WO2015083800A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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WO2015083800A1
WO2015083800A1 PCT/JP2014/082145 JP2014082145W WO2015083800A1 WO 2015083800 A1 WO2015083800 A1 WO 2015083800A1 JP 2014082145 W JP2014082145 W JP 2014082145W WO 2015083800 A1 WO2015083800 A1 WO 2015083800A1
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WO
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component
mass
group
liquid detergent
carbon atoms
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Application number
PCT/JP2014/082145
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English (en)
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善行 星田
剛 寺林
圭輔 森
Original Assignee
ライオン株式会社
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Publication date
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning agent.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2013-253646 filed in Japan on December 6, 2013, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 discloses a liquid detergent containing a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and benzoic acid and / or a salt thereof.
  • the present inventors As a method for enhancing the effect of suppressing the occurrence of room-dried odors, the present inventors have newly focused on the point of decomposing and removing the biofilm attached to the article to be washed or the washing tub, particularly on the back side. It was. And the knowledge which can suppress a room-drying odor effectively is obtained by utilizing saccharide-degrading enzymes, such as mannanase. However, there is a problem that it is difficult to ensure storage stability (for example, transparency uniformity and fluidity) of the liquid detergent when a saccharide-degrading enzyme is blended.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid cleaning agent that has a high effect of suppressing the occurrence of room-dried odor and that has good storage stability.
  • the present inventors will use a surfactant solution in combination with a saccharide-degrading enzyme preparation such as mannanase and the same or more hydroxycarboxylic acid or salt thereof as the saccharide-degrading enzyme preparation.
  • a saccharide-degrading enzyme preparation such as mannanase and the same or more hydroxycarboxylic acid or salt thereof.
  • the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved, and have completed the present invention. That is, the liquid detergent of the present invention contains (A) component: surfactant, (B) component: saccharide-degrading enzyme preparation, and (C) component: hydroxycarboxylic acid or a salt thereof. B) It is related with the liquid detergent whose mass ratio represented by a component / (C) component is 1 or less.
  • the component (A) preferably contains a cationic surfactant.
  • the present invention relates to the following.
  • component (A) includes a cationic surfactant.
  • the effect of suppressing the generation of room-dried odor is high, and the storage stability is good.
  • the liquid detergent of the present invention contains (A) component: surfactant, (B) component: saccharide-degrading enzyme preparation, and (C) component: hydroxycarboxylic acid or a salt thereof.
  • the liquid detergent of the present invention can be used for household, commercial, and industrial applications, and can be suitably used for household use, and is particularly suitable as a liquid detergent for clothing.
  • types of objects to be cleaned include objects to be cleaned that are the objects to be cleaned in laundry at home. For example, textile products such as clothes, cloths, towels, sheets, and curtains. Etc. are exemplified.
  • the liquid cleaning agent of the present invention has detergency by containing the component (A).
  • the surfactant normally used for liquid detergents for clothes etc. can be used, Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant etc. Can be mentioned.
  • the nonionic surfactant is also referred to as component (A-1)
  • the anionic surfactant is also referred to as component (A-2)
  • the cationic surfactant is also referred to as component (A-3).
  • the component (A-1) include the following nonionic surfactants (1) to (9).
  • Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester Polyoxyethylene fatty acid ester.
  • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (8) Glycerin fatty acid ester.
  • the above (1), (3) and (9) are preferable.
  • (3) is more preferable because the storage stability and the effect of suppressing film formation on the liquid surface are further enhanced.
  • component (A-2) described below is the main cleaning component, it is preferable to use the above (1) because the effects of the present invention are more easily obtained.
  • Preferable examples of the above (3) include polyoxyalkylene type nonionic surfactants represented by the following general formula (a-1-1) (hereinafter also referred to as “component (a-1-1)”). .
  • a preferable one of the above (1) is a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-2) (hereinafter also referred to as “component (a-1-2)”).
  • a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the general formula (a-1-3) hereinafter also referred to as “component (a-1-3)”.
  • a polyoxyalkylene alkylamine type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-4) hereinafter also referred to as “component (a-1-4)”.
  • the component (a-1-1) is a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-1).
  • R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • s is an average of EO ′ T represents the average number of PO ′ and 0 to 6
  • EO ′ represents an oxyethylene group
  • PO ′ represents an oxypropylene group
  • [( EO ′) s / (PO ′) t] means that EO ′ and PO ′ may be mixed.
  • [( EO ′) s / (PO ′) t] means that EO ′ and PO ′ may be mixed.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 9 to 18 carbon atoms from the viewpoint of detergency. It may be a chain. Examples of R 1 include alkyl groups or alkenyl groups derived from raw materials such as primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, and higher fatty acid amides.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group.
  • s is a number of 6 to 20, preferably a number of 6 to 18, more preferably a number of 11 to 18, and particularly preferably 14 to 16. Is a number.
  • s may be an integer or may include a decimal. When s exceeds 20, the HLB value becomes too high and the cleaning power tends to decrease. On the other hand, if s is less than 6, the raw material odor of the component (a-1-1) itself tends to deteriorate.
  • t is a number from 0 to 6, preferably a number from 0 to 3. Note that t may be an integer or may include a decimal. When t exceeds 6, the storage stability of the liquid detergent at high temperature tends to be lowered.
  • the “average number of repetitions” in the present specification and claims means the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide reacted with 1 mole of alcohol used.
  • [(EO ′) s / (PO ′) t] means that EO ′ and PO ′ may be mixed and arranged, or EO ′ and PO ′ may be added randomly, and a block It means that it may be added to the shape.
  • the EO ′ or PO ′ repeat number distribution is not particularly limited, and is likely to vary depending on the reaction method in producing the component (a-1-1).
  • the repetition number distribution of EO ′ or PO ′ is obtained by using ethylene oxide or propylene oxide as a hydrophobic group raw material (that is, primary or secondary higher alcohol) using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • Specific alkoxylation such as magnesium oxide added with metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc. described in JP-B-6-15038
  • the repetition number distribution of EO ′ or PO ′ tends to be a relatively narrow distribution.
  • component (a-1-1) for example, 11 to 18 (preferably 15) moles of ethylene oxide is added to a fatty acid methyl ester having 10 to 18 (preferably 12 to 14) carbon atoms. And polyoxyalkylene type nonionic surfactants.
  • component (a-1-2) is a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-2)
  • component (a-1-3) is a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-3).
  • R 3a O— (EO ′) u —H (a-1-2)
  • R 3b O — [(EO ′) p / (PO ′) q ] — (EO ′) r —H (a-1-3)
  • R 3a and R 3b each independently represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • u represents an average number of repetitions of EO ′
  • P represents the average number of repetitions of EO ′
  • q represents the average number of repetitions of PO ′
  • r represents the average number of repetitions of EO ′
  • EO ′ represents an oxyethylene group
  • PO ′ represents an oxypropylene group
  • R 3a and R 3b are each independently an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or carbon from the viewpoint of x detergency
  • An alkenyl group of several tens to 18 is preferable, and may be linear or branched.
  • u is a number of 5 to 20, preferably a number of 8 to 18, more preferably a number of 10 to 16, and particularly preferably 14 to 16. Is a number. When u exceeds 20, the HLB value becomes too high and the cleaning power tends to decrease. On the other hand, if u is less than 5, the raw material odor of the component (a-1-2) itself tends to deteriorate.
  • [(EO ′) p / (PO ′) q ] may be a mixture of EO ′ and PO ′, and EO ′ and PO ′ It means that it may be added in a random form or may be added in a block form.
  • the ratio of EO ′ to PO ′ is preferably 0.1 to 0.5, more preferably 0.8, as expressed by q / (p + r). 1 to 0.3.
  • the component (a-1-2) and the component (a-1-3) can each be produced by a conventionally known method.
  • the component (a-1-2) can be produced, for example, by adding ethylene oxide to an alcohol having R 3a derived from natural fats and oils.
  • the component (a-1-3) is, for example, an addition reaction of ethylene oxide and propylene oxide in this order to an alcohol having R 3b derived from natural fats and oils, or mixed addition of ethylene oxide and propylene oxide (randomly) After the addition), it can be produced by adding ethylene oxide again.
  • the liquid detergent can easily obtain an appropriate viscosity, and gelation is easily suppressed. Moreover, foamability improves and biodegradability also becomes better.
  • Preferred examples of the component (a-1-2) and the component (a-1-3) include, for example, Diadol (trade name, alcohol having 13 carbon atoms (C13)) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Shell 12 mol equivalent or 15 with respect to alcohol such as Neodol (trade name, a mixture of 12 carbon atoms (C12) and C13), Sasol 23 (trade name, a mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol.
  • Nonionic surfactant added with a mole equivalent of ethylene oxide; equivalent to 15 moles or 15 moles with respect to a natural alcohol such as CO-1214 (trade name) or CO-1270 (trade name) manufactured by Procter & Gamble Co.
  • Nonionic surfactant added with considerable ethylene oxide obtained by subjecting C12 alkene obtained by triming butene to the oxo method
  • Nonionic surfactant in which 7 mol equivalent of ethylene oxide is added to C13 alcohol for example, trade name: Lutensol TO7, manufactured by BASF
  • Nonionic surfactant added with a molar equivalent of ethylene oxide for example, trade name: Lutensol XP90, manufactured by BASF
  • Surfactant for example, trade name: Lutensol XL70, manufactured by BASF
  • Nonionic surfactant for example, commercial product in which 6 mol equivalent of ethylene oxide is added to C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to garvet reaction.
  • Lutensol XA60 manufactured by BASF
  • a nonionic surfactant in which ethylene oxide corresponding to 9 mol or 15 mol is added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms for example, trade names: Softanol 90, Softanol 150, Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • 8 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide are added in this order to natural alcohol (a mixture of 12 and 14 carbon atoms, etc.), and then 8 moles Nonionic surfactants to which ethylene oxide is added.
  • Component (a-1-4) is a polyoxyalkylene alkylamine type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-4).
  • R 0 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms;
  • I represents the average number of repetitions of A 1 O;
  • j represents the average number of repetitions of A 2 O;
  • i + j is a number from 10 to 50.
  • R 0 has 10 to 20 carbon atoms, and is preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms from the viewpoint of detergency. It may be linear or branched. When the carbon number of R 0 is 10 or more, good cleaning performance is obtained, and when it is 20 or less, good solubility is obtained.
  • (A 1 O) i and (A 2 O) j represent a repeating structure of an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and each represents an oxyethylene group (EO ′) It may be a repeating structure of only oxypropylene group (PO ′), or a structure in which EO ′ and PO ′ are mixed and arranged. When both are arranged in a mixed manner, EO ′ and PO ′ may be added in a random shape or may be added in a block shape.
  • (A 1 O) i and (A 2 O) j are each preferably a repeating structure of only EO ′ in that each has a high detergency against sebum dirt.
  • i and j are 40>i> 0, 40>j> 0, and i + j is a number from 10 to 50.
  • i + j is preferably 10 to 40, and more preferably 10 to 30.
  • i + j is equal to or higher than the lower limit of the range, the cleaning performance becomes better, and when i + j is equal to or lower than the upper limit of the range, the storage stability of the liquid cleaning agent is further increased.
  • the component (A-1) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the above (1), (3), and (9) are preferable, and the above (1) and (3) are more preferable.
  • the component (a-1-1), the component (a-1-2), and the component (a-1-3) are more preferable, and the component (a-1-1) Particularly preferred.
  • the proportion of the component (A-1) in the total component (A) is not particularly limited, and is preferably 10 to 96% by mass, more preferably 30 to 90% by mass with respect to the total mass of the component (A). 50 to 90% by mass is more preferable, and 70 to 90% is particularly preferable. When the proportion of the component (A-1) is within the above preferred range, the cleaning power against dirt adhering to the object to be cleaned is further improved.
  • ((A-2) component anionic surfactant
  • the component (A-2) include the following anionic surfactants (11) to (22).
  • (11) A linear or branched alkylbenzene sulfonate (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
  • (12) Alkanesulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
  • alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO)
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • AES alkenyl ether sulfate
  • Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as alkyl glyceryl ether sulfonates having 10 to 20 carbon atoms.
  • alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine; ammonium salts and the like can be used.
  • the component (A-2) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the above (11), (15), (21), and (22) are preferable, and the above (11) is particularly preferable.
  • the proportion of the component (A-2) in the total component (A) is not particularly limited, and is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, based on the total mass of the component (A). More preferably, it is 3 to 15% by mass. When the proportion of the component (A-2) is within the above preferred range, the cleaning power against dirt adhering to the object to be cleaned is further improved.
  • the component (A-3) include the following cationic surfactants (31) to (33).
  • (31) Dilong chain alkyldishort chain alkyl type quaternary ammonium salt.
  • (32) Mono long chain alkyl tri short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
  • (33) Tri-long-chain alkyl mono-short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.
  • the “long chain alkyl” in (31) to (33) represents an alkyl group having 10 to 26 carbon atoms.
  • the alkyl group of the long-chain alkyl preferably has 10 to 18 carbon atoms.
  • Short chain alkyl refers to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent. As for carbon number of the said alkyl group of short chain alkyl, 1 or 2 is preferable.
  • substituent that the alkyl group of the short-chain alkyl may have include a phenyl group, a benzyl group, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, and a polyoxyalkylene group.
  • the hydroxyalkyl group preferably has 2 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3.
  • the number of carbon atoms of the oxyalkylene group in the polyoxyalkylene group is preferably 2 to 4, and more preferably 2 or 3.
  • the component (A-3) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the components (A-3) it is particularly preferable to use the above (32).
  • the proportion of the component (A-3) in the total component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 30% by mass, and preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the component (A). Is more preferable, and 0.5 to 10% by mass is particularly preferable.
  • the proportion of the component (A-3) is within the above-mentioned preferable range, generation of unpleasant odor (room-dried odor) from the object to be washed is further suppressed when the room is air-dried.
  • amphoteric surfactants examples include imidazoline-based amphoteric surfactants, amide betaine-based amphoteric surfactants, alkyldimethylamine oxide, and alkylamidopropyldimethylamine oxide. Specifically, among 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, amidopropyl betaine laurate, alkyldimethylamine oxide, C12 amine oxide, C14 amine oxide, etc. are suitable amphoteric. Listed as a surfactant. One amphoteric surfactant may be used alone, or two or more amphoteric surfactants may be used in combination.
