JPS63312A - 汚れ剥離剤として有用な、キャップした1,2―プロピレンテレフタレート―ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル - Google Patents

汚れ剥離剤として有用な、キャップした1,2―プロピレンテレフタレート―ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル

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JPS63312A JP62092949A JP9294987A JPS63312A JP S63312 A JPS63312 A JP S63312A JP 62092949 A JP62092949 A JP 62092949A JP 9294987 A JP9294987 A JP 9294987A JP S63312 A JPS63312 A JP S63312A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、リンス処理時添加布帛コンデイショニング製
品および乾燥機処理時添加布帛コンディショニング製品
(rlnso−added and dryer−ad
dedfabrlc COnditlonirlg p
roducts)中および成る洗濯洗剤製品中で汚れ剥
離剤として有用な封鎖1゜2−プロピレンテレフタレー
ト−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステルお
よび類似の化合物に関する。
洗濯操作で使用する製品は、成る基本的利益を与える多
数の成分を含有している。例えば、洗濯クリーニング製
品は、洗浄時に各種の汚れを布から除去するために洗剤
界面活性剤系を使用して処方されている。これらの洗濯
製品は、スルー・ザ・ウォッシュ(through−t
he−wash)布帛コンディショニング上の利益、例
えば柔軟化および帯電防止性能を与える成分も含有でき
る。より典型的には、柔軟化および帯電防止上の利益は
、他の布帛処理製品によって与えられている。これらの
他の布帛処理製品は、すすぎサイクルの一部分として、
さもなければ乾燥機に添加してコンディショニング上の
利益を与えている。
標準のクリーニング、柔軟化および帯電防止上の利益に
加えて、洗濯洗剤および布帛コンディショニング製品は
、他の望ましい性質も付与できる。
1つは、汚れ剥離性をポリエステル繊維から織成された
布帛に与える能力である。これらの布帛は、大抵、エチ
レングリコールとテレフタル酸との共重合体であり、多
数の商品名、例えばダクロン(Dacron) 、フオ
ートレル(Fortrel ) 、コーゲル(Kodc
l ) 、ブルー(BluO) Cポリエステルで販売
されている。ポリエステル布帛の疎水性は、特に油汚れ
および油しみに関して、それらの洗濯を困難にさせる。
油汚れまたはしみは、布帛を優先的に「ぬらす」。その
結果、浦汚れまたはしみは、水性洗濯法で除去すること
が困難である。
ランダムエチレンテレフタレート/ポリエチレングリコ
ール(PEG)テレフタレート単位を含有するポリエス
テル、例えばミレアーゼ(MILEASE)Tは、洗濯
洗剤製品で汚れ剥離化合物として使用されている。例え
ば、米国特許第 4.116.885号明細書参照。洗濯操作時に、これ
らの汚れ剥離ポリエステルは、洗浄液に浸漬された布帛
の表面上に吸着する。次いで、吸着されたポリエステル
は、布帛を洗浄液から除去し乾燥した後に布帛上に残る
親水性膜を形成する。この膜は、汚れ剥離ポリエステル
を含有する洗剤組成物での布帛の爾後の洗浄によって更
新できる。
また、同様の汚れ剥離ポリエステルは、リンス処理時添
加布帛コンディショニング製品および乾燥機処理時添加
布帛コンディショニング製品で使用されている。加国特
許第1,100,262号明細書〔パーマロース(PE
RMALO8E ) 、ゼルコン(ZELCON)など
の汚れ剥離ポリエステルを含aするリンス処理待添加製
品)、米国特許第4,238.531号明細書(パーマ
ロースTG汚れ剥離ポリエステルを含有する乾燥機処理
待添加製品)参照。
これらの従来技術のポリエステルよりも優れた性能を有
する新しい汚れ剥離剤の開発は、簡単ではない。有用で
あるためには、汚れ剥離剤は、特定の製品マトリックス
から非処理布帛上に効率良く吸着することが必要である
。また、汚れ剥離剤は、クリーニング、柔軟化および/
または帯電防止上の利益を与える製品中の他成分の能力
を妨害すべきではない。液体製品、特に液体洗濯洗剤製
品の場合には、汚れ剥離剤は、製品に処方できるように
十分に可溶性または分散性であることが必要である。更
に、各種の製品使用、即ちリンス処理待添加洗濯洗剤、
乾燥機処理時添加洗濯洗剤のためのこれらの基準を満た
す汚れ剥離剤は、高度に望ましいであろう。
背景技術 ステル 米国特許第4.116,885号明細書は、平均分子E
i5,000〜200,000 (好ましくは10,0
00〜50,000)のミレアーゼTなどのエチレンテ
レフタレート/PEGテレフタレート19れ剥離ポリエ
ステル0.15〜2596(最も好ましくは0.5〜1
0%)を合釘する洗濯洗剤組成物を開示している。これ
らの洗剤組成物は、成る相容性アルコールサルフェート
およびアルキルエトキシサルフェート洗剤界面活性剤5
〜95%(最も好ましくは10〜25%)および他の不
相容性陰イオン界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼ
ンスルホネート10%以下を更に含有する。
また、米国特許第4,132,680号明細書は、洗剤
界面活性剤2〜95%(好ましくは10〜60%)およ
び分子量10.000〜50.000のエチレンテレフ
タレート/PEGテレフタレート(モル比65二35か
ら80:20)汚れ剥離ポリエステル、例えばミレアー
ゼTO,15〜25%(最も好ましくは1〜10%)を
含有する汚れ剥離性を有する洗濯洗剤組成物を開示して
いる。これらの組成物は、水溶液中で解離して1〜3個
の08〜C24アルキル基を有する第四級アンモニウム
陽イオンを生ずる成分0.05〜15%(最も好ましく
は0. 1〜5%)を更に含む。これらの陽イオンは、
洗濯された布帛上の汚れ剥離ポリエステルの付着を改善
することが上記特許に教示されている。第11欄第14
行〜第21行参照。
加国特許第1,100.262号明細書は、成るコリン
脂肪酸エステル0.5〜25%(好ましくは1〜10%
)と−緒にシタロージメチルアンモニウムクロリドなア
の布帛柔軟剤1〜80%(好ましくは5〜50%)を含
有する布帛柔軟剤組成物を開示している。これらの柔軟
化組成物は、好ましくは、パーマロース、ゼルフンなど
のエチレンテレフタレー)/PEGテレフタレート汚れ
剥離ポリエステル0.5〜10%(好ましくは1〜5%
)を含有する。
米国特許第3.893,929号明細書は、二基基カル
ボン酸(好ましくはテレフタル酸)とポリアルキレンア
ルコール(好ましくは分子量1.300〜1,800の
PEG)とアルキレングリコール(エチレングリコール
、プロピレングリコールまたはブチレングリコール)と
から生成された汚れ剥離剤を含有するリンス処理待添加
酸性溶液を開示している。好ましい汚れ剥離剤は、分子
7213,000〜5,000を存する。シタロージメ
チルアンモニウムクロリドなどの陽イオン布帛柔軟剤は
、これらの組成物に配合できるが、「酸性pHにおいて
はポリエステル繊維上への汚れ剥離剤の付着を遅延する
傾向があるので」好ましくない。第7欄54行〜第59
行参照。
米国特許第3.712.873号明細書は、脂肪アルコ
ールポリエトキシレート1〜5%および上記米国特許第
3,893.929号明細書に開示の種類の汚れ剥離ポ
リエステル0,1〜5%を含む噴霧またはパッディング
により適用される布類処理組成物を開示している。これ
らの組成物は、追加的に、1個の016〜C22アルキ
ル基を有する第四級アンモニウム化合物4%までを含有
できる。
この第四級アンモニウム化合物とポリエステルとの組み
合わせは、処理された布帛の汚れ剥離特性を改善すると
記載されている。また、この特許は、他の第四級アンモ
ニウム化合物、例えばシタロージメチルアンモニウムク
ロリドが同じ優秀な性能を与えなかったことを述べてい
る。第3欄第57行〜第61行参照。
米国特許第4,238.531号明細書は、汚れ剥離剤
であ°ることかできる布帛に塗布された補助剤およびポ
リエチレングリコールなどの「分布剤」を含有する乾燥
機処理時添加製品を開示している。開示の汚れ剥離剤と
しては、ポリアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、パ
ーマロースTGポリエステルが挙げられている(例8参
照)。
米国特許第3,512,920号明細書は、熱硬化後に
汚れ剥離性を綿/ポリエステル布帛に付与するためにデ
ンプンまたはセルロース誘導体を含有する樹脂処理浴で
使用する低分子量アルキレジグリコール/ポリアルキレ
ングリコールテレフタル酸ポリエステルを開示している
。これらのポリエステルを生成するのに使用できるアル
キレングリコールとしては、エチレングリコール、1゜
2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、ブチレングリコールおよびそれらの混合物が挙げ
られている。使用できるポリアルキレングリコールとし
ては、平均分子量200〜20.000 (好ましくは
1,000〜5.000)のPEG、ポリブチレングリ
コールおよびそれらの混合物が挙げられている。
米国特許第3,416,952号明細書は、平均分子量
300〜6,000を有するポリオキシアルキレン基な
どの水溶媒相性重合体基を含有することができるポリエ
ステル帯電防止剤を開示している。好ましいポリオキシ
アルキレン基は、平均分子量1,000〜4,000を
有するPEG5である。処理は、ポリエステルの水性分
散液を酸化防止剤の存在下で適用した後、90℃よりも
高い温度に加熱して処理物品上にポリエステルの耐久性
被覆物を得ることによって実施されている。例6は、ジ
メチルテレフタレートとエチレングリコールと平均分子
量350の0−メチルポリ(オキシエチレン)グリコー
ルとの触媒反応によって生成される1つのこのようなポ
リエステルを開示している。ベンゼンアルコール中のこ
のポリエステルの20%溶液が、帯電防止性をポリエス
テル布帛に付与するために使用された。例7は、帯電防
止性をポリエステル布帛に付与するために使用した同様
のポリエステルの20%水溶液を開示している。
米国特許第4,427,557号明細書は、エチレング
リコールと、平均分子fA 200〜1.000のPE
Gと、芳香族ジカルボン酸(例えば、ジメチルテレフタ
レート)と、スルホン化芳香族ジカルボン酸(例えば、
ジメチル5−スルホイソフタレート)との反応によって
生成された低分子量コポリエステル(2,000〜10
.000)を開示している。PEGは、一部分、PEG
のモノアルキルエーテル、例えばメチルエーテル、エチ
ルエーテル、ブチルエーテルで代替できる。コポリエス
テルの分散液または溶液を布類材料に塗布し、次いで高
温(90〜150”C)でヒートセットして耐久性汚れ
剥離性を付与している。また、例2がジメチルテレフタ
レート、ジメチルスルホイソフタル酸ナトリウム、エチ
レングリコールおよび分子ff11540のPEGを反
応させることによって生成される帯電防止性を付与する
のに使用するランダムコポリエステルを開示している上
記米国特許第3,416,952号明細書参照。
発明の開示 本発明は、下記式の化合物に関する: −+−(A−R−A−R)   (A−R”A−R3)
→A−R1=A+(R40) ■                        
      m−(CH(Y)CH20) R3−X あり;R1部分は本質上1,4−フユニレン部分であり
;R部分は本質上01〜C4アルキルまたはアルコキシ
置換基を有する置換エチレン部分であり;R3部分は本
質上ポリオキシエチレン部分−(CHCHO)  −C
H2CH2−であ2   2’    q す;各Rは03〜C4アルキレン、または部分−R−A
−R5−(式中、R5はc  −c  アルキレン、ア
ルケニレン、アリ−レーンまたはアルケニレン部分)で
あり;各部分 −+(RO)   (CH(Y)CH20)−H÷のY
置換基はH、エーテル部分 −CH(OCH2CH2)、O−Xまたはこのエーテル
部分とHとの混合物であり;各XはH2O はC1〜C4アルキル)であり;m、nは部分−(CH
(Y)CH20)−が部分 −(−(RO)   (CH(Y)CH2o)−y十の
少量 なくとも約50重量%を構成するような数であり、但し
R4が部分−R2−A−、R”−である時には、mは1
であり;各nは少なくとも約6であり;pは0または少
なくとも1であり;qは少なくとも約9であり;Uの平
均値は約2〜約50であり;■の平均値は約1〜約20
であり;u+vの平均値は約3〜約70である〕。
本発明の化合物は、成る洗濯洗剤組成物で汚れ剥離剤と
して有用である。これらの洗濯組成物は、(a)非イオ
ン洗剤界面活性剤約5〜約75重量(b)合成陰イオン
洗剤界面活性剤0〜約15重量%、および (C)有効量の本発明の化合物をqする汚れ剥離成分 を含む。
また、本発明の化合物は、リンス処理待添加水性布帛柔
軟剤組成物で汚れ剥離剤として有用である。これらの布
