KR20090128438A - 제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 - Google Patents

제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 Download PDF

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콘슈탄틴 벤다
나디네 바르코트슈
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Abstract

본 발명의 목적은 직물, 특히 오일성 얼룩 및/또는 지방을 함유하는 얼룩의 세척의 제 1 세척력을 개선하기 위함이다. 상기 목적은 특정 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물 또는 특정 반응성 기를 가지는 이의 제조에서 유용한 전구체 화합물의 도입에 의해 실질적으로 달성되었다.
세척력

Description

제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 {DETERGENT HAVING ACTIVE INGREDIENTS THAT IMPROVE THE PRIMARY DETERGENCY}
본 발명은 직물 세척시 오일 및 지방-함유 오물에 대한 세탁 세제의 제 1 세척력을 개선하기 위한 특정한 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물 또는 특정한 반응성 기를 함유하는 이의 제조를 위해 사용되는 유용한 전구체 화합물의 용도에 관한 것이다.
세척 공정을 위한 계면활성제 및 세척강화제(builder)와 같은 필수 성분 외에, 세탁 세제는 일반적으로 세제 보조물이라는 용어로 요약될 수 있고, 거품조절제, 그레잉억제제(graying inhibitor), 표백제, 표백활성화제 및 색변환억제제(color transfer inhibitor)와 같은 상이한 활성 물질을 포함하는 추가의 구성분을 포함한다. 상기 종류의 보조물은 또한 계면활성제의 세척력을 끌어올리는 물질을 포함하고, 이들 물질 없이는, 일반적으로 현저한 계면활성제 행동을 나타나야만 한다. 유사하게, 경성 표면용 클리닝제에 대해서도 동일하게 적용된다. 상기 유형의 물질은 오일 또는 지방-기재 오물에 대한 이의 특히 현저한 작용 때문에 종종 세척력 강화제 또는 "지방 부스터(booster)"로 불리운다.
특정 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄-, 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실 록산 화합물 또는 이의 제조를 위해 사용되는 반응성 환형 카르보네이트 및 우레아 유형의 전구체가 특히 양호한 세척력 강화 특성을 가지고 있음이 놀랍게도 밝혀졌다.
본 발명의 주제는 직물 세척시 오일- 및/또는 지방-함유 오물에 대한 제 1 세척력을 끌어올리기 위한, 하기 화학식 (I)의 하나 이상의 구조적 요소를 포함하는 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물, 또는 이의 산 부가 화합물 및/또는 염에서 선택되는 활성 물질의 용도이다:
[화학식 (I)]
-Y-A-(C=O)-A- (I),
[식 중, 각각의 A 는 독립적으로 S, O 및 NR1 에서 선택되고,
Y 는 -O-, -(CO)-, -NH-, -NR2-, -(N+R2R3)- 및 규소수 2 ~ 1,000 의 폴리오르가노실록산 단위에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 1,000 이하(여기서, 임의로 포함된 폴리오르가노실록산 단위의 탄소 원자는 계수되지 않음)의 이치환 또는 다중치환된, 특별히 사치환된 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 치환 또는 비치환된 탄화수소기에서 선택되고,
R1 은 수소, 또는 -O-, -(CO)-, -NH- 및 -NR2- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
R2 는 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
R3 은 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 100 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이거나, 또는 Y 기내에 환형 구조를 형성하는 2가 기이고,
또는 Y 에 인접한 하나 또는 2개의 A 기는 이들 사이에 Y 기가 위치한 질소-함유 헤테로시클릭기를 형성할 수 있고,
전체 화합물에서 화학식 (I) 에 제시된 A 또는 Y 기 또는 R1 또는 R2 또는 R3 의 전부가 동일할 필요는 없고, 단, 전체 화합물에서 하나 이상의 Y 기는 규소수 2 ~ 1,000의 폴리오르가노실록산 단위를 포함함].
화학식 (I)의 화합물은 비스-클로로포름산 또는 포스겐의 디이소시아네이트, 에스테르 또는 아미드를, 구조적 요소 Y 를 포함하는 티올, 알코올 또는 아민과 반응시켜 수득될 수 있다. 중합체성 구조를 수득하기 위해 구조적 요소 Y 를 가지는 상기 출발 화합물은 2개 이상의 인용된 관능기를 가진다. 달리 구조적 요소 Y 에 해당하지만, 단지 일관능성인 화합물은 말단기로 여겨질 수 있다.
바람직한 폴리카르보네이트- 및/또는 폴리우레탄-폴리실록산 화합물은 하기 화학식 (II) 또는 (III)의 하나 이상의 구조적 요소를 포함하는 화합물을 포함한다:
[화학식 (II)]
-A-Y-A-(CO)-O-Z-(CHOH)-Z-O-(CO)- (II),
[화학식 (III)]
-A-Y-A-(CO)-O-(CHCH2OH)-Z-O-(CO)- (III),
[식 중, A 및 Y 는 상기 언급한 의미를 가지고,
Z 는 탄소수 1 내지 12 의 2가, 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 임의 치환된 탄화수소기에서 선택됨]. 상기 구조적 요소는 환형 카르보네이트 (인접 디올의 카르본산 에스테르)를 구조적 요소 Y-함유 티올, 알코올 또는 아민으로 개환시킴으로써 수득될 수 있다.
상기 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물은 바람직하게는 화학식 (I)의 구조적 요소를 번갈아 반복적으로 가지고, 여기서 각각의 반복적으로 존재하는 A 또는 Z 기 또는 R1 또는 R2 또는 R3 은 동일 또는 상이할 수 있다.
"산 부가 화합물"이라는 용어는 특별히 임의로 존재하는 아미노기와 같이 분자내에서의 염기성 기의 양성자첨가반응(protonation), 예를 들어 무기 또는 유기산 처리에 의해 수득될 수 있는 살린 화합물을 의미한다. 상기 산 부가 화합물은 그 자체로 첨가될 수 있거나 또는 상기 정의된 화합물의 이용 조건 하에 임의로 형성된다.
상기 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물이 -(N+R2R3)- 기를 포함하는 경우, 예를 들어 할로겐화물, 수산화물, 술페이트, 카르보네이트와 같은 전형적인 반대이온은 전하 중성화를 확보하는 양으로 존재한다.
폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물에 존재하는 폴리오르가노실록산의 구조적 요소는 바람직하게 구조 -(SiR4 2O)p-(SiR4 2)- 를 가지고, 여기서, R4 는 탄소수 20 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, p = 1 ~ 999 이다. 상기 제제의 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물은 바람직하게 2개 이상, 특히 3개 이상의 인용된 폴리오르가노실록산 구조적 요소를 포함한다. R4 는 바람직하게 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 C1 ~ C20, 특히 C1 ~ C9 탄화수소기, 특히 바람직하게 메틸 또는 페닐이고, p 는 특별히 1 ~ 199, 특히 바람직하게 1 ~ 99 이다. 바람직한 구현예에서, 모든 R4 기는 동일하다.
본 발명에 따라 바람직하게 사용된 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물은 선형이고, 즉, 화학식 (I)의 구조적 요소에서 모든 Y 단위는 각각 2가 기이다. 그러나, 분지형 화합물은 또한 본 발명에 따라 포함되고, 여기서, 하나 이상의 Y 기는 선형 반복 구조를 가진 분지형 구조가 화학식 (I)의 구조적 요소로부터 형성되도록 3가 또는 다가, 바람직하게 4가이다.
또다른 구현예에서, 본 발명에 따라 사용된 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물 중에서 화학식 (I)의 구조적 요소의 하나 이상의 Y 단위는 -NR2- 기를 가지고/가지거나 화학식 (I)의 구조적 요소의 하나 이상의 Y 단위는 -(N+R2R3)- 기를 가진다. 상기 경우에서, R2 및 R3 은 바람직하게 메틸기이다.
