고, 이들을 병용하여도 좋지만, 특히 일반식 (3)으로 표시되는 화합물이 바람직하다. 일반식 (3)으로 표시되는 화합물은, 일반식 (2)으로 표시되는 화합물에 비하여 분자 구조가 벌키(즉, 입체 장애가 크다)이다. 입체 장애가 클수록 액정상의 형성을 방해하는 경향에 있기 때문에, 계면활성제를 고농도로 함유하여도 점도의 증가를 억제할 수 있다.

상술한 (A)성분은, 본 발명의 액체 세정제 조성물에 세정 성능(특히 피지 세정력)을 부여하는 것을 주목적으로 하여 배합된다. 한편, (B)성분은 액정상의 형성을 방해하는 작용을 갖음과 함께, 염이기 때문에 물에의 용해성에 우수하다. 따라서, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, (A)성분 및 (B)성분을 병용함으로써, 점도의 증가가 억제되기 때문에 계면활성제를 고농도로 함유할 수 있고, 피지 세정력에 우수하다. 또한, 세탁시에 물로 희석되어도 겔 화하기 어렵기 때문에, 우수한 피지 세정력을 효과적으로 발휘할 수 있다.

단, (A)성분을 함유하여도, (B)성분을 함유하지 않으면 액체 세정제 조성물을 세탁기 등에 투입할 때에, 겔 화가 발생하여 물에 용해하기 어려워지고, 충분한 피지 세정력이 발현되기 어려워지는 일이 있다.

또한, (A)성분을 함유하지 않고서 (B)성분을 고농도로 함유하면, 물에 풀어지기 어려운 석출물이 발생하기 쉬워지고, 저온 보존 안정성이나 용해성이 저하된다. 용해성의 저하는 특히 겨울철 등에서 저온의 물을 사용하는 경우에 현저하다.

(A)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 20~60질량%가 바람직하고, 25~55질량%가 보다 바람직하고, 30~45질량%가 특히 바람직하다. (A)성분의 함유량이 20질량% 이상이면, 액체 세정제 조성물에 높은 피지 세정력을 부여할 수 있다. 한편, (A)성분의 함유량이 60질량% 이하면, 액체 세정제 조성물의 용해성 및 저온 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

한편, (B)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 4~45질량%가 바람직하고, 9~40질량%가 보다 바람직하고, 10~35질량%가 특히 바람직하다. (B)성분의 함유량이 4질량% 이상이면, 저온시의 점도의 증가를 억제할 수 있기 때문에, 액체 세정제 조성물에 보존 안정성(특히 저온 보존 안정성) 및 용해성을 부여할 수 있다. 한편, (B)성분의 함유량이 45질량% 이하면, 액체 세정제 조성물의 피지 세정력을 양호하게 유지할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물에서는, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 40~75질량%이다. 함유량의 합계는 45~70질량%가 바람직하고, 50~65질량%가 보다 바람직하다. 함유량의 합계가 40질량% 이상이면, 액체 세정제 조성물에 피지 세정력을 부여할 수 있고, 농축형의 액체 세제로서의 기능을 충분히 발현할 수 있다. 한편, 함유량의 합계가 75질량% 이하면, 액체 세정제 조성물의 저온 보존 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

또한, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비는, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 1/10~6/10이고, 2/10~5/10이 바람직하고, 2/10~4/10이 보다 바람직하다. (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비가 상기 범위 내라면, 액체 세정제 조성물에 저온 보존 안정성, 저온 용해성, 및 피지 세정력을 부여할 수 있다. (B)성분의 비율이 너무 낮으면 액체 세정제 조성물로서의 저온 용해성이 저하된다. 한편, (B)성분의 비율이 너무 높으면 액체 세정제 조성물로서의 피지 세정력이 저하된다.

또한, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비가 상기 범위를 충족시키고 있어도, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 75질량%를 초과하면, 유동성이나 저온 용해성이 저하되는 일이 있다.

<(C)성분>

(C)성분은, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 페녹시에탄올, 및 평균분자량이 570~3800의 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2종의 수성 혼화성 용제이다.

(C)성분은, 액체 세정제 조성물에 저온 보존 안정성 및 저온 용해성을 부여하는 하이드로트로프제의 역할을 다하지만, 상술한 용제를 1종 단독으로 사용하면 액체 세정제 조성물이 물에 풀어지기 어려워진다. 액체 세정제 조성물의 용해성을 올리는데는 (C)성분의 비율을 늘리면 좋지만, 그 만큼, 계면활성제의 비율이 감소하거나, 효소나 킬레이트제 등의 기능 성분의 배합이 곤란해지기 쉽다.

그러나, 본 발명이라면 (C)성분으로서 상술한 용제를 2종 이상 병용하기 때문에, 필요 이상으로 (C)성분의 비율을 늘리는 일 없이 액체 세정제 조성물에 용해성을 부여할 수 있다. 또한, (C)성분의 비율을 늘릴 필요가 없기 때문에, 계면활성제의 비율이 감소하는 일도 없고, 충분한 양의 기능 성분을 배합할 수도 있다.

(C)성분으로서 사용하는 용제의 조합에 관해서는 특히 제한되지 않지만, 액정상의 형성을 방지하기 쉽고, 세균의 번식을 억제하기 쉬운 점에서, 적어도 에탄올을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 에탄올을 사용함으로써 저온 용해성이나 저온 보존 안정성이 보다 향상한다.

또한, 1가 알코올로 분류되는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 및 페녹시에탄올중에서 1종 이상과, 다가 알코올로 분류되는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 및 폴리에틸렌글리콜중에서 1종 이상을 조합시켜서 사용하는 것이 바람직하다.

1가 알코올중에서는 에탄올 외에, 페녹시에탄올이 바람직하다.

한편, 다가 알코올중에서는 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 및 프로필렌글리콜이 바람직하고, 증점(增粘)을 억제하고 액체 세정제 조성물의 저온 용해성이나 저온 보존 안정성을 보다 향상시키고, 후술하는 임의 성분을 안정하게 용해할 수 있는 점에서 평균분자량이 570~3800의 폴리에틸렌글리콜이 특히 바람직하다. 평균분자량이 570~3800의 폴리에틸렌글리콜중에서도, 보다 바람직하게는 570~1050이고, 특히 바람직하게는 950~1050이다.

