JP2002520477A - テレフタル酸ポリエステル組成物及び汚れ除去剤としての使用 - Google Patents

テレフタル酸ポリエステル組成物及び汚れ除去剤としての使用

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JP2002520477A JP2000560219A JP2000560219A JP2002520477A JP 2002520477 A JP2002520477 A JP 2002520477A JP 2000560219 A JP2000560219 A JP 2000560219A JP 2000560219 A JP2000560219 A JP 2000560219A JP 2002520477 A JP2002520477 A JP 2002520477A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、オキシエチレンテレフタレート（ＴＥ）反復単位より本質的になるエチレンテレフタレートホモオリゴマー（ＰＥＴ１）と、ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）であって少なくとも１個のポリエチレンテレフタレートブロック（ＰＥＴ２）及び少なくとも１個のポリオキシエチレンテレフタレートブロック（ＴＥ−ＰＯＥ）（このＰＯＥ単位は１５００〜４０００の分子量を有する）を含むものとを混合物として含むテレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）であって、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１）の（ＴＥ）単位の量が該テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）に存在する全ての（ＴＥ）単位の１０％以上を表わさず、該（ＴＰＣ）組成物に存在する全ての（ＴＥ）単位の重量による量が該（ＴＰＣ）組成物の重量の少なくとも１０％を表わし、モノ（オキシエチレンオキシ）（ＯＥＯ）残基の重量による量が該テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）の重量の少なくとも１．３％を表わし、該（ＯＥＯ）残基が（ＰＥＴ１）ブロック及び（ＰＥＴ２）ブロックの全てに存在する式−A−C(O)−O−CH２−CH２−O−C(O)−A−のオキシエチレン芳香族ジエステル（ＯＡＤ）基の一員であり、）該ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の重量平均分子量が少なくとも３００００であることを特徴とするテレフタル酸ポリエステル組成物に関する。該組成物は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレングリコールを触媒としての酸化マグネシウムの存在下にエステル交換することによって製造される。また、本発明は該組成物を繊維製品を洗浄するための洗剤処方物における汚れ除去剤として使用することに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明の主題は、新規なテレフタル酸ポリエステル組成物、ポリ（エチレンテ
レフタレート）とポリエチレングリコールとのエステル交換／縮合によるそれら
の製造方法並びに繊維製品、特にポリエステルをベースとした繊維製品を予備処
理して若しくは予備処理なしで洗浄するための洗剤処方物、又はすすぎ処理し、
柔軟処理し若しくは仕上げ処理するためのすすぎ処理、柔軟処理若しくは仕上げ
処理用処方物におけるそれらの汚れ除去剤としての使用である。
【０００２】 繊維製品、特にポリエステルをベースとした繊維製品の仕上げ処理の際のエチ
レンテレフタレート／ポリエチレンオキシドテレフタレート共重合体の汚れ除去
活性、並びに該共重合体の、繊維製品、特にポリエステルをベースとした繊維製
品を予備処理して若しくは予備処理なしで洗浄するための洗剤処方物における汚
れ除去剤及び（又は）再付着防止剤としての使用は、周知である（特許ＵＳ−Ａ
−３９６２５２、ＵＳ−Ａ−４１１６８８５、ＵＳ−Ａ−４７８５０６０を参照
されたい）。これらの共重合体は、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）と
ポリエチレングリコールとのエステル交換／縮合から誘導することができる（Ｕ
Ｓ−Ａ−４７８５０６０）。
【０００３】 本出願人は、ポリ（エチレンテレフタレート）とポリエチレングリコールとの
エステル交換／縮合により得られ且つ特に良好な汚れ除去性を示す新規なテレフ
タル酸ポリエステル組成物を見出した。
【０００４】 本発明によれば、このものは、 （ａ）次式（Ｉ） −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O− （Ｉ） （ここで、Ａは１，４−フェニレン基を表わす） のオキシエチレンテレフタレート（ＴＥ）反復単位より本質的になるエチレンテ
レフタレートホモオリゴマー（ＰＥＴ１）と、 （ｂ）ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）であって、次
式（Ｉ） −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O− （Ｉ） （ここで、Ａは１，４−フェニレン基を表わす） のオキシエチレンテレフタレート（ＴＥ）反復単位よりなる少なくとも１個のポ
リエチレンテレフタレートブロック（ＰＥＴ２）及び次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O−（CH２−CH２−O）ｎ− （ここで、ｎの値は当該ブロックが１５００〜４０００程度、好ましくは３００
０〜４０００程度の数平均分子量を示すようなものである） の少なくとも１個のポリオキシエチレンテレフタレートブロック（ＴＥ−ＰＯＥ
