JP2768935B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】技術分野
本発明は、洗濯洗剤組成物で汚れ剥離剤として有用であ
る分枝親水性封鎖基を有するブロックポリエステルおよ
び同様の化合物に関する。 【0002】クリーニング性能に加えて、洗濯洗剤組成
物は、望ましくは他の利益を有する。1つは、汚れ剥離
性をポリエステル繊維から織成された布帛に与える能力
である。これらの布帛は、大部分、エチレングリコール
とテレフタル酸との共重合体であり、多数の商品名、例
えばダクロン(Dacron)、フォートレル(Fortrel)、コ
ーデル(Kodel)およびブルー(Blue)Cポリエステルで
販売されている。ポリエステル布帛の疎水性は、特に油
汚れおよび油しみに関して、それらの洗濯を困難にさせ
る。油汚れまたはしみは、布帛を優先的に「ぬらす」。
その結果、油汚れまたはしみは、水性洗濯法で除去する
ことが困難である。ランダムエチレンテレフタレート/
ポリエチレングリコール(PEG)テレフタレート単位
を含有する高分子量(例えばMW40,000〜50,
000)ポリエステルは、洗濯洗剤組成物において汚れ
剥離化合物として使用されている。米国特許第3,96
2,152号明細書参照。洗濯操作時に、これらの汚れ
剥離ポリエステルは、洗浄液に浸漬された布帛の表面上
に吸着する。次いで、吸着されたポリエステルは、洗浄
液から除去し乾燥した後に布帛上に残る親水性膜を形成
する。この膜は、汚れ剥離ポリエステルを含有する洗剤
組成物での布帛の爾後洗浄によって更新されることがあ
る。これらのエチレンテレフタレート/PEGテレフタ
レートポリエステルは、余り水溶性ではない。それら
は、布帛上に効率良くは吸着しない洗浄液中の懸濁液を
形成すると信じられている。その結果、利益が数回の洗
浄サイクル後に得られるべきであるならば、洗剤組成物
中の汚れ剥離ポリエステルの量は、増大されなければな
らない。この貧弱な水溶性のため、これらのポリエステ
ルは、等方性液体としてよりもむしろ洗濯洗剤組成物中
の懸濁液として処方されている。或る洗剤処方物におい
ては、これらのポリエステルは、粘土汚れクリーニング
性能も減少することがある。 【0003】背景技術 A.ジメチルテレフタレート、エチレングリコールおよ
びメトキシPEGsから生成されるポリエステル帯電防
止剤 米国特許第3,416,952号明細書は、平均分子量
300〜6000を有するポリオキシアルキレン基など
の水溶媒和性重合体基を含有することができる水不溶性
結晶性高分子化合物でポリエステル成形品を処理する方
法を開示している。好ましいポリオキシアルキレン基
は、平均分子量1000〜4000を有するPEGsで
ある。成形品の処理は、結晶性高分子化合物の水性分散
液を酸化防止剤の存在下で適用した後、90℃よりも高
い温度に加熱して成形品上に化合物の耐久性被覆物を得
ることによって実施されている。例6は、ジメチルテレ
フタレートとエチレングリコールと平均分子量350の
o‐メチルポリ(オキシエチレン)グリコールとの反応
によって生成される1つのこのような結晶性高分子化合
物を開示している。ベンゼンアルコール中のこのポリエ
ステルの20%溶液が、帯電防止性をポリエステル布帛
に付与するために使用された。例7は、帯電防止性をポ
リエステル布帛に付与するために使用した同様のポリエ
ステルの20%水溶液を開示している。 【0004】B.ジメチルテレフタレート、ジメチル5
‐スルホイソフタル酸ナトリウム、エチレングリコール
およびポリエチレングリコール(PEG)から生成され
たポリエステル帯電防止/汚れ剥離剤 米国特許第4,427,557号明細書は、汚れ剥離性
をポリエステル繊維に付与するために水性分散液中で使
用できる低分子量コポリエステル(MW2,000〜1
0,000)を開示している。コポリエステルは、エチ
レングリコールと、平均分子量200〜1000のPE
Gと、芳香族ジカルボン酸(例えば、ジメチルテレフタ
レート)と、スルホン化芳香族ジカルボン酸(例えば、
ジメチル5‐スルホイソフタレート)との反応によって
生成されている。PEGは、一部分、PEGのモノアル
キルエーテル、例えばメチルエーテル、エチルエーテ
ル、ブチルエーテルで代替できる。コポリエステルの分
散液または溶液を布類材料に塗布し、次いで高温(90
〜150℃)でヒートセットして耐久性汚れ剥離性を付
与している。 【0005】C.汚れ剥離剤として有用なPEGとテレ
フタル酸との単量体ポリエステル 米国特許第4,349,688号明細書は、ポリオキシ
アルキレンエステル汚れ剥離剤、特に式 【化1】 (式中、nは6〜23であることができ、Xはメチルま
たはHのいずれかである)を有するPEGとテレフタル
酸との単量体ポリエステルを開示している。例IVは、塩
化テレフタロイルおよびカルボワックス(Carbowax)4
00(n=9、X=H)から生成される1つのこのよう
なPEG/テレフタレートポリエステルの製法を開示し
ている。耐久性汚れ抵抗および水ウイッキング作用(wi
cking)性は、布帛をポリオキシアルキレンエステルを含
有する組成物でぬらし、ぬれた布帛を乾燥し、次いで乾
燥された布帛を190〜200℃の温度で約45〜90
秒間硬化することによって付与されている。 【0006】D.布帛処理液用エチレンテレフタレート
/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル 米国特許第3,959,230号明細書は、ランダムエ
チレンテレフタレート/PEGテレフタレート単位をモ
ル比約25:75から約35:65で含有するポリエス
テル汚れ剥離剤を開示している。これらの汚れ剥離ポリ
エステルは、分子量約25,000〜約55,000
(好ましくは約40,000〜約55,000)を有
し、好ましくは乳化剤が存在している希釈水溶液中で使
用されている。布帛は、汚れ剥離ポリエステルが布帛表
面上に吸着するようにこの溶液に浸漬する。ポリエステ
ルは、布帛を溶液から除去し乾燥した後に繊維上に残る
親水性膜を形成する。米国特許第3,893,929号
明細書(テレフタル酸、PEGおよびエチレングリコー
ルから生成された平均分子量3000〜5000のポリ
エステルを含有する汚れ剥離仕上を付与する組成物);
米国特許第3,712,873号明細書(脂肪アルコー
ルポリエトキシレート;第四級アンモニウム化合物;テ
レフタル酸とPEGとエチレングリコールとから生成さ
れた平均分子量3000〜5000のポリエステル、お
よびデンプンを含む布類処理組成物)も参照。 【0007】E.洗剤組成物で使用するエチレンテレフ
タレート/PEGテレフタレート汚れ剥離剤 米国特許第3.962,152号明細書は、洗剤界面活
性剤および上記米国特許第3,959,230号明細書
に開示のエチレンテレフタレート/PEGテレフタレー
ト汚れ剥離ポリエステルを含有する洗剤組成物を開示し
ている。米国特許第4,116,885号明細書(或る
相容性陰イオン洗剤界面活性剤およびエチレンテレフタ
レート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステルを
含有する洗剤組成物);米国特許第4,132,680
号明細書(洗剤界面活性剤、解離して第四級アンモニウ
ム陽イオンを生成する組成物、およびエチレンテレフタ
レート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステルを
含有する洗剤組成物)も参照。 【0008】F.スルホイソフタレート単位を有するポ
リエステルブロックを含有する洗剤組成物で有用な汚れ
剥離/帯電防止ポリウレタン 米国特許第4,201,824号明細書は、洗剤組成物
で有用な汚れ剥離性および帯電防止性を有する親水性ポ
リウレタンを開示している。これらのポリウレタンは、
ベースポリエステルとイソシアネートプレポリマー(ジ
イソシアネートとマクロジオールとの反応生成物)との
反応生成物から生成されている。例VIは、ジメチルテレ
フタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレン
グリコールおよびPEG(分子量3000)から生成さ
れたベースポリエステルを開示しており、このベースポ
リエステルは、PEG(分子量1,500)およびトル
エンジイソシアネートから生成されたプレポリマーと反
応されている。 【0009】発明の開示 本発明は、下記式の化合物に関する: X−〔(−OCH2CH(Y))n(OR5)m−〕−
〔(−A‐R1‐A‐R2)u(A‐R3‐A‐R2)
v−〕−A‐R4‐A−〔(−R5O)m−(CH
(Y)CH2O−)n−〕−X 1,4‐フェニレン部分であり;R2部分は本質上エチ
レン部分であるかC1〜C4アルキルまたはアルコキシ
置換基を有する置換エチレン部分であり;R3部分は少
なくとも1個の‐SO3M、‐COOM、‐O−〔(−
R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xまたは‐
A−〔(−R2‐A‐R4‐A)−〕w−〔−(R
5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−X置換基を有
する置換C2〜C18ヒドロカルビレン部分であるか別の
R3部分に架橋された少なくとも1個の部分‐A−〔−
(R2‐A‐R4‐A)−〕w−R2‐A‐であり;R
4部分はR1またはR3部分、またはそれらの混合物で
あり;各R5はC3〜C4アルキレン、または部分‐R
2‐A‐R6(式中、R6はC1〜C12アルキレン、ア
ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン部分)で
あり;各MはHまたは水溶性陽イオンであり;各部分−
〔−(R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−のY
置換基はエーテル部分‐CH2(OCH2CH2)pO
‐Xまたはこのエーテル部分とHとの混合物であり;各
XはH、;m、nは部分 ‐(CH(Y)CH2O)‐が部分−
〔−(R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−の少
なくとも約50重量%を構成するような数であり、但し
R5が部分‐R2‐A‐R6‐である時には、mは1で
あり;各nは少なくとも約6であり;pは0または少な
くとも1であり;u、vはwが0である時にはu+vの
和が約3〜約25であるような数であり;wは0または
少なくとも1であり;wが少なくとも1である時には、
u、v、wはu+v+wの和が約3〜約25であるよう
な数である〕。 【0010】更に、本発明は、有効量のこれらの化合物
を有する汚れ剥離成分を含む洗剤組成物(特に洗濯用途
用)に関する。これらの洗剤組成物は、非イオン洗剤界
面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活性
剤、双性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、ま
たはそれらの混合物約1〜約75重量%を更に含む。こ
れらの洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は、任意に
洗剤ビルダー0〜約60重量%を含むことができる。 【0011】本発明の化合物は、洗濯時に洗剤組成物の
粘土汚れクリーニング性能を減少せずに優秀な汚れ剥離
上の利益をポリエステル布帛に与える。これらの化合物
は、従来技術の高分子量エチレンテレフタレート/PE
Gテレフタレートポリエステルに少なくとも等価の汚れ
剥離上の利益を与えるために洗剤組成物においてより少
ない量で使用できる。また、本発明の化合物の若干は、
等方性液体洗剤組成物を与えるように処方できる。 【0012】本発明の汚れ剥離化合物の或るものは、追
加のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)静電
気制御上の利益を洗濯された布帛に与える。また、本発
明の化合物は、グリース/油しみ除去の点からクリーニ
ング上の利益並びに白色度維持上の利益を与える。更
に、本発明の汚れ剥離化合物は、従来技術のエチレンテ
レフタレート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエス
テルよりも生物分解性であろうと予想される。 【0013】汚れ剥離化合物 本発明の化合物は、式X−〔−(OCH2CH(Y))
n(OR5)m−〕−〔−(A‐R1‐A‐R2)
u(A‐R3‐A‐R2)v−〕−A‐R4‐A〔(R
5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xを有する。
この式中、部分〔(A‐R1‐A‐R2)u(A‐R3
‐A‐R2)v−〕−A‐R4‐A‐は、化合物のオリ
ゴマーまたは重合体主鎖を構成する。主鎖の構造は、洗
濯時にポリエステル布帛上への化合物の吸着に重要であ
るものであると信じられている。基X−〔−(OCH2
CH(Y))n−(OR5)m−〕−および−〔−R5
O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xは、一般にオ
リゴマー/重合体主鎖の末端において結合する。化合物
の汚れ剥離性(布帛上への吸収時)は、これらの親水性
末端基によると信じられている。 【0014】 物はポリエステルである。ここで使用する「A部分は本
質上 などの結合部分で置換される化合物を意味する。これら
の他の結合部分での部分置換度は、汚れ剥離性が余り悪
影響されないようなものであるべきである。好ましくは
結合部分Aは、全く(即ち、100%)ずれかである。 【0015】R1部分は、本質上1,4‐フェニレン部
分である。ここで使用する「R1部分は本質上1,4‐
フェニレン部分である」なる用語は、R1部分が全く
1,4‐フェニレン部分からなるか他のアリーレンまた
はアルカリーレン部分、アリキレン部分、アルケニレン
部分、またはそれらの混合物で部分的に置換される化合
物を意味する。1,4‐フェニレンの代わりに部分的に
使用できるアリーレンおよびアルカリーレン部分として
は、1,3‐フェニレン、1,2‐フェニレン、1,8
‐ナフチレン、1,4‐ナフチレン、2,2‐ビフェニ
レン、4,4′‐ビフェニレンおよびそれらの混合物が
挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアル
ケニレン部分としては、エチレン、1,2‐プロピレ
ン、1.4‐ブチレン、1,5‐ペンチレン、1,6‐
ヘキサメチレン、1,7‐ヘプタメチレン、1,8‐オ
クタメチレン、1,4‐シクロヘキシレン、およびそれ
らの混合物が挙げられる。 【0016】R1部分の場合には、1,4‐フェニレン
以外の部分での部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余
り悪影響されないようなものであるべきである。一般
に、許容できる部分置換度は、化合物の主鎖長に依存す
るであろうし、即ちより長い主鎖は1,4‐フェニレン
部分に対してより大きい部分置換を有することができ
る。通常、R1が1,4‐フェニレン部分約50〜10
0%からなる(1,4‐フェニレン以外の部分0〜約5
0%)化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。例え
ば、イソフタル酸(1,3‐フェニレン)対テレフタル
酸(1,4‐フェニレン)のモル比40:60を使用し
て本発明に従って生成したポリエステルは、適当な汚れ
剥離活性を有する。しかしながら、繊維製造に使用する
大抵のポリエステルは、エチレンテレフタレート単位か
らなるので、通常、最良の汚れ剥離活性のためには、
1,4‐フェニレン以外の部分での部分置換度を最小限
にすることが望ましい。好ましくは、R1部分は、全く
1,4‐フェニレン部分からなり(即ち、100%)、
即ち各R1部分は1,4‐フェニレンである。 【0017】R2部分は、本質上エチレン部分である
か、C1〜C4アルキルまたはアルコキシ置換基を有す
る置換エチレン部分である。ここで使用する「R2部分
は本質上エチレン部分であるかC1〜C4アルキルまた
はアルコキシ置換基を有する置換エチレン部分である」
なる用語は、R2部分が全くエチレンまたは置換エチレ
ン部分からなるか他の相容性部分で部分的に置換される
本発明の化合物を意味する。これらの他の部分の例とし
ては、1,3‐プロピレン、1,4‐ブチレン、1,5
‐ペンチレン、1,6‐ヘキサメチレンなどの線状C3
〜C6アルキレン部分、1,2‐シクロヘキシレンなど
の1,2‐シクロアルキレン部分、1,4‐シクロヘキ
シレン、1,4‐ジメチレンシクロヘキシレンなどの
1,4‐シク キル化1,2‐ヒドロキシアルキレン、‐CH2CH2
OCH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2OC
H2CH2‐などのオキシアルキレン部分が挙げられ
る。 【0018】R2部分の場合には、これらの他の部分で
の部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影響され
ないようなものであるべきである。一般に、許容できる
部分置換度は、化合物の主鎖長に依存するであろうし、
即ちより長い主鎖はより大きい部分置換を有することが
できる。通常、R2がエチレンまたは置換エチレン部分
約20〜100%(他の相容性部分0〜約80%)から
なる化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。例えば、
ジエチレングリコール(‐CH2CH2OCH2CH2
‐)対エチレングリコール(エチレン)のモル比75:
25を使用して本発明に従って生成されるポリエステル
は、適当な汚れ剥離活性を有する。しかしながら、最良
の汚れ剥離活性のためには、特にオキシアルキレン部分
の場合には、このような部分置換を最小限にすることが
望ましい〔本発明に従ってのポリエステルの生成時に、
少量のこれらのオキシアルキレン部分(ジアルキレング
リコールとして)が典型的には副反応でグリコールから
生成され、次いでポリエステルに組み込まれる)。好ま
しくは、R2は、エチレンまたは置換エチレン部分約8
0〜100%、および他の相容性部分0〜約20%から
なる。 【0019】R2部分の場合には、好適なエチレンまた
は置換エチレン部分としては、エチレン、1,2‐プロ
ピレン、1,2‐ブチレン、1,2‐ヘキシレン、3‐
メトキシ‐1,2‐プロピレン、およびそれらの混合物
が挙げられる。好ましくは、R2部分は、本質上エチレ
ン部分、1,2‐プロピレン部分またはそれらの混合物
である。エチレン部分のより高い%の配合は、化合物の
汚れ剥離活性を改善する傾向がある。驚異的なことに、
1,2‐プロピレン部分のより高い%の配合は、化合物
の水溶性を改善する傾向がある。 【0020】R3部分の場合には、好適な置換C2〜C
18ヒドロカルビレン部分としては、置換C2〜C12アル
キレン、アルケニレン、アリーレン、アルカリーレンお
よび同様な部分が挙げられる。置換アルキレンまたはア
ルケニレン部分は、線状、分枝、または環状であること
ができる。また、R3部分は、すべて同じであるか(例
えば、すべて置換アリーレン)、混合物(例えば、置換
アリーレンと置換アルキレンとの混合物)であることが
できる。好ましいR3部分は、置換1,3‐フェニレン
部分であるものである。 【0021】置換R3部分は、好ましくは1個の‐SO
3M、‐COOM、‐O−〔−(R5O)m(CH
(Y)CH2O)n−〕−Xまたは‐A−〔−(R2‐
A‐R4‐A)−〕w−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−X置換基のみを有する。Mは、Hま
たはいかなる相容性水溶性陽イオンであることができ
る。好適な水溶性陽イオンとしては、水溶性アルカリ金
属、例えばカリウム(K+ )、特にナトリウム(N
a+ )並びにアンモニウム(NH4 + )が挙げられる。
また、式 〔式中、R1およびR2は各々C1〜C20ヒドロカルビ
ル基(例えば、アルキル、ヒドロキシアルキル)である
か一緒に炭素数4〜6の環式または複素環式環(例え
ば、ピペリジン、モルホリン)を形成し;R3はC1〜
C20ヒドロカルビル基であり;R4はH(アンモニウ
ム)またはC1〜C20ヒドロカルビル基(quatアミン)
である〕を有する置換アンモニウム陽イオンが好適であ
る。典型的置換アンモニウム陽イオン基は、R4がH
(アンモニウム)またはC1〜C4アルキル、特にメチ
ル(quatアミン)、R1がC10〜C18アルル、特にC12
〜C14アルキル、R2、R3が各々C1〜C4アルキ
ル、特にメチルであるものである。‐A−〔−(R2‐
A‐R4‐A)−〕w−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−X置換基を有するR3部分は、分枝
主鎖化合物を与える。‐A−〔−(R2‐A‐R4‐
A)−〕w−R2‐A部分を有するR3部分は、架橋主
鎖化合物を与える。事実、分枝主鎖化合物を生成するの
に使用する合成法は、典型的には少なくとも若干の架橋
主鎖化合物を与える。部分−〔−(R5O)m(CH
(Y)CH2O)n−〕−および−〔−(OCH(Y)
CH2)n(OR5)m−〕−の部分‐(R5O)‐お
よび‐(CH(Y)CH2O)‐は、一緒に混合するか
好ましくは‐(R5O)‐および‐(CH(Y)CH2
O)‐部分のブロックを形成することができる。好まし
くは、‐(R5O)‐部分のブロックは、化合物の主鎖
の次に配置される。R5が部分‐R2‐A‐R6である
時には、mは1であり;また部分‐R2‐A‐R6‐
は、好ましくは化合物の主鎖の次に配置される。R5の
場合には、好ましいC3〜C4アルキレンはC3H
6(プロピレン)であり;R5がC3〜C4アルキレン
である時には、mは、好ましくは0〜約5、最も好まし
くは0である。R6は、好ましくはメチレンまたは1,
4‐フェニレンである。部分‐(CH(Y)CH2O)
‐は、好ましくは部分−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−の少なくとも約75重量%、最も好
ましくは100重量%(m=0)を構成する。 【0022】各部分−〔−(R5O)m(CH(Y)C
H2O)n−〕−のY置換基は、エーテル部分‐CH2
(OCH2CH2)pO‐Xであるか、より典型的に
は、このエーテル部分とHとの混合物であり;pは0〜
100であることができるが、典型的には0である。Y
置換基が混合物である時には、部分‐(CH(Y)CH
2O)n‐は、以下の部分 (式中、n1は少なくとも1であり、n1+n2の和は
nの値である)によって表わすことができる。典型的に
は、n1は平均値約1〜約10を有する。部分 および‐(CH2CH2O)n2‐は、一緒に混合できる
が、典型的には および‐(CH2CH2O)n2‐部分のブロックを形成
する。Xは、H、C1〜C4アルキルまたはしくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであ
る。各nの値は、少なくとも約6であるが、好ましくは
少なくとも約10である。各nの値は、通常、約12〜
約113である。典型的には、各nの値は、約12〜約
43の範囲内である。 【0023】主鎖部分−(−A‐R1‐A‐R2−)−
および−(−A‐R3‐A‐R2−)−は、一緒に混合
でき、または−(−A‐R1‐A‐R2−)−および−
(−A‐R3‐A‐R2−)−部分のブロックを形成す
ることができる。u+vの値は、本発明の化合物が著し
い汚れ剥離活性を有するためには、少なくとも約3であ
ることが必要であることが見出された。u+vの最大値
は、一般に化合物の製法によって決定されるが、約25
までであることができ、即ち本発明の化合物はオリゴマ
ーまたは低分子量重合体である。比較して、繊維製造に
使用するポリエステルは、典型的にははるかに高い分子
量を有し、例えば約50〜約250個のエチレンテレフ
タレート単位を有する。典型的には、u+vの和は、本
発明の化合物の場合には約3〜約10である。 【0024】一般に、u+vの値が大きければ大きい
程、化合物は低可溶性である(特にR3部分が置換基‐
COOMまたは‐SO3Mを有していない時に)。ま
た、nの値が増大するにつれて、u+vの値は、化合物
が洗濯時に布帛上により良く付着するであろうように増
大されるべきである。R3部分が置換基‐A−〔−(R
2‐A‐R4‐A〕w2−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2)n−〕−X(分枝主鎖化合物)または‐A−
〔−(R2‐A‐R4‐A−)w−R2‐A‐(架橋主
鎖化合物)を有する時には、wの値は典型的には少なく
とも1であり、化合物の製法によって決定される。これ
らの分枝主鎖化合物および架橋主鎖化合物の場合には、