또한 평균분자량은 일본국 의약 부외품 원료 규격 2006 기재의 평균분자량을 나타내고, 평균분자량 570~3800의 폴리에틸렌글리콜로서는, 폴리에틸렌글리콜 600(평균분자량 570~630), 폴리에틸렌글리콜 1000(평균분자량 950~1050), 폴리에틸렌글리콜 2000(평균분자량 1850~2150), 및 폴리에틸렌글리콜 4000(평균분자량 2600~3800)이 해당한다. 상품에 의해서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜#1000과 같이, 폴리에틸렌글리콜과 수치의 사이에 #가 붙는 경우가 있다.

(C)성분으로서는, 에탄올과, 평균분자량이 570~1050의 폴리에틸렌글리콜의 조합이 바람직하고, 에탄올과, 평균분자량이 950~1050의 폴리에틸렌글리콜의 조합이 특히 바람직하다.

(C)성분의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 2~20질량%가 바람직하고, 2~15질량%가 보다 바람직하다. (C)성분의 함유량이 2질량% 이상이면, 액체 세정제 조성물에 저온 보존 안정성 및 저온 용해성을 부여할 수 있다. 한편, (C)성분의 함유량이 20질량% 이하면, 액체 세정제 조성물에 충분한 양의 임의 성분을 배합할 수 있다.

또한, (C)성분으로서 에탄올을 사용하는 경우, 그 함유량은 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 3~10질량%가 바람직하다. 또한, (C)성분으로서 폴리에틸렌글리콜을 사용하는 경우, 그 함유량이 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 2~8질량%가 바람직하다.

<임의 성분>

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상술한 (A)~(C)성분을 필수의 성분으로서 포함하는 것이고, (A)~(C)성분만으로 구성되어 있어도 좋고, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 필요에 응하여, 임의 성분으로서 물, (A)~(B)성분 이외의 그 밖의 계면활성제, 및 그 밖의 성분 등을 함유하여도 좋다.

(물(水))

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 조제의 편리성이나, 보존 안정성 및 물에의 용해성 등의 관점에서, 물을 함유하는 것이 바람직하다.

물의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 15~50질량%가 바람직하고, 20~45질량%가 보다 바람직하다.

(그 밖의 계면활성제)

그 밖의 계면활성제로서는, (A)성분 이외의 비이온성 계면활성제, (B)성분 이외의 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 및 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A)성분 이외의 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬페놀, 고급지방산 또는 고급아민 등의 알킬렌옥사이드 부가체, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산 알칸올아민, 지방산 알칸올아미드, 다가알코올지방산 에스테르 또는 그 알킬렌옥사이드 부가체, 다가알코올지방산 에테르, 알킬(또는 알켄일)아민옥사이드, 경화피마자유의 알킬렌옥사이드 부가체, 당(糖)지방산 에스테르, N-알킬폴리히드록시지방산 아미드, 및 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.

(B)성분 이외의 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염, α-올레핀술폰산염, 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산 에스테르염, 알킬에테르황산 에스테르염 또는 알켄일에테르황산 에스테르염, 알킬기를 갖는 알칸술폰산염, 고급지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형, 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산 에스테르염, 및 글리세린지방산 에스테르 모노인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 음이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

양이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 및 알킬피리디늄염의 양이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 인산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

(그 밖의 성분)

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 세정 성능이 보다 향상하는 관점에서, 의료용의 액체 세제에 통상 사용되는 효소를 함유할 수 있다.

효소로서는, Novozymes(노보자임주)사제의 상품명 「리카나제(Liquanase)」, 「사비나제(Savinase)」, 「알칼라제(Alcalase)」, 「에버라제(Everlase)」, 「칸나제(Kannase)」, 및 「에스페라제(Esperase)」 ; 소화전공(주)제의 상품명 「API21」 ; GENENCOR(제넨코아)사제의 상품명 「막스타제(Maxtase)」, 「막사칼(Maxacal)」, 「퓨라펙토(Purafect)」, 「막사펨」, 및 「푸로페라제(Properase)」 ; 가오(주)제의 상품명 「KAP」 ; 일본국 특개평5-25492호 공보에 기재된 상품명 「프로테아제K-14」, 및 「K-16」 ; 노보자임주사제의 상품명 「타마밀(Termamyl)」, 「듀라밀(Duramyl)」, 「스테인자임(Stainzyme)」, 「푸로모자임(Promozyme)200L」 ; 제넨코아사제의 상품명 「막사밀(Maxamyl)」 ; 아마노 엔자임(주)제의 상품명 「풀라나제아마노」 ; 생화학공업(주)제의 상품명 「DB-250(Aerobacter aerogenes ATCC9621 유래의 풀라나제: 크루드 또는 결정화품)」 ; 노보자임주사제의 상품명 「리포라제」, 「리포라제울트라」, 「라이펙스」, 및 「라이펙스100L」 ; 및 소화전공(주)제의 상품명 「리포삼」 등의 시판의 리파아제(리파아제제제)를 들 수 있다.

효소의 함유량은, 액체 세정제 조성물 100질량% 중, 0.1~3질량%가 바람직하다. 효소의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 각종 오염에 대한 세정력(특히 피지 오염 등의 유성 오염에 대한 세정력)이 향상한다. 또한, 효소의 함유량이 3질량% 이하면, 각종 오염에 대한 세정력이 충분히 얻어지기 쉽고, 경제적으로도 유리해진다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 파라톨루엔술폰산, 안식향산염(방부제로서의 효과도 있다), 및 요소 등의 감점제및 가용화제를, 예를 들면 0.01~15질량% 포함할 수 있다.

또한, 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 및 구연산 등의 금속 이온 소포착제(疎捕捉劑)를, 예를 들면 0.1~20질량% 포함할 수 있다.

또한, 부틸히드록시톨루엔, 디스치렌화 크레졸, 아황산 나트륨 및 아황산 수소나트륨 등의 산화 방지제를, 예를 들면 0.01~2질량% 포함할 수 있다.

또한, 롬·앤드·하우스사제의 상품명 「계수나무송CG」 등의 방부제를, 예를 들면 0.001~1질량% 포함할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 세정 성능이나 안정성의 향상 등을 목적으로 하여, 유연성 부여제나 촉감 향상제, 알칸올아민 등의 알칼리 빌더, pH 조정제, (C)성분 이외의 하이드로트로프제, 형광제, 이염(移染) 방지제, 재오염 방지제, 펄제, 및 소일-릴리스제등을 포함할 수 있다.

유연성 부여제로서는, 예를 들면 카프릴산 디메틸아미노프로필아미드, 카프린산 디메틸아미노프로필아미드, 라우린산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드, 및 올레인산 디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄지방족 아미드알킬3급아민 또는 이들의 염 ; 팔미틴산 디에탄올아미노프로필아미드 ; 및 스테아린산 디에탄올아미노프로필아미드 등을 들 수 있다. 예를 들면, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드를 1~5질량% 포함할 수 있다.

