JPH07166192A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 洗濯の際繊維上の油状汚れを良好に除去しう
る洗剤組成物を提供することを目的とする。 【構成】 各種界面活性剤とともに汚れ落し剤として有
用なブロックポリエステル類化合物を含む洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】技術分野 本出願は洗濯洗剤組成物において汚れ落し剤として有用
であるブロックポリエステル類及び類似化合物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】クリーニ
ング性能に加えて洗濯洗剤組成物はその他の利益も有す
るのが望ましい。一つはポリエステル繊維から編まれた
織物に汚れ落し特性を与える能力である。これらの織物
は殆んどエチレングリコールとテレフタル酸の共重合体
であり数多くの商標名例えばＤａｃｒｏｎ、Ｆａｒｔｒ
ｅｌ、Ｋｏｄｅｌ及びＢｌｕｅＣポリエステルの下に販
売されている。ポリエステル織物の疎水性特性はそれら
の洗濯を困難にし、特に油状汚れ及び油状汚染に関しそ
うである。油状汚れ或いは汚染は優先的に織物を「ぬら
す」。その結果、油状汚れ或いは汚染は水性洗濯方法に
おいて除去するのが困難である。

【０００３】ランダムエチレンテレフタレート／ポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）テレフタレート単位を含有
する高分子量（例えば４０，０００〜５０，０００の分
子量）のポリエステルが洗濯洗剤組成物における汚れ落
し化合物として使用されている。米国特許第３，９６
２，１５２号明細書参照。洗濯操作に際し、これらの汚
れ落しポリエステル類は洗浄溶液に浸漬された織物の表
面に吸着する。吸着されたポリエステルは次いで織物が
洗浄溶液から取出され乾燥された後にその上に残る親水
性膜を形成する。この膜は汚れ落しポリエステルを含有
する洗浄組成物で引続き織物を洗浄することにより更新
することができる。

【０００４】これらのエチレンテレフタレート／ＰＥＧ
テレフタレートポリエステル類は余り水溶性ではない。
それらは水溶性ではない。それらは水溶液中においては
織物上に効率的に吸着しない分散液を形成するものと考
えられている。その結果、数回の洗浄サイクル後に利益
が得られるためには洗剤組成物中の汚れ落しポリエステ
ルの割合を増加しなければならない。この貧弱な水溶性
のために、これらのポリエステル類は等方性液体として
よりもむしろ洗濯洗剤組成物において分散液として配合
されている。或る種の洗剤配合物においては、これらの
ポリエステル類は又粘土汚れクリーニング性能を減少さ
せることもある。

【０００５】背景技術 Ａ． ジメチルテレフタレート、エチレングリコール及
びメトキシＰＥＧから形成されたポリエステル静電防止
剤 米国特許３，４１６，９５２号明細書は成形ポリエステ
ル製品の３００〜６０００の平均分子量を有するポリオ
キシアルキレン基のような水溶媒和可能な高分子基を含
有し得る水不溶性結晶性高分子化合物による処理を開示
している。好ましいポリオキシアルキレン基は１０００
〜４０００の平均分子量を有するＰＥＧである。成形製
品の処理はこの結晶性高分子化合物の水性分散液を酸化
防止剤の存在下において塗布し、次いで９０℃を越える
温度に加熱して成形製品上にこの化合物の耐久性被覆を
得ることにより行われている。実施例６はジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び平均分子量３５０
のＯ‐メチルポリ（オキシエチレン）グリコールの反応
により形成された一つのその様な結晶性高分子化合物を
開示する。このポリエステルのベンジルアルコール中の
２０％溶液を用いてポリエステル織物に静電防止特性を
付与した。実施例７はポリエステル織物に静電防止特性
を付与するために使用された同様なポリエステルの２０
％水溶液を開示する。 Ｂ． ジメチルテレフタレート、ナトリウムジメチル５
‐スルホイソフタレート、エチレングリコール及びポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）から形成されたポリエス
テル静電防止及び汚れ落し剤 米国特許４，４２７，５５７号明細書はポリエステル繊
維に汚れ落し特性を付与するために水性分散液中に使用
することのできる低分子量コポリエステル（分子量２，
０００〜１０，０００）を開示する。このコポリエステ
ルはエチレングリコール、２００〜１０００の平均分子
量を有するＰＥＧ、芳香族ジカルボン酸（例、ジメチル
テレフタレート）及びスルホン化芳香族ジカルボン酸
（例、ジメチル５‐スルホイソフタレート）の反応から
形成される。ＰＥＧは部分的にＰＥＧのモノアルキルエ
ーテル例えばメチル、エチル及びブチルエーテルと置換
することができる。このコポリエステルの分散液或いは
溶液を繊維材料中に塗布し、次いで高温（９０゜〜１５
０℃）において耐久性のある汚れ落し特性を付与する。 Ｃ． 汚れ落し剤として有用なＰＥＧ及びテレフタル酸
の単量体ポリエステル 米国特許４，３４９，６８８号明細書はポリオキシアル
キレンエステル汚れ落し剤特に次式を有するＰＥＧとテ
レフタル酸の単量体ポリエステルを開示する：

【０００６】

【化７】 （式中、ｎは６〜２３の範囲であり、Ｘはメチル或いは
Ｈのいずれかである）。実施例IVはテレフタロイルクロ
ライドとＣａｒｂｏｗａｘ ４００（ｎ＝９、Ｘ＝Ｈ）
から形成された一つのその様なＰＥＧ／テレフタレート
ポリエステルの調製を開示する。耐久性のある耐汚染性
及び水浸込み特性は織物をポリオキシアルキレンエステ
ルを含有する組成物で湿潤し、湿潤織物を乾燥し、次い
で乾燥織物を１９０゜〜２００℃の温度において約４５
〜９０秒間硬化することにより付与する。 Ｄ． 織物処理溶液用のエチレンテレフタレート／ＰＥ
Ｇテレフタレート汚れ落しポリエステル 米国特許３，９５９，２３０号明細書は約２５：７５〜
約３５：６５のモル比のランダムエチレンテレフタレー
ト／ＰＥＧテレフタレート単位を含有するポリエステル
汚れ落し剤を開示する。これらの汚れ落しポリエステル
類は約２５，０００〜約５５，０００（好ましくは約４
０，０００〜約５５，０００）の分子量を有し、希釈水
溶液中において好ましくは乳化剤を存在させて用いられ
る。織物をこの溶液に汚れ落しポリエステルが織物表面
上に吸着するように浸漬する。このポリエステルは織物
が溶液から取出され乾燥された後に繊維上に残存する親
水性膜を形成する。又、米国特許３，８９３，９２９号
明細書（テレフタル酸、ＰＥＧ及びエチレングリコール
から形成された平均分子量３０００〜５０００を有する
ポリエステルを含有する汚れ落し仕上げを与えるための
組成物）、米国特許３，７１２，８７３号明細書（脂肪
アルコールポリエトキシレート、四級アンモニウム化合
物、テレフタル酸、ＰＥＧ及びエチレングリコールから
形成された平均分子量３０００〜５０００を有するポリ
エステル、及びデンプンを含んでなる繊維処理組成物）
も参照。 Ｅ． 洗剤組成物において用いられるエチレンテレフタ
レート／ＰＥＧテレフタ レート汚れ落し剤 米国特許３，９６２，１５２号明細書は洗剤界面活性剤
及び上記米国特許３，９５９，２３０号明細書に開示さ
れたエチレンテレフタレート／ＰＥＧテレフタレート汚
れ落しポリエステルを含有する洗剤組成物を開示する。
又、米国特許４，１１６，８８５号明細書（ある種の適
合性アニオン性界面活性剤及びエチレンテレフタレート
／ＰＥＧテレフタレート汚れ落しポリエステルを含有す
る洗剤組成物）、米国特許４，１３２，６８０号明細書
（洗剤界面活性剤、解離して四級アンモニウムカチオン
をもたらす組成物、及びエチレンテレフタレート／ＰＥ
Ｇテレフタレート汚れ落しポリエステルを含有する洗剤
組成物）を参照。 Ｆ． スルホイソフタレート単位を有するポリエステル
ブロックを含有する洗剤組成物において有用な汚れ落し
及び静電防止ポリウレタン類 米国特許４，２０１，８２４号明細書は洗剤組成物にお
いて有用である汚れ落し及び静電防止特性を有する親水
性ポリウレタンを開示する。これらのポリウレタン類は
塩基性ポリエステルとイソシアネートプレポリマー（ジ
イソシアネートとマクロジオールとの反応生成物）との
反応生成物から形成される。実施例６はＰＥＧ（分子量
１５００）とトルエンジイソシアネートから形成された
プレポリマーと反応させられたジメチルテレフタレー
ト、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ル及びＰＥＧ（分子量３００）から形成された塩基性ポ
リエステルを開示している。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明の開示 本発明は下記一般式の化合物を含む洗剤組成物に関す
る：

【０００８】

【化８】 〔Ａ部分は実質的に

【０００９】

【化９】 部分であり、Ｒ^１部分は実質的に１，４‐フェニレン部
分であり、Ｒ^２部分は実質的にエチレン部分或いはＣ_１
−Ｃ_４アルキル或いはアルコキシ置換基を有する置換エ
チレン部分であり、Ｒ^３部分は少なくとも一つの−ＳＯ
_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、

【００１０】

【化１０】 置換基を有するＣ_２−Ｃ₁₈ハイドロカルビレン部分、或
いはもう一つのＲ^３部分に架橋した少なくとも一つの

【００１１】

【化１１】 部分であり、Ｒ^４部分はＲ^１或いはＲ^３部分或いはそれ
らの混合物であり、各Ｒ^５はＣ_３〜Ｃ_４アルキレン或い
は−Ｒ^２−Ａ−Ｒ^６−部分（茲にＲ^６はＣ_１〜Ｃ₁₂アル
キレン、アルケニレン、アリーレン或いはアルカリーレ
ン部分である）、各ＭはＨ或いは水溶性カチオンであ
り、各ＸはＨ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル或いは

【００１２】

【化１２】 （茲にＲ^７はＣ_１−Ｃ_４アルキルである）、ｍ及びｎは
−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−部分が−［−（Ｒ^５Ｏ）_ｍ（Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−］−の部分の少なくとも約５０重量
％を占めるような数であり（但しＲ^５が−Ｒ^２−Ａ−Ｒ
^６−部分である場合にはｍは１である）、各ｎは少なく
とも約６であり、ｕ及びｖはｕ＋ｖの合計が約３〜約２
５であるような数であり、ｗは０或いは少なくとも１で
あり、ｗが少なくとも１である場合にはｕ，ｖ及びｗは
ｕ＋ｖ＋ｗの合計が約３〜約２５であるような数であ
る］。

【００１３】本発明は有効量のこれらの化合物を有する
汚れ落し成分を含んでなる特に洗濯用の洗剤組成物に関
する。これらの洗濯組成物は更に約１〜約７５重量％の
非イオン性、アニオン性、両性、双性イオン性或いはカ
チオン性洗剤界面活性剤或いはそれらの混合物を含む。
これらの洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は任意に
０〜約６０重量％の洗剤ビルダーを含む。

【００１４】本発明に用いられる化合物はポリエステル
織物に洗濯中に洗剤組成物の粘土汚れクリーニング性能
を減少させることなく優れた汚れ落し利益を提供する。
これらの化合物は洗剤組成物においてより低い割合で使
用して従来技術の高分子量エチレンテレフタレート／Ｐ
ＥＧテレフタレートポリエステル類と少なくとも同等の
汚れ落し利益を提供することができる。本発明に用いら
れる幾つかの化合物は又配合して等方性の液体洗剤組成
物を与えることもできる。

【００１５】本発明に用いられる汚れ落し化合物のある
ものは選択された織物に付加的な洗濯を介して静電コン
トロールの利益も与える。本発明に用いられる化合物は
又グリース状／油状汚染除去に関するクリーニング利益
並びに白色維持利益をも提供する。加えて、本発明に用
いられる汚れ落し化合物は従来のエチレンテレフタレー
ト／ＰＥＧテレフタレート汚れ落しポリエステル類より
もより生物劣化性のものであると期待される。

【００１６】汚れ落し化合物 本発明に用いられる化合物は次の一般式を有する：

【００１７】

【化１３】 この式において、

【００１８】

【化１４】 の部分は化合物のオリゴマー又はポリマー骨格を形成す
る。骨格の構造は洗濯時における化合物のポリエステル
織物上への吸着に重要であるものと思われる。

【００１９】

【化１５】 基は一般的にオリゴマー／ポリマー骨格の末端において
連結している。化合物の油汚し特性（織物に吸着時）は
これらの親水性末端基によるものと思われる。

【００２０】連結Ａ部分は実質的に

【００２１】

【化１６】 などの連結部分で置換されている化合物を指す。これら
の他の連結部分による部分的置換の程度は汚れ落し特性
が余り悪影響を受けない程度である。好ましくは、連結
部分Ａは全く（即ち（１００％）部分

【００２２】

【化１７】 であるのがよい。

【００２３】Ｒ^１部分は実質的に１，４‐フェニレン部
分である。本発明において用いる「Ｒ^１部分は実質的に
１，４‐フェニレン部分である」という用語は、Ｒ^１部
分が全て１，４‐フェニレン部分よりなるか、或いは部
分的に他のアリーレン或いはアルカリーレン部分、アル
キレン部分、アルケニレン部分或いはそれらの混合物で
置換されている化合物を指す。１，４‐フェニレンを部
分的に置換することのできるアリレーン及びアルカリー
レン部分としては、１，３‐フェニレン、１，２‐フェ
ニレン、１，８‐ナフチレン、１，４‐ナフチレン、
２，２′‐ビフェニレン、４，４′‐ビフェニレン及び
それらの混合物が挙げられる。部分的に置換することの
できるアルキレン及びアルケニレン部分としてはエチレ
ン、１，２‐プロピレン、１，４‐ブチレン、１，５‐
ペンチレン、１，６‐ヘキサメチレン、１，７‐ヘプタ
メチレン、１，８‐オクタメチレン、１，４‐シクロヘ
キシレン、及びそれらの混合物が挙げられる。