）を含むもの とを混合物として含むテレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）であって、 （ｉ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１）の（ＴＥ）単位の量が該テレフ
タル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）に存在する全ての（ＴＥ）単位の１０％以
上、好ましくは７％以上を表わさず、 該（ＴＰＣ）組成物に存在する全ての（ＴＥ）単位の重量による量が該（ＴＰ
Ｃ）組成物の重量の少なくとも１１％、好ましくは１１．５〜１７％を表わし、 次式 １／２O−CH２−CH２−O１／２ のモノ（オキシエチレンオキシ）（ＯＥＯ）残基の重量による量が該テレフタル
酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）の重量の少なくとも１．３％、好ましくは１．
３〜２．３％を表わし、 該（ＯＥＯ）残基が（ＰＥＴ１）ブロック及び（ＰＥＴ２）ブロックの全てに
存在する次式 −A−C(O)−O−CH２−CH２−O−C(O)−A− のオキシエチレン芳香族ジエステル（ＯＡＤ）基の一員であること、及び （ii）該ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の重量平均
分子量が少なくとも３００００、好ましくは少なくとも３５０００、特に少なく
とも４００００であること を特徴とするテレフタル酸ポリエステル組成物である。
【０００５】 （ＰＥＴ１）ホモオリゴマーの連鎖の末端は、一般に次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−OH 単位よりなる。 ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の連鎖の末端は、
一般に次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−OH 単位及び（又は）次式 −(CH２−CH２−O)ｎ−１−CH２−CH２−OH 単位よりなる。
【０００６】 本発明の（ＴＰＣ）の特性は、該組成物を下記の分析に付することによって決
定することができる。
【０００７】 サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ） １０−２モル／ＬのＬｉＢｒを含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ
）を溶離剤として１００℃で使用するサイズ排除クロマトグラフィー装置を屈折
率測定法及び紫外線による同時検出と併用する。 この測定（ＵＶクロマトグラフィー）は、 ・Ａ（テレフタル酸）芳香族核の存在を検出し、 ・テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）中のエチレンテレフタレートホモ
オリゴマー（ＰＥＴ１）の割合（％）を決定し、 ・ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の重量平均分子量
（ポリスチレン当量で表わされる）を決定する のを可能にさせる。
【０００８】 プロトン核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ） ＮＭＲ分光計をＣＤＣｌ３／ジュウテロ化ヘキサフルオルイソプロパノール／
ジュウテロ化トリフルオル酢酸無水物混合物中で使用する。 この測定は、 ・芳香族（テレフタル酸Ｔ）核、 ・オキシエチレン単位、 ・オキシエチレン芳香族ジエステル（ＯＡＤ）基に存在するモノ（オキシエチレ
ンオキシ）（ＯＥＯ）残基、 ・ポリオキシエチレンテレフタレートブロック（ＴＥ−ＰＯＥ）、 ・連鎖の末端における単位 を検出するのを可能にさせる。 これらから、 ・テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）中の全ての（ＴＥ）単位の重量に
よる量、 ・テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）中のモノ（オキシエチレンオキシ
）（ＯＥＯ）残基の重量による量 を推論するための計算を可能にさせる。 これらの分析に関する更なる情報を実施例において示す。
【０００９】 本発明の主題をなすテレフタル酸ポリエステル組成物は、５０００〜１０００
００程度、好ましくは１００００〜８００００程度の重量平均分子量を持つポリ
エチレンテレフタレートと１５００〜４０００程度、好ましくは３０００〜４０
００程度の数平均分子量を持つポリエチレングリコールを、１１／１００〜１７
／１００程度、好ましくは１１．５／１００〜１７／１００程度のポリエチレン
テレフタレート／（ポリエチレンテレフタレート＋ポリエチレングリコール）重
量比でもって、有効量の縮合触媒の存在下にエステル交換／縮合反応させること
によって得ることができる。
【００１０】 該重縮合操作は、 ・該触媒が酸化マグネシウムよりなり、 ・溶融ポリエチレングリコールにポリエチレンテレフタレートを添加し、反応混
合物を不活性雰囲気下に１００〜１５０℃程度、好ましくは１２０〜１３０℃程
度の温度に加熱した後に、酸化マグネシウムよりなる触媒が導入され、 ・混合物の温度が２５０〜２９０℃程度、好ましくは２７０〜２８５℃程度の温
度にもたらされ、 ・次いで、該反応混合物が、随意であるが温度を２５０〜２９０℃程度、好まし
くは２７０〜２８５℃程度の値まで調節しながら、７００００Ｐａ以下、好まし
くは７０００〜１３０Ｐａ程度の圧力まで漸次真空下に置かれる ことを特徴とする。 これらの温度及び圧力の条件は、使用する装置に応じて、１〜５時間維持する
ことができる。
【００１１】 使用できるポリエチレンテレフタレートは、特に、テレフタル酸ジメチルとエ
