WO1999041346A1 - Compositions detergentes antisalissures - Google Patents
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Definitions
- the subject of the present invention is anti-fouling detergent compositions, in particular for laundry, based on at least one anionic anti-fouling copolyester and at least one amino silicone; it also relates to the use, as anti-fouling agent in a detergent composition, for laundry in particular, anionic copolyesters associated with at least one amino silicone; it further relates, as a new product, to the preformulation formed by said anionic anti-fouling copolyester associated with said amino silicone.
- Certain types of sulfonated terephthalic copolyesters are known as anti-fouling agents in detergent compositions for washing polyester fibers (US-A-4,711,730; US-A-4,702,857; US-A-4,713 194; US-A -5415 807; US-A-5 182 043; US-A-5 599 782; EP-A-311 342; US-A-74 764 289; US-A-4 201 824; WO95 / 32997).
- These polymers are capable of adsorbing on the polyester fibers during washing, and allow, during washing following removal of the dirt which has deposited there. Since these polymers have little affinity for cotton, they have no significant action on cotton fibers.
- Amino silicones capable of adsorbing on cotton, are used in detergent compositions to provide cotton fibers with benefits such as softness, anti-static, ease of ironing, anti-creasing.
- the cationic charges developed during washing, as well as the structure of the amino silicone allow adsorption on cotton.
- anionic copolyesters when combined with at least one amino silicone, are capable not only of being adsorbed on the polyester to provide anti-fouling properties to the polyester, but also on the cotton or the polyester blend and cotton to give cotton or the polyester-cotton blend anti-fouling properties.
- a first object of the invention consists of detergent compositions, for washing clothes in particular, comprising at least one anionic copolyester anti-fouling agent (SRP) and at least one amino silicone (SA).
- SRP anionic copolyester anti-fouling agent
- SA amino silicone
- said detergent compositions comprise:
- the amine silicone (SA) / anionic copolyester (SRP) weight ratio may be of the order of 0.1 to 20, preferably of the order of 0.5 to 10.
- said amino silicone can be chosen from aminopolyorganosiloxanes (APS) comprising siloxane units of general formulas
- R "1 represent a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 10 carbon atoms or phenyl, optionally substituted by fluoro or cyano groups
- an OR function where R represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms.
- an OCOR 'function where R' represents an alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 carbon atom
- said symbol A is an amino group of formula
- R ⁇ represents an alkylene group containing from 2 to 6 carbon atoms, optionally substituted or interrupted by one or more nitrogen or oxygen atoms
- R 3 and R 4 identical or different represent
- an amino alkyl group preferably primary, the alkyl group of which contains from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 6 carbon atoms, optionally substituted and / or interrupted by at least one nitrogen atom and / or d oxygen, said amino group being optionally quaternized, for example by a hydrohalic acid or an alkyl or aryl halide.
- the symbol R 1 represent methyl groups, ethyl, vinyl, phenyl, trifluoropropyl, cyanopropyl. It represents in particular the methyie group (at least for the most part).
- the symbol B represents an OR group where R contains from 1 to 6 carbon atoms, very particularly 4 carbon atoms, or the symbol A.
- the symbol B is a methyl or butoxy group.
- said amino silicone is at least substantially linear. Most preferably, it is linear, that is to say does not contain units of formula (IV). It can have a number-average molecular mass of the order of 2000 to 50,000, preferably of the order of 3000 to 30,000.
- said amino silicones (SA) or said aminopolyorganosiloxanes (APS) can present in their chain, for 100 total silicon atoms, from 0.1 to 50, preferably from 0.3 to 10, most particularly from 0.5 to 5 aminofunctionalized silicon atoms.
- SRP anionic antifouling copolyesters
- Said water-soluble or water-dispersible terephthalic sulphonated polyesters comprise a chain containing terephthaloyl units, oxyalkylene and / or polyoxyalkylene units in which the alkylene group is linear, cyclic or branched in C2-C, preferably linear in C2 or branched in C 3 and include in their chain and / or at the chain end (s) of the units carrying one or more sulfonic functions S0 3 " M + , where M represents H or a cation capable of forming a salt, in particular an alkali metal salt (sodium in particular)
- Units bearing sulfonic functions in the chain can be units derived from aromatic or aliphatic diacids or diesters, such as for example isophthaloylsulfonic, terephthaloylsulfonic, succinylsulfonic ...