帛柔軟剤組成物は、 (a)布帛柔軟剤成分約2〜約50重量%および(b)
有効量の本発明の化合物を有する汚れ剥離成分 を含む。
更に、本発明の化合物は、自動布乾燥機内で使用した時
に布帛汚れ剥離および柔軟化上の利益を与える物品で有
用である。これらの物品は、(a)約38℃よりも高い
融点を有し、かつ乾燥機操作温度で流動性であり、かつ (1)  本発明の化合物約1〜約70%および(11
)陽イオン布帛柔軟剤化合物、非イオン布帛柔軟剤化合
物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる布帛柔
軟剤約30〜約99%を含む布帛コンディショニング成
分 を含み、(b)布帛コンディショニング成分は自動布乾
燥機内で乾燥機操作温度において、それらの剥離を与え
る分与手段(dispensing means)と関
連づけられている。
汚れ剥離化合物 本発明の化合物は、式 %式%) を存する。この式中、部分 −E−(A−R−A−R)   (A−R’−A−R)
→A−R1−A−は、化合物のオリゴ■ マーまたは重合体主鎖を構成する。
基X−←(OCHCH(Y))   (OR4)÷2 
      n      m および 一÷(RO)   (CH(Y)CH20)π±Xは、
一般にオリゴマー/重合体主鎖の末端で結合している。
結合A部分は、本質上−〇〇−または−OC一部分であ
り、即ち本発明の化合物はポリエステルである。ここで
使用する「A部分は本質上O −oC−または一〇〇一部分である」なる用語は、A部
分が全て部分−〇C−または−C〇−からな111す るか、部分的に−NC,CN−(アミド)、及びH Oo HH 部分で置換される化合物を意味する。これらの他の結合
部分での部分置換度は、汚れ剥離性が余り悪影響されな
いようなものであるべきである。好ましくは結合部分A
は、全て(即ち、100%)部分−〇C−または−co
−からなり、即ち各Aは−0C−または−CO−のいず
れかである。
R1部分は、本質上1.4−フェニレン部分である。こ
こで使用する「R1部分は本質上1,4−フェニレン部
分である」なる用語は、R1部分が全て1,4−フェニ
レン部分からなるか、他のアリーレンまたはアルカリー
レン部分、アリキレン部分、アルケニレン部分、または
それらの混合物で部分的に置換される化合物を意味する
。1゜4−フェニレンの代わりに部分的に使用できるア
リーレンおよびアルカリーレン部分としては、1゜3−
フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン
、1,4−ナフチレン、2.2−ビフェニレン、4.4
’  −ビフェニレンおよびそれらの混合物が挙げられ
る。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン
部分としては、エチレン、1,2−プロピレン、1,4
−ブチレン、1゜5−ペンチレン、1,6−へキサメチ
レン、1゜7−へブタメチレン、1.8−オクタメチレ
ン、1.4−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物
が挙げられる。
これらの他のアリーレン、アルカリ金属ン、アルキレン
およびアルケニレン部分は、非置換であることができ、
または少なぐとも1個の一3o3M、−COOMまたは −A−R7+A−R1−A−R7−0−3−−X置換基
を有することができ、または別のR1部分に架橋された
少なくとも1個の部分 −A−R−fA−R1−A−R73−A−を有すること
かができる(式中、R7は部分R2またはR3、Wは0
または少なくとも1である)。好ましくは、これらの置
換R1部分は、1個のみの一503M、−COOMまた
は −A −R7(−A −R1−A −R7−0←X置換
基を有する。MはHまたはいかなる相容性水溶性陽イオ
ンであることもできる。好適な水溶性陽イオンとしては
、水溶性アルカリ金属、例えばカリウム(K、 )およ
び特にナトリウム(Na  )、並びにアンモニウム(
NH4+)が挙げられる。
式 %式% c式中、RSRは各々C1〜C2oヒドロカルビル基(
例えば、アルキル、ヒドロキシアルキル)であるか−緒
に炭素数4〜6の環式または複素環式環(例えば、ピペ
リジン、モルホリン)を形成し;RはC1〜C2oヒド
ロカルビル基であり;RはH(アンモニウム)またはC
1〜C2oヒドロカルビル基(quatアミン)である
〕、を有する置換アンモニウム陽イオンも、好適である
。典型的な置換アンモニウム陽イオン基は、RがH(ア
ンモニウム)またはC1〜C4アルキル、特にメチル(
quatアミン)、R1がC〜Cアルキル、特にc  
−c  アルキル、R2,Rが各々01〜C4アルキル
、特にメチルであるものである。
−A−R7−+A−R1−A−R7−0→−X置換基を
有するR1部分は、分枝、主鎖化合物を与える。−A−
R−E−A−R−A−R7+−A−部分を有するR1部
分は、架橋主鎖化合物を与える。事実、分枝主鎖化合物
を生成するのに使用する合成法は、典型的には少なくと
も若干の架橋主鎖化合物を与える。
R1部分の場合には、1,4−フェニレン以外の部分で
の部分置換度は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影曽され
ないようなものであるべきである。
一般に、許容できる部分置換度は、化合物の主鎖長に依
存するであろうし、即ちより長い主鎖は1゜4−フェニ
レン部分に対してより大きい部分置換を有することがで
きる。通常、R1が1,4−フユニレン部分約50〜1
00%からなる(1,4−フェニレン以外の部分0〜約
50%)化合物は、適当な汚れ剥離活性を有する。しか
しながら、繊維製造に使用する大抵のポリエステルは、
エチレンテレフタレート単位からなるので、通常、最良
の汚れ剥離活性のためには、1.4−フェニレン以外の
部分での部分置換度を最小限にすることが望ましい。好
ましくは、R1部分は、全て1.4−フェニレン部分か
らなり(即ち、100%)、即ち各R1部分は1.4−
、フェニレンである。
R部分は、本質上01〜C4アルキルまたはアルコキシ
置換基を有する置換エチレン部分である。ここで使用す
る[R2部分は本質上C〜Cアルキルまたはアルコキシ
置換基ををする置換エチレン部分である」なる用語は、
R2部分が全て置換エチレン部分からなるか他の相容性
部分で部分的に置換される本発明の化合物を意味する。
これらの他の部分の例としては、エチレン、1゜3−プ
ロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ベンチレン、1
,6−ヘキサメチレンなどの線状C2〜C6アルキレン
部分、1,2−シクロヘキシレンなどの1,2−シクロ
アルキレン部分、1゜4−シクロヘキシレン、1.4−
ジメチレンシクロヘキシレンなどの1,4−シクロアル
キレン部分、 −CH2−CH− CH2−0(CH2CH20)、−X などのポリオキシアルキル化1,2−ヒドロキシアルキ
レン、−CH2CH20CH2CH2−などのオキシア
ルキレン部分が挙げられる。
R2部分の場合には、これらの他の部分での部分置換度
は、化合物の汚れ剥離性および溶解性が余り悪影響され
ないようなものであるべきである。
一般に、許容できる部分置換度は、所望のt9れ剥離性
および溶解性、化合物の主鎖長(即ちより長い主鎖はよ
り大きい部分置換を有することができる)および包含さ
れる部分の種類(例えば、エチレン部分でのより大きい
部分置換は、一般に溶解度を減少する)に依存するであ
ろう。通常、R2が置換エチレン部分的20〜100%
(他の相容性部分O〜約80%)からなる化合物は、適
当な汚れ剥離活性を存する。しかしながら、一般に最良
の汚れ剥離活性および溶解性のためには、このような部
分置換を最小限にすることが望ましい〔本発明に係るポ
リエステルの生成時に、少量のオキシアルキレン部分(
ジアルキレングリコールとして)が副反応でグリコール
から生成され、次いでポリエステルに組み込まれること
がある)。
好ましくは、R″は、エチレンまたは置換エチレン部分
的80〜100%、および他の相容性部分0〜約20%
からなる。R一部分の場合には、好適な置換エチレン部
分としては、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、
3−メトキシ−1,2−プロピレン、およびそれらの混
合物が挙げられる。好ましくは、R2部分は、本質上1
,2−プロピレン部分である。
R3部分は、本質上ポリオキシエチレン部分−(CH2
CH20)、−C)12CH2−である。
ここで使用「R3なる部分は本質上ポリオキシエチレン
部分 −(CH2CH20)、−H2CH2−である」なる用
語は、R3部分が全てこのポリオキシエチレン部分から
なるか、更に他の相容性部分を包含する本発明の化合物
を意味する。これらの他の部分の例としては、オキシプ
ロピレン、オキシブレチンなどの03〜C6オキシアル
キレン部分、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレ
ンなどのポリオキシアルキレン部分、 CH2O(CH2CH20)、−X などのポリオキシアルキル化1.2−ヒドロキシアルキ
レンオキシドが挙げられる。これらの他の部分の混入度
は、化合物の汚れ剥離性が余り悪影響されないようなも
のであるべきである。通常、本発明の化合物においては
、ポリオキシエチレン部分は、各R3部分の約50〜1
00%を構成する。好ましくは、ポリオキシエチレン部
分は、各R3部分の約90〜100%を構成する(本発
明に係るポリエステルの生成時に、非常に少量のオキシ
アルキレン部分が、副反応でポリオキシエチレン部分に
結合し、このようにR3部分に組み込まれることがある
)。
ポリオキンエチレン部分の場合には、qの値は、少なく
とも約9であり、好ましくは少なくとも約12である。
qの値は、通常約12〜約180である。典型的には、
qの値は、約12〜約90の範囲内である。
−←(R40)   (CH(Y)CHO)−←およm
              2n び+(OCR(Y)CH)   (OR4)−Hの2n
         m 部分−(R40)−および −(CH(Y)C)I20)−は、−緒に混合するか好
ましくは−(R40)−および −(CH(Y)CH,20)一部分のブロックを形成す
ることができる。好ましくは、 −(R40)一部分のブロックは、化合物の主鎖の次に
配置される。Rが部分−R−A−R’−である時には、
mは1であり;また部分り −R−−A−R5−は、好ましくは化合物の主鎖の次に
配置される。R4の場合には、好ましい03〜C4アル
キレンはC3H6(プロピレン)であり;RがC3〜C
4アルキレンである時には、mは、好ましくは0〜約1
0、最も好ましくはOである。R5は、好ましくはメチ
レンまたは1.4−フユニレンである。部分 −(CH(Y)CH20)−は、好ましくは部分−G−
(RO)  (CH(Y)CH20)M±の少量 なくとも約75重量%、最も好ましくは100重量96
(m−0)を構成する。
各部分 −(−(RO)   (CH(Y)CH20)計のY置
換基は、エーテル部分 −CH2(OCH2CH2)、O−Xまたは、このエー
テル部分とHとの混合物であり;pは0〜− 100で
あることができるが、典型的には0である。典型的はに
、Y置換基は、すべてHである。
Yi置換基エーテル部分とHとの混合物である時には、
部分−(CH(Y)C)I20) n−は、以下の部分 CH2(OCH2CH2)、o−X (式中、nlは少なくとも1であり、n 1+ n 2
の和はnの値である) によって表わすことができる。典型的には、nlは平均
値約1〜約10を有する。部分 CH2(OCH2CH2)、o−X −(CH2CH20)n2−は、−緒に混合できるが、
典型的には CHっ(OCH2CH2)、0−X する。Xは、H,c1〜c4アルキルまたはあることが
できる。Xは、好ましくはメチルまたはエチル、最も好
ましくはメチルである。各nの値は、少なくとも約6で
あるが、好ましくは少なくとも約10である。各nの値
は、通常、約12〜約113である。典型的には、各n
の値は、約12〜約45の範囲内である。
主鎖部分+A−R−A−R2÷および −(−A−R−A−R3+は、 →A−R−A−R2+部分と 一+A−R−A−R3+部分のブロックを形成すす ることかできるが、より典型的には一緒にランダムに混
合されている。これらの主鎖部分の場合には、Uの平均
値は約2〜約50であることができ:Vの平均値は約1
〜約20であることかで−き;U+Vの平均値は約3〜
約70であることができる。
uSv、u+vの平均値は、一般に化合物の製法によっ
て決定される。一般に■の平均値が大きければ大きい程
またはU+Vの平均値が小さけば小さい程、化合物は可
溶性である。典型的には、Uの平均値は約5〜約20で
あり;■の平均値は約1〜約10であり; u+vの平
均値は約6〜約30である。一般にU対Vの比率は、少
なくとも約1、典型的には約1〜約6である。
本発明の好ましい化合物は、式 %式% (式中、各R1は1,4−フェニレン部分;R2は本質
上1,2−プロピル部分;R3は本質上ポリオキシエチ
レン部分 −(CHHO)  −CH2CH2−:各Xは2   
q エチルまたは好ましくはメチル;各nは約12〜約45
;qは約12〜約90;uの平均値は約5〜約20;v
の平均値は約1〜約10 ; u+vの平均値は約6〜
約30;u対Vの比率は約1〜約6である)を有するポ
リエステルである。