チレングリコールとのエステル交換／により得られる商品である。
【００１２】 酸化マグネシウムの使用量は、２０〜５００ｐｐｍ程度、好ましくは１００〜
３５０ｐｐｍ程度であることができる。
【００１３】 反応混合物は、有機アルカリ金属塩、特に酢酸ナトリウムのような酢酸アルカ
リ金属を更に含むことができる。該塩は、２０〜５００ｐｐｍ程度、好ましくは
１００〜３５０ｐｐｍ程度の量で存在することができる。
【００１４】 本発明の主題をなすテレフタル酸ポリエステル組成物は、繊維製品、特にポリ
エステルをベースとした繊維製品を予備処理して若しくは予備処理なしで洗浄す
るための洗剤処方物、又はすすぎ処理し、柔軟処理し若しくは仕上げ処理するた
めのすすぎ処理、柔軟処理若しくは仕上げ処理用処方物における汚れ除去剤とし
て特に有益である。
【００１５】 本発明のその他の主題は、洗剤処方物であって、本発明の主題をなテレフタル
酸ポリエステル組成物を、該洗剤処方物の重量に関して、０．０１〜１０％、好
ましくは０．１〜５％程度、特に０．２〜３％程度で含むものである。
【００１６】 本発明の更に他の主題は、該テレフタル酸ポリエステル組成物を繊維製品、特
にポリエステル繊維をベースとした繊維製品を洗浄するための洗剤処方物に汚れ
除去剤として使用することにある。
【００１７】 繊維製品、特にポリエステル繊維をベースとした繊維製品を洗浄するための洗
剤処方物であって、その生態環境毒性に関して特に有益であるものは、 ・０．０１〜１０重量％程度、好ましくは０．１〜５％重量程度、特に０．２〜
３％重量程度の、前記の汚れ除去性テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）
と、 ・３〜４０重量％程度、好ましくは５〜３５重量％程度の、Ｃ５〜Ｃ２４飽和脂
肪族アルコールのサルフェート（ほぼ０．５〜３０モルのエチレンオキシドと縮
合していてもよい）から選択される少なくとも１種の陰イオン性界面活性剤 を含み、該洗剤処方物のせいぜい５重量％が生態環境毒性がそれほど大きくない
別のタイプの界面活性剤、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネートか
らなっていてよいものである。
【００１８】 使用できるエトキシル化されていてよいサルフェートのうちでは、エトキシル
化されていないＣ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１０〜Ｃ１５）アルコールのサルフ
ェート、ほぼ１〜３０モル（好ましくは１〜１０モル）のエチレンオキシドを縮
合させたＣ５〜Ｃ１３（好ましくはＣ１０〜Ｃ１３）脂肪族アルコールのサルフ
ェート、又はほぼ４〜３０モル（好ましくは４〜１０モル）のエチレンオキシド
を縮合させたＣ１４〜Ｃ２０（好ましくはＣ１４〜Ｃ１８）脂肪族アルコールの
サルフェートが挙げられる。
【００１９】 本発明の汚れ除去性テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）に加えて、以
下に説明するタイプのその他の添加剤が洗剤処方物中に存在することができる。
【００２０】 界面活性剤 洗剤処方物に関してほぼ３〜４０重量％の量で、以下に記載するような界面活
性剤が存在できる。
【００２１】陰イオン性界面活性剤 ・式：Ｒ−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ’（ここで、ＲはＣ８〜Ｃ２０、好まし
くはＣ１０〜Ｃ１６アルキル基であり、Ｒ’はＣ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ ３ アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属陽イオン（ナトリウム、カリウム又はリ
チウム）、置換若しくは非置換アンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチ
ル−若しくはテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムなど）陽イオ
ン、又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなど）から誘導される陽イオンである）のアルキルエステル
スルホネート。 Ｒ基がＣ１４〜Ｃ１６アルキル基であるメチルエステルスルホネートが特に挙
げられる。 ・式：ＲＯＳＯ３Ｍ（ここで、ＲはＣ５〜Ｃ２４、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８ア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｍは水素原子又は上記のと同じ定義
を有する陽イオンである）のアルキルエーテルサルフェート並びにそれらのエト
キシレン化（ＥＯ）及び（又は）プロポキシレン化（ＰＯ）誘導体であって平均
して０．５〜３０、好ましくは０．５〜１０のＥＯ及び（又は）ＰＯ単位を示す
もの。 ・式：ＲＣＯＮＨＲ’ＯＳＯ３Ｍ（ここで、ＲはＣ２〜Ｃ２２、好ましくはＣ６ 〜Ｃ２０アルキル基であり、Ｒ’はＣ２〜Ｃ３アルキル基であり、Ｍは水素原子
又は上記のと同じ定義を有する陽イオンである）のアルキルアミドサルフェート
並びにそれらのエトキシレン化（ＥＯ）及び（又は）プロポキシレン化（ＰＯ）
誘導体であって平均して０．５〜６０のＥＯ及び（又は）ＰＯ単位を示すもの。
・飽和若しくは不飽和のＣ８〜Ｃ２４、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０脂肪酸の塩類
、Ｃ９〜Ｃ２０アルキルベンゼンスルホネート、第一若しくは第二Ｃ８〜Ｃ２２ アルキルスルホネート、アルキルグリセリンスルホネート、特許ＧＢ−Ａ−１０