또다른 구현예는 화학식 (I)의 구조적 요소의 단위 Y, R1, R2 및/또는 R3 중 하나 이상에서, 바람직하게 올리고에톡시 및/또는 올리고프로폭시기(여기서, 이의 올리고머화 정도는 바람직하게 2 ~ 60 의 범위에 있음)의 형태로 -O- 기가 여러번 규칙적으로 나타나는 것에 관한 것이다.
또다른 바람직한 구현예에서, 올리고에틸렌 이민기는 화학식 (I)의 구조적 요소의 단위 Y, R1, R2 및/또는 R3 중 하나 이상에서 존재하고, 여기서, 이의 올리고머화 정도는 바람직하게 10 ~ 150,000 의 범위에 있다.
반응성 환형 카르보네이트 및 우레아, 이의 제조 방법 및 중합체성 기판과 이의 반응은 국제 특허 출원 WO 2005/058863 에 기재되어 있다. 이제 상기 언급한 유형으로부터 접근하기 쉬운 폴리카르보네이트- 및/또는 폴리우레탄-폴리오르가노실록산 화합물은 제 1 세척력을 개선할 뿐만아니라, 반응성 환형 카르보네이트 및 우레아 이 자체, 또는 중합체성 기판과의 반응에 의해 이로부터 수득된 중합체는 목적하는 효과를 나타냄이 놀랍게도 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 추가 주제는 직물 세척시 오일- 및/또는 지방-함유 오물에 대한 세탁 세제의 제 1 세척력을 증가시키기 위한, 하기 화학식 IV 또는 V 의 화합물, 및/또는 히드록실기, 1차 및 2차 아미노기에서 선택되는 관능기를 가지는 중합체성 기판을 화학식 IV 또는 V 의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능한 중합체의 용도이다:
[화학식 IV]
Figure 112009060159914-PCT00001
[화학식 V]
Figure 112009060159914-PCT00002
[식 중,
R 은 C1-C12 알킬렌을 나타내고;
k 는 0 초과의 수를 나타내고,
X 는 CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-아릴, C2-C6 알킬렌-SO2-CH=CH2, 또는 CO-NH-R1 을 나타내고; R1 은 C1-C30 알킬, C1-C30 할로알킬, C1-C30 히드록시알킬, C1-C6 알킬옥시-C1-C30 알킬, C1-C6 알킬카르보닐옥시-C1-C30 알킬, 아미노-C1-C30 알킬, 모노- 또는 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C30 알킬, 암모니오-C1-C30 알킬, 폴리옥시알킬렌-C1-C30 알킬, 폴리실록사닐-C1-C30 알킬, (메트)아크릴로일옥시-C1-C30 알킬, 술포노-C1-C30 알킬, 포스포노-C1-C30 알킬, 디(C1-C6 알킬)-포스포노-C1-C30 알킬, 포스포나토-C1-C30 알킬, 디(C1-C6-알킬)포스포나토-C1-C30 알킬 또는 당류 기를 나타내고, 여기서, 화학식 (I)에서 X 는 오직 k 가 1 을 나타내는 경우 상기 의미를 가지거나, 또는
X 는 하기를 나타냄:
(i) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)NH 기를 통하여 결합되는 폴리아민의 기, 또는
(ii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-, NH-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 또는 (CO)-O-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 기를 통하여 결합되는 중합체성 구조, 또는
(iii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-폴리실록사닐-C1-C30 알킬기를 통해 결합되는, 중합체성 구조 (k 가 1 초과의 수를 나타내는 경우)].
본 발명의 수득가능한 중합체의 국면과 연관된 적합한 중합체성 기판은 특별히 폴리비닐 알코올, 폴리알킬렌아민, 예컨대 폴리에틸렌이민, 폴리비닐아민, 폴리알릴아민, 폴리에틸렌 글리콜, 키토산, 폴리아미드-에피클로로히드린 수지, 폴리아미노스티렌, 측쇄에서 말단 아미노알킬기 또는 아미노 알킬기로 치환된 폴리실록산, 예컨대 폴리디메틸실록산, 펩티드, 폴리펩티드, 및 단백질 그리고 이의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 중합체성 기판은 5,000 ~ 100,000, 특히 15,000 ~ 50,000 범위의 분자량을 가지는 폴리에틸렌이민,
화학식 NH2-[CH2]m-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-[CH2]o-R' (식 중, m = 1 ~ 10, 바람직하게 1 ~ 5, 특히 바람직하게 1 ~ 3 이고, n = 1 ~ 50, 바람직하게 30 ~ 50 이고, o = 0 ~ 10, 바람직하게 1 ~ 5, 특히 바람직하게 1 ~ 3 이고, R' = H, C1-22 알킬, 아미노 또는 암모늄기임)의 화합물,
및/또는
화학식 NH2-[CH(CH3)-CH2O]l[CH2-CH2O]m-[CH2-CH(CH3)O]n-R" (식 중, l, m 및 n 은 서로 독립적으로 0 ~ 50 의 수이고, 단 합계 l+m+n = 5 ~ 100, 특별히 10 ~ 50, 바람직하게 10 ~ 30, 특히 바람직하게 10 ~ 20 이고, R" = H, C1-22 알킬, C1-22 아미노알킬 또는 C1-22 암모늄알킬기, 및 이의 혼합물임)의 화합물에서 선택된다.
바람직한 중합체는 중합체성 기판을 k = 1 인 화학식 IV 또는 화학식 V 의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능한 것을 포함한다. 추가의 바람직한 중합체는 중합체성 기판을, 히드록실기, 1차 및 2차 아미노기의 함량에 관하여, 등가몰량의 k = 1 인 화학식 IV 또는 화학식 V 의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능한 중합체를 포함한다.
화학식 IV 의 화합물은 바람직하게 하기에서 선택된다:
4-페닐옥시카르보닐옥시메틸-2-옥소-1,3-디옥솔란,
4-(4-페닐옥시카르보닐옥시)부틸-2-옥소-1,3-디옥솔란,
2-옥소-1,3-디옥솔란-4-일-메틸 아크릴레이트,
2-옥소-1,3-디옥솔란-4-일-메틸 메타크릴레이트,
4-(2-옥소-1,3-디옥솔란-4-일)-부틸 아크릴레이트,
4-(2-옥소-1,3-디옥솔란-4-일)-부틸 메타크릴레이트 및
4-(비닐술포닐에틸옥시)-부틸-2-옥소-1,3-디옥솔란.
본 발명의 또다른 주제는 직물에서 오일- 및/또는 지방-함유 오물을 제거하는 방법이고, 여기서, 세탁 세제 및 인용된 활성 물질 (폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물, 반응성 환형 카르보네이트 또는 반응성 환형 우레아, 또는 중합체성 기판과의 반응에 의해 이로부터 수득된 중합체)이 사용된다. 상기 방법은 수동으로 또는 바람직하게 통상적인 가정용 세척기의 도움으로 실시될 수 있다. 본원에서, 특히 표백제를 함유하는 세탁 세제 및, 활성 물질을 동시에 또는 연속적으로 사용할 수 있다. 동시 사용은 활성 물질을 포함하는 세탁 세제를 사용하는 경우 특히 유익할 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 활성 물질은 예시된 바와 같이 용이하게 제조될 수 있고, 생태학적으로 및 독물학상으로 무해하다. 이는 상기 목적을 위해 이전에 공지된 화합물을 사용한 경우보다, 직물, 또한 면화 또는 면화-함유 옷감에서 특히 지방성 및 화장품 얼룩의 더욱 양호한 제거를 일으킨다. 대안적으로, 상당량의 계면활성제는 동일한 지방성 제지력을 위해 아껴둘 수 있다.
세척 방법의 상황에서, 본 발명의 용도는 상기 활성 물질이 세제-함유 세척액에 첨가되거나, 또는 활성 물질이 바람직하게는 세탁 세제의 구성분으로서 세척액으로 혼입되도록 진행될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하거나 또는 상기 물질과 함께 사용되거나 또는 본 발명의 방법에서 사용되는 세탁 세제는 본 발명에 필수적인 활성 물질과 원하지 않는 상호작용을 하지 않는 상기 유형의 조성물의 모든 다른 통상적인 성분을 포함할 수 있다. 상기 정의된 활성 물질은 바람직하게 0.01 중량% ~ 5 중량%, 특별히 0.1 중량% ~ 2 중량%의 양으로 세탁 세제에 혼입된다.
