JP2022547861A - 香油混合物 - Google Patents

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ダニエラ ヌープ
マーカス ベッツァー
ケイ コルテカース
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シムライズ アーゲー
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms

Abstract

【課題】香料組成物のキーノートを非常に少量で変化させることができる活性剤を特定することことを可能とする。【解決手段】(a)カルボメントン、(b)化合物(a)とは異なる少なくとも1つの香料、および(c)任意に少なくとも1つの化粧品として許容される担体、からなる、又はのみからなる香油混合物を提案する。【選択図】なし

Description

本発明は、嗅覚プロファイルが改善された香油、それを含む組成物、および香料の嗅覚ノートを修正する方法の分野に関するものである。
香料は、香料として直接使用されるだけでなく、化粧品業界又は洗剤業界にとっても非常に重要な経済的価値を持っている。無香料化が進んでいるとはいえ、消費者の多くは、シャンプーや柔軟剤など、肌や布製品に心地よい香りを移したいものである。例えば、洗剤に含まれる柑橘系の香りは、通常、新鮮さや清潔感を連想させる。
今日、調香師が扱う香料香りの種類はほぼ無限である。それでも、香料は常に新しく作られ、通常20、50、あるいは100以上の成分で構成されている。それでもなお、新しい香料への関心は高く、特に顕著な嗅覚効果を持たない香料であっても、その効果は期待できる場合がある。市場では、少量でも他の香料や香料混合物の香りを強化したり、変化させたりすることができる化学化合物が特に注目されている。このような物質は、既存の香油の組成をできるだけ変えずに、簡単かつ効率的にその特徴を変える可能性があるため、特に関心を持たれている。
特許文献1は、人体からの悪臭を大幅に抑制し、それによって満足のいく化粧品、特に脇の下用の製品を実現するために必要な香料の総量を減らすことができる香料増強組成物に関する。この香料増強組成物は、非ニトロムスク材料の選択されたグループからの少なくとも3つの成分を組み合わせることによって作られる。 他の多くの香料の中でも、イソプロピルメチルシクロヘキサノンが引用されている。
特許文献2は、減圧下で合成ゼオライトの存在下でリモネン-1,2-エポキシドを熱的に異性化することによってカルボメントンを製造するためのプロセスを開示している。
欧州特許1061894B1 特許5041127号公報
したがって、本発明の目的は、特定の強化またはブーストされたノート、特にムスクノート、マリンノート、ゼラニウムノート、グリーンノート、全体的なフレッシュさ、ドライオリス効果を伴う、特に、少なくとも80重量%の香油含量を有する香油濃縮物である香油を提供することである。より詳細には、上記で説明したような香料組成物のキーノートを非常に少量で変化させることができる活性剤を特定することが課題であった。
本発明の第1の目的は、以下のものからなる、又はのみからなる香油混合物に関するものである。
(a)カルボメントン
(b)化合物(a)とは異なる少なくとも1つの香料、および、任意に
(c)少なくとも1つの化粧品として許容される担体。
驚くべきことに、カルボメントンは、上記の複雑なプロファイルと一致し、非常に少量でもこの化合物を添加することにより、多くの香料、香料ミックス、香油の香りの印象を変化させることが観察されている。
特に、カルボメントンは、
・ ムスクの香り全般を高める。
・ 特にウッディーな素材やアンバーな素材に、珍しいマリンな香りを導入する。
・ 特にローズ系の素材に、非常に自然なゼラニウムの効果を与える。
・ 特にヴァイオレットの香りにドライなオリス(orris)効果を与える。
・ アルデヒド系では特にフレッシュ感を高める。
・ グリーンノートのインパクトを高める。
カルボメントン(Carvomenthone)とは、2-メチル-5-(1-メチルエチル)-シクロヘキサノンおよびその誘導体の立体異性体(構造I-XIII)のことであり、以下のように例示することができる。
Figure 2022547861000001

Figure 2022547861000002

Figure 2022547861000003
本発明の文脈では、「カルボメントン」という用語は、そのラセミ混合物を含むその様々な立体異性体のそれぞれをカバーすることが強調される。
カルボメントンは、たとえばコーンミントに含まれており、たとえばTanacetumvulgareの油から分離できる
二次香料
成分(b)を形成するカルボメントンとは異なる香料(「二次香料」)は、ムスク、ウッディ、アンバー、ローズ、バイオレット及び/又はグリーンノートを提供する香料から選択されることが好ましい。
より詳細には、成分(b)を形成する前記香料は、以下のものからなる群から選択される。
Figure 2022547861000004