  • the proportion of the amphoteric surfactant in the total component (A) is not particularly limited, and is preferably 0 to 60% by mass, more preferably 0 to 30% by mass, based on the total mass of the component (A). If the ratio of the amphoteric surfactant is within the above preferred range, the cleaning power against dirt adhering to the article to be cleaned is further improved.
  • the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the component (A) it is preferable to use the component (A-1) and the component (A-2) in combination.
  • the detergency against various kinds of dirt such as sebum dirt, protein dirt, sugar dirt, etc. adhering to the washing object is further improved.
  • the mass ratio represented by component (A-1) / component (A-2) is preferably 0.1 to 20. More preferably, it is 0.5-10.
  • the mass ratio represented by the component (A-1) / the component (A-2) refers to the content of the component (A-1) relative to the content of the component (A-2) in the liquid detergent. It means mass ratio of content.
  • the mass ratio represented by (A-1) component / (A-2) component may be 5-20.
  • the component (A) includes the component (A-3).
  • the effect of suppressing the generation of a room-drying odor when the room is dried is further enhanced.
  • the components (A-1), (A-2), and (A- 3) It is preferable to use the component in combination.
  • Mass ratio represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component (“mass ratio [(A-1) + (A-2)] / (A-3 ) ”Is preferably 1 to 50, more preferably 5 to 30, and still more preferably 18 to 46.
  • the mass ratio [(A-1) + (A-2)] / (A-3) is not less than the preferred lower limit value, the storage stability (transparency uniformity and fluidity) is further enhanced, while the mass ratio When [(A-1) + (A-2)] / (A-3) is less than or equal to the preferable upper limit value, the effect of suppressing the occurrence of room-dried odor is further enhanced.
  • the “mass ratio represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component” means the content of the (A-3) component in the liquid detergent. It means the mass ratio of the total content of the component (A-1) and the component (A-2).
  • the content of the component (A) in the liquid detergent is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more with respect to the total mass of the liquid detergent. If the content of the component (A) is equal to or more than the preferable lower limit value, a good cleaning effect can be easily obtained with respect to the dirt adhering to the article to be washed, and the higher the content of the component (A), The effect is remarkably easily obtained.
  • the upper limit of the content of the component (A) is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
  • content of (A) component is below a preferable upper limit, transparency uniformity and fluidity of appearance will be more easily secured. That is, the content of the component (A) is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more with respect to the total mass of the liquid detergent. 60 mass% or less is more preferable. The content of the component (A) may be 27 to 48% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the component (B) is an enzyme preparation containing a saccharide-degrading enzyme.
  • production of room drying odor is exhibited by containing (B) component.
  • carbohydrase examples include cellulase, amylase, mannanase, pectinase, xylanase, glucoamylase, glucosidase, glucanase, dextranase, chitinase, sialidase, mannosidase, saccharase, fucosidase, alginate lyase, pectin lyase and the like.
  • cellulase, amylase, and mannanase are preferable, and amylase and mannanase are particularly preferable because the effect of suppressing the generation of room-dried odor is more easily obtained.
  • component (B) Specific examples of commercially available products of component (B) include cellulase-containing enzyme preparations such as Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, and Carrezyme Premium 4500L (above, trade names) available from Novozymes.
  • As an enzyme preparation containing amylase Termamyl 300L available from Novozymes, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stayzyme 12L, Steinzyme Plus 12L (trade name, available from Genencor, Inc.
  • Examples of the product name include pullulanase Amano, and the product name DB-250 available from Seikagaku Corporation.
  • An example of an enzyme preparation containing mannanase is trade name Mannaway 4L available from Novozymes.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the component (B) in the liquid cleaning agent is preferably 0.01% by mass or more with respect to the total mass of the liquid cleaning agent because the cleaning effect and the effect of suppressing the generation of a room-drying odor increase. 0.03 mass% or more is more preferable, and 0.05 mass% or more is further more preferable.
  • the upper limit of the content of component (B) is based on the total mass of the liquid detergent from the viewpoint of ensuring storage stability (enzyme precipitation suppression, etc.) and saturation of the blending effect of component (B). 2 mass% or less is preferable, 1.5 mass% or less is more preferable, and 1 mass% or less is further more preferable.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or more and 1.5% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • 0.05 mass% or more and 1 mass% or less are more preferable.
  • the content of the component (B) is particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the component (C) is at least one compound selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids or salts thereof, that is, hydroxycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acid salts.
  • hydroxycarboxylic acid refers to a compound having a carboxy group (—COOH) and an alcoholic hydroxy group (—OH) in one molecule.
  • the appearance of the liquid detergent is mainly maintained transparent and uniform, the fluidity of the liquid detergent is ensured, and the storage stability is excellent.
  • hydroxycarboxylic acid salts examples include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts of the above hydroxycarboxylic acids; alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts; alkanolamine salts such as ammonium salts and ethanolamine salts. Can be mentioned.
  • Preferred examples of the component (C) include compounds represented by the following general formula (c-1).
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or a nitro group. (-NO 2), an ester group, an ether group, an optionally substituted amino group (-NH 2) or an amine derivative group; R 6 and R 7, each independently, hydrogen or C An alkyl group having a number of 1 to 5; v is an integer of 0 to 4; and M + is a counter ion. ]
  • the alkyl group in R 4 and R 5 has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • a methyl group, an ethyl group, a propyl group An isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a neopentyl group; more preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group; a methyl group, and
  • the ethyl group is particularly preferred; the methyl group is most preferred.
  • the aryl group in R 4 and R 5 preferably has 6 to 15 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and among them, a phenyl group and a naphthyl group are more preferable.
  • Preferred examples of the ester group for R 4 and R 5 include —COOR 8 .
  • Preferred examples of the ether group for R 4 and R 5 include —R 4 —O—R 5 .
  • an alkyl group having a substituent, an aryl group having a substituent, an amino group having a substituent means a hydrogen atom constituting an alkyl group, a hydrogen atom constituting an aryl group, an amino group Represents an alkyl group, an aryl group, or an amino group in which at least one hydrogen atom is substituted with a substituent.
  • Examples of the substituent that the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms may have include an aryl group, a nitro group, a nitro derivative group, a hydroxy group (—OH), a hydroxy derivative group, an ester group, an ether group, and an amino group. Group, amine derivative group, amide group, amide derivative group, halogen atom and the like.
  • Examples of the substituent that the aryl group may have include an alkyl group, a nitro group, a nitro derivative group, a hydroxy group, a hydroxy derivative group, an ester group, an ether group, an amino group, an amine derivative group, an amide group, and an amide. Derivative groups, halogen atoms and the like can be mentioned.
  • Examples of the substituent that the amino group may have include an alkyl group, an aryl group, a nitro group, a nitro derivative group, a hydroxy group, a hydroxy derivative group, an ester group, an ether group, an amine derivative group, an amide group, and an amide.
  • Derivative groups, halogen atoms and the like can be mentioned.
  • Examples of the alkyl group, aryl group, and ester group in the substituent include the same groups as the alkyl group, aryl group, and ester group in the above R 4 and R 5 .
  • Preferred examples of the amide group in the substituent include —C ( ⁇ O) NH—R 9 .
  • a halogen atom in the said substituent a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example, A fluorine atom is preferable.
  • R 4 and R 5 are each preferably a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted aryl group. Both R 4 and R 5 are hydrogen atoms, one of R 4 and R 5 is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, One of R 4 and R 5 is preferably a hydrogen atom and the other is preferably an aryl group which may have a substituent.
  • the alkyl groups in R 6 and R 7 each independently have 1 to 5 carbon atoms, and among them, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group is preferable. Group or ethyl group is more preferable, and methyl group is more preferable. Further, it is preferable that both R 6 and R 7 are hydrogen atoms, and one of R 6 and R 7 is a hydrogen atom and the other is a methyl group.
  • v is an integer of 0 to 4, preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • M + is a counter ion as long as it is a counter ion that can form a water-soluble salt with —COO 2 — .
  • the counter ions include alkali metal ions, alkaline earth metal ions (in this case, the counter ions are divalent ions), protonated amines, ammonium, protons, and the like.
  • M + is a proton
  • the compound represented by the general formula (c-1) represents a hydroxycarboxylic acid.
  • the alkali metal that can be the counter ion include sodium and potassium.
  • Examples of the alkaline earth metal that can serve as the counter ion include calcium and magnesium.
  • the amine that can be the counter ion may be any of primary to tertiary amines, and preferably has 1 to 6 carbon atoms in total.
  • the amine may have a hydroxy group.
  • Examples of such an amine include alkanolamine, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
  • the amine that can be a counter ion is protonated to become a counter ion.
  • M + alkali metal ions are preferable, sodium ions and potassium ions are preferable, and sodium ions are particularly preferable because of availability and solubility.
  • component (C) examples include glycolic acid, lactic acid ( ⁇ -hydroxypropionic acid and ⁇ -hydroxypropionic acid), hydroxybutyric acid (2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, and ⁇ -hydroxy). Butyric acid), hydroxyisobutyric acid (2-hydroxyisobutyric acid, and 3-hydroxyisobutyric acid), mandelic acid, optical isomers thereof, or salts thereof.
  • the component (C) is preferably ⁇ -hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, more preferably ⁇ -hydroxy-monocarboxylic acid or a salt thereof, since the storage stability is particularly good.
  • the compound represented by (c-1-1) is particularly preferable.
  • R 4 ′ and R 5 ′ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, a nitro group (-NO 2), ether group, a optionally substituted amino group (-NH 2) or an amine derivative group; M +, the formula (c-1) in the M + and The same.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the aryl group in R 4 ′ and R 5 ′ are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in the above R 4 and R 5 , And the same groups as the aryl group.
  • R 4 ′ and R 5 ′ are both hydrogen atoms, and one of R 4 ′ and R 5 ′ is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. It is preferable that one of R 4 ′ and R 5 ′ is a hydrogen atom and the other is an aryl group which may have a substituent; one of R 4 ′ and R 5 ′ is a hydrogen atom.
  • the other is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or one of R 4 ′ and R 5 ′ is a hydrogen atom and the other is optionally substituted aryl More preferably, one of R 4 ′ and R 5 ′ is a hydrogen atom, and the other is particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • Preferred examples of the compound represented by the formula (c-1-1) include glycolic acid, ⁇ -hydroxypropionic acid, 2-hydroxybutyric acid, 2-hydroxyisobutyric acid, mandelic acid, optical isomers thereof, or ⁇ -hydroxypropionic acid, mandelic acid, or a salt thereof is preferable; ⁇ -hydroxypropionic acid, mandelic acid, or a salt thereof is more preferable; ⁇ -hydroxypropionic acid or a salt thereof is included. Particularly preferred.
  • the component (C) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the component (C) in the liquid detergent is preferably from 0.1 to 5 mass%, more preferably from 0.5 to 4 mass%, more preferably from 1 to 3 mass%, based on the total mass of the liquid detergent. Is more preferable, and 1 to 2% by mass is particularly preferable. If content of (C) component is in the said preferable range, stability of (B) component in a liquid detergent will increase. In addition, the effect of suppressing film formation on the liquid surface is more easily obtained. If content of (C) component is more than a preferable lower limit, the transparent uniformity of the external appearance of a liquid detergent and fluidity
  • mass ratio represented by component (B) / component (C) means the mass ratio of the content of component (B) to the content of component (C) in the liquid detergent.
  • the mass ratio represented by component / (C) is 1 or less, preferably 0.001 to 1, more preferably It is 0.01 to 0.75, and more preferably 0.1 to 0.25. If mass ratio (B) / (C) is below the said upper limit, the transparent uniformity of the external appearance of a liquid detergent and fluidity
  • the mass ratio (B) / (C) exceeds the upper limit, precipitation or the like may occur when the liquid cleaning agent is used. On the other hand, if it is more than a preferable lower limit, the cleaning property is enhanced, and the effect of suppressing the occurrence of room drying odor is also enhanced.
  • the component (D) in the present invention is selected from the group consisting of isopropylmethylphenol (IPMP), 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC), thiabendazole (TBZ), polylysine, polyhexamethylene biguanide and acid salts thereof. At least one kind.
  • IPMP isopropylmethylphenol
  • IPBC 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate
  • TZ thiabendazole
  • polylysine polyhexamethylene biguanide
  • acid salts thereof At least one kind.
  • antimicrobial property is mainly provided.
  • any of ⁇ -poly-L-lysine, ⁇ -poly-L-lysine, ⁇ -poly-D-lysine, and ⁇ -poly-D-lysine can be used.
  • ⁇ -poly-L-lysine and ⁇ -poly-L-lysine are preferable, and ⁇ -poly-L-lysine is more preferable.
  • ⁇ -poly-L-lysine represented by the following general formula (d1) is particularly preferable.
  • r is an integer of 5 to 100.
  • r is an integer of 5 to 100, preferably an integer of 10 to 50, more preferably an integer of 13 to 27.
  • ⁇ -Poly-L-lysine is a polypeptide obtained by culturing microorganisms belonging to the genus Streptomyces and condensing lysine, which is an essential amino acid for the human body. This polylysine is very safe because it is L-lysine, which is the original component, when it is hydrolyzed by an enzyme in the body.
  • polylysine both free polylysine and polylysine in the form of an acid salt of an inorganic acid or an organic acid can be used.
  • acid salt form preferred are hydrochloride, gluconate and acetate, and more preferred is hydrochloride.
  • polylysine processed with an excipient or a bulking agent may be used.
  • polyhexamethylene biguanide or its acid salt examples include compounds represented by the following general formula (d2) (hereinafter referred to as “component (d2)”).
  • n is an integer of 0 to 5 m. “5m” means 5 ⁇ m.
  • the component (d2) is polyhexamethylene biguanide.
  • the component (d2) is a partial or full acid salt of polyhexamethylene biguanide.
  • n is preferably an integer of 1 to 5 m, more preferably an integer of 2 to 3 m, still more preferably an integer of m to 2 m, and particularly preferably m.
  • 3m and 2m mean 3 ⁇ m and 2 ⁇ m, respectively.
