BR112020009590B1 - Polímero fornecendo propriedades de liberação de sujeira, composição detergente de lavanderia e método de lavagem de tecido - Google Patents

Abstract

A presente invenção provê um polímero que fornece propriedades de liberação de sujeira (também chamado de um polímero de liberação de sujeira ou SRP) quando incorporado em uma composição detergente de lavagem de roupas, o polímero compreendendo um bloco de terminação de polioxialquileno capeado conectado a um segmento de poliéster; o segmento de poliéster compreendendo alternância de unidades ?B1-A-B2- e ?R-; em que B1 e B2 são cada um independentemente selecionados de grupos ?OC(O)- e ?C(O)O-; A é um anel 2,5-furanileno e R é um radical alquileno divalente. O polímero provê boa compatibilidade, estabilidade e desempenho de limpeza quando incorporado em uma composição detergente de lavagem de roupas, preferivelmente uma composição detergente de lavagem de roupas líquida, compreendendo um ou mais tensoativos detersivos.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a novos polímeros de liberação de sujeira deriváveis de matéria-prima não-petroquímica e seu uso em composições detergentes de lavanderia.

Antecedentes da Invenção

[0002] Polímeros de liberação de sujeira (SRPs) adsorvem em superfícies de fibras durante o processo de lavagem, modificando suas propriedades de superfície e levando a uma adesão de mancha reduzida em vestimenta subsequente e remoção facilitada de mancha.

[0003] Esforços foram feitos no estado da técnica para desenvolver polímeros que tem propriedades de promover liberação de sujeira e que são favoráveis pela síntese a partir de materiais bioderivados. O documento JP2015105373 descreve agentes de liberação de sujeira usando uma combinação de unidades de furandicarboxilato de etileno e furandicarboxilato de polioxietileno para criar um material que exibe um efeito liberador de sujeira no campo de limpeza de roupas.

[0004] Entretanto, o material descrito em JP2015105373 pode não prover desempenho de liberação de sujeira ou compatibilidade de formulação suficiente quando incorporado em detergentes de lavagem de roupas como, por exemplo, líquidos.

[0005] A presente invenção se relaciona a este problema.

Sumário da Invenção

[0006] A presente invenção provê um polímero que fornece propriedades de liberação de sujeira (também mencionado como um “polímero de liberação de sujeira” ou SRP) quando incorporado em uma composição detergente de lavanderia, o polímero compreendendo um bloco de terminação de polioxialquileno capeado conectado a um segmento de poliéster; o segmento de poliéster compreendendo alternância de unidades -B1-A-B2- e -R-; em que B1 e B2 são cada um independentemente selecionados de grupos -OC(O)- e -C(O)O-; A é um anel 2,5-furanileno e R é um radical alquileno divalente.

[0007] A invenção também provê uma composição detergente de lavanderia, preferivelmente uma composição detergente líquida de lavanderia, compreendendo um ou mais tensoativos detersivos e uma quantidade efetiva para liberação de sujeira de um polímero conforme descrito acima.

Descrição Detalhada da Invenção

[0008] O polímero de liberação de sujeira da invenção compreende, inter alia, um bloco de terminação de polioxialquileno capeado. Uma estrutura preferida para o bloco de terminação corresponde à seguinte fórmula geral (I): X-[(EO)n(PO)m]- (I) em que (EO)n representa bloco de óxido de etileno; (PO)m representa um bloco de óxido de propileno; m é um número de 0 a 30; n é um número de 10 a 80 e X é um grupo de capeamento que é preferivelmente selecionado de grupos alquila C1-4, mais preferivelmente metil, etil ou n-butil e mais preferivelmente metil ou n-butil.

[0009] Por serem médias, m e n não são necessariamente números inteiros para o polímero como um todo.

[0010] Polímeros de liberação de sujeira preferidos da invenção são lineares. Se necessário, podem ser criadas ramificações com uso de grupos furanileno tri substituídos ou alquilenos ramificados.

[0011] O polímero pode ter dois blocos de terminação polioxialquileno capeado, um em cada extremidade, ou um único bloco de terminação de polioxialquileno capeado em uma ou outra extremidade. As fórmulas dadas ao longo das reivindicações e relatório devem ser interpretadas para incluírem ambas variantes.

[0012] Uma estrutura preferida para o radical alquileno divalente R corresponde à seguinte fórmula geral (II): em que R1 e R2 são cada um independentemente selecionado de H, alquila C1-4 e alcoxi C1-4. Preferivelmente R1 e R2 são cada um independentemente selecionado de H e CH3. Mais preferivelmente, R1 e R2 são cada um independentemente selecionado de H e CH3, e pelo menos um de R1 e R2 é CH3. Mais preferivelmente, o radical alquileno divalente R é um grupo - CH2CH(CH3)-.

[0013] O bloco de terminação de polioxialquileno capeado pode ser adequadamente conectado ao segmento de poliéster através de um grupo de ligação. Preferivelmente, tal grupo de ligação corresponde à fórmula geral -B1-A-B2-, em que A, B1 e B2 são conforme descritos acima. Um ou ambos os grupos éster B1 e B2 no grupo de ligação podem ser substituídos com grupos uretano ou amida se desejado.