８２１７９に開示されたスルホン化ポリカルボン酸、パラフィンスルホネート、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウレート、アルキルホスフェート、アルキルイセチ
オネート、アルキルスクシナメート、アルキルスルホスクシネート、スルホスク
シネートのモノエステル若しくはジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アル
キルグリコシドサルフェート又はポリエトキシカルボキシレートであって、その
陽イオンがアルカリ金属（ナトリウム、カリウム又はリチウム）、置換若しくは
非置換アンモニウム残基（メチル−、ジメチル−、トリメチル−若しくはテトラ
メチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムなど）、又はアルカノールアミン
（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）か
ら誘導される残基であるもの。
【００２２】非イオン性界面活性剤 ・ポリオキシアルキレン化（ポリエトキシエチレン化、ポリオキシプロピレン化
又はポリオキシブチレン化）アルキルフェノールであって、そのアルキル置換基
がＣ６〜Ｃ１２であり、５〜２５個オキシアルキレン単位を含むもの。例えば、
ロームアンドハース社より販売されているトリトンＸ−４５、トリトンＸ−１１
４、トリトンＸ−１００又はトリトンＸ−１０２が挙げられる。 ・グルコサミド又はグルカミド。 ・Ｎ−アルキルアミンから誘導されるグリセリンアミド（特許ＵＳ−Ａ−５２２
３１７９及びＦＲ−Ａ−１５８５９６６）。 ・１〜２５個のオキシアルキレン（オキシエチレン又はオキシプロピレン）単位
を含むポリオキシアルキレン化Ｃ８〜Ｃ２２脂肪族アルコール。例えば、ユニオ
ンカーバイド社より販売されているタージトール１５−Ｓ−９若しくはタージト
ール２４−Ｌ−６ＮＭＷ、シェルケミカル社より販売されているネオドール４５
−９、ネオドール２３−６５、ネオドール４５−７若しくはネオドール４５−４
、又はプロクターアンドギャンブル社より販売されているキロＥＯＢが挙げられ
る。 ・プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合から生じる疎水性化合物
とエチレンオキシドとの縮合から生じる生成物、例えば、ＢＡＳＦ社より販売さ
れているプルロニクス。 ・プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から生じる化合物とエチレン
オキシドとの縮合から生じる生成物、例えば、ＢＡＳＦ社より販売されているテ
トロニクス。 ・アミンオキシド、例えば、（Ｃ１０〜Ｃ１８アルキル）ジメチルアミンオキシ
ド又は（Ｃ８〜Ｃ２２アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミンオキシド。
・特許ＵＳ−Ａ−４５６５６４７に開示されたアルキルポリグリコシド。 ・Ｃ８〜Ｃ２０脂肪酸アミド。 ・エトキシル化脂肪酸。 ・エトキシル化脂肪アミド。 ・エトキシル化アミン。
【００２３】陽イオン性界面活性剤 ・ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム。
【００２４】両性及び双性イオン界面活性剤 ・アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アル
キルトリメチルスルホベタイン、又は脂肪酸と蛋白質加水分解物との縮合生成物
。
【００２５】 界面活性剤の性質を向上させるための補助剤（ビルダー） 液状洗剤処方物についてほぼ５〜５０重量％、好ましくはほぼ５〜３０重量％
に又は粉末洗剤処方物についてほぼ１０〜８０重量％、好ましくはほぼ１５〜５
０重量％に相当する量で、下記のようなビルダーが存在できる。
【００２６】 ・ポリ燐酸（トリポリ燐酸、ピロ燐酸、オルト燐酸又はヘキサメタ燐酸）アルカ
リ金属、アンモニウム又はアルカノールアミン塩。 ・テトラ硼酸塩又は硼酸塩先駆物質。 ・珪酸塩、特に、１．６／１〜３．２／１の程度のＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ比を示す
もの、及び特許ＵＳ−Ａ−４６６４８３９に開示された層状珪酸塩。 ・炭酸（重炭酸又はセスキ炭酸）アルカリ又はアルカリ土類金属。 ・Ｑ２又はＱ３形態の珪素原子に富む水和珪酸アルカリと炭酸アルカリ金属（炭
酸ナトリウム又は炭酸カリウム）との共顆粒（特許ＥＰ−Ａ−４８８８６８に開
示されている）。 ・結晶質又は非晶質アルミノ珪酸アルカリ金属（ナトリウム若しくはカリウム）
又はアンモニウム、例えば、ゼオライトＡ、Ｐ、Ｘなど。０．１〜１０μｍ程度
の粒度を持つゼオライトＡが好ましい。
【００２７】有機補助剤（ビルダー） ・水溶性ポリホスホネート（エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート
、メチレンジホスホネートの塩など）。 ・カルボキシル重合体若しくは共重合体の水溶性塩又はそれらの水溶性塩類、例
えば下記のもの： ポリカルボキシレートエーテル（オキシジこはく酸及びその塩類、酒石酸モノ
こはく酸及びその塩類、又は酒石酸ジこはく酸及びその塩類）、 ヒドロキシポリカルボキシレートエーテル、 くえん酸及びその塩類、メリット酸又はこはく酸及びそれらの塩類、 ポリ酢酸の塩類（エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩又はＮ−（２
−ヒドロキシエチル）ニトリロ二酢酸塩）、 （Ｃ５〜Ｃ２０アルキル）こはく酸及びそれらの塩類（２−ドデセニルこはく
酸塩又はラウリルこはく酸塩）、 ポリアセタールカルボン酸エステル、 ポリアスパラギン酸、ポリグルタル酸及びそれらの塩類。 ・アスパラギン酸及び（又は）グルタミン酸の重縮合から誘導されるポリイミド
、 ・グルタミン酸又はその他のアミノ酸のポリカルボキシメチル化誘導体。