化合物の製法 本発明の化合物は、技術上認められた方法によって生成
できる。以下の合成法の説明は、本発明の好ましいポリ
エステルについてであるが、他の変形物は、適当な変更
によって生成できる。
本発明のポリエステルは、典型的には(1)1゜2−プ
ロピレングリコール、(2)ポリエチレングリコール(
PEG) 、(3)ジカルボン酸(または好ましくはそ
のジエステル)、および(4)−末端においで01〜C
4アルキル基(またはそれとグリシジルエーテルとの反
応生成物)で封鎖されたPEGから生成する。これらの
4成分のそれぞれの量は、溶解性および汚れ剥離性の点
から望ましい性質を有するポリエステルを生成するよう
に選ばれる。
本発明のポリエステルを生成するのに使用するPEGは
、エチレングリコールのエトキシ化によって生成できる
。また、PEG5は、ユニオン・カーバイド(商品名 
カルボワックス)、アルドリッチ・ケミカル・カンパニ
ーから市販されている。これらの商業的PEG5は、分
子量600(q−約12) 、1.000 (q−約2
1)、1.500 (Q−約33) 、3.400 (
q −約76) 、4,000 (q−約90)を有す
る。
好ましくは、使用する唯一のジカルボン酸は、テレフタ
ル酸またはそのジエステルである。しかしながら、微量
の他の芳香族ジカルボン酸(またはそれらのジエステル
)、または脂肪族ジカルボン酸(またはそれらのジエス
テル)は、汚れ剥離性が実質上維持される程度で包含で
きる。使用できる他の芳香族ジカルボン酸の実例として
は、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸
、オキシジ安息香酸など、並びにこれらの酸の混合物が
挙げられる。脂肪族ジカルボン酸が包含されるならば、
アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメチルアジピ
ン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ゼバシン酸、スペリ
ン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸および/ま
たはドデカンジオン酸が、使用きる。
また、これらの他の芳香族ジカルボン酸としては、スル
ホン化芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
本発明のポリエステルを生成するのに使用できるスルホ
ン化芳香族ジカルボン酸の実例としては、ベンゼン−2
,5−ジカルボキシスルホン酸、2−ナフチルジカルボ
キシベンゼンスルホン酸、1−ナフチルジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸、フェニルジカルボキシベンゼンスル
ホン酸、2.6−シメチルフエニルー3,5−ジカルボ
キシベンゼンスルホン酸およびフェニル−3,5−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が挙げら
れる。好ましいスルホン化塩は、5−スルホイソフタル
酸のナトリウム塩またはそのジエステルである。分枝主
鎖ポリエステルが所望ならば、トリメシン酸、トリメリ
ド酸、ヘミメリト酸、ピロメリト酸、およびそれらの混
合物から選ばれる微量のポリカルボン酸(またはそのジ
エステル)が、使用できる。
本発明のポリエステルを生成するのに使用する封鎖PE
Gは、典型的にはメチル封鎖であり、エチレンオキシド
でのそれぞれのアルコールのエトキシ化によって生成で
きる。また、メチル封鎖PEG5は、ユニオン中カーバ
イドから商品名メトキシ・カルボワックス(Mctho
xy Carbowax) 、アルドリッチ・ケミカル
・カンパニーから名称ポリ(エチレングリコール)メチ
ルエーテルで市販されている。これらの商業的メチル封
鎖PEG5は、分子u350(n−約7.5) 、55
0 (n−約12) 、750 (n−約16) 、2
,000 (n−約45) 、5,000 (n−約1
13)を有する。
所望ならば、封鎖PEG、またはより典型的にはそのア
ルカリ金属(Na  またはK”)アルコキシドは、グ
リシジルエーテルと反応して、分枝である部分を有する
封鎖PEGを生成できる。本発明で有用なグリシジルエ
ーテルの製法を記載のフローレス・ガラルド等の「エポ
キシエーテルおよびエーテルアミノアルコールJ 、J
、Org、CherA、。
Vol、12.(1947) pp831−33参照。
1つのこのような封鎖PEGの代表的合成法は、次の通
りである。
冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの2j2の30丸底
フラスコにメタノール730m1(18モル)およびメ
タンスルホン酸16.0ml (0,25モル)を入れ
た。二の還流混合物にエビクロロヒドリン496m1 
(6,0モル)を滴下した。反応混合物を18時間攪拌
し、還流した。室温に冷却後、K2CO337,3g 
(0,27モル)を反応混合物に加え、次いでこの反応
混合物を2時間攪拌した。ン戸液を大気圧で蒸留してメ
タノールを除去し、次いで減圧(50〜55℃)で蒸留
して生成物268 g’ (収率36%)を得た。
生成物のNMRスペクトルは、エポキシド共鳴の予期の
不在およびメトキシ共鳴の付加を包含していた。残りの
2つのメチレン、メチン、およびアルコール共鳴は、1
−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−クロロプロパンの場
合に予期されるようであった。
工程2:1,2−二ポキシー3−メトキシプロパン 冷却器、機械的攪拌機付きの2gの30丸底フラスコに
工程1からの1−メトキシ−2−ヒドロキシ−3−クロ
ロプロパン200. 2g (1,6モル)、ジエチル
エーテル1.6gを入れた。フラスコを氷水浴に浸漬し
、次いでNaOH96、Og (2,4モル)を強攪拌
反応混合物に2.5時間にわたって少しずつ加えた。反
応混合物を室温に加温させ、−晩攪拌した。次いで、エ
ーテル柑をH20(2×100 ml )で洗浄した。
−緒にした水性抽出物をジエチルエーテル200m1で
1回洗浄した。−緒にしたジエチルエーテル抽出物をN
a2SO4で乾燥した。乾燥抽出物を大気圧で蒸留して
ジエチルエーテルを除去し、次いで減圧下で(35℃)
蒸留して生成物93.5g(収率67%)を得た。
生成物のN M Rスペクトルは、1,2−エポキ□ン
ー3−メトキンプロパンに予期されるエポキシド、メト
キシおよびメチレン共鳴を包含していた。
ルとの反応 冷却器、添加漏斗、磁気攪拌機付きの250m1の30
丸底フラスコにポリ(エチレングリコール)メチルエー
テル(MW350)175.0g(0,5モル) 、N
aHl、  1g (0,05モル)を入れた。混合物
を強攪拌し、アルゴン雰囲気下で15分間80°Cに加
熱した。次いで、工程2からの1,2−エポキシ−3−
メトキシプロパン8B、4gを6時間にわたって滴下し
た。この反応混合物を90℃で30分間加熱した。この
際、追加の4.0g (0,2モル)のNaHを周期的
に少しずつ加えて、pH10〜11を維持した(NaH
によって生じたアルコキシドの若干は、1.2−エポキ
シ−3−メトキシプロパン中の少量の残留クロロ置換物
質によって消費されたと信じられる)。
反応混合物をH−NMRによって監視し、エポキシド共
鳴の不在後完了であると考えられた。
30時間後、反応混合物を室温に冷却させ、次いで酢酸
10. 2+r (0,2モル)を加えて混合物を中和
した。反応混合物を15分間攪拌し、次いで過剰の酢酸
をクーゲルロール(Kugel rohr)蒸発器上で
100℃において5.5時間で除去した。
これによって、生成物255.1g(収率97%)が得
られた。
生成物のNMRスペクトルは、メトキシおよびエトキシ
レート基に予期される共鳴およびエポキシト共鳴の不在
を包含していた。
本発明のポリエステルの好ましい製法は、ジカルボン酸
の低級ジアルキルエステル(メチル、エチル、プロピル
またはブチル)の所望混合物を1゜2−プロピレングリ
コールをPEGと封鎖PEGとの混合物と反応させるこ
とからなる。次いで、このエステル交換反応で生成した
グリコールエステルおよびオリゴマーを所望の程度重合
する。エステル交換反応は、エステル交換反応に一般に
使用される反応条件に従って実施できる。このエステル
交換反応を通常120〜220℃の温度でエステル化触
媒の存在下で行なう。アルコールが生成し、一定に除去
し、このように反応を強制的に完了させる。反応の温度
および圧力は、望ましくはグリコールが反応混合物から
蒸留しないように制御する。反応が加圧下で実施される
ならば、より高い温度が使用できる。
エステル交換反応に使用する触媒は、技術上周知のもの
である。これらの触媒としては、アルカリおよびアルカ
リ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カルシウム
、およびマグネシウム、並びに遷移金属および第nB族
金属、例えばアンチモン、マンガン、コバルト、および
亜鉛(通常、それぞれの酸化物、炭酸塩、または酢酸塩
として)が挙げられる。典型的には、三酸化アンチモン
および酢酸カルシウムが、使用される。
エステル交換反応の程度は、高速液体クロマトグラフィ
ー(HP L C)  またはいかなる他の好適な方法
によっても測定されるように遊離されたアルコールの量
または反応混合物中の二塩基酸のジアルキルエステルの
消失によって監視できる。エステル交換反応は、望まし
くは90%よりも高い完了まで実施する。95%よりも
高い完了は、重合工程で得られる昇華物の量を減少する
のに好ましい。
所望ならば、リン、リン酸、それらのエステルなどの安
定剤が、エステル交換工程の終りに添加できる。安定剤
の目的は、劣化、酸化、および他の副反応を抑制するこ
と、エステル交換触媒の触媒活性を破壊すること、およ
び不溶性金属カルボボン酸塩の沈澱を防止することであ
る。典型的には、安定剤は、本発明のポリエステルを生
成するためには使用されない。
エステル交換反応完了時、次いでグリコールエステル生
成物を重合してポリエステルを生成する。
所望の重合度は、HPLCおよび13C−NMR分析に
よって測定できる。商業的方法の場合には、重合反応を
通常約200〜約250℃の温度において触媒の存在下
で行なう。より高い温度が使用できるが、より暗色の生
成物を生ずる傾向がある。
重合工程に有用な触媒の実例としては、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム、チタンアルコキシド、水和五
酸化アンチモン、およびエステル交換触媒、例えば亜鉛
、コバルト、およびマンガンの塩が挙げられる。
過剰のグリコールおよび反応時に遊離された他の揮発性
物質を真空下で除去する。重合が13C−NMRおよび
/または逆相HPLCおよび/またはゲル相浸透による
分析に基づいてほとんど完了するまで、反応を続ける。
所望のポリエステルに加えて、合成後得られた粗組成物
は、出発反応体、並びに中間生成物を含有する。
本発明に従って生成される特定のポリエステルの代表例
は、次の通りである。
例   1 磁気攪拌機、修正クライゼンヘッド(冷却器および受容
フラスコを支持するため)付きの10100Oの30丸
底フラスコに1,2−プロピレングリコール66.5g
 (0,877モル)、5b203触媒2. 5. (
0,5%w / w )を入れた。この混合物を1時間
150℃に加熱して触媒を予め溶解し、次いで室温に冷
却した。次いで、ポリ(エチレングリコール)メチルエ
ーテル(MW750)125.7g (0゜162モル
)、ジメチルテレフタレート 133.7g(0,68
9モル) 、PEG (MWlooO)166.5g、
ブチル化ヒドロキシトルエン0、 5g (0,1%w
/w)を加えた。アルゴン下で、反応混合物を22時間
175℃に加熱した。
次いで、温度を追加の10.5時間200°Cに上げた
。この際、メタノール41. 3g (理論値の94%
)が反応混合物から蒸留された。次いで、反応混合物を
0. 5時間冷却した。反応混合物をクーゲル往復蒸発
器上に置き、1時間にわたって200°Cに上げ、次い
で200℃に4時間保持した。反応は、H−NMRによ
って測定したときる完了していた。
例   2 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW19
00のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30
.0g (0,016モル)、ジメチルテレフタレート
23.7g (0,12モル)、MW400のPEG 
 64.Og (0,016モル)、および1,2−プ
ロピレングリ−コル14.6g (0,192モル)か
ら生成する。
例   3 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW19
00のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30
.0g (0,016モル)、ジメチルテレフタレート
25.6g (0,132モル)、MW1500のPE
G60.Og(0,04モル)および1.2−プロピレ
ングリコール12.8g (0,168モル)から生成
する。
例   4 例1と同様の反応条件下で、ポリエステルは、MW35
0のポリ(エチレングリコール)メチルエーテル30.
