JP2557877B2 - 汚れ剥離剤として有用な、キャップした1,2ープロピレンテレフタレートーポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル - Google Patents
汚れ剥離剤として有用な、キャップした1,2ープロピレンテレフタレートーポリオキシエチレンテレフタレートポリエステルInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、リンス処理時添加布帛コンディショニング
製品および乾燥機処理時添加布帛コンディショニング製
品(rinse−added and dryer−added fabric condition
ing products)中および或る洗濯洗剤製品中で汚れ剥離
剤として有用な封鎖(以下、本発明において「キャップ
した」ともいう)1,2−プロピレンテレフタレート−ポ
リオキシエチレンテレフタレートポリエステルおよび類
似の化合物に関する。
製品および乾燥機処理時添加布帛コンディショニング製
品(rinse−added and dryer−added fabric condition
ing products)中および或る洗濯洗剤製品中で汚れ剥離
剤として有用な封鎖(以下、本発明において「キャップ
した」ともいう)1,2−プロピレンテレフタレート−ポ
リオキシエチレンテレフタレートポリエステルおよび類
似の化合物に関する。
洗濯操作で使用する製品は、或る基本的利益を与える
多数の成分を含有している。例えば、洗濯クリーニング
製品は、洗浄時に各種の汚れを布から除去するために洗
剤界面活性剤系を使用して処方されている。これらの洗
濯製品は、スルー・ザ・ウオッシュ(through−the−wa
sh)布帛コンディショニング上の利益、例えば柔軟化お
よび帯電防止性能を与える成分も含有できる。より典型
的には、柔軟化および帯電防止上の利益は、他の布帛処
理製品によって与えられている。これらの他の布帛処理
製品は、すすぎサイクルの一部分として、さもなければ
乾燥機に添加してコンディショニング上の利益を与えて
いる。
多数の成分を含有している。例えば、洗濯クリーニング
製品は、洗浄時に各種の汚れを布から除去するために洗
剤界面活性剤系を使用して処方されている。これらの洗
濯製品は、スルー・ザ・ウオッシュ(through−the−wa
sh)布帛コンディショニング上の利益、例えば柔軟化お
よび帯電防止性能を与える成分も含有できる。より典型
的には、柔軟化および帯電防止上の利益は、他の布帛処
理製品によって与えられている。これらの他の布帛処理
製品は、すすぎサイクルの一部分として、さもなければ
乾燥機に添加してコンディショニング上の利益を与えて
いる。
標準のクリーニング、柔軟化および帯電防止上の利益
に加えて、洗濯洗剤および布帛コンディショニング製品
は、他の望ましい性質も付与できる。1つは、汚れ剥離
性をポリエステル繊維から織成された布帛に与える能力
である。これらの布帛は、大抵、エチレングリコールと
テレフタル酸との共重合体であり、多数の商品名、例え
ばダクロン(Dacron)、フォートレル(Fortrel)、コ
ーデル(Kodel)、ブルー(Blue)Cポリエステルで販
売されている。ポリエステル布帛の疎水性は、特に油汚
れおよび油しみに関して、それらの洗濯を困難にさせ
る。油汚れまたはしみは、布帛を優先的に「ぬらす」。
その結果、油汚れまたはしみは、水性洗濯法で除去する
ことが困難である。
に加えて、洗濯洗剤および布帛コンディショニング製品
は、他の望ましい性質も付与できる。1つは、汚れ剥離
性をポリエステル繊維から織成された布帛に与える能力
である。これらの布帛は、大抵、エチレングリコールと
テレフタル酸との共重合体であり、多数の商品名、例え
ばダクロン(Dacron)、フォートレル(Fortrel)、コ
ーデル(Kodel)、ブルー(Blue)Cポリエステルで販
売されている。ポリエステル布帛の疎水性は、特に油汚
れおよび油しみに関して、それらの洗濯を困難にさせ
る。油汚れまたはしみは、布帛を優先的に「ぬらす」。
その結果、油汚れまたはしみは、水性洗濯法で除去する
ことが困難である。
ランダムエチレンテレフタレート/ポリエチレングリ
コール(PEG)テレフタレート単位を含有するポリエス
テル、例えばミレアーゼ(MILEASE)Tは、洗濯洗剤製
品で汚れ剥離化合物として使用されている。例えば、米
国特許第4,116,885号明細書参照。洗濯操作時に、これ
らの汚れ剥離ポリエステルは、洗浄液に浸漬された布帛
の表面上に吸着する。次いで、吸着されたポリエステル
は、布帛を洗浄液から除去し乾燥した後に布帛上に残る
親水性膜を形成する。この膜は、汚れ剥離ポリエステル
を含有する洗剤組成物での布帛の爾後の洗浄によって更
新できる。また、同様の汚れ剥離ポリエステルは、リン
ス処理時添加布帛コンディショニング製品および乾燥機
処理時添加布帛コンディショニング製品で使用されてい
る。加国特許第1,100,262号明細書〔パーマロース(PER
MALOSE)、ゼルコン(ZELCON)などの汚れ剥離ポリエス
テルを含有するリンス処理時添加製品)、米国特許第4,
238,531号明細書(パーマロースTC汚れ剥離ポリエステ
ルを含有する乾燥機処理時添加製品)参照。
コール(PEG)テレフタレート単位を含有するポリエス
テル、例えばミレアーゼ(MILEASE)Tは、洗濯洗剤製
品で汚れ剥離化合物として使用されている。例えば、米
国特許第4,116,885号明細書参照。洗濯操作時に、これ
らの汚れ剥離ポリエステルは、洗浄液に浸漬された布帛
の表面上に吸着する。次いで、吸着されたポリエステル
は、布帛を洗浄液から除去し乾燥した後に布帛上に残る
親水性膜を形成する。この膜は、汚れ剥離ポリエステル
を含有する洗剤組成物での布帛の爾後の洗浄によって更
新できる。また、同様の汚れ剥離ポリエステルは、リン
ス処理時添加布帛コンディショニング製品および乾燥機
処理時添加布帛コンディショニング製品で使用されてい
る。加国特許第1,100,262号明細書〔パーマロース(PER
MALOSE)、ゼルコン(ZELCON)などの汚れ剥離ポリエス
テルを含有するリンス処理時添加製品)、米国特許第4,
238,531号明細書(パーマロースTC汚れ剥離ポリエステ
ルを含有する乾燥機処理時添加製品)参照。
これらの従来技術のポリエステルよりも優れた性能を
有する新しい汚れ剥離剤の開発は、簡単ではない。有用
であるためには、汚れ剥離剤は、特定の製品マトリック
スから非処理布帛上に効率良く吸着することが必要であ
る。また、汚れ剥離剤は、クリーニング、柔軟化および
/または帯電防止上の利益を与える製品中の他成分の能
力を妨害すべきではない。液体製品、特に液体洗濯剤製
品の場合には、汚れ剥離剤は、製品に処方できるように
十分に可溶性または分散性であることが必要である。更
に、各種の製品使用、即ちリンス処理時添加洗濯洗剤、
乾燥機処理時添加洗濯洗剤のためのこれらの基準を満た
す汚れ剥離剤は、高度に望ましいであろう。
有する新しい汚れ剥離剤の開発は、簡単ではない。有用
であるためには、汚れ剥離剤は、特定の製品マトリック
スから非処理布帛上に効率良く吸着することが必要であ
る。また、汚れ剥離剤は、クリーニング、柔軟化および
/または帯電防止上の利益を与える製品中の他成分の能
力を妨害すべきではない。液体製品、特に液体洗濯剤製
品の場合には、汚れ剥離剤は、製品に処方できるように
十分に可溶性または分散性であることが必要である。更
に、各種の製品使用、即ちリンス処理時添加洗濯洗剤、
乾燥機処理時添加洗濯洗剤のためのこれらの基準を満た
す汚れ剥離剤は、高度に望ましいであろう。
背景技術 A.洗濯洗剤組成物で使用するエチレンテレフタレート/P
EGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル 米国特許第4,116,885号明細書は、平均分子量5,000〜
200,000(好ましくは10,000〜50,000)のミレアーゼT
などのエチレンテレフタレート/PEGテレフタレート汚れ
剥離ポリエステル0.15〜25%(最も好ましくは0.5〜10
%)を含有する洗濯洗剤組成物を開示している。これら
の洗剤組成物は、或る相容性アルコールサルフェートお
よびアルキルエトキシサルフェート洗剤界面活性剤5〜
95%(最も好ましくは10〜25%)および他の不相容性陰
イオン界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼンスルホ
ネート10%以下を更に含有する。
EGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル 米国特許第4,116,885号明細書は、平均分子量5,000〜
200,000(好ましくは10,000〜50,000)のミレアーゼT
などのエチレンテレフタレート/PEGテレフタレート汚れ
剥離ポリエステル0.15〜25%(最も好ましくは0.5〜10
%)を含有する洗濯洗剤組成物を開示している。これら
の洗剤組成物は、或る相容性アルコールサルフェートお
よびアルキルエトキシサルフェート洗剤界面活性剤5〜
95%(最も好ましくは10〜25%)および他の不相容性陰
イオン界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼンスルホ
ネート10%以下を更に含有する。
また、米国特許第4,132,680号明細書は、洗剤界面活
性剤2〜95%(好ましくは10〜60%)および分子量10,0
00〜50,000のエチレンテレフタレート/PEGテレフタレー
ト(モル比65:35から80:20)汚れ剥離ポリエステル、例
えばミレアーゼT 0.15〜25%(最も好ましくは1〜10
%)を含有する汚れ剥離性を有する洗濯洗剤組成物を開
示している。これらの組成物は、水溶液中で解離して1
〜3個のC8〜C24アルキル基を有する第四級アンモニウ
ム陽イオンを生ずる成分0.05〜15%(最も好ましくは0.
1〜5%)を更に含む。これらの陽イオンは、洗濯され
た布帛上の汚れ剥離ポリエステルの付着を改善すること
が上記特許に教示されている。第11欄第14行〜第21行参
照。
性剤2〜95%(好ましくは10〜60%)および分子量10,0
00〜50,000のエチレンテレフタレート/PEGテレフタレー
ト(モル比65:35から80:20)汚れ剥離ポリエステル、例
えばミレアーゼT 0.15〜25%(最も好ましくは1〜10
%)を含有する汚れ剥離性を有する洗濯洗剤組成物を開
示している。これらの組成物は、水溶液中で解離して1
〜3個のC8〜C24アルキル基を有する第四級アンモニウ
ム陽イオンを生ずる成分0.05〜15%(最も好ましくは0.
1〜5%)を更に含む。これらの陽イオンは、洗濯され
た布帛上の汚れ剥離ポリエステルの付着を改善すること
が上記特許に教示されている。第11欄第14行〜第21行参
照。
B.汚れ剥離性を付与するためのリンス処理時添加製品中
でのポリエステルの使用 加国特許第1,100,262号明細書は、或るコリン脂肪酸
エステル0.5〜25%(好ましくは1〜10%)と一緒にジ
タロ−ジメチルアンモニウムクロリドなどの布帛柔軟剤
1〜80%(好ましくは5〜50%)を含有する布帛柔軟剤
組成物を開示している。これらの柔軟化組成物は、好ま
しくは、パーマロース、ゼルコンなどのエチレンテレフ
タレート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル0.5
〜10%(好ましくは1〜5%)を含有する。
でのポリエステルの使用 加国特許第1,100,262号明細書は、或るコリン脂肪酸
エステル0.5〜25%(好ましくは1〜10%)と一緒にジ
タロ−ジメチルアンモニウムクロリドなどの布帛柔軟剤
1〜80%(好ましくは5〜50%)を含有する布帛柔軟剤
組成物を開示している。これらの柔軟化組成物は、好ま
しくは、パーマロース、ゼルコンなどのエチレンテレフ
タレート/PEGテレフタレート汚れ剥離ポリエステル0.5
〜10%(好ましくは1〜5%)を含有する。
米国特許第3,893,929号明細書は、二塩基カルボン酸
(好ましくはテレフタル酸)とポリアルキレンアルコー
ル(好ましくは分子量1,300〜1,800のPEG)とアルキレ
ングリコール(エチレングリコール、プロピレングリコ
ールまたはブチレングリコール)とから生成された汚れ
剥離剤を含有するリンス処理時添加酸性溶液を開示して
いる。好ましい汚れ剥離剤は、分子量3,000〜5,000を有
する。ジタロ−ジメチルアンモニウムクロリドなどの陽
イオン布帛柔軟剤は、これらの組成物に配合できるが、
「酸性pHにおいてはポリエステル繊維上への汚れ剥離剤
の付着を遅延する傾向があるので」好ましくない。第7
欄54行〜59行参照。
(好ましくはテレフタル酸)とポリアルキレンアルコー
ル(好ましくは分子量1,300〜1,800のPEG)とアルキレ
ングリコール(エチレングリコール、プロピレングリコ
ールまたはブチレングリコール)とから生成された汚れ
剥離剤を含有するリンス処理時添加酸性溶液を開示して
いる。好ましい汚れ剥離剤は、分子量3,000〜5,000を有
する。ジタロ−ジメチルアンモニウムクロリドなどの陽
イオン布帛柔軟剤は、これらの組成物に配合できるが、
「酸性pHにおいてはポリエステル繊維上への汚れ剥離剤
の付着を遅延する傾向があるので」好ましくない。第7
欄54行〜59行参照。
米国特許第3,712,873号明細書は、脂肪アルコールポ
リエトキシレート1〜5%および上記米国特許第3,893,
929号明細書に開示の種類の汚れ剥離ポリエステル0.1〜
5%を含む噴霧またはパッディングにより適用される布
類処理組成物を開示している。これらの組成物は、追加
的に、1個のC16〜C22アルキル基を有する第四級アンモ
ニウム化合物4%までを含有できる。この第4級アンモ
ニウム化合物とポリエステルとの組み合わせは、処理さ
れた布帛の汚れ剥離特性を改善すると記載されている。
また、この特許は、他の第四級アンモニウム化合物、例
えばジタロ−ジメチルアンモニウムクロリドが同じ優秀
な性能を与えなかったことを述べている。第3欄第57行
〜第61行参照。
リエトキシレート1〜5%および上記米国特許第3,893,
929号明細書に開示の種類の汚れ剥離ポリエステル0.1〜
5%を含む噴霧またはパッディングにより適用される布
類処理組成物を開示している。これらの組成物は、追加
的に、1個のC16〜C22アルキル基を有する第四級アンモ
ニウム化合物4%までを含有できる。この第4級アンモ
ニウム化合物とポリエステルとの組み合わせは、処理さ
れた布帛の汚れ剥離特性を改善すると記載されている。
また、この特許は、他の第四級アンモニウム化合物、例
えばジタロ−ジメチルアンモニウムクロリドが同じ優秀
な性能を与えなかったことを述べている。第3欄第57行
〜第61行参照。
C.汚れ剥離性を付与するための乾燥機処理時添加製品中
でのポリエステルの使用 米国特許第4,238,531号明細書は、汚れ剥離剤である
ことができる布帛に塗布された補助剤およびポリエチレ
ングリコールなどの「分布剤」を含有する乾燥機処理時
添加製品を開示している。開示の汚れ剥離剤としては、
ポリアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、パーマロー
スTGポリエステルが挙げられている(例8参照)。
でのポリエステルの使用 米国特許第4,238,531号明細書は、汚れ剥離剤である
ことができる布帛に塗布された補助剤およびポリエチレ
ングリコールなどの「分布剤」を含有する乾燥機処理時
添加製品を開示している。開示の汚れ剥離剤としては、
ポリアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、パーマロー
スTGポリエステルが挙げられている(例8参照)。
D.汚れ剥離性および/または帯電防止性を付与するため
に布帛中または熱硬化する布類処理液中でのポリエステ
ルの使用 米国特許第3,512,920号明細書は、熱硬化後に汚れ剥
離性を綿/ポリエステル布帛に付与するためにデンプン
またはセルロース誘導体を含有する樹脂処理浴で使用す
る低分子量アルキレングリコール/ポリアルキレングリ
コールテレフタル酸ポリエステルを開示している。これ
らのポリエステルを生成するのに使用できるアルキレン
グリコールとしては、エチレングリコール、1,2−プロ
ピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ブチ
レングリコールおよびそれらの混合物が挙げられてい
る。使用できるポリアルキレングリコールとしては、平
均分子量200〜20,000(好ましくは1,000〜5,000)のPE
G、ポリブチレングリコールおよびそれらの混合物が挙
げられている。
に布帛中または熱硬化する布類処理液中でのポリエステ
ルの使用 米国特許第3,512,920号明細書は、熱硬化後に汚れ剥
離性を綿/ポリエステル布帛に付与するためにデンプン
またはセルロース誘導体を含有する樹脂処理浴で使用す
る低分子量アルキレングリコール/ポリアルキレングリ
コールテレフタル酸ポリエステルを開示している。これ
らのポリエステルを生成するのに使用できるアルキレン
グリコールとしては、エチレングリコール、1,2−プロ
ピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、ブチ
レングリコールおよびそれらの混合物が挙げられてい
る。使用できるポリアルキレングリコールとしては、平
均分子量200〜20,000(好ましくは1,000〜5,000)のPE
G、ポリブチレングリコールおよびそれらの混合物が挙
げられている。
米国特許第3,416,952号明細書は、平均分子量300〜6,
000を有するポリオキシアルキレン基などの水溶媒和性
重合体基を含有することができるポリエステル帯電防止
剤を開示している。好ましいポリオキシアルキレン基
は、平均分子量1,000〜4,000を有するPEGsである。処理
は、ポリエステルの水性分散液を酸化防止剤の存在下で
適用した後、90℃よりも高い温度に加熱して処理物品上
にポリエステルの耐久性被覆物を得ることによって実施
されている。例6は、ジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールと平均分子量350のo−メチルポリ(オキ
シエチレン)グリコールとの触媒反応によって生成され
る1つのこのようなポリエステルを開示している。ベン
ゼンアルコール中のこのポリエステルの20%溶液が、帯
電防止性をポリエステル布帛に付与するために使用され
た。例7は、帯電防止性をポリエステル布帛に付与する
ために使用した同様のポリエステルの20%水溶液を開示
している。
000を有するポリオキシアルキレン基などの水溶媒和性
重合体基を含有することができるポリエステル帯電防止
剤を開示している。好ましいポリオキシアルキレン基
は、平均分子量1,000〜4,000を有するPEGsである。処理
は、ポリエステルの水性分散液を酸化防止剤の存在下で
適用した後、90℃よりも高い温度に加熱して処理物品上
にポリエステルの耐久性被覆物を得ることによって実施
されている。例6は、ジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールと平均分子量350のo−メチルポリ(オキ
シエチレン)グリコールとの触媒反応によって生成され
る1つのこのようなポリエステルを開示している。ベン
ゼンアルコール中のこのポリエステルの20%溶液が、帯
電防止性をポリエステル布帛に付与するために使用され
た。例7は、帯電防止性をポリエステル布帛に付与する
ために使用した同様のポリエステルの20%水溶液を開示
している。
米国特許第4,427,557号明細書は、エチレングリコー
ルと、平均分子量200〜1,000のPEGと、芳香族ジカルボ
ン酸(例えば、ジメチルテレフタレート)と、スルホン
化芳香族ジカルボン酸(例えば、ジメチル5−スルホイ
ソフタレート)との反応によって生成された低分子量コ
ポリエステル(2,000〜10,000)を開示している。PEG
は、一部分、PEGのモノアルキルエーテル、例えばメチ
ルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテルで代替で
きる。コポリエステルの分散液または溶液を布類材料に
塗布し、次いで高温(90〜150℃)でヒートセットして
耐久性汚れ剥離性を付与している。また、例2がジメチ
ルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタル酸ナトリ
ウム、エチレングリコールおよび分子量1540のPEGを反
応させることによって生成される帯電防止性を付与する
のに使用するランダムコポリエステルを開示している上
記米国特許第3,416,952号明細書参照。
ルと、平均分子量200〜1,000のPEGと、芳香族ジカルボ
ン酸(例えば、ジメチルテレフタレート)と、スルホン
化芳香族ジカルボン酸(例えば、ジメチル5−スルホイ
ソフタレート)との反応によって生成された低分子量コ
ポリエステル(2,000〜10,000)を開示している。PEG
は、一部分、PEGのモノアルキルエーテル、例えばメチ
ルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテルで代替で
きる。コポリエステルの分散液または溶液を布類材料に
塗布し、次いで高温(90〜150℃)でヒートセットして
耐久性汚れ剥離性を付与している。また、例2がジメチ
ルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタル酸ナトリ
ウム、エチレングリコールおよび分子量1540のPEGを反
応させることによって生成される帯電防止性を付与する
のに使用するランダムコポリエステルを開示している上
記米国特許第3,416,952号明細書参照。
発明の開示 本発明は、ポリオキシアルキル化部分が組み込まれた
オリゴマーまたは重合性主鎖を有するキャップした、置
換エチレンテレフタレートエステル化合物であって、下
記式を有することを特徴とするキャップした、置換エチ
レンテレフタレートエステル化合物に関する: X(OCH2CH(Y))n(OR4)m (A−R1−A−R2)u(A−R1−A −R3)vA−R1−A〔(R4O)m −(CH(Y)CH2O)nX 〔式中、A部分は 部分から選ばれ;R1部分は1,4−フェニレン部分およびそ
れと他のアリーレン部分0〜50モル%との組み合わせか
ら選ばれ(但し、他のアリーレン部分は、1,3−フェニ
レン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフ
チレン、2,2′−ビフェニレン、4,4′−ビフェニレン、
少なくとも1個のスルホン化またはカルボキシ化置換基
を有するアリーレン部分およびこれらの組み合わせから
選ばれる);R2部分は(a)1,2−プロピレン、1,2−ブ
チレン、3−メトキシ−1,2−プロピレンおよびそれら
の組み合わせ、および(b)該R2部分と他の相容性R2部
分0〜20モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の
相容性R2部分は、線状C2〜C6アルキレン部分、1,2−ま
たは1,4−シクロアルキレン部分、ポリオキシアルキル
化1,2−ヒドロキシアルキレン部分、−CH2CH2OCH2CH2−
部分およびそれらの組み合わせから選ばれる);R3部分
は(a)部分−(CH2CH2O)q−CH2CH2−(式中、qは
少なくとも9)および(b)該R3部分と他の相容性R3部
分0〜50モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の
相容性R3部分はオキシプロピレン、オキシブチレン、ポ
リオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシ
アルキル化ヒドロキシアルキレンオキシドおよびそれら
の組み合わせから選ばれる);R4はC3〜C4アルキレン、
または部分R2−A−R5−(式中、R5はC1〜C12アルキレ
ン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン部
分)であり;部分(R4O)m−(CH(Y)CH2O)n
のY置換基はH、エーテル部分−CH2(OCH2CH2 pO−X
または該エーテル部分とHとの組み合わせであり;Xは
H、 C1〜C4アルキルまたは (式中、R6はC1〜C4アルキル)であり;mは部分−(CH
(Y)CH2O)n−が部分 (R4O)m(CH(Y)CH2O)nの少なくとも50重量
%を構成するような数であり、但しR4が部分−R2−A−
R5−である時には、mは1であり;nは少なくとも6であ
り;pは0または少なくとも1であり;uの平均値は2〜50
であり;vの平均値は1〜20であり;u+vの平均値は3〜
70である〕。
オリゴマーまたは重合性主鎖を有するキャップした、置
換エチレンテレフタレートエステル化合物であって、下
記式を有することを特徴とするキャップした、置換エチ
レンテレフタレートエステル化合物に関する: X(OCH2CH(Y))n(OR4)m (A−R1−A−R2)u(A−R1−A −R3)vA−R1−A〔(R4O)m −(CH(Y)CH2O)nX 〔式中、A部分は 部分から選ばれ;R1部分は1,4−フェニレン部分およびそ
れと他のアリーレン部分0〜50モル%との組み合わせか
ら選ばれ(但し、他のアリーレン部分は、1,3−フェニ
レン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフ
チレン、2,2′−ビフェニレン、4,4′−ビフェニレン、
少なくとも1個のスルホン化またはカルボキシ化置換基
を有するアリーレン部分およびこれらの組み合わせから
選ばれる);R2部分は(a)1,2−プロピレン、1,2−ブ
チレン、3−メトキシ−1,2−プロピレンおよびそれら
の組み合わせ、および(b)該R2部分と他の相容性R2部
分0〜20モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の
相容性R2部分は、線状C2〜C6アルキレン部分、1,2−ま
たは1,4−シクロアルキレン部分、ポリオキシアルキル
化1,2−ヒドロキシアルキレン部分、−CH2CH2OCH2CH2−
部分およびそれらの組み合わせから選ばれる);R3部分
は(a)部分−(CH2CH2O)q−CH2CH2−(式中、qは
少なくとも9)および(b)該R3部分と他の相容性R3部
分0〜50モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の
相容性R3部分はオキシプロピレン、オキシブチレン、ポ
リオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシ
アルキル化ヒドロキシアルキレンオキシドおよびそれら
の組み合わせから選ばれる);R4はC3〜C4アルキレン、
または部分R2−A−R5−(式中、R5はC1〜C12アルキレ
ン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン部
分)であり;部分(R4O)m−(CH(Y)CH2O)n
のY置換基はH、エーテル部分−CH2(OCH2CH2 pO−X
または該エーテル部分とHとの組み合わせであり;Xは
H、 C1〜C4アルキルまたは (式中、R6はC1〜C4アルキル)であり;mは部分−(CH
(Y)CH2O)n−が部分 (R4O)m(CH(Y)CH2O)nの少なくとも50重量
%を構成するような数であり、但しR4が部分−R2−A−
R5−である時には、mは1であり;nは少なくとも6であ
り;pは0または少なくとも1であり;uの平均値は2〜50
であり;vの平均値は1〜20であり;u+vの平均値は3〜
70である〕。
本発明の化合物は、或る洗濯洗剤組成物で汚れ剥離剤
として有用である。これらの洗濯組成物は、 (a)非イオン洗剤界面活性剤約5〜約75重量% (b)合成陰イオン洗剤界面活性剤0〜約15重量%、お
よび (c)有効量の本発明の化合物を有する汚れ剥離成分 を含む。
として有用である。これらの洗濯組成物は、 (a)非イオン洗剤界面活性剤約5〜約75重量% (b)合成陰イオン洗剤界面活性剤0〜約15重量%、お