촉감 향상제로서는, 예를 들면 도레·다우코닝(주)제의 상품명 「CF1188HV」, 「SH3748」, 「SH3794」, 「SH3772M」, 「SH3775M」, 「SF8410」, 「SH8700」, 「BY22-008」, 「BY22-012」, 「SILWET L-7001」, 「SILWET L-7002」, 「SILWET L-7602」, 「SILWET L-7604」, 「SILWET FZ-2104」, 「SILWET FZ-2120」, 「SILWET FZ-2161」, 「SILWET FZ-2162」, 「SILWET FZ-2164」, 「SILWET FZ-2171」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-01」, 및 「ABN SILWET FZ-F1-009-02」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-03」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-05」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-09」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-11」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-13」, 「ABN SILWET FZ-F1-009-54」, 「ABN SILWET FZ-22-22」 ; 신에쓰화학공업(주)제의 상품명 「X-20-8010B」, 「KF352A」, 「KF6008」, 「KF615A」, 「KF6012」, 「KF6016」, 및 「KF6017」 ; 및 GE 도시바 실리콘(주)제의 상품명 「TSF4450」, 「TSF4452」, 및 「TSF4445」 등의 폴리에테르 변성 실리콘을 사용할 수 있다. 상기 폴리에테르 변성 실리콘은, 액체 세정제 조성물 중, 0.1~3질량% 포함할 수 있다.

상기 외에, 상품의 부가 가치 향상 등을 목적으로 하여, 착향제, 착색제나 유탁화제, 및 천연물 등을 포함할 수도 있다.

착향제로서는, 대표적인 예로서, 일본국 특개2002-146399호 공보에 기재된 항료 조성물 등을 사용할 수 있고, 바람직한 배합량으로서는, 0.1~1질량%이다.

착색제로서는, 「애시드레드 138」, 「Polar Red RLS」, 「애시드옐로 203」, 「애시드블루 9」, 「청색1호」, 「청색 205호」, 「녹색3호」, 및 「타코이즈P-GR」(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료를, 예를 들면 0.00005~0.005질량% 정도 포함할 수 있다.

유탁제는, 폴리스티렌 에멀션, 및 폴리아세트산 비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30~50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체예로서는, 폴리스티렌 에멀션(사이덴 화학사제의 상품명 「사이비놀PX-196 PE-3」, 고형분 40질량%) 등을, 0.01~0.5질량% 포함할 수 있다.

천연물 등의 엑기스로서는, 개물푸레나무, 우와울시, 에키네세아, 황금, 황백, 황련, 올스파이스, 오레가노, 홰나무, 카밀레, 인동, 현초, 형개, 계수나무, 월계수, 박목, 우엉, 컴프리, 사상자, 오이풀, 작약, 생강, 캐나다 미역취, 딱총나무, 세이지, 겨우살이, 창출, 타임, 지모, 정자, 온주밀감, 티트리, 베이베리, 독류, 남천촉, 유향, 구릿대, 비자나무, 방풍, 파고지, 호프, 자단, 뿔남천, (보라색)타가야산, 레몬밤, 범부채, 산자소, 유칼리, 라벤더, 장미, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 길레아드 발삼나무, 백선, 추목, 마디풀, 진교, 풍나무, 잔대, 산마름, 거지덩굴, 감초, 및 물레나물 등의 식물을 들 수 있고, 이들을 예를 들면, 0~0.5질량% 정도 포함할 수 있다.

<물성>

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 25℃에서의 pH가 4~9인 것이 바람직하고, 4~8인 것이 보다 바람직하다. pH가 상기 범위 내라면, 특히 액체 세정제 조성물을 장기간 보존하여도, 경시 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

액체 세정제 조성물의 pH는 pH 조정제에 의해 조정할 수 있다. pH 조정제로서는, 염산, 황산, 인산 등의 무기산 ; 다가카르본산류, 및 히드록시카르본산류 등의 유기산 ; 수산화 나트륨 ; 수산화 칼륨 ; 알칸올아민 ; 및 암모니아 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 액체 세정제 조성물의 경시 안정성의 면에서, 황산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 및 알칸올아민이 바람직하다. 이들 pH 조정제는, 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

또한, 액체 세정제 조성물의 pH의 미(微)조정용으로서 무기산(바람직하게는 염산, 황산) 또는 수산화 칼륨 등을 다시 첨가할 수 있다.

또한, 본 발명에서, 액체 세정제 조성물(25℃에 조온)의 pH는, pH 미터(동아 디케케(주)제, 제품명 「HM-30G」) 등에 의해 측정되는 값이다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 25℃에서의 점도가 40~150mPa·s인 것이 바람직하고, 50~130mPa·s인 것이 보다 바람직하다.

특히 농축형의 액체 세제는, 계량 캡이 작게 계취량(사용량)이 적기 때문에, 적당한 점성을 갖지 않는 경우는 소망하는 양으로 액체 세제를 계량하기가 어렵다. 그러나, 점도가 40mPa·s 이상이면, 적당한 점성을 유지할 수 있기 때문에 사용성이 양호하고, 적절한 양을 계량하기 쉬워진다. 한편, 점도가 150mPa·s 이하면, 특히 저온시에 있어서의 세탁기의 세제투입구로부터 액체 세정제 조성물을 투입할 때에, 겔 화하는 것을 억제할 수 있다.

액체 세정제 조성물의 점도는, 이하와 같이 하여 측정한다.

우선, 25℃로 설정한 항온조 내에 측정 시료를 25℃로 가온한다. 계속해서, 25℃로 가온한 측정 시료를 B형 점도계((주)도쿄 계량기제, 제품명 「VISCOMETER MODEL DVM-B」)에 세트하고, 로터 No. 2~4의 회전수 60rpm/min으로 회전을 시작하고, 측정 시간 60초 사이의 조건으로 점도를 측정한다.

<액체 세정제 조성물의 제조>

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 일상방법에 의거하여 제조할 수 있다. 예를 들면 상술한 (A)~(C)성분, 및 필요에 응하여 임의 성분을 혼합함에 의해 제조할 수 있다. 이 때, 물을 첨가하는 것이 바람직하다.

이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 의료용의 액체 세제의 통상의 사용 방법과 같은 방법으로 사용할 수 있다. 즉, 본 발명의 액체 세정제 조성물(본 발명품)을, 세탁시에 세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 흙(泥) 오염이나 피지 오염에 본 발명품을 직접 도포하는 방법, 및 본 발명품을 미리 물에 풀어서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명품을 세탁물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용하여 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다.