Figure 2022547861000005

Figure 2022547861000006

Figure 2022547861000007

Figure 2022547861000008

Figure 2022547861000009

Figure 2022547861000010

Figure 2022547861000011

Figure 2022547861000012

Figure 2022547861000013

Figure 2022547861000014
順序よく説明するために、カルボメントンは、上記の表にまとめられた各香料分子で、上記で説明したような好ましい効果の少なくとも1つを示すことを強調する必要がある。言い換えれば、カルボメントンと上記に引用した香りのうちの1つとの各二項組み合わせが開示され、好ましい実施形態を表し、選択のための基礎を形成することができる。
好ましい二次香料
成分(b)を形成する以下のニ次香料は、カルボメントンを微量添加することにより、そのムスクノート全般に関して格段のブースト効果をもたらすため、特に好ましいものである。グローバノン-シクロヘキサデセノン-8
グローバライド-ハバノライド
マクロライド-シクロペンタデカノライド-エグザルトライド-ペンタライド
ギャラクソリド-
トナライド-
ヘルベトライド-
エチレンブラシレート-ムスクT
ロマンドライド-
アンブレトライド-
ジヒドロアンブレトライド-
オーレリオン-
エキサルテノン-
イソムスコン-
ムスコーン-
ムセノン-
ヴェルヴィオーネ-
シベトン-
アンブレットシード油-
ムスクケトン
特に、成分(b)を形成する以下の副香料は、カルボメントンを微量添加することにより、ウッディノートやアンバーノートに特異なマリンノートを導入することができるため好ましい。
・ アンバーケタル-アンブラル-ケタンバー
・ アンバーコア
・ アンブリノール
・ アンブロセニド
・ アンブロキシド-アンブロキサン
・ セタロックス
・ アンブロックスDL
・ ヒドロキシアンブラン
・ イサンバーK
・ ジヒドロイオノンβ
・ ダイナモン
・ アルドロン
・ アンバーウッドF-ボワザンブレン フォルテ
・ アンドラン-セドレンエポキシド
・ カシュメラン
・ セドランバー
・ αシドレン
・ βシドレン
・ セドロール
・ セドロキシド
・ セドリルアセテート
・ Iso Eスーパー
・ ケファリス
・ マドラノール
・ マドロックス
・ オキソオクタリンギ酸塩
・ パリサンダル
・ パリサンディン
・ ティンバロール
・ トリモフィックスO
・ アミリス油-サンダルウッド油ウェスティンディアン
・ ボルナフィクス
・ ボロナル
・ カリオフィレン
・ カリオフィレンアセテート
・ シダーウッド油・バージニア
・ シダーウッド油・チャイニーズ
・ シダーウッド油アトラス
・ コパイババルサム
・ シプリオール油
・ エバノール
・ グアイアックウッド油
・ 酢酸グアイル
・ グルジュンバルサム
・ グルジュンバルサム油
・ アルファイオノン
・ ベータイオノン
・ イソボルニルシクロヘキサノール
・ イソカンフィルシクロヘキサノール
・ イソフェンチルシクロヘキサノール
・ イソロンギフォラノン
・ イソロンギフォーレン
・ コアボン
・ オクマール
・ オリノックス
・ オシロール
・ パチョリ油
・ パチュリーテルペン
・ ポリサントール
・ サンダロール
・ サンダル マイソール コア
・ サンドラノール-バクダノール
・ サンダルウッド油 オーストラリア
・ サンダルウッド油 東インド
・ テラノール-イソロンギフォラノール
・ Vertofix-アセチルセドレン-メチルセドリルケトン
・ ベチコールアセテート
・ ベティバル
・ ベチコン
・ ベティベール油 バーボン・ ベティベール油 ハイチ
・ ベティベール油 ジャワ
・ ベチベロール
・ ベチベリルアセテート
特に、成分(b)を形成する以下の副香料は、カルボメントンを微量に添加することで、特にローズノートに非常に自然なゼラニウム効果が得られるため、好ましい。
・ アンサー
・ フェニラート ・ フェノキシエチルイソブチレート
・ 酢酸フェニルエチル
・ 酪酸フェニルエチル
・ イソ酪酸フェニルエチル
・ イソバレラートフェニルエチル
・ フェニルエチルメチルエーテル
・ フェニルエチルフェニルアセテート
・ プロピオン酸フェニルエチル
・ アルデヒドC9-ノニルアルデヒド
・ ベンゾフェノン
・ シトロネロール95
・ ラエボシトロネロール
・ 酢酸シトロネリル
・ 酪酸シトロネリル
・ ギ酸シトロネリル
・ イソ酪酸シトロネリル
・ プロピオン酸シトロネリル
・ チグレン酸シトロネリル
・ コープスエグランタイン
・ シクロメチレン・シトロネロール
・ シクロヘキシルマグノール
・ ダマスケノン
・ ダマスコンα
・ ダマスコンβ
・ ダマスコンδ
・ ジフェニルオキシド
・ デュピカル
・ ファルネソール
・ フローヒドラール
・ フロロサ-フロロール-ピラノール
・ イソダマスコン
・ サフラネートエチル
・ ゲラニオール60
・ ジェラニオール
・ 酢酸ゲラニル60
・ 酢酸ゲラニル
・ ギ酸ゲラニル
・ ゲラニルメチルエーテル
・ プロピオン酸ゲラニル
・ チグレン酸ゲラニル
・ ジブソン
・ ヘリオナル
・ ハイバーナル
・ ヒドロキシシトロネラール
・ リラル
・ リリーフロア
・ リリーベル
・ メイスル
・ マジャントール
・ マイヨール
・ ムゲタノ・ル
・ ミュゲアルコール
・ ネロール
・ 酢酸ネリル
・ パルマローザ油
・ ロディノール
・ ロレアル
・ ロマスコン
・ ロサセテート
・ ロサフェン
・ フェノキサノール
・ ローズ油ブルガリア
・ ローズ油トルコ
・ ローズオキサイドハイCis
・ ローズオキサイドL
・ ローズオキサイドD
・ シムローズ
・ テトラヒドロゲラニオール
・ ヴァーナルアルデヒド
・ ヴェルトムガル
・ イランイラン油
特に、カルボメントンを微量に添加すると、特にバイオレットノートにおいて顕著なドライオリス効果が得られるため、成分(b)を形成する下記の副香料が好ましい。
・ セトンα
・ イラルデインα
・ イラルデインβ
・ イラルデインγ
・ イソラデイン70
・ イソラデイン95
・ オリスコンクリート
・ イリスニトリル
・ 鉄α
・ アイオナール
・ キャロットシードオイル
・ オリボン
・ メチルオクチニンカーボネート
・ メチルヘプチンカーボネート
・ ネオフォリオン
・ ノナジエナールトランス、cis-2,6
・ ノナジエノール-2,6
・ パルマニル
・ ウンデカバトール
・ バイオレットリーブスアブソリュート
・ ヴァイオレットタイン
・ ビオリフ
・ アリルアミルグリコレート
・ コルテックス アルデヒド
・ ジブチルスルフィド
・ ダイナスコン
・ ガルバナムレジノイド
・ ガルバナム油
・ ガルバコン
・ ガルダミド
・ ヘプタナールジエチルアセタール
・ ハーバベルト
・ ヘキセナールトランス-2
・ ヘキセノールβ γcisトランス-3
・ ヘキセノール cis-3
・ 酢酸ヘキセニル cis トランス-3
・ 酢酸ヘキセニル cis-3
・ 酪酸ヘキセニル cis-3
・ カプロン酸ヘキセニル cis-3
・ ギ酸ヘキセニル cis トランス-3
・ イソ吉草酸ヘキセニル cis-3
・ 酪酸メチルヘキセニル cis-3,2
・ プロピオン酸ヘキセニル cis-3
・ サリチル酸ヘキセニル cis-3
・ チグレン酸ヘキセニル
・ ヒドラトロップアルデハイド
・ ヒドラトロップアルデハイド ジメチルアセタール
・ イソブチル-3-メトキシピラジン,2
・ イソバレルアルデヒド
・ リーフアセタール
・ リーフオバート-リファローム
・ レントイクアブソリュート
・ リグストラル
・ メロゾン
・ メチルフェニルヘキセナールトランス-5,2,2
・ ネオシクロシトラール
・ ノネノール cis-6
・ ファラオン
・ フェニルアセトアルデヒト
・ フェニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール
・ フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール
・ スピロガルバノン
・ ウンデカバトール
・ ヴェルチン酪酸塩
・ ベルトプレン
・ シクロガルバネート
・ ティラミゾン
・ ハーバフローラート-シクラセット
・ プロピオン酸ハービル-シクラプロップ
・ カプロン酸アリル
・ ヘプト酸アリル
・ プロピオン酸シクロヘキシルアリル
特に、成分(b)を形成する以下の副香料は、カルボメントンを微量添加することにより、アルデヒド錯体のフェシュネスを高め、グリーンノートのインパクトを高めることができるため、好ましく使用される。
・ アルデヒドC6
・ アルデヒドC7
・ アルデヒドC8
・ アルデヒドC9
・ アルデヒドC10
・ ウンデシリックアルデヒト
・ ウンデシレン・アルデハイド
・ アルデヒドC11 イソ
・ アルデヒドC11 MOA
・ アルデヒドC12 ラウリン
・ アルデヒドC12 MNA-メチルノニルアセトアルデヒド
・ シトロキサル
・ クローン
・ デセナールcis-4
・ デセナールトランス-2
・ デセナールトランス-4
・ デセナール-9,1
・ ドデカジエナール-2,6
・ ドデカナール トランス-2
・ ファレナル-アドクサル
・ ジェルアルデヒド
・ ヘプタナールジエチルアセタール
・ ヘプテナールcis-4
・ イントレベナルアルデヒド
・ イソノニルアルデヒト
・ リノラール
・ マンダリンアルデヒド
・ ノネナールcis-6
・ ノネナールトランス-2
・ オラニエール
・ プロファルネーザル
・ トリデセナールトランス-2
・ ウンデセナールトランス-2
・ γ・ノナラクトン
・ ガンマデカラクトン
・ γ・ウンデカラクトン
・ アルコールC7
・ アルコールC8
・ アルコールC9
・ アルコールC10
・ アルコールC12
・ アルコールC13 オキソ
・ バートシン
・ 酢酸ヘキシル
・ アグルメックス-ベルドックス
・ オリクロン-バーテックス
・ エチルアセトアセテート
・ 酢酸ブチル
・ 酪酸ベンジル
・ 酢酸エチル
・ 酪酸エチルメチル・2
・ 酢酸イソアミル
・ ジャスマプルネート-フルクトン
・ マンザネート
・ 酢酸プレニル
香油混合物
本発明による香油混合物は、0.00001-約5重量%の量のカルボメントン(成分a)を含むことができる。カルボメントンの好ましい含有量は、0.00005重量%、0.0001重量%、0.0005重量%、0.001重量%、0.005重量%、0.01重量%、0.05重量%、0.1重量%、0.5重量%、1重量%および2重量%である。また、これらの量は、上限または下限の範囲として機能するように配置することができる。
香油混合物は、溶媒を含まないか、または化粧品として許容される担体、例えば水、エタノール、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物を含むことができる。
別の好ましい実施形態では、本発明による混合物は、以下を含んでなる。
(a)約0.00001-約5重量%、好ましくは0.0001-約1重量%、より好ましくは0.001-0.01重量%のカルボメントン、
(b)約99.9999-約95重量%の、成分(a)とは異なる少なくとも1つの香料、及び
(c)0-約80重量%、好ましくは5-約50重量%の少なくとも1つの担体を含む。
を、全ての量を100重量%になるように添加することを条件とする。
良好な香りのために、100重量%未満または100重量%以上を示す上記に提供された条件による混合物は、本発明の対象ではなく、いかなる当業者によっても考慮されないことが強調される。
カプセル
別の好ましい実施形態では、混合物をカプセル化することができる。したがって、本発明の別の目的は、香油混合物を含んでなるカプセルに関するものである。
例えば、混合物は固体被覆材によってカプセル化することができる。この被覆材は、好ましくは、デンプン、分解または化学的もしくは物理的に修飾されたデンプン(特に、デキストリンおよびマルトデキストリン)、ゼラチン、アラビアゴム、寒天、ガティガム、ジェランガム、変性及び非変性セルロース、プルラン、カードラン、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、イヌリン、キサンタンガム及び前記物質の2つ以上の混合物から選択される。
固体被覆材料は、ゼラチン(好ましいのは、豚、牛、鶏及び/又は魚ゼラチン並びにそれらの混合物であり、好ましくは200以上のブルーム値を有する少なくとも1つのゼラチン、好ましくは240以上のブルーム値を有する少なくとも1つのゼラチンからなる)、マルトデキストリン (好ましくはトウモロコシ(corn)、小麦、タピオカまたはジャガイモから得られ、好ましいマルトデキストリンは10-20のDE値を有する)、変性セルロース(例えばセルロースエーテル)、アルギン酸塩(例えばアルギン酸Na)、カラギーナン(β-、イオタ-、ラムダ-及び/又はカッパ-カラギーナン)、アラビアゴム、カルドラン及び/又は寒天から選択されることが好ましい。ゼラチンは、特に、異なるブルーム値で良好に入手可能であることから、好ましく使用される。特に好ましいのは、特に経口使用のためのシームレスゼラチンまたはアルギン酸カプセルで、その被覆は口中で非常に急速に溶解するか、または噛んだときに破裂する。製造は、例えば、EP0389700 A1、US4,251,195、US6,214,376、WO2003055587またはWO2004050069A1に記載されているように行われ得る。
ただし、カプセルは、マイクロカプセルを表すこともある。”マイクロカプセル ”は、少なくとも1つの連続膜に囲まれた少なくとも1つの固体または液体のコアを含む、約0.1-約5mmの直径を有する球状の凝集体であると理解される。より正確には、膜形成ポリマーでコーティングされた微細に分散した液相または固相であり、その製造において、ポリマーは乳化およびコアセルベーションまたは界面重合の後にカプセル化される材料に沈着される。別のプロセスでは、液体活性成分がマトリックス(「マイクロスポンジ」)に吸収され、微粒子として、さらにフィルム形成ポリマーでコーティングされることもある。ナノカプセルと呼ばれる微小なカプセルは、粉末と同じ方法で乾燥させることができる。単核のマイクロカプセルの他に、連続膜材料中に2個以上のコアが分布している多核集合体(マイクロスフィアとも呼ばれる)もある。さらに、単核または多核のマイクロカプセルは、追加の第2、第3等の膜によって囲まれていてもよい。膜は、天然材料、半合成材料または合成材料から構成されてもよい。天然膜材料としては、例えば、アラビアゴム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸及びその塩、例えばアルギン酸ナトリウム又はカルシウム、脂肪及び脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラック、デンプン又はデキストランなどの多糖類、ポリペプチド、タンパク質分解物、ショ糖及びロウ類が挙げられる。半合成膜材料は、特に化学的に修飾されたセルロース、より詳細にはセルロースエステルおよびエーテル、例えば酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、ならびにデンプン誘導体、より詳細にはデンプンエーテルおよびエステルである。合成膜材料としては、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの高分子が挙げられる。
公知のマイクロカプセルの例としては、以下の市販品が挙げられる(括弧内は膜材)。 ホールクレストマイクロカプセル(ゼラチン、アラビアゴム)、コレティカタラスフィア(海洋性コラーゲン)、リポテックミリカプセルン(アルギン酸、寒天)、インドゥケムユニスフィア(乳糖。微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、ユニセチンC30(乳糖、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、工房糖質球(変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質)、ソフトスフィア(変性寒天)、Kuhsプロバイオル ナノスフィア(リン脂質)。
活性成分は、通常、マイクロカプセルを含む調剤の使用中に、膜の機械的、熱的、化学的または酵素的破壊によって、マイクロカプセルから放出される。最先端の活性成分のカプセル化の可能性 活性成分は、通常、マイクロカプセルを含む調剤の使用中に、膜の機械的、熱的、化学的または酵素的破壊によって、マイクロカプセルから放出される。最先端の活性成分のカプセル化の可能性は非常に広いという事実にもかかわらず、アニオン性およびカチオン性ポリマーの共アゼルベーション、沈殿または重縮合によってシェルが得られる方法は、安定したカプセルの形成に非常に適している。特に、本発明による活性成分のカプセル化のための好ましいプロセスは、以下のステップを含んでいる。
(a)ゲル形成剤、カチオンポリマー、および活性成分からマトリックスを調製するステップ;
(b)任意に、前記マトリックスを油相に分散させるステップ;および、
(c)前記分散したマトリックスをアニオン性ポリマーの水溶液で処理し、任意にその過程で油相を除去するステップ。
もちろん、ステップ(a)及び(c)におけるアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマーは交換することができる。
ゲル形成剤。
本発明の文脈において、好ましいゲル形成剤は、40℃を超える温度で水溶液中にゲルを形成することができる物質であり、そのようなゲル形成剤の典型的な例は、ヘテロ多糖類およびタンパク質である。好ましい熱ゲル化ヘテロ多糖は、紅藻から得られる寒天の形態で存在し得るアガロースであり、30重量%までの非ゲル形成性アガロペクチンと共にでも存在することが可能である。寒天の主成分は、ガラクトースと3,6-アンヒドロ-L-ガラクトースの直鎖多糖で、1,3-と1,4-グリコシド結合が交互に繰り返されている。このヘテロ多糖は、好ましくは分子量110,000-160,000で、無味無臭である。好適な代替物は、ペクチン、キサンタン(キサンタンガムを含む)、およびそれらの混合物である。他の好ましいタイプは、1重量%の水溶液で、80℃以下では溶融せず、40℃以上では再び固化するゲルを形成するものである。熱ゲル化タンパク質のグループからの例としては、様々なゼラチンが挙げられる。
アニオン性高分子。
この目的には、アルギン酸の塩が好ましい。アルギン酸は、以下の理想的なモノマー単位を有するカルボキシル基含有多糖類の混合物である。
Figure 2022547861000015
アルギン酸またはアルギン酸塩の平均分子量は、150,000-250,000の範囲である。アルギン酸の塩、及びその完全及び部分中和生成物は、特に、アルカリ金属塩、好ましくはアルギン酸ナトリウム(「アルギン」)、アンモニウム及びアルカリ土類金属塩であると理解される。混合アルギン酸塩、例えばアルギン酸ナトリウム/マグネシウムまたはアルギン酸ナトリウム/カルシウムが特に好ましい。しかしながら、本発明の代替実施形態では、カルボキシメチルセルロースおよびアニオン性キトサン誘導体、例えばカルボキシル化および上記のサクシニル化生成物も、この目的に適している。
カチオン性高分子。キトサンは、ハイドロコロイドのグループに属する生体高分子である。化学的には、キトサンは分子量の異なる脱アセチル化キチンであり、次のような理想的なモノマーユニットを含んでいる。
Figure 2022547861000016
多くのハイドロコロイドが生体内pH値で負に帯電するのとは対照的に、キトサンはこの条件下でカチオンの生体高分子である。正に帯電したキトサンは、反対に帯電した表面と相互作用することができるため、化粧品のヘアケア製品やボディケア製品、医薬調剤に利用されている。
本発明の好ましい実施形態では、通常、ゲルフォーマー、好ましくは寒天の1-10重量%、好ましくは2-5重量%の水溶液を調製し、還流下で加熱する。0.1-2重量%、好ましくは0.25-0.5重量%の量のカチオン性ポリマー、好ましくはキトサンおよび0.1-25重量%、好ましくは0.25-10重量%の量の活性成分を含む第2の水性溶液が沸騰熱、好ましくは80-100°Cで加えられる;この混合物はマトリックスと称される。従って、活性成分を有するマイクロカプセルの装入は、カプセルの重量を基準にして、0.1-25重量%からなることもできる。所望により、水不溶性成分、例えば無機顔料も、粘度を調整するためにこの段階で添加してもよく、一般に水性または水性/アルコール性分散体の形態で添加することができる。さらに、活性成分を乳化または分散させるために、乳化剤および/または可溶化剤をマトリックスに添加することが有用である場合がある。ゲル形成剤、カチオンポリマーおよび活性成分から調製されたマトリックスは、その後のカプセル化工程で小さな粒子を生成するために、集中的な剪断により油相中に非常に微細に分散させることも可能である。この点で、油相を10-20℃に冷却しながら、マトリックスを40-60℃の範囲に加熱することが特に有利であることが証明されている。実際のカプセル化、すなわちマトリックス中のカチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーの接触による膜の形成は、第3のステップで行われる。この目的のために、油相中に分散しているマトリックスを、40-100℃、好ましくは50-60℃の範囲の温度で、アニオン性ポリマー、好ましくはアルギン酸の約0.1-3重量%、好ましくは0.25-0.5重量%の水溶液で洗浄し、同時に、存在すれば油相を除去することが望ましい。得られた水性調剤は、一般に1-10重量%のマイクロカプセル含量を有する。場合によっては、ポリマーの溶液が他の成分、例えば乳化剤または防腐剤を含むことが有利となり得る。濾過後、好ましくは1-3mmの平均直径を有するマイクロカプセルを得る。カプセルのサイズ分布が均一になるように、ふるいにかけることが望ましい。このようにして得られたマイクロカプセルは、製造に関連する範囲内で任意の形状を有することができるが、好ましくは実質的に球形である。
化粧品組成物
本発明の別の目的は、上記のような香油混合物またはカプセルのいずれかを含む化粧品組成物に関するものである。前記化粧品組成物は、スキンケア、パーソナルケア、ヘアケアまたはサンケア組成物を表すことができ、例えば約0.1-約10重量%、好ましくは約0.5-約8重量%、特に約1-約5重量%、組成(s)上で計算した作用量で混合物を含んでいる。
本発明による調剤は、ふけ防止剤、刺激防止剤、刺激抑制剤、抗酸化剤、収斂剤、発汗抑制剤、防腐剤、静電気防止剤、結合剤、緩衝剤、担体物質、キレート剤、細胞賦活剤、洗浄剤、ケア剤、消臭剤、制汗剤、柔軟剤などを含有してもよい。乳化剤、酵素、精油、繊維、皮膜形成剤、定着剤、泡沫形成剤、泡沫安定剤、防泡物質、増泡剤、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアセット剤、縮毛矯正剤、保湿剤、保湿物質、漂白剤、強化剤、染み抜き剤、蛍光増白剤、含浸剤、防汚剤、摩擦低減剤、潤滑剤、保湿クリーム、軟膏、不透明化剤、可塑剤、被覆剤、つや出し剤、ポリマー、粉末、タンパク質、再油剤、研磨剤、シリコーン、毛髪促進剤、冷却剤、皮膚冷却剤、温感剤、皮膚温感剤、安定化剤。UV吸収剤、UVフィルター、洗浄剤、増粘剤、ビタミン類、油脂、ワックス、リン脂質、飽和脂肪酸、モノまたはポリ不飽和脂肪酸、α-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、色材保護剤、顔料、付臭物質、ポリオール、界面活性剤、電解質、有機溶剤またはシリコーン誘導体等を追加の助剤や添加剤として含むことができる。
界面活性剤
好ましい助剤および添加剤は、アニオン性および/または両性または双性イオン性界面活性剤である。非イオン性及びカチオン性界面活性剤もまた、組成物中に存在し得る。好適な例は、乳化剤を扱う段落と共に記載されている。
アニオン性及び双性イオン性界面活性剤の代表的な例としては、以下のものが包含される。
アーモンドアミドプロピルアミンオキシド、アーモンドアミドプロピルベタイン、アミノプロピルラウリルグルタミン、C12-15アルキル硫酸アンモニウム、C12-16アルキル硫酸アンモニウム、カプリルス硫酸アンモニウム、ココモノグリセリド硫酸アンモニウム、ココ硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ココイルサルコシン酸アンモニウム、C12-15パレス硫酸アンモニウム、C9-10パーフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム、ジノニルスルホサクシネートアンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、イソステアリン酸アンモニウムラウレス-6カルボン酸アンモニウム、ラウレス-8カルボン酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス-5硫酸アンモニウム、ラウレス-7硫酸アンモニウム、ラウレス-9硫酸アンモニウム、ラウレス-12硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシネートアンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ミレス硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸アンモニウム、ノノキシノール4硫酸アンモニウム、ノノキシノール30硫酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、パームカーネル硫酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、タレートアンモニウム、
AMPD-lsostearoyl加水分解コラーゲン、AMP-Rosin加水分解コラーゲン、AMP-lsostearoyl加水分解コラーゲン、AMP-lsostearoyl加水分解ケラチン、AMP-lsostearoyl加水分解大豆たんぱく、AMP-lsostearoyl加水分解小麦、アプリコットアミドプロピルベタイン、アラキジン酸、アルギニンヘキシルリン酸、アボカダミドプロピルベタイン、アボカド油グリセレス8エステル、ババス酸、ババスアミドプロピラミンオキシド、ババスアミドプロピルベタイン、ミツロウ酸、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘナミンオキシド、ベヘネス-25、ベヘネス-30、ベヘニン酸、ベヘニルベタイン、ビスブチルジメチコンポリグリセリル-3、ブトキシノール-5カルボン酸、ブトキシノール-19カルボン酸 ブチルジモニウムヒドロキシプロピルブチルグルコシドクロライド、ブチルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロライド、ブチルグルコシド、ブチルグルコシドカプレート、ブチルグルコシドハイドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ブチルオクタン酸、C18-36酸、C20-40酸、C30-50酸、C16-22酸アミドMEA、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ラウロイルタウリン酸カルシウム、C9-16アルカン/シクロアルカン、C10-14アルキルベンゼンスルホン酸、C12-14アルキルジアミノエチルグリシンHCL、C9-15アルキルリン酸、カンジダボンビコラ/グルコース/菜種メチル発酵物、カノラミドプロピルベタイン、カプリン酸、カプロン酸、カプロイルエチルグルコシド、カプリル/カプラミドプロピルベタイン、カプリル4カルボン酸、カプリル6カルボン酸、カプリルス-9カルボン酸、カプリル酸、カプリロイルコラーゲンアミノ酸、カプリロイルグリシン、カプリロイル加水分解コラーゲン、カプリロイル加水分解ケラチン、カプリロイルケラチンアミノ酸、カプリロイルシルクアミノ酸、カプリリル/カプリルグルコシド、カプリリル/カプリル小麦ブラン/ストローグリコシド、カプリリルグルコシド、カプリリルグリセリルエーテル、カプリリルピロール-イドン、カルニチン、セテアレス-20、セテアレス-23、セテアレス-24、セテアレス-25、セテアレス-27、セテアレス-28、セテアレス-29、セテアレス-30、セテアレス-33、セテアレス-34、セテアレス-40、セテアレス-50、セテアレス-55、セテアレス-60、セテアレス-80、セテアレス-100、セテアレス-25カルボン酸、セテアレス-2リン酸、セテアレス-4リン酸、セテアレス-5リン酸、セテアレス-10リン酸、セテス-20、セテス-23、セテス-24、セテス-25、セテス-30、セテス-40、セテス-45、セテス-150、セテス-8リン酸、セテス-10リン酸、セテス-20リン酸、セトレス-22、セトレス-24、セトレス-25、セトレス-30、セチルベタイン、菊の新生花エキス、C1214ハイドロキシアルキルヒドロキシエチルβアラニン、C1214ヒドロキシアルキルヒドロキシエチルサルコシン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルベタインアミドMEAクロライド、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルテイン、コカミノブチリックアシッド、コカミンプロピオンアシッド、コセス-7カルボン酸、コセス-4グルコシド、ココアンホジプロピオン酸、ココベタインアミドアンホプロピオン酸、ココベタイン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解米タンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解大豆タンパク質、ココディモニウムヒドロキシプロピル加水分解コムギタンパク、ココグルコシド、ココグルコシドヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ココヒドロキシスルタン、ココモルフォリンオキシド、ココナッツ酸、ヤシ油グリセレス-8エステル、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココサルタイン、ココ/ヒマワリアミドプロピルベタイン、ココイルコリン、メトスルフェート、ココイルグルタミン酸、ココイル加水分解コラーゲン、ココイル加水分解ケラチン、ココイル加水分解オート麦タンパク質、ココイル加水分解コメタンパク質、ココイル加水分解シルク、ココイル加水分解大豆タンパク質、ココイル加水分解コムギタンパク、ココイルサルコシン、コーン酸、綿実酸、綿実油グリセレス-8エステル、C10-16パレス-1、C10-16パレス-2、C11-13パレス-6、C11-13パレス-9、C11-13パレス-10、C11-15パレス-30、C11-15パレス-40、C12-13パレス-1、C12-13パレス-23、C12-14パレス-5、C12-14パレス-9、C13-15パレス-21、C14-15パレス-8、C20-22パレス-30、C20-40パレス-40、C20-40パレス-95、C22-24パレス-33、C30-50パレス-40、C9-11パレス-6カルボン酸、C9-11パレス-8カルボン酸、C11-15パレス-7カルボン酸、C12-13パレス-5カルボン酸、C12-13パレス-7カルボン酸、C12-13パレス-8カルボン酸、C12-13パレス-12カルボン酸、C12-15パレス-7カルボン酸酸、C12-15パレス-8カルボン酸、C12-15パレス-12カルボン酸、C14-15パレス-8カルボン酸、C6-10パレス-4リン酸、C12-13パレス-2リン酸、C12-13パレス-10リン酸、C12-15パレス-6リン酸、C12-15パレス-8リン酸、C12-15パレス-10リン酸、C12-16パレス-6リン酸、C4-18パーフルオロアルキルエチルチオヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、クプアスアミ-ドプロピルベタイン、DEA-C12-13硫酸アルキル、DEA-C12-15硫酸アルキル、DEA-セテアレス-2リン酸、DEA-セチル硫酸、DEA-ココアンフォジプロピオン酸、DEA-C12-13パレス-3硫酸塩、DEA-シクロカルボキシプロピオレート、DEA-ドデシルベンゼンスルホネート、DEA-リゾステアレート、DEA-ラウレス硫酸、DEA-ラウリル硫酸、DEA-リノール酸、DEA-メチルミリスレートスルホン酸、DEA-ミレス硫酸、DEA-ミリステート、DEA-ミリシル硫酸、オレース5リン酸、DEA-オレース20リン酸、DEAPG-オレース、デセス-7カルボン酸、デセス-7グルコシド、デセス-9リン酸、デシルアミンオキシド、デシルベタイン、デシルグルコシド、デシルテトラデセス-30、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジアンモニウムローラミド-MEAスルホサクシネート、ジアンモニウムローリルスルホサクシネート、ジアンモニウムオレアミドPEG-2スルホサクシネート、ジブトキシメタン、Di-CI2-15パレス-2リン酸、Di-CI2-15パレス-4リン酸、Di-CI2-15パレス-6リン酸、Di-C12-15パレス-8リン酸、Di-CI2-15パレス-10リン酸、ジドデシルブタンテトラルボキシレート、ジエチルアミンラレスサルフェート、ジエチルヘキシルスルホコシンナトリウム、ジヒドロキシエチルC8-10アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルC9-11アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルC12-15アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルローラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアミンオキシド、ジヒドロキシエチルタローアミンオキシド、ジメチコンPEG-7リン酸、ジメチコンPEG-10リン酸、
ジメチコンPEG/PPG-7/4リン酸、ジメチコンPEG/PPG-12/4リン酸、ジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ジメチコンプロピルPG-ベタイン、ジミリスチルリン酸、ジオレオイルアミドエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、DIPA-ココ酸水素化、DIPA-ラノレート、DIPA-ミリステイト、カプリロイルグルタミン酸ジカリウム、スルホコハク酸ラウリルジカリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸ジカリウム、ババスアミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、カプロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオネート二ナトリウム、カプリロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオネート二ナトリウム、カプリロイルグルタミン酸二ナトリウム、セテアリルスルホコハク酸二ナトリウム、セチルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、セチルスルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMEA-スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMIPAPEG-4スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMIPA-スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドPEG-3スルホコハク酸二ナトリウム、コセス-3スルホコハク酸二ナトリウム、ココアンフォカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンフォジアセテート二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ココ-グルコシドスルホコハク酸二ナトリウム、コ-コ-スルホコハク酸二ナトリウム、ココイルブチルグルコスルホスルホ10、ココイルグルタム酸二ナトリウム、
12-14パレス-1スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14パレス-2スルホコハク酸二ナトリウム、ジオジウムC12-15パレススルホコハク酸、C12-14セック-パレス-3スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14セックパレス-5スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14セックパレス-7スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14セックパレス-9スルホコハク酸二ナトリウム、C12-14セックパレス-12スルホコハク酸二ナトリウム、ディセス-5スルホコハク酸二ナトリウム、デセス-6スルホコハク酸二ナトリウム、デシルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、ジヒドロキシエチルスルホサクシニルウンデシレン酸二ナトリウム、エチレンジコカミドPEG-15二硫酸二ナトリウム、水素化綿実グリセリドスルホスクシン二ナトリウム、水素化オタフグルタム酸二ナトリウム、クエン酸ヒドロキシデシルソルビトール二ナトリウム、スルホコハク酸イソデシル二ナトリウム、スルホコハク酸イソステアラミドMEA二ナトリウム、スルホコハク酸イソステアラミドMIPA二ナトリウム、イソステアロアムホジ酢酸二ナトリウム、イソステアロアムホジプロピオン酸二ナトリウム、ルソステアリルスルホサクシネート二ナトリウム、ランエス5スルホサクシネート二ナトリウム、ラウラミドMEA-スルホサクシネート二ナトリウム、ラウラミドMIPAグリコールスルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、ラウラミドPEG-5スルホコハク酸二ナトリウム、ラウレス5カルボキシアンホジアセテート二ナトリウム、ラウレス-7クエン酸二ナトリウム、ラウレススルホサクシネート二ナトリウム、ラウレス-6スルホサクシネート二ナトリウム、ラウレス-9スルホサクシネート二ナトリウム、ラウレス-12スルホサクシネート二ナトリウム、ラウリミノビスヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ラウリミノジ酢酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸トコフェリルリン酸ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、N-ラウロイルアスパルテートニダトリウム、ラウロイルグルタミン酸二ナトリウム、ラウリルフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、ラウリルスルホサクシネート二ジウム、ミリスタミドMEA-スルホサクシネート二ナトリウム、ノンオキシノール10スルホサクシネート二ナトリウム、オレアミドMEA-スルホサクシネート二ナトリウム、オレアミドMIPA-スルホサクシネート二ナトリウム、オレアミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレース3スルホコハク酸二ナトリウム、オレイルリン酸二ナトリウム、オレイルスルホコハク酸二ナトリウム、パルミトアミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、パルミトレアミドPEG-2スルホコハク酸二ナトリウム、コカミドMIPAスルホコハク酸ペッグ4二ナトリウム、スルホコハク酸PEG-12ジメチコン二ナトリウム、スルホコハク酸PEG-8パームグリセリド二ナトリウム、カルボキシアンホジアセテートPPG-2-lsodeceth-7二ナトリウム、スルホコハク酸リシノールアミドMEA二ナトリウム、スルホコハク酸シトステレス14二ナトリウム、ソイアンホジアセテート二ナトリウム、ステアラミドMEA-スルホサクシネート二ナトリウム、ステアリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ステアロームホジ酢酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアリルスルホサクシナミン酸二ナトリウム、ステアリルスルホサクシネート二ナトリウム、2-スルホラウリン酸二ナトリウム、2-スルホパルミチン酸二ナトリウム、タラミドMEAスルホサクシネート二ナトリウム、タローアミドMEAスルホサクシネート二ナトリウム、タロウアンホジ酢酸二ナトリウム、タロウイミノジプロピオン酸二ナトリウム、タロウ・スルホサクシナメート二ナトリウム、トリデシルスルホサクシナート二ナトリウム、ウンデシレンアミドMEA-スルホサクシナート二ナトリウム、ウンデシレンアミドPEG-2スルホサクシナート二ナトリウム、アンデシレノイルグルタミン酸二ナトリウム、小麦胚芽MEA-スルホサクシネート二ナトリウム、小麦胚芽PEG-2スルホサクシネート二ナトリウム、小麦胚芽二酢酸二ナトリウム、ジTEA-コカミドジアセテート、ジ-TEA-オレアミドPEG-2スルホサクシネート、ジ-TEA-パルミトイルアスパラギン酸、ジトリデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、エルカミドプロピルヒドロキシスルテイン、エチルヘキセタン-3カルボン酸、PEG-15コカミン硫酸エチル、カプリルグリセリルエーテル、ヘキシルデカン酸、水素化ココナッツ酸、水素化レーンス-25、水素化メンハーデン酸、水素化パーム酸、水素化パームカーネルアミンオキシド、水素化獣脂酸、水素化タロウアミンオキシド、水素化獣脂ベタイン、水素化タロウエス-25、水素化タロウオイルグルタミン酸、加水分解カンジダボンビコラ抽出物、ヒドロキシセテス-60、ヒドロキシエチルアセトモニウムPG-ジメチコン、ヒドロキシエチルブチルアミンラウレスサルフェート、ヒドロキシエチルカルボキシメチルコカミドプロピルアミン、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルC12-15アルコキシプロピルアミンオキシド、ヒドロキシラウリル/ヒドロキシミリスチルベタイン、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシスクシンイミジルC10-40イソアルキルアシデート、ヒドロキシスクシンイミジルC21-22イソアルキルアシデート、ヒドロキシスルテン、IPDI/PEG-15ソイアミンオキシドエステル、IPDI/PEGコポリマー、IPDI/PEG-15大豆グリシネートコポリマー、イソセテス-30、イソラウレス-4リン酸、イソポリグリセリル-3ジメチコン、イソポリグリセリル-3ジメチコノール、イソプロパノールアミンラノレート、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、イソステアレス-8、リソステアレス-16、イソス-テアレス-22、リソステアレス-25、リソステアレスオイルPEG-150エステル、ホホバワックスPEG-80エステル、ホホバワックスPEG-120エステル、レーンス-20、レーンス-25、レーンス-40、レーンス-50、レーンス-60、レーンス-75、ラノリン酸、ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン、ラウラミンオキシド、ラウラミノプロピオン酸、ラウルジモニウムヒドロキシプロピルデシルグルコシドクロリド、ラウルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロリド、ラウレス-16、ラウレス-20、ラウレス-21、ラウレス-23、ラウレス-25、ラウレス-30、ラウレス-38、ラウレス-40、ラウレス-3カルボン酸、ラウレス-4カルボン酸、ラウレス-5カルボン酸、ラウレス-6カルボン酸、ラウレス-8カルボン酸、ラウレス-10カルボン酸、ラウレス-11カルボン酸、ラウレス-12カルボン酸、ラウレス-13カルボン酸、ラウレス-14カルボン酸、ラウレス-17カルボン酸、ラウレス-6クエン酸、ラウレス-7クエン酸、ラウレス-1リン酸、ラウレス-2リン酸、ラウレス-3リン酸、ラウレス-6リン酸、ラウレス-4リン酸、ラウレス-7リン酸、ラウレス-8リン酸、ラウレス-7酒石酸、ラウリー酸、ラウリミノビスプロパンジオール、ラウリミノジプロピオン酸、ラウロアンホジプロピオン酸、ラウロイルベータアラニン、ラウロイルコラーゲンアミノ酸、ラウロイルエチルトリモニウムメタンスルフェート、ラウリル加水分解コラーゲン、ラウリル加水分解エラスチン、ラウロイルメチルグルカミド、ラウロイルサルコシン、ラウロイルシルクアミノ酸、ラウリルベタイン、ラウリルジメチコン/ポリグリセリン3クロスポリマー、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピルココグルコシドクロリド、ラウリルグルコシド、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ラウリルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルマラミド、ラウリルメチルグルカミド、ラウリル/ミリスチルグリコールヒドロキシプロピルエーテル、ラウリル/ミリスチル小麦ブラン/