[0014] Polímeros de liberação de sujeira preferidos da invenção para uso em composições detergentes de lavanderia, como composições detergentes líquidas de lavanderia, tem um peso molecular médio ponderado (PM) na faixa de cerca de 1000 a cerca de 20000, preferivelmente de cerca de 1500 a cerca de 10000.

[0015] Um polímero de liberação de sujeira particularmente preferido da invenção corresponde à seguinte fórmula geral (III): em que A é um anel 2,5-furanileno; X é alquila C1-4; m é de 0 a 30; n é de 10 a 80; e z é pelo menos 2.

[0016] Por ser uma média, z não é necessariamente um número inteiro para o polímero como um todo. O valor de z pode, por exemplo, estar na faixa de 3 a 10.

[0017] O bloco de terminação polioxialquileno capeado dos polímeros de liberação de sujeira da presente invenção pode ser adequadamente preparado por polimerização aniônica de óxido de alquileno (preferivelmente óxido de propileno) usando um polialquileno glicol monofuncional pré-formado (preferivelmente polietileno glicol) como o iniciador.

[0018] O segmento de poliéster dos polímeros de liberação de sujeira da presente invenção pode ser adequadamente preparado por condensação de ésteres de metila de ácido furan-2,5-dicarboxílico com diol alifático (preferivelmente 1,2-propano-diol). A reação é adequadamente realizada na presença de um catalisador de condensação, a uma temperatura elevada, por exemplo, 150 a 200°C. O álcool inferior, normalmente metanol, gerado durante a reação é retirado por destilação. Um catalisador preferido compreende acetato de sódio (NaOAc) e ortotitanato de tetraisopropila (IPT). Tipicamente, um bloco de terminação polioxialquileno capeado pré-formado (preparado, por exemplo, por um processo de polimerização aniônica descrito acima) é então adicionado ao recipiente de reação e a mistura polimerizada ao peso molecular desejado, ao aumentar mais a temperatura, tipicamente para 180 a 250°C. O grau de polimerização pode ser adequadamente monitorado por métodos como cromatografia de permeação em gel, RMN, e titulação por grupo terminal. Os polímeros de liberação de sujeira da invenção são adequados para incorporação em composições detergentes de lavanderia de todas as formas físicas, por exemplo, líquidas, pós, géis, comprimidos e barras.

[0019] Uma forma de produto preferida é um detergente de lavagem de lavanderia.

[0020] Os polímeros de liberação de sujeira da invenção podem ser adequadamente incorporados em composições detergentes de lavanderia, como composições de detergentes líquidos de lavanderia, em quantidades de 0,1 a 10%, preferivelmente 0,3 a 7%, mais preferivelmente de 0,5 a 5% (em peso com base no peso total da composição).

[0021] No contexto da presente invenção, o termo “detergente de lavanderia” significa composições formuladas planejadas para e capazes de molhar e limpar em lavagem de roupas doméstica como roupas de vestuário, linhos e outros tecidos domésticos. O termo “linho” é usualmente usado para descrever certos tipos de itens a serem lavados, incluindo lençóis de cama, fronhas, toalhas, toalhas de mesa, guardanapos de mesa e uniformes. Tecidos podem incluir tecidos entrelaçados, tecidos não entrelaçados e tecidos tricotados; e podem incluir fibras naturais ou sintéticas como fibras de seda, fibras de linho, fibras de algodão, fibras de poliéster, fibras de poliamida, como nylon, fibras de acrílico, fibras de acetato, e blendas das mesmas incluindo blendas de algodão e poliéster.

Detergentes líquidos de lavanderia

[0022] Exemplos de detergentes líquidos de lavanderia incluem detergentes líquidos de lavanderia pesados para uso no ciclo de lavagem de máquinas de lavar automáticas, assim como detergentes líquidos de lavagem delicada e de cuidado de cor líquidos como aqueles adequados para lavar roupas delicadas (e.g. aquelas feitas de seda ou lã) tanto manual ou em um ciclo de lavagem de máquinas de lavar automáticas.

[0023] O termo “líquido” no contexto da presente invenção deve ser entendido como uma fase contínua ou parte predominante da composição sendo líquida e a composição é fluida a 15°C ou acima. Adequadamente, o termo “líquido” pode abranger emulsões, suspensões e composições tendo consistência fluida, mas mais rígida, conhecidas como géis ou pastas. A viscosidade da composição pode adequadamente estar na faixa de cerca de 200 a cerca de 10.000 mPa.s a 25°C em uma taxa de cisalhamento de 21 seg-1. Esta taxa de cisalhamento é a taxa de cisalhamento que é geralmente exercida no líquido quando derramado de um frasco. Composições detergentes líquidas derramáveis geralmente tem uma viscosidade de 200 a 1.500 mPa.s, preferivelmente de 200 a 500 mPa. Composições detergentes líquidas que são géis derramáveis geralmente tem uma viscosidade de 1.500 mPa.s a 6.000 mPa.s, preferivelmente de 1.500 mPa a 2.000 mPa.s.

[0024] Uma composição de acordo com a presente invenção pode adequadamente ter uma fase contínua aquosa. O termo “fase contínua aquosa” pode ser entendido como uma fase contínua que tem água como sua base. Composições com uma fase contínua aquosa compreendem geralmente de 15 a 95%, preferivelmente 20 a 90%, mais preferivelmente 25 a 85% de água (em peso com base no peso total da composição).