u+v+wの値は、約3〜約25である。 【0025】本発明の好ましい化合物は、下記式を有す
るブロックポリエステルである: (式中、R1部分はすべて1,4‐フェニレン部分であ
り;R2部分は本質上エチレン部分、1,2‐プロピレ
ン部分またはそれらの混合物であり;R3部分はすべて
カリウムまたは好ましくはナトリウムの5‐スルホ‐
1,3‐フェニレン部分または5位で置換基 を有する置換1,3‐フェニレン部分であり;R4部分
はR1またはR3部分、またはそれらの混合物であり;
各Xはエチルまたは好ましくはメチルであり;各n1は
1〜約5であり;各n1+n2の和は約12〜約43で
あり;wが0である時には、u+vは約3〜約10であ
り;wが少なくとも1である時には、u+v+wは約3
〜約10である)。 【0026】特に好ましいブロックポリエステルは、v
が0であるもの、即ち線状ブロックポリエステルであ
る。これらの最も好ましい線状ブロックポリエステルの
場合には、uは、典型的には約3〜約8である。これら
の線状ブロックポリエステルの最も水溶性のものは、u
が約3〜約5であるものである。 【0027】化合物の製法 本発明の化合物は、技術上認められた方法によって生成
できる。以下の合成法の説明は、本発明の好ましいブロ
ックポリエステルについてであるが、他の変形物は、適
当な変更によって生成できる。 【0028】本発明のブロックポリエステルは、典型的
には(1)エチレングリコール、1,2‐プロピレング
リコールまたはそれらの混合物、(2)一末端において
C1〜C4アルキル基で封鎖されたポリエチレングリコ
ール(PEG)と適当なグリシジルエーテルとの反応か
ら生成される封鎖基、(3)ジカルボン酸(またはその
ジエステル)、および任意に(4)スルホン化芳香族ジ
カルボン酸(またはそのジエステル)または分枝ポリエ
ステルが所望ならばポリカルボン酸(またはそのエステ
ル)のアルカリ金属塩から生成する。これらの4成分の
それぞれの量は、溶解度および汚れ剥離性の点から所望
の性質を有するポリエステルを生成するように選ばれ
る。 【0029】封鎖基を生成するのに使用する封鎖PEG
は、典型的にはメチル封鎖であり、エチレンオキシドで
のそれぞれのアルコールのエトキシ化によって生成でき
る。また、メチル封鎖PEGsは、ユニオン・カーバイ
ドから商品名メトキシ・カルボワックス(Methoxy Carb
owax)、アルドリッチ・ケミカル・カンパニーから名称
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルで市販され
ている。これらの商業的メチル封鎖PEGsは、分子量
350(n=約7.5)、550(n=約12)、75
0(n=約16)、2000(n=約45)、5000
(n=約113)を有する。封鎖PEG、またはより典
型的にはそのアルカリ金属(Na+ またはK+ )アルコ
キシドは、グリシジルエーテルと反応して、本発明のポ
リエステルを生成する際に使用する封鎖基を生成する。
本発明で有用なグリシジルエーテルの製法を記載のフロ
ーレス・ガラルド等の「エポキシエーテルおよびエーテ
ルアミノアルコール」、J.Org.Chem.,Vol.12,(1947)pp
831-33参照。 【0030】1つのこのような封鎖基の代表的合成法
は、次の通りである。工程1 :1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロロプ
ロパン 冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの2Lの3口丸底フ
ラスコにメタノール730ml(18モル)およびメタン
スルホン酸16.0ml(0.25モル)を入れた。この
還流混合物にエピクロロヒドリン496ml(6.0モ
ル)を滴下した。反応混合物を18時間攪拌し、還流し
た。室温に冷却後、K2CO337.3g(0.27モ
ル)を反応混合物に加え、次いでこの反応混合物を2時
間攪拌した。槇液を大気圧で蒸留してメタノールを除去
し、次いで減圧(50〜55℃)で蒸留して生成物26
8g(収率36%)を得た。 【0031】生成物のNMRスペクトルは、エポキシド
共鳴の予期の不在およびメトキシ共鳴の付加を包含して
いた。残りの2つのメチレン、メチン、およびアルコー
ル共鳴は、1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロロ
プロパンの場合に予期されるようであった。 【0032】工程2:1,2‐エポキシ‐3‐メトキシ
プロパン 冷却器、機械的攪拌機付きの2Lの3口丸底フラスコに
工程1からの1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロ
ロプロパン200.2g(1.6モル)、ジエチルエー
テル1.6Lを入れた。フラスコを氷水浴に浸漬し、次
いでNaOH96.0g(2.4モル)を強攪拌反応混
合物に2.5時間にわたって少しずつ加えた。反応混合
物を室温に加温させ、一晩攪拌した。次いで、エーテル
相をH2O(2×100ml)で洗浄した。一緒にした水
性抽出物をジエチルエーテル200mlで1回洗浄した。
一緒にしたジエチルエーテル抽出物をNa2SO4で乾
燥した。乾燥抽出物を大気圧で蒸留してジエチルエーテ
ルを除去し、次いで減圧下で(35℃)蒸留して生成物
93.5g(収率67%)を得た。 【0033】生成物のNMRスペクトルは、1,2‐エ
ポキシ‐3‐メトキシプロパンに予期されるエポキシ
ド、メトキシおよびメチレン共鳴を包含していた。 【0034】工程3:1,2‐エポキシ‐3‐メトキシ
プロパンとポリ(エチレングリコール)メチルエーテル
とを反応させて封鎖基を生成 冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの250mlの3口丸
底フラスコにポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル(MW350)175.0g(0.5モル)、NaH
1.1g(0.05モル)を入れた。混合物を強攪拌
し、アルゴン雰囲気下で15分間80℃に加熱した。次
いで、工程2からの1,2‐エポキシ‐3‐メトキシプ
ロパン88.4gを6時間にわたって滴下した。この反
応混合物を90℃で30分間加熱した。この際、追加の
4.0g(0.2モル)のNaHを周期的に少しずつ加
えて、pH10〜11を維持した(NaHによって生じ
たアルコキシドの若干は、1,2‐エポキシ‐3‐メト
キシプロパン中の少量の残留クロロ置換物質によって消
費されたと信じられる)。 【0035】反応混合物をH‐NMRによって監視し、
エポキシド共鳴の不在後完了であると考えられた。30
時間後、反応混合物を室温に冷却させ、次いで酢酸1
0.2g(0.2モル)を加えて混合物を中和した。反
応混合物を15分間攪拌し、次いで過剰の酢酸をクーゲ
ルロール(Kugelrohr)蒸発器上で100℃において5.
5時間で除去した。これによって、生成物255.1g
(収率97%)が得られた。封鎖基を含有する生成物の
NMRスペクトルは、メトキシおよびエトキシレート基
に予期される共鳴およびエポキシド共鳴の不在を包含し
ていた。 【0036】好ましくは、使用する唯一のジカルボン酸
は、テレフタル酸およびそのジエステルである。しかし
ながら、微量の他の芳香族ジカルボン酸(またはそれら
のジエステル)、または脂肪族ジカルボン酸(またはそ
れらのジエステル)は、汚れ剥離性が実質上維持される
程度で包含できる。使用できる他の芳香族ジカルボン酸
の実例としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニル
ジカルボン酸、オキシジ安息香酸など、並びにこれらの
酸の混合物が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸が包含さ
れるならば、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリ
メチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ゼハシ
ン酸、スベリン酸、1,4‐シクロヘキサンジカルボン
酸および/またはドデカンジオン酸が、使用できる。 【0037】本発明のポリエステルを生成するのに使用
できるスルホン化芳香族ジカルボン酸の実例としては、
ベンゼン‐2,5‐ジカルボキシスルホン酸、2‐ナフ
チルジカルボキシベンゼンスルホン酸、1‐ナフチルジ
カルボキシベンゼンスルホン酸、フェニルジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸、2,6‐ジメチルフェニル‐3,
5‐ジカルボキシベンゼンスルホン酸およびフェニル‐
3,5‐ジカルボキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩が挙げられる。好ましいスルホン化塩は、5‐スル
ホイソフタル酸のナトリウム塩またはそのジエステルで
ある。分枝ポリエステルが所望ならば、トリメシン酸、
トリメリト酸、ヘミメリト酸、ピロメリト酸、およびそ
れらの混合物から選ばれる微量のポリカルボン酸(また
はそのジエステル)が、使用できる。 【0038】本発明のブロックポリエステルの好ましい
製法は、ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル(メチ
ル、エチル、プロピルまたはブチル)の所望混合物をグ
リコール(エチレングリコール、1,2‐プロピレング
リコールまたはそれらの混合物)と封鎖基との混合物と
反応させることからなる。次いで、このエステル交換反
応で生成したグリコールエステルおよびオリゴマーを所
望の程度重合する。エステル交換反応は、エステル交換
反応に一般に使用される反応条件に従って実施できる。
このエステル交換反応を通常120〜220℃の温度で
エステル化触媒の存在下で行なう。アルコールが生成
し、一定に除去し、このように反応を強制的に完了させ
る。反応の温度および圧力は、望ましくはグリコールが
反応混合物から蒸留しないように制御する。反応が加圧
下で実施されるならば、より高い温度が使用できる。 【0039】エステル交換反応に使用する触媒は、技術
上周知のものである。これらの触媒としては、アルカリ
およびアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、およびマグネシウム、並びに遷移金属
および第IIB族金属、例えばアンチモン、マンガン、コ
バルト、および亜鉛(通常、それぞれの酸化物、炭酸
塩、または酢酸塩として)が挙げられる。典型的には、
三酸化アンチモンおよび酢酸カルシウムが、使用され
る。 【0040】エステル交換反応の程度は、高速液体クロ
マトグラフィー(HPLC)またはいかなる他の好適な
方法によっても測定されるように遊離されたアルコール
の量または反応混合物中の二塩基酸のジアルキルエステ
ルの消失によって監視できる。エステル交換反応は、望
ましくは90%よりも高い完了まで実施する。95%よ
りも高い完了は、重合工程で得られる昇華物の量を減少
するのに好ましい。所望ならば、リン、リン酸、それら
のエステルなどの安定剤が、エステル交換工程の終りに
添加できる。安定剤の目的は、劣化、酸化、および他の
副反応を抑制すること、エステル交換触媒の触媒活性を
破壊すること、および不溶性金属カルボン酸塩の沈澱を
防止することである。典型的には、安定剤は、本発明の
ポリエステルを生成するためには使用されない。 【0041】エステル交換反応完了時、次いでグリコー
ルエステル生成物を重合してポリエステルを生成する。
所望の重合度は、HPLCおよび13C‐NMR分析によ
って測定できる。商業的方法の場合には、重合反応を通
常約200〜約280℃の温度において触媒の存在下で
行なう。より高い温度が使用できるが、より暗色の生成
物を生ずる傾向がある。重合工程に有用な触媒の実例と
しては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタ
ンアルコキシド、水和五酸化アンチモン、およびエステ
ル交換触媒、例えば亜鉛、コバルト、およびマンガンの
塩が挙げられる。 【0042】過剰のグリコールおよび反応時に遊離され
た他の揮発性物質を真空下で除去する。重合が13C‐N
MRおよび/または逆相HPLCおよび/またはゲル相
浸透による分析に基づいてほとんど完了するまで、反応
を続ける。所望のポリエステルに加えて、合成後得られ
た粗組成物は、出発反応体、並びに中間生成物を含有す
る。 【0043】本発明に従って生成される特定のブロック
ポリエステルの代表例は、次の通りである。例 1 磁気攪拌機、修正クライゼンヘッド(冷却器および受容
フラスコを支持するため)付きの250mlの3口丸底フ
ラスコにエチレングリコール10.6g(0.17モ
ル)、Sb2O3触媒0.4g(0.5%、w/w)を
入れる。この混合物を1時間150℃に加熱して触媒を
予め溶解し、次いで室温に冷却する。次いで、封鎖基
(1,2‐エポキシ‐3‐メトキシプロパンとMW35
0のポリ(エチレングリコール)メチルエーテルとの反
応生成物)49.9g(0.095モル)、ジメチルテ
レフタレート25.2g(0.13モル)、ブチル化ヒ
ドロキシトルエン0.1g(0.1%w/w)を加え
る。反応混合物をアルゴン下で2時間にわたって180
℃に加熱し、次いで180℃に23時間保持する。この
際、メタノール8.0g(理論値の96%)が反応混合
物から蒸留される。次いで、反応混合物を室温に冷却
し、真空中に置き、1時間にわたって200℃に加熱
し、次いで200℃に5時間保持する。反応は、13C‐
NMRを使用することによって完了していると決定され
る。 【0044】例 2 ポリエステルは、例1の反応条件と同様の反応条件を使
用し、エチレングルコールの代わりに1,2‐プロピレ
ングリコールを使用することによって生成する。重合度の測定法 本発明のポリエステルの重合度の測定法は、(1)合成
後得られた粗ポリエステル組成物のアルコール分別、
(2)追加画分を生ずるためのメタノール可溶性画分の
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)分離、および
(2)各種のHPLC画分の各々に存在するポリエステ
ルの主鎖長(即ち、uの値)を測定するための13C‐N
MR分析を包含する。同様のポリエステルの重合度のこ
の測定法の詳細な説明を与える1985年11月22日
出願の米国特許出願第801,020号明細書、第18
頁〜第23頁参照。 【0045】洗剤組成物 汚れ剥離成分 本発明の化合物は、汚れ剥離性を与えるために洗剤組成
物において特に有用である。これらの組成物は、洗濯洗
剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として使用でき
る。本発明の洗剤組成物は、前に定義の有効量の汚れ剥
離化合物を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効量」な
るものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、洗剤処方物
の特定の種類(液体、粒状など)および所望の利益に依
存するであろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の約
0.01〜約10重量%の量で配合する時に有効であ
る。汚れ剥離上の利益の点から、好ましい洗剤組成物
は、汚れ剥離化合物約0.1〜約5重量%を含むことが
できるが、典型的にはこれらの化合物約0.3〜約3重
量%を含む。 【0046】粒状洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分
は、典型的には汚れ剥離化合物+保護エンロービング
(enrobing)物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する
際に、汚れ剥離化合物は、NaOH、KOHなどの高ア
ルカリ性物質にさらすことができた。汚れ剥離化合物、
特により短い主鎖を有するものは、アルカリ性環境、特
に約8.5よりも高いpHを有するものによって劣化さ
れることがある。従って、汚れ剥離化合物は、好ましく
はそれらを粒状洗剤処方物のアルカリ性環境から保護す
るが汚れ剥離化合物を洗濯操作において分散させる物質
中にエンロービングする。 【0047】好適なエンロービング物質としては、非イ
オン界面活性剤、ポリエチレングリコール(PEG)、
脂肪酸;アルコール、ジオールおよびポリオールの脂肪
酸エステル;陰イオン界面活性剤、膜形成重合体および
これらの物質の混合物が挙げられる。好適な非イオン界
面活性剤エンロービング物質の例は、本願の界面活性剤
のセクションに記載されている。好適なPEGエンロー
ビング物質の例は、平均MW約2,000〜15,00
0、好ましくは約3,000〜約10,000、最も好
ましくは約4,000〜約8,000を有するものであ
る。好適な脂肪酸エンロービング物質の例は、炭素数1
2〜18の高級脂肪酸である。好適な脂肪酸エステルエ
ンロービング物質の例としては、ソルビタン脂肪酸エス
テル(例えば、ソルビタンモノラウレート)が挙げられ
る。陰イオン界面活性剤および膜形成重合体を含めて好
適なエンロービング物質の他の例は、米国特許第4,4
86,327号明細書に開示されている。汚れ剥離化合
物は、この特許に開示の方法に従ってエンロービングで
きる。 【0048】液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分
は、全て汚れ剥離化合物からなることができ、または汚
れ剥離化合物の溶解を助長するために水溶性有機溶媒ま
たはヒドロトロープを更に包含することができる。好適
な有機溶媒は、通常芳香族であり、その例としては安息
香酸エチル、フェノキシエタノール、o‐トルイル酸メ
チル、2‐メトキシベンジルアルコールおよびピロリド
ンが挙げられる。好適なヒドロトロープとしては、メチ
ル封鎖PEGsおよびより短い主鎖ブロックポリエステ
ル(即ち、nが0〜2)が挙げられる。これらの短主鎖
ブロックポリエステルは、著しい汚れ剥離活性を有して
いないが、水溶性である。従って、これら短主鎖ポリエ
ステルは、汚れ剥離活性を有する、より長い主鎖水不溶
性ポリエステル用ヒドロトロープとして機能する。 【0049】本発明の汚れ剥離化合物を含有する液体洗
剤処方物を調製するための有機溶媒またはヒドロトロー
プの量、またはその必要性さえ、使用する化合物、特に
それらの画分が水溶性であるもの、洗濯洗剤系に存在す
る成分、および等方性の均一な液体が望まれるかどうか
に依存するであろう。等方性液体洗剤処方物の場合に
は、汚れ剥離化合物は、できるだけ多く溶解することが
必要であり、このことは時々有機溶媒またはヒドロトロ
ープの使用を必要とする。また、化合物を液体洗剤処方
物に溶解することは、それらを汚れ剥離剤としてより有
効にさせることが見出された。 【0050】有機溶媒またはヒドロトロープのほかに、
より多い量の水溶性汚れ剥離化合物が、等方性液体洗剤
処方物の調製を助長するために汚れ剥離成分に配合でき
る。例えば、約3〜約5個(u=約3〜約5)の1,2
‐プロピレンテレフタレート単位を有する主鎖を有しか
つメチル封鎖PEG(MW350)とメトキシグリシジ
ルエーテル反応生成物とをベースとする各末端における
封鎖基を有する汚れ剥離ポリエステルは、水溶性であ
る。更に、ジメチルテレフタレートと1,2プロピレン
グリコールと封鎖基とから生成される汚れ剥離ポリエス
テルは、典型的にはより低い水溶性の汚れ剥離ポリエス
テルを液体洗剤処方物に溶解するのを助長する実質量の
水溶性ポリエステル(活性型と不活性型との両方)を含
有する。1,2‐プロピレングリコールの部分または全
混入は、一般に汚れ剥離ポリエステルの溶解度を増大す
る。より水溶性の1,2‐プロピレングリコールをベー
スとする汚れ剥離ポリエステルは、多数の成分および低
水分を有する等方性液体洗剤処方物を調製する際に特に
有用である。 【0051】洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に配合する洗剤界面活性剤の量は、
使用する洗剤界面活性剤(単数または複数)、処方すべ
き組成物の種類(例えば、粒状、液体)および所望の効
果に応じて組成物の約1〜約75重量%で変化できる。
好ましくは、洗剤界面活性剤(単数または複数)は、組
成物の約10〜約50重量%、最も好ましくは約15〜
約40重量%を構成する。洗剤界面活性剤は、非イオン
界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双
性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、またはそれらの混
合物であることができる。 【0052】A.非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で使用するのに好適な非イオン界面
活性剤は、一般に米国特許第3,929,678号明細
書第13欄第14行〜第16欄第6行に開示されてい
る。包含される非イオン界面活性剤のクラスは、次の通
りである。 1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキ
ル基を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドと
の縮合物(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モ
ル当たり5〜25モルに等しい量で存在する)が挙げら
れる。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば
重合したプロピレン、ジイソブチレンなどから誘導でき
る。この種の化合物の例としては、ノニルフェノール1
モル当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たノニルフェノール;フェノール1モル当たり約12モ
ルのエチレンオキシドと縮合されたドデシルフェノー
ル;フェノール1モル当たり約15モルのエチレンオキ
シドと縮合されたジノニルフェノール;およびフェノー
ル1モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合さ
れたジイソオクチルフェノールが挙げられる。この種の
市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレー
ションによって市販されているイゲパール(Igepal)C
O−630、ローム・アンド・ハース・カンパニーによ
って市販されているトリトン(Triton)X−45、X−
114、X−100、X−102が挙げられる。 【0053】2.脂肪族アルコールとエチレンオキシド
約1〜約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分枝、第一級または第二級のいず
れかであることができ、一般に約8〜約22個の炭素原
子を含有する。このようなエトキシ化アルコールの例と
しては、ミリスチルアルコールと、アルコール1モル当
たり約10モルのエチレンオキシドとの縮合物;エチレ
ンオキシド約9モルとココナッツアルコール(長さが1
0〜14個の炭素原子で変化するアルキル鎖を有する脂
肪アルコールの混合物)との縮合物が挙げられる。この
種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン
・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい
るタージトール(Tergitol)15−S−9、シェル・ケ
ミカル・カンパニーによって市販されているネオドール
(Neodol)45−9、ネオドール23−6.5、ネオド
ール45−7、ネオドール45−4、ザ・プロクター・
アンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されてい
るキロ(Kyro)EOBが挙げられる。 【0054】3.プロピレンオキシドとプロピレングリ
コールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分
は、分子量約1500〜1800を有し、水不溶性を示
す。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加
は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり、そ
して生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮
合物の全重量の約50%である点まで(エチレンオキシ
ド約40モルまででの縮合に相当)保持される。この種
の化合物の例としては、ワイアンドット・ケミカル・コ
ーポレーションによって市販されているプルロニック