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ラキジン酸ナトリウム、アルガナム-ホオ酢酸ナトリウム、アストロカリウムムルムル酸ナトリウム、アボカド酸ナトリウム、ババスアンホ酢酸ナトリウム、ババス酸ナトリウム、ババス硫酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、ビスグリコールリシン硫酸ナトリウム、ビスヒドロキシエチルグリシンNaココ-グルコシドクロスポリマー、ビスヒドロキシエチルグリシン酸ラウリルグルコシドクロスポリマー、ボラージアミドプロピルPG-塩化ジモニウムリン酸ナトリウム、ブトキシノール-12硫酸ナトリウム、ブチルグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ソジウム、C13-17アルカンスルホン酸ナトリウム、C14-18アルカンスルホン酸ナトリウム、C12-15アルコキシプロピルイミノジプロピオネートナトリウム、C10-16アルキル硫酸ナトリウム、C11-15アルキル硫酸ナトリウム、C12-13アルキル硫酸ナトリウム、C12-15アルキル硫酸ナトリウムC12-18アルキル硫酸ナトリウム、C16-20アルキル硫酸ナトリウム、C9-22アルキル硫酸ナトリウム、C14-17アルキル硫酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンホヒドロキシスルホン酸ナトリウムカプロアンホプロピオネートナトリウム、カプロイルメチルタウリンナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプリルス2カルボン酸ナトリウム、カプリルス9カルボン酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンホプロピオン酸ナトリウム、カプリロイルグルタミン酸ナトリウム、カプリロイル加水分解コムギタンパク、カプリリルPG-スルホン酸ナトリウム、カプリリルスルホン酸ナトリウム、カストリ酸ナトリウム、セテアレス-13カルボン酸ナトリウム、セテアリル硫酸ナトリウム、セテスナトリウム-13カルボキシレート、セチルサルフェートナトリウム、コカミドプロピルナトリウムPG-塩化ジモニウムホスフェート、コカミノプロピオン酸ナトリウム、コセト硫酸ナトリウム、コセトナトリウム-30硫酸塩、ココアバターアンフォ酢酸ココプロピン酸ナトリウム、ココアバター酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ナトリウムココ/ババス/アンディロバ硫酸ナトリウム、ココ/ババス硫酸ナトリウム、ココグルコシドナトリウムヒドロキシプロピルホスフェート、ココグルコシドナトリウムヒドロキシプロピルスルホネート、ココグルコシドナトリウム酒石酸塩、ココグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ココ/水素化獣脂硫酸ナトリウム、ココイミノジアセテートナトリウムスルホン酸塩、ココナトリウムPG-塩化二アンモニウムセテスナトリウム-13カルボキシレート、セチルサルフェートナトリウム、コカミドプロピルナトリウムPG-塩化ジモニウムホスフェート、コカミノプロピオン酸ナトリウム、コセト硫酸ナトリウム、コセトナトリウム-30硫酸塩、ココアバターアンフォ酢酸ココプロピン酸ナトリウム、ココアバター酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ナトリウムココ/ババス/アンディロバ硫酸ナトリウム、ココ/ババス硫酸ナトリウム、ココグルコシドナトリウムヒドロキシプロピルホスフェート、ココグルコシドナトリウムヒドロキシプロピルスルホネート、ココグルコシドナトリウム酒石酸塩、ココグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、ココ/水素化獣脂硫酸ナトリウム、ココイミノジアセテートナトリウムスルホン酸塩、ココナトリウムPG-塩化二アンモニウムリン酸塩、ココ硫酸ナトリウム、ココスルホ酢酸ナトリウム、ココイルアラニン酸ナトリウム、ココイルアミノ酸ナトリウム、ココイルコラーゲンアミノ酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム/ココイルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムタロウグルタミン酸、ココイルナトリウム加水分解コラーゲン、ココイルナトリウム加水分解ケラチン、ココイルナトリウム加水分解米タンパク質、ココイルナトリウム加水分解シルク、ココイルナトリウム加水分解大豆タンパク質、ココイルナトリウム加水分解スイートアーモンドタンパク質、ココイルナトリウム加水分解小麦タンパク質、ココイルナトリウム加水分解小麦タンパク質グルタミン酸ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ココイルオーツアミノ酸ナトリウム、ココイル/パルモイル/ヒマワリグルタミン酸ナトリウム、ココイルプロリンナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルタウリン酸ナトリウム、ココイルスレオニン酸ナトリウム、ココイル小麦アミノ酸ナトリウム、C12-14オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-16オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、C16-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、コーナンホプロピオン酸ナトリウム、コットンシンアンホ酢酸ナトリウム、C13-15パレス-8ブチルリン酸ナトリウム、C9-11パレス-6カルボキシレートナトリウム、C11-15パレス-7カルボキシレートナトリウム、C12-13パレス-5カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-8カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-12カルボン酸ナトリウC12-14オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-16オレフィンスルホン酸ナトリウム、C14-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、C16-18オレフィンスルホン酸ナトリウム、コーナンホプロピオン酸ナトリウム、コットンシンアンホ酢酸ナトリウム、C13-15パレス-8ブチルリン酸ナトリウム、C9-11パレス-6カルボキシレートナトリウム、C11-15パレス-7カルボキシレートナトリウム、C12-13パレス-5カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-8カルボン酸ナトリウム、C12-13パレス-12カルボン酸ナトリウム、C12-15パレス-6カルボン酸ナトリウム、C12-15パレス-7カルボン酸ナトリウム、C12-15パース-8カルボン酸ナトリウム、C14-15パース-8カルボン酸ナトリウム、C12-14セクパース-8カルボン酸ナトリウム、C14-15パースPGスルホネートナトリウムC12-13パレス-2リン酸ナトリウム、C13-15パレス-8リン酸ナトリウム、C9-15パレス-3硫酸ナトリウム、C10-15パレス硫酸ナトリウム、C10-16パレス-2硫酸ナトリウム、C12-13パレス硫酸ナトリウム、C12-15パレス硫酸ナトリウム、C12-15パレス3硫酸ナトリウム、C13-15パレス3硫酸ナトリウム、C12-14セクパレス3硫酸ナトリウム、C12-15パレス-3スルホン酸ナトリウム、C12-15パレス-7スルホン酸ナトリウム、C12-15パレス-15スルホン酸ナトリウム、デセス-2カルボン酸ナトリウム、デセス硫酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルグルコサイドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、デシルグルコサイドヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ジラウレス-7クエン酸ナトリウム、ジラウレス-10リン酸ナトリウム、ジリノールアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、ジリノール酸ナトリウム、ジオレウス-8リン酸ソジウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、2-スルフォラウリン酸エチルナトリウム、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウムグレープシードアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドリン酸ナトリウム、グレープシードアンホ酢酸ナトリウム、グレープシード酸ナトリウム、ヘンプシードアンホ酢酸ナトリウム、ヘキセス-4カルボン酸ナトリウム、水素添加ココ酸ナトリウム、水素添加ココイルメチルイソチョン酸ナトリウム、水素化パルメートナトリウム、水素化タロウエートナトリウム、水素化タロウイルグルタミン酸ナトリウム、ヒドロキシラウリルジモニウムエチルリン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルパームカーネル酸スルフォン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウムデシルグルコシドクロスポリマー、ヒドロキシプロピルリン酸ナトリウムラウリルグルコシドクロスポリマー、ヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウムココグルコシドクロスポリマー、ヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウムデシルグルコシドクロスポリマー、ヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウムラウリルグルコシドクロスポリマー、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、イソステアレス-6カルボン酸ナトリウム、イソステアレス-11カルボン酸ナトリウム、イソステアロアンプロセテートナトリウム、イソステアロイルプロピオン酸ナトリウム、N-イソステアロイルメチルタウリン酸ナトリウム、ラネス硫酸ナトリウム、ラノレートナトリウム、ラード酸ナトリウム、ラウラミドジアセテートナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウレート、ラウレス3カルボン酸ナトリウム、ラウレス-4カルボン酸ナトリウム、ラウレス-5カルボン酸ナトリウム、ラウレス-6カルボン酸ソジウム、ラウレス-8カルボン酸ナトリウム、ラウレス-11カルボン酸ナトリウム、ラウレス-12カルボン酸ナトリウム、ラウレス-13カルボン酸ナトリウム、ラウレス-14カルボン酸ナトリウム、ラウレス-16カルボン酸ナトリウム、ラウレス-17カルボン酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス-5硫酸ナトリウム、ラウレス-7硫酸ナトリウム、ラウレス-8硫酸ナトリウム、ラウレス-12硫酸ナトリウム、ラウレス-40硫酸ナトリウム、ラウレス-7酒石酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホPG-酢酸リン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルアスパレートナトリウム、ラウロイルコラーゲンアミノ酸ナトリウム、ラウロイルグリシンプロピオン酸ナトリウム、ラウロイル加水分解コラーゲンNa、ラウロイル加水分解シルクNa、ラウロイルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロイルイソチオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルイソチオン酸ナトリウム、ラウロイルミレットアミノ酸ナトリウム、ラウロイルミリストイルアスパルテートNa、ラウロイルオート麦アミノ酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルシルクアミノ酸ナトリウム、ラウロイルタウリンナトリウム、ラウロイル小麦アミノ酸ナトリウム、ラウリルジエチレンジアミノグリシンナトリウム、ラウリルグルコースカルボン酸ナトリウム、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、ラウリルグルコシドヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウリルグリコールカルボン酸ナトリウム、ラウリルヒドロキシアセトアミド硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、マカダミアゼートナトリウム、マンゴーアンフォアセートナトリウム、マンゴシードナトリウム、MEAラウレス-2スルホスクシン酸ナトリウム、メトキシPPG-2酢酸ナトリウム、メチルココイルタウリンナトリウム、メチルラウロイルタウリンナトリウム、メチルミリストイルタウリンナトリウム、メチルオレオイルタウリンナトリウム、ソジウムメチルパルミトイルタウリン、メチルステアロイルタウリン、2-スルホラウリン酸メチルナトリウム、2-スルホパルミチン酸メチルナトリウム、メチルタウリン酸ナトリウムイソパルミタミド、メチルタウリンココイルメチルタウ酸ナトリウム、ミレス硫酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリストアンホ酢酸ナトリウム、グルタミン酸ミリストイル
ナトリウム、ミリストイル加水分解コラーゲンナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルサルコスナトリウム、ノノキシノール-6リン酸ナトリウム、ミリストイルナトリウム-9リン酸、ノンオキシノールナトリウム-1硫酸塩、ノンオキシノールナトリウム-3硫酸塩、ナトリウムノノキシノール-4硫酸塩、ナトリウムノンオキシノール-6硫酸塩、ナトリウムノノキシノール-8硫酸塩、ナトリウムノノキシノール-10硫酸塩、ナトリウムノノキシノール-25硫酸塩、ナトリウムオクトキシノール-2スルホン酸エタン、オクトキシノール-2硫酸ナトリウム、オクトキシノール-6硫酸ナトリウム、オクトキシノール-9硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、オレオアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンホプロピオン酸ナトリウム、オレオイル加水分解コラーゲンナトリウム、オレオイルナトリウムオレイルメチルイセチオン酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、オリバンフォ酢酸ナトリウム、オリベートナトリウム、オリゴイルグルタミン酸ナトリウム、ソディパルマンフォ酢酸ナトリウム、パルメートナトリウム、パームグリセリドスルホン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミトイル加水分解コラーゲンナトリウム、パルミトイル加水分解小麦タンパク質ナトリウム、パルミトイルサルコシン酸ナトリウム、パームカーネル酸ナトリウム、パームカーネルイセチオン酸ナトリウム、パルモイルグルタミン酸ナトリウム、ピーナッツアンホアセテートナトリウム、ピーナッツ酸ナトリウム、PEG-6コカミドカルボン酸ナトリウム、PEG-8コカミドカルボン酸ナトリウム、PEG-4コカミド硫酸ナトリウム、PEG-3ラウラミドカルボン酸ナトリウム、PEG-4ラウラミドカルボン酸ソディウム、PEG-8パームグリセリドカルボン酸ナトリウム、ペンタエリスリチルヒドロキシプロピルlmino-ジアセテートデンドリマーナトリウム、プロポキシPPG-2酢酸ナトリウム、菜種酢酸ナトリウム、リシノール酸ナトリウム、リシノレオアンホ酢酸ナトリウム、ローズヒップアンホ酢酸ナトリウム、ロジン酸ナトリウム、サフラワー酸ナトリウム、サフラロイルヒドロ分解大豆タンパク質、セサムシード酸ナトリウム、セサンホ酢酸ナトリウム、シアブトテランホ酢酸ナトリウム、大豆酸ナトリウム、大豆加水分解コラーゲン、ステアリン酸ナトリウム、ステアロアンホ酢酸ソジウム、ステアロームホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロームホプロピオン酸ナトリウム、ステアロイルカゼインナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルヒアルロン酸ナトリウム、ステアロイル加水分解コラーゲンナトリウム、ステアロイル加水分解トウモロコシタンパク質、ステアロイル加水分解シルクナトリウム、ステアロイル加水分解大豆タンパク質、ステアロイル加水分解小麦タンパク質、ステアロイルラクトアルブミンナトリウム、ステアロイルメチルイソチオン酸ナトリウム、ステアロイルオーツタンパク質、ステアロイルエンドウタンパク質、ステアロイルソイタンパク質、ナトリウムステアリルジメチルグリシン、ステアリル硫酸ナトリウム、ヒマワリ種子アンフォアセテートナトリウム、サーファクチンナトリウム、スイートアーモンドアンフォアセテートナトリウム、スイートアーモンド酸ソジウム、タランフォプロピオン酸ナトリウム、タル酸ナトリウム、タローアンフォアセテートナトリウム、タロー硫酸ナトリウム、タマンセートナトリウム、タウレートナトリウム、タウリンコクイルメチルタウリンナトリウム、タウリンラウリン酸ナトリウム、ナトリウム/TEA-ラウロイルコラーゲンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ラウロイル加水分解コラーゲン、ナトリウム/TEA-ラウロイル加水分解ケラチン、ナトリウム/TEA-ラウロイルケラチンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイルコラーゲンアミノ酸、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解トウモロコシタンパク質、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解大豆タンパク質、ナトリウム/TEA-ウンデシレノイル加水分解小麦タンパク質、ナトリウムテオブロマグランディフロラムシーデート、ナトリウムトリデセス-3カルボキシレート、ナトリウムトリデセス-4カルボキシレート、ナトリウムトリデセス-6カルボキシレート、トリデセスナトリウム-7カルボキシレート、トリデセスナトリウム-8カルボキシレート、トリデセスナトリウム-12カルボキシレート、トリデセスナトリウム-15カルボキシレート、トリデセス-19カルボン酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシル硫酸ナトリウム、トリメチロールプロパンヒドロキシプロピルイミノジアセ酸ナトリウムデンドリマー、アンデセス-5カルボン酸ナトリウム、アンデシルベンゼン酸ナトリウム、ウンデシレノアンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホプロピオン酸ナトリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸ナトリウム、小麦胚芽アンホ酢酸ナトリウム、トリステアリン酸ソルベス-160、大豆酸、酸化ソヤミドプロピルアミン、ソヤミドプロピルベタイン、大豆油グリセレス8エステルステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルベタイン、ステアラミンオキシド、ステアレス-15、ステアレス-16、ステアレス-20、ステアレス-21、ステアレス-25、ステアレス-27、ステアレス-30、ステアレス-40、ステアレス-50、ステアレス-80、ステアレス-100、ステアレス-2リン酸、ステアレス-3リン酸、ステアリン酸、ステアロキシプロピルトリモニウムクロライド、ステアロイルグルタミン酸、ステアロイルサルコシン、ステアリルベタイン、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルブチルグルコシドクロライド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルデシルグルコシドクロライド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロライド、硫酸化ヒマシ油、硫酸化ヤトリデセス-19カルボン酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデシル硫酸ナトリウム、トリメチロールプロパンヒドロキシプロピルイミノジアセ酸ナトリウムデンドリマー、アンデセス-5カルボン酸ナトリウム、アンデシルベンゼン酸ナトリウム、ウンデシレノアンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホプロピオン酸ナトリウム、ウンデシレノイルグルタミン酸ナトリウム、小麦胚芽アンホ酢酸ナトリウム、トリステアリン酸ソルベス-160、大豆酸、酸化ソヤミドプロピルアミン、ソヤミドプロピルベタイン、大豆油グリセレス8エステルステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルベタイン、ステアラミンオキシド、ステアレス-15、ステアレス-16、ステアレス-20、ステアレス-21、ステアレス-25、ステアレス-27、ステアレス-30、ステアレス-40、ステアレス-50、ステアレス-80、ステアレス-100、ステアレス-2リン酸、ステアレス-3リン酸、ステアリン酸、ステアロキシプロピルトリモニウムクロライド、ステアロイルグルタミン酸、ステアロイルサルコシン、ステアリルベタイン、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルブチルグルコシドクロライド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルデシルグルコシドクロライド、ステアリルジモニウムヒドロキシプロピルラウリルグルコシドクロライド、硫酸化ヒマシ油、硫酸化ヤシ油、硫酸化オレイン酸グリセリル、硫酸化オリーブ油、硫酸化ピーナッツ油、サンフラワーアミドMEA、ヒマワリ種子油酸、ヒマワリ種子油アミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロライド、ヒマワリ種子油グリセレス-8エステル、トール油酸、タロウ酸、タロウアミドプロピルアミンオキシド、タロウアミドプロピルベタイン、タロウアミドプロピルヒドロキシスルテイン、タロウアミンオキシド、タロウベタイン、タロウジアヒドロキシエチルベタイン、タロイルエチルグルコシド、TEA-アビエトイル加水分解コラーゲン、TEA-C12-14アルキルリン酸、TEA-C10-15アルキル硫酸、TEA-C11-15アルキル硫酸、TEA-C12-13アルキル硫酸、TEA-C12-14アルキル硫酸、TEA-C12-15アルキル硫酸、TEAC14-17アルキルセックスルホン酸塩、TEA-カノレート、TEA-コカミドジアセテート、TEA-ココエート、TEA-ココサルフェート、TEA-ココイルアラニネート、TEA-ココイルグルタミン酸、TEA-ココイルグルタミン酸、TEA-ココイルグリシネート、TEA-ココイル加水分解コラーゲン、TEA-ココイルプロテイン、TEA-ココイルサルコシネート、ジメチコンPEG-7リン酸TEA、ドデシルベンゼンスルホン酸TEA、水素化ココエート、水素化タロイルグルタミン酸TEA、ロステアリン酸TEA、ロステアロイル高分解コラーゲンTEA、ラウラミノプロピオン酸TEA、ラウレートTEA、ラウレート/ミリステートTEA、ラウレス硫酸TEA、ラウロイルコラーゲンアミノ酸TEA、グルタミン酸TEA-ラウロイル、加水分解コラーゲンTEA-ラウロイル、ケラチンアミノ酸TEA-ラウロイル、メチルアミノプロピオン酸TEA-ラウロイル、アスパラギン酸TEA-ラウロイル/ミリストイル、ラウロイルサルコシン酸TEA、ラウリルリン酸TEA、ラウリル硫酸TEA、ミリストアミノプロピオン酸TEA、ミリスチン酸TEA、ミリストイル加水分解コラーゲン、オレイン酸TEA、加水分解コラーゲン、オレオイルサルコシン酸TEA、オレイル硫酸TEA、パルミチン酸TEA、パーム核サルコシン酸TEA、コカミド硫酸TEA、ロシン酸TEA、ステアリン酸TEA、タル酸TEA、リデシルベンゼネスルホン酸TEA、ウンデシレン酸TEA、加水分解コラーゲン、テトラメチルデシネジオール、ジカルボキシエチルステアリルスルホサクシナム酸四ナトリウム、TIPA-ラウレス硫酸、TIPA-ラウリル硫酸、TIPA-ミリステート、TIPA-ステアレート、トコフェリルリン酸、トレハロースアンデシレン酸塩、TM-C12-15パレス-2リン酸、TM-C12-15パレス-6リン酸、TM-C12-15パレス-8リン酸、TM-C12-15パレス-10リン酸、トリデセス-20、トリデセス-50、トリドセス-3カルボン酸、トリドセス-4カルボン酸、トリデセス-7カルボン酸、トリドセス-8カルボン酸、トリデセス-15カルボン酸、トリデセス-19カルボン酸、トリデセス-10リン酸、トリデシルベンゼンスルホン酸、クエン酸トリラウレス-9、トリメチロールプロパンヒドロキシプロピルビスヒドロキシエチルアミンデンドリマー、ラウロアンホPG-アセテートクロライドリン酸三ナトリウム、ウンデカン酸、ウンデセス-5カルボン酸、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルベタイン、ウンデシレン酸、ウンデシレノイルコラーゲンアミノ酸、ウンデシレノイルグリシン、ウンデシレノイル加水分解コラーゲン、ウンデシレノイル小麦アミノ酸、ウンデシルグルコシド、小麦胚芽酸、小麦胚芽アミドプロピルアミンオキシド、小麦胚芽アミドプロピルベタイン、YuccaSchidigera葉/根/茎エキス、YuccaSchidigera茎エキス、亜鉛コセス硫酸塩、亜鉛ココ硫酸塩。
好ましいのは、ラウレス硫酸ソジウム、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココグルコサイド及びラウリルスルホコハク酸アンモニウムからなる群から選ばれる1種以上の化合物である。
調剤中の界面活性剤の含有割合は、調剤を基準として0.1-10重量%であってよく、0.5-5重量%であることが好ましい。
オイルボディ
O/Wエマルションの構成要素を形成する適当なオイルボディは、例えば、6-18、好ましくは8-10の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベットアルコール、直鎖状C-C22-脂肪酸と直鎖状又は分枝状C-C22-脂肪酸のエステル又は分枝状C-C13-カルボン酸と直鎖状又は分枝状C-C22-脂肪酸のエステルである。例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、セチルミリスチン酸、セチルステアリン酸、セチルイソステアリン酸、セチルレオレート。ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル。イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸エルチル、ミリスチン酸エルチル、パルミチン酸エルチル、ステアリン酸エルチル、イソステアリン酸エルチル、オレイン酸エルチル、ベヘン酸エルチルおよびエルカ酸エルチルが挙げられる。また、直鎖状C-C22脂肪酸と分岐状アルコール、特に2-エチルヘキサノールとのエステル、C18-C38-アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐したC-C22-脂肪族アルコールとのエステル、特にリンゴ酸ジオクチル、直鎖および/または分岐脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリメルトリオール)および/またはゲルベットアルコールとのエステル、C-C10-脂肪酸に基づくトリグリセリド、C-C18-脂肪酸に基づく液体モノ/ジ/トリグリセリド混合物、C-C22脂肪アルコールおよび/またはゲルベットアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、C-C12-ジカルボン酸と1-22個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルコールまたは2-10個の炭素原子と2-6個の水酸基を有するポリオールとのエステル、植物油、分岐1級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐C-C22-脂肪族アルコールカーボネート、例えば炭酸ジカプリリル(Cetiol(商標)CC)、6-18好ましくは8-10の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベトカーボネート、安息香酸と直鎖および/または分岐C-C22-アルコール(例:Finsolv(R)TN)とのエステル、アルキル基あたり6-22個の炭素原子を有する線状または分岐、対称または非対称ジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル(Cetiol(商標)OE)、エポキシ化脂肪酸エステルとポリオールとの開環物質、シリコーンオイル(シクロメチコン、シリコーンメチコングレードなど)および/または脂肪族もしくはナフテン系炭化水素、例えば、スクワラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンなど、も好適である。
乳化剤
他の非イオン性または陽イオン性界面活性剤も乳化剤として調剤に添加することができ、例えば、以下のものが挙げられる。
・ 直鎖状C8-22脂肪アルコール、C12-C22脂肪酸、およびアルキル基中に8-15個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの2-30モルのエチレンオキシドおよび/または0-5モルのプロピレンオキシドの付加生成物、
・ グリセロールへの1-30molのエチレンオキシドの付加生成物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・ 炭素原子数6-22の飽和および不飽和脂肪酸のグリセロールモノおよびジエステル、ソルビタンモノおよびジエステルとそのエチレンオキサイド付加生成物、
・ ひまし油および/または水素化ひまし油への15-60molの酸化エチレンの付加生成物、
・ ポリオールエステル、特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレート、ポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートまたはポリグリセロールジメレートイソステアレートなど、これらのクラスのいくつかの化合物の混合物も好適である。
・ ヒマシ油および/またはヒドロゲン化ヒマシ油への2-15molのエチレンオキシドの付加生成物、
・ 直鎖、分岐、不飽和または飽和のC6/22脂肪酸、リシノール酸および12-ヒドロキシ¬ステアリン酸とグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビット)、アルキルグルコサイド(例えばメチルグルコサイド、ブチルグルコサイド、ラウリルグルコサイド)およびポリグルコサイド(例えばセルロース)に基づいた部分エステル類、
・ モノ-ジ-およびトリアルキルホスフェート、ならびにモノ-ジ-および/またはトリ-PEG-アルキルホスフェートおよびその塩、
・ ウールワックスアルコール、
・ ポリシロキサン/ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体、
・ ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび/またはC6-22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル、
・ ポリアルキレングリコール類、および
・ グリセロールカーボネート。
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノおよびジエステル、ソルビタンモノおよびジエステルへのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物、またはヒマシ油への付加生成物は、市販品として知られているものである。 これらは、アルコキシル化の平均度が、付加反応を行うエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドと基質の量の比率に対応する同族体混合物である。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品製剤用の脂質層増強剤として知られている。好ましい乳化剤について、より詳細に説明すると以下の通りである。
部分グリセライド
適切な部分グリセリドの代表的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリドおよびこれらの技術的混合物(製造工程からの少量のトリグリセリドをまだ含んでいるかもしれない)である。言及した部分グリセリドへの1-30、好ましくは5-10molのエチレンオキシドの付加生成物も好適である。
ソルビタンエステル
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタン、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの技術的混合物である。上記のソルビタンエステルへの1-30、好ましくは5-10molのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
ポリグリセロールエステル
適切なポリグリセロールエステルの代表的な例は、ポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls(商標)PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート(Lameform(商標)TGI)である。イソステアリン酸ポリグリセリル-4(Isolan(商標)GI34)、オレイン酸ポリグリセリル-3、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-3(Isolan(商標)PDI)、ジステアリン酸ポリグリセリル-3メチルグルコース(Tego Care(商標)450)。ポリグリセリル-3ミツロウ(CeraBellina(商標))、ポリグリセリル-4カプリレート(Polyglycerol CaprateT2010/90)、ポリグリセリル-3セチルエーテル(Chimexane(商標)NL)、ポリグリセリル-3ジステアレート(Cremophor(商標)GS32)およびポリグリセリルモリシノレート(Admul(商標)WOL1403)、ポリグリセリルダイマーイソステアレートおよびそれらの混合物を挙げることができる。他の好適なポリオレステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ココファット酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ、トリエステルを1-30molエチレンオキシドと任意に反応させたものである。
テトラアルキルアンモニウム塩
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中で解離してカチオンの界面活性に必要な疎水性の高分子基を構成している。カチオン性界面活性剤の重要な代表として、一般式のテトラアルキルアンモニウム塩の一群が挙げられる。(R) X。ここでR1はC-Cアルキル(アルケニル)を表し、R、RおよびRは、互いに独立に、1-22個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)のラジカルを表す。Xは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、アルキル硫酸塩およびアルキル炭酸塩の群から選択される。窒素基が2つの長いアシル基と2つの短いアルキル(アルケニル)基で置換されているカチオン性界面活性剤が、特に好ましい。
エステルクアット
本発明の共界面活性剤として特に有用なさらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクアットによって表される。エステルは一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、国際公開WO91/01295A1を参照する。これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルで四級化される。エチレンオキシド。さらに、ドイツ特許DE4308794C1は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクアットの製造方法を記載している。
本発明による使用に適したエステルクアットの典型的な例は、アシル成分が式RCOOHに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、RCOは6から10個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミン(TEA)である。。そのようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸である。アシル成分が8-10個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクアットを使用することが好ましい。他のエステルクアットは、アアシル成分がマロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および/またはドデカン二酸のようなジカルボン酸から誘導されるものであるが、好ましくはアジピン酸が挙げられる。全体として、アシル成分が6から22個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクアットが好ましくは使用される。最終エステルクアット中のモノおよびジカルボン酸のモル比は、1:99から99:1の範囲であり得、好ましくは、50:50から90:10の範囲であり、より具体的には、70:30から80:20の範囲である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、他の適切なエステルクアットは、モノ-/ジカルボン酸とジエタノールアルキルアミンまたは1,2-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクアットは、脂肪酸からも、対応するジカルボン酸との混合物である対応するトリグリセリドからも得ることができる。関連する先行技術の代表であるプロセスの1つは、欧州特許EP0750606B1に提案されている。四級化エステルを製造するために、モノおよびジカルボン酸とトリエタノールアミンの混合物(利用可能なカルボキシル機能に基づく)は、1.1:1-3:1のモル比で使用することができる。エステルカットの性能特性を考慮すると、1.2:1-2.2:1、好ましくは1.5:1-1.9:1の比率が特に有利であることが証明されている。好ましいエステルクワットは、平均エステル化度が1.5-1.9のモノ-、ジ-およびトリエステルの技術的混合物である。
過脂肪剤およびコンシステンシーファクター
過脂肪剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、ならびにポリエトキシル化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択でき、脂肪酸アルカノールアミドも泡安定剤としての役割を担う。
主に使用されるコンシステンシーファクターは、12から22、好ましくは16から18の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。
これらの物質と、同じ鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N-メチルグルカミドおよび/またはポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組み合わせが好ましく使用される。
増粘剤およびレオロジー添加剤