  • a component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the component (D) in the liquid detergent is preferably 0.01 to 2% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If the component (D) is at least the preferred lower limit value, a better room drying odor suppression effect is obtained, and if it is at most the upper limit value, the storage stability of the liquid detergent becomes better.
  • mass ratio represented by component (B) / component (D) means the mass ratio of the content of component (B) to the content of component (D) in the liquid detergent.
  • the mass ratio represented by component (B) / (D) (also expressed as “mass ratio (B) / (D)”) is preferably 0.2 to 100, more preferably 2.5 to 20. It is. If mass ratio (B) / (D) is more than the said minimum, the transparent uniformity of the external appearance of a liquid detergent and fluidity
  • the liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent, more preferably ion-exchanged water, from the viewpoint of ease of preparation, solubility in water when used, and the like.
  • the content of water in the liquid detergent is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent. As the water content decreases, the effect of the present invention becomes more prominent. In addition, it is easy to prepare a concentrated detergent.
  • the lower limit of the water content is preferably 30% by mass or more. If the water content is at least the preferred lower limit, the storage stability of the liquid detergent with time will be better.
  • the content of water in the liquid detergent is preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more. 50 mass% or less is more preferable. Further, the content of water in the liquid detergent may be 40% by mass to 70% by mass.
  • the liquid cleaning agent of the present invention may contain components (other components) other than the components (A) to (C) described above, as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other components are not particularly limited, and components that are usually used in liquid detergents for clothing and the like can be blended.
  • Enzyme preparations other than the component (B) (hereinafter also referred to as optional enzyme preparations), Enzyme stabilizers, preservatives, alkali agents, antioxidants, water-miscible organic solvents, flavoring agents, thickeners or solubilizers, colorants, detergency builders, antifoaming agents, pH adjusters, silicones, Examples thereof include fluorescent brighteners, dye transfer inhibitors, recontamination inhibitors, pearl agents, soil release agents, foam control agents, chelating agents, emulsifying agents, and extracts.
  • the enzyme preparation (arbitrary enzyme preparation) other than the component (B), a liquid preparation in which an enzyme component is dispersed in a liquid, a powder preparation in which an enzyme is fixed to a powder stabilizer, or the like can be used.
  • the enzyme component may be any enzyme component that can be conventionally used in a liquid detergent for clothing.
  • the optional enzyme preparation include a protease preparation and a lipase preparation.
  • Protease preparations include Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L Type EX, Everase Ultra 16L, Eraase Ultra 16L, Esperase 8L, Esperase 8L, Erase Ultra L
  • Examples include 2.5 L, Liquanase Ultra 2.5 XL, Coronase 48 L (above, trade name); Purefect L, Perfect OX, Properase L (above, trade name) available from Genencor.
  • Examples of the lipase preparation include Lipex 100L and Lipolase 100L (above, trade names) available from Novozymes.
  • Arbitrary enzyme preparations may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the mass ratio represented by “(B) component / arbitrary enzyme preparation” is preferably 0.2 to 1, and more preferably 0.5 to 1. If this mass ratio is within the above-mentioned preferable range, the effect of suppressing the occurrence of room-dried odor is further enhanced.
  • “mass ratio represented by (B) component / arbitrary enzyme preparation” means the mass ratio of the content of (B) component to the content of enzyme preparation other than (B) component in the liquid detergent. Means.
  • protease preparations are preferred, and among them, Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everase 16L, Everase Ultra 16L, Liquidase 2.5L, LiquidaseUL 2.5 , And Coronase 48L are more preferred; Everase 16L, Savinase 16L, and Coronase 48L are more preferred.
  • the content of the optional enzyme preparation is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and more preferably 0.03 to 0. 0% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. 8 mass% is more preferable. If the content of the optional enzyme preparation is at least the preferred lower limit value, the enzyme compounding effect is easily exhibited, and if it is at most the preferred upper limit value, the enzyme preparation is less likely to precipitate even in a composition having a low water content.
  • the enzyme stabilizer examples include boric acid, borax, formic acid or salts thereof; and calcium salts such as calcium chloride and calcium sulfate.
  • the content of the enzyme stabilizer is preferably 0.001% by mass or more and 2% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the preservative examples include trade name caisson CG manufactured by Rohm and Haas.
  • the content of the preservative is preferably 0.001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the content of benzoic acid or a salt thereof is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.15 to 2% by mass, based on the total mass of the liquid detergent.
  • alkali agent examples include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • the content of the alkaline agent is preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the antioxidant is not particularly limited, and a phenolic antioxidant is preferable because it can maintain a good detergency and liquid stability. Among them, monophenolic oxidation such as dibutylhydroxytoluene and butylhydroxyanisole is preferable. Antioxidants; Bisphenol-based antioxidants such as 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol); and polymer-type phenolic antioxidants such as dl- ⁇ -tocopherol are more preferred, and monophenols More preferred are system antioxidants and polymer phenolic antioxidants.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • Water-miscible organic solvent refers to an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 liter of ion-exchanged water at 25 ° C.
  • the water-miscible organic solvent may be any solvent that forms a uniform solution when mixed with water, for example, alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol; propylene glycol, butylene glycol, Glycols such as hexylene glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 1000, dipropylene glycol, etc.
  • Polyglycols such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether.
  • the content of the water-miscible organic solvent is preferably 0.1 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • Examples of the thinning agent or solubilizer include toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acid, toluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate, substituted or non-substituted Examples thereof include substituted naphthalene sulfonates.
  • Examples of the aromatic sulfonic acid salt include sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt, alkanolamine salt and the like.
  • the content of the thinning agent or solubilizer is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. When the content of the thinning agent or solubilizer is within this preferable range, the effect of suppressing the formation of a film formed by gelation of the liquid detergent on the liquid detergent surface is further improved. To do.
  • the detergency builder either an inorganic builder or an organic builder can be used.
  • the content of the detergency builder is preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the liquid detergent of the present invention may preferably contain 0 to 5% by mass of short chain fatty acids for the purpose of defoaming with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 4 to 9 at 25 ° C., more preferably 6 to 9.
  • the pH of the liquid detergent can be adjusted by adding a pH adjuster.
  • the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine and the like. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
  • the pH of the liquid detergent is a value measured by adjusting the liquid detergent to 25 ° C. and using a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation).
  • HM-30G manufactured by Toa DKK Corporation
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of about 10 to 1000 mPa ⁇ s, more preferably about 80 to 500 mPa ⁇ s, from the viewpoint of dischargeability from the container.
  • the viscosity of the liquid detergent indicates a value measured by adjusting the liquid detergent at 25 ° C. and using a B-type viscometer.
  • it is a value outside the range prescribed
  • the liquid detergent of the present invention is prepared by mixing a solvent (preferably water), a component (A), a component (B), a component (C), and other components as necessary.
  • a solvent preferably water
  • the component (B) and the component (C) are added and mixed, and then the pH is adjusted by adding a pH adjuster, and the remaining solvent If there is, the remaining liquid is added and mixed to obtain the intended liquid detergent.
  • one aspect of the method for preparing a liquid detergent according to the present invention is to mix a part or all of a solvent and the component (A); And mixing. Furthermore, it may include adding other components to the mixed solution and mixing, and when there is a remaining solvent, it may include adding the remaining solvent to the mixed solution and mixing.
  • the method for using the liquid detergent of the present invention may be the same as the method for using a normal liquid detergent.
  • the method of pouring the liquid detergent of the present invention into the water together with the laundry at the time of washing, the method of directly applying the liquid detergent of the present invention to the dirt of the laundry, the liquid detergent of the present invention in water beforehand examples include a method of dissolving and immersing clothes.
  • the liquid containing the component (A) has a specific mass ratio (the mass ratio represented by the component (B) / the component (C) is 1 or less)
  • B ) Component and (C) component are used in combination, the effect of suppressing the occurrence of room-dried odor is high, and the effect of good storage stability is obtained. That is, by the blending of the component (B), saccharides contributing to the formation of the structure of the biofilm attached to the washing object and the washing tub, in particular, are decomposed and removed, and adhere to the washing object after washing.
  • the liquid detergent of this invention since it has the effect of decomposing
  • the liquid detergent of the present invention is a liquid detergent
  • the liquid detergent is (A) component: surfactant, (B) component: a saccharide-degrading enzyme preparation, Component (C): at least one compound selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids and salts thereof; A solvent, preferably water, more preferably ion-exchanged water; Optionally containing other ingredients;
  • the content of the component (A) is 20% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 27 to 48% by mass
  • the content of the component (B) is 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, preferably 0.1 to 0.5% by mass
  • the content of the component (C) is 0.1 to 5% by mass, preferably 1 to 2% by mass
  • the solvent content is 30% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 48 to 70% by mass, and the total content of all the components does not exceed 100% by mass;
  • the mass ratio represented by the component (B) / component (C) at least
  • the liquid detergent of the present invention is a liquid detergent
  • the liquid detergent is (A) component: (A-1) at least one surfactant selected from the group consisting of a nonionic surfactant, (A-2) an anionic surfactant, and (A-3) a cationic surfactant; (B) component: at least one saccharide-degrading enzyme preparation selected from the group consisting of cellulase, amylase, and mannanase;
  • the content of the component (A) is 20% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 27 to 48% by mass,
  • the content of the component (B) is 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, preferably 0.1 to 0.5% by mass,
  • the content of the component (C) is 0.1 to 5% by mass,
  • the mass ratio represented by the component (A-1) / the component (A-2) is 0.1 to 20, preferably 5 to 20. Is;
  • the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) are included, it is represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component.
  • liquid detergents having a mass ratio of 1 to 50, preferably 18 to 46:
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or a nitro group. (-NO 2), an ester group, an ether group, an optionally substituted amino group (-NH 2) or an amine derivative group; R 6 and R 7, each independently, hydrogen or C An alkyl group having a number of 1 to 5; v is an integer of 0 to 4; and M + is a counter ion. ]
  • the liquid detergent is (A) component: (A-1) at least one surfactant selected from the group consisting of a nonionic surfactant, (A-2) an anionic surfactant, and (A-3) a cationic surfactant; (B) component: at least one saccharide-degrading enzyme preparation selected from the group consisting of amylase and mannanase; Component (C): a compound represented by the following formula (c-1-1); Solvent preferably water, more preferably ion-exchanged water, Optionally containing other ingredients;
  • the component (A-1) includes a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following formula (a-1-1) and a polyoxyalkylene type represented by the following general formula (a-1-2): Nonionic surfactant, polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1-3), and polyoxyalkylene alkylamine type represented by the following general formula (a-3)
  • the mass ratio represented by the component (A-1) / the component (A-2) is 0.1 to 20, preferably 5 to 20. Is;
  • the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) are included, it is represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component.
  • liquid detergents having a mass ratio of 1 to 50, preferably 18 to 46: R 1 —CO — [(EO ′) s / (PO ′) t] —R 2 (a-1-1) [Wherein, R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; s is an average of EO ′ T represents the average number of PO ′ and 0 to 6; EO ′ represents an oxyethylene group, PO ′ represents an oxypropylene group; [( EO ′) s / (PO ′) t] means that EO ′ and PO ′ may be mixed.
  • R 3a O— (EO ′) u—H (a-1-2)
  • R 3b O — [(EO ′) p / (PO ′) q]-(EO ′) r—H (a-1-3)
  • R 3a and R 3b each independently represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • u represents an average number of repetitions of EO ′
  • 5 to 20 P represents the average number of repetitions of EO ′
  • q represents the average number of repetitions of PO ′
  • r represents the average number of repetitions of EO ′
  • EO ′ represents an oxyethylene group
  • PO ′ represents an oxypropylene group
  • R 0 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms;
  • I represents the average number of repetitions of A 1 O;
  • j represents the average number of repetitions of A 2 O;
  • i + j is a number from 10 to 50.
  • R 4 ′ and R 5 ′ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, A nitro group (—NO 2 ), an ether group, an optionally substituted amino group (—NH 2 ) or an amine derivative group; M + is a counter ion.
  • the liquid detergent of the present invention is a liquid detergent
  • the liquid detergent is (A) component: surfactant, (B) component: a saccharide-degrading enzyme preparation, Component (C): at least one compound selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids and salts thereof; Component (D): at least one selected from the group consisting of isopropylmethylphenol (IPMP, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC), thiabendazole (TBZ), polylysine, polyhexamethylene biguanide, and acid salts thereof , A solvent, preferably water, more preferably ion-exchanged water; Optionally containing other ingredients;
  • the content of the component (A) is 20% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 27 to 48% by mass
  • the content of the component (B) is 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, preferably 0.1 to 0.5% by mass,
  • the liquid detergent is (A) component: (A-1) at least one surfactant selected from the group consisting of a nonionic surfactant, (A-2) an anionic surfactant, and (A-3) a cationic surfactant; (B) component: at least one saccharide-degrading enzyme preparation selected from the group consisting of cellulase, amylase, and mannanase; Component (C): a compound represented by the following formula (c-1); Solvent preferably water, more preferably ion-exchanged water, When, (D) component: at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (d1) and a compound represented by the following general formula (d2); Optionally containing other ingredients; For the total mass of the liquid detergent, The content of the component (A) is 20% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 27 to 48% by mass, The content of the component (B) is 0.0
  • the mass ratio represented by the component (A-1) / the component (A-2) is 0.1 to 20, preferably 5 to 20. Is;
  • the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) are included, it is represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component.
  • liquid detergents having a mass ratio of 1 to 50, preferably 18 to 46:
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or a nitro group. (-NO 2), an ester group, an ether group, an optionally substituted amino group (-NH 2) or an amine derivative group; R 6 and R 7, each independently, hydrogen or C An alkyl group having a number of 1 to 5; v is an integer of 0 to 4; and M + is a counter ion. ];
  • r is an integer of 5 to 100.
  • the liquid detergent is (A) component: (A-1) at least one surfactant selected from the group consisting of a nonionic surfactant, (A-2) an anionic surfactant, and (A-3) a cationic surfactant; (B) component: at least one saccharide-degrading enzyme preparation selected from the group consisting of amylase and mannanase; Component (C): a compound represented by the following formula (c-1-1); Component (D): Isopropylmethylphenol (IPMP), 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (IPBC), thiabendazole (TBZ) and polylysine represented by the above formula (d1) or its acid salt, the above formula (d2) At least one selected from the group consisting of a polyhexamethylene biguanide represented by the formula (d1) and a polyhexamethylene biguanide represented by the formula (d2): Solvent preferably
  • the mass ratio represented by the component (A-1) / the component (A-2) is 0.1 to 20, preferably 5 to 20. Is;
  • the component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) are included, it is represented by [(A-1) component + (A-2) component] / (A-3) component.