- alkylene sulfonic units oxyalkylene or polyoxyalkylene units substituted with at least one alkylene sulfonic function, of which the alkylene radical is optionally interrupted by one or several oxygen atoms, oxyalkylenesulfonic, the alkylene radical of which is optionally interrupted by one or more oxygen atoms, arylenesulfonic, oxyarylenesulfonic, alkyleneoxyarylene sulfonic, the alkylene radical of which is optionally interrupted by one or more oxygen atoms ... _
- the sulphonic functions which may be present on end-of-chain units can be, for example, alkylene sulphonic, benzoyisulphonic, phenylenesulphonic functions, etc.
- SRP anionic antifouling copolyesters
- - terephthalic copolyester oligomers with a sulfonated, sulfoaroyl polyalkyleneoxyalkyl ending and optionally containing sulfoisophthaloyl units in their chain (US-A-4,721,580; US-A-5,415,807; US-A-4,877,896; US-A-5 182 043; US-A-5,599,782; US-A-4,764,289; EP-A-311,342; WO92 / 04433; WO97 / 42293) - sulphonated terephthalic copolyesters of molecular mass less than 20,000, obtained for example from a diester of terephthalic acid, isophthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, ethylene glycol in particular (WO95 / 32997)
- polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester with a molecular mass of 300-4000 in number obtained from a diester of terephthalic acid, a diester of sulfoisophthalic acid and a diol, onto a prepolymer with isocyanate groups terminals obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular mass of 600-4,000 and a diisocyanate (US-A-4,201,824).
- the amino silicone (SA) and the anionic copolyester (SRP) can be introduced separately for the preparation of said detergent compositions, or alternatively, preferably, together in the form of a preformulation.
- the present invention also relates, as a new product, to said preformulation.
- said compositions additionally contain at least one peroxyacid bleaching agent or an organic peroxyacid bleaching agent precursor and a peroxygen bleaching compound.
- bleaching agents in an amount of approximately 0.1-20%, preferably 1-10% of the weight of said detergent powder composition, such as - perborates such as perborate sodium monohydrate or tetrahydrate
- - peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate
- percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, nonylamide peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid.
- percarbonates such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, nonylamide peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid.
- a bleach activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid
- a peroxycarboxylic acid among these activators, mention may be made of tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, etc.
- Said detergent compositions which are the subject of the invention comprise of the order of 5 to 50% of at least one surfactant.
- anionic surfactants usually used in the field of detergents for washing clothes, such as anionic surfactants such as. alkyl esters sulfonates of formula R-CH (SO 3 M) -COOR ', where R represents an alkyl radical in C3-20. preferably in C-io-C-i ⁇ - R ' an alkyl radical in Ci-Cg, preferably in C-
- anionic surfactants such as. alkyl esters sulfonates of formula R-CH (SO 3 M) -COOR ', where R represents an alkyl radical in C3-20. preferably in C-io-C-i ⁇ - R ' an alkyl radical in Ci-Cg, preferably in C-
- alkyl sulphates of formula ROSO 3 where R represents a C5-C24, preferably C-10-C18 'alkyl or hydroxyalkyl radical M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 30 units, preferably from 0.5 to 10 OE and / or OP units;
- alkyiamide sulfates of formula RCONHR'OSO 3 M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20.
- R 'a C2-C 3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxylenated (OP) derivatives, having on average 0 , 5 to 60 OE and / or OP motifs;
- the salts of saturated or unsaturated fatty acids in C3-C24, preferably in C-14-C20.
- Cg-C20 alkylbenzenesulfonates > primary or secondary C ⁇ -C22 alkylsulfonates.
- alkylglycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, isethionates, alkylsuccinamates, alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...); . sophorolipids, such as those in acid or lac
- non-ionic surfactants such as polyoxyalkylenated alkylphenols (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) in which the alkyl substituent is C6-C12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by Rohm & Haas Cy., the IGEPAL NP2 to NP17 from RHONE-POULENC;
- polyoxyalkylenated C3-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units oxyethylene, oxypropylene
- products resulting from the condensation of ethylene oxide or propylene oxide with ethylenediamine such as TETRONIC sold by BASF;
- ethoxylated amines containing from 5 to 30 ethoxylated units; . alkoxylated amidoamines containing from 1 to 50, preferably from 1 to 25, very particularly from 2 to 20 oxyalkylene units (preferably oxyethylene;
- amine oxides such as alkyl oxides C10-C18 dimethylamines, alkoxy oxides C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamines;
- alkoxylated terpene hydrocarbons such as ethoxylated and / or propoxylated a- or b-pinenes, containing from 1 to 30 oxyethylene and / or oxypropylene units;
- alkylpolyglycosides obtainable by condensation (for example by acid catalysis) of glucose with primary fatty alcohols (US-A-3,598,865;
- C20 preferably C3-C18, as well as an average number of glucose units of the order of 0.5 to 3, preferably of the order of 1.1 to 1.8, per mole of alkylpolyglycoside (APG); we can mention in particular those presenting
- GLUCOPON 600 EC® GLUCOPON 600 CSUP®
- GLUCOPON 650 EC® GLUCOPON 225 CSUP®
- HENKEL HENKEL
- compositions can also comprise usual additives, such as mineral or organic builders, in an amount such that the total amount of builders is of the order of 5 to 50% by weight of said composition, detergency builders such as
- polyphosphates tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates of alkali metals, ammonium or alkanolamines - tetraborates or borate precursors
- alkali metals sodium, potassium
- ammonium such as zeolites A, P, X, ...
- the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers such as the water-soluble salts of polycarboxylic acids with a molecular weight of the order of 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, acid or anhydride maleic, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2,000 to 10,000 (US-A-3,308,067), acid copolymers acrylic and maleic anhydride with a molecular weight of around 5,000 to
- glutamic acid such as N, N- bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, especially of sodium
- other amino acids such as N, N- bis (carboxymethyl) glutamic acid and its salts, especially of sodium
- - aminophosphonates such as nitrilotris (methylene phosphonates)
- - polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxydisulfobenzenes
- other anti-fouling agents such as - cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose 9
- polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1 / 10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-
- polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyester with a molecular mass of 300-4000 in number obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and a diol, on a prepolymer with terminal isocyanate groups obtained at starting from a polyoxyethylene glycol with a molecular mass of 600-4000 and a diisocyanate (FR-A-2 334 698) antiredeposition agents. in amounts of about 0.01-10% by weight for a powdered detergent composition, about 0.01-5% by weight for a liquid detergent composition, agents such as
- polyorganosiloxane oils or resins optionally combined with silica particles, softening agents, in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays of enzymes in amounts up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05-3 mg of active enzyme / g of detergent composition, enzymes such as proteases, amylases, lipases, celluiases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) and other additives such as
- Another object of the invention consists in the use, as anti-fouling agent, in detergent compositions for the laundry of said amino silicone (SA) associated with said anionic anti-fouling copolyester (SRP).
- SA amino silicone
- SRP anionic anti-fouling copolyester
- a final object of the invention consists in a method of antifouling treatment of articles made of textile fibers by washing said articles with an aqueous medium containing water and an effective amount of said detergent compositions comprising at least one antifouling agent.
- Said aqueous medium may contain on the order of 0.5 to 10 grams / liter of detergent composition containing an amino silicone.
- washing operations can be carried out at a temperature of the order of 25 to 90 ° C, preferably from 30 to 60 ° C. 11
- Example An example of a detergent composition according to the invention is given in the table in the appendix.
- the amino silicone used is the aminopolydimethylsiloxane of formula
- A represents the group - (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH2. Represents me the methyie group
- the antifouling sulfonated copolyester used has a molecular weight by weight of the order of 10,000 (in polystyrene equivalent) and is derived from dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethylsulfoisophthalate and ethylene glycol.