Or (0,086モル)、ジメチルテレフタレート6
8.9g (0,355モル)、MW600のPEG5
1.6g (0,086モル)および1,2−プロピレ
ングリコール34.4g(0,452モル)から生成す
る。
洗濯洗剤組成物 A、汚れ剥離成分 本発明の化合物は、汚れ剥離性を与えるために成る洗濯
洗剤組成物において特に有用である。これらの組成物は
、洗濯洗剤、洗濯添加剤、および洗濯前処理剤として使
用できる。
本発明の洗濯洗剤組成物は、前に定義の有効量の汚れ剥
離化合物を含有する汚れ剥離成分を含む。
「有効量」なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物
、洗剤処方物の特定の種類(液体、粒状など)および所
望の利益に依存するであろう。通常、汚れ剥離化合物は
、組成物の約0.01〜約10重量%の量で配合する時
に有効である。汚れ剥離上の利益の点から、好ましい洗
濯洗剤組成物は、汚れ剥離化合物的0.1〜約5重量%
を含むことができるが、典型的にはこれらの化合物的0
.3〜約3重量96を含む。
粒状洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分は、典型的に
は汚れ剥離化合物子保護エンロービング(en rob
 i ng)物質からなる。粒状洗剤処方物を調製する
際に、汚れ剥離化合物は、NaOH1KOHなどの高ア
ルカリ性物質にさらすことができた。triれ剥離化合
物、特により短い主鎖を育するものは、アルカリ性環境
、特に約8.5よりも高いpHを有するものによって劣
化されることがある。従って、汚れ剥離化合物は、好ま
しくはそれらを粒状洗剤処方物のアルカリ性環境から保
護するが汚れ剥離化合物を洗濯操作において分散させる
物質中にエンロービングする。
好適なエンロービング物質としては、非イオン界面活性
剤、ポリエチレングリコール(PEG)、詣肪酸;アル
コール、ジオールおよびポリオールの脂肪酸エステル;
陰イオン界面活性剤、膜形成重合体およびこれらの物質
の混合物が挙げられる。
好適な非イオン界面活性剤エンロービング物質の例は、
本願の界面活性剤のセクションに記載されている。好適
なPEGエンロービング物質の例は、平均MW約2,0
00〜15,000、好ましくは約3,000〜約10
,000、最も好ましくは約4,000〜約8,000
ををするものである。好適な脂肪酸エンロービング物質
の例は、炭素数12〜18の高級脂肪酸である。好適な
脂肪酸エステルエンロービング物質の例としては、ソル
ビタン脂肪酸エステル(例えば、ソルビタンモノラウレ
ート)が挙げられる。陰イオン界面活性剤および膜形成
重合体を含めて好適なエンロービング物質の他の例は、
米国特許 第4,486,327号明細書に開示されている。
汚れ剥離化合物は、この特許に開示の方法に従ってエン
ロービングできる。
液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離成分は、全て汚れ
剥離化合物からなることができ、または汚れ剥離化合物
の溶解を助長するために水溶性有機溶媒またはヒドロト
ロープを更に包含することができる。好適な有機溶媒は
、通常芳香族であり、その例としては安息香酸エチル、
フェノキシエタノール、o−トルイル酸メチル、2−メ
トキシベンジルアルコールおよびピロリドンが挙げられ
る。
好適なヒドロトロープとしては、メチル封鎖PEG5お
よびより短い主鎖ポリエステルが挙げられる。これらの
短主鎖ポリエステルは、より水溶性であり、従って、よ
り長い主鎖、より低い水不溶性ポリエステル用ヒドロト
ロープとして機能できる。
本発明の汚れ剥離化合物を含有する液体洗剤処方物を調
製するための有機溶媒またはヒドロトロープの量、また
はその必要性さえ、使用する化合物、特にそれらの画分
が水溶性であるもの、洗濯洗剤系に存在する成分、およ
び等方性の均一な液体が望まれるかどうかに依存するで
あろう。等方性液体洗剤処方物の場合には、汚れ剥離化
合物は、できるだけ多く溶解することが必要であり、こ
のことは時々有機溶媒またはヒドロトロープの使用を必
要とする。また、化合物を液体洗剤処方物に溶解するこ
とは、それらを汚れ剥離剤としてより有効にさせると信
じられる。
B、洗濯洗剤界面活性系 本発明の洗濯組成物は、非イオン洗剤界面活性剤約5〜
約75重量%を含む。好ましくは、非イオン洗剤界面活
性剤は、組成物の約10〜約40重量%、最も好ましく
は約15〜約30重量%を構成する。
本発明の洗濯組成物で使用するのに好適な非イオン界面
活性剤は、一般に米国特許 第3.929,678号明細書第13欄第14行〜第1
6欄第6行に開示されている。包含される非イオン界面
活性剤のクラスは、次の通りである。
1、 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置の
いずれかに約6〜約12個の炭素原子を含有するアルキ
ル基を有するアルキルフェノールとエチレンオキシドと
の縮合物(エチレンオキシドはアルキルフェノール1モ
ル当たり5〜25モルに等しい量で存在する)が挙げら
れる。
このような化合物中のアルキル置換基は、例えば重合し
たプロピレン、ジイソブチレンなどから誘導できる。こ
の種の化合物の例としては、ノニルフェノール1モル当
たり約9.5モルのエチレンオキシドと縮合されたノニ
ルフェノール;フェノール1モル当たり約12モルのエ
チレンオキシドと縮合されたドデシルフェノール;フェ
ノール1モル当たり約15モルのエチレンオキシドと縮
合されたジノニルフェノール;およびフェノール1モル
当たり約15モルのエチレンオキシドと縮合されたジイ
ソオクチルフェノールが挙げられる。
この種の市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコ
ーポレーションによって市販されているイゲパール(I
gepal) Co−630,o−ム・アンド・ハース
中カンパニーによって市販されているトリトン(Tri
ton) X −45、X−114、X−100、X−
102が挙げられる。
2、 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約2
5モルとの縮合物。脂肪族アルコールノアルキル鎖は、
直鎖または分枝、第一級または第二級のいずれかである
ことができ、一般に約8〜約22個の炭素原子を含有す
る。このようなエトキシ化アルコールの例としては、ミ
リスチルアルコールと、アルコール1モル当たり約10
モルのエチレンオキシドとの縮合物;エチレンオキシド
約9モルとココナツツアルコール(長さが10〜14個
の炭素原子で変化するアルキル鎖を有する脂肪アルコー
ルの混合物)との縮合物が挙げられる。この種の市販の
非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイ
ド・コーポレーションによって市販されているタージト
ール(TergjLol)15−3−9、シェル・ケミ
カル・カンパニーによって市販されているネオドール(
Neodol) 45−9、ネオドール23−6.5、
ネオドール45−7、ネオドール45−4、ザ・ブロク
ター・ア −ンド・ギャンブル・カンパニーによって市
販されているキロ(Xyro) EOBが挙げられる。
3、  プロピレンオキシドとプロピレングリコールと
の縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキ
シドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、分子量
約1500〜1800を有し、水不溶性を示す。この疎
水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体とし
て分子の水溶性を増大する傾向があり、そして生成物の
液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量
の約50%である点まで(エチレンオキシド約40モル
まででの縮合に相当)保持される。この種の化合物の例
としては、ワイアンドット・ケミカル・コーポレーショ
ンによって市販されているプルロニック(Pluron
ic)界面活性剤の成るものが挙げられる。
4、  プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反
応から生じた生成物とエチレンオキシドとの縮合物。こ
れらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰の
プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子量約
2500〜約3000を存する。この疎水部分は、縮合
物がポリオキシエチレン約40〜約80重塁%を含有し
、かつ分子量約5,000〜約11,000を有する程
度、エチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界
面活性剤としては、ワイアンドット・ケミカル−コーポ
レーションによって市販されているテトロニック(Te
tronlc)化合物の成るものが挙げられる。
5、 炭素数的10〜18のアルキル部分1個および炭
素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選ばれる部分2個を含有する水溶性アミ
ンオキシド;炭素数的10〜18のアルキル部分1個お
よび炭素数的1〜3のアルキル基およびヒドロキシアル
キル基からなる群から選ばれる部分2個を含有する水溶
性ホスフィンオキシト;炭素数的10〜18のアルキル
部分1個および炭素数的1〜3のアルキルおよびヒドロ
キシアルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を8
6する水溶性スルホキシドなどの半極性非イオン洗剤界
面活性剤。
好ましい半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式(式中、
R1は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシアル
キル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物
であり;R2は炭素数2〜3のアルキレンまたはヒドロ
キシアルキレン基またはそれらの混合物であり;Xは0
〜約3であり;各R3は炭素数1〜約3のアルキルまた
はヒドロキシアルキル基であるか1〜約3個のエチレン
オキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である) を有するアミンオキシド洗剤界面活性剤である。
R3基は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに結
合して環構造を形成することができる。
好ましいアミンオキシド洗剤界面活性剤は、C1o−C
18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C1
2アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキシド
である。
6、 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜
約16の疎水基および約11/2〜約10個、好ましく
は約11/2〜約3個、最も好ましくは約1.6〜約2
67個の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシ
ド)親水基を宵する欧州特許出願箱70,074号明細
書に開示のアルキル多糖類。炭素数5または6のいかな
る還元糖も、使用でき、例えばグリコジル部分の代わり
にグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が
使用できる(任意に疎水基は2位、3位、4位など結合
して、グルコシドまたはガラクトシドに対立するものと
してグルコースまたはガラクトースを与える)。語間結
合は、例えば追加の糖単位の1位と前の糖単位の2位、
3位、4位および/または6位との間であることができ
る。
任意に、余り望ましくはないが、疎水部分と多糖部分と
を結合するポリアルキレンオキシド鎖があることができ
る。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシド
である。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、
好ましくは炭素数約10〜約16の飽和または不飽和分
枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、
アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基
は、3個までのヒドロキシ基を含有でき、かつ/または
ポリアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ましく
は5個未満、のアルキレンオキシド部分を含有でき、最
も好ましくはアルキレンオキシド部分を含有しない。好
適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウン
デシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシ
ル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグ
ルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フ
ルクトシト、フルクトース、および/またはガラクトー
スである。好適な混合物としては、ココナツツアルキル
、ジー、トリー、テトラ−1およびペンタグルコシドお
よびタローアルキルテトラ−、ペンター、およびヘキサ
グルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルグリコシドは、式 %式%) (式中、R4はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれ、アルキル基は約10
〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を
有し;nは2または3、好ましくは2であり;tは0〜
約10、好ましくは0であり;Xは1112〜約10、
好ましくは約11/2〜約3、最も好ましくは約1.6
〜約2.7である) を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースから誘
導される。これらの化合物を生成するために、先ずアル
コールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し
、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグ
ルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加のグ
リコジル単位は、それらの1位と前のグリコジル単位の
2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主と
して2位との間で結合できる。
7、式 〔式中、R5は炭素数約7〜約21(好ましくは約9〜
約17)のアルキル基であり、各R6は水素、01〜C
4アルキル、01〜c4ヒドロキシアルキル、および−
(C2H40)xH(式中、Xは約1〜約3で変化する
)からなる群がら選ばれる〕 ををする脂肪酸アミド洗剤界面活性剤。
好ましいアミドは、C8〜C2oアンモニアアミド、モ
ノエタノールアミド、ジェタノールアミド、イソプロパ
ツールアミドである。
本発明の洗濯組成物で使用するのに好ましい非イオン洗
剤界面活性剤は、式 (式中、R7はC−CアルキルまたはC〜C12アルキ
ルフェニル基;aは約3〜約9である)のニドキシ化ア
ルコールおよびアルキルフェノール〔親水性親油性バラ
ンス(HLB)は約10〜約13〕である。CI2〜C
14アルコールとアルコ 。
−ル1モル当たり約3〜約7モルのエチレンオキシドと
の縮合物、例えばアルコール1モル当たり約6,5モル
のエチレンオキシドと縮合された012〜C13アルコ
ールが、特に好ましい。
また、本発明の洗濯組成物は、合成陰イオン界面活性剤
0〜約15重量%(好ましくは0〜約10重量%)を含
む。これらの合成陰イオン洗剤界面活性剤としては、そ
れらの分子構造中に炭素数約10〜約 20のアルキル
基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を
有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、典型的にはアル
カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモ
ニウム塩 (「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が
包含される)が挙げられる。
この群の合成陰イオン界面活性剤の例は、アルキル硫酸
ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローま
たはやし油のグリセリドを還元することによって生成さ
れたものなどの高級アルコール(08〜C18炭素原子
)を硫酸化することによって得られたちの;アルキル基
が直鎖または分枝鎖配置中に約9〜約15個の炭素原子
を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特許
第2,220,099号明細書および第2.477.3
83号明!Il書に記載の種類のものである。アルキル
基中の炭素原子の平均数が約11〜13である線状直鎖
アルキルベンゼンスルホネート(略称C1□〜C13L
AS)が、特に価値がある。
この種の合成陰イオン界面活性剤としては、アルキルポ
リエトキシレートサルフェート、特にアルキル基が約1
0〜約22個、好ましくは約12〜約18個の炭素原子
を有し、かつポリエトキシレート鎖が約1〜約15個の
エトキシレート部分、好ましくは約1〜約3個のエトキ
シレート部分を含有するものが挙げられる。
この種の他の合成陰イオン界面活性剤としては、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロ
ーおよびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル:やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム;1
分子当たり約1〜約10単位のエチレンオキシドを含有
しかつアルキル基が約8〜約12個の炭素原子を有する
アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナ
トリウム塩またはカリウム塩;1分子当たり約1〜約1
0単位のエチレンオキシドを含有しかつアルキル基が約
10〜約20個の炭素原子を有するアルキルエチレンオ
キシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩が
挙げられる。
また、包含される他の合成陰イオン界面活性剤は、脂肪
酸基中に約6〜20個の炭素原子ををしかつエステル基
中に約1〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂
肪酸のエステルの水溶性塩;アシル基中に約2〜9個の
炭素原子を釘しかつアルカン部分中に約9〜約23個の
炭素原子ををする2−アシルオキシ−アルカン−1−ス
ルホン酸の水溶性塩;アルキル基中に約10〜20個の
炭素原子を有しかつエチレンオキシド約1〜30モルを
有するアルキルエーテルサルフェート;炭素数的12〜
24のオレフィンスルホン酸の水溶性塩;アルキル中に
約1〜3個の炭素原子を有しかつアルカン部分中に約8
〜20個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカ
ンスルホネートである。
また、本発明の洗濯組成物は、両性洗剤界面活性剤、双
性洗剤界面活性剤、陽イオン洗剤界面活性剤、並びにア
ルカリ金属セッケンを含有できる。
両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝であるこ
とができ、そして脂肪族置換基の1つが約8〜18個の
炭素原子を有し、かつ少なくとも1つが陰イオン水溶化
基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを
含有する第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、ま
たは複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
と広く記載できる。両性界面活性剤の例については米国
特許第3,929.678号明細書第19欄第18行〜
第35行参照。
双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体
、ui素環式第二級および第三級アミンの誘導体、また
は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三
級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性
界面活性剤の例についでは米国特許第3,929.67
8号明細書第19欄第38行〜第22欄第48行参照。
好適な陽イオン界面活性剤としては、下記式を有する第
四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる: (R(OR2)  )CR3(OR”)  )っy  
      y 〜 −R4N” X− [式中、R1はアルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり;
各R2は−CHっCHっ−、−CHCH(CH3) −
1 −CHCH(CH20H)−1 −CH2CH2CH2−1およびそれらの混合物からな
る群から選ばれ;各Rは01〜C4アルキル、C1〜C
4ヒドロキシアルキル、ベンジル、2個のR3基を結合
することによって形成された環構造、−CHCHOHC
HOHCOR5CH一0HCHOH(式中、R5はヘキ
ソースまたは分子量約1000未満を有するヘキソース
重合体)および水素(yが0ではない時)からなる群か
ら選ばれ;R4はR3と同じであるかアルキル鎖(R1
+R4の炭素原子の総数は約18以下)であり;各yは
0〜約10であり、y値の和は0〜約15であり;Xは
相容性陰イオンである〕。
上記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、
特にR4がR3と同じ基から選ばれる時の上記式に記載
のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最も好ま
しい第四級アンモニウム界面活性剤は、C8〜C16ア
ルキルトリメチルアンモニウム、C8〜C16アルキル