상기 유형의 활성 물질은 세탁 세제 및 클리닝제의 특정 다른 성분의 작용에 긍정적으로 영향을 주고, 거꾸로 지방성 부스터 활성 물질의 작용은 특정 다른 세탁 세제 성분에 의해 더욱 더 증가됨이 놀랍게도 밝혀졌다. 상기 효과는 특히 표백제, 효소제, 특히 프로테아제 및 리파아제, 수용성 무기 및/또는 유기 세척강화제 (특히, 산화된 탄수화물 또는 중합체성 폴리카르복실레이트 기재), 술페이트 및 술포네이트 유형의 합성 음이온성 계면활성제, 그리고 색변환억제제, 예를 들어 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘 또는 비닐 이미다졸의 중합체 또는 공중합체 또는 상응하는 폴리베타인을 사용해서 발생하고, 이는 하나 이상의 인용된 부가 구성요소를 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질과 함께 첨가하는 것이 바람직한 이유이다.
본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하거나, 또는 상기 물질과 함께 사용되거나, 또는 본 발명의 방법에서 사용되는 조성물은 바람직하게 과산화물 기재의 표백제를, 특히 5 중량% ~ 70 중량% 범위의 양으로, 그리고 임의의 표백활성화제를, 특히 2 중량% ~ 10 중량% 범위의 양으로 포함한다. 상기 가능한 표백제는 바람직하게 일반적으로 세탁 세제에서 사용되는 퍼옥시 화합물, 예컨대 퍼카르복실산, 예를 들어 디퍼옥시 도데칸 디오산 또는 프탈로일아미노퍼옥시카프로산, 과산화수소, 사수화물 또는 일수화물, 퍼카르보네이트, 퍼피로포스페이트 및 퍼실리케이트로서 존재할 수 있고, 일반적으로 알칼리 금속염, 특히 나트륨 염으로서 존재하는 알칼리 금속 퍼보레이트이다. 상기 표백제는 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하는 세탁 세제 중에 전체 조성물에 대해 각각 바람직하게 25 중량% 이하, 특히 15 중량% 이하, 특히 바람직하게 5 중량% ~ 15 중량%의 양으로 존재하고, 여기서, 특히 퍼카르보네이트가 혼입된다. 임의로 존재하는 표백활성화제 성분은 통상적으로 사용되는 N- 또는 O-아실 화합물, 예를 들어 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민, 아실화 글리콜우릴(glycoluril), 특히 테트라아세틸 글리콜우릴, N-아실화 히단토인, 히드라지드, 트리아졸, 우라졸, 디케토피페라진, 설퍼릴 아미드 및 시아누레이트, 또한 카르복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 카르복실산 에스테르, 특히 나트륨 이소노나노일 페놀 술포네이트, 및 아실화 당 유도체, 특히 펜타아세틸글루코스, 그리고 양이온성 니트릴 유도체, 예컨대 트리메틸암모늄 아세토니트릴 염을 포함한다. 저장 중에 퍼옥시 화합물과의 상호 작용을 피하기 위해, 표백활성화제는 공지된 방식을 이용하여 코팅 물질로 코팅 또는 과립화될 수 있고, 여기서 평균 입자 크기가 0.01 mm ~ 0.8 mm 인 카르복시메틸 셀룰로오스의 도움으로 과립화된 테트라아세틸에틸렌디아민, 과립화된 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진, 및/또는 입자 형태로 제조된 트리알킬암모늄 아세토니트릴이 특히 바람직하다. 세탁 세제는 바람직하게 전체 조성물을 기준으로 각각 8 중량% 이하, 특히 2 중량% ~ 6 중량%의 양으로 상기 유형의 표백활성화제를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 또는 본 발명에 따라 사용되는 조성물 또는 본 발명의 방법에서 사용되는 조성물은 지방성 알킬 폴리글리코시드, 지방성 알킬 폴리알콕실레이트, 특별히 에톡실레이트 및/또는 프로폭실레이트, 지방산 폴리히드록시아미드 및/또는 지방성 알킬아민의 에톡시화 및/또는 프로폭시화 생성물, 인접 디올, 지방산 알킬 에스테르 및/또는 지방산 아미드 그리고 이의 혼합물에서 선택되는 비이온성 계면활성제를 특별히 2 중량% ~ 25 중량% 범위의 양으로 포함한다.
상기 유형의 조성물의 추가 구현예는 술페이트 및/또는 술포네이트 유형의 합성 음이온성 계면활성제, 특별히 지방성 알킬 술페이트, 지방성 알킬 에테르 술페이트, 술포지방산 에스테르 및/또는 술포지방산의 이염(di-salt)을, 특별히 2 중량% ~ 25 중량% 범위의 양으로 포함한다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게 알킬 또는 알케닐 술페이트 및/또는 알킬 또는 알케닐 에테르 술페이트에서 선택되고, 여기서, 알킬 또는 알케닐기는 탄소수 8 ~ 22, 특히 12 ~ 18 이다. 이는 통상적으로 단일 물질이 아니고, 그보다는 분획물 또는 혼합물이다. 이 중에서, 탄소수 16 ~ 18 범위의 더욱 장쇄의 기를 가지는 화합물의 함량이 20 중량% 초과인 것들이 바람직하다.
가능한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, 특별히 탄소수 10 ~ 22, 바람직하게는 탄소수 12 ~ 18 의 포화 또는 단일 내지 다중불포화된 선형 또는 분지형 알코올의 에톡실레이트 및/또는 프로폭실레이트를 포함한다. 일반적으로, 알코올의 알콕시화 정도는 1 ~ 20, 바람직하게 3 ~ 10 이다. 이는 관련된 알코올을 관련된 알킬렌 옥시드로 처리하는 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 지방성 알코올의 유도체는 특히 적절하지만, 이의 분지형 이성질체, 특히 소위 옥소 알코올은 또한 유용한 알콕실레이트를 제조하는데 이용될 수 있다. 따라서, 선형, 특별히 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실기 그리고 이의 혼합물을 함유하는 1차 알코올의 알콕실레이트, 특별히 에톡실레이트는 사용될 수 있다. 게다가, 알킬 잔기에 관하여 인용된 알코올에 상응하는, 알킬아민, 인접 디올 및 카르복실산 아미드의 상응하는 알콕시화 생성물이 사용될 수 있다. 더욱이, 지방산의 폴리히드록시아미드 그리고 지방산의 알킬 에스테르의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 삽입 생성물이 고려될 수 있다. 본 발명의 조성물로 혼입되는 적절한 알킬 폴리글리코시드는 화학식 (G)n-OR12 의 화합물이고, 여기서, R12 는 탄소수 8 ~ 22 의 알킬 또는 알킬렌기를 의미하고, G 는 글리코오스(glycose) 단위를 의미하고, n 은 1 ~10 의 수를 의미한다. 글리코시드 성분 (G)n 은 천연 발생 알도오스 또는 케토오스 단량체의 올리고머 또는 중합체와 관련되고, 이는 특히 글루코스, 마노스, 프룩토스, 갈락토스, 탈로스, 굴로스, 알트로스, 알로스, 이도스, 리보스, 아라비노스, 자일로스 및 릭소스(lyxose)를 포함한다. 상기 유형의 글리코시드 결합된(glycosidically linked) 단량체로 이루어진 올리고머는 이 내에 포함된 당의 유형 뿐만아니라, 이의 수, "올리고머화 정도"를 특징으로 한다. 올리고머화의 정도 n 은 일반적으로 분석적으로 측정된 수치에 대한 분수로 간주되고; 이는 1 ~ 10 이고, 바람직하게 사용된 글리코시드에 대해서는 수치 1.5 미만, 특히 1.2 ~ 1.4 이다. 글루코스는 유리한 이용도로 인해, 바람직한 단량체 빌딩 블록(building block)이다. 글리코시드의 알킬 또는 알케닐 부분 R12 는 또한 바람직하게 재생가능한 원료의 용이하게 이용가능한 유도체, 특별히 지방성 알코올로부터 유래되지만, 이의 분지형 이성질체, 특히 소위 옥소 알코올은 또한 적절한 글리코시드를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 특별히 선형, 옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실기 그리고 이의 혼합물을 가진 1차 알코올이 사용될 수 있다. 특히 바람직한 알킬 글리코시드는 코코 지방(coco fat) 알킬 에스테르기, 즉 본질적으로 R12 = 도데실 및 R12 = 테트라데실인 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따라 사용되거나 또는 본 발명의 방법에서 사용되는 본 발명에 따라 사용된 활성 물질을 포함하는 조성물은 비이온성 계면활성제를 바람직하게 1 중량% ~ 30 중량%, 특히 1 중량% ~ 25 중량%의 양으로 포함하고, 여기서, 이러한 범위 중 상부의 수량은 액체 세탁 세제에서 더욱 발견될 것 같고, 입상 세탁 세제는 바람직하게 그보다 더 낮은 수량인 5 중량% 이하를 포함한다.
