WO2014029479A1 - Verwendung von polyestern in wasch- und reinigungsmitteln - Google Patents

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WO2014029479A1
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polyesters
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Roman Morschhaeuser
Dirk Fischer
Peter Naumann
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Clariant International Ltd
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

Definitions

  • the invention relates to the use of polyesters containing units derived from terephthalic acid dimethyl ester, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether (or.
  • Methylpolyethylenglykol and optionally crosslinking structural units which have, for example, advantageous dispersibility or soil release properties, in detergents and cleaners and detergents and cleaners containing these polyesters.
  • the polyesters are also well tolerated in toxicological and ecotoxicological terms.
  • Polyesters of aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid or
  • Isophthalic acid, and diols such as alkylene glycol have long been known and in particular their use as “soil release polymers (SRP)" in detergents and cleaners has already been described.
  • SRP soil release polymers
  • DE 10 2008 023 803 discloses additives for detergents and cleaners obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and / or its
  • C 1 -C 4 -alkyl esters ethylene glycol, optionally 1,2-propylene glycol,
  • polyesters are e.g. prepared using polyethylene glycol 6000 and a mixture of methylpolyethylene glycol 750 and methylpolyethylene glycol 2000.
  • DE 198 26 356 describes oligoesters which are obtained by
  • z. B. serve as a soil-releasing polymers in detergents.
  • Dimethyl terephthalate ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, polyethylene glycol 1500, a mixture of methyl polyethylene glycol 750 and methyl polyethylene glycol 1820, and pentaerythritol.
  • Polyethylene glycol having weight average molecular weights in the range of 1000 to 2000 g / mol, and
  • crosslinking compounds having 3 to 6 capable of polycondensation functions in particular acid, alcohol or
  • the invention is therefore the use of one or more
  • Polyethylene glycol having weight average molecular weights in the range of 1000 to 2000 g / mol, and e) a methyl polyethylene glycol having a weight-average molecular weight in the range from 1050 to 1350 g / mol,
  • crosslinking compounds having 3 to 6 capable of polycondensation functions, in particular acid, alcohol or ester functions in detergents and cleaners.
  • polyester A The polyesters used in the inventive use are referred to below as "polyester A”.
  • the polyesters A can be prepared by transesterification and condensation of
  • Component f) in the presence of transesterification and condensation catalysts of the prior art such as preferably titanium tetraisopropylate / sodium acetate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates produce.
  • transesterification and condensation catalysts of the prior art such as preferably titanium tetraisopropylate / sodium acetate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates produce.
  • a single methyl polyethylene glycol having a weight-average molecular weight in the range from 1050 to 1350 g / mol is used as the monomer and not a mixture of two or more methyl polyethylene glycols. In this way, polyesters A having a narrower molecular weight distribution and improved quality are obtained.
  • component d) is a polyethylene glycol having a weight-average molecular weight of 1500 g / mol.
  • component e) is a methyl polyethylene glycol with a
  • component e) is a methyl polyethylene glycol having a weight-average molecular weight of 1250 g / mol.
  • the polyesters A are characterized in that they are obtainable by polymerization of components a) to e) in the presence of component f).
  • Preferred as component f) are compounds selected from the group consisting of citric acid, malic acid, tartaric acid, gallic acid,
  • 2,2-dihydroxymethylpropionic acid pentaerythritol, glycerol, sorbitol, mannitol, 1, 2,3-hexanetriol, benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1, 2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid) and benzene 1, 3,5-tricarboxylic acid (trimesitic acid).
  • component f) are compounds selected from the group consisting of pentaerythritol and glycerol.
  • component f) is pentaerythritol.
  • the polyesters A are characterized in that they are obtainable by polymerization of the
  • polyesters A obtainable by polymerization of components a) to e) either in the presence or in the absence of component f) in the following molar ratios, in each case based on 1 mol of component a):
  • component f either in the presence of 0.00001 to 1.0 mol, preferably 0.00001 to 0.5 mol, more preferably 0.0001 to 0.01 mol, particularly preferably 0.0002 to 0.01 mol, component f) or in Absence of component f).