  • liquid detergents having a mass ratio of 1 to 50, preferably 18 to 46: R 1 —CO — [(EO ′) s / (PO ′) t] —R 2 (a-1-1) [Wherein, R 1 is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; s is an average of EO ′ T represents the average number of PO ′ and 0 to 6; EO ′ represents an oxyethylene group, PO ′ represents an oxypropylene group; [( EO ′) s / (PO ′) t] means that EO ′ and PO ′ may be mixed.
  • R 3a O— (EO ′) u—H (a-1-2)
  • R 3b O — [(EO ′) p / (PO ′) q]-(EO ′) r—H (a-1-3)
  • R 3a and R 3b each independently represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • u represents an average number of repetitions of EO ′
  • 5 to 20 P represents the average number of repetitions of EO ′
  • q represents the average number of repetitions of PO ′
  • r represents the average number of repetitions of EO ′
  • EO ′ represents an oxyethylene group
  • PO ′ represents an oxypropylene group
  • R 0 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms;
  • a 1 O and A 2 O are each independently an oxyalkylene having 2 to 3 carbon atoms;
  • I represents the average number of repetitions of A 1 O;
  • j represents the average number of repetitions of A 2 O;
  • i + j is a number from 10 to 50.
  • R 4 ′ and R 5 ′ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, A nitro group (—NO 2 ), an ether group, an optionally substituted amino group (—NH 2 ) or an amine derivative group; M + is a counter ion.
  • MEE Mole equivalent of ethylene oxide
  • R 1 an alkyl group having 11 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms
  • R 2 methyl group
  • Alumina-magnesium hydroxide (Kyoward 300 (trade name), manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .wH 2 O was calcined at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained.
  • An autoclave was charged with 2.2 g of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave. The catalyst was reformed inside.
  • A-1-2 A product obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to natural alcohol (LMAO).
  • LMAO natural alcohol
  • R 3a an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 14 carbon atoms
  • u 15.
  • the temperature in the reactor was raised to 160 ° C.
  • 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution while stirring the reaction solution.
  • ethylene oxide was added through a blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature of the reaction solution did not exceed 180 ° C.
  • the reaction solution was aged at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was removed from the reaction solution at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes. Distilled off.
  • Method for synthesizing nonionic surfactant represented by formula (a-1-3) 194.5 g of CO-1214 (trade name) manufactured by Procter & Gamble Co. and 1.1 g of potassium hydroxide were charged, dehydrated at 110 ° C.
  • A-1-4 synthesized by the following synthesis method (esomine).
  • R 0 alkyl group having 16 carbon atoms
  • a 1 O oxyethylene group
  • a 2 O oxyethylene group
  • i + j 20.
  • EO ethylene oxide
  • a tertiary amine having an average addition mole number of EO (that is, an average number of repetitions) of 2 moles was synthesized until the fixed amount was reached (first stage).
  • the obtained tertiary amine and an alkali catalyst NaOH; 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tertiary amine, 40% by weight NaOH aqueous solution
  • NaOH sodium 0.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the tertiary amine, 40% by weight NaOH aqueous solution
  • the mixture was heated to 150 ° C., and EO was added little by little until a predetermined amount was reached, so that the average added mole number of EO (that is, the average number of repetitions) was 20 mol.
  • the product was obtained (second stage). After the EO addition reaction, the product was neutralized with acetic acid to obtain esomine. It was 1121 when molecular weight was computed by amine value measurement.
  • Component (A-2): Anionic surfactant A-2-1: LAS, linear alkyl (carbon number 10 to 14) benzenesulfonic acid [manufactured by Lion Co., Ltd., trade name Rypon LH-200 (LAS-H, pure Min 96 mass%)] sodium salt, average molecular weight 322 (when the liquid detergent was prepared, LAS-H was neutralized to a sodium salt).
  • A-2-3 AES, polyoxyethylene lauryl ether sulfate ester, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd., trade name “Sinoline SPE-1350”.
  • A-2-4 AEPS, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate monoethanolamine salt (the alkyl group is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and the average number of moles of propylene oxide added (that is, the average number of repetitions) is 1. The average added mole number of ethylene oxide (that is, the average number of repetitions) is 3).
  • A-2-5 Sodium coconut fatty acid and coconut fatty acid (trade name, manufactured by NOF Corporation) neutralized with sodium).
  • ⁇ (B) component Glycolytic enzyme preparation>
  • B-1 Mannanase preparation, manufactured by Novozymes, trade name “Mannaway 4L”.
  • B-2 Amylase preparation, manufactured by Novozymes, trade name “Termamyl 300L”.
  • ⁇ (B ′) component proteolytic enzyme preparation, comparative component of component (B)>
  • B′-1 Protease preparation, manufactured by Novozymes, trade name “Coronase 48L”.
  • B′-2 Protease preparation, manufactured by Novozymes, trade name “Everlase 16L”.
  • ⁇ (C) component at least one compound selected from the group consisting of ⁇ -hydroxy-monocarboxylic acid and salts thereof>
  • C-1 Sodium lactate, manufactured by Kanto Chemical.
  • R 4 methyl group
  • R 5 hydrogen atom.
  • C-2 Mandelic acid, manufactured by Kanto Chemical.
  • R 4 phenyl group
  • R 5 hydrogen atom.
  • ⁇ (D) component at least one selected from the group consisting of isopropylmethylphenol (IPMP), 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC), thiabendazole (TBZ), polylysine, polyhexamethylene biguanide and acid salts thereof Species>
  • D-1 Polylysine, trade name “Polylysine 25% aqueous solution”, manufactured by Chisso Corporation.
  • D-2 Polyhexamethylene biguanide, trade name “Proxel IB”, manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.
  • D-3 2-isopropyl-5-methylphenol (IPMP), trade name “Biosol”, manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.
  • D-4 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate (IPBC), trade name “GLYCACIL (Glycacil) ) ", Made by Lonza Japan
  • pH adjuster sodium hydroxide (manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd.), sulfuric acid (manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.). Ion exchange water.
  • liquid detergents of respective examples were prepared by the following production methods.
  • the blending component is not blended.
  • the content of the compounding component indicates a pure equivalent amount.
  • the “appropriate amount” indicating the content of the pH adjuster indicates the total amount of the pH adjuster (sodium hydroxide, sulfuric acid) added to adjust the pH (25 ° C.) of the liquid detergent to 7.0.
  • “Balance” indicating the content of ion-exchanged water means the balance added so that the total amount (mass%) of all the ingredients contained in the liquid detergent is 100 mass%.
  • “mass ratio (B) / (C)” means the mass ratio of the content of the component (B) to the content of the component (C) in the liquid detergent.
  • “Mass ratio of content of (B ') component with respect to content of (C) component in a liquid detergent is meant.
  • Mass ratio (A-1) / (A-2) means the mass ratio of the content of component (A-1) to the content of component (A-2) in the liquid detergent.
  • Mass ratio [(A-1) + (A-2)] / (A-3) is the ratio of component (A-1) to (A-3) relative to the content of component (A-3) in the liquid detergent. -2) It means the mass ratio of the total content with the component.
  • composition of common components is as follows. Content (mass%) of each compounding component shows the ratio in a liquid detergent. The total content of the common components is 11.5505% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • a pH adjusting agent sodium hydroxide or sulfuric acid
  • ion-exchanged water was added so that the total amount was 100% by mass to obtain a liquid detergent.
  • the pH of the liquid detergent was measured with a pH meter (product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation) after adjusting the sample to 25 ° C.
  • the liquid detergent of the present invention is extremely useful in the industry because it has a high effect of suppressing the occurrence of room-dried odor and has good storage stability.

Abstract

　（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩と、を含有し、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が１以下である、液体洗浄剤。

Description

液体洗浄剤
　本発明は、液体洗浄剤に関する。
　本願は、２０１３年１２月６日に、日本に出願された特願２０１３－２５３６４６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　清潔志向の高まりから、衣料用の液体洗浄剤には、衣料等（被洗物）に付着した汚れを除去すること（洗浄効果）に加え、被洗物から発生する不快な臭気を除去することや、被洗物から不快な臭気が発生するのを防止することが求められている。
　被洗物から不快な臭気が発生するのは、主として、被洗物の乾燥中や保管中に、繊維に付着した微生物が増殖することに起因する。
　これに対し、従来、殺菌効果又は抗菌効果を有するカチオン界面活性剤を配合した洗浄剤が提案されている。特許文献１には、カチオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤と、安息香酸及び／又はその塩と、を含有する液体洗浄剤が開示されている。
特開２００６－３１６１３０号公報
　ところで、昨今の生活スタイルの変化に伴い、夜に洗濯を行い、洗濯後の被洗物を室内で乾かすという部屋干しを行う家庭が増えている。部屋干しは、風通しが悪く、被洗物が乾きにくいため、繊維に付着した微生物が増殖しやすい。
　そこで、部屋干しを行った際でも、被洗物からの不快な臭気（以下、部屋干し臭ということもある）の発生を抑制できる洗浄剤が望まれる。上記の特許文献１に記載の液体洗浄剤では、この部屋干し臭の発生を抑制する効果が不充分である。また、殺菌効果又は抗菌効果を有するカチオン界面活性剤を増量するだけでは、洗浄効果が悪くなり、これに伴って部屋干し臭の発生を抑制する効果も得られにくくなる。
　本発明者らは、部屋干し臭の発生を抑制する効果を高める方法として、あらたに、被洗物又は洗濯槽の特に裏側に付着したバイオフィルムを分解、除去する点に着眼し、検討を行った。そして、マンナナーゼ等の糖質分解酵素を活用することで、部屋干し臭を有効に抑制できる知見を得ている。
　しかしながら、糖質分解酵素を配合する際、液体洗浄剤の保存安定性（例えば、透明均一性、及び流動性）を確保するのが難しいという問題がある。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、保存安定性の良好な液体洗浄剤の提供、を課題とする。
　本発明者らは、更なる検討により、界面活性剤の溶液に、マンナナーゼ等の糖質分解酵素製剤と共に、糖質分解酵素製剤と同量又はそれ以上のヒドロキシカルボン酸又はその塩を併用することによって、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。　すなわち、本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩と、を含有し、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が１以下である液体洗浄剤に関する。
　本発明の液体洗浄剤においては、前記（Ａ）成分が、カチオン界面活性剤を含むことが好ましい。
　即ち、本発明は以下に関する。
［１］　（Ａ）成分：界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩と、を含有し、
　（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が１以下である、液体洗浄剤。
［２］　前記（Ａ）成分が、カチオン界面活性剤を含む、［１］記載の液体洗浄剤。
　本発明の液体洗浄剤によれば、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、保存安定性が良好である。
　本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩と、を含有する。
　本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の液体洗浄剤として特に好適である。
　洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされている洗浄対象物と同様の洗浄対象物が挙げられ、例えば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
　本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで洗浄性を有する。