【００２８】 漂白剤 ほぼ０．１〜２０重量％、好ましくはほぼ１〜１０重量％の量で、随意である
が、ほぼ０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％の量の漂白活性剤
と組合わせて、下記のような漂白剤及び活性剤が存在できる。
【００２９】漂白剤 ・過硼酸塩、例えば過硼酸ナトリウム一水塩又は四水塩。 ・過酸化化合物、例えば、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、ピロ燐酸塩過酸化水
素化物、尿素過酸化水素物、過酸化ナトリウム又は過硫酸ナトリウム。 好ましくは、洗剤処方物中でその場でペルオキシカルボン酸を発生する漂白活
性剤と併用される。これらの活性剤のうちでは、テトラアセチルエチレンジアミ
ン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチルグリコールラウリル、ｐ
−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ペンタアセチルグルコース、オク
タアセチルラクトースなど。 ・ペルカルボン酸及びそれらの塩類（“ペルカーボネート”として知られる）、
例えば、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水塩、ｍ−クロル過安息香酸マ
グネシウム、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸、６−ノニルアミノ
−６−オキソペルオキシカプロン酸、ジペルオキシドデカン二酸、ペルオキシこ
はく酸のノニルアミド又はデシルジペルオキシこはく酸。 これらの剤は、以下に記載する汚れ除去剤又は再付着防止剤の少なくとも１種
と併用することができる。 また、酸素の存在下に光活性化により作用する非酸素化漂白剤、例えばスルホ
ン化亜鉛及び（又は）アルミニウムフタロシアニンも使用することができる。
【００３０】再付着防止剤 粉末洗剤組成物についてほぼ０．０１〜１０重量％又は液状洗剤組成物物につ
いてほぼ０．０１〜５重量％の量で、例えば下記のものが存在できる。 ・エトキシル化モノアミン若しくはポリアミン、又はエトキシル化アミンの重合
体（特許ＵＳ−Ａ−４５９７８９８、ＥＰ−Ａ−１１９８４）。 ・カルボキシメチルセルロース。 ・イソフタル酸、スルホこはく酸ジメチル及びジエチレングリコールの縮合によ
り得られるスルホン化ポリエステルオリゴマー（特許ＦＲ−Ａ−２２３６９２６
）。 ・ポリビニルピロリドン。
【００３１】 鉄及びマグネシウムのキレート化剤 ０．１〜１０重量％程度、好ましくは０．１〜３重量％程度の量で、例えば下
記のものが存在できる。 ・アミノカルボン酸塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸塩又はニトリロ三酢酸塩。 ・アミノホスホネート、例えばニトリロトリス（メチレンホスホネート）。 ・多官能性芳香族化合物、例えばジヒドロキシジスルホベンゼン。
【００３２】重合体分散剤 カルシウム及びマグネシウム硬度を制御するために０．１〜７重量％の量で、
例えば下記のものが存在できる。 ・エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、マレイン酸若しくは無水
物、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸又はメチ
レンマロン酸の重合又は共重合により得られる２０００〜１０００００程度の分
子量を持つポリカルボン酸の水溶性塩、特に、２０００〜１００００程度の分子
量を持つポリアクリル酸塩（特許ＵＳ−Ａ−３３０８０６７）又は５０００〜７
５０００程度の分子量を持つアクリル酸と無水マレイン酸との共重合体（特許Ｅ
Ｐ−Ａ−６６９１５）。 ・１０００〜５００００程度の分子量を持つポリ（エチレングリコール）。
【００３３】 蛍光剤（増白剤） ほぼ０．０５〜１．２重量％の量で、例えば、スチルベン、ピラゾリン、クマ
リン、フマル酸、桂皮酸、アゾール類、メチンシアニン、チオフェン類などの誘
導体が存在できる（Ｍ．ザーラドニック著“蛍光増白剤の製造と応用”、ジョン
ウイリーアンドソンズ社１９８２年発行）。
【００３４】 抑泡剤 ５重量％までの範囲の量で、例えば下記のものが存在できる。 ・Ｃ１０〜Ｃ２４脂肪族モノカルボン酸又はそれらのアルカリ金属、アンモニウ
ム若しくはアルカノールアミン塩、又は脂肪酸トリグリセリド。 ・飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式炭化水素、例えばパラ
フィン又はワックス。 ・Ｎ−アルキルアミノトリアジン。 ・モノステアリルホスフェート又はモノステアリルアルコールホスフェート。 ・ポリオルガノシロキサンオイル又は樹脂、シリカ粒子と併用してよい。
【００３５】 柔軟剤 ほぼ０．５〜１０重量％の量で、クレーのような柔軟剤が存在できる。
【００３６】 酵素 洗剤組成物１ｇ当たり重量で５ｍｇまで、好ましくは０．０５〜３ｍｇ程度の
量で、酵素、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ又はペ
ルオキシダーゼが存在できる（特許ＵＳ−Ａ−３５５３１３９、ＵＳ−Ａ−４１
０１４５７、ＵＳ−Ａ−４５０７２１９及びＵＳ−Ａ−４２６１８６８）。
【００３７】 その他の添加剤 例えば、下記のものが存在できる。 ・アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、プ
ロパンジオール、エチレングリコール又はグリセリン）。 ・緩衝剤。 ・芳香剤。 ・顔料。
【００３８】 下記の実施例を例示のためにのみ示す。
【００３９】製造されたテレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）の特性 これらの特性は以下の方法により決定する。