ジ代ドロキシエチル)メチルアンモニウム、08〜01
8アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、お
よび08〜01Bアルキルオキシプロピルトリメチルア
ンモニウムの塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩である
。上記のうち、デシルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
、ミリスチルトリメチルアンモニウムプロミドおよびコ
コナツツトリメチルアンモニウムクロリドおよびココナ
ツツトリメチルアンモニウムメチルサルフェートが、特
に好ましい。
他の有用な陽イオン界面活性剤は、米国特許第4.25
9,217号明細書に開示されている。
有用であるアルカリ金属セッケンとしては、炭素数約8
〜約24、好ましくは炭素数約10〜約20の高級脂肪
酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩および
アルキロールアンモニウム塩が挙げられる。
C9洗剤ビルグ一 本発明の洗濯洗剤組成物は、任意に鉱物硬度制御を助長
するために無機または有機洗剤ビルダーを含むことがで
きる。配合時には、これらのビルダーは、典型的には組
成物の約60重量%までを構成する。ビルダー入り液体
処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約1.〜約25重量
%、最も好ましくは約3〜約20重量%を含み、一方ビ
ルダー人り粒状処方物は、好ましくは洗剤ビルダー約5
〜約50重量%、最も好ましくは約10〜約30重量%
を含む。
好適な洗剤ビルダーとしては、式 %式%) (式中、z、yは少なくとも約6であり、2対yのモル
比は約1.0〜約0,5であり、Xは約10〜約264
である) を有する結晶性アルミノシリケートイオン交換物質が挙
げられる。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 %式%) (式中、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、Zは約0. 5〜約2であ
り、yは1である) ををする。この物質は、無水アルミノシリケート1g当
たりCa CO3硬度少なくとも約50mg当量のマグ
ネシウムイオン交換容量を有する。
アルミノシリケートイオン交換ビルグー物質は、水和形
であり、結晶性ならば水約10〜約28重量%、非晶質
ならば潜在的に一層多い量の水を含有する。高度に好ま
しい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、それ
らの結晶マトリックス中に水約18%〜約22%を含有
する。好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、更に粒径的0.1μ〜約10μによって特徴づけ
られる。非晶質物質は、しばしば、より小さく、例えば
約0.01μ未満である。より好ましいイオン交換物質
は、粒径的0.2μ〜約4μを喜する。
「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば走査電子
顕微鏡を利用する顕微鏡的測定法によって測定した時の
所定のイオン交換物質の平均粒径を表わす。結晶性アル
ミノシリケートイオン交換物質は、通常更に、無水基準
で計算してCa CO3水硬度少なくとも約200mg
当二/アルミノシリケートgであり、一般に約50mg
当量/g〜約352mg当H/gの範囲内であるカルシ
ウムイオン交換容量によって特徴づけられる。アルミノ
シリケートイオン交換物質は、なお更に、Ca 少なく
とも約2グレン/ガロン/分/g/ガロン(アルミノシ
リケート;無水基t$)、一般にカルシウムイオン硬度
に基づいて約2グレン/ガロン/分/g/ガロン〜約6
グレン/ガロン/分/g/ガロンの範囲内であるカルシ
ウムジオン交換速度によって特徴づけられる。ビルダー
目的に最適のアルミノシリケートは、カルシウムイオン
交換速度少なくとも約4グレン/ガロン/分/g/ガロ
ンを示す。
非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、M
g  交換容量少なくとも約50mg当量++ CaCO3/ir(M  12mg/sr)およびM 
g交換速度少なくとも約1グレン/ガロン/分/g/ガ
ロンを有する。非晶質物質は、Cu放射線(1,54人
単位)によって調べた時に観察可能な回折図を示さない
有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販され
ている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性
または非晶質であることができ、天然産アルミノシリケ
ートでることができ、または合成的に誘導できる。アル
ミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許 第3,985,669号明細書に開示されている。
本発明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は、名称ゼオライトA1ゼオライトP(
B)、ゼオライトXで入手できる。
特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は、式 %式%)) (式中、Xは約20〜約30、特に約27である)をを
する。
洗浄力ビルダーの他の例としては、各種の水溶性のアル
カリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン
酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホ
ン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩
が挙げられる。
上記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好
ましい。
無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよ
びカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合度
約6〜21を存する高分子メタリン酸塩、オルトリン酸
塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレン
−1,1−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム
塩、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸の
ナトリウム塩およびカリウム塩、エタン−1,1,2−
トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である
。他のリンビルダー化合物は、米国特許第3.159,
581号明細書、 第3,213,030号明細書、 第3,422,021号明細書、 第3,422,137号明細書、 第3,400,176号明細書、 第3,400,148号明細書に開示されている。
無リン無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウム
の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩10水
和物、S Lo 2対アルカリ金属のモル比的0.5〜
約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4を有するケイ
酸塩である。
を用な水溶性無リンを機ビルダーとしては、各種のアル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ
酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリヒドロ
キシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよび
ポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト
酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸、および2−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のナトリウム塩
、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、置換アン
モニウム塩である。
高度に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、米国
特許第3.308,067号明細書に開示されている。
このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メ
サコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メ
チレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体お
よび共重合体の水溶性塩が挙げられる。
他のビルダーとしては、米国特許 第3,723,322号明細書に開示のカルボキシ化炭
水化物が挙げられる。
他の有用なビルダーは、ナトリウムおよびカリウムのカ
ルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオ
キシコハク酸塩、cis−シクロヘキサンヘキサカルボ
ン酸塩、C15−シクロベンクンテトラカルボン酸塩、
フロログルシノールトリスルホン酸塩、水溶性ポリアク
リル酸塩(例えば、分子量約2,000〜約200,0
00)、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたは
エチレンとの共重合体である。
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,1
44,226号明細書、米国特許第4,246,495
号明細書に開示のポリアセタールカルボキシレートであ
る。これらのポリアセタールカルボキシレートは、下記
のように生成できる。グリオキシル酸のエステルおよび
重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られ
たポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定な
末端基に結合してポリアセタールカルボキシレートをア
ルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対
応の塩に転化し、界面活性剤に加える。
D、粘土汚れ除去/再付着防止剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、望ましくは粘土汚れ除去お
よび/または再付着防止剤を合釘する。
これらの粘土汚れ除去/再付着防止剤は、通常、組成物
の約0.1〜約10重量%の量で配合される。達成され
る利益の点から、好ましい洗剤組成物は、これらの薬剤
的0. 5〜約5重−%を含むことができる。典型的に
は、これらの好ましい組成物は、これらの薬剤約1〜約
3重ff196を含む。
1群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧州特
許出願第112,593号明細書に開示のエトキシ化ア
ミンである。これらのエトキシ化アミンは、下記(1)
〜(5)からなる群から選ばれる。
(1)式 %式%) を有するエトキシ化モノアミン (2)式 %式% を有するエトキシ化ジアミン (3)式 を有するエトキシ化ポリアミン (4)一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および(5)それら
の混合物〔式中、A1は ooo。
II       II        II    
   II−NC−、−NCO−、−NCN−、−CN
−。
+       1         II     
  IRRRRR o      0      0      0II 
     II        II        
II−0CN−、−Co−、−〇co−、−oc−。
−CNC−。
または−〇−であり;RはHまたはC1〜C4ア ゛ル
キルまたはヒドロキシアルキルであり;R1はC2〜C
12アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン
、アリーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20
個のオキシアルキレン単位を有する02〜C3オキシア
ルキレン部分であり、但しO−N結合は形成されず;各
Rは01〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部
分−L−Xであるか、2つのR2が一緒に部分−(CH
)  −A2− (CH2)s−(式中、2  「 A2は一〇−または−CH−1rは1または2、Sは1
または2、r+sは3または4)を形成し;Xは非イオ
ン基、陰イオン基またはそれらの混合物であり:R3は
p置換サイトを有する置換0〜C12アルキル、ヒドロ
キシアルキル、アルケニル、アリール、またはアルカリ
ール基であり;R4はC−Cアルキレン、ヒドロキシア
ルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリー
レンであるか、2〜約20個のオキシアルキレン単位を
をする02〜C3オキシアルキレン部分であり、但し0
−oまたはO−N結合は形成されず;Lはポリオキシア
ルキレン部分 R5はC−Cアルキレンまたはヒドロキシアルキレンで
あり、mおよびnは部分 −(CH2CH20)−が上記ポリオキシアルキレン部
分の少なくとも約50ffiffi%を構成するような
数である)を含有する親水鎖であり;上記モノアミンの
場合には、mは0〜約4、nは少なくとも約12であり
;上記ジアミンの場合には、mは0〜約3であり、nは
Rが02〜C3アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ま
たはアルケニレンである時には少なくとも約6であり、
R1が02〜C3アルキレン、ヒドロキシアルキレンま
たはアルケニレン以外である時には少なくとも約3であ
り;上記ポリアミンおよびアミン重合体の場合には、m
は0〜約10、nは少なくとも約3であり;pは3〜8
であり;qは1または0であり;tは1または0であり
、但しtはqが1である時には1であり;Wは1または
0であり;X+y+zは少なくとも2であり;y+zは
少なくとも2である〕。
別の群の好ましい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、欧州
特許出願節111,965号明細書に開示の陽イオン化
合物である。これらの陽イオン化合物は、下記(1)〜
(5)からなる群から選ばれる。
(1)式 %式% を有するエトキシ化陽イオンモノアミン(2)式 %式% (式中、M はN またはN基であり;各M2はN ま
たはN基であり、少なくとも1つのM−はN 基である
) を有するエトキシ化陽イオンジアミン (3)式 %式%) を有するエトキシ化陽イオンポリアミン(4)  重合
体主鎖、少なくとも2個のM基および少なくとも1個の
L−X基からなるエトキシ化陽イオン重合体(式中、M
は主鎖に結合または主鎖と一体である陽イオン基であり
、N+正帯電中心を含み、Lは基MおよびXを結合する
か基Xを重合体主鎖に結合する)、および (5)  それらの混合物 〔式中、A1は ooo。
II      II        II     
 II−NC−、−NCO−、−NCN−、−CN−。
+       1        II      
 +RRRRR o       o        o       
 。
−CNC−。
蓼 または−〇−であり、RはHまたはC1〜C4アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、R1は02〜C12
アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア
リーレンまたはアルカリーレンであるか2〜約20(l
lのオキシアルキレン単位を有する°C−Cオキシアル
キレン部分であり、但しO−N結合は形成されず;各R
2はC〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル、部分
−L−Xであるか、2つのR2が一緒に部分−(CH)
 −A2− (CH2)s−(式中、r A は−〇−または−CH2−1「は1または2、Sは
1または2、r十sは3または4)を形成し;各Rは0
1〜C8アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル
、部分−L−Xであるか、2つのRまたは1つのRと1
つのR3とが一緒に部分−(CH) −A2−(CH2
)8−を形r 成し;R4はp置換サイトを有する置換C〜C12アル
キル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまた
はアルカリール基であり;R5はC1〜C12アルキレ
ン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン
またはアルカリーレンであるか、2〜約20個のオキシ
アルキレン単位を有する02〜C3オキシアル゛キレン
部分であり、但しO−Oまたは○−N結合は形成されず
;XはH,C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキ
ルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれる非イオン基であり;Lはポリオキ
シアルキレン部分 +(RO)   (CH2CH,、O)層−(式中、R
6はC−Cアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであ
り、m、nは部分 −(CH2CH20)−が上記ポリオキシアルキレン部
分の少なくとも約50重量%を構成するような数である
)を含有する親水鎖であり;dはつ     + M−がN である時には1であり、M−がNである時に
は0であり;nは上記陽イオンモノアミンの場合には少
なくとも約12、上記陽イオンジアミンの場合には少な
くとも約6、上記陽イオンポリアミンおよび陽イオン重
合体の場合には少なくとも約3であり;pは3〜8であ
り;qは1または0であり;tは1または0であり、但
しtはqが1である時には1である〕。
使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、
欧州特許出願節111,984号明細書に開示のエトキ
シ化アミン重合体;欧州特許出願節111.976号明
細書に開示の双性化合物;欧州特許出願節112.59
2号明細書に開示の双性重合体;米国特許第4.548
,744号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる
R6他の任意の洗剤成分 本発明の洗濯洗剤組成物にそれらの通常の技術上確立さ
れた使用ff1(即ち、0〜約20%)で配合できる他
の任意成分としては、溶媒、漂白剤、漂白剤活性化剤、
他の汚れ沈澱防止剤、腐食抑制剤、染料、充填剤、光学
増白剤、殺菌剤、pH調節剤(モノエタノールアミン、
炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど)、酵素、酵素
安定剤、香料、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙
げられる。
F、一般の洗剤処方物 汚れ剥離化合物の上記エンロービングを除いて、本発明
の洗濯洗剤組成物の態様である粒状処方物は、通常の技
術により、即ち個々の成分を水中にスラリー化し、次い
で得られた混合物を微粒化し、噴霧乾燥することにより
、または成分のパンまたはドラム造粒により調製できる
。粒状処方物は、好ましくは洗剤界面活性剤約10〜約
30%、最も好ましくは界面活性剤約15〜約25%を
含む。
また、非イオン洗剤界面活性剤を包含するビルダー入り
粒状処方物の調製法については米国特許第4.569,
772号明細書、米国特許第4.571,303号明細
書参照。
洗濯洗剤組成物の態様である液体処方物は、ビルダー入
りまたは無ビルダーであることができる。
無ビルダーならば、これらの組成物は、通常、全界面活
性剤約15〜50%(好ましくは20〜35%)、七ノ
ー、ジーまたはトリーアルカノールアミンなどの有機塩
基0〜5%(好ましくは0〜2%)、中和系、例えばア
ルカリ金属水酸化物およびエタノール、イソプロパツー
ルなどの低級第一級アルコール、および水約20〜80
%を含有する。
ビルダーがその使用量で混合物に溶けるならば、ビルダ
ー入り液体洗濯洗剤組成物は、単−相液体の形であるこ
とができる。このような液体は、通常、全界面活性剤1
0〜40%(好ましくは15〜25%)、を機または無
機であることができるビルダー1〜25%(好ましくは
3〜20%)、ヒドロトロープ系10%まで、および水
20〜80%を含有する。不均一混合物を調製する成分
(または完全には溶解できない量のビルダー)を配合し
たビルダー入り液体洗剤も、本発明の洗剤組成物を構成
できる。このような液体は、通常、安定な分散を維持し
かつ相分離または固体沈降を防止する塑性剪断特性を有
する系を生ずるために、粘度調整剤を使用する。また、
液体洗剤処方物の加工時に高アルカリ性環境、例えば約
8.5よりも高いpHのものへの汚れ剥離化合物の暴露
を回避するために注意を払うべきである。
本発明の洗濯洗剤組成物は、広範Hの洗浄pH内で操作
できるが、20℃の水中濃度約0.1〜約2重量%で中
性に近い洗浄pH,即ち初期pH約6.0〜約8.5を
与えるように処方する時に特に好適である。中性に近い
洗浄pHの処方物は、酵素安定性により良く、じみがつ
くのを防止するのにより良い。また、このような処方物
の中性に近いpHは、汚れ剥離化合物、特により短い主
鎖を有するものに対する長期活性を保証するのに望まし
い。このような処方物においては、製品pHは、好まし
くは約6.5〜約8.5、より好まし。
くは約7.0〜約8.0である。
G1本発明に係る洗濯洗剤組成物の特定の態様態様 I 液体洗剤組成物は、以下の成分から処方する。
成   分                重 量 
%例1. 2. 3または4のポリニス  1.0チル * PEA189E17         1.5C12ア
ルキルエトキシ(1)硫酸す  9.4トリウム CI2〜C13アルコールポリエトキ  21.5シレ
ート(8,5) エタノール             7.3ジエチレ
ントリアミン五酢酸    0.2ナトリウム マキサターゼ(MAXATASE)       0.