상기 조성물은 대신 또는 부가적으로, 추가 계면활성제, 바람직하게 술페이트 또는 술포네이트 유형의 합성 음이온성 계면활성제, 예컨대 예를 들어 알킬벤젠 술포네이트를, 전체 조성물을 기준으로 각각 바람직하게 20 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 18 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 상기 유형의 조성물에서 사용되는 특히 적절한 합성 음이온성 계면활성제로서, 알칼리 금속, 암모늄 또는 알킬 또는 히드록시알킬 치환된 암모늄 이온을 반대이온으로서 가지는, 탄소수 8 ~ 22 의 알킬 및/또는 알케닐 술페이트를 인용할 수 있다. 특별히 탄소수 12 ~ 18 의 지방성 알코올 유도체 및 이의 분지형 유사물, 소위 옥소 알코올이 바람직하다. 상기 알킬 및 알케닐 술페이트는 상응하는 알코올 성분을 통상적인 황산처리 시약, 특히 삼산화황 또는 클로로술폰산으로 처리한 다음, 알칼리 금속-, 암모늄- 또는 알킬- 또는 히드록시알킬-치환된 암모늄 염기로 중성화함으로써 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 술페이트 유형의 적절한 계면활성제는 또한 인용된 알코올의 황산처리된 알콕시화 생성물, 소위 에테르 술페이트를 포함한다. 바람직하게, 상기 에테르 술페이트는 분자 당 에틸렌 글리콜기의 수가 2 ~ 30, 특히 4 ~ 10 이다. 술포네이트 유형의 적절한 음이온성 계면활성제는 지방산 에스테르를 삼산화황으로 처리하고, 그 다음 중성화하여 수득되는 α-술포에스테르, 특별히 탄소수 8 ~ 22, 바람직하게 탄소수 12 ~ 18 의 지방산, 및 탄소수 1 ~ 6, 바람직하게 탄소수 1 ~ 4 의 선형 알코올로부터 유래된 술폰화 생성물, 그리고 상기 언급된 술포지방산의 포르말 비누화(formal saponification)에 의해 수득된 것을 포함한다.
추가 임의의 계면활성제-유사 구성요소로서, 하나는 비누를 고려할 수 있고, 여기서 포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 또는 스테아르산의 염, 그리고 천연 지방산 혼합물, 예컨대 코코넛 오일(coconut oil) 지방산, 팜 커넬 오일(palm kernel oil) 지방산 또는 탤로(tallow) 지방산으로부터 유래된 비누가 적절하다. 그러한 50 중량% ~ 100 중량% 의 포화 C12-C18 지방산 비누 및 50 중량% 이하의 올레산 비누로 구성된 비누 혼합물이 특히 바람직하다. 바람직하게, 비누는 0.1 중량% ~ 5 중량% 의 양으로 이루어진다. 그러나, 특히 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하는 액체 조성물에서, 일반적으로 20 중량% 이하의 더욱 다량의 비누가 또한 포함될 수 있다.
상기 조성물은 또한 목적하는 바에 따라, 베타인 및/또는 양이온성 계면활성제를 포함할 수 있고, 이는 -존재하는 경우- 바람직하게 0.5중량% ~ 7 중량%의 양으로 첨가된다. 이 중에서, 하기 검토되는 에스테르콰트(esterquat)가 특히 바람직하다.
추가 구현예에서, 조성물은 특히 알칼리 금속 알루모실리케이트, 계수가 1 초과인 결정질 알칼리 금속 실리케이트, 단량체성 폴리카르복실레이트, 중합체성 폴리카르복실레이트 및 이의 혼합물에서 선택되는 수용성 및/또는 수-불용성 세척강화제를 특별히 2.5 중량% ~ 60 중량% 범위의 양으로 포함한다.
상기 조성물은 바람직하게 20 중량% ~ 55 중량%의 수용성 및/또는 수-불용성, 유기 및/또는 무기 세척강화제를 포함한다. 상기 수용성 유기 세척강화제는 특히 폴리카르복실산 종류, 특히 시트르산 및 당 산, 그리고 중합체성 (폴리)카르복실산, 특히 다당류의 산화에 의해 수득될 수 있는 폴리카르복실레이트, 중합체성 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 이의 혼합된 중합체로부터의 것을 포함하고, 이는 또한 카르복실산 관능성 없는 더욱 소량의 공중합된 중합가능한 물질을 포함할 수 있다. 불포화 카르복실산 단독중합체의 상대 분자량은 유리산을 기준으로 일반적으로 5000 ~ 200,000 이고, 공중합체의 상대 분자량은 2000 ~ 200,000, 바람직하게 50,000 ~ 120,000 이다. 특히 바람직한 아크릴산-말레산 공중합체는 상대 분자량이 50,000 ~ 100,000 이다. 상기 종류의 적절하지만, 덜 바람직한 화합물은 아크릴산 또는 메타크릴산과, 비닐 에테르, 예컨대 비닐 메틸 에테르, 비닐 에스테르, 에틸렌, 프로필렌 및 스티렌의 공중합체이고, 여기서, 상기 산의 함량은 50 중량% 이상이다. 2개의 불포화 산 및/또는 단량체로서 이의 염, 그리고 비닐 알코올 및/또는 에스테르화된 비닐 알코올 또는 제 3 단량체로서 탄수화물을 포함하는 3량체는 또한 수용성 유기 세척강화제로서 사용될 수 있다. 제 1 산 단량체 또는 이의 염은 모노에틸렌계 불포화 C3-C8 카르복실산, 바람직하게 C3-C4 모노카르복실산, 특히 (메트)아크릴산으로부터 유래된다. 제 2 산 단량체 또는 이의 염은 C4-C8 디카르복실산의 유도체일 수 있고, 말레산이 특히 바람직하다. 상기 유형에서, 제 3 단량체 단위는 비닐 알코올 및/또는 바람직하게 에스테르화된 비닐 알코올에서 형성된다. 특히, 단쇄 카르복실산, 예를 들어 C1-C4 카르복실산과 비닐 알코올의 에스테르를 나타내는 비닐 알코올 유도체가 바람직하다. 바람직한 3량체는 60 중량% ~ 95 중량%, 특히 70 중량% ~ 90 중량%의 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트, 특히 바람직하게 아크릴산 또는 아크릴레이트, 및 말레산 또는 말레에이트 그리고 5 중량% ~ 40 중량%, 바람직하게 10 중량% ~ 30 중량%의 비닐 알코올 및/또는 비닐 아세테이트를 포함한다. 3량체는 매우 특히 바람직하고, 여기서, (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트 대 말레산 또는 말레에이트의 중량비는 1:1 ~ 4:1, 바람직하게 2:1 ~ 3:1, 특히 2:1 ~ 2.5:1 이다. 본원에서, 수량 및 중량비 둘다는 상기 산을 기준으로 한다. 제 2 산 단량체 또는 이의 염은 또한 2-위치에서 알킬기, 바람직하게 C1-C4 알킬기로 치환되는 알릴 술폰산 유도체, 또는 바람직하게 벤젠 또는 벤젠 유도체로부터 유래되는 방향족기일 수 있다. 바람직한 3량체는 40 중량% ~ 60 중량%, 특히 45 중량% ~ 55 중량%의 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트, 특히 바람직하게 아크릴산 또는 아크릴레이트, 10 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게 15 중량% ~ 25 중량%의 메탈릴 술폰산 또는 메탈릴 술포네이트 및 제 3 단량체로서 15 중량% ~ 40 중량%, 바람직하게 20 중량% ~ 40 중량%의 탄수화물을 포함한다. 상기 탄수화물은 예를 들어, 일당류, 이당류, 올리고당류 또는 다당류일 수 있고, 일당류, 이당류 또는 올리고당류가 바람직하고, 수크로오스가 특히 바람직하다. 제 3 단량체를 첨가하는 것은 아마도 중합체에서 의도된 약점을 만들고, 이는 중합체의 양호한 생물학적 분해를 책임진다. 일반적으로, 3량체는 상대 분자량이 1,000 ~ 200,000, 바람직하게 200 ~ 50,000, 특히 3,000 ~ 10,000 이다. 이는 특별히 액체 조성물의 제조를 위해, 수용액 형태, 바람직하게 30 ~ 50 중량%의 수용액 형태로 첨가될 수 있다. 일반적으로, 모든 인용된 폴리카르복실산은 이의 수용성 염, 특히 이의 알칼리 금속염의 형태로 첨가될 수 있다.