[0025] Uma composição, de acordo com a presente invenção, pode também ter um baixo teor de água, por exemplo, quando a composição é planejada para empacotamento em filme polimérico solúvel na água de lavagem. Composições com baixo teor de água compreendem geralmente não mais que 20%, e preferivelmente não mais que 10%, tal como 5 a 10% de água (em peso com base no peso total da composição).

[0026] Uma composição da invenção com uma fase contínua aquosa preferivelmente tem um pH na faixa de 5 a 9, mais preferivelmente de 6 a 8, quando medido em diluição da composição a 1% usando água desmineralizada.

[0027] Uma composição da invenção adequadamente compreende de 3 a 60%, preferivelmente de 5 a 40%, mais preferivelmente de 6 a 30% (em peso com base no peso total da composição) de um ou mais tensoativos detersivos selecionados de tensoativos aniônicos não-sabão, tensoativos não-iônicos e misturas dos mesmos.

[0028] O termo “tensoativo detersivo” no contexto da presente invenção deve ser entendido como um tensoativo que provê um efeito detersivo (i.e. de limpeza) para roupas tratadas em lavanderia como parte de um processo doméstico de lavagem de roupas.

[0029] Tensoativos aniônicos que não são sabão para uso na presente invenção são tipicamente sais de sulfatos e sulfonatos orgânicos, tendo radicais alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo “alquila” sendo usado para incluir a porção alquila de radicais acila superiores. Exemplos de tais materiais incluem sulfatos de alquila, sulfatos de éter de alquila, sulfonatos de alcarila, sulfonatos de alfa-olefinas e misturas dos mesmos. Os radicais alquila preferivelmente contém de 10 a 18 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os sulfatos de éter de alquila podem conter de um a dez unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula, e preferivelmente contém de um a três unidades de óxido de etileno por molécula. O contra íon para os tensoativos aniônicos é geralmente um metal alcalino como sódio ou potássio; um contra íon amoniacal como monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) ou trietanolamina (TEA). Misturas de tais contra íons podem também ser empregadas.

[0030] Uma classe preferida de tensoativo aniônico que não é sabão para uso na presente invenção inclui sulfonatos de alquilbenzeno, particularmente sulfonatos de alquilbenzeno linear (LAS) com um comprimento de cadeia de alquila de 10 a 18 átomos de carbono. LAS comercial é uma mistura de isômeros intimamente relacionados e homólogos de cadeias de alquila homólogas, cada um contendo um anel aromático sulfonado na posição “para” e ligado a cadeia alquila linear em qualquer posição, exceto carbonos terminais. A cadeia alquila linear tipicamente tem um comprimento de cadeia de 11 a 15 átomos de carbonos, com os materiais predominantes tendo um comprimento de cadeia de cerca de C12. Cada homólogo de cadeia de alquila consiste de uma mistura de todos os possíveis isômeros sulfofenila, exceto o isômero 1-fenila. LAS é normalmente formulado em composições na forma ácida (i.e. HLAS) e então pelo menos parcialmente neutralizados in-situ.

[0031] Também adequados são sulfatos de éter de alquila tendo um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com 10 a 18, mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono e contendo uma média de 1 a 3 unidades de óxido de etileno por molécula. Um exemplo preferido é lauril éter sulfato de sódio (SLES) no qual o grupo alquil lauril C12 predominante foi etoxilado com uma média de 3 unidades de óxido de etileno por molécula.

[0032] Alguns tensoativos de sulfato de alquila (PAS) podem ser usados, como sulfatos de alquila primária ou secundária não-etoxilada com um comprimento de cadeia de alquila de 10 a 18.

[0033] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usadas. Uma mistura preferida de tensoativos aniônicos que não são sabão para uso na invenção compreendem sulfonato de alquilbenzeno linear (preferivelmente sulfonato de alquilbenzeno linear C11 a C15) e lauril éter sulfato de sódio (preferivelmente sulfato de alquila C10 a C18 etoxilado com uma média de 1 a 3 unidades de óxido de etileno).

[0034] Em uma composição da invenção, o nível total de tensoativo aniônico que não é sabão pode adequadamente estar na faixa de 5 a 15% (em peso com base no peso total da composição).

[0035] Tensoativos não iônicos para uso na invenção são tipicamente compostos de polioxialquileno, i.e., o produto de reação de óxidos de alquileno (como óxido de etileno ou óxido de propileno ou misturas dos mesmos) com moléculas de partida tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo que é reativo com o óxido de alquileno. Tais moléculas de partida incluem álcoois, ácidos, amidas ou alquil fenóis. Quando a molécula de partida é um álcool, o produto de reação é conhecido como um alcoxilato de álcool. Os compostos polioxialquileno podem ter uma variedade de estruturas de bloco ou hetéricas (aleatórias). Por exemplo, eles podem compreender um único bloco de óxido de alquileno, ou eles podem ser alcoxilatos dibloco ou alcoxilatos tribloco. Entre as estruturas de bloco, os blocos podem ser todos óxido de etileno ou todos óxido de propileno ou os blocos podem conter uma mistura hetérica de óxidos de alquileno. Exemplos de tais materiais incluem etoxilatos de alquil C8 a C22 fenol com uma média de 5 a 25 mols de óxido de etileno por mol de alquil fenol; e etoxilatos de álcool alifático como etoxilatos de álcool linear ou ramificado primário ou secundário C8 a C18 com uma média de 2 a 40 mols de óxido de etileno por mol de álcool.

