CN113891750A - 一种改善香料或香料混合物性能的方法 - Google Patents
一种改善香料或香料混合物性能的方法 Download PDFInfo
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Abstract
提出一种改善香料或香料混合物性能的方法,包括或由以下步骤组成:(a)提供至少一种能够被热激活的香料;(b)任选地将步骤(a)所述的至少一种香料掺入化妆品或洗涤剂组合物中;(c)将步骤(a)所述的至少一种香料或步骤(b)的所述化妆品组合物施用于人发;和(d)将头发进行热处理,其中所述至少一种香料选自由具备定义的沸点,LogP值和/或扩散系数的香料组成的组。
Description
发明领域
本发明涉及美发化妆品领域,并确定了多种香料,当经受较高温度时,这些香料在强度和/或对人类头发的亲和性方面表现出改进的性能。
背景技术
现有技术已知数以千计的分子表现出特定的气味,使它们成为香料。分子作为香料的能力——尽管嗅觉印象总是主观的——与特定的化学结构无关。人们发现醇、醛、酮、腈、羧酸和其中所有类型的烃,小分子和大分子,环状和非环状,饱和和不饱和物质。
许多这些物质都不太稳定,尤其是暴露于较高温度时。这通常不是一个严重的问题,因为这些分子所配制成的相应产品是在环境温度下使用的,但是有些应用需要在约100℃及以上的温度下具有更高的稳定性,尤其是在烫发时。特别有趣的是在较高温度下激活的香料(所谓的“热激活”香料),这意味着它们在较高温度下比在较低温度下表现出更好的性能。
现有技术
含有大量被宣传为“热活化”的离散物质的香料组合物是市场上已知的。市场产品的示例包括“Uniq One”(露华浓)、“Serie Expert”(欧莱雅)和K Discipline(Kérastase)。
发明内容
由于这些混合物包含几十种或甚至多于一百种不同的香料这一事实,完全不知道混合物具体哪个部分能够热活化而哪个不能。因此,现有技术没有提供任何指导来识别相应的香味分子以开发具有改进性能的热活化的香料组合物。
因此,本发明的目的是鉴定构成所谓的免洗型美发化妆品的一部分并且据称能够热活化,例如在平烫或卷烫或干燥过程中实现更高的强度和/或更好的亲和性(持久效果)。
本发明的目的是指一种改善香料或香料混合物性能的方法,包括或由以下步骤组成:
(a)提供至少一种能够被热激活的香料;
(b)任选地将步骤(a)所述的至少一种香料掺入化妆品或洗涤剂组合物中;
(c)将步骤(a)所述的至少一种香料或步骤(b)的所述化妆品组合物施用于人发;和
(d)将头发进行热处理,其中所述至少一种香料选自由具备以下参数的香料组成的组:
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数;
其中所述热处理是头发干燥和/或平烫和/或卷烫。
虽然参数“扩散率”为加香剂领域专家所熟知,但应该注意的是,该值提供了关于香料化合物远距离辐射的信息。值越高,感知材料的速度越快,强度越大。等级定义为1=3分钟内无影响至9=10秒内高影响。
通过闻距小组成员50厘米远的培养皿中的0.5克材料确定扩散率。盘子根据信号打开,时间停止并在作用时排列强度。每个材料由8名小组成员评估3次。测量应在排除对流或气流的环境中进行。(强度等级:1=无气味至5=强烈气味;时间等级:<10秒=4.5,<20秒=4,<40秒=3.5,<60秒=3,<80秒=2.5,<100秒=2,<130秒=1,<200秒=0.5,>200秒=0;两部分相加给出扩散率值)
令人惊讶的是,已经观察到香料或香料混合物——无论是直接使用还是作为化妆品或洗涤剂组合物的一部分使用——在经受更高温度时表现出改善的强度和/或持久的效果,例如在使用传统的吹风机吹干或使用直发器或卷发棒平烫。当将所述香料或包含所述香料的组合物应用于纺织纤维并使这些纺织品经受熨烫时,得到类似效果。
香料
在本发明的含义内能够热活化的香料选自以下组:
·对甲氧基苯乙酮晶体
·苯乙酮
·2-乙酰基噻唑
·C 8醛
·所谓的C18醛
·格蓬酯
·乙酸戊酯
·纯大茴香醛
·苯甲醛DD
·乙酸苄酯
·甲酸苄酯
·乙酸丁酯
·香豆素
·对甲酚
·对-甲酚甲醚
·乙酸环己酯
·δ-癸内酯
·γ-癸内酯
·苯甲酸乙酯
·丁酸乙酯
·己酸乙酯
·乙基麦芽酚
·苯氧基乙酸乙酯
·苯乙酸乙酯
·丙酸乙酯
·乙基香草醛
·EXOVERT HIGH IMPACT
·葑醇
·PG中15%呋喃酮
·胡椒醛
·γ-庚内酯
·HERBAC
·反-2-已烯醛
·顺反乙酸-3-己烯酯
·顺式-3-己烯乙酸酯
·乙酸正己酯
·龙葵醛二甲缩醛
·吲哚FF(=130437)10%DPG
·吲哚FF
·乙酸异戊酯
·异龙脑
·乙酸异丁酯
·异丁基甲氧基吡嗪-3,2
·异丁子香酚
·异丁子香酚10%DPG
·异辛酮
·异丙基甲氧基吡嗪-2,3
·异丙基甲基噻唑-2,4
·苹果酯
·叶醇缩醛
·LEAFOVERT 10%DPG
·女贞醛
·甲基戊酸乙酯
·甲基戊酸乙酯10%DPG
·薄荷酮L/异薄荷酮D
·薄荷酮/异薄荷酮RAC.
·对甲基苯乙酮
·邻氨基苯甲酸甲酯(=130085)
·苯甲酸甲酯
·己酸甲酯
·甲基丹提力士
·4-甲基愈创木酚
·2-辛炔酸甲酯
·甲基內酯10%DPG
·苯乙酸甲酯
·水杨酸甲酯PF
·METIL-6-HEPTEN-5-ONA-2SUPRA
·二甲基苯丙醇
·反,顺-2,6-壬二烯醛
·2,6-壬二烯醛
·δ-壬內酯
·γ-辛内酯10%DPG
·δ-辛内酯
·γ-辛内酯
·辛烷酮-2
·辛烷酮-3
·OXANTHIA 50%IN TEC
·OXANTHIA 50%IN TEC 0,2%DPG
·苯乙醛
·苯乙醛二甲基缩醛
·苯乙醇BA FREE
·甲酸苯乙酯
·乙酸异戊酯
·乙酸异戊酯10%DPG
·乙酸苏合香酯
·反式2己烯醛10%DPG
·新女贞醛
·香草醛10%DPG
·香草醛
·VERTOCITRAL
·女贞醛10%DPG
·VERTOPRENAL
本发明还包括一种、两种、三种、四种或更多种所述香料的混合物。
化妆品组合物
如上定义的香料可以原样施用于人头发或溶解在载体如乙醇或乙醇水溶液中,或者可以掺入化妆品组合物中,特别是掺入头发护理组合物中。因此,本发明的另一个目的涉及包含一种、两种、三种、四种或更多种如上定义的香料的化妆品组合物。
特别地,本发明涉及一种化妆品组合物,优选头发护理组合物,其包含一种、两种、三种、四种或更多种选自以下香料的香料:
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数。
包含所述香料的头发组合物通常是“免洗型”,一旦施用它们就经受更高的温度。在使用传统吹风机吹干头发的情况下,温度可达到约80℃,留在头发纤维上的相应产品可能代表用于头发护理的典型化妆品或个人护理产品,例如洗发水、护发素或任何其他类型的头发后处理产品。
组合物可包含工作量的如上定义的香料,例如约0.1至约10%b.w.,优选约0.5至约8%b.w.,尤其是约1%至约5%b.w.–根据组合物计算。护发或个人护理组合物可以是例如美容霜、洗剂、喷雾剂、乳液、软膏、凝胶或摩斯等。典型实例是洗发水、护发素和相应的“二合一”产品。
根据本发明的化妆品组合物可以含有各种成分和助剂,例如去头屑剂、防刺激剂、抑制刺激剂,抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、杀菌剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体、螯合剂、细胞刺激剂、清洗剂、护理剂、除臭剂、止汗剂、柔软剂、乳化剂、酶、精油、纤维、成膜剂、固色剂、泡沫形成剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、胶凝剂、凝胶形成剂、头发护理剂、毛发定型剂、头发拉直剂、增湿剂、润湿剂、保湿剂、漂白剂、加强剂、去污剂、光学增亮剂、浸溃剂、驱污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、软膏、遮光剂、增塑剂、覆盖剂、上光剂、光泽剂、聚合物、粉末、蛋白质、加脂剂、磨蚀剂、硅酮、生发剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、冷却剂、皮肤冷却剂、加温剂、皮肤升温剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、气味物质、多元醇、表面活性剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物等作为额外助剂和添加剂。
表面活性剂
优选的助剂和添加剂是阴离子和/或两性或两性离子表面活性剂。非离子和阳离子表面活性剂也可以存在于组合物中。合适的例子在涉及乳化剂的段落中提到。
阴离子和两性离子表面活性剂的典型实例包括:杏仁油酰胺丙基胺氧化物、杏仁油酰胺丙基甜菜碱、氨丙基月桂基谷氨酰胺、C12-15烷醇硫酸酯铵、C12-16烷醇硫酸酯铵、辛醇聚醚硫酸酯铵、单椰油酸甘油酯硫酸铵、椰油醇硫酸酯铵、椰油酰羟乙磺铵、椰油酰肌氨酸铵、C12-15链烷醇聚醚硫酸酯铵、C9-10全氟代烷基磺酸铵、磺基琥珀酸二壬酯铵、十二烷基苯磺酸铵、异硬脂酸铵、月桂醇聚醚-6羧酸铵、月桂醇聚醚-8羧酸铵、月桂醇聚醚硫酸酯铵、月桂醇聚醚-5硫酸酯铵、月桂醇聚醚-7硫酸酯铵、月桂醇聚醚-9硫酸酯铵、月桂醇聚醚-12硫酸酯铵、月桂酰肌氨酸铵、月桂醇硫酸酯铵、月桂醇磺基琥珀酸酯铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯铵、肉豆蔻基硫酸铵、壬基苯酚聚醚-4硫酸酯铵、壬基苯酚聚醚-30硫酸酯铵、油酸铵、棕榈仁油醇硫酸酯铵、硬脂酸铵、妥尔油酸铵、异硬脂酰水解胶原AMPD盐、松香(酰)水解胶原AMPD盐、异硬脂酰水解胶原AMP盐、异硬脂酰水解角蛋白AMP盐、异硬脂酰水解大豆蛋白AMP盐、异硬脂酰水解小麦蛋白AMP盐、野杏油酰胺基丙基甜菜碱、花生酸、己基癸醇磷酸酯精氨酸盐、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油甘油聚醚-8酯类、巴巴苏籽油酸、巴巴苏油酰胺丙基胺氧化物、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、蜂蜡酸、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛胺氧化物、山嵛醇聚醚-25、山嵛醇聚醚-30、山嵛酸、山嵛基甜菜碱、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、丁基苯酚聚醚-5羧酸、丁基苯酚聚醚-19羧酸、丁基二甲基(羟丙基丁基葡糖苷)氯化铵、丁基二甲基(羟丙基月桂基葡糖苷)氯化铵、丁基葡糖苷、丁基葡糖苷癸酸酯、丁基葡糖苷类羟丙基三甲基氯化铵、丁基辛酸、C18-36酸、C20-40酸、C30-50酸、C16-22酸酰胺MEA、十二烷基苯磺酸钙、月桂酰牛磺酸钙、C9-16烷/环烷、C10-14烷基苯磺酸、C12-14烷基二(氨基乙基)甘氨酸HCl、C9-15醇磷酸酯、假丝酵母/葡萄糖/油菜籽油酸甲酯发酵产物、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、癸酸、己酸、己酰基乙基葡糖苷、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、辛醇聚醚-4羧酸、辛醇聚醚-6羧酸、辛醇聚醚-9羧酸、辛酸、辛酰胶原氨基酸类、辛酰甘氨酸、辛酰水解胶原、辛酰水解角蛋白、辛酰角蛋白氨基酸类、辛酰蚕丝氨基酸类、辛基/癸基葡糖苷、辛基/癸基小麦麸/秸苷类、辛基葡糖苷、辛基甘油基醚、辛基吡咯烷酮、肉碱、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-23、鲸蜡硬脂醇聚醚-24、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-27、鲸蜡硬脂醇聚醚-28、鲸蜡硬脂醇聚醚-29、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、鲸蜡硬脂醇聚醚-33、鲸蜡硬脂醇聚醚-34、鲸蜡硬脂醇聚醚-40、鲸蜡硬脂醇聚醚-50、鲸蜡硬脂醇聚醚-55、鲸蜡硬脂醇聚醚-60、鲸蜡硬脂醇聚醚-80、鲸蜡硬脂醇聚醚-100、鲸蜡硬脂醇聚醚-25羧酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-4磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、二鲸蜡硬脂醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-24、鲸蜡醇聚醚-25、鲸蜡醇聚醚-30、鲸蜡醇聚醚-40、鲸蜡醇聚醚-45、鲸蜡醇聚醚-150、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯、鲸蜡油醇聚醚-22、鲸蜡油醇聚醚-24、鲸蜡油醇聚醚-25、鲸蜡油醇聚醚-30、鲸蜡基甜菜碱、毛华菊(CHRYSANTHEMUM SINENSE)花提取物、C12-14羟烷基羟乙基β-丙氨酸、C12-14羟烷基羟乙基肌氨酸、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基胺氧化物、椰油酰胺丙基甜菜碱酰胺MEA氯化物、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油胺氧化物、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、椰油醇聚醚-7羧酸、椰油醇聚醚-4葡糖苷、椰油酰两性基丙酸、椰油基甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、椰油基葡糖苷、椰油基葡糖苷羟丙基三甲基氯化铵、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基吗啉氧化物、椰油酸、椰子油甘油聚醚-8酯类、椰油酰/油酰胺丙基甜菜碱、椰油基-磺基甜菜碱、(椰油/葵花籽油)酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胆碱甲基硫酸盐、椰油酰谷氨酸、椰油酰基水解胶原、椰油酰基水解角蛋白、椰油酰基水解燕麦蛋白、椰油酰水解大米蛋白、椰油酰基水解蚕丝、椰油酰基水解大豆蛋白、椰油酰基水解小麦蛋白、椰油酰肌氨酸、玉米油脂酸、棉籽油酸、棉籽油甘油聚醚-8酯类、C10-16链烷醇聚醚-1、C10-16链烷醇聚醚-2、C11-13链烷醇聚醚-6、C11-13链烷醇聚醚-9、C11-13链烷醇聚醚-10、C11-15链烷醇聚醚-30、C11-15链烷醇聚醚-40、C12-13链烷醇聚醚-1、C12-13链烷醇聚醚-23、C12-14链烷醇聚醚-5、C12-14链烷醇聚醚-9、C13-15链烷醇聚醚-21、C14-15链烷醇聚醚-8、C20-22链烷醇聚醚-30、C20-40链烷醇聚醚-40、C20-40链烷醇聚醚-95、C22-24链烷醇聚醚-33、C30-50链烷醇聚醚-40、C9-11链烷醇聚醚-6羧酸、C9-11链烷醇聚醚-8羧酸、C11-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-5羧酸、C12-13链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-8羧酸、C12-13链烷醇聚醚-12羧酸、C12-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-15链烷醇聚醚-8羧酸、C12-15链烷醇聚醚-12羧酸、C14-15链烷醇聚醚-8羧酸、C6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-2磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-16链烷醇聚醚-6磷酸酯、C4-18全氟代烷基乙基巯丙基三甲基氯化铵、大花可可脂肪酰胺丙基甜菜碱、C12-13醇硫酸酯DEA盐、C12-15醇硫酸酯DEA盐、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯DEA盐、鲸蜡醇硫酸酯DEA盐、椰油酰两性基二丙酸DEA盐、C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯DEA盐、环羧丙基油酸DEA盐、十二烷基苯磺酸DEA盐、异硬脂酸DEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯DEA盐、月桂醇硫酸酯DEA盐、亚油酸DEA盐、肉豆蔻酸甲酯磺酸DEA盐、肉豆蔻醇醚硫酸酯DEA盐、肉豆蔻酸DEA盐、肉豆蔻醇硫酸酯DEA盐、油醇聚醚-5磷酸酯DEA盐、油醇聚醚-20磷酸酯DEA盐、DEA PG-油酸酯、癸醇聚醚-7羧酸、癸醇聚醚-7葡糖苷、癸醇聚醚-9磷酸酯、癸基胺氧化物、癸基甜菜碱、十一烷基葡糖苷、癸基十四醇聚醚-30、癸基十四胺氧化物、月桂酰胺-MEA磺基琥珀酸酯二铵、月桂醇磺基琥珀酸酯二铵、油酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二铵、二丁氧基甲烷、二C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-4磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、双十二醇丁烷四甲酸酯、月桂醇聚醚硫酸酯二乙胺盐、磺基琥珀酸二乙基己酯钠、二(羟乙基)C8-10烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C9-11烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C12-15烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)椰油胺氧化物、二(羟乙基)月桂基胺氧化物、二(羟乙基)硬脂胺氧化物、二(羟乙基)牛脂基胺氧化物、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、二肉豆蔻醇磷酸酯、二油酰胺乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、氢化椰油酸DIPA盐、羊毛脂酸DIPA盐、肉豆蔻酸DIPA盐、辛酰谷氨酸二钾、月桂醇磺基琥珀酸酯二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、巴巴苏油酰胺基MEA-磺基琥珀酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、辛酰谷氨酸二钠、鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、鲸蜡基苯基醚二磺酸二钠、鲸蜡醇磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MEA-磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MIPA 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KUMERAHOU)花/叶提取物、茯苓(PORIA 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C14-17仲烷基磺酸TEA盐、低芥酸菜子油酸TEA盐、椰油酰胺二乙酸TEA盐、椰油酸TEA盐、椰油醇硫酸酯TEA盐、椰油酰基丙氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酰胺TEA盐、椰油酰基甘氨酸TEA盐、椰油酰基水解胶原TEA盐、椰油酰基水解大豆蛋白TEA盐、椰油酰基肌氨酸TEA盐、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸TEA盐、十二烷基苯磺酸TEA盐、氢化椰油酸TEA盐、氢化牛脂酰谷氨酸TEA盐、异硬脂酸TEA盐、TEA-异硬脂酰基水解胶原TEA盐、月桂氨基丙酸TEA盐、月桂酸TEA盐、月桂酸/肉豆蔻酸TEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯TEA盐、月桂酰基胶原氨基酸TEA盐、月桂酰谷氨酸TEA盐、月桂酰水解胶原TEA盐、月桂酰基角蛋白氨基酸TEA盐、月桂酰基甲氨基丙酸TEA盐、月桂酰基/肉豆蔻酰基天冬氨酸TEA盐、月桂酰基肌氨酸TEA盐、月桂醇磷酸酯TEA盐、月桂醇硫酸酯TEA盐、肉豆蔻氨基丙酸TEA盐、肉豆蔻酸TEA盐、肉豆蔻酰基水解胶原TEA盐、油酸TEA盐、油酰基水解胶原TEA盐、油酰基肌氨酸TEA盐、油醇硫酸酯TEA盐、棕榈酸TEA盐、棕榈仁肌氨酸TEA盐、PEG-3椰油酰胺硫酸酯TEA盐、松脂酸TEA盐、硬脂酸TEA盐、妥尔酸TEA盐、十三烷基苯磺酸TEA盐、十一碳烯酸TEA盐、十一碳烯酰水解胶原TEA盐、四甲基癸炔二醇、二羧乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四钠、月桂醇聚醚硫酸酯TIPA盐、月桂醇硫酸酯TIPA盐、肉豆蔻酸TIPA盐、硬脂酸TIPA盐、生育酚磷酸酯、海藻糖十一烯酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、十三醇聚醚-20、十三醇聚醚-50、十三醇聚醚-3羧酸、十三醇聚醚-4羧酸、十三醇聚醚-7羧酸、十三醇聚醚-8羧酸、十三醇聚醚-15羧酸、十三醇聚醚-19羧酸、十三醇聚醚-10磷酸酯、十三烷基苯磺酸、三(月桂醇聚醚-9)柠檬酸酯、三羟甲基丙烷羟丙基双羟乙胺树形聚合物、三(月桂酰两性基PG-乙酸钠氯化物)磷酸酯、十一烷酸、十一烷醇聚醚-5羧酸、十一碳烯酰胺丙基胺氧化物、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、十一烯酸、十一烯酰胶原氨基酸、十一碳烯酰甘氨酸、十一碳烯酰基水解胶原、十一碳烯酰基小麦氨基酸类、十一烷基葡糖苷、小麦胚芽油脂酸、小麦胚芽油酰胺丙基胺氧化物、小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)叶/根/茎提取物、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)茎提取物、椰油醇聚醚硫酸酯锌和椰油醇硫酸酯锌。
优选的选自组包括月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠、椰油基葡糖苷和月桂醇磺基琥珀酸酯铵的一种或更多种化合物。
表面活性剂在制剂中的百分比含量可以为0.1至10重量%,并且优选为0.5至5重量%,基于制剂计。
油体
组合物还可以包含油体,也称为脂质,例如:
(i)具有15个或更多个碳原子,特别是具有18至45个碳原子的直链或支链饱和石蜡(矿物油);
(ii)具有6至30个碳原子的直链或支链脂肪酸和具有3至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和单、二或三醇的具有12个或更多个碳原子酯,这些酯没有游离羟基;
(iii)苯甲酸和具有8至20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和单链烷醇的酯;
(iv)具有3至30个碳原子的醇与萘-单羧酸或二羧酸的单酯或二酯;尤其是萘一甲酸C6-C18酯和萘二甲酸二-C6-C18酯;
(v)直链或支链、饱和或不饱和二-C6-C18-烷基醚;
(vi)硅油;
(vii)通式(III)的2-烷基-1-烷醇
其中
Q1是具有6至24个碳原子的直链或支链烷基,并且
Q2是具有4至16个碳原子的直链或支链烷基。
在本发明的狭义(和优选)意义上油相或油组分,即本发明限定的物质或仅以小部分存在的物质的油相或油组分包括以下物质组:
(i)具有20至32个碳原子的直链或支链饱和链烷烃;
(ii)具有8至24个碳原子的直链或支链饱和脂肪酸和具有3至24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和单、二或三醇的具有至少14个碳原子的酯,这些酯不含游离羟基;
(iii)苯甲酸和具有10至18个碳原子的直链或支链饱和单链烷醇的酯;
(iv)烷基二醇二辛酸酯/二癸酸酯特别是丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯;
(v)直链或支链饱和二-C6-C18-烷基醚,尤其是(直链)二-C6-C12-烷基醚;
(vi)选自环三硅氧烷、环戊硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合形式的硅油;
(vii)式(III)的具有12至32个C原子的2-烷基-1-烷醇,其中Q1是具有6至18个C原子的(优选直链)烷基并且Q2是具有4至16个C原子的(优选直链)烷基。
在本发明的最狭义(和最优选)意义上的油相包括以下物质组:
(i)具有20至32个碳原子的直链或支链饱和链烷烃,如异二十烷或角鲨烷;
(ii)具有8至18个碳原子的直链或支链饱和脂肪酸和具有3至18个碳原子的直链或支链、饱和单、二或三醇的具有至少16个碳原子的酯,这些酯不含游离羟基;
(iii)苯甲酸和具有12至15个碳原子的直链或支链饱和单链烷醇的酯,尤其是苯甲酸C12-15-烷酯;
(iv)烷基二醇二辛酸酯/二癸酸酯特别是丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯;
(v)直链二-C6-C10-烷基醚,尤其是二正辛基醚(二辛基醚);
(vi)选自十一甲基环三硅氧烷、环甲基硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和二苯基聚硅氧烷组的硅油;
(vii)式(III)的具有12至32个C原子的2-烷基-1-烷醇,其中Q1是具有6至18个C原子的(优选直链)烷基并且Q2是具有4至16个C原子的(优选直链)烷基。
油相中类型(i)的特别优选的组分如下:肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸芥酯、芥酸芥酯、异硬脂酸2-乙基己酯、异壬酸异十三烷基酯、椰油酸酯2-乙基己酯、辛酸/癸酸甘油三酯、烷基二醇二辛酸酯/二癸酸酯,特别是丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯;以及这些酯的合成、半合成和天然混合物,例如荷荷巴油。
脂肪酸甘油三酯(油相中类型(i)的油组分)也可以是合成油、半合成油和/或天然油的形式或成分的形式,例如橄榄油、葵花油、豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油及其混合物。
油相中特别优选的(vii)类型的油组分如下:2-丁基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基-1-十二醇、2-癸基十四醇、2-十二烷基-1-十六烷醇和2-十四烷基-1-十八烷醇。
油相中特别优选的油组分是包含苯甲酸C12-C15-烷基酯和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物、含有苯甲酸C12-C15-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物、含有苯甲酸C12-C15-烷基酯、异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物、含有环二甲基硅氧烷和异壬酸异十三烷基酯的混合物、以及包含环二甲基硅氧烷和异硬脂酸2-乙基己酯的混合物。
适当的油体,其为O/W乳液的成分,是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪族醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪族醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪族醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
其他非离子或阳离子表面活性剂也可以作为乳化剂添加到制剂中,包括例如:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪族醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚的加成产物;
·1至30摩尔环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯;
·含有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯和它们的环氧乙烷加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·多元醇酯,尤其是聚甘油酯例如,聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚合油异硬脂酸酯。同样适用的是多个这类化合物的混合物;