(Pluronic)界面活性剤の或るものが挙げられる。 【0055】4.プロピレンオキシドとエチレンジアミ
ンとの反応から生じた生成物とエチレンオキシドとの縮
合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン
と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、
分子量約2500〜約3000を有する。この疎水部分
は、縮合物がポリオキシエチレン約40〜約80重量%
を含有し、かつ分子量約5,000〜約11,000を
有する程度、エチレンオキシドと縮合する。この種の非
イオン界面活性剤としては、ワイアンドット・ケミカル
・コーポレーションによって市販されているテトロニッ
ク(Tetronic)化合物の或るものが挙げられる。 【0056】5.炭素数約10〜18のアルキル部分1
個および炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシ
アルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含有する
水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜18のアルキル
部分1個および炭素数約1〜3のアルキル基およびヒド
ロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含
有する水溶性ホスフィンオキシド;炭素数約10〜18
のアルキル部分1個および炭素数約1〜3のアルキルお
よびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部
分1個を含有する水溶性スルホキシドなどの半極性非イ
オン洗剤界面活性剤。 【0057】好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤
は、式(式中、R3は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロ
キシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれら
の混合物であり;R4は炭素数2〜3のアルキレンまた
はヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であ
り;xは0〜約3であり;各R5は炭素数1〜約3のア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか1〜約3個
のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド
基である)を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤であ
る。R5基は、例えば酸素または窒素原子を通して互い
に結合して環構造を形成することができる。 【0058】好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤
は、C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよび
C8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドである。 【0059】6.炭素数約6〜約30、好ましくは炭素
数約10〜約16の疎水基および約11/2 〜約10個、
好ましくは約11/2 〜約3個、最も好ましくは約1.6
〜約2.7個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグ
リコシド)親水基を有する欧州特許出願第70,074
号明細書に開示のアルキル多糖類。炭素数5または6の
いかなる還元糖も、使用でき、例えばグリコシル部分の
代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル
部分が使用できる(任意に疎水基は2位、3位、4位な
ど結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立する
ものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。
糖間結合は、例えば追加の糖単位の1位と前の糖単位の
2位、3位、4位および/または6位との間であること
ができる。 【0060】任意に、余り望ましくはないが、疎水部分
と多糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があ
ることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチ
レンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約
8〜約18、好ましくは炭素数約10〜約16の飽和ま
たは不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基であ
る。アルキル基は、3個までのヒドロキシ基を含有で
き、かつ/またはポリアルキレンオキシド鎖は、約10
個まで、好ましくは5個未満、のアルキレンオキシド部
分を含有でき、最も好ましくはアルキレンオキシド部分
を含有しない。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノ
ニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラ
デシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、
およびオクタデシル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、ペンタ
‐およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシ
ド、グルコース、フルクトシド、フルクトース、および
/またはガラクトースである。好適な混合物としては、
ココナッツアルキル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、および
ペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ‐、ペン
タ‐、およびヘキサグルコシドが挙げられる。 【0061】好ましいアルキルグリコシドは、式R2O
(CnH2nO)t(グリコシル)x(式中、R2はアル
キル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる
群から選ばれ、アルキル基は約10〜約18個、好まし
くは約12〜約14個の炭素原子を有し;nは2または
3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは
0であり;xは11/2〜約10、好ましくは約11/2 〜
約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7である)を有
する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導さ
れる。これらの化合物を生成するために、先ずアルコー
ルまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、次
いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ
シド(1位で結合)を生成する。次いで、追加のグリコ
シル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位の2
位、3位、4位および/または6位、好ましくは主とし
て2位との間で結合できる。 【0062】7.式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜
約17)のアルキル基であり、各R7は水素、C1〜C
4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および‐
(C2H4O)xH(式中、xは約1〜約3で変化す
る)からなる群から選ばれる〕を有する脂肪酸アミド洗
剤界面活性剤、好ましいアミドは、C8〜C20アンモニ
アアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミ
ド、イソプロパノールアミドである。 【0063】B.陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で好適な陰イオン界面活性剤は、一
般に米国特許第3,929,678号明細書第23欄第
58行〜第29欄第23行に開示されている。挙げられ
る陰イオン界面活性剤のクラスは、次の通りである。 【0064】1.通常のアルカリ金属セッケン、例えば
炭素数約8〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20
の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩およびアルキロールアンモニウム塩。 【0065】2.それらの分子構造中に炭素数約10〜
約20のアルキル基およびスルホン酸エステル基または
硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性
塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩(「アルキル」なる用語に
はアシル基のアルキル部分が包含される)。この群の陰
イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよ
びアルキル硫酸カリウム、特にタローまたはやし油のグ
リセリドを還元することによって生成されたものなどの
高級アルコール(C8〜C18炭素原子)を硫酸化するこ
とによって得られたもの;アルキル基が直鎖または分枝
鎖配置中に約9〜約15個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼン
スルホン酸カリウム、例えば米国特許第2,220,0
99号明細書および第2,477,383号明細書に記
載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均
数が約11〜13である線状直鎖アルキルベンゼンスル
ホネート(略称C11〜C13LAS)が、特に価値があ
る。 【0066】この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、
アルキルポリエトキシレートサルフェート、特にアルキ
ル基が約10〜約22個、好ましくは約12〜約18個
の炭素原子を有し、かつポリエトキシレート鎖が約1〜
約15個のエトキシレート部分、好ましくは約1〜約3
個のエトキシレート部分を含有するものである。これら
の陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデューティー液体
洗濯洗剤組成物を処方するのに特に望ましい。 【0067】この種の他の陰イオン界面活性剤として
は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタローおよびやし油から誘導される高級アルコ
ールのエーテル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン
酸ナトリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナ
トリウム;1分子当たり約1〜約10単位のエチレンオ
キシドを含有しかつアルキル基が約8〜約12個の炭素
原子を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエー
テル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩;1分子当た
り約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有しかつア
ルキル基が約10〜約20個の炭素原子を有するアルキ
ルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩または
カリウム塩が挙げられる。 【0068】また、脂肪酸基中に約6〜20個の炭素原
子を有しかつエステル基中に約1〜10個の炭素原子を
有するα‐スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩;ア
シル基中に約2〜9個の炭素原子を有しかつアルカン部
分中に約9〜約23個の炭素原子を有する2‐アシルオ
キシ‐アルカン‐1‐スルホン酸の水溶性塩;アルキル
基中に約10〜20個の炭素原子を有しかつエチレンオ
キシド約1〜30モルを有するアルキルエーテルサルフ
ェート;炭素数約12〜24のオレフィンスルホン酸の
水溶性塩;アルキル中に約1〜3個の炭素原子を有しか
つアルカン部分中に約8〜20個の炭素原子を有するβ
‐アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。 【0069】3.陰イオンホスフェート界面活性剤 【0070】4.N‐アルキル置換スクシナメート 【0071】C.両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝であるこ
とができ、そして脂肪族置換基の1つが約8〜18個の
炭素原子を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを
含有する第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、ま
たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
と広く記載できる。両性界面活性剤の例については米国
特許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜
第35行参照。 【0072】D.双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導
体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性
界面活性剤の例については米国特許第3,929,67
8号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。 【0073】E.陽イオン界面活性剤 また、陽イオン界面活性剤が、本発明の洗剤組成物に配
合できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式
を有する第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−R5N
+ X- 〔式中、R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;
各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3)
‐、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2C
H2‐、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;
各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、2個のR4基を結合することによっ
て形成された環構造、‐CH2CHOHCHOHCOR
6CHOHCH2OH(式中、R6はヘキソースまたは
分子量約1000未満を有するヘキソース重合体)およ
び水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R
5はR4と同じであるかアルキル鎖(R2+R5の炭素
原子の総数は約18以下)であり;各yは0〜約10で
あり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容性陰イオ
ンである〕。 【0074】上記のうち、アルキル第四級アンモニウム
界面活性剤、特にR5がR4と同じ基から選ばれる時の
上記式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好まし
い。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C
8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム、C8〜C16
アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、
C8〜C18アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニ
ウム、およびC8〜C16アルキルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩
である。上記のうち、デシルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドお
よびココナッツトリメチルアンモニウムクロリドおよび
ココナッツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート
が、特に好ましい。他の有用な陽イオン界面活性剤は、
米国特許第4,259,217号明細書に開示されてい
る。 【0075】洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、任意に鉱物硬度制御を助長する
ために無機または有機洗剤ビルダーを含むことができ
る。配合時には、これらのビルダーは、典型的には洗剤
組成物の約60重量%までを構成する。ビルダー入り液
体処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約1〜約25重量
%、最も好ましくは約3〜約20重量%を含み、一方ビ
ルダー入り粒状処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約5
〜約50重量%、最も好ましくは約10〜約30重量%
を含む。 【0076】好適な洗剤ビルダーとしては、式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y・xH2O (式中、z、yは少なくとも約6であり、z対yのモル
比は約1.0〜約0.5であり、xは約10〜約264
である)を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換
物質が挙げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノ
シリケート物質は、実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であ
り、yは1である)を有する。この物質は、無水アルミ
ノシリケート1g当たりCaCO3硬度少なくとも約5
0mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。 【0077】アルミノシリケートイオン交換ビルダー物
質は、水和形であり、結晶性ならば水約10〜約28重
量%、非晶質ならば潜在的に一層多い量の水を含有す
る。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交
換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約18%〜
約22%を含有する。好ましい結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、更に粒径約0.1μ〜約10μに
よって特徴づけられる。非晶質物質は、しばしば、より
小さく、例えば約0.01μ未満である。より好ましい
イオン交換物質は、粒径約0.2μ〜約4μを有する。
「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば走査電子
顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によって測定した時の
所定のイオン交換物質の平均粒径を表わす。結晶性アル
ミノシリケートイオン交換物質は、通常更に、無水基準
で計算してCaCO3水硬度少なくとも約200mg当量
/アルミノシリケートgであり、一般に約300mg当量
/g〜約352mg当量/gの範囲内であるカルシウムイ
オン交換容量によって特徴づけられる。アルミノシリケ
ートイオン交換物質は、なお更に、Ca++少なくとも約
2グレン/ガロン/分/g/ガロン(アルミノシリケー
ト;無水基準)、一般にカルシウムイオン硬度に基づい
て約2グレン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/
ガロン/分/g/ガロンの範囲内であるカルシウムシオ
ン交換速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最
適のアルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度
少なくとも約4グレン/ガロン/分/g/ガロンを示
す。 【0078】非晶質アルミノシリケートイオン交換物質
は、通常、Mg++交換容量少なくとも約50mg当量Ca
CO3/g(M++12mg/g)およびMg++交換速度少
なくとも約1グレン/ガロン/分/g/ガロンを有す
る。非晶質物質は、Cu放射線(1.54オングストロ
ーム)によって調べた時に観察可能な回折図を示さな
い。 【0079】有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、
構造が結晶性または非晶質であることができ、天然産ア
ルミノシリケートでることができ、または合成的に誘導
できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、
米国特許第3,985,669号明細書に開示されてい
る。本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケ
ートイオン交換物質は、名称ゼオライトA、ゼオライト
P(B)、ゼオライトXで入手できる。特に好ましい態
様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である)を有
する。 【0080】洗浄力ビルダーの他の例としては、各種の
水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリ
ホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒド
ロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリ
カルボン酸塩が挙げられる。上記のもののアルカリ金属
塩、特にナトリウム塩が、好ましい。 【0081】無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナ
トリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩、重合度約6〜21を有する高分子メタリン酸塩、
オルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例
は、エチレン‐1,1‐ジホスホン酸のナトリウム塩お
よびカリウム塩、エタン‐1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジ
ホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン‐
1,1,2‐トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリ
ウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第
3,159,581号明細書、第3,213,030号
明細書、第3,422,021号明細書、第3,42
2,137号明細書、第3,400,176号明細書、
第3,400,148号明細書に開示されている。無リ
ン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭
酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水和
物、SiO2対アルカリ金属のモル比約0.5〜約4.