[0036] Uma classe preferida de tensoativo não iônico para uso na invenção incluem etoxilatos de álcool linear primários alifáticos C8 a C18, mais preferivelmente C12 a C15, com uma média de 3 a 20, mais preferivelmente de 5 a 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool.

[0037] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima podem também ser usados.

[0038] Em uma composição da invenção o nível total de tensoativo não iônico está adequadamente na faixa de 1 a 10% (em peso com base no peso total da composição).

[0039] Uma mistura de tensoativos não iônicos e aniônicos que não são sabão para uso na invenção compreende sulfonato de alquilbenzeno linear (preferivelmente sulfonato de alquilbenzeno linear C11 a C15), lauril éter sulfato de sódio (preferivelmente sulfato de alquil C10 a C18 etoxilado com uma média de 1 a 3 unidades de óxido de etileno) e álcool alifático etoxilado (preferivelmente álcool linear primário C12 a C15 etoxilado com uma média de 5 a 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool).

[0040] A razão de peso do tensoativo aniônico que não é sabão total em relação ao tensoativo não iônico total em uma composição da invenção está adequadamente na faixa de cerca de 3:1 a cerca de 1:1.

Ingredientes opcionais

[0041] Uma composição da invenção pode conter ingredientes opcionais adicionais para melhorar o desempenho e/ou aceitabilidade do consumidor, conforme descrito a seguir:

Veículos não-aquosos

[0042] Uma composição da invenção pode incorporar veículos não-aquosos como hidrótropos, co-solventes e estabilizantes de fase. Tais materiais são tipicamente líquidos orgânicos miscíveis em água ou solúveis em água de baixo peso molecular como álcoois monohídricos C1 a C5 (como por exemplo etanol e n- ou i-propanol); dióis C2 a C6 (como por exemplo monopropileno glicol ou dipropileno glicol); trióis C3 a C9 (como por exemplo glicerol); polietileno glicóis tendo um peso molecular médio ponderado (PM) na faixa de cerca de 200 a 600; alcanolaminas C1 a C3 como, por exemplo, mono-, di-, trietanolaminas; e sulfonatos de alquil arila tendo até 3 átomos de carbono no grupo alquila inferior (como, por exemplo, sulfonatos de xileno, tolueno, etilbenzeno e isopropil benzeno (cumeno) de sódio e potássio).

[0043] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima podem também ser usadas.

[0044] Veículos não-aquosos, quando incluídos, podem estar presentes em uma quantidade na faixa de 0,1 a 20%, preferivelmente de 1 a 15%, e mais preferivelmente de 3 a 12% (em peso com base no peso total da composição). Co-tensoativos

[0045] Uma composição da invenção pode conter um ou mais co-tensoativos (como, por exemplo, tensoativos anfotéricos (zwitteriônicos) e/ou catiônicos) em adição aos tensoativos detersivos não iônicos e/ou aniônicos que não são sabão descritos acima.

[0046] Tensoativos catiônicos específicos incluem haletos de alquil C8 a C18 dimetil amônio e derivados dos mesmos no qual um ou dois grupos hidroxietila substituem um ou dois dos grupos metila, e misturas dos mesmos. Tensoativo catiônico, quando incluído, pode estar presente em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% (em peso com base no peso total da composição).

[0047] Tensoativos anfotéricos (zwitteriônicos) específicos incluem óxidos de alquil amina, alquil betaínas, alquil amidopropil betaínas, alquil sulfobetaínas (sultaínas), alquil glicinatos, alquil carboxiglicinatos, alquil anfoacetatos, alquil anfopropionatos , alquil anfoglicinatos, alquil amidopropil hidroxisultainas, acil tauratos e acil glutamatos, tendo radicais alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo “alquila” sendo usado para incluir a porção alquila de radicais acila superiores. Tensoativo anfotérico (zwitteriônico), quando incluídos, pode estar presente em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5% (em peso com base no peso total da composição).

[0048] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima podem também ser usadas.

Agentes anti-calcário

[0049] Uma composição da invenção pode conter um ou mais agentes anti- calcario. Agentes anti-calcário melhoram ou mantém a eficiência de limpeza do tensoativo, primariamente por reduzir a dureza da água. Isto é feito tanto por sequestramento ou quelação (retendo minerais de dureza em solução), por precipitação (formando uma substância insolúvel), ou por troca de íons (trocando partículas eletricamente carregadas).

[0050] Agentes anti-calcário para uso na invenção podem ser de tipo orgânico ou inorgânico, ou uma mistura dos mesmos.

[0051] Agentes anti-calcário inorgânicos adequados incluem hidróxidos, carbonatos, sesquicarbonatos, bicarbonatos, silicatos, zéolitas, e misturas dos mesmos. Exemplos específicos de tais materiais incluem hidróxido de sódio e potássio, carbonato de sódio e potássio, bicarbonato de sódio e potássio, sesquicarbonato de sódio, silicato de sódio e misturas dos mesmos.