よび (c)有効量の本発明の化合物を有する汚れ剥離成分 を含む。
また、本発明の化合物は、リンス処理時添加水性布帛
柔軟剤組成物で汚れ剥離剤として有用である。これらの
布帛柔軟剤組成物は、 (a)布帛柔軟剤成分約2〜約50重量%および (b)有効量の本発明の化合物を有する汚れ剥離成分 を含む。
柔軟剤組成物で汚れ剥離剤として有用である。これらの
布帛柔軟剤組成物は、 (a)布帛柔軟剤成分約2〜約50重量%および (b)有効量の本発明の化合物を有する汚れ剥離成分 を含む。
更に、本発明の化合物は、自動布乾燥機内で使用した
時に布帛汚れ剥離および柔軟化上の利益を与える物品で
有用である。これらの物品は、 (a)約38℃よりも高い融点を有し、かつ乾燥機操作温
度で流動性であり、かつ (i) 本発明の化合物約1〜約70%および (ii) 陽イオン布帛柔軟剤化合物、非イオン布帛柔軟
剤化合物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
布帛柔軟剤約30〜約99% を含む布帛コンディショニング成分 を含み、(b)布帛コンディショニング成分は自動布乾
燥機内で乾燥機操作温度において、それらの剥離を与え
る分与手段(dispensing means)と関連づけられてい
る。
時に布帛汚れ剥離および柔軟化上の利益を与える物品で
有用である。これらの物品は、 (a)約38℃よりも高い融点を有し、かつ乾燥機操作温
度で流動性であり、かつ (i) 本発明の化合物約1〜約70%および (ii) 陽イオン布帛柔軟剤化合物、非イオン布帛柔軟
剤化合物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
布帛柔軟剤約30〜約99% を含む布帛コンディショニング成分 を含み、(b)布帛コンディショニング成分は自動布乾
燥機内で乾燥機操作温度において、それらの剥離を与え
る分与手段(dispensing means)と関連づけられてい
る。
汚れ剥離化合物 本発明の化合物は、式 X(CCH2CH(Y))n(OR4)m (A−R1−A−R2)u(A−R1−A−R3)vA−R1
−A〔(R4O)m −(CH(Y)CH2O)nX を有する。この式中、部分(A−R1−A−R2)u(A
−R1−A−R3)vA−R1−A−は、化合物のオリゴマ
ーまたは重合体主鎖を構成する。
−A〔(R4O)m −(CH(Y)CH2O)nX を有する。この式中、部分(A−R1−A−R2)u(A
−R1−A−R3)vA−R1−A−は、化合物のオリゴマ
ーまたは重合体主鎖を構成する。
基X(OCH2CH(Y))n(OR4)mおよび (R4O)m(CH(Y)CH2O)nXは、一般にオリゴ
マー/重合体主鎖の末端で結合している。
マー/重合体主鎖の末端で結合している。
結合A部分は、本質上 部分であり、即ち本発明の化合物はポリエステルであ
る。ここで使用する「A部分は本質上 部分である」なる用語は、A部分が全て部分 からなるか、部分的に 及び などの結合部分で置換される化合物を意味する。これら
の他の結合部分での部分置換度は、汚れ剥離性が余り悪
影響されないようなものであるべきである。好ましくは
結合部分Aは、全て(即ち、100%)部分 からなり、即ち各Aは のいずれかである。
る。ここで使用する「A部分は本質上 部分である」なる用語は、A部分が全て部分 からなるか、部分的に 及び などの結合部分で置換される化合物を意味する。これら
の他の結合部分での部分置換度は、汚れ剥離性が余り悪
影響されないようなものであるべきである。好ましくは
結合部分Aは、全て(即ち、100%)部分 からなり、即ち各Aは のいずれかである。
R1部分は、本質上1,4−フェニレン部分である。ここ
で使用する「R1部分は本質上1,4−フェニレン部分であ
る」なる用語は、R1部分が全て1,4−フェニレン部分か
らなるか、他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、
アリキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの組
み合わせで部分的に置換される化合物を意味する。1,4
−フェニレンの代わりに部分的に使用できるアリーレン
およびアルカリーレン部分としては、1,3−フェニレ
ン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチ
レン、2,2−ビフェニレン、4,4′−ビフェニレンおよび
それらの組み合わせが挙げられる。部分的に置換できる
アルキレンおよびアルケニレン部分としては、エチレ
ン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレ
ン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8
−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、およびそ
れらの組み合わせが挙げられる。
で使用する「R1部分は本質上1,4−フェニレン部分であ
る」なる用語は、R1部分が全て1,4−フェニレン部分か
らなるか、他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、
アリキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの組
み合わせで部分的に置換される化合物を意味する。1,4
−フェニレンの代わりに部分的に使用できるアリーレン
およびアルカリーレン部分としては、1,3−フェニレ
ン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチ
レン、2,2−ビフェニレン、4,4′−ビフェニレンおよび
それらの組み合わせが挙げられる。部分的に置換できる
アルキレンおよびアルケニレン部分としては、エチレ
ン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレ
ン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8
−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、およびそ
れらの組み合わせが挙げられる。
これらの他のアリーレン、アルカリーレン、アルキレ
ンおよびアルケニレン部分は、非置換であることがで
き、または少なくとも1個の−SO3M、−COOMまたは−A
−R7A−R1−A−R7−OwX置換基を有することがで
き、または別のR1部分に架橋された少なくとも1個の部
分−A−R7A−R1−A−R7 wA−を有することかがで
きる(式中、R7は部分R2またはR3、wは0または少なく
とも1である)。好ましくは、これらの置換R1部分は、
1個のみの−SO3M、−COOMまたは−A−R7A−R1−A
−R7−OwX置換基を有する。MはHまたはいかなる相
容性水溶性陽イオンであることもできる。好適な水溶性
陽イオンとしては、水溶性アルカリ金属、例えばカリウ
ム(K+)および特にナトリウム(Na+)、並びにアンモ
ニウム(NH4 +)が挙げられる。
ンおよびアルケニレン部分は、非置換であることがで
き、または少なくとも1個の−SO3M、−COOMまたは−A
−R7A−R1−A−R7−OwX置換基を有することがで
き、または別のR1部分に架橋された少なくとも1個の部
分−A−R7A−R1−A−R7 wA−を有することかがで
きる(式中、R7は部分R2またはR3、wは0または少なく
とも1である)。好ましくは、これらの置換R1部分は、
1個のみの−SO3M、−COOMまたは−A−R7A−R1−A
−R7−OwX置換基を有する。MはHまたはいかなる相
容性水溶性陽イオンであることもできる。好適な水溶性
陽イオンとしては、水溶性アルカリ金属、例えばカリウ
ム(K+)および特にナトリウム(Na+)、並びにアンモ
ニウム(NH4 +)が挙げられる。
式 〔式中、R1、R2は各々C1〜C20ヒドロカルビル基(例え
ば、アルキル、ヒドロキシアルキル)であるか一緒に炭
素数4〜6の環式または複素環式環(例えば、ピペリジ
ン、モルホリン)を形成し;R3はC1〜C20ヒドロカルビル
基であり;R4はH(アンモニウム)またはC1〜C20ヒドロ
カルビル基(quatアミン)である〕、 を有する置換アンモニウム陽イオンも、好適である。典
型的な置換アンモニウム陽イオン基は、R4がH(アンモ
ニウム)またはC1〜C4アルキル、特にメチル(quatアミ
ン)、R1がC10〜C10アルキル、特にC12〜C14アルキル、
R2、R3が各々C1〜C4アルキル、特にメチルであるもので
ある。
ば、アルキル、ヒドロキシアルキル)であるか一緒に炭
素数4〜6の環式または複素環式環(例えば、ピペリジ
ン、モルホリン)を形成し;R3はC1〜C20ヒドロカルビル
基であり;R4はH(アンモニウム)またはC1〜C20ヒドロ
カルビル基(quatアミン)である〕、 を有する置換アンモニウム陽イオンも、好適である。典
型的な置換アンモニウム陽イオン基は、R4がH(アンモ
ニウム)またはC1〜C4アルキル、特にメチル(quatアミ
ン)、R1がC10〜C10アルキル、特にC12〜C14アルキル、
R2、R3が各々C1〜C4アルキル、特にメチルであるもので
ある。
−AR7A−R1−A−R7−OwX置換基を有するR1部
分は、分枝、主鎖化合物を与える。−A−R7A−R1−
A−R7A−部分を有するR1部分は、架橋主鎖化合物を
与える。事実、分枝主鎖化合物を生成するのに使用する
合成法は、典型的には少なくとも若干の架橋主鎖化合物
を与える。
分は、分枝、主鎖化合物を与える。−A−R7A−R1−
A−R7A−部分を有するR1部分は、架橋主鎖化合物を
与える。事実、分枝主鎖化合物を生成するのに使用する
合成法は、典型的には少なくとも若干の架橋主鎖化合物
を与える。
R1部分の場合には、1,4−フェニレン以外の部分での
部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影響されな
いようなものであるべきである。一般に、許容できる部
分置換度は、化合物の主鎖長に依存するであろうし、即
ちより長い主鎖は1,4−フェニレン部分に対してより大
きい部分置換を有することができる。通常、R1が1,4−
フェニレン部分約50〜100%からなる(1,4−フェニレン
以外の部分0〜約50%)化合物は、適当な汚れ剥離活性
を有する。しかしながら、繊維製造に使用する大抵のポ
リエステルは、エチレンテレフタレート単位からなるの
で、通常、最良の汚れ剥離活性のために、1,4−フェニ
レン以外の部分での部分置換度を最小限にすることが望
ましい。好ましくは、R1部分では、全て1,4−フェニレ
ン部分からなり(即ち、100%)、即ち各R1部分は1,4−
フェニレンである。
部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影響されな
いようなものであるべきである。一般に、許容できる部
分置換度は、化合物の主鎖長に依存するであろうし、即
ちより長い主鎖は1,4−フェニレン部分に対してより大
きい部分置換を有することができる。通常、R1が1,4−
フェニレン部分約50〜100%からなる(1,4−フェニレン
以外の部分0〜約50%)化合物は、適当な汚れ剥離活性
を有する。しかしながら、繊維製造に使用する大抵のポ
リエステルは、エチレンテレフタレート単位からなるの
で、通常、最良の汚れ剥離活性のために、1,4−フェニ
レン以外の部分での部分置換度を最小限にすることが望
ましい。好ましくは、R1部分では、全て1,4−フェニレ
ン部分からなり(即ち、100%)、即ち各R1部分は1,4−
フェニレンである。
R2部分は、本質上C1〜C4アルキルまたはアルコキシ置
換基を有する置換エチレン部分である。ここで使用する
「R2部分は本質上C1〜C4アルキルまたはアルコキシ置換
基を有する置換エチレン部分である」なる用語は、R2部
分が全て置換エチレン部分からなるか他の相容性部分で
部分的に置換される本発明の化合物を意味する。これら
の他の部分の例としては、エチレン、1,3−プロピレ
ン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメ
チレンなどの線状C2〜C6アルキレン部分、1,2−シクロ
ヘキシレンなどの1,2−シクロアルキレン部分、1,4,シ
クロヘキシレン、1,4−ジメチレンシクロヘキシレンな
どの1,4−シクロアルキレン部分、 などのポリオキシアルキル化1,2−ヒドロキシアルキレ
ン、−CH2CH2OCH2CH2−などのオキシアルキレン部分が
挙げられる。
換基を有する置換エチレン部分である。ここで使用する
「R2部分は本質上C1〜C4アルキルまたはアルコキシ置換
基を有する置換エチレン部分である」なる用語は、R2部
分が全て置換エチレン部分からなるか他の相容性部分で
部分的に置換される本発明の化合物を意味する。これら
の他の部分の例としては、エチレン、1,3−プロピレ
ン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメ
チレンなどの線状C2〜C6アルキレン部分、1,2−シクロ
ヘキシレンなどの1,2−シクロアルキレン部分、1,4,シ
クロヘキシレン、1,4−ジメチレンシクロヘキシレンな
どの1,4−シクロアルキレン部分、 などのポリオキシアルキル化1,2−ヒドロキシアルキレ
ン、−CH2CH2OCH2CH2−などのオキシアルキレン部分が
挙げられる。
R2部分の場合には、これらの他の部分での部分置換度
は、化合物の汚れ剥離性および溶解性が余り悪影響され
ないようなものであるべきである。一般に、許容できる
部分置換度は、所望の汚れ剥離性および溶解性、化合物
の主鎖長(即ちより長い主鎖より大きい部分置換度を有
することができる)および包含される部分の種類(例え
ば、エチレン部分でのより大きい部分置換は、一般に溶
解度を減少する)に依存するであろう。通常、R2が置換
エチレン部分約20〜100%(他の相容性部分0〜約80
%)からなる化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。
しかしながら、一般に最良の汚れ剥離活性および溶解性
のためには、このような部分置換を最小限にすることが
望ましい。〔本発明に係るポリエステルの生成時に、少
量のオキシアルキレン部分(ジアルキレングリコールと
して)が副反応でグリコールから生成され、次いでポリ
エステルに組み込まれることがある)。好ましくは、R2
は、エチレンまたは置換エチレン部分約80〜100%、お
よび他の相容性部分0〜約20%からなる。R2部分の場合
には、好適な置換エチレン部分としては、1,2−プロピ
レン、1,2−ブチレン、3−メトキシ−1,2−プロピレ
ン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好ましく
は、R2部分は、本質上1,2−プロピレン部分である。
は、化合物の汚れ剥離性および溶解性が余り悪影響され
ないようなものであるべきである。一般に、許容できる
部分置換度は、所望の汚れ剥離性および溶解性、化合物
の主鎖長(即ちより長い主鎖より大きい部分置換度を有
することができる)および包含される部分の種類(例え
ば、エチレン部分でのより大きい部分置換は、一般に溶
解度を減少する)に依存するであろう。通常、R2が置換
エチレン部分約20〜100%(他の相容性部分0〜約80
%)からなる化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。
しかしながら、一般に最良の汚れ剥離活性および溶解性
のためには、このような部分置換を最小限にすることが
望ましい。〔本発明に係るポリエステルの生成時に、少
量のオキシアルキレン部分(ジアルキレングリコールと
して)が副反応でグリコールから生成され、次いでポリ
エステルに組み込まれることがある)。好ましくは、R2
は、エチレンまたは置換エチレン部分約80〜100%、お
よび他の相容性部分0〜約20%からなる。R2部分の場合
には、好適な置換エチレン部分としては、1,2−プロピ
レン、1,2−ブチレン、3−メトキシ−1,2−プロピレ
ン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好ましく
は、R2部分は、本質上1,2−プロピレン部分である。
R3部分は、本質上ポリオキシエチレン部分−(CH2CH2
O)q−CH2CH2−である。ここで使用「R3なる部分は本
質上ポリオキシエチレン部分−(CH2CH2O)q−H2CH2−
である」なる用語は、R3部分が全てこのポリオキシエチ
レン部分からなるか、更に他の相容性部分を包含する本
発明の化合物を意味する。これらの他の部分の例として
は、オキシプロピレン、オキシブレチンなどのC3〜C6オ
キシアルキレン部分、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレンなどのポリオキシアルキレン部分、 などのポリオキシアルキル化1,2−ヒドロキシアルキレ
ンオキシドが挙げられる。これら他の部分の混入度は、
化合物の汚れ剥離性が余り悪影響されないようなもので
あるべきである。通常、本発明の化合物においては、ポ
リオキシエチレン部分は、各R3部分の約50〜100%を構
成する。好ましくは、ポリオキシエチレン部分は、各R3
部分の約90〜100%を構成する(本発明に係るポリエス
テルの生成時に、非常に少量のオキシアルキレン部分
が、副反応でポリオキシエチレン部分に結合し、このよ
うにR3部分に組み込まれることがある)。
O)q−CH2CH2−である。ここで使用「R3なる部分は本
質上ポリオキシエチレン部分−(CH2CH2O)q−H2CH2−
である」なる用語は、R3部分が全てこのポリオキシエチ
レン部分からなるか、更に他の相容性部分を包含する本
発明の化合物を意味する。これらの他の部分の例として
は、オキシプロピレン、オキシブレチンなどのC3〜C6オ
キシアルキレン部分、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレンなどのポリオキシアルキレン部分、 などのポリオキシアルキル化1,2−ヒドロキシアルキレ
ンオキシドが挙げられる。これら他の部分の混入度は、
化合物の汚れ剥離性が余り悪影響されないようなもので
あるべきである。通常、本発明の化合物においては、ポ
リオキシエチレン部分は、各R3部分の約50〜100%を構
成する。好ましくは、ポリオキシエチレン部分は、各R3
部分の約90〜100%を構成する(本発明に係るポリエス
テルの生成時に、非常に少量のオキシアルキレン部分
が、副反応でポリオキシエチレン部分に結合し、このよ
うにR3部分に組み込まれることがある)。
ポリオキシエチレン部分の場合には、qの値は、少な
くとも約9であり、好ましくは少なくとも約12である。
qの値は、通常約12〜約180である。典型的には、qの
値は、約12〜約90の範囲内である。
くとも約9であり、好ましくは少なくとも約12である。
qの値は、通常約12〜約180である。典型的には、qの
値は、約12〜約90の範囲内である。
(R4O)m(CH(Y)CH2O)nおよび(OCH
(Y)CH2)n(OR4)mの部分−(R4O)−および−
(CH(Y)CH2O)−は、一緒に混合するか好ましくは−
(R4O)−および−(CH(Y)CH2O)−部分のブロック
を形成することができる。好ましくは、−(R4O)−部
分のブロックは、化合物の主鎖の次に配置される。R4が
部分−R2−A−R5−である時には、mは1であり;また
部分−R2−A−R5−は、好ましくは化合物の主鎖の次に
配置される。R4の場合には、好ましいC3〜C4アルキレン
はC3H6(プロピレン)であり;R4がC3〜C4アルキレンで
ある時には、mは、好ましくは0〜約10、最も好ましく
は0である。R5は、好ましくはメチレンまたは1,4−フ
ェニレンである。部分−(CH(Y)CH2O)−は、好まし
くは部分(R4O)m(CH(y)CH2O)nの少なくと
も約75重量%、最も好ましくは100重量%(m=0)を
構成する。
(Y)CH2)n(OR4)mの部分−(R4O)−および−
(CH(Y)CH2O)−は、一緒に混合するか好ましくは−
(R4O)−および−(CH(Y)CH2O)−部分のブロック
を形成することができる。好ましくは、−(R4O)−部
分のブロックは、化合物の主鎖の次に配置される。R4が
部分−R2−A−R5−である時には、mは1であり;また
部分−R2−A−R5−は、好ましくは化合物の主鎖の次に
配置される。R4の場合には、好ましいC3〜C4アルキレン
はC3H6(プロピレン)であり;R4がC3〜C4アルキレンで
ある時には、mは、好ましくは0〜約10、最も好ましく
は0である。R5は、好ましくはメチレンまたは1,4−フ
ェニレンである。部分−(CH(Y)CH2O)−は、好まし
くは部分(R4O)m(CH(y)CH2O)nの少なくと
も約75重量%、最も好ましくは100重量%(m=0)を
構成する。
各部分 (R4O)m(CH(Y)CH2O)nのY置換基は、エ
ーテル部分−CH2(OCH2CH2)pO−Xまたは、このエーテ
ル部分とHとの組み合わせであり;pは0〜100であるこ
とができるが、典型的には0である。典型的はに、Y置
換基は、すべてHである。Y置換基がエーテル部分とH
との組み合わせである時には、部分−(CH(Y)CH2O)
n−は、以下の部分 (式中、n1は少なくとも1であり、n1+n2の和はnの値
である) によって表わすことができる。典型的には、n1は平均値
約1〜約10を有する。部分 および は、一緒に組み合わせできるが、典型的には および 部分のブロックを形成する。Xは、H、C1〜C4アルキル
または (式中、R7はC1〜C4アルキル)であることができる。X
は、好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメ
チルである。各nの値は、少なくとも約6であるが、好
ましくは少なくとも約10である。各nの値は、通常、約
12〜約113である。典型的には、各nの値は、約12〜約4
5の範囲内である。
ーテル部分−CH2(OCH2CH2)pO−Xまたは、このエーテ
ル部分とHとの組み合わせであり;pは0〜100であるこ
とができるが、典型的には0である。典型的はに、Y置
換基は、すべてHである。Y置換基がエーテル部分とH
との組み合わせである時には、部分−(CH(Y)CH2O)
n−は、以下の部分 (式中、n1は少なくとも1であり、n1+n2の和はnの値
である) によって表わすことができる。典型的には、n1は平均値
約1〜約10を有する。部分 および は、一緒に組み合わせできるが、典型的には および 部分のブロックを形成する。Xは、H、C1〜C4アルキル
または (式中、R7はC1〜C4アルキル)であることができる。X
は、好ましくはメチルまたはエチル、最も好ましくはメ
チルである。各nの値は、少なくとも約6であるが、好
ましくは少なくとも約10である。各nの値は、通常、約
12〜約113である。典型的には、各nの値は、約12〜約4
5の範囲内である。
主鎖部分A−R1−A−R2およびA−R1−A−R3
は、A−R1−A−R2部分とA−R1−A−R3部
分のブロックを形成することができるが、より典型的に
は一緒にランダムに組み合わせられている。これらの主
鎖部分の場合には、uの平均値は約2〜約50であること
がき;vの平均値は約1〜約20であることができ;u+vの
平均値は約3〜約70であることができる。u、v、u+
vの平均値は、一般に化合物の製法によって決定され
る。一般にvの平均値が大きければ大きい程またはu+
vの平均値が小さければ小さい程、化合物は可溶性であ
る。典型的には、uの平均値は約5〜約20であり;vの平
均値は約1〜約10であり;u+vの平均値は約6〜約30で
ある。一般にu対vの比率は、少なくとも約1、典型的
には約1〜約6である。
は、A−R1−A−R2部分とA−R1−A−R3部
分のブロックを形成することができるが、より典型的に
は一緒にランダムに組み合わせられている。これらの主
鎖部分の場合には、uの平均値は約2〜約50であること
がき;vの平均値は約1〜約20であることができ;u+vの
平均値は約3〜約70であることができる。u、v、u+
vの平均値は、一般に化合物の製法によって決定され
る。一般にvの平均値が大きければ大きい程またはu+
vの平均値が小さければ小さい程、化合物は可溶性であ
る。典型的には、uの平均値は約5〜約20であり;vの平
均値は約1〜約10であり;u+vの平均値は約6〜約30で
ある。一般にu対vの比率は、少なくとも約1、典型的
には約1〜約6である。
本発明の好ましい化合物は、式 (式中、各R1は1,4−フェニレン部分;R2は本質上1,2−
プロピル部分;R3は本質上ポリオキシエチレン部分−(C
H2H2O)q−CH2CH2−;各Xはエチルまたは好ましくは
メチル;各nは約12〜約45;qは約12〜約90;uの平均値は
約5〜約20;vの平均値は約1〜約10;u+vの平均値は約
6〜約30;u対vの比率は約1〜約6である)を有するポ
リエステルである。
プロピル部分;R3は本質上ポリオキシエチレン部分−(C
H2H2O)q−CH2CH2−;各Xはエチルまたは好ましくは
メチル;各nは約12〜約45;qは約12〜約90;uの平均値は
約5〜約20;vの平均値は約1〜約10;u+vの平均値は約
6〜約30;u対vの比率は約1〜約6である)を有するポ
リエステルである。
化合物の製法 本発明の化合物は、技術上認められた方法によって生
成できる。以下の合成法の説明は、本発明の好ましいポ
リエステルについてであるが、他の変形物は、適当な変
形によって生成できる。
成できる。以下の合成法の説明は、本発明の好ましいポ
リエステルについてであるが、他の変形物は、適当な変
形によって生成できる。
本発明のポリエステルは、典型的には(1)1,2−プ
ロピレングリコール、(2)ポリエチレングリコール
(PEG)、(3)ジカルボン酸(または好ましくはその
ジエステル)、および(4)一末端においてC1〜C4アル
キル基(またはそれとグリシジルエーテルとの反応生成
物)でキャップされた(「封鎖された」ともいう)PEG
から生成する。これらの4成分のそれぞれの量は、溶解
性および汚れ剥離性の点から望ましい性質を有するポリ
エステルを生成するように選ばれる。
ロピレングリコール、(2)ポリエチレングリコール
(PEG)、(3)ジカルボン酸(または好ましくはその
ジエステル)、および(4)一末端においてC1〜C4アル
キル基(またはそれとグリシジルエーテルとの反応生成
物)でキャップされた(「封鎖された」ともいう)PEG
から生成する。これらの4成分のそれぞれの量は、溶解
性および汚れ剥離性の点から望ましい性質を有するポリ
エステルを生成するように選ばれる。
本発明のポリエステルを生成するのに使用するPEG
は、エチレングリコールのエトキシ化によって生成でき
る。また、PEGsは、ユニオン・カーバイド(商品名 カ
ルボワックス)、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー
から市販されている。これらの商業的PEGsは、分子量60
0(q=約12)、1,000(q=約21)、1,500(q=約3
3)、3,400(q=約76)、4,000(q=約90)を有す
る。
は、エチレングリコールのエトキシ化によって生成でき
る。また、PEGsは、ユニオン・カーバイド(商品名 カ
ルボワックス)、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー
から市販されている。これらの商業的PEGsは、分子量60
0(q=約12)、1,000(q=約21)、1,500(q=約3
3)、3,400(q=約76)、4,000(q=約90)を有す
る。
好ましくは、使用する唯一のジカルボン酸は、テレフ
タル酸またはそのジエステルである。しかしながら、微
量の他の芳香族ジカルボン酸(またはそれらのジエステ
ル)、または脂肪族ジカルボン酸(またはそれらのジエ
ステル)は、汚れ剥離性が実質上維持される程度で包含