【００２４】Ｒ^１部分について、１，４‐フェニレン以
外の部分との部分的置換の程度は化合物の汚れ落し特性
が余り悪影響を及ぼされないような程度であるべきであ
る。一般的に、許容することのできる部分的置換の程度
は化合物の骨格の長さに応じて異なり、即ちより長い骨
格は１，４‐フェニレン部分に対するより大きな部分的
置換を有することができる。通常Ｒ^１が約５０〜１００
％の１，４‐フェニレン部分（０〜約５０％の１，４‐
フェニレン以外の部分）を含んでなる化合物は適当な汚
れ落し活性を有する。例えば、本発明に従って作られた
イソフタル酸（１，３‐フェニレン）対テレフタル酸
（１，４‐フェニレン）の４０：６０のモル比を有する
ポリエステル類は適当な汚れ落し活性を有する。しかし
ながら、繊維製造において用いられる殆んどのポリエス
テルはエチレンテレフタレート単位を含んでなるので最
良の汚れ落し活性のためには１，４‐フェニレン以外の
部分による部分的置換の度合を最小にすることが望まし
い。好ましくは、Ｒ^１部分は全て（即ち１００％の）
１，４‐フェニレン部分を含んでなることが即ち各Ｒ^１
部分が１，４‐フェニレンであるのが良い。

【００２５】Ｒ^２部分は実質的にエチレン部分であるか
或いはＣ_１〜Ｃ_４アルキル或いはアルコキシ置換基を有
する置換エチレン部分である。本発明において用いられ
る「Ｒ^２部分は実質的にエチレン部分であるか或いはＣ
_１−Ｃ_４アルキル或いはアルコキシ置換基を有する置換
エチレン部分である」という用語は、Ｒ^２部分が全てエ
チレン或い置換エチレン部分よりなるか或いは他の適合
可能な部分で部分的に置換されている本発明の化合物を
指す。これらの他の部分の具体例としては、Ｃ_３−Ｃ_６
アルキレン部分、例えば１，３‐プロピレン、１，４‐
ブチレン、１，５‐ペンチレン或いは１，６‐ヘキサメ
チレン、１，２‐シクロアルキレン部分例えば１，２‐
シクロヘキシレン、１，４‐シクロアルキレン部分例え
ば１，４‐シクロヘキシレン及び１，４‐ジメチルシク
ロヘキシレン、ポリオキシアルキル化１，２‐ヒドロキ
シアルキレン 例えば

【００２６】

【化１８】 及びオキシアルキレン部分例えば−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ
_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２− 或いは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ
Ｈ_２ＣＨ_２−などが挙げられる。Ｒ^２部分について、こ
れらの他の部分による部分的置換の程度は化合物の汚れ
落し特性が余り大きく悪影響を及ぼされないような程度
である。一般的に許容することのできる部分的置換の程
度は化合物の骨格長により異なる、即ちより長い骨格は
より大きな部分的置換を有することができる。通常、約
２０〜１００％のエチレン、或いは置換エチレン部分
（０〜約８０％の他の適合可能な部分）を含む化合物は
適当な汚れ落し活性を有する。例えば、本発明に従って
作られたジエチレングリコール（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ
_２ＣＨ_２−）対エチレングリコール（エチレン）の７
５：２５モル比を有するポリエステルは適当な汚れ落し
活性を有する。しかしながら、最良の汚れ落し活性のた
めには、その様な部分的置換特にオキシアルキレン部分
による置換は最小にするのが望ましい。（本発明による
ポリエステルの製造に際し、少量のこれらのオキシアル
キレン部分（ジアルキレングリコールとして）は典型的
に副反応においてグリコールから形成され、次いでポリ
エステルから導入される。）好ましくは、Ｒ^２は約８０
〜１００％のエチレン或いは置換エチレン部分及び０〜
約２０％のその他の適合可能な部分よりなるのが良い。

【００２７】Ｒ^２部分について、適当なエチレン或いは
適当なエチレン部分としてはエチレン、１，２‐プロピ
レン、１，２‐ブチレン、１，２‐ヘキシレン、３‐メ
トキシ‐１，２‐プロピレン及びそれらの混合物が挙げ
られる。好ましくはＲ^２部分は実質的にエチレン部分、
１，２‐プロピレン部分、或いはこれらの混合物であ
る。より大きな割合のエチレン部分の包含は化合物の汚
れ落し活性を改良する傾向を示す。驚くべきことに、よ
り大きな割合の１，２‐プロピレン部分の包含は化合物
の水溶性を改良する傾向を示す。

【００２８】Ｒ^３部分について適当な置換Ｃ_２−Ｃ₁₈ハ
イドロカルビレン部分は置換Ｃ_２−Ｃ₁₂アルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、アルカリーレンなどの部分を
包含し得る。置換アルキレン或いはアルケニレン部分は
線状、分岐或いは環状のいずれでもあり得る。又、Ｒ^３
部分は全て同一（例えば全て置換アリーレン）或いは混
合物（例、置換アリーレン及び置換アルキレンの混合
物）であり得る。好ましいＲ^３部分は置換１，３‐フェ
ニレン部分であるものである。置換Ｒ^３部分は好ましく
はただ一つの−ＳＯ_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、

【００２９】

【化１９】 置換基を有する。ＭはＨ或いは任意の適合可能な水溶性
カチオンである。適当な水溶性カチオンとしては、水溶
性アルカリ金属例えばカリウム（Ｋ⁺ ）特にナトリウム
（Ｎａ⁺ ）並びにアンモニウム（ＮＨ_４ ⁺ ）などが挙げ
られる。又、適当なものとして次式を有する置換アンモ
ニウムカチオンがある：

【００３０】

【化２０】 ［式中Ｒ^１及びＲ^２は各々Ｃ_１−Ｃ₂₀ハイドロカルビル
基（例、アルキル、ヒドロキシアルキル）或いは共に４
〜６の炭素数の環或いは複素環（例、ピペリジン、モル
ホリン）を形成する。Ｒ^３はＣ_１−Ｃ₂₀ハイドロカルビ
ル基であり、及びＲ^４はＨ（アンモニウム）或いはＣ_１
−Ｃ₂₀ハイドロカルビル基（四級アミン）である］。典
型的な置換アンモニウムカチオン基はＲ^４がＨ（アンモ
ニウム）或いはＣ_１−Ｃ_４アルキル、特にメチル（四級
アミン）であり、Ｒ^１がＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル、特にＣ₁₂
−Ｃ₁₄アルキルであり、Ｒ^２及びＲ^３が各々Ｃ_１−Ｃ_４
アルキル、特にメチルであるものである。

【００３１】

【化２１】 置換基を有するＲ^３部分は分岐化合物を与える。−Ａ−
［（Ｒ^２−Ａ−Ｒ^４−Ａ）−］_ｗ−Ｒ^２−Ａ 部分を有
するＲ^３部分は架橋化合物を与える。事実、架橋化合物
を作るために用いられる合成は典型的に少なくとも幾ら
かの架橋化合物を与える。

【００３２】

【化２２】 の−（Ｒ^５Ｏ）−及び−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−部分は一
緒に混合するか、或いは好ましくは−（Ｒ^５Ｏ）−及び
−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−部分のブロックを形成する。好
ましくは、−（Ｒ^５Ｏ）−部分のブロックは化合物の骨
格に隣接して位置するのがよい。Ｒ^５が−Ｒ^２−Ａ−Ｒ
^６部分である場合にはｍは１である。又、−Ｒ^２−Ａ−
Ｒ^６部分は化合物の骨格の次に位置するのが好ましい。
Ｒ^５について好ましいＣ_３−Ｃ_４アルキレンはＣ_３Ｈ_６
（プロピレン）であり、Ｒ^５がＣ_３−Ｃ_４アルキレンで
ある場合にはｍは好ましくは０〜約５、最も好ましくは
０である。Ｒ^６は好ましくはメチレン或いは、１，４‐
フェニレンである。−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−部分は好ま
しくは少なくとも約７５重量％の

【００３３】

【化２３】 部分、最も好ましくは１００重量％（ｍが０）よりなる
のが好ましい。ＸはＨ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル或いは

【００３４】

【化２４】 （茲にＲ^７はＣ_１−Ｃ_４アルキルである）であり得る。
Ｘは好ましくはメチル或いはエチル、最も好ましくはメ
チルである。各ｎに対する値は少なくとも約６である
が、しかし、好ましくは少なくとも約１０である。各ｎ
に対する値は通常約１２〜約１１３の範囲にある。典型
的には各ｎに対する値は約１２〜約４３の範囲にある。

【００３５】骨格部分

【００３６】

【化２５】 部分のブロックを形成する。本発明に用いられる化合物
が相当な汚れ落し活性を有するためにはｕ＋ｖの値は少
なくとも３である必要があることが判明した。ｕ＋ｖに
対する最大値は一般的に化合物が作られる方法により定
められるが、約２５までの範囲であることが出来、即ち
本発明に用いられる化合物はオリゴマー或いは低分子量
ポリマーである。これに比較して、繊維製造に使われる
ポリエステルは典型的にははるかに高い分子量例えば約
５０〜約２５０個のエチレンテレフタレート単位を有す
る。典型的にはｕ＋ｖの合計は本発明に用いられる化合
物については約３〜約１０の範囲にある。

【００３７】一般的に、ｕ＋ｖ値が大きければ大きい
程、化合物の溶解度がより小さくなり、特にＲ^３部分が
置換基−ＣＯＯＭ或いは−ＳＯ_３Ｍを有しない時はそう
である。又、ｎに対する値が増大するにつれて、化合物
が洗濯時に織物上によく堆積するようにｕ＋ｖの値が増
大されるべきである。Ｒ^３部分が置換基

【００３８】

【化２６】 （架橋化合物）を有する場合にはＷに対する値は典型的
には少なくとも１であり、化合物が作られる方法により
定められる。これらの分岐及び架橋化合物についてはｕ
＋ｖ＋ｗの値は約３〜約２５である。

【００３９】本発明に用いられる好ましい化合物は次式
を有するブロックポリエステルである：

【００４０】

【化２７】 ［式中Ｒ^１部分は全て１，４‐フェニレン部分であり、
Ｒ^２部分は実質的にエチレン部分、１，２‐プロピレン
部分或いはそれらの混合物であり、Ｒ^３は全てカリウム
或いは好ましくはナトリウム５‐スルホ‐１，３‐フェ
ニレン部分或いは置換基

【００４１】

【化２８】 を５位に有する置換１，３‐フェニレン部分であり、Ｒ
^４部分はＲ^１或いはＲ^３部分或いはその混合物であり、
各Ｘはエチル或いは好ましくはメチルであり、各ｎは約
１２〜約４３であり、ｗが０である場合にはｕ＋ｖは約
３〜約１０であり、ｗが少なくとも１である場合にはｕ
＋ｖ＋ｗは約３〜約１０である］。特に好ましいブロッ
クポリエステルはｖが０であるもの即ち線状ブロックポ
リエステルである。これらの最も好ましい線状ブロック
ポリエステルについてはｕは典型的に約３〜約８特にジ
メチルテレフタレート、エチレングリコール（或いは
１，２‐プロピレングリコール）及びメチル基のキャッ
プを付したプロピレングリコールから作られたものであ
る。これらの線状ブロックポリエステルの中で最も水溶
性のものはｕが約３〜約５であるものである。

【００４２】化合物の製造方法 本発明に用いられる化合物は公知の方法により調製する
ことができる。次の合成の説明は本発明に用いられる好
ましいブロックポリエステルについてのものであるが、
その他のものも適当な変更により調製することができ
る。

【００４３】本発明に用いられるブロックエステルは典
型的に(1) エチレングリコール、１，２‐プロピレング
リコール、或いはそれらの混合物、(2) 一端においてＣ
_１−Ｃ_４アルキル基のキャップを付したポリエチレング
リコール（ＰＥＧ）、(3) ジカルボン酸（或いはそのジ
エステル）、及び任意に(4) スルホン化芳香族カルボン
酸（或いはそのジエステル）のアルカリ金属塩、或いは
架橋ポリエステルが所望の場合にはポリカルボン酸（或
いはそのエステル）、から形成される。これらの四成分
のそれぞれの量は溶解度及び汚れ落し特性に関して所望
の性質を有するポリエステルを調製するように選ばれ
る。

【００４４】本発明に用いられるポリエステルを調製す
るために用いられるキャップされたＰＥＧは典型的にメ
チルのキャップを付されたものであり、それぞれのアル
コールをエチレンオキサイドでエトキシル化することに
より調製することができる。又、メチルキャップ付ＰＥ
Ｇはユニオン・カーバイド（Union Carbide ）社からＭ
ｅｔｈｏｘｙ Ｃａｒｂｏｗａｘの商品名で、又アルド
リッチケミカルカンパニー（Aldrich Chemical Compan
y）からポリ（エチレングリコール）メチルエーテルの
名前で市販されている。これらの市販のメチルキャップ
付ＰＥＧは３５０（ｎ＝約７．５）５５０（ｎ＝約１
２）、７５０（ｎ＝約１６）、１９００（ｎ＝約４３）
及び５０００（ｎ＝約１１３）の分子量を有する。

【００４５】好ましくは、唯一の使用されるジカルボン
酸はテレフタール酸或いはジエステルである。しかしな
がら、少量のその他の芳香族ジカルボン酸（或いはそれ
らのジエステル）或いは脂肪族ジカルボン酸（或いはそ
れらのジエステル）を汚れ落し特性が実質的に維持され
る程度に含ませることができる。使用することのできる
その他の芳香族ジカルボン酸の具体例としては、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラ
センジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、オキシド
安息香酸など並びにそれらの混合物などが挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸が含まれる場合にはアジピン酸、グ
ルタル酸、コハク酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、１，４‐
シクロヘキサンジカルボン酸及び／又はドデカンジオン
酸などを使用することができる。

【００４６】本発明に用いられるポリエステルを製造す
るために使用することのできるスルホン化芳香族ジカル
ボン酸の具体例としてはベンゼン‐２，５‐ジカルボキ
シスルホネート、２‐ナフチル‐ジカルボキシ‐ベンゼ
ンスルホネート、１‐ナフチル‐ジカルボキシ‐ベンゼ
ンスルホネート、フェニル‐ジカルボキシベンゼンスル
ホネート、２，６‐ジメチルフェニル‐３，５‐ジカル
ボキシベンゼンスルホネート及びフェニル‐３，５‐ジ
カルボキシ‐ベンゼンスルホネートのアルキル金属塩が
挙げられる。好ましいスルホン化塩は５‐スルホイソフ
タル酸ナトリウム塩或いはそのエステルである。架橋ポ
リエステルが所望である場合にはトリメシン酸、トリメ
リット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及びそれら
の混合物から選ばれた少量のポリカルボン酸（或いはそ
のジエステル）を使用することができる。