  • the polyesters A preferably have weight average molecular weights in the range from 700 to 50,000 g / mol, more preferably from 800 to 25,000 g / mol, more preferably from 1,000 to 15,000 g / mol, and most preferably from 1,200 to 12,000 g / mol.
  • the weight average molecular weight is determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using a narrowly distributed polyacrylic acid-Na salt standard calibration.
  • the polyesters A are prepared by polymerization of
  • the polyesters A are preferably nonionic polyesters.
  • the polyesters A are obtainable by polymerization of the components a) to e) either in
  • the polyesters A are obtainable by polymerization of components a) to e) either in the presence or in the absence of component f), the amount of Structural units resulting from component d) in the polyesters A
  • the polyesters A are obtainable by polymerization of components a) to e) either in the presence or in the absence of component f ), wherein the amount used for the polymerization of components d) and e) together ⁇ 80.0 wt .-% and preferably ⁇ 70.0 wt .-%, in each case based on the total weight of the components used for the polymerization a) to e ) or a) to f).
  • the polyesters A are obtainable by polymerization of components a) to e) either in the presence or in the absence of component f), the amount of
  • polyesters A are characterized by an advantageous
  • Dispersing from are also distinguished by an advantageous dirt-removing and dirt-repellent effect, in particular against oily and greasy stains, and are advantageous soil release polymers.
  • the one or more polyesters A are used as soil release polymers in the detergents and cleaners. Another object of the present invention are also washing and
  • Detergent containing one or more polyesters A contain the one or more polyesters A in an amount of preferably 0.01 to 10.0 wt .-%, based on the total weight of the finished detergents and cleaners.
  • the washing and cleaning agents may contain the usual further ingredients known to the person skilled in the art.
  • Detergents are understood in the context of the present invention, in particular detergents for cleaning and care of textiles.
  • the detergents according to the invention are, for example, anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants, bleaches, bleach activators,
  • Bleach catalysts builders, co-builders, wash alkalis, enzymes,
  • Dye transfer inhibitors color fixing agents, complexing agents, optical brighteners, softening components, dyes, fragrances, emulsifiers, hydrotropes, organic solvents, and water.
  • Detergents are, for example, anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, builders, co-builders, alkalis, enzymes, sequestering agents, other soil release polymers, complexing agents, dyes, fragrances, emulsifiers, hydrotropes , organic solvents, acids,
  • the polyesters A are particularly preferably used in detergents.
  • Another object of the present invention are also the polyester A.
  • the one or more polyesters A are preferably used in the form of aqueous dispersions and z. B. as an aqueous dispersion in the
  • the one or more polyesters A can also be incorporated in substance in the washing and cleaning agents.
  • the use of the aqueous dispersion has over the
  • polyesters in substance the advantage of easier dosing and better handling.
  • a further subject of the present invention are therefore also aqueous dispersions containing one or more polyesters A.
  • the aqueous dispersions contain the one or more polyesters A in an amount of preferably 5.0 to 50.0 wt .-%, more preferably
  • the aqueous dispersions consist of the one or more polyesters A and water.
  • Aqueous dispersions consisting of the polyesters A and water have a favorable storage stability and show little or no sedimentation.
  • reaction mixture under N 2 overlay (5 liters / hour), to 60 ° C internal temperature with stirring at a stirring speed of
  • N 2 overlay was added to 0.2 g (0.0007 mol) of titanium tetraisopropylate. Subsequently, the stirring speed was increased to 300 revolutions / minute and the mixture within 2 hours to an internal temperature of 150 ° C and in an additional 2 hours to an internal temperature of 200 ° C.
