CN107109306A - 包含污垢释放聚合物的衣物洗涤剂 - Google Patents

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CN107109306A CN201580070128.8A CN201580070128A CN107109306A CN 107109306 A CN107109306 A CN 107109306A CN 201580070128 A CN201580070128 A CN 201580070128A CN 107109306 A CN107109306 A CN 107109306A
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Abstract

本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，其包含a)一种或多种聚酯，所述聚酯包含一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)；其中G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10的数；R1为H或COR2，R2为X‑(C3H6O)p‑(C2H4O)q‑Y，或O‑G1‑H，其中X为NH或O，Y为C1‑30烷基，(C3H6O)‑和(C2H4O)‑基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)‑和(C2H4O)‑到X‑和‑Y的连接自由变化；p基于摩尔平均计为0至60的数，q基于摩尔平均计为1至300的数，和b)一种或多种表面活性剂。组分a)的一种或多种聚酯具有在碱性环境中有利的稳定性，具有有利的溶解性并且有利地澄清地溶于碱性组合物，例如液体衣物洗涤剂组合物中，并且还具有对脂肪和油性污渍的有利的污垢释放和去除性质。

Description

包含污垢释放聚合物的衣物洗涤剂
本发明涉及包含具有改进的水解稳定性的污垢释放聚合物的液体衣物洗涤剂组合物。与不含污垢释放聚合物的组合物相比，该组合物显示出良好的污垢释放性能以及有利的污垢去除。
含有聚酯的织物可以被表面改性以增加织物的亲水性，这可以改进污垢去除。这种表面改性可以通过直接处理织物来实现，例如在GB 1,088,984中概述的那样，或者更优选地通过在洗涤过程中沉积表面改性聚合物来实现，例如在US 3,962,152中所公开的那样。通过洗涤赋予的可再生污垢释放整理保证了持续保护纤维免于油性污渍。
在这些方法中使用的聚合物典型地由聚酯中间嵌段与一个或两个聚乙二醇末端嵌段组成，如US 3,959,230和US 3,893,929中进一步概述。
已知在聚合物结构中包含阴离子结构部分以改进这些污垢释放聚合物的功效，特别是改进其抗再沉积性质。例如，DE 10 2007 013 217和EP 1 966 273公开了可用作衣物洗涤剂中的污垢释放剂的阴离子型聚酯。由于处理和与洗涤剂组合物的相容性，这样的阴离子污垢释放聚合物特别适用于粉末洗涤剂。
在液体衣物洗涤剂中使用非离子型污垢释放剂是本领域公知的。GB 1,466,639、US 4,132,680、US 4,702,857、EP 0 199 403、US 4,711,730、US 4,713,194和US 4,759,876公开了含有污垢释放聚合物的含水洗涤剂组合物。
在现有技术中描述的现有污垢释放聚合物的主要挑战之一是它们在碱性条件下易于水解，如通常在液体衣物洗涤剂组合物中的情况那样。
因此，本发明要解决的问题是提供具有良好的污垢释放性能与有利的储存稳定性的液体衣物洗涤剂组合物。
令人惊奇地，已经发现该问题可以通过将一种或多种聚酯并入包含一种或多种表面活性剂的液体衣物洗涤剂组合物来解决，所述聚酯包含一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)
其中
G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10，优选2至6的数，和更优选为(C2H4O)，(C3H6O)，(C4H8O)或(C6H12O)，
R1为H或COR2，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH或O，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至60、优选0至30和更优选0至15的数，
q基于摩尔平均计为1至300、优选5至120和更优选15至50的数。
因此，本发明的主题是液体衣物洗涤剂组合物，其包含
a)一种或多种聚酯，其包含一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)
其中
G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10，优选2至6的数，和更优选为(C2H4O)、(C3H6O)、(C4H8O)或(C6H12O)，
R1为H或COR2，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH或O，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至60、优选0至30和更优选0至15的数，
q基于摩尔平均计为1至300、优选5至120和更优选15至50的数，
和
b)一种或多种表面活性剂。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物在标准温度和压力下呈现液体性质。
在重复结构单元(a2)中，基团R1、CO和COR2可键合至芳环上的五个自由位置的任一个，优选当偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酐反应时会产生的位置。
在偏苯三酸酐的情况下，其中R1为H，三个非氢基团的键合位点可如下表示：
优选地，在偏苯三酸酐的情况下，在重复结构单元(a2)中的基团CO和COR2可采用任一种以下构造：
在均苯四甲酸二酐的情况下，其中R1为COR2，四个非氢基团的键合位点如下表示：
优选地，在均苯四甲酸二酐的情况下，在重复结构单元(a2)中的基团CO、COR2和R1(在这种情况下R1还为COR2)可采用任一种以下构造：
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含多于一种组分a)的聚酯分子的情况下，重复结构单元(a1)的基团G1的定义可在那些聚酯分子之间变化。此外，在组分a)的一个聚酯分子包含多于一个重复结构单元(a1)的情况下，基团G1的定义可在那些重复结构单元之间变化。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含多于一种组分a)的聚酯分子的情况下，重复结构单元(a2)的基团R1、G1和R2的每一种的定义可在那些聚酯分子之间变化。此外，在组分a)的一个聚酯分子包含多于一个重复结构单元(a2)的情况下，基团R1、G1和R2的每一种的定义可在那些重复结构单元之间变化。