0、好ましくは約1.0〜約2.4を有するケイ酸塩で
ある。 【0082】有用な水溶性無リン有機ビルダーとして
は、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸
塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリア
セテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコ
ハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン
酸、および2‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニ
ウム塩、置換アンモニウム塩である。 【0083】高度に好ましいポリカルボキシレートビル
ダーは、米国特許第3,308,067号明細書に開示
されている。このような物質としては、マレイン酸、イ
タコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シト
ラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の
単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。 【0084】他のビルダーとしては、米国特許第3,7
23,322号明細書に開示のカルボキシ化炭水化物が
挙げられる。 【0085】他の有用なビルダーは、ナトリウムおよび
カリウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボ
キシメチルオキシコハク酸塩、cis‐シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、cis‐シクロペンタンテトラカ
ルボン酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水
溶性ポリアクリル酸塩(例えば、分子量約2,000〜
約200,000)、無水マレイン酸とビニルメチルエ
ーテルまたはエチレンとの共重合体である。 【0086】他の好適なポリカルボキシレートは、米国
特許第4,144,226号明細書、米国特許第4,2
46,495号明細書に開示のポリアセタールカルボキ
シレートである。これらのポリアセタールカルボキシレ
ートは、下記のように生成できる。グリオキシル酸のエ
ステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次
いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化
学的に安定な末端基に結合してポリアセタールカルボキ
シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して
安定化し、対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。 【0087】粘土汚れ除去/再付着防止剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、望ましくは粘土汚れ除去お
よび/または再付着防止剤を含有する。これらの粘土汚
れ除去/再付着防止剤は、通常、組成物の約0.1〜約
10重量%の量で配合される。達成される利益の点か
ら、好ましい洗剤組成物は、これらの薬剤約0.5〜約
5重量%を含むことができる。典型的には、これらの好
ましい組成物は、これらの薬剤約1〜約3重量%を含
む。 【0088】1群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止
剤は、欧州特許出願第112,593号明細書に開示の
エトキシ化アミンである。これらのエトキシ化アミン
は、下記(1)〜(5)からなる群から選ばれる。 【0089】(1) 式 (X‐L‐)‐N‐(R2)2 を有するエトキシ化モノアミン 【0090】(2) 式 または (X‐L‐)2‐N‐R1‐N‐(R2)2 を有するエトキシ化ジアミン 【0091】(3) 式 を有するエトキシ化ポリアミン 【0092】(4) 一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および 【0093】(5) それらの混合物〔式中、A1は または‐O‐であり;RはHまたはC1〜C4アルキル
またはヒドロキシアルキルであり;R1はC2〜C12ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
ーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20個のオ
キシアルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレ
ン部分であり、但しO‐N結合は形成されず;各R2は
C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分‐
L‐Xであるか、2つのR2が一緒に部分‐(CH2)
r‐A2‐(CH2)s‐(式中、A2は‐O‐または
‐CH2‐、rは1または2、sは1または2、r+s
は3または4)を形成し;Xは非イオン基、陰イオン基
またはそれらの混合物であり;R3はp置換サイトを有
する置換C3〜C12アルキル、ヒドロキシアルキル、ア
ルケニル、アリール、またはアルカリール基であり;R
4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである
か、2〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2
〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO‐Oまたは
O‐N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部
分−〔−(R5O)m(CH2CH2O)n−〕−(式
中、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒドロキシアル
キレンであり、mおよびnは部分‐(CH2CH2O)
‐が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約50
重量%を構成するような数である)を含有する親水鎖で
あり;上記モノアミンの場合には、mは0〜約4、nは
少なくとも約12であり;上記ジアミンの場合には、m
は0〜約3であり、nはR1がC2〜C3アルキレン、
ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンである時に
は少なくとも約6であり、R1がC2〜C3アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外であ
る時には少なくとも約3であり;上記ポリアミンおよび
アミン重合体の場合には、mは0〜約10、nは少なく
とも約3であり;pは3〜8であり;qは1または0で
あり;tは1または0であり、但しtはqが1である時
には1であり;wは1または0であり;x+y+zは少
なくとも2であり;y+zは少なくとも2である〕。 【0094】別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防
止剤は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示
の陽イオン化合物である。これらの陽イオン化合物は、
下記(1)〜(5)からなる群から選ばれる。 (1) 式 を有するエトキシ化陽イオンモノアミン 【0095】(2) 式 または (式中、M1はN+ またはN基であり;各M2はN+ ま
たはN基であり、少なくとも1つのM2はN+ 基であ
る)を有するエトキシ化陽イオンジアミン 【0096】(3) 式 を有するエトキシ化陽イオンポリアミン 【0097】(4) 重合体主鎖、少なくとも2個のM基
および少なくとも1個のL‐X基からなるエトキシ化陽
イオン重合体(式中、Mは主鎖に結合または主鎖と一体
である陽イオン基であり、N+ 正帯電中心を含み、Lは
基MおよびXを結合するか基Xを重合体主鎖に結合す
る)、および 【0098】(5) それらの混合物〔式中、A1は または‐O‐であり、RはHまたはC1〜C4アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、R1はC2〜C12ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
ーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20個のオ
キシアルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレ
ン部分であり、但しO‐N結合は形成されず;各R2は
C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分‐
L‐Xであるか、2つのR2が一緒に部分‐(CH2)
r‐A2‐(CH2)s‐(式中、A2は‐O‐または
‐CH2‐、rは1または2、sは1または2、r+s
は3または4)を形成し;各R3はC1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキル、ベンジル、部分‐L‐Xで
あるか、2つのR3または1つのR2と1つのR3とが
一緒に部分‐(CH2)r‐A2‐(CH2)s‐を形
成し;R4はp置換サイトを有する置換C3〜C12アル
キル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまた
はアルカリール基であり;R5はC1〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか、2〜約20個のオキシ
アルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部
分であり、但しO‐OまたはO‐N結合は形成されず;
XはH、C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル
エステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物から
なる群から選ばれる非イオン基であり;Lはポリオキシ
アルキレン部分−〔−(R6O)m(CH2CH2O)
n−〕−(式中、R6はC3〜C4アルキレンまたはヒ
ドロキシアルキレンであり、m、nは部分‐(CH2C
H2O)‐が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくと
も約50重量%を構成するような数である)を含有する
親水鎖であり;dは M2がN+ である時には1であ
り、M2がNである時には0であり;nは上記陽イオン
モノアミンの場合には少なくとも約12、上記陽イオン
ジアミンの場合には少なくとも約6、上記陽イオンポリ
アミンおよび陽イオン重合体の場合には少なくとも約3
であり;pは3〜8であり;qは1または0であり;t
は1または0であり、但しtはqが1である時には1で
ある〕。 【0099】使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止
剤としては、欧州特許出願第111,984号明細書に
開示のエトキシ化アミン重合体;欧州特許出願第11
1,976号明細書に開示の双性化合物;欧州特許出願
第112,592号明細書に開示の双性重合体;米国特
許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシ
ドが挙げられる。 【0100】他の任意の洗剤成分 本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確立された
使用量(即ち、0〜約20%)で配合できる他の任意成
分としては、溶媒、漂白剤、漂白剤活性化剤、他の汚れ
沈澱防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白剤、
殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、炭酸ナト
リウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素、酵素安定剤、
香料、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙げられ
る。 【0101】一般の洗剤処方物 汚れ剥離化合物の上記エンロービングを除いて、本発明
の洗剤組成物の態様である粒状処方物は、通常の技術に
より、即ち個々の成分を水中にスラリー化し、次いで得
られた混合物を微粒化し、噴霧乾燥することにより、ま
たは成分のパンまたはドラム造粒により調製できる。粒
状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤(通常陰イオ
ン)約10〜約30%、最も好ましくは界面活性剤約1
5〜約25%を含む。 【0102】洗剤組成物の態様である液体処方物は、ビ
ルダー入りまたは無ビルダーであることができる。無ビ
ルダーならば、これらの組成物は、通常、全界面活性剤
約15〜50%(好ましくは20〜35%)、モノ‐、
ジ‐またはトリ‐アルカノールアミンなどの有機塩基0
〜5%(好ましくは0〜2%)、中和系、例えばアルカ
リ金属水酸化物およびエタノール、イソプロパノールな
どの低級第一級アルコール、および水約20〜80%を
含有する。 【0103】ビルダーがその使用量で混合物に溶けるな
らば、ビルダー入り液体洗剤組成物は、単一相液体の形
であることができる。このような液体は、通常、全界面
活性剤10〜40%(好ましくは15〜25%)、有機
または無機であることができるビルダー1〜25%(好
ましくは3〜20%)、ヒドロトロープ系10%まで、
および水20〜80%を含有する。不均一混合物を調製
する成分(または完全には溶解できない量のビルダー)
を配合したビルダー入り液体洗剤も、本発明の洗剤組成
物を構成できる。このような液体は、通常、安定な分散
を維持しかつ相分離または固体沈降を防止する塑性剪断
特性を有する系を生ずるために、粘度調整剤を使用す
る。また、液体洗剤処方物の加工時に高アルカリ性環
境、例えば約8.5よりも高いpHのものへの汚れ剥離
化合物の暴露を回避するために注意を払うべきである。 【0104】若干の好ましい洗剤処方物の説明は、次の
通りである。 A.中性に近い洗浄pHの洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は、広範囲の洗浄pH内で操作でき
るが、20℃の水中濃度約0.1〜約2重量%で中性に
近い洗浄pH、即ち初期pH約6.0〜約8.5を与え
るように処方する時に特に好適である。中性に近い洗浄
pHの処方物は、酵素安定性により良く、しみがつくの
を防止するのにより良い。また、このような処方物の中
性に近いpHは、汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を
有するものに対する長期活性を保証するのに望ましい。
このような処方物においては、製品pHは、好ましくは
約7.0〜約8.5、より好ましくは約7.5〜約8.
0である。 【0105】好ましい中性に近い洗浄pHの洗剤処方物
は、米国特許第4,561,998号明細書に開示され
ている。これらの好ましい処方物は、 【0106】(a) 前に定義のような陰イオン合成界面
活性剤約2〜約60重量%(好ましくは約10〜約25
重量%)。 【0107】(b)(i) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−R5N
+ X- (式中、R2、各R3、R4、R5、X、yは前に定義
の通りである)を有する第四級アンモニウム界面活性
剤、 【0108】(ii) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−N+ R
3N+ R5〔R4(OR3)y〕2−(X- )2 (式中、R2、R3、R4、y、Xは前に定義の通りで
ある)を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤(C8
〜C16アルキルペンタメチルエチレンジアミンの塩化
物、臭化物およびメチル硫酸塩が特に好ましい) 【0109】(iii) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕−R5N (R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通りであ
る)を有するアミン界面活性剤(C12〜C16アルキルジ
メチルアミンが特に好ましい)、 【0110】(iv) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕 −NR3
NR5〔R4(OR3)y〕 (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するジアミン界面活性剤(C12〜C16アル
キルジメチルジアミンが特に好ましい)、 【0111】(v) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕−R5N→
O (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するアミンオキシド界面活性剤(C12〜C
16アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい)お
よび 【0112】(vi) 式 (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するジ(アミンオキシド)界面活性剤(C
12〜C16アルキルトリメチルエチレンジ(アミンオキシ
ド)が好ましい)からなる群から選ばれる補助界面活性
剤0〜約12重量%(好ましくは約0.5〜約4重量
%)、および 【0113】(c) 炭素数約10〜約22の脂肪酸(好
ましくはC10〜C14飽和脂肪酸またはそれらの混合物)
0〜約40重量%(好ましくは5〜約30重量%、最も
好ましくは約10〜20重量%)を含み、陰イオン界面
活性剤対補助界面活性剤のモル比は少なくとも1、好ま
しくは約2:1から約20:1である。 【0114】また、このような組成物は、好ましくは前
に定義のようなエトキシ化アルコールまたはエトキシ化
アルキルフェノール(非イオン界面活性剤)約3〜約1
5重量%を含有する。また、この種の高度に好ましい組
成物は、好ましくは水溶性ポリカルボキシレートビルダ
ー(好ましくはクエン酸)約2〜約10重量%(好まし
くは約3〜約8重量%)および微量(例えば、約20重
量%未満)の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロー
プ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、制泡剤、乳白剤、酸化
防止剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤、例えば米国特
許第4,285,841号明細書に記載のものを含有す
る。 【0115】B.或る陰イオン界面活性剤を含有する洗
剤処方物 多量の或る陰イオン洗剤界面活性剤を使用する時には、
本発明の化合物は、洗濯時に布帛上に良く付着しないこ
とがある。エチレンテレフタレート/PEGテレフタレ
ート汚れ剥離ポリエステルと或る陰イオン洗剤界面活性
剤との不適合性を記載している米国特許第4,116,
885号明細書参照。これらの陰イオン界面活性剤とし
ては、アルキルサルフェートおよび特にアルキルベンゼ
ンスルホネートが挙げられる。或る洗剤ビルダー、例え
ばトリポリホスホン酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸
塩、アルミノシリケートイオン交換物質をこのような陰
イオン洗剤処方物に配合することは、化合物の汚れ剥離
活性を更に減少する。 【0116】この減少された性能は、より多い量の非イ
オン洗剤界面活性剤、即ち界面活性剤系の約50重量%
よりも多い非イオン洗剤界面活性剤の配合によって相殺
できる。しかしながら、より多い量の非イオン界面活性
剤は、特に粒状洗剤処方物において、陰イオン界面活性
剤程良好なクリーニングを与えない。従って、上記のよ
うな少量(例えば、全組成物の約0.5〜約2重量%)
の陽イオン洗剤界面活性剤(単数または複数)の配合
が、化合物の汚れ剥離性能を改善するために使用でき
る。また、汚れ剥離性能は、単純に本発明の化合物のよ
り多量を配合することによって増進できる。 【0117】本発明に係る洗剤組成物の特定の態様 態 様I 以下の態様は、本発明の洗剤組成物を説明するが、限定
しない。粒状洗剤組成物は、次の通りである。成 分 重 量% 例1のポリエステル* 2.0 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナリトウム 10.7 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 4.3 C12〜C14アルキルポリエトキシレート(6) 0.5 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32.9 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 微量成分および水 残 部 100 * 平均MW8,000を有するPEG中にエンロービング エンロービングされたポリエステル粒子を除いて、成分
を連続混合下に一緒に加えて水性スラリーを調製し、次
いでこの水性スラリーを噴霧乾燥して粒状物を調製す
る。次いで、エンロービングされたポリエステル粒子を
粒状物と混合して組成物を調製する。 【0118】態 様II 液体洗剤組成物は、次の通り処方する。 成 分 重 量 % 例2のポリエステル 1.0 PEA189 E17 * 1.0 C12アルキルエトキシ(1) 硫酸ナトリウム 9.4 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5) 21.5 エタノール 7.5 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 0.2 マキサターゼ(MAXATASE) 0.026アンソン (Anson)単位/g タームアミル(TERMAMYL) 0.51KNu/g ギ酸ナトリウム 1.6 ギ酸カルシウム 0.1 微量成分および水 残 部 100 * MW189および各々の反応性水素におけるエトキシ化度17を有するポリ エチレンアミン 成分を連続混合下に一緒に加えて組成物を調製する。 【0119】態様IIIおよびIV 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重 量 % III IV 例2のポリエステル 1.0 1.0 PEA189 E17 2.0 1.5 C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.25)硫酸 12.0 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 8.0 8.0 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド 0.6 1.2 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5) 5.6 6.5 ココナッツ脂肪酸 10.0 13.0 オレイン酸 - 2.0 クエン酸1水和物 4.0 4.0 ジエチレントリアミン五酢酸 0.2 0.2 プロテアーゼ酵素 0.8 0.8 アミラーゼ酵素 0.2 0.2 モノエタノールアミン 2.0 2.0 水酸化ナトリウム 2.4 1.7 水酸化カリウム 1.1 2.7 1,2‐プロパンジオール 3.5 7.3 エタノール 8.5 7.8 ギ 酸 0.08 0.7 ホ ウ 酸 1.3 カルシウムイオン 0.03 0.03 微量成分および水 残 部 残 部 100 100 【0120】態様IIIは、成分を連続混合下に以下の順
序で一緒に加えて透明液を調製することによって調製す
る:アルキルベンゼンスルホン酸と、水酸化ナトリウム
の一部分と、プロピレングリコールと、エタノールの一
部分とのペーストプレミックス;アルキルポリエトキシ
硫酸と、水酸化ナトリウムの一部分と、エタノールの一