026アンソン(Anson) 単位/g タームアミル(TEMAMYL)        0.
51KNu/gギ酸ナトリウム           
0.6ギ酸カルシウム           0.1微
量成分および水          残 部*  MW
  189および各反応性水素におけるエトキシ化度1
7を有するポリエチレンアミン成分を連続混合下に一緒
に加えて組成物を調製する。
態様 ■ 粒状洗剤組成物は、以下の成分から調製する。
成  分                 重 量 
%例1,2.3または4のポリエステル*5,0012
〜C13アルコールポリエトキシ   20.0レート
(6,5) 硫酸マグネシウム            1.0ゼオ
ライト4A水和物         26.0炭酸ナト
リウム            18.3重炭酸ナトリ
ウム           15.7ベントライト(B
entollte) L        3.0(布帛
柔軟化粘土) ケイ光増白剤              1.7マキ
サーゼ(Maxasa) M P          
1 、5(タンパク分解酵素) 染料        0.1 水                  残部* 平均
分子ff18,000のPEG中にエンロービング 米国特許第4,569,722号明細書の安定化PET
−POET重合体の代わりに本発明のエンロービング化
ポリエステル粒子を使用した以外は、上記成分を該特許
の例1に従って一緒に処方する。
液体布帛柔軟剤組成物 A、汚れ剥離成分 また、本発明の化合物は、すすぎサイクル時に添加する
時に布帛柔軟化および剥離性を与えるのに水性布帛柔軟
剤組成物で有用である。
本発明の布帛柔軟剤組成物は、前に定義した汚れ剥離化
合物の有効量を含有する汚れ剥離成分を含む。「有効量
」なるものは、使用する特定の汚れ剥離化合物、布帛柔
軟剤処方物の特定の種類および所望の利益に依存するで
あろう。通常、汚れ剥離化合物は、組成物の約0.01
〜約10重量%の量で配合する時に有効である。汚れ剥
離上の利益の点から、好ましい布帛柔軟剤組成物は、汚
れ剥離化合物的0.1〜約5重量%を含むことができる
が、典型的には、これらの化合物的0.3〜約3重量%
を含む。
B、布帛柔軟剤成分 更に、本発明の布帛柔軟剤組成物は、布帛柔軟剤成分約
2〜約50重量%(好ましくは約3〜約25重量%を含
む。正則濃度(IX)布帛柔軟剤組成物の場合には、布
帛柔軟剤成分は、典型的には組成物の約3〜約10重量
%を構成する。濃厚(例えば、3X)布帛柔軟剤組成物
の場合には、布帛柔軟剤成分は、典型的には組成物の約
15〜約25重量96を構成する。
この布帛柔軟剤成分は、典型的にはモノ−またはジ(高
級アルキル)第四級アンモニウム塩またはこのような塩
の混合物を含む。好適な第四級アンモニウム塩を開示し
ている米国特許第3.928,213号明細書、特に第
2欄第57行〜第4欄第34行、米国特許第 4.399,045号明細書、特に第4欄第23行〜第
7欄第2行参照。ここで第四級アンモニウム塩の文脈で
使用する「高級アルキル」とは、炭素数8〜30、好ま
しくは炭素数12〜22のアルキル基を意味する。この
ような通常の第四級アンモニウム塩の例としては、以下
のものが挙げられる。
1、 下記式を有するモノ窒素第四級アンモニウム塩: (R□は脂肪族01□〜C2゜炭化水素基であり;R2
はC1〜C4飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基
であり、RはRおよびR2から選ばれ、Aはクロリド、
プロミド、メチルサルフェートなどの陰イオンである) 好適なモノ窒素第四級アンモニウム塩の例は、クロート
リメチルアンモニウムクロリド、シタロージメチルアン
モニウムクロリド、シタロージメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ジ(水素添加タロー)ジメチルアンモ
ニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロ
リド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、
ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイ
コシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメ
チルアンモニウムクロリド;ジ(水素添加タロー)ジメ
チルアンモニウムメチルサルフエート;ジヘキサデシル
ジエチルアンモニウムクロリド;シタロージプロピルア
ンモニウムクロリド;ジ(ココナツツアルキル)ジメチ
ルアンモニウムクロリド;およびそれらの混合物である
2、 下記式を有するジアミド第四級アンモニウム塩ニ ア 〔式中、R4は脂肪族C1゜〜C2゜炭化水素基であり
;R5は炭素数1〜3の二価アルキレン基であり;R6
はC1〜C4飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基
であり;R7はR6または部分(CaH2aO)、H(
式中、aは2または3、bは1〜約5)であり;Aは陰
イオンである〕好適なジアミド第四級アンモニウム塩の
例は、メチルビス(タローアミドエチル)(2−ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート、メチル
ビス(水素添加タローアミドエチル)(2−ヒドロキシ
エチル)アンモニウムメチルサルフェート及びビス(2
−水素添加タローアミドエチル)エトキシ化アンモニウ
ムメチルサルフェート;式中、R4は脂肪族CI5〜C
1□炭化水素基;R5はエチレン基;R6はメチル基、
R7はヒドロキシアルキルまたはエトキシレート基及び
Aはメチルサルフェート陰イオンである;であり;これ
らの物質はシェレックス・ケミカルOカンパニーから商
品名パリソフト■(VarisofP) 222、パリ
ソフト■220、パリソフト■110で入手できる。
3.1−メチル−1−タローアミドエチル−2−タロー
イミダゾリニウムメチルサルフェート(商品名パリソフ
ト■475で販売)、1−メチル−1−(水素添加タロ
ーアミドエチル)メチルサルフェート(商品名パリソフ
ト445■で販売)、1−エチレンビス(2−タロー−
1−メチルイミダゾリニウムメチルサルフェート)(商
品名パリソフト@6122で販売);及び1−メチル−
2−タロー−3〔タローアミドエチルタローアミノ)エ
チレン〕イミダゾリニウムメチルサルフェト(商品名パ
リソフト■3012で販売)などの第四級イミダゾリニ
ウム塩。
濃厚布帛柔軟剤組成物の場合、好ましい布帛柔軟剤成分
は、(A)モノ窒素第四級アンモニウム塩約2〜約15
重量26、(B)ジアミド第四級アンモニウム塩約0〜
約14重量%。(C)第四級イミダゾリニウム塩約2〜
約13重酋%からなり、塩A。
B、Cの合計量は約15〜約22.5重量%である。米
国特許第4,399,045号明細書参照。
また、布帛柔軟剤成分は、成るジ(高級アルキル)環式
アミン(典型的には1以上の第四級アンモニウム塩との
混合物として)を含むことができる。これらの環式アミ
ンは、下記式ををする:〔式中、Cは2または3、好ま
しくは2であり;R8、R9は独立に08〜c2oアル
キルまたはアルケニル基、好ましくはC11−C12ア
ルキル、より好ましくはCI5〜C18アルキル、また
はこのようなアルキル基の混合物、例えばやし油、「ソ
フト」 (非硬化)タローおよび硬化タローがら得られ
たものであり;QはCHまたはN1好ましくはまたはN
R,□、R11はHまたはc1〜c4アルキル、好まし
くはH)であり;Rloは二価c1〜C3アルキレンま
たは(C2H40)、基(式中、dは1〜8の数)であ
り、またはZはRloである)このようなアミンの特定
例は、次の通りである:1−タローアミドエチルー2−
タロー−イミダゾリン、1−(2−C14〜018アル
キルアミドエチル)−2−C13〜C17アルキルー4
,5−ジヒドロイミダシリン、1−ステアリルアミドプ
ロピル−2−ステアリルイミダシリン、1−タローアミ
ドブチル−2−タローピペリジン、2−ココナツツアミ
ドメチル−2−ラウリルピリミジン。
これらのアミンおよびそれらの製法は、1985年5月
28日出願の英国特許出願第8508130号明細書に
詳述されている。
C0任意成分 1、酸および塩基 環式アミンが布帛柔軟剤成分に存在する時には布帛柔軟
剤組成物のpHは、アミンの適当な分散のために重要で
ある。更に、中位に酸性のpHは、本発明の汚れ剥離化
合物の加水分解安定性のために重要である。それ故、酸
および/または塩基は、pHを調節するために組成物に
添加できる。酸または塩基の量は、分散液のpHが混合
後に約3〜約6.5の範囲内であるようなものであるべ
きである。
好適な酸の例としては、無機鉱酸、カルボン酸、特に分
子ff1(01〜C5)カルボン酸、アルキルスルホン
酸などが挙げられる。
好適な無機酸としては、HCl1H2SO4、NHO3
、H3PO4が挙げられる。好適な有機酸としては、ギ
酸、酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸が挙げ
られる。好ましい酸は、塩酸、リン酸、ギ酸、メタンス
ルホン酸である。
好適な塩基としては、N a OHJ N a 2 C
O3が挙げられる。
2、を機溶媒 本発明の布帛柔軟剤組成物は、有機溶媒を使用せずに処
方できる。しかしながら、有機溶媒(例えば、低分子量
水混和性脂肪族アルコール)の存在は、組成物の貯蔵安
定性、粘度またはは柔軟化性能を害しない。このような
溶媒の例としては、エタノール、イソプロパツールが挙
げられる。
典型的には、第四級アンモニウム塩(単数または複数)
(または環式アミン)は、大量化学製品の供給業者から
固体の形で、または有機溶媒、例えばイソプロパツール
中の溶液として得られるであろう。組成物を調製する際
に、このような溶媒を除去することは必要ではない、。
事実、追加の溶媒は、望ましいと思われるならば、添加
できる。
3、任意の非イオン化合物 布帛柔軟剤組成物は、柔軟剤組成物で使用することが開
示されているような非イオン化合物を任意に含有する。
このような非イオン化合物およびそれらの使用量は、米
国特許第 4.454.049号明細書に開示されている。
本発明の布帛柔軟剤組成物に好適な非イオン化合物の特
定例としては、グリセロールエステル(例えば、グリセ
ロールモノステアレート)、脂肪アルコール(例えば、
ステアリルアルコール)、アルコキシ化脂肪アルコール
が挙げられる。非イオン化合物は、使用するならば、典
型的には組成物の約065〜約10重量%の範囲内の量
で使用される。
布帛柔軟化特性を有すると一般に考えられるが、非イオ
ン化合物は、組成物中の布帛柔軟剤成分の量を計算する
目的では布帛柔軟化成分の一部分とは考えられない。
4、任意のシリコーン成分 布帛柔軟化組成物は、アルキル基が1〜5個の炭素原子
を有することができ、かつ全部または一部分フッ素化で
きる主として線状のポリジアルキルまたはアルキルアリ
ールシロキサンの水性乳濁液を任意に含存する。好適な
シリコーンは、25℃での粘度約100〜約100,0
00センチストーク、好ましくは約1000〜約12.