【００４７】本発明に用いられるブロックポリエステル
の好ましい製造方法はジカルボン酸の低級ジアルキルエ
ステル（メチル、エチル、プロピル或いはブチル）の所
望の混合物をグリコール（エチレングリコール、１，２
‐プロピレングリコール或いはそれらの混合物）及びキ
ャップ付ＰＥＧの混合物と反応することよりなるもので
ある。このエステル交換反応において製造されるグリコ
ールエステル及びオリゴマーを次いで重合して所望の重
合度にする。エステル交換反応は一般的にエステル交換
反応に用いられる反応条件に従って行うことができる。
このエステル交換反応は通常エステル化触媒の存在下に
おいて１２０゜−２２０℃の温度において行われる。ア
ルコールが形成され、絶えず除去されこの様にして反応
を完結させる。反応温度及び圧力はグリコールが反応混
合物から蒸留しないようにコントロールするのが望まし
い。反応が加圧下に行われる場合にはより高い温度を使
用することができる。

【００４８】エステル交換反応に用いられる触媒は公知
のものである。これらの触媒としてはアルキル及びアル
カリ土類金属例えばリチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、及びマグネシウムなど、並びに遷移及びIIＢ族金属
例えばアンチモン、マンガン、コバルト、及び亜鉛など
の通常それぞれの酸化物、炭酸塩或いは酢酸塩などが挙
げられる。典型的には、三酸化アンチモン及び酢酸カル
シウムが使用される。

【００４９】エステル交換反応の程度は高速液体クロマ
トグラフィ（ＨＰＬＣ）或いは任意のその他の適当な方
法により求められる反応溶液中の放出されるアルコール
の量或いは二塩基酸のジアルキルエステルの消滅により
追跡することができる。エステル交換反応は９０％を越
える完結度まで行われるのが望ましい。重合段階におい
て得られる昇華物の量を減少させるためには９５％より
大きい完結度が好ましい。

【００５０】必要に応じてリン及びリン酸及びそのエス
テルなどの安定剤をエステル交換工程の終りに添加する
ことができる。安定剤の目的は劣化、酸化及びその他の
副反応を阻止すること、エステル交換触媒の触媒活性を
破壊すること、及び不溶性金属カルボキシレートの沈澱
を防止することである。典型的には、本発明のポリエス
テルを作成するために安定剤は使用されない。

【００５１】エステル交換が完結した時点において、グ
リコールエステル生成物を次いで重合してポリエステル
を製造する。所望の重合度はＨＰＬＣ及び¹³Ｃ−ＮＭＲ
分析により求めることができる。商業的方法に対しては
重合反応は通常約２００゜〜約２８０℃の温度において
触媒の存在下に行われる。これより高い温度も使用する
こともできるが、より黒い着色生成物を生成する傾向を
有する。重合工程に有用な触媒の具体例としては三酸化
アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタンアルコキシ
ド、水和五酸化アンチモン、及び亜鉛、コバルト、及び
マンガンなどのエステル交換触媒が行われる。

【００５２】反応中に放出された過剰のグリコールその
他の揮発物は真空下に除去される。反応は¹³Ｃ−ＮＭＲ
及び／又は逆相ＨＰＬＣ及び／又はゲル相パーミエーシ
ョンによる分析に基づいて重合がほぼ完結するまで継続
される。所望のポリエステルに加えて合成後に得られた
粗製組成物は出発反応物質並びに中間生成物を含有す
る。

【００５３】本発明により形成される特別のブロックポ
リエステル類の代表例は下記の通りである。例１ ジメチルテレフタレート、メチルをキャップされたＰＥ
Ｇ及びエチレングコリールから作られた線状ブロックポ
リエステルは次の通りに合成された。次の反応物質及び
触媒を三つ口の２リットルの丸底フラスコに入れた： １．ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、Ｍ．
Ｗ．７５０、アルドリッチ・ケミカル社、１０００ｇ
（１．３３モル） ２．ジメチルテレフタレート、アルドリッチ・ケミカル
社、３５９．９ｇ（１．８５モル） ３．エチレングリコール、マセソン・コールマン・ベル
（Matheson Coleman Bell 、ＭＣＢ）１４０ｇ（２．２
６モル） ４．酢酸カルシウム一水和物、ＭＣＢ、２ｇ ５．三酸化アンチモン、フィッシャー（Fisher）、２
ｇ。 ０．９ｇ部分のブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
を反応物質に酸化防止剤として添加し、次いで反応系に
蒸留のために４インチの未充填カラムを取付けた。系を
窒素雰囲気下に置き、温度を約２時間で徐々に１２５℃
まで昇温し、反応混合物が一度溶融すると磁気攪拌を行
った。メタノールが蒸留を開始すると、温度を次いで次
の５時間以内に２０５℃まで上げた。この時点におい
て、理論量の約７０％のメタノールが留去された。温度
を次いで２２０℃に上げ、この温度に次の１８時間保持
し、理論量の９３％のメタノールを得た。

【００５４】受取フラスコを次いで空にし、反応液を１
３０℃に冷却した。次に液体反応液の高さより下にフリ
ット化ガラス入口を通じて窒素の定常流を導入しながら
真空をかけた。温度を徐々に２００℃に上昇し、真空を
２０ｍｍＨｇに保持した。約２００℃において（真空）
約１５時間後、反応は残存‐ＣＨ_２ＯＨ基の僅かに微量
を示したにすぎない¹³Ｃ‐ＮＭＲにより示される如く実
質的に完結した。ヘキシルのキャップを付されたシリカ
粒子を充填したカラムおよびアセトニトリル／水勾配溶
出を用いた逆相ＨＰＬＣ分析は大きな部分の重合体が分
子当り４個以上のテレフタレート単位を含むことを示し
た。反応条件の適当な変更により同様なポリエステルが
エチレングリコールの代りに１，２‐プロピレングリコ
ールを用いて調製される。例２ ジメチルテレフタレート、ナトリウムジメチル５‐スル
ホイソフタレート、エチレングリコール、及びメチルを
キャップしたＰＥＧから作られる線状ブロックポリエス
テルが次のようにして合成された。

【００５５】１０ｇ（０．１６モル）のエチレングリコ
ール及び３．４６ｇ（０．０１１７モル）のナトリウム
塩としてのジメチル５‐スルホイソフタレート（アルド
リッチ）を磁気攪拌器を有する１００ｍｌの丸底フラス
コに入れた。０．２６ｇ部分の三酸化アンチモン（フィ
ッシャー）。０．２６ｇの酢酸カルシウム一水和物（Ｍ
ＣＢ）、及び０．１１ｇのＢＨＴをフラスコに添加し
た。このフラスコにはアルゴン雰囲気下の短路蒸留の装
置が付されていた。このフラスコを２００℃の油浴中で
１．２５時間加熱し、その後反応液は均一となった。次
いで７．７２ｇ（０．０３９８モル）のジメチルテレフ
タレート（アルドリッチ）及び２２．２ｇ（０．０１１
７モル）のポリ（エチレングリコール）メチルエーテ
ル、Ｍ．Ｗ．１９００（アルドリッチ）を添加し、加熱
を一晩継続し、メタノールを追出した。次いで反応フラ
スコをアルドリッチ球状管（kugelrohr)装置に入れ、そ
こにおいて真空（０．１ｍｍＨｇ）下において１５０℃
の空気浴中で約４時間加熱し、目的ポリエステルを得
た。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の Microstyragel
^R上のゲル相パーミエーションは幾つかのポリスチレン
標準に対して約７１００の見掛ピーク分子量を示した。例３ 分岐ブロックポリエステルを次の様にして合成した。

【００５６】下記のものを磁気攪拌及びアルゴン下の短
路蒸留装置を付した１００ｍｌの丸底フラスコに入れ
た： １．ジメチルテレフタレート（アルドリッチ）、２．２
５ｇ（０．０１１６モル） ２．トリメチルトリメセート（アルドリッチ）、０．８
８ｇ（０．００３５モル） ３．エチレングリコール（ＭＣＢ）、約１．４ｇ（約
０．０２３モル） ４．ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、Ｍ．
Ｗ．１９００（アルドリッチ）、２０ｇ（０．０１０５
モル） ５．酢酸カルシウム一水和物（ＭＣＢ）、０．０７５ｇ ６．三酸化アンチモン（フィッシャー）、０．０７５ｇ ７．ＢＨＴ（アルドリッチ）、０．０３０ｇ。 反応フラスコをメタノールの発生が終るまで（約８時
間）２００℃の油浴中で加熱した。次いで反応フラスコ
をアルドリッチ球状管装置に１５０℃において真空下
（０．１ｍｍＨｇ）に４時間置き、目的分岐ポリエステ
ルを得た。ＴＨＦ中の Microstyragel^R 上におけるゲル
パーミエーションクロマトグラフィーは幾つかのポリス
チレン標準に対して約１２，０００及び２９，０００の
双山の分布見掛分子量を有するこを示し、何等かの架橋
が生じたことを示唆した。例４ テレフタル酸、メチルをキャップしたＰＥＧ及びエチレ
ングリコールから作られた線状ブロックポリエステルを
次のようにして合成した。２０ｇ（０．１２モル）のテ
レフタル酸及び２２．４ｇ（０．３６モル）のエチレン
グリコール（ＭＣＢ）を短路蒸留装置内で２２０°〜２
４０℃において一緒に加熱した。水と共に留出したエチ
レングリコールは定期的に置換した。１３時間の加熱
後、反応液を冷却し、次のものを添加した： １．ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、Ｍ．
Ｗ．７５０（アルドリッチ）、１０２．６ｇ（０．１３
７モル） ２．三酸化アンチモン（フィッシャー）、０．５０ｇ ３．酢酸カルシウム一水和物（ＭＣＢ）、０．５０ｇ ４．ＢＨＴ（アルドリッチ）、０．２０ｇ。 反応系を留出物を殆ど目立つことなく徐々に２４０℃に
加熱した。次いで真空をかけ、温度を２４０°〜２５０
℃に６時間保持し、目的ポリエステルを得た。ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーは幾つかのポリスチレ
ン標準に対して見掛ピーク分子量が約２２００であるこ
とを示した。重合度の決定方法 本発明に用いられるポリエステル類の重合度の決定方法
は次の操作を含む：（１）合成後に得られる粗製ポリエ
ステル組成物のアルコール分別、（２）追加の画分を得
るためのメタノール可溶画分の高速液体クロマトグラフ
（ＨＰＬＣ）分離、及び（３）各種ＨＰＬＣ画分の各々
に存在するポリエステルの骨格長（即ちｕの値）を決定
するための¹³Ｃ−ＮＭＲ分析。この方法はテレフタル酸
及びエチレングリコールから作られるポリエステルに関
して説明されているが適当な修正を施して本発明に用い
られるその他のポリエステル類の分析にも適当なもので
ある。

【００５７】Ａ．アルコール分別 合成後に得られた粗製ポリエステル組成物は逐次２‐プ
ロパノール、エタノール及びメタノールで抽出され、目
的活性ポリエステル類より以上のものを含むメタノール
可溶性画分を得る。その様な一つの分別は下記の如く行
われた。

【００５８】例１と同様に作成した粗製ポリエステル組
成物の５６９ｇ部分を溶融し、４リットルの三角フラス
コに注入した。粗製ポリエステルが冷却後、２０００ｍ
ｌの２‐プロパノールを添加した。この混合物を約６０
時間攪拌した。分散液を沈殿させ透明な上澄液を傾瀉分
離した。残渣を再び別の２０００ｍｌの２‐プロパノー
ルと共に攪拌した。全ての残存するポリエステルの塊を
破壊した。２時間攪拌後、固形分を沈殿させ、透明な上
澄液を傾瀉分離した。次いで３番目の２０００ｍｌの２
‐プロパノールを沈殿に添加し、混合物を一晩攪拌し
た。得られた分散液を沈殿させた。上澄液を傾瀉分離
し、残渣を遠心分離してなるべく多くの２‐プロパノー
ルを除去した。次いで残渣を３０００ｍｌの３Ａ変性エ
タノール中に取った。この分散液を室温で一晩攪拌し
た。それを次いで遠心分離して僅かに曇った上澄液を
得、これを傾瀉分離した。沈殿を３２５０ｍｌのエタノ
ール中に室温で一晩攪拌することにより分散させた。遠
心分離により曇った上澄液を得た。このメタノール可溶
性ポリエステルを含有する上澄液を傾瀉分離しメタノー
ルを回転エバポレータ上で除去した後アルドリッチの球
状管機上に１１０℃で１５分置いた。これにより９８．
５ｇのポリエステルのメタノール可溶性画分（１７．５
％）が得られた。