이상 설명한 본 발명의 액체 세정제 조성물은, 상술한 (A)~(C)성분을 함유한다. (A)성분은, 지구 환경을 배려한 계면활성제원료, 즉 천연의 유지 원료를 가공한 생분해성(특히 피지 세정력)에 우수하고, 또한 가격면, 및 원료 공급성에 우수한 비이온성 계면활성제이다. 한편, (B)성분은 계면활성제의 농도가 높아지면 형성되기 쉬워지는, 액정상의 형성을 방해하는 작용을 갖는 음이온성 계면활성제이다. 따라서, 계면활성제로서 (A)성분과 (B)성분을 병용함으로써, 점도의 증가가 억제되기 때문에 계면활성제를 고농도로 함유할 수 있고, 피지 세정력에 우수하다. 또한, 세탁시에 물로 희석되어도 겔 화하기 어렵기 때문에, 우수한 피지 세정력을 효과적으로 발휘할 수 있다.

또한, 본 발명의 액체 세정제 조성물은, (C)성분을 함유함으로써, 저온 보존 안정성 및 저온 용해성에 우수하다.

액상의 세제는 점성을 갖기 때문에, 저온 보존 안정성이 부족하면 점도가 필요 이상으로 상승하여 용기로부터 계취할 때에 다루기 어려워지는 일이 있다. 이와 같은 경향은 겨울철에 있어서 현저하다.

그러나, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 저온 보존 안정성에 우수하기 때문에, 겨울철 등의 저온 환경하에서도 적당한 점성을 유지할 수 있기 때문에, 취급하기 쉽다.

또한, 특히 겨울철에서는 세제의 풀어지지 못하고 남는 성분이 의류에 부착하는 일이 있지만, 본 발명의 액체 세정제 조성물은 저온 용해성에 우수하기 때문에, 세제의 풀어지지 못하고 남는 성분이 의류에 부착하기 어렵다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것이 아니다.

<<사용 원료>>

(A)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·a-1 : P&G사제의 천연 알코올「CO-1270」(탄소수 12의 알코올/탄소수 14의 알코올 = 70질량%/30질량%, 직쇄율 100%, 중간쇄 분기율 0%)에 대해, 평균부가 몰수가 15몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것(순분 90%).

·a-2 : P&G사제의 천연 알코올「CO-1214」(탄소수 12의 알코올/탄소수 14의 알코올 = 71질량%/29질량%, 직쇄율 100%, 중간쇄 분기율 0%)에 대해, 평균부가 몰수가 15몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것(순분 90%).

·a-3 : P&G사제의 천연 알코올「CO-1270」에 대해, 평균부가 몰수가 12몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것(순분 90%).

·a-4 : P&G사제의 천연 알코올「CO-1214」에 대해, 평균부가 몰수가 9몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것(순분 90%).

상기 a-1~a-4는, 각각 이하와 같이 하여 합성하였다.

(a-1의 합성)

원료 알코올로서 P&G사제의 천연 알코올「CO-1270」 224.4g과, 30질량% 수산화 나트륨 수용액 2.0g을 내압형 반응용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 용기 내를 온도 100℃, 압력 1.5~2.0kPa로 유지하면서 30분간 탈수한 후, 온도를 160℃까지 승온하였다. 천연 알코올을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상태) 760.4g을, 취입관(吹入菅)을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 천연 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

에틸렌옥사이드의 첨가 종료 후, 용기 내를 온도 180℃, 압력 0.2~0.3MPa로 유지하면서 30분간 숙성한 후, 용기 내의 압력을 5.5~6.0kPa로 내리고, 10분간 미반응의 에틸렌옥사이드룰 유거(留去)하였다.

다음에, 용기 내의 온도를 80~100℃까지 내린 후, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, a-1을 얻었다.

(a-2의 합성)

원료 알코올로서 P&G사제의 천연 알코올「CO-1214」 224.4g을 사용하고, 에틸렌옥사이드의 양을 760.6g로 변경한 이외는 a-1과 비교 마찬가지로 하여, a-2를 얻었다.

(a-3의 합성)

에틸렌옥사이드의 양을 610.2g로 변경한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여, a-3을 얻었다.

(a-4의 합성)

원료 알코올로서 P&G사제의 천연 알코올「CO-1214」 224.4g을 사용하고, 에틸렌옥사이드의 양을 457.2g로 변경한 이외는 a-1과 마찬가지로 하여, a-4를 얻었다.

(A)성분 이외의 비이온성 계면활성제로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다. 또한, 상기 비이온성 계면활성제를 「(A')성분」이라고 한다.

·a-5 : 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, EO(에틸렌옥사이드) 평균 3몰 부가체(일본 에멀션(주)제, 상품명 「EMALEX703」)(순분 100%).

·a-6 : 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, EO 평균 25몰 부가체(일본 에멀션(주)제, 상품명 「EMALEX725」)(순분 100%).

·a-7 : C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₁₀(CH₂CH(CH₃)O)H, (순분 100%).

·a-8 : C₁₄H₂₉O(CH₂CH₂O)₇(CH₂CH(CH₃)O)(CH₂CH₂O)₃H, (순분 100%).

·a-9 : 폴리옥시에틸렌(15)우지(牛脂)알킬아민(우지알킬의 조성 : 탄소수 12의 알킬기 1질량%, 탄소수 14의 알킬기 3질량%, 탄소수 16의 알킬기 31질량%, 탄소수 18의 알킬기 20질량%, 탄소수 20의 알킬기 1질량%, 및 탄소수 18의 알켄일기 44질량%), EO 평균 15몰 부가체(라이온아크조사제, 상품명 「에소민T/25」)(순분 100%).

상기 a-7 및 a-8은, 각각 이하와 같이 하여 합성하였다.

(a-7의 합성)

원료 알코올로서 신니혼이화사제의 알코올「코놀0P」 1026g을 내압형 반응용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 용기 내를 온도 100℃, 압력 1.5~2.0kPa로 유지하면서 30분간 탈수한 후, 온도를 140℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상태) 2063g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

에틸렌옥사이드의 첨가 종료 후, 용기 내를 온도 180℃, 압력 0.2~0.3MPa로 유지하면서 30분간 숙성한 후, 용기 내의 압력을 5.5~6.0kPa로 내리고, 10분간 미반응의 에틸렌옥사이드룰 유거하였다.