  • reaction mixture was heated. From an internal temperature of 170 ° C, the N 2 overlay was opened again. The reaction mixture was heated for 2 hours at 200 ° C and the resulting methanol was distilled off, which was condensed in a cooled with ice template. Subsequently, the reaction mixture was on

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines oder mehrerer Polyester erhältlich durch Polymerisation von a) Terephthalsäuredimethylester, und b) Ethylenglykol, und c) 1,2-Propylenglykol, und d) einem oder mehreren Polyethylenglykolen mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 1000 bis 2000 g/mol, und e) einem Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1050 bis 1350 g/mol, f) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von einer oder mehreren vernetzend wirkenden Verbindungen mit 3 bis 6 zur Polykondensation befähigten Funktionen in Wasch- und Reinigungsmitteln. In den Wasch- und Reinigungsmitteln sind die Polyester insbesondere als Dispergiermittel oder als Soil Release Polymere geeignet.

Description

Verwendung von Polyestern in Wasch- und Reinigungsmitteln
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polyestern, enthaltend Einheiten hervorgegangen aus Terephthalsäuredimethylester, Ethylenglykol, Propylenglykol, Polyethylenglykol, Polyethylenglykolmonomethylether (bzw.
Methylpolyethylenglykol) und gegebenenfalls vernetzenden Struktureinheiten, die beispielsweise vorteilhafte Dispergiervermögen oder Soil Release Eigenschaften aufweisen, in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese Polyester.
Die Polyester sind zudem in toxikologischer und ökotoxikologischer Hinsicht gut verträglich.
Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure oder
Isophthalsäure, und Diolen wie Alkylenglykol sind seit langem bekannt und insbesondere deren Verwendung als„Soil Release Polymere (SRP)" in Wasch- und Reinigungsmitteln ist bereits beschrieben.
DE 10 2008 023 803 offenbart Additive für Wasch- und Reinigungsmittel erhalten durch Polykondensation einer aromatischen Dicarbonsäure und/oder deren
Ci-C4-Alkylestern, Ethylenglykol, gegebenenfalls 1 ,2-Propylenglykol,
gegebenenfalls Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse von 200 bis 8000 g/mol, gegebenenfalls C-i- bis C4-Alkylpolyalkylenglykolether mit einer mittleren Molmasse des Polyalkylenglykolethers von 200 bis 5000 und
gegebenenfalls einer polyfunktionellen Verbindung und lobt beispielsweise deren feste Konsistenz und Hydrolysestabilität aus. Explizit offenbarte Polyester werden z.B. unter Verwendung von Polyethylenglykol 6000 und einer Mischung aus Methylpolyethylenglykol 750 und Methylpolyethylenglykol 2000 hergestellt. DE 198 26 356 beschreibt Oligoester, die erhalten werden durch
Polykondensation von Dicarbonsäuren oder deren Estern, Ethylenglykol und/oder Propylenglykol, Polyethylenglykol, einem wasserlöslichen Anlagerungsprodukt von einem Alkylenoxid an Ci-C24-Alkohole und einem oder mehrerer Polyole mit 3 bis
BESTÄTIGUNGSKOPIE 6 Hydroxylgruppen, die z. B. als schmutzablösende Polymere in Waschmitteln dienen. Explizit werden z. B. Polyester offenbart, hergestellt aus
Dimethyltherephthalat, Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Polyethylenglykol 1500, einer Mischung aus Methylpolyethylenglykol 750 und Methylpolyethylenglykol 1820 und Pentaerythritol.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Polyester, die erhältlich sind durch Polymerisation von
a) Terephthalsäuredimethylester, und
b) Ethylenglykol, und
c) 1 ,2-Propylenglykol, und
d) einem oder mehreren Polyethylenglykolen, vorzugsweise einem
Polyethylenglykol, mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 1000 bis 2000 g/mol, und
e) einem Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht im Bereich von 1050 bis 1350 g/mol,
f) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von einer oder mehreren
vernetzend wirkenden Verbindungen mit 3 bis 6 zur Polykondensation befähigten Funktionen, insbesondere Säure-, Alkohol- oder
Esterfunktionen,
in vorteilhafter Weise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können und ein sehr vorteilhaftes Dispergiervermögen sowie sehr vorteilhafte Soil Release Eigenschaften aufweisen. Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines oder mehrerer
Polyester, die erhältlich sind durch Polymerisation von
a) Terephthalsäuredimethylester, und
b) Ethylenglykol, und
c) 1 ,2-Propylenglykol, und
d) einem oder mehreren Polyethylenglykolen, vorzugsweise einem
Polyethylenglykol, mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 1000 bis 2000 g/mol, und e) einem Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1050 bis 1350 g/mol,
f) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von einer oder mehreren
vernetzend wirkenden Verbindungen mit 3 bis 6 zur Polykondensation befähigten Funktionen, insbesondere Säure-, Alkohol- oder Esterfunktionen in Wasch- und Reinigungsmitteln.