【００５９】Ｂ．半‐調製ＨＰＬＣ分別 例１のような本発明の粗製ポリエステル組成物はＨＰＬ
Ｃにより各種の同定可能な画分に分離することができ
る。典型的には、粗製ポリエステル組成物の各種画分を
同定するためのクロマトグラムが次のＨＰＬＣ条件を用
いて開発される： １．装置 ａ．Ｗａｔｅｒｓ ＷＩＳＰ ７１０Ｂ自動注入器 ｂ．二つのＬａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｄａｔａ Ｃｏｎｔ
ｒｏｌ（ＬＤＣ）Ｍｏｄｅｌ IIIポンプ ｃ．ＬＤＣ Ｇｒａｄｉｅｎｔ Ｍａｓｔｅｒ ｄ．ＬＤＣ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｏｎｉｔｏｒ III検出器 ｅ．Ｗａｔｅｒｓ Ｄａｔａ Ｍｏｄｕｌｅ Ｍｏｄｅ
ｌ ７３０記録計 ２．溶媒プログラム ａ．初期条件：３４％ＣＨ_３ＣＮ／６６％Ｈ_２Ｏ ｂ．最終条件：６０％ＣＨ_３ＣＮ／４０％Ｈ_２Ｏ ｃ．勾配時間：２０分、次いで最終条件に１５分保持、 ｄ．線状勾配 ｅ．流速：１ｍｌ／分 ３．カラム：４．６ｍｍ×２５ｃｍ。相分離のＳｐｈｅ
ｒｉｓｏｒｂ５ミクロンヘキシル ４．注入容量：１０〜５０μｌ ５．検出：０．１〜０．３Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｕｎ
ｉｔｓ Ｆｕｌｌ Ｓｃａｌｅ（ＡＵＦＳ）における２
５４ｎｍ ｕｖ ６．試料調製：３４％のＣＨ_３ＣＮ／６６％Ｈ_２Ｏに予
備溶解された１．０〜４．０ｍｇ／ｍｌ この粗製クロマトグラムに存在するピークの幾つかは活
性汚れ落しポリエステル類を殆ど或いは全く含有しない
ポリエステル組成物の画分を表わす。従って、引続く¹³
Ｃ−ＮＭＲ分析のためにより多くの活性ポリエステル類
を含む画分を得るために半‐調製ＨＰＬＣ操作が用いら
れる。この半‐調製法はＨＰＬＣにより予め得られたメ
タノール可溶性画分を下記の条件を用いて更に分画する
ことを含むものである。 １．装置 ａ．Ｒｈｅｏｄｙｎｅ ７１２６バルブ手動注入器 ｂ．二つのＰｅｒｋｉｎ／Ｅｌｍｅｒ系III ポンプ ｃ．Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ７８８検出器 ｄ．Ｓａｒｇｅｎｔ Ｗｅｌｃｈ細片チャート記録計 ２．溶媒プログラム ａ．初期条件：３８％ＣＨ_３ＣＮ／６２％Ｈ_２Ｏ ｂ．工程１：最終条件、５５％ＣＨ_３ＣＮ／４５％Ｈ_２
Ｏ ｃ．工程２：５５％ＣＨ_３ＣＮ／４５％Ｈ_２Ｏ、７分間
保持、 ｄ．工程３：最終条件、７５％ＣＨ_３ＣＮ／２５％Ｈ_２
Ｏ、線状勾配２３．５分 ｅ．工程４：７５％ＣＨ_３ＣＮ／２５％Ｈ_２Ｏ、７分間
保持、 ｆ．流速：２０ｍｌ／分 ３．カラム：２０ｍｍ×２５ｃｍ、相分離のＳｐｈｅｒ
ｉｓｏｒｂ５ミクロンヘキシル ４．注入容量：３．８ｍｌ ５．検出：０．６−２．５６ＡＵＦＳにおける２５４ｎ
ｍ ｕｖ ６．試料調製：３８％ＣＨ_３ＣＮ／６２％Ｈ_２Ｏ中の飽
和溶液 半‐調製ＨＰＬＣにより得られた画分を粗製組成物のク
ロマトグラムのそれと対比して各種画分を同定する。例
１と同様にして作ったポリエステル組成物の代表的な半
‐調製ＨＰＬＣ分別を次表に示す。 * 未分別粗製ポリエステル組成物のＨＰＬＣ分析からの
もの Ｃ．¹³ Ｃ−ＮＭＲ分析 半‐調製ＨＰＬＣにより得られた各種画分を¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒにより分析して各画分に存在するポリエステルの重合
度を決定することができる。図１は例１と同様にして作
られたポリエステル組成物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを
表わす。図２は図１に示されたスペクトルの一部の拡大
図を表わす。

【００６０】炭素共鳴の帰属はモデル化合物及び／又は
スパイキング実験に対比することにより行われる。¹³Ｃ
−ＮＭＲパラメータは定量的情報を与えるために選ばれ
る、即ちピーク面積を用いて半‐調製ＨＰＬＣ画分中に
存在する中間化合物及びポリエステル類の相対的割合を
決定することができる。幾つかの鍵炭素共鳴の化学シフ
ト帰属を下表に示す。 炭 素 共 鳴 化学シフト（ｐｐｍ） メチルキャップの炭素（Ｘ基） ５７．８ エチレンの炭素（Ｒ^２部分） ６１．８ テレフタレートの２，３，５，６炭素 １２８．４ （Ｒ^１部分） テレフタレートの１，４炭素 １３２．２〜１３３．０ （Ｒ^１部分） 各画分に存在するポリエステルの平均重合度の二つの表
現方法がある。第一番目はＰＥＧのメチルキャップ
（Ｍ）に対するポリエステル骨格中に存在するエチレン
単位（Ｓ）の面積（¹³Ｃ−ＮＭＲにより決定）の比であ
る。この比Ｓ／Ｍは面積３（図１参照）を面積１（図１
参照）で除して次いで１／２を掛けたものに等しい。第
二番目はＭに対して骨格中に存在する芳香族テレフタレ
ート単位（Ａ）の平均数の比である。この第二番目の比
Ａ／Ｍは面積２（図１参照）を面積１で割り、これに１
／４を掛けたものに等しい。より有用な量は観察された
Ａ／Ｍ比をモノテレフタレートポリエステル類即ちｕが
０である場合の寄与に対して調整することにより得られ
る。この調整Ａ／Ｍ値は次式に等しい： 〔茲にｆ_１はモノテレフタレートポリエステルのモル分
率（面積ｆ_１／全面積、図２参照）である〕。もう一つ
の重要な値は３個以上のテレフタール酸を有するポリエ
ステル中に存在するテレフタレートのモル分率を表わす
ｆ_４である（面積ｆ_４／全面積、図２参照）。

【００６１】例１と同様にして作られたポリエステル組
成物の半‐調製ＨＰＬＣにより得られた画分の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ分析の結果を下表に示す。 _{画分 ｆ ｆ Ａ／Ｍ 調整Ａ／Ｍ Ｓ／Ｍ} ^{１ ４} Ｉ ０．９ ０．０５ ０．６７ ０．１４ II ０．１２ ０．０９ ０．９５ １．０２ ０．３４ III ０．０９ ０．３１ １．３０ １．３８ ０．７０ IV ０．０９ ０．４３ １．８７ ２．０１ １．１６ Ｖ ０．１３ ０．４６ ２．４３ ２．７１ １．６１ VI ０．１３ ０．４９ ３．９２ ４．４１ ２．３１ Ｓ／Ｍ比の２倍が画分中に存在するポリエステルのエチ
レン単位の平均数に等しい。調整Ａ／Ｍ比の２倍が画分
中に存在するポリエステルのテレフタレート単位の平均
数（ｕ＋１）に等しい。これらの値を用いることによ
り、ポリエステル画分の骨格長（ｕ）による定性的組成
を決定することができる。洗剤組成物 汚れ落し成分 上記した化合物は特に洗剤組成物において有用であり、
汚れ落し特性を与える。これらの組成物は洗濯洗剤、洗
濯添加剤及び洗濯予備処理として使用することができ
る。

【００６２】本発明の洗剤組成物は先に定義した有効量
の汚れ落し化合物を含有する汚れ落し成分を含んでな
る。何が「有効量」であるかは用いられる特別の汚れ落
し化合物、洗剤配合物の特別の種類（液体、顆粒状な
ど）及び望まれる利益に応じて異なる。通常汚れ落し化
合物は組成物の約０．０１〜約１０重量％の量で含まれ
る場合に有効である。汚れ落しの利益については好まし
い洗剤組成物は約０．１〜約５重量％の汚れ落し化合物
を含み得るが、しかし典型的には約０．３〜約３重量％
のこれらの化合物を含んでなる。

【００６３】顆粒状洗剤配合物のためには汚れ落し成分
は典型的に汚れ落し化合物プラス任意の保護被覆材料を
含んでなる。顆粒状洗剤配合物の作成に際して汚れ落し
化合物はＮａＯＨ及びＫＯＨなどの高アルカリ性物質に
曝され得る。これらの汚れ落し化合物は特により短い骨
格を有するものはアルカリ性環境特に約８．５より高い
ｐＨにおいて劣化され得る。従って、汚れ落し化合物は
それらを顆粒状洗剤配合物のアルカリ性環境から護り、
しかも汚れ落し化合物を洗濯操作に分散させることを可
能にする材料中に被覆するのが好ましい。

【００６４】適当な被覆材料としては、非イオン性界面
活性剤、ポリエチレングリコール類（ＰＥＧ）、脂肪
酸、アルコール類、ジオール類及びポリオール類の脂肪
酸エステル類、アニオン界面活性剤、フィルム形成性重
合体及びこれらの材料の混合物などが挙げられる。適当
な非イオン性界面活性剤被覆材料の具体例は、本願の洗
剤界面活性剤の項において説明される。適当なＰＥＧ被
覆材料の具体例は約２，０００〜１５，０００、好まし
くは約３，０００〜約１０，０００、最も好ましくは約
４，０００〜約８，０００の平均分子量を有するもので
ある。適当な脂肪酸被覆材料の具体例は１２〜１８個の
炭素数を有する高級脂肪酸である。適当な脂肪酸エステ
ルの被覆材料の具体例としては、ソルビタン脂肪酸エス
テル類（例、ソルビタンモノラウレート）などが挙げら
れる。アニオン性界面活性剤及びフィルム形成性重合体
を含むその他の適当な被覆材料の具体例は米国特許４，
４８６，３２７号明細書に開示されており、この特許は
本発明において準用する。汚れ落し化合物はこの特許に
開示される方法に従って被覆することができる。

【００６５】液体洗剤配合物のためには、汚れ落し成分
は全て汚れ落し化合物よりなるか、或いは更に汚れ落し
化合物の溶解を助けるために水溶性の有機溶媒或いはハ
イドロトロープを含むことができる。適当な有機溶媒は
通常芳香族でありエチルベンゾエート、フェノキシエタ
ノール、メチル‐ｏ‐トルエート、２‐メトキシベンジ
ルアルコール及びピロリドンなどが挙げられる。適当な
ハイドロトロープとしてはメチルのキャップを付したＰ
ＥＧ類及びより短い骨格ブロックポリエステル、即ちｕ
が０〜２のものが挙げられる。これらの短骨格ブロック
ポリエステル類は余り汚れ落し活性を有しないがそれら
は水溶性である。従って、これらの短骨格ポリエステル
類は汚れ落し活性を有するより長い骨格の水不溶性ポリ
エステル類のためのハイドロトロープとして機能する。

【００６６】上記した汚れ落し化合物を含有する液体洗
剤配合物を調製するための有機溶媒或いはハイドロトロ
ープの量或いはその必要性は用いられる化合物特にその
幾らの割合が水溶性であるか洗濯洗剤系に存在する成分
及び等方性の均質液体が望まれるか否かに応じて異な
る。等方性液体洗剤配合物のためには汚れ落し化合物は
なるべく多く溶解される必要があり、それは有機溶媒或
いはハイドロトロープの使用を必要とする場合がある。
又、これらの化合物を液体洗剤配合物中に溶解すること
は、それらを汚れ落し剤としてより有効にすることが判
明した。

【００６７】有機溶媒或いはハイドロトロープの他に等
方性液体洗剤配合物の調製を助けるためにより多量の水
溶性汚れ落し化合物を汚れ落し成分内に含ませることが
できる。例えば、約３〜約５（ｕ＝約３〜約５）のエチ
レンテレフタレート単位を有し、各末端に分子量７５０
（ｎ＝約１６）のメチルのキャップを付したＰＥＧを有
する骨格の汚れ落しポリエステルは水溶性である。更
に、ジメチルテレフタレート、エチレングリコール及び
メチルのキャップを付したＰＥＧ類から調製された汚れ
落しポリエステルは水不溶性汚れ落しポリエステル類を
液体洗剤配合物中に溶解するのを助ける実質的な割合の
水溶性ポリエステル類（活性及び不活性の両タイプ）を
典型的に含有する。又、エチレングリコールの代りに
１，２‐プロピレングリコールを部分的或いは全部置換
することにより汚れ落しポリエステル類の溶解度を増大
することもできる。より水溶性の１，２‐プロピレング
リコールベースの汚れ落しポリエステル類は多数の成分
及び低い水分を有する等方性液体洗剤配合物の製造に特
に有用である。洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に含まれる洗剤界面活性剤の量は使
用される洗剤界面活性剤、配合される組成物の種類
（例、顆粒状、液状）及び望まれる効果に応じて組成物
の約１〜約７５重量％で変り得る。好ましくは、洗剤界
面活性剤は組成物の約１０〜約５０重量％を占め、最も
好ましくは約１５〜約４０重量％を占める。洗剤界面活
性剤は非イオン性、アニオン性、両性、双性イオン性、
カチオン性或いはそれらの混合物であり得る。