【００４０】 １）サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ） 二重の検出器（ＲＩ及びＵＶ）を備え且つ３個のカラムを備えたウオーター型
のサイズ排除クロマトグラフィー装置を使用し、１０−２モル／ＬのＬｉＢｒを
含むＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を溶離剤として１００℃で使用
する。 ＤＭＡＣ／ＬｉＢｒ混合物中の重合体の１重量％溶液１００μＬを注入する。 ＵＶスペクトルは、以下の検出及び決定を可能にさせる。 ・芳香族Ａ（テレフタル酸）核の存在の検出。 ・テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）中のエチレンテレフタレートホモ
オリゴマー（ＰＥＴ１）の割合（％）の決定。 エチレンテレフタレートホモオリゴマー（ＰＥＴ１）のシグナルは、１０００
〜５０００（ポリスチレン当量で表わした質量）の間に現われる。 ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）のシグナルは、５
０００〜１０００００の間に現われる。 テレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）中のエチレンテレフタレートホモ
オリゴマー（ＰＥＴ１）の割合（％）は、［エチレンテレフタレートホモオリゴ
マー（ＰＥＴ１）のシグナルの面積／シグナルの総面積］の比×１００に等しい
（例１の物質及び例２（比較）の物質にそれぞれ相当する図１及び図２のスペク
トルを参照されたい）。 ・ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の重量平均分子量
（ポリスチレン当量で表わされる）の決定。
【００４１】 ２）プロトン核磁気共鳴（１Ｈ ＮＭＲ） 分析試料をＣＤＣｌ３／ジュウテロ化ヘキサフルオルイソプロパノール／ジュ
ウテロ化トリフルオル酢酸無水物混合物中に保温条件下に溶解することによる。
次いで、ＮＭＲ分析をブルッカー分光計で３００ＭＨｚで周囲温度で実施する。
化学シフトはヘキサメチレンジシロキサンに関して表わされる。
【００４２】 以下の表に ・芳香族（テレフタル酸）核、 ・オキシエチレン単位、 ・オキシエチレン芳香族ジエステル（ＯＡＤ）基内に存在するモノ（オキシエチ
レンオキシ）（ＯＥＯ）残基、 ・ポリオキシエチレンテレフタレートブロック（ＴＥ−ＰＯＥ）、 ・連鎖の末端の単位 に相当する化学シフトを示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】 次いで、それぞれの種のモル％をそれぞれのタイプの単位のプロトンの積分か
ら算定し、次いでこれから重量％を推定する。その例を例１の物質に相当するス
ペクトルを参照して以下の表に示す。 ［ＰＥＴ１］＋［ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ］の重量濃度％ｗ／ｗ（即ち、１２
．２％ｗ／ｗ）及びＰｈＣ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｐｈ単
位の重量濃度（即ち、１．３７％ｗ／ｗ）が得られる。
【００４５】
【表２】
【００４６】汚れ除去性 使用した洗剤処方物 洗剤の組成 重量部 ゼオライト４Ａ ２５ 軽質炭酸塩 １５ ジ珪酸塩Ｒ２Ａ ５ アクリル酸／マレイン酸共重合体 ソカランＣＰ５（ＢＡＳＦ） ５ 硫酸Ｎａ １０．７ カルボキシメチルセルロース １ 過硼酸塩一水塩 １５ テトラアセチルエチレンジアミン ５ 線状ドデシルベンゼンスルホネート ６ シンペロニックＡ３（３個のＥＯでエトキシル 化されたＣ１２〜Ｃ１５脂肪族アルコール） ３ シンペロニックＡ９（９個のＥＯでエトキシル 化されたＣ１２〜Ｃ１５脂肪族アルコール） ９ 酵素エスペラーゼ４．０Ｔ ０．３ 汚れ除去剤
【００４７】試験 予備洗浄 次の二つの試料： ・ポリエステル スタイル７７７の１００％ダクロンタイプ５４（分散染色可能
）（ツザート−マチノン社製）、及び ・ポリエステル／綿（６７／３３）（ＣＦＴ（試験試料センター）製） のそれぞれ寸法が１０×１０ｃｍのざらざらしない正方形を、０．５重量％の被
検汚れ除去性重合体の活性物質を含む洗剤処方物を使用してターゴトメーターに
おいて４０℃で２０分間予備洗浄する。使用した水は３０°ＨＴの硬度を示す。
洗剤の使用量は水１Ｌ当たり５ｇである。 次いで、正方形の布を冷水（１４℃）中で５分間に３回すすぎ、次いでグレー
ジングマシンに２回通すことにより乾燥する。 汚染 予備洗浄した試験片に４滴の汚れたモーター油（ＤＭＯ）を付着させる。 汚れが強く付着するようにするために、布をオーブンに６０℃で１時間入れる
。 結果の良好な再現性を可能にさせるために、布を２４時間以内に洗浄する。 洗浄 洗浄は、予備洗浄と同じ条件下で実施する（３０°ＨＴの水１Ｌ当たり１％の
汚れ除去性重合体の活性物質を含む５ｇの洗剤を使用して４０℃で２０分間洗浄
し、次いで冷水で５分間で３回すすぎ、グレージングマシンで２回乾燥する）。
評価 洗浄前後の布の反射率をＤｒ．ランゲ／ルッチ１００比色計を使用して測定す
る。 被検重合体の汚れ除去剤としての有効性は、次式： Ｅ（％）＝１００×（Ｒ３−Ｒ２）／（Ｒ１−Ｒ２） （ここで、 Ｒ１は汚れていない布の洗浄前の反射率を表わし、 Ｒ２は汚れた布の洗浄前の反射率を表わし、 Ｒ３は汚れた布の洗浄後の反射率を表わす） により計算される汚れ除去率％によって評価する。 汚れ除去率％の平均をそれぞれの被検物質について計算する。
【００４８】例１ 螺旋状リボン型の撹拌機、熱媒液の循環用ジャケット及び蒸留塔を備えた容量
１Ｌのステンレス鋼反応器において、以下に記載する種々の操作を実施する。 １）５３０ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコールを周囲温度で