　（Ａ）成分としては、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられている界面活性剤を用いることができ、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
　本明細書においては、ノニオン界面活性剤を（Ａ－１）成分、アニオン界面活性剤を（Ａ－２）成分、カチオン界面活性剤を（Ａ－３）成分ともいう。
（（Ａ－１）成分：ノニオン界面活性剤）
　（Ａ－１）成分としては、例えば以下に示す（１）～（９）のノニオン界面活性剤が挙げられる。
　（１）ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。
　（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
　（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
　（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
　（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
　（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
　（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
　（８）グリセリン脂肪酸エステル。
　（９）長鎖アルキル（又アルケニル）アミンにアルキレンオキシドが付加したアルキルアミンアルコキシレート。
　（Ａ－１）成分の中でも、上記の（１）、（３）、（９）が好ましい。その中でも、保存安定性、及び液面における皮膜形成を抑制する効果がより高まることから、上記（３）がさらに好ましい。また、後述の（Ａ－２）成分を主たる洗浄成分とする場合、本発明の効果がより得られやすいことから、上記（１）を用いることが好ましい。
　上記（３）の好ましいものとしては、下記一般式（ａ－１－１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下「（ａ－１－１）成分」ともいう）が挙げられる。
　また、上記（１）の好ましいものとしては、下記の一般式（ａ－１－２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下「（ａ－１－２）成分」ともいう）、一般式（ａ－１－３）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（以下「（ａ－１－３）成分」ともいう）が挙げられる。
　また、上記（９）の好ましいものとしては、下記一般式（ａ－１－４）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤（以下「（ａ－１－４）成分」ともいう）が挙げられる。
・（ａ－１－１）成分について
　（ａ－１－１）成分は、下記一般式（ａ－１－１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤である。
　Ｒ１－ＣＯ－［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］－Ｒ２　　（ａ－１－１）
　［式中、Ｒ１は、炭素数７～１８のアルキル基、又は炭素数７～１８のアルケニル基であり；Ｒ２は、炭素数１～３のアルキル基であり；ｓはＥＯ’の平均繰返し数を表し、６～２０の数であり；ｔはＰＯ’の平均繰返し数を表し、０～６の数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］とは、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］
　前記式（ａ－１－１）中、Ｒ１は、洗浄性の観点から、炭素数９～１８のアルキル基、又は炭素数９～１８のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
　前記式（ａ－１－１）中、Ｒ２は、炭素数１～３のアルキル基であり、メチル基が好ましい。
　前記式（ａ－１－１）中、ｓは、６～２０の数であり、好ましくは６～１８の数であり、より好ましくは１１～１８の数であり、特に好ましくは１４～１６の数である。なお、ｓは整数であってもよく、小数を含んでもよい。
ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが６未満であると、（ａ－１－１）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは、０～６の数であり、好ましくは０～３の数である。なお、ｔは整数であってもよく、小数を含んでもよい。
ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
なお、本明細書及び請求の範囲における「平均繰返し数」とは、使用するアルコール１モルに対して反応させるエチレンオキシド又はプロピレンオキシドのモル数を意味する。
　［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］とは、ＥＯ’とＰＯ’とが混在して配列してもよく、ＥＯ’とＰＯ’とがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよいことを意味する。
　（ａ－１－１）成分において、ＥＯ’又はＰＯ’の繰返し数分布は、特に限定されず、（ａ－１－１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、ＥＯ’又はＰＯ’の繰返し数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料（即ち、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６－１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを前記疎水基原料に付加させた場合には、ＥＯ’又はＰＯ’の繰返し数分布は比較的狭い分布となる傾向にある。
　（ａ－１－１）成分の好ましい例としては、例えば、炭素数１０～１８（好ましくは１２～１４）の脂肪酸メチルエステルに対して、１１～１８（好ましくは１５）モル相当のエチレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
・（ａ－１－２）成分及び（ａ－１－３）成分について
　（ａ－１－２）成分は、下記一般式（ａ－１－２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、（ａ－１－３）成分は、下記一般式（ａ－１－３）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤である。
　Ｒ３ａ－Ｏ－（ＥＯ’）ｕ－Ｈ　　（ａ－１－２）
　Ｒ３ｂ－Ｏ－［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］－（ＥＯ’）ｒ－Ｈ　　（ａ－１－３）
　［式中、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、炭素数８～１８のアルキル基、又は炭素数８～１８のアルケニル基であり；ｕはＥＯ’の平均繰返し数を表し、５～２０の数であり；ｐはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｑはＰＯ’の平均繰返し数を表し、ｒはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒは、１７＞ｐ＞１、１７＞ｒ＞１、０＜ｑ≦３、及びｐ＋ｒ＝１０～２０を満たす数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］‘は、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］
　前記の式（ａ－１－２）、式（ａ－１－３）中、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、ｘ洗浄性の観点から、それぞれ独立に、炭素数１０～１８のアルキル基、又は炭素数１０～１８のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　前記式（ａ－１－２）中、ｕは、５～２０の数であり、好ましくは８～１８の数であり、より好ましくは１０～１６の数であり、特に好ましくは１４～１６の数である。ｕが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｕが５未満であると、（ａ－１－２）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
　前記式（ａ－１－３）中、［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］とは、ＥＯ’とＰＯ’とが混在して配列してもよく、ＥＯ’とＰＯ’とがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよいことを意味する。
　前記式（ａ－１－３）中、ＥＯ’とＰＯ’との比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１～０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１～０．３である。ｑ／（ｐ＋ｒ）が好ましい下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。好ましい上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
　（ａ－１－２）成分及び（ａ－１－３）成分は、それぞれ従来公知の方法で製造することができる。（ａ－１－２）成分は、例えば天然油脂から誘導されたＲ３ａを有するアルコールに対して、エチレンオキシドを付加することにより製造できる。（ａ－１－３）成分は、例えば天然油脂から誘導されたＲ３ｂを有するアルコールに対して、エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドをこの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加することにより製造できる。
　（ａ－１－２）成分又は（ａ－１－３）成分を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制されやすくなる。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。
　（ａ－１－２）成分、及び（ａ－１－３）成分の好ましい例としては、例えば、三菱化学株式会社製のダイヤドール（商品名、炭素数１３のアルコール（Ｃ１３））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、炭素数１２のアルコール（Ｃ１２）とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤の；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４（商品名）又はＣＯ－１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（例えば、商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（例えば、商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（例えば、商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製の）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（例えば、商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２～１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（例えば、商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；天然アルコール（炭素数１２アルコールと炭素数１４アルコールとの混合物等）に対して、８モル相当のエチレンオキシド、２モル相当のプロピレンオキシドをこの順に付加した後、８モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤等が挙げられる。
・（ａ－１－４）成分について
　（ａ－１－４）成分は、下記一般式（ａ－１－４）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［式中、Ｒ０は、炭素数１０～２０のアルキル基、又は炭素数１０～２０のアルケニル基であり；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～３のオキシアルキレン基を示し；ｉはＡ１Ｏの平均繰返し数を示し；ｊはＡ２Ｏの平均繰返し数を示し；ｉ＞０、ｊ＞０であり、ｉ＋ｊは１０～５０の数である。］
　前記式（ａ－１－４）中、Ｒ０は、炭素数が１０～２０であり、洗浄性の観点から、炭素数１０～１８のアルキル基、又は炭素数１０～１８のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ０の炭素数が１０以上であると、良好な洗浄性能が得られ、２０以下であると、良好な溶解性が得られる。
　前記式（ａ－１－４）中、（Ａ１Ｏ）ｉ及び（Ａ２Ｏ）ｊは、炭素数２～３のオキシアルキレン基の繰り返し構造を表し、それぞれ、オキシエチレン基（ＥＯ’）のみの繰り返し構造でもよく、オキシプロピレン基（ＰＯ’）のみの繰り返し構造でもよく、ＥＯ’とＰＯ’とが混在して配列した構造でもよい。両者が混在して配列している場合、ＥＯ’とＰＯ’とは、ランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。なかでも、（Ａ１Ｏ）ｉ及び（Ａ２Ｏ）ｊは、それぞれ、皮脂汚れに対して高い洗浄力を有する点で、ＥＯ’のみの繰り返し構造であることが好ましい。
　前記式（ａ－１－４）中、ｉ、ｊは、４０＞ｉ＞０であり、４０＞ｊ＞０であり、かつｉ＋ｊは、１０～５０の数である。ｉ＋ｊは、１０～４０が好ましく、１０～３０がより好ましい。ｉ＋ｊが前記範囲の下限値以上であると、洗浄性能がより良好となり、ｉ＋ｊが前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性がより高まる。
　（ａ－１－４）成分の好ましい例としては、例えば、炭素数１６のアルキルアミンに対して、２０（即ち、ｉ＋ｊ＝２０）モル相当のエチレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
　（Ａ－１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ－１）成分の中でも、上記の（１）、（３）、及び（９）が好ましく、上記の（１）、及び（３）がより好ましく、その中でも、洗浄性、液体洗浄剤の低温安定性がより良好である点から、（ａ－１－１）成分、（ａ－１－２）成分、（ａ－１－３）成分がさらに好ましく、（ａ－１－１）成分が特に好ましい。（ａ－１－１）成分の中では、前記式（ａ－１－１）中のｔ＝０である場合の脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤がより好ましい。
　（Ａ）成分全体に占める（Ａ－１）成分の割合は、特に限定されず、（Ａ）成分の総質量に対して、１０～９６質量％が好ましく、３０～９０質量％がより好ましく、５０～９０質量％がさらに好ましく、７０～９０％が特に好ましい。（Ａ－１）成分の割合が前記の好ましい範囲内であれば、被洗物に付着した汚れに対する洗浄力がより向上する。
（（Ａ－２）成分：アニオン界面活性剤）
　（Ａ－２）成分としては、例えば以下に示す（１１）～（２２）のアニオン界面活性剤が挙げられる。
　（１１）炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
　（１２）炭素数１０～２０のアルカンスルホン酸塩。
　（１３）炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
　（１４）炭素数１０～２０のアルキル硫酸塩、又は炭素数１０～２０のアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
　（１５）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した（即ち、平均繰り返し数が０．５～１０である）炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ、ＡＥＰＳ）。
　（１６）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均３～３０モル付加した（即ち、平均繰り返し数が３～３０である）炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
　（１７）炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した（即ち、平均繰り返し数が０．５～１０である）炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
　（１８）炭素数１０～２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
　（１９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルのリン酸塩。
　（２０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ポリオキシエチレンジアルキル又はポリオキシエチレンセスキアルキルのリン酸塩。
　（２１）炭素数１４～１８のα－スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ）。
　（２２）炭素数１０～２２の脂肪酸塩（石鹸）。
　（Ａ－２）成分には、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩等を用いることができる。
　（Ａ－２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ－２）成分の中でも、上記の（１１）、（１５）、（２１）、及び（２２）が好ましく、上記（１１）が特に好ましい。
　（Ａ）成分全体に占める（Ａ－２）成分の割合は、特に限定されず、（Ａ）成分の総質量に対して、１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましく、３～１５質量％がさらに好ましい。（Ａ－２）成分の割合が前記の好ましい範囲内であれば、被洗物に付着した汚れに対する洗浄力がより向上する。
（（Ａ－３）成分：カチオン界面活性剤）
　（Ａ－３）成分としては、例えば以下に示す（３１）～（３３）のカチオン界面活性剤が挙げられる。
　（３１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　（３２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　（３３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
　これら（３１）～（３３）における「長鎖アルキル」は、炭素数１０～２６のアルキル基を示す。長鎖アルキルの前記アルキル基の炭素数は１０～１８が好ましい。具体的には、Ｃ１２塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム等が好適なカチオン性界面活性剤として挙げられる。
「短鎖アルキル」は、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。短鎖アルキルの前記アルキル基の炭素数は１又は２が好ましい。短鎖アルキルの前記アルキル基が有していてもよい置換基としては、フェニル基、ベンジル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基等が挙げられる。ヒドロキシアルキル基の炭素数は２～４が好ましく、２又は３がより好ましい。ポリオキシアルキレン基におけるオキシアルキレン基の炭素数は、２～４が好ましく、２又は３がより好ましい。
　（Ａ－３）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ－３）成分の中でも、上記（３２）を用いることが特に好ましい。
　（Ａ）成分全体に占める（Ａ－３）成分の割合は、特に限定されず、（Ａ）成分の総質量に対して、０．０１～３０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましく、０．５～１０質量％が特に好ましい。（Ａ－３）成分の割合が前記の好ましい範囲内であれば、部屋干しを行った際、被洗物からの不快な臭気（部屋干し臭）の発生がより抑制される。
　両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系の両性界面活性剤、アミドベタイン系の両性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。具体的には、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドのうち、Ｃ１２アミンオキシド、及びＣ１４アミンオキシド等が、好適な両性界面活性剤として挙げられる。
　両性界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ）成分全体に占める両性界面活性剤の割合は、特に限定されず、（Ａ）成分の総質量に対して、０～６０質量％が好ましく、０～３０質量％がより好ましい。両性界面活性剤の割合が前記の好ましい範囲内であれば、被洗物に付着した汚れに対する洗浄力がより向上する。
　液体洗浄剤中、（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ）成分としては、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを併用することが好ましい。
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とが共存すると、被洗物に付着した皮脂汚れ、タンパク質汚れ、糖質汚れ等の各種汚れに対する洗浄力がより向上するため、本発明の効果が顕著に現れやすくなる。
　（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比（「質量比（Ａ－１）／（Ａ－２）」とも表記する）は、好ましくは０．１～２０であり、より好ましくは０．５～１０である。
　質量比（Ａ－１）／（Ａ－２）が好ましい下限値以上であれば、特に皮脂汚れに対する洗浄力がより高まり、一方、質量比（Ａ－１）／（Ａ－２）が好ましい上限値以下であれば、特にタンパク質汚れに対する洗浄力がより高まる。
　本発明において「（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ａ－２）成分の含有量に対する、（Ａ－１）成分の含有量の質量割合を意味する。
　なお、（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比は、５～２０であってもよい。
　また、本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）成分が、（Ａ－３）成分を含むことが好ましい。（Ａ－３）成分を含むことで、部屋干しを行った際、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより高まる。