Die in der erfindungsgemäßen Verwendung eingesetzten Polyester werden im Folgenden als„Polyester A" bezeichnet.
Die Polyester A lassen sich durch Umesterung und Kondensation der
Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der
Komponente f) in Gegenwart von Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren des Standes der Technik, wie vorzugsweise Titantetraisopropylat/Natriumacetat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate herstellen.
Die Polyester A zeichnen sich dadurch aus, dass sie keine Restmonomere ausgewählt aus Polyethylenglykolen und Methylpolyethylenglykolen mit
gewichtsmittleren Molekulargewichten unterhalb von 1000 g/mol enthalten, die aus toxikologischer und ökotoxikologischer Sicht unerwünscht sind.
Erfindungswesentlich ist, dass ein einziges Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1050 bis 1350 g/mol als Monomer eingesetzt wird und nicht eine Mischung aus zwei oder mehreren Methylpolyethylenglykolen. Auf diese Weise werden Polyester A mit engerer Molekulargewichtsverteilung und verbesserter Qualität erhalten.
Bevorzugt sind als Komponente d) eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus Polyethylenglykolen mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 1200 bis 1800 g/mol.
Besonders bevorzugt ist als Komponente d) ein Polyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1500 g/mol. Bevorzugt als Komponente e) ist ein Methylpolyethylenglykol mit einem
gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1100 bis 1300 g/mol. Besonders bevorzugt ist als Komponente e) ein Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1250 g/mol.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A dadurch gekennzeichnet, dass sie erhältlich sind durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) in Gegenwart der Komponente f).
Bevorzugt als Komponente f) sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gallussäure,
2,2-Dihydroxymethylpropionsäure, Pentaerythritol, Glycerol, Sorbitol, Mannitol, 1 ,2,3-Hexantriol, Benzol-1 ,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1 ,2,4- tricarbonsäure (Trimellithsäure) und Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure).
Besonders bevorzugt als Komponente f) sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pentaerythritol und Glycerol.
Insbesondere bevorzugt als Komponente f) ist Pentaerythritol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A dadurch gekennzeichnet, dass sie erhältlich sind durch Polymerisation der
Komponenten a) bis e) in Abwesenheit der Komponente f).
Bevorzugt sind Polyester A, erhältlich durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f) in folgenden Molverhältnissen, jeweils bezogen auf 1 Mol Komponente a):
0,2 bis 0,8 Mol, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 Mol, besonders bevorzugt 0,4 bis
0,6 Mol, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 0,6 Mol Komponente b), und
1 ,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1 ,1 bis 1 ,6 Mol, besonders bevorzugt 1 ,2 bis
1 ,5 Mol, insbesondere bevorzugt 1 ,3 bis 1 ,4 Mol der Komponente c), und 0,05 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 0,1 bis 1 ,0 Mol, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,8 Mol, insbesondere bevorzugt 0,25 bis 0,5 Mol der Komponente d), und
0,01 bis 1 ,0 Mol, vorzugsweise 0,05 bis 0,8 Mol, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Mol, insbesondere bevorzugt 0,1 bis 0,3 Mol, Komponente e), und
entweder in Gegenwart von 0,00001 bis 1 ,0 Mol, vorzugsweise 0,00001 bis 0,5 Mol, besonders bevorzugt 0,0001 bis 0,01 Mol, insbesondere bevorzugt 0,0002 bis 0,01 Mol, Komponente f) oder in Abwesenheit von Komponente f).