·2至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·基于直链、支链、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸以及12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如:甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及多葡糖苷(例如纤维素)的偏酯;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物及相应衍生物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪族醇的混合脂和/或C6-22脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪族醇、脂肪酸和烷基酚的加成产物,脂肪酸或蓖麻油的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯是市场上可以买到的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆制剂的富脂剂。优选的乳化剂在下文详细列出:
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerate isostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
四烷基季铵盐.阳离子活性表面活性剂包含通过在水溶液中解离而在阳离子中具有表面活性所需的疏水性高分子基团。阳离子表面活性剂的一组重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基季铵盐。在此,R1表示C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是抗衡离子,优选选自组包括卤化物,烷基硫酸盐和碳酸烷基酯。特别优选其中氮基被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代的阳离子表面活性剂。
酯季铵盐。特别用作本发明的助表面活性剂的一组阳离子表面活性剂是所谓的酯季铵盐。酯季铵盐通常是指季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们是已知化合物,可以通过制备有机化学的相关方法得到。在这方面参考国际专利申请WO 91/01295A1,其中在次磷酸存在下三乙醇胺被脂肪酸部分酯化,将空气通过反应混合物,随后整体用硫酸二甲酯或环氧乙烷季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了一种制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
适合用于本发明的酯季铵盐的典型实例是酰基成分源自式RCOOH的单羧酸—其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基—胺成分是三乙醇胺(TEA)的产品。所述单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物如,所谓的头分馏脂肪酸。优选使用酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸的酯季铵盐。其他酯季铵盐是酰基成分源自二羧酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但是优选己二酸的那些。总的来说,优选使用酯季铵盐,其酰基成分源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物。在最终酯季铵盐中单羧酸和二羧酸的摩尔比为1:99至99:1,并且优选50:50至90:10并且更特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。酯季铵盐可以由脂肪酸和由与相应的二羧酸混合的相应的甘油三酯得到。一个这类方法,其为相关现有技术的代表,由欧洲专利EP 0750606B1提出。为了制备季铵化酯,可以使用摩尔比例为1.1:1至3:1的单和二羧酸与三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基官能团。考虑酯季铵盐的性能,已经证明1.2:1至2.2:1的比例,并且特别是1.5:1至1.9:1的比例特别有利。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
使用阴离子和/或两性表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的组合是进一步有利的。在根据本发明的一个优选实施方案中,该组合物还包含选自下组的乳化剂:
·磷酸烷基酯衍生物
·甘油油酸柠檬酸酯衍生物
·甘油硬脂酸柠檬酸酯衍生物
·硬脂酸酯
·山梨糖醇酯
·乙氧基山梨糖醇酯
·乙氧基甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯
·甲基葡萄糖酯
富脂剂和稠度因子
富脂剂可以选自物质如,例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
使用的主要稠度因子是含有12至22个并且优选16至18个碳原子的脂肪族醇或羟基脂肪族醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基寡葡萄糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合物。
增稠剂和流变添加剂
适当的增稠剂是聚合物增稠剂,如类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的相对高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如[Goodrich]或[Sigma])、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇,如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪族醇乙氧基化物和电解质,如氯化钠和氯化铵。
聚合物
合适的聚合物以改进组合物在皮肤或头发上的铺展性,或改善配方的防水和/或防汗和/或耐磨性并改善组合物的保护系数。这类聚合物的实例是:由InternationalSpecialty Products以商品名Antaron V-220出售的VP/二十碳烯共聚物、由International Specialty Products以商品名Antaron V-216和Antaron V-516出售的VP/十六碳烯共聚物、由International Speciality Products以商品名Antaron WP-660销售的Tricontanyl PVP、由Penreco以商品名Versagel MC和MD异十六烷和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和丁烯/苯乙烯共聚物、由Penreco以商品名Versagel ME出售的氢化聚异丁烯和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和丁烯/苯乙烯共聚物、由AkzoNobel以商品名Dermacryl 79、Dermacryl AQF和Der-macryl LT出售的丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、由Noveon以商品名Avalure UR 450&525出售的聚氨酯,例如PPG-17/IPDI/DMPA共聚物、由Noveon以商品名Avalure UR-405、-410、-425、-430和-445525出售的聚氨酯-2和-4、由Noveon以商品名Avalure UR-510和-525出售的聚氨酯5和乙酸丁酯和异丙醇、由BASF以商品名Luviset PUR出售的聚氨酯-1和-6、由Cognis以商品名Cosmedia DC出售的氢化二聚二亚油基/二甲基碳酸酯共聚物。
当然,正如精通化妆品、皮肤病学和药理学组合物领域的人所知,这不是详尽的列表并且可以使用这里未列出的其他合适的聚合物。这类聚合物的示例可在最新版本的CTFA国际化妆品成分词典中找到。
用于在制剂中获得所需效果的聚合物的量为组合物重量的0.10%至5.0%,尤其是组合物重量的0.25%至3.0%。
珠光蜡
适当的珠光蜡是例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪族醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪族醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪族醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
硅酮
适当的硅酮选自组包括:茶碱甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、乙酰甲硫氨酰基甲基硅烷醇弹性蛋白酯丙烯酸(酯)类/山嵛醇丙烯酸酯、丙烯酸(酯)类/山嵛醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/山嵛醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/双羟丙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷醇丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/丙烯酸乙基己酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/辛基丙烯酰胺/二苯基氨端聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/丙基聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/硬脂醇丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/十三醇丙烯酸酯/三乙氧基甲硅烷基丙醇甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸(酯)类/甲基丙烯酸三氟丙酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、氨基双丙基聚二甲基硅氧烷、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、氨丙基聚二甲硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、氨丙基三乙氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯铵、氨端聚二甲基硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷羟基硬脂酸盐、氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、抗坏血酸羧癸基三硅氧烷、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、山嵛氧基聚二甲基硅氧烷、山嵛基三甲基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、山嵛基聚二甲基硅氧烷、双氨基PEG/PPG-41/3氨乙基PG-丙基聚二甲基硅氧烷、双-氨丙基/乙氧基氨丙基聚二甲基硅氧烷、双(苯甲酸丁酯)二氨基三嗪氨丙基三硅氧烷、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、双-丁氧基氨端聚二甲基硅氧烷/PEG-60共聚物、双(C13-15烷氧基)羟基丁酰胺基氨端聚二甲基硅氧烷、双(C13-15烷氧基)PG-氨端聚二甲基硅氧烷、双-(C1-8烷基月桂酰赖氨酸癸基甲酰胺)聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡基鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡基/PEG-8鲸蜡基PEG-8二甲基硅氧烷、双-二苯乙基二聚硅氧烷、双-乙基乙基聚甲基硅氧烷、双-葡糖酰胺乙基-氨丙基二聚硅氧烷、双-氢聚二甲基硅氧烷、双-羟基乙氧基丙基二聚硅氧烷双-羟月桂基、聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双-羟基/甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷、双-羟基丙基二甲基硅氧烷山嵛酸酯、双-羟基丙基聚二甲基硅氧烷/SMDI共聚物、双-异丁基PEG-14/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG-15/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG/PPG-20/35/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG/PPG-10/7/聚二甲基硅氧烷共聚物、双-异丁基PEG-24/PPG-7/二聚二甲基硅氧烷共聚物、双-PEG-1聚二甲基硅氧烷、双-PEG-4聚二甲基硅氧烷、双-PEG-8聚二甲基硅氧烷、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷、双-PEG-20聚二甲基硅氧烷、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷蜂蜡酸酯、双-PEG-12聚二甲基硅氧烷坎地利拉蜡酸酯、双-PEG-15聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双-PEG-15甲醚聚二甲基硅氧烷、双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-15/5聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-18/6聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/5PEG/PPG-20/5聚二甲基硅氧烷、双苯基六甲基硅氧烷、双-苯丙基聚二甲基硅氧烷、双聚乙烯聚二甲基硅氧烷、双(聚甘油-3羟苯基丙基)聚二甲硅氧烷、双-(聚甘油-7羟苯基丙基)聚二甲基硅氧烷、双-PPG-15聚二甲基硅氧烷/IPDI共聚物、双(PPG-7十一碳烯醇聚醚-21)聚二甲基硅氧烷、双-硬脂基聚二甲基硅氧烷、双-三甲氧硅乙基四甲基二硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、双-乙烯基聚二甲基硅氧烷、双-乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、玻璃苣籽油PEG-7聚二甲基硅氧烷酯类、丙烯酸丁酯/C6-14全氟代烷基乙醇丙烯酸酯/巯丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸丁酯/羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、丁基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯/甲基丙烯酸环己酯/丙烯酸乙基己酯共聚物、丁基聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、叔丁基二甲基甲硅烷葡萄籽提取物、丁基聚二甲基硅氧烷乙烯/丙烯/乙烯降冰片烯共聚物、C6-8烷基C3-6烷基葡糖苷聚二甲基硅氧烷、C20-24烷基聚二甲基硅氧烷、C24-28烷基聚二甲基硅氧烷、C26-28烷基聚二甲基硅氧烷、C30-45烷基聚二甲基硅氧烷、C30-60烷基聚二甲基硅氧烷、C32烷基聚二甲基硅氧烷、C30-45烷基聚二甲基硅氧烷/聚环己烯氧化物交联聚合物、C26-28烷醇二甲基甲硅烷聚丙基硅倍半氧烷、C30-45烷醇二甲基甲硅烷聚丙基硅倍半氧烷、C20-24烷基聚甲基硅氧烷、C24-28烷基聚甲基硅氧烷、C26-28烷基聚甲基硅氧烷、C30-45烷基聚甲基硅氧烷、C20-28烷基全氟癸基乙氧基聚二甲基硅氧烷、C26-54烷基十四烷剂聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷、辛基聚甲基硅氧烷、辛基聚三甲基硅氧烷、羧癸基三硅氧烷、蓖麻油双-羟丙基聚二甲基硅氧烷酯类、蜡基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、西曲铵羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷盐、西曲铵聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯盐、鲸蜡基山嵛醇聚二甲基硅氧烷盐、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、鲸蜡基二十六烷基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡氧基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG-8聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-15/15丁基醚聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-7/3聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸酯、乙酰酪氨酸铜甲基硅烷醇、PCA甲基硅烷醇铜、C4-14全氟代烷基乙氧基聚二甲基硅氧烷、环乙氧基聚甲基硅氧烷、环庚硅氧烷、环己硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环苯基聚甲基硅氧烷、环四聚二甲基硅氧烷、环乙烯基聚甲氧基硅烷、胱氨酸双-PG-丙基硅烷三醇、DEA PG-丙基PEG/PPG-18/21聚二甲基硅氧烷、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷硅烷氧基硅酸酯、二月桂酰基三羟甲基丙烷硅氧烷基硅酸酯、二聚亚油酰胺丙基二甲胺聚二甲硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3、聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷、聚二甲基硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、聚二甲基硅氧烷/巯丙基聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷PEG-15乙酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8己二酸酯,聚二甲基硅氧烷PEG-7鳄梨油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8鳄梨油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8蜂蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8玻璃苣油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7椰油酸酯、聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷PEG-7异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7乳酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8羊毛脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8白池花籽油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7辛基十二醇柠檬酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7橄榄油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8橄榄油酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8聚丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-20/23苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7琥珀酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7硫酸酯,聚二甲基硅氧烷PEG-7十一酸酯、聚二甲基硅氧烷PG-二乙基甲基氯化铵、聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/PPG-20交联聚合物、聚二甲基硅氧烷丙基乙二胺山嵛酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅烷氧基硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷醇精氨酸、聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷醇山嵛酸酯、聚二甲基硅氧烷醇玻璃苣酸酯、聚二甲基硅氧烷醇小烛树蜡酸酯、聚二甲基硅氧烷醇巴西棕榈酸酯、聚二甲基硅氧烷醇半胱氨酸、聚二甲基硅氧烷醇德鲁巴脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇氟代醇二聚亚油酸聚酯、聚二甲基硅氧烷醇羟基硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇印度赤铁树脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇/IPDI共聚物、聚二甲基硅氧烷醇异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇烛果脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇乳酸酯、聚二甲基硅氧烷醇白池花籽油酸酯、聚二甲基硅氧烷醇蛋氨酸、聚二甲基硅氧烷醇/甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇长叶雾冰藜木脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇泛醇、聚二甲基硅氧烷醇柳安脂酸酯、聚二甲基硅氧烷/硅石交联聚合物、聚二甲基硅氧烷醇/硅倍半氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷醇硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷醇/硬脂基聚甲基硅氧烷/苯基聚三甲基硅氧烷共聚物、二甲氧硅烷基亚乙基二氨丙基聚二甲基硅氧烷、二甲氨基丙酰胺基PCA聚二甲基硅氧烷、二甲基氧代苯并二噁硅烷、二甲基甲硅烷醇透明质酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、二苯基氨端聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、二苯乙基苄氧基二甲基二硅氧烷、二苯基异丙基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基/丙基聚三甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、二聚硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷/二琥珀酰亚胺二钠、PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠,PEG-8月桂基聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物、二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物、甲酚曲唑三硅氧烷、丙烯酸乙基己酯/VP/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、乙基聚甲基硅氧烷、乙基三硅氧烷、氟代C2-8烷基聚二甲基硅氧烷、葡糖酰胺丙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、4-(2-β-吡喃葡糖甲硅氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、甘油十一烷基聚二甲基硅氧烷、环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷、聚十六烷基甲基硅氧烷、己基聚二甲基硅氧烷、己基聚甲基硅氧烷、己基三甲氧基硅烷、氢化聚二甲基硅氧烷、氢化聚二甲基硅氧烷/辛基硅倍半氧烷共聚物、水解胶原PG-丙基聚二甲基硅氧烷醇、水解胶原PG-丙基甲基硅烷二醇、水解胶原PG-丙基硅烷三醇、水解角蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解芝麻蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇、水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、水解大豆蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酸酯、水解大豆蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解植物蛋白PG-丙基硅烷三醇、水解小麦(TRITICUM