部分とのペーストプレミックス;五酢酸;アルコールポ
リエトキシレートの一部分;水と、トリエタノールアミ
ンと、増白剤と、アルコールポリエトキシレートの残部
とのプレミックス;残りのエタノール;水酸化カリウム
および残りの水酸化ナトリウム;クエン酸;脂肪酸;ギ
酸、ホウ酸およびカルシウム;アルキルトリメチルアン
モニウムクロリド;PEA189 E17(50%水溶液);
例1のポリエステル;pH調節剤(pH8.0に調
節);成分の残部。態様IVは、同様の方法で調製でき
る。
る分枝親水性封鎖基を有するブロックポリエステルおよ
び同様の化合物に関する。 【0002】クリーニング性能に加えて、洗濯洗剤組成
物は、望ましくは他の利益を有する。1つは、汚れ剥離
性をポリエステル繊維から織成された布帛に与える能力
である。これらの布帛は、大部分、エチレングリコール
とテレフタル酸との共重合体であり、多数の商品名、例
えばダクロン(Dacron)、フォートレル(Fortrel)、コ
ーデル(Kodel)およびブルー(Blue)Cポリエステルで
販売されている。ポリエステル布帛の疎水性は、特に油
汚れおよび油しみに関して、それらの洗濯を困難にさせ
る。油汚れまたはしみは、布帛を優先的に「ぬらす」。
その結果、油汚れまたはしみは、水性洗濯法で除去する
ことが困難である。ランダムエチレンテレフタレート/
ポリエチレングリコール(PEG)テレフタレート単位
を含有する高分子量(例えばMW40,000〜50,
000)ポリエステルは、洗濯洗剤組成物において汚れ
剥離化合物として使用されている。米国特許第3,96
2,152号明細書参照。洗濯操作時に、これらの汚れ
剥離ポリエステルは、洗浄液に浸漬された布帛の表面上
に吸着する。次いで、吸着されたポリエステルは、洗浄
液から除去し乾燥した後に布帛上に残る親水性膜を形成
する。この膜は、汚れ剥離ポリエステルを含有する洗剤
組成物での布帛の爾後洗浄によって更新されることがあ
る。これらのエチレンテレフタレート/PEGテレフタ
レートポリエステルは、余り水溶性ではない。それら
は、布帛上に効率良くは吸着しない洗浄液中の懸濁液を
形成すると信じられている。その結果、利益が数回の洗
浄サイクル後に得られるべきであるならば、洗剤組成物
中の汚れ剥離ポリエステルの量は、増大されなければな
らない。この貧弱な水溶性のため、これらのポリエステ
ルは、等方性液体としてよりもむしろ洗濯洗剤組成物中
の懸濁液として処方されている。或る洗剤処方物におい
ては、これらのポリエステルは、粘土汚れクリーニング
性能も減少することがある。 【0003】背景技術 A.ジメチルテレフタレート、エチレングリコールおよ
びメトキシPEGsから生成されるポリエステル帯電防
止剤 米国特許第3,416,952号明細書は、平均分子量
300〜6000を有するポリオキシアルキレン基など
の水溶媒和性重合体基を含有することができる水不溶性
結晶性高分子化合物でポリエステル成形品を処理する方
法を開示している。好ましいポリオキシアルキレン基
は、平均分子量1000〜4000を有するPEGsで
ある。成形品の処理は、結晶性高分子化合物の水性分散
液を酸化防止剤の存在下で適用した後、90℃よりも高
い温度に加熱して成形品上に化合物の耐久性被覆物を得
ることによって実施されている。例6は、ジメチルテレ
フタレートとエチレングリコールと平均分子量350の
o‐メチルポリ(オキシエチレン)グリコールとの反応
によって生成される1つのこのような結晶性高分子化合
物を開示している。ベンゼンアルコール中のこのポリエ
ステルの20%溶液が、帯電防止性をポリエステル布帛
に付与するために使用された。例7は、帯電防止性をポ
リエステル布帛に付与するために使用した同様のポリエ
ステルの20%水溶液を開示している。 【0004】B.ジメチルテレフタレート、ジメチル5
‐スルホイソフタル酸ナトリウム、エチレングリコール
およびポリエチレングリコール(PEG)から生成され
たポリエステル帯電防止/汚れ剥離剤 米国特許第4,427,557号明細書は、汚れ剥離性
をポリエステル繊維に付与するために水性分散液中で使
用できる低分子量コポリエステル(MW2,000〜1
0,000)を開示している。コポリエステルは、エチ
レングリコールと、平均分子量200〜1000のPE
Gと、芳香族ジカルボン酸(例えば、ジメチルテレフタ
レート)と、スルホン化芳香族ジカルボン酸(例えば、
ジメチル5‐スルホイソフタレート)との反応によって
生成されている。PEGは、一部分、PEGのモノアル
キルエーテル、例えばメチルエーテル、エチルエーテ
ル、ブチルエーテルで代替できる。コポリエステルの分
散液または溶液を布類材料に塗布し、次いで高温(90
〜150℃)でヒートセットして耐久性汚れ剥離性を付
与している。 【0005】C.汚れ剥離剤として有用なPEGとテレ
フタル酸との単量体ポリエステル 米国特許第4,349,688号明細書は、ポリオキシ
アルキレンエステル汚れ剥離剤、特に式 【化1】 (式中、nは6〜23であることができ、Xはメチルま
たはHのいずれかである)を有するPEGとテレフタル
酸との単量体ポリエステルを開示している。例IVは、塩
化テレフタロイルおよびカルボワックス(Carbowax)4
00(n=9、X=H)から生成される1つのこのよう
なPEG/テレフタレートポリエステルの製法を開示し
ている。耐久性汚れ抵抗および水ウイッキング作用(wi
cking)性は、布帛をポリオキシアルキレンエステルを含
有する組成物でぬらし、ぬれた布帛を乾燥し、次いで乾
燥された布帛を190〜200℃の温度で約45〜90
秒間硬化することによって付与されている。 【0006】D.布帛処理液用エチレンテレフタレート
/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル 米国特許第3,959,230号明細書は、ランダムエ
チレンテレフタレート/PEGテレフタレート単位をモ
ル比約25:75から約35:65で含有するポリエス
テル汚れ剥離剤を開示している。これらの汚れ剥離ポリ
エステルは、分子量約25,000〜約55,000
(好ましくは約40,000〜約55,000)を有
し、好ましくは乳化剤が存在している希釈水溶液中で使
用されている。布帛は、汚れ剥離ポリエステルが布帛表
面上に吸着するようにこの溶液に浸漬する。ポリエステ
ルは、布帛を溶液から除去し乾燥した後に繊維上に残る
親水性膜を形成する。米国特許第3,893,929号
明細書(テレフタル酸、PEGおよびエチレングリコー
ルから生成された平均分子量3000〜5000のポリ
エステルを含有する汚れ剥離仕上を付与する組成物);
米国特許第3,712,873号明細書(脂肪アルコー
ルポリエトキシレート;第四級アンモニウム化合物;テ
レフタル酸とPEGとエチレングリコールとから生成さ
れた平均分子量3000〜5000のポリエステル、お
よびデンプンを含む布類処理組成物)も参照。 【0007】E.洗剤組成物で使用するエチレンテレフ
タレート/PEGテレフタレート汚れ剥離剤 米国特許第3.962,152号明細書は、洗剤界面活
性剤および上記米国特許第3,959,230号明細書
に開示のエチレンテレフタレート/PEGテレフタレー
ト汚れ剥離ポリエステルを含有する洗剤組成物を開示し
ている。米国特許第4,116,885号明細書(或る
相容性陰イオン洗剤界面活性剤およびエチレンテレフタ
レート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステルを
含有する洗剤組成物);米国特許第4,132,680
号明細書(洗剤界面活性剤、解離して第四級アンモニウ
ム陽イオンを生成する組成物、およびエチレンテレフタ
レート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステルを
含有する洗剤組成物)も参照。 【0008】F.スルホイソフタレート単位を有するポ
リエステルブロックを含有する洗剤組成物で有用な汚れ
剥離/帯電防止ポリウレタン 米国特許第4,201,824号明細書は、洗剤組成物
で有用な汚れ剥離性および帯電防止性を有する親水性ポ
リウレタンを開示している。これらのポリウレタンは、
ベースポリエステルとイソシアネートプレポリマー(ジ
イソシアネートとマクロジオールとの反応生成物)との
反応生成物から生成されている。例VIは、ジメチルテレ
フタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレン
グリコールおよびPEG(分子量3000)から生成さ
れたベースポリエステルを開示しており、このベースポ
リエステルは、PEG(分子量1,500)およびトル
エンジイソシアネートから生成されたプレポリマーと反
応されている。 【0009】発明の開示 本発明は、下記式の化合物に関する: X−〔(−OCH2CH(Y))n(OR5)m−〕−
〔(−A‐R1‐A‐R2)u(A‐R3‐A‐R2)
v−〕−A‐R4‐A−〔(−R5O)m−(CH
(Y)CH2O−)n−〕−X 1,4‐フェニレン部分であり;R2部分は本質上エチ
レン部分であるかC1〜C4アルキルまたはアルコキシ
置換基を有する置換エチレン部分であり;R3部分は少
なくとも1個の‐SO3M、‐COOM、‐O−〔(−
R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xまたは‐
A−〔(−R2‐A‐R4‐A)−〕w−〔−(R
5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−X置換基を有
する置換C2〜C18ヒドロカルビレン部分であるか別の
R3部分に架橋された少なくとも1個の部分‐A−〔−
(R2‐A‐R4‐A)−〕w−R2‐A‐であり;R
4部分はR1またはR3部分、またはそれらの混合物で
あり;各R5はC3〜C4アルキレン、または部分‐R
2‐A‐R6(式中、R6はC1〜C12アルキレン、ア
ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン部分)で
あり;各MはHまたは水溶性陽イオンであり;各部分−
〔−(R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−のY
置換基はエーテル部分‐CH2(OCH2CH2)pO
‐Xまたはこのエーテル部分とHとの混合物であり;各
XはH、;m、nは部分 ‐(CH(Y)CH2O)‐が部分−
〔−(R5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−の少
なくとも約50重量%を構成するような数であり、但し
R5が部分‐R2‐A‐R6‐である時には、mは1で
あり;各nは少なくとも約6であり;pは0または少な
くとも1であり;u、vはwが0である時にはu+vの
和が約3〜約25であるような数であり;wは0または
少なくとも1であり;wが少なくとも1である時には、
u、v、wはu+v+wの和が約3〜約25であるよう
な数である〕。 【0010】更に、本発明は、有効量のこれらの化合物
を有する汚れ剥離成分を含む洗剤組成物(特に洗濯用途
用)に関する。これらの洗剤組成物は、非イオン洗剤界
面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活性
剤、双性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、ま
たはそれらの混合物約1〜約75重量%を更に含む。こ
れらの洗剤界面活性剤に加えて、洗剤組成物は、任意に
洗剤ビルダー0〜約60重量%を含むことができる。 【0011】本発明の化合物は、洗濯時に洗剤組成物の
粘土汚れクリーニング性能を減少せずに優秀な汚れ剥離
上の利益をポリエステル布帛に与える。これらの化合物
は、従来技術の高分子量エチレンテレフタレート/PE
Gテレフタレートポリエステルに少なくとも等価の汚れ
剥離上の利益を与えるために洗剤組成物においてより少
ない量で使用できる。また、本発明の化合物の若干は、
等方性液体洗剤組成物を与えるように処方できる。 【0012】本発明の汚れ剥離化合物の或るものは、追
加のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)静電
気制御上の利益を洗濯された布帛に与える。また、本発
明の化合物は、グリース/油しみ除去の点からクリーニ
ング上の利益並びに白色度維持上の利益を与える。更
に、本発明の汚れ剥離化合物は、従来技術のエチレンテ
レフタレート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエス
テルよりも生物分解性であろうと予想される。 【0013】汚れ剥離化合物 本発明の化合物は、式X−〔−(OCH2CH(Y))
n(OR5)m−〕−〔−(A‐R1‐A‐R2)
u(A‐R3‐A‐R2)v−〕−A‐R4‐A〔(R
5O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xを有する。
この式中、部分〔(A‐R1‐A‐R2)u(A‐R3
‐A‐R2)v−〕−A‐R4‐A‐は、化合物のオリ
ゴマーまたは重合体主鎖を構成する。主鎖の構造は、洗
濯時にポリエステル布帛上への化合物の吸着に重要であ
るものであると信じられている。基X−〔−(OCH2
CH(Y))n−(OR5)m−〕−および−〔−R5
O)m(CH(Y)CH2O)n−〕−Xは、一般にオ
リゴマー/重合体主鎖の末端において結合する。化合物
の汚れ剥離性(布帛上への吸収時)は、これらの親水性
末端基によると信じられている。 【0014】 物はポリエステルである。ここで使用する「A部分は本
質上 などの結合部分で置換される化合物を意味する。これら
の他の結合部分での部分置換度は、汚れ剥離性が余り悪
影響されないようなものであるべきである。好ましくは
結合部分Aは、全く(即ち、100%)ずれかである。 【0015】R1部分は、本質上1,4‐フェニレン部
分である。ここで使用する「R1部分は本質上1,4‐
フェニレン部分である」なる用語は、R1部分が全く
1,4‐フェニレン部分からなるか他のアリーレンまた
はアルカリーレン部分、アリキレン部分、アルケニレン
部分、またはそれらの混合物で部分的に置換される化合
物を意味する。1,4‐フェニレンの代わりに部分的に
使用できるアリーレンおよびアルカリーレン部分として
は、1,3‐フェニレン、1,2‐フェニレン、1,8
‐ナフチレン、1,4‐ナフチレン、2,2‐ビフェニ
レン、4,4′‐ビフェニレンおよびそれらの混合物が
挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアル
ケニレン部分としては、エチレン、1,2‐プロピレ
ン、1.4‐ブチレン、1,5‐ペンチレン、1,6‐
ヘキサメチレン、1,7‐ヘプタメチレン、1,8‐オ
クタメチレン、1,4‐シクロヘキシレン、およびそれ
らの混合物が挙げられる。 【0016】R1部分の場合には、1,4‐フェニレン
以外の部分での部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余
り悪影響されないようなものであるべきである。一般
に、許容できる部分置換度は、化合物の主鎖長に依存す
るであろうし、即ちより長い主鎖は1,4‐フェニレン
部分に対してより大きい部分置換を有することができ
る。通常、R1が1,4‐フェニレン部分約50〜10
0%からなる(1,4‐フェニレン以外の部分0〜約5
0%)化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。例え
ば、イソフタル酸(1,3‐フェニレン)対テレフタル
酸(1,4‐フェニレン)のモル比40:60を使用し
て本発明に従って生成したポリエステルは、適当な汚れ
剥離活性を有する。しかしながら、繊維製造に使用する
大抵のポリエステルは、エチレンテレフタレート単位か
らなるので、通常、最良の汚れ剥離活性のためには、
1,4‐フェニレン以外の部分での部分置換度を最小限
にすることが望ましい。好ましくは、R1部分は、全く
1,4‐フェニレン部分からなり(即ち、100%)、
即ち各R1部分は1,4‐フェニレンである。 【0017】R2部分は、本質上エチレン部分である
か、C1〜C4アルキルまたはアルコキシ置換基を有す
る置換エチレン部分である。ここで使用する「R2部分
は本質上エチレン部分であるかC1〜C4アルキルまた
はアルコキシ置換基を有する置換エチレン部分である」
なる用語は、R2部分が全くエチレンまたは置換エチレ
ン部分からなるか他の相容性部分で部分的に置換される
本発明の化合物を意味する。これらの他の部分の例とし
ては、1,3‐プロピレン、1,4‐ブチレン、1,5
‐ペンチレン、1,6‐ヘキサメチレンなどの線状C3
〜C6アルキレン部分、1,2‐シクロヘキシレンなど
の1,2‐シクロアルキレン部分、1,4‐シクロヘキ
シレン、1,4‐ジメチレンシクロヘキシレンなどの
1,4‐シク キル化1,2‐ヒドロキシアルキレン、‐CH2CH2
OCH2CH2OCH2CH2‐、‐CH2CH2OC
H2CH2‐などのオキシアルキレン部分が挙げられ
る。 【0018】R2部分の場合には、これらの他の部分で
の部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影響され
ないようなものであるべきである。一般に、許容できる
部分置換度は、化合物の主鎖長に依存するであろうし、
即ちより長い主鎖はより大きい部分置換を有することが
できる。通常、R2がエチレンまたは置換エチレン部分
約20〜100%(他の相容性部分0〜約80%)から
なる化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。例えば、
ジエチレングリコール(‐CH2CH2OCH2CH2
‐)対エチレングリコール(エチレン)のモル比75:
25を使用して本発明に従って生成されるポリエステル
は、適当な汚れ剥離活性を有する。しかしながら、最良
の汚れ剥離活性のためには、特にオキシアルキレン部分
の場合には、このような部分置換を最小限にすることが
望ましい〔本発明に従ってのポリエステルの生成時に、
少量のこれらのオキシアルキレン部分(ジアルキレング
リコールとして)が典型的には副反応でグリコールから
生成され、次いでポリエステルに組み込まれる)。好ま
しくは、R2は、エチレンまたは置換エチレン部分約8
0〜100%、および他の相容性部分0〜約20%から
なる。 【0019】R2部分の場合には、好適なエチレンまた
は置換エチレン部分としては、エチレン、1,2‐プロ
ピレン、1,2‐ブチレン、1,2‐ヘキシレン、3‐
メトキシ‐1,2‐プロピレン、およびそれらの混合物
が挙げられる。好ましくは、R2部分は、本質上エチレ
ン部分、1,2‐プロピレン部分またはそれらの混合物
である。エチレン部分のより高い%の配合は、化合物の
汚れ剥離活性を改善する傾向がある。驚異的なことに、
1,2‐プロピレン部分のより高い%の配合は、化合物
の水溶性を改善する傾向がある。 【0020】R3部分の場合には、好適な置換C2〜C
18ヒドロカルビレン部分としては、置換C2〜C12アル
キレン、アルケニレン、アリーレン、アルカリーレンお
よび同様な部分が挙げられる。置換アルキレンまたはア
ルケニレン部分は、線状、分枝、または環状であること
ができる。また、R3部分は、すべて同じであるか(例
えば、すべて置換アリーレン)、混合物(例えば、置換
アリーレンと置換アルキレンとの混合物)であることが
できる。好ましいR3部分は、置換1,3‐フェニレン
部分であるものである。 【0021】置換R3部分は、好ましくは1個の‐SO
3M、‐COOM、‐O−〔−(R5O)m(CH
(Y)CH2O)n−〕−Xまたは‐A−〔−(R2‐
A‐R4‐A)−〕w−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−X置換基のみを有する。Mは、Hま
たはいかなる相容性水溶性陽イオンであることができ
る。好適な水溶性陽イオンとしては、水溶性アルカリ金
属、例えばカリウム(K+ )、特にナトリウム(N
a+ )並びにアンモニウム(NH4 + )が挙げられる。
また、式 〔式中、R1およびR2は各々C1〜C20ヒドロカルビ
ル基(例えば、アルキル、ヒドロキシアルキル)である
か一緒に炭素数4〜6の環式または複素環式環(例え
ば、ピペリジン、モルホリン)を形成し;R3はC1〜
C20ヒドロカルビル基であり;R4はH(アンモニウ
ム)またはC1〜C20ヒドロカルビル基(quatアミン)
である〕を有する置換アンモニウム陽イオンが好適であ
る。典型的置換アンモニウム陽イオン基は、R4がH
(アンモニウム)またはC1〜C4アルキル、特にメチ
ル(quatアミン)、R1がC10〜C18アルル、特にC12
〜C14アルキル、R2、R3が各々C1〜C4アルキ
ル、特にメチルであるものである。‐A−〔−(R2‐
A‐R4‐A)−〕w−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−X置換基を有するR3部分は、分枝
主鎖化合物を与える。‐A−〔−(R2‐A‐R4‐
A)−〕w−R2‐A部分を有するR3部分は、架橋主
鎖化合物を与える。事実、分枝主鎖化合物を生成するの
に使用する合成法は、典型的には少なくとも若干の架橋
主鎖化合物を与える。部分−〔−(R5O)m(CH
(Y)CH2O)n−〕−および−〔−(OCH(Y)
CH2)n(OR5)m−〕−の部分‐(R5O)‐お
よび‐(CH(Y)CH2O)‐は、一緒に混合するか
好ましくは‐(R5O)‐および‐(CH(Y)CH2
O)‐部分のブロックを形成することができる。好まし
くは、‐(R5O)‐部分のブロックは、化合物の主鎖
の次に配置される。R5が部分‐R2‐A‐R6である
時には、mは1であり;また部分‐R2‐A‐R6‐
は、好ましくは化合物の主鎖の次に配置される。R5の
場合には、好ましいC3〜C4アルキレンはC3H
6(プロピレン)であり;R5がC3〜C4アルキレン
である時には、mは、好ましくは0〜約5、最も好まし
くは0である。R6は、好ましくはメチレンまたは1,
4‐フェニレンである。部分‐(CH(Y)CH2O)
‐は、好ましくは部分−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2O)n−〕−の少なくとも約75重量%、最も好
ましくは100重量%(m=0)を構成する。 【0022】各部分−〔−(R5O)m(CH(Y)C
H2O)n−〕−のY置換基は、エーテル部分‐CH2
(OCH2CH2)pO‐Xであるか、より典型的に
は、このエーテル部分とHとの混合物であり;pは0〜
100であることができるが、典型的には0である。Y
置換基が混合物である時には、部分‐(CH(Y)CH
2O)n‐は、以下の部分 (式中、n1は少なくとも1であり、n1+n2の和は
nの値である)によって表わすことができる。典型的に
は、n1は平均値約1〜約10を有する。部分 および‐(CH2CH2O)n2‐は、一緒に混合できる
が、典型的には および‐(CH2CH2O)n2‐部分のブロックを形成
する。Xは、H、C1〜C4アルキルまたはしくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメチルであ
る。各nの値は、少なくとも約6であるが、好ましくは
少なくとも約10である。各nの値は、通常、約12〜
約113である。典型的には、各nの値は、約12〜約
43の範囲内である。 【0023】主鎖部分−(−A‐R1‐A‐R2−)−
および−(−A‐R3‐A‐R2−)−は、一緒に混合
でき、または−(−A‐R1‐A‐R2−)−および−
(−A‐R3‐A‐R2−)−部分のブロックを形成す
ることができる。u+vの値は、本発明の化合物が著し
い汚れ剥離活性を有するためには、少なくとも約3であ
ることが必要であることが見出された。u+vの最大値
は、一般に化合物の製法によって決定されるが、約25
までであることができ、即ち本発明の化合物はオリゴマ
ーまたは低分子量重合体である。比較して、繊維製造に
使用するポリエステルは、典型的にははるかに高い分子
量を有し、例えば約50〜約250個のエチレンテレフ
タレート単位を有する。典型的には、u+vの和は、本
発明の化合物の場合には約3〜約10である。 【0024】一般に、u+vの値が大きければ大きい
程、化合物は低可溶性である(特にR3部分が置換基‐
COOMまたは‐SO3Mを有していない時に)。ま
た、nの値が増大するにつれて、u+vの値は、化合物
が洗濯時に布帛上により良く付着するであろうように増
大されるべきである。R3部分が置換基‐A−〔−(R
2‐A‐R4‐A〕w2−〔−(R5O)m(CH(Y)
CH2)n−〕−X(分枝主鎖化合物)または‐A−
〔−(R2‐A‐R4‐A−)w−R2‐A‐(架橋主
鎖化合物)を有する時には、wの値は典型的には少なく