R2的(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列。这意味着在基团R2的一种情况下，基团(C3H6O)-和(C2H4O)-可以例如以纯无规或嵌段形式排列，但也可以以可以被认为是无规和嵌段两者的形式排列，例如以无规方式排列的(C3H6O)-和(C2H4O)-的小嵌段，或以其中存在基团(C3H6O)-和(C2H4O)-的无规和嵌段排列的相邻情况的形式排列。
基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接可自由变化。这意味着例如，X-和-Y可以连接到(C3H6O)-基团，它们都可以连接至(C2H4O)-基团，或者它们可以连接到选自(C2H4O)-和(C3H6O)-的不同基团。
WO 2014/019658和WO 2014/019659描述了具有通过在末端嵌段中包含少量氧化丙烯单元而带来的有利的碱性稳定性的线性污垢释放聚合物。在WO 2014/011903中描述了这样的聚合物在液体衣物洗涤剂中的用途。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物的一个优点是组分a)的一种或多种污垢释放聚酯的水解稳定性。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物可以含有水作为主要溶剂，或者替代性的通常用于液体衣物洗涤剂组合物的有机溶剂或水溶助长剂如单丙二醇，甘油，乙醇和其它二醇。含有少量水的体系特别适用于单剂量形式，如袋或胶囊，其中高水平的水可以损坏袋的水溶性涂层。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，一个或多个重复结构单元(a2)优选选自重复结构单元(a2.1)和(a2.2)。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，在R2的定义中，X优选为NH。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，基于摩尔平均计，p和q之和优选为1至360的数，更优选5至150的数和甚至更优选15至65的数。
在液体衣物洗涤剂组合物的一个优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯另外包含一个或多个重复结构单元(a3)
其中
G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10，优选2至6的数，和更优选为(C2H4O)、(C3H6O)、(C4H8O)或(C6H12O)，
和
X+为抗衡离子，优选Na+，K+，Ca2+/2或NH4 +，和更优选Na+。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯的平均分子量(Mw)为3000至40000g/mol。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯的平均分子量(Mw)可以通过GPC分析来确定，优选如以下详述：将10μl样品注射到尺寸为300×8mm、孔隙率为和粒度为10μm的PSS Suprema柱。在多波长检测器上在235nm监视检测。使用的洗脱液为1.25g/l的在45/55％(v/v)水/乙腈混合物中的磷酸氢二钠。分离以0.8ml/min的流量进行。通过外部校准不同分子量聚乙二醇的标准样品进行定量。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，重复结构单元(a1)的平均数量优选为2至200，更优选2至90，甚至更优选3至75和极其优选3至45，和重复结构单元(a2)的平均数量优选为1至25和更优选1至15。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，重复结构单元(a1)的平均数量与重复结构单元(a2)的平均数量的比例优选为2至8和更优选3至5。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，基于液体衣物洗涤剂组合物中的组分a)的一种或多种聚酯的总重量计，重复结构单元(a1)和(a2)的总量优选为至少30重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少80重量％和极其优选至少90重量％。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯中，基于液体衣物洗涤剂组合物中的组分a)的一种或多种聚酯的总重量计，重复结构单元(a3)的量优选为至少0.1重量％，更优选0.1重量％至25重量％，和甚至更优选0.5重量％至20重量％。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的聚酯的一个或多个重复结构单元排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯A”)包含排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)的重复结构单元，由此一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)必须存在
其中
G1为(C3H6O)，
R1为H，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15，和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数。
在一种或多种聚酯A中，重复结构单元(a1)的平均数量优选为2至15，更优选4至14，和甚至更优选6-12。
在一种或多种聚酯A中，重复结构单元(a2)的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯A中，重复结构单元(a1)的平均数量与重复结构单元(a2)的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯B”)包含排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)的重复结构单元，由此一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)必须存在
其中
G1为(C3H6O)，
R1为H，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为O，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式排列并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，优选嵌段方式排列，其中(C3H6O)-嵌段连接至X-和(C2H4O)-嵌段连接至Y，
p基于摩尔平均计为0至20，优选0至10，和更优选0至5的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选30至60，和更优选40至50的数。
在一种或多种聚酯B中，重复结构单元(a1)的平均数量优选为20至70，更优选25至55，和甚至更优选35至45。