VULGARE)蛋白/胱氨酸双-PG-丙基硅烷三醇共聚物、水解小麦蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酸酯、水解小麦蛋白/聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯共聚物、水解小麦蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇、水解小麦蛋白PG-丙基硅烷三醇、羟乙基乙酰氧基甲基铵PG-聚二甲基硅氧烷、羟丙基聚二甲基硅氧烷、羟丙基聚二甲基硅氧烷山嵛酸酯、羟丙基聚二甲基硅氧烷异硬脂酸酯、羟丙基聚二甲基硅氧烷硬脂酸酯、甲基丙烯酸异丁酯/双-羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸三氟乙酯/双-羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、异戊醇三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷、异聚甘油-3聚二甲基硅氧烷醇、异丙基钛三异硬脂酸酯/三乙氧基甲硅烷基乙基、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、异硬脂基羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷、乳酰基甲基硅烷醇弹性蛋白酯、月桂基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷PEG-15交联聚合物、月桂基聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、月桂基聚甲基硅氧烷、月桂基PEG-8聚二甲基硅氧烷、桂基PEG-10甲醚聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷、月桂基苯异丙基聚甲基硅氧烷、月桂基苯丙基聚甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚三甲基硅氧烷、亚油酰胺丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯聚二甲基硅氧烷、甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、聚甲基硅氧烷、甲氧基氨端聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物、甲氧基肉桂酰胺丙基聚硅倍半氧烷、甲氧基肉桂酰丙基硅倍半氧烷硅酸盐、甲氧基PEG-13乙基聚硅倍半氧烷、甲氧基PEG/PPG-7/3氨丙基聚二甲基硅氧烷、甲氧基PEG/PPG-25/4聚二甲基硅氧烷、甲氧基PEG-10丙基三甲氧基硅烷、甲基丁香酚PEG-8聚二甲基硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、甲基硅烷醇乙酰蛋氨酸酯、甲基硅烷醇乙酰酪氨酸酯、甲基硅烷醇抗坏血酸、甲基硅烷醇羧甲基茶碱、甲基硅烷醇羧甲基茶碱藻酸盐、甲基硅烷醇弹性蛋白酯、甲基硅烷醇甘草酸酯、甲基硅烷醇羟脯氨酸酯、甲基硅烷醇羟脯氨酸酯天冬氨酸酯、甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯、甲基硅烷醇PCA酯、甲基硅烷醇PEG-7甘油椰油酸酯、甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、甲基硅烷醇螺旋藻蛋白酯、甲基硅烷醇三-PEG-8甘油基椰油酸酯、甲基聚三甲基硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基三硅氧烷、锦纶-611/聚二甲基硅氧烷共聚物、PCA聚二甲基硅氧烷、PEG-7氨端聚二甲基硅氧烷、PEG-8氨端聚二甲基硅氧烷、PEG-8鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、PEG-3聚二甲基硅氧烷、PEG-6聚二甲基硅氧烷、PEG-7聚二甲基硅氧烷、PEG-8聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG-聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8聚二甲基硅氧烷二聚亚油酸酯、PEG-8二聚亚油酸酯/二聚亚油酸共聚物、PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8二硬脂基甲基氯化铵PG-聚二甲基硅氧烷、PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、PEG-8聚甲基硅氧烷、PEG-6聚甲基硅氧烷乙酸酯、PEG-6甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-7甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-8甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-32甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-8PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷、PEG-10九氟代己基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-4PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-8PG椰油酰葡糖苷聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/22丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-23/23丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-24/18丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-27/9丁醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-3/10聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-4/12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-6/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-6/11聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-8/14聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-8/26聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-10/2聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-12/16聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-12/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-15/5聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-15/15聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-16/2聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-16/8聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-17/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/15聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/29聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/23聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-22/24聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-27/27聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-30/10聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸(酯)类共聚物、PEG/PPG-20/22甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-24/24甲基醚环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-10/3油基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-5/3三硅氧烷、PEG-4三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-8三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-10三氟代丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、PEG-8三硅氧烷、全氟辛烷基三乙氧基甲硅烷基乙基聚甲基硅氧烷、全氟壬基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷/氨端聚二甲基硅氧烷交联聚合物、全氟壬基乙基羧癸基山嵛基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基二十六烷基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基月桂基/山嵛基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基月桂基聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基羧癸基PEG-10聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、全氟壬基乙基PEG-8聚二甲基硅氧烷、全氟壬基乙基硬脂基聚二甲基硅氧烷、全氟辛基乙基/二苯基聚二甲基硅氧烷共聚物、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙醇三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三硅氧烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、PG-氨端聚二甲基硅氧烷、苯乙基聚二甲硅氧烷、苯乙基二硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基异丙基聚二甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷醇、苯丙基二甲基硅烷氧基硅酸酯、苯丙基乙基聚甲基硅氧烷、苯基丙基聚三甲基硅氧烷、苯基丙基聚三甲基硅氧烷/二苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二乙烯基二硅氧烷铂、聚丙烯酸酯-6、聚二乙基硅氧烷、聚二甲基硅羟乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧PEG/PPG-24/19丁基醚硅倍半氧烷、聚二甲基硅氧PPG-13丁基醚硅倍半氧烷、聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甘油-3聚二甲基硅羟乙基聚二甲基硅氧烷、聚(乙二醇己二酸酯)/双羟乙氧基丙基聚二甲基硅氧烷共聚物、聚甲基硅倍半氧烷、聚甲基硅倍半氧烷/三甲基硅氧基硅酸酯、聚苯基倍半硅氧烷、聚丙基硅倍半氧烷、聚硅氧烷-1、聚硅氧烷-2、聚硅氧烷-3、聚硅氧烷-4、聚硅氧烷-5、聚硅氧烷-6、聚硅氧烷-7、聚硅氧烷-8、聚硅氧烷-9、聚硅氧烷-10、聚硅氧烷-11、聚硅氧烷-12、聚硅氧烷-13、聚硅氧烷-14、聚硅氧烷-15、聚硅氧烷-16、聚硅氧烷-17、聚硅氧烷-18、聚硅氧烷-19、聚硅氧烷-20、聚硅氧烷-21、聚硅氧烷-18鲸蜡醇磷酸酯、聚硅氧烷-1交联聚合物、聚硅氧烷-18硬脂酸酯聚氨酯-10、甲基硅氧烷PEG-7泛醇磷酸酯钾、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯钾、PPG-12丁醚聚二甲基硅氧烷、PPG-2聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷、PPG-27聚二甲基硅氧烷、PPG-4油醇聚醚-10聚二甲基硅氧烷、丙氧基四甲基哌啶基聚二甲基硅氧烷、丙基聚三甲基硅氧烷、季铵盐-80、视黄氧基三甲基硅烷、硅烷二醇水杨酸酯、硅烷三醇、硅烷三醇精氨酸酯、硅烷三醇谷氨酸酯、硅烷三醇赖氨酸酯、硅烷三醇黑色素酯、硅烷三醇海藻糖醚、硅石、聚二甲基硅氧烷甲硅烷基化硅石、二甲基甲硅烷基化硅石、甲硅烷基化硅石、硅碳化物、聚硅氧烷季铵盐-1、聚硅氧烷季铵盐-2、聚硅氧烷季铵盐-2泛醇琥珀酸酯、聚硅氧烷季铵盐-3、聚硅氧烷季铵盐-4、聚硅氧烷季铵盐-5、聚硅氧烷季铵盐-6、聚硅氧烷季铵盐-7、聚硅氧烷季铵盐-8、聚硅氧烷季铵盐-9、聚硅氧烷季铵盐-10、聚硅氧烷季铵盐-11,聚硅氧烷季铵盐-12,聚硅氧烷季铵盐-15、聚硅氧烷季铵盐-16、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷季铵盐-17、聚硅氧烷季铵盐-18、聚硅氧烷季铵盐-19、聚硅氧烷季铵盐-20、聚硅氧烷季铵盐-21、聚硅氧烷季铵盐-22、聚硅氧烷季铵盐-24、聚硅氧烷季铵盐-25、硅氧烷三醇藻酸酯、硅氧烷三醇植酸酯、有机硅树脂、羧癸基PEG-8聚二甲基硅氧烷钠、聚二甲基硅氧烷PEG-7乙酰甲基牛磺酸钠、二甲基硅烷醇透明质酸酯钠、乳酸钠甲基硅烷醇、甘露糖醛酸钠甲基硅烷醇、PCA钠甲基硅烷醇、PG-丙基聚二甲基硅氧烷硫代硫酸酯共聚物钠、PG-丙基硫代硫酸钠聚二甲基硅氧烷、丙氧基羟基丙基硫代硫酸酯钠硅石、山梨醇硅烷二醇、大豆三乙氧基甲硅烷基丙基二甲基氯化铵、司拉氯铵聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯盐、硬脂酰胺丙基聚二甲硅氧烷、硬脂基二甲基铵羟丙基泛醇基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸酯氯化物、硬脂基二甲基铵羟丙基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸酯氯化物、硬脂氧基聚二甲硅氧烷、硬脂氧聚甲硅氧烷/聚二甲硅氧烷共聚物、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂基氨丙基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲硅氧烷、硬脂醇/月桂醇甲基丙烯酸酯交联聚合物、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基三乙氧基硅烷、硬脂基聚三甲基硅氧烷、苯乙烯/丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯交联聚合物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类/聚二甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯TEA盐、(四丁氧基)丙基三硅氧烷、四甲基六苯基四硅氧烷、四甲基四苯基三聚硅氧烷、生育酚氧丙基三硅氧烷、十三烷醇聚醚-9PG-氨端聚二甲基硅氧烷、三乙氧基辛基硅烷、聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基丙基氨基甲酰乙氧基丙基丁基聚二甲基硅氧烷、三氟甲基C1-4烷基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基环五硅氧烷、三氟丙基环四硅氧烷、三氟代丙基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/三氟丙基二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷/乙烯基三氟丙基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷交联聚合物、三氟丙基聚二甲基硅氧烷醇、三氟丙基二甲基/三甲基硅氧基硅酸酯、三氟丙基聚甲基硅氧烷、三甲氧基辛基硅烷、三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基氨端聚二甲基硅氧烷、三甲基硅烷氧苯基聚二甲基硅氧烷、三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷交联共聚物、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物、三甲基硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰支链淀粉、三甲基甲硅烷基水解贝壳硬蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基水解蚕丝PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基水解小麦蛋白PG-丙基甲基硅烷二醇交联聚合物、三甲基甲硅烷基支链淀粉、三甲基硅烷醇三硅甲烷氧基乙醇酸酯、三甲基甲硅烷醇三硅甲烷氧基乳酸酯、三甲基甲硅烷醇三硅甲烷氧基水杨酯、聚三苯基三甲基硅氧烷、三硅氧烷、三(三丁氧基甲硅烷氧基)甲基硅烷、十一碳烯聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物、乙烯基二甲基/三甲基硅氧基硅酸酯/硬脂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/聚氨基甲酸聚乙二醇酯、羧癸基三硅氧烷锌和聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸锌及其混合物。
根据本发明的混合物中所含的有机硅更优选为聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅油,环己硅氧烷和环五聚二甲基硅氧烷。适当的挥发硅氧烷化合物的详细介绍见于Todd et al.in Cosm.Toil.91,27(1976)。
蜡和稳定剂
除了使用的天然油,制剂中还可以含有蜡,尤其是天然蜡例如,小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(espartograss wax)、软木蜡、小冠椰子腊(guaruma wax)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(shellac wax)、鲸蜡、羊毛脂(wool wax)、尾脂脂肪(uropygial fat)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡和微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如,褐煤酯蜡(montan ester waxes)、沙索蜡(sasolwaxes)、氢化霍霍巴蜡(jojoba waxes)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌盐。
1,2-烷二醇
在一个特别优选的实施方案中,所述组合物可含有具有至多12个碳原子的1,2-烷二醇,例如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-己二醇和1,2-辛二醇的混合物、1,2-己二醇和1,2-癸二醇的混合物、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物、1,2-己二醇、1,2-辛二醇和1,2-癸二醇的混合物,优选用量为0.1至约10,优选约1至约8重量%。
脂肪醇
组合物还可包括具有6至30个C原子的脂肪醇。这里的脂肪醇可以是饱和的或不饱和的以及直链或支链的。此外,这些脂肪醇在某些情况下可以是油相(III)的一部分,如果它们符合那里给出的定义。可以使用的醇是例如癸醇、癸烯醇、辛醇、辛烯醇、十二烷醇、十二烯醇、辛二烯醇、癸二烯醇、十二碳二烯醇、油醇、蓖麻油醇、芥子醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、肉豆蔻醇、花生醇、辛酰基醇、辛醇、亚麻醇、次亚麻醇和山嵛醇,及其格尔伯特醇,例如,2-辛基-1-十二烷醇,实际上可以根据需要将上表扩展至具备相关结构化学的其他醇。脂肪醇优选源自天然脂肪酸,通常通过还原由脂肪酸的相应酯制备。可以进一步使用由天然脂肪和脂肪油,如牛油、花生油、菜子油、棉籽油、豆油、葵花籽油、棕榈仁油、亚麻籽油、玉米油、蓖麻油、菜籽油、芝麻油、可可脂和椰子脂肪还原形成的脂肪醇馏分。
主要防晒剂
在本发明中主要防晒剂是,例如在室温下是液态或结晶的有机物质(光过滤物质),其能够吸收紫外辐射并又以长波辐射的形式释放吸收的能量,例如热量。
根据本发明的制剂有利地含有至少一种UV-A过滤物质和/或至少一种UV-B过滤物质和/或宽带过滤物质和/或至少一种无机染料。根据本发明的制剂优选含有至少一种UV-B过滤物质或一种宽带过滤物质,更特别是至少一种UV-A过滤物质和至少一种UV-B过滤物。
优选的化妆品组合物,优选根据本发明的局部制剂含有一种、两种、三种或多种防晒剂,选自组包括4-氨基苯甲酸及衍生物,水杨酸衍生物、二苯酮衍生物、二苯酰甲烷衍生物、丙烯酸二苯酯、3-咪唑基-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、含有一个或多个有机硅自由基的聚合UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺基-s-三嗪衍生物、2-羟基苯基苯并三唑衍生物、苯基苯并咪唑磺酸衍生物及其盐、邻氨基苯甲酸薄荷酯、苯并三唑衍生物和吲哚衍生物。
此外,有利的是将式(I)化合物与活性成分结合,该成分渗透进入皮肤并从内部保护皮肤细胞抵抗日光诱导的损伤并减少皮肤基质金属蛋白酶的水平。优选的成分,所谓的芳基烃受体拮抗剂,记载于WO 2007/128723,其在此通过引用与本文结合。优选2-亚苄基-5,6-二甲氧基-3,3-二甲基茚-1-酮。
下文引用的可在本发明中使用的UV过滤物质是优选的,但不限于这些物质。
优选使用的UV过滤物质选自组包括:
·对氨基苯甲酸
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·对二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯
·N-丙氧基化(2mol)对氨基苯甲酸乙酯
·对氨基苯甲酸甘油酯
·三乙醇胺水杨酸酯
·水杨酸4-异丙基苄酯
·二异丙基肉桂酸乙酯
·二异丙基肉桂酸甲酯
·对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐
·对甲氧基肉桂酸异丙酯
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-莰基-2-酮硫酸甲酯
·β-咪唑-4(5)-丙烯酸(尿刊酸)
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·3-亚苄基-D,L-樟脑
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·甘油基乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯
·双丙二醇水杨酸酯
在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合的宽波过滤物质选自组包括
·2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸乙酯
·2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸
·二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
·2,4-二羟基二苯甲酮
·四羟基二苯甲酮
·2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
·2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮
·羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠
·2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二磺基-二苯甲酮二钠
·2,4-二-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{(4-(3-磺酸基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪钠盐
·2,4-二-[{(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-甲氧乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪·2,4-二-[{4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-[4-(2-乙基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-三-(三甲基硅氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(2″-甲基丙氧烯基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
·2,4-二-[{4-(1′,1′,1′,3′,5′,5′,5′-七甲基硅氧基-2″-甲基丙氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪
组合物可以含有其他典型的清洁和洗涤组合物成分如UV-A过滤物质,其在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合并选自组包括
·4-异丙基二苯甲酰甲烷
·2,2′-(1,4-亚苯基)-二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸),一钠盐
·根据DE 100 55 940A1(=WO 2002038537)的茚满亚基化合物
组合物可以含有其他典型的清洁和洗涤组合物成分如UV过滤物质,其在根据本发明的制剂中优选与一种或多种式(I)化合物结合并选自组包括
·对氨基苯甲酸
·3-(4'-三甲基铵)-亚苄基莰基-2-酮硫酸甲酯
·3-(4'-磺基)亚苄基-莰基-2-酮和盐
·N-[(2和4)-[2-(氧代亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺聚合物
·乙氧基化(25mol)对氨基苯甲酸乙酯(INCI名称:PEG-25PABA)
·4,4’-[(6-[4-(1,1-二甲基)-氨基羰基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]-二-(苯甲酸2-乙基己基酯)(Uvasorb HEB)
·3-亚苄基-樟脑
·4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯(Padimate O)
·羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和钠盐
·根据DE 100 55 940(=WO 02/38537)的茚满亚基化合物。
有利的主要以及二级防晒剂记载于WO 2005 123101A1。有利地这些制剂含有至少一种UVA过滤物质和/或至少一种UVB过滤物质和/或至少一种无机颜料。该制剂在本发明中可以各种形式存在,如通常用于防晒制剂的形式。因此,它们的形式可以为溶液、油包水型(W/O)或水包油型(O/W)乳剂或多重乳剂,例如水包油包水型(W/O/W)乳剂、凝胶、水分散体、固体棒或气雾剂。
在另一个优选实施方案中本发明的制剂含有遮光剂,即,特别是UV过滤物质和/或无机颜料(UV过滤颜料)的总量能够使本发明的制剂具备大于或等于2的光照防护系数(优选大于或等于5)。本发明的该制剂特别适用于保护皮肤和头发。
二级防晒剂
除了上述主要防晒剂组,也可以使用抗氧化剂型的二级防晒剂。抗氧化剂型的二级防晒剂阻断了当紫外线渗透进入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例是氨基酸类(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类例如D,L-肌肽、D-肌肽,L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、氯原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、α-亚油酰基、胆甾醇基和其甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如,α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基山梨醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、二氧化钛(例如乙醇中的分散体)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪类及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反-均二苯乙烯氧化物)及这些活性化合物的适合本发明目的的衍生物(盐类、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)。
有利的无机二级光保护因子是颜料,优选基于精细分散的金属氧化物和/或其他不溶于或微溶于水的金属化合物的无机颜料,特别是钛(TiO2)、锌(ZnO)、铁(例如Fe2O3)、锆(ZrO2)、硅(SiO2)、锰(例如MnO)、铝(A12O3)、铈(例如Ce2O3)的氧化物、相应金属的混合氧化物以及这些氧化物的混合物。这些颜料是X射线无定形的或非X射线无定形的。X射线无定形氧化物颜料是金属氧化物或半金属氧化物,其在X射线衍射实验中没有或没有可识别的晶体结构。此类颜料通常可通过火焰反应获得,例如通过使金属或半金属卤化物与氢气和空气(或纯氧)在火焰中反应。X-射线-无定形氧化物颜料用作增稠剂和触变剂、用于乳液和分散体稳定的流动助剂以及用作载体物质(例如用于增加细碎粉末的体积)。已知且经常用于化妆品或皮肤病盖仑制剂中的X射线无定形氧化物颜料是例如高纯度氧化硅。
优选具有5至40纳米范围内的粒度和50至400m2/g,优选150至300m2/g的活性表面积(BET)的高纯度、X射线无定形二氧化硅颜料,其中颗粒被视为尺寸非常均匀的球形颗粒。从宏观上看,二氧化硅颜料是松散的白色粉末。二氧化硅颜料以(CAS-No.7631-85-9)或Carb-O-Sil的名称市售可得。
根据本发明的组合物可包含基于组合物总重量的0.1至20重量%,有利地0.5至10重量%,更优选地1至5重量%的X射线-无定形氧化物颜料。
根据本发明,非X射线无定形无机颜料有利地为疏水形式,即已进行表面处理以防水。这种表面处理可以包括通过本身已知的方法为颜料提供薄的疏水层。这样的方法包括,例如,通过根据以下的反应产生疏水表面层
n TiO2+m(RO)3Si-R‘→n TiO2(surf.)