とも1であり、化合物の製法によって決定される。これ
らの分枝主鎖化合物および架橋主鎖化合物の場合には、
u+v+wの値は、約3〜約25である。 【0025】本発明の好ましい化合物は、下記式を有す
るブロックポリエステルである: (式中、R1部分はすべて1,4‐フェニレン部分であ
り;R2部分は本質上エチレン部分、1,2‐プロピレ
ン部分またはそれらの混合物であり;R3部分はすべて
カリウムまたは好ましくはナトリウムの5‐スルホ‐
1,3‐フェニレン部分または5位で置換基 を有する置換1,3‐フェニレン部分であり;R4部分
はR1またはR3部分、またはそれらの混合物であり;
各Xはエチルまたは好ましくはメチルであり;各n1は
1〜約5であり;各n1+n2の和は約12〜約43で
あり;wが0である時には、u+vは約3〜約10であ
り;wが少なくとも1である時には、u+v+wは約3
〜約10である)。 【0026】特に好ましいブロックポリエステルは、v
が0であるもの、即ち線状ブロックポリエステルであ
る。これらの最も好ましい線状ブロックポリエステルの
場合には、uは、典型的には約3〜約8である。これら
の線状ブロックポリエステルの最も水溶性のものは、u
が約3〜約5であるものである。 【0027】化合物の製法 本発明の化合物は、技術上認められた方法によって生成
できる。以下の合成法の説明は、本発明の好ましいブロ
ックポリエステルについてであるが、他の変形物は、適
当な変更によって生成できる。 【0028】本発明のブロックポリエステルは、典型的
には(1)エチレングリコール、1,2‐プロピレング
リコールまたはそれらの混合物、(2)一末端において
C1〜C4アルキル基で封鎖されたポリエチレングリコ
ール(PEG)と適当なグリシジルエーテルとの反応か
ら生成される封鎖基、(3)ジカルボン酸(またはその
ジエステル)、および任意に(4)スルホン化芳香族ジ
カルボン酸(またはそのジエステル)または分枝ポリエ
ステルが所望ならばポリカルボン酸(またはそのエステ
ル)のアルカリ金属塩から生成する。これらの4成分の
それぞれの量は、溶解度および汚れ剥離性の点から所望
の性質を有するポリエステルを生成するように選ばれ
る。 【0029】封鎖基を生成するのに使用する封鎖PEG
は、典型的にはメチル封鎖であり、エチレンオキシドで
のそれぞれのアルコールのエトキシ化によって生成でき
る。また、メチル封鎖PEGsは、ユニオン・カーバイ
ドから商品名メトキシ・カルボワックス(Methoxy Carb
owax)、アルドリッチ・ケミカル・カンパニーから名称
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルで市販され
ている。これらの商業的メチル封鎖PEGsは、分子量
350(n=約7.5)、550(n=約12)、75
0(n=約16)、2000(n=約45)、5000
(n=約113)を有する。封鎖PEG、またはより典
型的にはそのアルカリ金属(Na+ またはK+ )アルコ
キシドは、グリシジルエーテルと反応して、本発明のポ
リエステルを生成する際に使用する封鎖基を生成する。
本発明で有用なグリシジルエーテルの製法を記載のフロ
ーレス・ガラルド等の「エポキシエーテルおよびエーテ
ルアミノアルコール」、J.Org.Chem.,Vol.12,(1947)pp
831-33参照。 【0030】1つのこのような封鎖基の代表的合成法
は、次の通りである。工程1 :1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロロプ
ロパン 冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの2Lの3口丸底フ
ラスコにメタノール730ml(18モル)およびメタン
スルホン酸16.0ml(0.25モル)を入れた。この
還流混合物にエピクロロヒドリン496ml(6.0モ
ル)を滴下した。反応混合物を18時間攪拌し、還流し
た。室温に冷却後、K2CO337.3g(0.27モ
ル)を反応混合物に加え、次いでこの反応混合物を2時
間攪拌した。槇液を大気圧で蒸留してメタノールを除去
し、次いで減圧(50〜55℃)で蒸留して生成物26
8g(収率36%)を得た。 【0031】生成物のNMRスペクトルは、エポキシド
共鳴の予期の不在およびメトキシ共鳴の付加を包含して
いた。残りの2つのメチレン、メチン、およびアルコー
ル共鳴は、1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロロ
プロパンの場合に予期されるようであった。 【0032】工程2:1,2‐エポキシ‐3‐メトキシ
プロパン 冷却器、機械的攪拌機付きの2Lの3口丸底フラスコに
工程1からの1‐メトキシ‐2‐ヒドロキシ‐3‐クロ
ロプロパン200.2g(1.6モル)、ジエチルエー
テル1.6Lを入れた。フラスコを氷水浴に浸漬し、次
いでNaOH96.0g(2.4モル)を強攪拌反応混
合物に2.5時間にわたって少しずつ加えた。反応混合
物を室温に加温させ、一晩攪拌した。次いで、エーテル
相をH2O(2×100ml)で洗浄した。一緒にした水
性抽出物をジエチルエーテル200mlで1回洗浄した。
一緒にしたジエチルエーテル抽出物をNa2SO4で乾
燥した。乾燥抽出物を大気圧で蒸留してジエチルエーテ
ルを除去し、次いで減圧下で(35℃)蒸留して生成物
93.5g(収率67%)を得た。 【0033】生成物のNMRスペクトルは、1,2‐エ
ポキシ‐3‐メトキシプロパンに予期されるエポキシ
ド、メトキシおよびメチレン共鳴を包含していた。 【0034】工程3:1,2‐エポキシ‐3‐メトキシ
プロパンとポリ(エチレングリコール)メチルエーテル
とを反応させて封鎖基を生成 冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの250mlの3口丸
底フラスコにポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル(MW350)175.0g(0.5モル)、NaH
1.1g(0.05モル)を入れた。混合物を強攪拌
し、アルゴン雰囲気下で15分間80℃に加熱した。次
いで、工程2からの1,2‐エポキシ‐3‐メトキシプ
ロパン88.4gを6時間にわたって滴下した。この反
応混合物を90℃で30分間加熱した。この際、追加の
4.0g(0.2モル)のNaHを周期的に少しずつ加
えて、pH10〜11を維持した(NaHによって生じ
たアルコキシドの若干は、1,2‐エポキシ‐3‐メト
キシプロパン中の少量の残留クロロ置換物質によって消
費されたと信じられる)。 【0035】反応混合物をH‐NMRによって監視し、
エポキシド共鳴の不在後完了であると考えられた。30
時間後、反応混合物を室温に冷却させ、次いで酢酸1
0.2g(0.2モル)を加えて混合物を中和した。反
応混合物を15分間攪拌し、次いで過剰の酢酸をクーゲ
ルロール(Kugelrohr)蒸発器上で100℃において5.
5時間で除去した。これによって、生成物255.1g
(収率97%)が得られた。封鎖基を含有する生成物の
NMRスペクトルは、メトキシおよびエトキシレート基
に予期される共鳴およびエポキシド共鳴の不在を包含し
ていた。 【0036】好ましくは、使用する唯一のジカルボン酸
は、テレフタル酸およびそのジエステルである。しかし
ながら、微量の他の芳香族ジカルボン酸(またはそれら
のジエステル)、または脂肪族ジカルボン酸(またはそ
れらのジエステル)は、汚れ剥離性が実質上維持される
程度で包含できる。使用できる他の芳香族ジカルボン酸
の実例としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニル
ジカルボン酸、オキシジ安息香酸など、並びにこれらの
酸の混合物が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸が包含さ
れるならば、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリ
メチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ゼハシ
ン酸、スベリン酸、1,4‐シクロヘキサンジカルボン
酸および/またはドデカンジオン酸が、使用できる。 【0037】本発明のポリエステルを生成するのに使用
できるスルホン化芳香族ジカルボン酸の実例としては、
ベンゼン‐2,5‐ジカルボキシスルホン酸、2‐ナフ
チルジカルボキシベンゼンスルホン酸、1‐ナフチルジ
カルボキシベンゼンスルホン酸、フェニルジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸、2,6‐ジメチルフェニル‐3,
5‐ジカルボキシベンゼンスルホン酸およびフェニル‐
3,5‐ジカルボキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩が挙げられる。好ましいスルホン化塩は、5‐スル
ホイソフタル酸のナトリウム塩またはそのジエステルで
ある。分枝ポリエステルが所望ならば、トリメシン酸、
トリメリト酸、ヘミメリト酸、ピロメリト酸、およびそ
れらの混合物から選ばれる微量のポリカルボン酸(また
はそのジエステル)が、使用できる。 【0038】本発明のブロックポリエステルの好ましい
製法は、ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル(メチ
ル、エチル、プロピルまたはブチル)の所望混合物をグ
リコール(エチレングリコール、1,2‐プロピレング
リコールまたはそれらの混合物)と封鎖基との混合物と
反応させることからなる。次いで、このエステル交換反
応で生成したグリコールエステルおよびオリゴマーを所
望の程度重合する。エステル交換反応は、エステル交換
反応に一般に使用される反応条件に従って実施できる。
このエステル交換反応を通常120〜220℃の温度で
エステル化触媒の存在下で行なう。アルコールが生成
し、一定に除去し、このように反応を強制的に完了させ
る。反応の温度および圧力は、望ましくはグリコールが
反応混合物から蒸留しないように制御する。反応が加圧
下で実施されるならば、より高い温度が使用できる。 【0039】エステル交換反応に使用する触媒は、技術
上周知のものである。これらの触媒としては、アルカリ
およびアルカリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、およびマグネシウム、並びに遷移金属
および第IIB族金属、例えばアンチモン、マンガン、コ
バルト、および亜鉛(通常、それぞれの酸化物、炭酸
塩、または酢酸塩として)が挙げられる。典型的には、
三酸化アンチモンおよび酢酸カルシウムが、使用され
る。 【0040】エステル交換反応の程度は、高速液体クロ
マトグラフィー(HPLC)またはいかなる他の好適な
方法によっても測定されるように遊離されたアルコール
の量または反応混合物中の二塩基酸のジアルキルエステ
ルの消失によって監視できる。エステル交換反応は、望
ましくは90%よりも高い完了まで実施する。95%よ
りも高い完了は、重合工程で得られる昇華物の量を減少
するのに好ましい。所望ならば、リン、リン酸、それら
のエステルなどの安定剤が、エステル交換工程の終りに
添加できる。安定剤の目的は、劣化、酸化、および他の
副反応を抑制すること、エステル交換触媒の触媒活性を
破壊すること、および不溶性金属カルボン酸塩の沈澱を
防止することである。典型的には、安定剤は、本発明の
ポリエステルを生成するためには使用されない。 【0041】エステル交換反応完了時、次いでグリコー
ルエステル生成物を重合してポリエステルを生成する。
所望の重合度は、HPLCおよび13C‐NMR分析によ
って測定できる。商業的方法の場合には、重合反応を通
常約200〜約280℃の温度において触媒の存在下で
行なう。より高い温度が使用できるが、より暗色の生成
物を生ずる傾向がある。重合工程に有用な触媒の実例と
しては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、チタ
ンアルコキシド、水和五酸化アンチモン、およびエステ
ル交換触媒、例えば亜鉛、コバルト、およびマンガンの
塩が挙げられる。 【0042】過剰のグリコールおよび反応時に遊離され
た他の揮発性物質を真空下で除去する。重合が13C‐N
MRおよび/または逆相HPLCおよび/またはゲル相
浸透による分析に基づいてほとんど完了するまで、反応
を続ける。所望のポリエステルに加えて、合成後得られ
た粗組成物は、出発反応体、並びに中間生成物を含有す
る。 【0043】本発明に従って生成される特定のブロック
ポリエステルの代表例は、次の通りである。例 1 磁気攪拌機、修正クライゼンヘッド(冷却器および受容
フラスコを支持するため)付きの250mlの3口丸底フ
ラスコにエチレングリコール10.6g(0.17モ
ル)、Sb2O3触媒0.4g(0.5%、w/w)を
入れる。この混合物を1時間150℃に加熱して触媒を
予め溶解し、次いで室温に冷却する。次いで、封鎖基
(1,2‐エポキシ‐3‐メトキシプロパンとMW35
0のポリ(エチレングリコール)メチルエーテルとの反
応生成物)49.9g(0.095モル)、ジメチルテ
レフタレート25.2g(0.13モル)、ブチル化ヒ
ドロキシトルエン0.1g(0.1%w/w)を加え
る。反応混合物をアルゴン下で2時間にわたって180
℃に加熱し、次いで180℃に23時間保持する。この
際、メタノール8.0g(理論値の96%)が反応混合
物から蒸留される。次いで、反応混合物を室温に冷却
し、真空中に置き、1時間にわたって200℃に加熱
し、次いで200℃に5時間保持する。反応は、13C‐
NMRを使用することによって完了していると決定され
る。 【0044】例 2 ポリエステルは、例1の反応条件と同様の反応条件を使
用し、エチレングルコールの代わりに1,2‐プロピレ
ングリコールを使用することによって生成する。重合度の測定法 本発明のポリエステルの重合度の測定法は、(1)合成
後得られた粗ポリエステル組成物のアルコール分別、
(2)追加画分を生ずるためのメタノール可溶性画分の
高速液体クロマトグラフィー(HPLC)分離、および
(2)各種のHPLC画分の各々に存在するポリエステ
ルの主鎖長(即ち、uの値)を測定するための13C‐N
MR分析を包含する。同様のポリエステルの重合度のこ
の測定法の詳細な説明を与える1985年11月22日
出願の米国特許出願第801,020号明細書、第18
頁〜第23頁参照。 【0045】洗剤組成物 汚れ剥離成分 本発明の化合物は、汚れ剥離性を与えるために洗剤組成
物において特に有用である。これらの組成物は、洗濯洗
剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として使用でき
る。本発明の洗剤組成物は、前に定義の有効量の汚れ剥
離化合物を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効量」な
るものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、洗剤処方物
の特定の種類(液体、粒状など)および所望の利益に依
存するであろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の約
0.01〜約10重量%の量で配合する時に有効であ
る。汚れ剥離上の利益の点から、好ましい洗剤組成物
は、汚れ剥離化合物約0.1〜約5重量%を含むことが
できるが、典型的にはこれらの化合物約0.3〜約3重
量%を含む。 【0046】粒状洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分
は、典型的には汚れ剥離化合物+保護エンロービング
(enrobing)物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する
際に、汚れ剥離化合物は、NaOH、KOHなどの高ア
ルカリ性物質にさらすことができた。汚れ剥離化合物、
特により短い主鎖を有するものは、アルカリ性環境、特
に約8.5よりも高いpHを有するものによって劣化さ
れることがある。従って、汚れ剥離化合物は、好ましく
はそれらを粒状洗剤処方物のアルカリ性環境から保護す
るが汚れ剥離化合物を洗濯操作において分散させる物質
中にエンロービングする。 【0047】好適なエンロービング物質としては、非イ
オン界面活性剤、ポリエチレングリコール(PEG)、
脂肪酸;アルコール、ジオールおよびポリオールの脂肪
酸エステル;陰イオン界面活性剤、膜形成重合体および
これらの物質の混合物が挙げられる。好適な非イオン界
面活性剤エンロービング物質の例は、本願の界面活性剤
のセクションに記載されている。好適なPEGエンロー
ビング物質の例は、平均MW約2,000〜15,00
0、好ましくは約3,000〜約10,000、最も好
ましくは約4,000〜約8,000を有するものであ
る。好適な脂肪酸エンロービング物質の例は、炭素数1
2〜18の高級脂肪酸である。好適な脂肪酸エステルエ
ンロービング物質の例としては、ソルビタン脂肪酸エス
テル(例えば、ソルビタンモノラウレート)が挙げられ
る。陰イオン界面活性剤および膜形成重合体を含めて好
適なエンロービング物質の他の例は、米国特許第4,4
86,327号明細書に開示されている。汚れ剥離化合
物は、この特許に開示の方法に従ってエンロービングで
きる。 【0048】液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分
は、全て汚れ剥離化合物からなることができ、または汚
れ剥離化合物の溶解を助長するために水溶性有機溶媒ま
たはヒドロトロープを更に包含することができる。好適
な有機溶媒は、通常芳香族であり、その例としては安息
香酸エチル、フェノキシエタノール、o‐トルイル酸メ
チル、2‐メトキシベンジルアルコールおよびピロリド
ンが挙げられる。好適なヒドロトロープとしては、メチ
ル封鎖PEGsおよびより短い主鎖ブロックポリエステ
ル(即ち、nが0〜2)が挙げられる。これらの短主鎖
ブロックポリエステルは、著しい汚れ剥離活性を有して
いないが、水溶性である。従って、これら短主鎖ポリエ
ステルは、汚れ剥離活性を有する、より長い主鎖水不溶
性ポリエステル用ヒドロトロープとして機能する。 【0049】本発明の汚れ剥離化合物を含有する液体洗
剤処方物を調製するための有機溶媒またはヒドロトロー
プの量、またはその必要性さえ、使用する化合物、特に
それらの画分が水溶性であるもの、洗濯洗剤系に存在す
る成分、および等方性の均一な液体が望まれるかどうか
に依存するであろう。等方性液体洗剤処方物の場合に
は、汚れ剥離化合物は、できるだけ多く溶解することが
必要であり、このことは時々有機溶媒またはヒドロトロ
ープの使用を必要とする。また、化合物を液体洗剤処方
物に溶解することは、それらを汚れ剥離剤としてより有
効にさせることが見出された。 【0050】有機溶媒またはヒドロトロープのほかに、
より多い量の水溶性汚れ剥離化合物が、等方性液体洗剤
処方物の調製を助長するために汚れ剥離成分に配合でき
る。例えば、約3〜約5個(u=約3〜約5)の1,2
‐プロピレンテレフタレート単位を有する主鎖を有しか
つメチル封鎖PEG(MW350)とメトキシグリシジ
ルエーテル反応生成物とをベースとする各末端における
封鎖基を有する汚れ剥離ポリエステルは、水溶性であ
る。更に、ジメチルテレフタレートと1,2プロピレン
グリコールと封鎖基とから生成される汚れ剥離ポリエス
テルは、典型的にはより低い水溶性の汚れ剥離ポリエス
テルを液体洗剤処方物に溶解するのを助長する実質量の
水溶性ポリエステル(活性型と不活性型との両方)を含
有する。1,2‐プロピレングリコールの部分または全
混入は、一般に汚れ剥離ポリエステルの溶解度を増大す
る。より水溶性の1,2‐プロピレングリコールをベー
スとする汚れ剥離ポリエステルは、多数の成分および低
水分を有する等方性液体洗剤処方物を調製する際に特に
有用である。 【0051】洗剤界面活性剤 本発明の洗剤組成物に配合する洗剤界面活性剤の量は、
使用する洗剤界面活性剤(単数または複数)、処方すべ
き組成物の種類(例えば、粒状、液体)および所望の効
果に応じて組成物の約1〜約75重量%で変化できる。
好ましくは、洗剤界面活性剤(単数または複数)は、組
成物の約10〜約50重量%、最も好ましくは約15〜
約40重量%を構成する。洗剤界面活性剤は、非イオン
界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双
性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、またはそれらの混
合物であることができる。 【0052】A.非イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で使用するのに好適な非イオン界面
活性剤は、一般に米国特許第3,929,678号明細
書第13欄第14行〜第16欄第6行に開示されてい
る。包含される非イオン界面活性剤のクラスは、次の通
りである。 1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキ
ル基を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドと
の縮合物(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モ
ル当たり5〜25モルに等しい量で存在する)が挙げら
れる。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば
重合したプロピレン、ジイソブチレンなどから誘導でき
る。この種の化合物の例としては、ノニルフェノール1
モル当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たノニルフェノール;フェノール1モル当たり約12モ
ルのエチレンオキシドと縮合されたドデシルフェノー
ル;フェノール1モル当たり約15モルのエチレンオキ
シドと縮合されたジノニルフェノール;およびフェノー
ル1モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合さ
れたジイソオクチルフェノールが挙げられる。この種の
市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレー
ションによって市販されているイゲパール(Igepal)C
O−630、ローム・アンド・ハース・カンパニーによ
って市販されているトリトン(Triton)X−45、X−
114、X−100、X−102が挙げられる。 【0053】2.脂肪族アルコールとエチレンオキシド
約1〜約25モルとの縮合物。脂肪族アルコールのアル
キル鎖は、直鎖または分枝、第一級または第二級のいず
れかであることができ、一般に約8〜約22個の炭素原
子を含有する。このようなエトキシ化アルコールの例と
しては、ミリスチルアルコールと、アルコール1モル当
たり約10モルのエチレンオキシドとの縮合物;エチレ
ンオキシド約9モルとココナッツアルコール(長さが1
0〜14個の炭素原子で変化するアルキル鎖を有する脂
肪アルコールの混合物)との縮合物が挙げられる。この
種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン
・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい
るタージトール(Tergitol)15−S−9、シェル・ケ
ミカル・カンパニーによって市販されているネオドール
(Neodol)45−9、ネオドール23−6.5、ネオド
ール45−7、ネオドール45−4、ザ・プロクター・
アンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されてい
るキロ(Kyro)EOBが挙げられる。 【0054】3.プロピレンオキシドとプロピレングリ
コールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチ
レンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分
は、分子量約1500〜1800を有し、水不溶性を示
す。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加
は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり、そ
して生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮
合物の全重量の約50%である点まで(エチレンオキシ