다음에, 용기 내의 온도를 80~100℃까지 내린 후, 조(粗)반응물 1231g을 용기로부터 꺼내고, 용기 내의 온도를 120℃까지 승온시켰다. 잔류 반응물을 교반하면서 프로필렌옥사이드(가스상태) 173g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 125℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 반응물중에 서서히 가하였다.

프로필렌옥사이드의 첨가 종료 후, 용기 내를 온도 120℃, 압력 0.25~0.30MPa로 유지하면서 2시간 숙성한 후, 용기 내의 압력을 5.5~6.0kPa로 내리고, 10분간 미반응의 프로필렌옥사이드룰 유거하고, a-7을 얻었다.

(a-8의 합성)

원료 알코올로서 신니혼이화사제의 알코올「코놀495」 1004g과, 수산화 칼륨 10.0g을 내압형 반응용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 용기 내를 온도 100℃, 압력 1.5~2.0kPa로 유지하면서 30분간 탈수한 후, 온도를 140℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상태) 1444g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

다음에, 용기 내의 온도를 80~100℃까지 내린 후, 조반응물 1463g을 용기로부터 꺼내고, 용기 내의 온도를 120℃까지 승온시켰다. 잔류 반응물을 교반하면서 프로필렌옥사이드(가스상태) 110g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 125℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 반응물중에 서서히 가하였다.

프로필렌옥사이드의 첨가 종료 후, 용기 내를 온도 120℃, 압력 0.2~0.3MPa로 유지하면서 2시간 숙성한 후, 용기 내의 압력을 5.5~6.0kPa로 내리고, 10분간 미반응의 프로필렌옥사이드룰 유거하였다.

다음에, 용기 내의 온도를 140℃까지 승온시키고, 반응물을 교반하면서 에틸렌옥사이드(가스상태) 251g을, 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 반응물중에 서서히 가하였다.

에틸렌옥사이드의 첨가 종료 후, 용기 내를 온도 180℃, 압력 0.2~0.3MPa로 유지하면서 30분간 숙성한 후, 용기 내의 압력을 5.5~6.0kPa로 내리고, 10분간 미반응의 에틸렌옥사이드룰 유거하고, a-8을 얻었다.

(B)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·b-1 : C₁₀H₂₁CH(SO₃NH₃CH₂CH₂OH)COOCH₃, (순분 100%).

·b-2 : C₁₀H₂₁CH(SO₃Na)COOCH₃, (순분 100%).

·b-3 : C₁₄H₂₉CH(SO₃NH₃CH₂CH₂OH)COOCH₃, (순분 100%).

·b-4 : C₁₀H₂₁CH(SO₃Na)CONHCH₂CH₂OH, (순분 100%).

·b-5 : C₁₀H₂₁CH(SO₃Na)CONHCH₂CH(OH)CH₃, (순분 100%).

상기 b-1~b-5는, 각각 이하와 같이 하여 합성하였다.

(b-1의 합성)

온도계, 교반기, 적하 로트, 건조용 염화 칼슘 관을 부착한 1L의 4구(口) 플라스크에, 라우린산 메틸에스테르 54g(0.25mol), 및 4염화 탄소 540g을 넣고, 반응 온도가 10~15℃가 되도록 유지하면서 무수황산 24g(0.3mol)를 적하하였다. 적하 종료 후, 3시간 환류(還流) 교반하였다.

다음에, 반응 용매(4염화 탄소)를 증발기를 이용하여 수욕(水浴) 50℃로 유거한 후, 메탄올 500mL을 첨가하여 20분간 환류 교반하였다. 그 후, 0.5mol/L의 모노에탄올아민 수용액으로 반응액을 pH 7로 조정하였다. 계속해서, 반응 용매(메탄올)를 감압하에서 유거하였다. 그 때, 발포하기 때문에, 이소프로판올을 가하여 공비(共沸)하면서 물도 유거하였다.

잔사(조생성물)를 에탄올과 물의 혼합 용액(체적비 : 에탄올/물 = 9/1)으로 50~60℃로 가온, 용해하고, 불용물을 유거하였다. 계속해서, 여과액을 5℃로 냉각하고 재결정한 후, 석출물을 여별, 진공 건조함으로써 α-술포라우린산 메틸에스테르모노에탄올아민염(b-1)을 58g 얻었다. 그리고, b-1은, 상기 일반식 (2)에 해당하는 화합물이다.

(b-2의 합성)

0.5mol/L의 모노에탄올아민 수용액 대신에, 20질량% 수산화 나트륨 수용액을 사용하여 반응액을 pH 7로 조정한 이외는 b-1과 마찬가지로 하여, α-술포라우린산 메틸에스테르나트륨염(b-2)을 얼었다. 그리고, b-2는, 상기 일반식 (2)에 해당하는 화합물이다.

(b-3의 합성)

라우린산 메틸에스테르 54g(0.25mol) 대신에, 팔미틴산 메틸에스테르 68g(0.25mol)를 사용한 이외는 b-1과 마찬가지로 하여, α-술포팔미틴산 메틸에스테르모노에탄올아민염(b-3)을 얻었다. 그리고, b-3은, 상기 일반식 (2)에 해당하는 화합물이다.

(b-4의 합성)

Dean-Stark 장치와 교반자를 부착한 300mL 1구 둥근플라스크에, α-술포라우린산 메틸에스테르나트륨염 20g(63.2mmol)와 톨루엔 150mL을 넣고, 1시간 환류하여 탈수하였다.

그 후, 실온까지 냉각하여 Dean-Stark 장치를 떼어내고, 딤로트 냉각관을 부착하였다. 반응 용액에 2-아미노에탄올 4.05g(66.4mmol)과 나트룸메톡시드 342㎎(6.3mmoL)을 넣고, 90℃에서 4시간 교반하였다. 그 후 실온까지 방냉하고, 5N 염산 수용액 1.3mL을 가하고, 이소프로판올과 공비하면서 용매(톨루엔)를 완전히 유거하고, 고체의 조생성물을 얻었다.

얻어진 조생성물을 메탄올과 물의 혼합 용액(체적비 : 메탄올/물 = 9/1)으로 50℃~60℃로 가온 용해하고, -20℃로 재결정하고 석출물을 여별하였다. 이 잔사를 재차 메탄올과 물의 혼합 용액으로 50℃~60℃로 가온 용해한 후, -20℃로 재결정하고 석출물을 여별, 진공 건조함으로써 b-4를 15.44g 얻었다.