できる。使用できる他の芳香族ジカルボン酸の実例とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、オキシジ安息香酸など、並びにこれらの酸の混合物
が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸が包含されるなら
ば、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ゼバシン酸、ス
ベリン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸および/
またはドデカンジオン酸が、使用きる。
タル酸またはそのジエステルである。しかしながら、微
量の他の芳香族ジカルボン酸(またはそれらのジエステ
ル)、または脂肪族ジカルボン酸(またはそれらのジエ
ステル)は、汚れ剥離性が実質上維持される程度で包含
できる。使用できる他の芳香族ジカルボン酸の実例とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、オキシジ安息香酸など、並びにこれらの酸の混合物
が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸が包含されるなら
ば、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ゼバシン酸、ス
ベリン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸および/
またはドデカンジオン酸が、使用きる。
また、これらの他の芳香族ジカルボン酸としては、ス
ルホン化芳香族ジカルボン酸が挙げられる。本発明のポ
リエステルを生成するのに使用できるスルホン化芳香族
ジカルボン酸の実例としては、ベンゼン−2,5−ジカル
ボキシスルホン酸、2−ナフチルジカルボキシベンゼン
スルホン酸、1−ナフチルジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸、フェニルジカルボキシベンゼンスルホン酸、2,6
−ジメチルフェニル−3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸およびフェニル−3,5−ジカルボシキベンゼンス
ルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。好ましいスル
ホン化塩は、5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩ま
たはそのジエステルである。分枝主鎖ポリエステルが所
望ならば、トリメシン酸、トリメリト酸、ヘミメリト
酸、ピロメリト酸、およびそれらの混合物から選ばれる
微量のポリカルボン酸(またはそのジエステル)が、使
用できる。
ルホン化芳香族ジカルボン酸が挙げられる。本発明のポ
リエステルを生成するのに使用できるスルホン化芳香族
ジカルボン酸の実例としては、ベンゼン−2,5−ジカル
ボキシスルホン酸、2−ナフチルジカルボキシベンゼン
スルホン酸、1−ナフチルジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸、フェニルジカルボキシベンゼンスルホン酸、2,6
−ジメチルフェニル−3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸およびフェニル−3,5−ジカルボシキベンゼンス
ルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。好ましいスル
ホン化塩は、5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩ま
たはそのジエステルである。分枝主鎖ポリエステルが所
望ならば、トリメシン酸、トリメリト酸、ヘミメリト
酸、ピロメリト酸、およびそれらの混合物から選ばれる
微量のポリカルボン酸(またはそのジエステル)が、使
用できる。
本発明のポリエステルを生成するのに使用する封鎖PE
Gは、典型的にはメチル封鎖であり、エチレンオキシド
でのそれぞれのアルコールのエトキシ化によって生成で
きる。また、メチル封鎖PEGsは、ユニオン・カーバイド
から商品名メトキシ・カルボワックス(Methoxy Carbow
ax)、アルドリッチ、・ケミカル・カンパニーから名称
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルで市販され
ている。これらの商業的メチル封鎖PEGsは、分子量350
(n=約7.5)、550(n=約12)、750(n=約16)、
2,000(n=約45)、5,000(n=約113)を有する。
Gは、典型的にはメチル封鎖であり、エチレンオキシド
でのそれぞれのアルコールのエトキシ化によって生成で
きる。また、メチル封鎖PEGsは、ユニオン・カーバイド
から商品名メトキシ・カルボワックス(Methoxy Carbow
ax)、アルドリッチ、・ケミカル・カンパニーから名称
ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルで市販され
ている。これらの商業的メチル封鎖PEGsは、分子量350
(n=約7.5)、550(n=約12)、750(n=約16)、
2,000(n=約45)、5,000(n=約113)を有する。
所望ならば、封鎖PEG、またはより典型的にはそのア
ルカリ金属(Na+またはK+)アルコキシドは、グリシジ
ルエーテルと反応して、分枝である部分を有する封鎖PE
Gを生成できる。本発明で有用なグリシジルエーテルの
製法を記載のフローレス・ガラルド等の「エポキシエー
テルおよびエーテルアミノアルコール」、J.Org.Chem.,
Vol.12,(1947)pp831−33参照。1つのこのような封鎖
PEGの代表的合成法は、次の通りである。
ルカリ金属(Na+またはK+)アルコキシドは、グリシジ
ルエーテルと反応して、分枝である部分を有する封鎖PE
Gを生成できる。本発明で有用なグリシジルエーテルの
製法を記載のフローレス・ガラルド等の「エポキシエー
テルおよびエーテルアミノアルコール」、J.Org.Chem.,
Vol.12,(1947)pp831−33参照。1つのこのような封鎖
PEGの代表的合成法は、次の通りである。
工程1:1−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−クロロプロ
パン 冷却器、添加漏斗、磁気撹拌機付きの2の3口丸底
フラスコにメタノール730ml(18モル)およびメタンス
ルホン酸16.0ml(0.25モル)を入れた。この還流混合物
にエピクロロヒドリン496ml(6.0モル)を滴下した。反
応混合物を18時間撹拌し、還流した。室温に冷却後、K2
CO337.3g(0.27モル)を反応混合物に加え、次いでこの
反応混合物を2時間撹拌した。液を大気圧で蒸留して
メタノールを除去し、次いで減圧(50〜55℃)で蒸留し
て生成物268g(収率36%)を得た。
パン 冷却器、添加漏斗、磁気撹拌機付きの2の3口丸底
フラスコにメタノール730ml(18モル)およびメタンス
ルホン酸16.0ml(0.25モル)を入れた。この還流混合物
にエピクロロヒドリン496ml(6.0モル)を滴下した。反
応混合物を18時間撹拌し、還流した。室温に冷却後、K2
CO337.3g(0.27モル)を反応混合物に加え、次いでこの
反応混合物を2時間撹拌した。液を大気圧で蒸留して
メタノールを除去し、次いで減圧(50〜55℃)で蒸留し
て生成物268g(収率36%)を得た。
生成物のNMRスペクトルは、エポキシド共鳴の予期の
不在およびメトキシ共鳴の付加を包含していた。残りの
2つのメチレン、メチン、およびアルコール共鳴は、1
−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−クロロプロパンの場
合に予期されるようであった。
不在およびメトキシ共鳴の付加を包含していた。残りの
2つのメチレン、メチン、およびアルコール共鳴は、1
−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−クロロプロパンの場
合に予期されるようであった。
工程2:1,2−エポキシ−3−メトキシプロパン 冷却器、機械的撹拌機付きの2の3口丸底フラスコ
に工程1からの1−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−ク
ロロプロパン200.2g(1.6モル)、ジエチルエーテル1.6
を入れた。フラスコを氷水浴に浸漬し、次いでNaOH9
6.0g(2.4モル)を強撹拌反応混合物に2.5時間にわたっ
て少しずつ加えた。反応混合物を室温に加温させ、一晩
撹拌した。次いで、エーテル組をH2O(2×100ml)で洗
浄した。一緒にした水性抽出物をジエチルエーテル200m
lで1回洗浄した。一緒にしたジエチルエーテル抽出物
をNa2SO4で乾燥した。乾燥抽出物を大気圧で蒸留してジ
エチルエーテルを除去し、次いで減圧下で(35℃)蒸留
して生成物93.5g(収率67%)を得た。
に工程1からの1−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−ク
ロロプロパン200.2g(1.6モル)、ジエチルエーテル1.6
を入れた。フラスコを氷水浴に浸漬し、次いでNaOH9
6.0g(2.4モル)を強撹拌反応混合物に2.5時間にわたっ
て少しずつ加えた。反応混合物を室温に加温させ、一晩
撹拌した。次いで、エーテル組をH2O(2×100ml)で洗
浄した。一緒にした水性抽出物をジエチルエーテル200m
lで1回洗浄した。一緒にしたジエチルエーテル抽出物
をNa2SO4で乾燥した。乾燥抽出物を大気圧で蒸留してジ
エチルエーテルを除去し、次いで減圧下で(35℃)蒸留
して生成物93.5g(収率67%)を得た。
生成物のNMRスペククトルは、1,2−エポキシ−3−メ
トキシプロパンに予期されるエポキシド、メトキシおよ
びメチレン共鳴を包含していた。
トキシプロパンに予期されるエポキシド、メトキシおよ
びメチレン共鳴を包含していた。
工程3:1,2−エポキシ−3−メトキシプロパンとポリ
(エチレングリコール)メチルエーテルとの反応 冷却器、添加漏斗、磁気撹拌機付きの250mlの3口丸
底フラスコにポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル(MW350)175.0g(0.5モル)、NaH1.1g(0.05モル)
を入れた。混合物を強撹拌し、アルゴン雰囲気下で15分
間80℃に加熱した。次いで、工程2からの1,2−エポキ
シ−3−メトキシプロパン88.4gを6時間にわたって滴
下した。この反応混合物を90℃で30分間加熱した。この
際、追加の4.0g(0.2モル)のNaHを周期的に少しずつ加
えて、pH10〜11を維持した(NaHによって生じたアルコ
キシドの若干は、1,2−エポキシ−3−メトキシプロパ
ン中の少量の残留クロロ置換物質によって消費されたと
信じられる)。
(エチレングリコール)メチルエーテルとの反応 冷却器、添加漏斗、磁気撹拌機付きの250mlの3口丸
底フラスコにポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル(MW350)175.0g(0.5モル)、NaH1.1g(0.05モル)
を入れた。混合物を強撹拌し、アルゴン雰囲気下で15分
間80℃に加熱した。次いで、工程2からの1,2−エポキ
シ−3−メトキシプロパン88.4gを6時間にわたって滴
下した。この反応混合物を90℃で30分間加熱した。この
際、追加の4.0g(0.2モル)のNaHを周期的に少しずつ加
えて、pH10〜11を維持した(NaHによって生じたアルコ
キシドの若干は、1,2−エポキシ−3−メトキシプロパ
ン中の少量の残留クロロ置換物質によって消費されたと
信じられる)。
反応混合物をH−NMRによって監視し、エポキシド共
鳴の不在後完了であると考えられた。30時間後、反応混
合物を室温に冷却させ、次いで酢酸10.2g(0.2モル)を
加えて混合物を中和した。反応混合物を15分間撹拌し、
次いで過剰の酢酸をクーゲルロール(Kugelrohr)蒸発
器上で100℃において5.5時間で除去した。これによっ
て、生成物255.1g(収率97%)が得られた。
鳴の不在後完了であると考えられた。30時間後、反応混
合物を室温に冷却させ、次いで酢酸10.2g(0.2モル)を
加えて混合物を中和した。反応混合物を15分間撹拌し、
次いで過剰の酢酸をクーゲルロール(Kugelrohr)蒸発
器上で100℃において5.5時間で除去した。これによっ
て、生成物255.1g(収率97%)が得られた。
生成物のNMRスペクトルは、メトキシおよびエトキシ
レート基に予期される共鳴およびエポキシド共鳴の不在
を包含していた。
レート基に予期される共鳴およびエポキシド共鳴の不在
を包含していた。
本発明のポリエステルの好ましい製法は、ジカルボン
酸の低級ジアルキルエステル(メチル、エチル、プロピ
ルまたはブチル)の所望混合物を1,2−プロピレングリ
コールをPEGと封鎖PEGとの混合物と反応させることから
なる。次いで、このエステル交換反応で生成したグリコ
ールエステルおよびオリゴマーを所望の程度重合する。
エステル交換反応は、エステル交換反応に一般に使用さ
れる反応条件に従って実施できる。このエステル交換反
応を通常120〜220℃の温度でエステル化触媒の存在下で
行なう。アルコールが生成し、一定に除去し、このよう
に反応を強制的に完了させる。反応の温度および圧力
は、望ましくはグリコールが反応混合物から蒸溜しない
ように制御する。反応が加圧下で実施されるならば、よ
り高い温度が使用できる。
酸の低級ジアルキルエステル(メチル、エチル、プロピ
ルまたはブチル)の所望混合物を1,2−プロピレングリ
コールをPEGと封鎖PEGとの混合物と反応させることから
なる。次いで、このエステル交換反応で生成したグリコ
ールエステルおよびオリゴマーを所望の程度重合する。
エステル交換反応は、エステル交換反応に一般に使用さ
れる反応条件に従って実施できる。このエステル交換反
応を通常120〜220℃の温度でエステル化触媒の存在下で
行なう。アルコールが生成し、一定に除去し、このよう
に反応を強制的に完了させる。反応の温度および圧力
は、望ましくはグリコールが反応混合物から蒸溜しない
ように制御する。反応が加圧下で実施されるならば、よ
り高い温度が使用できる。
エステル交換反応に使用する触媒は、技術上周知のも
のである。これらの触媒としては、アルカリおよびアル
カリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、およびマグネシウム、並びに遷移金属および第II B
族金属、例えばアンチモン、マンガン、コバルト、およ
び亜鉛(通常、それぞれの酸化物、炭酸塩、または酢酸
塩として)が挙げられる。典型的には、三酸化アンチモ
ンおよび酢酸カルシウムが、使用される。
のである。これらの触媒としては、アルカリおよびアル
カリ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、およびマグネシウム、並びに遷移金属および第II B
族金属、例えばアンチモン、マンガン、コバルト、およ
び亜鉛(通常、それぞれの酸化物、炭酸塩、または酢酸
塩として)が挙げられる。典型的には、三酸化アンチモ
ンおよび酢酸カルシウムが、使用される。
エステル交換反応の程度は、高速液体クロマトグラフ
ィー(HPLC)またはいかなる他の好適な方法によっても
測定されるように遊離されたアルコールの量または反応
混合物中の二塩基酸のジアルキルエステルの消失によっ
て監視できる。エステル交換反応は、望ましくは90%よ
りも高い完了まで実施する。95%よりも高い完了は、重
合工程で得られる昇華物の量を減少するのに好ましい。
ィー(HPLC)またはいかなる他の好適な方法によっても
測定されるように遊離されたアルコールの量または反応
混合物中の二塩基酸のジアルキルエステルの消失によっ
て監視できる。エステル交換反応は、望ましくは90%よ
りも高い完了まで実施する。95%よりも高い完了は、重
合工程で得られる昇華物の量を減少するのに好ましい。
所望ならば、リン、リン酸、それらのエステルなどの
安定剤が、エステル交換工程の終りに添加できる。安定
剤の目的は、劣化、酸化、および他の副反応を抑制する
こと、エステル交換触媒の触媒活性を破壊すること、お
よび不溶性金属カルボン酸塩の沈澱を防止することであ
る。典型的には、安定剤は、本発明のポリエステルを生
成するためには使用されない。
安定剤が、エステル交換工程の終りに添加できる。安定
剤の目的は、劣化、酸化、および他の副反応を抑制する
こと、エステル交換触媒の触媒活性を破壊すること、お
よび不溶性金属カルボン酸塩の沈澱を防止することであ
る。典型的には、安定剤は、本発明のポリエステルを生
成するためには使用されない。
エステル交換反応完了時、次いでグリコールエステル
生成物を重合してポリエステルを生成する。所望の重合
度は、HPLおよび13C−NMR分析によって測定できる。商
業的方法の場合には、重合反応を通常約200〜約250℃の
温度において触媒の存在下で行なう。より高い温度が使
用できるが、より暗色の生成物を生ずる傾向がある。重
合工程に有用な触媒の実例としては、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、チタンアルコキシド、水和五
酸化アンチモン、およびエステル交換触媒、例えば亜
鉛、コバルト、およびマンガンの塩が挙げられる。
生成物を重合してポリエステルを生成する。所望の重合
度は、HPLおよび13C−NMR分析によって測定できる。商
業的方法の場合には、重合反応を通常約200〜約250℃の
温度において触媒の存在下で行なう。より高い温度が使
用できるが、より暗色の生成物を生ずる傾向がある。重
合工程に有用な触媒の実例としては、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、チタンアルコキシド、水和五
酸化アンチモン、およびエステル交換触媒、例えば亜
鉛、コバルト、およびマンガンの塩が挙げられる。
過剰のグリコールおよび反応時に遊離された他の揮発
性物質を真空下で除去する。重合が13C−NMRおよび/ま
たは逆相HPLCおよび/またはゲル相浸透による分析に基
づいてほとんど完了するまで、反応を続ける。所望のポ
リエステルに加えて、合成後得られた粗組成物は、出発
反応体、並びに中間生成物を含有する。
性物質を真空下で除去する。重合が13C−NMRおよび/ま
たは逆相HPLCおよび/またはゲル相浸透による分析に基
づいてほとんど完了するまで、反応を続ける。所望のポ
リエステルに加えて、合成後得られた粗組成物は、出発
反応体、並びに中間生成物を含有する。
本発明に従って生成される特定のポリエステルの代表
例は、次の通りである。
例は、次の通りである。
例1 磁気撹拌機、修正クライゼンヘッド(冷却器および受
容フラスコを支持するため)付きの1000mlの3口丸底フ
ラスコに1,2−プロピレングリコール66.5g(0.877モ
ル)、Sb2O3触媒2.5g(0.5%w/w)を入れた。この混合
物を1時間150℃に加熱して触媒を予め溶解し、次いで
室温に冷却した。次いで、ポリ(エチレングリコール)
メチルエーテル(MW750)125.7g(0.162モル)、ジメチ
ルテレフタレート133.7g(0.689モル)、PEG(MW1000)
166.5g、ブチル化ヒドロキシトルエン0.5g(0.1%w/w)
を加えた。アルゴン下で、反応混合物を22時間175℃に
加熱した。次いで、温度を追加の10.5時間200℃に上げ
た。この際、メタノール41.3g(理論値の94%)が反応
混合物から蒸留された。次いで、反応混合物を0.5時間
冷却した。反応混合物をクーゲル往復蒸発器上に置き、
1時間にわたって200℃に上げ、次いで200℃に4時間保
持した。反応は、H−NMRによって測定したときろ完了
していた。
容フラスコを支持するため)付きの1000mlの3口丸底フ
ラスコに1,2−プロピレングリコール66.5g(0.877モ
ル)、Sb2O3触媒2.5g(0.5%w/w)を入れた。この混合
物を1時間150℃に加熱して触媒を予め溶解し、次いで
室温に冷却した。次いで、ポリ(エチレングリコール)
メチルエーテル(MW750)125.7g(0.162モル)、ジメチ
ルテレフタレート133.7g(0.689モル)、PEG(MW1000)
166.5g、ブチル化ヒドロキシトルエン0.5g(0.1%w/w)
を加えた。アルゴン下で、反応混合物を22時間175℃に
加熱した。次いで、温度を追加の10.5時間200℃に上げ
た。この際、メタノール41.3g(理論値の94%)が反応
混合物から蒸留された。次いで、反応混合物を0.5時間
冷却した。反応混合物をクーゲル往復蒸発器上に置き、
1時間にわたって200℃に上げ、次いで200℃に4時間保
持した。反応は、H−NMRによって測定したときろ完了
していた。
例2 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW1900
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.016モル)、ジメチルテレフタレート23.7g(0.12モ
ル)、MW400のPEG 64.0g(0.016モル)、および1,2−
プロピレングリーコル 14.6g(0.192モル)から生成す
る。
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.016モル)、ジメチルテレフタレート23.7g(0.12モ
ル)、MW400のPEG 64.0g(0.016モル)、および1,2−
プロピレングリーコル 14.6g(0.192モル)から生成す
る。
例3 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW1900
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.016モル)、ジメチルテレフタレート25.6g(0.132
モル)、MW1500のPEG60.0g(0.04モル)および1,2−プ
ロピレングリコール12.8g(0.168モル)から生成する。
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.016モル)、ジメチルテレフタレート25.6g(0.132
モル)、MW1500のPEG60.0g(0.04モル)および1,2−プ
ロピレングリコール12.8g(0.168モル)から生成する。
例4 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW350
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.086モル)、ジメチルテレフタレート68.9g(0.355
モル)、MW600のPEG51.6g(0.086モル)および1,2−プ
ロピレングリコール34.4g(0.452モル)から生成する。
のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.0g
(0.086モル)、ジメチルテレフタレート68.9g(0.355
モル)、MW600のPEG51.6g(0.086モル)および1,2−プ
ロピレングリコール34.4g(0.452モル)から生成する。
洗濯洗剤組成物 A.汚れ剥離成分 本発明の化合物は、汚れ剥離性を与えるために或る洗
濯洗剤組成物において特に有用である。これらの組成物
は、洗濯洗剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として
使用できる。
濯洗剤組成物において特に有用である。これらの組成物
は、洗濯洗剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として
使用できる。
本発明の洗濯洗剤組成物は、前に定義の有効量の汚れ
剥離化合物を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効量」
なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、洗剤処方
物の特定の種類(液体、粒状など)および所望の利益に
依存するであろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の
約0.01〜約10重量%の量で配合する時に有効である。汚
れ剥離上の利益の点から、好ましい洗濯洗剤組成物は、
汚れ剥離化合物約0.1〜5重量%を含むことができる
が、典型的にはこれらの化合物約0.3〜約3重量%を含
む。
剥離化合物を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効量」
なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、洗剤処方
物の特定の種類(液体、粒状など)および所望の利益に
依存するであろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の
約0.01〜約10重量%の量で配合する時に有効である。汚
れ剥離上の利益の点から、好ましい洗濯洗剤組成物は、
汚れ剥離化合物約0.1〜5重量%を含むことができる
が、典型的にはこれらの化合物約0.3〜約3重量%を含
む。
粒状洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分は、典型的
には汚れ剥離化合物+保護エンロービング(enrobing)
物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する際に、汚れ剥
離化合物は、NaOH、KOHなどの高アルカリ性物質にさら
すことができた。汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を
有するものは、アルカリ性環境、特に約8.5よりも高いp
Hを有するものによって劣化されることがある。従っ
て、汚れ剥離化合物は、好ましくはそれらを粒状洗剤処
方物のアルカリ性環境から保護するが汚れ剥離化合物を
洗濯操作において分散させる物質中にエンロービングす
る。
には汚れ剥離化合物+保護エンロービング(enrobing)
物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する際に、汚れ剥
離化合物は、NaOH、KOHなどの高アルカリ性物質にさら
すことができた。汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を
有するものは、アルカリ性環境、特に約8.5よりも高いp
Hを有するものによって劣化されることがある。従っ
て、汚れ剥離化合物は、好ましくはそれらを粒状洗剤処
方物のアルカリ性環境から保護するが汚れ剥離化合物を
洗濯操作において分散させる物質中にエンロービングす
る。
好適なエンロービング物質としては、非イオン界面活
性剤、ポリエチレングリコール(PEG)、脂肪酸;アル
コール、ジオールおよびポリオールの脂肪酸エステル;
陰イオン界面活性剤、膜形成重合体およびこれらの物質
の混合物が挙げられる。好適な非イオン界面活性剤エン
ロービング物質の例は、本願の界面活性剤のセクション
に記載されている。好適なPEGエンロービング物質の例
は、平均MW約2,000〜15,000、好ましくは約3,000〜約1
0,000、最も好ましくは約4,000〜約8,000を有するもの
である。好適な脂肪酸エンロービング物質の例は、炭素
数12〜18の高級脂肪酸である。好適な脂肪酸エステルエ
ンロービング物質の例としては、ソルビタン脂肪酸エス
テル(例えば、ソルビタンモノラウレート)が挙げられ
る。陰イオン界面活性剤および膜形成重合体を含めて好
適なエンロービング物質の他の例は、米国特許第4,486,
327号明細書に開示されている。汚れ剥離化合物は、こ
の特許に開示の方法に従ってエンロービングできる。
性剤、ポリエチレングリコール(PEG)、脂肪酸;アル