[0052] Agentes anti-calcário orgânicos adequados incluem policarboxilatos, na forma de ácido e/ou sal. Quando utilizado na forma de sal, sais de metal alcalino (e.g. sódio e potássio) ou alcanolamônio são preferidos. Exemplos específicos de tais materiais incluem citratos de sódio e potássio, tartaratos de sódio e potássio, sais de sódio e potássio de monosuccinato de ácido tartárico, sais de sódio e potássio de disuccinato de ácido tartárico, etilenodiaminotetraacetatos de sódio e potássio, triacetatos de N(2-hidroxietil)- etilenodiamina de sódio e potássio, nitrilotriacetatos de sódio e potássio e N-(2- hidroxietil)-nitrilodiacetatos de sódio e potássio. Policarboxilatos poliméricos podem também ser usados, como polímeros de ácidos monocarboxílicos insaturados (e.g. ácidos acrílico, metacrílico, vinilacético e crotônico) e/ou ácidos dicarboxílicos insaturados (e.g. ácidos maleico, fumárico, itacônico, mesacônico e citracônico e seus anidridos). Exemplos específicos de tais materiais incluem ácido poliacrílico, ácido polimaleico, e copolímeros de ácido acrílico e maleico. Os polímeros podem estar em forma ácida, sal ou parcialmente neutralizada e podem adequadamente ter um peso molecular (PM) na faixa de cerca de 1.000 a 100.000, preferivelmente de cerca de 2.000 a cerca de 85.000, e mais preferivelmente de cerca de 2.500 a cerca de 75.000.

[0053] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usados. Agentes anti-calcário preferidos para uso na invenção podem ser selecionados de policarboxilatos (e.g. citratos) na forma ácida e/ou sal e misturas dos mesmos.

[0054] Agentes anti-calcário, quando incluídos, podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20%, preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca 15%, mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 10% (em peso com base no peso total da composição).

Agentes quelantes de íon de metal de transição

[0055] Uma composição da invenção pode conter um ou mais agentes quelantes para íons de metal de transição como, por exemplo, ferro, cobre e manganês. Tais agentes quelantes podem ajudar a melhorar a estabilidade da composição e proteger, por exemplo, contra decomposição catalisada por metal de transição de certos ingredientes.

[0056] Agentes quelantes de íon de metal de transição adequados incluem fosfonatos, na forma ácida e/ou sal. Quando utilizado na forma de sal, sais de metal alcalino (e.g. sódio e potássio) ou alcanolamônio são preferidos. Exemplos específicos de tais materiais incluem ácido aminotris(metileno fosfônico) (ATMP), ácido 1-hidroxietilideno difosfônico (HEDP) e ácido dietilenotriamina penta(metileno fosfônico) (DTPMP) e seus respectivos sais de sódio e potássio. HEDP é preferido. Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usados.

[0057] Agentes quelantes de íon de metal de transição, quando incluídos, podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 10%, preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 3% (em peso com base no peso total da composição).

Ácido graxo

[0058] Uma composição da invenção preferivelmente contém um ou mais ácidos graxos e/ou sais dos mesmos.

[0059] Ácidos graxos adequados no contexto da presente invenção incluem ácidos carboxílicos alifáticos de fórmula RCOOH, onde R é uma cadeia alquila ou alquenila linear ou ramificada contendo de 6 a 24, mais preferivelmente 10 a 22, ainda mais preferivelmente de 12 a 18 átomos de carbono e 0 ou 1 ligação dupla. Exemplos preferidos de tais materiais incluem ácidos graxos C12-18 saturados como ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico ou ácido esteárico; e misturas de ácido graxo na qual 50 a 100% (em peso com base no peso total da mistura) consiste de ácidos graxos C12-18 saturados. Tais misturas podem tipicamente ser derivadas de gorduras naturais e/ou óleos naturais opcionalmente hidrogenados (como, por exemplo, óleo de coco, óleo de palmiste ou sebo).

[0060] Os ácidos graxos podem estar presentes na forma de seus sais de sódio, potássio ou amônio e/ou na forma de sais solúveis de bases orgânicas, como, por exemplo, mono-, di- ou trietanolamina.

[0061] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usados.

[0062] Ácidos graxos e/ou seus sais, quando incluídos, podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,25 a 5%, mais preferivelmente de 0,5 a 5%, ainda mais preferivelmente de 0,75% a 4% (em peso com base no peso total da composição).

[0063] Para propósito de contabilidade da fórmula, na formulação, ácidos graxos e/ou seus sais (como descrito acima) não estão incluídos no nível de tensoativo ou no nível do agente anti-calcário.

Potencializadores de limpeza poliméricos

[0064] Para melhorar ainda mais o perfil ambiental dos detergentes líquidos de lavanderia pode ser preferido em alguns casos reduzir o volume de detergente de lavandeia dosado por carga de lavagem e adicionar vários ingredientes altamente eficientes por peso na composição para potencializar o desempenho de limpeza. Em adição aos polímeros de liberação de sujeira da invenção descritos acima, uma composição da invenção preferivelmente contém um ou mais potencializadores de limpeza poliméricos adicionais como, por exemplo, polímeros anti-redeposição.