其中n和m是根据需要使用的化学计量参数,R和R'是所需的有机基团。例如,类似于DE A 33 14 742制备的疏水颜料是有利的。
在根据本发明的成品化妆用、皮肤病用和药用组合物中无机颜料,特别是疏水性无机微颜料的总量可以有利地选自0.1至30重量%的范围,优选0.1至10.0重量%,优选0.5至6.0重量%,基于组合物的总重量计。
抗氧化剂
通常优选在本发明的组合物含有额外含量的抗氧化剂。根据本发明,可以使用的有利的抗氧化剂是所有常规的或适用于化妆用、皮肤病用和药用制剂中的抗氧化剂。抗氧化剂优选自组包括氨基酸类(例如甘氨酸,组氨酸,酪氨酸,色氨酸)及其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)及其衍生物、肽类,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素类、胡萝卜素类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫氧嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油烯基、γ-亚油烯基、胆甾醇基及其寡甘油酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)和非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(优选γ-亚麻酸,亚油酸,油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α-葡糖基芦丁、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇(furfurylideneglucitol)、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚、去二氢愈创木酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸)、二苯乙烯类及其衍生物(例如二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)及其衍生物(盐、酯类、醚类、糖类、核苷酸类、核苷类、肽类和脂类)、苯乙酮的衍生物例如羟基苯乙酮及其与苯氧基-乙醇和/或戊烷1,2二醇和/或己烷1,2二醇和/或辛烷1,2二醇的混合物根据本发明是合适的。
组合物中上述抗氧化剂(一种或多种化合物)的量优选为0.001至30重量%,更优选0.05至20重量%,最优选1至10重量%,基于组合物的总重量计。
维生素
在一个优选的实施方案中,本发明的组合物还可有利地包含维生素和维生素前体,可以使用适合或常用于化妆应用和/或皮肤病应用的所有维生素和维生素前体。这里值得一提的特别是维生素和维生素前体,例如生育酚、维生素A、烟酸和烟酰胺,B复合物的其他维生素,特别是生物素,以及维生素C和泛醇及其衍生物,特别是泛醇的酯和醚,以及阳离子衍生的泛醇,例如三乙酸泛醇、泛醇单乙醚及其单乙酸酯和阳离子泛醇衍生物。如果维生素E和/或其衍生物代表抗氧化剂,则基于组合物的总重量,在0.001至10重量%的范围内选择它们各自的浓度是有利的。如果维生素A或维生素A衍生物,或胡萝卜素或其衍生物代表抗氧化剂,则基于抗氧化剂的总重量,在0.001至10重量%的范围内选择它们各自的浓度是有利的。
植物提取物
本发明的组合物可以包括植物提取物,这些植物提取物通常通过对完整植株提取来制备,但是在个别情况下,也可以仅从植物的花和/或叶、木材、树皮或根提取来制备。至于可以使用的植物提取物,特别参考被列举在由法兰克福市的Industrieverbandund Waschmittel e.V.(IKW)出版的第三版Leitfaden zurIhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel《化妆品组合物成分的申报指南(Manualof Declaration of the Constituents of Cosmetic Compositions)》中从第44页开始的表格中的那些提取物。特别有利的植物提取物来自下列植物:芦荟、金缕梅、藻类、栎树皮、玫瑰湾杨柳草本、大荨麻、野芝麻、蛇麻草、洋甘菊、西洋蓍草、山金车、金盏花、牛蒡根、木贼、山楂、菩提花、杏仁、松针、七叶树、檀香、杜松、椰子、芒果、杏、橘子、柠檬、酸橙、葡萄柚、苹果、绿茶、葡萄柚子、小麦、燕麦、大麦、鼠尾草、百里香、欧百里香、迷迭香、桦树、锦葵、酢浆草、柳树皮、匍匐茎柄花、款冬、木槿属、人参和姜根。
在本文中,特别优选的是芦荟、洋甘菊、藻类、迷迭香、金盏花、人参、黄瓜、鼠尾草、大荨麻、菩提花、山金车和金缕梅提取物。还可以使用两种或多种植物提取物的混合物。用于制备所述植物提取物的萃取剂可以水、醇及其混合物。在本文中,在醇中,不仅诸如乙醇和异丙醇之类的低级醇是优选的,而且诸如乙二醇、丙二醇和丁二醇之类的多元醇也是优选的,特别是既单独作为提取剂,也可以与水混合作为提取剂。植物提取物可以以纯的形式使用,也可以以稀释的形式使用。
亮肤剂
在根据本发明的组合物中额外含量的亮肤成分也是可能的。可以使用的此类亮肤成分例如但不限于以下:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物,例如曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、曲酸二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、间苯二酚衍生物,例如4-(1-苯乙基)1,3-间苯二酚、含硫分子,例如谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)及其衍生物、含硫分子,优选地谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸),N-乙酰基酪氨酸和衍生物、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,例如芦荟素、黄酮类化合物、百里酚衍生物、1-氨基乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、烟酰胺(niacinamide)、锌盐类,例如氯化锌或葡萄糖酸锌、崖柏素和衍生物、三萜类,例如优选山楂酸、甾醇类,例如麦角甾醇、苯并呋喃酮类,例如川芎内酯、乙烯基愈疮木酚、乙基愈疮木酚、二酸类(dionic acids),例如十八烯二酸和壬二酸、氮氧化物合成的抑制剂,例如L-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫瓜氨酸、金属螯合剂(例如α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白、腐殖酸、没食子酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素)、维甲酸类化合物、豆奶和提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或者用于皮肤和毛发亮化的其他合成或天然活性成分,这些化合物以取自植物的提取物的形式使用,例如熊果提取物、大米提取物、木瓜提取物、甘草根提取物或这些物质的浓缩成分,如光甘草定或甘草查耳酮A、桂木提取物、来自Rumex和Ramulus种的提取物、松属(松树)的提取物、葡萄属的提取物或者从其中浓缩的茋类衍生物、虎耳草、桑树、黄芩和/或葡萄提取物。
调节毛发色素沉着的活性物质
用于毛发亮化的优选活性成分选自组包括:曲酸(5-羟基-2-羟基甲基-4-吡喃酮)、曲酸衍生物,优选地122178二棕榈酸酯、熊果苷、抗坏血酸,抗坏血酸衍生物、优选地抗坏血酸磷酸镁、氢醌、氢醌衍生物、间苯二酚、间苯二酚衍生物,优选4-烷基间苯二酚和4-(1-苯乙基)1,3-间苯二酚(苯乙基间苯二酚)、环己基氨基甲酸酯类(优选WO 2010/122178和WO 2010/097480中公开的一种或多种氨基甲酸环己基酯类),含硫分子,优选地谷胱甘肽或半胱氨酸、α-羟基酸类(优选柠檬酸、乳酸、苹果酸),其盐类和酯类、N-乙酰基酪氨酸和衍生物、十一碳烯酰基苯基丙氨酸、葡萄糖酸、色酮衍生物,优选芦荟苦素、黄酮类化合物、1-氨基乙基次膦酸、硫脲衍生物、鞣花酸、烟酰胺(niacinamide)、锌盐类,优选氯化锌或葡萄糖酸锌、崖柏素和衍生物、三萜类,优选山楂酸、甾醇类,优选地麦角甾醇、苯并呋喃酮类,优选川芎内酯、乙烯基愈疮木酚、乙基愈疮木酚、二酸类(dionic acids)、优选十八烯二酸和/或壬二酸,氮氧化物合成的抑制剂,优选地L-硝基精氨酸及其衍生物、2,7-二硝基吲唑或硫瓜氨酸、金属螯合剂(优选α-羟基脂肪酸类、植酸、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、EDTA、EGTA及其衍生物)、维甲酸类化合物、豆奶和提取物、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸或者用于皮肤和毛发亮化的其他合成或天然活性成分,后者优选地以取自植物的提取物的形式使用,优选熊果提取物、大米提取物、番木瓜提取物、姜黄提取物、桑果提取物、凉薯提取物、香附提取物、甘草根提取物或从其中浓缩或分离的组成成分,优选光甘草定或甘草查尔酮甲、桂木提取物、酸模属的提取物、松属(松树)的提取物、葡萄属的提取物或者从其中分离或浓缩的茋类衍生物、虎耳草提取物、黄芩提取物(scutelleria extract)、葡萄提取物和/或微藻提取物,尤其是四肩突四鞭藻提取物。
在此方面有利的皮肤和毛发晒黑活性成分是酪氨酸酶的底物或底物类似物,如L-酪氨酸、N-乙酰基酪氨酸、L-DOPA或L-二羟基苯基丙氨酸、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因、可可碱和茶碱及其衍生物、阿黑皮素原肽类,如ACTH、α-MSH、其肽类似物、和与黑皮质素受体结合的其他物质、肽类如Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly、Lys-lle-Gly-Arg-Lys或Leu-Ile-Gly-Lys、嘌呤类、嘧啶类化合物、叶酸、铜盐类如葡萄糖酸铜、氯化铜或吡咯烷酸铜、1,3,4-噁二唑-2-硫醇如5-吡嗪-2-基-1,3,4-噁二唑-2-硫醇、姜黄素、锌二甘氨酸盐(Zn(GIy)2))、锰(II)二碳酸盐络合物(“pseudocat-alases”),如例如EP 0584178中所描述、四取代的环己烯衍生物,例如WO2005/032501中所描述、异戊二烯萜类,如WO2005/102252和WO2006/010661中所描述、黑色素衍生物诸如Melasyn-100和MelanZe、二酰基丙三醇类、脂肪族或环状二醇类、补骨脂素类、前列腺素及其类似物、腺苷酸环化酶的活化剂和激活毛发黑色素小体转化成角蛋白细胞的化合物,如丝氨酸蛋白酶或PAR-2受体激动剂、菊属的植物和植物部分的提取物、地榆属的植物和植物部分的提取物、核桃提取物、urucum提取物、大黄提取物、微藻提取物,尤其是球等鞭金藻、海藻糖、赤藓酮糖和二羟基丙酮。也可以使用引起皮肤和毛发染色或变褐色的黄酮类化合物(例如槲皮素、鼠李醚、山奈酚、漆黄素、染料木黄酮、黄豆苷元、白杨素和芹菜素、表儿茶素、香叶木苷和香叶木素、桑色素、槲皮苷、柚皮素、橙皮苷、根皮苷、根皮素)。
根据本发明的产品中用于对皮肤和毛发色素沉着进行调整的其他活性成分(一种或多种化合物)的前述例子的量优选为0.00001至30重量%、优选0.0001至20重量%,尤其优选0.001至5重量%,基于制剂总量计。
毛发生长活化剂或抑制剂
根据本发明的制剂和产品还可含有一种或多种毛发生长活化剂,即刺激毛发生长的药剂。毛发生长活化剂优选自组包括嘧啶衍生物,如2,4-二氨基嘧啶-3-氧化物(Aminexil)、2,4-二氨基-6-哌啶并嘧啶-3-氧化物(Minoxidil)及其衍生物,6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-哌啶并嘧啶及其衍生物、黄嘌呤生物碱类,如咖啡因,可可碱和茶碱及其衍生物、槲皮素及衍生物、二氢槲皮素(花旗松素)及衍生物、钾通道开放剂、抗雄激素药物、合成或天然的5-还原酶抑制剂、烟酸酯,如烟酸生育酚酯,烟酸苄酯和C1-C6烷基烟酸盐、蛋白质如三肽Lys-Pro-Val、diphencypren、激素、非那雄胺、度他雄胺、氟他胺、比卡鲁胺、孕烷衍生物、黄体酮及其衍生物、醋酸环丙孕酮、安体舒通和其他利尿剂、钙调磷酸酶抑制剂如FK506(他克莫司(Tacrolimus)、藤霉素(Fujimycin))及其衍生物,环孢菌素A及其衍生物、锌和锌盐、茶多酚、前花青素、原花青素、植物甾醇,如β-谷甾醇、生物素、丁子香酚、(±)-β-香茅醇、泛醇、糖原,例如源于贻贝、源于微生物、海藻、植物和植物的部分,例如以下属的植物:蒲公英(狮齿菊属或蒲公英属),鸡脚参、牡荆、咖啡、泡林藤、可可、萍叶细辛、南瓜属或槐、锯叶棕(锯棕榈)、苦参、非洲臀果木、猪黍、美类叶升麻、大豆、丁香、黄栌、扶桑、茶树、巴拉圭茶、球等鞭金藻、甘草、葡萄、苹果、大麦或啤酒花的提取物,或/和大米或小麦水解产物。
可选地,根据本发明的制剂和产品还可包含一种或多种毛发生长抑制剂(如上所述),即减缓或防止毛发生长的制剂。毛发生长抑制剂优选自组包括激活素、激活素衍生物或激活素激动剂、鸟氨酸脱羧酶抑制剂,例如α-二氟甲基鸟氨酸或五环三萜类化合物例如熊果酸、桦木醇、桦木酸、齐墩果酸及其衍生物、5α-还原酶抑制剂、雄激素受体拮抗剂、S-腺苷甲硫氨酸脱羧酶抑制剂、γ-谷氨酰转肽酶抑制剂、谷氨酰胺转胺酶抑制剂、大豆来源的丝氨酸蛋白酶抑制剂、来自微生物、海藻、不同微藻或植物和植物的部分,如豆科、茄科、禾本科、萝藦科或葫芦科、角叉菜属、海萝属、仙菜属、杜尔维勒属、大豆属、地榆属、金盏花属、金缕梅属、蒙大纳山金车属、白柳属、贯叶连翘属或匙羹藤属的提取物。
生理清凉剂
组合物还可含有一种或多种具有生理清凉作用的物质(清凉剂),其优选自以下列表:薄荷醇和薄荷醇衍生物(例如L-薄荷醇、D-薄荷醇、外消旋薄荷醇、异薄荷醇、新异薄荷醇、新薄荷醇)、薄荷基醚(例如(I-薄荷氧基)-1,2-丙二醇、(I-薄荷氧基)-2-甲基-1,2-丙二醇、I-薄荷基-甲醚)、薄荷酯(例如甲酸薄荷酯、乙酸薄荷酯、异丁酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、L-乳酸L-薄荷酯、D-乳酸L-薄荷酯、(2-甲氧基)-乙酸薄荷酯、(2-甲氧基乙氧基)乙酸薄荷酯、焦谷氨酸薄荷酯)、碳酸薄荷酯(例如丙二醇碳酸薄荷酯、乙二醇碳酸薄荷酯、甘油碳酸薄荷酯或其混合物)、薄荷醇与二元羧酸的半酯或其衍生物(例如琥珀酸单薄荷酯、戊二酸单薄荷酯、丙二酸单薄荷酯、O-薄荷基琥珀酸酯-N,N-(二甲基)酰胺、O-薄荷基丁二酸酯酰胺)、薄荷烷羧酸酰胺(在这种情况下优选如US4,150,052中所描述的薄荷烷羧酸-N-乙酰胺[WS3]或Nα-(薄荷烷羰基)甘氨酸乙酯[WS5]、如WO2005049553A1中描述的薄荷烷羧酸-N-(4-氰基苯基)酰胺或薄荷烷羧酸-N-(4-氰基甲基苯基)酰胺、甲烷羧酸-N-(烷氧基烷基)酰胺类)、薄荷酮和薄荷酮衍生物(例如L-薄荷酮甘油缩酮)、2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸衍生物(例如2,3-二甲基-2-(2-丙基)-丁酸-N-甲酰胺[WS23])、异胡薄荷醇或其酯(I-(-)-异胡薄荷醇、I-(-)-异胡薄荷醇乙酸酯)、薄荷烷衍生物(例如p-薄荷烷-3,8-二醇)、荜澄茄醇或含有荜澄茄醇的合成或天然混合物、环烷基二酮衍生物的吡咯烷酮衍生物(例如3-甲基-2(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮)或四氢嘧啶-2-酮(例如WO2004/026840中描述的iciline或相关化合物)、其它甲酰胺(例如N-(2-(吡啶-2-基)乙基)-3-p-薄荷烷甲酰胺或相关化合物)、(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-(1-异丙基)环己烷-甲酰胺[WS12]、草氨酸酯(优选EP 2033688A2中描述的)。
抗炎制剂
组合物还可以包括活性抗炎化合物和/或缓解发红和/或缓解瘙痒化合物(抗刺激剂)。适合于或者常用于化妆用、皮肤病用和药用组合物的所有活性抗炎化合物或缓解发红和/或缓解瘙痒化合物可以用于本文。有利地使用的活性抗炎化合物和缓解发红和/或缓解瘙痒化合物为皮质类固醇的甾类抗炎物质,例如,氢化可的松、地塞米松、地塞米松磷酸酯、甲基强的松龙或可的松,可以通过加入其它甾类抗炎剂扩展此列表。还可使用非甾类抗炎剂。这里举例说明的实例是昔康类,例如吡罗昔康或替诺昔康;水杨酸盐类,例如阿司匹林,双水杨酸(disalcid),solprin或芬度柳;醋酸衍生物,例如双氯芬酸,氯芬酸,吲哚美辛,舒林酸,托美丁或clindanac;灭酸酯类(fenamates),例如甲灭酸,甲氯灭酸,氟芬那酸或尼氟灭酸;丙酸衍生物,例如布洛芬,萘普生,苯恶洛芬;或吡唑类,例如保泰松,羟保松,非普拉宗(febrazone)或阿扎丙宗。
可选地,可以使用天然抗炎物质或缓解发红和/或缓解瘙痒物质。可以使用植物提取物、特别是高活性植物提取物馏分以及从植物提取物分离出的高纯活性物质。提取物、馏分以及活性物质来自洋甘菊,芦荟,没药类,茜草类,柳树,玫瑰湾杨柳草本,燕麦,同样尤其来自纯物质,例如没药醇,芹黄素-7-葡萄糖苷,乳香酸,植物甾醇,甘草甜素,光甘草定和甘草查尔酮A是特别优选的。本发明的制剂还可以包括两种或更多种活性的抗炎化合物的混合物。红没药醇,乳香酸,以及来自燕麦和紫锥花属的提取物和从其分离的高纯活性化合物特别优选在本发明中用作为抗炎物质和缓解发红和/或缓解瘙痒物质,并且α-红没药醇以及来自燕麦的提取物和从其分离出的高纯活性化合物是特别优选的。
优选的抗炎制剂可以选自组包括:
(i)皮质类固醇类甾体抗炎物质,特别是氢化可的松、氢化可的松衍生物如氢化可的松17-丁酸酯、地塞米松、磷酸地塞米松、甲泼尼龙或可的松,
(ii)非甾体抗炎物质,特别是氧昔康如吡罗昔康或替诺昔康、水杨酸类如阿司匹林、双水杨酸酯、solprin或芬度柳、乙酸衍生物如双氯芬酸、fenclofenac、吲哚美辛、舒林酸、托麦汀或环氯弗酸(clindanac)、灭酸酯类如甲芬那酸、甲氯芬那酸、氟芬那酸或尼氟灭酸、丙酸衍生物如布洛芬、甲氧萘丙酸或苯恶洛芬、吡唑类如苯基丁氮酮、羟基保泰松、febrazone或阿扎丙酮,
(iii)天然或天然产生的抗炎物质或缓解发红和/或瘙痒的物质,特别是甘菊、芦荟、没药属、茜草类、柳、柳草、燕麦、金盏花、山金车、圣约翰草、忍冬、迷迭香、西番莲(Passiflora incarnata)、金缕梅、姜或紫雏菊的提取物或馏分,或其单一活性化合物,
(iv)组胺受体拮抗剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂(例如大豆提取物)、TRPV1拮抗剂(例如4-叔丁基环已醇)、NK1拮抗剂(例如阿瑞吡坦、羟苯基丙酰胺苯甲酸)、大麻素受体激动剂(例如棕榈酰乙醇胺)和TRPV3拮抗剂。
在组合物中的抗刺激剂(一种或多种化合物)的量优选为0.0001%至20重量%,特别优选为0.0001%至10重量%,特别是0.001%至5重量%,基于组合物总重量计。
抗微生物剂
适当的抗微生物剂理论上是能够抵抗革兰氏阳性菌的所有物质,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯-苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、3-碘-2-丙炔氨基甲酸丁酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂
适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选柠檬酸三烷酯,如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯和,特别是,柠檬酸三乙酯(HydagenCAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌
气味吸收剂和止汗活性剂
适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香剂的混合物。天然芳香剂为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物产品,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油(galbanum oil)、岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的antihydrotic活性成分是例如,氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(aluminium hydroxyallantoinate)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。
成膜剂和抗头屑剂
标准成膜剂是例如,壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
适当的抗头屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
载体,助水溶物和保湿调节剂
优选的化妆品载体材料在25℃和1013mbar下为固体或液体(包括高粘度物质),例如甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、乙醇、水以及两种或多种所述液体载体物质与水的混合物。任选地,本发明的这些制剂可使用防腐剂或助溶剂制备。可作为本发明制剂的成分的其它优选的液体载体物质选自组包括油类,例如植物油、中性油和矿物油。
可作为本发明制剂的成分的优选的固体载体物质为水胶体,例如淀粉、降解淀粉、化学或物理改性淀粉、糊精、(粉末状)麦芽糊精(优选地具备葡糖值为5至25,优选10-20)、乳糖、二氧化硅、葡萄糖、改性纤维素、阿拉伯树胶、印度树胶、胺黄树胶、梧桐胶、卡拉胶、普鲁兰多糖、凝胶多糖、黄原胶、结冷胶、瓜尔豆胶、角豆粉、藻酸盐、琼脂、果胶和菊粉以及两种或两种以上这些固体物质的混合物,特别是麦芽糊精(优选地葡糖值为15至20)、乳糖,二氧化硅和/或葡萄糖。
此外,助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇,可用于改善流动性。适当的多元醇优选含有2至15个碳原子和至少两个羟基。这种多元醇可含有其它官能团,更具体地为氨基,或可被氮修饰。典型实例为:
·甘油;
·烷二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇;
·自缩合度为1.5至10的寡甘油技术混合物,如二甘油含量为40至50重量%的二甘油技术混合物;
·羟甲基化合物,特别是,例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷,尤其是烷基中含有1至8个碳原子的那些烷基糖苷,例如甲基糖苷和丁基糖苷;
·含有5至12个碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;
·含有5至12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖,例如葡糖胺;
·二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1,3-二醇。
优选的保湿调节剂包括乳酸钠,脲素,醇类,山梨糖醇,甘油,丙二醇,具有5-10个C原子数的脂肪族1,2-二醇类,胶原蛋白,弹性蛋白或者透明质酸,二酰基己二酸酯,凡士林,依克多因(ectoin),尿刊酸,卵磷脂,泛醇,植烷三醇,番茄红素,藻类提取物,神经酰胺类,胆固醇,糖脂类,脱乙酰壳多糖,硫酸软骨素,聚氨基酸类和聚氨基糖类,羊毛脂,羊毛脂酯类,氨基酸类,α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、马来酸)及其衍生物,糖类(例如肌醇),α-羟基脂肪酸,植物甾醇类,三萜酸类,例如,桦木酸或熊果酸,海藻提取物类。