コール、ジオールおよびポリオールの脂肪酸エステル;
陰イオン界面活性剤、膜形成重合体およびこれらの物質
の混合物が挙げられる。好適な非イオン界面活性剤エン
ロービング物質の例は、本願の界面活性剤のセクション
に記載されている。好適なPEGエンロービング物質の例
は、平均MW約2,000〜15,000、好ましくは約3,000〜約1
0,000、最も好ましくは約4,000〜約8,000を有するもの
である。好適な脂肪酸エンロービング物質の例は、炭素
数12〜18の高級脂肪酸である。好適な脂肪酸エステルエ
ンロービング物質の例としては、ソルビタン脂肪酸エス
テル(例えば、ソルビタンモノラウレート)が挙げられ
る。陰イオン界面活性剤および膜形成重合体を含めて好
適なエンロービング物質の他の例は、米国特許第4,486,
327号明細書に開示されている。汚れ剥離化合物は、こ
の特許に開示の方法に従ってエンロービングできる。
液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分は、全て汚
れ剥離化合物からなることができ、または汚れ剥離化合
物の溶解を助長するために水溶性有機溶媒またはヒドロ
トロープを更に包含することができる。好適な有機溶媒
は、通常芳香族であり、その例としては安息香酸エチ
ル、フェノキシエタノール、o−トルイル酸メチル、2
−メトキシベンジルアルコールおよびピロリドンが挙げ
られる。好適なヒドロトロープとしては、メチル封鎖PE
Gsおよびより短い主鎖ポリエステルが挙げられる。これ
らの短主鎖ポリエステルは、より水溶性であり、従っ
て、より長い主鎖、より低い水不溶性ポリエステル用ヒ
ドロトロープとして機能できる。
れ剥離化合物からなることができ、または汚れ剥離化合
物の溶解を助長するために水溶性有機溶媒またはヒドロ
トロープを更に包含することができる。好適な有機溶媒
は、通常芳香族であり、その例としては安息香酸エチ
ル、フェノキシエタノール、o−トルイル酸メチル、2
−メトキシベンジルアルコールおよびピロリドンが挙げ
られる。好適なヒドロトロープとしては、メチル封鎖PE
Gsおよびより短い主鎖ポリエステルが挙げられる。これ
らの短主鎖ポリエステルは、より水溶性であり、従っ
て、より長い主鎖、より低い水不溶性ポリエステル用ヒ
ドロトロープとして機能できる。
本発明の汚れ剥離化合物を含有する液体洗剤処方物を
調製するための有機溶媒またはヒドロトロープの量、ま
たはその必要性さえ、使用する化合物、特にそれらの画
分が水溶性であるもの、洗濯洗剤系に存在する成分、お
よび等方性の均一な液体が望まれるかどうかに依存する
であろう。等方性液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離
化合物は、できるだけ多く溶解することが必要であり、
このことは時々有機溶媒またはヒドロトロープの使用を
必要とする。また、化合物を液体洗剤処方物に溶解する
ことは、それらを汚れ剥離剤としてより有効にさせると
信じられる。
調製するための有機溶媒またはヒドロトロープの量、ま
たはその必要性さえ、使用する化合物、特にそれらの画
分が水溶性であるもの、洗濯洗剤系に存在する成分、お
よび等方性の均一な液体が望まれるかどうかに依存する
であろう。等方性液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離
化合物は、できるだけ多く溶解することが必要であり、
このことは時々有機溶媒またはヒドロトロープの使用を
必要とする。また、化合物を液体洗剤処方物に溶解する
ことは、それらを汚れ剥離剤としてより有効にさせると
信じられる。
B.洗濯洗剤界面活性系 本発明の洗濯組成物は、非イオン洗剤界面活性剤約5
〜約75重量%を含む。好ましくは、非イオン洗剤界面活
性剤は、組成物の約10〜約40重量%、最も好ましくは約
15〜約30重量%を構成する。
〜約75重量%を含む。好ましくは、非イオン洗剤界面活
性剤は、組成物の約10〜約40重量%、最も好ましくは約
15〜約30重量%を構成する。
本発明の洗濯組成物で使用するのに好適な非イオン界
面活性剤は、一般に米国特許第3,929,678号明細書第13
欄第14行〜第16欄第6行に開示されている。包含される
非イオン界面活性剤のクラスは、次の通りである。
面活性剤は、一般に米国特許第3,929,678号明細書第13
欄第14行〜第16欄第6行に開示されている。包含される
非イオン界面活性剤のクラスは、次の通りである。
1. アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキル
基を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの
縮合物(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モル
当たり5〜25モルに等しい量で存在する)が挙げられ
る。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば重
合したプロピレン、ジイソブチレンなどから誘導でき
る。この種の化合物の例としては、ノニルフェノール1
モル当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合された
ノニルフェノール;フェノール1モル当たり約12モルの
エチレンオキシドと縮合されたドデシルフェノール;フ
ェノール1モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮
合されたジノニルフェノール;およびフェノール1モル
当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソ
オクチルフェノールが挙げられる。この種の市販の非イ
オン界面活性剤としては、GAFコーポレーションによっ
て市販されているイゲパール(Igepal)CO−630、ロー
ム・アンド・ハース・カンパニーによって市販されてい
るトリトン(Triton)X−45、X−114、X−100、X−
102が挙げられる。
物。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキル
基を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドとの
縮合物(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モル
当たり5〜25モルに等しい量で存在する)が挙げられ
る。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば重
合したプロピレン、ジイソブチレンなどから誘導でき
る。この種の化合物の例としては、ノニルフェノール1
モル当たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合された
ノニルフェノール;フェノール1モル当たり約12モルの
エチレンオキシドと縮合されたドデシルフェノール;フ
ェノール1モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮
合されたジノニルフェノール;およびフェノール1モル
当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソ
オクチルフェノールが挙げられる。この種の市販の非イ
オン界面活性剤としては、GAFコーポレーションによっ
て市販されているイゲパール(Igepal)CO−630、ロー
ム・アンド・ハース・カンパニーによって市販されてい
るトリトン(Triton)X−45、X−114、X−100、X−
102が挙げられる。
2. 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モ
ルとの縮合物、脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖
または分枝、第一級または第二級のいずれかであること
ができ、一般に約8〜約22個の炭素原子を含有する。こ
のようなエトキシ化アルコールの例としては、ミリスチ
ルアルコールと、アルコール1モル当たり約10モルのエ
チレンオキシドとの縮合物;エチレンオキシド約9モル
とココナッツアルコール(長さが10〜14個の炭素原子で
変化するアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物)
との縮合物が挙げられる。この種の市販の非イオン界面
活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレ
ーションによって市販されているタージトール(Tergit
ol)15−S−9、シェル・ケミカル・カンパニーによっ
て市販されているネオドール(Neodol)45−9、ネオド
ール23−6.5、ネオドール45−7、ネオドール45−4、
ザ・プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーによ
って市販されているキロ(Kyro)EOBが挙げられる。
ルとの縮合物、脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖
または分枝、第一級または第二級のいずれかであること
ができ、一般に約8〜約22個の炭素原子を含有する。こ
のようなエトキシ化アルコールの例としては、ミリスチ
ルアルコールと、アルコール1モル当たり約10モルのエ
チレンオキシドとの縮合物;エチレンオキシド約9モル
とココナッツアルコール(長さが10〜14個の炭素原子で
変化するアルキル鎖を有する脂肪アルコールの混合物)
との縮合物が挙げられる。この種の市販の非イオン界面
活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレ
ーションによって市販されているタージトール(Tergit
ol)15−S−9、シェル・ケミカル・カンパニーによっ
て市販されているネオドール(Neodol)45−9、ネオド
ール23−6.5、ネオドール45−7、ネオドール45−4、
ザ・プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーによ
って市販されているキロ(Kyro)EOBが挙げられる。
3. プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシド
との縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約15
00〜1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶
性を増大する傾向があり、そして生成物の液体特性は、
ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約50%であ
る点まで(エチレンオキシド約40モルまででの縮合に相
当)保持される。この種の化合物の例としては、ワイア
ンドット・ケミカル・コーポレーションによって市販さ
れているプルロニック(Pluronic)界面活性剤の或るも
のが挙げられる。
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシド
との縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量約15
00〜1800を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶
性を増大する傾向があり、そして生成物の液体特性は、
ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約50%であ
る点まで(エチレンオキシド約40モルまででの縮合に相
当)保持される。この種の化合物の例としては、ワイア
ンドット・ケミカル・コーポレーションによって市販さ
れているプルロニック(Pluronic)界面活性剤の或るも
のが挙げられる。
4. プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か
ら生じた生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子量約2500
〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキ
シエチレン約40〜約80重量%を含有し、かつ分子量約5,
000〜約11,000を有する程度、エチレンオキシドと縮合
する。この種の非イオン界面活性剤としては、ワイアン
ドット・ケミカルコーポレーションによって市販されて
いるテトロニック(Tetronic)化合物の或るものが挙げ
られる。
ら生じた生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子量約2500
〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキ
シエチレン約40〜約80重量%を含有し、かつ分子量約5,
000〜約11,000を有する程度、エチレンオキシドと縮合
する。この種の非イオン界面活性剤としては、ワイアン
ドット・ケミカルコーポレーションによって市販されて
いるテトロニック(Tetronic)化合物の或るものが挙げ
られる。
5. 炭素数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数1
〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれる部分2個を含有する水溶性アミンオキ
シド;炭素数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数
約1〜3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
なる群から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィ
ンオキシド;炭素数約10〜18のアルキル部分1個および
炭素数約1〜3個のアルキルおよびヒドロキシアルキル
部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性
スルホキシドなどの半極性非イオン洗剤界面活性剤。
〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれる部分2個を含有する水溶性アミンオキ
シド;炭素数約10〜18のアルキル部分1個および炭素数
約1〜3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基から
なる群から選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィ
ンオキシド;炭素数約10〜18のアルキル部分1個および
炭素数約1〜3個のアルキルおよびヒドロキシアルキル
部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性
スルホキシドなどの半極性非イオン洗剤界面活性剤。
好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式 (式中、R1は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシ
アルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物であり;R2は炭素数2〜3のアルキレンまたはヒド
ロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;xは0
〜約3であり;各R3は炭素数1〜約3のアルキルまたは
ヒドロキシアルキル基であるか1〜約3個のエチレンオ
キシド基を含有するポリエチレンオキシド基である) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。R3基
は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに結合して
環構造を形成することができる。
アルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混
合物であり;R2は炭素数2〜3のアルキレンまたはヒド
ロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;xは0
〜約3であり;各R3は炭素数1〜約3のアルキルまたは
ヒドロキシアルキル基であるか1〜約3個のエチレンオ
キシド基を含有するポリエチレンオキシド基である) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。R3基
は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに結合して
環構造を形成することができる。
好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、C10〜C18
アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12アルコ
キシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。
アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12アルコ
キシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。
6. 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の
疎水基および約1 1/2〜約10個、好ましくは約1 1/2〜約
3個、最も好ましくは約1.6〜約2.7個の糖単位を含有す
る多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有する欧州
特許出願第70,074号明細書に開示のアルキル多糖類。炭
素数5または6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば
グリコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースお
よびガラクトシル部分が使用できる(任意に疎水基は2
位、3位、4位など結合して、グルコシドまたはガラク
トシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクト
ースを与える)。糖間結合は、例えば追加の糖単位の1
位と前の糖単位の2位、3位、4位および/または6位
との間であることができる。
疎水基および約1 1/2〜約10個、好ましくは約1 1/2〜約
3個、最も好ましくは約1.6〜約2.7個の糖単位を含有す
る多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有する欧州
特許出願第70,074号明細書に開示のアルキル多糖類。炭
素数5または6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば
グリコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースお
よびガラクトシル部分が使用できる(任意に疎水基は2
位、3位、4位など結合して、グルコシドまたはガラク
トシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクト
ースを与える)。糖間結合は、例えば追加の糖単位の1
位と前の糖単位の2位、3位、4位および/または6位
との間であることができる。
任意に、余り望ましくはないが、疎水部分と多糖部分
とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があることがで
きる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシ
ドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、
好ましくは炭素数約10〜約16の飽和または不飽和分枝ま
たは非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アル
キル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、
3個までのヒドロキシ基を含有でき、かつ/またはポリ
アルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ましくは5個
未満、のアルキレンオキシド部分を含有でき、最も好ま
しくはアルキレンオキシド部分を含有しない。好適なア
ルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシル
ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、
ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ
−、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクト
シド、フルクトース、および/またはガラクトースであ
る。好適な組み合わせとしては、ココナッツアルキル、
ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよ
びタローアルキルテトラー、ペンタ−、およびヘキサグ
ルコシドが挙げられる。
とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があることがで
きる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシ
ドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、
好ましくは炭素数約10〜約16の飽和または不飽和分枝ま
たは非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アル
キル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、
3個までのヒドロキシ基を含有でき、かつ/またはポリ
アルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ましくは5個
未満、のアルキレンオキシド部分を含有でき、最も好ま
しくはアルキレンオキシド部分を含有しない。好適なア
ルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシル
ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、
ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ
−、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシ
ド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクト
シド、フルクトース、および/またはガラクトースであ
る。好適な組み合わせとしては、ココナッツアルキル、
ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよ
びタローアルキルテトラー、ペンタ−、およびヘキサグ
ルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルグリコシドは、式 R4O(CnH2nO)t(グリコシル)x (式中、R4はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれら
の組み合わせからなる群から選ばれ、アルキル基は約10
〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し;n
は2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ま
しくは0であり;xは1 1/2〜約10、好ましくは約1 1/2〜
約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘
導される。これらの化合物を生成するために、先ずアル
コールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成
し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させて
グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位
の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主
として2位との間で結合できる。
アルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれら
の組み合わせからなる群から選ばれ、アルキル基は約10
〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し;n
は2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ま
しくは0であり;xは1 1/2〜約10、好ましくは約1 1/2〜
約3、最も好ましくは約1.6〜約2.7である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘
導される。これらの化合物を生成するために、先ずアル
コールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成
し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させて
グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位
の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主
として2位との間で結合できる。
7.式 〔式中、R5は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜約1
7)のアルキル基であり、各R6は水素、C1〜C4アルキ
ル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および−(C2H4)xH
(式中、xは約1〜約3で変化する)からなる群から選
ばれる〕 を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。
7)のアルキル基であり、各R6は水素、C1〜C4アルキ
ル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および−(C2H4)xH
(式中、xは約1〜約3で変化する)からなる群から選
ばれる〕 を有する脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。
好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミド、イソプロパノ
ールアミドである。
エタノールアミド、ジエタノールアミド、イソプロパノ
ールアミドである。
本発明の洗濯組成物で使用するのに好ましい非イオン
洗剤界面活性剤は、式 R7(OCH2CH2)aOH (式中、R7はC10〜C16アルキルまたはC8〜C12アルキル
フェニル基;aは約3〜約9である) のエトキシ化アルコールおよびアルキルフェノール〔親
水性親油性バランス(HLB)は約10〜約13〕である。C12
〜C14アルコールとアルコール1モル当たり約3〜約7
モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えばアルコール
1モル当たり約6.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たC12〜C13アルコールが、特に好ましい。
洗剤界面活性剤は、式 R7(OCH2CH2)aOH (式中、R7はC10〜C16アルキルまたはC8〜C12アルキル
フェニル基;aは約3〜約9である) のエトキシ化アルコールおよびアルキルフェノール〔親
水性親油性バランス(HLB)は約10〜約13〕である。C12
〜C14アルコールとアルコール1モル当たり約3〜約7
モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えばアルコール
1モル当たり約6.5モルのエチレンオキシドと縮合され
たC12〜C13アルコールが、特に好ましい。
また、本発明の洗濯組成物は、合成陰イオン界面活性
剤0〜約15重量%(好ましくは0〜約10重量%)を含
む。これらの合成陰イオン洗剤界面活性剤としては、そ
れらの分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基およ
びスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する
有機硫酸反応生成物の水溶性塩、典型的にはアルカリ金
属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム
塩 (「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が
包含される)が挙げられる。
剤0〜約15重量%(好ましくは0〜約10重量%)を含
む。これらの合成陰イオン洗剤界面活性剤としては、そ
れらの分子構造中に炭素数約10〜約20のアルキル基およ
びスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する
有機硫酸反応生成物の水溶性塩、典型的にはアルカリ金
属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム
塩 (「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が
包含される)が挙げられる。
この群の合成陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫
酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタロー
またはやし油のグリセリドを還元することによって生成
されたものなどの高級アルコール(C8〜C18炭素原子)
を硫酸化することによって得られたもの;アルキル基が
直鎖または分枝鎖配置中に約9〜約15個の炭素原子を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特許第2,
220,099号明細書および第2,477,383号明細書に記載の種
類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約
11〜13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート
(略称C11〜C13LAS)が、特に価値がある。
酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタロー
またはやし油のグリセリドを還元することによって生成
されたものなどの高級アルコール(C8〜C18炭素原子)
を硫酸化することによって得られたもの;アルキル基が
直鎖または分枝鎖配置中に約9〜約15個の炭素原子を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特許第2,
220,099号明細書および第2,477,383号明細書に記載の種
類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約
11〜13である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート
(略称C11〜C13LAS)が、特に価値がある。
この種の合成陰イオン界面活性剤としては、アルキル
ポリエトキシレートサルフェード、特にアルキル基が約
10〜約22個、好ましくは約12〜約18個の炭素原子を有
し、かつポリエトキシレート鎖が約1〜約15個のエトキ
シレート部分、好ましくは約1〜3個のエトキシレート
部分を含有するものが挙げられる。
ポリエトキシレートサルフェード、特にアルキル基が約
10〜約22個、好ましくは約12〜約18個の炭素原子を有
し、かつポリエトキシレート鎖が約1〜約15個のエトキ
シレート部分、好ましくは約1〜3個のエトキシレート
部分を含有するものが挙げられる。
この種の他の合成陰イオン界面活性剤としては、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタ
ローおよびやし油から誘導される高級アルコールのエー
テル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウ
ムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1
分子当たり約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有し
かつアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩;1分子当たり約1〜約10単位の
エチレンオキシドを含有しかつアルキル基が約10〜約20
個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられる。
キルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタ
ローおよびやし油から誘導される高級アルコールのエー
テル;やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウ
ムおよびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1
分子当たり約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有し
かつアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩;1分子当たり約1〜約10単位の
エチレンオキシドを含有しかつアルキル基が約10〜約20
個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテ
ル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられる。
また、包含される他の合成陰イオン界面活性剤は、脂
肪酸基中に約6〜20個の炭素原子を有しかつエステル基
中に約1〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪
酸のエステルの水溶性塩;アシル基中に約2〜9個の炭
素原子を有しかつアルカン部分中に約9〜約23個の炭素
原子を有する2−アシルオキシ−アルカン−1−スルホ
ン酸の水溶性塩;アルキル基中に約10〜20個の炭素原子
を有しかつエチレンオキシド約1〜30モルを有するアル
キルエーテルサルフェート;炭素原子約12〜24のオレフ
ィンスルホン酸の水溶性塩;アルキル中に約1〜3個の
炭素原子を有しかつアルカン部分中に約8〜20個の炭素
原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネート
である。
肪酸基中に約6〜20個の炭素原子を有しかつエステル基
中に約1〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪
酸のエステルの水溶性塩;アシル基中に約2〜9個の炭
素原子を有しかつアルカン部分中に約9〜約23個の炭素
原子を有する2−アシルオキシ−アルカン−1−スルホ
ン酸の水溶性塩;アルキル基中に約10〜20個の炭素原子
を有しかつエチレンオキシド約1〜30モルを有するアル
キルエーテルサルフェート;炭素原子約12〜24のオレフ
ィンスルホン酸の水溶性塩;アルキル中に約1〜3個の
炭素原子を有しかつアルカン部分中に約8〜20個の炭素
原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネート
である。
また、本発明の洗濯組成物は、両性洗剤界面活性剤、
双性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、並びに
アルカリ金属セッケンを含有できる。
双性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、並びに
アルカリ金属セッケンを含有できる。
両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝である
ことができ、そして脂肪族置換基の1つが約8〜18個の
炭素原子を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを
含有する第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、ま
たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
と広く記載できる。両性界面活性剤の例については米国
特許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。
ことができ、そして脂肪族置換基の1つが約8〜18個の
炭素原子を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを
含有する第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、ま
たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
と広く記載できる。両性界面活性剤の例については米国
特許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。
双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導
体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性
界面活性剤の例については米国特許第3,929,678号明細
書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。
体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性
界面活性剤の例については米国特許第3,929,678号明細
書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。
好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式を有する
第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: 〔R1(OR2)y〕〔R3(OR2)y〕2−R4N+X- 〔式中、R1はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;各R2
は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)
−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの組み合わせからな
る群から選ばれ;各R3はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロ
キシアルキル、ベンジル、2個のR3基を結合することに
よって形成された環構造、−CH2CHOHCHOHCOR5CH−OHCH2
OH(式中、R5はヘキソースまたは分子量約1000未満を有
するヘキソース重合体)および水素(yが0でない時)
からなる群から選ばれ;R4はR3と同じであるかアルキル
鎖(R1+R4の炭素原子の総数は約18以下)であり;各y
は0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容
性陰イオンである〕。
第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: 〔R1(OR2)y〕〔R3(OR2)y〕2−R4N+X- 〔式中、R1はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を
有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;各R2
は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3)−、−CH2CH(CH2OH)
−、−CH2CH2CH2−、およびそれらの組み合わせからな
る群から選ばれ;各R3はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロ
キシアルキル、ベンジル、2個のR3基を結合することに
よって形成された環構造、−CH2CHOHCHOHCOR5CH−OHCH2
OH(式中、R5はヘキソースまたは分子量約1000未満を有
するヘキソース重合体)および水素(yが0でない時)
からなる群から選ばれ;R4はR3と同じであるかアルキル
鎖(R1+R4の炭素原子の総数は約18以下)であり;各y
は0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは相容
性陰イオンである〕。
上記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性
剤、特にR4がR3と同じ基から選ばれる時間の上記式に記
載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最も好
ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C8〜C16アル
キルトリメチルアンモニウム、C8〜C16アルイルジ(ヒ
ドロキシエチル)メチルアンモニウム、C8〜C18アルキ
ルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、およびC8〜
C16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの
塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である。上記のう
ち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリス
チルトリメチルアンモニウムブロミドおよびココナッツ
トリメチルアンモニウムクロリドおよびココナッツトリ
メチルアンモニウムメチルサルフェートが、特に好まし
い。
剤、特にR4がR3と同じ基から選ばれる時間の上記式に記
載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最も好
ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、C8〜C16アル
キルトリメチルアンモニウム、C8〜C16アルイルジ(ヒ
ドロキシエチル)メチルアンモニウム、C8〜C18アルキ
ルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、およびC8〜
C16アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウムの
塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である。上記のう
ち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリス
チルトリメチルアンモニウムブロミドおよびココナッツ
トリメチルアンモニウムクロリドおよびココナッツトリ
メチルアンモニウムメチルサルフェートが、特に好まし
い。
他の有用な陽イオン界面活性剤は、米国特許第4,259,
217号明細書に開示されている。
217号明細書に開示されている。
有用であるアルカリ金属セッケンとしては、炭素数約
8〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20の高級脂肪酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアル
キロールアンモニウム塩が挙げられる。
8〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20の高級脂肪酸の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアル
キロールアンモニウム塩が挙げられる。
C.洗剤ビルダー 本発明の洗濯洗剤組成物は、任意に鉱物硬度制御を助
長するために無機または有機洗剤ビルダーを含むことが
できる。配合時には、これらのビルダーは、典型的には
組成物の約60重量%までを構成する。ビルダー入り液体
処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約1〜約25重量%、
最も好ましくは約3〜約20重量%を含み、一方ビルダー
入り粒状処方物は、好ましく洗剤ビルダー約5〜約50重
量%、最も好ましくは約10〜約30重量%を含む。
長するために無機または有機洗剤ビルダーを含むことが
できる。配合時には、これらのビルダーは、典型的には
組成物の約60重量%までを構成する。ビルダー入り液体
処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約1〜約25重量%、
最も好ましくは約3〜約20重量%を含み、一方ビルダー
入り粒状処方物は、好ましく洗剤ビルダー約5〜約50重
量%、最も好ましくは約10〜約30重量%を含む。
好適な洗剤ビルダーとしては、式 Naz〔(AlO2)z・(SiO2)y〕・xH2O (式中、z、yは少なくとも約6であり、z対yのモル
比は約1.0〜約0.5であり、xは約10〜約264である) を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙
げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 MZ(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であり、
yは1である) を有する。この物質は、無水アルミノシリケート1g当た
りCaCO3硬度少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオ
ン交換容量を有する。
比は約1.0〜約0.5であり、xは約10〜約264である) を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙
げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 MZ(zAlO2・ySiO2) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、zは約0.5〜約2であり、
yは1である) を有する。この物質は、無水アルミノシリケート1g当た
りCaCO3硬度少なくとも約50mg当量のマグネシウムイオ
ン交換容量を有する。
アルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は、水和
形であり、結晶性ならば水約10〜約28重量%、非晶質な
らば潜在に一層多い量の水を含有する。高度に好ましい
結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、それらの
結晶マトリックス中に水約18%〜約22%を含有する。好
ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、更
に粒径約0.1μ〜約10μによって特徴づけられる。非晶
質物質は、しばしば、より小さく、例えば約0.01μ未満
である。より好ましいイオン交換物質は、粒径約0.2μ
〜約4μを有する。「粒径」なる用語は、通常の分析技
術、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法に
よって測定した時の所定のイオン交換物質の平均粒径を
表わす。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
通常更に、無水基準で計算してCaCO3水硬度少なくとも
約200mg当量/アルミノシリケートgであり、一般に約3
00mg当量/g〜約352mg当量/gの範囲内であるカルシウム
イオン交換容量によって特徴づけられる。アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、なお更に、Ca++少なくとも約
2グレン/ガロン/分/g/ガロン(アルミノシリケー
ト;無水基準)、一般にカルシウムイオン硬度に基づい
て約25グレン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/ガ
ロン/分/g/ガロンの範囲内であるカルシウムイオン交
換速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最適の
アルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度少な
くとも約4グレン/ガロン/分/g/ガロンを示す。
形であり、結晶性ならば水約10〜約28重量%、非晶質な
らば潜在に一層多い量の水を含有する。高度に好ましい
結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、それらの
結晶マトリックス中に水約18%〜約22%を含有する。好
ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、更
に粒径約0.1μ〜約10μによって特徴づけられる。非晶
質物質は、しばしば、より小さく、例えば約0.01μ未満
である。より好ましいイオン交換物質は、粒径約0.2μ
〜約4μを有する。「粒径」なる用語は、通常の分析技
術、例えば走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法に
よって測定した時の所定のイオン交換物質の平均粒径を
表わす。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
通常更に、無水基準で計算してCaCO3水硬度少なくとも
約200mg当量/アルミノシリケートgであり、一般に約3
00mg当量/g〜約352mg当量/gの範囲内であるカルシウム
イオン交換容量によって特徴づけられる。アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、なお更に、Ca++少なくとも約
2グレン/ガロン/分/g/ガロン(アルミノシリケー
ト;無水基準)、一般にカルシウムイオン硬度に基づい
て約25グレン/ガロン/分/g/ガロン〜約6グレン/ガ
ロン/分/g/ガロンの範囲内であるカルシウムイオン交
換速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最適の
アルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度少な
くとも約4グレン/ガロン/分/g/ガロンを示す。
非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、
Mg++交換容量少なくとも約50mg当量CaCO3/g(M++12mg/
g)およびMg++交換速度少なくとも約1グレン/ガロン
/分/g/ガロンを有する。非晶質物質は、Cu放射線(1.5
4Å単位)によって調べた時に観察可能な回折図を示さ
ない。
Mg++交換容量少なくとも約50mg当量CaCO3/g(M++12mg/
g)およびMg++交換速度少なくとも約1グレン/ガロン
/分/g/ガロンを有する。非晶質物質は、Cu放射線(1.5
4Å単位)によって調べた時に観察可能な回折図を示さ
ない。
有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販さ
れている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶
性または非晶質であることができ、天然産アルミノシリ
ケートでることができ、または合成的に誘導できる。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第
3,985,669号明細書に開示されている。本発明で有用な
好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、名称ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライ
トXで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶
性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。
れている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶
性または非晶質であることができ、天然産アルミノシリ
ケートでることができ、または合成的に誘導できる。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第
3,985,669号明細書に開示されている。本発明で有用な
好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質
は、名称ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライ
トXで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶
性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O (式中、xは約20〜約30、特に約27である) を有する。
洗浄力ビルダーの他の例としては、各種の水溶性のア
ルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリ
ン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸
塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスル
ホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸
塩が挙げられる。上記のもののアルカリ金属塩、特にナ
トリウム塩が、好ましい。
ルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリ
ン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸
塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスル
ホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸
塩が挙げられる。上記のもののアルカリ金属塩、特にナ
トリウム塩が、好ましい。