상기 유기 강화제는 바람직하게 40 중량% 이하, 특히 25 중량% 이하, 특히 바람직하게 1 중량% ~ 5 중량%의 양으로 포함된다. 인용된 상한에 가까운 양은 바람직하게 페스티(pasty) 또는 액체, 특히 수성 조성물에 혼입된다.
특히, 결정질 또는 비결정질 알칼리 금속 알루미노실리케이트는 50 중량% 이하, 바람직하게 40 중량% 이하의 양으로 그리고 1 중량% ~ 5 중량% 이하의 액제 제제 중에서 수-불용성, 수-분산성 무기 세척강화제로서 첨가된다. 이 중에서, 상기 세제-품질 결정질 나트륨 알루미노실리케이트, 특히 제올라이트 NaA 및 임의로 NaX 가 바람직하다. 인용된 상한에 가까운 양은 바람직하게 고체, 미립자 조성물로 혼입된다. 적절한 알루미노실리케이트는 특히 입자 크기가 30 μm 초과인 입자를 나타내지 않고, 바람직하게 10 μm 미만의 입자 80 중량% 이상으로 이루어진다. 독일 특허 DE 24 12 837 의 지시에 따라 결정될 수 있는 이의 칼슘 결합능(calcium binding capacity)은 1 g 당 100 ~ 200 mg CaO 범위에 있다. 인용된 알루미노실리케이트에 대한 적절한 대체물 또는 부분 대체물은 단독으로 또는 비결정질 실리케이트와의 혼합물로 존재할 수 있는 결정질 알칼리 금속 실리케이트이다. 본 발명의 조성물 중 세척강화제로서 사용될 수 있는 알칼리 금속 실리케이트는 바람직하게 알칼리 금속 옥시드 대 SiO2 의 몰비를 0.95 미만, 특히 1:1.1 ~ 1:12 로 가지고, 비결정질 또는 결정질일 수 있다. 바람직한 알칼리 금속 실리케이트는 나트륨 실리케이트, 특히 몰비 Na2O:SiO2 가 1:2 ~ 1:2.8 인 비결정질 나트륨 실리케이트이다. 상기 유형의 비결정질 알칼리 금속 실리케이트는 예를 들어 제품명 Portil® 으로 시판된다. 몰비 Na2O:SiO2 가 1:1.9 ~ 1:2.8 인 것은 바람직하게 고체로서 첨가되고, 제조의 상황에서 용액 형태로는 첨가되지 않는다. 단독으로 또는 비결정질 실리케이트와의 혼합물로 존재할 수 있는 결정질 실리케이트는 바람직하게 화학식 Na2SixO2x+1 yH2O (식 중, x, 소위 계수는 1.9 ~ 4 의 수이고, y 는 0 ~ 20 의 수이고, x 에 대한 바람직한 수치는 2, 3 또는 4 임)에 상응하는 결정질, 층화된 실리케이트이다. 상기 화학식에 상응하는, 결정질 층화된 실리케이트는 예를 들어, 유럽 특허 출원 EP 0 164 514 에 기재된다. 바람직한 결정질 층화된 실리케이트는 x 가 인용된 화학식에서 수치 2 또는 3 으로 간주되는 것이다. β- 및 δ-나트륨 디실리케이트 (Na2Si2O5 yH2O)가 둘다 바람직하다. 실제적으로 상기 언급된 화학식(식 중, x 는 1.9 ~ 2.1 의 수임)의 무수 결정질 알칼리 금속 실리케이트는 또한 비결정질 알칼리 금속 실리케이트로부터 제조될 수 있고, 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하는 조성물에서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 추가 바람직한 구현예에서, 계수가 2 ~ 3 인 결정질 나트륨 층화된 실리케이트는 모래 및 소다로부터 제조된 바와 같이 첨가된다. 본 발명에 따라 사용된 활성 물질을 포함하는 세탁 세제의 또다른 바람직한 구현예에서, 계수가 1.9 ~ 3.5 범위인 결정질 나트륨 실리케이트는 첨가된다. 이의 알칼리 금속 실리케이트 함량은 무수 활성 물질을 기준으로 바람직하게 1 중량% ~ 50 중량%, 특히 5중량% ~ 35 중량% 범위에 있다. 알칼리 금속 알루미노실리케이트, 특히 제올라이트가 또한 추가적인 세척강화제로서 존재하는 경우, 알칼리 금속 실리케이트의 함량은 무수 활성 물질을 기준으로, 바람직하게 1 중량% ~ 15 중량%, 특히 2 중량% ~ 8 중량%이다. 알루미노실리케이트 대 실리케이트의 중량비는 각각 무수 활성 물질을 기준으로, 바람직하게 4:1 ~ 10:1 이다. 비결정질 및 결정질 알칼리 금속 실리케이트를 둘다 포함하는 제제 중에서, 비결정질 알칼리 금속 실리케이트 대 결정질 알칼리 금속 실리케이트의 중량비는 바람직하게 1:2 ~ 2:1, 특히 1:1 ~ 2:1 이다.
인용된 무기 세척강화제에 더하여, 추가의 수용성 또는 수-불용성 무기 물질이 본 발명에 따라 또는 본 발명의 방법 중에서 이와 함께 사용되는 활성 물질을 포함하는 조성물로 혼입될 수 있다. 상기 상황에서, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칼리 금속 수소 카르보네이트 및 알칼리 금속 술페이트 그리고 이의 혼합물이 적절하다. 상기 유형의 부가적인 무기 물질은 70 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
부가적으로, 상기 조성물은 세탁 세제 및 클리닝제의 추가 통상적인 구성요소를 포함할 수 있다. 상기 임의적 구성요소는 특히 효소, 효소 안정화제, 중금속에 대한 복합물(complexant), 예를 들어 아미노 폴리카르복실산, 아미노 히드록시폴리카르복실산, 폴리포스폰산 및/또는 아미노 폴리포스폰산, 소포제(foam inhibitor), 예를 들어 오르가노폴리실록산 또는 파라핀, 용매, 및 형광 발광제(optical brightener), 예를 들어 스틸벤 술폰산 유도체를 포함한다. 바람직하게, 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 포함하는 조성물은 1 중량% 이하, 특히 0.01 중량% ~ 0.5 중량%의 형광 발광제, 특히 치환된 4,4'-비스-(2,4,6-트리아미노-s-트리아지닐)-스틸벤-2,2'-디술폰산 종류의 화합물, 5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 2 중량%의 중금속에 대한 복합물, 특히 아미노알킬렌 포스폰산 및 이의 염, 및 2 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 1 중량%의 소포제를 포함하고, 여기서, 인용된 중량 분획물은 각각 전체 조성물을 기준으로 한다.