在一种或多种聚酯B中，重复结构单元(a2)的平均数量优选为1至15，更优选5至13，和甚至更优选8至12。
在一种或多种聚酯B中，重复结构单元(a1)的平均数量与重复结构单元(a2)的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯C”)包含排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)的重复结构单元，由此一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)必须存在
其中
G1为(C3H6O)和(C4H8O)的混合物，以优选3至5份(C3H6O)比1份(C4H8O)的比例混合，
R1为H，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15，和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数。
在一种或多种聚酯C中，重复结构单元(a1)的平均数量优选为2至15，更优选4至14，和甚至更优选6至12。
在一种或多种聚酯C中，重复结构单元(a2)的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯C中，重复结构单元(a1)的平均数量与重复结构单元(a2)的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯D”)包含排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)的重复结构单元，由此一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)必须存在
其中
G1为(C3H6O)，
R1为COR2，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15，和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数。
在一种或多种聚酯D中，重复结构单元(a1)的平均数量优选为3至20，更优选4至15，和甚至更优选4至10。
在一种或多种聚酯D中，重复结构单元(a2)的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯D中，重复结构单元(a1)的平均数量与重复结构单元(a2)的平均数量的比例优选为2至8，和更优选3至7。
一种或多种聚酯A、B、C和D的平均分子量(Mw)优选为3000至40000g/mol。
在聚酯A、B、C和D中，基于一种或多种聚酯A、B、C和D的总重量计，重复结构单元(a1)和(a2)的总量优选为至少30重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少80重量％和极其优选至少90重量％。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的组分a)的一种或多种聚酯具有在碱性环境中有利的稳定性，具有有益的溶解性，并且有利地澄清地溶于碱性组合物如液体衣物洗涤剂组合物中，并且还具有对脂肪和油性污渍的有利的污垢释放性质和污垢去除性质(主要去污性)。
结构单元G1中的和结构单元“X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y”中的基团-C2H4O具有式-CH2-CH2-O-。
结构单元G1中的和结构单元“X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y”中的基团-C3H6O具有式-CH(CH3)-CH2-O-或-CH2-CH(CH3)-O-，即具有式
结构单元G1中的基团(C4H8O)优选具有式-CH(CH3)-CH(CH3)-O-，即具有式
结构单元G1中的基团(C6H12O)优选具有式-CH2-CH(n-C4H9)-O-或-CH(n-C4H9)-CH2-O-，即具有式
本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的一种或多种聚酯除了一个或多个重复结构单元外还包含端基。端基优选选自H、OH、OCH3、HOG1、R2、CO(C6H4)COR2和CO(C6H2)COR2R1COR2。连接至重复结构单元(a1)和(a2)的CO基团的端基优选选自HO、OCH3、HOG1和R2。连接至重复结构单元(a1)和(a2)的G1基团的端基优选选自H、CO(C6H4)COR2和CO(C6H2)COR2R1COR2，和更优选H。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的聚酯的重复结构单元(a1)和(a2)的所有端基选自R2、CO(C6H4)COR2和CO(C6H2)COR2R1COR2，由此CO(C6H4)COR2由下式给出：
和CO(C6H2)COR2R1COR2由下式给出：
其中
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，X为NH或O，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至60、优选0至30和更优选0至15的数，和
q基于摩尔平均计为1至300、优选5至120和更优选15至50的数。
本发明的主题为液体衣物洗涤剂组合物，其包含
a)一种或多种通过以下单体的聚合反应可获得的聚酯：
I)对苯二甲酸二甲酯，和
II)一种或多种式HOCnH2nOH的亚烷基二醇且n为2至10，优选2至6的数和更优选(HOC2H4OH)、(HOC3H6OH)、(HOC4H8OH)或(HOC6H12OH)，和
III)一种或多种下式的烷基封端的聚亚烷基二醇
Xa-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y
其中
Xa为NH2或OH，
Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-与Xa-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至60，优选0至30和更优选0至15的数，
q基于摩尔平均计为1至300，优选5至120和更优选15至50的数，和
IV)一种或多种下式的酸：
其中
R1a为H或COOH，或其各自的酸酐，优选偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酐，和
V)任选的一种或多种其它单体，其不同于单体I)至IV)，优选选自芳族二羧酸，它们的衍生物和其盐，更优选邻苯二甲酸，间苯二甲酸，3-磺基邻苯二甲酸，4-磺基邻苯二甲酸，5-磺基间苯二甲酸和它们的盐，和甚至更优选5-磺基间苯二甲酸和其盐，
和
b)一种或多种表面活性剂。
通过单体I)、II)、III)、IV)和任选的V)的聚合反应可获得的组分a)的聚酯在以下称为“聚酯Z”。
Xa在单体III)的定义中优选为NH2。
p和q之和在单体III)中基于摩尔平均计优选为1至360的数，更优选5至150的数和甚至更优选15至65的数。