【００６８】Ａ．非イオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物に使用するために適した非イオン性
界面活性剤は一般的に米国特許３，９２９，６７８号明
細書第１３欄第１４行目〜第１６欄第６行目に開示され
ている（本発明において準用する）。含まれる非イオン
性界面活性剤は次の部類がある。 １． アルキルフェノール類のポリエチレンオキサイド
縮合物。これらの化合物は約６〜１２の炭素数を直鎖或
いは分岐鎖のいずれかの立体配置において含むアルキル
基を有するアルキルフェノール類とエチレンオキサイド
との縮合生成物であり、エチレンオキサイドはアルキル
フェノールのモル当り５〜２５モルのエチレンオキサイ
ドに等しい量で存在する。その様な化合物におけるアル
キル置換基は例えば重合プロピレン、ジイソブチレンな
どから誘導することができる。この種類の化合物の具体
例としてはノニルフェノールのモル当り約９．５モルの
エチレンオキサイドと縮合したノニルフェノール、フェ
ノールのモル当り約１２モルのエチレンオキサイドと縮
合したドデシルフェノール、フェノールのモル当り約１
５モルのエチレンオキサイドと縮合したジノニルフェノ
ール及びフェノールのモル当り約１５モルのエチレンオ
キサイドと縮合したジイソブチルフェノールなどが挙げ
られる。この種類の市販の非イオン性界面活性剤として
はＧＡＦコーポレーションにより市販されているＩｇｅ
ｐａｌ ＣＯ−６３０、及びローム・アンド・ハース社
（Rohm & Haas Company ）から市販されているＴｒｉｔ
ｏｎ Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０
２などが挙げられる。 ２． 約１〜約２５モルのエチレンオキサイドと脂肪族
アルコール類との縮合生成物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は直鎖或いは分岐、一級或いは二級のいずれでも
よく、又約８〜約２２個の炭素原子を一般的に含有す
る。その様なエトキシル化アルコール類の具体例として
はアルコールのモル当り約１０モルのエチレンオキサイ
ドと縮合したミリスチルアルコールの縮合生成物、及び
ヤシアルコール（長さが１０〜１４個の炭素数で変るア
ルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物）と約９モル
のエチレンオキサイドの縮合生成物などが挙げられる。
この種類の市販の非イオン性界面活性剤の具体例として
はユニオン・カーバイド・コーポレーション製のＴｅｒ
ｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９、シェル・ケミカル社（Shel
l Chemical Company）製のＮｅｏｄｏｌ ４５−９、Ｎ
ｅｏｄｏｌ ２３−６．５、Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７、
及びＮｅｏｄｏｌ ４５−４、及びプロクター・アンド
・ギャンブル社製のＫｙｒｏ ＥＯＢなどが挙げられ
る。 ３． プロピレンオキサイドとプロピレングリコールの
縮合により形成されたエチレンオキサイドと疎水性塩基
との縮合生成物。これらの化合物の疎水性成分は約１５
００〜１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。この
疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は分子の
水溶性を全体として増大させる傾向を示し、生成物の液
体特性はポリオキシエチレン含量が約４０モル％までの
エチレンオキサイドとの縮合に対応する縮合生成物の全
重量の約５０％に達する点まで保持される。この種の化
合物の具体例としてはワイアンドット・ケミカル・コー
ポレーション（Wyandotte Chemical Corporation）製の
市販のＰｌｕｒｏｎｉｃ界面活性剤のある種のものが挙
げられる。 ４． プロピレンオキサイドとエチレンジアミンの反応
から生ずる生成物とエチレンオキサイドの縮合生成物。
これらの生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰
のプロピレンオキサイドの反応生成物よりなり、この部
分は約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎
水性部分を縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポリオ
キシエチレンを含み、約５０００〜約１１，０００の分
子量を有する程度にエチレンオキサイドと縮合する。こ
の種類の非イオン性界面活性剤の具体例としてはワイア
ンドットケミカルコーポレーション製の市販のＴｅｔｒ
ｏｎｉｃ化合物のある種のものが挙げられる。 ５． 約１０〜１８の炭素数の一つのアルキル部分及び
１〜３個の炭素数を含むアルキル基及びヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた二つの部分を含む水溶性
アミンオキサイド類；約１０〜１８の炭素数の一つのア
ルキル部分及び約１〜３個の炭素数を含むアルキル基及
びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれた二つの
部分を含む水溶性ホスフィンオキサイド類及び約１０〜
１８の炭素数の一つのアルキル部分及び約１〜３個の炭
素数のアルキル及びヒドロキシアルキル部分よりなる群
から選ばれた一つの部分を含む水溶性スルホキシドを包
含する半‐極性非イオン性洗剤界面活性剤。好ましい半
‐極性非イオン性洗剤界面活性剤は下記一般式を有する
アミンオキサイド洗剤界面活性剤である： （式中、Ｒ^３は約８〜約２２個の炭素数を有するアルキ
ル、ヒドロキシアルキル、或いはアルキルフェニル基或
いはそれらの混合物であり、Ｒ^４は２〜３の炭素数を有
するアルキレン或いはヒドロキシアルキレン基或いはそ
れらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ^５は１
〜約３個の炭素数を有するアルキル或いはヒドロキシア
ルキル基或いは、１〜約３個のエチレンオキサイド基を
有するポリエチレンオキサイド基である）。Ｒ^５基は例
えば酸素原子或いは窒素原子を介して互いに結合して環
状構造を形成することができる。

【００６９】好ましいアミンオキサイド洗剤界面活性剤
はＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキサイド及びＣ
_８〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオ
キサイドである。 ６． 約６〜約３０個の炭素数、好ましくは約１０〜約
１６個の炭素数を有する疎水基及び約１1/2 〜約１０、
好ましくは約１1/2 〜約３、最も好ましくは約１．６〜
約２．７のサッカライド単位を有するポリサッカライ
ド、例えばポリグリコシドの親水基を有するヨーロッパ
特許出願７０，０７４号（１９８３年１月１９日公開）
に開示されているアルキルポリサッカライド類。５〜６
個の炭素を有する任意の還元性サッカライド、例えばグ
リコース、ガラクトースを使用することができ、ガラク
トシル部分をグルコシル部分に置換することができる。
（任意に疎水性基を２、３、４などの位置に結合し、グ
ルコシド或いはガラクトシドにグルコース或いはガラク
トースを対向させて与えることができる。）サッカライ
ド間結合は例えば付加的なサッカライド単位の一つの位
置と先行するサッカライド単位の２‐、３‐、４‐及び
／又は６位の間にあり得る。

【００７０】任意に、又より望ましくないが、疎水性部
分とポリサッカライド部分の連結するポリアルキレンオ
キサイド鎖があり得る。好ましいアルキレンオキサイド
はエチレンオキサイドである。典型的な疎水性基として
は約８〜約１８個、好ましくは約１０〜約１６個の炭素
数を有する飽和或いは不飽和、分岐或いは未分岐のアル
キル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は直鎖飽
和アルキル基である。このアルキル基は３個までのヒド
ロキシ基を含有することができ、及び／又はポリアルキ
レンオキサイド鎖は約１０までの、好ましくは５未満の
最も好ましくは０個のアルキレンオキサイド部分を含有
することができる。適当なアルキルポリサッカライドは
オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘ
プタデシル、及びオクタデシル、ジ‐、トリ‐、テトラ
‐、ペンタ‐、及びヘキサグルコシド、ガラクトシド、
ラクトシド、グルコース、フラクトシド、フラクトース
及び／又はガラクトースである。適当な混合物として
は、ヤシアルキル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、及びペン
タグルコシド及び牛脂アルキルテトラ‐、ペンタ‐、及
びヘキサグルコシドが挙げられる。

【００７１】好ましいアルキルポリグルコシドは下記一
般式を有する： Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ （式中、Ｒ^２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれら
の混合物よりなる群から選ばれ、アルキル基は約１０〜
約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素数を有する、
ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、
好ましくは０であり、ｘは１1/2 〜約１０、好ましくは
１1/2 〜約３、最も好ましくは約１．６〜約２．７であ
る）。グリコシルはグリコースから誘導するのが好まし
い。これらの化合物を調製するためにはアルコール或い
はアルキルポリエトキシアルコールを先ず形成し、次い
でグルコース或いはグルコース源と反応させてグルコシ
ドを形成する（１位における結合）。追加のグリコシル
単位を次いで１‐位と先行グリコシル単位２‐、３‐、
４‐及び／又は６‐位、好ましくは主として２‐位の間
において結合することができる。 ７． 下記一般式を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性
剤：

【００７２】

【化２９】〔式中Ｒ^６は約７〜約２１（好ましくは約９
〜約１７）の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｒ
^７は水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ヒドロキシ
アルキル、及び−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨ（ｘは約１〜約３
の範囲である）よりなる群から選ばれる〕。好ましいア
ミド類はＣ_８−Ｃ_２０アンモニアアミド類、モノエタノ
ールアミド類、ジエタノールアミド類及びイソプロパノ
ールアミド類である。

【００７３】Ｂ．アニオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物に適当なアニオン性界面活性剤は一
般的に米国特許３，９２９，６７８号明細書２３欄５８
行〜２９欄２３行に開示されている（本発明において準
用する）。包含されるアニオン性界面活性剤の部類とし
ては次のものが挙げられる： １． 通常のアルカリ金属石けん、例えば約８〜約２４
の炭素数好ましくは約１０〜約２０の炭素数を含有する
高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム及び
アルキロールアンモニウム塩など。 ２． それらの分子構造内に約１０〜約２０の炭素数を
有するアルキル基及びスルホン酸或いは硫酸エステル基
を含有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくは
アルカリ金属、アンモニウム及びアルキロールアンモニ
ウム塩。（「アルキル」という用語にはアシル基のアル
キル部分が含まれる。）この群のアニオン性界面活性剤
の具体例はナトリウム及びカリウムアルキルサルフェー
ト類特に牛脂或いはヤシ油のグリセリドを還元すること
により製造されたものなどの高級アルコール類（Ｃ_８−
Ｃ_１８炭素原子）をサルフェート化することにより得ら
れたもの、及びアルキル基が約９〜約１５個の炭素数を
直鎖或いは分岐鎖立体配置において含有するナトリウム
及びカリウムアルキルベンゼンスルホネート類、例えば
米国特許２，２２０，０９９号及び２，４７７，３８３
号明細書に記載されるタイプのものなどがある。特に貴
重であるのはアルキル基中の炭素数の平均数が約１１〜
１３であるＣ_１１〜Ｃ_１３ ＬＡＳと省略される線状直
鎖アルキルベンゼンスルホネート類である。

【００７４】このタイプの好ましいアニオン性界面活性
剤はアルキルポリエトキシレートサルフェート、特にア
ルキル基が約１０〜約２２、好ましくは約１２〜約１８
の炭素数を含み、且つポリエトキシレート鎖が約１〜約
１５のエトキシレート部分好ましくは約１〜約３のエト
キシレート部分を含むものである。これらのアニオン性
洗剤界面活性剤は激しい使用に耐え得る液体洗濯洗剤組
成物の配合に特に望ましいものである。

【００７５】このタイプのその他のアニオン性界面活性
剤としてはナトリウムアルキルグリセリルエーテルスル
ホネート類特に牛脂及びヤシ油に由来する高級アルコー
ル類のエーテル類、ナトリウムヤシ油脂肪酸モノグリセ
リドスルホネート類及びサルフェート類、分子当り約１
〜約１０単位のエチレンオキサイドを含有し、アルキル
基が約８〜約１２の炭素原子を含有するアルキルフェノ
ールエチレンオキサイドエーテルサルフェート類のナト
リウム或いはカリウム塩、及び分子当り約１〜約１０単
位のエチレンオキサイドを含有し、アルキル基が約１０
〜約２０の炭素原子を含有するアルキルエチレンオキサ
イドエーテルサルフェート類のナトリウム或いはカリウ
ム塩が挙げられる。

【００７６】又、脂肪酸基に約６〜約２０個の炭素原子
及びエステル基に約１〜約１０個の炭素原子を含有する
アルファスルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシ
ル基に約２〜９個の炭素原子を含有し、アルカン部分に
約９〜約２３個の炭素原子を含有する２‐アシロキシ‐
アルカン‐１‐スルホン酸類の水溶性塩、アルキル基に
約１０〜２０個の炭素原子及び約１〜３０モルのエチレ
ンオキサイドを含有するアルキルエーテルサルフェート
類、約１２〜２４を含有するオレフィンスルホネート類
の水溶性塩、及びアルキル基に約１〜３個の炭素原子及
びアルカン部分に約８〜２０個の炭素原子を含有するベ
ータ‐アルキルオキシアルカンスルホネート類なども包
含される。 ３． アニオン性ホスフェート界面活性剤 ４． Ｎ‐アルキル置換スクシナメート類 Ｃ．両性界面活性剤 両性界面活性剤は広く脂肪族基が直鎖又は分鎖状である
ことができ、脂肪族置換基の一つが約８〜１８個の炭素
原子を含有し、及び少なくとも一つがアニオン性水可溶
化基例えばカルボキシ基、スルホネート基、サルフェー
ト基を含有する二級或いは三級アミン類の脂肪族誘導体
或いは複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体と
して説明することができる。例えば米国特許３，９２
９，６７８号明細書１９欄１８〜３５行（本発明におい
て準用する）を両性界面活性剤の具体例について参照。

【００７７】Ｄ．双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤は二級及び三級アミンの誘導
体、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体或いは四級
アンモニウム、四級ホスホニウム或いは三級スルホニウ
ム化合物の誘導として広く説明することができる。双性
イオン性界面活性剤の具体例については米国特許３，９
２９，６７８号明細書１９欄３８行〜２２欄４８行参照
（本発明において準用する）。

【００７８】Ｅ．カチオン性界面活性剤 カチオン性界面活性剤も又本発明の洗剤組成物に含ませ
ることができる。適当なカチオン性界面活性剤としては
下記一般式を有する四級アンモニウム界面活性剤が挙げ
られる： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］_２Ｒ^５Ｎ^＋Ｘ⁻ 〔式中Ｒ^２はアルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子
を有するアルキル或いはアルキルベンジル基であり、各
Ｒ^３は−ＣＨ_２ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−
ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２−ＯＨ）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２
−及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、各Ｒ^４は
Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ヒドロキシアルキル、
ベンジル、二つのＲ^４基を連結することにより形成され
る環状構造、−ＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ^６ＣＨＯ
ＨＣＨ_２ＯＨ（ここにＲ^６は任意のヘキソース或いは約
１０００未満の分子量を含有するヘキソースポリマー）
であり、及びｙが０でない時には水素よりなる群から選
ばれ、Ｒ^５はＲ^４と同一或いはＲ^２プラスＲ^５の全炭素
数が約１８以下であるアルキル鎖であり、各ｙは０〜約
１０であり、ｙ値の合計は０〜約１５でありＸは任意の
適合可能なアニオンである。

【００７９】上記のものの中で好ましいものはアルキル
四級アンモニウム界面活性剤特に上記式において説明さ
れたＲ^５がＲ^４と同一基から選ばれた単一長鎖アルキル
界面活性剤である。最も好ましい四級アンモニウム界面
活性剤はクロライド、ブロマイド及びメチルサルフェー
トＣ_８〜Ｃ_１６アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ
_８〜Ｃ_１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアン
モニウム塩、Ｃ_８〜Ｃ_１６アルキルヒドロキシエチルジ
メチルアンモニウム塩及びＣ_８〜Ｃ_１６アルキルオキシ
プロピルトリメチルアンモニウム塩である。上記のもの
のうち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミ
リスチルトリメチルアンモニウムブロマイド及びヤシト
リメチルアンモニウムクロライド及びメチルサルフェー
トが特に好ましい。その他の有用なカチオン性界面活性
剤は本発明において準用する米国特許４，２５９，２１
７号明細書に開示されている。

【００８０】洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は鉱物硬度調節を助けるために任意
に無機或いは有機の洗剤ビルダーを含むことができる。
含まれる場合には、これらのビルダーは典型的には洗剤
組成物の約６０重量％までを占める。ビルダーを含む液
体配合物は好ましくは約１〜約２５重量％の洗剤ビルダ
ー、最も好ましくは約３〜約２０重量％を含むのに対
し、ビルダーを含む顆粒状配合物は好ましくは約５〜約
５０重量％の洗剤ビルダー、最も好ましくは約１０〜約
３０重量％を含む。

【００８１】適当な洗剤ビルダーとしては下記一般式を
有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙げ
られる： Ｎａ_ｚ［（ＡｌＯ_２）_ｚ・（ＳｉＯ_２）_ｙ・_ｘＨ_２Ｏ （式中ｚ及びｙは少くとも約６であり、ｚ対ｙのモル比
は約１．０〜約０．５であり、及びｘは約１０〜約２６
４である）。