얻어진 b-4(15㎎)를 0.5mL의 중수(重水)에 용해하고, ¹H-NMR(270MHz, 일본전자데이텀제, 제품명 「FT NMR SYSTEM JNM-EX270」)로, 측정 온도 25℃의 조건으로 측정하였다. 중수의 피크를 4.75ppm 기준으로 한 때의 케미컬 시프트는, δ0.73(br, 3H), δ1.15(br, 16H), δ1.88(br, 2H), δ3.24(m, 1H), δ3.33(m, 1H), 3.58(br, 3H)이였다. 이 결과로부터, 얻어진 b-4는, α-술포라우린산 모노에탄올아미드나트륨염인 것을 확인할 수 있었다. 그리고, b-4는, 상기 일반식 (3)에 해당하는 화합물이다.

(b-5의 합성)

2-아미노에탄올 4.05g(66.4mmol)에 대신하여, 3-아미노-2-프로판올 4.98g(66.4mmol)을 사용한 이외는 b-4와 마찬가지로 하여, 고체의 조생성물을 얻었다.

얻어진 조생성물을 클로로포름과 메탄올과 물의 혼합 용액(체적비 : 클로로포름/메탄올/물 = 1/1/8)으로 추출하고, 수층을 분액하여 이소프로판올과 공비하면서 감압하, 용매(혼합 용액)를 유거하고, 진공 건조함으로써 b-5를 18.9g 얻었다.

얻어진 b-5(15㎎)를 0.5mL의 중수에 용해하고, ¹H-NMR(270MH, 일본전자데이텀제, 제품명 「FT NMR SYSTEM JNM-EX270」)로, 측정 온도 25℃의 조건으로 측정하였다. 중수의 피크를 4.75ppm 기준으로 한 때의 케미컬 시프트는, δ0.71(br, 3H), δ1.05-1.15(m+br, 19H), δ1.87(br, 2H), δ3.18(br, 2H), 3.60(br, 1H), δ3.82(br, 1H)이였다. 이 결과로부터, 얻어진 b-5는, α-술포라우린산 이소프로판올아미드나트륨염인 것을 확인할 수 있었다. 그리고, b-5는, 상기 일반식 (3)에 해당하는 화합물이다.

(B)성분 이외의 음이온성 계면활성제로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다. 또한, 상기 음이온성 계면활성제를 「(B')성분」이라고 한다.

·b-6 : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨(AES)(셸케미칼주사제의 알코올「네오톨 23」(탄소수 12의 알코올과 탄소수 13의 알코올과의 질량비가 1 : 1의 혼합물, 분기율 20%)에 대해, 평균부가 몰수가 2몰이 되도록 에틸렌옥사이드를 부가한 것(순분 66.3%)).

상기 b-6은, 이하와 같이 하여 합성하였다.

4L의 오토클레이브중에, 원료 알코올로서 셸케미칼주사제의 「Neodol23」 400g과, 촉매로서 수산화 칼륨 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa로 유지하면서 에틸렌옥사이드 272g을 도입하고, 에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수 2의 반응물(알코올에톡실레이트)을 얻었다.

다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 280g을, 교반 장치 부착의 500mL 프라스코에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수황산(술판) 67g을 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하고(황산화 반응), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 또한, 이것을 수산화 나트륨 수용액으로 중화함에 의해, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨(b-6)을 얻었다.

(C)성분으로서, 이하에 나타내는 화합물을 사용하였다.

·c-1 : 에탄올(일본 알코올 판매(주)제, 상품명 「특정 알코올 95도 합성」)(순분 95%).

·c-2 : 프로필렌글리콜(BASF사제)(순분 100%).

·c-3 : 메탄올(순수 화학제)(순분 100%).

·c-4 : 부탄올(도쿄 화성(주)제, 상품명 「1-부탄올」)(순분 100%).

·c-5 : 페녹시에탄올(도쿄 화성(주)제, 상품명 「에틸렌글리콜모노페닐에테르」)(순분 100%).

·c-6 : 부틸카르비톨(도쿄 화성(주)제, 상품명 「디에틸렌글리콜모노부틸글리콜」)(순분 100%).

·c-7 : 프로판올(도쿄 화성(주)제, 상품명 「1-프로판올」)(순분 100%).

·c-8 : 에틸렌글리콜(도쿄 화성(주)제)(순분 100%).

·c-9 : 부틸렌글리콜(도쿄 화성(주)제, 상품명 「1,3-부탄디올」)(순분 100%).

·c-10 : 폴리에틸렌글리콜(라이온(주)제, 상품명 「PEG#1000-L60」, 평균분자량 : 950~1050)(순분 60%).

·c-11 : 폴리에틸렌글리콜(라이온(주)제, 상품명 「PEG#600」, 평균분자량 570~630)(순분 60%)

임의 성분으로서, 이하에 나타내는 시약물을 사용하였다.

·안식향산 나트륨 : 동아합성제, 상품명 「안식향산 나트륨」(순분 100%).

·구연산 : 일방사유지공업(주)제, 상품명 「액체 구연산」(순분 50%).

·팔미틴산 : 일본유지(주)제, 상품명 「NAA-160」(순분 100%).

·파라톨루엔술폰산 : 교와 발효 기린(주)제, 상품명 「PTS산」(순분 70%).

·리카나제: 노보자임사제, 상품명 「리카나제울트라 2.5XL」(순분 100%).

·디부틸히드록시톨루엔 : 스미토모 화학(주)제, 상품명 「SUMILZER BHT-R」(순분 100%).

·모노에탄올아민 : (주)닛폰 촉매제(순분 75%).

·항료 : 일본국 특개2002-146399호 공보의 표 11~18 기재된 항료 조성물 A(순분 100%).

·녹색3호 (색소) : 계사 화성(주)제, 상품명 「녹색3호 」(순분 100%).

액체 세정제 조성물의 조제에 사용한 각 성분의 배합량을 표 1에 표시한다. 그리고한, 표 1중의 값은 순분(純分) 환산량이다. 또한 「밸런스」란, 액체 세정제 조성물에 포함된 모든 성분의 총량이 100질량%가 되도록 조정한, 액체 세정제 조성물 중의 물의 배합량인 것이다.

[표 1]

<<측정·평가 방법>>

<점도의 측정>

액체 세정제 조성물 100g이 들어간 비커를 25℃의 항온조 중에 넣고서 1시간 가온하였다. 가온 후의 액체 세정제 조성물을 B형 점도계((주)도쿄계량기제, 제품명 「VISCOMETER MODEL DVM-B」)에 세트하고, 로터 No. 2 또는 3을 이용하여, 로터의 회전수 60rpm/min으로 회전을 시작하고, 측정 시간 60초간의 조건으로 점도를 측정하였다. 또한 비교예 3에서는, 로터 No. 4를 이용하여, 로터의 회전수 60rpm/min으로 회전을 시작하고, 측정 시간 60초간의 조건으로 점도를 측정하였다.