Die Polyester A haben vorzugsweise gewichtsmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50 000 g/mol, besonders bevorzugt von 800 bis 25 000 g/mol, insbesondere bevorzugt von 1 000 bis 15 000 g/mol und außerordentlich bevorzugt von 1 200 bis 12 000 g/mol. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht wird bestimmt mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteiltem Polyacrylsäure-Na-Salz Standard.
Vorzugsweise werden die Polyester A hergestellt durch Polymerisation der
Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der
Komponente f).
Bei den Polyestern A handelt es sich vorzugsweise um nichtionische Polyester.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A erhältlich durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in
Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f), wobei die zur Polymerisation eingesetzte Menge der Komponente d) < 80,0 Gew.-%, vorzugsweise
< 70,0 Gew.-% und besonders bevorzugt < 50,0 Gew.-% ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a) bis e) bzw. a) bis f).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A erhältlich durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f), wobei die Menge der Struktureinheiten hervorgegangen aus Komponente d) in den Polyestern A
< 80,0 Gew.-%, vorzugsweise < 70,0 Gew.-% und besonders bevorzugt
< 50,0 Gew.-% ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyester A. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A erhältlich durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f), wobei die zur Polymerisation eingesetzte Menge der Komponenten d) und e) zusammen < 80,0 Gew.-% und vorzugsweise < 70,0 Gew.-% ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a) bis e) bzw. a) bis f).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Polyester A erhältlich durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f), wobei die Menge der
Struktureinheiten hervorgegangen aus den Komponenten d) und e) zusammen in den Polyestern A < 80,0 Gew.-% und vorzugsweise < 70,0 Gew.-% ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyester A.
Wie bereits erwähnt zeichnen sich die Polyester A durch ein vorteilhaftes
Dispergiervermögen aus. Sie zeichnen sich auch durch einen vorteilhaften schmutzablösenden und schmutzabstossenden Effekt, insbesondere gegenüber öligen und fettigen Anschmutzungen, aus und sind vorteilhafte Soil Release Polymere. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das eine oder werden die mehreren Polyester A als Dispergiermittel in den Wasch- und
Reinigungsmitteln verwendet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das eine oder werden die mehreren Polyester A als Soil Release Polymere in den Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet. Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Wasch- und
Reinigungsmittel enthaltend ein oder mehrere Polyester A. Diese Wasch- und Reinigungsmittel enthalten das eine oder die mehreren Polyester A in einer Menge von vorzugsweise 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Wasch- und Reinigungsmittel.
In den Wasch- und Reinigungsmitteln können die üblichen weiteren und dem Fachmann bekannten Inhaltsstoffe enthalten sein. Unter Waschmitteln werden in Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Waschmittel zum Reinigen und Pflegen von Textilien verstanden.
Im Falle derartiger Waschmittel wie z. B. den erfindungsgemäßen Waschmitteln handelt es sich bei den Inhaltsstoffen beispielsweise um anionische, nichtionische, amphotere und kationische Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren,
Bleichkatalysatoren, Builder, Co-Builder, Waschalkalien, Enzyme,
Sequestriermittel, weitere Soil Release Polymere, Vergrauungsinhibitoren,
Farbübertragungsinhibitoren, Farbfixiermittel, Komplexbildner, optische Aufheller, weich machende Komponenten, Farbstoffe, Duftstoffe, Emulgatoren, Hydrotrope, organische Lösemittel, sowie Wasser.
Unter Reinigungsmitteln werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung
insbesondere Reinigungsmittel zum Reinigen von Geschirr und zum Reinigen von harten Oberflächen wie beispielsweise von Fliesen, Böden etc. verstanden.