【００８２】本発明において有用な非晶質水和アルミノ
シリケート物質は次の経験式を有する： Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２・ｙＳｉＯ_２） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム或い
は置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であ
り、及びｙは１である）。この物質は無水アルミノシリ
ケートのｇ当り少くとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ_３硬
度のマグネシウムイオン交換能力を有する。

【００８３】このアルミノシリケートイオン交換ビルダ
ー物質は水和状態にあり、結晶状態の場合には約１０〜
約２８％の水を含有し、非晶質の場合には潜在的に更に
より高い量の水を含む。特に好ましい結晶性アルミノシ
リケートイオン交換物質はそれらの結晶マトリックス内
に約１８％〜約２２％の水を含有する。この好ましい結
晶性アルミノシリケートイオン交換物質は更に約０．１
μ〜約１０μの粒径により特徴付けられる。非晶質物質
はしばしばより小さく例えば約０．０１ミクロン未満ほ
どにもなる。より好ましいイオン交換物質は約０．２ミ
クロン〜約４ミクロンの粒径を有する。「粒径」という
用語は通常の分析技術例えば走査型電子顕微鏡を用いた
顕微鏡測定などにより求められたあるイオン交換物質の
粒子直径を表わす。この結晶アルミノシリケート物質は
通常更にそれらのカルシウムイオン交換の能力により特
徴付けられ、それは無水物基準で計算したアルミノシリ
ケートのグラム当り少なくとも約２００ｍｇ当量のＣａ
ＣＯ_３水硬度であり、一般的には約３００ｍｇ当量／ｇ
〜約３５２ｍｇ当量／ｇである。このアルミノシリケー
トイオン交換物質は更にそれらのカルシウムイオン交換
速度により特徴付けられ、それは少なくとも約２グレン
Ｃａ^＋＋／ガロン／分／ｇ／アルミノシリケートのガロ
ン（無水基準）であり、一般的にはカルシウムイオン硬
度に基づき約２グレン／ガロン／分／グラム／ガロン〜
約６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンの範囲にある。ビ
ルダー目的のために最適のアルミノシリケート類は少な
くとも約４グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンのカルシウ
ムイオン交換速度を示す。

【００８４】非晶質アルミノシリケートイオン交換物質
は通常少なくとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ_３／ｇ（１
２ｍｇ Ｍｇ^＋＋／ｇ）のＭｇ^＋＋交換能力を有し、少
なくとも約１グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンのＭｇ
^＋＋交換速度を有する。非晶質物質はＣｕ放射線（１．
５４Ａ単位）により調べた際に観察可能な回析パターン
を示さない。

【００８５】有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は市販されている。これらのアルミノシリケート類は結
晶質或いは非晶質のいずれの構造も取入れ、天然のアル
ミノシリケート或いは合成により誘導されたもののいず
れでもあり得る。アルミノシリケートイオン交換物質の
製造方法は米国特許３，９８５，６６９号明細書に開示
されている（本発明において準用する）。本発明におい
て有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交
換物質はZeolite Ａ、Zeolite Ｐ（Ｂ）及びZeolite Ｘ
の名称で利用可能である。特に好ましい実施態様におい
て、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は次式を
有する： Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］・_ｘＨ_２Ｏ （式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）。

【００８６】洗剤ビルダーのその他の具体例としては、
各種水溶性アルカリ金属、アンモニウム或いは置換アン
モニウムホスフェート類、ポリホスフェート類、ホスホ
ネート類、ポリホスホネート類、カーボネート類、シリ
ケート類、ボレート類、ポリヒドロキシスルホネート
類、ポリアセテート類、カルボキシレート類及びポリカ
ルボキシレート類などが挙げられる。好ましいのは上記
の化合物のアルカリ金属、特にナトリウム塩である。

【００８７】無機ホスフェートビルダーの具体例として
は、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート、ピ
ロホスフェート、約６〜２１の重合度を有する高分子メ
タフェート、及びオルトホスフェートがある。ポリホス
ホネートビルダーの具体例はエチレン‐１，１‐ジホス
ホン酸のナトリウム及びカリウム塩、エタン１‐ヒドロ
キシ‐１，１‐ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム
塩、及びエタン、１，１，２‐トリホスホン酸のナトリ
ウム及びカリウム塩がある。その他のビルダー化合物は
米国特許３，１５９，５８１号、３，２１３，０３０
号、３，４２２，０２１号、３，４２２，１３７号、
３，４００，１７６号及び３，４００，１４８号各明細
書に開示されている（これらは全て本発明において準用
する）。

【００８８】非リン無機ビルダーの具体例としては炭
酸、重炭酸、セスキ炭酸ナトリウム及びカリウム、ナト
リウム及びカリウムテトラボレート＋水和物及び約０．
５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ
_２対アルカリ金属オキサイドのモル比を有するシリケー
トなどがある。

【００８９】有用な水溶性、非リン有機ビルダーとして
は各種アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウ
ムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシ
レート及びポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。
ポリアセテート及びポリカルボキシレートビルダーの具
体例としてはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカル
ボン酸、クエン酸及び２‐ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン三酢酸などのナトリウム、カリウム、リチウム、
アンモニウム及び置換アンモニウム塩がある。

【００９０】特に好ましいポリカルボキシレートビルダ
ーは米国特許３，３０８，０６７号明細書に開示されて
いる（本発明において準用する）。そのような物質は脂
肪族カルボン酸例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコ
ニン酸、フマール酸、アコニチン酸、シトラコン酸及び
メチレンマロン酸などの単独重合体及び共重合体の水溶
性塩を包含する。その他のビルダーとしては米国特許
３，７２３，３２２号明細書に開示されるカルボキシル
化炭水化物が挙げられる（本発明において準用する）。
その他の有用なビルダーはナトリウム及びカリウムカル
ボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキ
シスクシネート、シス‐シクロヘキサンヘキサカルボキ
シレート、シス‐シクロペンタンテトラカルボキシレー
トフロログルシノールトリスルホネート、水溶性ポリア
クリレート（例えば約２０００〜約２００，０００の分
子量を有する）及び無水マレイン酸とビニルメチルエー
テル或いはエチレンとの共重合体などである。

【００９１】その他の適当なポリカルボキシレート類は
米国特許４，１４４，２２６号明細書及び米国特許４，
２４６，４９５号明細書（両者共に本発明において準用
する）に開示されているポリアセタールカルボキシレー
ト類がある。これらのポリアセタールカルボキシレート
類はグリオキシル酸のエステルと重合開始剤を重合条件
下に一緒に置くことにより調製することができる。得ら
れたポリアセタールカルボキシレートエステルを次いで
化学的に安定な末端基に結合させ、ポリアセタールカル
ボキシレートをアルカリ溶液中における迅速な解重合に
対して低下させ、対応する塩に転換させ、界面活性剤に
添加する。

【００９２】粘土汚れ除去／抗‐再沈積剤 本発明の洗濯洗剤組成物は粘土汚れ除去及び／又は抗‐
再沈積剤を含むのが望ましい。これらの粘土汚れ除去／
抗‐再沈積剤は通常組成物の約０．１〜約１０重量％で
含まれる。達成される利益に関しては好ましい洗剤組成
物は約０．５〜約５重量％のこれらの剤を含むことがで
きる。典型的には、これらの好ましい組成物は約１〜約
３重量％のこれらの剤を含む。

【００９３】一つの好ましい粘土汚れ除去／抗‐再沈積
剤の群はヨーロッパ特許出願１１２，５９３号明細書
（１９８４年７月４日公開）に開示されているエトキシ
ル化アミン類である（本発明において準用する）。これ
らのエトキシル化アミン類は次のものよりなる群から選
ばれる： （１） 次式を有するエトキシル化モノアミン類： （Ｘ−Ｌ−）−Ｎ−（Ｒ^２）_２ （２） 次式を有するエトキシル化ジアミン類：

【００９４】

【化３０】或いは （Ｘ−Ｌ−）_２−Ｎ−Ｒ^１−Ｎ−（Ｒ^２）_２ （３） 次式を有するエトキシル化ポリアミン類：

【００９５】

【化３１】（４） 次式を有するエトキシル化アミン重
合体：

【００９６】

【化３２】 及び（５）それらの混合物

【００９７】

【化３３】 又は−Ｏ−；であり、ＲはＨ或いはＣ_１−Ｃ_４アルキル
或いはヒドロキシアルキルであり、Ｒ^１はＣ_２−Ｃ_１２
アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン或いはアルカリレン、或いは２〜約２０オキシ
アルキレン単位を有するＣ_２−Ｃ_３オキシアルキレン
（但しＯ−Ｎ結合は形成されない）であり、各Ｒ^２はＣ
_１−Ｃ_４アルキル或いはヒドロキシアルキルであり、−
Ｌ−Ｘ部分或いは二つのＲ^２は一緒に部分−（ＣＨ_２）
_ｒ−Ａ^２−（ＣＨ_２）_ｓ−（ここにＡ^２は−Ｏ−或いは
−ＣＨ_２−であり、ｒは１或いは２であり、ｓは１或い
は２であり、及びｒ＋ｓは３或いは４である）、Ｘは非
イオン性基或いはアニオン性基或いはそれらの混合物で
あり、Ｒ^３は置換Ｃ_３−Ｃ_１２アルキル、ヒドロキシア
ルキル、アルケニル、アリール、或いはＰ置換部位を有
するアルカリール基であり、Ｒ^４はＣ_１−Ｃ_１２アルキ
レン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレ
ン或いはアルカリーレン或いは２〜約２０オキシアルキ
レン単位を有するＣ_２−Ｃ_３オキシアルキレン部分（但
し、Ｏ−Ｏ或いはＯ−Ｎ結合は形成されない）、Ｌはポ
リオキシアルキレン部分

【００９８】

【化３４】 （ここにＲ^５はＣ_３−Ｃ_４アルキレン或いはヒドロキシ
アルキレンであり、及びｍ及びｎは部分−（ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｏ）−が該ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約
５０重量％を含むような数字である）を含有する親水性
鎖であり、該モノアミン類についてはｍは０〜約４であ
り、ｎは少なくとも約１２であり、該ジアミンについて
はｍは０〜約３であり、及びｎはＲ^１がＣ_２−Ｃ_３アル
キレン、ヒドロキシアルキレン、或いはアルケニレンで
ある場合には少なくとも約６であり、Ｒ^１がＣ_２−Ｃ_３
アルキレン、ヒドロキシアルキレン或いはアルケニレン
以外の場合には少なくとも約３であり、該ポリアミン及
びアミン重合体についてはｍは０〜約１０であり、ｎは
少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１又は
０であり、ｔは１又は０であり（但し、ｑが１である場
合はｔは１である）、ｗは１又は０であり、ｘ＋ｙ＋ｚ
は少なくとも２であり、及びｙ＋ｚは少なくとも２であ
る〕。

【００９９】もう一つの好ましい粘土汚れ除去／抗‐再
沈積剤の群はヨーロッパ特許出願１１１，９６５号明細
書（１９８４年７月２７日公開、本発明において準用す
る）に開示されるカチオン性化合物である。これらのカ
チオン性化合物は次の化合物よりなる群から選ばれる： （１） 次式を有するエトキシル化カチオン性モノアミ
ン類：

【０１００】

【化３５】 （２） 次式を有するエトキシル化カチオン性ジアミン
類：

【０１０１】

【化３６】 又は

【０１０２】

【化３７】 （式中Ｍ^１はＮ^＋或いはＮ基であり、各Ｍ^２はＮ^＋或い
はＮ基であり、少なくとも一つのＭ^２はＮ^＋はＮ基であ
る）、 （３） 次式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミ
ン類：

【０１０３】

【化３８】 （４） 重合体骨格、少なくとも２つのＭ基及び少なく
とも一つのＬ−Ｘ基（Ｍは骨格に結合した或いは一体化
されたカチオン基であり、Ｎ^＋の正に荷電した中心を含
み、及びＬはＭ及びＸを連結し或いはＸ基を重合体骨格
に連結する）を含んでなるエトキシル化カチオン性重合
体、及び （５） それらの混合物〔式中Ａ^１は

【０１０４】

【化３９】 又は−Ｏ−であり、ＲはＨ或いはＣ_１−Ｃ_４アルキル或
いはヒドロキシアルキルであり、Ｒ^１はＣ_２−Ｃ_１２ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
ーレン或いはアルカリーレンであり、或いは２〜約２０
オキシアルキレン単位を有するＣ_２−Ｃ_３オキシアルキ
レン部分（但し、Ｏ−Ｎ結合は形成されない）であり、
各Ｒ^２はＣ_１−Ｃ_４アルキル或いはヒドロキシアルキル
であり、−Ｌ−Ｘ部分或いは二つのＲ^２は一緒に部分−
（ＣＨ_２）_ｒ−Ａ^２−（ＣＨ_２）_ｓ−（ここにＡ^２は−
Ｏ−或いは−ＣＨ_２−であり、ｒは１又は２であり、ｓ
は１又は２であり及びｒ＋ｓは３又は４である）を形成
し、各Ｒ^３はＣ_１−Ｒ_８アルキル或いはヒドロキシアル
キル、ベンジルであり、部分−Ｌ−Ｘ或いは二つのＲ^３
或いは一つのＲ^２と一つのＲ^３が一緒に部分−（Ｃ
Ｈ_２）_ｒ−Ａ^２−（ＣＨ_２）_ｓ−を形成し、Ｒ^４は置換
Ｃ_３−Ｃ_１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニ
ル、アリール或いはｐ置換部位を有するアルカリール基
であり、Ｒ^５はＣ_１−Ｃ_１２アルキレン、ヒドロキシア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン或いはアルカリー
レン或いは２〜約２０オキシアルキレン単位を有するＣ
_２−Ｃ_３オキシアルキレン部分（但し、Ｏ−Ｏ或いはＯ
−Ｎ結合は形成されない）であり、ＸはＨ、Ｃ_１−Ｃ_４
アルキル或いはヒドロキシアルキルエステル或いはエー
テル基及びそれらの混合物よりなる群から選ばれる非イ
オン性基であり、Ｌはポリオキシアルキレン部分