[0065] Polímeros anti-redeposição estabilizam a sujeira na solução de lavagem assim impedindo a redeposição da sujeira. Polímeros de liberação de sujeira adequados para uso na invenção incluem polietilenoiminas alcoxiladas. Polietilenoiminas são materiais compostos de unidades etilenoimina -CH2CH2NH- e, quando ramificada, o hidrogênio no nitrogênio é substituído por outra cadeia de unidades etilenoimina. Polietilenoiminas alcoxiladas preferidas para uso na invenção tem uma cadeia principal de polietilenoimina de cerca de 300 a cerca de 10.000 de peso molecular médio ponderado (PM). A cadeia principal de polietilenoimina pode ser linear ou ramificada. Pode ser ramificada na medida que é um dendrímero. A alcoxilação pode tipicamente ser etoxilação ou propoxilação, ou uma mistura de ambos. Onde o átomo de nitrogênio é alcoxilado, um grau médio preferido de alcoxilação é de 10 a 30, preferivelmente de 15 a 25 grupos alcóxi por modificação. Um material preferido é polietilenoimina etoxilada, com um grau médio de etoxilação sendo de 10 a 30, preferivelmente de 15 a 25 grupos etóxi por átomo de nitrogênio etoxilado na cadeia principal de polietilenoimina.

[0066] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usados.

[0067] Quando incluídos, a composição da invenção preferivelmente compreende de 0,25 a 8%, mais preferivelmente de 0,5 a 6% (em peso com base no peso total da composição) de um ou mais polímeros anti-redeposição como, por exemplo, as polietilenoiminas alcoxiladas que são descritas acima. Espessantes poliméricos

[0068] Uma composição da invenção pode compreender um ou mais espessantes poliméricos. Espessantes poliméricos adequados para uso na invenção incluem copolímeros de emulsão expansível alcalina modificada hidrofobicamente (HASE). Exemplos de copolímeros HASE para uso na invenção incluem copolímeros lineares ou reticulados que são preparados por polimerização de adição de uma mistura de monômero incluindo pelo menos um monômero vinil acidulado, como ácido (met)acrílico (i.e. ácido metacrílico e/ou ácido acrílico); e pelo menos um monômero associativo. O termo “monômero associativo” no contexto da presente invenção significa um monômero que tem uma seção insaturada etilenicamente (para polimerização de adição com outros monômeros na mistura) e uma seção hidrofóbica. Um tipo preferido de monômero associativo inclui uma seção polioxialquileno entre a seção insaturada etilenicamente e a seção hidrofóbica. Copolímeros HASE preferidos para uso na invenção incluem copolímeros lineares ou reticulados que são preparados por polimerização de adição de ácido met(acrílico) com (i) pelo menos um monômero associativo selecionado de met(acrilato) polietoxilado de alquila C8-C40 linear ou ramificado (preferivelmente alquila C12C22 linear); e (ii) pelo menos um monômero adicional selecionado de monômeros met(acrilatos) de alquila C1-C4, poliacidulado vinila (como, por exemplo, ácido maleico, anidrido maleico e/ou sais dos mesmos) e misturas dos mesmos. A porção polietoxilada do monômero associativo (i) geralmente compreende cerca de 5 a cerca de 100, preferivelmente cerca de 10 a cerca de 80, e mais preferivelmente cerca de 15 a cerca de 60 unidades de repetição de oxietileno.

[0069] Misturas de quaisquer dos materiais descritos acima também podem ser usados.

[0070] Quando incluídos, uma composição da invenção preferivelmente compreende de 0,1 a 5% (em peso com base no peso total da composição) de um ou mais espessantes poliméricos como, por exemplo, os copolímeros HASE que estão descritos acima.

Estruturantes externos

[0071] Composições da invenção podem ter sua reologia adicionalmente modificada com o uso de um ou mais estruturantes externos que formam uma rede estrutural dentro da composição. Exemplos de tais materiais incluem óleo de rícino hidrogenado, celulose microfibrosa e fibra de polpa cítrica. A presença de um estruturante externo pode prover reologia de pseudoplasticidade e pode também possibilitar que materiais como encapsulados e sinais visuais sejam estavelmente suspensos no líquido.

Enzimas

[0072] Uma composição da invenção pode compreender uma quantidade efetiva de uma ou mais enzimas selecionadas de um grupo compreendendo pectato liase, protease, amilase, celulase, lipase, mananase e misturas das mesmas. As enzimas estão preferivelmente presentes com os estabilizantes de enzima correspondentes.

Ingredientes opcionais adicionais

[0073] Uma composição da invenção pode conter ingredientes opcionais adicionais para melhorar o desempenho e/ou aceitabilidade do consumidor. Exemplos de tais ingredientes incluem agentes potencializadores de espuma, conservantes (e.g. bactericidas), polieletrólitos, agentes anti-encolhimento, agentes anti-ruga, antioxidantes, protetores solares, agentes anti-corrosão, agentes para passar cortina, agentes anti-estático, auxiliares para passar roupa, corantes, perolizadores e/ou opacificadores, e corantes de sombreamento. Cada um destes ingredientes está presente em uma quantidade efetiva para atingir seu propósito. Geralmente, estes ingredientes opcionais são incluídos individualmente em uma quantidade de até 5% (em peso com base no peso total da composição).