一种或多种任选的单体V)优选选自5-磺基间苯二甲酸和其盐。优选该盐选自钠，钾，钙和铵盐和更优选该盐为钠盐。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的聚酯Z的平均分子量为3000至40000g/mol。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的一种或多种聚酯Z中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量优选为2至200，更优选2至90，甚至更优选3至75和极其优选3至45，和在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量优选为1至25和更优选1至15。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的一种或多种聚酯Z中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量与在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量的比例优选为2至8和更优选3至5。
优选地，在聚合中由单体I)、II)、III)和IV)产生的一种或多种聚酯Z的量，基于一种或多种聚酯Z且排除两个端基的总重量计，为至少30重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少80重量％和极其优选至少90重量％。
在一种或多种聚酯Z中，基于一种或多种聚酯Z的总重量计，在聚合中由一种或多种任选的单体V)产生的聚合物的量优选为至少0.1重量％，更优选0.1重量％至25重量％和甚至更优选0.5重量％至20重量％。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的一种或多种聚酯Z可通过排他地聚合单体I)、II)、III)和IV)获得。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的一种或多种聚酯Z可通过以下获得：通过单体III)和IV)的完全反应首先合成前体，之后进一步与单体I)、II)和任选的V)反应。
在本发明的另一个优选的实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物中包含的一种或多种聚酯Z可通过单体I)、II)、III)、IV)和任选的V)的直接反应获得。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯Aa”)可通过以下单体的聚合反应获得：
I)对苯二甲酸二甲酯，和
II)(HOC3H6OH)，和
III)一种或多种下式的烷基封端的聚亚烷基二醇
Xa-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y
其中
Xa为NH2，
Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数，和
IV)偏苯三酸酐。
在一种或多种聚酯Aa中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量优选为2至15，更优选4至14，和甚至更优选6至12。
在一种或多种聚酯Aa中，在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯Aa中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量与在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在制备聚酯Aa的聚合反应中，单体I)与单体IV)的摩尔比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯Ba”)可通过以下单体的聚合反应获得：
I)对苯二甲酸二甲酯，和
II)(HOC3H6OH)，和
III)一种或多种下式的烷基封端的聚亚烷基二醇
Xa-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y
其中
Xa为OH，
Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-与X-和Y的连接自由变化，优选嵌段方式排列，其中(C3H6O)-嵌段连接至X-和(C2H4O)-嵌段连接至Y，
p基于摩尔平均计为0至20，优选0至10和更优选0至5的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选30至60，和更优选40至50的数，和
IV)偏苯三酸酐。
在一种或多种聚酯Ba中，由单体I)聚合产生的重复结构单元的平均数量优选为20至70，更优选25至55，和甚至更优选35至45。
在一种或多种聚酯Ba中，在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量优选为1至15，更优选5至13，和甚至更优选8至12。
在一种或多种聚酯Ba中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量与在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在制备聚酯Ba的聚合反应中，单体I)与单体IV)的摩尔比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯Ca”)可通过以下单体的聚合反应获得：
I)对苯二甲酸二甲酯，和
II)(HOC3H6OH)和(HOC4H8OH)，以优选介于3和5份之间的(HOC3H6OH)比1份(HOC4H8OH)的比例混合，和
III)一种或多种下式的烷基封端的聚亚烷基二醇
Xa-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y
其中
Xa为NH2，
Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数，和
IV)偏苯三酸酐。
在一种或多种聚酯Ca中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量优选为2至15，更优选4至14，和甚至更优选6至12。
在一种或多种聚酯Ca中，在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯Ca中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量与在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量的比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在制备聚酯Ca的聚合反应中，单体I)与单体IV)的摩尔比例优选为2至8，更优选3至5和甚至更优选4。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物的另一个另外的优选实施方案中，组分a)的一种或多种聚酯(以下描述且还称为“聚酯Da”)可通过以下单体的聚合反应获得：
I)对苯二甲酸二甲酯，和
II)(HOC3H6OH)，和