Im Falle derartiger Reinigungsmittel wie z. B. den erfindungsgemäßen
Reinigungsmitteln handelt es sich bei den Inhaltsstoffen beispielsweise um anionische, nichtionische, amphotere und kationische Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Builder, Co-Builder, Alkalien, Enzyme, Sequestriermittel, weitere Soil Release Polymere, Komplexbildner, Farbstoffe, Duftstoffe, Emulgatoren, Hydrotrope, organische Lösemittel, Säuren,
insbesondere organische Säuren, Desinfektionsmittel, Verdicker, Konservierungsmittel, Perlglanzmittel, Glaskorrosionsinhibitoren,
Silberkorrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Wasser.
Die Polyester A werden besonders bevorzugt in Reinigungsmitteln eingesetzt.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die Polyester A.
Das eine oder die mehreren Polyester A werden vorzugsweise in Form von wässrigen Dispersionen verwendet und z. B. als wässrige Dispersion in die
Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet. Das eine oder die mehreren Polyester A können aber auch in Substanz in die Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Die Verwendung der wässrigen Dispersion hat gegenüber der
Verwendung der Polyester in Substanz den Vorteil einer leichteren Dosierbarkeit und einer besseren Handhabbarkeit.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch wässrige Dispersionen enthaltend ein oder mehrere Polyester A.
Die wässrigen Dispersionen enthalten das eine oder die mehreren Polyester A in einer Menge von vorzugsweise 5,0 bis 50,0 Gew.-%, besonders bevorzugt
10,0 bis 30,0 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 15,0 bis 25,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen wässrigen Dispersion. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die wässrigen Dispersionen aus dem einen oder den mehreren Polyestern A und Wasser.
Die Polyester A zeichnen sich durch eine vorteilhafte Dispergierbarkeit und
Löslichkeit in Wasser aus. Wässrige Dispersionen bestehend aus den Polyestern A und Wasser besitzen eine vorteilhafte Lagerstabilität und zeigen keine oder nur sehr geringe Bodensatzbildung.
Das nachfolgende Beispiel soll die Erfindung erläutern ohne sie darauf
einzuschränken. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht explizit anders
angegeben, als Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen. Beispiel 1 : Polyester 1
In einem 1 -Liter Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Vigreux- Kolonne, Destillationsbrücke, N2-Überleitung (5 Liter/Stunde) und Anschütz-Thiele- Vorstoß wurden 164,4 g (0,85 Mol) Terephthalsäuredimethylester, 87,9 g
(1 ,155 Mol) 1 ,2-Propandiol, 29,5 g (0,475 Mol) Ethylenglykol, 1 ,14 g (0,008 Mol) Pentaerythrit und 0,75 g (0,0009 Mol) Natriumacetat vorgelegt und das
Reaktionsgemisch anschließend unter N2-Überlagerung (5 Liter/Stunde), auf 60 °C Innentemperatur unter Rühren bei einer Rührgeschwindigkeit von
50-100 Umdrehungen/Minute, hochgeheizt. Nach Schließung der
N2-Überlagerung wurden 0,2 g (0,0007 Mol) Titantetraisopropylat zugegeben. Anschließend wurde die Rührgeschwindigkeit auf 300 Umdrehungen/ Minute erhöht und der Ansatz innerhalb von 2 Stunden auf eine Innentemperatur von 150 °C und in weiteren 2 Stunden auf eine Innentemperatur von 200 °C
hochgeheizt. Ab einer Innentemperatur von 170 °C wurde die N2-Überlagerung wieder geöffnet. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei 200 °C erhitzt und entstehendes Methanol abdestilliert, das in einer mit Eis gekühlten Vorlage kondensiert wurde. Anschließend wurde die Reaktionsmischung auf
Raumtemperatur abgekühlt und 328,7 g (0,219 Mol) Polyethylenglykol 1500 und 137,8 g (0,11 Mol) Polyethylenglykolmonomethylether 1250 zugegeben. Die Mischung wurde unter N2-Überlagerung (5 Liter/Stunde) auf 215 °C
Innentemperatur unter Rühren bei einer Rührgeschwindigkeit von
300 Umdrehungen/ Minute hochgeheizt, die N2-Überleitung geschlossen und der Druck innerhalb von 2 Stunden auf 150 mbar und innerhalb von weiteren
2 Stunden auf 10 mbar gesenkt und währenddessen Glykol abdestilliert. Es wurde 2 Stunden bei 215 °C und 10 mbar nachkondensiert und anschließend auf
140 - 150 °C abgekühlt. Anschließend wurde mit N2 belüftet und die heiße