適切な増粘剤は、Aerosil(商標)タイプ(親水性シリカ)などの高分子増粘剤、多糖類、特にキサンタンガム、グアーグアー、アガーアガー、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、また脂肪酸の比較的高分子量のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステルが挙げられる。ポリアクリル酸塩(例えばCarbopols(商標)[Goodrich]またはSynthalens(商標)[Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、例えばエトキシ化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール(例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭域脂肪アルコールエトキシレートおよび電解質(塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムなど)などの界面活性剤が挙げられる。
ポリマー
好適なカチオンポリマーは、例えば、アメコール社からポリマーJR400(商標)の名称で入手できる四級化ヒドロキシエチルセルロースのようなカチオンセルロース誘導体、カチオンデンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、4級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(商標)(BASF)等、ポリグリコールとアミンの縮合物、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(商標)L、Grunau)等の四級化コラーゲンポリペプチド、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、アモジメチコンなどのカチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretine(商標)Sandoz)、アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムのコポリマー(Merquat(商標)550、ケムビロン)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性高分子、カチオン性キチン誘導体、例えば四級化キトサン(任意で微結晶の分布)、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンとビス-ジアルキルアミン、例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパンとの縮合物、例えばセラニーズのJaguar(商標)CBS、Jaguar(商標)C-17、Jaguar(商標)C-16などのカチオングアーガム、ミラノール社のMirapol(商標)A-15、ミラポールMirapol(商標)AD-1、Mirapol(商標)AZ-1などの四級アンモニウム塩ポリマーや、Rheocare(商標)CCやUltragel(商標)300という商品名で市販されている様々なポリクオタニウムタイプ(例えば6、7、32、37など)のポリマー等である。
適切なアニオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/メタクリル酸メチル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/メタクリル酸ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム ターポリマー、及び任意に誘導化セルロースエーテルおよびシリコーン類である。
パールワックス
好適なパールワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にココファット酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多塩基性、任意に水酸化置換したカルボン酸と6-22炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル、脂肪化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネートで、全体で少なくとも24個の炭素原子を含むもの、特にラウロンおよびジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘニン酸、12-22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12-22個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび/または2-15個の炭素原子と2-10個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、およびそれらの混合物である。
シリコーン
好適なシリコーンは、以下のものからなる群から選択することができる。アセフィリンメチルシラノールマンヌレート、アセチルメチオニルメチルシラノールエラストネートアクリレート/ベヘニル、アクリレート/ジメチコンメタクリレートコポリマー、アクリレート/ベヘニルメタクリレート/ジメチコンメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ビスヒドロキシプロピルジメチコンクロスポリマー、アクリレーツ/ジメチコンコポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ジメチコン/アクリル酸エチルヘキシルコポリマー、アクリレーツ/アクリル酸ジメチコノールコポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコンコポリマー、アクリレーツ/オクチルアクリルアミド/ジフェニルアモジメチコンコポリマー、アクリレーツ/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/プロピルトリメチコンメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ステアリルアクリレート/ジメチコンメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/トリデシルアクリレート/トリエトキシシリルプロピルメタクリレート/ジメチコンメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/トリフルオロプロピルメタクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマー、アミノビスプロピルジメチコン、アミノエチルアミノプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコン、アミノプロピルフェニルトリメチコン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチコンPEG-7硫酸アンモニウム、アモジメチコン、アモジメチコンヒドロキシステアレート、アモジメチコン/シルセスキオキサンコポリマー、アスコルビルカルボキシデシルトリシロキサン、アスコルビルメチルシラノールペクチン、ベヘノキシジメチコン、ベヘントリモニウムジメチコンPEG-8フタレート、ベヘニルジメチコン、ビスアミノPEG/PPG-41/3アミノエチルPG-プロピルジメチコン、ビスアミノプロピル/エトキシアミノプロピルジメチコン、ビス(ブチルベンゾエート)ジアミノトリアジンアミノプロピルトリシロキサン、ビス-ブチルジメチコンポリグリセリル-3,ビスブチルオキシアモジメチコン/PEG-60コポリマー、ビス(C13-15アルコキシ)ヒドロキシブタミドアモジメチコン、ビス(C13-15アルコキシ)PG-アモジメチコン、ビス-(C1-8アルキルラウロイルリジンデシルカルボキサミド)ジメチコン、ビス-セチルセチル・ジメチコン、ビスセチル/PEG-8セチルジメチコン、ビスジフェニルエチルジシロキサン、ビスエチルエチルメチコン、ビスグルコナミドエチルアミノプロピルジメチコン、ビスハイドロジェンジメチコン、ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコンビスヒドロキシラウリルジメチコン/IPDIコポリマービスヒドロキシ/メトキシアモジメチコンベヘン酸ビスヒドロキシプロピルジメチコンビスヒドロキシプロピルジメチコン/SMDIコポリマー、ビス-ロソブチルPEG-14/アモジメチコンコポリマー、ビス-ロソブチルPEG-15/アモジメチコンコポリマー、ビスイソブチルPEG/PPG-20/35/アモジメチコンコポリマー、ビスイソブチルPEG/PPG-10/7/ジメチコンコポリマー、ビスイソブチルPEG-24/PPG-7/ジメチコンコポリマー、ビスPEG-1ジメチコン、ビスPEG-4ジメチコン、ビスPEG-8ジメチコン、ビスPEG-12ジメチコン、ビスPEG-20ジメチコン、ビスPEG-12ジメチコンミツロウ、ビスPEG-12ジメチコンカンデリレート、ビスPEG-15ジメチコン/IPDIコポリマー、ビスPEG-15メチルエーテルジメチコン、ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン、ビスPEG/PPG-14/14ジメチコン、ビスPEG/PPG-15/5ジメチコン、ビスPEG/PPG-18/6ジメチコン、ビスPEG/PPG-20/20ジメチコン、ビスPEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16ジメチコン、ビスPEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5ディメチコン、ビスフェニルヘキサメチコン、ビスフェニルプロピルディメチコン、ビスポリエチレンジメチコン、ビス(ポリグリセリル-3オキシフェニルプロピル)ジメチコン、ビス(ポリグリセリル-7オキシフェニルプロピル)ジメチコン、ビスPPG-15ジメチコン/IPDIコポリマー、ビス(PPG-7アンデセン-21)ジメチコン、ビスステアリルジメチコン、ビストリメトキシシリルエチルテトラメチルジシロキシエチルジメチコン、ビスビニルジメチコン、ビスビニルジメチコン/ジメチコンコポリマー、ボラージシードオイルPEG-7ジメチコンエステル、アクリル酸ブチル/アクリル酸6-14パーフルオロアルキルエチル/ジメチコンメルカプトプロピルコポリマー、アクリル酸ブチル/アクリル酸ヒドロキシプロピルジメチコンコポリマー、アクリル酸ブチル/メタクリル酸シクロヘキシル/アクリル酸エチルヘキシルコポリマー、メタクリル酸ブチルジメチコン/メタクリル酸メチルクロスポリマー、t-ブチルジメチルSiIyIブドウ種子エキス、ブチルポリジメチルシロキシルエチレン/プロピレン/ビニルノルボネンコポリマー、C6-8アルキルC3-6アルキルグルコシドジメチコン、C20-24アルキルジメチコン、C24-28アルキルジメチコン、C26-28アルキルジメチコン、C30-45アルキルジメチコン、C30-60アルキルジメチコン、C32アルキルジメチコン、C30-45アルキルジメチコン/ポリシクロヘキセンオキシドクロスポリマー、C26-28アルキルジメチルシリルポリプロピルセスキオキサン、C30-45アルキルジメチルシリルポリプロピルセスキオキサン、C20-24アルキルメチコン、C24-28アルキルメチコン、C26-28アルキルメチコン、C30-45アルキルメチコン、C20-28アルキパーフルオロデシルエトキシジメチコン、
26-54アルキルテトラデシルジメチコン、カプリルジメチコン、カプリリルジメチコンエトキシグルコシド、カプリリルメチコン、カルボキシデシルトリシロキサン、ヒマシ油ビスヒドロキシプロピルジメチコンエステルセロチルジメチコン、セテアリルジメチコンクロスポリマー、セテアリルジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、セテアリルメチコン、セトリモニウムカルボキシデシルPEG-8ジメチコン、セトリモニウムジメチコンPEG-7フタレート、セチルベヘニルジメチコン、セチルジメチコン、セチルジメチコン/ビスビニルジメチコンクロスポリマー、セチルヘキサコシルジメチコン、セチロキシジメチコン、セチルPEG-8ジメチコン、セチルPEG/PPG-15/15ブチルエーテルジメチコン、セチルPEG/PPG-7/3ジメチコン、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、セチルトリエチルモニウムジメチコンPEG-8フタレート、セチルトリエチルモニウムジメチコンPEG-8サクシネート、アセチルチロシン銅メタノール、PCA銅メタノール、C4-14パーフルオロアルキルエトキシジメチコン、シクロエトキシメチコン、シクロヘプタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、シクロフェニルメチコン、シクロテトラシロキサン、mシクロビニルメチコン、シスチンビスPG-プロピルシラネトリオール、DEAPG-プロピルPEG/PPG-18/21ジメチコン、ジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシレート、ジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシレート、ジリノールアミドプロピルジメチルアミンジメチコンPEG-7リン酸、ジメチコン、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー-3、ジメチコン/ジビニルジメチコン/シルセスキオキサンクロスポリマー、ジメチコンエトキシグルコサイド、ジメチコンヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ディメチコン/マーカプトプロピルメチコンコポリマー、ジメチコンPEG-15アセテート、ジメチコンPEG-8アジペート、ジメチコンPEG-7アボカドエイト、ジメチコンPEG-8ミツロウ ジメチコンPEG-8ベンゾエート、ジメチコンPEG-8ボラージエート、ジメチコンPEG-7ココエート、ジメチコンPEG-10クロスポリマー、ジメチコンPEG-10/15クロスポリマー、ジメチコンPEG-15クロスポリマー、ジメチコンPEG-7イソステアレート、ジメチコンPEG-8イソステアレート、ジメチコンPEG-7ラクテート、ジメチコンPEG-8ラノレート、ジメチコンPEG-8ラウレート、ジメチコンPEG-8メドウフォームエイト、クエン酸ジメチコンPEG-7オクチルドデシル、ジメチコンPEG-7オリベイト、ジメチコンPEG-8オリベイト、ジメチコンPEG-7リン酸塩、ジメチコンPEG-8リン酸塩、ジメチコンPEG-10リン酸塩、ジメチコンPEG-7フタレート、ジメチコンPEG-8フタレート、ジメチコンPEG-8ポリアクリレート、ジメチコンPEG/PPG-20/23ベンゾエート、ジメチコンPEG/PPG-7/4フォスフェート、ジメチコンPEG/PPG-12/4フォスフェート、ジメチコンPEG-7サクシネート、ジメチコンPEG-8サクシネート、ジメチコンPEG-7スルフェート、ジメチコンPEG-7ウンデシレン酸塩、ジメチコンPG-ジエチルモニウムクロリド、ジメチコン/フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ジメチコン/PPG-20クロスポリマー、ベヘン酸ジメチコンプロピレンジアミン、ジメチコンピルPGベタイン、ジメチコン/シルセスキオキサンコポリマー、シリル化ジメチコン、ジメチコン/イニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン/ビニルトリメチルシロキシシリケートクロスポリマー、ジメチコノール、ジメチコノールアルギニン、ジメチコノールミツロウ、ジメチコノールベヘン酸、ジメチコノールボラージ酸、ジメチコノールカンデリル酸、ジメチコノールカルナウ酸、ジメチコノールシステイン、ジメチコノールデュパバテラート、フルオロアルコールジリノール酸ジメチコノール、ヒドロキシステアリン酸ジメチコノール、リップバター酸ジメチコノール、ジメチコノール/IPDIコポリマー、イソステアリン酸ジメチコノール、コクムバター酸ジメチコノール、ラクテートジメチコノール、メドウフォーム酸ジメチコノール、メチオニン、ジメジメチコンPEG-7ウンデシレン酸塩、ジメチコンPG-ジエチルモニウムクロリド、ジメチコン/フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ジメチコン/PPG-20クロスポリマー、ベヘン酸ジメチコンプロピレンジアミン、ジメチコンピルPGベタイン、ジメチコン/シルセスキオキサンコポリマー、シリル化ジメチコン、ジメチコン/イニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン/ビニルトリメチルシロキシシリケートクロスポリマー、ジメチコノール、ジメチコノールアルギニン、ジメチコノールミツロウ、ジメチコノールベヘン酸、ジメチコノールボラージ酸、ジメチコノールカンデリル酸、ジメチコノールカルナウ酸、ジメチコノールシステイン、ジメチコノールデュパバテラート、フルオロアルコールジリノール酸ジメチコノール、ヒドロキシステアリン酸ジメチコノール、リップバター酸ジメチコノール、ジメチコノール/IPDIコポリマー、イソステアリン酸ジメチコノール、コクムバター酸ジメチコノール、ラクテートジメチコノール、メドウフォーム酸ジメチコノール、メチオニン、ジメチコノール/メチルシラノール/シリケートクロスポリマー、モワバター酸ジメチコノール、パンテノール、サルバター酸ジメチコノール、ジメチコノール/シリカクロスポリマー、ジメチコノール/シルセスキオキサンコポリマー、ステアリン酸ジメチコノール、ジメチコノール/ステアリル、メチコン/フェニルトリメチコンコポリマー、ジメトキシシリルエチレンジアミンプロピルジメチコン、ジメチルアミンプロピルアミドPCAジメチコン、ジメチルオキソベンゾジオキサシラン、ヒアルロン酸ジメチルシラノール、ジオレイルトコフェリルメチルシラノール、ジフェニルアモジメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルジメチコンクロスポリマー、ジフェニルジメチコン/シルセスキオキサンクロスポリマー、ジフェニルエチルベンジルオキシジシロキサン、ジフェニルイソプロピルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニル/プロピルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンディスロキサン、アモジメチコンディスアクシンアミド二ナトリウム、PEG-12ジメチコンスルホコハク酸二ナトリウム、PEG-8ラウリルジメチコンスルホコハク酸二ナトリウム、ジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマー、ジビニルジメチコン/ジメチコンクロスポリマー、ドロメトリゾールトリシロキサン、アクリル酸エチルヘキシル/VP/メタクリル酸ジメチコンコポリマー、エチルメチコン、エチルトリシロキサン、フルオロC2-8アルキルジメチコン、グルコナミドプロピルアミノプロピルジメチコン、4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、グリセリルウンデシルジメチコン、グリシドキシジメチコン、ヘキサデシルメチコン、ヘキシルジメチコン、ヘキシルメチコン、ヘキシルトリメトキシシラン、水素化ジメチコーン、水素ジメチコン/オクチルシルセスキオキサンコポリマー、加水分解コラーゲンPG-プロピルジメチコノール、加水分解コラーゲンPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解コラーゲンPG-プロピルシラノトリオール、加水分解ケラチンPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解ゴマタンパクPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解シルクPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解シルクPG-プロピルメチルシランジオールクロスポリマー、加水分解大豆タンパク/ジメチコンPEG-7アセテート、加水分解大豆タンパクPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解植物性タンパク質PG-プロピルシラネトリオール、加水分解コムギタンパク/シスチンビスPG-プロピルシラネトリオールコポリマー、加水分解コムギタンパク/ジメチコンPEG-7アセテート、加水分解コムギタンパク/ジメチコンPEG-7ホスファートコポリマー、加水分解コムギタンパクPG-プロピルメチルシランジオール、加水分解コムギタンパクPG-プロピルシラネトリオール、ヒドロキシエチルアセトニウムPG-ジメチコン、ヒドロキシプロピルジメチコン、ベヘン酸ヒドロキシプロピルジメチコン、イソステアリン酸ヒドロキシプロピルジメチコン、ヒドロキシプロピルジメチコンステアレート、イソブチルメタクリレート/ビスヒドロキシプロピルジメチコンアクリレートコポリマー、イソブチルメタクリレート/トリフルオロエチルメタクリレート/ビスヒドロキシプロピルジメチコンアクリレートコポリマー、イソペンチルトリメトキシシンナメートトリシロキサン、イソポリグリセリル-3ジメチコン、イソポリグリセリル-3ジメチコノール、イソプロピルチタントリイソステアレート/トリエトキシシリルエチル、ポリジメチルシロキシエチルジメチコンクロスポリマー、イソステアリルカルボキシデシルPEG-8ジメチコン、ラクトイルメチルシラノールエラスチネート、ラウリルジメチコン、ラウリルジメチコンPEG-15クロスポリマー、ラウリルジメチコンPEG-10リン酸、ラウリルジメチコン/ポリグリセリン-3クロスポリマー、ラウリルメチコン、ラウリルPEG-8ジメチコン、ラウリルPEG-10メチルエーテルジメチコン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルPEG/PPG-18/18メチコン、ラウリルフェニルイソプロピルメチコン、ラウリルフェニルプロピルメチコン、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリグリセリル3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルトリメチコン、リノールアミドプロピルPG-塩化ジモニウム塩ジメチコン、メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、メチコン、メトキシアモジメチコン/シルセスキオキサンコポリマー、メトキシシンナミドプロピルポリシルセスキオキサン、メトキシシンナミロプロピルシルセスキオキサンシリカ、メトキシPEG-13エチルポリシルセスキオキサン、メトキシPEG/PPG-7/3アミノプロピルジメチコン、メトキシPEG/PPG-25/4ジメチコン、メトキシPEG-10プロピルトリメトキシシラン、メチルウレニルPEG-8ジメチコン、メチルポリシロキサンエマルジョン、メチルシラノールアセチラウリルPEG/PPG-18/18メチコン、ラウリルフェニルイソプロピルメチコン、ラウリルフェニルプロピルメチコン、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコンクロスポリマー、ラウリルポリグリセリル3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルトリメチコン、リノールアミドプロピルPG-塩化ジモニウム塩ジメチコン、メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、メチコン、メトキシアモジメチコン/シルセスキオキサンコポリマー、メトキシシンナミドプロピルポリシルセスキオキサン、メトキシシンナミロプロピルシルセスキオキサンシリカ、メトキシPEG-13エチルポリシルセスキオキサン、メトキシPEG/PPG-7/3アミノプロピルジメチコン、メトキシPEG/PPG-25/4ジメチコン、メトキシPEG-10プロピルトリメトキシシラン、メチルウレニルPEG-8ジメチコン、メチルポリシロキサンエマルジョン、メチルシラノールアセチルメチオネート、メチルシラノールアセチルチロシン、メチルシラノールアスコルビン酸、メチルシラノールカルボキシメチルテオフィリン、メチルシラノールアルギン酸、メチルシラノールエラストレート、メチルシラノールグリチルリチン酸塩、メチルシラノールヒドロキシプロリン、メチルシラノールヒドロキシプロリンアスパラギン酸、メチルシ
ラノールマンヌロン酸、メチルシラノールPCA、メチルシラノールPEG-7グリセリルココエート、メチルシラノール/ケイ酸クロスポリマー、メチルシラノールスピルミネート、メチルシラノールトリPEG-8グリセリルココエート、メチルトリメチコン、メチルトリメトキシシラン、ミリスチルアミドプロピルジメチコンPEG-7リン酸、ミリスチルメチコン、ミリストリシロキサン、ナイロン611/ジメチコンコポリマー、PCAジメチコン、PEG-7アモジメチコン、PEG-8アモジメチコン、PEG-8セチルジメチコン、PEG-3ジメチコン、PEG-6ジメチコン、PEG-7ジメチコン、PEG-8ジメチコン、PEG-9ジメチコン、PEG-10ジメチコン、PEG-12ジメチコン、PEG-14ジメチコン、PEG-17ジメチコン、PEG-10ジメチコンクロスポリマー、PEG-12ジメチコンクロスポリマー、PEG-8ジメチコンダイマージリノール酸、PEG-8ジメチコン/ダイマージリノール酸コポリマー、PEG-10ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、PEG-8ジステアアンモニウムクロライドPGジメチコン、PEG-10/ラウリルジメチコンクロスポリマー、PEG-15/ラウリルジメチコンクロスポリマー、PEG-15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンクロスポリマー、PEG-8メチコン、PEG-6酢酸メチコン、PEG-6メチルエーテルジメチコン、PEG-7メチルエーテルジメチコン、PEG-8メチルエーテルジメチコン、PEG-9メチルエーテルジメチコン、PEG-10メチルエーテルジメチコン、PEG-11メチルエーテルジメチコン、PEG-32メチルエーテルジメチコン、PEG-8メチルエーテルトリエトキシシラン、PEG-10ノナフルオロヘキシルジメチコンコポリマー、PEG-4PEG-12ジメチコン、PEG-8PG-ココ-グルコシドジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、PEG/PPG-20/22ブチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-22/22ブチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-23/23ブチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-24/18ブチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-27/9ブチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-3/10ジメチコン、PEG/PPG-4/12ジメチコン、PEG/PPG-6/4ジメチコン、PEG/PPG-6/11ジメチコン、PEG/PPG-8/14ジメチコン、PEG/PPG-8/26ジメチコン、PEG/PPG-10/2ジメチコン、PEG/PPG-12/16ジメティック1つ、PEG/PPG-12/18ジメチコン、PEG/PPG-14/4ジメチコン、PEG/PPG-15/5ジメチコン、PEG/PPG-15/15ジメチコン、PEG/PPG-16/2ジメチコン、PEG/PPG-16/8ジメチコン、PEG/PPG-17/18ジメチコン、PEG/PPG-18/6ジメチコン、PEG/PPG-18/12ジメチコン、PEG/PPG-18/18ジメチコン、PEG/PPG-19/19ジメチコン、PEG/PPG-20/6ジメチコン、PEG/PPG-20/15ジメチコン、PEG/PPG-20/20ジメチコン、PEG/PPG-20/23ジメチコン、PEG/PPG-20/29ジメチコン、PEG/PPG-22/23ジメチコン、PEG/PPG-22/24ジメチコン、PEG/PPG-23/6ジメチコン、PEG/PPG-25/25ジメチコン、PEG/PPG-27/27ジメチコン、PEG/PPG-30/10ジメチコン、PEG/PPG-25/25ジメチコン/アクリレートコポリマー、PEG/PPG-20/22メチルエーテルジメチコン、PEG/PPG-24/24メチルエーテルグリシドキシジメチコン、PEG/PPG-10/3オレイルエーテルジメチコン、PEG/PPG-5/3トリシロキサン、PEG-4トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー、PEG-8トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー、PEG-10トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー、PEG-8トリシロキサン、パーフルオロカプリリルリエトキシシリルエチルメチコン、パーフルオロノニルジメチコン、パーフルオロノニルジメチコン/メチコン/アモジメチコンクロスポリマー、パーフルオロノニルカルボキシデシルベヘニルジメチコン、パルフルオロノニルカルボキシデシルヘキサコシルジメチコン、パーフルオロノニルエチルカルボキシデシルラウリル/ベヘニルジメチコン、パーフルオロノニルエチルカルボキシデシルラウリルジメチコン、パーフルオロノニルエチルカルボキシデシルPEG-8ジメチコン、パーフルオロノニルエチルカルボキシデシルPEG-10ジメチコン、パーフルオロノニルエチルジメチコン/メチコンコポリマー、パーフルオロノニルエチルPEG-8ジメチコン、パーフルオロノニルエチルステアリルジメチコン、パーフルオロオクチルエチル/ジフェニルジメチコンコポリマー、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリスロキサン、PG-アモジメチコン、フェネチルジメチコン、フェネチルジシロキサンフェニルジメチコン、フェニルイソプロピルジメチコン、フェニルメチコン、フェニルメチコノール、フェニルプロピルジメチルシロキシシリケート、フェニルプロピルエチルメチコン、フェニルプロピルトリメチコン、フェニルトリメチコン/ディフェニルメチコン、フェニルトリメチコン、プラチナディビニルジシロキサン、ポリアクリレート6、ポリジエーテルシロキサンポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコンクロスポリマー、ポリジメチルシロキシエチルジメチコン/メチコンコポリマー、ポリジメチルシロキシPEG/PPG-24/19ブチルエーテルシルセスキオキサン、ポリジメチルシロキシPPG-13ブチルエーテルシルセスキオキサン、ポリグリセリル3ジシロキサンディメチコーン、ポリグリセリル-3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンクロスポリマー、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリ(グリコールアジペート)/ビスヒドロキシエトキシプロピルジメチコンコポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルシルセスキオキサン/トリメチルシロキシケイ酸、ポリフェニルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、ポリシリコーン-1,ポリシリコーン-2、ポリシリコーン-3、ポリシリコーン-4、ポリシリコーン-5、ポリシリコーン-6、ポリシリコーン-7、ポリシリコーン-8、ポリシリコーン-9、ポリシリコーン-10、ポリシリコーン-11、ポリシリコーン-12、ポリシリコーン-13、ポリシリコーン-14、ポリシリコーン-15、ポリシリコーン-16、ポリシリコーン-17、ポリシリコーン-18、ポリシリコーン-19、ポリシリコーン-20、ポリシリコン-21、ポリシリコン-18セチルホスフェート、ポリシリコン-1クロスポリマー、ポリシリコン-18ステアレート、ポリウレタン-10、ジメチコンPEG-7パンテニルリン酸カリウム、ジメチコンPEG-7リン酸カリウム、PPG-12ブチルエーテルジメチコン、PPG-2ジメチコン、PPG-12ジメチコン、PPG-27ジメチコン、PPG-4オレース-10ジメチコン、プロポキシテトラメチルピペリジニルジメチコン、プロピルトリメチコン、クオタニウム-80、レチノキシトリメチルシラン、サリチル酸シランジオール、シラネトリオール、シラネトリオールアルギネート、シラネトリオールグルタミン酸、シラネトリオールリシン、シラネトリオールメラニン、シラネトリオールトレハロースエステル、シリカ、シリカジメチコンシリル化樹脂、シリカジメチルシリレート、シリカシリレート、炭化ケイ素、シリコーンクオタニウム-1、シリコーンクオタニウム-2、シリコーンクオタニウム-2パンテノール付加物、シリコーンクオタニウム-3、シリコーンクオタニウム-4、シリコーンクオタニウム-5、シリコーンクオタニウム-6、PPG-4オレース-10ジメチコン、プロポキシテトラメチルピペリジニルジメチコン、プロピルトリメチコン、クオタニウム-80、レチノキシトリメチルシラン、サリチル酸シランジオール、シラネトリオール、シラネトリオールアルギネート、シラネトリオールグルタミン酸、シラネトリオールリシン、シラネトリオールメラニン、シラネトリオールトレハロースエステル、シリカ、シリカジメチコンシリル化樹脂、シリカジメチルシリレート、シリカシリレート、炭化ケイ素、シリコーンクオタニウム-1、シリコーンクオタニウム-2、シリコーンクオタニウム-2パンテノール付加物、シリコーンクオタニウム-3、シリコーンクオタニウム-4、シリコーンクオタニウム-5、シリコーンクオタニウム-6、シリコーンクオタニウム-7、シリコーンクオタニウム-8、シリコーンクオタニウム-9,シリコーンクオタニウム-10、シリコーンクオタニウム-11、シリコーンクオタニウム-12、シリコーンクオタニウム-15、シリコーンクオタニウム-16、シリコーンクオタニウム-16/グリシドキシジメチコンクロスポリマー、シリコーンクオタニウム-17、シリコーンクオタニウム-18、シリコーンクオタニウム-19、シリコーンクオタニウム-20、シリコーンクオタニウム-21、シリコーンクオタニウム-22、シリコーンクオタニウム-24、シリコーンクオタニウム-25、アルギン酸シロキサントリオール、フィチン酸シロキサントリオール、シメチコン、カルボキシデシルPEG-8ジメチコンナトリウム、ジメチコンPEG-7アセチルメチルタウリンナトリウム、ヒアルロン酸ジメチルシラノールナトリウム、乳酸メチルシラノールナトリウム、マンヌロン酸メチルヤシラノールナトリウム、PCAナトリウムメチルシラノール、PG-プロピルジメチコンチオ硫酸ナトリウムコポリマー、PG-プロピルチオ硫酸ナトリウムジメチコン、プロポキシヒドロキシプロピルチオ硫酸ナトリウムシリカ、ソルビチルシランジオール、塩化大豆トリエトキシシリルプロピルジモニウム、フタル酸ステアルコニウムジメチコンPEG-8、ステアラミドプロピルジメチコン、ステアリモニウムヒドロキシプロピルパンテニルPEG-7ジメチコンリン酸塩クロライド、ステアロキシジメチコン、ステアロキシメチコン/ジメチコンコポリマー、ステアロキシトリメチルシラン、ステアリルアミノプロピルメチコン、ステアリルジメチコン、メタクリル酸ステアリル/ラウリルクロスポリマー、ステアリルメチコン、ステアリルトリエトキシシラネク、ステアリルトリメチコン、スチレン/アクリレート/ジメチコンアクリレートクロスポリマー、スチレン/アクリレート/ジメチコンコポリマー、TEA-ジメチコンPEG-7リン酸、テトラブトキシプロピルトリスロキサン、テトラメチルヘキサフェニルテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサン、トコフェリルオキシプロピルトリシロキサン、トリデセス-9PG-アモジメチコン、トリエトキシカプリリルシラン、トリエトキシシリルエチルジメチコン/メチコンコポリマー、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、トリエトキシシリルフロシルカルバモイルエストキシプロピル・ブチルジメチコン、
トリフルオロメチルC1-4アルキルジメチコン、トリフルオロプロピルシクロペンタシロキサン、トリフルオロプロピルシクロテトラシロキサン、トリフルオロプロピルジメチコン、トリフルオロプロピルジメチコン/PEG-10クロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコン/トリフルオロプロピルジビニルジメチコンクロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコン/ビニルトリフルオロプロピル、ジメチコン/シルセスキオキサンクロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコノール、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルメチコン、トリメトキシカプリリルシラン、トリメトキシシリルジメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、トリメチルシロキシアミドジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコンクロスポリマー、トリメチルシロキシケイ酸/ジメチコノールクロスポリマー、トリメチルシロキシシリルカルバモイルプルラン、トリメチルシリル加水分解コンキオリンタンパクPG-プロピルメチルシランジオールクロスポリマー、トリメチルシリル加水分解シルクPG-プロピルメチルシランジオールクロスポリマー、トリメチルシリル加水分解コムギタンパクPG-プロピルメチルシランジオールクロスポリマー、トリメチルシリルプルラン、トリメチルシロキシグリコール酸トリメチルシリル、トリメチルシロキシ乳酸トリメチルシリル、トリメチルシロキシサリチル酸トリメチル、トリフェニルトリメチコントリシロキサン、トリス-トリブトキシシロキシメチルシラン、ウンデシルクリレンジメチコン、ビニルジメチコン、ビニルジメチコン/ラウリルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、ビニルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸ステアリルジメチコンクロスポリマー、VP/ジメチコニルアクリレート/ポリカルバミル/ポリグリコールエステル、カルボキシデシルトリスロキサン亜鉛、ジメチコンPEG-8スクシネート亜鉛及びこれらの混合物。
より好ましくは、本発明による混合物に含有させるシリコーンは、ジメチコン、シクロメチコン、フェニルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロペンタシロキサンである。 好適な揮発性シリコーンの詳細な概要は、Toddら、Cosm.Toil.91,27(1976)で開示される.
ワックスおよび安定剤
使用される天然オイルの他に、ワックスも調剤中に存在する可能性があり、特に、例えば、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ジャパンワックス、エスパルトグラスワックス、コルクワックス、グアルマワックス、米油ワックス、サトウキビワックス、オウゴンワックス、モンタンワックス、ミツロウ、シェラックワックス、スペルマセチ、ラノリン(羊毛ワックス)、ウロコ状脂肪、セレシン、オゾセライト(アースワックス)、ペトロラタム、パラフィンワックス及びマイクロワックスのような天然のワックス類、化学的に変性されたワックス(ハードワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾールワックス、水添ホホバワックス、合成ワックス例えばポリアルキレンワックス、ポリエチレングリコールワックスなどである。
安定剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、アルミニウムおよび/または亜鉛、リシノレイン酸などの脂肪酸の金属塩を使用することができる。
一次日焼け止め因子
本発明でいう一次日焼け止め因子とは、例えば、室温で液体または結晶性であり、紫外線を吸収し、吸収したエネルギーを長波放射、例えば熱の形で放出できる有機物質(ライトフィルター)である。
本発明による製剤は、有利には、少なくとも1つのUV-Aフィルター及び/又は少なくとも1つのUV-Bフィルター及び/又は広帯域フィルター及び/又は少なくとも1つの無機顔料を含有する。本発明による製剤は、好ましくは、少なくとも1つのUV-Bフィルターまたは広帯域フィルターを含み、より特に好ましくは、少なくとも1つのUV-Aフィルターおよび少なくとも1つのUV-Bフィルターを含む。
本発明による好ましい化粧品組成物、好ましい局所製剤は、以下の群より選ばれる1、2、3またはそれ以上の日焼け止め因子を含んでいる。 4-アミノ安息香酸およびその誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート、アクリル酸3-イミダゾール-4-イル及びそのエステル、ベンゾフラン誘導体、ベンジリデンマロネート誘導体、有機ケイ素ラジカルを1つ以上含む高分子紫外線吸収剤、桂皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ-s-トリアジン誘導体、2-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸誘導体およびその塩、アントラニル酸メンチルエステル、ベンゾトリアゾール誘導体およびインドール誘導体。
さらに、式(I)の化合物を、皮膚に浸透し、日光による損傷に対して内部から皮膚細胞を保護し、皮膚マトリックスメタロプロテアーゼのレベルを低下させる活性成分と組み合わせることが有利である。好ましいそれぞれの成分、いわゆるアリール炭化水素受容体拮抗薬は、参照により本明細書に組み込まれるWO 2007/128723に記載されている。好ましいのは、2-ベンジリデン-5,6-ジメトキシ-3,3-ジメチルインダン-1-オンである。
本発明の文脈の中で使用することができる以下に引用する紫外線フィルターは好ましいが、当然ながら限定されるものではない。
好ましく使用されるUVフィルターは、以下のものからなる群から選択される。
・p-アミノ安息香酸
・p-アミノ安息香酸エチルエステル(25mol)エトキシル化(INCI名:PEG-25 PABA)
・p-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシルエステル
・p-アミノ安息香酸エチルエステル(2mol)N-プロポキシル体
・p-アミノ安息香酸グリセリンエステル
・サリチル酸ホモメンチルエステル(ホモサレート)(NeoHeliopan(商標)HMS)
・サリチル酸-2-エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(商標)OS)
・サリチル酸トリエタノールアミン
・サリチル酸4-イソプロピルベンジル
・アントラニル酸メンチルエステル(Neo Heliopan(商標)MA)