- Non-ionic surfactant Symperonic A3 3 ethoxylated alcohol 3 EO
- Non-ionic surfactant Symperonic A9 9 ethoxylated alcohol 9 OE
- Enzymes esperases, amylases, cellulase, protease
Landscapes
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Abstract
Compositions détergentes, pour le lavage du linge notamment, comprenant au moins un agent antisalissure copolyester anionique (téréphtalique de préférence) et au moins un silicone aminé. Préformulation antisalissure constituée d'au moins un agent antisalissure copolyester anionique (téréphtalique de préférence) en association avec un silicone aminé. Utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent antisalissure, d'au moins un agent antisalissure copolyester anionique (téréphtalique de préférence) en association avec un silicone aminé. Procédé de traitement antisalissure des articles en fibres textiles, par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions détergentes.
Description
COMPOSITIONS DETERGENTES ANTISALISSURES
La présente invention a pour objet des compositions détergentes antisalissures, pour le linge notamment, à base d'au moins un copolyester anionique antisalissure et d'au moins un silicone aminé ; elle a également pour objet l'utilisation, comme agent antisalissure dans une composition détergente, pour le linge notamment, des copolyesters anioniques associés à au moins un silicone aminé ; elle vise en outre, en tant que produit nouveau, la préformulation formée par ledit copolyester anionique antisalissure associé audit silicone aminé. Certains types de copolyesters téréphtaliques sulfonés sont connus comme agents antisalissures dans les compositions détergentes pour le lavage des fibres en poyester (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194 ; US-A-5415 807 ; US-A-5 182 043 ; US-A-5 599 782 ; EP-A-311 342 ; US-A-74 764 289 ; US-A-4 201 824 ; WO95/32997).
Ces polymères sont susceptibles de s'adsorber sur les fibres de polyester lors du lavage, et permettent, lors du lavage suivant un enlèvement des salissures qui s'y sont déposées. Ces polymères n'ayant que peu d'affinité pour le coton, n'ont pas d'action notable sur les fibres de coton.
Les silicones aminés, susceptibles de s'adsorber sur le coton, sont utilisés dans les compositions détergentes pour apporter aux fibres de coton des bénéfices tels que douceur, antistatisme, facilité de repassage, antifroissage. Les charges cationiques développées au cours du lavage, ainsi que la structure du silicone aminé permettent l'adsorption sur le coton.
Il a été constaté que les copolyesters anioniques, lorsqu'ils sont associés à au moins un silicone aminé sont susceptibles non seulement de s'adsorber sur le polyester pour apporter des propriétés antisalissures au polyester, mais aussi sur le coton ou le mélange de polyester et de coton pour conférer au coton ou au mélange de polyester et de coton des propriétés antisalissures.
Une explication de ce phénomène pourrait être le développement, lors du lavage, d'interactions électrostatiques entre les charges cationiques du silicone aminé lors du lavage et les charges anioniques du copolyester.
Un premier objet de l'invention consiste en des compositions détergentes, pour le lavage du linge notamment, comprenant au moins un agent antisalissure copolyester anionique (SRP) et au moins un silicone aminé (SA).
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdites compositions détergentes comprennent :
- de l'ordre de 0,01 à 8%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, tout particulièrement de l'ordre de 0,3 à 3% de leur poids de silicone aminé (SA)
2
- et de l'ordre de 0,01 à 10%, de préférence de l'ordre de 0,05 à 3%, tout particulièrement de l'ordre de 0,1 à 1% de leur poids de copolyester anionique antisalissure (SRP).
Le rapport pondéral silicone aminé (SA) / copolyester anionique (SRP) peut être de l'ordre de 0,1 à 20, de préférence de l'ordre de 0,5 à 10.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit silicone aminé (SA) peut être choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1a Bb Si 0(4-a-b)/2 (0 ou a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R1 C Açj Si 0(4.^) 2 (II) où c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 (III)
et éventuellement
R e Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles, * les symboles R"1 identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC- * les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone . une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A. Préférentiellement, lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) comprennent des unités de formule (I), (II), (III) et éventuellement (IV), où *dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
D'une manière préférentielle, ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4)
ou
* le symbole R^ représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène, * les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent
• H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,
. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé, par exemple par un acide halohydrique ou un halogénure d'alkyle ou d'aryle.