Schmelze ausgetragen. Man erhielt eine erstarrte, beige Polymerschmelze.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung eines oder mehrerer Polyester erhältlich durch Polymerisation von
a) Terephthalsäuredimethylester, und
b) Ethylenglykol, und
c) 1 ,2-Propylenglykol, und
d) einem oder mehreren Polyethylenglykolen mit gewichtsmittleren
Molekulargewichten im Bereich von 1000 bis 2000 g/mol, und
e) einem Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht im Bereich von 1050 bis 1350 g/mol,
f) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit von einer oder mehreren vernetzend wirkenden Verbindungen mit 3 bis 6 zur Polykondensation befähigten Funktionen in Wasch- und Reinigungsmitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester durch Polymerisation unter Verwendung eines Polyethylenglykols mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 2000 g/mol erhältlich sind.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente d) eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus
Polyethylenglykolen mit gewichtsmittleren Molekulargewichten im Bereich von 1200 bis 1800 g/mol in die Polymerisation eingesetzt werden.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente d) ein Polyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1500 g/mol in die Polymerisation eingesetzt wird.
5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente e) ein Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht im Bereich von 1100 bis 1300 g/mol in die Polymerisation eingesetzt wird.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als
Komponente e) ein Methylpolyethylenglykol mit einem gewichtsmittleren
Molekulargewicht von 1250 g/mol in die Polymerisation eingesetzt wird.
7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester erhältlich sind durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) und in Gegenwart der Komponente f).
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als
Komponente f) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gallussäure,
2,2-Dihydroxymethylpropionsäure, Pentaerythritol, Glycerol, Sorbitol, Mannitol, 1 ,2,3-Hexantriol, Benzol-1 ,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1 ,2,4- tricarbonsäure (Trimellithsäure) und Benzol-1 ,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) in die Polymerisation eingesetzt werden.
9. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f) in folgenden Molverhältnissen, jeweils bezogen auf 1 Mol der Komponente a), erhältlich sind:
0,2 bis 0,8 Mol der Komponente b), und
1 ,0 bis 2,0 Mol der Komponente c), und
0,05 bis 2,0 Mol der Komponente d), und
0,01 bis 1 ,0 Mol der Komponente e),
entweder in Gegenwart von 0,00001 bis 1 ,0 Mol der Komponente f) oder in Abwesenheit von Komponente f).
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f) in folgenden Molverhältnissen, jeweils bezogen auf 1 Mol der Komponente a), erhältlich sind: 0,3 bis 0,7 Mol der Komponente b), und
1 ,1 bis 1 ,6 Mol der Komponente c), und
0,1 bis 1 ,0 Mol der Komponente d), und
0,05 bis 0,8 Mol der Komponente e),
entweder in Gegenwart von 0,00001 bis 0,5 Mol der Komponente f) oder in Abwesenheit von Komponente f).
11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester durch Polymerisation der Komponenten a) bis e) entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit der Komponente f) in folgenden Molverhältnissen, jeweils bezogen auf 1 Mol der Komponente a), erhältlich sind: 0,4 bis 0,6 Mol der Komponente b), und
1 ,2 bis 1 ,5 Mol der Komponente c), und
0,2 bis 0,8 Mol der Komponente d), und
0,1 bis 0,5 Mol der Komponente e),
entweder in Gegenwart von 0,0001 bis 0,01 Mol der Komponente f) oder in Abwesenheit von Komponente f).
12. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 700 bis 50 000 g/mol besitzen.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der eine oder die mehreren Polyester ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 1 000 bis 15 000 g/mol besitzen.
14. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 als Dispergiermittel.
15. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 als Soil Release Polymer.
16. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend ein oder mehrere Polyester gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13.
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