防腐剂
本文优选的防腐剂是例如苯甲酸、其酯和盐、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、甲醛和多聚甲醛、2-羟基联苯醚及其盐、2-锌二硫桥嘧啶-N-氧化物(2-zincsulphidopyridine-N-oxide)、无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐、碘化钠、三氯叔丁醇(chlorobutanolum)、4-乙基汞(II)-5-氨基-1,3-二(2-羟苯甲酸)及其盐和酯、脱水十六烷酸、甲酸、1,6-二(4-脒基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、乙基汞(II)-硫代水杨酸的钠盐、苯基汞及其盐、10-十一碳烯酸及其盐、5-氨基-1,3-二(2-乙基己基)-5-甲基-六氢吡啶、5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,4-二氯苯甲醇、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲、4-氯-间-甲酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1’-亚甲基-二(3-(1-羟甲基-2,4-二氧咪唑烷(dioximidazolidin)-5-基)脲)、多聚-(六亚甲基双胍)盐酸盐、2-苯氧基乙醇、六亚甲基四胺、1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-二(羟基甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑啉二酮、苯甲醇、吡啶酮乙醇胺盐(Octopirox)、1,2-二溴-2,4-二氰丁烷、2,2’-亚甲基-二(6-溴-4-氯-苯酚)、溴氯苯、5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮和2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮与氯化镁和硝酸镁的混合物、2-苄基-4-氯苯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、氯己定乙酸盐、氯己定葡萄糖酸盐、氯己定盐酸盐、1-苯氧基-丙-2-醇、N-烷基(C12-C22)三甲基-溴化铵和N-烷基(C12-C22)三甲基-氯化铵、4,4-二甲基-噁唑烷、N-羟甲基-N-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧咪唑啉-4-基)-N’-羟甲基脲、1,6-二(4-脒基-苯氧基)-正己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂二环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、氯化苄乙氧胺、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基氯化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基溴化铵、烷基-(C8-C18)-二甲基-苄基铵糖化物、苄基半缩甲醛、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、羟甲基-氨基乙酸钠和羟甲基-氨基乙酸钠。
在各种情况下,在本发明的组合物中使用主要用于抑制不希望的微生物在动物生物体之上或之中生长的物质也是有利的。在这方面,除常规防腐剂外,值得一提的其他活性化合物,除大量常规抗生素外,特别是与化妆品相关的产品,例如三氯生、climbazol、辛氧基甘油、Octopirox(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮,2-氨基乙醇)、壳聚糖、金合欢醇、甘油单月桂酸酯或所述物质的组合。还可以将具有多功能特性包括减少细菌、酵母和霉菌生长的能力的成分用于本发明所涵盖的组合物。这些成分包括但不限于戊烷1,2-二醇、己烷1,2-二醇、辛基1,2-二醇、癸基1,2-二醇、托酚酮、羟基苯乙酮、乙基己基甘油、苯氧基乙醇作为单独的成分或两种或更多种成分的混
此外,本发明的组合物还可包含具有清凉作用的物质。优选用于本发明上下文中的各个活性清凉化合物如下所列。技术人员能够用大量其他活性清凉化合物补充以下列表;列出的活性清凉化合物也可以相互组合使用:l-薄荷醇、d-薄荷醇、外消旋薄荷醇,薄荷酮甘油缩醛(商品名:MGA)、乳酸薄荷酯(商品名:ML,乳酸薄荷酯优选是l-乳酸薄荷酯,特别是l-乳酸l-薄荷酯)、薄荷醇乙基氨基草酸酯(X-Cool)、取代薄荷基-3-羧酸酰胺(例如薄荷基-3-羧酸N-乙酰胺)、2-异丙基-N-2,3-三甲基丁酰胺、取代环己烷羧酸酰胺、3-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、2-羟乙基薄荷基碳酸盐、2-羟丙基薄荷基碳酸盐、N-乙酰甘氨酸薄荷酯、异蒲勒醇、薄荷基羟基羧酸酯(例如薄荷基-3-羟基丁酸酯)、单琥珀酸薄荷酯、2-巯基环癸酮、薄荷基-2-吡咯烷-5-酮甲酸酯、2,3-二羟-对-薄荷烷基、3,3,5-三甲基环己酮甘油缩酮、3-薄荷基-3,6-二-三氧杂烷酯、3-薄荷基甲氧基乙酸盐、依色林(icilin)。
在一个特别优选的实施方案中,组合物可以包含选自4-羟基苯乙酮、o-cymen-5-ol或其混合物的防腐剂。
芳香油和芳香剂
适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、果实(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、鸢尾、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸p-叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;而醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛。适当的酮类的实例是紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮。适当的醇类是茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romilat、2-乙基-己酸乙酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische ”,VerlagChemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。有利的着色颜料是例如二氧化钛、云母、铁氧化物(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化锡。有利的染料是例如胭脂红、柏林蓝、氧化铬绿、群青和/或锰紫。
制剂
根据本发明的优选组合物选自用于治疗、防护、护理和清洁皮肤和/或毛发的产品或作为化妆产品,优选地,作为免洗(leave-on)产品(是指与洗去(rinse-off)产品相比,一种或多种式(I)的化合物在皮肤和/或毛发上停留更长的时间,从而使其保湿和/或抗老化和/或伤口治愈的促进作用更显著)。
本发明的制剂优选以乳剂形式,例如W/O(油包水)、O/W(水包油)、W/O/W(水包油包水)、O/W/O(油包水包油)乳剂、PIT乳剂、皮克林(Picking)乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油、分散体、悬浮液、乳霜、乳液或奶液中的溶液,取决于制备方法和成分、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、喷雾剂(例如泵喷雾剂或含有推进剂的喷雾剂)或用于擦拭化妆品的泡沫或浸渍溶液、洗涤剂,如肥皂、合成洗涤剂、洗涤液、淋浴和沐浴制剂、沐浴产品(胶囊、油剂、片剂、盐、浴盐、肥皂等);泡腾制剂、皮肤护理产品如乳剂(如上所述)、软膏剂、糊剂、凝胶(如上所述)、油、香油、乳清、粉末(如擦脸粉、身体粉)、面膜、眉笔、唇膏、走珠、泵剂、气雾剂(发泡、非发泡或后发泡)、除臭剂和/或止汗剂、漱口水和口腔清洗剂、足部护理产品(包括去角质、除臭剂)、驱虫剂、防晒霜、晒后用品、剃须产品、须后膏、剃须前和剃须后洗剂、脱毛剂、头发护理产品,如洗发香波(包括2合1香波,去屑香波,婴儿香波,干性发质香波,浓缩香波)、护发素、生发油、生发水、染发液、造型膏、润发油、烫发和卷发药水、发胶、定型助剂(如凝胶或蜡)、头发光滑剂(护发剂、松弛剂)、染发剂如短时直接染发剂、半永久性染发剂、永久性染发、护发素、护发摩丝、眼睛护理产品、化妆、卸妆或婴儿产品。
本发明的制剂尤其优选以乳剂形式,特别是W/O、O/W、W/O/W、O/W/O乳剂形式、PIT乳剂、皮克林乳剂、油含量低的乳剂、微米乳剂或纳米乳剂、凝胶(包括水凝胶、水分散凝胶、油凝胶)、溶液,例如在油(脂肪油或脂肪酸酯,特别是C6-C32脂肪酸C2-C30酯)或硅油中的溶液、或喷雾剂(例如泵喷雾剂或具有推进剂的喷雾剂)。
辅助物质和添加剂的含量为5至99%b.w.,优选10至80%b.w.,基于制剂总量计。本领域技术人员容易根据特定产品的性质通过简单试凑法确定在各情况下所使用的化妆品或护肤用品助剂和添加剂以及芳香剂的的量。
所述制剂还可至多含有99%b.w.,优选地,5至80%b.w.的水,基于制剂总量计。
洗涤剂组合物
如上定义的芳香剂可以直接或溶解在载体如乙醇或乙醇水溶液中施用于纺织品或纤维,或者可以掺入洗涤组合物中,特别是掺入熨烫助剂组合物中。因此,本发明的另一个目的涉及包含一种、两种、三种、四种或更多种如上定义的香料的洗涤剂组合物。
本发明特别涉及一种洗涤剂组合物,优选熨烫助剂,其包含一种、两种、三种、四种或更多种选自以下香料,其具有:
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数。
将所述香料掺入胶囊中是特别有用的。在该特定实施例中,胶囊可在洗涤过程中施加到纺织品上,并在熨烫过程中通过胶囊破裂来释放香味。
根据本发明的洗涤剂组合物可包含在此类组合物中常见的任何成分,例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子(助)表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、酶以及其他助剂,例如防污剂、增稠剂、着色剂和香料等。
阴离子和两性离子助表面活性剂
阴离子和两性离子表面活性剂的典型实例包括:杏仁油酰胺丙基胺氧化物、杏仁油酰胺丙基甜菜碱、氨丙基月桂基谷氨酰胺、C12-15烷醇硫酸酯铵、C12-16烷醇硫酸酯铵、辛醇聚醚硫酸酯铵、单椰油酸甘油酯硫酸铵、椰油醇硫酸酯铵、椰油酰羟乙磺铵、椰油酰肌氨酸铵、C12-15链烷醇聚醚硫酸酯铵、C9-10全氟代烷基磺酸铵、磺基琥珀酸二壬酯铵、十二烷基苯磺酸铵、异硬脂酸铵、月桂醇聚醚-6羧酸铵、月桂醇聚醚-8羧酸铵、月桂醇聚醚硫酸酯铵、月桂醇聚醚-5硫酸酯铵、月桂醇聚醚-7硫酸酯铵、月桂醇聚醚-9硫酸酯铵、月桂醇聚醚-12硫酸酯铵、月桂酰肌氨酸铵、月桂醇硫酸酯铵、月桂醇磺基琥珀酸酯铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯铵、肉豆蔻基硫酸铵、壬基苯酚聚醚-4硫酸酯铵、壬基苯酚聚醚-30硫酸酯铵、油酸铵、棕榈仁油醇硫酸酯铵、硬脂酸铵、妥尔油酸铵、异硬脂酰水解胶原AMPD盐、松香(酰)水解胶原AMPD盐、异硬脂酰水解胶原AMP盐、异硬脂酰水解角蛋白AMP盐、异硬脂酰水解大豆蛋白AMP盐、异硬脂酰水解小麦蛋白AMP盐、野杏油酰胺基丙基甜菜碱、花生酸、己基癸醇磷酸酯精氨酸盐、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油甘油聚醚-8酯类、巴巴苏籽油酸、巴巴苏油酰胺丙基胺氧化物、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、蜂蜡酸、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛胺氧化物、山嵛醇聚醚-25、山嵛醇聚醚-30、山嵛酸、山嵛基甜菜碱、双-丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、丁基苯酚聚醚-5羧酸、丁基苯酚聚醚-19羧酸、丁基二甲基(羟丙基丁基葡糖苷)氯化铵、丁基二甲基(羟丙基月桂基葡糖苷)氯化铵、丁基葡糖苷、丁基葡糖苷癸酸酯、丁基葡糖苷类羟丙基三甲基氯化铵、丁基辛酸、C18-36酸、C20-40酸、C30-50酸、C16-22酸酰胺MEA、十二烷基苯磺酸钙、月桂酰牛磺酸钙、C9-16烷/环烷、C10-14烷基苯磺酸、C12-14烷基二(氨基乙基)甘氨酸HCl、C9-15醇磷酸酯、假丝酵母/葡萄糖/油菜籽油酸甲酯发酵产物、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、癸酸、己酸、己酰基乙基葡糖苷、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、辛醇聚醚-4羧酸、辛醇聚醚-6羧酸、辛醇聚醚-9羧酸、辛酸、辛酰胶原氨基酸类、辛酰甘氨酸、辛酰水解胶原、辛酰水解角蛋白、辛酰角蛋白氨基酸类、辛酰蚕丝氨基酸类、辛基/癸基葡糖苷、辛基/癸基小麦麸/秸苷类、辛基葡糖苷、辛基甘油基醚、辛基吡咯烷酮、肉碱、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-23、鲸蜡硬脂醇聚醚-24、鲸蜡硬脂醇聚醚-25、鲸蜡硬脂醇聚醚-27、鲸蜡硬脂醇聚醚-28、鲸蜡硬脂醇聚醚-29、鲸蜡硬脂醇聚醚-30、鲸蜡硬脂醇聚醚-33、鲸蜡硬脂醇聚醚-34、鲸蜡硬脂醇聚醚-40、鲸蜡硬脂醇聚醚-50、鲸蜡硬脂醇聚醚-55、鲸蜡硬脂醇聚醚-60、鲸蜡硬脂醇聚醚-80、鲸蜡硬脂醇聚醚-100、鲸蜡硬脂醇聚醚-25羧酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-4磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、二鲸蜡硬脂醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-23、鲸蜡醇聚醚-24、鲸蜡醇聚醚-25、鲸蜡醇聚醚-30、鲸蜡醇聚醚-40、鲸蜡醇聚醚-45、鲸蜡醇聚醚-150、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-20磷酸酯、鲸蜡油醇聚醚-22、鲸蜡油醇聚醚-24、鲸蜡油醇聚醚-25、鲸蜡油醇聚醚-30、鲸蜡基甜菜碱、毛华菊(CHRYSANTHEMUM SINENSE)花提取物、C12-14羟烷基羟乙基β-丙氨酸、C12-14羟烷基羟乙基肌氨酸、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基胺氧化物、椰油酰胺丙基甜菜碱酰胺MEA氯化物、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油胺氧化物、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、椰油醇聚醚-7羧酸、椰油醇聚醚-4葡糖苷、椰油酰两性基丙酸、椰油基甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基二甲基铵羟丙基水解大米蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解大豆蛋白、椰油基二甲基铵羟丙基水解小麦蛋白、椰油基葡糖苷、椰油基葡糖苷羟丙基三甲基氯化铵、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基吗啉氧化物、椰油酸、椰子油甘油聚醚-8酯类、椰油酰/油酰胺丙基甜菜碱、椰油基-磺基甜菜碱、(椰油/葵花籽油)酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胆碱甲基硫酸盐、椰油酰谷氨酸、椰油酰基水解胶原、椰油酰基水解角蛋白、椰油酰基水解燕麦蛋白、椰油酰水解大米蛋白、椰油酰基水解蚕丝、椰油酰基水解大豆蛋白、椰油酰基水解小麦蛋白、椰油酰肌氨酸、玉米油脂酸、棉籽油酸、棉籽油甘油聚醚-8酯类、C10-16链烷醇聚醚-1、C10-16链烷醇聚醚-2、C11-13链烷醇聚醚-6、C11-13链烷醇聚醚-9、C11-13链烷醇聚醚-10、C11-15链烷醇聚醚-30、C11-15链烷醇聚醚-40、C12-13链烷醇聚醚-1、C12-13链烷醇聚醚-23、C12-14链烷醇聚醚-5、C12-14链烷醇聚醚-9、C13-15链烷醇聚醚-21、C14-15链烷醇聚醚-8、C20-22链烷醇聚醚-30、C20-40链烷醇聚醚-40、C20-40链烷醇聚醚-95、C22-24链烷醇聚醚-33、C30-50链烷醇聚醚-40、C9-11链烷醇聚醚-6羧酸、C9-11链烷醇聚醚-8羧酸、C11-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-5羧酸、C12-13链烷醇聚醚-7羧酸、C12-13链烷醇聚醚-8羧酸、C12-13链烷醇聚醚-12羧酸、C12-15链烷醇聚醚-7羧酸、C12-15链烷醇聚醚-8羧酸、C12-15链烷醇聚醚-12羧酸、C14-15链烷醇聚醚-8羧酸、C6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-2磷酸酯、C12-13链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、C12-16链烷醇聚醚-6磷酸酯、C4-18全氟代烷基乙基巯丙基三甲基氯化铵、大花可可脂肪酰胺丙基甜菜碱、C12-13醇硫酸酯DEA盐、C12-15醇硫酸酯DEA盐、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯DEA盐、鲸蜡醇硫酸酯DEA盐、椰油酰两性基二丙酸DEA盐、C12-13链烷醇聚醚-3硫酸酯DEA盐、环羧丙基油酸DEA盐、十二烷基苯磺酸DEA盐、异硬脂酸DEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯DEA盐、月桂醇硫酸酯DEA盐、亚油酸DEA盐、肉豆蔻酸甲酯磺酸DEA盐、肉豆蔻醇醚硫酸酯DEA盐、肉豆蔻酸DEA盐、肉豆蔻醇硫酸酯DEA盐、油醇聚醚-5磷酸酯DEA盐、油醇聚醚-20磷酸酯DEA盐、DEA PG-油酸酯、癸醇聚醚-7羧酸、癸醇聚醚-7葡糖苷、癸醇聚醚-9磷酸酯、癸基胺氧化物、癸基甜菜碱、十一烷基葡糖苷、癸基十四醇聚醚-30、癸基十四胺氧化物、月桂酰胺-MEA磺基琥珀酸酯二铵、月桂醇磺基琥珀酸酯二铵、油酰胺基PEG-2磺基琥珀酸酯二铵、二丁氧基甲烷、二C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-4磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、二C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、双十二醇丁烷四甲酸酯、月桂醇聚醚硫酸酯二乙胺盐、磺基琥珀酸二乙基己酯钠、二(羟乙基)C8-10烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C9-11烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)C12-15烷氧丙基胺氧化物、二(羟乙基)椰油胺氧化物、二(羟乙基)月桂基胺氧化物、二(羟乙基)硬脂胺氧化物、二(羟乙基)牛脂基胺氧化物、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯、聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、二肉豆蔻醇磷酸酯、二油酰胺乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、氢化椰油酸DIPA盐、羊毛脂酸DIPA盐、肉豆蔻酸DIPA盐、辛酰谷氨酸二钾、月桂醇磺基琥珀酸酯二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、巴巴苏油酰胺基MEA-磺基琥珀酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、辛酰谷氨酸二钠、鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠、鲸蜡基苯基醚二磺酸二钠、鲸蜡醇磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MEA-磺基琥珀酸酯二钠、椰油酰胺基MIPA 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KUMERAHOU)花/叶提取物、茯苓(PORIA 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C14-17仲烷基磺酸TEA盐、低芥酸菜子油酸TEA盐、椰油酰胺二乙酸TEA盐、椰油酸TEA盐、椰油醇硫酸酯TEA盐、椰油酰基丙氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酸TEA盐、椰油酰基谷氨酰胺TEA盐、椰油酰基甘氨酸TEA盐、椰油酰基水解胶原TEA盐、椰油酰基水解大豆蛋白TEA盐、椰油酰基肌氨酸TEA盐、聚二甲基硅氧烷PEG-7磷酸TEA盐、十二烷基苯磺酸TEA盐、氢化椰油酸TEA盐、氢化牛脂酰谷氨酸TEA盐、异硬脂酸TEA盐、TEA-异硬脂酰基水解胶原TEA盐、月桂氨基丙酸TEA盐、月桂酸TEA盐、月桂酸/肉豆蔻酸TEA盐、月桂醇聚醚硫酸酯TEA盐、月桂酰基胶原氨基酸TEA盐、月桂酰谷氨酸TEA盐、月桂酰水解胶原TEA盐、月桂酰基角蛋白氨基酸TEA盐、月桂酰基甲氨基丙酸TEA盐、月桂酰基/肉豆蔻酰基天冬氨酸TEA盐、月桂酰基肌氨酸TEA盐、月桂醇磷酸酯TEA盐、月桂醇硫酸酯TEA盐、肉豆蔻氨基丙酸TEA盐、肉豆蔻酸TEA盐、肉豆蔻酰基水解胶原TEA盐、油酸TEA盐、油酰基水解胶原TEA盐、油酰基肌氨酸TEA盐、油醇硫酸酯TEA盐、棕榈酸TEA盐、棕榈仁肌氨酸TEA盐、PEG-3椰油酰胺硫酸酯TEA盐、松脂酸TEA盐、硬脂酸TEA盐、妥尔酸TEA盐、十三烷基苯磺酸TEA盐、十一碳烯酸TEA盐、十一碳烯酰水解胶原TEA盐、四甲基癸炔二醇、二羧乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四钠、月桂醇聚醚硫酸酯TIPA盐、月桂醇硫酸酯TIPA盐、肉豆蔻酸TIPA盐、硬脂酸TIPA盐、生育酚磷酸酯、海藻糖十一烯酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-6磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-8磷酸酯、TM-C12-15链烷醇聚醚-10磷酸酯、十三醇聚醚-20、十三醇聚醚-50、十三醇聚醚-3羧酸、十三醇聚醚-4羧酸、十三醇聚醚-7羧酸、十三醇聚醚-8羧酸、十三醇聚醚-15羧酸、十三醇聚醚-19羧酸、十三醇聚醚-10磷酸酯、十三烷基苯磺酸、三(月桂醇聚醚-9)柠檬酸酯、三羟甲基丙烷羟丙基双羟乙胺树形聚合物、三(月桂酰两性基PG-乙酸钠氯化物)磷酸酯、十一烷酸、十一烷醇聚醚-5羧酸、十一碳烯酰胺丙基胺氧化物、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、十一烯酸、十一烯酰胶原氨基酸、十一碳烯酰甘氨酸、十一碳烯酰基水解胶原、十一碳烯酰基小麦氨基酸类、十一烷基葡糖苷、小麦胚芽油脂酸、小麦胚芽油酰胺丙基胺氧化物、小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)叶/根/茎提取物、西地格丝兰(YUCCA SCHIDIGERA)茎提取物、椰油醇聚醚硫酸酯锌和椰油醇硫酸酯锌。