Comme exemple de symbole A, on peut notamment mentionner ceux de formules -(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X"
-(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (C18H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2
-(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2 Parmi ceux-ci, les formules préférentielles sont -(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NHCH2CH2NH2 et -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
D'une manière préférentielle, le symbole R1 représentent des groupes méthyie, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle. Il représente tout particulièrement le groupe méthyie (au moins majoritairement).
Préférentiellement, le symbole B représente un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, ou le symbole A. D'une manière toute préférentielle, le symbole B est un groupe méthyie ou butoxy.
D'une manière préférentielle, ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire. Tout préférentiellement, il est linéaire, c'est-à-dire ne contient pas de motifs de formule (IV). II peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits silicones aminés (SA) ou lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) peuvent présenter dans leur chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
Parmi les copolyesters anioniques antisalissure (SRP) pouvant être présents, on peut citer les copolymères ou oligomères polyesters sulfonés ou carboxylés, tout
4
particulièrement sulfonés, hydrosolubles ou hydrodispersables, téréphtaliques de préférence.
Lesdits polyesters sulfonés téréphtaliques hydrosolubles ou hydrodispersables comprennent une chaîne contenant des motifs téréphtaloyle, des motifs oxyalkylène et / ou polyoxyalkylène dont le groupe alkylène est linéaire, cyclique ou ramifié en C2 -C7 , de préférence linéaire en C2 ou ramifié en C3 et comprennent dans leur chaîne et/ou en extrêmité(s) de chaîne des motifs portant une ou plusieurs fonctions sulfoniques S03 "M+ , où M représente H ou un cation susceptible de former un sel, notamment un sel de métal alcalin (sodium en particulier). Des motifs portant des fonctions sulfoniques dans la chaîne peuvent être des motifs dérivés de diacides ou diesters aromatiques ou aliphatiques, comme par exemple des motifs isophtaloylsulfonique, téréphtaloylsulfonique, succinylsulfonique ..., des motifs oxyalkylènes ou polyoxyalkylènes substitués par au moins une fonction alkylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, oxyalkylenesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, arylènesulfonique, oxyarylènesulfonique, alkylèneoxyarylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ... _
Les fonctions sulfoniques pouvant être présentes sur des motifs en bout(s) de chaîne peuvent être par exemple des fonctions alkylènesulfoniques, benzoyisulfonique, phénylènesulfonique ... A titre d'exemples de copolyesters anioniques antisalissure (SRP), on peut citer
- les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyéthylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194)
- les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; US-A-5 415 807 ; US-A-4 877 896 ; US-A-5 182 043 ; US- A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311 342 ; WO92/04433 ; WO97/42293) - les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol, éthylène glycol en particulier (WO95/32997)
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates
terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600- 4000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824).
Le silicone aminé (SA) et le copolyester anionique (SRP) peuvent être introduits séparément pour la préparation desdites compositions détergentes, ou bien, de manière préférentielle, ensemble sous la forme d'une préformulation.
La présente invention a également pour objet, en tant que produit nouveau, ladite préformulation.
D'une manière avantageuse, lorsqu'il s'agit de compositions détergentes en poudre, lesdites compositions renferment en outre au moins un agent de blanchiment peroxyacide ou un précurseur d'agent de blanchiment peroxyacide organique et un composé de blanchiment peroxygéné. A titre d'exemples, on peut citer des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que - les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté
- les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium
- les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, ...
Lesdites compositions détergentes faisant l'objet de l'invention, comprennent de l'ordre de 5 à 50% d'au moins un agent tensioactif.
Parmi les agents tensioactifs, on peut citer les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que les agents tensio-actifs anioniques comme . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SO3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C3-20. de préférence en C-io-C-iβ- R' un radical alkyle en C-i-Cg, de préférence en C-|-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non
6
substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les alkylsulfates de formule ROSO3 , où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-10-C18' M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkyiamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C3-C24, de préférence en C-14-C20. les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20> les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cβ-C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamat.es les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique ;
agents tensio-actifs non-ioniques comme les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHONE-POULENC ;
. les alcools aliphatiques en C3-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL
15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45- 9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical
Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC ;
7
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en Cs-C-is contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;
. les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;
. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ; . les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou b- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;
. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ;
US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-
C20. de préférence en C3-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant
* un groupe alkyle en C8-C-14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en Ci2-C-|4 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole
* un groupe alkyle en C-8-C14 et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole * un groupe alkyle en Cβ-C-io et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par HENKEL.