000センチストークを有するポリジメチルシロキサン
である。
併用時のシリコーンのイオン電荷特性は、シリコーンの
付着の程度と分布の一様さとの両方、従ってそれで処理
された布帛の性質を決定する際に重要であることが見出
された。
陽イオン特性を有するシリコーンは、高められた付着傾
向を示す。布帛感触上の利益を与える際に価値があるこ
とが見出されたシリコーンは、主として線状特性を有し
、好ましくはアルキル基が最も普通にメチルであるポリ
ジアルキルシロキサンである。このようなシリコーン重
合体は、しばしば、強酸または強アルカリ触媒を非イオ
ン乳化剤または混合非イオン乳化剤/陰イオン乳化剤系
の存在下で使用する乳化重合によって商業上製造されて
いる。
また、任意のシリコーン成分は、 (a)  乳化剤として陽イオン界面活性剤を使用する
乳化重合によって生成された主として線状のジC1〜C
5アルキルまたはC1アルキルアリールシロキサン、 (b)  α、ω−ジ第四第四級化工C1〜C5アルキ
ルはC1〜C5アルキルアリ一ルシロキサン重合体また
は (C)  アミノ基が置換されてもよく、第四級化され
てもよく、置換度(d、s、)がo、、oo。
1〜0.1の範囲内、好ましくは0.01〜0.73で
あるアミノ官能ジC1〜C5アルキルまたはアルキルア
リールシロキサン重合体の1つ(但し、シリコーンの2
5℃での粘度は約100〜約100.0OOcs)であ
ると定義される陽イオン性のシリコーンを包含する。
本発明の布帛柔軟剤組成物は、シリコーン成分約10%
まで、好ましくは約0.1〜約5%を含有できる。
5、他の任意成分 本発明の布帛柔軟剤組成物の安定性を更に改善し、かつ
それらの粘度を更に調製するために、これらの組成物は
、比較的少量のNaC1、KB r。
LiC1、MgCl2、Ca C12などの電解質を包
含できる。
また、布帛柔軟剤組成物は、布類柔軟剤で使用するのに
好適であることが既知の他の成分を任意に含有できる。
このように補助剤としては、香料、防腐剤、殺菌剤、着
色剤、染料、殺真菌剤、安定剤、増白剤、乳白剤が挙げ
られる。これらの補助剤は、使用するならば、通常、そ
れらの常用量で添加される。しかしながら、布帛処理効
果のために利用される成分、例えば香料の場合には、こ
れらの物質は、製品の濃縮度に対応して標準量よりも多
い量で添加でききる。
本発明の布帛柔軟剤組成物の残部は、水である。
D6本発明に係る布帛柔軟剤組成物の特定の態様 態様 I 布帛柔軟剤ベース組成物は、以下の成分から調製する。
ド 1−メチル−1−タローアミドエチル 1.0−2−タ
ローイミダゾリニウムメチ ルサルフェート(パリソフト475) エタノール              0.フィンプ
ロパツール         0.1香料      
 0.42 染料       o、i 微量成分水0.1まで 水        残部 * 防腐剤、N a CI SN a OH1H2S 
O4、酸化防止剤溶液 このベース組成物に例1.2.3または4のポリエステ
ル1重量%を加える。
態様 ■〜■ 正則濃厚布帛柔軟剤ベース組成物および濃厚布帛柔軟剤
ベース組成物は、以下の成分から調製する。
成分   I  II Ill IV ダシロージメチルアン 3.65 7.7 2.33 
7.0モニウムクロリド 1−タローアミドエチ 3.6514.3 4.33 
3.0ルー2−タローイミ ダシリン タロートリメチルアン 0.5 0.5  −  −モ
ニウムクロリド ポリジメチルシロキサ 0.2 0.6 1.33 4
.0ン(粘度5000セ ンチストーク) 香料    0.250.450.250.45微量成
分*0.13 0.13 0.13 0.13HCI(
所定pHにす pH4pH4pH4pH4る量) 水          残部 残部 残部 残部*  
Ca C12、染料、殺細菌剤 正則濃度ベース組成物I、I[[に例1.2.3または
4のポリエステル0.5ffi1%を加える。濃厚ベー
ス組成物■、■に例1.2.3または4のポリエステル
2重量%を加える。
態様 V 濃厚布帛柔軟剤ベース組成物は、以下の成分から調製す
る。
成 分               重量%ジ水素添
加タロージメチルアンモニウム 13クロリド 1−メチル−1−タローアミドエチル  3−2−タロ
ーイミダゾリニウムメチルサルフェート(1,V、42
) 極性ブリリアントブルー染料      80 ppa
+Ca Cl 20.265 香料        0.75 エタノール               0.92イ
ソプロパツール           1.38水  
       残部 この濃度ベース組成物に例1.2.3または4のポリエ
ステル3重量%を加える。
更に、本発明の化合物は、乾燥機中で操作温度において
それらの剥離用分与手段と関連された布帛コンディショ
ニング成分において汚れ剥離性を与えるのに有用である
。「布帛コンディショニング成分」なる用語は、本発明
の化合物と以下に定義の布帛柔軟剤との混合物と定義さ
れる。本発明の化合物は、布帛コンディショニング成分
の約1〜約70%を構成できる。好ましくは、本発明の
化合物は、布帛コンディショニング成分の約10〜約7
0重量%、最も好ましくは約25〜約50重量%を構成
する。
B、布帛柔軟剤 ここで使用する「布帛柔軟剤」なる用語は、単独、また
互いの組み合わせで使用する陽イオン布帛柔軟剤および
非イオン布帛柔軟剤を包含する。
本発明の好ましい布帛柔軟剤は、陽イオン布帛柔軟剤と
非イオン布帛柔軟剤との混合物である。
布帛柔軟剤の例としては、米国特許第 4.103,047号明細書、米国特許第4.237.
155号明細書、米国特許第3.686,025号明細
書、米国特許第3.849,435号明細書、米国特許
第4.037,996号明細書に記載のものである。
この種の特に好ましい陽イオン布帛柔軟剤としては、第
四級アンモニウム塩、例えばアルキル基が同じか異なる
ことができかつ約14〜約22個の炭素原子を有するジ
アルキルジメチルアンモニウムの塩化物、メチル硫酸塩
およびエチル硫酸塩が挙げられる。このような好ましい
物質の例としては、シタローアルキルジメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ジステアリルジメチルアンモ
ニウムメチルサルフェート、シバルミチルジメチルアン
モニウムメチルサルフェート、ジベヘニルジメチルアン
モニウムメチルサルフエートが挙げられる。また、上記
特許第4,237,155号明細書に開示の第三級アル
キルアミンのカルボン酸塩が、特に好ましい。例として
は、ステアリルジメチルアンモニウムステアレート、ジ
ステアリルメチルアンモニウムミリステート、ステアリ
ルジメチルアンモニウムパルミテート、ジステアリルメ
チルアンモニウムパルミテート、ジステアリルメチルア
ンモニウムラウレートが挙げられる。これらのカルボン
酸塩は、対応のアミンおよびカルボン酸を溶融布帛コン
ディショニング成分中で混合することによって、その場
で生成できる。
非イオン布帛柔軟剤の例は、後述のソルビタンエステル
、後述のようなC12〜C26脂肪アルコールおよび脂
肪アミンである。
好ましい物品は、本発明の汚れ剥離化合物約10〜約7
0%、および布帛柔軟剤(布帛柔軟剤は陽イオン布帛柔
軟剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの混合物から選
択)約30〜約90%を含む布帛コンディショニング成
分を包含する。好ましくは、布帛柔軟剤は、布帛コンデ
ィショニング成分の約5〜約80重量%の陽イオン布帛
柔軟剤と約10〜約85iR96の非イオン布帛柔軟剤
との混合物からなる。柔軟剤の選択は、得られる布帛コ
ンディショニング成分が38℃よりも高い融点を有しか
つ乾燥機操作温度で流動性であるようなものである。
好ましい布帛柔軟剤は、01o−C26アルキルソルビ
クンエステルおよびそれらの混合物と、第四級アンモニ
ウム塩と、第三級アルキルアミンとの混合物からなる。
第四級アンモニウム塩は、好ましくは布帛コンディショ
ニング成分の約5〜約25%の量で存在し、より好まし
くは約7〜約20%の量で存在する。ソルビタンエステ
ルは、好ましくは全布帛コンディショニング成分の約1
0〜約50重量%、より好ましくは約20〜約40重量
%の量で存在する。第三級アルキルアミンは、布帛コン
ディショニング成分の約5〜約25重量%、より好まし
くは約7〜約20重量%のmで存在する。好ましいソル
ビタンエステルは、Cl0= C2Gアルキルソルビタ
ンモノエステル、C1o−026アルキルソルビタンジ
エステル、エステル中の非エステル化水酸基の1個以上
が1〜約6個のオキシエチレン単位を含有するエステル
のエトキシレート、およびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる一員からなる。第四級アンモニウム塩は、好
ましくはメチルサルフェート形である。
好ましい第三級アルキルアミンは、アルキル基が同じか
異なることができかつ約14〜約22個の炭素原子を有
するアルキルジメチルアミン、ジアルキルメチルアミン
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
別の好ましい布帛柔軟剤は、脂肪アルコールおよび第四
級アンモニウム塩との組み合わせの第三級アルキルアミ
ンのカルボン酸塩からなる。第三級アミンのカルボン酸
塩は、布帛コンディショニング成分において好ましくは
布帛コンディショニング成分の約5〜約50重量%、よ
り好ましくは約15〜約35重量%の量で使用される。
第四級アンモニウム塩は、好ましくは全布帛コンディシ
ョニング成分の約5〜約25重回%、より好ましくは約
7〜約20重量%の量で使用される。脂肪アルコールは
、好ましくは布帛コンディショニング成分の約10〜約
25重量%、より好ましくは約10〜約20重量%の量
で使用できる。好ましい第四級アンモニウム塩は、アル
キル基が同じか異なることができ、約14〜約22個の
炭素原子を有し、かつ対陰イオンがクロリド、メチルサ
ルフェートおよびエチルサルフェート(好ましくはメチ
ルサルフェート)からなる群から選ばれるジアルキルジ
メチルアンモニウム塩からなる群から選ばれる。第三級
アルキルアミンの好ましいカルボン酸塩は、アルキル基
が約14〜約22個の炭素原子を何するアルキルジメチ
ルアミンの脂肪酸塩からなる群から選ばれる。好ましい
脂肪アルコールは、約14〜約22個の炭素原子を有す
る。
C1任意成分 周知の任意成分が、布帛コンディショニング成分に包含
でき、米国特許第4,103,047号明細書「布帛処
理組成物」に開示されている。
D1分与手段 布帛コンディショニング成分は、所定量を例えば液体分
散液として乾燥機に単に加えることによって使用できる
。しかしながら、好ましい態様においては、布帛コンデ
ィショニングは、成分を自動布乾燥機中で有効に放出す
る可撓性基材などの分与手段と組み合わせの物品として
設けられている。このような分与手段は、1回使用また
は多回使用用に設計できる。
1つのこのような物品は、布の数サイクル間に布帛汚れ
剥離および柔軟性上の利益を有効に付与するのに十分な
布帛コンディショニング成分を放出自在に囲むスポンジ
材料からなる。この多回使用物品は、中空スポンジに布
帛コンディショニング成分的20 gを充填することに
よって製造できる。
布帛コンディショニング組成物を自動乾燥機に分与する
のに好適な他の装置および物品としては、米国特許第4
.103,047号明細書、米国特許第3,736,6
68号明細書、米国特許第3.701,202号明細書
、米国特許第3.634,947号明細書、米国特許第
3.633.538号明細書、米国特許第3.435,
537号明細書に記載のものが挙げられる。
本発明で高度に好ましい物品は、シート状の可撓性基材
に放出自在に貼着された布帛コンディショニング成分か
らなる。本発明で有用な高度に好ましい紙、織成または
不織「吸気性」基材は、米国特許第3.686,025
号明細書に記述されている。大抵の物質が液体物質を成
る程度吸収することができることは、既知である。しか
しながら、ここで使用する「吸気性」なる用語は、その
重量の4〜約12倍、好ましくは約5〜約7倍の水を吸
収する吸収能力(即ち、液体を取り上げ保持する基材の
能力を表わすパラメーター)を有する物質を意味しよう
とする。
吸収能力値の測定は、下記のように修正した米国連邦仕
様書UU−T−595bに記載の能力試験法を使用する
ことによって行う。
1、 蒸留水の代わりに水道水を使用する。
2、 試験片を3分の代わりに30秒間浸漬する。
3、 水切時間は、1分の代わりに15秒である。
4、 」二向きの縁を有するパンを有するネジソバカリ
上で、試験片を即座に秤量する。
次いで、吸収能力値を上記仕様書に与えられた式に従っ
て計算する。この試験に基づいて、1プライの密な漂白
紙(例えば、坪量約32ポンド/3.000平方フイー
トを有するクラフトまたはボンド)は、吸収能力3.5
〜4を有し、市販の家庭用の1ブライのタオル紙は値5
〜6を有し、市販の2ブライの家庭用タオル紙は値7〜
約9.5を有する。
吸収能力4末端を有する基材を使用することは、基材か
らの布帛コンディショニング成分の余りに迅速な放出を
生じて数種の不利をもたらす傾向がある。その1つは、
布帛の一様でないコンディショニングである。12を超
える吸収能力を有する基材を使用することは、布帛コン
ディショニング成分が標準乾燥サイクル時に最適の方式
で布帛をコンディショニングするには余りに少ししか放
出されないので、望ましくない。
このような基材は、好ましくは吸収能力約5〜約7を有
する不織布からなり、そして乾燥重量基準での布帛コン
ディショニング成分対基材の重量比は、約5:1から約
1=1である。
不織布基材は、好ましくは長さ3/16インチ〜2イン
チ(約4.76mm〜約50.8m+s)およびデニー
ル1.5〜5を有するセルロース系繊維からなり、そし
て基体は、結合剤樹脂で一緒に接着的に結合されている
可撓性基材は、好ましくは自動洗濯乾燥機を通して空気
流の上記物品による制限を減少するのに十分な大きさお
よび数の開口部を有する。より良い開口部は、基材の一
次元に沿って延長された複数の直線スリットからなる。
E、使用 上記布帛コンディショニング成分を付与して汚れ剥離、
柔軟化および帯電防止効果を自動洗濯乾燥機中で布帛に
与える方法は、布帛を加熱下に自動乾燥機中で有効量の
布帛コンディショニング成分(この成分は約38℃より
も高い融点を有し、乾燥機操作温度で流動性であり、か
つ本発明の汚れ剥離化合物約1〜約70%および上記陽
イオン布帛柔軟剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの
混合物から選ばれる布帛柔軟剤約30〜約99%からな
る)とともに混転することによって、湿った布帛片を混
合することからなる。
方法は、下記方法で行う。通常それらの重量の約1〜約
1.5倍の水を含有する湿った布帛を自動乾燥機のドラ
ムの入れる。実際上、このような湿った布帛は、通常、
布帛を標準洗浄機中で洗濯し、すすぎ、スピン乾燥する
ことによって得られる。布帛コンディショニング成分は
、例えば成分を振トウ装置からの布帛上に散布すること
によって、すべての布帛表面にわたって均一に111純
に広げることができる。或いは、成分は、乾燥機ドラム
それ自体上に噴霧、さもなければ1lffflできる。
次いで、乾燥機を標■法で通常的50°C〜約80℃の
温度で約10分〜約60分間(布帛負荷および種類に依
存)操作して布帛を乾燥する。乾燥機からの除去時に、
乾燥された布帛は、汚れ剥離上の利益をもって処理され
ており、柔軟化されている。更に、布帛は、即座に、布
帛表面の電気伝導率を増大する微量の水を吸着し、それ
によって静電荷を迅速かつ有効に散逸する。
好ましい方式においては、本性は、布帛コンディショニ
ング成分との放出自在の組み合わせでの上記種類の基材
状分与手段からなる物品を作ることによって行う。この
物品を処理すべき湿った布帛と一緒に布乾燥機に加える
。回転乾燥機ドラムの熱および混転作用は、布帛コンデ
ィショニング成分をすべての布帛表面にわたって一様に
分布し、布帛を乾燥する。
物品の布帛コンディショニング成分は、以下の成分から
処方する。
成  分             重 量 %B 〆ηれ剥離化合物a)37.5  67.0布帛柔軟剤 DTDMAMSb)11.25 − DTMAc)11.25  − S M S d)22.5 33.0 CI6〜018脂肪アルコール 12.5   −粘土
0)           5.0   −a)例1.
