CN115251052A - 基于精油的农业组合物及使用其防控害虫的方法 - Google Patents
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Abstract
本发明涉及基于精油的农业组合物及使用其防控害虫的方法。所述基于精油的农业组合物包含:(a)精油组分,该精油组分包括至少一种选自香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合的香叶醇类化合物;(b)羟基和/或烷氧基官能的聚硅氧烷;(c)非离子型表面活性剂,其包括选自脂肪醇烷氧基化物以及嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的至少一种;和(d)任选存在的水。所述基于精油的农业组合物具有优异的稳定性和改善的液滴粘附,且能有效地防控害虫,特别是植物致病真菌。
Description
技术领域
本发明涉及农业组合物,特别地涉及可用于防控害虫的基于精油的农业组合物。本发明还涉及该基于精油的农业组合物的制备方法及其用于防控害虫的用途。
背景技术
精油是从植物提取的特有的芳香物质。通常,精油取自于植物的花、叶、茎、根、树皮、果实、种子、树脂等部位,其可通过蒸馏法、压榨法、脂吸法或溶剂萃取法等提炼出来。已知某些植物精油具有一定的使除草剂、杀虫剂或杀菌剂增效的作用,因而在农药助剂中得到了一定程度的应用。
近年来,橙皮精油受到了广泛关注,其具有高的渗透速度,当在低浓度下作为助剂使用时能增强农药的渗透性,可使农药尽快被植物吸收。同时,橙皮精油还具有杀虫和杀菌活性,特别是强的防控昆虫的能力。橙皮精油的主要成分为d-柠檬烯,其在国内已经被登记为杀虫剂,用于番茄烟粉虱的防治。
与传统的农药或农药助剂相比,基于精油的农药或农药助剂是非常环境友好的。然而,基于精油的农药或农药助剂存在着杀微生物活性不高、难以配制成稳定的分散液以及对植物的粘附不足等问题。
因此,提供在杀微生物活性、稳定性和粘附性等方面得以改善的基于精油的农业组合物是非常合乎需要的。
发明内容
根据本发明的一个方面,提供基于精油的农业组合物,其包含:
(a)精油组分,该精油组分包括至少一种选自香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合的香叶醇类化合物;
(b)通式(I)的聚硅氧烷:
MaM1 bDcD1 dTeT1 fQg (I)
其中
M=R1R2R3SiO1/2
M1=R4R5R6SiO1/2
D=R7R8SiO2/2
D1=R9R10SiO2/2
T=R11SiO3/2
T1=R12SiO3/2
Q=SiO4/2
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地选自1至约6个碳原子的烷基和约6至约14个碳原子的芳基,
R6、R10和R12各自独立地选自羟基和1-4个碳原子的烷氧基,
下标a和b各自独立地为0至约22,下标c和d各自独立地为0至约50,下标e、f和g各自独立地为0至约10,条件是:a+b为约2至约22,b+d+f为至少约1,且e+f+g为至多约10;
(c)非离子型表面活性剂,其包括选自脂肪醇烷氧基化物以及嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的至少一种;和
(d)任选存在的水。
根据本发明的基于精油的农业组合物具有优异的稳定性和改善的液滴粘附,且能有效地防控害虫,特别是植物病原体例如植物致病真菌、以及有害昆虫例如粉虱和蚜虫。
根据本发明的另一个方面,提供制备本发明的基于精油的农业组合物的方法,其包括将所述精油组分(a)、通式(I)的聚硅氧烷(b)和非离子型表面活性剂(c)在任选的水的存在下共混。典型地,将所述精油组分(a)、通式(I)的聚硅氧烷(b)和非离子型表面活性剂(c)在量相对于100重量份的组分(a)、(b)和(c)的总重量为至多50重量份、例如1-30重量份、特别地2-10重量份水的存在下共混,得到浓缩物形式的本发明组合物。其可在施用到植物或土壤之前用例如水稀释到预期的浓度,例如以香叶醇类化合物的量计10ppm至1wt%浓度。值得注意的是,无论是浓缩物形式(甚至无水形式)还是经稀释的形式均涵盖在本发明的基于精油的农业组合物的范围内,只要其包含所述组分(a)、(b)和(c)。