ド約40モルまででの縮合に相当)保持される。この種
の化合物の例としては、ワイアンドット・ケミカル・コ
ーポレーションによって市販されているプルロニック
(Pluronic)界面活性剤の或るものが挙げられる。 【0055】4.プロピレンオキシドとエチレンジアミ
ンとの反応から生じた生成物とエチレンオキシドとの縮
合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン
と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、
分子量約2500〜約3000を有する。この疎水部分
は、縮合物がポリオキシエチレン約40〜約80重量%
を含有し、かつ分子量約5,000〜約11,000を
有する程度、エチレンオキシドと縮合する。この種の非
イオン界面活性剤としては、ワイアンドット・ケミカル
・コーポレーションによって市販されているテトロニッ
ク(Tetronic)化合物の或るものが挙げられる。 【0056】5.炭素数約10〜18のアルキル部分1
個および炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシ
アルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含有する
水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜18のアルキル
部分1個および炭素数約1〜3のアルキル基およびヒド
ロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分2個を含
有する水溶性ホスフィンオキシド;炭素数約10〜18
のアルキル部分1個および炭素数約1〜3のアルキルお
よびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部
分1個を含有する水溶性スルホキシドなどの半極性非イ
オン洗剤界面活性剤。 【0057】好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤
は、式(式中、R3は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロ
キシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれら
の混合物であり;R4は炭素数2〜3のアルキレンまた
はヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であ
り;xは0〜約3であり;各R5は炭素数1〜約3のア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか1〜約3個
のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド
基である)を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤であ
る。R5基は、例えば酸素または窒素原子を通して互い
に結合して環構造を形成することができる。 【0058】好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤
は、C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよび
C8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドである。 【0059】6.炭素数約6〜約30、好ましくは炭素
数約10〜約16の疎水基および約11/2 〜約10個、
好ましくは約11/2 〜約3個、最も好ましくは約1.6
〜約2.7個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグ
リコシド)親水基を有する欧州特許出願第70,074
号明細書に開示のアルキル多糖類。炭素数5または6の
いかなる還元糖も、使用でき、例えばグリコシル部分の
代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル
部分が使用できる(任意に疎水基は2位、3位、4位な
ど結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立する
ものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。
糖間結合は、例えば追加の糖単位の1位と前の糖単位の
2位、3位、4位および/または6位との間であること
ができる。 【0060】任意に、余り望ましくはないが、疎水部分
と多糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があ
ることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチ
レンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約
8〜約18、好ましくは炭素数約10〜約16の飽和ま
たは不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基であ
る。アルキル基は、3個までのヒドロキシ基を含有で
き、かつ/またはポリアルキレンオキシド鎖は、約10
個まで、好ましくは5個未満、のアルキレンオキシド部
分を含有でき、最も好ましくはアルキレンオキシド部分
を含有しない。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノ
ニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラ
デシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、
およびオクタデシル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、ペンタ
‐およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシ
ド、グルコース、フルクトシド、フルクトース、および
/またはガラクトースである。好適な混合物としては、
ココナッツアルキル、ジ‐、トリ‐、テトラ‐、および
ペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ‐、ペン
タ‐、およびヘキサグルコシドが挙げられる。 【0061】好ましいアルキルグリコシドは、式R2O
(CnH2nO)t(グリコシル)x(式中、R2はアル
キル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる
群から選ばれ、アルキル基は約10〜約18個、好まし
くは約12〜約14個の炭素原子を有し;nは2または
3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは
0であり;xは11/2〜約10、好ましくは約11/2 〜
約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7である)を有
する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導さ
れる。これらの化合物を生成するために、先ずアルコー
ルまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、次
いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグルコ
シド(1位で結合)を生成する。次いで、追加のグリコ
シル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位の2
位、3位、4位および/または6位、好ましくは主とし
て2位との間で結合できる。 【0062】7.式 〔式中、R6は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜
約17)のアルキル基であり、各R7は水素、C1〜C
4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および‐
(C2H4O)xH(式中、xは約1〜約3で変化す
る)からなる群から選ばれる〕を有する脂肪酸アミド洗
剤界面活性剤、好ましいアミドは、C8〜C20アンモニ
アアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミ
ド、イソプロパノールアミドである。 【0063】B.陰イオン界面活性剤 本発明の洗剤組成物で好適な陰イオン界面活性剤は、一
般に米国特許第3,929,678号明細書第23欄第
58行〜第29欄第23行に開示されている。挙げられ
る陰イオン界面活性剤のクラスは、次の通りである。 【0064】1.通常のアルカリ金属セッケン、例えば
炭素数約8〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20
の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩およびアルキロールアンモニウム塩。 【0065】2.それらの分子構造中に炭素数約10〜
約20のアルキル基およびスルホン酸エステル基または
硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性
塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩(「アルキル」なる用語に
はアシル基のアルキル部分が包含される)。この群の陰
イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよ
びアルキル硫酸カリウム、特にタローまたはやし油のグ
リセリドを還元することによって生成されたものなどの
高級アルコール(C8〜C18炭素原子)を硫酸化するこ
とによって得られたもの;アルキル基が直鎖または分枝
鎖配置中に約9〜約15個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼン
スルホン酸カリウム、例えば米国特許第2,220,0
99号明細書および第2,477,383号明細書に記
載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均
数が約11〜13である線状直鎖アルキルベンゼンスル
ホネート(略称C11〜C13LAS)が、特に価値があ
る。 【0066】この種の好ましい陰イオン界面活性剤は、
アルキルポリエトキシレートサルフェート、特にアルキ
ル基が約10〜約22個、好ましくは約12〜約18個
の炭素原子を有し、かつポリエトキシレート鎖が約1〜
約15個のエトキシレート部分、好ましくは約1〜約3
個のエトキシレート部分を含有するものである。これら
の陰イオン洗剤界面活性剤は、ヘビーデューティー液体
洗濯洗剤組成物を処方するのに特に望ましい。 【0067】この種の他の陰イオン界面活性剤として
は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウ
ム、特にタローおよびやし油から誘導される高級アルコ
ールのエーテル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン
酸ナトリウムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナ
トリウム;1分子当たり約1〜約10単位のエチレンオ
キシドを含有しかつアルキル基が約8〜約12個の炭素
原子を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエー
テル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩;1分子当た
り約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有しかつア
ルキル基が約10〜約20個の炭素原子を有するアルキ
ルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩または
カリウム塩が挙げられる。 【0068】また、脂肪酸基中に約6〜20個の炭素原
子を有しかつエステル基中に約1〜10個の炭素原子を
有するα‐スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩;ア
シル基中に約2〜9個の炭素原子を有しかつアルカン部
分中に約9〜約23個の炭素原子を有する2‐アシルオ
キシ‐アルカン‐1‐スルホン酸の水溶性塩;アルキル
基中に約10〜20個の炭素原子を有しかつエチレンオ
キシド約1〜30モルを有するアルキルエーテルサルフ
ェート;炭素数約12〜24のオレフィンスルホン酸の
水溶性塩;アルキル中に約1〜3個の炭素原子を有しか
つアルカン部分中に約8〜20個の炭素原子を有するβ
‐アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。 【0069】3.陰イオンホスフェート界面活性剤 【0070】4.N‐アルキル置換スクシナメート 【0071】C.両性界面活性剤 両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝であるこ
とができ、そして脂肪族置換基の1つが約8〜18個の
炭素原子を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを
含有する第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、ま
たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
と広く記載できる。両性界面活性剤の例については米国
特許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜
第35行参照。 【0072】D.双性界面活性剤 双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導
体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性
界面活性剤の例については米国特許第3,929,67
8号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。 【0073】E.陽イオン界面活性剤 また、陽イオン界面活性剤が、本発明の洗剤組成物に配
合できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式
を有する第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−R5N
+ X- 〔式中、R2はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;
各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3)
‐、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2C
H2‐、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;
各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、2個のR4基を結合することによっ
て形成された環構造、‐CH2CHOHCHOHCOR
6CHOHCH2OH(式中、R6はヘキソースまたは
分子量約1000未満を有するヘキソース重合体)およ
び水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R
5はR4と同じであるかアルキル鎖(R2+R5の炭素
原子の総数は約18以下)であり;各yは0〜約10で
あり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容性陰イオ
ンである〕。 【0074】上記のうち、アルキル第四級アンモニウム
界面活性剤、特にR5がR4と同じ基から選ばれる時の
上記式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好まし
い。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C
8〜C16アルキルトリメチルアンモニウム、C8〜C16
アルキルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、
C8〜C18アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニ
ウム、およびC8〜C16アルキルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩
である。上記のうち、デシルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミドお
よびココナッツトリメチルアンモニウムクロリドおよび
ココナッツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート
が、特に好ましい。他の有用な陽イオン界面活性剤は、
米国特許第4,259,217号明細書に開示されてい
る。 【0075】洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、任意に鉱物硬度制御を助長する
ために無機または有機洗剤ビルダーを含むことができ
る。配合時には、これらのビルダーは、典型的には洗剤
組成物の約60重量%までを構成する。ビルダー入り液
体処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約1〜約25重量
%、最も好ましくは約3〜約20重量%を含み、一方ビ
ルダー入り粒状処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約5
〜約50重量%、最も好ましくは約10〜約30重量%
を含む。 【0076】好適な洗剤ビルダーとしては、式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y・xH2O (式中、z、yは少なくとも約6であり、z対yのモル
比は約1.0〜約0.5であり、xは約10〜約264
である)を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換
物質が挙げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノ
シリケート物質は、実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であ
り、yは1である)を有する。この物質は、無水アルミ
ノシリケート1g当たりCaCO3硬度少なくとも約5
0mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。 【0077】アルミノシリケートイオン交換ビルダー物
質は、水和形であり、結晶性ならば水約10〜約28重
量%、非晶質ならば潜在的に一層多い量の水を含有す
る。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交
換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約18%〜
約22%を含有する。好ましい結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、更に粒径約0.1μ〜約10μに
よって特徴づけられる。非晶質物質は、しばしば、より
小さく、例えば約0.01μ未満である。より好ましい
イオン交換物質は、粒径約0.2μ〜約4μを有する。
「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば走査電子
顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によって測定した時の
所定のイオン交換物質の平均粒径を表わす。結晶性アル
ミノシリケートイオン交換物質は、通常更に、無水基準
で計算してCaCO3水硬度少なくとも約200mg当量
/アルミノシリケートgであり、一般に約300mg当量
/g〜約352mg当量/gの範囲内であるカルシウムイ
オン交換容量によって特徴づけられる。アルミノシリケ
ートイオン交換物質は、なお更に、Ca++少なくとも約
2グレン/ガロン/分/g/ガロン(アルミノシリケー
ト;無水基準)、一般にカルシウムイオン硬度に基づい
て約2グレン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/
ガロン/分/g/ガロンの範囲内であるカルシウムシオ
ン交換速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最
適のアルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度
少なくとも約4グレン/ガロン/分/g/ガロンを示
す。 【0078】非晶質アルミノシリケートイオン交換物質
は、通常、Mg++交換容量少なくとも約50mg当量Ca
CO3/g(M++12mg/g)およびMg++交換速度少
なくとも約1グレン/ガロン/分/g/ガロンを有す
る。非晶質物質は、Cu放射線(1.54オングストロ
ーム)によって調べた時に観察可能な回折図を示さな
い。 【0079】有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、
構造が結晶性または非晶質であることができ、天然産ア
ルミノシリケートでることができ、または合成的に誘導
できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、
米国特許第3,985,669号明細書に開示されてい
る。本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケ
ートイオン交換物質は、名称ゼオライトA、ゼオライト
P(B)、ゼオライトXで入手できる。特に好ましい態
様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である)を有
する。 【0080】洗浄力ビルダーの他の例としては、各種の
水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリ
ホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒド
ロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリ
カルボン酸塩が挙げられる。上記のもののアルカリ金属
塩、特にナトリウム塩が、好ましい。 【0081】無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナ
トリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩、重合度約6〜21を有する高分子メタリン酸塩、
オルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例
は、エチレン‐1,1‐ジホスホン酸のナトリウム塩お
よびカリウム塩、エタン‐1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジ
ホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン‐
1,1,2‐トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリ
ウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第
3,159,581号明細書、第3,213,030号
明細書、第3,422,021号明細書、第3,42
2,137号明細書、第3,400,176号明細書、
第3,400,148号明細書に開示されている。無リ
ン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭
酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水和
物、SiO2対アルカリ金属のモル比約0.5〜約4.