【０１０５】

【化４０】 （ここにＲ^６はＣ_３−Ｃ_４アルキレン或いはヒドロキシ
アルキレンであり、ｍ及びｎは部分−（ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｏ）−が該ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約
５０重量％を占めるような数字である）を含む親水性鎖
であり、ｄはＭ^２がＮ^＋である場合には１でありＭ^２が
Ｎである場合には０であり、ｎは該カチオン性モノアミ
ン類に対しては少なくとも約１２であり、該カチオン性
ジアミン類に対しては少なくとも約６であり、該カチオ
ン性ポリアミン類及びカチオン性重合体に対しては少な
くとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１又は０で
あり、ｔは１又は０（但し、ｑが１の場合にはｔは１で
ある）である〕。

【０１０６】その他の使用することのできる粘土汚れ除
去／抗‐再沈積剤としてはヨーロッパ特許出願１１１，
９８４号（１９８４年６月２７日公開）に開示されてい
るエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願１１
１，９７６号明細書（１９８４年６月２７日公開）に開
示されている双性イオン性化合物、ヨーロッパ特許出願
１１２，５９２号明細書（１９８４年７月４日公開）に
開示されている双性イオン性重合体、及び米国出願Ｓｅ
ｒｉａｌ Ｎｏ．５１６，６１２号明細書（１９８３年
７月２２日出願）に開示されているアミンオキサイド類
があり、これらの全ては本発明において準用する。

【０１０７】その他の任意洗剤成分 本発明の洗剤組成物中にそれらの通常の技術上確立され
た使用割合（即ち０〜約２０％）で含まれることのでき
るその他の任意成分としては溶媒、漂白剤、漂白活性化
剤、その他の汚れ懸濁剤、腐蝕防止剤、染料、充填剤、
光学増白剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤（モノエタノールアミ
ン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、など）、酵
素、酵素安定化剤、香料、織物軟化成分、静電気調節剤
などが挙げられる。

【０１０８】一般的洗剤配合剤 汚れ落し化合物の前記被覆の他は本発明の洗剤組成物を
具体化する顆粒状配合物は通常の技術により即ち個々の
成分を水中にスラリー化し、次いで得られた混合物を噴
霧化及びスプレー乾燥し、或いは成分のパン或いはドラ
ム化により形成することができる。顆粒状配合物は約１
０〜約３０％の通常アニオン性の界面活性剤を含むのが
好ましく、最も好ましくは約１５〜約２５％の界面活性
剤を含む。

【０１０９】洗剤組成物を具体化する液体配合物はビル
ダーを含んでも或いは含まなくてもよい。ビルダーを含
まない場合には、これらの組成物は通常約１５〜５０％
（好ましくは２０〜３５％）の全界面活性剤、１〜５％
（好ましくは０〜２％）の有機塩基、例えばモノ‐、ジ
‐、或いはトリアルカノールアミン、中和系例えば水酸
化アルカリ金属、及びエタノール或いはイソプロパノー
ルのような低級一価アルコール、及び約２０〜８０％の
水を含む。

【０１１０】ビルダーを含む液体及び洗剤組成物はビル
ダーがその使用レベルにおいて混合物中において可溶化
されている限り単一液相の形態であり得る。その様な液
体は通常１０〜４０％（好ましくは１５〜２５％）の全
界面活性剤、１〜２５％（好ましくは３〜２０％）の有
機或いは無機のビルダー、１０％までのハイドロトロー
プ系及び２０〜８０％の水を含有する。不均一混合物を
形成する成分（即ち、完全に溶解することのできない割
合のビルダー）を含むビルダーを含む液体洗剤も又本発
明の洗剤組成物を構成することができる。その様な液体
は安定な分散液を維持し、相分離或いは固体沈殿を防止
するための可塑性剪断特徴を有する系を生成するために
粘度変性剤を通常使用する。液体洗剤配合物の加工時に
おいては汚れ落し化合物を高アルカリ環境例えば約８．
５を越えるｐＨに曝さないような注意が払われるべきで
ある。

【０１１１】以下に幾つかの好ましい洗剤配合物を説明
する： Ａ．中性近辺洗浄ｐＨ洗剤配合物 本発明の洗剤組成物は広範囲の洗浄ｐＨにおいて操作可
能であるが、それらは中性近辺洗浄ｐＨ即ち２０℃の水
中において約０．１〜約２重量％の濃度において初期ｐ
Ｈが約６．０〜約８．５を与えるように配合された場合
に特に適したものである。中性近辺洗浄ｐＨ配合物は酵
素安定性に対して及び汚染の定着を防止するためによい
ものである。その様な配合物の中性近辺ｐＨは又汚れ落
し化合物特により短い骨格を有する化合物の長期間の活
性を確実にするためにも望ましいものである。その様な
配合物において、生成物ｐＨは好ましくは約７．０〜約
８．５、より好ましくは約７．５〜約８．０である。

【０１１２】好ましい中性近辺洗浄ｐＨ洗剤配合物はヨ
ーロッパ特許出願９５，２０５号（１９８３年１１月３
０日公開、本発明において準用）に開示されている。こ
れらの好ましい配合物は下記の成分を含んでなるもので
ある： （ａ） 約２〜約６０重量％（好ましくは約１０〜約２
５重量％）の先に定義したアニオン性合成界面活性剤、 （ｂ） ０〜約１２重量％（好ましくは約０．５〜約４
重量％）の下記界面活性剤よりなる群から選ばれた共界
面活性剤： （ｉ） 次式を有する四級アンモニウム界面活性剤：
［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］_２Ｒ^５Ｎ^＋
Ｘ⁻ （式中Ｒ^２、各Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｘ及びｙは前記と同
義） （ii） 次式を有するジ四級アンモニウム界面活性剤： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］_２Ｎ^＋Ｒ^３
Ｎ^＋Ｒ^５［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］_２（Ｘ⁻）_２ （式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｙ及びＸは前記と同義、特
に好ましいのはＣ_８‐Ｃ_１６アルキルペンタメチレンジ
アミンクロライド、ブロマイド及びメチルサルフェート
塩である）、 (iii) 次式を有するアミン界面活性剤： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］Ｒ^５Ｎ （式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びｙは上記と同義、
特に好ましいのはＣ_１２‐Ｃ_１６アルキルジメチルアミ
ン類である）、 （iv） 次式を有するジアミン界面活性剤： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］ＮＲ^３ＮＲ
^５［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］ （式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、
Ｒ^５及びｙは上記と同義、特に好ましくはＣ_１２‐Ｃ
_１６アルキルジメチルジアミン類である）、 （ｖ） 次式を有するアミンオキサイド界面活性剤： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］Ｒ^５Ｎ→Ｏ （式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びｙは上記と同義、
特に好ましいのはＣ_１２‐Ｃ_１６アルキルジメチルアミ
ンオキサイド類である）、及び （vi） 次式を有するジ（アミンオキサイド）界面活性
剤： ［Ｒ^２（ＯＲ^３）_ｙ］［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］ＮＲ^３ＮＲ
^５［Ｒ^４（ＯＲ^３）_ｙ］ （式中Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ
^５及びｙは上記と同義、好ましいのはＣ_１２‐Ｃ_１６ア
ルキルトリメチルエチレンジ（アミンオキサイド類）で
ある）、及び （ｃ） ０〜約４０重量％（好ましくは５〜約３０重量
％、最も好ましくは約１０〜２０重量％）の１０〜約２
２の炭素数を含有する脂肪酸（好ましくはＣ_１０〜Ｃ
_１４飽和脂肪酸或いはそれらの混合物）、（但し、アニ
オン性界面活性剤対共界面活性剤のモル比は少なくとも
１、好ましくは約２：１〜約２０：１である）。

【０１１３】その様な組成物は又約３〜約１５重量％の
先に定義した如きエトキシ化アルコール或いはエトキシ
化アルキルフェノール（非イオン性界面活性剤）を含有
するのが好ましい。このタイプの極めて好ましい組成物
は又約２〜約１０重量％（好ましくは約３〜約８重量
％）の水溶性ポリカルボキシレートビルダー（好ましく
はクエン酸）及び少量（例えば約２０重量％未満）の中
和剤、緩衝化剤、相制御剤、ハイドロトロープ、酵素、
酵素安定化剤、ポリ酸、石ケン泡制御剤、不透明化剤、
酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料及び増白剤［例えば米
国特許４，２８５，８４１号明細書、（本発明において
準用）において開示されているもの］を含むのが好まし
い。

【０１１４】Ａ．ある種のアニオン性界面活性剤を含む
洗剤配合物 高割合のある種のアニオン性洗剤界面活性剤が使用され
る場合には、本発明の化合物も又洗濯中に織物上に堆積
しないことがある。例えば、エチレンテレフタレート／
ＰＥＧテレフタレート汚れ落しポリエステルとある種の
アニオン性洗剤界面活性剤との不適合性を説明する米国
特許４，１１６，８８５号明細書参照。これらのアニオ
ン性界面活性剤はアルキルサルフェート類特にアルキル
ベンゼンスルホネート類を包含する。ある種の洗剤ビル
ダー例えばナトリウムトリポリホスホネート、アルカリ
金属カーボネート及びアルミノシリケートイオン交換物
質のその様なアニオン性洗剤配合物中への導入は更にそ
れらの化合物の汚れ落し活性を減少させる。

【０１１５】この減少した性能はより高割合の非イオン
性洗剤界面活性剤例えば約５０重量％の界面活性剤系を
包含させることにより覆えすことができる。しかしなが
ら、より高割合の非イオン性界面活性剤は特に顆粒状洗
剤配合物中においてはアニオン性界面活性剤ほどは良好
な清浄作用を与えない。従って、これらの化合物の汚れ
落し性能を改良するために少量（例えば、全組成物の約
０．５〜約２重量％）の前記カチオン性洗剤界面活性剤
を使用することができる。又、単に本発明の化合物をよ
り多く含ませることにより汚れ落し性能を増強すること
もできる。

【０１１６】ポリエステル組成物の汚れ落し性能試験 Ａ． 試験方法 ポリエステル組成物の汚れ落し性能試験において次の試
験方法を使用した：この試験においてはポリエステルダ
ブルニット（ポリエステル）及び５０％／５０％ポリコ
ットンｔ‐シャツ材料（ポリコットン）織物を使用し
た。ＳｅａｒｓのＫｅｎｍｏｒｅ洗濯機を用い織物を下
記成分を含む液体洗剤組成物で洗濯することによりのり
抜きした。

【０１１７】 成 分 Ｃ_１４−Ｃ_１５アルキルエトキシ硫酸 １２．０ Ｃ_１３線状アルキルベンゼンスルホン酸 ８．０ Ｃ_１２−Ｃ_１３アルコールポリエトキシレート（６．５） ５．０ Ｃ_１２アルキルトリメチルアンモニウムクロライド ０．６ ヤシ脂肪酸 １１．０ クエン酸モノハイドレート ４．０ その他及び水^＊ 残 部 ＊ｐＨはＮａＯＨ、ＫＯＨ及びモノエタノールアミンで
８．３に調整した洗浄は７グレン硬度水中において９５
°Ｆ（３５°Ｃ）の温度で１２分間行い、引続き７グレ
ン硬度水中において７０°Ｆ（２１．１°Ｃ）の温度で
濯いだ。この糊抜き工程は２回行われた。

【０１１８】この糊抜き織物を布切〔ポリエステル織物
については１１インチ（約２８cm）平方、ポリコットン
織物については３×１１インチ（７．６×２８cm）〕に
形成した。これらの糊抜きした布地を次いで上記成分と
共に１〜１００ppm （洗浄濃度）の汚れ落しポリエステ
ル組成物を含有する溶液或いは分散液と共に含む洗剤組
成物で予備処理した。この予備処理工程は５ポットの自
動ミニ洗浄器〔Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｍｉｎｉ−Ｗａｓ
ｈｅｒ（ＡＭＷ）〕中において行った。ＡＭＷポットに
各々６ｌの水を充填後、洗剤組成物及び汚れ落しポリエ
ステル組成物の溶液／分散液を各ポットに添加した。試
験布地を次いで充填されたポットの各々に添加した。洗
浄サイクルは７グレン硬度水中において９５°Ｆ（３５
°Ｃ）の温度で１２分間行った。洗浄サイクル後、２分
間の回転サイクルがあり、その後、８０°Ｆ（２６．７
°Ｃ）の温度において７グレン硬度水を用いた２分間の
濯ぎサイクルを行った。

【０１１９】０．０７５％赤色ＥＧＮ染料で着色された
Ｕｎｉｏｎ Ｇｕａｒｄｏｌ ７６ＳＡＥ ３０洗剤ク
リーンモーター油を用いてこれらの予備処理した布地を
汚した。これらの予備処理されたポリエステル布切に対
して１００μｌのこの汚れを三つの別々のスポットに置
いた。同様に予備処理されたポリコットン布切について
５０μｌのこの汚れを三つの異ったスポットにおいた。
汚染された布切をラック上に置き少なくとも１６時間浸
込まさせた。

【０１２０】汚れた布切を次いで予備処理工程を同一の
洗浄、回転及び濯ぎサイクル条件を用いて上記洗剤組成
物（汚れ落しポリエステル組成物の添加なしに）を用い
てＡＭＷ中で洗浄した。濯ぎサイクル後試験布切をミニ
‐ドライヤー内で乾燥した。Ｇａｒｄｎｅｒ白さ計の読
み（Ｌ、ａ及びｂ）を次いで各試験布切について求め
た。次いでＨｕｎｔｅｒ白さ値（Ｗ）による汚れ落し性
能を次式に従って計算した： Ｗの値が高ければ高い程、汚れ落し性能はより良好であ
る。 Ｂ． 試験結果 試験結果をまとめるに当り、ポリエステル組成物を （１）ポリエステルの骨格の単位数の平均数、及び （２）ポリエステル骨格の末端のメチル基をキャップし
たＰＥＧの数により規定した。次の信号を用いてモノマ
ー単位及びメチルを付したＰＥＧを規定した： Ｔ＝テレフタレート ＴＭ＝トリメリテート（１，２，４‐ベンゼントリカル
ボキシレート） ＳＩＰ＝５‐スルホイソフタレート Ｍ＝トリメセート（１，３，５‐ベンゼントリカルボキ
シレート） ＥＧ＝エチレングリコール ＰＧ＝１，２‐プロピレングリコール ＭｅＥ_ｎ＝メチルをキャップしたＰＥＧ、ｎはＰＥＧ中
のエトキシ単位 （−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）の平均数である。例えば、２．７
５Ｔ、１．７５ＥＧ、２ＭｅＥ_１６はポリエステルが平
均２．７５テレフタレート単位、１．７５エチレングリ
コール単位及び２個のメチルをキャップしたＰＥＧを有
し、ＰＥＧが平均１６個のエトキシ単位を有することを
表わす。