非离子(助)表面活性剂
醇烷氧基化物。加入的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化,特别是优选每摩尔醇含有8-18个碳原子以及平均1至12摩尔环氧乙烷(EO)和/或1至10摩尔环氧丙烷(PO)的伯醇。特别优选乙氧基化度为2至10,优选3至8,和/或丙氧基化度为1至6,优选1.5至5的C8-C16-醇烷氧基化物,有利的是乙氧基化物和/或丙氧基化物C10-C15-醇烷氧基化物,特别是C12-C14醇烷氧基化物。所述的乙氧基化度和丙氧基化度构成统计平均值,对于特定产物其可能为整数或分数。优选的醇乙氧基化物和丙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物/丙氧基化物,NRE/NRP)。除了这些非离子表面活性剂之外,也可使用具有大于12EO的脂肪醇。其实例为具有14EO、16EO、20EO、25EO、30EO或40EO的(牛油)脂肪醇。
烷基糖苷此外,作为额外的非离子表面活性剂,可以加入满足通式RO(G)x的烷基糖苷,例如作为化合物,特别是与非离子表面活性剂一起,其中R为直链或甲基-支化,尤其是2-甲基支化的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,G代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度x,其定义了单糖苷和低聚糖苷的分布,为1至10,优选1.1至1.4之间的数值。
脂肪酸酯烷氧基化物。另一类优选的非离子表面活性剂,其或作为单独的非离子表面活性剂或与其他非离子表面活性剂,特别是与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷结合使用,是烷氧基化,优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化脂肪酸烷基酯,优选烷基链中含有1至4个碳原子,更特别地是,例如在日本专利申请中JP-A-58/217598记载的或优选通过国际专利申请WO-A-90/13533记载的方法制备的脂肪酸甲酯。特别优选含有平均3至15个EO,特别是含有约5至12个EO的C12-C18脂肪酸甲酯
胺氧化物。胺氧化物类型的非离子表面活性剂,如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛油脂烷基-N,N-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类型也是适当的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
双子表面活性剂。其他的表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。通常这类化合物是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。这些基团通常通过“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常在于非常小的临界胶束浓度并且极大地降低水的表面张力。然而特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。适当的双子表面活性剂是例如德国专利申请DE 4321022 A1的硫酸化羟基混合醚,或根据国际专利申请96/23768A1的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE19513391A1,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。也可以使用如那些记载于国际专利申请WO 95/19953A1、WO 95/19954A1和WO 95/19955A1中的双子聚羟基脂肪酸酰胺或聚羟基脂肪酸酰胺。
阳离子助表面活性剂
四烷基季铵盐。水溶液中阳离子活性表面活性剂含有解离阳离子中表面活性所需的疏水高分子基团。阳离子表面活性剂的重要代表是通式(R1R2R3R4N+)X-的四烷基季铵盐。其中R1代表C1-C8烷(烯)基,R2、R3和R4相互独立地代表含有1至22个碳原子的烷(烯)基。X是反离子,优选自卤素、烷基硫酸盐和烷基碳酸盐。特别优选阳离子表面活性剂,其中氮原子被两个长酰基和两个短烷(烯)基取代。
酯季铵盐。特别用作本发明的辅助表面活性剂的阳离子表面活性剂由所述酯季铵盐代表。酯季铵盐通常被理解为季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。这些是可以通过制备有机化学的相关方法得到的已知化合物。可以参考国际专利申请WO 91/01295A1,其中三乙醇胺在次磷酸的存在下使用脂肪酸部分酯化,将空气通入反应混合物,随后使用硫酸二甲酯或环氧乙烷整体季铵化。此外,德国专利DE 4308794 C1记载了制备固体酯季铵盐的方法,其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂,优选脂肪醇的存在下进行。
根据本发明适当使用的酯季铵盐的典型实例是一种产品,其酰基成分源自对应于式RCOOH的单羧酸,其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基,并且氨基成分是三乙醇胺(TEA)。这类单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物,如例如所谓的头分馏脂肪酸。优选使用的酯季铵盐,其酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸。其他酯季铵盐是那些产物,其酰基成分源自二元碳酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸,但优选己二酸。总之优选其酰基源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物的酯季铵盐。在最终的酯季铵盐中单羧酸和二元羧酸的摩尔比为1:99至99:1并且优选50:50至90:10并且特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,其他适当的酯季铵盐是单/二元羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟基丙基二烷基胺。酯季铵盐可以由脂肪酸和相应的甘油三酯与相应二元羧酸混合得到。一种这类方法,其可以为被看为相关现有技术的代表,记载于欧洲专利EP 0750606 B1。为了生产季铵化酯,单和二元羧酸和三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基功能—摩尔比可以为1.1:1至3:1。考虑到酯季铵盐的性能,已经证明特别有利的比例是1.2:1至2.2:1,并且优选1.5:1至1.9:1。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。
两性助表面活性剂
内铵盐。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的官能团并从而—取决于介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子属性(参见DIN 53900,1972年7月)。接近等电点(约pH4),两性表面活性剂形成内盐,从而在水中变得弱溶解或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和内铵盐,后者在溶液中表现为两性离子。两性物是两性的电解质,即,同时具有酸性和碱性亲水基团,并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。尤其,内铵盐是已知的表面活性剂,其主要通过胺化合物的羧基烷基化,优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐,尤其是氯乙酸钠缩合,每摩尔内铵盐形成一摩尔盐。不饱和羧酸,例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的内铵盐的例子是仲胺,尤其是叔胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1R2R3N-(CH2)qCOOX,其中R1是具有6-22个碳原子的烷基基团,R2是氢或含有1-4个碳原子的烷基基团,R3是含有1-4个碳原子的烷基基团,q是1-6的数,以及X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是己基甲基胺、己基二甲基胺、辛基二甲基胺、癸基二甲基胺、C12/14-椰子烷基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、鲸蜡基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、硬脂基乙基甲基胺、油基二甲基胺、C16/18-牛脂烷基二甲基胺和它们的工业混合物,以及特别是十二烷基甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基乙基甲基胺和其工业混合物的羧基甲基化产物。
烷基酰胺基内铵盐。其它合适的内铵盐是酰胺基胺的羧基烷基化产物,其对应于通式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)p-N-(CH2)qCOOX,其中R1CO是具有6-22个碳原子以及0或1至3个双键的脂族酰基基团,R2是氢或具有1-4个碳原子的烷基基团,R3是具有1-4个碳原子的烷基基团,P是1-6的数,q是1-3的数,和X是碱和/或碱土金属或铵。典型的例子是具有6-22个碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸,棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸、顺(9)-二十碳烯酸、山嵛酸、芥酸和它们的工业混合物与N,N-二甲基氨基乙胺、N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二乙基氨基乙胺和N,N-二乙基氨基丙胺的反应产物,该产物与氯乙酸钠缩合。市售可得产品包括K和PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)以及Betaine(Goldschmidt)。
咪唑啉。用于本发明目的的内铵盐的其它合适的起始原料是咪唑啉。这些物质也是已知的并且可以例如通过1或2摩尔的C6-C22脂肪酸与多官能胺例如氨基乙基乙醇胺(AEEA)或二亚乙基三胺的环化缩合获得。相应的羧基烷基化产物是不同的开链内铵盐的混合物。典型的实例是以上提及的脂肪酸与AEEA的缩合产物,优选基于月桂酸的咪唑啉,其随后用氯乙酸钠内铵盐化。市售可得产品包括G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)。
本发明的组合物中(辅助)表面活性剂的用量优选0.1至90重量%,特别是10至80重量%,并且特别优选20至70重量%。
有机溶剂
液态轻垢或重垢型洗涤剂可以含有有机溶剂,优选那些与水互溶的。为此用量为0至90重量%,优选0.1至70重量%,特别是0.1至60重量%的聚二醇、醚、醇、酮、酰胺和/或酯优选用作有机溶剂。优选低分子量极性物质,如甲醇、乙醇、碳酸丙烯酯、丙酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、乙酸乙酯、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二乙二醇、二丙二醇单甲醚和二甲基甲酰胺或其混合物。
酶
纤维素酶。如果存在,优选以足以向每克组合物提供至多约5mg,更优选约0.01mg至约3mg活性酶的用量掺入任选在即用洗涤组合物中使用的纤维素酶。除非另外说明,本文的组合物优选含有约0.001%至约5%,优选0.01%-1重量%的市售酶制剂。
适用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地它们具备5至9.5的pH最佳值。适当的纤维素酶是由特异腐质霉和腐质霉菌株DSM1800或产生纤维素酶212D的属于气单胞菌属真菌产生的真菌纤维素酶,和由海洋软体动物(Dolabella AuriculaSolander)的肝胰腺中提取的纤维素酶,适当的纤维素酶也公开于GB 2,075,028 A。此外,尤其适合使用的纤维素酶公开于WO 1992 013057 A1。最优选地,在即用洗涤组合物中使用的纤维素酶可以商品名CAREZYMEO和CELLUZYMEO由NOVO Industries A/S购得。
其他酶。为了各种织物洗涤的目的,包括例如移除基于蛋白质、糖类、甘油三酯的污渍,并且为了防止移动染料转移以及织物修复,在洗涤组合物中可以含有额外的酶。待掺入的额外酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和过氧化物酶及其混合物。也可包含其它类型的酶。它们可得自任何适宜的来源,例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而,它们的选择受多种因素的支配,如pH-活性和/或稳定性最佳、热稳定性、稳定性与活性洗涤剂的关系、助剂以及使用中产生臭味的潜在性。在这方面,细菌或真菌酶是优选的,如细菌淀粉酶和蛋白酶。
通常向每克组合物掺入足以提供至多约5mg,更特别是约0.01mg至约3mg活性酶的用量的酶。除非另外说明,本文的组合物通常含有约0.001%至约5%,优选0.01%-1重量%的市售酶制剂。在这类市售制剂中蛋白酶的含量通常足以向每克组合物提供0.005至0.1安森单位(AU)的活性。
蛋白酶的适当实例是由枯草杆菌(B.subtilis)和地衣芽孢杆菌(B.licheniforms)的特定菌株得到的枯草杆菌蛋白酶。其他适当的蛋白酶由芽孢杆菌菌株得到,其在8-12的pH范围内具备最大活性,由Novo Industries A/S以注册商标研发并出售。这类酶和类似酶的制备记载于Novo的专利GB 1,243,784。市售可得的适用于移除基于蛋白质的污渍的蛋白水解酶包括那些以商品名和由NovoIndustries A/S出售和以商品名由International Bio-Synthetics,Inc.出售。根据US 5,204,015和US 5,244,791其他蛋白酶包括蛋白酶A;蛋白酶B和由GenencorInternational,Inc.制造的蛋白酶。
用于洗涤用途的适当的脂肪酶包括那些由假单胞菌组的微生物如施氏假单胞杆菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19154产生的酶。这类脂肪酶以商品名脂肪酶P“Amano”由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.可得。其他市售脂肪酶包括Amano-CES、脂肪酶exChromobacterium viscosum,例如如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673,可从Toyo Jozo Co.购得,以及由U.S.Biochemical Corp.和Disoynth Co.得到的Chromobacter viscosum脂肪酶,和脂肪酶ex Pseudomonas gladioli。本文优选使用的脂肪酶是由Humicola lanuginosa得到的酶(可由Novo Industries A/S购得)。
过氧化物酶与氧源,例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等,结合使用。它们用于“溶液漂白”,即防止在洗涤操作期间由一个被洗物脱离的染料或颜料在洗涤溶液中转移到另一个被洗物。过氧化物酶在本领域是已知的,并且包括,例如,辣根过氧化物酶、木质素酶、和卤代过氧化物酶例如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于,例如WO 1989 099813 A1。
酶稳定剂。通过最终洗涤剂组合物中存在的水溶性的钙和/或镁离子源—所述组合物将上述离子提供给酶—稳定用于本文中的酶。(如果仅使用一种类型阳离子的话,那么钙离子通常比镁离子稍微更有效一些并且在本文中是优选的)。通过存在各种其它的公开技术的稳定剂,尤其是硼酸盐,能够提供另外的稳定性:见US 4537706,其在此全文引用。一般的洗涤剂,尤其是液体,每升最终组合物含有约1至约30,优选约2至约20,更优选约5至约15,和最优选约8至约12mmol的钙离子。在固体洗涤剂组合物中制剂可以含有用量足以在洗衣液中提供上述量的水溶性钙离子。或者,天然水硬度就足够了。
这是指上述含量的钙和/或镁离子足以提供酶稳定性。可以向组合物加入更多的钙和/或镁离子,从而提供一种除油性能的额外方法。因此总的来说本文的组合物通常含有约0.05%至约2重量%的钙或镁离子或两者的水溶性来源。当然用量可以随组合物中使用的酶的用量和类型改变。
本文的组合物可以任选地,但是优选地,含有各种额外的稳定剂,特别是硼酸盐类稳定剂。通常这类稳定剂在组合物中的用量为约0.25重量%至约10重量%,优选约0.5重量%至约5重量%,更优选约0.75重量%至约3重量%的硼酸或其他能够在组合物中形成硼酸的硼酸盐化合物(基于硼酸计算)。尽管其他化合物如氧化硼、硼砂和其他碱金属硼酸盐(例如硼酸钠、偏硼酸钠、焦硼酸钠和五硼酸钠)是适当的,优选硼酸。也可以适当用取代硼酸(例如苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)。
助洗剂
沸石。含有结合水的细晶合成沸石,优选沸石A和/或沸石P可以用作助洗剂。特别优选的沸石P是沸石MAP.RTM.(Crosfield公司的市售产品)。然而,沸石X以及沸石A、X、Y和/或P的混合物也是适合的。特别优选以商品名RX(Condea Augusta S.p.A.的市售产品)可得的沸石X和沸石A的共结晶硅铝酸钠/钾。优选地可使用喷雾干燥粉末状的沸石。在以悬浮液形式加入沸石的情况下,可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的、具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12-C18脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(测量方法:体积分布Coulter计数器),并优选含有18至22重量%,更优选20至22重量%的结合水。此外,磷酸盐也可用作助洗剂。
层状硅酸盐。磷酸盐和沸石的适当替代品或部分替代品是结晶、层状硅酸钠。这类结晶层状硅酸钠记载于,例如欧洲专利申请EP 0164514 A1。优选的结晶层状硅酸盐是通过,例如国际专利申请WO 91/08171A1中记载的方法得到的那些。
无定型硅酸盐。优选的助洗剂也包括模数(Na2O:SiO2比例)为1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8并且更优选1:2至1:2.6的无定型硅酸钠,其具有延时溶解和多次循环洗涤的特性。与传统的无定形硅酸钠相比这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、密实/压缩或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定形”也指“X射线无定形”。换句话说在X射线衍射试验中,硅酸盐没有产生任何晶态物质的典型X射线反射,而是充其量具有一个或多个散射X射线的峰值,其具有几度衍射角的宽度。但是,当硅酸盐颗粒在电子衍射试验中产生不明显或者甚至清晰的衍射峰值时,可以实现特别好的助洗剂特性。这可理解为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。在德国专利申请DE 4400024 A1中公开了与常规水玻璃相比,同样具有延迟溶解特性的这类X射线无定形硅酸盐。特别优选的是压缩/密实的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。
磷酸盐。也可使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂,只要这种使用不会由于生态方面的原因而应当避免。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。其含量通常不大于25重量%,优选不大于20重量%,基于最终组合物计。在有些情况下特别是三聚磷酸盐,在最大为10重量%的低含量下,基于最终组合物计,与其他助洗剂结合已经表现出二次洗涤功率的增效改善。磷酸盐的优选用量低于10重量%,特别是0重量%。
辅助助洗剂
聚羧酸。有用的有机辅助助洗剂是,例如可以其聚羧酸钠盐形式使用的聚羧酸,其中聚羧酸是指带有多于一个酸官能的羧酸。包括例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、氨三乙酸(NTA)及其衍生物和混合物。优选的盐是聚羧酸如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐及其混合物。
有机酸。也可以使用酸本身。除了其助洗作用,酸通常也具有酸化成分的作用,因此可以在洗涤剂或清洁组合物中建立相对低和温和的pH值。特别可以提到柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其混合物。其他适当的酸化剂是已知的pH调节剂如碳酸氢钠和硫酸氢钠。
聚合物。特别适合的聚合物类辅助助洗剂是聚丙烯酸酯,其优选分子量为2000至20000g/mol。基于其出色的溶解性,本组中优选摩尔量为2000至10000g/mol,且特别优选3000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。适当的聚合物也可以包括部分或完全由乙烯醇单元或其衍生物构成的物质。
其他适当的共聚羧酸盐特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。已经证明丙烯酸与马来酸的共聚物,其含有50至90重量%的丙烯酸与50至10重量%的马来酸,特别合适。其相对分子量,基于自由酸计,通常为2000至70000g/mol,优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000g/mol。(共)聚羧酸盐可以水溶液或优选以粉末加入。为了改善水溶解度,聚合物也可以含有烯丙基磺酸单体,如例如EP 0727448B1中的烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸。
特别优选含有多于两种不同单体单元的可生物降解聚合物,实例是DE 4300772A1中含有丙烯酸盐和马来酸盐,以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些,或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸盐,以及糖衍生物作为单体的那些。其他优选的共聚物是记载于德国专利申请DE 4303320 A1和DE 4417734 A1中的那些并且优选包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。
同样地,其他优选的助洗剂是聚合物类氨基二羧酸,其盐或其前体物质。特别优选的是德国专利申请DE 19540086 A1中公开的聚天冬氨酸或其盐和衍生物,它们除了辅助助洗剂性能也具备漂白稳定作用。
其它适合的助洗剂是聚缩醛,它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的,如记载于欧洲专利申请EP 0280223 A1。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物与多羟基羧酸,例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。