<초기 외관의 평가>

액체 세정제 조성물 100g가 들어간 비커를 비스듬히 기울인 때의 외관을 육안으로 관찰하고, 하기 기준에 의해 초기 외관을 평가하였다.

A : 유동성이 있다.

B : 유동성이 없다.

<저온 보존 안정성의 평가>

액체 세정제 조성물 100mL을 투명의 유리병(광구규격병 PS-NO. 11)에 취하고, 덮개를 닫아 밀봉하였다. 이 상태에서 실온(25℃)에서 1개월 방치하고, 이것을 실온 보존 샘플로 하였다.

별도로, 액체 세정제 조성물 100mL을 투명한 유리병에 취하고, 덮개를 닫아 밀봉하였다. 이 상태에서 5℃의 항온조 중에 두고 1개월 보존하였다. 그 후, 항온조로부터 취출하고, 실온(25℃)에 1시간 방치하였다. 방치 후의 내용물의 액 외관과 액 점성을 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 저온 보존 안정성을 평가하였다.

A : 외관은 투명 균일하고, 또한 액 점성은 실온 보존 샘플과 동등하다.

B : 외관은 투명 균일하고 침전 물질을 인정되지 않지만, 액 점성이 실온 보존 샘플보다 약간 증가하였지만 문제가 없는 레벨이였다.

C : 침전 및/또는 고점도화가 인정되었다.

<저온 용해성의 평가>

500mL 비커에 15℃의 이온교환수 300mL을 넣고, 마그네토 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)를 이용하여, 회전수 : 500rpm/min으로 교반시키면서, 스포이트를 이용하여 액체 세정제 조성물 0.1g을 적하하였다. 액체 세정제 조성물이 완전히 용해하기 까지의 시간(용해 시간)을 측정하고, 하기 기준으로 저온 용해성을 평가하였다.

A : 용해 시간이 50초간 미만.

B : 용해 시간이 50초간 이상, 100초간 미만.

C : 용해 시간이 100초간 이상.

<피지 세정력의 평가>

안면의 피지 오염을 문질러 붙인 면포(면평직포, 100번수(番手))를 20㎝각의 크기로 재단한 것을 10장과, 시판의 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제) 4장을 전기세탁기(미쓰비시전기사제, 「CW-C30A1형」)에 투입하였다.

계속해서, 25℃의 수도물 약 30L에 대해, 액체 세정제 조성물을 10mL의 비율로 첨가하고, 표준 수류(水流)로 세정(10분간), 탈수(1분간), 표준 수류로 받은물 헹굼(2회 반복), 탈수(1분간)로 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다.

피지 오염을 문질러 붙이지 않은 면포를 미오염포, 세정 처리 전의 면포를 오염포, 세정 처리 후의 면포를 세정포라고 하였다.

미오염포, 오염포, 및 세정포 각각에 관해, 반사율을 분광식 색차계(일본전색공업사제, 「SE2000」)로 측정하고, 하기 식 (I)으로 세정률(%)을 산출하였다.

세정률(%) = {(오염포의 K/S - 세정포의 K/S)/(오염포의 K/S - 미오염포의 K/S)}×100 … (I)

식 (I) 중, 「K/S」는, (1-R/100)²/(2R/100)이다(단, R은 미오염포, 오염포, 또는 세정포의 반사율(%)을 나타낸다.).

오염포 10장에 관해 세정률(%)을 산출하고, 그 평균치를 이용하여, 하기 기준으로 피지 세정력을 평가하였다.

A : 세정률의 평균치가 70% 이상.

B : 세정률의 평균치가 50% 이상, 70%미만.

C : 세정률의 평균치가 50%미만.

<<실시예 1~48, 비교예 1~14>>

500mL 비커에, 표 2~5에 표시하는 배합 조성에 따라 각 성분을 넣고, 마그네토스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)로 충분히 교반하였다. 계속해서, 표 1에 표시하는 배합량에 따라 임의 성분(정제수를 제외한다)을 가하여 교반하면서, 합계가 98질량%가 되도록 정제수를 넣고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(수산화 나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 합계가 100질량%가 되도록 다시 정제수를 가하여, 액체 세정제 조성물을 얻었다.

얻어진 액체 세정제 조성물에 관해, 각 측정 및 평가를 행하였다. 결과를 표 2~5에 표시한다.

그리고, 표 2~5중의 배합량의 단위는 질량%이고, 어느 성분도 순분 환산량을 나타낸다.

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

표 2~4로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예에서 얻어진 액체 세정제 조성물은, 점도가 증가하는 일 없이 계면활성제를 고농도로 함유할 수 있었다. 또한, 이들 액체 세정제 조성물은, 저온 보존 안정성이 양호하고, 세정시에 있어서의 저온 용해성 및 피지 세정력이 우수하였다.

특히, 실시예 1~8을 비교하면, 계면활성제중 (A)성분의 비율이 많아지면 피지 세정력이 향상하는 경향에 있고, (B)성분의 비율이 많아지면저온 용해성이 향상하는 경향에 있었다. 또한, (B)성분으로서 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물을 사용한 쪽이, 일반식 (2)으로 표시되는 화합물을 사용한 경우보다도 점도의 증가가 억제되고, 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 9~14를 비교하면, 액체 세정제 조성물 중의 계면활성제의 농도(즉, (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계)가 많아지면 피지 세정력이 향상한 경향에 있었다. 또한, (B)성분으로서 일반식 (3)으로 표시되는 화합물을 사용한 쪽이, 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 7과, 15를 비교하면, (B)성분으로서 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물을 사용한 쪽이, (B)성분으로서 상기 일반식 (2)으로 표시되는 화합물을 사용한 경우보다도, 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 3과, 16을 비교하면, (B)성분으로서 상기 일반식 (2)으로 표시되는 화합물의 R²의 탄소수가 10의 쪽이 피지 세정력이 우수하였다.

실시예 7과, 17을 비교하면, (B)성분으로서 상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물중에서도 R⁵이 직쇄상의 CH₂CH₂OH의 화합물을 사용한 쪽이, 분기쇄상의 CH₂CH(OH)CH₃의 화합물을 사용한 경우보다도 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 3과, 18~19를 비교하면, 에탄올의 함유량이 많은 실시예 3의 쪽이, 저온 용해성에 우수하였다.