【０１２１】１． プロピレングリコールベースポリエ
ステルの効率 ２．７５Ｔ、１．７５ＰＧ、２ＭｅＥ_１６ポリエステル
組成物の汚れ落し性能を異った割合において試験した。
この試験においてポリエステル組成物の水溶液を予備処
理工程において添加した。結果を表Ｉに示す。 表 Ｉ Ｗ 値 割合（ppm ） ＊ ポリエステル ポリコットン １０ ２３．７±１．４ ３１．３±０．６ １５ ４７．５±３．７ ３７．５±０．４ ２０ ５４．４±１．０ ４１．１±０．６ ３０ ６０．２±２．９ ３９．９±１．８ ＊ポリエステル組成物の洗浄濃度 ２． エチレングリコールベースポリエステルの効率 ２．７５Ｔ、１．７５ＥＧ、２ＭｅＥ_１６ポリエステル
組成物の汚れ落し性能を異なった割合において試験し
た。この試験においてポリエステル組成物のフェノキシ
エタノール溶液を予備処理工程において添加した。結果
を表IIに示す： 表 II Ｗ 値 割合（ppm ） ＊ ポリエステル ポリコットン １ ３．７±０．１ ６．８±０．７ ２ ６．７±０．１ １２．２±０．５ ３ １９．８±２．７ ２８．５±０．９ ４ ４０．２±１．４ ３５．８±１．１ ５ ５１．３±１．２ ３９．６±１．７ ＊ポリエステル組成物の洗浄濃度 ３． ポリエステル骨格及びメチルのキャップを付した
ＰＥＧにおける変化 異なったポリエステル骨格及びポリエステル骨格の末端
に異なったメチルのキャップを付したＰＥＧを有するポ
リエステル組成物の汚れ落し性能を試験した。この試験
においてポリエステル組成物の水性分散液（１０ppm 洗
浄濃度）を予備処理工程において添加した。結果を表II
I に示す： 表 III Ｗ 値 ポリエステル組成物 ポリエステル ポリコットン Ｎｏｎｅ ３．２±０．１ ４．０±０．９ ２．７５Ｔ，１．７５ＥＧ， ４９．９±０．９ ３９．６±２．１ ２ＭｅＥ_１６ ３．０Ｔ，１．０ＴＭ， ６．５±１．２ １７．９±３．２ ３．０ＥＧ，３ＭｅＥ_４３ １．５Ｔ，０．５ＥＧ， ６．０±０．６ ２０．１±１．２ ２ＭｅＥ_４３ ９Ｔ，２ＳＩＰ，１０ＥＧ， １７．０±０．２ ２８．８±２．３ ２ＭｅＥ_４３ ３．３Ｔ，１．０Ｍ，３．３ＥＧ， ４．５±０．７ １０．２±１．４ ３ＭｅＥ_４３ ２Ｔ，１．０ＥＧ， １８．８±３．０ １８．５±２．６ ２ＭｅＥ_７．５ ２．６Ｔ，１．６ＥＧ， ４９．１±１．７ ３８．０±１．８ ２ＭｅＥ_１２ ４． ポリエステル骨格におけるポリフタレート単位の
数 ポリエステル骨格中に異なったテレフタレート単位の平
均数を有するエチレングリコールベースポリエステル組
成物の汚れ落し性能を試験した。この試験においては予
備処理工程において水性分散液（１０ppm 洗浄濃度）を
添加した。結果を表IVに示す： 表 IV Ｗ 値 ポリエステル組成物 ポリエステル ポリコットン ２．０Ｔ，１．０ＥＧ， ２．９±０．３ ６．３±１．４ ２ＭｅＥ_１６ ２．８Ｔ，１．８ＥＧ， ５．２±０．３ １６．６±１．８ ２ＭｅＥ_１６ ４．０Ｔ，３．０ＥＧ， ４９．８±１．５ ４６．３±１．５ ２ＭｅＥ_１６ ５．４Ｔ，４，４ＥＧ， ６３．３±１．４ ４８．０±０．８ ２ＭｅＥ_１６ ８．８Ｔ，７．８ＥＧ， ５５．４±１．４ ４３．６±１．９ ２ＭｅＥ_１６ ５． ブロックポリエステルとＭｉｌｅａｓｅ ＴＲと
の対比 本発明のブロックポリエステル組成物（２．７５Ｔ、
１．７５ＥＧ、２ＭｅＥ_１６）の汚れ落し性能をＭｉｌ
ｅａｓｅ Ｔ^Ｒポリエステル組成物と対比した。この比
較において、予備処理工程の際にポリエステル組成物の
フェノキシエタノール溶液を添加した。結果を表Ｖに示
す： 表 Ｖ ＳＲＰ値 割合(ppm) ＊ ポリエステル ポリコットン ブロックポリエステル ５ ５３．５±２．７ ３８．７±１．７ Ｍｉｌｅａｓｅ Ｔ ５ ６．８±２．１ ３１．６±１．１ ブロックポリエステル １０ ６３．４±１．２ ３８．４±１．５ Ｍｉｌｅａｓｅ Ｔ １０ ４９．１±１０．８ ３９．８±２．２ ＊ポリエステル組成物の洗浄濃度

【０１２２】

【実施例】本発明による洗剤組成物の特別の実施態様 実施態様Ｉ 以下の実施態様は本発明の洗剤組成物を例示するもので
あり、限定するものではない。

【０１２３】顆粒状洗剤組成物は下記の通りである。 成 分 重量％ 例１のポリエステル^＊ ２．０ ナトリウムＣ_１４−Ｃ_１５アルキルエトキシサルフェート １０．７ Ｃ_１３線状アルキルベンゼンスルホン酸 ４．３ Ｃ_１２−Ｃ_１４アルキルポリエトキシレート（６） ０．５ Ｃ_１２アルキルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５ ナトリウムトルエンスルホネート １．０ ナトリウムトリポリホスフェート ３２．９ 炭酸ナトリウム ２０．３ ケイ酸ナトリウム ５．８ 少量添加物及び水 １００までの残部 ＊平均分子量８０００を有するＰＥＧに被覆 被覆ポリエステル粒子の他はこれらの成分を連続的に混
合しながら一緒に添加し、水性スラリーを形成し、これ
を次いでスプレー乾燥して顆粒を形成する。被覆ポリエ
ステル粒子を次いでこの顆粒と混合して組成物を形成す
る。

【０１２４】実施態様II 液体洗剤組成物を下記の如く配合した： 成 分 Ｗｔ．％ 例２のポリエステル １．０ ＰＥＡ_１８９Ｅ_１７ ^＊ １．０ ナトリウムＣ_１２アルキルエトキシ(1) サルフェート ９．４ Ｃ_１２−Ｃ_１３アルコールポリエトキシレート（６．５） ２１．５ エタノール ７．５ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ０．２ ＭＡＸＡＴＡＳＥ ０．０２６Anson units/g ＴＥＲＭＡＭＹＬ ０．５１ KNu/g ギ酸ナトリウム １．６ ギ酸カルシウム ０．１ 少量添加物及び水 １００までの残部 ＊分子量１８９及び各活性水素においてエトキシル化度
を有するポリエチレンアミンこれらの成分を連続的に混
合しながら一緒に添加し、組成物を形成する。

【０１２５】実施態様III 及びIV 液体洗剤組成物は下記の通りである： _{成 分} Ｗｔ．％ III IV 例１のポリエステル^＊ １．０ １．０ ＰＥＡ_１８９Ｅ_１７ ２．０ １．５ Ｃ_１４−Ｃ_１５アルキルポリエトキシ（２．２５）硫酸 １２．０ １０．８ Ｃ_１３線状アルキルベンゼンスルホン酸 ８．０ ８．０ Ｃ_１２アルキルトリメチルアンモニウムクロライド ０．６ １．２ Ｃ_１２−Ｃ_１３アルコールポリエトキシレート（６．５） ５．０ ６．５ ヤシ脂肪酸 １０．０ １３．０ オレイン酸 − ２．０ クエン酸一水和物 ４．０ ４．０ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．２ ０．２ プロテアーゼ酵素 ０．８ ０．８ アミラーゼ酵素 ０．２ ０．２ モノエタノールアミン ２．０ ２．０ 水酸化ナトリウム ２．４ １．７ 水酸化カリウム １．１ ２．７ １，２‐プロパンジオール ３．５ ７．３ エタノール ８．５ ７．８ ギ酸 ０．０８ ０．７ ホウ酸 １．３ カルシウムイオン ０．０３ ０．０３ 少量添加物及び水 １００までの残部 ＊エチレングリコールの代りに１，２‐プロピレングリ
コールを用いて作成 実施態様III はこれらの成分を次の順序で連続的に混合
しながら添加して透明な液体を製造する：アルキルベン
ゼンスルホン酸、一部の水酸化ナトリウム、プロピレン
グリコール及び一部のエタノールのペーストプリミック
ス；アルキルポリエトキシ硫酸、一部の水酸化ナトリウ
ム及び一部のエタノールのペーストプリミックス；五酢
酸；一部のアルコールポリエトキシレート；水、トリエ
タノールアミン、増白剤及びアルコールポリエトキシレ
ートの残部のプリミックス；残部のエタノール；水酸化
カリウム及び残部の水酸化ナトリウム；クエン酸；脂肪
酸；ギ酸、ホウ酸及びカルシウム；アルキルトリメチル
アンモニウムクロライド；ＰＥＡ_１８９Ｅ_１７（５０％
水溶液）；例１のポリエステル；ｐＨ８．０に調整；及
び成分の残部。実施態様IVは同様にして調製することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のブロックポリエステル化合物の^１３Ｃ
−ＮＭＲスペクトル。

【図２】図１に示した^１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの一
部の拡大図。

【式２９】

【式３０】

【式３１】

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a) 約１〜約７５重量％の非イオン性、ア
   ニオン性、両性、双性イオン性或いはカチオン性洗剤界
   面活性剤或いはそれらの混合物、及び (b) 下記一般式で表わされる有効量の汚れ落し化合物よ
   りなる汚れ落し成分を含んでなる洗剤組成物： 【化１】 〔Ａ部分は実質的に 【化２】 部分であり、Ｒ^１部分は実質的に１，４‐フェニレン部
   分であり、Ｒ^２部分は実質的にエチレン部分或いはＣ_１
   −Ｃ_４アルキル或いはアルコキシ置換基を有する置換エ
   チレン部分であり、Ｒ^３部分は少なくとも一つの−ＳＯ
   _３Ｍ、−ＣＯＯＭ、 【化３】 置換基を有するＣ_２−Ｃ₁₈ハイドロカルビレン部分、或
   いはもう一つのＲ^３部分に架橋した少なくとも一つの 【化４】 部分であり、Ｒ^４部分はＲ^１或いはＲ^３部分或いはそれ
   らの混合物であり、各Ｒ^５はＣ_３〜Ｃ_４アルキレン或い
   は−Ｒ^２−Ａ−Ｒ^６−部分（茲にＲ^６はＣ_１−Ｃ₁₂アル
   キレン、アルケニレン、アリーレン或いはアルカリーレ
   ン部分である）、各ＭはＨ或いは水溶性カチオンであ
   り、各ＸはＨ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル或いは 【化５】 （茲にＲ^７はＣ_１−Ｃ_４アルキルである）、ｍ及びｎは
   −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−部分が−［−（Ｒ^５Ｏ）_ｍ（Ｃ
   Ｈ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−］−の部分の少なくとも約５０重量
   ％を占めるような数であり（但しＲ^５が−Ｒ^２−Ａ−Ｒ
   ^６−部分である場合にはｍは１である）、各ｎは少なく
   とも約６であり、ｕ及びｖはｕ＋ｖの合計が約３〜約２
   ５であるような数であり、ｗは０或いは少なくとも１で
   あり、ｗが少なくとも１である場合にはｕ，ｖ及びｗは
   ｕ＋ｖ＋ｗの合計が約３〜約２５であるような数であ
   る］。
2. 【請求項２】各Ａが 【化６】 であり、及び該汚れ落し化合物が組成物の約０．１〜約
   １０重量％を占める請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】該Ｒ^１部分が該１，４‐フェニレン部分の
   約５０〜１００％を占める請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】各Ｒ^１部分が１，４‐フェニレン部分であ
   る請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】各Ｒ^３部分がナトリウム或いはカリウム５
   ‐スルホ‐１，３‐フェニレン部分である請求項４記載
   の組成物。
6. 【請求項６】ｖが０である請求項４記載の化合物。
7. 【請求項７】該Ｒ^２部分が実質的にエチレン部分、１，
   ２‐プロピレン部分或いはそれらの混合物である請求項
   ６記載の組成物。
8. 【請求項８】該Ｒ^２部分が約２０〜１００％の該エチレ
   ン部分、１，２‐プロピレン部分或いはそれらの混合物
   よりなる請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】該Ｒ^２部分が約８０〜１００％の該エチレ
   ン部分、１，２‐プロピレン部分或いはそれらの混合物
   よりなる請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】ｕが約３〜約１０である請求項８記載の
    組成物。
11. 【請求項１１】ｍが０であり、各ｎが約１２〜約４３で
    ある請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】等方性液体である請求項１１記載の組成
    物。
13. 【請求項１３】該汚れ落し成分が更に該汚れ落し化合物
    のための有機溶媒或いはハイドロトロープを含んでなる
    請求項１２記載の組成物。
14. 【請求項１４】該汚れ落し化合物が組成物の約０．１〜
    約５重量％を占める請求項１１記載の組成物。
15. 【請求項１５】該洗剤界面活性剤が組成物の約１０〜約
    ５０重量％を含んでなる請求項１１記載の組成物。
16. 【請求項１６】該洗剤界面活性剤が非イオン性界面活性
    剤或いはアニオン性界面活性剤或いはそれらの混合物よ
    りなる請求項１５記載の組成物。
17. 【請求項１７】更に組成物の約３〜約２０重量％の洗剤
    ビルダーを含んでなる請求項１５記載の組成物。
18. 【請求項１８】更に組成物の約２０〜約３０重量％の洗
    剤ビルダーを含んでなる請求項１５記載の組成物。
19. 【請求項１９】更に光学増白剤を含んでなる請求項１５
    記載の組成物。