III)一种或多种下式的烷基封端的聚亚烷基二醇
Xa-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y
其中
Xa为NH2，
Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至15，优选2至15和更优选5至14的数，
q基于摩尔平均计为12至120，优选20至50，更优选25至40，和甚至更优选30至40的数，和
IV)均苯四甲酸二酐。
在一种或多种聚酯Da中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量优选为3至20，更优选4至15，和甚至更优选4至10。
在一种或多种聚酯Da中，在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量优选为1至10，更优选1至5，和甚至更优选1至3。
在一种或多种聚酯Da中，在聚合中由单体I)产生的重复结构单元的平均数量与在聚合中由一种或多种单体IV)产生的重复结构单元的平均数量的比例优选为2至8，和更优选3至7。
在制备聚酯Da的聚合反应中，单体I)与单体IV)的摩尔比例优选为2至8，和更优选3至7。
优选地，在聚合中由单体I)、II)、III)和IV)产生的一种或多种聚酯Aa、Ba、Ca或Da的量，基于一种或多种聚酯Aa，Ba，Ca或Da和排除两个端基的总重量计，为至少30重量％，更优选至少50重量％，甚至更优选至少80重量％和极其优选至少90重量％。
聚酯Aa、Ba、Ca和Da的一种或多种的平均分子量(Mw)优选为3000至40000g/mol。
在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中，组分a)的一种或多种聚酯以优选至少0.1重量％，更优选0.1重量％至10重量％，甚至更优选0.2重量％至5重量％和极其优选0.25重量％至3重量％的量存在，在每种情况中基于液体衣物洗涤剂组合物的总重量计。
表面活性剂
本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂，组分b)。
表面活性剂有助于从纺织材料中除去污垢，并且还有助于将溶液或悬浮液中的去除的污垢维持在洗涤液中。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物的组分b)的一种或多种表面活性剂选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性离子型表面活性剂，更优选选自阴离子型、非离子型和两性离子型表面活性剂。
阴离子型表面活性剂
优选的阴离子型表面活性剂为烷基磺酸盐和烷基醚硫酸盐。
优选的烷基磺酸盐是烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。浓缩碱性液体的可能的抗衡离子是铵离子，例如通过用一种或多种乙醇胺(例如单乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA))中和烷基苯磺酸产生的那些，或者碱金属，例如，由用碱金属氢氧化物中和烷基苯磺酸产生的那些。直链烷基苯磺酸盐表面活性剂可以是烷基链长度优选为8至15，更优选为12至14的LAS。酸的中和可以在添加到液体衣物洗涤剂组合物之前或在配制过程中通过过量添加中和剂来进行。
优选的烷基醚硫酸盐(AES)是下式的烷基聚乙氧基化硫酸盐阴离子型表面活性剂
R3O(C2H4O)ySO3 -M+
其中
R3为优选具有10至22个碳原子和更优选12至16个碳原子的饱和或不饱和烷基链，
M+为使得化合物可溶于水的阳离子，优选铵阳离子，被取代的铵阳离子，碱金属阳离子，或选自缓冲液列表的其它材料，
y平均优选为1至15，更优选1至3和甚至更优选为3。
非离子型表面活性剂
非离子型表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是使用每摩尔醇平均1至20摩尔氧化乙烯乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是使用每摩尔醇平均1至10摩尔氧化乙烯乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子型表面活性剂的混合物。
当其中包括时，液体衣物洗涤剂组合物优选包含0.2重量％至40重量％，更优选1重量％至20重量％的非离子型表面活性剂，例如醇乙氧基化物，壬基酚乙氧基化物，烷基多糖苷，烷基二甲基胺氧化物，乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺，脂肪酸单乙醇酰胺，多羟基烷基脂肪酸酰胺或葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。
可以使用的非离子型表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是使用每摩尔醇平均1至35摩尔氧化乙烯乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是使用每摩尔醇平均1至10摩尔氧化乙烯乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。
两性离子型表面活性剂
液体衣物洗涤剂组合物可包含两性离子型表面活性剂，例如胺氧化物或甜菜碱，优选以基于液体衣物洗涤剂组合物的总重量计至多10重量％的量。
使用的典型的胺氧化物具有下式
R4N(O)(CH2R5)2
其中
R4为长链结构部分和每个CH2R5为短链结构部分，
R5优选选自H、CH3和-CH2OH。
通常，R4为链长度为8至18的伯或支链烃基结构部分，其可以为饱和或不饱和的。优选地，R4为伯烷基结构部分。
优选的胺氧化物具有其中R4为C8-C18烷基且R5为H的组成。这些胺氧化物由C12-14烷基二甲基胺氧化物、十六烷基二甲基胺氧化物、十八烷基胺氧化物表示。
优选的胺氧化物材料是月桂基二甲基胺氧化物，也称为十二烷基二甲基胺氧化物或DDAO。这样的胺氧化物材料可从The Global Amines Company Pte.Ltd.以商品名LA商购获得。
甜菜碱可以是烷基二甲基甜菜碱或烷基酰氨基甜菜碱，其中烷基具有C12-18链。
在本发明的一个优选实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物的组分b)的一种或多种表面活性剂选自阴离子型和非离子型表面活性剂。
在本发明的另一个优选实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物的组分b)的一种或多种表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐，烷基醚硫酸盐，非离子型表面活性剂，胺氧化物和甜菜碱，优选地液体衣物洗涤剂组合物的组分b)的一种或多种表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐，烷基醚硫酸盐和非离子型表面活性剂。
另外的表面活性剂
可以将不同于优选的LAS、AES和非离子型表面活性剂的表面活性剂添加至去污表面活性剂的混合物中。