특히 액체 조성물에 첨가될 수 있는 용매는 물 외에도, 바람직하게는 수혼화성인 것이다. 이는 저급 알코올, 예를 들어 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올, 및 이성질체의 부탄올, 글리세린, 저급 글리콜, 예를 들어 에틸렌 및 프로필렌 글리콜, 인용된 종류의 화합물로부터 유래될 수 있는 에테르를 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질은 일반적으로 상기 액체 조합물 중에 용해되거나, 또는 현탁액의 형태로 존재한다.
임의로 존재하는 효소는 바람직하게 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제, 헤미셀룰라아제, 옥시다아제, 퍼옥시다아제 또는 이의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 세균 및 진균과 같은 미생물로부터 단리된 프로테아제는, 우선 그리고 맨먼저 고려된다. 이는 그 자체로 공지된 방식으로 적합한 미생물로부터 발효 방법에 의해 수득된다. 프로테아제는 예를 들어, 상품명 BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® 또는 Maxapem®로 시판된다. 적합한 리파아제는 예를 들어 후미콜라 라누기노사, 바실루스 유형, 슈도모나스 유형, 푸사리움(fusarium) 유형, 리조푸스 유형 또는 아스페르길루스 유형에서 선택될 수 있다. 적합한 리파아제는 예를 들어, 상품명 Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase 및 Diosynth®-Lipase 로 시판된다. 적합한 아밀라아제는 예를 들어, 상품명 Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® 및 Purafect® OxAm 으로 시판된다. 적합한 셀룰라아제는 세균 또는 진균으로부터 단리된 효소일 수 있고, 바람직하게 약 산성 내지 약 알칼리성 영역의 6 ~ 9.5 에서 최적 pH 를 나타낸다. 상기 유형의 셀룰라아제는 상품명 Celluzyme®, Carezyme® 및 Ecostone® 로 시판된다.
특히 액체 조성물 중에서 임의로 존재하는 통상적인 효소 안정화제는, 아미노 알코올, 예를 들어 모노-, 디-, 트리에탄올아민 및 모노-, 디-, 트리프로판올아민 및 이의 혼합물, 저급 카르복실산, 붕산 또는 알칼리 금속 붕산염, 붕산 카르복실산 조합물, 붕산 에스테르, 보론산 유도체, 칼슘 염, 예를 들어 Ca 포름산 조합물, 마그네슘 염, 및/또는 황-함유 환원제를 포함한다.
적합한 소포제는 장쇄 비누, 특별히 베헨산 비누, 지방산 아미드, 파라핀, 왁스, 미세결정질 왁스, 오르가노폴리실록산 및 이의 혼합물을 포함하고, 이는 마이크로파인(microfine)의, 임의로 실란화된(silanized) 또는 달리 소수성화된 실리카를 더욱이 포함할 수 있다. 미립자 조성물 중에서 사용하기 위해, 상기 소포제가 바람직하게 입상, 수용성 담체에 결합된다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질이 혼입되는 조성물은 미립자 형태이고, 25 중량% 이하, 특히 5 중량% ~ 20 중량%의 표백제, 특별히 알칼리 금속 퍼카르보네이트, 15 중량% 이하, 특히 1 중량% ~ 10 중량%의 표백활성화제, 20 중량% ~ 55 중량%의 무기 세척강화제, 10 중량% 이하, 특히 2 중량% ~ 8 중량%의 수용성 유기 세척강화제, 10 중량% ~ 25 중량%의 합성 음이온성 계면활성제, 1 중량% ~ 5 중량%의 비이온성 계면활성제 및 25 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 25 중량%의 무기 염, 특별히 알칼리 금속 카르보네이트 및/또는 알칼리 금속 수소 카르보네이트를 포함한다.
추가의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따라 사용되는 활성 물질이 혼입되는 조성물은 액체 형태이고, 10 중량% ~ 25 중량%, 특히 12 중량% ~ 22.5 중량%의 비이온성 계면활성제, 2 중량% ~ 10 중량%, 특히 2.5 중량% ~ 8 중량%의 합성 음이온성 계면활성제, 3 중량% ~ 15 중량%, 특히 4.5 중량% ~ 12.5 중량%의 비누, 0.5 중량% ~ 5 중량%, 특히 1 중량% ~ 4 중량%의 유기 세척강화제, 특별히 시트레이트와 같은 폴리카르복실레이트, 1.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% ~ 1 중량%의 포스포네이트와 같은 중금속에 대한 복합물, 및 게다가 임의로 효소, 효소 안정화제, 착색제 및/또는 방향제 그리고 물 및/또는 수-혼화성 용매를 포함한다.
본 발명에 따라 본질적인 활성 물질 중에 부가적으로 혼입될 수 있는 잘 공지된 활성 폴리에스테르 발오 중합체는 디카르복실산, 예를 들어 아디프산, 프탈산 또는 테레프탈산, 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜, 및 폴리디올, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜의 코폴리에스테르(copolyester)를 포함한다. 사용되는 바람직한 발오 폴리에스테르는 2개의 단량체성 부분 (여기서, 제 1 단량체는 디카르복실산 HOOC-Ph-COOH 이고, 제 2 단량체는 또한 중합체성 디올 H-(O-(CHR11-)a)bOH 로서 존재할 수 있는 디올 HO-(CHR11-)a)bOH 임)의 에스테르화 반응에 의해 통상적으로 수득되는 상기 화합물을 포함한다. 본원에서, Ph 는 탄소수 1 ~ 22 의 알킬기, 술폰산기, 카르복실기 및 이의 혼합물에서 선택되는 1 ~ 4 개의 치환기를 가질 수 있는 o-, m- 또는 p-페닐렌기를 의미하고, R11 은 수소, 탄소수 1 ~ 22 의 알킬기 및 이의 혼합물이고, a 는 2 ~ 6 의 수이고, b 는 1 ~ 300 의 수이다. 바람직하게, 단량체 디올 단위 -O-(CHR11-)aO- 및 또한 중합체성 디올 단위 -(O-(CHR11-)a)bO- 둘다는 생성된 폴리에스테르 중에 존재한다. 단량체성 디올 단위 대 중합체성 디올 단위의 몰비는 바람직하게 100:1 ~ 1:100, 특히 10:1 ~ 1:10 범위에 있다. 중합체성 디올 단위의 중합 정도 b 는 바람직하게 4 ~ 200, 특히 12 ~ 140 범위에 있다. 바람직한 발오 폴리에스테르의 분자량 또는 평균 분자량 또는 최대 분자량 분포는 250 ~ 100,000, 특히 500 ~ 50,000 의 범위에 있다. Ph 기 기재의 산은 바람직하게 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 트리멜리트산, 멜리트산, 술포 프탈산, 술포 이소프탈산 및 술포 테레프탈산의 이성질체 및 이의 혼합물에서 선택된다. 이의 산 기가 중합체 내에서 에스테르 결합의 부분이 아닌 한, 이는 바람직하게 염 형태로, 특히 알칼리 금속 또는 암모늄 염으로서 존재한다. 이 중에서, 나트륨 및 칼륨 염이 특히 바람직하다. 원한다면, 단량체 HOOC-Ph-COOH 대신에, 상기 언급된 의미를 가진 Ph 의 분획을 기준으로 소량, 특히 10 몰% 이하의 2개 이상의 카르복실기를 가지는 기타 산이 발오 폴리에스테르 중에 포함될 수 있다. 전형적인 알킬렌 및 알케닐렌 디카르복실산은 말론산, 숙신산, 푸마르산, 말레산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 세박산을 포함한다. 바람직한 디올 HO-(CHR11-)aOH 는 R11 이 수소이고, a 가 2 ~ 6 의 수인 것, 및 a 가 수치 2 를 가지고, R11 이 수소 및 탄소수 1 ~ 10, 특히 1 ~ 3 의 알킬기에서 선택되는 것을 포함한다. 마지막으로 명명된 디올은 특히 바람직하게 화학식 HO-CH2-CHR11-OH (식 중, R11 은 상기언급한 의미를 가짐)의 것이다. 전형적인 디올 성분은 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 1,5-펜탄 디올, 1,6-헥산 디올, 1,8-옥탄 디올, 1,2-데칸 디올, 1,2-도데칸 디올 및 네오펜틸 글리콜이다. 평균 분자량이 1,000 ~ 6,000 인 폴리에틸렌 글리콜은 중합체성 디올 중에서 특히 바람직하다.