・桂皮酸ジイソプロピルエチルエステル
・p-メトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(商標)AV)
・桂皮酸ジイソプロピルメチルエステル
・p-メトキシ桂皮酸イソアミルエステル (NeoHeliopan(商標)E1000)
・p-メトキシ桂皮酸ジエタノールアミン塩
・p-メトキシ桂皮酸イソプロピルエステル
・2-フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩(NeoHeliopan(商標)Hydro)
・3-(4’-トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン-2-オンメチル硫酸塩
・β-イミダゾール-4(5)-アクリル酸(ウロカニン酸)
・3-(4’-スルホ)ベンジリデンボルナン-2-オンおよびその塩
・3-(4’-メチルベンジリデン)-D,L-カンファー(ネオヘリオパンMBC)
・3-ベンジリデン-D,L-カンファー
・N-[(2および4)-[2-(オキソボーン-3-イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・4,4’-(6-4-(1,1-ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)ジイミノビス-(安息香酸-2-エチルヘキシルエステル)(Uvasorb(商標)HEB)
・マロン酸ベンジリデンポリシロキサン(Parsol(商標)SLX)
・エチルヘキサン酸グリセリル ジメトキシシンナメート
・サリチル酸ジプロピレングリコール
・トリス(2-エチルヘキシル)-4,4’、4’’-(1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリイルトリイミノ)トリベンゾエート(= 2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ- 2’-エチルヘキシル-1’-オキシ)-1,3,5-トリアジン)(Uvinul(商標)T150)。
本発明による調剤において、式(I)の1つ以上の化合物と好ましく組み合わされる広帯域フィルターは、以下からなる群から選択される。
・2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート(Neo Heliopan(商標)303)。
・エチル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート
・2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン (Neo Heliopan(商標)BB)
・2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸
・ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン
・2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン
・テトラヒドロキシベンゾフェノン
・2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン
・2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン
・2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4’-メチルベンゾフェノン
・ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム
・2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5,5’-ジスルホベンゾフェノン 2,2’-ジメトキシ-5,5’-ジスルホベンゾフェノン
・フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-6-(2-メチル-3(1,3,3,3-テトラメチル-1-(トリメチルシリル)オキシ)ジシロキシアニル)プロピル)(メキソリックスエル)(Mexoryl(商標)XL
・2,2’-メチレンビス-(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール) (Tinosorb(商標)M)
・2,4-ビス-4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-(4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル)-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb(商標)S)
・2,4-ビス-(4-(3-スルホナート)-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン ナトリウム塩
・2,4-ビス-(3-(2-プロピニルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-4-(2-メトキシエチルカルボニル)フェニルアミノ-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-4-(3-(2-プロピニルオキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-4-(2-エチルカルボキシル)フェニルアミノ-1,3,5-トリアジン・ 2,4-ビス-4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(1-メチルピロール-2-イル)-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-4-トリス-(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-4-(2’’-メチルプロペニルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン
・2,4-ビス-4-(1’,1’,3’,5’,5’-ヘプタメチルシロキシ-2’’-メチルプロピロキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジンが含まれる。
組成物は、本発明による調剤において好ましくは式(I)の1つ以上の化合物と組み合わされるUV-Aフィルターなどの典型的な洗浄剤およびクレンジング組成物成分をさらに含むことができ、以下からなる群から選択される。
・4-イソプロピルジベンゾイルメタン
・テレフタリデンジボルナンスルホン酸及びその塩(Mexoryl(商標)SX)
・4-t-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(アボベンゾン)/(NeoHeliopan(商標)357)
・フェニレンビスベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩(NeoHeliopan(商標)AP)
・2,2’-(1,4-フェニレン)-ビス-(1H-ベンズイミダゾール-4,6-ジスルホン酸)、ナトリウム塩
・2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシルエステル(Uvinul(商標)APlus)
・DE10055940A1(=WO2002038537A1)に開示されたインダニリデン化合物。
組成物は、本発明による調剤においてより好ましくは式(I)の1つ以上の化合物と組み合わされるUVフィルターなどの典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分をさらに含むことができ、以下のものからなる群から選択される。
p-アミノ安息香酸
・3-(4’-トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン-2-オンメチル硫酸塩
・サリチル酸ホモメンチルエステル(Neo Heliopan(商標)HMS)
・2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(NeoHeliopan(商標)BB)
・2-フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(NeoHeliopan(商標)Hydro)
・テレフタリデンジボルナンスルホン酸およびその塩(メキソリール(商標)SX)
・4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(NeoHeliopan(商標)357)
・3-(4’-スルホ)ベンジリデンボルナン-2-オンおよびその塩
・2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート (NeoHeliopan(商標)303)
・N-[(2、4)-[2-(オキソボーン-3-イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドポリマー
・p-メトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル (Neo HeliopanAV)
・p-アミノ安息香酸エチルエステル(25mol)エトキシル化(INCI名:PEG-25PABA)
・p-メトキシ桂皮酸イソアミルエステル (NeoHeliopan(商標)E1000)
・2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2’-エチルヘキシル-1’-オキシ)-1,3,5-トリアジン (Uvinul(商標)T150)
・フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチル-
6-(2-メチル-3(1,3,3,3-テトラメチル-1-(トリメチルシリル)オキシ)-ジシロキシアニル)プロピル)(Mexoryl(商標)XL)
・4,4’-(6-4-(1,1-ジメチル)アミノカルボニル)フェニルアミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)ジイミノビス-(安息香酸-2-エチルヘキシルエステル) (UvasorbHEB)
・3-(4’-メチルベンジリデン)-D,L-カンファー (NeoHeliopan(商標)MBC)
・3-ベンジリデンカンファー
・サリチル酸-2-エチルヘキシルエステル(NeoHeliopan(商標)OS)
・4-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシルエステル(パジメートO)
・ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸およびNa塩
・2,2’-メチレンビス-(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール)(Tinosorb(商標)M)
・フェニレンビスベンズイミダジルテトラスルホン酸二ナトリウム塩(NeoHeliopan(商標)AP)
・2,4-ビス-(4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシフェニル-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン (Tinosorb(商標)S)
・マロン酸ベンジリデンポリシロキサン(Parsol(商標)SLX)
・アントラニル酸メンチル(NeoHeliopan(商標)MA)
・2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ヘキシルエステル(Uvinul(商標)APlus)
・DE10055940(=WO02/38537)に準拠したインダニリデン化合物。
有利な一次及びまた二次日焼け止め因子は、WO2005123101A1に記載されている。有利には、これらの調剤は、少なくとも1つのUVAフィルター及び/又は少なくとも1つのUVBフィルター及び/又は少なくとも1つの無機顔料を含む。調剤は、ここでは、日焼け止め調剤に従来使用されているような様々な形態で存在することができる。したがって、それらは、溶液、油中水型(W/O)または水中油型(O/W)のエマルジョン、または例えば水中油中水型(W/O/W)の多重エマルジョン、ゲル、水分散体、固体スティック、あるいはエアゾルの形態であってよい。
さらに好ましい実施形態では、本発明による配合物は、総量の日焼け止め剤、すなわち、特にUVフィルターおよび/または無機顔料(UVフィルター顔料)を含む。 そのため、本発明による配合物は、2以上(好ましくは5以上)の光保護係数を有する。本発明によるそのような製剤は、皮膚および毛髪を保護するために特に適している。
二次日焼け止め因子
上記一次日焼け止め因子の群の他に、抗酸化型の二次日焼け止め因子も使用することができる。
抗酸化型の二次日焼け止め因子は、紫外線が皮膚に侵入したときに開始される光化学反応の連鎖を妨害する。代表的な例としては、アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)及びその誘導体、イミダゾール(例えばウロカニン酸)及びその誘導体、ペプチド、例えばD,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン及びその誘導体(例えばアンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えばαカロチン、βカロテン、リコピン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えばジヒドロリポン酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびグリコシル、N-アセチル, メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、α-リノレイル、コレステリル、グリセリルエステル)およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル(R)チオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその派生物(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、グリセリルエステル、ヌクレオシド及びその塩)、非常に少量の適合性投与量のスルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサおよびヘプタチオニンスルホキシミン)、また(金属)キレーター(例えば(金属)キレート剤(例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁エキス、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、リノール酸、オレイン酸)、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びその誘導体、ビタミンC及びその誘導体(例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルMg、酢酸アスコルビル)、トコフェロール及びその誘導体(例えば酢酸ビタミンE)、ビタミンA及びその誘導体(パルミチン酸ビタミンA)及び安息香樹脂のコニフェリル、ルチン酸及びその誘導体など、グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドディスムターゼ、二酸化チタン(エタノールへの分散物等)等、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびその誘導体(例えばセレニウムメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えばスチルベン酸化物、トランススチルベン酸化物)および本発明の目的に適したこれらの活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド、脂質)などが挙げられる。
有利な無機二次日焼け止め顔料は、WO 2005123101A1にも記載されている微細に分散した金属酸化物及び金属塩である。本発明による完成した化粧品調剤中の無機顔料、特に疎水性無機マイクロ顔料の総量は、有利には、調剤の総重量を基準にして、それぞれの場合に0.1-30重量%、好ましくは0.5-10.0重量%である。
また、好ましいのは、粒子状のUVフィルターまたは任意に疎水化できる無機顔料、例えばチタン(TiO)、亜鉛(ZnO)、鉄(Fe)、ジルコニウム(ZrO)、ケイ素(SiO2)、マンガン(例えばMnO)、アルミニウム(Al)、セリウム(Ceなど)の酸化物および/またはこれらの混合物を使用できることだ。
毛髪の色素沈着を調節する活性剤
毛髪のライトニングのための好ましい有効成分は、以下のものからなる群から選択される。コウジ酸(5-ヒドロキシ-2-ヒドロキシメチル-4-ピラノン)、コウジ酸誘導体、好ましくはコウジ酸ジパルミテート、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、好ましくはアスコルビルリン酸マグネシウム、ハイドキノン、ハイドキノン誘導体。レゾルシノール、レゾルシノール誘導体、好ましくは4-アルキルレゾルシノールおよび4-(1-フェニルエチル)1,3-ジヒドロキシベンゼン(フェニルエチルレゾルシノール)、シクロヘキシルカルバメート(好ましくはWO2010/122178およびWO2010/097480に開示された1つまたは複数のシクロヘキシルカルバメート)、含硫分子、好ましくはグルタチオンまたはシステイン、α-ヒドロキシ酸(好ましくはクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、その塩およびエステル、N-アセチルチロシンおよび誘導体、ウンデセノイルフェニルアラニン。グルコン酸、クロモン誘導体、好ましくはアロエシン、フラボノイド、1-アミノエチルホスフィン酸、チオ尿素誘導体、エラグ酸、ニコチンアミド(ナイアシンアミド)、亜鉛塩、好ましくは塩化亜鉛またはグルコン酸亜鉛、ツヤプリシン及びその誘導体、トリテルペン類、好ましくはマスリン酸、ステロール類、好ましくはエルゴステロール、ベンゾフラノン類、好ましくはセンキュノライド、ビニルギアコール、エチルギアコール、ジオン酸、好ましくはオクトデセンジオン酸及び/又はアゼライン酸、窒素酸化物合成阻害剤、好ましくはL-ニトロアルギニン及びその誘導体、2,7-ジニトロインダゾールまたはチオシトルリン、金属キレート剤(好ましくは、α-ヒドロキシ脂肪酸、フィチン酸、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、EDTA、EGTA及びその誘導体)、レチノイド、豆乳及び抽出物、セリンプロテアーゼ阻害剤又はリポ酸又は、皮膚や毛髪のライトニングのための他の合成または天然の有効成分。後者は、好ましくは植物からの抽出物、好ましくはクマザサエキス、コメエキス、パパイヤエキス、ウコンエキス、クワエキス、ベンケイソウエキス、ナツメヤシエキス、甘草根エキスまたはそれらから濃縮または分離された成分の形態で使用される。好ましくは、グラブリジンまたはリコカルコンA、アートカーパス抽出物、ルーメックス種およびラムルス種の抽出物、マツ種(pinus)の抽出物、ビティス種の抽出物またはそれから単離もしくは濃縮したスチルベン誘導体、ユキノシタエキス、スクテラエキス、ブドウエキスおよび/または微細藻類エキス、特にテトラセルミス・スエシカエキスである。
この点で有利な皮膚および毛髪の日焼け有効成分は、L-チロシン、N-アセチルチロシン、L-DOPAまたはL-ジヒドロキシフェニルアラニンなどのチロシナーゼの基質または基質類似体、カフェイン、テオブロミンおよびテオフィリンなどのキサンチンアルカロイドおよびその誘導体、ACTH、α-MSH、そのペプチド類似体、メラノコルチン受容体に結合するプロオピオメラノコルチンペプチド、Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly、Lys-lle-Gly-Arg-LysまたはLeu-lle-Gly-Lysなどのペプチド、プリン、ピリミジン、葉酸、グルコン酸銅、塩化銅またはピロリドン酸などの銅塩、5-ピラジン-2-イル1,3,4-オキサジアゾール-2-チオール、クルクミン、ジグリシン亜鉛(Zn(GIy)2)、例えばEP0584178に記載されている炭酸水素マンガン錯体(「シュードカットアラーゼ」)、例えばWO 2005/032501に記載されている四置換シクロヘキセン誘導体、WO 2005/102252 およびWO 2006/010661に記載されているイソプレノイド、メラシン100やメランゼなどのメラニン誘導体、ジアシルグリセロール、脂肪族あるいは環状ジオール、プソラレン、プロスタグランジン及びその類縁体、アデニル酸シクラーゼの活性化剤、セリンプロテアーゼやPAR-2受容体のアゴニストなどメラノソームのケラチノサイトへの移動を活性化する化合物。キク属、サンギソウ属、クルミ属、ウルシ属、ルバーブ属、微細藻類、特にイソクリスガルバナ、トレハロース、エリスルロース、ジヒドロキシアセトンの植物及び植物の部分の抽出物などである。また、皮膚や毛髪の着色や褐変をもたらすフラボノイド(例えば、ケルセチン、ラムネチン、ケンフェロール、フィセチン、ゲニステイン、ダイゼイン、クリシン及びアピゲニン、エピカテキン、ジオスミン及びジオスメチン、モリン、クエルシトリン、ナリンゲニン、ヘスペリジン、フロリジン及びフロレチン)なども使用可能である。
次に、本発明による製品中の皮膚及び毛髪の色素調節のための追加の有効成分の前述の例(1つ又は複数の化合物)の量は、調剤の総重量を基準にして、好ましくは0.00001-3重量%、好ましくは0.0001-20重量%、特に好ましくは0.001-5重量%となるようにする。
育毛活性化剤または育毛抑制剤
本発明による製剤および製品は、1つ以上の発毛活性剤、すなわち発毛を刺激する薬剤を含んでいてもよい。育毛活性化剤は、好ましくは、2,4-ジアミノピリミジン-3-オキシド(アミネキシル)、2,4-ジアミノ-6-ピペリジノピリミジン-3-オキシド(ミノキシジル)及びそれらの誘導体等のピリミジン誘導体、6-アミノ-1.2-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-2-イミノ-4-ピペリジノピリミジン及びその誘導体、カフェイン、テオブロミン、テオフィリンなどのキサンチンアルカロイド及びその誘導体、ケルセチン及びその誘導体、ジヒドロケルセチン(タクシフォリン)及びその誘導体、カリウムチャネル開口剤。抗アンドロゲン剤、合成または天然の5-リダクターゼ阻害剤、ニコチン酸トコフェリル、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸C1-C6アルキルなどのニコチン酸エステル、例えばトリペプチドLys-Pro-Val、ジフェンシプレン、ホルモンなどのタンパク質などである。フィナステリド、デュタステリド、フルタミド、ビカルタミド、プレグナン誘導体、プロゲステロン及びその誘導体、酢酸シプロテロン、スピロノラクトン等の利尿剤、FK506(タクロリムス、フジマイシン)及びその誘導体等のカルシニューリン阻害剤等、シクロスポリンAおよびその誘導体、亜鉛および亜鉛塩、ポリフェノール、プロシアニジン、プロアントシアニジン、植物ステロール(例えばβ-シトステロール)、ビオチン、オイゲノール、(±)-β-シトロネロール、パンテノール、例えばムール貝からのグリコーゲン、微生物、藻類、植物および例えばタンポポ属(LeontodonまたはTaraxacum)の植物の部分からの抽出物、Orthosiphon、Vitex、Coffea、Paullinia、Theobroma、Asiasarum、CucurbitaまたはStyphnolobium、Serenoa repens(ノコギリパルメット)、Sophora flavescens、Pygeum africanum、Panicum miliaceum、Cimicifuga racemosa、Glycine max、Eugenia caryophylata、Cotin sinensis、Ilex paraguariensis、Isochrysis galbana、甘草、ブドウ、リンゴ、大麦、ホップ、または米や小麦からの加水分解物である。
あるいは、本発明による製剤および製品は、1つまたは複数の育毛抑制剤(上述)、すなわち毛成長を減少または防止する薬剤を含んでいてもよい。育毛抑制剤は、好ましくは、アクチビン、アクチビン誘導体またはアクチビンアゴニスト、α-ジフルオロメチルオルニチンなどのオルニチン脱炭酸酵素阻害剤または例えばウルソール酸、ベツリン、ベツリン酸、オレアノール酸およびその誘導体などの五環族トライトペン、5α-リダクターゼ阻害剤、アンドロゲン受容体拮抗剤、S-アデノシルメチオニン脱炭酸酵素阻害剤、ガンマ・グルタミルトランスペプチダーゼ阻害剤トランスグルタミナーゼ阻害剤、大豆由来のセリンプロテアーゼ阻害剤、微生物、藻類、異なる微細藻類または植物からの抽出物、例えば、マメ科、ナス科、AsclepiadaceaeまたはCucurbitaceae、Chondrus、Gloiopeltis、Ceramium、Durvillea、Glycine max、Sanguisorba officinalis、Calendula officinalis、Hamamelis virginiana、Arnica montana、Salix alba、Hypericum perforatum または Gymnema sylvestre属の植物の部分などからなる群から選択することができる。
生理的冷却剤
組成物はまた、生理学的冷却効果を有する1つ以上の物質(冷却剤)を含んでもよく、これらは好ましくは以下のリストからここで選択される。メントール及びメントール誘導体(例えばL-メントール、D-メントール、ラセミメントール、イソメントール、ネオイソメントール)メンチルエーテル(例えば(I-メントキシ)-1,2-プロパンジオル、(l-メントキシ)-2-メチル-1,2-プロパンジオル、L-メンチル-メチルエーテル)。メンチルエステル類(例えばメンチルホルメート、メンチルアセテート、メンチルイソブチレート、メンチルラクテート、L-メンチル-L-ラクテート、L-メンチル-D-ラクテート、メンチル-(2-メトキシ)アセテート、メンチル-(2-メトキシエトキシ)アセテート、メンチルピログルタミン酸)、メンチルカーボネート(例えばメンチルプロピレングリコールカーボネート、メンチルエチレングリコールカーボネート、メンチルグリセロールカーボネートまたはその混合物)、メントールとジカルボン酸またはその誘導体とのセミエステル(例えば、モノメンチルサクシネート、モノメンチルグルタレート、モノメンチルマロネート、O-メンチルコハク酸エステル-N,N-(ジメチル)アミド、O-メンチルコハク酸エステルアミド)、メンタンカルボン酸アミド(この場合、好ましくはメンタンカルボン酸-N-エチルアミド[WS3]またはNα-(メンタンカルボニル)グリシネチルエステル[WS5]、US4,150,052に記載されている)。メンタンカルボン酸-N-(4-シアノフェニル)アミドまたはWO2005049553A1に記載されるメンタンカルボン酸-N-(4-シアノメチルフェニル)アミド、メタニカルボン酸-N-(アルコキシアルキル)アミド)、メントン及びメントン誘導体(例えばL-メントングリセロールケタール)、2,3-ジメチル-2-(2-プロピル)-酪酸誘導体(例えば2,3-ジメチル-2-(2-プロピル)-酪酸N-メチルアミド[WS23])、イソプレゴールまたはそのエステル(I-(-)-イソプレゴール、I-(-)-イソプレゴールアセテート)、メンタン誘導体(例えばp-メンタン-3,8-ジオール)、キュベボルまたはキュベボルを含む合成または天然混合物、シクロアルキルジオン誘導体のピロリドン誘導体(例えば3-メチル-2(1-ピロリジニル)-2-シクロペンテン-1-オン)またはテトラヒドロピリミジン-2-オン(例えばWO2004/026840に記載のイシリネまたは関連化合物)、カルボキサミド(例えばN-(2-(ピリジン-2-イル)エチル)-3-ピメンターカルボキサミドまたは関連化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-メトキシフェニル)-5-メチル-2-(1-イソプロピル)シクロヘキサン-カルボキサミド[WS12]、オキサメート(好ましくはEP2033688A2に記載のもの)などが挙げられる。
抗炎症剤
適切な抗炎症剤は、以下によって形成される群から選択することができる。
(i)コルチコステロイドタイプのステロイド系抗炎症物質、特にヒドロコルチゾン、ヒドロコルチゾン17-酪酸などのヒドロコルチゾン誘導体、デキサメタゾン、デキサメタゾンリン酸、メチルプレドニゾロン又はコルチゾン。
(ii) 非ステロイド性抗炎症物質、特にピロキシカムまたはテノキシカムなどのオキシカム、アスピリン、ジサルシド、ソルプリンまたはフェンドサルなどのサリチル酸塩、ジクロフェナク、フェンクロフェナク、インドメタシン、スリンダクなどの酢酸誘導体。トルメチンまたはクリンダナク、メフェナム、メクロフェナム、フルフェナムまたはニフルムなどのフェナマート、イブプロフェン、ナプロキセンまたはベノキサプロフェンなどのプロピオン酸誘導体、フェニルブタゾン、オキシフェニルブタゾン、フェブラゾンまたはアザプロパゾンなどのピラゾール類など。
(iii) 天然又は天然に存在する抗炎症物質又は発赤及び/若しくはかゆみを緩和する物質、特にカモミール、アロエベラ、コミフォラ種、ルビア種、ヤナギ、ヤナギ-ハーブ、オート、キンセンカ、アルニカ、セントジョーンズワート、スイカズラ、ローズマリー、パッシフローラ・インカルナータ、マンサク、ジンジャー若しくはエキナシアからの抽出又は分画又はそれらの単一活性化合物。
(iv)ヒスタミン受容体拮抗薬、セリンプロテアーゼ阻害薬(例えば大豆抽出物)、TRPV1拮抗薬(例えば4-t-ブチルシクロヘキサノール)、NK1拮抗薬(例えばアプレピタント、ヒドロキシフェニルプラミド安息香酸)、カナビノイド受容体作動薬(例えば、パルミトイルエタノールアミン)、TRPV3拮抗薬。
抗菌剤
好適な抗菌剤は、原則としてグラム陽性菌に有効なすべての物質である。例えば、4-ヒドロキシ安息香酸およびその塩とエステル、N-(4-クロロフェニル)-N’-(3,4-ジクロロフェニル)尿素、2,4,4’-トリクロロ-2’-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4-クロロ-3,5-ジメチル-フェノール、2,2’-メチレンビス(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、2-ベンジル-4-クロロ-フェーノ-ル、3-(4-クロロフェノキシ)-1,2-プロパンジオール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカーバメート、クロルヘキシジン、3,4,4’-トリクロロカルバニリド(TTC)、抗菌香料、チモール、タイム油、オイゲノール、クローブ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸N-アルキルアミド、例えば、n-オクチルサリチルアミドまたはn-デシルサリチルアミド等である。
酵素阻害剤
好適な酵素阻害剤は、例えば、エステラーゼ阻害剤である。これらは、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリブチル、特にクエン酸トリエチル(ヒダゲンCAT)である。これらの物質は、酵素活性を阻害し、それによって臭気の形成を減少させる。好適なエステラーゼ阻害剤である他の物質は、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールの硫酸塩またはリン酸塩のようなステロール硫酸塩またはリン酸塩、ジカルボン酸およびそのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸、アジピン酸モノエチル、アジピン酸ジエチル、マロン酸およびマロン酸ジエチル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチル、およびグリシン酸亜鉛である。
臭気吸収剤及び制汗活性剤
適切な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、大部分を保持することができる物質である。吸収剤は、各成分の分圧を下げ拡散速度を低下させる。香水は、このプロセスで損なわれないことが重要である。臭気吸収剤はバクテリアに対しては効果がない。それらは、例えば、主成分として、リシノール酸の複合亜鉛塩、または、当業者には「固定剤」として知られている、特定の、ほとんど臭いのない香料、例えば、ラブダナムまたはスチラックスの抽出物、ある種のアビエチン酸誘導体から構成される。臭気マスキング剤は香料または香油であり、臭気マスキング剤としての機能に加えて、消臭剤にそれぞれの香料ノートを付与する。香油としては、例えば、天然香料と合成香料の混合物が挙げられる。天然香料は、花、茎、葉、果実、果皮、根、木、ハーブ、草、針、枝、および樹脂、バルサムからの抽出物である。また、例えば、シベットやカストリウムなどの動物性のものも好適である。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素タイプの製品である。エステル型の香料化合物は、例えば、酢酸ベンジル、酢酸p-tert-ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテル類としては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ、アルデヒド類としては、例えば、炭素原子数8-18の直鎖アルカナル、シトラール、シトロネラール、シトロネロキシアセット¬アルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアル、ブルジオナール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、イオノン類、メチルセドリルケトン、アルコール類としては、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナオール、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、炭化水素としては主にテルペン類、バルサン類があげられる。しかし、一緒に心地よい香料ノートを作り出す異なる香りの混合物を使用することが優先される。香気成分として主に使用される比較的揮発性の低い精油も香油として適しており、例えばセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、リンデン花油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラブダナム油およびラバンディン油などである。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボワサンブレン・フォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘディオン、サンデリス、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンディン油、クラリセージ油、β-ダマスクロン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックスクール、イソEスーパー、フィクソライドNP、エバーニル、イラルデインγ、フェニル酢酸、ゲラニル酢酸、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチルおよびフロラマットの単独あるいは混合物が好ましく使用される。
好適な収斂性制汗剤活性成分は、主としてアルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。そのような好適な制汗活性成分は、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート及びそれらの複合化合物、例えば1,2-プロピレングリコール、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、塩化アルミニウムタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート及びそれらの複合化合物を、例えばグリシンなどのアミノ酸と一緒にしたものである。
皮膜形成剤とフケ防止剤
標準的な皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、4級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、4級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩ならびに類似化合物である。
好適なフケ防止剤は、ピロクトンオラミン(1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-(1H)-ピリジノンモノエタノールアミン塩)、Baypiva(商標)(クリンバゾール)、Ketoconazol(商標)(4-アセチル-1-{4-[2-(2,4-ジクロロフェニル)r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イルメトキシフェニル]ピペラジン、ケトコナゾール、エルビウム、二硫化セレン、コロイド状イオウ。ポリエチレングリコールソルビタンモノオレイン酸硫黄、リシノールポリエトキシレート硫黄、タール蒸留硫黄、サリチル酸(またはヘキサクロロフェンと併用)、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホサクシネートNa塩、Lamepon(商標)UD(タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびジピリチオンマグネシウム硫酸塩である。
担体およびヒドロトロピック
好ましい化粧品用担体材料は、25℃、1013mbarで固体または液体(高粘度物質を含む)であり、例えばグリセロール、1,2-プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、エタノール、水および前記液体担体材料の2種以上と水の混合物とである。任意に、本発明によるこれらの調剤は、防腐剤または可溶化剤を用いて製造することができる。本発明による調剤の成分であり得る、他の好ましい液体担体物質は、植物油、中性油及び鉱油のような油からなる群から選択される。
本発明による調剤の成分であり得る好ましい固体担体材料は、澱粉、分解澱粉、化学的または物理的に変性された澱粉、デキストリン、(粉末)マルトデキストリン(好ましくはブドウ糖換算値5-25、好ましくは10-20)、乳糖、二酸化ケイ素、ブドウ糖、変性セルロース、アラビアゴム、ガティガム、トラガント等のハイドロコロイド類、カラヤ、カラギーナン、プルラン、カードラン、キサンタンガム、ジェランガム、グアー粉、カロブ豆粉、アルギン酸塩、寒天、ペクチンおよびイヌリンならびにこれらの固形物の2以上の混合物、特にマルトデキストリン(好ましくは15-20のデキストロース相当値)、乳糖、二酸化珪素および/またはグルコースの混合物が含まれる。
さらに、流動挙動を改善するために、ハイドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。好適なポリオールは、好ましくは2-15個の炭素原子と少なくとも2個のヒドロキシル基を含む。ポリオールは、他の官能基、より詳細にはアミノ基を含んでもよく、または窒素で修飾されてもよい。典型的な例としては以下の通りである。
・ グリセロール
・ エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび平均分子量100-1000ダルトンのポリエチレングリコールのようなアルキレングリコール類。
・ 自己縮合度が1.5-10の技術的オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量が40-50重量%の技術的ジグリセロール混合物。
・ メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタ¬エリスリトール。
・ 低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に1-8個の炭素原子を含むもの、例えばメチルグルコシドおよびブチルグルコシド。
・ 5から12個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール。
・ 5から12個の炭素原子を含む糖類、例えばグルコースまたはスクロース。
・ アミノ糖、例えばグルカミン。
・ ジエタノールアミンまたは2-アミノプロパン-1,3-ジオールのようなジアルコールアミン。
防腐剤
適切な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、および 化粧品規制(Kosmetikverordnung)の付録6、パートAおよびBに記載されている化合物の他のクラスである。
染料
適切な染料は、例えば、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaftの出版物「Kosmetische Farbemittel」、Verlag Chemie、Weinheim、1984ページ81-106に記載されている化粧用に適切かつ承認された物質のいずれかである。 例えば、コチニールレッドA(C.I.16255)、パテントブルーV(C.I.42051)、インディゴチン(C.I.73015)、クロロフィリン(C.I.75810)、キノリンイエロー(C.I.47005)、二酸化チタン(C.I.77891)、インダンスレンブルーRS(C.I.69800)およびマダーレイク(C.I.58000)等が挙げられる。 ルミノールも発光性染料として存在してもよい。 有利な着色顔料は、例えば、二酸化チタン、マイカ、酸化鉄(例えば、Fe2O3 Fe3O4、FeO(OH))および/または酸化スズである。有利な染料は、例えばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、ウルトラマリンブルーおよび/またはマンガンバイオレットである。
調剤
本発明による好ましい組成物は、皮膚及び/又は毛髪の処理、保護、ケア及び洗浄のための製品、又はメークアップ製品として、好ましくはリーブオン製品(式(I)の1つ以上の化合物が、リンスオフ製品と比較して、皮膚及び/又は毛髪上に長い時間留まることを意味するので、その保湿作用及び/又は抗老化作用及び/又は傷治癒促進作用をより顕著にする)群から選択することが好ましい。