Lesdites compositions peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 50% du poids de ladite composition, adjuvants de détergence tels que
- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines - les tetraborates ou les précurseurs de borates
- les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux
- les silicates de métaux alcalins
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- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre
- les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...
- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...)
- les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maleique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à
75 000 (EP-A-66 915)
- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels
- les éthers hydroxypolycarboxylates - l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels
- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-
(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates)
- les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters polyacétals carboxyliques
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés
- les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates)
- les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes ; des agents anti-salissures autres, tels que - les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose
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- les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)
- les alcools polyvinyliques
- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-
4 770 666) ;
- les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857)
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698) des agents antiredeposition. en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que
- les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US- A-4 597 898, EP-A-11 984)
- la carboxyméthylcellulose
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrrolidones des agents de fluorescence , en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que
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- les acides gras monocarboxyliques en C-10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras
- les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, aiicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires - les N-alkylaminotriazines
- les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates
- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, celluiases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que
- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine)
- des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux. - des pigments
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation, comme agent antisalissure, dans les compositions détergentes pour le linge dudit silicone aminé (SA) associé audit copolyester anionique antisalissure (SRP).
Les quantités respectives, ainsi que des exemples de ces deux constituants ont déjà été mentionnés ci-dessus.
Un dernier objet de l'invention consiste en un procédé de traitement antisalissure des articles en fibres textiles par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace desdites compositions détergentes comprenant au moins un agent antisalissure copolyester anionique (SRP) et au moins un silicone aminé (SA).
Ledit milieu aqueux peut contenir de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de composition détergente contenant un silicone aminé.
Il peut s'agir de lavages industriels ou ménagers, en machine à laver ou à la main. Les opérations de lavage peuvent être réalisées à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.
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L'exemple suivant est donné à titre illustratif.
Exemple Un exemple de composition détergente selon l'invention est donné au tableau en annexe. Le silicone aminé mis en oeuvre est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule
MeO-Si (Me)2 -O-[Si (Me)2 -O]x- [Si (Me)(A) -O]y-Si (Me)2 OMe où
. x est égal à 135 et y à 1 ,5 . A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2 . Me représente le groupe méthyie
Le copolyester sulfoné antisalissure mis en oeuvre présente une masse moléculaire en poids de l'ordre de 10 000 (en équivalent polystyrène) et dérive de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de diméthylsulfoisophtalate et d'éthylène glycol.
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Tableau
Constituants % en poids
Zéolite 4A 25
Silicate 2 SiO2, Na2O 5
Carbonate de sodium 15
Copolymère acrylate / maléate 5 Sokalan CP5
Sulfate de sodium 8
CMC blanose 7MXF 1
Perborate monohydraté 15
TAED granulé 5
Tensioactif anionique 6 LABS Nansa
Tensioactif non ionique Symperonic A3 3 (alcool éthoxylé 3 OE)
Tensioactif non ionique Symperonic A9 9 (alcool éthoxylé 9 OE)
Enzymes (espérases, amylases, cellulase, protease) 0,5
Silicone aminé 2,0
Copolyester sulfoné antisalissure 0,5
Claims
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REVENDICATIONS
1) Compositions détergentes, pour le lavage du linge notamment, comprenant au moins un agent antisalissure copolyester anionique (SRP) et au moins un silicone aminé (SA).
2) Compositions détergentes selon la revendication 1 ), caractérisées en ce qu'elles comprennent :
- de l'ordre de 0,01 à 8%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, tout particulièrement de l'ordre de 0,3 à 3% de leur poids de silicone aminé (SA)
- et de l'ordre de 0,01 à 10%, de préférence de l'ordre de 0,05 à 3%, tout particulièrement de l'ordre de 0,1 à 1% de leur poids de copolyester anionique antisalissure (SRP).