　また、（Ａ）成分としては、各種汚れに対する洗浄力が高まり、部屋干し臭の発生を抑制する効果も得られやすいことから、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分とを併用することが好ましい。
　［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比（「質量比［（Ａ－１）＋（Ａ－２）］／（Ａ－３）」とも表記する）は、好ましくは１～５０であり、より好ましくは５～３０であり、さらに好ましくは１８～４６である。
　質量比［（Ａ－１）＋（Ａ－２）］／（Ａ－３）が好ましい下限値以上であれば、保存安定性（透明均一性、及び流動性）がより高まり、一方、質量比［（Ａ－１）＋（Ａ－２）］／（Ａ－３）が好ましい上限値以下であれば、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより高まる。
　本発明において「［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ａ－３）成分の含有量に対する、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分との合計の含有量の質量割合を意味する。
　液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、被洗物に付着した汚れに対して良好な洗浄効果が得られやすくなり、（Ａ）成分の含有量が高くなるほど、本発明による効果が顕著に得られやすくなる。
　一方、（Ａ）成分の含有量の上限値は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、外観の透明均一性、流動性がより確保されやすくなる。
　即ち、（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、２０質量％以上、８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、７０質量％以下がより好ましく、４０質量％以上、６０質量％以下がさらに好ましい。
　また（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、２７～４８質量％であってもよい。
＜（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤＞
　（Ｂ）成分は、糖質分解酵素を含む酵素製剤である。
　本発明の液体洗浄剤においては、（Ｂ）成分を含有することで、主として部屋干し臭の発生を抑制する効果が発揮される。
　糖質分解酵素としては、セルラーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、グルコアミラーゼ、グルコシダーゼ、グルカナーゼ、デキストラナーゼ、キチナーゼ、シアリダーゼ、マンノシダーゼ、サッカラーゼ、フコシダーゼ、アルギン酸リアーゼ、ペクチンリアーゼ等が挙げられる。これらの中でも、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより得られやすいことから、セルラーゼ、アミラーゼ、及びマンナナーゼが好ましく、アミラーゼ、及びマンナナーゼが特に好ましい。
　（Ｂ）成分の具体的に入手可能な市販品は、セルラーゼを含む酵素製剤として、ノボザイムズ社から入手できるＥｎｄｏｌａｓｅ　５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ　０．４Ｌ、Ｃａｒeｚｙｍｅ　Ｐｒｅｍｉｕｍ ４５００Ｌ（以上、商品名）等が挙げられる。アミラーゼを含む酵素製剤として、ノボザイムズ社から入手できるＴｅｒｍａｍｙｌ　３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ　Ｕｌｔｒａ　３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ　３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ　１２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ　Ｐｌｕｓ　１２Ｌ（以上、商品名）；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０等が挙げられる。マンナナーゼを含む酵素製剤として、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ　４Ｌ等が挙げられる。
　（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、洗浄効果、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより高まることから、前記液体洗浄剤の総質量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましい。
　一方、（Ｂ）成分の含有量の上限値は、保存安定性の確保（酵素析出の抑制等）、（Ｂ）成分の配合効果の飽和の点から、前記液体洗浄剤の総質量に対して２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。　即ち、（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１質量％以上、２質量％以下が好ましく、０．０３質量％以上、１．５質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上、１質量％以下がさらに好ましい。
また、（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１～０．５質量％が特に好ましい。
＜（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩＞
　（Ｃ）成分は、ヒドロキシカルボン酸又はその塩、即ち、ヒドロキシカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸塩からなる群より選択される少なくとも１つの化合物である。
　本発明において「ヒドロキシカルボン酸」とは、１分子中にカルボキシ基（－ＣＯＯＨ）とアルコール性ヒドロキシ基（－ＯＨ）とをもつ化合物をいう。
　本発明の液体洗浄剤においては、（Ｃ）成分を含有することで、主として液体洗浄剤の外観が透明均一に維持され、また、液体洗浄剤の流動性が確保され、保存安定性に優れる。
　ヒドロキシカルボン酸塩としては、前記ヒドロキシカルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、エタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
　（Ｃ）成分の好ましい例としては、下記一般式（ｃ－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エステル基、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり；ｖは０～４の整数であり；Ｍ＋は対イオンである。］
　前記式（ｃ－１）中、Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基は、炭素数が１～１０であり、好ましくは炭素数が１～５であり、なかでも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、及びネオペンチル基がより好ましく；メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基がさらに好ましく；メチル基、及びエチル基が特に好ましく；メチル基が最も好ましい。　Ｒ４及びＲ５におけるアリール基は、好ましくは炭素数が６～１５であり、より好ましくは炭素数が６～１０であり、なかでも、フェニル基、及びナフチル基がさらに好ましい。
　Ｒ４及びＲ５におけるエステル基としては、例えば－ＣＯＯＲ８が好適に挙げられる。
Ｒ４及びＲ５におけるエーテル基としては、例えば－Ｒ４－Ｏ－Ｒ５が好適に挙げられる。
　Ｒ４及びＲ５において、「置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリール基、置換基を有するアミノ基」とは、アルキル基を構成する水素原子、アリール基を構成する水素原子、アミノ基を構成する水素原子のうちの、それぞれ少なくとも１つの水素原子が置換基で置換されているアルキル基、アリール基、アミノ基を意味する。
　炭素数１～１０のアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、アリール基、ニトロ基、ニトロ誘導体基、ヒドロキシ基（－ＯＨ）、ヒドロキシ誘導体基、エステル基、エーテル基、アミノ基、アミン誘導体基、アミド基、アミド誘導体基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　アリール基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、ニトロ基、ニトロ誘導体基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ誘導体基、エステル基、エーテル基、アミノ基、アミン誘導体基、アミド基、アミド誘導体基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　アミノ基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ニトロ基、ニトロ誘導体基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ誘導体基、エステル基、エーテル基、アミン誘導体基、アミド基、アミド誘導体基、ハロゲン原子等が挙げられる。
　前記置換基におけるアルキル基、アリール基、エステル基としては、上記のＲ４及びＲ５におけるアルキル基、アリール基、エステル基と同様の基が挙げられる。
　前記置換基におけるアミド基としては、例えば－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ９が好適に挙げられる。
　前記置換基におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
　上記のなかでも、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基が好ましい。
　また、Ｒ４及びＲ５の両方ともに水素原子であること、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であること、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよいアリール基であることがそれぞれ好ましい。
　前記式（ｃ－１）中、Ｒ６及びＲ７におけるアルキル基は、それぞれ独立に炭素数が１～５であり、なかでも、メチル基、エチル基、プロピル基、又はイソプロピル基が好ましく、メチル基、又はエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
　また、Ｒ６及びＲ７の両方ともに水素原子であること、Ｒ６及びＲ７の一方が水素原子で他方がメチル基であることがそれぞれ好ましい。
　ｖは、０～４の整数であり、好ましくは０、１又は２であり、より好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
　Ｍ＋は、対イオンであり、－ＣＯＯ－とともに水溶性の塩を形成し得る対イオンであればよい。前記対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン（この場合、対イオンは２価イオンである）、プロトン化したアミン、アンモニウム、プロトン等が挙げられる。なお、Ｍ＋がプロトンのとき、一般式（ｃ－１）で表される化合物はヒドロキシカルボン酸を表す。
　前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
前記対イオンとなり得るアルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
前記対イオンとなり得るアミンは、第１～３級アミンのいずれであってもよく、総炭素数が１～６であることが好ましい。前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１～３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
　前記対イオンとなり得るアミンはプロトン化されて対イオンとなる。
Ｍ＋としては、入手しやすいこと、溶解性がより高まることから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
　（Ｃ）成分の好ましい例として、具体的には、グリコール酸、乳酸（α－ヒドロキシプロピオン酸、及びβ－ヒドロキシプロピオン酸）、ヒドロキシ酪酸（２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、及びγ－ヒドロキシ酪酸）、ヒドロキシイソ酪酸（２－ヒドロキシイソ酪酸、及び３－ヒドロキシイソ酪酸）、マンデル酸、それらの光学異性体、又はこれらの塩等が挙げられる。
　上記の中でも、（Ｃ）成分としては、特に保存安定性が良好となることから、α－ヒドロキシカルボン酸又はその塩が好ましく、α－ヒドロキシ－モノカルボン酸又はその塩がより好ましく、下記一般式（ｃ－１－１）で表される化合物が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式中、Ｒ４’及びＲ５’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｍ＋は、前記式（ｃ－１）中のＭ＋と同じである。］
　前記式（ｃ－１－１）中、Ｒ４’及びＲ５’における炭素数１～１０のアルキル基、及びアリール基は、前記のＲ４及びＲ５における炭素数１～１０のアルキル基、及びアリール基と同様の基が挙げられる。
　Ｒ４’及びＲ５’は、両方ともに水素原子であること、Ｒ４’及びＲ５’の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であること、又は、Ｒ４’及びＲ５’の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましく；Ｒ４’及びＲ５’の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であること、又は、Ｒ４’及びＲ５’の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよいアリール基であることがより好ましく；Ｒ４’及びＲ５’の一方が水素原子で他方が置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基であることが特に好ましい。
　前記式（ｃ－１－１）で表される化合物の好ましい例としては、グリコール酸、α－ヒドロキシプロピオン酸、２－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシイソ酪酸、マンデル酸、それらの光学異性体、又はこれらの塩等が挙げられ；α－ヒドロキシプロピオン酸、マンデル酸、又はこれらの塩が好ましく；α－ヒドロキシプロピオン酸、マンデル酸、又はこれらの塩がより好ましく；α－ヒドロキシプロピオン酸又はその塩が特に好ましい。
　（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して０．１～５質量％が好ましく、０．５～４質量％がより好ましく、１～３質量％がさらに好ましく、１～２質量％が特に好ましい。
　（Ｃ）成分の含有量が前記の好ましい範囲内であれば、液体洗浄剤中での（Ｂ）成分の安定性が高まる。加えて、液面における皮膜形成を抑制する効果がより得られやすくなる。
　（Ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、液体洗浄剤の外観の透明均一性、及び流動性がより向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、液体洗浄剤とした際に沈殿等がより生じにくくなる。
　本発明において、「（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合を意味する。
　（Ｂ）成分／（Ｃ）で表される質量比（「質量比（Ｂ）／（Ｃ）」とも表記する）は、１以下であり、好ましくは０．００１～１であり、より好ましくは０．０１～０．７５であり、さらに好ましくは０．１～０．２５である。
　質量比（Ｂ）／（Ｃ）が前記の上限値以下であれば、液体洗浄剤の外観の透明均一性、及び流動性が確保され、保存安定性に優れる。加えて、液面における皮膜形成を抑制する効果が得られやすい。質量比（Ｂ）／（Ｃ）が前記の上限値を超えると、液体洗浄剤とした際に沈殿等を生じるおそれがある。
　一方、好ましい下限値以上であれば、洗浄性が高まり、部屋干し臭の発生を抑制する効果も高まる。
＜（Ｄ）成分＞

　本発明における（Ｄ）成分は、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である。（Ｄ）成分を含有することで、主に抗菌性が付与される。　
　≪ポリリジン又はその酸塩≫
ポリリジンとしては、α－ポリ－Ｌ－リジン、ε－ポリ－Ｌ－リジン、α－ポリ－Ｄ－リジン、ε－ポリ－Ｄ－リジンのいずれも用いることができる。これらの中でも、安全性の面から、α－ポリ－Ｌ－リジン、及びε－ポリ－Ｌ－リジンが好ましく、ε－ポリ－Ｌ－リジンがより好ましい。その中でも、安全性の面から、下記一般式（ｄ１）で表されるε－ポリ－Ｌ－リジンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中、ｒは５～１００の整数である。］
　前記式（ｄ１）中、ｒは、５～１００の整数であり、１０～５０の整数が好ましく、１３～２７の整数がより好ましい。
ε－ポリ－Ｌ－リジンは、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ）属の微生物を培養することによって得られ、人体にとって必須アミノ酸であるリジンが縮合してできたポリペプチドである。このポリリジンは、体内の酵素等で加水分解されると元の構成成分であるＬ－リジンになるため、安全性が非常に高い。
ポリリジンとしては、遊離状のポリリジン、及び、無機酸又は有機酸の酸塩の形態のポリリジンのいずれも用いることができる。
酸塩の形態の場合、好ましくは塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩であり、より好ましくは塩酸塩である。
また、取り扱いを容易にするために、賦形剤や増量剤で加工されたポリリジンを用いてもよい。
≪ポリヘキサメチレンビグアニド又はその酸塩≫
ポリヘキサメチレンビグアニド又はその酸塩としては、例えば、下記一般式（ｄ２）で表される化合物（以下「（ｄ２）成分」という。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、ｍは２～１４の整数であり；ＨＲ４は、有機酸又は無機酸を表し；ｎは、ＨＲ４の個数を意味し、０～５ｍの整数である。］
　前記式（ｄ２）中、ｍは、２～１４の整数であり、１０～１４の整数が好ましく、１１～１３の整数がより好ましく、１２が特に好ましい。
前記式（ｄ２）中、ＨＲ４は、有機酸又は無機酸を表し、塩酸、グルコン酸、酢酸が好ましく、塩酸がより好ましい。
　ｎは、０～５ｍの整数である。なお、「５ｍ」とは、５×ｍを意味する。
ｎが０の場合、（ｄ２）成分は、ポリヘキサメチレンビグアニドである。ｎが０でない場合、（ｄ２）成分は、ポリヘキサメチレンビグアニドの部分酸塩又は全部酸塩である。ｎは、１～５ｍの整数が好ましく、２～３ｍの整数がより好ましく、ｍ～２ｍの整数がさらに好ましく、ｍが特に好ましい。
なお、３ｍ、２ｍは、それぞれ３×ｍ、２×ｍを意味する。
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｄ）成分としては、外観安定性がより確保されやすいことから、ＩＰＭＰ、ＩＰＢＣ、及びＩＰＭＰとＩＰＢＣとの組合せが好ましく、ＩＰＭＰがより好ましい。
　液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して０．０１～２質量％が好ましく、０．１～１質量％がより好ましい。（Ｄ）成分が好ましい下限値以上であれば、より良好な部屋干し臭抑制効果が得られ、上限値以下であれば、液体洗浄剤の保存安定性がより良好となる。
本発明において、「（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合を意味する。
　（Ｂ）成分／（Ｄ）で表される質量比（「質量比（Ｂ）／（Ｄ）」とも表記する）は、好ましくは０．２～１００であり、より好ましくは２．５～２０である。
質量比（Ｂ）／（Ｄ）が前記の下限以上であれば、液体洗浄剤の外観の透明均一性、及び流動性が確保され、保存安定性に優れる。加えて、液面における皮膜形成を抑制する効果が得られやすい。質量比（Ｂ）／（Ｄ）が前記の上限値以下であれば、洗浄性が高まり、部屋干し臭の発生を抑制する効果も高まる。
＜溶媒＞
　本発明の液体洗浄剤は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましく、イオン交換水を含有することがより好ましい。
　液体洗浄剤中の水の含有量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。水の含有量が少なくなるほど、本発明による効果が顕著に得られやすくなる。加えて、濃縮洗剤を調製しやすい。
　一方、水の含有量の下限値は、３０質量％以上が好ましい。水の含有量が好ましい下限値以上であれば、経時に伴う液体洗浄剤の保存安定性がより良好となる。
　即ち、溶媒として水を含有する場合、液体洗浄剤中の水の含有量は、３０質量％以上、７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、６０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上、５０質量％以下がさらに好ましい。
　また、液体洗浄剤中の水の含有量は、４０質量％～７０質量％であってもよい。
＜その他の成分＞
　本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（Ａ）～（Ｃ）成分以外の成分（その他の成分）を含有してもよい。
　その他の成分としては、特に限定されず、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、（Ｂ）成分以外の酵素製剤（以下、任意酵素製剤ということもある）、酵素安定化剤、防腐剤、アルカリ剤、酸化防止剤、水混和性有機溶媒、着香剤、減粘剤又は可溶化剤、着色剤、洗浄性ビルダー、消泡剤、ｐＨ調整剤、シリコーン、蛍光増白剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、泡コントロール剤、キレート剤、乳濁化剤、エキス類等が挙げられる。
　（Ｂ）成分以外の酵素製剤（任意酵素製剤）には、酵素成分が液体に分散された液体製剤、粉末の安定剤等に酵素が固定された粉末製剤等を用いることができる。酵素成分としては、従来、衣料用の液体洗浄剤に使用可能な酵素成分であればよい。任意酵素製剤としては、例えば、プロテアーゼ製剤、リパーゼ製剤等が挙げられる。
　プロテアーゼ製剤としては、ノボザイムズ社から入手できるＳａｖｉｎａｓｅ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ　ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ　８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌ（以上、商品名）；ジェネンコア社から入手できるＰｕｒａｆｅｃｔ　Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ　ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ　Ｌ（以上、商品名）等が挙げられる。