無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムお
よびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合
度約6〜21を有する高分子メタリン酸塩、オルトリン酸
塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレン
−1,1−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム
塩、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩、エタン−1,1,2−トリホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他の
リンビルダー化合物は、米国特許第3,159,581号明細
書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号明細書、第3,
422,137号明細書、第3,400,176号明細書、第3,400,148
号明細書に開示されている。
よびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合
度約6〜21を有する高分子メタリン酸塩、オルトリン酸
塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレン
−1,1−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム
塩、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩、エタン−1,1,2−トリホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他の
リンビルダー化合物は、米国特許第3,159,581号明細
書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号明細書、第3,
422,137号明細書、第3,400,176号明細書、第3,400,148
号明細書に開示されている。
無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウ
ムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水
和物、SiO2対アルカリ金属のモル比約0.5〜約4.0、好ま
しくは約1.0〜約2.4を有するケイ酸塩である。
ムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水
和物、SiO2対アルカリ金属のモル比約0.5〜約4.0、好ま
しくは約1.0〜約2.4を有するケイ酸塩である。
有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のア
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポ
リ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリヒド
ロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよ
びポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリ
ト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸、および2−
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、置換ア
ンモニウム塩である。
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポ
リ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリヒド
ロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよ
びポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリ
ト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸、および2−
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、置換ア
ンモニウム塩である。
高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。このよ
うな物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレン
マロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共
重合体の水溶性塩が挙げられる。
国特許第3,308,067号明細書に開示されている。このよ
うな物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレン
マロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共
重合体の水溶性塩が挙げられる。
他のビルダーとしては、米国特許第3,723,322号明細
書に開示のカルボキシ化炭水化物が挙げられる。
書に開示のカルボキシ化炭水化物が挙げられる。
他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリウムの
カルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチル
オキシコハク酸塩、cis−シクロヘキサンヘキサカルボ
ン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フ
ロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアクリ
ル酸塩(例えば、分子量約2,000〜約200,000)、無水マ
レイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共
重合体である。
カルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチル
オキシコハク酸塩、cis−シクロヘキサンヘキサカルボ
ン酸塩、cis−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フ
ロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアクリ
ル酸塩(例えば、分子量約2,000〜約200,000)、無水マ
レイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共
重合体である。
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,14
4,226号明細書、米国特許第4,246,495号明細書に開示の
ポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリ
アセタールカルボキシレートは、下記のように生成でき
る。グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒
に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタール
カルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して
ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液中で
の迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転化し、
界面活性剤に加える。
4,226号明細書、米国特許第4,246,495号明細書に開示の
ポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリ
アセタールカルボキシレートは、下記のように生成でき
る。グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒
に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタール
カルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して
ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液中で
の迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転化し、
界面活性剤に加える。
D.粘土汚れ除去/再付着防止剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、望ましくは粘土汚れ除去
および/または再付着防止剤を含有する。これらの粘土
汚れ除去/再付着防止剤は、通常、組成物の約0.1〜約1
0重量%の量で配合される。達成される利益の点から、
好ましい洗剤組成物は、これらの薬剤約0.5〜約5重量
%を含むことができる。典型的には、これらの好ましい
組成物は、これらの薬剤約1〜約3重量%を含む。
および/または再付着防止剤を含有する。これらの粘土
汚れ除去/再付着防止剤は、通常、組成物の約0.1〜約1
0重量%の量で配合される。達成される利益の点から、
好ましい洗剤組成物は、これらの薬剤約0.5〜約5重量
%を含むことができる。典型的には、これらの好ましい
組成物は、これらの薬剤約1〜約3重量%を含む。
1群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧州
特許出願第112,593号明細書に開示のエトキシ化アミン
である。これらのエトキシ化アミンは、下記(1)〜
(5)からなる群から選ばれる。
特許出願第112,593号明細書に開示のエトキシ化アミン
である。これらのエトキシ化アミンは、下記(1)〜
(5)からなる群から選ばれる。
(1)式 (X−L−)−N−(R2)2 を有するエトキシ化モノアミン (2)式 または (X−L−)2−N−R1−N−(R2)2 を有するエトキシ化ジアミン (3)式 を有するエトキシ化ポリアミン (4)一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および (5)それらの組み合わせ〔式中、A1は または−O−であり;RはHまたはC1〜C4アルキルまたは
ヒドロキシアルキルであり;R1はC2〜C12アルキレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたは
アルカリーレンであるか2〜約20個のオキシアルキレン
単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但し
O−N結合は形成されず;各R2はC1〜C4アルキルまたは
ヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、2つのR2
が一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−(式中、A2
は−O−または−CH2−、rは1または2、sは1また
は2、r+sは3または4)を形成し;Xは非イオン基、
陰イオン基またはそれらの組み合わせであり;R3はp置
換サイトを有する置換C3〜C12アルキル、ヒドロキシア
ルキル、アルケニル、アリール、またはアルカリール基
であり;R4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンで
あるか、2〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2
〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO−OまたはO
−N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部分 〔(R5O)m(CH2CH2O)n〕(式中、R5はC3〜C4アルキ
レンまたはヒドロキシアルキレンであり、mおよびnは
部分−(CH2CH2O)−が上記ポリオキシアルキレン部分
の少なくとも約50重量%を構成するような数である)を
含有する親水鎖であり;上記モノアミンの場合には、m
は0〜約4、nは少なくとも約12であり;上記ジアミン
の場合には、mは0〜約3であり、nはR1がC2〜C3)ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレン
である時には少なくとも約6であり、R1がC2〜C3アルキ
レン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外で
ある時には少なくとも約3であり;上記ポリアミンおよ
びアミン重合体の場合には、mは0〜約10、nは少なく
とも約3であり;pは3〜8であり;qは1または0であ
り;tは1または0であり、但しtはqが1である時には
1であり;wは1または0であり;x+y+zは少なくとも
2であり;y+zは少なくとも2である〕。
ヒドロキシアルキルであり;R1はC2〜C12アルキレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたは
アルカリーレンであるか2〜約20個のオキシアルキレン
単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但し
O−N結合は形成されず;各R2はC1〜C4アルキルまたは
ヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、2つのR2
が一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−(式中、A2
は−O−または−CH2−、rは1または2、sは1また
は2、r+sは3または4)を形成し;Xは非イオン基、
陰イオン基またはそれらの組み合わせであり;R3はp置
換サイトを有する置換C3〜C12アルキル、ヒドロキシア
ルキル、アルケニル、アリール、またはアルカリール基
であり;R4はC1〜C12アルキレン、ヒドロキシアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンで
あるか、2〜約20個のオキシアルキレン単位を有するC2
〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO−OまたはO
−N結合は形成されず;Lはポリオキシアルキレン部分 〔(R5O)m(CH2CH2O)n〕(式中、R5はC3〜C4アルキ
レンまたはヒドロキシアルキレンであり、mおよびnは
部分−(CH2CH2O)−が上記ポリオキシアルキレン部分
の少なくとも約50重量%を構成するような数である)を
含有する親水鎖であり;上記モノアミンの場合には、m
は0〜約4、nは少なくとも約12であり;上記ジアミン
の場合には、mは0〜約3であり、nはR1がC2〜C3)ア
ルキレン、ヒドロキシアルキレン、またはアルケニレン
である時には少なくとも約6であり、R1がC2〜C3アルキ
レン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外で
ある時には少なくとも約3であり;上記ポリアミンおよ
びアミン重合体の場合には、mは0〜約10、nは少なく
とも約3であり;pは3〜8であり;qは1または0であ
り;tは1または0であり、但しtはqが1である時には
1であり;wは1または0であり;x+y+zは少なくとも
2であり;y+zは少なくとも2である〕。
別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧
州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物
である。これらの陽イオン化合物は、下記(1)〜
(5)からなる群から選ばれる。
州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物
である。これらの陽イオン化合物は、下記(1)〜
(5)からなる群から選ばれる。
(1)式 を有するエトキシ化陽イオンモノアミン (2)式 または (式中、M1はN+またはN基であり;各M2はN+またはN基
であり、少なくとも1つのM2はN+基である) を有するエトキシ化陽イオンジアミン (3)式 を有するエトキシ化陽イオンポリアミン (4) 重合体主鎖、少なくとも2個のM基および少な
くとも1個のL−X基からなるエトキシ化陽イオン重合
体(式中、Mは主鎖に結合または主鎖と一体である陽イ
オン基であり、N+正帯電中心を含み、Lは基MおよびX
を結合するか基Xを重合体主鎖に結合する)、および (5) それらの組み合わせ 〔式中、A1は または−O−であり、RはHまたはC1〜C4アルキルまた
はヒドロキシアルキルであり、R1はC2〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか2〜約20個のオキシアル
キレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であ
り、但しO−N結合は形成されず;各R2はC1〜C4アルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、
2つのR2が一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−
(式中、A2は−O−または−CH2−、rは1または2、
sは1または2、r+sは3または4)を形成し;各R3
はC1〜C8アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジ
ル、部分−L−Xであるか、2つのR3または1つのR2と
1つのR3とが一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−
を形成し;R4はp置換サイトを有する置換C3〜C12アルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたは
アルカリール基であり;R5はC1〜C12アルキレン、ヒドロ
キシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアル
カリーレンであるか、2〜約20個のオキシアルキレン単
位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO
−OまたはO−N結合は形成されず;XはH、C1〜C4アル
キルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル
基、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる
非イオン基であり;Lはポリオキシアルキレン部分(R6
O)m(CH2CH2O)n(式中、R6はC3〜C4アルキレンま
たはヒドロキシアルキレンであり、m、nは部分−(CH
2CH2O)−が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくと
も約50重量%を構成するような数である)を含有する親
水鎖であり;dはM2がN+である時には1であり、M2がNで
ある時には0であり;nは上記陽イオンモノアミンの場合
には少なくとも約12、上記陽イオンジアミンの場合には
少なくとも約6、上記陽イオンポリアミンおよび陽イオ
ン重合体の場合には少なくとも約3であり;pは3〜8で
あり;qは1または0であり;tは1または0であり、但し
tはqが1である時には1である〕。
であり、少なくとも1つのM2はN+基である) を有するエトキシ化陽イオンジアミン (3)式 を有するエトキシ化陽イオンポリアミン (4) 重合体主鎖、少なくとも2個のM基および少な
くとも1個のL−X基からなるエトキシ化陽イオン重合
体(式中、Mは主鎖に結合または主鎖と一体である陽イ
オン基であり、N+正帯電中心を含み、Lは基MおよびX
を結合するか基Xを重合体主鎖に結合する)、および (5) それらの組み合わせ 〔式中、A1は または−O−であり、RはHまたはC1〜C4アルキルまた
はヒドロキシアルキルであり、R1はC2〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか2〜約20個のオキシアル
キレン単位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であ
り、但しO−N結合は形成されず;各R2はC1〜C4アルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、部分−L−Xであるか、
2つのR2が一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−
(式中、A2は−O−または−CH2−、rは1または2、
sは1または2、r+sは3または4)を形成し;各R3
はC1〜C8アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジ
ル、部分−L−Xであるか、2つのR3または1つのR2と
1つのR3とが一緒に部分−(CH2)r−A2−(CH2)s−
を形成し;R4はp置換サイトを有する置換C3〜C12アルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたは
アルカリール基であり;R5はC1〜C12アルキレン、ヒドロ
キシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアル
カリーレンであるか、2〜約20個のオキシアルキレン単
位を有するC2〜C3オキシアルキレン部分であり、但しO
−OまたはO−N結合は形成されず;XはH、C1〜C4アル
キルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル
基、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる
非イオン基であり;Lはポリオキシアルキレン部分(R6
O)m(CH2CH2O)n(式中、R6はC3〜C4アルキレンま
たはヒドロキシアルキレンであり、m、nは部分−(CH
2CH2O)−が上記ポリオキシアルキレン部分の少なくと
も約50重量%を構成するような数である)を含有する親
水鎖であり;dはM2がN+である時には1であり、M2がNで
ある時には0であり;nは上記陽イオンモノアミンの場合
には少なくとも約12、上記陽イオンジアミンの場合には
少なくとも約6、上記陽イオンポリアミンおよび陽イオ
ン重合体の場合には少なくとも約3であり;pは3〜8で
あり;qは1または0であり;tは1または0であり、但し
tはqが1である時には1である〕。
使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤として
は、欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエトキシ
化アミン重合体;欧州特許出願第111,976号明細書に開
示の双性化合物;欧州特許出願第112,592号明細書に開
示の双性集合体;米国特許第4,548,744号明細書に開示
のアミンオキシドが挙げられる。
は、欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエトキシ
化アミン重合体;欧州特許出願第111,976号明細書に開
示の双性化合物;欧州特許出願第112,592号明細書に開
示の双性集合体;米国特許第4,548,744号明細書に開示
のアミンオキシドが挙げられる。
E.他の任意の洗剤成分 本発明の洗濯洗剤組成物にそれらの通常の技術上確立
された使用量(即ち、0〜約20%)で配合できる他の任
意成分としては、溶媒、漂白剤、漂白活性化剤、他の汚
れ沈澱防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白
剤、殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素、酵素安定
剤、香料、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙げら
れる。
された使用量(即ち、0〜約20%)で配合できる他の任
意成分としては、溶媒、漂白剤、漂白活性化剤、他の汚
れ沈澱防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学増白
剤、殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素、酵素安定
剤、香料、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙げら
れる。
F.一般の洗剤処方物 汚れ剥離化合物の上記エンロービングを除いて、本発
明の洗濯洗剤組成物の態様である粒状処方物は、通常の
技術により、即ち個々の成分を水中にスラリー化し、次
いで得られた混合物を微粒化し、噴霧乾燥することによ
り、または成分のパンまたはドラム造粒により調製でき
る。粒状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤約10〜約
30%、最も好ましくは界面活性剤約15〜約25%を含む。
また、非イオン洗剤界面活性剤を包含するビルダー入り
粒状処方物の調製法については米国特許第4,569,772号
明細書、米国特許第4,571,303号明細書参照。
明の洗濯洗剤組成物の態様である粒状処方物は、通常の
技術により、即ち個々の成分を水中にスラリー化し、次
いで得られた混合物を微粒化し、噴霧乾燥することによ
り、または成分のパンまたはドラム造粒により調製でき
る。粒状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤約10〜約
30%、最も好ましくは界面活性剤約15〜約25%を含む。
また、非イオン洗剤界面活性剤を包含するビルダー入り
粒状処方物の調製法については米国特許第4,569,772号
明細書、米国特許第4,571,303号明細書参照。
洗濯洗剤組成物の態様である液体処方物は、ビルダー
入りまたは無ビルダーであることができる。無ビルダー
ならば、これらの組成物は、通常、全界面活性剤約15〜
50%(好ましくは20〜35%)、モノ−、ジ−またはトリ
−アルカノールアミンなどの有機塩基0〜5%(好まし
くは0〜2%)、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物
およびエタノール、イソプロパノールなどの低級第一級
アルコール、および水約20〜80%を含有する。
入りまたは無ビルダーであることができる。無ビルダー
ならば、これらの組成物は、通常、全界面活性剤約15〜
50%(好ましくは20〜35%)、モノ−、ジ−またはトリ
−アルカノールアミンなどの有機塩基0〜5%(好まし
くは0〜2%)、中和系、例えばアルカリ金属水酸化物
およびエタノール、イソプロパノールなどの低級第一級
アルコール、および水約20〜80%を含有する。
ビルダーがその使用量で混合物に溶けるならば、ビル
ダー入り液体洗濯洗剤組成物は、単一相液体の形である
ことができる。このような液体は、通常、全界面活性剤
10〜40%(好ましくは15〜25%)、有機または無機であ
ることができるビルダー1〜25%(好ましくは3〜20
%)、ヒドロトロープ系10%まで、および水20〜80%を
含有する。不均一混合物を調製する成分(または完全に
は溶解できない量のビルダー)を配合したビルダー入り
液体洗剤も、本発明の洗剤組成物を構成できる。このよ