本発明による製剤は、好ましくはエマルションの形態、例えばW/O(油中水型)、O/W(水中油型)、W/O/W(水中油型)エマルション、PITエマルション、ピッカリングエマルション、低油分によるエマルション、マイクロまたはナノエマルジョン、溶液、例えば油(脂肪油または脂肪酸エステル、特にC6-C32脂肪酸C2-C30エステル)またはシリコーン油中、製造方法および成分に応じて、分散液、懸濁液、クレーム、ローション、ミルク、ゲル(ハイドロゲル、ハイドロディスパージョンゲル、オレオゲルを含む)、スプレー(例えばポンプスプレーまたは推進剤付きスプレー)または泡または化粧ワイプ用含浸液、洗浄剤、例えば石鹸、合成洗剤、液体洗浄、シャワーおよび浴用剤、バス製品(カプセル、オイル、タブレット、塩、バスソルト、石鹸など)、発泡性調製品、スキンケア製品、例えば乳液(前述の通り)、軟膏、ペースト、ゲル(前述の通り)、オイル、バルサム、美容液、パウダー(例えばフェイスパウダー、ボディパウダー)、オードパルファン、オードトワレ、アフターシェーブ、マスク、ペンシル、スティック、ロールオン、ポンプ、エアゾール(発泡、非発泡または後発泡)、デオドラント及び/又は制汗剤、洗口液及び洗口液、フットケア製品(角質溶解剤、消臭剤を含む)、虫除け、日焼け止め、アフターサン剤、シェービング剤、アフターシェーブバーム、プレ及びアフターシェーブローション、脱毛剤、ヘアケア製品(例えばシャンプー(2in1シャンプー、抗ふけシャンプー、ベビーシャンプー、乾燥頭皮用シャンプー、集中シャンプー)、コンディショナー、ヘアトニック、ヘアウォーター、ヘアリンス、スタイリングクリーム、ポマード、パーマ・セットローション、ヘアスプレー、スタイリング剤(ジェル・ワックスなど)、染毛剤(一時染毛剤、半永久染毛剤、永久染毛剤)、ヘアコンディショナー、ヘアムース、アイケア製品、メイクアップ、メイク落とし又はベビー用品等の形態とすることができる。
本発明による製剤は、特に好ましくはエマルションの形態、特にW/O、O/W、W/O/W、O/W/Oエマルション、PITエマルション、ピッカリングエマルション、低油分のエマルション、マイクロまたはナノエマルション、ゲル(ハイドロジェル、ヒドロディスパージョンゲル、オレオジェルを含む)、溶液、例えば、油(脂肪油または脂肪酸エステル、特にC6-C32脂肪酸C2-C30エステル))またはシリコーン油中の溶液、またはスプレー(例えば、ポンプスプレーまたは推進剤付きスプレー)である。
補助物質および添加物は、製剤の総重量を基準として、5-99重量%、好ましくは10-80重量%の量で含有させることができる。それぞれの場合に使用されるべき化粧品または皮膚科学的補助物質および添加物ならびに香料の量は、特定の製品の性質に応じて、当業者が簡単な試行錯誤によって容易に決定することができる。
調剤はまた、調剤の総重量に基づいて、最大99重量%、好ましくは5-80重量%の量で水を含有することができる。
洗剤組成物
本発明の別の目的は、上記で説明した香油混合物またはカプセルのいずれかを含む洗剤組成物に関するものである。この組成物は、軽質洗剤、重質洗剤、繊維柔軟剤、手動食器洗浄剤またはクリーナーを表すことができる。また、この組成物は、粉末、顆粒、錠剤、液体、ゲルまたはカプセルを表すことができる。
本発明による洗剤組成物は、そのような組成物に慣用的に見出される任意の成分、例えば、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性または双性イオン性(共)界面活性剤、有機溶剤、ビルダー、酵素および土壌忌避剤、増粘剤、着色剤および香料などの追加の助剤を含んでいてもよい。
アニオン性及び双性イオン性共界面活性剤
好適なアニオン性及び双性イオン性界面活性剤は、上記で説明したような化粧品組成物の文脈で既に開示されている。
非イオン性(共)界面活性剤
アルコホールアルコキシレート
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および/またはプロポキシル化された、特に好ましくは8-18個の炭素原子を有し、1molアルコール当たり平均1-12molのエチレンオキシド(EO)および/または1-10molプロピレンオキシド(PO)を有する第1級アルコールが好ましい。C8-C16-アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および/またはプロポキシル化C10-C15-アルコールアルコキシレート、特にC12-C14アルコールアルコキシレート、エトキシル化度2-10、好ましくは3-8、および/またはプロポキシル化度1-6、好ましくは1.5-5、が特に好ましい。引用したエトキシル化度およびプロポキシル化度は、特定の製品について整数または分数であることができる統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭められたホモログ分布(narrow range ethoxylates/propoxylates,NRE/NRP)を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12以上のEOを有する脂肪アルコールも使用することができる。これらの例としては、14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOの(獣脂)脂肪アルコールが挙げられる。
アルキルグリコシド(APG(商標))
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式RO(G)xを満たすアルキルグリコシドを、例えば、特にアニオン性界面活性剤との化合物として加えることができる。ここでRは8-22、好ましくは12-18の炭素原子を含む一次直鎖またはメチル分岐の、特に2メチルの脂肪族基を表し、Gは5または6の炭素原子を含むグリコースユニット、好ましくはグルコースのグリコースユニットを表す。モノグリコシドとオリゴグリコシドの分布を規定するオリゴマー化度xは、1-10の任意の数であり、好ましくは1.1-1.4である。
脂肪酸エステルアルコキシレート。
唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび/またはアルキルグリコシドと一緒に使用される、好ましい非イオン性界面活性剤の別のクラスは、アルコキシル化されたものである。好ましくはアルキル鎖に1-4個の炭素原子を含むエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルエステル、より好ましくは例えば日本特開58/217598に記載されている、または国際公開WO90/13533に記載されているプロセスにより製造されている脂肪酸メチルエステルが挙げられる。平均3-15個のEO、特に平均5-12個のEOを含むC12-C18脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
アミンオキシド類。
アミンオキシド系の非イオン性界面活性剤、例えば、N-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシド、N-タローアルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、脂肪酸アルカノールアミドも好適に使用することができる。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、エトキシル化脂肪アルコールの使用量以下が好ましく、特にその半分以下であることが好ましい。
ジェミニ型界面活性剤。
さらなる界面活性剤として、いわゆるジェミニ型界面活性剤を挙げることができる。一般に、このような化合物は、1分子あたり2つの親水性基と2つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらの基は、「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、炭化水素鎖であり、親水性基が互いに独立して作用できるような十分な距離をとることが意図されている。この種の界面活性剤は一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を強く低下させることが特徴である。しかし、例外的に、二量体だけでなく三量体の界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語で意味されている。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許公開DE4321022A1による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開WO96/23768A1によるダイマーアルコールビス-およびトリマーアルコールトリス硫酸エステルおよびエーテル硫酸エステルである。ドイツ特許公開DE19513391A1によるブロック末端基二量体および三量体混合エーテルは、二官能性および多官能性によって特に特徴付けられる。国際公開WO95/19953A1、WO95/19954A1及びWO95/19955A1に記載されているようなジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミド又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
カチオン性共界面活性剤
テトラアルキルアンモニウム塩。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中で解離してカチオンの界面活性に必要な疎水性の高分子基を構成している。カチオン性界面活性剤の重要な代表的な一群は、一般式(R1R2R3R4N+)X-のテトラアルキルアンモニウム塩である。ここでR1はC1-C8アルキル(アルケニル)を表し、R2、R3およびR4は、互いに独立に、1-22個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)のラジカルを表す。Xは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、アルキル硫酸塩およびアルキル炭酸塩の群から選択される。窒素基が2つの長いアシル基と2つの短いアルキル(アルケニル)基で置換されているカチオン性界面活性剤が、特に好ましい。
エステルカン類。
本発明の共界面活性剤として特に有用なカチオン性界面活性剤のさらなるクラスは、いわゆるエステルクワットによって表される。エステルクワットは、一般に、4級化された脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解される。これらは、調製有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。この関連で、国際公開WO91/01295A1を参照すると、トリエタノールアミンを次亜リン酸の存在下で脂肪酸と一部エステル化し、反応混合物に空気を通し、その後全体を硫酸ジメチルまたは酸化エチレンで4級化する。さらに、ドイツ特許DE 4308794C1には、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルカートの製造方法が記載されている。
本発明に従って使用するのに適したエステルカットの典型的な例は、アシル成分が式RCOOHに対応するモノカルボン酸に由来し、RCOが6から10の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分がトリエタノールアミン(TEA)である。このようなモノカルボン酸の例は、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸のようなカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物である。アシル成分が8-10個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクワットが、好ましく使用される。他のエステルクオートは、アシル成分がマロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および/またはドデカン二酸のようなジカルボン酸から誘導されるものであるが、好ましくはアジピン酸が挙げられる。全体として、アシル成分が6-22個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸の混合物に由来するエステルカットが好ましく用いられる。最終エステルクオート中のモノカルボン酸とジカルボン酸のモル比は、1:99-99:1の範囲であってよく、50:50-90:10の範囲であることが好ましく、70:30-80:20の範囲であることがより特有である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩の他に、他の好適なエステルクオートは、モノ/ジカルボン酸混合物とジエタノールアルキアミン又は1,2-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクアットは、脂肪酸からも、対応するジカルボン酸との混合物である対応するトリグリセリドからも得ることができる。関連する先行技術の代表であることが意図されるそのようなプロセスの1つは、欧州特許EP0750606B1に提案されている。四級化エステルを製造するために、モノおよびジカルボン酸とトリエタノールアミンの混合物(利用可能なカルボキシル機能に基づく)は、1.1:1-3:1のモル比で使用することができる。エステルカットの性能特性を考慮すると、1.2:1-2.2:1、好ましくは1.5:1-1.9:1の比率が特に有利であることが証明されている。好ましいエステルクワットは、平均エステル化度が1.5-1.9のモノ-、ジ-およびトリエステルの技術的混合物である。
両性共界面活性剤
ベタイン類。
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持ち、それによって媒体の条件によって化合物にアニオン性またはカチオン性を与える(DIN53900、1972年7月参照)。等電点付近(pH4付近)で両性界面活性剤は内塩を形成し、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性イオンとベタインに分類され、後者は溶液中で双性イオンとして存在する。両性電解質は、酸性基と塩基性親水基の両方を持つ化合物であり、条件によって酸または塩基として作用する。特にベタイン類は、主にアミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって製造される公知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくはハロカルボン酸またはその塩、より好ましくはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン1モルあたり1モルの塩が形成される。また、例えばアクリル酸のような不飽和カルボン酸の添加も可能である。好適なベタインの例は、式R1R2R3N-(CH2)qCOOXに対応する二級および特に三級アミンのカルボキシアルキル化生成物で、ここでR1は6-22個の炭素原子を有するアルキル基、R2は水素または1-4個の炭素原子を有するアルキル基、R3は1-4個の炭素原子を有するアルキル基、qは1-6の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。代表的な例としては、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、C12/14-ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミンなどのカルボキシメチル化生成物がある。ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、C16/18-タロウアルキルジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物、特にドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物が挙げられる。
アルキルアミドベタイン。
他の適切なベタインは、式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)pN-(CH2)qCOOXに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物である。ここで、R1COは、6-22個の炭素原子と0個または1-3個の二重結合を持つ脂肪族アシルラジカルである。 R2は1から4個の炭素原子を有する水素またはアルキルラジカル、R3は1から4個の炭素原子を有するアルキルラジカル、pは1から6の数、qは1から3の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレ酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、エレオステア酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸のような炭素数6-22個の脂肪酸の反応生成物、およびそれらのN、N-ジメチルアミノエチルアミン、N、N-ジメチルアミノプロピルアミン、N、N-ジエチルアミノ-エチルアミンおよびN、N-ジエチルアミノプロピルアミンとの技術的混合物(それらはクロロ酢酸ナトリウムと縮合)である。市販の製品には、Dehyton(商標)KおよびDehyton(商標)PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)、およびTego(商標)Betaine(Goldschmidt)が含まれる。
イミダゾリン類。
本発明の目的に使用するベタイン類の他の好適な出発物質は、イミダゾリン類である。これらの物質も公知であり、例えば、1または2モルのC6-C22脂肪酸と、例えばアミノエチルエタノールアミン(AEEA)またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの環化縮合によって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とAEEA、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後、クロロ酢酸ナトリウムでベタイン化される。市販品としては、Dehyton(商標)G(Cognis Deutschland GmbH&Co.)
本発明組成物に含まれる(共)界面活性剤の量は、有利には0.1重量%-90重量%、特に10重量%-80重量%、特に好ましくは20重量%-70重量%である。
有機溶剤
液体軽負荷洗剤または重負荷洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和するものを含んでいてもよい。このための有機溶媒として、ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび/またはエステルが、好ましくは0-90重量%、好ましくは0.1-70重量%、特に0.1-60重量%の量で使用される。低分子量極性物質としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピレンカーボネート、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはこれらの混合物等が好ましく用いられる。
酵素
セルラーゼ酵素。
インスタント洗剤組成物に任意に使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、組成物1グラム当たり約5mgまで、より好ましくは約0.01mg-約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれることが好ましい。特に断らない限り、本明細書の組成物は、好ましくは約0.001重量%-約5重量%、好ましくは0.01重量%-1重量%の市販酵素調剤を含んでなる。
本発明に好適なセルラーゼとしては、細菌性セルラーゼ、真菌性セルラーゼのいずれかを挙げることができる。好ましくは、それらは最適なpHが5-9.5である。好適なセルラーゼは、Humicola insolens及びHumicola strain DSM1800又はAeromonas属に属するセルラーゼ212生産菌から生産される真菌セルラーゼ、及び海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝臓膵臓から抽出したセルラーゼ、適切なセルラーゼは公開公報GB2,075,028Aにも開示されており、さらに、本明細書での使用に特に適したセルラーゼは国際公開WO1992013057A1には開示されている。最も好ましくは、インスタント洗剤組成物に使用されるセルラーゼは、NOVO Industries A/SからCAREZYMEO及びCELLUZYMEOという製品名で市販されているものを購入する。
その他の酵素。
追加の酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベース、またはトリグリセリドベースの汚れの除去、およびレフジー染料転移の防止、および布の修復を含む、多種多様な布の洗濯の目的のために、本明細書の洗剤組成物に含まれ得る。組み込むべき追加の酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物を含む。また、他の種類の酵素を含めることも可能である。それらは、植物性、動物性、細菌性、真菌性、酵母性など、任意の適切な起源であることができる。しかしながら、それらの選択は、pH-活性および/または安定性の最適値、耐熱性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、ならびに使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの要因によって支配される。この点で、細菌性または真菌性の酵素が好ましく、例えば、細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼが挙げられる。
酵素は通常、組成物1グラムあたり最大約5重量mg、より典型的には約0.01mgから約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、典型的には、約0.001重量%から約5重量%、好ましくは0.01重量%から1重量%の市販の酵素調剤を含む。プロテアーゼ酵素は通常、そのような市販の調剤中に、組成物1グラムあたり0.005から0.1アンソン単位(AU)の活性を提供するのに十分なレベルで存在する。
プロテアーゼの適切な例は、枯草菌および枯草菌の特定の菌株から得られるスブチリシンである。別の適切なプロテアーゼは、登録された商品名ESPERASE(商標)でNovo Industriesによって販売されている、8-12のpH範囲全体で最大の活性を有するバチルス株から得られる。この酵素および類似の酵素の調剤は、NovoのGB1,243,784に記載されている。市販されているタンパク質ベースの汚れを除去するのに適したタンパク質分解酵素には、Novo IndustriesのALCALASE(商標)およびSAVINASE(商標)およびInternationalBio-Synthetics、Inc.のMAXATASE(商標)の商品名で販売されているものを含む。他のプロテアーゼにはプロテアーゼAが含まれる。米国特許第5,204,015号および米国特許第5,244,791号に準拠したGenencorInternational、Inc.によって製造されたプロテアーゼBおよびプロテアーゼを含む。
アミラーゼには、例えばInternational Bio-SyntheticsのRAPIDASE(商標)およびNovoIndustriesのTERMAMYL(商標)のようなα-アミラーゼが含まれる。
洗剤の使用に適したリパーゼ酵素には、シュードモナス・スタッツェリATCC19154のシュードモナスグループの微生物によって産生されるものが含まれる。このリパーゼは、アマノファーマシューティカル株式会社からリパーゼP「アマノ」の商品名で入手可能である。他の市販のリパーゼには、Amano-CES、クロモバクテリアビスコサムからのリパーゼ、例えば東洋醸造社から市販されているクロモバクテリウムビスコサムvarlipolyticumNRRLB3673、さらに米国バイオケミカル社およびディソイント社からのクロモバクテリアビスコサムリパーゼ、およびシュードモナスグラディオリからのリパーゼを含む。Humicola lanuginosa(NovoIndustries から市販されている)に由来するLIPOLASE(商標)酵素は、本明細書で使用するのに好ましいリパーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。これらは「溶液漂白」、すなわち、洗浄操作中に基材から除去された染料または顔料が洗浄液中の他の基材に移行するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、国際公開WO1989099813A1に開示されている。
酵素の安定化剤。
本明細書で採用される酵素は、完成した洗剤組成物中にカルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオンの水溶性供給源が存在し、そのようなイオンを酵素に提供することによって安定化される。(カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより幾分効果的であり、1種類のカチオンのみが使用されている場合、本明細書では好ましい)。追加の安定化剤は、様々な他の技術開示された安定剤、特にホウ酸塩種の存在によって提供され得、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許4,537,706を参照されたい。典型的な洗剤、特に液体は、完成した組成物の1リットル当たり、約1-約30、好ましくは約2-約20、より好ましくは約5-約15、最も好ましくは約8-約12のミリモルのカルシウムイオンを含むことになる。固形洗剤組成物において、製剤は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。代替案として、天然の水の硬度で十分である。
前述のレベルのカルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオンは、酵素の安定性を提供するのに十分であることが理解される。グリース除去性能の追加の尺度を提供するために、より多くのカルシウム及び/又はマグネシウムイオンを組成物に添加することができる。したがって、一般的な提案として、本明細書の組成物は、典型的には、約0.05重量%-約2重量%の水溶性源のカルシウム又はマグネシウムイオン、又はその両方を含む。その量は、もちろん、組成物中に採用される酵素の量及び種類によって変化し得る。
本明細書の組成物はまた、任意に、しかし好ましくは、様々な追加の安定剤、特にホウ酸塩タイプの安定剤を含有することができる。典型的には、そのような安定剤は、組成物中のホウ酸またはホウ酸を形成することができる他のホウ酸塩化合物の重量(ホウ酸を基準として計算)で約0.25%-約10%、好ましくは約0.5%-約5%、より好ましくは約0.75%-約3%のレベルで使用することになる。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩(例えば、オルト-、メタ-およびピロホウ酸ナトリウム、ならびに五ホウ酸ナトリウム)などの他の化合物が好適である。ホウ酸の代わりに置換ホウ酸(例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、p-ブロモフェニルボロン酸)を使用することも可能である。
ビルダー
ゼオライト。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして用いることができ、例えば、好ましくはゼオライトAおよび/またはP、ゼオライトMAP.RTM(Crosfield社の市販品)を用いることができる。しかし、ゼオライトX、並びにA、X、Y及び/又はPの混合物も好適である。ゼオライトAおよびゼオライトXの共結晶化ナトリウム/カリウムアルミニウムシリケート(Vegobond(商標)RX(Condea Augusta S.p.A.からの市販品)もまた、特に興味深いものである。好ましくは、ゼオライトを噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトを懸濁液として添加する場合、これは安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えば、ゼオライトを基準にして1-3重量%の、2-5個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化C12-C18脂肪アルコール、4-5個のエチレンオキシド基を有するC12-C14脂肪アルコール又はエトキシル化イソトリデカノールから成ることが可能である。好適なゼオライトは、10μm未満の平均粒子径(試験方法:体積分布コールターカウンター)を有し、好ましくは18-22重量%、特に20-22重量%の結合水から構成される。これとは別に、リン酸塩もビルダーとして使用することができる。
層状ケイ酸塩。
リン酸塩およびゼオライトの好適な代替物または部分代替物は、結晶性で層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、特許公開EP0164514A1に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際公開WO91/08171A1に記載されたプロセスから得られるものである。
非晶質珪酸塩。
好ましいビルダーは、モジュラス(Na2O:SiO2比)が1:2-1:3.3、好ましくは1:2-1:2.8、より好ましくは1:2-1:2.6の非晶質ケイ酸塩も含み、遅延して溶解して複数の洗浄サイクル特性を発揮する。従来の非晶質ケイ酸ナトリウムと比較しての溶解の遅れは、様々な方法、例えば、表面処理、複合化、圧縮・成形、または過乾燥によって得られたものであることが可能である。本発明の文脈では、「非晶質」という用語は、「X線非晶質」をも意味する。すなわち、ケイ酸塩は、X線回折実験において、結晶性物質に典型的な鋭いX線反射を全く生じず、せいぜい回折角の数度の幅を有する散乱X線の最大値が1つまたは複数個生じる程度である。しかし、特に優れたビルダー特性は、ケイ酸塩粒子が電子回折実験において不明瞭な、あるいは鋭い回折極大を生成する場合にさえ達成されることがある。これは、製品が10-数百nmのサイズの微結晶領域を有することを意味すると解釈され、最大で50nm、特に最大で20nmの値が好ましい。このタイプのX線非晶質シリケートは、同様に、慣用の水ガラスと比較して遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ特許公開DE4400024A1に記載されている。圧縮/緻密化非晶質珪酸塩、複合化非晶質珪酸塩及び過乾燥X線非晶質珪酸塩が、特に好ましい。
リン酸塩。
また、生態学的な理由で使用を避けるべきでない限り、一般に知られているリン酸塩もビルダーとして添加することができる。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に好適である。それらの含有量は、完成した組成物を基準にして、一般にそれぞれ25重量%以下、好ましくは20重量%以下である。場合によっては、特にトリポリリン酸塩は、完成した組成物を基準として、すでに低量で最大10丈量%であり、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善をもたらすことが示されている。好ましいリン酸塩の量は10重量%以下、特に0重量%である。
コビルダー
ポリカルボン酸類。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のそのナトリウム塩の形態で使用可能なポリカルボン酸であり、ここでポリカルボン酸は、2つ以上の酸機能を担うカルボン酸であると理解される。これらには、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(NTA)およびその誘導体ならびにこれらの混合物などが含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物のようなポリカルボン酸の塩である。
有機酸。
また、酸それ自体も使用することができる。その構築効果に加えて、酸はまた、典型的には、酸性化成分の特性を有し、それ故、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなpHを確立するのにも役立つ。クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの任意の混合物が、この点で特に言及される。さらに好適な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のpH調整剤である。
ポリマー。
特に好適なポリマーコビルダーはポリアクリレートであり、これは好ましくは2,000-20,000g/molの分子量を有している。その優れた溶解性により、このグループの好ましい代表は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これは2,000-10,000g/mol、より詳細には3,000-5,000g/molの分子量を有している。適切なポリマーには、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質も含まれ得る。
さらに好適な共重合ポリカルボキシレートは、特にアクリル酸とメタクリル酸のもの、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のものである。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーは、50-90重量%のアクリル酸と50-10重量%のマレイン酸からなり、特に適していることが証明されている。その相対分子量は、遊離酸を基準として、一般に2,000-70,000g/mol、好ましくは20,000-50,000g/mol、特に30,000-40,000g/molの範囲である。(共)重合ポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を向上させるために、ポリマーは、例えば欧州特許EP0727448B1のようなアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸のようなアリルスルホン酸をモノマーとして含むことも可能である。
2つ以上の異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例えば、モノマーとしてアクリル酸およびマレイン酸の塩を含むもの、及び公開DE4300772A1のようにビニルアルコールもしくはビニルアルコール誘導体を含むもの、またはモノマー、アクリル酸と2-アルキルアリルスルホン酸の塩および糖誘導体を含むものである。さらに好ましいコポリマーは、ドイツ公開DE4303320A1およびDE4417734A1に記載されているものであり、好ましくは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。
同様に、他の好ましいビルダーは、高分子アミノジカルボン酸、その塩または前駆体である。コビルダーの性質に加えて漂白安定化作用を有するものとして公開DE19540086A1に開示されているポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体は、特に好ましいものである。
さらに適切なビルダーは、欧州公開EP0280223A1に記載されているように、5-7個の炭素原子と少なくとも3個の水酸基を有するポリオールカルボン酸でジアルデヒドを処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキザール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドのようなジアルデヒド及びそれらの混合物、並びにグルコン酸及び/又はグルコヘプトン酸のようなポリカルボン酸から得られる。
炭水化物。
さらに好適な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマー又はポリマーである。加水分解は、典型的なプロセス、例えば、酸性プロセスまたは酵素触媒プロセスを用いて実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは400-500,000g/molの範囲の平均分子量を有する。0.5-40より特に2-30のデキストロース当量(DE)を有する多糖類が好ましく、DEは、100のDEを有するデキストロースと比較して、多糖類の還元効果の認められた尺度とされる。DEが3-20のマルトデキストリンおよびDEが20-37のドライグルコースシロップ、さらに分子量が2000-30000g/molの比較的高いいわゆるイエローデキストリンおよびホワイトデキストリンの両方を使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願9419091に記載されている。
このようなデキストリンの酸化誘導体は、サッカライド環の少なくとも1つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化させることができる酸化組成物との反応生成物に関するものである。このような酸化デキストリンおよびその製造方法は、例えば、公開EP0232202A1から公知である。サッカライド環のC6で酸化された生成物は、特に有利であり得る。
オキシジスクシネートおよびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートもさらに適したコビルダーである。ここで、エチレンジアミン-N,N’-ジスクシネート(EDDS)、その合成は例えばUS3,158,615に記載されているが、好ましくはそのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。この文脈では、グリセリンジスクシネートおよびグリセリントリスシネートも特に好ましく、例えばUS4,524,009に記載されているようなものが挙げられる。ゼオライト含有および/またはケイ酸塩含有配合物における好適な添加量は、3-15重量%の範囲である。
ラクトン。
他の有用な有機共ビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも4個の炭素原子、少なくとも1つのヒドロキシル基および多くても2つの酸基を含む。 そのような共ビルダーは、例えば、国際公開WO1995020029A1に記載されている。
漂白化合物、漂白剤および漂白活性剤
本明細書の洗剤組成物は、任意選択で、漂白剤または漂白剤および1つまたは複数の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。存在する場合、漂白剤は、特に布地洗濯の場合、通常、洗剤組成物の約1%から約30%、より一般的には約5%から約20%のレベルである。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には約0.1%から約60%であり、より典型的には、漂白剤+漂白活性剤を含む漂白組成物の約0.5%から約40%である。
本明細書で使用される漂白剤は、繊維洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られているまたは知られるようになる他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれかであり得る。これらには、酸素漂白剤および他の漂白剤が含まれる。 過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、一水和物または四水和物)を本明細書で使用することができる。
制限なしに使用できる漂白剤の別のカテゴリーには、ペルカルボン酸漂白剤およびその塩が含まれる。 このクラスの薬剤の適切な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4-ノニルアミノ-4-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が含まれる。
過酸素漂白剤も使用できる。 適切な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過オキシ水和物、尿素過酸化水和物、および過酸化ナトリウムが含まれる。過硫酸塩漂白剤(例えば、DuPontによって商業的に製造されたOXONEO(商標))も使用することができる。
好ましい過炭酸塩漂白剤は、約500マイクロメートルから約1,000マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子からなり、前記粒子の約10重量%以下が約200μmより小さく、前記粒子の約10重量%以下が約1,250μmより大きい。任意に、過炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆され得る。過炭酸塩は、様々な商業的供給源から入手可能である。
また、漂白剤を混合して使用することも可能である。
過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、漂白活性剤と組み合わせることが好ましく、これにより、漂白活性剤に対応する過酸素酸が水溶液中で(すなわち、洗浄工程中に)イントゥ生成される。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性剤が代表的であり、これらの混合物も使用することが可能である。
好ましいアミド由来の漂白活性剤には、(6-オクタナミド-カプロイル)オキシベン-ゼンスルホン酸塩、(6-ノナナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、(6-デカナミド-カプロイル)オキシベン-ゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が含まれる。
別のクラスの漂白活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,966,723号に開示されているベンゾオキサジンタイプの活性剤を含む。
非常に好ましいラクタム活性化剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5?トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物、が含まれる。場合により固体担体、例えばアシルカプロラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムに吸着され、過ホウ酸ナトリウムに吸着される。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当技術分野で知られており、本明細書で利用することができる。 特に関心のある非酸素漂白剤の1つのタイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤が含まれる。 使用される場合、洗剤組成物は、通常、そのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを約0.025重量%から約1.25重量%含む。