원한다면, 상기 기재된 바와 같이 구성된 폴리에스테르는 말단 차단될 수 있고, 여기서, 차단기(blocking group)는 탄소수 1 ~ 22 의 알킬기 및 모노카르복실산의 에스테르일 수 있다. 에스테르 결합을 통하여 결합된 말단기는 탄소수 5 ~ 32, 특히 탄소수 5 ~ 18 의 알킬, 알케닐 및 아릴 모노카르복실산 기재일 수 있다. 이는 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 운데켄산, 라우르산, 라우롤레산, 트리데칸산, 미리스트산, 미리스톨레산, 펜타데칸산, 팔미트산, 스테아르산, 페트로셀산, 페트로셀라이드산, 올레산, 리놀레산, 리놀라이드산, 리놀렌산, 엘라이오스테아르산, 아라크산, 가돌레산, 아라키돈산, 베헨산, 에루크산, 브라시드산, 클루파노돈산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리스산, 총 탄소수 25 이하, 특히 탄소수 1 ~ 12 인 1 ~ 5 개의 치환기를 가질 수 있는 벤조산, 예를 들어 tert-부틸벤조산을 포함한다. 말단기는 또한 탄소수 5 ~ 22 의 히드록시모노카르복실산 기재일 수 있고, 이의 예로서는 히드록시발레르산, 히드록시카프로산, 리시놀레산, 이의 수소첨가 생성물 히드록시스테아르산, 및 o-, m- 및 p-히드록시벤조산이 포함된다. 히드록시모노카르복실산은 그 자체로 그의 히드록실기 및 그의 카르복실기를 통해 서로 결합하고, 이에 따라 말단기 중에 수 배로 존재할 수 있다. 바람직하게, 말단기 당 히드록시모노카르복실산 단위수, 즉 그의 올리고머화 정도는 1 ~ 50, 특히 1 ~ 10 의 범위이다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 중합체가 본 발명에 따라 본질적인 활성 물질과의 조합하여 사용된다 (여기서 폴리에틸렌 글리콜 단위는 750 ~ 5,000 의 분자량을 가지고, 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비는 50:50 ~ 90:10 임).
상기 발오 중합체는 바람직하게 수용성이고, 여기서, "수용성"이라는 용어는 실온 및 pH 8 에서 중합체의 용해도가 1리터의 물 당 0.01 g 이상, 바람직하게 0.1 g 이상을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 상기 조건 하에, 그러나 바람직하게 사용되는 중합체는 리터당 1 g 이상, 특히 리터당 10 g 이상의 용해도를 나타낸다.
a) 세척 조건
세척기: Miele W 918
세척 프로그램: 백색/색깔있는 세탁물 담그기(Soak whites/coloreds) 프로그램
세척 온도: 40℃
세척액의 부피: 17 ℓ
물 경도: 16°DH
세탁물의 양: 시험 옷감 (베개, 셔츠, 행주, 보리 옥수수 천)을 포함하여 3.5 kg 청결한 세탁물
b) 절차:
표준화된 지방 및 오일 오물이 제공된 시험 직물을 상기 기재한 활성 물질 중 하나를 포함한 세탁 세제와 함께 상기 제시된 조건 하에 3회 세척하고, 세척 후 공기 중 건조시켰다. 색도 분석에 의해 평가하였다.
세제 조성물 [중량%]:
E1 E2 E3
7 EO 를 가진 C12-14 지방성 알코올 5 4 10
C9-13 알킬벤젠 술포네이트, Na 염 10 10 10
2 EO 를 가진 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 - - 8
활성 물질 1 1 1
폴리아크릴레이트 증점제 - - 1
나트륨 퍼카르보네이트 15 18 -
TAED 3 3 -
C12-18 지방산, Na 염 1 1.5 7.5
PVA/말레산 공중합체 4.5 2 -
시트르산, Na 염 2.5 - 2
포스폰산, Na 염 0.5 0.5 1
탄산나트륨 10 20 -
프로판 디올 - - 6.5
제올라이트 A 25 25 -
붕산, Na 염 - - 1.2
실리콘 디포머(defoamer) 2.5 1.3 0.1
효소 (아밀라아제, 프로테아제, 셀룰라아제) + + +
착색제 + + +
향수 0.5 0.2 0.8
물 - - ad 100
황산나트륨 - ad 100 -
중탄산나트륨 ad 100 - -
본 발명에 따라 사용되는 활성 물질을 가진 세탁 세제는 다르게는 활성 물질이 없는 동일한 조성물보다 매우 양호한 세척력을 나타냈다.

Claims (11)

  1. 직물 세척시, 오일- 및/또는 지방-함유 오물에 대한 세탁 세제의 제 1 세척력을 증가시키기 위한, 하기 화학식 (I)의 하나 이상의 구조적 요소를 포함하는, 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물, 또는 이의 산 부가 화합물 및/또는 염의 용도:
    [화학식 (I)]
    -Y-A-(C=O)-A- (I),
    [식 중, 각각의 A 는 독립적으로 S, O 및 NR1 에서 선택되고,
    Y 는 -O-, -(CO)-, -NH-, -NR2-, -(N+R2R3)- 및 규소수 2 ~ 1,000 의 폴리오르가노실록산 단위에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 1,000 이하(여기서, 임의로 포함된 폴리오르가노실록산 단위의 탄소 원자는 계수되지 않음)의 이치환 또는 다중치환된, 특별히 사치환된 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 치환 또는 비치환된 탄화수소기에서 선택되고,
    R1 은 수소, 또는 -O-, -(CO)-, -NH- 및 -NR2- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
    R2 는 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
    R3 은 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 100 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이거나, 또는 Y 기내에 환형 구조를 형성하는 2가 기이고,
    또는 Y 에 인접한 하나 또는 2개의 A 기는 이들 사이에 Y 기가 위치한 질소-함유 헤테로시클릭기를 형성할 수 있고,
    전체 화합물에서 화학식 (I) 에 제시된 A 또는 Y 기 또는 R1 또는 R2 또는 R3 의 전부가 동일할 필요는 없고, 단, 전체 화합물에서 하나 이상의 Y 기는 규소수 2 ~ 1,000의 폴리오르가노실록산 단위를 포함함].