Embalamento e dosagem

[0074] Uma composição da invenção pode ser embalada em doses unitárias em filme polimérico solúvel em água de lavagem. Alternativamente, a composição da invenção pode ser fornecida em pacotes de plástico multidose com um fechamento superior ou inferior. Uma medida de dosagem pode ser fornecida com o pacote tanto como uma parte da tampa ou como um sistema integrado.

[0075] Um método de lavagem de tecido usando a composição da invenção geralmente envolve diluir a dose da composição detergente com água para obter o líquido de lavagem, e lavar os tecidos com o líquido de lavagem formado.

[0076] A etapa de diluição preferivelmente provê um líquido de lavagem que compreende inter alia de cerca de 3 a cerca de 20 g/lavagem de tensoativos detersivos (como os que são descritos acima).

[0077] Em máquinas de lavar automáticas, a dose de composição detergente é tipicamente colocada em um dispensador e de lá é despejada para dentro da máquina pela água fluindo para dentro da máquina, assim formando o líquido de lavagem. De 5 até cerca de 65 litros de água podem ser usados para formar o líquido de lavagem dependendo da configuração da máquina. A dose de composição detergente pode ser ajustada de acordo para dar uma concentração apropriada de líquido de lavagem. Por exemplo, dosagens para uma máquina de lavar de carregamento pela frente típica (usando 10 a 15 litros de água para formar o líquido de lavagem) pode estar na faixa de cerca de 10 mL a cerca de 60 mL, preferivelmente de cerca de 15 a 40 mL. Dosagens para uma máquina de lavar de carregamento por cima típica (usando de 40 a 60 litros de água para formar o líquido de lavagem) pode ser maior, e.g. até 100 mL.

[0078] Uma etapa subsequente de enxágue com água e secagem da roupa é preferida.

[0079] A invenção será descrita adicionalmente a seguir com referência aos seguintes exemplos não-limitantes.

Exemplos Síntese do poli(propileno-2,5-furandicarboxilato) - copolímero de bloco PPO6.5/MPEG46

[0080] Usando um balão de fundo redondo de 50 mL com 3 pescoços ajustado com um termômetro digital, entrada de argônio com borbulhador em linha, condensador de ar na forma de um tubo secador angulado, 2,5-dimetilfuran- 2,5-dicarboxilato (3,68g, 0,02 mol) e 1,2-propano diol (3,35g, 0,04 mol) foram pesados para dentro do balão, que também continha uma barra de agitação magnética. Também adicionado foram o catalisador de condensação tetraisopropilato de titânio (0,004g, 1,4x10-5 mol) e acetato de sódio (0,0074g, 9x10-5 mol). O conteúdo do balão foi aquecido em potência máxima sob um fluxo constante de argônio e agitamento constante. Quando a temperatura da mistura fundida no balão chegou em 180-200°C, metanol foi separado por destilação, indicando que a policondensação estava ocorrendo. Gotas grandes foram também observadas no tubo de secagem, provavelmente indicando saída de PG por destilação. O aquecimento continuou até a temperatura da mistura chegar em 200 °C, que foi mantida por 2 horas. Neste ponto, a mistura de reação mudou para uma cor marrom escura.

[0081] O conteúdo do balão foi então deixado para resfriar a cerca de 140 °C, no ponto em que o MPEG-PPG46/6.5 (6g, 0,003 mol) foi adicionado ao balão. A mistura foi então aquecida novamente para 200 °C e mantida nesta temperatura por 3 horas.

[0082] Análise por RMN mostrou grande presença de oligômeros/PG residual, então o aquecimento continuou sob atmosfera de argônio e aplicando vácuo usando uma bomba de diafragma por 1 hora. A mistura foi aquecida por mais 1 hora a 200 °C sob vácuo, então foi aumentado para 240 °C por mais 30 mins. Neste ponto, uma pequena quantidade de sólido branco foi observada no pescoço do balão, indicando possivelmente monômero furano residual sublimado. O produto foi então recuperado do balão como uma massa marrom escura macia e grudenta (rendimento = 9g).

[0083] O polímero de acordo com a fórmula (III) foi obtido, no qual A é um anel 2,5-furanileno; X é metil; m é 6,5, n é 46; e z é de 3 a 10. Síntese do copolímero poli(etileno-2,5-furandicarboxilato)-PEG2K (baseado no método e estrutura descrita no documento JP2015105373* (Polímero comparativo A) (*Exemplo 1 e tabela 1, entrada 3)

[0084] Usando um balão de fundo redondo de 50 mL com 3 pescoços ajustado com um termômetro digital, entrada de argônio com borbulhador em linha, condensador de ar na forma de um tubo secador angulado, ácido 2,5- furandicarboxílico (3g, 0,02 mol), etileno glicol (2,03g, 0,033 mol) e PEG2K (11,55g; 0,00578 mol) foram pesados para dentro do balão, que também continha uma barra de agitação magnética. Também adicionados foram o catalisador de condensação tetraisopropilato de titânio (0,004g, 1,4x10-5 mol) e acetato de sódio (0,0074g, 9x10-5 mol). O conteúdo do balão foi aquecido em potência máxima sob um fluxo constante de argônio e agitamento constante. Quando a temperatura da mistura fundida no balão chegou em 150°C, gotículas foram observadas no topo do balão e no tubo de secagem, indicando que a policondensação estava ocorrendo. O aquecimento continuou até a temperatura da mistura chegar em 180 °C, que foi mantida por 1 hora, seguido por aquecimento a 190°C/1h, seguido por aquecimento a 205°C/2h. Neste ponto, a mistura de reação mudou para uma cor marrom escura. Gotículas de água também foram observadas no tubo de secagem.