根据本发明的又一个方面,提供用于防控害虫的方法,该方法包括向土壤或植物施用根据本发明的基于精油的农业组合物。根据本发明的基于精油的农业组合物能有效地防控害虫,特别是植物病原体例如植物致病真菌、以及有害昆虫例如粉虱和蚜虫。
本发明人出人意料地发现香叶醇或香叶醇羧酸酯对某些植物致病真菌具有高的抑制活性,并进而可保护植物抵抗由这些植物致病真菌引起的疾病。因此,本发明的再一个方面涉及香叶醇或香叶醇羧酸酯用于保护植物特别是农作物的用途。根据本发明,香叶醇或香叶醇酯可用于防控选自如下的至少一种植物致病真菌:孢盘菌属(Botrytis)、褐孢霉属(Passalora)、疫霉属(Phytophthora)和棒孢属(Corynespora),特别是灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、褐孢霉(Passalora fulva)、致病疫霉(Phytophthora infestans)和多主棒孢菌(Corynespora cassiicola);更特别地为灰葡萄孢菌。因而,香叶醇或香叶醇羧酸酯还可用于保护植物抵抗由所述植物致病真菌引起的疾病,特别是灰霉病、叶霉病、晚疫病和靶斑病。
附图说明
图1为说明实施例1、对比例1和对比例3的基于精油的农业组合物的动态表面张力的曲线图。
具体实施方式
在本说明书和权利要求中,以下术语和表述应如所指出的那样理解。
单数形式“一个”、“一种”、“所述”和“该”包括复数,除非上下文清楚地另外规定。
将理解,本文中提及的任何数值范围包括在该范围内的所有子范围以及该范围和子范围的各端点的任意组合。
还将理解,在说明书中明确地或隐含地公开和/或在权利要求中述及的属于结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括所述组的各代表和它们的所有组合。
除了在工作实施例中或在另外指明的情况下之外,说明书和权利要求中述及的表示材料的量及其量化性质、以及操作条件例如时间、温度和压力等的所有数值应理解为在所有情形中均被术语“约”所修饰。
本文中描述的所有方法步骤可按任意合适的次序进行,除非在本文中另外明确地指明或者清楚地同上下文相矛盾。
本文中提供的说明性或示例性语言(如“例如”)仅旨在更好地说明本发明且不对本发明的范围施加限制,除非明确要求。
本文中使用的术语“包含”、“包括”、“含有”及它们的语法等同物是包含性或开放性术语,其不排除另外的未述及的要素或方法步骤,但其也包括更限制性的术语“基本上由……组成”、“基本上由……构成”、“由……组成”和“由……构成”。
如本文中使用的化学计量下标可为按数量或摩尔计的平均值,且因此可包括整数和非整数。
本文中使用的术语“农业组合物”指的是施用到植物、杂草、盆景、草、树、牧草、或者用于其它农业应用的组合物。农业组合物可以浓缩或稀释的形式提供。
在本文中,“基于精油的组合物”和“精油组合物”可互换地使用,其意指包含精油的组合物。
术语“烃基”意指已经除去一个或多个氢原子的任何烃,并且包括任选地含有至少一个杂原子的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、和芳基。
术语“烷基”意指任何一价的饱和的直链或支链烃基团。烷基的具体实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
术语“芳基”意指任何一价的芳族基团,包括烷芳基和芳烷基。芳基的具体实例包括但不限于:苯基、甲苯基、苯甲基、乙苯基和苯乙基。
根据本发明的一个方面,提供基于精油的农业组合物,其至少包含:(a)精油组分、(b)聚硅氧烷、和(c)非离子型表面活性剂。任选地,该组合物进一步包含水以及根据需要使用的其他成分。
(a)精油组分
所述精油组分包括至少一种选自香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合的香叶醇类化合物。
本文中的“精油”是指可从植物中提取的芳香物质。然而,这类芳香物质也可通过人工方式合成,且因此人工合成的精油也包含在本发明的范围内。
香叶醇,又称为牻牛儿醇或3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇,结构式如下:
(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH。
香叶醇是一种无环单萜类醇化合物,天然存在于香叶油、香茅油、玫瑰草油、玫瑰油、柠檬草油、薰衣草油等200多种从自然来源提取的植物精油中。