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물 중에 존재하는 폴리오르가노실록산 구조적 요소가 구조 -(SiR4 2O)p-(SiR4 2)- 를 가지고, 여기서, SiR4 2 는 탄소수 20 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고, p = 1 ~ 999 인 용도.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물 중에서 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리오르가노실록산 화합물이 2개 이상, 3개 이상의 인 용된 폴리오르가노실록산 구조적 요소를 포함하는 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아-폴리실록산 화합물 중에서, 화학식 (I)의 구조적 요소에 따른 하나 이상의 Y 단위는 NR2- 기를 가지고/가지거나 화학식 (I) 에 따른 하나 이상의 Y 단위는 -(N+R2R3)- 기를 가지는 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 올리고머화 정도가 특별히2 ~ 60 범위 내인 올리고에톡시- 및/또는 올리고프로폭시기는 화학식 (I)의 구조적 요소에 따른 하나 이상의 단위 Y, R1, R2 및/또는 R3 중에 존재하는 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 올리고머화 정도가 특별히 10 ~ 150,000 의 범위 내인 올리고에틸렌 이민기는 화학식 (I)의 구조적 요소에 따른 하나 이상의 단위 Y, R1, R2 및/또는 R3 중에 존재하는 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물이 하기 화학식 (II) 또는 화학식 (III)의 하나 이상의 구조적 요소를 포함하는 폴리카르보네이트- 및/또는 폴리우레탄-폴리실록산 화합물인 용도:
    [화학식 (II)]
    -A-Y-A-(CO)-O-Z-(CHOH)-Z-O-(CO)- (II),
    [화학식 (III)]
    -A-Y-A-(CO)-O-(CHCH2OH)-Z-O-(CO)- (III),
    [식 중, A 및 Y 는 화학식 (I) 에서 인용된 의미를 가지고,
    Z 는 탄소수 1 내지 12 의 2가, 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 임의 치환된 탄화수소기에서 선택됨].
  8. 직물 세척시 오일- 및 지방-함유 오물에 대한 세탁 세제의 제 1 세척력을 증가시키기 위한 하기 화학식 IV 또는 V 의 화합물, 및/또는 히드록실기, 1차 및 2차 아미노기에서 선택되는 관능기를 가지는 중합체성 기판을 화학식 IV 또는 V 의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능한 중합체의 용도:
    [화학식 IV]
    Figure 112009060159914-PCT00003
    [화학식 V]
    Figure 112009060159914-PCT00004
    [식 중,
    R 은 C1-C12 알킬렌을 나타내고;
    k 는 0 초과의 수를 나타내고,
    X 는 CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-아릴, C2-C6 알킬렌-SO2-CH=CH2, 또는 CO-NH-R1 을 나타내고; R1 은 C1-C30 알킬, C1-C30 할로알킬, C1-C30 히드록시알킬, C1-C6 알킬옥시-C1-C30 알킬, C1-C6 알킬카르보닐옥시-C1-C30 알킬, 아미노-C1-C30 알킬, 모노- 또는 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C30 알킬, 암모니오-C1-C30 알킬, 폴리옥시알킬렌-C1-C30 알킬, 폴리실록사닐-C1-C30 알킬, (메트)아크릴로일옥시-C1-C30 알킬, 술포노-C1-C30 알킬, 포스포노-C1-C30 알킬, 디(C1-C6 알킬)-포스포노-C1-C30 알킬, 포스포나토-C1-C30 알킬, 디(C1-C6-알킬)포스포나토-C1-C30 알킬 또는 당류 기를 나타내고, 여기서, 화학식 (I)에서 X 는 오직 k 가 1 을 나나태는 경우 상기 의미를 가지거나, 또는
    X 는 하기를 나타냄:
    (i) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)NH 기를 통하여 결합되는 폴리아민의 기, 또는
    (ii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-, NH-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 또는 (CO)-O-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 기를 통하여 결합되는 중합체성 구조, 또는
    (iii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-폴리실록사닐-C1-C30 알킬기를 통해 결합되는 중합체성 구조 (k 가 1 초과의 수를 나타내는 경우)].
  9. 하기 화학식 (I)의 하나 이상의 구조적 요소를 포함하는 폴리카르보네이트-, 폴리우레탄- 및/또는 폴리우레아 화합물 또는 이의 산 부가 화합물 및/또는 염에서 선택되는, 세탁 세제 및 활성물질을 이용하여 직물로부터 오일- 및 지방-함유 오물을 제거하는 방법:
    [화학식 (I)]
    -Y-A-(C=O)-A- (I),
    [식 중, 각각의 A 는 독립적으로 S, O 및 NR1 에서 선택되고,
    Y 는 탄소수 1,000 이하 (여기서, 임의로 포함된 폴리오르가노실록산 단위의 탄소 원자는 계수되지 않음)의 이치환 내지 다중치환된, 특별히 사치환된 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족, 치환 또는 비치환된 탄화수소기에서 선택되고, 이는 -O-, -(CO)-, -NH-, -NR2-, -(N+R2R3)- 및 규소수 2 ~ 1,000 의 폴리오르가노실록산 단위에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있고,
    R1 은 수소, 또는 -O-, -(CO)-, -NH- 및 -NR2- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
    R2 는 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 40 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이고,
    R3 은 -O-, -(CO)- 및 -NH- 에서 선택되는 하나 이상의 기를 포함할 수 있는 탄소수 100 이하의 직쇄, 환형 또는 분지형, 포화, 불포화 또는 방향족 탄화수소기이거나, 또는 Y 기 내에 환형 구조를 형성하는 2가 기이고,
    또는 Y 에 인접한 하나 또는 2개의 A 기는 이들 사이에 Y 기가 위치한 질소-함유 헤테로시클릭기를 형성할 수 있고,
    전체 화합물에서 화학식 (I) 에 제시된 A 또는 Y 기 또는 R1 또는 R2 또는 R3 의 전부가 동일할 필요는 없고, 단, 전체 화합물에서 하나 이상의 Y 기는 규소수 2 ~ 1,000의 폴리오르가노실록산 단위를 포함함].
  10. 하기 화학식 IV 또는 V 의 화합물, 및/또는 히드록실기, 1차 및 2차 아미노 기에서 선택되는 관능기를 가지는 중합체성 기판을 화학식 IV 또는 V 의 화합물과 반응시킴으로써 수득가능한 중합체에서 선택되는, 세탁 세제 및 활성 물질을 이용하여 직물에서 오일- 및/또는 지방-함유 오물을 제거하는 방법:
    [화학식 IV]
    Figure 112009060159914-PCT00005
    [화학식 V]
    Figure 112009060159914-PCT00006
    [식 중,
    R 은 C1-C12 알킬렌을 나타내고;
    k 는 0 초과의 수를 나타내고,
    X 는 CO-CH=CH2, CO-C(CH3)=CH2, CO-O-아릴, C2-C6 알킬렌-SO2-CH=CH2, 또는 CO-NH-R1 을 나타내고; R1 은 C1-C30 알킬, C1-C30 할로알킬, C1-C30 히드록시알킬, C1- C6 알킬옥시-C1-C30 알킬, C1-C6 알킬카르보닐옥시-C1-C30 알킬, 아미노-C1-C30 알킬, 모노- 또는 디(C1-C6-알킬)아미노-C1-C30 알킬, 암모니오-C1-C30 알킬, 폴리옥시알킬렌-C1-C30 알킬, 폴리실록사닐-C1-C30 알킬, (메트)아크릴로일옥시-C1-C30 알킬, 술포노-C1-C30 알킬, 포스포노-C1-C30 알킬, 디(C1-C6 알킬)-포스포노-C1-C30 알킬, 포스포나토-C1-C30 알킬, 디(C1-C6-알킬)포스포나토-C1-C30 알킬 또는 당류 기를 나타내고, 여기서, 화학식 (I)에서 X 는 오직 k 가 1 을 나타내는 경우 상기 의미를 가지거나, 또는
    X 는 하기를 나타냄:
    (i) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)NH 기를 통하여 결합되는 폴리아민의 기, 또는
    (ii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-, NH-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 또는 (CO)-O-C2-C6 알킬렌-O(CO)- 기를 통하여 결합되는 중합체성 구조, 또는
    (iii) 괄호내 화학식의 부분이 (CO)-폴리실록사닐-C1-C30 알킬기를 통하여 결합되는 중합체성 구조 (k 가 1 초과의 수를 나타내는 경우)].
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 세탁 세제가 활성 물질을 0.01 중량% ~ 5 중량%, 유익하게는 0.1 중량% ~ 2 중량% 의 양으로 포함하는 방법.
KR1020097020459A 2007-04-03 2008-04-03 제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제 KR20090128438A (ko)

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