うな液体は、通常、安定な分散を維持しかつ相分離また
は固体沈降を防止する塑性剪断特性を有する系を生ずる
ために、粘度調整剤を使用する。また、液体洗剤処方物
の加工時に高アルカリ性環境、例えば約8.5よりも高いp
Hのものへ汚れ剥離化合物の暴露を回避するために注意
を払うべきである。
ダー入り液体洗濯洗剤組成物は、単一相液体の形である
ことができる。このような液体は、通常、全界面活性剤
10〜40%(好ましくは15〜25%)、有機または無機であ
ることができるビルダー1〜25%(好ましくは3〜20
%)、ヒドロトロープ系10%まで、および水20〜80%を
含有する。不均一混合物を調製する成分(または完全に
は溶解できない量のビルダー)を配合したビルダー入り
液体洗剤も、本発明の洗剤組成物を構成できる。このよ
うな液体は、通常、安定な分散を維持しかつ相分離また
は固体沈降を防止する塑性剪断特性を有する系を生ずる
ために、粘度調整剤を使用する。また、液体洗剤処方物
の加工時に高アルカリ性環境、例えば約8.5よりも高いp
Hのものへ汚れ剥離化合物の暴露を回避するために注意
を払うべきである。
本発明の洗濯洗剤組成物は、広範囲の洗浄pH内で操作
できるが、20℃の水中濃度約0.1〜約2重量%で中性に
近い洗浄pH、即ち初期pH約6.0〜約8.5を与えるように処
方する時に特に好適である。中性に近い洗浄pHの処方物
は、酵素安定性により良く、しみがつくのを防止するの
により良い。また、このような処方物の中性に近いpH
は、汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を有するものに
対する長期活性を保証するのに望ましい。このような処
方物においては、製品pHは、好ましくは約6.5〜約8.5、
より好ましくは約7.0〜約8.0である。
できるが、20℃の水中濃度約0.1〜約2重量%で中性に
近い洗浄pH、即ち初期pH約6.0〜約8.5を与えるように処
方する時に特に好適である。中性に近い洗浄pHの処方物
は、酵素安定性により良く、しみがつくのを防止するの
により良い。また、このような処方物の中性に近いpH
は、汚れ剥離化合物、特により短い主鎖を有するものに
対する長期活性を保証するのに望ましい。このような処
方物においては、製品pHは、好ましくは約6.5〜約8.5、
より好ましくは約7.0〜約8.0である。
G.本発明に係る洗濯洗剤組成物の特定の態様 態様 I 液体洗剤組成物は、以下の成分から処方する。
* MW 189および各反応性水素におけるエトキシ化度1
7を有するポリエチレンアミン 成分を連続混合下に一緒に加えて組成物を調製する。
7を有するポリエチレンアミン 成分を連続混合下に一緒に加えて組成物を調製する。
態様 II 粒状洗剤組成物は、以下の成分から調製する。成分 重量% 例1,2,3または4のポリエステル* 5.0 C12〜C13アルコールポリエトキシレート(6.5) 20.0 硫酸マグネシウム 1.0 ゼオライト4A水和物 26.0 炭酸ナトリウム 18.3 重炭酸ナトリウム 15.7 ベントライト(Bentolite)L(布帛柔軟化粘土)3.0 ケイ光増白剤 1.7 マキサーゼ(Maxase)MP(タンパク分解酵素) 1.5 染料 0.1 水 残部 100 * 平均分子量8,000のPEG中にエンロービング 米国特許第4,569,722号明細書の安定化PET−POET重合
体の代わりに本発明のエンロービング化ポリエステル粒
子を使用した以外は、上記成分を該特許の例1に従って
一緒に処方する。
体の代わりに本発明のエンロービング化ポリエステル粒
子を使用した以外は、上記成分を該特許の例1に従って
一緒に処方する。
液体布帛柔軟剤組成物 A.汚れ剥離成分 また、本発明の化合物は、すすぎサイクル時に添加す
る時に布帛柔軟化および剥離性を与えるのに水性布帛柔
軟剤組成物で有用である。
る時に布帛柔軟化および剥離性を与えるのに水性布帛柔
軟剤組成物で有用である。
本発明の布帛柔軟剤組成物は、前に定義した汚れ剥離
化合物の有効量を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効
量」なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、布帛
柔軟剤処方物の特定の種類および所望の利益に依存する
であろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の約0.01〜
約10重量%の量で配合する時に有効である。汚れ剥離上
の利益の点から、好ましい布帛柔軟剤組成物は、汚れ剥
離化合物約0.1〜約5重量%を含むことができるが、典
型的には、これらの化合物約0.3〜約3重量%を含む。
化合物の有効量を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効
量」なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、布帛
柔軟剤処方物の特定の種類および所望の利益に依存する
であろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の約0.01〜
約10重量%の量で配合する時に有効である。汚れ剥離上
の利益の点から、好ましい布帛柔軟剤組成物は、汚れ剥
離化合物約0.1〜約5重量%を含むことができるが、典
型的には、これらの化合物約0.3〜約3重量%を含む。
B.布帛柔軟剤成分 更に、本発明の布帛柔軟剤組成物は、布帛柔軟剤成分
約2〜約50重量%(好ましくは約3〜約25重量%を含
む。正則濃度(1X)布帛柔軟剤組成物の場合には、布帛
柔軟剤成分は、典型的には組成物の約3〜約10重量%を
構成する。濃厚(例えば、3X)布帛柔軟剤組成物の場合
には、布帛柔軟剤成分は、典型的には組成物の約15〜約
25重量%を構成する。
約2〜約50重量%(好ましくは約3〜約25重量%を含
む。正則濃度(1X)布帛柔軟剤組成物の場合には、布帛
柔軟剤成分は、典型的には組成物の約3〜約10重量%を
構成する。濃厚(例えば、3X)布帛柔軟剤組成物の場合
には、布帛柔軟剤成分は、典型的には組成物の約15〜約
25重量%を構成する。
この布帛柔軟剤成分は、典型的にはモノ−またはジ
(高級アルキル)第四級アンモニウム塩またはこのよう
な塩の混合物を含む。好適な第四級アンモニウム塩を開
示している米国特許第3,928,213号明細書、特に第2欄
第57行〜第4欄第34行、米国特許第4,399,045号明細
書、特に第4欄第23行〜第7欄第2行参照。ここで第四
級アンモニウム塩の文脈で使用する「高級アルキル」と
は、炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜22のアルキル
基を意味する。このような通常の第四級アンモニウム塩
の例としては、以下のものが挙げられる。
(高級アルキル)第四級アンモニウム塩またはこのよう
な塩の混合物を含む。好適な第四級アンモニウム塩を開
示している米国特許第3,928,213号明細書、特に第2欄
第57行〜第4欄第34行、米国特許第4,399,045号明細
書、特に第4欄第23行〜第7欄第2行参照。ここで第四
級アンモニウム塩の文脈で使用する「高級アルキル」と
は、炭素数8〜30、好ましくは炭素数12〜22のアルキル
基を意味する。このような通常の第四級アンモニウム塩
の例としては、以下のものが挙げられる。
1. 下記式を有するモノ窒素第四級アンモニウム塩: (R1は脂肪族C12〜C22炭化水素であり;R2はC1〜C4飽和
アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、R3はR1お
よびR2から選ばれ、Aはクロリド、ブロミド、メチルサ
ルフェートなどの陰イオンである) 好適なモノ窒素第四級アンモニウム塩の例は、クロ−
トリメチルアンモニウムクロリド、ジタロ−ジメチルア
ンモニウムクロリド、ジタロ−ジメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ジ(水素添加タロー)ジメチルアン
モニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムク
ロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロリド、ジエ
イコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジ
メチルアンモニウムクロリド;ジ(水素添加タロー)ジ
メチルアンモニウムメチルサルフェート;ジヘキサデシ
ルジエチルアンモニウムクロリド;ジタロージプロピル
アンモニウムクロリド;ジ(ココナッツアルキル)ジメ
チルアンモニウムクロリド;およびそれらの組み合わせ
である。
アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、R3はR1お
よびR2から選ばれ、Aはクロリド、ブロミド、メチルサ
ルフェートなどの陰イオンである) 好適なモノ窒素第四級アンモニウム塩の例は、クロ−
トリメチルアンモニウムクロリド、ジタロ−ジメチルア
ンモニウムクロリド、ジタロ−ジメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ジ(水素添加タロー)ジメチルアン
モニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムク
ロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロリド、ジエ
イコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジ
メチルアンモニウムクロリド;ジ(水素添加タロー)ジ
メチルアンモニウムメチルサルフェート;ジヘキサデシ
ルジエチルアンモニウムクロリド;ジタロージプロピル
アンモニウムクロリド;ジ(ココナッツアルキル)ジメ
チルアンモニウムクロリド;およびそれらの組み合わせ
である。
2. 下記式を有するジアミド第四級アンモニウム塩: 〔式中、R4は脂肪族C12〜C22炭化水素基であり;R5は炭
素数1〜3の二価アルキレン基であり;R6はC1〜C4飽和
アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり;R7はR6ま
たは部分(CaH2aO)bH(式中、aは2または3、bは1
〜約5)であり;Aは陰イオンである〕 好適なジアミド第四級アンモニウム塩の例は、メチル
ビス(タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)
アンモニウムメチルサルフェート、メチルビス(水素添
加タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アン
モニウムメチルサルフェート及びビス(2−水素添加タ
ローアミドエチル)エトキシ化アンモニウムメチルサル
フェート;式中、R4は脂肪族C15〜C17炭化水素基;R5は
エチレン基;R6はメチル基、R7はヒドロキシアルキルま
たはエトキシレート基及びAはメチルサルフェート陰イ
オンである;であり;これらの物質はシェレックス・ケ
ミカル・カンパニーから商品名バリソフト (Varisoft
)222、バリソフト 220、バリソフト 110で入手で
きる。
素数1〜3の二価アルキレン基であり;R6はC1〜C4飽和
アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり;R7はR6ま
たは部分(CaH2aO)bH(式中、aは2または3、bは1
〜約5)であり;Aは陰イオンである〕 好適なジアミド第四級アンモニウム塩の例は、メチル
ビス(タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)
アンモニウムメチルサルフェート、メチルビス(水素添
加タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アン
モニウムメチルサルフェート及びビス(2−水素添加タ
ローアミドエチル)エトキシ化アンモニウムメチルサル
フェート;式中、R4は脂肪族C15〜C17炭化水素基;R5は
エチレン基;R6はメチル基、R7はヒドロキシアルキルま
たはエトキシレート基及びAはメチルサルフェート陰イ
オンである;であり;これらの物質はシェレックス・ケ
ミカル・カンパニーから商品名バリソフト (Varisoft
)222、バリソフト 220、バリソフト 110で入手で
きる。
3. 1−メチル−1−タローアミドエチル−2−タロー
イミダゾリニウムメチルサルフェート(商品名バリソフ
ト 475で販売)、1−メチル−1−(水素添加タロー
アミドエチル)メチルサルフェート(商品名バリソフト
445 で販売)、1−エチレンビス(2−タロー−1−
メチルイミダゾリニウムメチルサルフェート)(商品名
バリソフト 6122で販売);及び1−メチル−2−タロ
ー−3〔タローアミドエチルタローアミノ〕エチレン〕
イミダゾリニウムメチルサルフェト(商品名バリソフト
3012で販売)などの第四級イミダゾリニウム塩。
イミダゾリニウムメチルサルフェート(商品名バリソフ
ト 475で販売)、1−メチル−1−(水素添加タロー
アミドエチル)メチルサルフェート(商品名バリソフト
445 で販売)、1−エチレンビス(2−タロー−1−
メチルイミダゾリニウムメチルサルフェート)(商品名
バリソフト 6122で販売);及び1−メチル−2−タロ
ー−3〔タローアミドエチルタローアミノ〕エチレン〕
イミダゾリニウムメチルサルフェト(商品名バリソフト
3012で販売)などの第四級イミダゾリニウム塩。
濃厚布帛柔軟剤組成物の場合、好ましい布帛柔軟剤成
分は、(A)モノ窒素第四級アンモニウム塩約2〜約15
重量%、(R)ジアミド第四級アンモニウム塩約0〜約
14重量。(c)第四級イミダゾリニウム塩約2〜約3重
量%からなり、塩A、B、Cの合計量は約15〜約22.5重
量%である。米国特許第4,399,045号明細書参照。
分は、(A)モノ窒素第四級アンモニウム塩約2〜約15
重量%、(R)ジアミド第四級アンモニウム塩約0〜約
14重量。(c)第四級イミダゾリニウム塩約2〜約3重
量%からなり、塩A、B、Cの合計量は約15〜約22.5重
量%である。米国特許第4,399,045号明細書参照。
また、布帛柔軟剤成分は、或るジ(高級アルキル)環
式アミン(典型的には1以上の第四級アンモニウム塩と
の混合物として)を含むことができる。これらの環式ア
ミンは、下記式を有する: 〔式中、cは2または3、好ましくは2であり;R8、R9
は独立にC8〜C20アルキルまたはアルケニル基、好まし
くはC11〜C12アルキル、より好ましくはC15〜C18アルキ
ル、またはこのようなアルキル基の組み合わせ、例えば
やし油、「ソフト」(非硬化)タローおよび硬化タロー
から得られたものであり;QはCHまたはN、好ましくはN
であり;Zは (式中、Tは0またはNR11、R11はHまたはC1〜C4アル
キル、好ましくはH)であり;R10は二価C1〜C3アルキレ
ンまたは(C2H4O)d基(式中、dは1〜8の数)であ
り、またはZはR10である〕 このようなアミンの特定例は、次の通りである:1−タ
ローアミドエチル−2−タロー−イミダゾリン、1−
(2−C14〜C18アルキルアミドエチル)−2−C13〜C17
アルキル−4,5−ジヒドロイミタゾリン、1−ステアリ
ルアミドプロピル−2−ステアリルイミダゾリン、1−
タローアミドブチル−2−タローピペリジン、2−ココ
ナッツアミドメチル−2−ラウリルピリミジン。
式アミン(典型的には1以上の第四級アンモニウム塩と
の混合物として)を含むことができる。これらの環式ア
ミンは、下記式を有する: 〔式中、cは2または3、好ましくは2であり;R8、R9
は独立にC8〜C20アルキルまたはアルケニル基、好まし
くはC11〜C12アルキル、より好ましくはC15〜C18アルキ
ル、またはこのようなアルキル基の組み合わせ、例えば
やし油、「ソフト」(非硬化)タローおよび硬化タロー
から得られたものであり;QはCHまたはN、好ましくはN
であり;Zは (式中、Tは0またはNR11、R11はHまたはC1〜C4アル
キル、好ましくはH)であり;R10は二価C1〜C3アルキレ
ンまたは(C2H4O)d基(式中、dは1〜8の数)であ
り、またはZはR10である〕 このようなアミンの特定例は、次の通りである:1−タ
ローアミドエチル−2−タロー−イミダゾリン、1−
(2−C14〜C18アルキルアミドエチル)−2−C13〜C17
アルキル−4,5−ジヒドロイミタゾリン、1−ステアリ
ルアミドプロピル−2−ステアリルイミダゾリン、1−
タローアミドブチル−2−タローピペリジン、2−ココ
ナッツアミドメチル−2−ラウリルピリミジン。
これらのアミンおよびそれらの製法は、1985年5月28
日出願の英国特許出願第8508130号明細書に詳述されて
いる。
日出願の英国特許出願第8508130号明細書に詳述されて
いる。
C.任意成分 1.酸および塩基 環式アミンが布帛柔軟剤成分に存在する時には布帛柔
軟剤組成物のpHは、アミンの適当な分散のために重要で
ある。更に、中位に酸性のpHは、本発明の汚れ剥離化合
物の加水分解安定性のために重要である。それ故、酸お
よび/または塩基は、pHを調節するために組成物に添加
できる。酸または塩基の量は、分散液のpHが混合後に約
3〜約6.5の範囲内であるようなものであるべきであ
る。
軟剤組成物のpHは、アミンの適当な分散のために重要で
ある。更に、中位に酸性のpHは、本発明の汚れ剥離化合
物の加水分解安定性のために重要である。それ故、酸お
よび/または塩基は、pHを調節するために組成物に添加
できる。酸または塩基の量は、分散液のpHが混合後に約
3〜約6.5の範囲内であるようなものであるべきであ
る。
好適な酸の例としては、無機鉱酸、カルボン酸、特に
分子量(C1〜C5)カルボン酸、アルキルスルホン酸など
が挙げられる。
分子量(C1〜C5)カルボン酸、アルキルスルホン酸など
が挙げられる。
好適な無機酸としては、HCl、H2SO4、NHO3、H3PO4が
挙げられる。好適な有機酸としては、ギ酸、酢酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸が挙げられる。好まし
い酸は、塩酸、リン酸、ギ酸、メタンスルホン酸であ
る。
挙げられる。好適な有機酸としては、ギ酸、酢酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸が挙げられる。好まし
い酸は、塩酸、リン酸、ギ酸、メタンスルホン酸であ
る。
好適な塩基としては、NaOH、Na2CO3が挙げられる。
2.有機溶媒 本発明の布帛柔軟剤組成物は、有機溶媒を使用せずに
処方できる。しかしながら、有機溶媒(例えば、低分子
量水混和性脂肪族アルコール)の存在は、組成物の貯蔵
安定性、粘度またはは柔軟化性能を害しない。このよう
な溶媒の例としては、エタノール、イソプロパノールが
挙げられる。
処方できる。しかしながら、有機溶媒(例えば、低分子
量水混和性脂肪族アルコール)の存在は、組成物の貯蔵
安定性、粘度またはは柔軟化性能を害しない。このよう
な溶媒の例としては、エタノール、イソプロパノールが
挙げられる。
典型的には、第四級アンモニウム塩(単数または複
数)(または環式アミン)は、大量化学製品の供給業者
から固体の形で、または有機溶媒、例えばイソプロパノ
ール中の溶媒として得られるであろう。組成物を調製す
る際に、このような溶媒を除去することは必要ではな
い。事実、追加の溶媒は、望ましいと思われるならば、
添加できる。
数)(または環式アミン)は、大量化学製品の供給業者
から固体の形で、または有機溶媒、例えばイソプロパノ
ール中の溶媒として得られるであろう。組成物を調製す
る際に、このような溶媒を除去することは必要ではな
い。事実、追加の溶媒は、望ましいと思われるならば、
添加できる。
3.任意の非イオン化合物 布帛柔軟剤組成物は、柔軟剤組成物で使用することが
開示されているような非イオン化合物を任意に含有す
る。このような非イオン化合物およびそれらの使用量
は、米国特許第4,454,049号明細書に開示されている。
開示されているような非イオン化合物を任意に含有す
る。このような非イオン化合物およびそれらの使用量
は、米国特許第4,454,049号明細書に開示されている。
本発明の布帛柔軟剤組成物に好適な非イオン化合物の
特定例としては、グリセロールエステル(例えば、グリ
セロールモノステアレート)、脂肪アルコール(例え
ば、ステアリルアルコール)、アルコキシ化脂肪アルコ
ールが挙げられる。非イオン化合物は、使用するなら
ば、典型的には組成物の約0.5〜約10重量%の範囲内の
量で使用される。
特定例としては、グリセロールエステル(例えば、グリ
セロールモノステアレート)、脂肪アルコール(例え
ば、ステアリルアルコール)、アルコキシ化脂肪アルコ
ールが挙げられる。非イオン化合物は、使用するなら
ば、典型的には組成物の約0.5〜約10重量%の範囲内の
量で使用される。
布帛柔軟化特性を有すると一般に考えられるが、非イ
オン化合物は、組成物中の布帛柔軟剤成分の量を計算す
る目的では布帛柔軟化成分の一部分とは考えられない。
オン化合物は、組成物中の布帛柔軟剤成分の量を計算す
る目的では布帛柔軟化成分の一部分とは考えられない。
4.任意のシリコーン成分 布帛柔軟化組成物は、アルキル基が1〜5個の炭素原
子を有することができ、かつ全部または一部分フッ素化
できる主として線状のポリジアルキルまたはアルキルア
リールシロキサンの水性乳濁液を任意に含有する。好適
なシリコーンは、25℃での粘度約100〜約100,000センチ
ストーク、好ましくは約1000〜約12,000センチストーク
を有するポリジメチルシロキサンである。
子を有することができ、かつ全部または一部分フッ素化
できる主として線状のポリジアルキルまたはアルキルア
リールシロキサンの水性乳濁液を任意に含有する。好適
なシリコーンは、25℃での粘度約100〜約100,000センチ
ストーク、好ましくは約1000〜約12,000センチストーク
を有するポリジメチルシロキサンである。
併用時のシリコーンのイオン電荷特性は、シリコーン
の付着の程度と分布の一様さとの両方、従ってそれで処
理された布帛の性質を決定する際に重要であることが見
出された。
の付着の程度と分布の一様さとの両方、従ってそれで処
理された布帛の性質を決定する際に重要であることが見
出された。
陽イオン特性を有するシリコーンは、高められた付着
傾向を示す。布帛感触上の利益を与える際に価値がある
ことが見出されたシリコーンは、主として線状特性を有
し、好ましくはアルキル基が最も普通にメチルであるポ
リジアルキルシロキサンである。このようなシリコーン
重合体は、しばしば、強酸または強アルカリ触媒を非イ
オン乳化剤または混合非イオン乳化剤/陰イオン乳化剤
系の存在下で使用する乳化重合によって商業上製造され
ている。
傾向を示す。布帛感触上の利益を与える際に価値がある
ことが見出されたシリコーンは、主として線状特性を有
し、好ましくはアルキル基が最も普通にメチルであるポ
リジアルキルシロキサンである。このようなシリコーン
重合体は、しばしば、強酸または強アルカリ触媒を非イ
オン乳化剤または混合非イオン乳化剤/陰イオン乳化剤
系の存在下で使用する乳化重合によって商業上製造され
ている。
また、任意のシリコーン成分は、 (a) 乳化剤として陽イオン界面活性剤を使用する乳
化重合によって生成された主として線状のジC1〜C5アル
キルまたはC1アルキルアリールシロキサン、 (b) α,ω−ジ第四級化ジC1〜C5アルキルまたはC1
〜C5アルキルアリールシロキサン重合体または (c) アミノ基が置換されてもよく、第四級化されて
もよく、置換度(d.s.)が0.0001〜0.1の範囲内、好ま
しくは0.01〜0.73であるアミノ官能ジC1〜C5アルキルま
たはアルキルアリールシロキサン重合体の1つ(但し、
シリコーンの25℃での粘度は約100〜約100,000cs)であ
ると定義される陽イオン性のシリコーンを包含する。
化重合によって生成された主として線状のジC1〜C5アル
キルまたはC1アルキルアリールシロキサン、 (b) α,ω−ジ第四級化ジC1〜C5アルキルまたはC1
〜C5アルキルアリールシロキサン重合体または (c) アミノ基が置換されてもよく、第四級化されて
もよく、置換度(d.s.)が0.0001〜0.1の範囲内、好ま
しくは0.01〜0.73であるアミノ官能ジC1〜C5アルキルま
たはアルキルアリールシロキサン重合体の1つ(但し、
シリコーンの25℃での粘度は約100〜約100,000cs)であ
ると定義される陽イオン性のシリコーンを包含する。
本発明の布帛柔軟剤組成物は、シリコーン成分約10%
まで、好ましくは約0.1〜約5%を含有できる。
まで、好ましくは約0.1〜約5%を含有できる。
5.他の任意成分 本発明の布帛柔軟剤組成物の安定性を更に改善し、か
つそれらの粘度を更に調製するために、これらの組成物
は、比較的少量のNaCl、KBr、LiCl、MgCl2、CaCl2など
の電解質を包含できる。
つそれらの粘度を更に調製するために、これらの組成物
は、比較的少量のNaCl、KBr、LiCl、MgCl2、CaCl2など
の電解質を包含できる。
また、布帛柔軟剤組成物は、布類柔軟剤で使用するの
に好適であることが既知の他の成分を任意に含有でき
る。このように補助剤としては、香料、防腐剤、殺菌
剤、着色剤、染料、殺真菌剤、安定剤、増白剤、乳白剤
が挙げられる。これらの補助剤は、使用するならば、通
常、それらの常用量で添加される。しかしながら、布帛
処理効果のために利用される成分、例えば香料の場合に
は、これらの物質は、製品の濃縮度に対応して標準量よ
りも多い量で添加できる。
に好適であることが既知の他の成分を任意に含有でき
る。このように補助剤としては、香料、防腐剤、殺菌
剤、着色剤、染料、殺真菌剤、安定剤、増白剤、乳白剤
が挙げられる。これらの補助剤は、使用するならば、通
常、それらの常用量で添加される。しかしながら、布帛
処理効果のために利用される成分、例えば香料の場合に
は、これらの物質は、製品の濃縮度に対応して標準量よ
りも多い量で添加できる。
本発明の布帛柔軟剤組成物の残部は、水である。
D.本発明に係る布帛柔軟剤組成物の特定の態様 態様 I 布帛柔軟剤ベース組成物は、以下の成分から調製す
る。成分 重量% ジタロージメチルアンモニウムクロリド 4.33 1−メチル−1−タローアミドエチル −2−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート (バリソフト475) 1.0 エタノール 0.7 イソプロパノール 0.1 香料 0.42 染料 0.1 微量成分* 0.1まで 水 残部 * 防腐剤、NaCl、NaOH、H2SO4、酸化防止剤溶液 このベース組成物に例1、2、3または4のポリエス
テル1重量%を加える。
る。成分 重量% ジタロージメチルアンモニウムクロリド 4.33 1−メチル−1−タローアミドエチル −2−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート (バリソフト475) 1.0 エタノール 0.7 イソプロパノール 0.1 香料 0.42 染料 0.1 微量成分* 0.1まで 水 残部 * 防腐剤、NaCl、NaOH、H2SO4、酸化防止剤溶液 このベース組成物に例1、2、3または4のポリエス
テル1重量%を加える。
態様 II−IV 正則濃厚布帛柔軟剤ベース組成物および濃厚布帛柔軟
剤ベース組成物は、以下の成分から調製する。
剤ベース組成物は、以下の成分から調製する。
正則濃度ベース組成I、IIIに例1、2、3または4
のポリエステル0.5重量%を加える。濃厚ベース組成物I
I、IVに例1、2、3または4のポリエステル2重量%
を加える。
のポリエステル0.5重量%を加える。濃厚ベース組成物I
I、IVに例1、2、3または4のポリエステル2重量%
を加える。
態様 V 濃厚布帛柔軟剤ベース組成物は、以下の成分から調製