香叶醇可为例如纯度为至少97%、例如98%或更高的高纯形式。香叶醇也可以例如以同分异构体混合物的形式作为香叶醇60、香叶醇85和香叶醇95获得。香叶醇60、香叶醇85或香叶醇95还含有橙花醇,其是香叶醇的顺式异构体,其可以提取自玫瑰花油、橙花油和熏衣草油。
当在本文中提及香叶醇时,其涵盖了以任何形式引入的香叶醇,包括以粗制精油的形式、经提纯的精油的形式、香叶醇/橙花醇混合物的形式,或者高纯度的香叶醇形式。
香叶醇羧酸酯是指由一元、二元或多元羧酸与香叶醇形成的酯。所述羧酸的碳原子数可为例如1至约30,特别地1至约20,更特别地1至约10。在一种实施方式中,所述羧酸为一元羧酸。特别地具有1至约10个碳原子的一元羧酸,例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸等。在一种优选实施方式中,所述香叶醇羧酸酯选自香叶醇甲酸酯和香叶醇乙酸酯。
香叶醇羧酸酯可从天然原料中提取得到。例如,香叶醇甲酸酯可从香叶油、喇叭茶油等中提取;香叶醇乙酸酯可从斯里兰卡香茅、玫瑰草、橙叶、芸妥等中提取;香叶醇异戊酸酯可从柠檬桉油中提取。
香叶醇羧酸酯也可由香叶醇与相应的羧酸或酸酐经由熟知的酯化反应而制备。例如,香叶醇乙酸酯可通过使乙酸酐和香叶醇在纯碱的存在下进行酯化反应,然后任选地经中和、洗涤、干燥、和蒸馏而制备。
所述香叶醇类化合物可以约10ppm至约50wt%、优选约20ppm至约20wt%,例如30ppm至约10%的量存在于所述农业组合物中。
相对于组分(a)、(b)和(c)的总重量,香叶醇的含量可为例如约2wt%至约50wt%,特别地约2wt%至约20wt%,更特别地约2wt%至约10wt%。
香叶醇和香叶醇羧酸酯的供应商的实例包括但不限于BASF、VWR、SelleckChemicals(Houston,TX)、广州百花香精香料有限公司(中国广东)。
除了所述香叶醇类化合物以外,所述精油组分还可进一步包括选自如下的一种或多种精油:肉桂油、大蒜油、姜油、丁香油、薰衣草油、牛至油、茶树油、茴香油、百里香油和迷迭香油;特别地姜油、丁香油、和百里香油。优选地,香叶醇类化合物占所述精油组分的至少40wt%,特别地至少50wt%,更特别地至少80wt%和甚至更特别地至少90wt%。
在一种示例性实施方式中,浓缩的或未经稀释的农业组合物包含约2wt%-约5%的香叶醇类化合物和约2wt%-约5%的姜油。在另一种示例性实施方式中,浓缩的或未经稀释的农业组合物包含约2wt%-约5%的香叶醇类化合物、约1wt%-约5%的丁香油和约1wt%-约5%的百里香油。在又一种实施方式中,所述农业组合物的精油组分也可仅包含香叶醇类化合物。
(b)聚硅氧烷
聚硅氧烷具有通式(I)的结构:
MaM1 bDcD1 dTeT1 fQg (I)
其中
M=R1R2R3SiO1/2
M1=R4R5R6SiO1/2
D=R7R8SiO2/2
D1=R9R10SiO2/2
T=R11SiO3/2
T1=R12SiO3/2
Q=SiO4/2
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地选自1至约6个碳原子的烷基和约6至约14个碳原子的芳基,特别地选自1至约4个碳原子的烷基例如甲基和约6至约12个碳原子、例如6至约10个碳原子的芳基例如苯基。
R6、R10和R12各自独立地选自羟基和1-4个碳原子的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基,特别地R6、R10和R12中的至少一个为羟基;
下标a和b各自独立地为0至约22、特别地0至约10、更特别地0至约6,下标c和d各自独立地为0至约50、特别地约2至30、更特别地约3至约20,下标e、f和g各自独立地为0至约10、特别地0至约5、更特别地0至约2,条件是:a+b为约2至约22、特别地2至约10、更特别地2至约6,b+d+f为至少约1、特别地为至少约2,且e+f+g为至多约10、特别地至多约5、更特别地至多约3。
在一种实施方式中,下标b为约1至约10,例如约2至约5,且至少一个、例如至少两个、三个或四个,优选全部R6为羟基。
在另一种实施方式中,下标d+f>0,R10和R12中的至少一个、特别地至少两个、更特别地至少三个、甚至更特别地全部R10和R12均为1-4个碳原子的烷氧基,例如甲氧基和乙氧基。
在又一种实施方式中,下标d、e、f和g为0。特别地,a为0或约1,b为约1或约2,条件是:a+b为约2;优选地b为约2。c为约2至约50,优选地为约2至30,更优选地约3至约20。