碳水化合物。其它合适的有机辅助助洗剂是糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法,例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均摩尔量是400至500000g/mol的水解产物。优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40,更特别是2至30的多糖,其中DE是与DE为100的葡萄糖相比,该多糖还原作用的可接受量度。可以使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆,以及所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精记载于英国专利申请94 19 091。
这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,其能至少使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精和用于其制备的方法由例如欧洲专利申请EP0232202A1已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
其它适合的辅助助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS),其合成记载于例如US 3,158,615。在本文中特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如记载于US 4,524,009。在含有沸石和/或含有硅酸盐的制剂中加入量为3至15重量%。
内酯。其它可使用的有机辅助助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐,其任选也可以内酯的形式存在,且其含有至少4个碳原子,至少1个羟基以及至多2个酸基。这类辅助助洗剂记载于例如国际专利申请WO 95/20029 A1。
漂白化合物、漂白制剂和漂白活化剂
本文的洗涤剂组合物可以任选地含有漂白制剂或含有漂白制剂和一种或多种的漂白活化剂的漂白组合物。如果存在,漂白制剂的含量通常至少为洗涤剂组合物的约1%至约30%,更特别为约5%至约20%,特别对于织物洗涤。如果含有漂白活化剂,其含量一般为包含漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的约0.1%至约60%,更优选为约0.5%至约40%。
本文中所用的漂白剂可以是适用于清洗织物,清洗硬表面,或其它现在已知或将已知的清洗用途的洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂,例如过硼酸钠(例如一水合物或四水合物)。
可以不受限制地使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适当实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物,间氯过苯甲酸镁,4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。
优选的过碳酸盐漂白剂包括具有平均颗粒度在约500至约1000微米范围的干燥颗粒,小于约200微米的所述颗粒不超过约10重量%,大于约1250微米的所述颗粒不超过约10重量%。任选地,过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种供应商得到。
也可以使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂,过硼酸盐,过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用,这导致在水溶液(即在洗涤过程)中原位产生对应于漂白活化剂的过氧酸。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂,也可以使用它们的混合物。
优选的酰胺基衍生的漂白活化剂包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。
另一类漂白活化剂包括US4966723中公开的苯并噁嗪类活化剂,其在此引用。
非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺,辛酰基己内酰胺,3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺,壬酰基己内酰胺,癸酰基己内酰胺,十一碳烯酰基己内酰胺,苯甲酰基戊内酰胺,辛酰基戊内酰胺,癸酰基戊内酰胺,十一碳烯酰基戊内酰胺,壬酰基戊内酰胺,3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物,任选吸附在固体载体上,例如酰基己内酰胺,优选苯甲酰基己内酰胺,它们被吸附到过硼酸钠中。
非氧漂白剂的那些漂白剂也是本领域公知的,并且可以用于本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光敏化的漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。如果使用,洗涤剂组合物一般含有约0.025%至约1.25重量%的该类漂白剂,尤其是酞菁磺酸锌。
如果需要,漂白化合物可以用锰化合物来催化。该类基于锰的催化剂在本领域公知并且包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2,MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2,MnIV 4(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4,MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3,MnIV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6),和它们的混合物。
在实际应用中,不受局限性,本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂,优选在洗涤溶液中提供约0.1ppm至约700ppm,更优选约1ppm至约500ppm的催化剂物质。
聚合污垢释放剂
在本发明的洗涤剂组合物和方法中可以采用任何本领域技术人员已知的聚合污垢释放剂。聚合污垢释放剂的特征在于含有亲水部分,用于使输水织物如聚酯和尼龙的表面亲水化,以及输水部分,其沉积在输水纤维上并在整个洗涤过程中保持粘附其上,从而用作亲水部分的固定锚。这使得使用污垢释放剂处理后的污渍在之后的清洗程序中更容易去除。
文中使用的聚合污垢释放剂特别包括那些污垢释放剂,其具备(a)一个或多个非离子亲水成分,主要由以下成分组成:(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯片段,或(ii)氧化丙烯或聚合度为2至10的聚氧丙烯片段,其中所说的亲水片段不包含任何氧化丙烯单元除非它通过醚连接到每一端部的邻近部分处,或(iii)含有氧化乙烯和1至30氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物,其中所说的混合物含有足够量的氧化乙烯单元以使亲水组份具有足够大的亲水性能以提高以污垢释放剂在织物表面上的沉积来衡量的普通聚酯合成纤维表面的亲水性能,所说的亲水片段优选地包含至少约25%的氧化乙烯单元和更优选地,特别对这些具有约20至30氧化丙烯单元的组分,它们含有至少约50%氧化乙烯单元;或(b)一种或多种疏水组份,它们包含(i)C3氧化烯基对苯二酸酯片段,其中,如果所说的疏水组份还包含氧化乙烯基对苯二酸酯,则氧化乙烯基对苯二酸酯与C3氧化烯基对苯二酸酯单元的比率为约2∶1或更低,(ii)C4-C6亚烷基或氧化C4-C6烯片段,或它们的混合物,(iii)聚(乙烯酯)片段,优选的是聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯酯)或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基,或它们的混合物,其中所说的取代基是以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物或它们的混合物的形式存在,其中的纤维素衍生物是两性的,或(a)和(b)的结合,因此它们具有足够量的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以沉积到普通的聚酯合成纤维表面之上和保持足够量的羟基—一旦它们粘结到普通的合成纤维表面—以提高纤维表面的亲水性能。
虽然更高的聚合度也可使用,但通常(a)(i)的聚氧化乙烯片段具有的聚合度为约200,优选的为3至约150,更优选的为6至约100。适用的氧C4-C6烯基疏水物片段包括,但并不只限于,聚合污垢释放剂的封端。
可用于本发明的聚合污垢释放剂也包括纤维素衍生物例如羟基醚纤维素聚合物,对苯二酸一乙二醇或对苯二酸一丙二醇与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的嵌段共聚物,和类似的物质。这类制剂市售可得并且包括纤维素的羟基醚,如(DOW)。本发明中使用的纤维素污垢释放剂还包括C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素。
以聚(乙烯基酯)疏水片段为特征的污垢释放剂包括聚(乙烯基酯),如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物,优选的是聚(乙酸乙烯酯)接枝到聚烯化氧主链,如聚环氧乙烷主链上的共聚物,参见0,219,048,其在此全文引用。市售可得的这类污垢释放剂包括类物质,例如可从BASF得到的H P-22。
一类优选的污垢释放剂是具有对苯二酸一乙二醇和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。该聚合污垢释放剂的分子量为约25,000至约55,000。
另一种优选的聚合污垢解脱剂是带有乙二醇对苯二甲酸酯重复单元的聚酯,其中含有10重量%-15重量%的乙二醇对苯二甲酸酯单元和90重量%-80重量%(重量)的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元,其从平均分子量为300-5000的聚氧化亚乙基二醇得到。这种聚合物的实例包括市售的5126(Dupont生产)和T(ICI生产)。
还有一种优选的聚合污垢解脱剂是基本上为直链酯低聚物的磺化产物,该低聚物含有对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元低聚酯骨架,以及与该骨架共价相连的末端部分。US 4,968,451中对这些污垢解脱剂有完整的描述。其它适用的聚合污垢解脱剂包括US4,711,730中的对苯二甲酸酯聚酯,US 4,721,580中阴离子封端的低聚酯和US4,702,857中的嵌段聚酯低聚物,以及US 4,877,896中的阴离子,特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯,所有引用的专利全文引用。
另外优选的污垢解脱剂是具有以下重复单元的低聚物:对苯二酰单元、磺基间苯二酰单元、氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基单元。这些重复单元构成了低聚物的骨架并优选用改性的羟乙磺酸盐封端。特别优选的此类污垢解脱剂包含约一个磺基间苯二酰单元,5个对苯二酰单元,比例为约1.7至约1.8的氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元,和两个2-(2-羟乙氧基)乙烷磺酸钠的封端单元。所说的污垢解脱剂还包含按低聚物重量计约0.5重量%-20重量%降低结晶的稳定剂,该稳定剂优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物。
如果使用污垢解脱剂,则其用量一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01%-约10.0%,通常为约0.1%-约5%,优选约0.2%-约3.0%。
聚合物分散剂
在本发明的洗涤剂组合物中聚合物分散剂的用量有利的是约0.1重量%至约7重量%,特别是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下。适当的聚合物分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇,尽管本领域熟知的其它分散剂也可以使用。虽然不想受理论限制,但可以认为,聚合物分散剂当与其它助洗剂(包括低分子量聚羧酸盐)一起使用时,通过晶体增长抑制、颗粒污垢释放胶溶作用和抗再沉积作用,聚合物分散剂增强了整个洗涤助洗剂的性能。
通过聚合或共聚适当的不饱和单体,优选以酸的形式,可以制得聚合的多羧酸盐物质。可以聚合形成适当的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在聚合多羧酸盐中存在含非羧酸基如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体片段是适宜的,只要这些片段不占多于约40%重量。
特别适当的聚合的多羧酸盐可以由丙烯酸制得。本发明使用的这些丙烯酸为基的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些呈酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2000-10,000,更优选地为约4,000-7,000,最优选的为约4,000-5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括,如碱金属、铵和取代的铵盐。这种可溶聚合物是已知材料。例如US3,308,067中已公开在洗涤剂组合物中使用这种聚丙烯酸盐。
丙烯酸/马来酸为基的共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选成分。这些材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这些呈酸形式的共聚物的平均分子量优选为约2,000-100,000,更优选的约5,000-75,000,最优选的约7,000-65,000。在这些共聚物中丙烯酸盐和马来酸盐片段的比值一般为约30:1至约1:1,更优选为约10:1至2:1。这些丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括,如碱金属、铵和取代的铵盐。这类水溶性的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是公开于EP 0193360 A1的已知物质,该申请也记载了该类聚合物含有羟丙基丙烯酸盐。其他有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物,例如马来酸/丙烯酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
可加入的另一聚合物材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示分散剂性能,以及可作为粘土污垢去除-抗再沉积剂。为这些目的使用的一般分子量范围为约500至约100,000,优选为约1,000至约50,000,更优选为约1,500至约10,000。
聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂也可以使用,特别是同沸石助洗剂混合使用。分散剂如聚天冬氨酸的分子量(平均)约10,000。
泡沫抑制剂
尤其是在自动洗涤过程中可以向组合物中有利的加入常规泡沫抑制剂。适当的泡沫抑制剂包括例如天然或合成皂,其含有大量C18-C24脂肪酸。非表面活性类型的泡沫抑制剂是,例如有机多分子硅醚以及其与微细,任选硅烷化二氧化硅的混合物,以及石蜡、蜡、微晶蜡以及其与硅烷化二氧化硅或二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。优选使用各种泡沫抑制剂的混合物,例如硅酮、石蜡或蜡的混合物。优选地,泡沫抑制剂,尤其是含有硅酮和/或石蜡的泡沫抑制剂,负载到颗粒,水溶性或可分散载体材料上。尤其是在这种情况下优选石蜡和二硬脂酰二亚乙基二胺的混合物。
可以将减少或抑制泡沫形成的化合物加入本发明的洗涤剂组合物。在所谓的“高浓度清洗过程”和前置式欧式洗衣机中抑制泡沫特别重要。
各种材料可以用作泡沫抑制剂,并且本领域技术人员已知泡沫抑制剂。参见,例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages430-447(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。特别感兴趣的一类泡沫抑制剂包括一元羧酸脂肪酸和它们的可溶性盐。用做泡沫抑制剂的一元羧酸脂肪酸及它们的盐通常具备有10至约24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃链。适当的盐包括碱金属盐如钠、钾、和锂盐,以及铵和烷醇铵盐。
本发明的洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂泡沫抑制剂。这些物质包括例如高分子量烃如石腊、脂肪酸酯(例如,脂肪酸三甘油酯)、脂肪酸的一元醇酯,脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其它泡沫抑制剂包括N-烷基化氨基三嗪例如作为氰尿酰氯与2至3摩尔的含1至24个碳原子的伯或仲胺的产物而生成的三-至六-烷基三聚氰胺(alkylemlamines)或二至四烷基二胺氯代三嗪,氧化丙烯,单十八烷基磷酸酯如单十八烷醇磷酸酯、单十八烷基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。烃如石腊和卤代石腊可呈液态使用。液态烃在室温和大气压下呈液态,倾点在约-40℃至约50℃的范围内,最低沸点不低于约110℃(大气压下)。还公知的是利用含腊烃,优选熔点低于约100℃。现有技术已知烃类泡沫抑制剂并且包括脂肪族、脂环族、芳族、及杂环族具有约12至约70个碳原子的饱和或不饱和烃。术语“石腊”在这一泡沫抑制剂讨论部分中使用是指包括真石腊与环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。在这一类中包括使用聚有机硅氧烷油,如聚二甲基硅氧烷,聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳液,以及聚有机硅氧烷与硅胶颗粒的组合物,其中聚有机硅氧烷被化学吸附或熔融在硅胶上。硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是公知的。
其它的硅氧烷泡沫抑制剂公开在US 3,455,839中,其在此全文引用,它涉及的是通过添加少量的聚二甲基硅氧烷流体使水溶液消泡的组合物和方法。
硅氧烷与硅烷化硅胶的混合物记载于例如DE-OS 2124526中,其在此全文引用。。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开在US 4,652,392。
在优选的用于本发明的硅氧烷泡沫抑制剂中,连续相的溶剂是由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它们的混合物(优选)、或聚丙二醇组成。主要的硅氧烷泡沫抑制剂是支链的/交联的,优选不是直链的。
本发明的硅氧烷泡沫抑制剂优选含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物,这些聚合物的平均分子量小于约1,000,优选为约100-800。本发明所用的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室温下在水中的溶解度大于约2重量%,优选大于约5重量%。
本发明所用的优选的溶剂为聚乙二醇,其平均分子量低于约1,000,更优选约为100-800,最优选约为200-400,以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物,优选PPG200/PEG300。聚乙二醇与聚乙二醇/聚丙二醇共聚物的重量比优选为约1:1-1:10,最优选为1:3-1:6。
本发明所用的其它的泡沫抑制剂含有仲醇(例如2-烷基链烷醇)和这些醇与硅氧烷油的混合物。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇。优选的醇是2-丁基辛醇,它可由Condea公司以商标12购得。仲醇的混合物可以商标123从Enichem公司购得。混合的泡沫抑制剂一般含醇+硅氧烷的1:5至5:1重量比的混合物。
本发明的组合物一般含0%-约5%的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时,一元脂肪酸及其盐一般用量达洗涤剂组合物的约5重量%。优选的使用约0.5%-3%的一元脂肪酸泡沫抑制剂。硅氧烷泡沫抑制剂一般用量可达洗涤剂组合物的约2重量%,当然更大的量也可以用。用量上限可根据实际确定,主要考虑使成本最低以及较低的量能有效控制起泡的效果。优选使用约0.01%至约1%的硅氧烷泡沫抑制剂,更优选为约0.25%至约0.5%。如本发明所用的。这些重量百分数值包括用于聚有机硅氧烷混合的任意二氧化硅,以及可以使用的任何添加剂。单硬脂酰磷酸盐泡沫抑制剂一般用量为组合物重量的约0.1重量%至约2重量%。烃泡沫抑制剂一般用量为约0.01%至约5.0%,虽然更大的量也可以用。醇泡沫抑制剂一般用量为成品组合物的0.2重量%-3重量%。
螯合剂
多磷酸盐可被认为是螯合剂或稳定剂,特别是用于对重金属离子敏感的过氧化合物和酶。例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸钠盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠或乙二胺四亚甲基膦酸钠的用量为0.1至5重量%。
本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这些螯合剂可选自组包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂以及它们的混合物,这些都在下文有定义。不受理论限制,可以认为,这些物质的效益,部分是由于通过生成可溶性螯合物从而可从洗涤溶液中除去铁和锰离子的超凡能力。上文记载的一些洗涤剂助洗剂可以用作螯合剂并且如果这类洗涤剂助洗剂以充足含量存在,可以提供两种功能。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐和乙醇二甘氨酸,它们的碱金属、铵和取代的铵盐以及它们的混合物。
当至少低的总含量磷允许在洗涤剂组合物中存在时,氨基膦酸盐也适于用作本发明组合物的螯合剂,包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、次氮基三(亚甲基膦酸盐)和二亚乙基三胺五个(亚甲基膦酸盐)即DEQUEST。优选地,这些氨基膦酸盐不含6个碳原子以上的烷基或链烯基。
多官能团取代的芳族螯合剂也适用于本发明的组合物。这类呈酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯,如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