　リパーゼ製剤としては、ノボザイムズ社から入手できるＬｉｐｅｘ　１００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ　１００Ｌ（以上、商品名）等が挙げられる。
　任意酵素製剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　任意酵素製剤の少なくとも１つを（Ｂ）成分と併用することで、部屋干し臭の発生を抑制する効果がいっそう高まる。
　「（Ｂ）成分／任意酵素製剤」で表される質量比は、０．２～１が好ましく、０．５～１がより好ましい。この質量比が前記の好ましい範囲内であれば、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより高まる。
　本発明において「（Ｂ）成分／任意酵素製剤で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（Ｂ）成分以外の酵素製剤の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合を意味する。
　任意酵素製剤の中では、プロテアーゼ製剤が好ましく、そのなかでも、Ｓａｖｉｎａｓｅ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５ＸＬ、及びＣｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌがより好ましく；Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　１６Ｌ、及びＣｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌがさらに好ましい。
　液体洗浄剤中、任意酵素製剤の含有量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して０．０１～２質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましく、０．０３～０．８質量％がさらに好ましい。任意酵素製剤の含有量が好ましい下限値以上であれば、酵素の配合効果が発揮されやすく、好ましい上限値以下であれば、水分含有量の少ない組成においても酵素製剤が析出しにくい。
　酵素安定化剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ギ酸又はこれらの塩；及び塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩が挙げられる。酵素安定化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１質量％以上、２質量％以下である。
　防腐剤としては、例えば、ローム・アンド・ハース社製の商品名ケーソンＣＧ等が挙げられる。防腐剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１～１質量％である。
　また、防腐剤としての効果がある安息香酸又はその塩を、保存安定性向上を目的として含有してもよい。安息香酸又はその塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．１～５質量％、より好ましくは０．１５～２質量％である。
　アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．５～５質量％である。
　酸化防止剤としては、特に限定されず、洗浄力と液安定性とをより良好に維持できることから、フェノール系酸化防止剤が好ましく、なかでも、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系酸化防止剤；及びｄｌ－α－トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤がより好ましく、モノフェノール系酸化防止剤、及び高分子型フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０１～２質量％である。
　水混和性有機溶媒とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となる溶媒であればよく、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、平均分子量が約４００のポリエチレングリコール、平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。水混和性有機溶媒の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．１～１５質量％である。
　減粘剤又は可溶化剤としては、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸塩が挙げられる。芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
　減粘剤又は可溶化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。減粘剤又は可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０１～１５質量％である。減粘剤又は可溶化剤の含有量がこの好ましい範囲内であると、液体洗浄剤の液面において、前記液体洗浄剤がゲル化することにより形成される皮膜の形成を抑制する効果がより向上する。
　洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダー又は有機ビルダーのいずれも用いることができる。洗浄性ビルダーの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０１～２０質量％である。
　また、本発明の液体洗浄剤は、消泡を目的として短鎖脂肪酸を、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０～５質量％含有してもよい。
　本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４～９であることが好ましく、ｐＨ６～９であることがより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、液体洗浄剤の保存安定性がより良好に維持される。
　液体洗浄剤のｐＨは、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。なお、本明細書に規定した範囲外のｐＨ値であっても、２５℃におけるｐＨ値に補正したとき本明細書に規定した範囲のｐＨ値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
　本発明の液体洗浄剤は、容器からの排出性等の観点から、２５℃における粘度が１０～１０００ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましく、より好ましくは８０～５００ｍＰａ・ｓ程度である。
　本発明において、液体洗浄剤の粘度は、液体洗浄剤を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計により測定される値を示す。なお、本明細書に規定した範囲外の値であっても、２５℃における値に補正したとき本明細書に規定した範囲の粘度の値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
　本発明の液体洗浄剤は、溶媒（好ましくは水）と、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、必要に応じてその他の成分と、を混合することにより調製される。
　例えば、溶媒と（Ａ）成分とを混合した後、そこに、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを加えて混合し、その後、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整し、溶媒の残りがある場合にはその残部を加えて混合することにより、目的とする液体洗浄剤が得られる。
　即ち、本発明の液体洗浄剤の調整方法の１つの側面は、溶媒の一部又は全部と（Ａ）成分とを混合すること；前記混合した溶液に、更に（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを加えて混合することを含む。さらに、前記混合溶液に、その他の成分を加えて混合することを含んでもよく、溶媒の残部がある場合は、前記混合溶液に溶媒残部を加えて混合することを含んでもよい。
　本発明の液体洗浄剤の使用方法は、通常の液体洗浄剤の使用方法と同様であってよい。例えば、本発明の液体洗浄剤を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、洗濯物の汚れに本発明の液体洗浄剤を直接塗布する方法、本発明の液体洗浄剤を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明の液体洗浄剤を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。その際、本発明の液体洗浄剤の使用量は、１０ｇ／３０Ｌである。
　上述の通り、本発明の液体洗浄剤においては、（Ａ）成分を含有する液に、特定の質量比（（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が１以下）で（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが併用されていることで、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、保存安定性が良好であるという効果が得られる。
　即ち、（Ｂ）成分の配合により、被洗物や洗濯槽の特に裏側に付着したバイオフィルムの構造体形成に寄与している糖質が分解除去されて、洗濯後の被洗物に付着する細菌数が減少することで、部屋干しを行った際でも、被洗物からの不快な臭気（部屋干し臭）の発生が抑制される。
　また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを特定の質量比で組み合わせることにより、（Ｃ）成分が（Ｂ）成分の表面に充分に吸着し、液体洗浄剤中での（Ｂ）成分の溶解性が高まることで、保存安定性（透明均一性、流動性）が良好になる。
　また、本発明の液体洗浄剤によれば、バイオフィルムを分解、除去する効果を有することから、繰り返しの洗濯によって、被洗物や洗濯槽にバイオフィルムが形成されにくくなる。
　さらに、本発明の液体洗浄剤においては、液面における皮膜形成を生じにくい。したがって、本発明の液体洗浄剤は、界面活性剤の濃度の高い、いわゆる濃縮洗剤を調製する際に有用である。
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、
　溶媒、好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
　所望によりその他の成分と、を含有し；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
　前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５である、
液体洗浄剤、が挙げられる。
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：（Ａ－１）ノニオン界面活性剤、（Ａ－２）アニオン界面活性剤、（Ａ－３）カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：セルラーゼ、アミラーゼ、及びマンナナーゼからなる群から選択される少なくとも１つの糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：下記式（ｃ－１）で表される化合物と、
　溶媒　好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
と、
　所望によりその他の成分と、を含有し；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
　前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５（←実施例の○評価の範囲）であり、
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを含む場合は、（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比が０．１～２０、好ましくは５～２０であり；
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分とを含む場合は、［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比が１～５０、好ましくは１８～４６である、液体洗浄剤、が挙げられる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エステル基、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり；ｖは０～４の整数であり；Ｍ＋は対イオンである。］
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：（Ａ－１）ノニオン界面活性剤、（Ａ－２）アニオン界面活性剤、（Ａ－３）カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アミラーゼ及びマンナナーゼからなる群から選択される少なくとも１つの糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：下記式（ｃ－１－１）で表される化合物と、
　溶媒　好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
所望によりその他の成分と、を含有し；
前記（Ａ－１）成分は、下記式（ａ－１－１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－３）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－４）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤とからなる群から選択される少なくとも１つであり；
前記（Ａ－２）成分は、炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、）炭素数１４～１８のα－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、及び炭素数１０～２２の脂肪酸塩からなる群から選択されるすくなくとも１つであり；
前記（Ａ－３）成分は、モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩であり；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５（←実施例の○評価の範囲）であり、
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを含む場合は、（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比が０．１～２０、好ましくは５～２０であり；
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分とを含む場合は、［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比が１～５０、好ましくは１８～４６である、液体洗浄剤、が挙げられる：
　Ｒ１－ＣＯ－［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］－Ｒ２　　（ａ－１－１）
　［式中、Ｒ１は、炭素数７～１８のアルキル基、又は炭素数７～１８のアルケニル基であり；Ｒ２は、炭素数１～３のアルキル基であり；ｓはＥＯ’の平均繰返し数を表し、６～２０の数であり；ｔはＰＯ’の平均繰返し数を表し、０～６の数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］とは、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］；
　Ｒ３ａ－Ｏ－（ＥＯ’）ｕ－Ｈ　　（ａ－１－２）
　Ｒ３ｂ－Ｏ－［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］－（ＥＯ’）ｒ－Ｈ　（ａ－１－３）
　［式中、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、炭素数８～１８のアルキル基、又は炭素数８～１８のアルケニル基であり；ｕはＥＯ’の平均繰返し数を表し、５～２０の数であり；ｐはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｑはＰＯ’の平均繰返し数を表し、ｒはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒは、ｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、及びｐ＋ｒ＝１０～２０を満たす数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］‘は、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式中、Ｒ０は、炭素数１０～２０のアルキル基、又は炭素数１０～２０のアルケニル基であり；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～３のオキシアルキレン基を示し；ｉはＡ１Ｏの平均繰返し数を示し；ｊはＡ２Ｏの平均繰返し数を示し；ｉ＞０、ｊ＞０であり、ｉ＋ｊは１０～５０の数である。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式中、Ｒ４’及びＲ５’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｍ＋は対イオンである。］
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物と、
　（Ｄ）成分：イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種と、
　溶媒、好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
　所望によりその他の成分と、を含有し；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
（Ｄ）成分の含有量が０．１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
　前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５である、
液体洗浄剤、が挙げられる。
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：（Ａ－１）ノニオン界面活性剤、（Ａ－２）アニオン界面活性剤、（Ａ－３）カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：セルラーゼ、アミラーゼ、及びマンナナーゼからなる群から選択される少なくとも１つの糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：下記式（ｃ－１）で表される化合物と、
　溶媒　好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
と、
（Ｄ）成分：下記一般式（ｄ１）で表される化合物、下記一般式（ｄ２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、
　所望によりその他の成分と、を含有し；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
　前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５（←実施例の○評価の範囲）であり、
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを含む場合は、（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比が０．１～２０、好ましくは５～２０であり；
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分とを含む場合は、［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比が１～５０、好ましくは１８～４６である、液体洗浄剤、が挙げられる：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エステル基、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であり；ｖは０～４の整数であり；Ｍ＋は対イオンである。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式中、ｒは５～１００の整数である。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式中、ｍは２～１４の整数であり；ＨＲ４は、有機酸又は無機酸を表し；ｎは、ＨＲ４の個数を意味し、０～５ｍの整数である。］
　本発明の液体洗浄剤のその他の態様としては、液体洗浄剤であって、
前記液体洗浄剤は、
（Ａ）成分：（Ａ－１）ノニオン界面活性剤、（Ａ－２）アニオン界面活性剤、（Ａ－３）カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アミラーゼ及びマンナナーゼからなる群から選択される少なくとも１つの糖質分解酵素製剤と、
　（Ｃ）成分：下記式（ｃ－１－１）で表される化合物と、
（Ｄ）成分：イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）及び上記式（ｄ１）で表されるポリリジン又はその酸塩、上記式（ｄ２）で表されるポリヘキサメチレンビグアニド、上記式（ｄ１）で表されるポリリジンと上記式（ｄ２）で表されるポリヘキサメチレンビグアニドとの組合せからなる群から選択される少なくとも１種と、
　溶媒　好ましくは水、より好ましくはイオン交換水と、
所望によりその他の成分と、を含有し；
前記（Ａ－１）成分は、下記式（ａ－１－１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－２）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－３）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤と、下記一般式（ａ－１－４）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤とからなる群から選択される少なくとも１つであり；