3) Compositions détergentes selon la revendication 1) ou 2), caractérisées en ce que le rapport pondéral silicone aminé (SA) / copolyester anionique (SRP) est de l'ordre de 0,1 à 20, de préférence de l'ordre de 0,5 à 10.
4) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 3), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) est choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales
R1 a BD Si O(4_a_D 2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3
R C Ad Si °(4-c-d)/2 (") ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2
R1 2 Si O2/2 OU)
et éventuellement
R"le Af Si O(4_e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1
formules dans lesquelles,
* les symboles Ri identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano
* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-,
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* les symboles B identiques ou différents représentent
. une fonction OH
. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone
. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone
. le symbole A.
5) Compositions détergentes selon la revendication 4), caractérisées en ce que
* dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 , et
* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.
6) Compositions détergentes selon la revendication 4) ou 5), caractérisées en ce que ledit symbole A est un groupe amino de formule
- R2 -N (R3)(R4) où
* le symbole R2 représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,
* les symboles R3 et R4, identiques ou différents représentent
• H,
. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, . un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de
1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quaternisé.
7) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 4) à 6), caractérisées en ce que le symbole A a pour formule
-(CH2)3 NH2 -(CH2)3 NH3 + X-
-(CH2)3 N(CH3)2 -(CH2)3 N+(CH3)2 (Ci 8H37 ) X"
-(CH2)3 NHCH2CH2NH2 -(CH2)3 N(CH2CH2OH)2 -(CH2)3 N(CH2CH2NH2)2
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8) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 4) à 7), caractérisées en ce que le symbole R1 représente un groupe méthyie, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle, tout particulièrement le groupe méthyie.
9) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 4) à 8), caractérisées en ce que le symbole B représente
. un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, . ou le symbole A.
10) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisées en ce que ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire, de préférence totalement linéaire.
11) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisées en ce que ledit silicone aminé présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.
12) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 11), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) ou ledit aminopolyorganosiloxane (APS) présente dans sa chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.
13) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisées en ce que ledit copolyester antisalissure anionique (SRP) est un copolymère ou oligomère polyester sulfoné ou carboxylé téréphtalique hydrosoluble ou hydrodispersable.
14) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 13), caractérisées en ce que ledit copolyester antisalissure anionique (SRP) hydrosoluble ou hydrodispersable comprend une chaîne contenant des motifs téréphtaloyle, des motifs oxyalkylène et / ou polyoxyalkylène dont le groupe alkylène est linéaire, cyclique ou ramifié en C2 7C7 , de préférence linéaire en C2 ou ramifié en C3 et comprennent dans leur chaîne et/ou en extrêmité(s) de chaîne des motifs portant une ou plusieurs fonctions sulfoniques Sθ3"M+ , où M représente H ou un cation susceptible de former un sel, notamment un sel de métal alcalin.
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15) Compositions détergentes selon la revendication 14), caractérisées en ce que les motifs portant des fonctions sulfoniques dans la chaîne sont des motifs dérivés de diacides ou diesters aromatiques ou aliphatiques, comme les motifs isophtaloylsulfonique, téréphtaloylsulfonique, succinoylsulfonique, et/ou des motifs oxyalkylène ou polyoxyalkylene substitués par au moins une fonction alkylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, oxyalkylenesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, arylènesulfonique, oxyarylènesulfonique, alkylèneoxyarylènesulfonique dont le radical alkylène est éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène.
16) Compositions détergentes selon la revendication 14), caractérisées en ce que les fonctions sulfoniques présentes sur des motifs en bout(s) de chaîne sont des fonctions alkylènesulfoniques, benzoyisulfonique, phénylènesulfonique.
17) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 13) à 16), caractérisées en ce que le copolyester antisalissure anionique (SRP) est choisi parmi
- les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyéthylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne - les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne
- les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol
- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol de masse moléculaire de 600- 4000 et d'un diisocyanate.
18) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 17), caractérisées en ce qu'elles sont en poudre et renferment en outre au moins un agent de blanchiment peroxyacide ou un précurseur d'agent de blanchiment peroxyacide organique et un composé de blanchiment peroxygéné.