用于本发明的优选的生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐("EDDS")特别是[S,S]异构体。
如果使用,这些螯合剂在洗涤剂组合物中的含量通常为约0.1重量%至约10重量%。更优选地,如果使用,这类组合物含有约0.1重量%至约3.0重量%的螯合剂。
粘土污垢去除剂/抗再沉积剂
本发明的洗涤剂组合物还能任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧化胺。含这些化合物的粒状洗涤剂组合物一般含约0.01重量%至约10.0重量%的水溶性乙氧化胺;液态洗涤剂组合物通常含有约0.01%至约5%。
最优选的粘土污垢去除剂和抗再沉积剂是乙氧化四亚乙基五胺。示例乙氧化胺在US 4,597,898中进一步记载。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是EP 111,965中公开的阳离子化合物,EP 111,984A1中公开的乙氧化胺聚合物,EP 112,592A1中公开的两性离子聚合物,和US 4,548,744中公开的胺氧化物。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质在本领域是众所周知的。
变褐抑制剂
变褐抑制剂的任务是,使由纤维脱离的污物保持悬浮在清洗液体中,并从而避免污物的再次吸附。为此大部分有机天然的水溶性溶胶,例如(共)聚羧酸、胶料、明胶的盐、淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸盐、或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐是适合的。同样适用于此目的的是含有酸性基团的水溶性聚酰胺。此外可溶解的淀粉制剂等,例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选纤维素醚是如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,以及聚乙烯吡咯烷酮,使用量为0.1至5重量%,基于组合物计。
荧光增白剂和UV-吸收剂
现有技术已知的任何荧光增白剂或其他提亮或增白制剂通常可以约0.05重量%至约1.2重量%的量加入本发明的洗涤剂组合物。可在本发明中使用的市售荧光增白剂可以分为亚组,包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、甲烷青色素、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元杂环的衍生物和其他各种制剂。
优选的增白剂包括Verona的系列增白剂。其他公开的增白剂包括:UNPA,Tinopal CBS和Tinopal 5BM,购自Ciba-Geigy;ArticCC和ArticWhite CWD,购自Hilton-Davis;2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑类;4,4'-二-(1,2,3-三唑-2-基)-二苯乙烯类;4,4'二(苯乙烯基)联苯类;和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1,2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1,3-二苯基-吡唑啉类、2,5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基-萘并[1,2-d]噁唑和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并[1,2-d]三唑。阴离子增白剂可优选用于本发明组合物中。
组合物可以含有例如二氨芪二磺酸衍生物及其碱金属盐作为荧光增白剂。适当的荧光增白剂是例如4,4'-双(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2'-二磺酸或类似结构的化合物,该化合物携带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替吗啉基。此外可以存在取代的联苯苯乙烯基类增白剂,例如4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4'-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4'-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐。也可以使用上述荧光增白剂的混合物。
此外可以加入UV吸收剂。UV吸收剂是对紫外线辐射具备出色吸附性能的化合物,其作为UV稳定剂还可以改善用于纺织纤维的颜料和染料的光稳定性以及通过防止UV辐射渗透过纤维波保护纤维产品穿戴者的皮肤。通常高效的无辐射惰化化合物是由羟基和/或烷氧基取代,特别是2位和/或4位的二苯酮的衍生物。同样适当的是取代的苯并三唑,3位苯基取代并任选2位氰基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、以及天然物质如伞形酮以及本体尿刊酸。在优选实施方案中UV吸收剂吸收UV-A和UV-B辐射以及可能的UV-C辐射并再次放射蓝光波长的光,从其额外地具有光学增亮效果。优选的UV吸收剂含有三嗪衍生物,例如羟基芳基-1,3,5-三嗪、磺化1,3,5-三嗪、o-羟苯基苯并三唑和2-芳基-2H-苯并三唑以及双(苯胺基三嗪基-氨基)芪二磺酸及其衍生物。也可以使用紫外吸收染料如二氧化钛作为UV吸附剂。
染料转移抑制剂
本发明的洗涤剂组合物也可以含有一种或多种有效用于防止染料在洗涤过程中由一种织物转移至另一种织物的物质。通常该染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶和它们的混合物。如果使用这些制剂,其含量通常为组合物的约0.01重量%至约10重量%,优选约0.01重量%至约5重量%,并且更优选约0.05重量%至约2重量%。
更具体地,在本发明中优选使用的聚胺N-氧化物聚合物记载于US 6,491,728,在此全文引用。
可使用任何聚合物骨架只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料转移抑制性质。适当的聚合骨架的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物,其中一种单体类型是胺N-氧化物,而另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有胺与胺N-氧化物的比例为10:1至1:1,000,000。然而,在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的数目可通过合适的共聚或合适程度的N-氧化改变。聚胺氧化物几乎可以任何聚合程度得到。平均分子量通常为500-1000000;更优选为1000-500000;最优选为5000-100000。优选类的物质可称为“PVNO”。
用于本发明洗涤剂组合物中的最优选聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物),它的平均分子量为约50000,胺与胺N-氧化物比例为约1:4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”)也优选用于本发明中。PVPVI的平均分子量优选为5000-1000000,更优选5000-200000,最优选10000-20000。PVPVI共聚物通常具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1:1-0.2:1,更优选0.8:1-0.3:1,最优选0.6:1-0.4:1。这些共聚物可以是直链或支链的。
本发明的组合物也可以使用平均分子量为约5000-约400000,优选约5000-约200000,更优选约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮("PVP")。PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的。含有PVP的组合物还可含有平均分子量为约500-约100000,优选约1000-约10000的聚乙二醇("PEG")。优选地,在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比例—基于ppm—为约2:1-约50:1,更优选约3:1-约10:1。
本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有约0.005重量%至5重量%的某些亲水光学增白剂,其可以提供染料转移抑制作用。如果使用,本发明的组合物优选含有约0.01重量%至1重量%的这类荧光增白剂。
一种优选的增白剂是4,4'-二[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2'-芪二磺酸和二钠盐。这种特定的增白剂种类以商品名由Ciba-Geigy公司出售。Tinopal-UNPA-GX是在本发明的洗涤剂组合物中优选使用的亲水荧光增白剂。
另一种优选的增白剂是4,4'-二[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2,2'-芪二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种类以商品名Tinopal 由Ciba-Geigy公司出售。
当与上述选择的聚合染料转移抑制剂结合使用时,选择用于本发明的特定荧光增白剂提供特别有效的染料转移抑制性能。这类选择的聚合物材料(例如PVNO和/或PVPVI)与这类选择的荧光增白剂(例如Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合在水性洗涤溶液中提供了比单独使用的这两种洗涤剂组合物组分的任一种显著好的对染料转移的抑制。不受理论限制,相信这种增白剂的作用方式是:由于它们对洗涤溶液中的织物有高亲合力,因此相对快速地沉积在这些织物上。增白剂沉积在洗涤溶液中织物上的程度被用称为“消耗系数”的参数来定义。该消耗系数一般指a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤水溶液中的初始增白剂浓度的比例。具有相对高消耗系数的增白剂在本发明的这类技术内容中最适合用于抑制染料转移。
当然,也会意识到这些化合物其它类型常规荧光增白剂可任选地用于本发明组合物中以提供常规的织物“增白”益处,但实际上没有抑制染料转移的效果。这种应用是常规的并且是洗涤剂配制中公知的。
增稠剂
组合物也可以含有常规增稠剂和抗沉积组合物以及粘度调节剂如聚丙烯酸酯、聚羧酸、多糖及其衍生物、聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮、蓖麻油衍生物、多胺衍生物如季铵化和/或乙氧基化六亚甲基二胺及其混合物。优选的组合物粘度小于10,000mPa*s,使用Brookfield粘度计在20℃的温度和50min-1剪切速率下测定。
无机盐
组合物的其他适当成分是水溶性无机盐如碳酸氢盐、碳酸盐、无定型硅酸盐或其混合物;特别使用碱金属碳酸盐和无定型硅酸盐,主要是Na2O:SiO2摩尔比为1:1至1:4.5,优选1:2至1:3.5的硅酸钠。优选的组合物含有碱金属盐、助洗剂和/或辅助助洗剂,优选碳酸钠、沸石、晶体层状硅酸钠和/或柠檬酸三钠,含量为0.5至70重量%,优选0.5至50重量%,特别是0.5至30重量%的无水物质。
芳香剂和着色剂
组合物可以含有其他典型洗涤剂和清洗组合物成分如芳香剂和/或着色剂,其中优选在洗涤纤维上不留下或仅留下不显著着色的任何着色剂。加入着色剂的总量优选小于1重量%,优选低于0.1重量%,基于组合物计。组合物也可以含有白色染料如TiO2。
胶囊
如下文所述,香料通过胶囊施加到纤维上。通常,它们通过固体覆盖材料包封,所述固体覆盖材料优选选自淀粉、降解的或化学或物理改性的淀粉(特别是糊精和麦芽糖糊精)、明胶、阿拉伯树胶、琼脂、加蒂胶、结冷胶、改性和非改性纤维素、普鲁兰糖(Pullulan)、卡德兰胶(Curdlan)、卡拉胶、海藻酸、海藻酸盐、果胶、菊粉、黄原胶以及两种或多种所述物质的混合物。
固态封装材料优选是明胶(特别是猪、牛、鸡和/或鱼明胶及其混合物,优选地包含至少一种bloom值大于或等于200、优选bloom值大于或等于240的明胶)、麦芽糊精(优选由玉米、小麦、木薯或马铃薯得到,优选具备10至20的DE值的麦芽糊精)、改性纤维素(例如纤维素醚)、海藻酸盐(例如海藻酸钠)、卡拉胶(例如β-、ι-、λ-和/或κ-卡拉胶)、阿拉伯胶、卡德兰胶和/或琼脂。优选使用明胶,特别是因为其在不同bloom值下的良好可用性。特别优选的,尤其是用于口服的是无缝明胶或藻酸盐胶囊,其覆盖物在口中非常迅速地溶解或在咀嚼时破裂。制备可参见EP 0389700 A1、US 4,251,195、US 6,214,376、WO 2003 055587或WO2004 050069 A1进行。
胶囊也可以微胶囊的形式存在。术语“微胶囊”被理解为直径为约0.0001至约5mm的球形聚集体,其含有至少一种固体或液体核,该核被至少一个连续的壳包围。确切地说是指由成膜聚合物所包裹的细分散的液相或固相,制备时,在乳化和凝聚或界面聚合后聚合物沉积在待包裹的材料上。在另一种方法中,液态活性成分被吸收在基质(“微海绵”)中,其作为微颗粒可以额外用成膜聚合物包裹。极微小的胶囊,也已知为纳米胶囊,可以像粉末般干燥。除单核微胶囊外,多核聚合体,也称为微球,含有在连续包膜材料中分布的两个或多个核。单核或多核微胶囊可以被额外的第二、第三膜包围。该膜可以由天然材料、半合成材料或合成材料构成。天然的膜材料是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸或其盐,例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原质、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖,如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的膜材料包括化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和纤维素醚,例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,以及淀粉衍生物,特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的膜材料是聚合物如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
已知微胶囊的实例是以下商品(括号里是膜材料):Hallcrest微胶囊(明胶、阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(海洋胶原)、Lipotec Millicapseln(海藻酸、琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Unicerin C30(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉、脂肪酸酯、磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)。
通常在使用含有微胶囊的制剂时,通过膜的机械、热、化学或酶促破坏,活性成分从微胶囊中释放出来。尽管现有技术对于活性物质的包封有很大范围的可能性,但是通过阴离子和阳离子聚合物的凝聚、沉淀或缩聚来获得壳的方法已经非常适合于形成稳定的胶囊。特别地,根据本发明的用于封装活性成分的优选方法的特征在于它包括以下步骤:
(a)从凝胶形成剂、阳离子聚合物和活性成分制备基质;
(b)任选地将所述基质分散在油相中;和
(c)用阴离子聚合物的水溶液处理所述分散的基质并任选地去除该过程中的同相。
当然,步骤(a)和(c)中的阴离子和阳离子聚合物可以交换。
在本发明的上下文中,优选的凝胶形成剂是能够在高于40℃的温度下在水溶液中形成凝胶的物质。这种凝胶形成剂的典型实例是杂多糖和蛋白质。优选的热胶凝杂多糖是琼脂糖,其可从红藻获得以琼脂形式存在,甚至与高达30重量%的非凝胶形成琼脂胶一起存在。琼脂糖的主要成分是半乳糖和3,6-脱水-L-半乳糖的线性多糖,具有交替的1,3-和1,4-糖苷键。杂多糖优选具有110,000至160,000的分子量并且无臭无味。合适的替代物是果胶、黄原胶(包括黄原胶)及其混合物。其他优选类型是那些在1重量%水溶液中仍形成在低于80℃下不熔化并在高于40℃再次固化的凝胶。来自热胶凝蛋白的实例是各种明胶。
为此目的优选合适的阴离子聚合物包括藻酸盐。海藻酸是含羧基多糖与以下理想化单体单元的混合物:
海藻酸或海藻酸盐的平均分子量在150,000至250,000的范围内。海藻酸盐及其完全和部分中和产物被理解为特别是碱金属盐,优选海藻酸钠(“海藻胶”)以及铵盐和碱土金属盐。特别优选混合海藻酸盐,例如海藻酸钠/镁或海藻酸钠/钙。然而,在本发明的替代实施方案中,羧甲基纤维素和阴离子壳聚糖衍生物,例如羧化产物和尤其是琥珀酰化产物也适用于此目的。
壳聚糖是属于水胶体的生物聚合物并且代表优选的阳离子聚合物。在化学上,它们是部分去乙酰化的几丁质,其分子量不同,其中包含以下理想化的单体单元:
与在生物pH值下带负电荷的大多数水胶体相比,壳聚糖在这些条件下是阳离子生物聚合物。带正电荷的壳聚糖能够与带相反电荷的表面相互作用,因此可用于美容护发和身体护理产品以及药用制剂。
在本发明的优选实施方案中,通常制备1至10重量%、优选2至5重量%的凝胶形成剂,优选琼脂的水溶液并在回流下加热。将含有用量0.1至2重量%,优选0.25至0.5重量%的阳离子聚合物,优选壳聚糖和用量0.1至25,优选0.25至10重量%的活性成分的第二水溶液加入到沸腾加热,优选在80至100℃;这种混合物称为基质。因此,基于胶囊的重量,微胶囊也可以包括0.1至25重量%的活性成分。如果需要,水不溶性成分,例如无机颜料,也可以在该阶段加入以调节粘度,通常以水或水/醇分散体的形式。此外,为了乳化或分散活性成分,向基质中加入乳化剂和/或增溶剂是有用的。在由凝胶形成剂、阳离子聚合物和活性成分制备之后,使用强烈剪切使基质任选地非常精细地分散在油相中,以便在随后的封装过程中产生小颗粒。已证明在这方面特别有利的是将基质加热至40至60℃的温度,同时将油相冷却至10至20℃。真正的封装,即阳离子聚合物与阴离子聚合物在基质中接触形成膜发生在第三步中。为此,建议使用0.1至3,优选0.25至0.5重量%的阴离子聚合物水溶液,优选藻酸盐,在40至100,优选50至60℃的温度下清洗分散在油相中的基质,同时,除去油相(如果存在)。所得水性制剂通常具有1至10重量%的微胶囊含量。在某些情况下,聚合物溶液含有其他成分,例如乳化剂或防腐剂,是有利的。过滤后,获得平均直径优选为1-3mm的微胶囊。建议将胶囊过筛以确保尺寸分布均匀。如此获得的微胶囊可具有与生产相关的限制内的任何形状,但优选基本上为球形。
实施例
实施例1
用于持久性能的优选香料
实施例2
用于热激活性能的优选香料
特别优选的是香料,表现出:
(i)约180至约250℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.5至约2.5的LogP值;和/或
(iii)约7.5至约8.5的扩散系数。
更优选的是香料,表现出:
(i)约250至约280℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.8至约2.3的LogP值;和/或
(iii)约7.8至约8.2的扩散系数。
Claims (13)
1.一种改善香料或香料混合物性能的方法,包括或由以下步骤组成:
(a)提供至少一种能够被热激活的香料;
(b)任选地将步骤(a)所述的至少一种香料掺入化妆品或洗涤剂组合物中;
(c)将步骤(a)所述的至少一种香料或步骤(b)的所述化妆品组合物施用于人发;和
(d)将头发进行热处理,
其中所述至少一种香料选自由具备以下参数的香料组成的组:
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数;
其中所述热处理是头发干燥和/或平烫和/或卷烫。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种香料选自组包括
·甲氧基苯乙酮晶体
·苯乙酮
·2-乙酰基噻唑
·C 8醛
·所谓的C18醛
·格蓬酯
·乙酸戊酯
·纯大茴香醛
·苯甲醛DD
·乙酸苄酯
·甲酸苄酯
·乙酸丁酯
·香豆素
·对甲酚
·对-甲酚甲醚
·乙酸环己酯
·δ-癸内酯
·γ-癸内酯
·苯甲酸乙酯
·丁酸乙酯
·己酸乙酯
·乙基麦芽酚
·苯氧基乙酸乙酯
·苯乙酸乙酯
·丙酸乙酯
·乙基香草醛
·EXOVERT HIGH IMPACT
·葑醇
·PG中15%呋喃酮
·胡椒醛
·γ-庚内酯
·HERBAC
·反-2-已烯醛
·顺反乙酸-3-己烯酯
·顺式-3-己烯乙酸酯
·乙酸正己酯
·龙葵醛二甲缩醛
·吲哚FF(=130437)10%DPG·吲哚FF
·乙酸异戊酯
·异龙脑
·乙酸异丁酯
·异丁基甲氧基吡嗪-3,2
·异丁子香酚
·异丁子香酚10%DPG
·异辛酮
·异丙基甲氧基吡嗪-2,3
·异丙基甲基噻唑-2,4
·苹果酯
·叶醇缩醛
·LEAFOVERT 10%DPG
·女贞醛
·甲基戊酸乙酯
·甲基戊酸乙酯10%DPG
·薄荷酮L/异薄荷酮D
·薄荷酮/异薄荷酮RAC.
·对甲基苯乙酮
·邻氨基苯甲酸甲酯(=130085)·苯甲酸甲酯
·己酸甲酯
·甲基丹提力士
·4-甲基愈创木酚
·2-辛炔酸甲酯
·甲基內酯10%DPG
·苯乙酸甲酯
·水杨酸甲酯PF
·METIL-6-HEPTEN-5-ONA-2 SUPRA
·二甲基苯丙醇
·反,顺-2,6-壬二烯醛
·2,6-壬二烯醛
·δ-壬内酯
·γ-辛内酯10%DPG
·δ-辛内酯
·γ-辛内酯
·辛烷酮-2
·辛烷酮-3
·OXANTHIA 50%IN TEC
·OXANTHIA 50%IN TEC 0,2%DPG
·苯乙醛
·苯乙醛二甲基缩醛
·苯乙醇BA FREE
·甲酸苯乙酯
·乙酸异戊酯
·乙酸异戊酯10%DPG
·乙酸苏合香酯
·反式2己烯醛10%DPG
·新女贞醛
·香草醛10%DPG
·香草醛
·VERTOCITRAL
·女贞醛10%DPG
·VERTOPRENAL
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述化妆品组合物是头发护理组合物。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述洗涤剂组合物是熨烫助剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种香料或所述化妆品组合物被施用于湿发。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述至少一种香料或所述化妆品组合物被施用于干发。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述性能改善涉及香料强度。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述性能改善涉及香料持续性。
9.一种化妆品组合物包含一种、两种、三种、四种或更多种香料,其选自由具备以下参数的香料组成的组
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数。
10.根据权利要求9所述的组合物是毛发护理组合物。
11.一种清洁剂组合物包含一种、两种、三种、四种或更多种香料,其选自由具备以下参数的香料组成的组
(i)约100至约310℃的沸点(BP);和/或
(ii)约1.0至约3.0的LogP值;和/或
(iii)约7至约9的扩散系数。
12.根据权利要求11所述的组合物是熨烫助剂。
13.根据权利要求9所述的化妆品组合物和/或根据权利要求11所述的清洁剂组合物含有封装的所述香料。
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