2.3または4のポリエステルb) シタロージメチル
アンモニウムメチルサルフェート C) シタローメチルアミン d) ソルビタンモノステアレート e)サザーン・クレイ・プロダクツによって販売されて
いるベントライトL 態様A、B中の成分を70℃で混合し液化する。
3デニールの長さl’l/1Bインチ(約39.7mm
)のレーヨン繊維70%、ポリ酢酸ビニル結合剤30%
からなる各不織基材を9インチ×11インチ(約22.
9cmX約27.9cm)のシートに切断する。わずか
に標的よりも多い塗布量を加熱板上に分布させ、不織布
をその上に置く。小さいペイントローラーを使用して、
混合物を基材の間隙lこ含浸する。物品を加熱板から取
り外し、室温に冷却し、それによって混合物は固化する
。布帛コンディショニング成分の固化後、布にナイフで
スリットを入れる(好都合には、布には基材の一次元に
沿って延長する3〜9個の直線スリットが設けられてお
り、スリットは実質上平行関係であり、かつ基材の上記
次元の少なくとも1縁から約1インチ(約2.54CI
l+)以内まで延長している)。
個々のスリットの幅は、約0.2インチ(約5. 08
a+m)である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、特定のポリオキシアルキル化部分が組み込まれたオ
    リゴマーまたは重合体主鎖を有する封鎖置換エレチンテ
    レフタレートエステル化合物であって、下記式を有する
    ことを特徴とする封鎖置換エチレンテレフタレートエス
    テル化合物:X−〔(OCH_2CH(Y))_n(O
    R^4)_m〕−−〔(A−R^1−A−R^2)_u
    (A−R^1−A−R^3)_v〕−A−R^1−A−
    R^1−A〔(R^4O)_m−(CH(Y)CH_2
    O)_n〕−X 〔式中、A部分は▲数式、化学式、表等があります▼ま
    たは▲数式、化学式、表等があります▼部分から選ばれ
    ;R^1部分は1,4−フェニレン部分およびそれと、
    少なくとも1個のスルホン化またはカルボキシ化置換基
    を有する1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1
    ,8−ナフチレン、1,4−ナフチレン、2,2′−ビ
    フェニレン、4,4′−ビフェニレン、アリーレン部分
    およびこれらの他のアリーレン部分の組み合わせから選
    ばれる他のアリーレン部分0〜50%との、組み合わせ
    から選ばれ;R^2部分は(a)1,2−プロピレン、
    1,2−ブチレン、3−メトキシ−1,2−プロピレン
    およびそれらの組み合わせ、および(b)該R^2部分
    と線状C_2〜C_6アルキレン部分、1,2−または
    1,4−シクロアルキレン部分、ポリオキシアルキル化
    1,2−ヒドロキシアルキレン部分、−CH_2CH_
    2OCH_2CH_2−部分およびそれらの組み合わせ
    から選ばれる他の相容性R^2部分0〜20%との組み
    合わせから選ばれ;R^3部分は(a)部分 −(CH_2CH_2O)_q−CH_2CH_2−(
    式中、qは少なくとも9)および(b)該R^3部分と
    オキシプロピレン、オキシブチレン、ポリオキシプロピ
    レン、ポリオキシブチレン、ポリオキシアルキル化ヒド
    ロキシアルキレンオキシドおよびそれらの組み合わせか
    ら選ばれる他の相容性R^3部分0〜50%との組み合
    わせから選ばれ;各R^4はC_3〜C_4アルキレン
    、または部分 R^2−A−R^5−(式中、R^5はC_1〜C_1
    _2アルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアリ
    カリーレン部分)であり;各部分 −〔(R^4O_m−(CH(Y)CH_2O)_n〕
    −のY置換基はH、エーテル部分 −CH_2(OCH_2CH_2)−_pO−Xまたは
    該エーテル部分とHとの混合物であり;各XはH、C_
    1〜C_4アルキルまたは▲数式、化学式、表等があり
    ます▼(式中、R^6はC_1〜C_4アルキルであり
    ;m、nは部分−(CH(Y)CH_2O)−が部分 −〔(R^5O)_m(CH(Y)CH_2O)_n〕
    −の少なくとも50重量%を構成するような数であり、
    但しR^4が部分−R^2−A−R^5−である時には
    、mは1であり;各nは少なくとも6であり;pは0ま
    たは少なくとも1であり;uの平均値は2〜50であり
    ;vの平均値は1〜20であり;u+vの平均値は3〜
    70である〕。 2、各R^1が1,4−フェニレン部分であり;上記R
    ^2基が1,2−プロピレン部分20%〜100%を含
    み、すべての他のR^2基が線状C_2〜C_6アルキ
    レン部分から選ばれ、すべてのR^3基が−(CH_2
    CH_2O)_q−CH_2CH_2−部分である、特
    許請求の範囲第1項に記載の化合物。 3、qが12〜90、上記YがすべてH、mが0、各n
    が12〜113である、特許請求の範囲第1項または第
    2項に記載の化合物。 4、特定のポリオキシエチレン部分が組み込まれたオリ
    ゴマーまたは重合体主鎖を有する封鎖1,2−プロピレ
    ンテレフタレートエステル化合物であって、下記式を有
    することを特徴とする封鎖1,2−プロピレンテレフタ
    レートエステル化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、各R^1は、1,4−フェニレン部分であり;
    R^2基は、1,2−プロピレン部分であり;R^3基
    はポリオキシエチレン部分 −(CH_2H_2O)_q−CH_2CH_2−であ
    り;各Xはエチルまたは好ましくはメチルであり;各n
    は12〜45であり;qは12〜90であり;uの平均
    数は5〜20であり;vの平均数は1〜10であり;u
    +vの平均数は6〜30であり;u対vの比率は1〜6
    である)。 5、a)非イオン洗剤界面活性剤5〜75重量% b)合成陰イオン洗剤界面活性剤0〜15 重量%、および c)特許請求の範囲第1項〜第4項のいず れかに記載の化合物0.01〜10重量を含む汚れ剥離
    成分 を含むことを特徴する洗剤組成物。 6、液体の形であり、任意に追加的に光学増白剤を含む
    、特許請求の範囲第5項に記載の組成物。 7、a)布帛柔軟剤成分2〜50重量%、および b)特許請求の範囲第1項〜第4項のいず れかに記載の化合物0.01〜10重量%を含む汚れ剥
    離成分 を含むことを特徴とする水性布帛柔軟剤組成物。 8、成分(a)が (1)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は脂肪族C_1_2〜C_2_2炭化水
    素基であり;R_2はC_1〜C_4飽和アルキルまた
    はヒドロキシアルキル基であり;R_3はR_1および
    R_2から選ばれ;Aは陰イオンである) を有するモノ窒素第四級アンモニウム塩、 (2)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_4は脂肪族C_1_2〜C_2_2炭化水
    素基であり;R_5は炭素数1〜3の二価アルキレン基
    であり;R_6はC_1〜C_4飽和アルキルまたはヒ
    ドロキシアルキル基であり;R_7はR_6または部分
    (CaH_2_aO)_bH(式中、aは2または3、
    bは1〜5)であり;Aは陰イオンである〕を有するジ
    アミド第四級アンモニウム塩、 (3)1−メチル−1−タローアミドエチル−2−タロ
    ーイミダゾリニウムメチルサルフェート、1−メチル−
    1−(水素添加タローアミドエチル)−メチルサルフェ
    ート、1−エチレン−ビス(2−タロー−1−メチル−
    イミダゾリニウムメチルサルフェート)、および1−メ
    チル−2−タロー−3〔タローアミドエチルタローアミ
    ノ)エチレン〕−イミダゾリニウムメチルサルフェート
    から選ばれる第四級イミダゾリニウム塩、 (4)それらの混合物 から選ばれる第四級アンモニウム塩からなる、特許請求
    の範囲第7項に記載の組成物。 9、成分(a)が、上記第四級アンモニウム塩の1以上
    と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、cは2または3であり;R_8、R_9は独立
    にC_8〜C_3_0アルキルまたはアルケニル基であ
    り、QはCHまたはNであり、ZはR_1_0または▲
    数式、化学式、表等があります▼であり、Tは0または
    NR_1_1であり、R_1_1はHまたはC_1〜C
    _4アルキルであり;R_1_0は二価C_1〜C_3
    アルキレンまたは(C_2H_4O)_d基であり;d
    は1〜8の数である) を有する環式アミンとの混合物からなる、特許請求の範
    囲第8項に記載の組成物。 10、上記布帛柔軟剤成分が、(A)モノ窒素第四級ア
    ンモニウム塩2〜15重量%、(B)上記ジアミド第四
    級アンモニウム塩0〜14重量%、(C)上記第四級イ
    ミダゾリニウム塩2〜13重量%からなり、そして上記
    布帛柔軟剤成分が、組成物の3〜10重量%を構成し、
    または任意に組成物の15〜25重量%を構成する、特
    許請求の範囲第1項〜第9項のいずれかに記載の組成物
    。 11、自動布乾燥機内で使用した時に布帛汚れ剥離およ
    び柔軟化上の利益を与える物品であって、 (a)約38℃よりも高い融点を有し、かつ乾燥機操作
    温度で流動性であり、かつ (i)特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記載
    の化合物1〜70%、 (ii)陽イオン布帛柔軟剤化合物、非イオン布帛柔軟
    剤化合物およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
    布帛柔軟剤30〜99% を含む布帛コンディショニング成分 を含み、(b)該布帛コンディショニング成分は自動布
    乾燥機内で乾燥機操作温度において、その剥離を与える
    分与手段と関連づけられてなることを特徴とする物品。 12、(i)上記分与手段が、布帛コンディショニング
    成分対乾燥基材の重量比10:1から0.5:1を与え
    るように上記布帛コンディショニング成分が剥離自在に
    貼着されたシート状の可撓性基材からなり;(ii)上
    記化合物が布帛コンディショニング成分の10〜70重
    量%の量で存在し、(iii)上記布帛柔軟剤が上記布
    帛コンディショニング成分の5〜80%の陽イオン布帛
    柔軟剤と10〜85重量%の非イオン布帛柔軟剤との混
    合物からなる、特許請求の範囲第11項に記載の物品。
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