する。成分 重量% ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド13 1−メチル−1−タローアミドエチル −2−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート (I.V.42) 3 極性ブリリアントブルー染料 80 ppm CaCl2 0.265 香料 0.75 エタノール 0.92 イソプロパノール 1.36 水 残部 この濃度ベース組成物に例1、2、3または4のポリ
エステル3重量%を加える。
する。成分 重量% ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド13 1−メチル−1−タローアミドエチル −2−タローイミダゾリニウムメチルサルフェート (I.V.42) 3 極性ブリリアントブルー染料 80 ppm CaCl2 0.265 香料 0.75 エタノール 0.92 イソプロパノール 1.36 水 残部 この濃度ベース組成物に例1、2、3または4のポリ
エステル3重量%を加える。
乾燥機処理時添加布帛コンディショニング物品 A.布帛コンディショニング成分 更に、本発明の化合物は、乾燥機中で乾燥温度におい
てそれらの剥離用分与手段と関連された布帛コンディシ
ョニング成分において汚れ剥離性を与えるのに有用であ
る。「布帛コンディショニング成分」なる用語は、本発
明の化合物と以下に定義の布帛柔軟剤との混合物と定義
される。本発明の化合物は、布帛コンディショニング成
分の約1〜約70%を構成できる。好ましくは、本発明の
化合物は、布帛コンディショニング成分の約10〜約70重
量%、最も好ましくは約25〜約50重量%を構成する。
てそれらの剥離用分与手段と関連された布帛コンディシ
ョニング成分において汚れ剥離性を与えるのに有用であ
る。「布帛コンディショニング成分」なる用語は、本発
明の化合物と以下に定義の布帛柔軟剤との混合物と定義
される。本発明の化合物は、布帛コンディショニング成
分の約1〜約70%を構成できる。好ましくは、本発明の
化合物は、布帛コンディショニング成分の約10〜約70重
量%、最も好ましくは約25〜約50重量%を構成する。
B.布帛柔軟剤 ここで使用する「布帛柔軟剤」なる用語は、単独、ま
た互いの組み合わせで使用する陽イオン布帛柔軟剤およ
び非イオン布帛柔軟剤を包含する。本発明の好ましい布
帛柔軟剤は、陽イオン布帛柔軟剤と非イオン布帛柔軟剤
との混合物である。
た互いの組み合わせで使用する陽イオン布帛柔軟剤およ
び非イオン布帛柔軟剤を包含する。本発明の好ましい布
帛柔軟剤は、陽イオン布帛柔軟剤と非イオン布帛柔軟剤
との混合物である。
布帛柔軟剤の例としては、米国特許第4,103,047号明
細書、米国特許第4,237,155号明細書、米国特許第3,68
6,025号明細書、米国特許第3,849,435号明細書、米国特
許第4,037,996号明細書に記載のものである。この種の
特に好ましい陽イオン布帛柔軟剤としては、第四級アン
モニウム塩、例えばアルキル基が同じか異なることがで
きかつ約14〜約22個の炭素原子を有するジアルキルジメ
チルアンモニウムの塩化物、メチル硫酸塩およびエチル
硫酸塩が挙げられる。このような好ましい物質の例とし
ては、ジタローアルキルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチル
サルフェート、ジパルミチルジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジベヘニルジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェートが挙げられる。また、上記特許第4,237,
155号明細書に開示の第三級アルキルアミンのカルボン
酸塩が、特に好ましい。例としては、ステアリルジメチ
ルアンモニウムステアレート、ジステアリルメチルアン
モニウムミリステート、ステアリルジメチルアンモニウ
ムパルミテート、ジステアリルメチルアンモニウムパル
ミテート、ジステアリルメチルアンモニウムラウレート
が挙げられる。これらのカルボン酸塩は、対応のアミン
およびカルボン酸を溶融布帛コンディショニング成分中
で混合することによって、その場で生成できる。
細書、米国特許第4,237,155号明細書、米国特許第3,68
6,025号明細書、米国特許第3,849,435号明細書、米国特
許第4,037,996号明細書に記載のものである。この種の
特に好ましい陽イオン布帛柔軟剤としては、第四級アン
モニウム塩、例えばアルキル基が同じか異なることがで
きかつ約14〜約22個の炭素原子を有するジアルキルジメ
チルアンモニウムの塩化物、メチル硫酸塩およびエチル
硫酸塩が挙げられる。このような好ましい物質の例とし
ては、ジタローアルキルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチル
サルフェート、ジパルミチルジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジベヘニルジメチルアンモニウムメチ
ルサルフェートが挙げられる。また、上記特許第4,237,
155号明細書に開示の第三級アルキルアミンのカルボン
酸塩が、特に好ましい。例としては、ステアリルジメチ
ルアンモニウムステアレート、ジステアリルメチルアン
モニウムミリステート、ステアリルジメチルアンモニウ
ムパルミテート、ジステアリルメチルアンモニウムパル
ミテート、ジステアリルメチルアンモニウムラウレート
が挙げられる。これらのカルボン酸塩は、対応のアミン
およびカルボン酸を溶融布帛コンディショニング成分中
で混合することによって、その場で生成できる。
非イオン布帛柔軟剤の例は、後述のソルビタンエステ
ル、後述のようなC12〜C26脂肪アルコールおよび脂肪ア
ミンである。
ル、後述のようなC12〜C26脂肪アルコールおよび脂肪ア
ミンである。
好ましい物品は、本発明の汚れ剥離化合物約10〜約70
%、および布柔軟剤(布帛柔軟剤は陽イオン布帛柔軟
剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの混合物から選
択)約30〜約90%を含む布帛コンディショニング成分を
包含する。好ましくは、布帛柔軟剤は、布帛コンディシ
ョニング成分の約5〜約80重量%の陽イオン布帛柔軟剤
と約10〜約85重量%の非イオン布帛柔軟剤との混合物か
らなる。柔軟剤の選択は、得られる布帛コンディショニ
ング成分が38℃よりも高い融点を有しかつ乾燥機操作温
度で流動性であるようなものである。
%、および布柔軟剤(布帛柔軟剤は陽イオン布帛柔軟
剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの混合物から選
択)約30〜約90%を含む布帛コンディショニング成分を
包含する。好ましくは、布帛柔軟剤は、布帛コンディシ
ョニング成分の約5〜約80重量%の陽イオン布帛柔軟剤
と約10〜約85重量%の非イオン布帛柔軟剤との混合物か
らなる。柔軟剤の選択は、得られる布帛コンディショニ
ング成分が38℃よりも高い融点を有しかつ乾燥機操作温
度で流動性であるようなものである。
好ましい布帛柔軟剤は、C10〜C26アルキルソルビタン
エステルおよびそれらの混合物と、第四級アンモニウム
塩と、第三級アルキルアミンとの混合物からなる。第四
級アンモニウム塩は、好ましくは布帛コンディショニン
グ成分の約5〜約25%の量で存在し、より好ましくは約
7〜約20%の量で存在する。ソルビタンエステルは、好
ましくは全布帛コンディショニング成分の約10〜約50重
量%、より好ましくは約20〜約40重量%の量で存在す
る。第三級アルキルアミンは、布帛コンディショニング
成分の約5〜約25重量%、より好ましくは約7〜約20重
量%の量で存在する。好ましいソルビタンエステルは、
C10〜C26アルキルソルビタンモノエステル、C10〜C26ア
ルキルソルビタンジエステル、エステル中の非エステル
化水酸基の1個以上が1〜約6個のオキシエチレン単位
を含有するエステルのエトキシレート、およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる一員からなる。第四級ア
ンモニウム塩は、好ましくはメチルサルフェート形であ
る。好ましい第三級アルキルアミンは、アルキル基が同
じか異なることができかつ約14〜約22個の炭素原子を有
するアルキルジメチルアミン、ジアルキルメチルアミン
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
エステルおよびそれらの混合物と、第四級アンモニウム
塩と、第三級アルキルアミンとの混合物からなる。第四
級アンモニウム塩は、好ましくは布帛コンディショニン
グ成分の約5〜約25%の量で存在し、より好ましくは約
7〜約20%の量で存在する。ソルビタンエステルは、好
ましくは全布帛コンディショニング成分の約10〜約50重
量%、より好ましくは約20〜約40重量%の量で存在す
る。第三級アルキルアミンは、布帛コンディショニング
成分の約5〜約25重量%、より好ましくは約7〜約20重
量%の量で存在する。好ましいソルビタンエステルは、
C10〜C26アルキルソルビタンモノエステル、C10〜C26ア
ルキルソルビタンジエステル、エステル中の非エステル
化水酸基の1個以上が1〜約6個のオキシエチレン単位
を含有するエステルのエトキシレート、およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる一員からなる。第四級ア
ンモニウム塩は、好ましくはメチルサルフェート形であ
る。好ましい第三級アルキルアミンは、アルキル基が同
じか異なることができかつ約14〜約22個の炭素原子を有
するアルキルジメチルアミン、ジアルキルメチルアミン
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
別の好ましい布帛柔軟剤は、脂肪アルコールおよび第
四級アンモニウム塩との組み合わせの第三級アルキルア
ミンのカルボン酸塩からなる。第三級アミンのカルボン
酸塩は、布帛コンディショニング成分において好ましく
は布帛コンディショニング成分の約5〜約50重量%、よ
り好ましくは約15〜約35重量%の量で使用される。第四
級アンモニウム塩は、好ましくは全布帛コンディショニ
ング成分の約5〜約25重量%、より好ましくは約7〜約
20重量%の量で使用される。脂肪アルコールは、好まし
くは布帛コンディショニング成分の約10〜約25重量%、
より好ましくは約10〜約20重量%の量で使用できる。好
ましい第四級アンモニウム塩は、アルキル基が同じか異
なることができ、約14〜約22個の炭素原子を有し、かつ
対陰イオンがクロリド、メチルサルフェートおよびエチ
ルサルフェート(好ましくはメチルサルフェート)から
なる群から選ばれるジアルキルジメチルアンモニウム塩
からなる群から選ばれる。第三級アルキルアミンの好ま
しいカルボン酸塩は、アルキル基が約14〜約22個の炭素
原子を有するアルキルジメチルアミンの脂肪酸塩からな
る群から選ばれる。好ましい脂肪アルコールは、約14〜
約22個の炭素原子を有する。
四級アンモニウム塩との組み合わせの第三級アルキルア
ミンのカルボン酸塩からなる。第三級アミンのカルボン
酸塩は、布帛コンディショニング成分において好ましく
は布帛コンディショニング成分の約5〜約50重量%、よ
り好ましくは約15〜約35重量%の量で使用される。第四
級アンモニウム塩は、好ましくは全布帛コンディショニ
ング成分の約5〜約25重量%、より好ましくは約7〜約
20重量%の量で使用される。脂肪アルコールは、好まし
くは布帛コンディショニング成分の約10〜約25重量%、
より好ましくは約10〜約20重量%の量で使用できる。好
ましい第四級アンモニウム塩は、アルキル基が同じか異
なることができ、約14〜約22個の炭素原子を有し、かつ
対陰イオンがクロリド、メチルサルフェートおよびエチ
ルサルフェート(好ましくはメチルサルフェート)から
なる群から選ばれるジアルキルジメチルアンモニウム塩
からなる群から選ばれる。第三級アルキルアミンの好ま
しいカルボン酸塩は、アルキル基が約14〜約22個の炭素
原子を有するアルキルジメチルアミンの脂肪酸塩からな
る群から選ばれる。好ましい脂肪アルコールは、約14〜
約22個の炭素原子を有する。
C.任意成分 周知の任意成分が、布帛コンディショニング成分に包
含でき、米国特許第4,103,047号明細書「布帛処理組成
物」に開示されている。
含でき、米国特許第4,103,047号明細書「布帛処理組成
物」に開示されている。
D.分与手段 布帛コンディショニング成分は、所定量を例えば液体
分散液として乾燥機に単に加えることによって使用でき
る。しかしながら、好ましい態様においては、布帛コン
ディショニングは、成分を自動布帛乾燥機中で有効に放
出する可撓性基材などの分与手段と組み合わせの物品と
して設けられている。このような分与手段は、1回使用
または多回使用用に設計できる。
分散液として乾燥機に単に加えることによって使用でき
る。しかしながら、好ましい態様においては、布帛コン
ディショニングは、成分を自動布帛乾燥機中で有効に放
出する可撓性基材などの分与手段と組み合わせの物品と
して設けられている。このような分与手段は、1回使用
または多回使用用に設計できる。
1つのこのような物品は、布の数サイクル間に布帛汚
れ剥離および柔軟性上の利益を有効に付与するのに十分
な布帛コンディショニング成分を放出自在に囲むスポン
ジ材料からなる。この多回使用物品は、中空スポンジに
布帛コンディショニング成分約20gを充填することによ
って製造できる。
れ剥離および柔軟性上の利益を有効に付与するのに十分
な布帛コンディショニング成分を放出自在に囲むスポン
ジ材料からなる。この多回使用物品は、中空スポンジに
布帛コンディショニング成分約20gを充填することによ
って製造できる。
布帛コンディショニング組成物を自動乾燥機に分与す
るのに好適な他の装置および物品としては、米国特許第
4,103,047号明細書、米国特許第3,736,668号明細書、米
国特許第3,701,202号明細書、米国特許第3,634,947号明
細書、米国特許第3,633,538号明細書、米国特許第3,43
5,537号明細書に記載のものが挙げられる。
るのに好適な他の装置および物品としては、米国特許第
4,103,047号明細書、米国特許第3,736,668号明細書、米
国特許第3,701,202号明細書、米国特許第3,634,947号明
細書、米国特許第3,633,538号明細書、米国特許第3,43
5,537号明細書に記載のものが挙げられる。
本発明で高度に好ましい物品は、シート状の可撓性基
材に放出自在に貼着された布帛コンディショニング成分
からなる。本発明で有用な高度に好ましい紙、織成また
は不織「吸気性」基材は、米国特許第3,686,025号明細
書に記述されている。大抵の物質が液体物質を或る程度
吸収することができることは、既知である。しかしなが
ら、ここで使用する「吸気性」なる用語は、その重量の
4〜約12倍、好ましくは約5〜約7倍の水を吸収する吸
収能力(即ち、液体を取り上げ保持する基材の能力を表
わすパラメーター)を有する物質を意味しようとする。
材に放出自在に貼着された布帛コンディショニング成分
からなる。本発明で有用な高度に好ましい紙、織成また
は不織「吸気性」基材は、米国特許第3,686,025号明細
書に記述されている。大抵の物質が液体物質を或る程度
吸収することができることは、既知である。しかしなが
ら、ここで使用する「吸気性」なる用語は、その重量の
4〜約12倍、好ましくは約5〜約7倍の水を吸収する吸
収能力(即ち、液体を取り上げ保持する基材の能力を表
わすパラメーター)を有する物質を意味しようとする。
吸収能力値の測定は、下記のように修正した米国連邦
仕様書UU−T−595bに記載の能力試験法を使用すること
によって行う。
仕様書UU−T−595bに記載の能力試験法を使用すること
によって行う。
1. 蒸留水の代わりに水道水を使用する。
2. 試験片を3分の代わりに30秒間浸漬する。
3. 水切時間は、1分の代わりに15秒である。
4. 上向きの縁を有するパンを有するネジリバカリ上
で、試験片を即座に秤量する。
で、試験片を即座に秤量する。
次いで、吸収能力値を上記使用書に与えられた式に従
って計算する。この試験に基づいて、1プライの密な漂
白紙(例えば、坪量約32ポンド/3,000平方フィートを有
するクラフトまたはボンド)は、吸収能力3.5〜4を有
し、市販の家庭用の1プライのタオル紙は値5〜6を有
し、市販の2プライの家庭用タオル紙は値7〜約9.5を
有する。
って計算する。この試験に基づいて、1プライの密な漂
白紙(例えば、坪量約32ポンド/3,000平方フィートを有
するクラフトまたはボンド)は、吸収能力3.5〜4を有
し、市販の家庭用の1プライのタオル紙は値5〜6を有
し、市販の2プライの家庭用タオル紙は値7〜約9.5を
有する。
吸収能力4末端を有する基材を使用することは、基材
からの布帛コンディショニング成分の余りに迅速な放出
を生じて数種の不利をもたらす傾向がある。その1つ
は、布帛の一様でないコンディショニングである。12を
超える吸収能力を有する基材を使用することは、布帛コ
ンディショニング成分が標準乾燥サイクル時に最適の方
式で布帛をコンディショニングするには余りに少ししか
放出されないので、望ましくない。
からの布帛コンディショニング成分の余りに迅速な放出
を生じて数種の不利をもたらす傾向がある。その1つ
は、布帛の一様でないコンディショニングである。12を
超える吸収能力を有する基材を使用することは、布帛コ
ンディショニング成分が標準乾燥サイクル時に最適の方
式で布帛をコンディショニングするには余りに少ししか
放出されないので、望ましくない。
このような基材は、好ましくは吸収能力約5〜約7を
有する不織布かなり、そして乾燥重量基準での布帛コン
ディショニング成分対基材の重量比は、約5:1から約1:1
である。
有する不織布かなり、そして乾燥重量基準での布帛コン
ディショニング成分対基材の重量比は、約5:1から約1:1
である。
不織布基材は、好ましくは長さ3/16インチ〜2インチ
(約4.76mm〜約50.8mm)およびデニール1.5〜5を有す
るセルロース系繊維からなり、そして基体は、結合剤樹
脂で一緒に接着的に結合されている。
(約4.76mm〜約50.8mm)およびデニール1.5〜5を有す
るセルロース系繊維からなり、そして基体は、結合剤樹
脂で一緒に接着的に結合されている。
可撓性基材は、好ましくは自動選択乾燥機を通して空
気流の上記物品による制限を減少するのに十分な大きさ
および数の開口部を有する。より良い開口部は、基材の
一次元に沿って延長された複数の直線スリットからな
る。
気流の上記物品による制限を減少するのに十分な大きさ
および数の開口部を有する。より良い開口部は、基材の
一次元に沿って延長された複数の直線スリットからな
る。
E.使 用 上記布帛コンディショニング成分を付与して汚れ剥
離、柔軟化および帯電防止効果を自動洗濯乾燥機中で布
帛に与える方法は、布帛を加熱下に自動乾燥機中で有効
量の布帛コンディショニング成分(この成分は約38℃よ
りも高い融点を有し、乾燥機操作温度で流動性であり、
かつ本発明の汚れ剥離化合物約1〜約70%および上記陽
イオン布帛柔軟剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの
混合物から選ばれる布帛柔軟剤約30〜約99%からなる)
とともに混転することによって、湿った布帛片を混合す
ることからなる。
離、柔軟化および帯電防止効果を自動洗濯乾燥機中で布
帛に与える方法は、布帛を加熱下に自動乾燥機中で有効
量の布帛コンディショニング成分(この成分は約38℃よ
りも高い融点を有し、乾燥機操作温度で流動性であり、
かつ本発明の汚れ剥離化合物約1〜約70%および上記陽
イオン布帛柔軟剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの
混合物から選ばれる布帛柔軟剤約30〜約99%からなる)
とともに混転することによって、湿った布帛片を混合す
ることからなる。
方法は、下記方法で行う。通常それらの重量の約1〜
約1.5倍の水を含有する湿った布帛を自動乾燥機のドラ
ムの入れる。実際上、このような湿った布帛は、通常、
布帛を標準洗浄機中で洗濯し、すすぎ、スピン乾燥する
ことによって得られる。布帛コンディショニング成分
は、例えば成分を振トウ装置からの布帛上に散布するこ
とによって、すべての布帛表面にわたって均一に単純に
広げることができる。或いは、成分は、乾燥機ドラムそ
れ自体上に噴霧、さもなければ被覆できる。次いで、乾
燥機を標準法で通常約50℃〜約80℃の温度で約10分〜約
60分間(布帛負荷および種類に依存)操作して布帛を乾
燥する。乾燥機からの除去時に、乾燥された布帛は、汚
れ剥離上の利益をもって処理されており、柔軟化されて
いる。更に、布帛は、即座に、布帛表面の電気伝導率を
増大する微量の水を吸着し、それによって静電荷を迅速
かつ有効に散逸する。
約1.5倍の水を含有する湿った布帛を自動乾燥機のドラ
ムの入れる。実際上、このような湿った布帛は、通常、
布帛を標準洗浄機中で洗濯し、すすぎ、スピン乾燥する
ことによって得られる。布帛コンディショニング成分
は、例えば成分を振トウ装置からの布帛上に散布するこ
とによって、すべての布帛表面にわたって均一に単純に
広げることができる。或いは、成分は、乾燥機ドラムそ
れ自体上に噴霧、さもなければ被覆できる。次いで、乾
燥機を標準法で通常約50℃〜約80℃の温度で約10分〜約
60分間(布帛負荷および種類に依存)操作して布帛を乾
燥する。乾燥機からの除去時に、乾燥された布帛は、汚
れ剥離上の利益をもって処理されており、柔軟化されて
いる。更に、布帛は、即座に、布帛表面の電気伝導率を
増大する微量の水を吸着し、それによって静電荷を迅速
かつ有効に散逸する。
好ましい方法においては、本法は、布帛コンディショ
ニング成分との放出自在の組み合わせでの上記種類の基
材状分与手段からなる物品を作ることによって行う。こ
の物品を処理すべき湿った布帛と一緒に布乾燥機に加え
る。回転乾燥機ドラムの熱および混転作用は、布帛コン
ディショニング成分をすべての布帛表面にわたって一様
に分布し、布帛を乾燥する。
ニング成分との放出自在の組み合わせでの上記種類の基
材状分与手段からなる物品を作ることによって行う。こ
の物品を処理すべき湿った布帛と一緒に布乾燥機に加え
る。回転乾燥機ドラムの熱および混転作用は、布帛コン
ディショニング成分をすべての布帛表面にわたって一様
に分布し、布帛を乾燥する。
F.乾燥機処理時添加布帛コンディショニング物品の特定
の態様 物品の布帛コンディショニング成分は、以下の成分か
ら処方する。
の態様 物品の布帛コンディショニング成分は、以下の成分か
ら処方する。
態様A、B中の成分を70℃で混合し液化する。3デニ
ールの長さ19/16インチ(約39.7mm)のレーヨン繊維70
%、ポリ酢酸ビニル結合剤30%からなる各不織基材を9
インチ×11インチ(約22.9cm×約27.9cm)のシートに切
断する。わずかに標的よりも多い塗布量を加熱板上に分
布させ、不織布をその上に置く。小さいペイントローラ
ーを使用して、混合物を基材の間隙に含浸する。物品を
加熱板から取り外し、室温に冷却し、それによって混合
物は固化する。布帛コンディショニング成分の固化後、
布にナイフでスリットを入れる(好都合には、布には基
材の一次元に沿って延長する3〜9個の直接スリットが
設けられており、スリットは実質上平行関係であり、か
つ基材の上記次元の少なくとも1縁から約1インチ(約
2.54cm)以内まで延長している)。個々のスリットの幅
は、約0.2インチ(約5.08mm)である。
ールの長さ19/16インチ(約39.7mm)のレーヨン繊維70
%、ポリ酢酸ビニル結合剤30%からなる各不織基材を9
インチ×11インチ(約22.9cm×約27.9cm)のシートに切
断する。わずかに標的よりも多い塗布量を加熱板上に分
布させ、不織布をその上に置く。小さいペイントローラ
ーを使用して、混合物を基材の間隙に含浸する。物品を
加熱板から取り外し、室温に冷却し、それによって混合
物は固化する。布帛コンディショニング成分の固化後、
布にナイフでスリットを入れる(好都合には、布には基
材の一次元に沿って延長する3〜9個の直接スリットが
設けられており、スリットは実質上平行関係であり、か
つ基材の上記次元の少なくとも1縁から約1インチ(約
2.54cm)以内まで延長している)。個々のスリットの幅
は、約0.2インチ(約5.08mm)である。
Claims (4)
- 【請求項1】ポリオキシアルキル化部分が組み込まれた
オリゴマーまたは重合体主鎖を有するキャップした、置
換エチレンテレフタレートエステル化合物であって、下
記式を有することを特徴とするキャップした、置換エチ
レンテレフタレートエステル化合物: X(OCH2CH(Y))n(OR4)m (A−R1−A−R2)u(A−R1−A −R3)vA−R1−A〔(R4O)m −(CH(Y)CH2O)nX 〔式中、A部分は 部分から選ばれ;R1部分は1,4−フェニレン部分およびそ
れと他のアリーレン部分0〜50モル%との組み合わせか
ら選ばれ(但し、他のアリーレン部分は、1,3−フェニ
レン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフ
チレン、2,2′−ビフェニレン、4,4′−ビフェニレン、
少なくとも1個のスルホン化またはカルボキシ化置換基
を有するアリーレン部分およびこれらの組み合わせから
選ばれる);R2部分は(a)1,2−プロピレン、1,2−ブ
チレン、3−メトキシ−1,2−プロピレンおよびそれら
の組み合わせ、および(b)該R2部分と他の相容性R2部
分0〜20モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の
相容性R2部分は、線状C2〜C6アルキレン部分、1,2−ま
たは1,4−シクロアルキレン部分、ポリオキシアルキル
化1,2−ヒドロキシアルキレン部分、−CH2CH2OCH2CH2−
部分およびそれらの組み合わせから選ばれる;R3部分は
(a)部分−(CH2CH2O)q−CH2CH2−(式中、qは少
なくとも9)および(b)該R3部分と他の相容性R3部分
0〜50モル%との組み合わせから選ばれ(但し、他の相
容性R3部分はオキシプロピレン、オキシブチレン、ポリ
オキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシア
ルキル化ヒドロキシアルキレンオキシドおよびそれらの
組み合わせから選ばれる); R4はC3〜C4アルキレン、または部分R2−A−R5−(式
中、R5はC1〜C12アルキレン、アルケニレン、アリーレ
ンまたはアリカリーレン部分)であり;部分(R4O)
m−(CH(Y)CH2O)nのY置換基はH、エーテル部
分−CH2(OCH2CH2 pO−Xまたは該エーテル部分とHと
の組み合わせであり;XはH、 C1〜C4アルキルまたは (式中、R6はC1〜C4アルキル)であり;mは部分−(CH
(Y)CH2O)n−が部分 (R4O)m(CH(Y)CH2O)nの少なくとも50重量
%を構成するような数であり、但しR4が部分−R2−A−
R5−である時には、mは1であり;nは少なくとも6であ
り;pは0または少なくとも1であり;uの平均値は2〜50
であり;vの平均値は1〜20であり;u+vの平均値は30〜
70である〕。 - 【請求項2】R1が1,4−フェニレン部分であり;上記R2
基が1,2−プロピレン部分20〜100モル%を含み、すべて
の他のR2基が線状C2〜C6アルキレン部分から選ばれ、す
べてのR3基が−(CH2CH2O)q−CH2CH2−部分である、
特許請求の範囲第1項に記載の化合物。 - 【請求項3】qが12〜90、上記YがすべてH、mが0、
nが12〜113である、特許請求の範囲第1項または第2
項に記載の化合物。 - 【請求項4】R2基が1,2−プロピレン部分であり;Xがメ
チルまたはエチルであり;nが12〜45であり;uの平均値が
5〜20であり;vの平均値が1〜10であり、u+vの平均
値が6〜30であり;u対vの比が1〜6である、特許請求
の範囲第3項に記載の化合物。
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