必要に応じて、漂白化合物はマンガン化合物によって触媒することができる。そのようなマンガンベースの触媒は当技術分野でよく知られており、MnIV2(u-O)3(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc )2(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1,4,7-トリアザシクロノナン)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)-(OCH3)3(PF6)、およびそれらの混合物を含む。
実際問題として、限定としてではなく、本明細書の組成物およびプロセスは、水性洗浄液中の活性漂白触媒種の1000万分の1のオーダーを提供するように調整することができ、好ましくは洗濯液中に約0.1ppm-約700ppm、より好ましくは約1ppm-約500ppmの触媒種を提供することになる。
高分子防汚剤
本発明の洗剤組成物およびプロセスには、当業者に知られている任意の高分子防汚剤を任意に採用することができる。高分子防汚剤は、ポリエステルおよびナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメント、および疎水性繊維上に堆積し、洗濯およびすすぎサイクルの完了を通してそこに付着したままとなり、したがって親水性セグメントのためのアンカーとして機能する疎水性セグメントの両方を有することが特徴である。これにより、離型剤で処理した後に発生した汚れを、後の洗濯工程でより容易に洗浄することができる。
本明細書で有用な高分子防汚剤としては、特に、以下を有する防汚剤が挙げられる。
(a)本質的に以下からなる1つ以上の非イオン性親水性成分。
(i) 重合度2以上のポリオキシエチレンセグメント、または
(ii)重合度2-10のオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントであって、前記親水性セグメントは、エーテル結合によって各末端で隣接部位に結合されていない限り、いかなるオキシプロピレン単位も包含しない、または
(iii)オキシエチレンと1-約30のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物。
ここで、前記混合物は、親水性成分が、かかる表面への防汚剤の堆積時に従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を高めるのに十分大きい親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含み、前記親水性セグメントは好ましくは少なくとも約25%のオキシエチレン単位、より好ましくは、特に約20-30のオキシプロピレン単位を有するかかる成分については少なくとも約50%のオキシエチレン単位から構成されている。
または(b)以下を含む1つまたは複数の疎水性成分。
(i) C3オキシアルキレンテレフタレートセグメント、ここで、前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含んでいる場合、オキシエチレンテレフタレートとオキシエチレンテレフタレートの比率は、1:1である。C3オキシアルキレンテレフタレート単位は、約2:1またはそれ以下である。
(ii) C4-C6アルキレンセグメントまたはオキシC4-C6アルキレンセグメント、またはそれらの混合物。
(iii)少なくとも2の重合度を有する、ポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル)、または
(iv) C1-C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはその混合物。
ここで、前記置換基は、C1-C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはその混合物の形態で存在し、かかるセルロース誘導体は両親媒性であり、それにより、従来のポリエステル合成繊維表面に堆積するのに十分なレベルのC1-C4アルキルエーテル単位および/またはC4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有して、いったんかかる従来の合成繊維表面に付着したら繊維表面の親水度を高めるために十分なレベルの水酸基を保持し、または(a)と(b)の組み合わせが挙げられる。
典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレンセグメントは、より高いレベルを使用することができるが、約200からの重合度を有するであろう、好ましくは3から約150、より好ましくは6から約100である。好適なオキシC4- C6アルキレン疎水性セグメントには、高分子防汚剤のエンドキャップが含まれるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系ポリマーなどのセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドテレフタレートのコポリマーブロックなどがある。このような薬剤は市販されており、METHOCEL(登録)(ダウ社製)等のセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。本明細書で使用するセルロース系防汚剤には、C1-C4アルキル及びC4ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるものも含まれる。
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントを特徴とする防汚剤には、ポリ(ビニルエステル)のグラフトコポリマー、例えばC1-C6ビニルエステル、好ましくはポリエチレンオキシドバックボンなどのポリアルキレンオキシドバックボンにグラフトしたポリ(酢酸ビニル)、EP0219048をを参照されたい。この種の商業的に入手可能な防汚剤には、SOKALAN(商標)タイプの材料、例えば、BASFから入手可能なSOKALAN(商標)HP-22が含まれる。
好ましい防汚剤の一種として、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキサイド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーが挙げられる。この高分子防汚剤の分子量は、好ましくは、約25,000-約55,000の範囲である。
別の好ましい高分子防汚剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルが、平均分子量300-5,000のポリオキシエチレングリコールから得られるポリオキシエチレンテレフタレート単位90-80重量%とともにエチレンテレフタレート単位10-15重量%含むものである。このポリマーの例としては、市販の材料であるZELCON(商標)5126(DuPont社製)およびMILEASE(商標)T(ICI社製)などが挙げられる。
別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格と、骨格に共有結合した末端部位とからなる実質的に線形のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、US4,968,451に完全に記載されている。他の適切な高分子防汚剤には、US4,711,730のテレフタル酸ポリエステル、US4,721,580のアニオン性エンドキャップ型オリゴマーエステル、US4,702,857のブロックポリエステルオリゴマー化合物、US4,877,896のアニオン性、特にスルホアロイ、エンドキャップテレフタレートエステルがあり、全ての引用特許をその全体として本書に組み込んでいる。
さらに別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ単位およびオキシ1,2-プロピレン単位の繰り返し単位を有するオリゴマーである。繰り返し単位はオリゴマーの骨格を形成し、好ましくは修飾イセチオン酸エンドキャップで終端される。このタイプの特に好ましい防汚剤は、約1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロイル単位、約1.7から約1.8の比率のオキシエチレンオキシ単位およびオキシ-1,2-プロピレンオキシ単位、および2-(2-ヒドロキシエトキシ)-エタンスルホン酸ナトリウムの2つのエンドキャップ単位からなる。防汚剤はまた、オリゴマーの重量で、約0.5%-約20%の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選択される結晶性減少安定剤からなる。
利用される場合、防汚剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.01%-約10.0重量%、典型的には約0.1%-約5重量%、好ましくは約0.2%-約3.0重量%を構成することになる。
高分子分散剤
高分子分散剤は、特にゼオライト及び/又は層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、本明細書の洗剤組成物中に、約0.1重量%-約7重量%のレベルで有利に利用することができる。好適な高分子分散剤には、高分子ポリカルボキシレート及びポリエチレングリコールが含まれるが、当技術分野で既知の他のものも使用することができる。理論によって限定する意図はないが、高分子分散剤は、他のビルダー(低分子量のポリカルボキシレートを含む)と組み合わせて使用した場合、結晶成長阻害、粒子状土壌の放出ペプチゼーション、および抗再堆積によって、全体的な洗剤ビルダー性能を高めると信じられている。
重合性ポリカルボキシレート材料は、適切な不飽和モノマー、好ましくはその酸の形で重合または共重合させることによって調製することができる。重合して好適な重合性ポリカルボキシレートを形成することができる不飽和単量体酸には、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が含まれる。本明細書の重合体ポリカルボキシレート中、またはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレートラジカルを含まないモノマーセグメントの存在は、そのようなセグメントが約40重量%より多くを構成しないことを条件として、好適である。
特に好適な重合性ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なこのようなアクリル酸ベースのポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。このようなポリマーの酸形態の平均分子量は、好ましくは約2,000-10,000、より好ましくは約4,000-7,000、最も好ましくは約4,000-5,000の範囲である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を挙げることができる。この種の水溶性ポリマーは、公知の材料である。洗剤組成物におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えばUS 3,308,067に開示されている。
また、分散剤/再析出防止剤の好ましい成分として、アクリル/マレイン酸系コポリマーを使用することも可能である。このような材料としては、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーの水溶性塩が挙げられる。このようなコポリマーの酸形態の平均分子量は、好ましくは約2,000-100,000、より好ましくは約5,000-75,000、最も好ましくは約7,000-65,000の範囲である。そのようなコポリマーにおけるアクリレートセグメントとマレイン酸セグメントの比は、一般に約30:1から約1:1、より好ましくは約10:1から2:1の範囲になる。このようなアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩を挙げることができる。このタイプの水溶性アクリル酸/マレイン酸コポリマーは、公開EP0193360A1に記載されている公知の材料であり、このEPは、ヒドロキシプロピルアクリレートからなるこのようなポリマーも記載している。さらに他の有用な分散剤としては、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールターポリマー、例えばアクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10ターポリマーがある。
また、ポリエチレングリコール(PEG)という高分子材料も含まれることがある。PEGは、分散剤としての性能を発揮することができるとともに、防汚剤-抗堆積剤としても作用することができる。これらの目的のための典型的な分子量範囲は、約500-約100,000、好ましくは約1,000-約50,000、より好ましくは約1,500-約10,000の範囲である。
ポリアスパラギン酸塩やポリグルタミン酸塩の分散剤も、特にゼオライトビルダーと併用して使用することができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約10,000の分子量(平均)を有する。
発泡防止剤/泡抑制剤
特に自動洗浄工程で使用する場合、従来の発泡防止剤を組成物に添加することが有利になることがある。好適な発泡防止剤には、例えば、C18-C24脂肪酸を多く含む天然または合成起源の石鹸が含まれる。好適な非表面活性タイプの発泡防止剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよび微粒子、任意にシラン化シリカとのそれらの混合物、またパラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびシラン化シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとのそれらの混合物である。種々の発泡防止剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。好ましくは、発泡防止剤、特にシリコーン含有および/またはパラフィン含有発泡防止剤は、粒状、水溶性または分散性の担体材料に担持される。特にこの場合、パラフィンとビス-ステアリルエチレンジアミドとの混合物が好ましい。
本発明の洗剤組成物には、泡の形成を低減または抑制するための化合物を配合することができる。泡の抑制は、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」及びフロントローディングのヨーロッパ式洗濯機において特に重要であり得る。
また、泡抑制剤としては、多種多様な材料を使用することができ、泡抑制剤は当業者によく知られている。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, pages 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979)を参照されたい。特に関心のある泡抑制剤の1つのカテゴリーは、モノカルボン酸脂肪酸およびその可溶性塩を包含する。泡抑制剤として使用されるモノカルボン酸およびその塩は、典型的には、10-約24個の炭素原子、好ましくは12-18個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩などが挙げられる。
本明細書の洗剤組成物は、非界面活性剤である泡抑制剤を含むこともできる。これらには、例えば、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18-C40ケトン(例えば、ステアロン)などが含まれる。その他の泡抑制剤としては、トリ-ヘキサアルキルメラミンまたはジ-テトラアルキルジアミンクロルトリアジンなどのN-アルキル化アミノトリアジン、塩化シアヌルと2-3モルの1-24個の炭素原子を含む第一または第二アミンとの生成物として形成したプロピレンオキシド、モノステアリルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えばK,Na,およびLi)リン酸塩やリン酸エステルなどのモノステアリリン酸エステルがあげられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液状で利用することができる。液状の炭化水素は、室温および大気圧で液体となり、約-40℃から約50℃の範囲の注液点、および約110℃(大気圧)以上の最低沸点を有することになる。また、好ましくは約100℃以下の融点を有するワックス状炭化水素を利用することが知られている。炭化水素系泡抑制剤は当技術分野で知られており、約12-約70個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、及び複素環式飽和又は不飽和炭化水素が含まれる。この泡抑制剤の議論で使用される「パラフィン」という用語は、真性パラフィンと環状炭化水素の混合物を含むことを意図している。
非界面活性剤である泡抑制剤のもう一つの好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑制剤からなる。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融合されたシリカ粒子との組み合わせの使用も含まれる。シリコーン泡抑制剤は、当技術分野でよく知られている。
他のシリコーン泡抑制剤は、その全体が本明細書に組み込まれるUS3,455,839に開示されており、これは、そこに少量のポリジメチルシロキサン流体を組み込むことによって水性溶液を脱泡するための組成物およびプロセスに関するものである。
シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、DE-OS2124526に記載されており、その全体が本明細書に組み込まれている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤及び泡コントロール剤は、US4,652,392に開示されており、その全体が本明細書に組み入れられる。
本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相の溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン-ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物が好ましい、またはポリプロピレングリコールから構成される。一次シリコーン泡抑制剤は、分岐/架橋されており、好ましくは直鎖状ではない。
本明細書におけるシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーからなり、いずれも平均分子量が約1000未満、好ましくは約100-800である。本明細書におけるポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは、室温での水への溶解度が約2重量%以上、好ましくは約5重量%以上である。
本明細書において好ましい溶媒は、平均分子量が約1000未満、より好ましくは約100-800、最も好ましくは200-400のポリエチレングリコールと、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはPPG200/PEG300のものである。好ましいのは、ポリエチレングリコール:ポリエチレン-ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が、約1:1-1:10、最も好ましくは1:3-1:6であることである。
本明細書で使用する好ましいシリコーン泡抑制剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量4,000のものを含まないものである。また、PLURONIC(商標)L101のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーも含まないことが好ましい。
本明細書で有用な他の泡抑制剤は、第二級アルコール(例えば、2-アルキルアルカノール)およびそのようなアルコールとシリコーン油との混合物からなる。第二級アルコールは、C1-C16鎖を有するC6-C16アルキルアルコールを含む。好ましいアルコールは2-ブチルオクタノールであり、これはCondea社からISOFOL(商標)12の名称で入手可能である。第二級アルコールの混合物は、Enichem社からISALCHEM(商標)123という名称で入手可能である。混合型サプレッサーは、通常、1:5から5:1の重量比のアルコール+シリコーンの混合物からなる。
本明細書の組成物は、一般に、0%-約5%の泡抑制剤を含むであろう。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン酸、及びその塩は、洗剤組成物の約5重量%までの量で典型的に存在することになる。好ましくは、約0.5%から約3%の脂肪族モノカルボン酸塩の泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、典型的には、洗剤組成物の約2.0重量%までの量で利用されるが、より高い量を使用することも可能である。この上限は、主に、コストを最小限に抑えることへの懸念と、効果的に泡立ちを制御するための低量の有効性から、現実的な性質を持っている。好ましくは、約0.01%-約1%のシリコーン泡抑制剤が使用され、より好ましくは約0.25%-約0.5%である。本明細書で使用する場合、これらの重量パーセント値には、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用することができる任意のシリカ、および利用することができる任意の補助的な材料が含まれる。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、一般に、組成物の約0.1重量%-約2重量%の範囲の量で利用される。炭化水素系泡抑制剤は、一般的に約0.01%から約5.0%の範囲の量で利用されるが、より高いレベルを使用することもできる。アルコールの泡抑制剤は、典型的には、完成した組成物の0.2重量%-3重量%で利用される。
封鎖剤およびキレート剤
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに対して敏感なペルオキシ化合物や酵素に対する封鎖剤または安定剤として考えることができる。ここでは、例えば1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸のナトリウム塩が、0.1-5重量%の量で使用されている。
また、本明細書の洗剤組成物は、1種以上の鉄及び/又はマンガンのキレート剤を任意に含有することができる。そのようなキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができ、全て以下に定義するとおりである。理論に束縛されるつもりはないが、これらの材料の利点は、可溶性キレートの形成によって洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的な能力に一部起因すると考えられている。本明細書に記載された洗剤ビルダーのいくつかはキレート剤として機能することができ、そのような洗剤ビルダーが十分な量で存在する場合、両方の機能を提供することができることが理解される。
任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン¬テトラセテート、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサセテート、ジエチレントリアミンペンタセテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物などが含まれる。
アミノホスホネートは、洗剤組成物において全リンのリース低レベルが許容される場合、本発明の組成物におけるキレート剤としての使用にも適しており、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)が含まれる。好ましいのは、これらのアミノホスホネートが、約6個より多い炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を含まないことである。
多官能置換芳香族キレート剤も本明細書における組成物において有用である。酸の形態のこのタイプの好ましい化合物は、1,2-ジヒドロキシ-3,5-ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
本明細書で使用するための好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート(「EDDS」)、特に[S,S]異性体である。
利用される場合、これらのキレート剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.1重量%-約10重量%を構成することになる。より好ましくは、利用される場合、このキレート剤は、このような組成物の約0.1重量%-約3.0重量%を構成することになる。
汚れ除去剤/抗堆積剤
また、本発明の洗剤組成物は、汚れ除去性及び抗堆積性を有する水溶性エトキシル化アミンを任意に含有することができる。これらの化合物を含む粒状洗剤組成物は、典型的には水溶性エトキシレートアミンを約0.01重量%-約10.0重量%含み、液体洗剤組成物は典型的には約0.01%-約5%を含む。
最も好ましい汚れ除去剤および抗堆積剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示的なエトキシル化アミン類は、US4,597,898にさらに記載されている。好ましい汚れ除去剤および抗堆積剤の他の群は、EP0111965A1に開示されたカチオン性化合物、EP0111984A1に開示されたエトキシル化アミンポリマー、EP0112592A1に開示された双性イオンポリマー、およびUS4,548,744に開示されたアミンオキシド類である。別のタイプの好ましい抗堆積剤には、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料が含まれる。これらの材料は、当技術分野でよく知られている。
グレーニング抑制剤
グレーニング抑制剤は、繊維から除去された汚れを洗浄液中に浮遊させ、汚れの再定着を防止する機能を有する。これには有機物を主体とする水溶性コロイドが適しており、例えば(共)重合カルボン酸の水溶性塩、糊、ゼラチン、デンプンやセルロースのエーテルカルボン酸やエーテルスルホン酸の塩、あるいはセルロースやデンプンの酸性硫酸エステルの塩が挙げられる。また、水溶性の酸性基含有ポリアミドも好適である。さらに、上記澱粉類としては、可溶性澱粉製剤等も使用でき、例えば、澱粉分解物、アルデヒド澱粉等も使用できる。また、ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかし、カルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびこれらの混合物などの混合エーテルなどのセルロースエーテル、ならびにポリビニルピロリドンを好ましく使用でき、これらは組成物に基づき、例えば0.1-5重量%の量で添加され得る。
蛍光増白剤および紫外線吸着剤
当技術分野で知られている任意の蛍光増白剤または他の光沢剤または美白剤は、典型的には約0.05重量%から約1.2重量%のレベルで、本明細書の洗剤組成物に組み込むことができる。本発明で有用であることができる市販の蛍光増白剤はサブグループに分類することができ、それにはスチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン-5,5-ジオキシド、アゾール、5-および6-員複素環、およびその他の雑剤の誘導体があるが必ずしも限定されるわけではない。
好ましい光沢剤としては、ベローナ社のPHORWHITE(商標)シリーズが挙げられる。この参考文献に開示されている他の光沢剤には、以下のものがある。Tinopal(商標)UNPA、TinopalCBSおよびTinopal 5BM;Ciba-Geigyから入手可能;ArticWhite(商標)CCおよびArticWhiteCWD、Hilton-Davisから入手可能;2-(4-ストリル-フェニル)-2H-ナフトール[1,2-d]トリアゾール;4,4’-ビス-(1,2,3-トリアゾール-2-イル)-スチルベン;4,4’-ビス(ストリル)ビスフェノール;およびアミノクマリンが含まれる。これらの光沢剤の具体例としては、4-メチル-7-ジエチル-アミノクマリン;1,2-ビス(-ベンズイミダゾール-2-イル)エチレン;1,3-ジフェニル-フラゾリン;2,5-ビス(ベンゾキサゾール-2-イル)チオフェン;2-ストリルナプト-[1,2-d]オキサゾール;及び2-(スチルベン-4-イル)-2H-ナフト-[1,2-d]トリアゾールを挙げることができる。本明細書では、アニオン性光沢剤が好ましい。
組成物は、例えば、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を蛍光増白剤として含んでいてもよい。好適な蛍光増白剤は、例えば、4,4’-ビス-(2-アニリノ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-6-アミノ)スチルベン-2,2’-ジ-スルホン酸の塩またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミン基、メチルアミン基、アニリノ基または2-メトキシエチルアミン基を有する類似構造の化合物である。また、置換ジフェニルスチリル型の光沢剤、例えば、4,4’-ビス(2-スルホスチリル)ジフェニル、4,4’-ビス(4-クロロ-3-スルホスチリル)ジフェニルまたは4-(4-クロロスチリル)-4’-(2-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩が存在してもよい。また、前述の光沢剤の混合物を用いてもよい。
さらに、紫外線吸収剤を添加してもよい。これらは、紫外線に対する明確な吸収能力を有する化合物であり、紫外線安定剤として寄与するとともに、繊維を透過する紫外線から保護することにより、繊維繊維製品および繊維製品の着用者の皮膚の両方に対する着色剤および顔料の光安定性を向上させるものである。一般に、効率的な無輻射不活性化化合物は、ヒドロキシル基および/またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体で、主に位置(2位および/または4位)で置換されているものである。また、置換ベンゾトリアゾール、さらに3位がフェニル置換されたアクリレート(桂皮酸誘導体)、任意に2位にシアノ基を有するもの、サリチル酸塩、有機Ni錯体、さらにウンベリフェロンや内因性ウロカニン酸などの天然物も好適である。好ましい実施形態において、紫外線吸収剤は、UV-AおよびUV-B放射ならびに可能なUV-C放射を吸収し、青色波長の光を再放出し、そのため、それらはさらに光学的増白効果を有する。好ましい紫外線吸収剤は、トリアジン誘導体、例えば、ヒドロキシアリル-1,3,5-トリアジン、スルホン1,3,5-トリアジン、o-ヒドロキシフェニル¬ベンゾ¬トリアゾールおよび2-アリール-2H-ベンゾトリアゾールならびにビス(アニリノトリアジニル-アミノ)ジスチルベンスルホン酸およびそれらの誘導体を包含する。また、紫外線吸収剤としては、酸化チタンのような紫外線吸収顔料を用いることもできる。
色素移行抑制剤
本発明の洗剤組成物は、洗浄工程中に1つの布から別の布への染料の移動を抑制するのに有効な1つ以上の材料を含むこともできる。一般に、そのような染料移動抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、パーオキシダーゼ、及びそれらの混合物などがある。使用する場合、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約0.01重量%-約10重量%、好ましくは約0.01%-約5重量%、より好ましくは約0.05%-約2重量%からなる。
より具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンN-オキシドポリマーは、参照により本明細書に組み込まれるUS 6,491,728に記載されている。
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料移行抑制特性を有する限り、任意のポリマー骨格を用いることができる。適切なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。これらのポリマーには、一方のモノマー型がアミンN-オキシドであり、他方のモノマー型がN-オキシドであるランダムコポリマーまたはブロックコポリマーが含まれる。アミンN-オキシドポリマーは、典型的には、10:1から1:1,000,000のアミンとアミンN-オキシドとの比を有する。しかし、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切なN-酸化の程度によって変化させることが可能である。また、ポリアミンオキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。通常、平均分子量は500から1,000,000の範囲であり、より好ましくは1,000から500,000であり、最も好ましくは5,000から100,000である。この好ましいクラスの材料は、「PVNO」と呼ぶことができる。
本明細書の洗剤組成物に有用な最も好ましいポリアミンN-オキシドは、約50,000の平均分子量および約1:4のアミン対アミンN-オキシド比を有するポリ(4-ビニルピリジン-N-オキシド)である。
N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールポリマーとのコポリマー(クラスとして「PVPVI」と呼ばれる)もまた、本明細書で使用するために好ましい。好ましくは、PVPVIは、5,000から1,000,000の範囲の平均分子量、より好ましくは5,000から200,000、最も好ましくは10,000から20,000の範囲の平均分子量を有する。PVPVIコポリマーは、典型的には、N-ビニルイミダゾールとN-ビニルピロリドンのモル比が1:1から0.2:1、より好ましくは0.8:1から0.3:1、最も好ましくは0.6:1から0.4:1である。これらのコポリマーは、直鎖状または分岐状のいずれでもよい。
本発明組成物はまた、約5,000から約400,000、好ましくは約5,000から約200,000、より好ましくは約5,000から約50,000の平均分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を採用することができる。PVPは、洗剤分野の当業者には公知である。PVPを含む組成物は、約500から約100,000、好ましくは約1,000から約10,000の平均分子量を有するポリエチレングリコール(「PEG」)をも含むことができる。好ましくは、洗浄液中に送達されるppmベースのPEG対PVPの比は、約2:1から約50:1であり、より好ましくは約3:1から約10:1である。
本明細書の洗剤組成物はまた、任意に、染料移動抑制作用も与えるある種の親水性蛍光増白剤を約0.005重量%から5重量%含有することができる。使用される場合、本明細書の組成物は、好ましくは、約0.01重量%から1重量%のそのような蛍光増白剤を含むことになる。
好ましい光沢剤の1つは、4,4’,-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ビスヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]-2,2’-スチルベンジスルホン酸・2ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba-Geigy社から商品名Tinopal-UNPA-GX(商標)で市販されている。Tinopal-UNPA-GX(商標)は、本明細書の洗剤組成物において有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
別の好ましい光沢剤は、4,4’-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2’-スチルベンジスルホン酸2ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba-Geigy社から商品名Tinopal 5BM-GX(商標)で市販されている。
別の好ましい光沢剤は、4,4’-ビス[(4-アニリノ-6-モルフィリノ-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2’-スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba-Geigy社から商品名「TinopalAMS-GX(商標)」で市販されている。
本発明で使用するために選択された特定の蛍光増白剤種は、本明細書で前述した選択された高分子染料移動抑制剤と組み合わせて使用すると、特に効果的な染料移動抑制性能の利点を提供する。このような選択された高分子材料(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)とこのような選択された蛍光増白剤(例えば、Tinopal UNPA-GX、Tinopal5BM-GXおよび/またはTinopalAMS-GX)の組み合わせは、水性洗浄溶液において、これら2つの洗剤組成物の成分のいずれかを単独使用する場合よりも著しく優れた染料移動抑制を提供する。理論に束縛されることなく、このような光沢剤は、洗濯溶液中の布地に対して高い親和性を有し、したがってこれらの布地に比較的迅速に堆積するので、このように機能すると考えられている。光沢剤が洗濯の解決の布の上で沈殿する程度は「消衰係数」と呼ばれる変数によって定義することができる。消衰係数は一般にa)織物に沈着した光沢剤物質、b)洗濯液の初期光沢剤濃度の比率としてある。比較的高い消衰係数を持つ光沢剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するために最も適している。
もちろん、真の染料移動抑制効果ではなく、従来の布の「明るさ」の利点を提供するために、他の、従来の蛍光増白剤タイプの化合物を本組成物に任意に使用できることは理解されるであろう。そのような使用法は、洗剤配合物にとって従来通りであり、よく知られている。
増粘剤
組成物は、一般的な増粘剤および沈殿防止組成物、ならびにポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびその誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ひまし油誘導体、4級化および/またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン誘導体およびこれらの任意の混合物などの粘度調整剤からもなることが可能である。好ましい組成物は、温度20℃、せん断速度50min-1でブルックフィールド粘度計で測定した粘度が10,000mPa*s未満である。
無機塩類
組成物のさらに好適な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、非晶質ケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩である。炭酸アルカリおよび非晶質ケイ酸塩は特に用いられ、主にケイ酸ナトリウムでモル比 Na2O:SiO2が1:1から1:4.5、好ましくは1:2から1:3.5のものが使用される。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダー及び/又はコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性、層状ケイ酸ナトリウム及び/又はクエン酸三ナトリウムを、0.5から70重量%、好ましくは0.5から50重量%、特に0.5から30重量%の無水物質の量で含んでいる。
産業適用例用
本発明の別の目的は、他の香料の、
(a) ムスクノートとフレッシュネスを高めること、及び/又は
(b) マリンノートを導入すること、及び/又は
(c) 天然ゼラニウムの効果を付与すること、及び/又は
(d)ドライオリスの側面を作る;及び/又は
(e) グリーンノートのインパクトを高める方法に関するものである。
そして、方法は以下のステップからなる。
(i)化粧品的に許容される担体に任意に溶解した、カルボメントンとは異なる少なくとも1つの香料を提供するステップ。
(ii)前記少なくとも1つの香料または香料溶液を、作用量のカルボメントンとブレンドするステップ。
最後に、本発明の別の目的は、以下のためのカルボメントンの使用に向けられている。
他の香料の
(a) ムスクの香りと爽やかさを高めること、及び/又は
(b) マリンノートの導入、及び/又は
(c) 天然ゼラニウム効果の付与、及び/又は
(d) ドライなオリスの様相を作り出すこと、及び/又は
(e) グリーンノートのインパクトを高める。
良好な香りのために、上記に開示されたすべての好ましい実施形態、組み合わせ範囲などが、本発明の混合物、カプセルおよび組成物の工業的応用の内容でも適用されることが強調される。したがって、それらを繰り返すことは必要ない。
ムスクの香りの強化
ムスコンのトリエチルシトレート(TEC)中1重量%溶液を調製し、0.001重量%のカルボメントンを配合した。この混合物を、標準的な処方を用いて洗剤およびパーソナルケア製品を処方するための香料として、異なる量で使用した。比較のために、同じ量のムスコンからなるがカルボメントンを含まない同様の組成物を、同じ製品の調製のために使用した。
以下の製品処方を試験した(括弧内は香料の量)。
A) ボディローションタイプO/W(0.3重量%)
B) シャンプー、透明(0.5重量%)
C) 制汗剤、ロールオン15%ACH (1.0重量%)
D) 柔軟剤(0.6重量%)
E) 高耐久性粉末洗剤(0.3重量%)
F) 万能クリーナー、液体pH=8-10 (0.3重量%)
G) 手動式食器洗い機、液体(0.5重量%)
H) 高粘度液体洗剤(0.5重量%)
I) EDT/エタノール80重量%(4.0重量%)
J) 石けん(1.2重量%)
すべての製品を10時間保管し、5人のテスターによって、ムスクの香りの強さ(即時)と持続性(20分後)を、(5)=非常に強いから(1)=弱いまでの尺度で判定した。その結果を表2Aに示す。
Figure 2022547861000017
本発明例および比較例では、ムスクノートを全く持たないカルボメントンを少量添加することで、ムスコンのような典型的なムスク香の香りを著しく増強し、長持ちさせることが明確に示されている。
香油混合物
以下の4つの香油混合物では、P1-P4と名付けられたものが提供される。すべての量は、重量%で示される。
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化粧品及び洗浄剤組成物の処方例
以下の実施例F1からF56は、本発明香油混合物P1からP4を含む化粧品組成物及び医薬品組成物の各種製剤を示す。
Figure 2022547861000022