虽然不太优选，但可以使用一些烷基硫酸盐表面活性剂，特别是非乙氧基化的C12-15伯和仲烷基硫酸盐。也可以使用皂。皂水平优选低于10重量％。
优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分b)的一种或多种表面活性剂以至少5重量％，更优选5重量％至65重量％，甚至更优选6至60重量％和极其优选7重量％至55重量％的量存在，在每种情况中基于液体衣物洗涤剂组合物的总重量计。
另外的任选成分
除了所要求的基本成分之外，液体衣物洗涤剂组合物可以包含一种或多种任选成分，例如，它们可以包含通常用于洗涤剂组合物，特别是衣物洗涤剂组合物中的常规成分。任选成分的实例包括但不限于助洗剂，漂白剂，漂白活性化合物，漂白活化剂，漂白催化剂，光漂白剂，染料转移抑制剂，颜色保护剂，抗再沉积剂，分散剂，织物软化和抗静电剂，荧光增白剂，酶，酶稳定剂，泡沫调节剂，消泡剂，恶臭减少剂，防腐剂，消毒剂，水溶助长剂，纤维润滑剂，抗收缩剂，缓冲剂，香料，加工助剂，着色剂，染料，颜料，抗腐蚀剂，填料，稳定剂和用于洗涤或衣物洗涤剂组合物的其它常规成分。
聚烷氧基化的聚乙烯亚胺
为了去污性提升，在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中与污垢释放聚合物一起使用第二聚合物是有利的。该第二聚合物优选为聚烷氧基化聚乙烯亚胺(EPEI)。聚乙烯亚胺是由亚乙基亚胺单元-CH2CH2NH-组成的材料，并且在支化时，氮上的氢被亚乙基亚胺单元的另一个链代替。这些聚乙烯亚胺可以例如通过在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等存在下聚合亚乙基亚胺来制备。US 2,182,306、US 3,033,746、US 2,208,095、US 2,806,839和US 2,553,696中公开了制备这些多胺骨架的具体方法。
其它聚合物
除了聚酯污垢释放聚合物和任选的EPEI之外，液体衣物洗涤剂组合物可以包含其它聚合物材料，例如：染料转移抑制聚合物，抗再沉积聚合物和棉污垢释放聚合物，特别是基于改性纤维素材料的那些。特别地，当EPEI不存在时，液体衣物洗涤剂组合物还可以包含聚乙二醇和乙酸乙烯酯的聚合物，例如WO 2007/138054中描述的轻接枝共聚物。基于水溶性聚氧化烯烃作为接枝基质和通过乙烯基酯组分的聚合形成的侧链的这种两亲性接枝聚合物具有能够降低表面活性剂水平同时保持高水平的油性污垢去除的能力。
水溶助长剂
在本发明的上下文中，水溶助长剂是既不是水也不是常规表面活性剂的溶剂，其有助于表面活性剂和其它组分，特别是聚合物和螯合剂在液体中的溶解以使其各向同性。在合适的水溶助长剂中，可以提及优选：单丙二醇(MPG)，甘油，异丙基苯磺酸钠，乙醇，其它二醇，例如二丙二醇，二醚和尿素。MPG和甘油是优选的水溶助长剂。
酶
优选的是，选自蛋白酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂解酶，角质酶，酯酶，脂肪酶，淀粉酶和纤维素酶的至少一种或多种酶可以存在于液体衣物洗涤剂组合物中。不太优选的另外的酶可以选自过氧化物酶和氧化酶。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。总酶含量优选为0重量％至5重量％，更优选为0.5重量％至5重量％，甚至更优选为1重量％至4重量％。
螯合剂
优选包含螯合剂。优选的螯合剂包括有机膦酸盐，烷烃羟基膦酸盐和羧酸盐，其可从Thermphos以DEQUEST商标名获得。优选的螯合剂水平小于液体衣物洗涤剂组合物的10重量％，优选小于5重量％。特别优选的螯合剂是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1,-二膦酸)，例如以Dequest 2010出售。因为其产生较差的清洁结果，同样合适但不太优选是2066(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或DTPMP七钠盐。
缓冲剂
除了用于例如从LAS或脂肪酸产生阴离子型表面活性剂的任选包含的试剂，优选存在缓冲剂用于pH控制。可能的缓冲剂是一种或多种乙醇胺，例如单乙醇胺(MEA)或三乙醇胺(TEA)。它们优选以1至15重量％的水平用于液体衣物洗涤剂组合物。其它合适的氨基醇缓冲剂材料可以选自分子量高于61g/mol的化合物，包括MEA。除了已经提及的材料以外，合适的材料还包括单异丙醇胺，二异丙醇胺，三异丙醇胺，单氨基己醇，2-[(2-甲氧基乙基)甲基氨基乙醇，丙醇胺，N-甲基乙醇胺，二乙醇胺，单丁醇胺，异丁醇胺，单戊醇胺，1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇，2-甲基-4-(甲基氨基)-2-丁醇及其混合物。
氨基乙醇缓冲剂的潜在替代品是碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾。将荧光剂和/或漂白催化剂包含在液体衣物洗涤剂组合物中作为另外的高效性能添加剂可能是有利的。也期望包含香料和着色剂。液体衣物洗涤剂组合物可另外含有粘度调节剂，泡沫增强剂，防腐剂(例如杀菌剂)，pH缓冲剂，聚电解质，抗收缩剂，抗皱剂，抗氧化剂，防晒剂，抗腐蚀剂，悬垂赋予剂，防静电剂和熨烫助剂。液体衣物洗涤剂组合物还可以包含珠光剂和/或遮光剂或其它视觉提示物和遮蔽染料。
包装和计量添加
液体衣物洗涤剂组合物可以以单位剂量包装在可溶于洗涤水的聚合物膜中。或者，液体可以供应在具有顶部或底部封闭件的多剂量塑料包装中。计量添加措施可以作为盖子的一部分或作为集成系统提供给包装。
本发明的其它优选实施方案可以由上述优选实施方案的组合产生。
现在将参照以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
以下实施例旨在详细说明本发明，但不限于此。除非另有明确说明，给出的和与材料量相关的所有百分比均为重量百分比(％重量或重量％)。
聚合物制备
本发明的液体衣物洗涤剂组合物的组分a)的聚酯通过本领域技术人员公知的方法制备。下面给出一般的描述。
优选使用乙酸钠(NaOAc)和异丙醇钛(TIP)的混合物作为制备中的催化剂体系。
使用以下缩写和材料：
Endcap 1 胺封端的甲基乙氧基化丙氧基化聚醚，平均分子量为2000g/mol，EO与PO的平均摩尔比为4:1，EO和PO单元无规分布
Endcap 2 单甲基乙氧基化聚醚，平均分子量为2000g/mol
Endcap 3 单甲基乙氧基化丙氧基化聚醚单醇，平均分子量为2100g/mol，EO单元的摩尔平均数量为45，PO单元的摩尔平均数量为2，并且EO和PO单元嵌段分布
TMAA 偏苯三酸酐
PMADA 均苯四甲酸二酐
DMT 对苯二甲酸二甲酯
PG 1,2-丙二醇
BG 2,3-丁二醇
TIP 异丙醇钛
NaOAc 乙酸钠
a.m. 活性物质
制备聚酯的一般程序
在两步或三步程序中通过对苯二甲酸二甲酯(DMT)，三元或四元酸或酸酐，优选偏苯三酸酐(TMAA)或均苯四酸二酐(PMADA)，一种或多种亚烷基二醇，优选1,2-丙二醇(PG)，烷基封端的聚亚烷基二醇和任选的另外的单体V)，使用乙酸钠(NaOAc)和异丙醇钛(TIP)作为催化剂体系的反应进行聚酯合成。
在三步程序中，通过仅将相关的酸酐与相关的烷基封端的聚亚烷基二醇反应首先合成前体。