前記（Ａ－２）成分は、炭素数８～１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９～９．９／０．１）を、平均０．５～１０モル付加した炭素数１０～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、）炭素数１４～１８のα－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、及び炭素数１０～２２の脂肪酸塩からなる群から選択されるすくなくとも１つであり；
前記（Ａ－３）成分は、モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩であり；
　前記液体洗浄剤の総質量に対して、
　（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上、８０質量％以下、好ましくは２７～４８質量％であり、
（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上、２質量％以下、好ましくは０．１～０．５質量％であり、
（Ｃ）成分の含有量が０．１～５質量％、好ましくは１～２質量％であり、
　溶媒の含有量が３０質量％以上、７０質量％以下、好ましくは４８～７０質量％であり、かつ
前記全成分の含有量の合計が１００質量％を超えず；
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．００１～１、好ましくは、０．１～０．２５（←実施例の○評価の範囲）であり、
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分とを含む場合は、（Ａ－１）成分／（Ａ－２）成分で表される質量比が０．１～２０、好ましくは５～２０であり；
（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分とを含む場合は、［（Ａ－１）成分＋（Ａ－２）成分］／（Ａ－３）成分で表される質量比が１～５０、好ましくは１８～４６である、液体洗浄剤、が挙げられる：
　Ｒ１－ＣＯ－［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］－Ｒ２　　（ａ－１－１）
　［式中、Ｒ１は、炭素数７～１８のアルキル基、又は炭素数７～１８のアルケニル基であり；Ｒ２は、炭素数１～３のアルキル基であり；ｓはＥＯ’の平均繰返し数を表し、６～２０の数であり；ｔはＰＯ’の平均繰返し数を表し、０～６の数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｓ／（ＰＯ’）ｔ］とは、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］；
　Ｒ３ａ－Ｏ－（ＥＯ’）ｕ－Ｈ　　（ａ－１－２）
　Ｒ３ｂ－Ｏ－［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］－（ＥＯ’）ｒ－Ｈ　（ａ－１－３）
　［式中、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、炭素数８～１８のアルキル基、又は炭素数８～１８のアルケニル基であり；ｕはＥＯ’の平均繰返し数を表し、５～２０の数であり；ｐはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｑはＰＯ’の平均繰返し数を表し、ｒはＥＯ’の平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒは、ｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、及びｐ＋ｒ＝１０～２０を満たす数であり；ＥＯ’はオキシエチレン基、ＰＯ’はオキシプロピレン基を表し；［（ＥＯ’）ｐ／（ＰＯ’）ｑ］‘は、ＥＯ’とＰＯ’とが混在していてもよいことを意味する。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式中、Ｒ０は、炭素数１０～２０のアルキル基、又は炭素数１０～２０のアルケニル基であり；Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～３のオキシアルキレン基を示し；ｉはＡ１Ｏの平均繰返し数を示し；ｊはＡ２Ｏの平均繰返し数を示し；ｉ＞０、ｊ＞０であり、ｉ＋ｊは１０～５０の数である。］；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式中、Ｒ４’及びＲ５’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基（－ＮＯ２）、エーテル基、置換基を有していてもよいアミノ基（－ＮＨ２）又はアミン誘導体基であり；Ｍ＋は対イオンである。］
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
　各例の液体洗浄剤の組成を表１～３に示した。
　本実施例において使用した原料は下記の通りである。
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
　（Ａ－１）成分：ノニオン界面活性剤
　Ａ－１－１：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＭＥＥ）。上記一般式（ａ－１－１）中、Ｒ１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
　［ＭＥＥの合成方法］
　特開２０００－１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
　組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
　得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
　Ａ－１－２：天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＬＭＡＯ）。上記一般式（ａ－１－２）中、Ｒ３ａ＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｕ＝１５。下記合成方法により合成されたもの。
　［ＬＭＡＯの合成方法］
　プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、前記反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間、前記反応器内の反応液を脱水した後、前記反応器内の温度を１６０℃まで昇温した。次いで、前記反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを前記反応液中に徐々に加えた。この時、前記反応液の反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
　エチレンオキシドの添加終了後、前記反応液を、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、前記反応液から、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
　次に、前記反応液の温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ－トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。
　Ａ－１－３：天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モルのエチレンオキシド、２モルのプロピレンオキシド、８モルのエチレンオキシドの順にブロック付加させて得られたノニオン界面活性剤。上記一般式（ａ－１－３）中、Ｒ３ｂ＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｐ＝８、ｑ＝２、ｒ＝８。
　［式（ａ－１－３）で表されるノニオン界面活性剤の合成方法］
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４（商品名）１９４．５ｇと、水酸化カリウム１．１ｇを仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った後、窒素置換を行った。窒素置換後、１４０℃まで昇温し、エチレンオキサイド３５２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。次いで、１２０℃に冷却し、プロピレンオキサイド１１６ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。その後、再び１４０℃に昇温し、エチレンオキサイド３５２ｇを導入し、付加反応・熟成操作を行った。反応終了後、８０℃まで冷却した後、酢酸１．２ｇをオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、（ａ－１－３）を得た。
　Ａ－１－４：下記合成方法により合成されたもの（エソミン）。上記一般式（ａ－１－４）中、Ｒ０＝炭素数１６のアルキル基、Ａ１Ｏ＝オキシエチレン基、Ａ２Ｏ＝オキシエチレン基、ｉ＋ｊ＝２０。
　［エソミンの合成方法］
　脂肪酸アミン（東京化成工業株式会社製、ｎ－ヘキサデシルアミン）をオートクレーブ（耐圧硝子工業株式会社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシド（ＥＯ）を所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数（即ち、平均繰り返し数）が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
　次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（ＮａＯＨ；前記３級アミン１００質量部に対して０．８質量部、４０質量％ＮａＯＨ水溶液を使用）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、ＥＯを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数（即ち、平均繰り返し数）が２０モルの生成物を得た（二段階目）。
　ＥＯの付加反応の後、前記生成物を酢酸により中和処理し、エソミンを得た。アミン価測定により、分子量を算出したところ、１１２１であった。
　（Ａ－２）成分：アニオン界面活性剤
　Ａ－２－１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン株式会社製、商品名ライポンＬＨ－２００（ＬＡＳ－Ｈ、純分＝９６質量％）］のナトリウム塩、平均分子量３２２（液体洗浄剤調製時、ＬＡＳ－Ｈが中和されてナトリウム塩となったもの）。
　Ａ－２－２：ＭＥＳ、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ライオンエコケミカルズ株式会社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ　ＦＬ－８０」。
　Ａ－２－３：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩、新日本理化株式会社製、商品名「シノリンＳＰＥ－１３５０」。
　Ａ－２－４：ＡＥＰＳ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルモノエタノールアミン塩（アルキル基は炭素数１０～１４の直鎖状アルキル基、プロピレンオキシドの平均付加モル数（即ち、平均繰り返し数）は１、エチレンオキシドの平均付加モル数（即ち、平均繰り返し数）は３）。
　Ａ－２－５：ヤシ脂肪酸ナトリウム、椰子脂肪酸（商品名、日油株式会社製）をナトリウムで中和したもの）。
　（Ａ－３）成分：カチオン界面活性剤
　Ａ－３－１：塩化アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード１２－３７Ｗ」。
　Ａ－３－２：塩化アルキル（炭素数１４）トリメチルアンモニウム、東京化成工業株式会社製（試薬）。
　Ａ－３－３：塩化アルキル（炭素数１６～１８）トリメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アーカードＴ－８００」。
Ａ－３－４：塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「アーカード２１０」。
＜（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤＞
　Ｂ－１：マンナナーゼ製剤、ノボザイムズ社製、商品名「Ｍａｎｎａｗａｙ　４Ｌ」。
　Ｂ－２：アミラーゼ製剤、ノボザイムズ社製、商品名「Ｔｅｒｍａｍｙｌ　３００Ｌ」。
＜（Ｂ’）成分：タンパク質分解酵素製剤、（Ｂ）成分の比較成分＞
　Ｂ’－１：プロテアーゼ製剤、ノボザイムズ社製、商品名「Ｃｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌ」。
　Ｂ’－２：プロテアーゼ製剤、ノボザイムズ社製、商品名「Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ」。
＜（Ｃ）成分：α－ヒドロキシ－モノカルボン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１つの化合物＞
　Ｃ－１：乳酸ナトリウム、関東化学製。上記一般式（ｃ－１－１）中、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝水素原子。
　Ｃ－２：マンデル酸、関東化学製。上記一般式（ｃ－１－１）中、Ｒ４＝フェニル基、Ｒ５＝水素原子。
＜（Ｄ）成分：イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種＞
　Ｄ－１：ポリリジン、商品名「ポリリジン２５％水溶液」、チッソ株式会社製。
　Ｄ－２：ポリヘキサメチレンビグアニド、商品名「プロキセルＩＢ」、ロンザジャパン株式会社製。　

　Ｄ－３：２－イソプロピル－５－メチルフェノール（ＩＰＭＰ）、商品名「ビオゾール」、大阪化成株式会社製
　　Ｄ－４：３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメイト（ＩＰＢＣ）、商品名「ＧＬＹＣＡＣＩＬ（グライカシル）」、ロンザジャパン株式会社製
＜その他の成分＞
　共通成分：
　安息香酸ナトリウム：東亜合成株式会社製。
　モノエタノールアミン：株式会社日本触媒製。
　ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学株式会社製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ　ＢＨＴ－Ｒ」。
　エタノール：日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
　脂肪酸２－エチルヘキシル：ライオン株式会社製、商品名「パステル２Ｈ－０８」。
　香料：特開２００２－１４６３９９号公報の表１１～１８に記載の香料組成物Ａ。
　パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ」。
　色素：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
　ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）、硫酸（東邦亜鉛株式会社製）。
　イオン交換水。
＜液体洗浄剤の調製＞
　（実施例１～３５、比較例１～４）
　表１～３に示す組成（配合成分、含有量（質量％））に従い、各例の液体洗浄剤を下記の製造方法により調製した。
　表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
　表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
　ｐＨ調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）を７．０に調整するために加えたｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム、硫酸）の総量を示す。
　イオン交換水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
　表中、「質量比（Ｂ）／（Ｃ）」は、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合を意味する。比較例２については、液体洗浄剤中の（Ｃ）成分の含有量に対する、（Ｂ’）成分の含有量の質量割合を意味する。
　「質量比（Ａ－１）／（Ａ－２）」は、液体洗浄剤中の（Ａ－２）成分の含有量に対する、（Ａ－１）成分の含有量の質量割合を意味する。
　「質量比［（Ａ－１）＋（Ａ－２）］／（Ａ－３）」は、液体洗浄剤中の（Ａ－３）成分の含有量に対する、（Ａ－１）成分と（Ａ－２）成分との合計の含有量の質量割合を意味する。
　表中、共通成分の組成は以下の通りである。各配合成分の含有量（質量％）は液体洗浄剤中の割合を示す。共通成分の合計の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１１．５５０５質量％。
　安息香酸ナトリウム　０．５質量％、モノエタノールアミン　１質量％、ジブチルヒドロキシトルエン　０．０５質量％、エタノール　７質量％、脂肪酸２－エチルヘキシル　１．５質量％、香料　０．５質量％、パラトルエンスルホン酸　１質量％、色素　０．０００５質量％。
［液体洗浄剤の製造方法］
　表１～４に示す組成に従い、容量５００ｍＬビーカーにエタノールと（Ａ）成分とを入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ　ＫＯＧＹＯ　ＩＮＣ．製）で充分に撹拌した。
　次いで、エタノール以外の共通成分とイオン交換水とを加えて撹拌しつつ、ｐＨ７（２５℃）になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を添加した。その際、イオン交換水を、この時点の全体量が、最終的に得られる液体洗浄剤総量の９５質量％分となるように加えた。
　ｐＨを７に調整した後、（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分と、（Ｃ）成分とを加えて撹拌した。その後、さらにｐＨ７（２５℃）になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は硫酸）を添加し、全体量が１００質量％になるようにイオン交換水を加えて液体洗浄剤を得た。
　液体洗浄剤のｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ－３０Ｇ」を使用）により測定した。
＜液体洗浄剤の評価＞
　各例の液体洗浄剤について、部屋干し臭の発生を抑制する効果、保存安定性、及び、液面における皮膜形成を抑制する効果の評価をそれぞれ行った。
［部屋干し臭の発生を抑制する効果の評価］
　家庭で半年間、使用と洗濯とを繰り返した手拭きタオル１０枚を、それぞれ通常生活で約２日間使用（洗濯せず）した。これらの手拭きタオル１０枚に対し、各例の液体洗浄剤を用いて、洗濯機（ＪＷ－Ｚ２３Ａ型、ハイアール社製）の通常コースで洗濯処理（水温約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水、浴比２０倍）を行った。その際、液体洗浄剤の洗濯機への投入量を１０ｍＬ／水道水３０Ｌとして洗濯処理を行った。
　なお、浴比合わせの衣料として、新品の綿１００％の肌シャツ（ＢＶＤ製）を、全自動洗濯機（パナソニック株式会社製、ＮＡ－Ｆ７０ＳＤ１）のおまかせコースで洗濯処理（水温約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水）５回行ったものを用いた。このとき、洗剤として市販合成洗剤トップ（ライオン株式会社製）を用い、１回の洗濯処理当たりの洗剤使用量を２５ｇ／水道水３０Ｌとして洗濯処理を行った。
　上記手拭きタオルの洗濯処理が終了した後、前記手拭きタオルを室温（約２３℃）、相対湿度９０％ＲＨの室内に干して５時間乾燥（部屋干し）を行った。
　その後、６名の専門パネラーがそれぞれ５時間乾燥（部屋干し）後の手拭きタオル１０枚の臭いを嗅ぐという官能評価を行った。
　前記官能評価は、下記の評価基準に基づいて点数化することにより行った。具体的には、専門パネラーが、部屋干し後の手拭きタオル１０枚のそれぞれの臭いを嗅ぎ、下記評価基準における６段階の臭気強度表示に従って評価した。そして、手拭きタオル１０枚の平均点を算出し、この平均点を指標として、部屋干し臭の発生を抑制する効果についての評価を行った。この平均点を表１～３に示した。かかる平均点が２．５点以下のものを合格とした。
　官能評価の評価基準（臭気強度表示）
　　０点：異臭が全くしない。
　　１点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
　　２点：異臭が弱く感じられる。
　　３点：異臭がやや強く感じられる。
　　４点：異臭が強く感じられる。
　　５点：異臭が強烈に感じられる。
［保存安定性の評価］
　各例の液体洗浄剤３０ｍＬを、それぞれ円筒ガラス瓶に充填し、蓋を閉めて密閉した。
この状態で５℃の恒温槽中に静置し、２４時間保存した。
　その後、前記恒温槽から、液体洗浄剤を充填した円筒ガラス瓶を取り出し、５℃の液体洗浄剤の透明均一性と流動性とを観察し、下記の評価基準に基づいて、各例の液体洗浄剤の保存安定性についての評価を行った。かかる評価結果がＡ、Ｂのものを合格とした。
　評価基準
　　Ａ：透明均一であり、流動性を示した。
　　Ｂ：一部にゲル化が認められたが、流動性を有していた。
　　Ｃ：固化して流動性が無い、又は析出が認められた。
［液面における皮膜形成を抑制する効果の評価］
　縦５．３ｃｍ×横３．３ｃｍ×高さ１．５ｃｍの容器（マルエム製、ＭＡＪＹケース、型番ＳＳ）に、各例の液体洗浄剤５ｇをそれぞれ採取した。
　前記の縦×横の面に蓋をせず、開放したままの状態で、５℃下で２４時間静置した後の液面を観察し、下記の評価基準に基づいて、各例の液体洗浄剤の液面における皮膜形成を抑制する効果についての評価を行った。かかる評価結果がＡ、Ｂのものを合格とした。
　評価基準
　　Ａ：液面に皮膜の形成は認められず、液体洗浄剤は流動性を有していた。
　　Ｂ：液面に皮膜の形成が認められたが、液体洗浄剤は流動性を有していた。
　　Ｃ：液体洗浄剤が、全体的にゲル化又は固化していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　表１～４に示す結果から、本発明を適用した実施例１～３５の液体洗浄剤は、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、保存安定性が良好であることが確認できる。
　加えて、実施例１～３５の液体洗浄剤は、液面における皮膜形成を抑制する効果も良好であることが分かる。
　　本発明の液体洗浄剤は、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、保存安定性が良好であるので、産業上極めて有用である。

Claims (3)

  1. 　（Ａ）成分：界面活性剤と、
    　（Ｂ）成分：糖質分解酵素製剤と、
    　（Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸又はその塩と、
    を含有し、
    　（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が１以下である、液体洗浄剤。
  2. 　前記（Ａ）成分が、カチオン界面活性剤を含む、請求項１記載の液体洗浄剤。
  3. （Ｄ）成分：イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド、及びこれらの酸塩からなる群より選択される少なくとも１種、をさらに含有する請求項１、又は請求項２記載の液体洗浄剤。
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