17
19) Compositions détergentes selon la revendication 18), caractérisées en ce que la quantité d'agent de blanchiment est d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids desdites compositions détergentes en poudre.
20) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 19), caractérisées en ce qu'elles comprennent de 5 à 50% d'au moins un agent tensioactif.
21 ) Utilisation, dans les compositions détergentes pour le linge, comme agent antisalissure, d'au moins agent antisalissure copolyester anionique (SRP) en association avec un silicone aminé (SA).
22) Utilisation selon la revendication 21), caractérisée en ce que lesdites compositions comprennent :
- de Tordre de 0,01 à 8%, de préférence de Tordre de 0,1 à 5%, tout particulièrement de Tordre de 0,3 à 3% de leur poids de silicone aminé (SA)
- et de Tordre de 0,01 à 10%, de préférence de Tordre de 0,05 à 3%, tout particulièrement de Tordre de 0,1 à 1% de leur poids de copolyester anionique antisalissure (SRP).
23) Utilisation selon la revendication 21 ) ou 22), caractérisée en ce que le rapport pondéral silicone aminé (SA) / copolyester anionique (SRP) est de Tordre de 0,1 à 20, de préférence de Tordre de 0,5 à 10.
24) Utilisation selon Tune quelconque des revendications 21 ) à 23), caractérisée en ce ledit copolyester anionique antisalissure et ledit silicone aminé sont choisis parmi ceux définis aux revendications 4), 5), 6), 7), 8), 9), 10), 11), 12), 13), 14), 15), 16) ou 17).
25) Utilisation dans les compositions détergentes en poudre selon Tune quelconque des revendications 21 ) à 24), caractérisée en ce que l'association formée par ledit copolyester anionique antisalissure (SRP) et le silicone aminé (SA) comprend en outre au moins un agent de blanchiment peroxyacide ou un précurseur d'agent de blanchiment peroxyacide organique et un composé de blanchiment peroxygéné.
26) Utilisation dans les compositions détergentes selon la revendication 25), caractérisées en ce que la quantité d'agent de blanchiment est d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids desdites compositions détergentes en poudre.
18
27) Préformulation antisalissure caractérisée en ce qu'elles est constituée d'au moins agent antisalissure copolyester anionique (SRP) en association avec un silicone aminé (SA).
28) Préformulation selon la revendication 27), caractérisée en ce qu'elle est constituée
- de Tordre de 0,01 à 8, de préférence de Tordre de 0,1 à 5, tout particulièrement de Tordre de 0,3 à 3 parties en poids de silicone aminé (SA)
- et de Tordre de 0,01 à 10, de préférence de Tordre de 0,05 à 3, tout particulièrement de Tordre de 0,1 à 1 parties en poids de copolyester anionique antisalissure (SRP).
29) Préformulation selon la revendication 27) ou 28), caractérisée en ce que le rapport pondéral silicone aminé (SA) / copolyester anionique (SRP) est de Tordre de 0,1 à 20, de préférence de Tordre de 0,5 à 10.
30) Préformulation selon Tune quelconque des revendication 27) à 29), caractérisée en ce que ledit copolyester anionique antisalissure et ledit silicone aminé sont choisis parmi ceux définis aux revendications 4), 5), 6), 7), 8), 9), 10), 11), 12), 13), 14), 15), 16) ou 17).
31 ) Procédé de traitement antisalissure des articles en fibres textiles par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant de Teau et une quantité efficace des compositions détergentes faisant l'objet de Tune quelconque des revendications 1) à 20) comprenant au moins un agent antisalissure copolyester anionique (SRP) et au moins un silicone aminé (SA) ou comprenant la préformulation antisalissure faisant l'objet de Tune quelconque des revendications 27) à 30).
32) Procédé selon la revendication 301 , caractérisé en ce que ledit milieu aqueux contient de Tordre de 0,5 à 10 grammes/litre de ladite composition détergente.
33) Procédé selon la revendication 31) ou 32), caractérisé en ce que ledit lavage est réalisé à une température de Tordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.
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