前体合成(对于三步程序)
将烷基封端的聚亚烷基二醇称重到五颈圆底烧瓶中，并将内容物在搅拌和连续氮气流量为5l/h下加热至50℃。添加相关的酸酐，将混合物在50至60℃下搅拌30分钟，然后在150℃搅拌1小时。之后，在30分钟内将压力降至10mbar。在150℃/10mbar下2小时后，使混合物冷却。
酯交换
对于三步程序，将DMT、一种或多种亚烷基二醇、任选的另外的单体V)和催化量的NaOAc添加至含有冷却的前体的五颈圆底烧瓶中。
对于两步程序，将烷基封端的聚亚烷基二醇称重到五颈圆底烧瓶中，并将内容物在搅拌和连续氮气流量为5l/h下加热至50℃。然后添加酸酐、DMT、一种或多种亚烷基二醇、任选的另外的单体V)和催化量的NaOAc。
对于两步程序和三步程序二者，将混合物在1小时内小心加热至170℃以进行熔融和均质化。在大约80℃的温度下，添加TIP(例如0.2g)。在1小时内，温度升至210℃。当反应容器内的温度达到180℃时，通过氮气流(5l/h)吹扫反应混合物。在酯交换过程中，甲醇形成并从反应混合物中释放且从体系蒸馏出来(蒸馏温度<55℃)。在210℃搅拌混合物2小时后，关闭氮气流并在1.5小时内将压力降低至600mbar。然后在1.5小时内将压力降至500mbar。
缩聚
将混合物加热至230℃。在该温度下，在20分钟的时间跨度内将压力再次设定为500mbar，在50分钟内设定为200mbar，和在80分钟内设定为20mbar。之后，压力在10分钟内降至1mbar。将混合物在1mbar下在230℃搅拌4小时。将反应混合物冷却至160℃。用氮气打破真空，并将熔融的聚合物储存在玻璃罐中。
实施例I-三步程序：Endcap 1+PG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19,2 TMAA
200 Endcap 1
77.7 DMT
61.0 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例II-三步程序：Endcap 1+PG/BG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19.2 TMAA
200 Endcap 1
77.7 DMT
49.0 PG
14.0 BG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例III-三步程序：Endcap 2+PG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19.2 TMAA
200 Endcap 2
77.7 DMT
61.0 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例IV-两步程序：Endcap 2+PG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19.2 TMAA
200 Endcap 2
77.7 DMT
61.0 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例V-三步程序：Endcap 3+PG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19.2 TMAA
200 Endcap 3
77.7 DMT
61.0 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例VI-两步程序：Endcap 3+PG+TMAA
量[g] 原材料[缩写]
19.2 TMAA
200 Endcap 3
77.7 DMT
61.0 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
实施例VII-三步程序：Endcap 1+PG+PMADA
量[g] 原材料[缩写]
10,9 PMADA
200 Endcap 1
48.6 DMT
38.1 PG
0.5 NaOAc
0.2 TIP
包含示例性聚酯的液体衣物洗涤剂组合物
根据表A制备包含根据实施例I制备的示例性聚酯的一系列液体衣物洗涤剂组合物，以证明将聚酯并入洗衣组合物中的能力。
表A-包含来自实施例I的聚酯的组合物
表A和B的组合物中使用的成分的关键：
LAS是C12-14直链烷基苯磺酸钠盐
SLES 2EO是具有2摩尔EO的月桂基醚硫酸钠(LRO，Clariant)
NI 7EO是C12-15醇乙氧基化物7EO非离子型(LA070，Clariant)
脂肪酸是C12-18剥离的棕榈仁脂肪酸
SRP1是根据实施例I制备的聚酯
TEA是三乙醇胺
洗涤剂组合物中的稳定性测试
根据表B制备了一系列示例性的液体衣物洗涤剂组合物(排除和包括污垢释放聚合物)。样品1至4包含氢氧化钠作为缓冲体系。样品5至7包含三乙醇胺作为缓冲体系。将含有污垢释放聚合物的那些组合物进行储存测试，以确定聚合物的水解稳定性。
表B-用于水解稳定性测试的液体衣物洗涤剂组合物
使用的成分的值：
SRN170是包含-OOC-(1,4-亚苯基)-COO-结构单元和-O-CH2CH2-O-结构单元的对比污垢释放聚合物，即仅包含本发明的液体衣物洗涤剂组合物中所包含的组分a)的聚酯的重复结构单元(a1)并且不包含本发明的液体衣物洗涤剂组合物中所包含的组分a)的聚酯的重复结构单元(a2)
SRP2是根据实施例III制备的聚酯
污垢释放测试
根据“Dirty-Motor Oil”Test(DMO-Test)使用Lini仪器测试含有组分a)的聚酯并根据表B列出的组成制备的本发明的液体衣物洗涤剂组合物的污垢释放性能。测试条件列于表C。
表C-洗涤条件-污垢释放测试
设备 Linitest Plus(SDL Atlas)
水硬度 14°dH
洗涤温度 40℃
洗涤时间 30min
洗涤剂浓度 4.3g/l
被污染的织物:液体比例 1:40
作为测试织物，使用白色聚酯标准样品(WFK 30A，来自WFK Testgewebe GmbH)。将织物用储存的液体衣物洗涤剂组合物预洗三次。然后将样品漂洗、干燥并用25μl脏机油污染。在1小时后，用预洗步骤中使用的相同的储存的液体衣物洗涤剂组合物再次洗涤被污染的织物。在漂洗和干燥经洗涤的样品之后，使用分光光度计(Datacolor 650)测定457nm处玷污织物的缓解。
基于清洁的未玷污样品Rc、在洗涤前玷污样品Ru和经洗涤的样品Rw的缓解，可以定义污垢释放指数(SRI)：
由于污垢去除也取决于不使用聚合物的洗涤剂的性能，可以通过将使用聚合物的SRI值除以不使用聚合物的SRI值来测量归一化值SRI归一化。所得的量不再取决于Rc，因此简化了测量和计算。相对于基础洗涤剂没有改进的情况将递送值1，因此减去1将使基线重置为0，因此：
包含污垢释放聚合物的储存的液体衣物洗涤剂组合物获得的洗涤结果示于表D中。将值归一化为由新制备的SRN170样品获得的值。
水解测定
在碱性条件下污垢释放聚酯水解的主要产物之一是对苯二甲酸。因此通过HPLC测量对苯二甲酸含量来监视水解稳定性。
HPLC分析：将10μl样品注射到尺寸为250×4.6mm、孔隙率为和粒度为4μm的Synergi Polar RP柱上。在二极管阵列检测器上以240nm监视检测。用两种洗脱液进行梯度洗脱。洗脱液A为0.005mol/l的在95/5％(v/v)水/乙腈混合物中的四丁基硫酸氢铵。洗脱液B为5/95％(v/v)水/乙腈混合物。以1ml/min的流量进行分离。通过外部校准1至30mg/kg范围内的对苯二甲酸溶液进行定量。