在一种优选的实施方式中,聚硅氧烷具有结构:M1DcM1,其中M1和D的定义如上,c为约2至约50,优选地为约2至30,更优选地约3至约20。在一个特别的实施方式中,R6中的至少一个为羟基,且更特别地两个R6均为羟基。
根据本发明使用的聚硅氧烷典型地在室温下为流体,其通过布氏粘度计在25℃测得的粘度为50cps或更低,特别地30cps或更低,例如20cps或更低。所述聚硅氧烷的数均分子量典型地为2000或更低,例如1000或更低。
通式(I)的聚硅氧烷,特别是其中在末端具有羟基的聚硅氧烷可改善农业组合物特别是喷雾制剂在叶面上的沉积和粘附。改善的叶面沉积和粘附可通过降低的动态表现张力(DST)来表征。动态表面张力对喷雾液滴是粘附到叶面还是反弹起着关键作用(参见Stevens et al.,1993,Pestic.Sci.,38,237-245,将其通过援引的方式完整并入本文)。因此,喷雾制剂降低的动态表面张力有利于更好的液滴粘附。
本发明中使用的聚硅氧烷流体可以多种商品名市售获得,其市售商品的实例包括但不限于Momentive Performance Materials Inc.的F73GE和SF99、Dow的PMX、Shin-EtsuSilicone of America Inc.的Modified Silicones、Wacker的Functional SiliconeFluids、和南京西斯博有机硅有限公司(NANJING SiSiB SILICONES CO.,LTD.)的流体。
所述聚硅氧烷可以约10ppm至约50wt%、优选约20ppm至约20wt%的量存在于所述农业组合物中。
(c)非离子型表面活性剂
非离子型表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物以及嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的至少一种。
嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物可具有如下通式(II):
HO-(CH2CH2O)m-(CH2CH(CH3)O)n-H (II)
其中m为约10至约50、特别地15至40,n为约1至约50、特别地约5至约40,条件是m为m+n的至少约10%、特别地约20%至约80%。
所述嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的市售实例包括BASF的Pluronics系列。
脂肪醇烷氧基化物可具有如下通式(III)的结构:
RO-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R’ (III)
其中RO-表示C4-C18、优选地C8-C13直链或支链脂肪醇的残基;R’表示封端烃基团例如氢或1至约4个碳原子的烷基;x通常为2-8,特别地为3-7,例如3、3.5、4、5、6或7;y通常为0至6,特别地为0至4,例如0、1、2、3或4。
在一种实施方式中,通式(III)中的“RO-”具有如下通式(IV)的结构
ABC (IV)
其中
A为甲基,
B是约4-9个碳原子的直链或支链的烃基,
C为-C(R13)(R14)-O-,其中R13和R14各自独立地选自氢、甲基和2至5个碳原子的直链或支链烷基,条件是:A、B和C的总的碳原子数为约4至18个,特别地约8至13个,且A和B的碳原子数为约5至10个。
所述脂肪醇烷氧基化物的市售实例包括:异癸基醇聚氧乙烯醚,如Solvay的RHODASURF DA 530和Sasol Chemicals的Cerewin ID-40;2-乙基己醇聚氧化烯醚,如Dow的EcosurfTM系列;支链醇聚氧化烯醚,如Tergitol TMN-3、TMN-6、TMN-10、Tergitol 15-S系列,以及Dow的15-S-3、15S-5、15-S-7、15-S-9;以及异构脂肪醇聚氧乙烯醚,如BASF的Lutensol XL系列、Sasol的Novel G12系列。
除了所述嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物和脂肪醇烷氧基化物以外,本发明的基于精油的组合物还可进一步含有另外的非离子型表面活性剂,例如烷基炔二醇,如SURFONYL-Evonik(Allentown,PA)。