導入し、温度を上昇させる。温度が１３０℃に達したときに、７２．３ｇ（即ち
、混合物に関して１２重量％）の分子量５５０００のポリエチレンテレフタレー
ト（クリアータフ７２０２Ｃ、シェル社製）及び０．３７ｇの酸化マグネシウム
を添加する。 ２）混合物の温度を１３０℃に５分間保持し、混合物を数回ガス抜きし（わず
かに過剰の窒素圧力下に置き、次いで真空下に置く）、その後に窒素ヘッドスペ
ースを保持し、反応物の温度を３時間３０分で２７２℃に徐々に上昇させる。 ３）次いで、反応器内の圧力を６６６６１Ｐａ（５００ｍｍＨｇ）まで迅速に
低下させ、この値に２０分間保持し、その間に反応物の温度は徐々に２８４℃に
もたらされる。 ４）次いで、圧力をほぼ１時間にわたり２００Ｐａ（１．５ｍｍＨｇ）まで低
下させる。これらの条件を１時間保持し、形成された重合体を回収する。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００４９】例２（比較） 例１の段階１）〜３）に記載した操作を繰り返す。次いで、反応混合物を６６
６６１Ｐａ（５００ｍｍＨｇ）で２８４℃で２時間３０分保持する［操作４’］
。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５０】例３ 下記の装入物： ・５３０ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコール、 ・８７．５ｇの分子量５５０００のポリエチレンテレフタレート（即ち、１４重
量％） から出発して、例１の操作１）〜４）を繰り返す。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５１】例４（比較） 下記の装入物： ・５３０ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコール、 ・８７．５ｇの分子量５５０００のポリエチレンテレフタレート（即ち、１４重
量％） から出発して、例１の操作１）〜４’）を繰り返す。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５２】例５ 下記の装入物： ・５１２．５ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコール、 ・１０５ｇの分子量５５０００のポリエチレンテレフタレート（即ち、１７重量
％） から出発して、例１の操作１）〜４）を繰り返す。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５３】例６（比較） 下記の装入物： ・５１２．５ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコール、 ・１０５ｇの分子量５５０００のポリエチレンテレフタレート（即ち、１７重量
％） から出発して、例２の操作１）〜４’）を繰り返す。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５４】例７（比較） 下記の装入物： ・５００．２ｇの分子量３３５０のポリオキシエチレングリコール、 ・１１７．３ｇの分子量５５０００のポリエチレンテレフタレート（即ち、１９
重量％） から出発して、例２の操作１）〜４’）を繰り返す。 得られた重合体の、ゲル排除クロマトグラフィー及びプロトン核磁気共鳴によ
り規定された特性を表１に示す。
【００５５】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【図１】 例１の物質のＵＶスペクトルを示す。
【図２】 例２（比較）の物質のＵＶスペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ， ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，Ｔ Ｒ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 ジャック デュボワ フランス国 エフ38200 ヴィエンヌ、ア ンパス ド ラ スールス Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AC08 DA01 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB12 EB32 EB36 EB38 EB42 EC02 EE05 FA06 4J002 CF06W CF17X GC00 4J029 AA03 AB02 AB04 AC03 AD01 AE18 BA03 BF25 CB06A JF011 JF031 JF131 KB02 KB03 KB05 KD01 KD07 KE02 4J031 AA49 AA53 AB04 AC04 AD01 AE03 AE04 AE15 AF14 AF16

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）次式（Ｉ） −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O− （Ｉ） （ここで、Ａは１，４−フェニレン基を表わす） のオキシエチレンテレフタレート（ＴＥ）反復単位より本質的になるエチレンテ
    レフタレートホモオリゴマー（ＰＥＴ１）と、 （ｂ）ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）であって、次
    式（Ｉ） −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O− （Ｉ） （ここで、Ａは１，４−フェニレン基を表わす） のオキシエチレンテレフタレート（ＴＥ）反復単位よりなる少なくとも１個のポ
    リエチレンテレフタレートブロック（ＰＥＴ２）及び次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−O−（CH２−CH２−O）ｎ− （ここで、ｎの値は当該ブロックが１５００〜４０００程度、好ましくは３００