样品独立地完全水解，以确定可实现的游离对苯二甲酸的最大浓度。这是通过如下进行：向具有3g KOH溶液(2mol/dm3)和15g水的小瓶中添加300mg聚合物，然后将溶液加热至130℃，其中其保持1.5小时。冷却后，将溶液稀释至1重量％，并通过HPLC测量对苯二甲酸含量。然后将浓度(以mg/kg测量)转化成最大可能的对苯二甲酸浓度的百分比。这样计算的水解程度的值示于表D中。
将制备的组合物在40℃下储存28天。然后通过HPLC分析测量对苯二甲酸的浓度来测定聚酯的水解。表D中报告的值还相对于SRN170的老化样品，即表B中的组合物2和6获得的值示出。
表D-根据表B制备的组合物的稳定性
主要去污性
包含组分a)的聚酯的本发明的液体衣物洗涤剂组合物显示出从含聚酯的织物中的油性和脂肪污渍的有利的污垢去除。根据表E中详述的测试方案测试来自表B的组合物1(不含聚合物)和3(含有根据实施例1制备的聚酯)。从Center for Test Materials,Holland购买使用玷污织物。在洗涤前和1次洗涤周期后进行颜色测量，并注明CIE-L*、a*和b*值。通过根据下式计算ΔE的值来测量性能：
表E-洗涤条件-主要去污性
设备 Miele滚筒洗衣机，W1935WPS WTL
水硬度 14°dH
洗涤温度 40℃
洗涤程序 棉
洗涤剂浓度 4.3g/l
压载 3kg棉
污垢压载负荷(SBL) 3SBL毛巾(来自CFT,Holland)
主要去污性的结果示于表F中。
表F-主要去污性结果

Claims (15)

1.液体衣物洗涤剂组合物，其包含
a)一种或多种聚酯，其包含一个或多个重复结构单元(a1)和一个或多个重复结构单元(a2)
其中
G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10、优选2至6的数，和更优选为(C2H4O)、(C3H6O)、(C4H8O)或(C6H12O)，
R1为H或COR2，
R2为X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，或O-G1-H，优选X-(C3H6O)p-(C2H4O)q-Y，其中X为NH或O，Y为C1-30烷基，优选C1-4烷基和更优选甲基，(C3H6O)-和(C2H4O)-基团可以以嵌段、交替、周期性和/或无规的方式，优选嵌段和/或无规的方式排列，并且其中基团(C3H6O)-和(C2H4O)-到X-和-Y的连接自由变化，
p基于摩尔平均计为0至60、优选0至30和更优选0至15的数，
q基于摩尔平均计为1至300、优选5至120和更优选15至50的数，和
b)一种或多种表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，一个或多个重复结构单元(a2)选自重复结构单元(a2.1)和(a2.2)
3.根据权利要求1或2所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，在R2的定义中X为NH。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，基于摩尔平均计，p和q之和为1至360的数，优选5至150的数和更优选15至65的数。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯另外包含一个或多个重复结构单元(a3)
其中
G1为一个或多个(CnH2nO)且n为2至10，优选2至6的数，和更优选为(C2H4O)，(C3H6O)，(C4H8O)或(C6H12O)，和
X+为抗衡离子，优选Na+，K+，Ca2+/2或NH4 +，和更优选Na+。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯的平均分子量(Mw)为3000至40000g/mol。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a1)的平均数量为2至200，优选2至90，更优选3至75和甚至更优选3至45，和组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a2)的平均数量为1至25和优选1至15。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a1)的平均数量与组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a2)的平均数量的比例为2至8和优选3至5。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，基于组分a)的一种或多种聚酯的总重量计，组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a1)和(a2)的总量为至少30重量％，优选至少50重量％，更优选至少80重量％，和甚至更优选至少90重量％。
10.根据权利要求5至9中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，基于组分a)的一种或多种聚酯的总重量计，组分a)的一种或多种聚酯中的重复结构单元(a3)的量为至少0.1重量％，优选0.1重量％至25重量％，和更优选0.5重量％至20重量％。
11.根据权利要求1至4和6至9中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯的重复结构单元排他地选自重复结构单元(a1)和(a2)。
12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分a)的一种或多种聚酯以至少0.1重量％，优选0.1重量％至10重量％，更优选0.2重量％至5重量％和甚至更优选0.25重量％至3重量％的量存在，在每种情况中基于液体衣物洗涤剂组合物的总重量计。
13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分b)的一种或多种表面活性剂选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性离子型表面活性剂。
14.根据权利要求13所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分b)的一种或多种表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐，烷基醚硫酸盐，非离子型表面活性剂，胺氧化物和甜菜碱，和优选选自直链烷基苯磺酸盐，烷基醚硫酸盐和非离子型表面活性剂。
15.根据权利要求1至14中一项或多项所述的液体衣物洗涤剂组合物，特征在于，组分b)的一种或多种表面活性剂以至少5重量％，优选5重量％至65重量％，更优选6至60重量％和甚至更优选7重量％至55重量％的量存在，在每种情况中基于液体衣物洗涤剂组合物的总重量计。
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