在本发明的农业组合物中,以组分(a)、(b)和(c)的总重量为100重量份计,所述香叶醇类化合物的含量为约2-50重量份、优选约3-30重量份,通式(I)的聚硅氧烷的含量为约5-50重量份、优选约8-30重量份,所述非离子型表面活性剂的含量为约30-90重量份、优选50-85重量份,水当存在时含量为约2-约2000重量份。
本发明的农业组合物既可作为槽混合物使用,也可为罐装的,优选作为槽混合物使用。本文中使用的术语“槽混合物”意指在使用时向喷雾介质例如水或油加入至少一种农业化学品。本文中的术语“罐装”是指含有至少一种农业化学品的制剂或浓缩物。然后,可在使用时将“罐装”制剂稀释到使用浓度,或者其可在未稀释的情况下使用。
所述组合物进一步包括选自如下的一种或多种:除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、肥料、生物制剂、植物营养品、微量营养素、杀生物剂、泡沫防控剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、粘附助剂和沉积助剂。除草剂和生长调节剂的具体实例包括但不限于:苯氧基乙酸、苯氧基丙酸、苯氧基丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿嘧啶、灭草松、甜菜安、灭草唑、甜菜宁、哒草特、杀草强、异恶草酮、氟啶草酮、氟草敏、二硝基苯胺、异乐灵、氨磺乐灵、二甲戊乐灵、氨氟乐灵、氟乐灵、草甘膦、磺酰脲、咪唑啉酮、烯草酮、禾草灵、恶唑禾草灵、精稳杀得、氟吡甲禾灵、喹禾灵、稀禾定、敌草腈、异恶酰草胺、联吡啶鎓化合物等。肥料或微量营养物包括但不限于,硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铵、脲、脲铵氮肥、硫代硫酸铵、硫酸钾、磷酸一铵、硫酸脲、硝酸钙、硼酸、硼酸的钾和钠盐、磷酸、氢氧化镁、碳酸锰、多硫化钙、硫酸铜、硫酸锰、硫酸铁、硫酸钙、钼酸钠、氯化钙。
根据本发明的另一个方面,提供制备本发明的农业组合物的方法,其包括将所述精油组分(a)、通式(I)的聚硅氧烷(b)和非离子型表面活性剂(c)在任选的水的存在下共混。典型地,将所述精油组分(a)、通式(I)的聚硅氧烷(b)和非离子型表面活性剂(c)在量相对于100重量份的组分(a)、(b)和(c)的总重量为至多50重量份、例如至多30重量份、特别地至多10重量份水的存在下共混,得到浓缩物形式的本发明组合物。其可在施用到植物或土壤之前例如用水稀释到预期的浓度,例如稀释约100至约3000倍,例如约300至约2000倍。
根据本发明的又一个方面,提供用于防控害虫的方法,该方法包括向土壤或植物施用根据本发明的基于精油的农业组合物。根据本发明的基于精油的农业组合物能有效地防控害虫,特别是植物病原体例如植物致病真菌和有害昆虫。所述植物致病真菌包括但不限于孢盘菌属、褐孢霉属、疫霉属和棒孢属,特别是灰葡萄孢菌、褐孢霉、致病疫霉和多主棒孢菌;更特别地为灰葡萄孢菌。所述有害昆虫包括但不限于粉虱和蚜虫。
根据本发明的农业组合物在施用前可进一步加入例如选自如下的一种或多种:除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、肥料、生物制剂、植物营养品、微量营养素、杀生物剂、泡沫防控剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、粘附助剂和沉积助剂。
本发明的再一个方面涉及香叶醇或香叶醇羧酸酯用于保护植物的用途,其包括将包含香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合作为活性成分的制剂施用到植物或土壤。在本发明的优选实施方式中,包含香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合作为活性成分的制剂还包括一种或多种农业化学成分。
合适的农业化学成分包括但不限于,除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、肥料、生物试剂、植物营养物、微量营养物、杀虫剂、甲基化的种子油、植物油、泡沫控制剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、沉积助剂、和抗漂移组分。在一种实施方式中,所述制剂不含另外的杀真菌剂。