0、好ましくは約1.0〜約2.4を有するケイ酸塩で
ある。 【0082】有用な水溶性無リン有機ビルダーとして
は、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸
塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリア
セテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコ
ハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン
酸、および2‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニ
ウム塩、置換アンモニウム塩である。 【0083】高度に好ましいポリカルボキシレートビル
ダーは、米国特許第3,308,067号明細書に開示
されている。このような物質としては、マレイン酸、イ
タコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シト
ラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の
単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。 【0084】他のビルダーとしては、米国特許第3,7
23,322号明細書に開示のカルボキシ化炭水化物が
挙げられる。 【0085】他の有用なビルダーは、ナトリウムおよび
カリウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボ
キシメチルオキシコハク酸塩、cis‐シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、cis‐シクロペンタンテトラカ
ルボン酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、水
溶性ポリアクリル酸塩(例えば、分子量約2,000〜
約200,000)、無水マレイン酸とビニルメチルエ
ーテルまたはエチレンとの共重合体である。 【0086】他の好適なポリカルボキシレートは、米国
特許第4,144,226号明細書、米国特許第4,2
46,495号明細書に開示のポリアセタールカルボキ
シレートである。これらのポリアセタールカルボキシレ
ートは、下記のように生成できる。グリオキシル酸のエ
ステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次
いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化
学的に安定な末端基に結合してポリアセタールカルボキ
シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して
安定化し、対応の塩に転化し、界面活性剤に加える。 【0087】粘土汚れ除去/再付着防止剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、望ましくは粘土汚れ除去お
よび/または再付着防止剤を含有する。これらの粘土汚
れ除去/再付着防止剤は、通常、組成物の約0.1〜約
10重量%の量で配合される。達成される利益の点か
ら、好ましい洗剤組成物は、これらの薬剤約0.5〜約
5重量%を含むことができる。典型的には、これらの好
ましい組成物は、これらの薬剤約1〜約3重量%を含
む。 【0088】1群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止
剤は、欧州特許出願第112,593号明細書に開示の
エトキシ化アミンである。これらのエトキシ化アミン
は、下記(1)〜(5)からなる群から選ばれる。 【0089】(1) 式 (X‐L‐)‐N‐(R2)2 を有するエトキシ化モノアミン 【0090】(2) 式 または (X‐L‐)2‐N‐R1‐N‐(R2)2 を有するエトキシ化ジアミン 【0091】(3) 式 を有するエトキシ化ポリアミン 【0092】(4) 一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および 【0093】(5) それらの混合物〔式中、A1は または‐O‐であり;RはHまたはC1〜C4アルキル
またはヒドロキシアルキルであり;R1はC2〜C12ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
ーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20個のオ
キシアルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレ
ン部分であり、但しO‐N結合は形成されず;各R2は
C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分‐
L‐Xであるか、2つのR2が一緒に部分‐(CH2)
r‐A2‐(CH2)s‐(式中、A2は‐O‐または
‐CH2‐、rは1または2、sは1または2、r+s
は3または4)を形成し;Xは非イオン基、陰イオン基
またはそれらの混合物であり;R3はp置換サイトを有
する置換C3〜C12アルキル、ヒドロキシアルキル、ア
ルケニル、アリール、またはアルカリール基であり;R
4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンである
か、2〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2
〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO‐Oまたは
O‐N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部
分−〔−(R5O)m(CH2CH2O)n−〕−(式
中、R5はC3〜C4アルキレンまたはヒドロキシアル
キレンであり、mおよびnは部分‐(CH2CH2O)
‐が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約50
重量%を構成するような数である)を含有する親水鎖で
あり;上記モノアミンの場合には、mは0〜約4、nは
少なくとも約12であり;上記ジアミンの場合には、m
は0〜約3であり、nはR1がC2〜C3アルキレン、
ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレンである時に
は少なくとも約6であり、R1がC2〜C3アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外であ
る時には少なくとも約3であり;上記ポリアミンおよび
アミン重合体の場合には、mは0〜約10、nは少なく
とも約3であり;pは3〜8であり;qは1または0で
あり;tは1または0であり、但しtはqが1である時
には1であり;wは1または0であり;x+y+zは少
なくとも2であり;y+zは少なくとも2である〕。 【0094】別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防
止剤は、欧州特許出願第111,965号明細書に開示
の陽イオン化合物である。これらの陽イオン化合物は、
下記(1)〜(5)からなる群から選ばれる。 (1) 式 を有するエトキシ化陽イオンモノアミン 【0095】(2) 式 または (式中、M1はN+ またはN基であり;各M2はN+ ま
たはN基であり、少なくとも1つのM2はN+ 基であ
る)を有するエトキシ化陽イオンジアミン 【0096】(3) 式 を有するエトキシ化陽イオンポリアミン 【0097】(4) 重合体主鎖、少なくとも2個のM基
および少なくとも1個のL‐X基からなるエトキシ化陽
イオン重合体(式中、Mは主鎖に結合または主鎖と一体
である陽イオン基であり、N+ 正帯電中心を含み、Lは
基MおよびXを結合するか基Xを重合体主鎖に結合す
る)、および 【0098】(5) それらの混合物〔式中、A1は または‐O‐であり、RはHまたはC1〜C4アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、R1はC2〜C12ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリ
ーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20個のオ
キシアルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレ
ン部分であり、但しO‐N結合は形成されず;各R2は
C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分‐
L‐Xであるか、2つのR2が一緒に部分‐(CH2)
r‐A2‐(CH2)s‐(式中、A2は‐O‐または
‐CH2‐、rは1または2、sは1または2、r+s
は3または4)を形成し;各R3はC1〜C8アルキル
またはヒドロキシアルキル、ベンジル、部分‐L‐Xで
あるか、2つのR3または1つのR2と1つのR3とが
一緒に部分‐(CH2)r‐A2‐(CH2)s‐を形
成し;R4はp置換サイトを有する置換C3〜C12アル
キル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまた
はアルカリール基であり;R5はC1〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか、2〜約20個のオキシ
アルキレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部
分であり、但しO‐OまたはO‐N結合は形成されず;
XはH、C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル
エステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物から
なる群から選ばれる非イオン基であり;Lはポリオキシ
アルキレン部分−〔−(R6O)m(CH2CH2O)
n−〕−(式中、R6はC3〜C4アルキレンまたはヒ
ドロキシアルキレンであり、m、nは部分‐(CH2C
H2O)‐が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくと
も約50重量%を構成するような数である)を含有する
親水鎖であり;dは M2がN+ である時には1であ
り、M2がNである時には0であり;nは上記陽イオン
モノアミンの場合には少なくとも約12、上記陽イオン
ジアミンの場合には少なくとも約6、上記陽イオンポリ
アミンおよび陽イオン重合体の場合には少なくとも約3
であり;pは3〜8であり;qは1または0であり;t
は1または0であり、但しtはqが1である時には1で
ある〕。 【0099】使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止
剤としては、欧州特許出願第111,984号明細書に
開示のエトキシ化アミン重合体;欧州特許出願第11
1,976号明細書に開示の双性化合物;欧州特許出願
第112,592号明細書に開示の双性重合体;米国特
許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシ
ドが挙げられる。 【0100】他の任意の洗剤成分 本発明の洗剤組成物にそれらの通常の技術上確立された
使用量(即ち、0〜約20%)で配合できる他の任意成
分としては、溶媒、漂白剤、漂白剤活性化剤、他の汚れ
沈澱防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白剤、
殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、炭酸ナト
リウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素、酵素安定剤、
香料、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙げられ
る。 【0101】一般の洗剤処方物 汚れ剥離化合物の上記エンロービングを除いて、本発明
の洗剤組成物の態様である粒状処方物は、通常の技術に
より、即ち個々の成分を水中にスラリー化し、次いで得
られた混合物を微粒化し、噴霧乾燥することにより、ま
たは成分のパンまたはドラム造粒により調製できる。粒
状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤(通常陰イオ
ン)約10〜約30%、最も好ましくは界面活性剤約1
5〜約25%を含む。 【0102】洗剤組成物の態様である液体処方物は、ビ
ルダー入りまたは無ビルダーであることができる。無ビ
ルダーならば、これらの組成物は、通常、全界面活性剤
約15〜50%(好ましくは20〜35%)、モノ‐、
ジ‐またはトリ‐アルカノールアミンなどの有機塩基0
〜5%(好ましくは0〜2%)、中和系、例えばアルカ
リ金属水酸化物およびエタノール、イソプロパノールな
どの低級第一級アルコール、および水約20〜80%を
含有する。 【0103】ビルダーがその使用量で混合物に溶けるな
らば、ビルダー入り液体洗剤組成物は、単一相液体の形
であることができる。このような液体は、通常、全界面
活性剤10〜40%(好ましくは15〜25%)、有機
または無機であることができるビルダー1〜25%(好
ましくは3〜20%)、ヒドロトロープ系10%まで、
および水20〜80%を含有する。不均一混合物を調製
する成分(または完全には溶解できない量のビルダー)
を配合したビルダー入り液体洗剤も、本発明の洗剤組成
物を構成できる。このような液体は、通常、安定な分散
を維持しかつ相分離または固体沈降を防止する塑性剪断
特性を有する系を生ずるために、粘度調整剤を使用す
る。また、液体洗剤処方物の加工時に高アルカリ性環
境、例えば約8.5よりも高いpHのものへの汚れ剥離
化合物の暴露を回避するために注意を払うべきである。 【0104】若干の好ましい洗剤処方物の説明は、次の
通りである。 A.中性に近い洗浄pHの洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は、広範囲の洗浄pH内で操作でき
るが、20℃の水中濃度約0.1〜約2重量%で中性に
近い洗浄pH、即ち初期pH約6.0〜約8.5を与え
るように処方する時に特に好適である。中性に近い洗浄
pHの処方物は、酵素安定性により良く、しみがつくの
を防止するのにより良い。また、このような処方物の中
性に近いpHは、汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を
有するものに対する長期活性を保証するのに望ましい。
このような処方物においては、製品pHは、好ましくは
約7.0〜約8.5、より好ましくは約7.5〜約8.
0である。 【0105】好ましい中性に近い洗浄pHの洗剤処方物
は、米国特許第4,561,998号明細書に開示され
ている。これらの好ましい処方物は、 【0106】(a) 前に定義のような陰イオン合成界面
活性剤約2〜約60重量%(好ましくは約10〜約25
重量%)。 【0107】(b)(i) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−R5N
+ X- (式中、R2、各R3、R4、R5、X、yは前に定義
の通りである)を有する第四級アンモニウム界面活性
剤、 【0108】(ii) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2−N+ R
3N+ R5〔R4(OR3)y〕2−(X- )2 (式中、R2、R3、R4、y、Xは前に定義の通りで
ある)を有するジ第四級アンモニウム界面活性剤(C8
〜C16アルキルペンタメチルエチレンジアミンの塩化
物、臭化物およびメチル硫酸塩が特に好ましい) 【0109】(iii) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕−R5N (R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通りであ
る)を有するアミン界面活性剤(C12〜C16アルキルジ
メチルアミンが特に好ましい)、 【0110】(iv) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕 −NR3
NR5〔R4(OR3)y〕 (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するジアミン界面活性剤(C12〜C16アル
キルジメチルジアミンが特に好ましい)、 【0111】(v) 式 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕−R5N→
O (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するアミンオキシド界面活性剤(C12〜C
16アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい)お
よび 【0112】(vi) 式 (式中、R2、R3、R4、R5、yは前に定義の通り
である)を有するジ(アミンオキシド)界面活性剤(C
12〜C16アルキルトリメチルエチレンジ(アミンオキシ
ド)が好ましい)からなる群から選ばれる補助界面活性
剤0〜約12重量%(好ましくは約0.5〜約4重量
%)、および 【0113】(c) 炭素数約10〜約22の脂肪酸(好
ましくはC10〜C14飽和脂肪酸またはそれらの混合物)
0〜約40重量%(好ましくは5〜約30重量%、最も
好ましくは約10〜20重量%)を含み、陰イオン界面
活性剤対補助界面活性剤のモル比は少なくとも1、好ま
しくは約2:1から約20:1である。 【0114】また、このような組成物は、好ましくは前
に定義のようなエトキシ化アルコールまたはエトキシ化
アルキルフェノール(非イオン界面活性剤)約3〜約1
5重量%を含有する。また、この種の高度に好ましい組
成物は、好ましくは水溶性ポリカルボキシレートビルダ
ー(好ましくはクエン酸)約2〜約10重量%(好まし
くは約3〜約8重量%)および微量(例えば、約20重
量%未満)の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロー
プ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、制泡剤、乳白剤、酸化
防止剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤、例えば米国特
許第4,285,841号明細書に記載のものを含有す
る。 【0115】B.或る陰イオン界面活性剤を含有する洗
剤処方物 多量の或る陰イオン洗剤界面活性剤を使用する時には、
本発明の化合物は、洗濯時に布帛上に良く付着しないこ
とがある。エチレンテレフタレート/PEGテレフタレ
ート汚れ剥離ポリエステルと或る陰イオン洗剤界面活性
剤との不適合性を記載している米国特許第4,116,
885号明細書参照。これらの陰イオン界面活性剤とし
ては、アルキルサルフェートおよび特にアルキルベンゼ
ンスルホネートが挙げられる。或る洗剤ビルダー、例え
ばトリポリホスホン酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸
塩、アルミノシリケートイオン交換物質をこのような陰
イオン洗剤処方物に配合することは、化合物の汚れ剥離
活性を更に減少する。 【0116】この減少された性能は、より多い量の非イ
オン洗剤界面活性剤、即ち界面活性剤系の約50重量%
よりも多い非イオン洗剤界面活性剤の配合によって相殺
できる。しかしながら、より多い量の非イオン界面活性
剤は、特に粒状洗剤処方物において、陰イオン界面活性
剤程良好なクリーニングを与えない。従って、上記のよ
うな少量(例えば、全組成物の約0.5〜約2重量%)
の陽イオン洗剤界面活性剤(単数または複数)の配合
が、化合物の汚れ剥離性能を改善するために使用でき
る。また、汚れ剥離性能は、単純に本発明の化合物のよ
り多量を配合することによって増進できる。 【0117】本発明に係る洗剤組成物の特定の態様 態 様I 以下の態様は、本発明の洗剤組成物を説明するが、限定
しない。粒状洗剤組成物は、次の通りである。成 分 重 量% 例1のポリエステル* 2.0 C14〜C15アルキルエトキシ硫酸ナリトウム 10.7 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 4.3 C12〜C14アルキルポリエトキシレート(6) 0.5 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 トリポリリン酸ナトリウム 32.9 炭酸ナトリウム 20.3 ケイ酸ナトリウム 5.8 微量成分および水 残 部 100 * 平均MW8,000を有するPEG中にエンロービング エンロービングされたポリエステル粒子を除いて、成分
を連続混合下に一緒に加えて水性スラリーを調製し、次
いでこの水性スラリーを噴霧乾燥して粒状物を調製す
る。次いで、エンロービングされたポリエステル粒子を
粒状物と混合して組成物を調製する。 【0118】態 様II 液体洗剤組成物は、次の通り処方する。 成 分 重 量 % 例2のポリエステル 1.0 PEA189 E17 * 1.0 C12アルキルエトキシ(1) 硫酸ナトリウム 9.4 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5) 21.5 エタノール 7.5 ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 0.2 マキサターゼ(MAXATASE) 0.026アンソン (Anson)単位/g タームアミル(TERMAMYL) 0.51KNu/g ギ酸ナトリウム 1.6 ギ酸カルシウム 0.1 微量成分および水 残 部 100 * MW189および各々の反応性水素におけるエトキシ化度17を有するポリ エチレンアミン 成分を連続混合下に一緒に加えて組成物を調製する。 【0119】態様IIIおよびIV 液体洗剤組成物は、次の通りである。 成 分 重 量 % III IV 例2のポリエステル 1.0 1.0 PEA189 E17 2.0 1.5 C14〜C15アルキルポリエトキシ(2.25)硫酸 12.0 10.8 C13線状アルキルベンゼンスルホン酸 8.0 8.0 C12アルキルトリメチルアンモニウムクロリド 0.6 1.2 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5) 5.6 6.5 ココナッツ脂肪酸 10.0 13.0 オレイン酸 - 2.0 クエン酸1水和物 4.0 4.0 ジエチレントリアミン五酢酸 0.2 0.2 プロテアーゼ酵素 0.8 0.8 アミラーゼ酵素 0.2 0.2 モノエタノールアミン 2.0 2.0 水酸化ナトリウム 2.4 1.7 水酸化カリウム 1.1 2.7 1,2‐プロパンジオール 3.5 7.3 エタノール 8.5 7.8 ギ 酸 0.08 0.7 ホ ウ 酸 1.3 カルシウムイオン 0.03 0.03 微量成分および水 残 部 残 部 100 100 【0120】態様IIIは、成分を連続混合下に以下の順
序で一緒に加えて透明液を調製することによって調製す
る:アルキルベンゼンスルホン酸と、水酸化ナトリウム
の一部分と、プロピレングリコールと、エタノールの一
部分とのペーストプレミックス;アルキルポリエトキシ
硫酸と、水酸化ナトリウムの一部分と、エタノールの一
部分とのペーストプレミックス;五酢酸;アルコールポ
リエトキシレートの一部分;水と、トリエタノールアミ
ンと、増白剤と、アルコールポリエトキシレートの残部
とのプレミックス;残りのエタノール;水酸化カリウム
および残りの水酸化ナトリウム;クエン酸;脂肪酸;ギ
酸、ホウ酸およびカルシウム;アルキルトリメチルアン
モニウムクロリド;PEA189 E17(50%水溶液);
例1のポリエステル;pH調節剤(pH8.0に調
節);成分の残部。態様IVは、同様の方法で調製でき
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(73)特許権者 592043805
ONE PROCTER & GANB
LE PLAZA,CINCINNAT
I,OHIO,UNITED STAT
ES OF AMERICA
(56)参考文献 特開 昭61−209299(JP,A)
特開 昭63−312(JP,A)
特開 昭54−41994(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名)
C11D 3/37
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.(a) 非イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面
活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、陽
イオン洗剤界面活性剤、またはそれらの混合物1〜75
重量%、および(b) 下記のエステル化合物0.01〜
10%からなる汚れ剥離成分を含み、任意に洗剤ビルダ
ーおよび光学増白剤を更に含むことを特徴とする洗剤組
成物: 分枝親水性封鎖基およびオリゴマーまたは重合体主鎖を
有するエステル化合物であって、下記一般式を有するこ
とを特徴とするエステル化合物: X−〔(−OCH2CH(Y))n(OR5)m−〕−
〔−(A‐R1‐A‐R2)u−(A‐R3‐A‐
R2)v−〕−A‐R4‐A−〔(−R5O)m−(−
CH(Y)CH2O)n−〕−X フェニレン部分、およびそれと、1,3‐フェニレン、
1,2‐フェニレン、1,8‐ナフチレン、1,4‐ナ
フチレン、2,2′‐ビフェニレン、4,4′‐ビフェ
ニレンまたはそれらの組合せから選ばれる他のアリーレ
ン部分0〜50%との組み合わせから選ばれ;R2部分
はエチレンであるか、C1〜C4アルキルまたはアルコ
キシ置換基を有する置換エチレン部分であり;R3部分
は少なくとも1個の‐SO3M、‐COOM、‐O‐
〔(R5O)m−(CH(Y)CH2O−)n−Xまた
は−A−〔(−R2‐A‐R4‐A)−〕w−〔−(R
5O)m−(CH(Y)CH2O)n−〕−X置換基を
有する置換C2〜C18ヒドロカルビレン部分であるか、
別のR3部分に架橋された少なくとも1個の部分‐A−
〔(−R2‐A‐R4‐A)−〕w−R2‐A‐であ
り;R4部分はR1またはR3部分、またはそれらの組
合せであり;各R5はC3〜C4アルキレン、または部
分‐R2‐A‐R6−(式中、R6はC1〜C12アルキ
レン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン
部分)であり;各MはHまたは水溶性陽イオンであり;
各部分‐〔(R5O)m(CH(Y)CH2O)n〕‐
のY置換基はエーテル部分‐CH2(OCH2CH2)
pO‐Xまたは該エーテル部分とHとの組合せであり;
各XはH、 ;m、nは部分 ‐(CH(Y)CH2O)‐が部分−
〔(R5O)m(CH(Y)CH2O)n〕−の少なく
とも50重量%を構成するような数であり、但しR5が
部分‐R2‐A‐R6‐である時にはmは1であり;各
nは少なくとも6であり;pは0または少なくとも1で
あり;u、vはwが0である時にはu+vの和が3〜2
5であるような数であり;wは0または少なくとも1で
あり;wが少なくとも1である時には、u、v、wはu
+v+wの和が3〜25であるような数である〕。 2.成分(b)0.1〜5%を含む、特許請求の範囲第
1項に記載の洗剤組成物。 3.成分(a)が、組成物の10〜50%を構成する非
イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤またはそれらの
混合物である、特許請求の範囲第1項または第2項に記
載の洗剤組成物。 4.(a) 非イオン洗剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面
活性剤、両性洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、陽
イオン洗剤界面活性剤、またはそれらの混合物1〜75
重量%、および(b) 下記のエステル化合物0.01〜
10%からなる汚れ剥離成分を含む、特許請求の範囲第
1項に記載の洗剤組成物: (式中、各R1部分は1,4‐フェニレン部分であり;
R2部分はエチレン部分、1,2‐プロピレン部分また
はそれらの組合せであり;R3部分はカリウムまたはナ
トリウムの5‐スルホ‐1,3‐フェニレン部分である
か5位で置換基 を有する置換1,3‐フェニレン部分であり;R4部分
はR1またはR3部分、またはそれらの組合せであり;
各Xはエチルまたはメチルであり;各n1は1〜5であ
り;各n1+n2の和は12〜45であり;wが0であ
る時には、u+vは3〜10であり;wが少なくとも1
である時には、u+v+wは3〜10である)。 5.成分(b)0.1〜5%を含む、特許請求の範囲第
4項に記載の洗剤組成物。 6.成分(a)が、組成物の10〜50%を構成する非
イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤またはそれらの
混合物である、特許請求の範囲第4項または第5項に記
載の洗剤組成物。
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