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Claims (21)

  1. (a)カルボメントン、
    (b)化合物(a)とは異なる少なくとも1つの香料、および
    (c)任意に少なくとも1つの化粧品として許容される担体、
    からなる、又はのみからなる香油混合物。
  2. 前記カルボメントンが、以下の構造IからXIII、その混合物およびラセミ体を含むの少なくとも1つである、請求項1に記載の香油混合物。
    Figure 2022547861000078
  3. 前記(b)の香料は、ムスク、ウッディ、アンバー、ローズ、バイオレット及び/又はグリーンノートを提供する香料から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
  4. 前記(b)の香料は、以下からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
    Figure 2022547861000079
    Figure 2022547861000080
    Figure 2022547861000081
    Figure 2022547861000082
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    Figure 2022547861000088
    Figure 2022547861000089
  5. 前記成分(b)の香料が、グローバノ、シクロヘキサデセノン-8、グローバライド、ハバノライド、マクロライド、シクロペンタデカノライド、エクサルトライド、ペンタライドガラクソライド、トナライド、ヘルベトリド、エチレンブラシシレート、ムスクT、ロマンドライド、アンブレトライド、ジヒドロアンブレトライド、オーレリオン、エキサルテノン、イソムスコン、ムスコーン、ムセノン,ヴェルヴィオーネ、シベトン、アンブレットシード油、ムスクケトンおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
  6. 前記成分(b)の香料が、以下からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
    アンバーケタル 、アンブラル、ケタンバー、アンバーコア、アンブリノール、アンブロセニド、アンブロキシド、アンブロキサン、セタロックス、アンブロックスDL、ヒドロキシアンブラン、イサンバーK、ジヒドロイオノンβ、ダイナモン、アルドロン、アンバーウッドF、ボワサンブレン・フォルテ、アンドラン、シドレンエポキシド、キャッシュメラン、セダンバー、αシドレン、βシドレン、セドロール、セドロキジド.セドリルアセテート、イソEスーパー、ケファリス、マドラノール、マドロックス、オキソオクタリンギ酸塩、パリサンダル、パリサンディン、ティンバロール、トリモフィックスO、アミリス油、サンダルウッド油ウェスタンディアン、ボルナフィクス、ボロナール、カリオフィレン、カリオフィレンアセテート、シダーウッド油バージニア、シダーウッド油チャイニーズ、シダーウッド油アトラス、コパイババルサム、シプリオール油、エバノール、グアイアックウッド油、グアイルアセテート、グルジュンバルサム、グルジュンバルサム油、アルファイオノン、ベータイオノン、イソボルニルシクロヘキサノール、イソカンフィルシクロヘキサノール、イソフェンシルシクロヘキサノン、イソロンジホラノン、イソロンジホレン、コアボン、オコウマル、オリノックス、オシロール、パチョリ油、パチュリテルペン、ポリサントール、サンダロール、サンダルマイソールコア、サンドラノール、バクダノール、サンダルウッド油オーストラリア、サンダルウッド油東インド、テラノール、イソロンギフォラノール、ベルトフィックスクール、アセチルセドレン、メチルセドリルケトン、ベチコールアセテート、ベティバル、ベチコン、ベティベール油ジャワ、ベチベロール、ベチベリルアセテートおよびこれらの混合物。
  7. 前記成分(b)の香料が、以下からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
    アンサー、フェニラート、フェノキシエチルイソブチレート、酢酸フェニルエチル、酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルエチル、イソバレラートフェニルエチル、フェニルエチルメチルエーテル、フェニルエチルフェニルアセテート、プロピオン酸フェニルエチル、アルデヒドC9、ノニルアルデヒド、ベンゾフェノン、シトロネロール95、ラエボシトロネロール、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、ギ酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、チグレン酸シトロネリル、コープスエグランタイン、シクロメチレンシトロネロール、シクロヘキシルマグノール、ダマスコン、ダマスコンα、ダマスコンβ、ダマスコンδ、ジフェニルオキシド、デュピカル、ファルネソール、フロヒドラル、フロロサ、ピラノール、イソダマスコン、サフラネートエチル、ゲラニオール60、ゲラニオール、酢酸ゲラニル60、ギ酸ゲラニル、メチルエーテル、プロピオン酸ゲラニル、チグレン酸ゲラニル、ジブソン、ヘリオナル、ハイバーナル、ヒドロキシシトロネラル、リラル、リリーフロア、リリベル、メイスル、マジャントール、マイヨール、ムゲタノール、ミュゲアルコール、ネロール、酢酸ネリル、パルマローザ油、ロディノール、ロレアル、ロマスコン、ロサセテート、ロサフェン、フェノキサノール、ローズ油ブルガリア、ローズ油トルコ、ローズオキサイドハイCis、ローズオキサイドL、ローズオキサイドD、シムローズ、テトラヒドロゲラニオール、バーナルアルデヒド、ベルトムガル、イランイラン油及びこれらの混合物。
  8. 前記成分(b)の香料が、以下からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
    セトンα、イラルデインα、イラルデインβ、イラルデインγ、イソラデイン70、イソラデイン95、オリスコンクリート、イリスニトリル、 鉄α、アイオナール、キャロットシードオイル、オリボン、メチルオクチニンカーボネート、メチルヘプチンカーボネート、ネオフォリオン、ノナジエナールトランスcis-2,6、ノナジエノール-2,6、パルマニル、ウンデカバトール、バイオレットリーブスアブソリュート、ヴァイオレットタイン、ビオリフ、アリルアミルグリコレート、コルテックス アルデヒド、ジブチルスルフィド、ダイナスコン、ガルバナムレジノイド、ガルバナム油、ガルバコン、ガルダミド、ヘプタナールジエチルアセタール、ハーバベルト、ヘキセナールトランス-2、ヘキセノールβγcisトランス-3、ヘキセノールcis-3、酢酸ヘキセニルcisトランス-3、酢酸ヘキセニルcis-3、酪酸ヘキセニル cis-3、カプロン酸ヘキセニルcis-3、ギ酸ヘキセニルcisトランス-3、イソ吉草酸ヘキセニルcis-3、酪酸メチルヘキセニル cis-3,2、プロピオン酸ヘキセニルcis-3、サリチル酸ヘキセニルcis-3、チグレン酸ヘキセニル、ヒドラトロップアルデハイド、ヒドラトロップアルデハイド ジメチルアセタール、イソブチル-3-メトキシピラジン,2、イソバレルアルデヒド、リーフアセタール、リーフオバート-リファローム、レントイクアブソリュート、リグストラル、メロゾン、メチルフェニルヘキセナールトランス-5,2,2、ネオシクロシトラール、ノネノールcis-6、ファラオン、フェニルアセトアルデヒト、フェニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール、スピロガルバノン、ウンデカバトール、ヴェルチン酪酸塩、ベルトプレン、シクロガルバネート、ティラミゾン、ハーバフローラート-シクラセット、プロピオン酸ハービル-シクラプロップ、カプロン酸アリル、ヘプト酸アリル、プロピオン酸シクロヘキシルアリル及びそれらの混合物。
  9. 前記成分(b)の香料が、以下からなる群から選択される、請求項1に記載の香油混合物。
    アルデヒドC6、アルデヒドC7、アルデヒドC8、アルデヒドC9、アルデヒドC10、ウンデシリックアルデヒト、ウンデシレン・アルデハイド、アルデヒドC11イソ、アルデヒドC11MOA、アルデヒドC12ラウリン、アルデヒドC12MNA-メチルノニルアセトアルデヒド、シトロキサル、クローン、デセナールcis-4、デセナールトランス-2、デセナールトランス-4、デセナール-9,1、ドデカジエナール-2,6、ドデカナールトランス-2、ファレナル-アドクサル、ジェルアルデヒド、ヘプタナールジエチルアセタール、ヘプテナールcis-4、イントレベナルアルデヒド、イソノニルアルデヒト、リノラール、マンダリンアルデヒド、ノネナールcis-6、ノネナールトランス-2、オラニエール、プロファルネーザル、トリデセナールトランス-2、ウンデセナールトランス-2、γ・ノナラクトン、ガンマデカラクトン、γ・ウンデカラクトン、アルコールC7、アルコールC8、アルコールC9、アルコールC10、アルコールC12、アルコールC13オキソ、バートシン、酢酸ヘキシル、アグルメックス、ベルドックス、オリクロン、バーテックス、エチルアセトアセテート、酢酸ブチル、酪酸ベンジル、酢酸エチル、酪酸エチルメチル・2、酢酸イソアミル、ジャスマプルネート、フルクトン、マンザネート、酢酸プレニル及びそれらの混合物。
  10. 前記(a)カルボメントンが約0.00001-約5重量%の請求項1に記載の香油混合物。
  11. 前記(c)担体は水、エタノール、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物である、請求項1に記載の香油混合物。
  12. (a)約0.00001-約5重量%のカルボメントン、
    (b)約99.9999-約95重量%の、成分(a)とは異なる少なくとも1つの香料、及び、
    (c)0-約80重量%、少なくとも1つの担体を含み、全ての量を100重量%になる条件とする、請求項1に記載の香油混合物。
  13. 請求項1に記載の香油混合物を含むカプセル。
  14. 請求項1に記載の前記香油混合物または請求項13に記載のカプセルのいずれかを含む化粧品組成物。
  15. スキンケア、パーソナルケア、ヘアケアまたはサンケア組成物を表す請求項14に記載の化粧品組成物。
  16. W/O(油中水型)、O/W(水中油型)、W/O/W(水中油型)エマルション、PITエマルション、ピッカリングエマルション、低油分によるエマルション、マイクロまたはナノエマルジョン、溶液、溶液、油中またはシリコーン油中、分散液、懸濁液、クリーム、ローションまたはミルク、ヒドロゲル、ヒドロディスパージョンゲル、オレオゲル、スプレーまたはフォームまたは化粧ワイプ用含浸液、石鹸、合成洗剤、液体洗浄、シャワーおよび浴用剤、入浴剤、発泡剤、軟膏、ペースト、オイル、バルサム、美容液、パウダー、香水、オードトワレ、アフターシェーブ、マスク、ペンシル、スティック、ロールオン、ポンプ、エアゾール、デオドラント及び/又は制汗剤、洗口液及び洗口液、フットケア製品、虫除け、日焼け止め、アフターサン剤、シェービング剤、アフターシェーブバーム、プレ&アフターシェーブローション、脱毛剤、2in1シャンプー、ふけ防止シャンプー、ベビーシャンプー、乾燥頭皮用シャンプー、濃縮シャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアウォーター、ヘアリンスなど。スタイリングクリーム、ポマード、パーマ・セットローション、ヘアスプレー、スタイリング剤、ヘアスムージング剤、染毛剤、一時染毛剤、半染毛剤、永久染毛剤、ヘアコンディショナー、ヘアムース、アイケア製品、メイクアップ、メイク落とし又はベビー用品を表す請求項14の組成物。
  17. 請求項1に記載の香油混合物または請求項13に記載のカプセルのいずれかを含む洗剤組成物。
  18. 軽質洗剤、重質洗剤、繊維柔軟剤、手動食器洗浄剤またはクリーナーを表す請求項17に記載の洗剤組成物。
  19. 粉末、顆粒、錠剤、液体、ゲルまたはカプセルを表す請求項17に記載の洗剤組成物。
  20. 他の香料の、
    (a) ムスクノートとフレッシュネスを高めること、及び/又は
    (b) マリンノートを導入すること、及び/又は
    (c) 天然ゼラニウムの効果を付与すること、及び/又は
    (d)ドライオリスの側面を作る;及び/又は
    (e) グリーンノートのインパクトを高める、方法であって、
    (i)化粧品的に許容される担体に任意に溶解した、カルボメントンとは異なる少なくとも1つの香料を提供するステップと、
    (ii)前記少なくとも1つの香料または香料溶液を、作用量のカルボメントンとブレンドするステップと、
    を有する、方法。
  21. 他の香料の、
    (a) ムスクの香りと爽やかさを高めること、及び/又は
    (b) マリンノートの導入、及び/又は
    (c) 天然ゼラニウム効果の付与、及び/又は
    (d) ドライなオリスの様相を作り出すこと、及び/又は
    (e) グリーンノートのインパクトを高める、カルボメントンの使用。
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