根据本发明,香叶醇或香叶醇酯可用于防控多种植物致病真菌,包括孢盘菌属、褐孢霉属、疫霉属和棒孢属,特别是灰葡萄孢菌、褐孢霉、致病疫霉和多主棒孢菌;更特别地为灰葡萄孢菌。灰葡萄孢菌易于侵染葡萄、番茄、草莓引起灰霉病;褐孢霉易于侵染番茄、茄子、辣椒引起叶霉病;致病疫霉易于侵染番茄、土豆、茄子、辣椒引起晚疫病;多主棒孢菌易于侵染黄瓜、葫芦、番木瓜、番茄、辣椒、豆科作物引起靶斑病。
因此,香叶醇或香叶醇羧酸酯还可用于保护植物特别是上述农作物抵抗由所述植物致病真菌引起的疾病,特别是灰霉病、叶霉病、晚疫病和靶斑病。
实施例
以下提供实施例说明本发明的优选实施方式。实施例仅为说明的意图而提供并且不应被解释为限制性的。另外,除非另有说明,所有含量均是以重量计,且所有粘度均是使用布氏粘度计在25℃测量的。
表1提供对实施例和对比例中使用的产品的说明。
表1
实施例1
在室温(25℃)下将香叶醇60、F73GE、Cerewin ID-40和水以表2中所示的量在150毫升烧杯中混合并用磁力搅拌器搅拌直到组合物澄清和均匀,由此制备实施例1的基于精油的农业组合物(以下简称为精油组合物)。得到的精油组合物是透明的无色液体,其在25℃的粘度为20cps,其1%水溶液的pH值为6.5。该精油组合物在经过3个冷冻-解冻循环后,未观察到分离,表明其具有优异的稳定性。
对比例1
使用Agrospred 960(Momentive Performance Materials Inc.)作为“比较基准”,其是一种基于d-柠檬烯和阴离子型表面活性剂(磺酸盐和硫酸酯盐)的市售可分散的精油组合物。
对比例2-8
以与实施例1中类似的方式使用表2中列出的组分和量进行混合,制备对比例2-8的精油组合物,目视评价其刚制备出来时的状态和在50℃烘箱中放置两周后的状态,以评价其稳定性。结果示于表2中。
表2
*):“-”表示由于未在室温下形成合适的分散液而未进行进一步的50℃存储稳定性测试。
实施例2
将实施例1、对比例1和对比例3的精油组合物在蒸馏水中稀释500倍或1000倍,形成浓度为0.1重量%或0.2重量%的水溶液。使用Kruss BP-100通过最大气泡压力法测量该水溶液的动态表面张力,结果如图1中所示。
图1的结果表明实施例1的精油组合物的动态表面张力明显低于相同浓度下的对比例1和对比例3的组合物。较低的动态表面张力有利于喷雾制剂更好地沉积和粘附到植物叶面。
实施例3
通过平板法进行实验室试验对实施例1、对比例1和对比例8的精油组合物抑制植物致病真菌生长(植物疾病)的能力进行测定。
从中国山东省寿光蔬菜大棚采集几种植物致病真菌,分别接种于马铃薯葡萄糖琼脂(PDA)培养基中,25℃培养5天。将所述植物致病真菌转移到不含(空白对照)以及含有不同剂量的各精油组合物的新鲜PDA培养基中,在25℃培养5-7天。通过十字交叉法测量处理后的菌落直径,并相对于不含精油组合物的空白对照确定百分抑制率。用EXCEL2016对实验数据进行统计分析,采用SPSS21.0进行方差分析。具有相似后缀的数据不是统计学上显著的(p<0.05)。
表3列出了采集到的用于确定精油组合物抑菌有效性的植物致病真菌。表4-6列出了不同浓度(剂量)的实施例1和对比例1或对比例8的精油组合物对所述植物致病真菌的的抑制率。
表3-实验室抑菌试验中使用的植物致病真菌
病原体 | 通称 |
灰葡萄孢菌 | 灰霉病 |
褐孢霉 | 叶霉病 |
致病疫霉 | 晚疫病 |
多主棒孢菌 | 靶斑病 |
表4-精油组合物对番茄灰霉病(灰葡萄孢菌)抑制率(%)的影响
浓度 | 0.33% | 0.20% | 0.13% | 0.10% | 0.07% |
实施例1 | 95.93Aa | 95.70Aa | 92.56Aa | 91.21Aa | 85.76Aa |
对比例1 | 73.14Bb | 52.10Cc | 37.21Ee | 31.82Dd | 30.68Df |
对比例8 | 78.13Bb | 70.36Bb | 61.61Cc | 59.00Bb | 42.86BCcd |
表5-精油组合物对番茄叶霉病(褐孢霉)抑制率(%)的影响
浓度 | 0.33% | 0.20% | 0.13% | 0.10% | 0.07% |
实施例1 | 85.36Aa | 75.60ABbc | 75.60Aa | 72.35Aa | 61.77Aa |
对比例1 | 75.75Bb | 74.49ABc | 69.21Aa | 63.28Bb | 57.53Aa |
表6-精油组合物对番茄晚疫病(致病疫霉)抑制率(%)的影响
浓度 | 0.33% | 0.20% | 0.13% | 0.10% | 0.07% |