    ０〜４０００程度の数平均分子量を示すようなものである） の少なくとも１個のポリオキシエチレンテレフタレートブロック（ＴＥ−ＰＯＥ
    ）を含むもの とを混合物として含むテレフタル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）であって、 （ｉ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１）の（ＴＥ）単位の量が該テレフ
    タル酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）に存在する全ての（ＴＥ）単位の１０％以
    上、好ましくは７％以上を表わさず、 該（ＴＰＣ）組成物に存在する全ての（ＴＥ）単位の重量による量が該（ＴＰ
    Ｃ）組成物の重量の少なくとも１１％、好ましくは１１．５〜１７％を表わし、 次式 １／２O−CH２−CH２−O１／２ のモノ（オキシエチレンオキシ）（ＯＥＯ）残基の重量による量が該テレフタル
    酸ポリエステル組成物（ＴＰＣ）の重量の少なくとも１．３％、好ましくは１．
    ３〜２．３％を表わし、 該（ＯＥＯ）残基が（ＰＥＴ１）ブロック及び（ＰＥＴ２）ブロックの全てに
    存在する次式 −A−C(O)−O−CH２−CH２−O−C(O)−A− のオキシエチレン芳香族ジエステル（ＯＡＤ）基の一員であること、及び （ii）該ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ）の重量平均
    分子量が少なくとも３００００、好ましくは少なくとも３５０００、特に少なく
    とも４００００であること を特徴とするテレフタル酸ポリエステル組成物。
  2. 【請求項２】 該ホモオリゴマー（ＰＥＴ１）の連鎖の末端が次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−OH 単位よりなることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 該ブロックテレフタル酸共重合体（ＰＥＴ２／ＴＥ−ＰＯＥ
    ）の連鎖の末端が次式 −C(O)−A−C(O)−O−CH２−CH２−OH 単位及び（又は）次式 −(CH２−CH２−O)ｎ−１−CH２−CH２−OH 単位よりなることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ５０００〜１０００００程度、好ましくは１００００〜８０
    ０００程度の重量平均分子量を持つポリエチレンテレフタレートと１５００〜４
    ０００程度、好ましくは３０００〜４０００程度の数平均分子量を持つポリエチ
    レングリコールを、１１／１００〜１７／１００程度、好ましくは１１．５／１
    ００〜１７／１００程度のポリエチレンテレフタレート／（ポリエチレンテレフ
    タレート＋ポリエチレングリコール）重量比でもって、有効量の縮合触媒の存在
    下にエステル交換／縮合反応させることによって請求項１〜３のいずれかに記載
    の主題をなす組成物を製造するにあたり、該縮合操作が、 該触媒が酸化マグネシウムよりなり、 溶融ポリエチレングリコールにポリエチレンテレフタレートを添加し、反応混
    合物を不活性雰囲気下に１００〜１５０℃程度、好ましくは１２０〜１３０℃程
    度の温度に加熱した後に、酸化マグネシウムよりなる触媒が添加され、 混合物の温度が２５０〜２９０℃程度、好ましくは２７０〜２８５℃程度の温
    度にもたらされ、 次いで該反応混合物が、随意であるが温度を２５０〜２９０℃程度、好ましく
    は２７０〜２８５℃程度の値まで調節しながら、７００００Ｐａ以下、好ましく
    は７０００〜１３０Ｐａ程度の圧力まで漸次真空下に置かれる ことを特徴とする該組成物の製造方法。
  5. 【請求項５】 酸化マグネシウムの使用量が２０〜５００ｐｐｍ程度、好ま
    しくは１００〜３５０ｐｐｍ程度であることを特徴とする請求項４に記載の方法
    。
  6. 【請求項６】 反応混合物が有機アルカリ金属塩、特に酢酸ナトリウムのよ
    うな酢酸アルカリ金属を更に含むことを特徴とする請求項４又は５に記載の方法
    。
  7. 【請求項７】 該塩が２０〜５００ｐｐｍ程度、好ましくは１００〜３５０
    ｐｐｍ程度の量で存在することを特徴とする請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 請求項１〜３のいずれかに記載の主題をなし又は請求項４〜
    ７のいずれかに記載の主題をなす方法により得られた組成物の、繊維製品、特に
    ポリエステルをベースとした繊維製品を予備処理して若しくは予備処理なしで洗
    浄するための洗剤処方物、又はすすぎ処理し、柔軟処理し若しくは仕上げ処理す
    るためのすすぎ処理、柔軟処理若しくは仕上げ処理用処方物における汚れ除去剤
    としての使用。
  9. 【請求項９】 繊維製品、特にポリエステルをベースとした繊維製品を洗浄
    するための洗剤処方物に、この洗剤処方物の重量に関して０．０１〜１０％程度
    、好ましくは０．１〜５％程度、特に０．２〜３％程度の量に従って、汚れ除去
    剤として使用する請求項８に記載の使用。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜３のいずれかに記載の主題をなし又は請求項４
    〜７のいずれかに記載の主題をなす方法により得られた組成物を重量で０．０１
    〜１０％、好ましくは０．１〜５％程度、特に０．２〜３％程度で含む洗剤処方
    物。
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