[0085] O balão foi então conectado a uma bomba de diafragma e deixado para aquecer sob vácuo a 215-200°C/1h, então foi aumentado para 225-230°C/30 mins sob vácuo. O produto foi então recuperado do balão como uma massa marrom escura macia e grudenta.

[0086] O polímero é obtido com unidades de repetição da fórmula: em que A é um anel 2,5-furanileno e p é 46.

Teste de estabilidade da formulação detergente

[0087] O polímero de exemplo 1 (de acordo com a invenção) e o polímero comparativo A (diferente do da invenção) foram avaliados para sua estabilidade em uma formulação detergente líquida de lavanderia. Os ingredientes das formulações testadas são dados na Tabela 1 abaixo. Todas as porcentagens são em peso com base no peso total da formulação, a menos que seja especificado o contrário. (1) ácido linear alquilbenzeno sulfônico C12-14 (2) Etoxilato (7EO) de álcool C12-15 (3) Sokalan® HP20 (da BASF) (4) Polímero HASE

[0088] A estabilidade foi avaliada por exame visual de clareza do produto para determinar se o polímero havia sido completamente dissolvido. Os resultados são mostrado na Tabela 2.

Avaliação de desempenho

[0089] A fórmula 1 (de acordo com a presente invenção) e a formula A (diferente do da invenção) foram também avaliadas para seu desempenho na remoção de manchas, usando um tergômetro, com um volume de lavagem de 1 litro usando água de 13 graus de dureza francesa (Ca:Mg 10:3). Temperatura de lavagem foi ajustada para 25°C e a agitação foi ajustada a 100 oscilações por minuto. Uma razão de líquido e roupas de 25:1 foi usada, com uma razão de peso de 1:1 de poliéster de malha e algodão. O ciclo de lavagem principal durou 20 minutos e foi seguido de dois enxágues. Tecidos de teste foram secos ao espremer manualmente, posteriormente foram dados alguns minutos em uma secadora centrífuga, lastro fresco foi usado em cada lavagem.

[0090] Manchas foram aplicadas aos tecidos de teste pré-lavados após duas pré-lavagens. Duas manchas foram aplicadas em cada peça de tecido de teste: (i) corante violeta em óleo de girassol e (ii) óleo de motor sujo.

[0091] Os tecidos manchados foram então lavados antes de serem colocados sobre um varal de secagem e deixados durante a noite. As cores das manchas foram medidas tanto antes quanto depois de lavar usando um espectrofotômetro X-rite e expresso em termos da diferença entre o tecido manchado e um idêntico, mas não manchado, e tecido não lavado para dar os valores de ΔE* (antes da lavagem) ou ΔE* (após a lavagem), respectivamente. Os valores de ΔE* denotam as diferenças de cor definidas como a distância Euclidiana entre a roupa manchada e a limpa no espaço de cor L*a*b*. Os resultados são mostrados na tabela 3

Claims (10)

1. Polímero fornecendo propriedades de liberação de sujeira (também chamado de um “polímero de liberação de sujeira” ou SRP) quando incorporado em uma composição detergente de lavanderia, o polímero é caracterizado por compreender um bloco de terminação de polioxialquileno capeado conectado a um segmento de poliéster; o segmento de poliéster compreendendo alternância de unidades -B1-A-B2- e -R-; em que B1 e B2 são cada um independentemente selecionados de grupos -OC(O)- e -C(O)O-; A é um anel 2,5-furanileno e R é um radical alquileno divalente.

2. Polímero, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo bloco de terminação de polioxialquileno capeado corresponder à seguinte fórmula geral (I): em que (EO)n representa bloco de óxido de etileno; (PO)m representa um bloco de óxido de propileno; m é um número de 0 a 30; n é um número de 10 a 80 e X é um grupo de capeamento.

3. Polímero, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo X ser selecionado de grupos alquila C1-4.

4. Polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo radical alquileno divalente R corresponder à seguinte fórmula geral (II): em que R1 e R2 são cada um independentemente selecionado de H, alquila C1-4 e alcóxi C1-4.

5. Polímero, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo radical alquileno divalente R ser um grupo -CH2CH(CH3)-.

6. Composição detergente de lavanderia, caracterizada por compreender um ou mais tensoativos detersivos e uma quantidade eficaz para liberar sujeira de um polímero, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pela quantidade de polímero, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ser de 0,1 a 10% em peso com base no peso total da composição.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por estar na forma de um líquido, em que o um ou mais tensoativo detersivo é selecionado de tensoativos aniônicos que não sejam sabão, tensoativos não iônicos e misturas dos mesmos, e em que a quantidade de tensoativo detersivo é de 3 a 60% em peso com base no peso total da composição).

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado por compreender adicionalmente de 0,5 a 6% em peso com base no peso total da composição de um ou mais polímeros de anti- redeposição selecionados de polietilenoiminas alcoxiladas.

10. Método de lavagem de tecido, caracterizado por usar uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 8, o método compreendendo diluir uma dose da composição para obter um líquido de lavagem, e lavar os tecidos com o líquido de lavagem formado.