实施例1 | 89.94Aa | 85.48Aa | 83.63Aa | 84.00Aa | 78.05Aa |
对比例1 | 90.54Aa | 86.63Aa | 84.25Aa | 74.26Bb | 64.81Bb |
对比例8 | 86.41Aa | 75.53Bb | 50.33Bb | 43.92Dd | 38.35CDc |
表7-精油组合物对黄瓜靶斑病(多主棒孢菌)抑制率(%)的影响
浓度 | 0.33% | 0.20% | 0.13% | 0.10% | 0.07% |
实施例1 | 74.24Aa | 67.41Aa | 59.87Aa | 53.90Aab | 41.10ABab |
对比例1 | 77.31Aa | 68.04Aa | 61.59Aa | 56.92Aa | 49.07Aa |
对比例8 | 56.78CDc | 49.67Bb | 42.29Bb | 40.78Bc | 31.63BCbc |
表4-7表明,总的来说,在整个植物致病真菌谱内,本发明实施例1的精油组合物相对于对比例1的市售精油组合物和不含F73GE的对比例8的精油组合物均提供了对抑制植物致病真菌生长相当或更好的防控效果。而且,对于测试的各致病真菌,实施例1的精油组合物均提供了比不含F73GE的对比例8的精油组合物更好的抑菌效果,且整体而言这种抑菌效果的差距在较低的浓度下更明显。这表明通式(I)的聚硅氧烷能显著改善抑菌效果。
特别地,基于香叶醇的实施例1和对比例8的精油组合物在所有浓度下均提供了比对比例1的基于d-柠檬烯的市售精油组合物显著更好的抑制灰霉病(孢盘菌属)的效果。而且,随着浓度的降低,对比例1的精油组合物的抑菌效果迅速下降,而实施例1和对比例8的精油组合物下降较少,即使是在0.10%的浓度下抑菌率也为约60%或更高,表明香叶醇对孢盘菌属、特别是灰葡萄孢菌具有高的抑菌活性。
实施例4:黄瓜烟粉虱(Bemisia tabaci)的防治
本发明的基于精油的组合物对黄瓜上烟粉虱的防控效果是通过将不同浓度的实施例1的精油组合物施用到感染该昆虫的黄瓜上来测定的。将黄瓜植株用水喷洒,或者用含0.067%、0.1%或0.2%的实施例1的精油组合物的稀喷雾剂喷洒。根据试验期间的生长阶段,在黄瓜上喷洒450升/公顷(幼苗)至675升/公顷(成熟)的径流。
分别在处理前以及处理后4小时、12小时和24小时对烟粉虱的数量进行计数。相对于处理前的数量确定害虫减少率并相对于单独的水处理确定防控百分比(效率)。
表8-精油组合物对黄瓜烟粉虱的防控效果
表8表明,相对于单独的水处理,本发明实施例1的精油组合物针对粉虱提供了快速的害虫防控和改善的防控效率。
实施例5:防控黄瓜上的蚜虫
本发明的基于精油的组合物对黄瓜上蚜虫的防控效果是通过将不同浓度的实施例1组合物施用到感染蚜虫的黄瓜上来测定的。将黄瓜植株用水喷洒,或者用含0.067%、0.1%或0.2%实施例1的精油组合物的稀喷雾剂喷洒。根据试验期间的生长阶段,在黄瓜上喷洒450升/公顷(幼苗)至675升/公顷(成熟)的径流。
分别在处理前以及处理后4小时、12小时和24小时对蚜虫数量进行计数。相对于处理前的数量确定害虫减少率,并相对于单独的水处理确定防控百分比(效率)。
表9-精油组合物对黄瓜蚜虫的防控效果
表9表明,相对于单独的水处理,本发明实施例1的精油组合物针对黄瓜蚜虫提供了快速的害虫防控和改善的防控效率。
实施例6
本发明的基于精油的组合物对防治黄瓜白粉病的效果是通过将不同浓度的实施例1组合物施用到感染了真菌病原体的黄瓜上来测定的。将黄瓜植株用水喷洒,或者用含0.067%、0.1%和0.2%实施例1的精油组合物的稀喷雾剂喷洒。根据试验期间的生长阶段,在黄瓜上喷洒450升/公顷(幼苗)至675升/公顷(成熟)的径流。
分别在处理前以及处理后12小时、24小时和48小时测定感染水平,进行分级统计。分级方法如下:
0级:无病斑;
1级:病斑面积占叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占叶面积的6-10%;
5级:病斑面积占叶面积的11-20%;
7级:病斑面积占叶面积的21-40%;
9级:病斑面积占叶面积的40%以上。
根据如下方程式计算病情指数和防治效果(%),并示于表10中:
病情指数=[∑(各级病叶数×级数值)]/[调查总叶数×9]×100
防治效果(%)=[1-(水处理前病情指数×组合物处理后病情指数)/(水处理后病情指数×组合物处理前病情指数)]×100
表10-精油组合物对黄瓜白粉病的防治效果