실시예 7과 20을 비교하면, 에탄올의 함유량이 많은 실시예 7의 쪽이, 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 21~36을 비교하면, (B)성분으로서 일반식 (3)으로 표시되는 화합물을 사용한 쪽이, 저온 보존 안정성에 우수하였다. 또한, (C)성분으로서 2종류의 용제를 사용한 경우에도 3종류의 용제를 사용한 경우에도, 같은 경향이 보여졌다.

실시예 3, 7 및 21~36과, 37~42를 비교하면, (C)성분으로서 에탄올 및/또는 폴리에틸렌글리콜 이외의 용제를 사용한 경우, 증점하여 저온 용해성이나 저온 보존 안정성이 저하되는 경향에 있었다.

실시예 7과, 43, 44를 비교하면, (C)성분으로서 폴리에틸렌글리콜의 함유량이 2~8%의 범위 내에서는, 저온 용해성 및 저온 보존 안정성의 점에서 모두 양호한 결과가 얻어졌다.

실시예 7과, 45를 비교하면, (C)성분으로서 평균분자량 570~630의 폴리에틸렌글리콜인 폴리에틸렌글리콜 600을 사용한 것보다도, 평균분자량 950~1050의 폴리에틸렌글리콜 1000을 사용한 쪽이 저온 보존 안정성에 우수하였다.

실시예 3 및 7과, 46~51을 비교하면, (A)성분으로서 에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수(n)가 15의 화합물(a-1 및 a-2)을 사용한 쪽이, n = 12 및 9의 화합물(a-3 및 a-4)을 사용한 경우보다도 저온 용해성 및 피지 세정력이 우수하였다. 또한, (B)성분으로서 일반식 (3)으로 표시되는 화합물을 사용한 쪽이, 저온 보존 안정성에 우수하였다.

한편, 표 5로부터 분명한 바와 같이, (B)성분을 함유하지 않은 비교예 1은, 유동성이 없고 초기 외관이 좋지 않았다. 또한, 고점도화 하기 쉽고 저온 보존 안정성, 및 저온 용해성이 낮았다. 특히, 액체 세정제 조성물을 투입한 때에 겔 화하여 버렸기 때문에, 물에 거의 용해하지 않고, 그 결과, 피지 세정력도 저하되었다.

(A)성분을 함유하지 않은 비교예 2는, 피지 세정력이 낮았다. 또한, (B)성분을 고농도로 함유하기 때문에, 물에 풀기 어려워 석출물이 발생하고, 저온 보존 안정성 및 저온 용해성도 낮았다.

(C)성분으로서 1종류의 용제를 사용한 비교예 3 및 4는, 저온 보존 안정성, 저온 용해성, 및 피지 세정력이 낮았다. 특히 에탄올을 함유하지 않은 비교예 3은, 초기 외관이 좋지 않았다.

(A)성분 대신에 (A')성분을 사용한 비교예 5 및 6은, (B)성분의 효과에 의해 실온에서는 고점도화가 억제되지만, 물로 희석하면 겔 화가 발생하기 쉽고, 저온 용해성 및 피지 세정력이 저하되었다. 특히, (A)성분 대신에 a-6을 사용한 비교예 6은, 저온에서 고점도화가 발생하기 쉽기 때문에, 저온 보존 안정성도 낮았다.

(B)성분 대신에 (B')성분을 사용한 비교예 7은, 고점도화 하기 쉽고 저온 보존 안정성, 및 저온 용해성이 낮았다. 특히, 액체 세정제 조성물을 투입한 때에 겔 화하여 버렸기 때문에, 물에 거의 용해하지 않고, 그 결과, 피지 세정력도 저하되었다.

(B)성분을 함유하지 않고, 대신에 (A')성분을 사용한 비교예 8~10은, 고점도화 하기 쉽고 저온 보존 안정성, 및 저온 용해성이 낮았다.

(A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 35질량%의 비교예 11은, 피지 세정력이 낮았다.

(A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계가 80질량%의 비교예 12는, 고점도화 하기 쉽고 저온 보존 안정성이 낮았다. 또한, 초기 외관이 나쁘고, 저온 용해성도 낮았다.

(A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비가 0.5/10인 비교예 13은, 저온 보존 안정성 및 저온 용해성이 낮았다.

(A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 (B)성분의 질량비가 7/10인 비교예 14는, 저온 보존 안정성 및 피지 세정력이 낮았다.

산업상의 이용 가능성

본 발명의 액체 세정제 조성물은, 계면활성제를 고농도로 함유하고, 또한 저온 보존 안정성이 양호하고, 세정시에 있어서의 저온 용해성 및 피지 세정력에 우수하기 때문에, 의료용 세제등에 사용 가능성이 있다.

Claims

(A)성분 : 하기 일반식 (1)으로 표시되는 비이온성 계면활성제와, (B)성분 : 하기 일반식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제와, (C)성분 : 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 부틸카르비톨, 페녹시에탄올, 및 평균분자량 570~3800의 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2종의 수성 혼화성 용제를 함유하고,
상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계가 40~75질량%이고, 또한 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 상기 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 1/10~6/10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
R¹O(CH₂CH₂O)_nH … (1)
R²CH(SO₃M¹)COOR³ … (2)
R⁴CH(SO₃M²)CONHR⁵ … (3)
(식 (1)~(3) 중, R¹은 탄소수 10~22의 직쇄상의 알킬기이고, R²는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R³는 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, R⁴는 탄소수 9~14의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 탄소수 9~16의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기이고, R⁵는 수소, 또는 수산기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~3의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기이고, M¹ 및 M²는 각각 동일 또는 다르고, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 수산기를 갖고 있어도 좋은 총 탄소수가 1~6인 프로톤화 된 1~3급아민, 또는 암모늄이고, n은 에틸렌옥사이드의 평균부가 몰수를 나타내고, 5~20이다.)
제1항에 있어서,
상기 (C)성분이, 적어도 에탄올을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 (C)성분이, 적어도 에탄올과, 평균분자량이 570~1050의 폴리에틸렌글리콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (A)성분의 함유량이 20~60질량%, 상기 (B)성분의 함유량이 4~45질량%, 상기 (C)성분의 함유량이 2~20질량% 이며,
단, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계가 40~75질량%이며, 또한, 상기 (A)성분과 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 상기 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 1/10~6/10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.
제1항에 있어서,
상기 (A)성분과 상기 (B)성분의 함유량의 합계에 대한 상기 (B)성분의 질량비가, (B)성분/{(A)성분+(B)성분} = 2/10~5/10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제 조성물.