表10表明,相对于单独的水处理,本发明实施例1的精油组合物对白粉病提供了更好的防治。
Claims (13)
1.基于精油的农业组合物,其包含:
(a)精油组分,该精油组分包括至少一种选自香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合的香叶醇类化合物;
(b)通式(I)的聚硅氧烷:
MaM1 bDcD1 dTeT1 fQg (I)
其中
M=R1R2R3SiO1/2
M1=R4R5R6SiO1/2
D=R7R8SiO2/2
D1=R9R10SiO2/2
T=R11SiO3/2
T1=R12SiO3/2
Q=SiO4/2
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R11各自独立地选自1至约6个碳原子的烷基和约6至约14个碳原子的芳基,
R6、R10和R12各自独立地选自羟基和1-4个碳原子的烷氧基,
下标a和b各自独立地为0至约22,下标c和d各自独立地为0至约50,下标e、f和g各自独立地为0至约10,条件是:a+b为约2至约22,b+d+f为至少约1,且e+f+g为至多约10;
(c)非离子型表面活性剂,其包括选自脂肪醇烷氧基化物以及嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的至少一种;和
(d)任选存在的水。
2.根据权利要求1所述的农业组合物,其中所述香叶醇类化合物以约10ppm至约50wt%、优选约20ppm至约20wt%的量存在于所述农业组合物中。
3.根据权利要求1或2所述的农业组合物,其中在通式(I)中,R6、R10和R12中的至少一者为羟基。
4.根据权利要求1-3任一项所述的农业组合物,其中b为约1至约10,且至少一个、优选全部R6为羟基。
5.根据权利要求1-4任一项所述的农业组合物,其中在通式(I)中,a为0或约1,b为约1或约2、优选地约2,c为约2至约20,且d、e、f和g为0,条件是:a+b为约2。
6.根据权利要求1-5任一项所述的农业组合物,其中所述非离子型表面活性剂选自:
脂肪醇烷氧基化物,其脂肪醇选自C4-C18、优选地C8-C13直链或支链的脂肪醇,且其烷氧基化物选自乙氧基化物、丙氧基化物或其混合,优选地乙氧基化物;以及
具有如下通式(II)的嵌段或无规的聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物:
HO-(CH2CH2O)m-(CH2CH(CH3)O)n-H (II)
其中m为约10至约50,n为约1至约50,条件是m为m+n的至少约10%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的农业组合物,其中以组分(a)、(b)和(c)的总重量为100重量份计,所述香叶醇类化合物的含量为约2-50重量份、优选约3-30重量份,通式(I)的聚硅氧烷的含量为约5-50重量份、优选约8-30重量份,所述非离子型表面活性剂的含量为约30-90重量份、优选50-85重量份,水当存在时含量为约2-约2000重量份。
8.用于制备根据权利要求1-7任一项所述的农业组合物的方法,其包括将组分(a)、(b)和(c)在任选的水的存在下共混。
9.用于防控害虫的方法,该方法包括向土壤或植物施用根据权利要求1-7任一项所述的农业组合物。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述害虫选自线虫动物、腹足动物、节肢动物例如昆虫、细菌和真菌;特别地所述害虫选自孢盘菌属、褐孢霉属、疫霉属和棒孢属;更特别地所述害虫选自灰葡萄孢菌、褐孢霉、致病疫霉和多主棒孢菌。
11.香叶醇或香叶醇羧酸酯用于防控害虫的用途,其包括将包含香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合作为活性成分的制剂施用到植物或土壤,其中所述害虫选自孢盘菌属、褐孢霉属、疫霉属和棒孢属;特别地所述害虫选自灰葡萄孢菌、褐孢霉、致病疫霉和多主棒孢菌。
12.香叶醇或香叶醇羧酸酯用于保护植物免受灰霉病、叶霉病、晚疫病和靶斑病的用途,其包括将包含香叶醇、香叶醇羧酸酯或其组合作为活性成分的制剂施用到植物或土壤。
13.根据权利要求11或12所述的用途,其中所述制剂不含另外的活性成分。
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